KR20200085905A - 수성 수지 조성물, 그것을 사용한 적층체 및 물품 - Google Patents

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Abstract

폴리에스테르 수지 및 폴리올레핀 수지의 양쪽의 기재에 대해서, 기재밀착성 및 잉크밀착성이 양호한 코팅층을 형성 가능한 수성 수지 조성물을 제공하는 것을 과제로 한다. 카르복시기를 갖는 우레탄 수지(A), 염기성 화합물(B), 가교제(C) 및 수성 매체(D)를 포함하는 수지 조성물로서, 상기 우레탄 수지(A)가, 폴리올(a1) 및 폴리이소시아네이트(a2)를 포함하는 원료의 반응물이고, 상기 폴리올(a1)이, 카르복시기를 갖는 폴리올(a1-1)과, 폴리에스테르폴리올(a1-2) 및 폴리에테르폴리올(a1-3)로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함하는 것이고, 상기 가교제(C)가, 카르보디이미드 화합물을 포함하는 것임을 특징으로 하는 수성 수지 조성물을 사용한다.

Description

수성 수지 조성물, 그것을 사용한 적층체 및 물품
본 발명은, 수성 수지 조성물, 그것을 사용한 적층체 및 물품에 관한 것이다.
이축 연신한 열가소성 필름(이축 연신 필름)은, 전기절연성, 투명성, 치수안정성 및 강인성 등의 전기적·물리적 특성이 우수하므로, 절연 재료, 제도(製圖), 사진용 필름, 자기 테이프, 금속 증착 필름, 각종 포장 재료 등의 폭넓은 분야에서 사용되고 있다. 그러나, 이축 연신에 의해 필름을 구성하는 수지의 분자쇄가 고도로 배향하는 결과, 이축 연신 필름 표면과, 인쇄 잉크, 자성 도료, 증착 금속, 접착제 등과의 접착성이 떨어진다는 문제가 있다.
이러한 문제에 대응하기 위하여, 이축 연신 필름의 표면에 프라이머코트제 혹은 앵커코트제라 불리는 수성 수지 조성물을 도포하고, 미리 이축 연신 필름 상에 기재와는 다른 코팅층(프라이머층, 앵커층 또는 언더 코팅층)을 형성해서, 인쇄 잉크, 자성 도료, 증착 금속, 접착제 등과의 친화성을 향상하는 방법이 제안되어 있다. 특허문헌 1에는, 폴리에스테르 필름 기재에 적용하는 코팅을, 멜라민 가교 성분과, 적어도 1종의 디이소시아네이트 및 적어도 1종의 고분자 폴리올에 유래할 수 있는 폴리우레탄 성분을 포함하는 코팅 조성물을 사용해서 형성하는 것이 기재되어 있다(예를 들면, 특허문헌 1 참조)
일본 특표2017-523254호 공보
그러나, 본 발명자들의 검토에 의하면, 종래부터 알려진 프라이머코트제에서는, 기재에 폴리올레핀 수지를 사용한 경우에는, 코팅층(프라이머층)과 기재 및 인쇄 잉크의 양쪽과의 밀착성이 저하하는 것이 명백해졌다.
본 발명은, 폴리에스테르 수지 및 폴리올레핀 수지의 양쪽의 기재에 대해서, 기재밀착성 및 잉크밀착성이 양호한 코팅층을 형성 가능한 수성 수지 조성물을 제공하는 것을 과제로 한다.
본 발명은, 카르복시기를 갖는 우레탄 수지(A), 염기성 화합물(B), 가교제(C) 및 수성 매체(D)를 포함하는 수지 조성물로서, 상기 우레탄 수지(A)가, 폴리올(a1) 및 폴리이소시아네이트(a2)를 포함하는 원료의 반응물이고, 상기 폴리올(a1)이, 카르복시기를 갖는 폴리올(a1-1)과, 폴리에스테르폴리올(a1-2) 및 폴리에테르폴리올(a1-3)로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함하는 것이고, 상기 가교제(C)가, 카르보디이미드 화합물을 포함하는 것임을 특징으로 하는 수성 수지 조성물을 사용한다.
본 발명의 수성 수지 조성물은, 폴리에스테르 수지 및 폴리올레핀 수지의 양쪽의 기재에 대해서, 기재밀착성 및 잉크밀착성이 양호한 코팅층을 형성 가능하다.
본 발명의 수지 조성물은, 카르복시기를 갖는 우레탄 수지(A), 염기성 화합물(B), 가교제(C) 및 수성 매체(D)를 포함한다.
상기 카르복시기를 갖는 우레탄 수지(A)는, 폴리올(a1) 및 폴리이소시아네이트(a2)를 포함하는 원료의 반응물이다.
상기 폴리올(a1)은, 카르복시기를 갖는 폴리올(a1-1)과, 폴리에스테르폴리올(a1-2) 및 폴리에테르폴리올(a1-3)로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함한다.
상기 카르복시기를 갖는 폴리올(a1-1)은, 카르복시기와 2 이상의 히드록시기를 갖는 화합물이며, 예를 들면, 탄소 원자수 3 이상 10 이하(바람직하게는 3 이상 8 이하, 보다 바람직하게는 3 이상 6 이하)의 지방족 카르복시산에 포함되는 수소 원자(단, 탄소 원자에 결합하고 있는 것) 중 2개 이상을 히드록시기로 치환한 화합물; 상기 화합물과 다가 카르복시산을 반응시켜서 얻어지는 폴리에스테르폴리올 등을 들 수 있다. 상기 지방족 카르복시산에 포함되는 수소 원자를 히드록시기로 치환한 화합물로서는, 구체적으로는, 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있으며, 예를 들면, 2,2'-디메틸올프로피온산, 2,2'-디메틸올부탄산, 2,'-디메틸올펜탄산, 2,2'-디메틸올헥산산, 2,2'-디메틸올헵탄산, 2,2'-디메틸올옥탄산 등을 들 수 있다.
상기 카르복시기를 갖는 폴리올(a1-1)의 분자량은, 바람직하게는 80 이상, 보다 바람직하게는 100 이상, 더 바람직하게는 120 이상이고, 바람직하게는 3000 이하, 보다 바람직하게는 2000 이하, 더 바람직하게는 1000 이하이다.
상기 카르복시기를 갖는 폴리올(a1-1)의 함유량은, 후술하는 폴리에스테르폴리올(a1-2) 및 폴리에테르폴리올(a1-3)의 합계 100질량부에 대해서, 바람직하게는 0.5질량부 이상, 보다 바람직하게는 1질량부 이상, 더 바람직하게는 3질량부 이상이고, 바람직하게는 15질량부 이하, 보다 바람직하게는 10질량부 이하, 더 바람직하게는 8질량부 이하이다.
상기 폴리에스테르폴리올(a1-2)은, 2 이상의 히드록시기를 갖는 폴리에스테르이며, 예를 들면, 저분자량 폴리올(예를 들면, 분자량 50 이상 300 이하의 폴리올)과 폴리카르복시산과의 반응물; ε-카프로락톤 등의 환상 에스테르 화합물의 개환 중합물; 상기 저분자량 폴리올, 폴리카르복시산 및 환상 에스테르 화합물 등의 공중합물 등을 들 수 있다.
상기 저분자량 폴리올로서는, 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있으며, 예를 들면, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 1,2-프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 1,4-시클로헥산디올, 1,6-헥산디올, 시클로헥산디메탄올의 탄소 원자수 2∼10(바람직하게는 탄소 원자수 2∼8, 보다 바람직하게는 탄소 원자수 2∼5)의 폴리올 등을 들 수 있다.
상기 저분자량 폴리올은, 알칸디올인 것이 바람직하다.
상기 폴리카르복시산으로서는, 숙신산, 아디프산, 세바스산, 도데칸디카르복시산 등의 탄소 원자수 4∼14(바람직하게는 6∼10)의 지방족 폴리카르복시산; 테레프탈산, 이소프탈산, 프탈산, 나프탈렌디카르복시산 등의 방향족 폴리카르복시산; 그리고 상기 지방족 폴리카르복시산 및 방향족 폴리카르복시산의 무수물 또는 에스테르 형성성 유도체 등을 들 수 있고, 방향족 폴리카르복시산 및 지방족 폴리카르복시산을 포함하는 것이 바람직하다.
방향족 폴리카르복시산의 함유율은, 상기 폴리카르복시산 중, 바람직하게는 30질량% 이상, 보다 바람직하게는 50질량% 이상이고, 바람직하게는 80질량% 이하, 보다 바람직하게는 70질량% 이하이다.
상기 폴리카르복시산은, 디카르복시산, 디카르복시산의 무수물 또는 에스테르 형성성 유도체인 것이 바람직하다.
상기 환상 에스테르 화합물로서는, 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있으며, 예를 들면, 부티로락톤, ε-카프로락톤, σ-발레로락톤, β-메틸-σ-발레로락톤 등을 들 수 있다.
상기 폴리에스테르폴리올(a1-2)의 수 평균 분자량은, 바람직하게는 300 초과, 보다 바람직하게는 400 이상, 더 바람직하게는 500 이상이고, 바람직하게는 5000 이하, 보다 바람직하게는 4000 이하, 더 바람직하게는 3000 이하이다.
본 발명에 있어서, 수 평균 분자량, 중량 평균 분자량은, 겔·퍼미에이션·크로마토그래피법에 의해 측정해서 얻어진 폴리스티렌 환산값을 나타내는 것으로 한다.
상기 폴리에스테르폴리올(a1-2)의 산가는, 바람직하게는 0.1mgKOH/g 이상, 보다 바람직하게는 0.2mgKOH/g 이상, 더 바람직하게는 0.3mgKOH/g 이상이고, 바람직하게는 10mgKOH/g 이하, 보다 바람직하게는 5mgKOH/g 이하, 더 바람직하게는 2mgKOH/g 이하이다.
본 발명에 있어서, 산가는, 중합체(불휘발분만) 1g을 중화하기 위하여 필요한 수산화칼륨의 양(단위 : mg)으로서 측정되는 값이고, 수산화칼륨 수용액을 사용해서 적정함에 의해 구할 수 있다.
상기 폴리에스테르폴리올(a1-2)의 수산기가는, 바람직하게는 5mgKOH/g 이상, 보다 바람직하게는 10mgKOH/g 이상, 더 바람직하게는 20mgKOH/g 이상이고, 바람직하게는 500mgKOH/g 이하, 보다 바람직하게는 400mgKOH/g 이하, 더 바람직하게는 300mgKOH/g 이하이다.
본 발명에 있어서, 수산기가는, JIS K0070에 준거해서 측정할 수 있다.
상기 폴리에스테르폴리올(a1-2)의 방향환 농도는, 바람직하게는 0.1mol/kg 이상, 보다 바람직하게는 0.3mol/kg 이상, 더 바람직하게는 0.5mol/kg 이상이고, 바람직하게는 25mol/kg 이하, 보다 바람직하게는 15mol/kg 이하, 더 바람직하게는 7mol/kg 이하이다.
상기 폴리에스테르폴리올(a1-2)의 함유율은, 폴리올(a1)의 전량 중, 바람직하게는 10질량% 이상, 보다 바람직하게는 20질량% 이상, 더 바람직하게는 30질량% 이상이고, 바람직하게는 99질량% 이하, 보다 바람직하게는 95질량% 이하, 더 바람직하게는 80질량% 이하이다.
상기 폴리에테르폴리올(a1-3)은, 2 이상의 히드록시기를 갖는 폴리에테르이며, 예를 들면, 활성 수소 원자를 갖는 기(-NH- 또는 -OH)를 2개 이상 갖는 화합물의 1종 또는 2종 이상을 개시제로 해서, 알킬렌옥사이드를 부가 중합시킨 것을 들 수 있다.
상기 개시제로서는, 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있으며, 예를 들면, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 트리메틸렌글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 비스페놀A 등의 수산기를 2개 갖는 화합물; 글리세린, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판 등의 수산기를 3개 갖는 화합물 등을 들 수 있다.
상기 알킬렌옥사이드로서는, 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있으며, 예를 들면, 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 부틸렌옥사이드, 스티렌옥사이드, 에피클로로히드린 등의 에폭시드 화합물; 테트라히드로퓨란 등의 탄소 원자수 4 이상(바람직하게는 탄소 원자수 4∼6, 특히 바람직하게는 탄소 원자수 4)의 환상 에테르 등을 들 수 있다.
상기 폴리에테르폴리올의 수 평균 분자량은, 바람직하게는 300 초과, 보다 바람직하게는 400 이상, 더 바람직하게는 500 이상이고, 바람직하게는 4,000 이하, 보다 바람직하게는 3,000 이하이다.
상기 폴리에테르폴리올(a1-3)의 함유율은, 폴리올(a1)의 전량 중, 바람직하게는 0.5질량% 이상, 보다 바람직하게는 1질량% 이상, 더 바람직하게는 5질량% 이상이고, 바람직하게는 99.5질량% 이하, 보다 바람직하게는 97.5질량% 이하, 더 바람직하게는 95질량% 이하이다.
상기 폴리에스테르폴리올(a1-2) 및 폴리에테르폴리올(a1-3)의 합계의 함유율은, 폴리올(a1)의 전량 중, 바람직하게는 10질량% 이상, 보다 바람직하게는 20질량% 이상, 더 바람직하게는 30질량% 이상이고, 바람직하게는 99.5질량% 이하, 보다 바람직하게는 97.5질량% 이하, 더 바람직하게는 95질량% 이하이다.
상기 폴리올(a1)은, 저분자량 폴리올(a1-4)을 더 포함하는 것이 바람직하다. 상기 저분자량 폴리올의 분자량은, 예를 들면 50 이상, 바람직하게는 100 이상이고, 예를 들면 300 이하, 보다 바람직하게는 250 이하이다.
상기 저분자량 폴리올(a1-4)로서는, 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있으며, 예를 들면, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 1,2-프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 1,4-시클로헥산디올, 1,6-헥산디올, 시클로헥산디메탄올 등을 들 수 있다.
상기 저분자량 폴리올(a1-4)의 함유율은, 폴리에스테르폴리올(a1-2) 및 폴리에테르폴리올(a1-3)의 합계 100질량부에 대해서, 바람직하게는 0.1질량부 이상, 보다 바람직하게는 1질량부 이상, 더 바람직하게는 2질량부 이상이고, 바람직하게는 10질량부 이하, 보다 바람직하게는 5질량부 이하이다.
상기 폴리올(a1)은, 카르복시기를 갖는 폴리올(a1-1), 폴리에스테르폴리올(a1-2) 및 폴리에테르폴리올(a1-3) 이외의 다른 폴리올(a1-4)을 더 포함하고 있어도 된다. 상기 다른 폴리올(a1-5)로서는, 예를 들면, 폴리카보네이트폴리올, 폴리올레핀폴리올 등을 들 수 있다.
상기 폴리카보네이트폴리올로서는, 예를 들면, 탄산에스테르와 폴리올과의 반응물; 포스겐과 폴리올 등과의 반응물 등을 들 수 있다.
상기 탄산에스테르로서는, 예를 들면, 메틸카보네이트, 디메틸카보네이트, 에틸카보네이트, 디에틸카보네이트, 시클로카보네이트, 디페닐카보네이트 등을 들 수 있다.
상기 탄산에스테르 및 포스겐과 반응할 수 있는 폴리올로서는, 예를 들면, 상기 저분자량 폴리올로서 예시한 폴리올; 폴리에테르폴리올(폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜 등), 폴리에스테르폴리올(폴리헥사메틸렌아디페이트 등) 등의 고분자량 폴리올(수 평균 분자량 300 이상 5,000 이하) 등을 들 수 있다.
상기 다른 폴리올(a1-5)의 함유율은, 폴리올(a1) 중, 바람직하게는 50질량% 이하, 보다 바람직하게는 40질량% 이하, 더 바람직하게는 30질량% 이하, 보다 더 바람직하게는 20질량% 이하, 특히 바람직하게는 10질량% 이하이다.
특히, 상기 폴리카보네이트폴리올의 함유율은, 폴리올(a1) 중, 바람직하게는 10질량% 이하, 보다 바람직하게는 5질량% 이하, 더 바람직하게는 3질량% 이하, 특히 바람직하게는 1질량% 이하, 가장 바람직하게는 0질량%이다.
상기 폴리올(a1)과 반응해서 우레탄 수지(A)를 형성하는 폴리이소시아네이트(a2)는, 분자 중에 이소시아네이트기를 2개 이상 갖는 화합물이다. 상기 폴리이소시아네이트(a2)로서는, 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있으며, 예를 들면, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 2,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 카르보디이미드 변성 디페닐메탄디이소시아네이트, 크루드디페닐메탄디이소시아네이트, 페닐렌디이소시아네이트, 트리엔디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트, 테트라메틸자일릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트; 헥사메틸렌디이소시아네이트, 리신디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트; 시클로헥산디이소시아네이트, 수첨 자일릴렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄디이소시아네이트 등의 지환식 구조를 갖는 폴리이소시아네이트 등을 들 수 있다.
또 본 명세서에 있어서, 「지환식 구조를 갖는」 것을 단순히 「지환식」이라 하는 경우가 있다.
상기 폴리올(a1)에 포함되는 수산기에 대한 상기 폴리이소시아네이트(a2)의 이소시아네이트기의 당량 비율[이소시아네이트기/수산기]은, 몰 기준으로, 바람직하게는 0.8 이상, 보다 바람직하게는 0.9 이상이고, 바람직하게는 2.5 이하, 보다 바람직하게는 2.0 이하, 더 바람직하게는 1.5 이하이다.
상기 카르복시기를 갖는 우레탄 수지(A)의 원료로서, 필요에 따라서, 말단정지제(a3)를 포함하고 있어도 된다. 말단정지제(a3)로서는, 활성 수소 원자를 갖는 기(-NH- 또는 -OH)를 1개 갖는 화합물을 들 수 있다. 상기 말단정지제(a3)로서는, 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있으며, 예를 들면, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 펜탄올, 헥산올 등의 탄소 원자수 1∼6(바람직하게는 탄소 원자수 1∼4)의 알코올 등을 들 수 있다.
상기 말단정지제(a3)의 함유량은, 상기 폴리올(a1)의 합계 100질량부에 대해서, 바람직하게는 0.01질량부 이상, 보다 바람직하게는 0.05질량부 이상, 더 바람직하게는 0.1질량부 이상이고, 바람직하게는 10질량부 이하, 보다 바람직하게는 5질량부 이하, 더 바람직하게는 3질량부 이하이다.
상기 카르복시기를 갖는 우레탄 수지(A)의 원료로서, 필요에 따라서, 쇄신장제(a4)를 더 포함하고 있어도 된다. 상기 쇄신장제(a4)는, 활성 수소 원자를 갖는 기(-NH- 또는 -OH)를 2개 이상 갖는 화합물이고, 폴리올 화합물, 폴리아민 화합물, 히드라진 화합물 등을 들 수 있고, 폴리올 화합물이 바람직하다.
상기 폴리올 화합물로서는, 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있으며, 예를 들면, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 헥사메틸렌글리콜, 사카로오스, 메틸렌글리콜, 글리세린, 소르비톨 등의 글리콜; 비스페놀A, 4,4'-디히드록시디페닐, 4,4'-디히드록시디페닐에테르, 4,4'-디히드록시디페닐설폰, 수첨 비스페놀A, 하이드로퀴논 등의 페놀, 물 등을 들 수 있다.
상기 폴리아민 화합물로서는, 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있으며, 예를 들면, 에틸렌디아민, 1,2-프로판디아민, 1,6-헥사메틸렌디아민, 피페라진, 2,5-디메틸피페라진, 이소포론디아민, 4,4'-디시클로헥실메탄디아민, 3,3'-디메틸-4,4'-디시클로헥실메탄디아민, 1,4-시클로헥산디아민, N-에틸아미노에틸아민, N-메틸아미노프로필아민 등의 디아민; N-히드록시메틸아미노에틸아민, N-히드록시에틸아미노에틸아민, N-히드록시프로필아미노프로필아민 등의 히드록시기를 갖는 디아민; 디에틸렌트리아민, 디프로필렌트리아민 등의 트리아민; 트리에틸렌테트라민 등 테트라민 등을 들 수 있다.
상기 히드라진 화합물로서는, 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있으며, 예를 들면, 히드라진, N,N'-디메틸히드라진, 1,6-헥사메틸렌비스히드라진, 숙신산디히드라지드, 아디프산디히드라지드, 글루타르산디히드라지드, 세바스산디히드라지드, 이소프탈산디히드라지드, β-세미카바자이드프로피온산히드라지드, 3-세미카르바지드-프로필-카르바진산에스테르, 세미카르바지드-3-세미카바자이드메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥산 등을 들 수 있다.
상기 쇄신장제(a4)의 분자량은, 바람직하게는 300 이하, 보다 바람직하게는 200 이하이고, 예를 들면 10 이상, 바람직하게는 50 이상이다.
상기 쇄신장제(a4)의 함유량은, 상기 폴리올(a1)의 합계 100질량부에 대해서, 바람직하게는 0.1질량부 이상, 보다 바람직하게는 0.3질량부 이상, 더 바람직하게는 0.5질량부 이상이고, 바람직하게는 10질량부 이하, 보다 바람직하게는 7질량부 이하, 더 바람직하게는 3질량부 이하이다.
상기 폴리올(a1) 및 폴리이소시아네이트(a2) 그리고 필요에 따라서 사용하는 말단정지제(a3) 및 쇄신장제(a4)의 반응 순서는, 특히 한정되지 않지만, 예를 들면, 폴리올(a1), 폴리이소시아네이트(a2) 및 필요에 따라서 사용하는 쇄신장제(a4)를 반응한 후, 필요에 따라서 사용하는 말단정지제(a3)를 반응시켜도 된다.
상기 카르복시기를 갖는 우레탄 수지(A)의 산가는, 바람직하게는 1mgKOH/g 이상, 보다 바람직하게는 5mgKOH/g 이상, 더 바람직하게는 10mgKOH/g 이상이고, 바람직하게는 100mgKOH/g 이하, 보다 바람직하게는 75mgKOH/g 이하, 더 바람직하게는 40mgKOH/g 이하이다.
상기 카르복시기를 갖는 우레탄 수지(A)의 함유율은, 수지 조성물의 불휘발분 중, 바람직하게는 10질량% 이상, 보다 바람직하게는 20질량% 이상, 더 바람직하게는 30질량% 이상이고, 상한은 100질량%이다.
상기 염기성 화합물(B)은, 우레탄 수지(A)에 포함되는 카르복시기를 중화하고, 전기적 중성을 담보함으로써, 우레탄 수지(A)를 수성 매체(D) 중에 안정적으로 분산시킬 수 있다. 상기 염기성 화합물(B)로서는, 유기 아민 화합물이 바람직하고, 상기 유기 아민 화합물로서는, 암모니아; 모노에탄올아민 등의 제1급 아민; 트리에틸아민, 디에틸에탄올아민 등의 제3급 아민; 모르폴린 등의 환상 아민 등을 들 수 있다.
상기 염기성 화합물(B)의 함유량은, 상기 카르복시기를 갖는 우레탄 수지(A) 100질량부에 대해서, 바람직하게는 0.5질량부 이상, 보다 바람직하게는 1질량부 이상, 더 바람직하게는 2질량부 이상이고, 바람직하게는 30질량부 이하, 보다 바람직하게는 20질량부 이하, 더 바람직하게는 10질량부 이하이다.
상기 가교제(C)는, 카르복시기와 반응해서 가교 구조를 형성할 수 있는 화합물이고, 카르보디이미드 화합물을 포함한다. 가교제(C)로서 카르보디이미드 화합물을 포함함으로써, 폴리에스테르 수지 및 폴리올레핀 수지의 양쪽의 기재에 대해서, 기재밀착성 및 잉크밀착성이 양호한 코팅층을 형성 가능하다. 상기 카르보디이미드 화합물로서는, 모노카르보디이미드 화합물 및 폴리카르보디이미드 화합물을 들 수 있고, 폴리카르보디이미드 화합물을 포함하는 것이 바람직하다.
상기 모노카르보디이미드 화합물로서는, 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있으며, 예를 들면 N,N-디시클로헥실카르보디이미드, N,N-디이소프로필카르보디이미드, N,N-디메틸카르보디이미드, N,N-디이소부틸카르보디이미드, N,N-디옥틸카르보디이미드, N,N-t-부틸이소프로필카르보디이미드, N,N-디페닐카르보디이미드, N,N-디-t-부틸카르보디이미드, N,N-디-β-나프틸카르보디이미드 등을 들 수 있다.
상기 폴리카르보디이미드 화합물로서는, 예를 들면, 디이소시아네이트 및 필요에 따라서 사용하는 모노이소시아네이트 혹은 상기 말단정지제의 탈탄산 축합 반응물을 들 수 있다.
상기 디이소시아네이트로서는, 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있으며, 예를 들면, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 2,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 카르보디이미드 변성 디페닐메탄디이소시아네이트, 크루드디페닐메탄디이소시아네이트, 페닐렌디이소시아네이트, 트리엔디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트, 테트라메틸자일릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트; 헥사메틸렌디이소시아네이트, 리신디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트; 시클로헥산디이소시아네이트, 수첨 자일릴렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄디이소시아네이트 등의 지환식 구조 폴리이소시아네이트 등을 들 수 있다.
상기 모노이소시아네이트로서는, 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있으며, 예를 들면, 페닐이소시아네이트, 톨루일렌이소시아네이트, 디메틸페닐이소시아네이트, 시클로헥실이소시아네이트, 부틸이소시아네이트, 나프틸이소시아네이트 등을 들 수 있다.
상기 탈탄산 축합물을 형성할 때, 1-페닐-2-포스포렌-1-옥사이드, 3-메틸-2-포스포렌-1-옥사이드, 1-에틸-2-포스포렌-1-옥사이드, 3-메틸-1-페닐-2-포스포렌-1-옥사이드나, 이들의 3-포스포렌 이성체 등의 포스포렌옥사이드 등의 촉매를 공존시켜도 된다.
상기 폴리카르보디이미드 화합물은, 친수성 세그먼트를 갖는 것이 바람직하다. 상기 친수성 세그먼트로서는, 디알킬아미노알코올의 4급 암모늄염이나 디알킬아미노알킬아민의 4급 암모늄염; 히드록시기를 적어도 1개 갖는 알킬설폰산염; 말단에 알콕시기를 갖는 폴리옥시알킬렌디올(바람직하게는 폴리에틸렌글리콜, 폴리옥시프로필렌디올 및 이들의 혼합물) 등을 들 수 있다. 상기 폴리옥시알킬렌디올의 반복 단위는, 바람직하게는 3 이상, 보다 바람직하게는 5 이상이고, 바람직하게는 50 이하, 보다 바람직하게는 35 이하이다.
상기 폴리카르보디이미드 화합물은, 양이온성, 음이온성, 비이온성의 어느 것이어도 되고, 비이온성인 것이 바람직하다.
상기 폴리카르보디이미드 화합물의 중합도는, 바람직하게는 2 이상, 보다 바람직하게는 3 이상이고, 바람직하게는 10 이하, 보다 바람직하게는 7 이하이다.
또한, 상기 폴리카르보디이미드 화합물의 이소시아네이트기 당량(카르보디이미드기 1mol당의 화학식량)은, 바람직하게는 300 이상, 보다 바람직하게는 350 이상, 더 바람직하게는 400 이상이고, 바람직하게는 600 이하, 보다 바람직하게는 550 이하, 더 바람직하게는 500 이하이다.
상기 폴리카르보디이미드 화합물의 40질량% 수용액의 pH는, 바람직하게는 12 이하, 보다 바람직하게는 11 이하이고, 바람직하게는 7 이상, 보다 바람직하게는 8 이상이다.
카르보디이미드 화합물 중, 폴리카르보디이미드 화합물의 함유율은, 바람직하게는 70질량% 이상, 보다 바람직하게는 80질량% 이상, 더 바람직하게는 90질량% 이상이고, 상한은 100질량%이다.
상기 가교제(C) 중, 카르보디이미드 화합물의 함유율은, 바람직하게는 70질량% 이상, 보다 바람직하게는 80질량% 이상, 더 바람직하게는 90질량% 이상이고, 상한은 100질량%이다.
상기 가교제(C)로서는, 카르보디이미드 화합물 이외의 다른 가교제를 포함하고 있어도 된다. 상기 다른 가교제로서는, 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있으며, 예를 들면, 포름알데히드, 글리옥살, 글루타르알데히드 등의 알데히드계 화합물; 디아세틸, 시클로펜탄디온 등의 케톤계 화합물; 비스(2-클로로에틸요소)-2-히드록시-4,6-디클로로-1,3,5-트리아진, 2,4-디클로로-6-S-트리아진·나트륨염 등의 활성 할로겐 화합물; 디비닐설폰산, 1,3-비닐설포닐-2-프로판올, N,N'-에틸렌비스(비닐설포닐아세타미도), 1,3,5-트리아크릴로일-헥사히드로-S-트리아진 등의 활성 비닐 화합물; 디메틸올요소, 메틸올디메틸히단토인 등의 N-메틸올 화합물; 멜라민 수지(예를 들면, 메틸올멜라민, 알킬화메틸올멜라민); 에폭시 수지; 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 이소시아네이트계 화합물; 미국 특허 제3017280호 명세서, 동(同) 제2983611호에 기재된 아지리딘계 화합물; 미국 특허 제3100704호 명세서에 기재된 카르복시이미드계 화합물; 글리세롤트리글리시딜에테르 등의 에폭시계 화합물; 1,6-헥사메틸렌-N,N'-비스에틸렌요소 등의 에틸렌이미노계 화합물; 무코클로르산, 무코페녹시클로르산 등의 할로겐화카르복시알데히드계 화합물; 2,3-디히드록시디옥산 등의 디옥산계 화합물; 젖산티타늄, 황산알루미늄, 크롬백반, 칼륨백반, 아세트산지르코닐, 아세트산크롬 등의 금속 함유 화합물, 테트라에틸렌펜타민 등의 폴리아민 화합물, 아디프산디히드라지드 등의 히드라지드 화합물, 옥사졸린기를 2개 이상 함유하는 저분자 또는 폴리머 등을 들 수 있다.
상기 가교제(C)의 함유량은, 상기 카르복시기를 갖는 우레탄 수지(A) 100질량부에 대해서, 바람직하게는 0.1질량부 이상, 보다 바람직하게는 1질량부 이상, 더 바람직하게는 1.5질량부 이상이고, 바람직하게는 30질량부 이하, 보다 바람직하게는 20질량부 이하, 더 바람직하게는 12질량부 이하이다.
상기 수성 매체(D)로서는, 물; 친수성 유기 용제; 물 및 친수성 유기 용제의 혼합물 등을 들 수 있고, 안전성이나 환경에 대한 부하의 관점에서, 물 또는 물 및 친수성 유기 용제의 혼합물이 바람직하다.
상기 친수성 유기 용제로서는, 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있고, 물과 혼화하는 것임이 바람직하며, 예를 들면, 메탄올, 에탄올, n-프로판올 및 2-프로판올 등의 알코올 용제; 아세톤, 메틸에틸케톤 등의 케톤 용제; 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 폴리알킬렌글리콜, 글리세린 등의 다가 알코올 용제; 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노-n-프로필에테르, 에틸카르비톨 등의 에테르 용제; N-메틸-2-피롤리돈 등의 아미드 용제 등을 들 수 있다.
상기 수성 매체(D)가 물 및 친수성 유기 용제를 포함할 경우, 물의 함유율은, 수성 매체(D) 중, 바람직하게는 80질량% 이상, 보다 바람직하게는 85질량% 이상, 더 바람직하게는 90질량% 이상이고, 예를 들면 100질량% 이하, 또한 95질량% 이하인 것도 허용된다.
상기 수지 조성물 중, 수성 매체(D)의 함유율은, 바람직하게는 30질량% 이상, 보다 바람직하게는 40질량% 이상, 더 바람직하게는 50질량% 이상이고, 바람직하게는 99질량% 이하, 보다 바람직하게는 95질량% 이하, 더 바람직하게는 92질량% 이하이다.
상기 수지 조성물은, 필요에 따라서, 안료·염료 등의 착색제, 가소제, 연화제, 산화방지제, 유리나 플라스틱제의 섬유·벌룬·비드·금속 분말 등의 충전제, 피막형성보조제, 레벨링제, 젖음제, 증점제(점도조정제), 발수제, 소포제 등의 첨가제를 포함하고 있어도 된다. 상기 수지 조성물이 상기 첨가제를 포함할 경우, 그 함유량은, 카르복시기를 갖는 우레탄 수지(A) 100질량부에 대해서, 바람직하게는 0질량부 초과 1질량부 이하이다.
상기 수지 조성물의 pH는, 바람직하게는 9 이하, 보다 바람직하게는 8.5 이하, 더 바람직하게는 8 이하이고, 바람직하게는 6 이상, 보다 바람직하게는 6.5 이상이다.
상기 수지 조성물은, 코팅제로 할 수 있다.
본 발명의 적층체는, 기재층과 상기 수지 조성물의 경화물인 코팅층을 갖는다. 본 발명의 적층체에 사용하는 기재로서는, 예를 들면, 금속 기재, 플라스틱 기재, 유리 기재, 지(紙) 기재, 목재 기재, 섬유질 기재 등을 들 수 있다. 이들 기재 중에서도, 본 발명의 수지 조성물은, 상기 특정의 우레탄 수지(A) 및 상기 특정의 가교제(C)를 포함하기 때문에, 플라스틱 기재, 특히 폴리에스테르 수지 및 폴리올레핀 수지 기재에 대해서, 기재밀착성 및 잉크밀착성이 양호하다.
상기 플라스틱 기재의 재질로서는, 폴리에스테르 수지(폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT)), 폴리올레핀 수지(폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리시클로올레핀(COP) 등), 아크릴 수지(폴리메틸메타크릴레이트 등), 폴리카보네이트 수지, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(ABS 수지), ABS 수지와 폴리카보네이트와의 복합 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리우레탄 수지, 에폭시 수지, 폴리염화비닐 수지, 폴리아미드 수지, 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 등을 들 수 있다.
본 발명의 수지 조성물은, 예를 들면, 상기 기재의 표면에 직접, 도포하고, 다음으로, 건조, 경화시킴에 의해서, 기재의 표면에 도막을 형성할 수 있다. 본 발명의 코팅제를 건조하여 경화를 진행시키는 방법으로서는, 상온 하에서 1∼10일 정도 양생하는 방법이어도 되지만, 경화를 신속히 진행시킬 수 있기 때문에, 100℃∼150℃의 온도에서, 1∼600초 정도 가열하는 방법이 바람직하다. 또한, 비교적 고온에서 변형이나 변색하기 쉬운 플라스틱 기재를 사용하는 경우에는, 70℃∼100℃ 정도의 비교적 저온에서 가열하는 것이 바람직하다.
상기 기재의 표면에, 본 발명의 코팅제를 도포하는 방법으로서는, 예를 들면, 그라비어 코터, 롤 코터, 콤마 코터, 나이프 코터, 에어나이프 코터, 커튼 코터, 키스 코터, 샤워 코터, 플로 코터, 스핀 코터, 딥핑, 스크린 인쇄, 스프레이, 브러쉬 도포, 어플리케이터, 바 코터 등을 사용한 도포 방법을 들 수 있다.
본 발명의 코팅제를 사용해서 형성하는 도막의 막두께는, 사용되는 용도에 따라서 적의 조정 가능하지만, 통상은, 0.01∼20㎛의 범위인 것이 바람직하다.
본 발명의 적층체는, 예를 들면, 휴대전화, 가전제품, 자동차 내외장재, OA 기기 등의 플라스틱 성형품, 플라스틱을 소재로 한 필름 기재(반사 방지 필름, 위상차 필름, 프리즘 렌즈 시트 등의 광학 필름), 알루미늄 증착 필름 등의 포장 필름(특히, 식품 포장 필름) 등의 고기능 필름에 사용할 수 있고, 특히, 식품 포장 필름으로서 유용하다.
(실시예)
이하, 실시예를 들어서 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다.
(합성예 1 : 폴리에스테르폴리올(1)의 합성)
온도계, 질소 가스 도입관, 교반기를 구비한 반응 용기 중에서 질소 가스를 도입하면서, 이소프탈산 35.4부, 세바스산 17.8부, 아디프산 7.8부, 에틸렌글리콜 6.2부, 네오펜틸글리콜 22.9부, 1,6-헥산디올 11.7부 및 디부틸주석옥사이드 0.03부를 투입하고 180∼230℃에서 산가가 1 이하로 될 때까지 230℃에서 24시간 중축합 반응울 행하여, 폴리에스테르폴리올(1)〔수 평균 분자량 2100, 산가 0.6mgKOH/g, 수산기가 42.5mgKOH/g, 방향족환식 농도 2.51mol/kg〕을 얻었다.
(제조예 1 : 카르복시기 함유 폴리우레탄 수지(I) 조성물의 합성)
반응 용기에 합성예 1의 폴리에스테르폴리올(1) 69.0질량부를 감압 하 100℃에서 탈수하고, 그 후 80℃까지 냉각 후, 메틸에틸케톤 93.30질량부를 더하고, 교반하여 균일하게 혼합했다. 다음으로, 1,4-부탄디올 3.0질량부, 2,2'-디메틸올프로피온산 6.1질량부를 더하고, 다음으로 톨릴렌디이소시아네이트 19.4질량부를 더하고, 80℃에서 12시간 반응시켜서, 우레탄화 공정을 실시했다. 이소시아네이트값이 0.1% 이하로 된 것을 확인하고, n-부탄올 0.3질량부를 더하고, 2시간 더 반응시킨 후, 50℃까지 냉각하여, 산가 25mgKOH/g, 불휘발분=51.0질량%의 카르복시기 함유 폴리우레탄 수지(I) 조성물을 얻었다.
(제조예 2 : 수성 수지 조성물(II)의 조제)
제조예 1에서 얻어진 카르복시기 함유 우레탄 수지(I) 조성물 163.5질량부에, 트리에틸아민 4.6질량부를 더하고, 이온 교환수 548질량부를 천천히 첨가하여 수용화를 실시했다. 다음으로 감압 하, 30∼50℃에서 메틸에틸케톤을 제거하여, 불휘발분=23.5질량%의 수성 수지 조성물(II)을 조제했다.
(실시예 1-1 : 프라이머(P-1a)의 제작)
제조예 2에서 얻어진 수성 수지 조성물(II) 100질량부와 카르보디이미드 가교제(카르보디라이트SV-02 : 닛세이보제, 불휘발분=40.0%) 6질량부와 이온 교환수 153질량부를 혼합함에 의해서 불휘발분=10.0% 프라이머(P-1b)를 얻었다.
(비교예 1-1 : 프라이머(P-1b)의 제작)
제조예 2에서 얻어진 수성 수지 조성물(II) 100질량부와 이온 교환수 135질량부를 혼합함에 의해서 불휘발분=10.0질량%의 프라이머(P-1)를 얻었다.
(비교예 1-2 : 프라이머(P-1c)의 제작)
제조예 2에서 얻어진 수성 수지 조성물(II) 100질량부와 멜라민 가교제(벳카민M-3 : DIC제, 불휘발분=78.0%) 6질량부와 이온 교환수 175.8질량부를 혼합함에 의해서 불휘발분=10.0질량%의 프라이머(P-1c)를 얻었다.
(실시예 2-1 : 적층체(1)의 제작)
폴리에틸렌테레프탈레이트(이하, 「PET」로 약기한다)제 필름 기재(두께 125㎛) 또는, 폴리프로필렌(이하, 「PP」로 약기한다)제 필름 기재(두께 30㎛)의 표면에, 건조 후의 막두께가 약 1㎛로 되도록, 실시예 1-1에서 얻어진 프라이머(P-1a)를 도포하고, 150℃에서 5분간 가열함에 의해서, 상기 기재의 표면에 코팅층을 형성했다. 다음으로, 상기 코팅층의 표면에, 광경화성 잉크(UV-1)를, 15㎛의 도포 두께로 도포하고, 고압 수은등을 광원으로 해서, 조사 강도 400mJ/㎠로 자외선을 조사함에 의해서, 상기 기재의 표면에 코팅층을 갖고, 그 코팅층의 표면에 광경화층을 구비한 PET 적층체(1) 또는 PP 적층체(1)를 얻었다.
(비교예 2-1 : 적층체(1')의 제작)
실시예 2-1에서 사용한 프라이머(P-1a)를 사용하지 않은 것 이외는, 실시예 2-1과 마찬가지로 행하여, PET 적층체(1') 또는 PP 적층체(1')를 얻었다.
(비교예 2-2 : 적층체(2')의 제작)
실시예 2-1에서 사용한 프라이머(P-1a) 대신에, 비교예 1-1에서 얻어진 프라이머(P-1b)를 사용한 것 이외는, 실시예 2-1과 마찬가지로 행하여, PET 적층체(2') 또는 PP 적층체(2')를 얻었다.
(비교예 2-3 : 적층체(3')의 제작)
실시예 2-1에서 사용한 프라이머(P-1a) 대신에, 비교예 1-2에서 얻어진 프라이머(P-1c)를 사용한 것 이외는, 실시예 2-1과 마찬가지로 행하여, PET 적층체(3') 또는 PP 적층체(3')를 얻었다.
이하의 수순으로 시험판을 작성하고, 기재와 코팅층과의 밀착성 및 코팅층과 잉크층과의 밀착성을 평가했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
〔시험판의 제작〕
막두께 125㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트로 이루어지는 기재의 표면에, 건조 시의 막두께가 약 1㎛로 되도록 프라이머를 도포하고, 150℃에서 5분간 가열함에 의해서, 상기 기재의 표면에 코팅층이 적층한 부재로 이루어지는 시험판을 제작했다.
막두께 30㎛의 폴리프로필렌으로 이루어지는 기재의 표면에, 건조 시의 막두께가 약 1㎛로 되도록 프라이머를 도포하고, 90℃에서 5분간 가열함에 의해서, 상기 기재의 표면에 코팅층이 적층한 부재로 이루어지는 시험판을 제작했다.
〔기재와 코팅층과의 밀착성 <셀로판 점착 테이프 박리 시험>〕
상기 방법으로 작성한 시험판을 구성하는 코팅층의 표면에, 니치방가부시키가이샤제의 24㎜ 폭의 점착 테이프를 첩부했다.
다음으로, 상기 점착 테이프를 상기 코팅층에 대해서 수직 방향으로 인장하고, 상기 점착 테이프를 코팅층의 표면으로부터 벗겼을 때의, 상기 코팅층의 표면의 상태를, 하기 평가 기준에 따라서 목시로 평가했다.
◎ : 시험판을 구성하는 기재 표면으로부터 코팅층이 전혀 박리하지 않았음
○ : 시험판을 구성하는 기재 표면으로부터, 아주 일부의 코팅층이 박리했지만, 그 박리한 범위는, 시험판을 구성하는 피막의 전면적에 대해서 10% 미만이었음
△ : 시험판을 구성하는 코팅층의 면적에 대해서 10% 이상 50% 미만의 범위의 코팅층이, 시험판을 구성하는 기재 표면으로부터 박리했음
× : 시험판을 구성하는 코팅층의 전면적에 대해서 50% 이상의 범위의 코팅층이, 시험판을 구성하는 기재 표면으로부터 박리했음
〔코팅층과 잉크층과의 밀착성 <셀로판 점착 테이프 박리 시험>〕
실시예 및 비교예에서 얻은 적층체를 구성하는 잉크층의 표면에, 니치방가부시키가이샤제의 24㎜ 폭의 점착 테이프를 첩부했다.
다음으로, 상기 점착 테이프를 상기 잉크층에 대해서 수직 방향으로 인장하고, 상기 점착 테이프를 잉크층의 표면으로부터 벗겼을 때의, 상기 잉크층의 표면의 상태를, 하기 평가 기준에 따라서 목시로 평가했다.
◎ : 적층체를 구성하는 기재 표면으로부터 잉크층이 전혀 박리하지 않았음
○ : 적층체를 구성하는 기재 표면으로부터, 아주 일부의 잉크층이 박리했지만, 그 박리한 범위는, 적층체를 구성하는 잉크층의 전면적에 대해서 10% 미만이었음
△ : 적층체를 구성하는 잉크층의 전면적에 대해서 10% 이상 50% 미만의 범위의 잉크층이, 적층체를 구성하는 기재 표면으로부터 박리했음
× : 적층체를 구성하는 잉크층의 전면적에 대해서 50% 이상의 범위의 잉크층이, 적층체를 구성하는 기재 표면으로부터 박리했음
[표 1]
Figure pct00001
실시예 2-1의 적층체(1)는, 본 발명의 수성 수지 조성물을 사용해서 형성되어 있고, 폴리에스테르 수지 및 폴리올레핀 수지의 양쪽의 기재에 대해서, 기재밀착성 및 잉크밀착성이 양호했다. 비교예 2-1의 적층체(1')는, 코팅층을 형성하지 않은 것이고, PET 적층체에 대한 잉크밀착성이 불량이었다. 비교예 2-2의 적층체(2')는, 가교제(C)를 포함하지 않는 수성 수지 조성물을 사용해서 형성되어 있고, 폴리올레핀 수지 기재에 대해서, 기재밀착성 및 잉크밀착성이 불량이었다. 비교예 2-3의 적층체(3')는, 가교제(C)로서 멜라민 가교제만을 포함하는 수성 수지 조성물을 사용해서 형성되어 있고, 폴리올레핀 수지 기재에 대해서, 기재밀착성 및 잉크밀착성이 불량이었다.

Claims (8)

  1. 카르복시기를 갖는 우레탄 수지(A), 염기성 화합물(B), 가교제(C) 및 수성 매체(D)를 포함하는 수지 조성물로서,
    상기 우레탄 수지(A)가, 폴리올(a1) 및 폴리이소시아네이트(a2)를 포함하는 원료의 반응물이고,
    상기 폴리올(a1)이, 카르복시기를 갖는 폴리올(a1-1)과, 폴리에스테르폴리올(a1-2) 및 폴리에테르폴리올(a1-3)로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함하는 것이고,
    상기 가교제(C)가, 카르보디이미드 화합물을 포함하는 것임을 특징으로 하는 수성 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 가교제(C)의 함유량이, 상기 카르복시기를 갖는 우레탄 수지(A) 100질량부에 대해서, 0.1질량부 이상 30질량부 이하인 수성 수지 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 카르복시기를 갖는 우레탄 수지(A)의 산가가, 1mgKOH/g 이상 100mgKOH/g 이하인 수성 수지 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 폴리올(a1)이, 쇄신장제(a1-4)를 더 포함하는 것인 수성 수지 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 우레탄 수지(A)의 원료가, 말단정지제(a3)를 더 포함하는 것인 수성 수지 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 염기성 화합물(B)이, 유기 아민 화합물인 수성 수지 조성물.
  7. 기재층과, 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 기재된 수지 조성물의 경화물인 코팅층을 갖는 적층체로서,
    상기 기재가, 폴리에스테르 수지 및 폴리올레핀 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종으로 구성되는 것인 적층체.
  8. 제7항에 기재된 적층체를 포함하는 포장 필름.
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