KR20200089620A

KR20200089620A - 편광판

Info

Publication number: KR20200089620A
Application number: KR1020200004909A
Authority: KR
Inventors: 에츠오 구메; 미 리
Original assignee: 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤
Priority date: 2019-01-17
Filing date: 2020-01-14
Publication date: 2020-07-27
Also published as: TW202035123A; JP2020115207A; CN111443415A; CN111443415B; JP7380225B2

Abstract

[과제] 습열 환경 하에 있어서의 양호한 광학 내구성을 갖는 편광판을 제공한다.
[해결 수단] 편광자, 접착제층, 이접착층, 보호 필름의 순으로 적층된 편광판으로서, 이접착층은 염기 성분을 함유하며, 접착제층과 접하는 표면에 있어서의 질소 원자와 탄소 원자의 원자 농도비(N/C)가 0.05 이상 1.0 미만이고,
접착제층은, 광양이온 경화성 화합물(A) 및 광양이온 중합개시제(B)를 함유하는 조성물의 광경화물층이고,
광양이온 경화성 화합물(A)의 전체 질량 중에 지환식 에폭시 화합물을 30∼80 질량% 함유하고,
광양이온 중합개시제(B)는, 광양이온 경화성 화합물(A) 100 질량부에 대하여 2.5∼15 질량부 함유하는 것을 특징으로 하는 편광판.

Description

편광판{POLARIZING PLATE}

본 발명은 편광판에 관한 것이다.

편광판은, 통상 편광자와 편광자의 적어도 한쪽의 면에 보호 필름이 적층된 구조를 갖는다. 편광자와 보호 필름은 통상 접착제층을 통해 접합되는데, 보호 필름의 종류(예컨대 노르보르넨 수지 필름으로 형성된 투습도가 낮은 보호 필름 등)에 따라서는, 보호 필름의 표면에 이접착층(易接着層)을 마련하는 것이 알려져 있다. 예컨대 특허문헌 1에는, 편광자, 폴리비닐알코올계 수지를 포함하는 수계 접착제로 형성된 접착제층, 우레탄 수지를 포함하는 조성물로 형성된 이접착층, 보호 필름이 이 순서로 적층된 편광판이 기재되어 있다.

또한, 특허문헌 2에는, 이접착층을 이용하지 않고서, 편광자와 투습도가 낮은 보호 필름을, 방향환을 포함하지 않는 에폭시 화합물을 주성분으로 하는 접착제 조성물로 형성된 접착제층을 통해 접합한 편광판이 기재되어 있다.

특허문헌 1: 일본 특허공개 2013-10853호 공보 특허문헌 2: 일본 특허공개 2004-245925호 공보

그러나, 특허문헌 1 및 특허문헌 2에 기재된 편광판은, 습열 환경 하에서의 광학 내구성이 충분하지 않은 경우가 있었다.

본 발명은 이하의 발명을 포함한다.

[1] 편광자, 접착제층, 이접착층, 보호 필름의 순으로 적층된 편광판으로서,

이접착층은 염기 성분을 함유하고, 접착제층과 접하는 표면에 있어서의 질소 원자와 탄소 원자의 원자 농도비(N/C)가 0.05 이상 1.0 미만이고,

접착제층은, 광양이온 경화성 화합물(A) 및 광양이온 중합개시제(B)를 함유하는 조성물의 광경화물층이고,

광양이온 경화성 화합물(A)의 전체 질량 중에, 지환식 에폭시 화합물을 30∼80 질량% 함유하고,

광양이온 중합개시제(B)는, 광양이온 경화성 화합물(A) 100 질량부에 대하여 2.5∼15 질량부 함유하는 것을 특징으로 하는 편광판.

[2] 이접착층의 두께가 1∼200 nm인 [1]에 기재한 편광판.

[3] 접착제층의 두께가 0.5∼5 ㎛인 [1] 또는 [2]에 기재한 편광판.

본 발명의 목적은, 습열 환경 하에 있어서의 양호한 광학 내구성을 갖는 편광판을 제공하는 것이다.

본 발명의 편광판에 있어서의, 편광자, 접착제층, 이접착층, 보호 필름에 관해서 차례로 설명한다.

(편광자)

편광자는 2색성 색소가 흡착 배향된 폴리비닐알코올계 수지 필름으로 구성된다. 편광자를 구성하는 폴리비닐알코올계 수지는 폴리아세트산비닐계 수지를 비누화함으로써 얻어진다. 폴리아세트산비닐계 수지는, 아세트산비닐의 단독중합체인 폴리아세트산비닐 외에, 아세트산비닐 및 이것과 공중합 가능한 다른 단량체의 공중합체라도 좋다. 아세트산비닐에 공중합되는 다른 단량체로서, 예컨대 불포화 카르복실산류, 올레핀류, 비닐에테르류, 불포화 술폰산류 등을 들 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지의 비누화도는 통상 85∼100 몰%, 바람직하게는 98∼100 몰%의 범위이다. 폴리비닐알코올계 수지는 또한 변성되어 있어도 좋으며, 예컨대 알데히드류로 변성된 폴리비닐포르말이나 폴리비닐아세탈 등도 사용할 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지의 중합도는 통상 1,000∼10,000, 바람직하게는 1,500∼5,000의 범위이다.

편광자는, 이러한 폴리비닐알코올계 수지 필름을 일축 연신하는 공정, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 2색성 색소로 염색하여, 그 2색성 색소를 흡착시키는 공정, 2색성 색소가 흡착된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 붕산 수용액으로 처리하는 공정을 거쳐 제조된다.

일축 연신은, 2색성 색소에 의한 염색 전에 행하여도 좋고, 2색성 색소에 의한 염색과 동시에 행하여도 좋고, 2색성 색소에 의한 염색 후에 행하여도 좋다. 일축 연신을 2색성 색소에 의한 염색 후에 행하는 경우, 이 일축 연신은 붕산 처리 전에 행하여도 좋고, 붕산 처리 중에 행하여도 좋다. 또한 물론 이들 복수의 단계에서 일축 연신을 행하는 것도 가능하다. 일축 연신하기 위해서는, 주속(周速)이 다른 롤 사이에서 일축으로 연신하여도 좋고, 열롤을 이용하여 일축으로 연신하여도 좋다. 또한, 대기 중에서 연신을 하는 건식 연신이라도 좋고, 용제에 의해 팽윤된 상태에서 연신을 하는 습식 연신이라도 좋다. 연신 배율은 통상 4∼8배 정도이다.

폴리비닐알코올계 수지 필름을 2색성 색소로 염색하기 위해서는, 예컨대 폴리비닐알코올계 수지 필름을, 2색성 색소를 함유하는 수용액에 침지하면 된다. 2색성 색소로서, 구체적으로는 요오드 또는 2색성 유기 염료가 이용된다.

2색성 색소로서 요오드를 이용하는 경우는, 통상 요오드 및 요오드화칼륨을 함유하는 수용액에, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지하여 염색하는 방법이 채용된다. 이 수용액에 있어서의 요오드의 함유량은 통상 물 100 질량부당 0.01∼0.5 질량부이고, 요오드화칼륨의 함유량은 통상 물 100 질량부당 0.5∼10 질량부이다. 이 수용액의 온도는 통상 20∼40℃이고, 또한 이 수용액에의 침지 시간(염색 시간)은 통상 30∼300초이다.

한편, 2색성 색소로서 2색성 유기 염료를 이용하는 경우는, 통상 수용성의 2색성 유기 염료를 포함하는 수용액에, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지하여 염색하는 방법이 채용된다. 이 수용액에 있어서의 2색성 유기 염료의 함유량은 통상 물 100 질량부당 1×10^-3∼1×10^-2 질량부이다. 이 수용액은 황산나트륨 등의 무기염을 함유하고 있어도 좋다. 이 수용액의 온도는 통상 20∼80℃이고, 또한 이 수용액에의 침지 시간(염색 시간)은 통상 30∼300초이다.

2색성 색소에 의한 염색 후의 붕산 처리는, 염색된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 붕산 수용액에 침지함으로써 이루어진다. 붕산 수용액에 있어서의 붕산의 함유량은 통상 물 100 질량부당 2∼15 질량부, 바람직하게는 5∼12 질량부 정도이다. 2색성 색소로서 요오드를 이용하는 경우에는, 이 붕산 수용액은 요오드화칼륨을 함유하는 것이 바람직하다. 붕산 수용액에 있어서의 요오드화칼륨의 함유량은 통상 물 100 중량부 당 2∼20 질량부, 바람직하게는 5∼15 질량부이다. 붕산 수용액에의 침지 시간은 통상 100∼1,200초, 바람직하게는 150∼600초, 더욱 바람직하게는 200∼400초이다. 붕산 수용액의 온도는 통상 50℃ 이상, 바람직하게는 50∼85℃이다.

붕산 처리 후의 폴리비닐알코올계 수지 필름은 통상 수세 처리된다. 수세 처리는, 예컨대 붕산 처리된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 물에 침지함으로써 이루어진다. 수세 후에는 건조 처리가 실시되어 편광자가 얻어진다. 수세 처리에 있어서의 물의 온도는 통상 5∼40℃ 정도이고, 침지 시간은 통상 2∼120초 정도이다. 그 후에 행해지는 건조 처리는 통상 열풍 건조기나 원적외선 히터를 이용하여 이루어진다. 건조 온도는 통상 40∼100℃이다. 또한, 건조 처리 시간은 통상 120∼600초 정도이다.

폴리비닐알코올계 수지 필름을 포함하는 편광자의 두께는 10∼50 ㎛ 정도로 할 수 있다.

(접착제층)

본 발명의 접착제층은, 광양이온 경화성 화합물(A) 및 광양이온 중합개시제(B)를 포함하는 조성물(이하, 광경화성 접착제 조성물(1)이라고 하는 경우가 있음)의 경화물이다.

(광양이온 경화성 화합물(A))

광양이온 경화성 성분(A)은 지환식 에폭시 화합물을 포함하고, 이 지환식 에폭시 화합물은 광양이온 경화성 화합물(A)의 전체 질량을 기준으로 30∼80 질량% 함유한다.

지환식 에폭시 화합물이, 광양이온 경화성 화합물(A)의 전체 질량을 기준으로 30 질량% 이상 함유시킴으로써, 접착제층의 저장탄성률을 높일 수 있다. 접착제층의 저장탄성률이 높아지면, 고온 하와 저온 하를 반복하는 환경에서도 편광 필름의 균열을 막을 수 있다. 한편, 지환식 에폭시 화합물이 광양이온 경화성 화합물(A)의 전체 질량을 기준으로 80 질량%를 상회하면, 습열 환경 하에 있어서의 편광 필름의 색빠짐이 발생하기 쉽고, 편광판의 광학 내구성이 열화되는 경향이 있다.

지환식 에폭시 화합물의 함유량은, 광양이온 경화성 화합물(A)의 전체 질량을 기준으로 30∼75 질량%인 것이 바람직하고, 50∼70 질량%인 것이 보다 바람직하다.

지환식 에폭시 화합물이란, 지환식 고리에 결합한 에폭시기(이하, 지환식 에폭시기라고 하는 경우가 있음)를 분자 내에 적어도 하나 갖는 화합물이다. 지환식 에폭시기로서는, 예컨대 옥사비시클로헥실기, 옥사비시클로헵틸기 등을 들 수 있다.

지환식 에폭시 화합물은, 지환식 에폭시기를 하나 포함하고 있는 화합물이라도 좋고, 지환식 에폭시기를 2 이상 포함하고 있어도 좋다.

지환식 에폭시 화합물은, 지환식 에폭시기를 2개 포함하는 지환식 디에폭시 화합물인 것이 바람직하고, 하기 식 (I)으로 표시되는 화합물인 것이 보다 바람직하다.

[식 (I) 중, R¹ 및 R²는 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1∼6의 알킬기 또는 탄소수 3∼6의 시클로알킬기를 나타낸다.

X는 -O-, 탄소수 1∼6의 알칸디일기 또는 하기 식 (Ia)∼(Id)로 표시되는 2가의 기를 나타낸다.

Y¹, Y², Y³ 및 Y⁴는 각각 독립적으로 탄소수 1∼20의 알칸디일기 또는 탄소수 3∼20의 2가의 지환식 탄화수소기를 나타낸다.]

식 (I)에 있어서 X에 결합하는 시클로헥산환의 위치를 1-위치로 하여(따라서 2개의 시클로헥산환에 있어서의 에폭시기의 위치는 모두 3,4-위치가 됨), R¹ 및 R²는 각각 1-위치 ∼6-위치의 어느 위치에 결합할 수도 있다.

R¹ 및 R²로 표시되는 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기 및 헥실기를 들 수 있다. R¹ 및 R²로 표시되는 시클로알킬기로서는 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등을 들 수 있다.

식 (I)로 표시되는 지환식 디에폭시 화합물에 관해서 구체적으로 설명하면, 식 (I)에 있어서의 X가 상기 식 (Ia)로 표시되는 2가의 기이고, 그 식 중의 a가 0인 화합물은, 3,4-에폭시시클로헥실메탄올(그 시클로헥산환에 탄소수 1∼6의 알킬기가 결합하고 있어도 좋음)과, 3,4-에폭시시클로헥산카르복실산(그 시클로헥산환에 탄소수 1∼6의 알킬기가 결합하고 있어도 좋음)의 에스테르화물이다. 그 구체예를 들면, 3,4-에폭시시클로헥실메틸 3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트〔식 (I)(단, X는 a=0인 식 (Ia)로 표시되는 2가의 기)에 있어서, R¹=R²=H의 화합물〕, 3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실메틸 3,4-에폭시-6-메틸시클로헥산카르복실레이트〔위와 동일한 X를 갖는 식 (I)에 있어서, R¹=6-메틸, R²=6-메틸의 화합물〕, 3,4-에폭시-1-메틸시클로헥실메틸 3,4-에폭시-1-메틸시클로헥산카르복실레이트〔위와 동일한 X를 갖는 식 (I)에 있어서, R¹=1-메틸, R²=1-메틸의 화합물〕, 3,4-에폭시-3-메틸시클로헥실메틸 3,4-에폭시-3-메틸시클로헥산카르복실레이트〔위와 동일한 X를 갖는 식 (I)에 있어서, R¹=3-메틸, R²=3-메틸의 화합물〕 등을 들 수 있다.

식 (I)에 있어서의 X가 식 (Ib)로 표시되는 2가의 기인 화합물은, 알킬렌글리콜류와 3,4-에폭시시클로헥산카르복실산(그 시클로헥산환에 탄소수 1∼6의 알킬기가 결합하고 있어도 좋음)과의 에스테르화물이다. 식 (I)에 있어서의 X가 식 (Ic)로 표시되는 2가의 기인 화합물은, 지방족 디카르복실산류와 3,4-에폭시시클로헥실메탄올(그 시클로헥산환에 탄소수 1∼6의 알킬기가 결합하고 있어도 좋음)과의 에스테르화물이다. 또한, 식 (I)에 있어서의 X가 식 (Id)로 표시되는 2가의 기인 화합물은, 3,4-에폭시시클로헥실메탄올(그 시클로헥산환에 탄소수 1∼6의 알킬기가 결합하고 있어도 좋음)의 에테르체(b=0인 경우), 또는 알킬렌글리콜류 혹은 폴리알킬렌글리콜류와 3,4-에폭시시클로헥실메탄올(그 시클로헥산환에 탄소수 1∼6의 알킬기가 결합하고 있어도 좋음)과의 에테르화물(b>0인 경우)이다.

광양이온 경화성 성분(A)은, 지환식 에폭시 화합물 이외의 경화성 성분을 포함하고 있어도 좋으며, 예컨대 단작용 지방족 에폭시 화합물, 옥세탄 화합물, 비닐에테르 화합물 및 하기 식 (II)으로 표시되는 디글리시딜 화합물을 들 수 있다.

(식 (II) 중, Z²는 탄소수 3∼8의 직쇄 또는 분기의 알킬렌기, 탄소수 3 혹은 4의 알킬리덴기, 2가의 지환식 탄화수소기, 또는 식 -C_mH_2m-Z¹-C_nH_2n-으로 표시되는 2가의 기를 나타낸다. -Z¹-은 -O-, -CO-O-, -O-CO-, -SO₂-, -SO- 또는 -CO-이며, m 및 n은 각각 독립적으로 1 이상의 정수이지만, 양자의 합계는 9 이하이다.)

식 (II)에 있어서 Z²가 알킬렌기인 화합물은 알킬렌글리콜의 디글리시딜에테르이다. 그 구체예를 들면, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 1,3-프로판디올디글리시딜에테르, 1,4-부탄디올디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르 등이 있다.

또한, 식 (II)에 있어서 Z가 식 -C_mH_2m-Z¹-C_nH_2n-으로 표시되는 2가의 기인 경우는, Z가 탄소수 2 이상의 알킬렌기이고, 그 알킬렌기의 C-C 결합이 -O-, -CO-O-, -O-CO-, -SO₂-, -SO- 또는 -CO-로 중단되어 있는 것에 상당한다.

단작용 지방족 에폭시 화합물로서는, 지방족 알코올의 글리시딜에테르화물, 알킬카르복실산의 글리시딜에스테르 등을 들 수 있다. 그 구체예로서는, 알릴글리시딜에테르, 부틸글리시딜에테르, sec-부틸페닐글리시딜에테르, 2-에틸헥실글리시딜에테르, 탄소수 12 및 13 혼합 알킬글리시딜에테르, 알코올의 글리시딜에테르, 지방족 고급 알코올의 모노글리시딜에테르, 고급 지방산의 글리시딜에스테르 등을 들 수 있다.

옥세탄 화합물로서는, 옥세타닐기를 갖는 화합물이며, 그 구체예는 3,7-비스(3-옥세타닐)-5-옥사-노난, 1,4-비스[(3-에틸-3-옥세타닐메톡시)메틸]벤젠, 1,2-비스[(3-에틸-3-옥세타닐메톡시)메틸]에탄, 1,3-비스[(3-에틸-3-옥세타닐메톡시)메틸]프로판, 에틸렌글리콜비스(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 트리에틸렌글리콜비스(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 테트라에틸렌글리콜비스(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 1,4-비스(3-에틸-3-옥세타닐메톡시)부탄, 1,6-비스(3-에틸-3-옥세타닐메톡시)헥산, 3-에틸-3-[(페녹시)메틸]옥세탄, 3-에틸-3-(헥실옥시메틸)옥세탄, 3-에틸-3-(2-에틸헥실옥시메틸)옥세탄, 3-에틸-3-(히드록시메틸)옥세탄, 3-에틸-3-(클로로메틸)옥세탄 등을 들 수 있다.

비닐에테르 화합물로서는 지방족 또는 지환식의 비닐에테르 화합물을 들 수 있고, 그 구체예로서는 n-아밀비닐에테르, i-아밀비닐에테르, n-헥실비닐에테르, n-옥틸비닐에테르, 2-에틸헥실비닐에테르, n-도데실비닐에테르, 스테아릴비닐에테르, 올레일비닐에테르 등의 탄소수 5∼20 알킬 또는 알케닐알코올의 비닐에테르류; 2-히드록시에틸비닐에테르, 3-히드록시프로필비닐에테르, 4-히드록시부틸비닐에테르 등의 수산기 함유 비닐에테르류; 시클로헥실비닐에테르, 2-메틸시클로헥실비닐에테르, 시클로헥실메틸비닐에테르, 벤질비닐에테르 등의 지방족 고리 또는 방향족 고리를 갖는 모노알코올의 비닐에테르류; 글리세롤모노비닐에테르, 1,4-부탄디올디비닐에테르, 1,6-헥산디올디비닐에테르, 네오펜틸글리콜디비닐에테르, 펜타에리트리톨디비닐에테르, 펜타에리트리톨테트라비닐에테르, 트리메틸올프로판디비닐에테르, 트리메틸올프로판트리비닐에테르, 1,4-디히드록시시클로헥산모노비닐에테르, 1,4-디히드록시시클로헥산디비닐에테르, 1,4-디히드록시메틸시클로헥산모노비닐에테르, 1,4-디히드록시메틸시클로헥산디비닐에테르 등의 다가 알코올의 모노 또는 폴리비닐에테르류; 디에틸렌글리콜디비닐에테르, 트리에틸렌글리콜디비닐에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸모노비닐에테르 등의 폴리알킬렌글리콜모노 또는 디비닐에테르류; 글리시딜비닐에테르, 에틸렌글리콜비닐에테르메타크릴레이트 등의 그 밖의 비닐에테르류 등을 들 수 있다.

광양이온 경화성 성분(A)은, 지환식 에폭시 화합물에 더하여, 식 (II)로 표시되는 디글리시딜 화합물 및 단작용 지방족 에폭시 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나를 포함하는 것이 바람직하다.

식 (II)로 표시되는 디글리시딜 화합물의 함유량은, 광양이온 경화성 성분(A)의 전체 질량에 대하여 통상 15∼70 질량%이다. 광양이온 경화성 성분(A) 전체 질량에 대하여 디글리시딜 화합물을 15 질량% 이상 함유함으로써, 광경화성 접착제 조성물(1)을 경화시킨 후의 저장탄성률을 높은 값으로 유지하면서 편광자와 보호막 사이의 밀착력을 높일 수 있다. 한편, 그 양이 70 질량%를 상회하면, 광경화성 접착제 조성물(1)을 경화시킨 후의 저장탄성률도 낮아지는 경향이 있다. 디글리시딜 화합물의 함유량은, 광양이온 경화성 화합물(A)의 전체 질량을 기준으로 20∼70 질량%인 것이 바람직하며, 20∼60 질량%인 것이 보다 바람직하고, 20∼50 질량%인 것이 더욱 바람직하다.

단작용 지방족 에폭시 화합물의 함유량은, 광양이온 경화성 성분(A)의 전체 질량에 대하여 통상 1∼30 질량%이며, 5∼20 질량%인 것이 바람직하고, 7∼15 질량%인 것이 더욱 바람직하다. 단작용 지방족 에폭시 화합물의 함유량이 30 질량%를 넘으면, 광경화성 접착제 조성물(1)의 경화물층의 유리 전이 온도가 내려가, 내열성이 악화하는 경향이 있다. 또한, 1 질량% 미만이면, 광경화성 접착제 조성물(1)의 점도가 상승하여, 도공성의 점에서 바람직하지 못하다.

(광양이온 중합개시제(B))

본 발명에서는, 이상과 같은 광양이온 경화성 성분을 활성에너지선의 조사에 의한 양이온 중합으로 경화시켜 접착제층을 형성하므로, 광경화성 접착제 조성물에는 광양이온 중합개시제(B)를 배합한다. 광양이온 중합개시제(B)는, 가시광선, 자외선, X선 또는 전자선과 같은 활성에너지선의 조사에 의해서, 양이온종 또는 루이스산을 발생하여, 광양이온 경화성 성분(A)의 중합 반응을 개시하는 것이다. 광양이온 중합개시제는, 빛으로 촉매적으로 작용하기 때문에, 광양이온 경화성 성분(A)에 혼합하더라도 보존안정성이나 작업성이 우수하다. 활성에너지선의 조사에 의해 양이온종 또는 루이스산을 생성하는 화합물로서, 예컨대 방향족 디아조늄염; 방향족 요오도늄염이나 방향족 술포늄염과 같은 오늄염; 철-알렌 착체 등을 들 수 있다.

방향족 디아조늄염으로서는 예컨대 다음과 같은 화합물을 들 수 있다.

벤젠디아조늄 헥사플루오로안티모네이트,

벤젠디아조늄 헥사플루오로포스페이트,

벤젠디아조늄 헥사플루오로보레이트 등.

방향족 요오도늄염으로서는 예컨대 다음과 같은 화합물을 들 수 있다.

디페닐요오도늄 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트,

디페닐요오도늄 헥사플루오로포스페이트,

디페닐요오도늄 헥사플루오로안티모네이트,

디(4-노닐페닐)요오도늄 헥사플루오로포스페이트 등.

방향족 술포늄염으로서는 예컨대 다음과 같은 화합물을 들 수 있다.

트리페닐술포늄 헥사플루오로포스페이트,

트리페닐술포늄 헥사플루오로안티모네이트,

트리페닐술포늄 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트,

4,4'-비스〔디페닐술포니오〕디페닐술피드 비스헥사플루오로포스페이트,

4,4'-비스〔디(β-히드록시에톡시)페닐술포니오〕디페닐술피드 비스헥사플루오로안티모네이트,

4,4'-비스〔디(β-히드록시에톡시)페닐술포니오〕디페닐술피드 비스헥사플루오로포스페이트,

7-〔디(p-톨루일)술포니오〕-2-이소프로필티오크산톤 헥사플루오로안티모네이트,

7-〔디(p-톨루일)술포니오〕-2-이소프로필티오크산톤 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트,

4-페닐카르보닐-4'-디페닐술포니오-디페닐술피드 헥사플루오로포스페이트,

4-(p-tert-부틸페닐카르보닐)-4'-디페닐술포니오-디페닐술피드 헥사플루오로안티모네이트,

4-(p-tert-부틸페닐카르보닐)-4'-디(p-톨루일)술포니오-디페닐술피드 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트 등.

철-알렌 착체로서는 예컨대 다음과 같은 화합물을 들 수 있다.

크실렌-시클로펜타디에닐철(II) 헥사플루오로안티모네이트,

쿠멘-시클로펜타디에닐철(II) 헥사플루오로포스페이트,

크실렌-시클로펜타디에닐철(II) 트리스(트리플루오로메틸술포닐)메타나이드 등.

이들 광양이온 중합개시제(B)는, 각각 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 혼합하여 사용하여도 좋다. 이들 중에서도 특히 방향족 술포늄염은, 300 nm 부근의 파장 영역에서도 자외선 흡수 특성을 가지므로, 경화성이 우수하고, 양호한 기계 강도나 접착 강도를 갖는 광경화성 접착제 조성물(1)의 경화물을 부여할 수 있기 때문에 바람직하게 이용된다.

광양이온 중합개시제(B)의 배합량은, 광양이온 경화성 성분(A) 전체 100 질량부에 대하여 통상 2.5∼15 질량부이고, 바람직하게는 2.5∼10 질량부이고, 보다 바람직하게는 2.5∼4 질량부이다. 광양이온 경화성 성분(A) 100 질량부당 광양이온 중합개시제(B)를 2.5 질량부 이상 배합함으로써, 접착제층과 접하는 이접착층의 표면에 있어서의 질소 원자와 탄소 원자의 비(N/C)가 0.05 이상이었다고 해도 광양이온 경화성 성분(A)을 충분히 경화시킬 수 있어, 얻어지는 편광판을 습열 환경 하에 보관한 후의 편광자의 색빠짐을 억제함과 더불어 높은 기계 강도와 접착 강도를 부여할 수 있다. 한편, 광양이온 중합개시제(B)의 양이 많아지면, 광경화성 접착제 조성물(1)의 경화물 중의 이온성 물질이 증가함으로써 경화물의 흡습성이 높아져, 편광판의 내구 성능을 저하시킬 가능성이 있기 때문에, 15 질량부 이하로 하는 것이 바람직하다.

(광경화성 접착제의 반응촉진제)

본 발명의 광경화성 접착제 조성물(1)은, 광양이온 경화성 성분(A) 및 광양이온 중합개시제(B)에 더하여, 일반적인 광경화성 수지 조성물 또는 접착제에 배합하는 것이 알려져 있는 그 밖의 성분을 함유할 수도 있다. 다른 성분의 적합한 예 로서, 광증감제 및 광증감조제를 들 수 있다. 광증감제는, 광양이온 중합개시제(B)가 보이는 극대 흡수 파장보다도 긴 파장에 극대 흡수를 보이며, 광양이온 중합개시제(B)에 의한 중합 개시 반응을 촉진시키는 화합물이다. 또한, 광증감조제는 광증감제의 작용을 한층 더 촉진시키는 화합물이다. 보호막의 종류에 따라서는 이러한 광증감제, 나아가서는 광증감조제를 배합하는 것이 바람직한 경우가 있다.

광증감제는, 380 nm보다도 긴 파장의 빛에 극대 흡수를 보이는 화합물인 것이 바람직하다. 상기한 광양이온 중합개시제(B)는, 300 nm 부근 또는 그보다도 짧은 파장에 극대 흡수를 보이고, 그 부근의 파장의 빛에 감응하여 양이온종 또는 루이스산을 발생하여, 광양이온 경화성 성분(A)의 양이온 중합을 개시시키지만, 상기와 같은 광증감제를 배합하면, 그보다도 긴 파장, 특히 380 nm보다도 긴 파장의 빛에도 감응하게 된다. 이러한 광증감제로서는 안트라센계 화합물이 유리하게 이용된다. 안트라센계 광증감제의 구체예를 들면 다음과 같은 화합물이 있다.

9,10-디메톡시안트라센,

9,10-디에톡시안트라센,

9,10-디프로폭시안트라센,

9,10-디이소프로폭시안트라센,

9,10-디부톡시안트라센,

9,10-디펜틸옥시안트라센,

9,10-디헥실옥시안트라센,

9,10-비스(2-메톡시에톡시)안트라센,

9,10-비스(2-에톡시에톡시)안트라센,

9,10-비스(2-부톡시에톡시)안트라센,

9,10-비스(3-부톡시프로폭시)안트라센,

2-메틸- 또는 2-에틸-9,10-디메톡시안트라센,

2-메틸- 또는 2-에틸-9,10-디에톡시안트라센,

2-메틸- 또는 2-에틸-9,10-디프로폭시안트라센,

2-메틸- 또는 2-에틸-9,10-디이소프로폭시안트라센,

2-메틸- 또는 2-에틸-9,10-디부톡시안트라센,

2-메틸- 또는 2-에틸-9,10-디펜틸옥시안트라센,

2-메틸- 또는 2-에틸-9,10-디헥실옥시안트라센 등.

광경화성 접착제 조성물에 상기와 같은 광증감제를 배합함으로써, 광증감제를 배합하지 않는 경우와 비교하여, 광경화성 접착제 조성물(1)의 경화성이 향상된다. 광양이온 경화성 성분(A) 100 질량부에 대하여 광증감제를 0.1 질량부 이상 배합함으로써 이러한 효과가 발현된다. 한편, 광증감제의 배합량이 많아지면, 저온 보관 시에 석출되는 등의 문제가 생기므로, 그 양은 광양이온 경화성 성분(A) 100 질량부에 대하여 2 질량부 이하로 하는 것이 바람직하다. 편광판의 뉴트럴 그레이를 유지한다는 관점에서는, 편광자와 보호막의 접착력이 적절하게 유지되는 범위에서 광증감제의 배합량을 적게 하는 쪽이 유리하며, 예컨대 광양이온 경화성 성분(A) 100 질량부에 대하여, 광증감제의 양을 0.1∼0.5 질량부, 나아가서는 0.1∼0.3 질량부의 범위로 하는 것이 한층 더 바람직하다.

이어서 광증감조제에 관해서 설명한다. 광증감조제에도 각종의 것이 있지만, 나프탈렌계 화합물이 유리하게 이용된다. 나프탈렌계 광증감조제의 구체예로서는 다음과 같은 화합물을 들 수 있다.

4-메톡시-1-나프톨,

4-에톡시-1-나프톨,

4-프로폭시-1-나프톨,

4-부톡시-1-나프톨,

4-헥실옥시-1-나프톨,

1,4-디메톡시나프탈렌,

1-에톡시-4-메톡시나프탈렌,

1,4-디에톡시나프탈렌,

1,4-디프로폭시나프탈렌,

1,4-디부톡시나프탈렌 등.

광경화성 접착제 조성물(1)에 나프탈렌계 광증감조제를 배합함으로써, 나프탈렌계 광증감조제를 배합하지 않는 경우와 비교하여 접착제의 경화성이 향상된다. 광양이온 경화성 성분(A)의 100 질량부에 대하여 나프탈렌계 광증감조제를 0.1 질량부 이상 배합함으로써 이러한 효과가 발현된다. 한편, 나프탈렌계 광증감조제의 배합량이 많아지면, 저온 보관 시에 석출되는 등의 문제를 발생시키므로, 그 양은 광양이온 경화성 성분(A) 100 질량부에 대하여 5 질량부 이하로 하는 것이 바람직하고, 나아가서는 3 질량부 이하로 하는 것이 한층 더 바람직하다.

(레벨링제)

광경화성 접착제 조성물(1)이 레벨링제를 포함하는 경우, 광경화성 접착제 조성물(1)의 도포성이 향상되고, 도포 후의 줄무늬의 발생을 막을 수 있다.

레벨링제로서는 오르가노실록산 폴리머 화합물 등을 들 수 있다. 레벨링제는 시판 제품을 이용하여도 좋으며, 예컨대 KF-640, 642, 643, KP341, X-70-092, X-70-093, KBM303, KBM403, KBM803(이상 상품명, 신에츠카가쿠고교사 제조), SH-28 PA, SH-190, SH-193, SZ-6032, SF-8428, DC-57, DC-190(이상 상품명, 도오레ㆍ다우 코닝실리콘사 제조), SILWET L-77, L-7001, FZ-2105, FZ-2120, FZ-2154, FZ-2164, FZ-2166, L-7604(이상 상품명, 닛폰유니카사 제조), DBE-814, DBE-224, DBE-621, CMS-626, CMS-222, KF-352A, KF-354L, KF-355A, KF-6020, DBE-821, DBE-712(Gelest), BYK-307, BYK-310, BYK-378, BYK-333(이상 상품명, 빅케미재팬 제조), 글라놀(상품명, 교에이샤카가쿠사 제조) KRM-230(가부시키가이샤 ADEKA, 상품명) 등을 들 수 있다.

광경화 접착제 조성물(1)이 레벨링제를 함유하는 경우, 레벨링제의 함유량은 광양이온 경화성 성분(A) 100 질량부에 대하여 통상 0.001∼5 질량부이고, 0.01∼3질량부인 것이 바람직하다.

[이접착층]

이접착층은, 폴리우레탄 수지, 수용성 에폭시 및 염기 성분 등을 포함하는 조성물(이하, 이접착제 조성물(1)이라고 하는 경우가 있음)을 경화함으로써 형성된다.

폴리우레탄 수지로서 에테르계 폴리우레탄 또는 에스테르·에테르계 폴리우레탄을 이용한다. 에테르계 폴리우레탄은 분자 주쇄에 에테르 결합을 갖는 폴리우레탄이고, 에스테르·에테르계 폴리우레탄은 분자 주쇄에 에스테르 결합 및 에테르 결합을 갖는 폴리우레탄이다. 폴리우레탄 수지는 분자 내에 산 구조를 갖고 있어도 좋다. 산 구조는, 폴리우레탄에 있어서, 측쇄에 존재하고 있어도 좋고, 말단에 존재하고 있어도 좋다. 산 구조로서는, 예컨대 카르복실기(-COOH), 술폰산기(-SO₃H) 등의 산기를 들 수 있다.

폴리우레탄 수지로서는 시판되는 수계 우레탄 수지를 사용하여도 좋다. 수계 우레탄 수지란, 폴리우레탄과 물을 포함하는 조성물이며, 통상 폴리우레탄 및 필요에 따라서 포함되는 다른 성분이 수중에 분산되어 있는 것이다. 수계 우레탄 수지의 시판 제품으로서는, 예컨대 아사히덴카고교사 제조의 「아데카본타이타」 시리즈, 미쓰이도아츠카가쿠사 제조의 「오레스타」 시리즈, 다이닛폰잉크카가쿠고교사 제조의 「본딕크」 시리즈, 「하이도란」 시리즈, 바이엘사 제조의 「임프라닐」 시리즈, 닛폰소프란사 제조의 「소프라네이트」 시리즈, 가오사 제조의 「포이즈」 시리즈, 산요가세이고교사 제조의 「산프렌」 시리즈, 호도가야카가쿠고교사 제조의 「아이제락스」 시리즈, 다이이치고교세이야쿠사 제조의 「수퍼플렉스」 시리즈, 제네카사 제조의 「네오레츠」 시리즈, 루브리졸사 제조의 「Sancure」 시리즈 등을 들 수 있다.

에폭시 화합물로서는, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산글리콜, 네오펜틸글리콜 등의 글리콜류 1 몰과 에피크롤히드린 2 몰과의 에테르화에 의해 얻어지는 디에폭시 화합물; 글리세린, 폴리글리세린, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 소르비톨 등의 다가 알코올류 1 몰과 에피크롤히드린 2 몰 이상과의 에테르화에 의해 얻어지는 폴리에폭시 화합물; 프탈산, 테레프탈산, 옥살산, 아디프산 등의 디카르복실산 1 몰과 에피크롤히드린 2 몰과의 에스테르화에 의해 얻어지는 디에폭시 화합물 등의 에폭시 화합물; 등을 들 수 있다. 에폭시 화합물은 1 종류를 단독으로 이용하여도 좋고, 2 종류 이상을 임의의 비율로 조합하여 이용하여도 좋다.

에폭시 화합물의 함유량은, 폴리우레탄 100 질량부에 대하여 통상 2 질량부 이상, 바람직하게는 5 질량부 이상, 보다 바람직하게는 8 질량부 이상이고, 통상 20 질량부 이하, 바람직하게는 15 질량부 이하이다. 에폭시 화합물의 양을 상기 범위의 하한치 이상으로 함으로써 에폭시 화합물과 폴리우레탄과의 반응이 충분히 진행되기 때문에 이접착층의 기계적 강도를 적절하게 향상시킬 수 있고, 상한치 이하로 함으로써 미반응의 에폭시 화합물의 잔류를 적게 할 수 있어, 이접착층의 기계적 강도를 적절하게 향상시킬 수 있다.

염기 성분으로서는, 수산화나트륨이나 수산화칼륨 등의 무기 염기; 2-아미노-2-메틸-1-프로판올(AMP), 모노에탄올아민, 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판디올(AMPD), 2-아미노-2-히드록시메틸-1,3-프로판수산화칼륨, γ-아미노프로필트리에톡시실란, γ-아미노프로필트리메톡시실란, N-β(아미노에틸)-γ-아미노프로필트리메톡시실란, N-β(아미노에틸)-γ-아미노프로필트리메틸디메톡시실란, 3-우레이도프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필-트리스(2-메톡시-에톡시-에톡시)실란, 시클로헥실아민, 헥사메틸렌디아민, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 테트라에틸렌펜타민, 펜타에틸렌펜타민, 아미노에틸에탄올아민, 1,2-프로판디아민, 이소포론디아민, 4,4'-디시클로헥실메탄디아민, 3,3'-디메틸-디시클로헥실메탄디아민, 1,2-시클로헥산디아민, 1,4-시클로헥산디아민, 아미노에틸에탄올아민, 아미노프로필에탄올아민, 아미노헥실에탄올아민, 아미노에틸프로판올아민, 아미노프로필프로판올아민, 아미노헥실프로판올아민, 5-아미노피라졸, 1-메틸-5-아미노피라졸, 1-이소프로필-5-아미노피라졸, 1-벤질-5-아미노피라졸, 1,3-디메틸-5-아미노피라졸, 1-이소프로필-3-메틸-5-아미노피라졸, 1-벤질-3-메틸-5-아미노피라졸, 1-메틸-4-클로로-5-아미노피라졸, 1-메틸-4-아시노-5-아미노피라졸, 1-이소프로필-4-클로로-5-아미노피라졸, 3-메틸-4-클로로-5-아미노피라졸, 1-벤질-4-클로로-5-아미노피라졸 등의 1급 아민;

디에탄올아민, 모르폴린, 피페라진, 2-메틸피페라진, 2,5-디메틸피페라진, N-페닐-γ-아미노프로필트리메톡시실란 등의 2급 아민;

N-메틸-3-아미노프로필트리메톡시카르복실산디히드라지드, 카르보디히드라지드, 옥살산디히드라지드, 말론산디히드라지드, 숙신산디히드라지드, 아디프산디히드라지드, 세바신산디히드라지드, 도데칸2산디히드라지드, 이소프탈산디히드라지드, 테레프탈산디히드라지드, 글리콜산디히드라지드, 폴리아크릴산디히드라지드 등의 히드라지드 화합물;

트리에탄올아민, 트리이소프로판올아민, 트리[(2-히드록시)-1-프로필]아민, N,N-디에틸메탄올아민, N,N-디메틸에탄올아민, N,N,N',N'-테트라메틸에틸렌디아민, N,N-디메틸벤질아민, 디에틸아미노프로필아민, N-(2-아미노에틸)피페라진, 2,4,6-트리스(디메틸아미노메틸)페놀, N,N-비스(트리메틸실릴)우레아 등의 3급 아민;

이미다졸, 2-메틸이미다졸, 1-(2-아미노에틸)-2-메틸이미다졸, 1-(2-아미노에틸)-2-에틸이미다졸, 2-아미노이미다졸설페이트, 2-(2-아미노에틸)-벤조이미다졸등의 이미다졸 화합물;

이미다졸린, 2-메틸-2-이미다졸린 등의 이미다졸린 화합물; 등을 들 수 있다.

그 중에서도 히드라지노기(-NHNH₂기)를 갖는 히드라지드 화합물이 바람직하다. 또한, 염기 성분은 1 종류를 단독으로 이용하여도 좋고, 2 종류 이상 조합하여도 좋다.

염기 성분의 함유량은, 폴리우레탄 수지 100 질량부에 대하여 통상 3∼25 질량부이고, 바람직하게는 3∼10 질량부이고, 보다 바람직하게는 5∼10 질량부이다.

염기 성분의 함유량을 적절하게 설정함으로써, 이접착제 조성물(1)로 형성되는 이접착층에 있어서의 접착제층과 접하는 표면에서의 질소 원자와 탄소 원자의 원자 농도비(N/C)를 0.05∼1.0 미만의 범위로 조정할 수 있다. 여기서, 이접착층에 있어서의 접착제층과 접하는 표면에서의 질소 원자와 탄소 원자의 원자 농도비(N/C)는 실시예에 기재한 방법으로 측정할 수 있다.

이접착제 조성물(1)은, 통상 폴리우레탄 수지, 에폭시 화합물, 염기 및 필요에 따라서 이용되는 그 밖의 성분이 용제에 용해 또는 분산된 조성물이다.

용제로서는 물 또는 수용성의 용제를 들 수 있다.

수용성의 용제로서는, 예컨대 메탄올, 에탄올, 이소프로필알코올, 아세톤, 테트라히드로푸란, N-메틸피롤리돈, 디메틸술폭시드, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르 등을 들 수 있다. 그 중에서도 용제로서는 물을 이용하는 것이 바람직하다. 또한, 용제는 1 종류를 단독으로 이용하여도 좋고, 2 종류 이상을 임의의 비율로 조합하여 이용하여도 좋다.

이접착제 조성물(1)은 미립자를 더 포함하는 것이 바람직하다. 이접착제 조성물(1)로 형성되는 이접착층이 미립자를 포함하게 되어, 이접착층의 표면에 요철을 형성할 수 있다. 이접착층의 표면에 요철이 형성되면, 권회 시에 이접착층이 다른 층과 접촉하는 면적이 작아져, 그 만큼 이접착층 표면의 미끄러짐성을 향상시켜, 본 발명의 복층 필름을 권회할 때의 주름의 발생을 억제할 수 있다.

미립자의 평균 입자경은 통상 1 nm 이상, 바람직하게는 5 nm 이상, 보다 바람직하게는 10 nm 이상이고, 통상 500 nm 이하, 바람직하게는 300 nm 이하, 보다 바람직하게는 200 nm 이하이다. 평균 입자경을 상기 범위의 하한치 이상으로 함으로써 우레탄 수지층의 미끄러짐성을 효과적으로 높일 수 있고, 상기 범위의 상한치 이하로 함으로써 헤이즈를 낮게 억제할 수 있다. 또한, 미립자의 평균 입자경으로서는, 레이저 회절법에 의해서 입경 분포를 측정하고, 측정된 입경 분포에 있어서 소직경 측에서부터 계산한 누적 체적이 50%가 되는 입자경(50% 체적 누적 직경 D50)을 채용한다.

미립자로서는, 무기 미립자, 유기 미립자의 어느 것을 이용하여도 좋지만, 수분산성의 미립자를 이용하는 것이 바람직하다. 무기 미립자로서는, 예컨대 실리카, 티타니아, 알루미나, 지르코니아 등의 무기 산화물; 탄산칼슘, 탈크, 클레이, 소성 카올린, 소성 규산칼슘, 수화규산칼슘, 규산알루미늄, 규산마그네슘, 인산칼슘 등을 들 수 있다. 또한, 유기 미립자로서는 예컨대 실리콘 수지, 불소 수지, 아크릴 수지 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 실리카가 바람직하다. 실리카의 미립자는, 주름의 발생을 억제하는 능력 및 투명성이 우수하여, 헤이즈를 발생시키기 어렵고, 착색이 없으므로, 본 발명의 편광판의 광학 특성에 미치는 영향이 보다 작기 때문이다. 실리카의 미립자 중에서도 비정질 콜로이달 실리카 입자가 특히 바람직하다.

또한, 미립자는 1 종류를 단독으로 이용하여도 좋고, 2 종류 이상을 임의의 비율로 조합하여 이용하여도 좋다.

이접착제 조성물(1)은 그 밖의 성분을 포함하고 있어도 좋으며, 예컨대 계면활성제 등을 포함하고 있어도 좋다.

이접착제 조성물(1)을 후술하는 보호 필름에 도포한 후에 경화시킴으로써 이접착제층을 형성할 수 있다. 본 발명에 있어서의 이접착제층은, 접착제층과 접하는 표면에서의 질소 원자와 탄소 원자의 원자 농도비(N/C)가 0.05∼1.0 미만이다. 원자 농도비(N/C)는 0.05∼0.2인 것이 바람직하다. 이접착층에 포함되는 염기 성분의 함유량은 1.0×10^-14 mol/㎡∼1.0×10^-7 mol/㎡인 것이 바람직하다. 이접착층에 포함되는 염기 성분의 함유량은, 이접착제 조성물(1)에 포함되는 염기 성분의 함유량, 이접착층의 두께를 적절하게 설정함으로써 원하는 범위로 조정할 수 있다. 이접착층의 두께는 1∼200 nm인 것이 바람직하고, 10∼200 nm인 것이 보다 바람직하다.

(보호 필름)

보호 필름은, 트리아세틸셀룰로오스를 비롯한 아세틸셀룰로오스계 수지 필름; 비결정성 폴리올레핀계 수지, 폴리에스테르계 수지, 아크릴계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 쇄상 폴리올레핀계 수지 등의 트리아세틸셀룰로오스보다도 투습도가 낮은 수지 필름을 들 수 있다. 트리아세틸셀룰로오스의 투습도는 대략 400 g/㎡/24hr 정도이다.

아세틸셀룰로오스계 수지는, 셀룰로오스에 있어서의 수산기의 적어도 일부가 아세트산에스테르화되어 있는 수지이고, 일부가 아세트산에스테르화되고, 일부가 다른 산으로 에스테르화되어 있는 혼합 에스테르라도 좋다. 아세틸셀룰로오스계 수지의 구체예로서, 트리아세틸셀룰로오스, 디아세틸셀룰로오스, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트, 셀룰로오스아세테이트부틸레이트 등을 들 수 있다.

비결정성 폴리올레핀계 수지는, 노르보르넨이나 테트라시클로도데센(별칭 디메타노옥타히드로나프탈렌), 혹은 이들에 치환기가 결합한 화합물과 같은, 환상 올레핀의 중합 단위를 갖는 중합체이며, 환상 올레핀에 쇄상 올레핀 및/또는 방향족 비닐 화합물을 공중합시킨 공중합체라도 좋다. 환상 올레핀의 단독중합체 혹은 2종 이상의 환상 올레핀의 공중합체인 경우는, 개환 중합에 의해서 이중 결합이 남기 때문에, 거기에 수소 첨가된 것이 비결정성 폴리올레핀계 수지로서 일반적으로 이용된다. 그 중에서도 열가소성 노르보르넨계 수지가 대표적이다.

폴리에스테르계 수지는, 2 염기산과 2가 알코올과의 축합 중합에 의해서 얻어지는 중합체이며, 폴리에틸렌테레프탈레이트가 대표적이다. 아크릴계 수지는, 메타크릴산메틸을 주된 단량체로 하는 중합체이며, 메타크릴산메틸의 단독중합체 외에, 메타크릴산메틸과, 아크릴산메틸과 같은 아크릴산에스테르나 방향족 비닐 화합물 등과의 공중합체라도 좋다. 폴리카보네이트계 수지는, 주쇄에 카보네이트 결합(-O-CO-O-)을 갖는 중합체이며, 비스페놀A와 포스겐과의 축합 중합에 의해서 얻어지는 것이 대표적이다. 쇄상 폴리올레핀계 수지는, 에틸렌이나 프로필렌과 같은 쇄상 올레핀을 주된 단량체로 하는 중합체이며, 단독중합체나 공중합체일 수 있다. 그 중에서도 프로필렌의 단독중합체나 프로필렌에 소량의 에틸렌이 공중합되어 있는 공중합체가 대표적이다.

보호 필름은 위상차를 갖고 있어도 좋다.

보호 필름은, 이접착층과는 반대쪽의 면에, 하드코트층, 반사방지층, 방현층 또는 대전방지층과 같은 각종 표면처리층을 갖고 있어도 좋다. 보호 필름의 두께는, 이러한 표면처리층이 형성되어 있는 경우를 포함하여, 통상 5∼150 ㎛이고, 바람직하게는 10 ㎛ 이상이며, 또한 바람직하게는 120 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 100 ㎛ 이하이다.

(편광판의 제조 방법)

본 발명의 편광판은, 우선, 이접착층 구비 보호 필름을 제작하고, 얻어진 이접착층 구비 보호 필름과 편광자를 접착제층을 통해 접합함으로써 제조할 수 있다.

이접착층 구비 보호 필름은, 보호 필름에 이접착제 조성물(1)의 도포층을 형성하고, 이 도포층에 열을 가하여 경화시키고, 이접착층을 보호 필름에 형성시킴으로써 얻을 수 있다. 이접착제 조성물(1)의 도포층의 형성에는, 닥터블레이드, 와이어바, 다이코터, 콤마코터, 그라비아코터 등의 다양한 도공 방식을 이용할 수 있다. 또한, 보호 필름의 표면에 코로나 처리 등의 표면 처리를 실시하여도 좋다.

편광자와 이접착층 구비 보호 필름의 접합면의 한쪽 또는 양쪽에 광경화성 접착제 조성물(1)의 도포층을 형성하고, 그 도포층을 통해 편광자와 이접착층 구비 보호 필름을 접합하고, 광경화성 접착제 조성물(1)의 도포층을 활성에너지선의 조사에 의해 경화시킴으로써 편광판을 제조할 수 있다. 광경화성 접착제 조성물(1)의 도포층은, 편광자의 접합면에 형성하여도 좋고, 이접착층 구비 보호 필름의 접합면에 형성하여도 좋다. 광경화성 접착제 조성물(1)의 도포층의 형성에는, 이접착제 조성물(1)의 도포층의 형성과 동일한 방법을 이용할 수 있다. 또한, 편광자와 이접착층 구비 보호 필름을 양자의 접합면이 내측이 되도록 연속적으로 공급하면서 그사이에 광경화성 접착제 조성물(1)을 유연(流延)시키는 방식을 채용할 수도 있다. 각 도공 방식에는 각각 최적의 점도 범위가 있기 때문에, 용제를 이용하여 점도 조정을 행하여도 좋다. 이를 위한 용제에는, 편광자의 광학 성능을 저하시키는 일 없이 광경화성 접착제 조성물(1)을 양호하게 용해하는 것이 이용되는데, 그 종류에 특별한 한정은 없다. 예컨대 톨루엔으로 대표되는 탄화수소류, 아세트산에틸로 대표되는 에스테르류 등의 유기 용제를 사용할 수 있다. 접착제층의 두께는 통상 20 ㎛ 이하, 바람직하게는 10 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 5 ㎛ 이하이다. 접착제층이 두꺼워지면, 접착제의 반응율이 저하하여, 편광판의 내습열성이 악화하는 경향이 있다.

광경화성 접착제 조성물(1)의 도포층에 활성에너지선을 조사하기 위해서 이용하는 광원은, 자외선, 전자선, 엑스선 등을 발생하는 것이면 된다. 특히 파장 400 nm 이하에 발광 분포를 갖는, 저압 수은등, 중압 수은등, 고압 수은등, 초고압 수은등, 케미컬 램프, 블랙라이트 램프, 마이크로웨이브 여기 수은등, 메탈 할라이드 램프 등이 적합하게 이용된다. 광경화성 접착제에의 활성에너지선 조사 강도는, 목적으로 하는 조성물마다 결정되는 것이며 특별히 한정되지 않지만, 광양이온 중합개시제의 활성화에 유효한 파장 영역의 조사 강도가 5∼3000 mW/㎠가 되도록 하는 것이 바람직하다.

광경화성 접착제 조성물(1)에의 광 조사 강도가 지나치게 작으면, 반응 시간이 지나치게 길어지고, 한편 그 광 조사 강도가 지나치게 크면, 램프로부터 복사되는 열 및 광경화성 접착제 조성물(1)의 중합 시의 발열에 의해, 광경화성 접착제 조성물(1)의 황변이나 편광자의 열화를 일으킬 가능성이 있다. 광경화성 접착제 조성물(1)에의 광 조사 시간은, 경화하는 조성물마다 제어되는 것이며, 역시 특별히 한정되지 않지만, 조사 강도와 조사 시간의 곱으로 나타내어지는 적산 광량이 10∼5,000 mJ/㎠가 되도록 설정되는 것이 바람직하다.

광경화성 접착제 조성물(1)에의 적산 광량이 지나치게 작으면, 광양이온 중합개시제 유래의 활성종의 발생이 충분하지 않아, 얻어지는 접착제층의 경화가 불충분하게 될 가능성이 있고, 한편 그 적산 광량을 크게 하고자 하면, 조사 시간이 매우 길어져, 생산성 향상에는 불리한 것이 된다.

본 발명의 편광판은, 이접착층 구비 보호 필름이 접합하고 있는 면과 반대쪽의 편광자면에, 보호 필름(이하, 보호 필름 A라고 히는 경우가 있음)이 더 적층되어 있어도 좋다. 상술한 광경화성 접착제 조성물(1)로 형성되는 접착제층을 통해 보호 필름 A와 편광자가 접합되어 있어도 좋고, 공지된 접착제로 형성되는 접착제층을 통해 보호 필름 A와 편광자가 접합되어 있어도 좋다. 또한, 보호 필름 A는 이접착층 구비 보호 필름이라도 좋고, 후술하는 광학층이라도 좋다.

[적층 광학 부재]

본 발명의 편광판은, 편광판 이외의 광학 기능을 갖는 광학층을 적층하여, 적층 광학 부재로 할 수 있다.

광학층의 예를 들면, 액정 셀의 배면 측에 배치되는 편광판에 대해서는, 그 편광판의 액정 셀에 면하는 측과는 반대쪽에 적층되는, 반사층, 반투과 반사층, 광확산층, 집광판, 휘도 향상 필름 등이 있다. 또한, 액정 셀의 앞면 측에 배치되는 편광판 및 액정 셀의 배면 측에 배치되는 편광판의 어느 것에 대해서나 그 편광판의 액정 셀에 면하는 측에 적층되는 위상차 필름 등이 있다.

반사층, 반투과 반사층 또는 광확산층은, 각각 반사형의 편광판(광학 부재), 반투과 반사형의 편광판(광학 부재) 또는 확산형의 편광판(광학 부재)으로 하기 위해서 마련된다. 반사형의 편광판은, 시인측으로부터의 입사광을 반사시켜 표시하는 타입의 액정 표시 장치에 이용되고, 백라이트 등의 광원을 생략할 수 있기 때문에, 액정 표시 장치를 박형화하기 쉽다. 또한 반투과형의 편광판은, 밝은 곳에서는 반사형으로서, 어두운 곳에서는 백라이트로부터의 빛으로 표시하는 타입의 액정 표시 장치에 이용된다. 반사형 편광판으로서의 광학 부재는, 예컨대 편광자 상의 보호막에 알루미늄 등의 금속을 포함하는 박이나 증착막을 부설하여, 반사층을 형성할 수 있다. 반투과형 편광판으로서의 광학 부재는, 상기한 반사층을 하프 미러로 하거나, 펄 안료 등을 함유하여 광투과성을 보이는 반사판을 편광판에 접착하거나 함으로써 형성할 수 있다. 한편, 확산형 편광판으로서의 광학 부재는, 예컨대 편광판 상의 보호막에 매트 처리를 실시하는 방법, 미립자 함유의 수지를 도포하는 방법, 미립자 함유 필름을 접착하는 방법 등, 다양한 방법을 이용하여, 표면에 미세 요철 구조를 형성한다.

또한, 반사 확산 양쪽 용도의 편광판으로서 작용하는 광학 부재를 형성할 수도 있으며, 그 경우는, 예컨대 확산형 편광판의 미세 요철 구조면에 그 요철 구조가 반영된 반사층을 마련하는 등의 방법을 채용할 수 있다. 미세 요철 구조의 반사층은, 입사광을 난반사에 의해 확산시켜, 지향성이나 번쩍거림을 방지하고, 명암의 불균일을 억제할 수 있는 등의 이점을 갖는다. 또한, 미립자를 함유한 수지층이나 필름은, 입사광 및 그 반사광이 미립자 함유층을 투과할 때에 확산되어, 명암 불균일을 억제할 수 있는 등의 이점도 갖는다. 표면 미세 요철 구조를 반영시킨 반사층은, 예컨대 진공 증착, 이온 플레이팅 또는 스퍼터링과 같은 증착이나 도금 등의 방법에 의해, 금속을 미세 요철 구조의 표면에 직접 부설함으로써 형성할 수 있다. 표면 미세 요철 구조를 형성하기 위해서 배합하는 미립자는, 예컨대 평균 입경이 0.1∼30 ㎛인 실리카, 산화알루미늄, 산화티탄, 지르코니아, 산화주석, 산화인듐, 산화카드뮴, 산화안티몬과 같은 무기계 미립자, 가교 또는 비가교의 폴리머와 같은 유기계 미립자 등일 수 있다.

집광판은, 광로 제어 등을 목적으로 하여 이용되는 것으로, 프리즘 어레이 시트나 렌즈 어레이 시트 혹은 도트 부설 시트 등으로서 형성할 수 있다.

휘도 향상 필름은, 액정 표시 장치에 있어서의 휘도의 향상을 목적으로 이용되는 것으로, 그 예로서는, 굴절률의 이방성이 서로 다른 박막 필름을 복수 매수 적층하여 반사율에 이방성이 생기도록 설계된 반사형 편광 분리 시트, 콜레스테릭 액정 폴리머의 배향 필름이나 그 배향 액정층을 필름 기재 상에 지지한 원편광 분리 시트 등을 들 수 있다.

다른 한편, 광학층으로서 작용하는 상기한 위상차 필름은, 액정 셀에 의한 위상차의 보상 등을 목적으로 하여 사용된다. 그 예로서는, 각종 플라스틱의 연신 필름 등을 포함하는 복굴절성 필름, 디스코틱 액정이나 네마틱 액정이 배향 고정된 필름, 필름 기재 상에 상기한 액정층이 형성된 것 등을 들 수 있다. 필름 기재 상에 액정층을 형성하는 경우, 필름 기재로서 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 수지 필름이 바람직하게 이용된다.

복굴절성 필름을 형성하는 플라스틱으로서는, 예컨대 비결정성 폴리올레핀계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 아크릴계 수지, 폴리프로필렌과 같은 쇄상 폴리올레핀계 수지, 폴리비닐알코올, 폴리스티렌, 폴리아릴레이트, 폴리아미드 등을 들 수 있다. 연신 필름은 일축이나 이축 등의 적절한 방식으로 처리한 것일 수 있다. 또한 위상차 필름은, 광대역화 등 광학 특성의 제어를 목적으로 하여, 2장 이상을 조합하여 사용하여도 좋다.

적층 광학 부재에 있어서는, 편광판 이외의 광학층으로서 위상차 필름을 포함하는 것이, 액정 표시 장치에 적용했을 때에 유효하게 광학 보장을 할 수 있으므로 바람직하게 이용된다. 위상차 필름의 위상차값(면내 및 두께 방향)은 적용되는 액정 셀에 따라서 최적의 것을 선택하면 된다.

적층 광학 부재는, 편광판과, 상술한 각종 광학층으로부터 사용 목적에 따라 선택되는 1층 또는 2층 이상을 조합하여, 2층 또는 3층 이상의 적층체로 할 수 있다. 그 경우, 적층 광학 부재를 형성하는 각종 광학층은, 접착제나 점착제를 이용하여 편광판과 일체화되는데, 이를 위해서 이용하는 접착제나 점착제는, 접착제층이나 점착제층이 양호하게 형성되는 것이라면 특별히 한정은 없다. 접착 작업의 간편성이나 광학 변형 발생의 방지 등의 관점에서, 점착제(감압 접착제라고도 불림)를 사용하는 것이 바람직하다. 점착제에는, 아크릴계 중합체나, 실리콘계 중합체, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리에테르 등을 베이스 폴리머로 하는 것을 이용할 수 있다. 그 중에서도 아크릴계 점착제와 같이, 광학적인 투명성이 우수하고, 적절한 습윤성이나 응집력을 유지하고, 기재와의 접착성도 우수하고, 나아가서는 내후성이나 내열성 등을 가지며, 가열이나 가습의 조건 하에서 들뜸이나 벗겨짐 등의 박리 문제를 일으키지 않는 것을 선택하여 이용하는 것이 바람직하다. 아크릴계 점착제에 있어서는, 메틸기나 에틸기나 부틸기 등의 탄소수가 20 이하인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산의 알킬에스테르와, (메트)아크릴산이나 (메트)아크릴산히드록시에틸 등을 포함하는 작용기 함유 아크릴계 모노머를, 유리 전이 온도가 바람직하게는 25℃ 이하, 더욱 바람직하게는 0℃ 이하가 되도록 배합한, 중량 평균 분자량이 10만 이상인 아크릴계 공중합체가 베이스 폴리머로서 유용하다.

편광판에의 점착제층의 형성은, 예컨대 톨루엔이나 아세트산에틸 등의 유기 용매에 점착제 조성물을 용해 또는 분산시켜 10∼40 질량%의 용액을 조제하고, 이것을 편광판 상에 직접 도공하는 방식이나, 미리 프로텍트 필름 상에 점착제층을 형성해 두고, 그것을 편광판 상에 옮겨 붙이는 방식 등에 의해 행할 수 있다. 점착제층의 두께는 그 접착력 등에 따라 결정되는데, 1∼50 ㎛ 정도의 범위가 적당하다.

또한, 점착제층에는 필요에 따라서, 유리 섬유나 유리 비드, 수지 비드, 금속 가루나 그 밖의 무기 분말 등을 포함하는 충전제, 안료나 착색제, 산화방지제, 자외선 흡수제 등이 배합되어 있어도 좋다. 자외선 흡수제에는, 살리실산에스테르계 화합물이나 벤조페논계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물, 시아노아크릴레이트계 화합물, 니켈 착염계 화합물 등이 있다.

적층 광학 부재는 액정 셀의 한쪽 또는 양쪽에 배치할 수 있다. 이용하는 액정 셀은 임의이며, 예컨대 박막 트랜지스터형으로 대표되는 액티브 매트릭스 구동형인 것, STN(Super-Twisted Nematic)형으로 대표되는 단순 매트릭스 구동형인 것 등, 다양한 액정 셀을 사용하여 액정 표시 장치를 형성할 수 있다. 적층 광학 부재와 액정 셀의 접착에는, 통상 상기한 것과 같은 점착제가 이용된다.

[실시예]

이하에 실시예를 나타내어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 예 중, 함유량 내지 사용량을 나타내는 % 및 부는, 특별히 기재가 없는 한 중량 기준이다. 또한, 이하의 예에서 이용한 광양이온 경화성 성분 및 광양이온 중합개시제는 다음과 같으며, 이하 각각의 기호로 표시한다.

(1) 이접착층 구비 시클로올레핀 필름의 제작

조제예 1: 우레탄 수지의 수분산체(1)의 조제

우레탄 수지 수용액(다이이치 고교 세이야쿠 가부시키가이샤 제조 「슈퍼플렉스 170」)의 고형분 0.59 g, 순수 10 g, 이소프탈산디히드라지드 41.2 mg, 에폭시 화합물(나가세켐텍스사 제조 「데나콜 EX-313」) 88.2 mg 및 이소프로필알코올 100 mg을 혼합하고, 실온에서 24시간 교반하여, 우레탄 수지의 수분산체(1)를 조제했다.

조제예 2-4: 우레탄 수지의 수분산체(2)∼우레탄 수지의 수분산체(4)의 조제

표 1에 기재한 것과 같이 각종 성분, 함유량을 변화시킨 것 이외에는 조제예 1과 같은 식으로 하여 우레탄 수지의 수분산체(2)∼우레탄 수지의 수분산체(4)를 조제했다.

표 1 중의 각 성분은 이하를 나타낸다.

170: 다이이치 고교 세이야쿠 가부시키가이샤 제조「슈퍼플렉스 170」(불휘발분: 33 질량%)

830HS; 다이이치 고교 세이야쿠 가부시키가이샤 제조 「슈퍼플렉스 830 HS」(불휘발분: 27 질량%)

500M: 다이이치 고교 세이야쿠 가부시키가이샤 제조 「슈퍼플렉스 540M」(불휘발분: 45 질량%)

〔복층 필름의 제조〕

코로나 처리 장치(가스가덴키사 제조)를 이용하여, 출력 300 W, 전극 길이 240 mm, 워크 전극 사이 3.0 mm, 반송 속도 4 m/min의 조건으로, 노르보르넨계 수지(COP: 시클로올레핀 폴리머)를 포함하는 두께 50 ㎛의 위상차 필름〔상품명 "ZEONOR", 닛폰제온(주) 제조〕 표면에 방전 처리를 실시했다.

COP 필름의 방전 처리를 실시한 표면에, 조제예 1에서 제작한 우레탄 수지 수분산체(1)를, 건조 후의 막 두께가 125 nm가 되도록 바코터(오에스지 시스템 프로덕츠 가부시키가이샤 제조 D-bar(P) 0.08 mm(H) 3 ㎛)를 이용하여 도포하고, 120℃에서 3분 건조하여 경화시켜, 이접착층 구비 COP 필름(1)을 얻었다.

우레탄 수지 수분산체(1)를 조제예 2∼4에서 조정한 우레탄 수지 수분산체(2)∼우레탄 수지 수분산체(4)로 변경한 것 이외에는 상기와 같은 식으로 하여 이접착층 구비 COP 필름(2)∼이접착층 구비 COP 필름(4)을 얻었다.

〔N/C비의 측정〕

서모피셔사이엔티픽사 제조의 K-Alpha+X선 광전자 분광(XPS) 시스템을 이용하여, 이접착층의 N(1s), C(1s)의 피크의 면적 강도비와 장치의 감도 상수로부터 수지의 프라이머층의 표면의 N/C 원소비를 산출했다. 결과를 표 3에 나타낸다.

측정 조건은 이하와 같았다.

X선 광원: 모노크롬 Al-Kα

X선 스폿 사이즈: 400 ㎛φ

X선 출력: 6.0 mA/1.2 kV

중화 총: 0.15 mA/0.2 V

Pass energy: 50 eV

스캔 횟수: 5회

Step: 0.1 eV

Dwell time: 50 ms

[실시예 1]

(2) 광경화성 접착제의 조제

표 2에 나타내는 배합 비율(단위는 부)로 각 성분을 혼합한 후, 탈포하여, 광경화성 접착제를 조제했다. 또한, 광양이온 중합개시제(b1)는, 50% 프로필렌카보네이트 용액으로서 배합하고, 표 2에는 그 고형분량으로 표시했다.

(A) 광양이온 경화성 성분

(a1) 지환식 에폭시 화합물 CEL2021(가부시키가이샤 다이셀사 제조)

(a2) 디글리시딜 화합물 EX-211(나가세켐텍스 가부시키가이샤 제조)

(a3) 단작용 지방족 에폭시 화합물 EX-121(나가세켐텍스 가부시키가이샤 제조)

(B) 광양이온 중합개시제

(b1) SP-500(가부시키가이샤 ADEKA 제조)

(c) 레벨링제 KRM-230(가부시키가이샤 ADEKA 제조)

(3) 편광판(1)의 제작

자외선 흡수제를 포함하는 두께 80 ㎛의 트리아세틸셀룰로오스 필름〔상품명 "코니카태크 KC8UX2MW", 코니카미놀타옵트(주) 제조〕의 표면에 코로나 방전 처리를 실시하고, 그 코로나 방전 처리면에, 광경화성 접착제 조성물(1)을 바코터를 이용하여 도공했다. 그 도공층에, 두께 28 ㎛의 폴리비닐알코올-요오드계 편광자를 접합했다. 또한, 이접착층 구비 COP 필름(1)의 이접착층 측에, 광경화성 접착제 조성물(1)을 바코터를 이용하여 도공했다. 상기 도공층에, 위에서 제작한 트리아세틸셀룰로오스 필름이 한 면에 접합된 편광자의 편광자 측을 접합하여 적층물을 제작했다. 이 적층물의 이접착층 구비 COP 필름 측으로부터, 벨트 컨베이어가 달린 자외선 조사 장치(램프는 퓨전 UV 시스템즈사 제조의 "D 벌브" 사용)를 이용하여 UVB 파장 영역에서, 적산 광량이 150 mJ/㎠가 되도록 자외선을 조사하여 접착제를 경화시켰다. 이렇게 해서, 편광자의 양면에 보호막이 접합된 편광판(1)(트리아세틸셀룰로오스 필름/접착제층/편광자/접착제층/이접착층/COP 필름)을 제작했다.

(4) 접착제층의 막 두께의 측정

제작한 편광판을, 3 mm(폭)×1 cm로 잘라내고, 미크로톰[LEICA사 제조 미크로톰 EM UC7]을 이용하여, 편광자의 연신 방향으로 절단하여, 단면 관찰용 샘플을 제작했다. 얻어진 단면 관찰용 샘플을 광학현미경[가부시키가이샤 기엔스 제조 디지털 마이크로스코프]으로 관찰하여, 접착제층의 두께를 구했다. 결과를 표 3에 나타낸다.

(5) 편광판의 내구성 평가

작성한 편광판의 COP면에 코로나 처리를 실시하여, 아크릴계 점착제를 적층했다. 제작한 점착제층 구비 편광판을 30 mm×30 mm의 크기로 재단하고, 그 점착제층 측으로부터 무알칼리 유리(코닝사 제조의 상품명 "EAGLE XG(등록상표)"에 접합하여 적층체를 얻었다. 온도 80℃ 상대습도 90%의 습열 환경 하에 적층체를 50시간 정치하고, 50시간 후의 편광판의 색을 눈으로 보아 확인했다. 이하의 평가 판단에 기초하여 평가했다.

○: 습열 환경 하에 정치하기 전후에 편광판에 변색이 없다.

×: 습열 환경 하에 정치한 후, 반점 모양으로 투명부와 흑색부가 혼재되어 있었다. 또는 편광판의 전면이 투명하게 되어 있었다.

(6) 밀착성 평가

제작한 편광판을 길이 200 mm×폭 25 mm의 크기로 재단했다. 재단 후의 편광판의, COP 필름 측에 아크릴계 점착제층을 형성하고, 아크릴계 점착제층과 유리판을 접합하여 적층체를 얻었다. 얻어진 적층체의 편광자와 COP 필름의 사이에 커터의 날을 넣어, 길이 방향으로 끝에서부터 30 mm 벗겨내고, 그 벗겨낸 부분을 시험기의 그립 부분으로 잡았다. 이 상태의 적층체를, 온도 23℃ 상대습도 55%의 분위기 중에서, JIS K 6854-2:1999 「접착제-박리 접착 세기 시험 방법-제2부: 180도 박리」에 준하여, 그립 이동 속도 300 mm/분으로 180 박리 시험을 행하여, 그립부의 30 mm를 제외한 170 mm의 길이에 걸친 평균 박리력을 구했다.

실시예 2∼4 및 비교예 1∼3

접착제 조성물 및 이접착층 구비 COP 필름을 표 3에 나타내는 것 이외에는 같은 식으로 하여 편광판(2)∼편광판(7)을 얻었다.

본 발명의 편광판은 습열 환경 하에 있어서의 광학 내구성이 향상되었다.

Claims

편광자, 접착제층, 이접착층, 보호 필름의 순으로 적층된 편광판으로서,
이접착층은 염기 성분을 함유하며, 접착제층과 접하는 표면에 있어서의 질소 원자와 탄소 원자의 원자 농도비(N/C)가 0.05 이상 1.0 미만이고,
접착제층은, 광양이온 경화성 화합물(A) 및 광양이온 중합개시제(B)를 함유하는 조성물의 광경화물층이고,
광양이온 경화성 화합물(A)의 전체 질량 중에 지환식 에폭시 화합물을 30∼80 질량% 함유하고,
광양이온 중합개시제(B)는, 광양이온 경화성 화합물(A) 100 질량부에 대하여 2.5∼15 질량부 함유하는 것을 특징으로 하는 편광판.
제1항에 있어서, 이접착층의 두께가 1∼200 nm인 편광판.
제1항 또는 제2항에 있어서, 접착제층의 두께가 0.5∼5 ㎛인 편광판.