KR20200005522A - 액정 표시 소자용 시일제, 상하 도통 재료, 및, 액정 표시 소자 - Google Patents

Abstract

본 발명은 내충격성, 유연성 및 투습 방지성이 우수한 액정 표시 소자용 시일제를 제공하는 것을 목적으로 한다. 또, 본 발명은 그 액정 표시 소자용 시일제를 사용하여 이루어지는 상하 도통 재료 및 액정 표시 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 경화성 수지와, 중합 개시제 및/또는 열경화제와, 소수성기를 표면에 갖는 무기 필러를 함유하고, 상기 소수성기를 표면에 갖는 무기 필러의 함유 비율이 15 중량％ 이상이며, 경화물의 25 ℃ 에 있어서의 저장 탄성률이 2.0 ㎬ 이 하인 액정 표시 소자용 시일제이다.

Description

액정 표시 소자용 시일제, 상하 도통 재료, 및, 액정 표시 소자

본 발명은 내충격성, 유연성 및 투습 방지성이 우수한 액정 표시 소자용 시일제에 관한 것이다. 또, 본 발명은 그 액정 표시 소자용 시일제를 사용하여 이루어지는 상하 도통 재료 및 액정 표시 소자에 관한 것이다.

최근, 액정 표시 셀 등의 액정 표시 소자의 제조 방법으로는, 택트 타임 단축, 사용 액정량의 최적화와 같은 관점에서, 특허문헌 1, 특허문헌 2 에 개시되어 있는 바와 같은, 경화성 수지와 광 중합 개시제와 열경화제를 함유하는 광열 병용 경화형의 시일제를 사용한 적하 공법이라고 불리는 액정 적하 방식이 이용되고 있다.

적하 공법에서는, 먼저, 2 장의 전극 부착 기판의 일방에, 디스펜스에 의해서 프레임상의 시일 패턴을 형성한다. 이어서, 시일제가 미경화 상태에서 액정의 미소 액적을 기판의 시일 프레임 내에 적하하고, 진공하에서 타방의 기판을 중첩하고, 시일부에 자외선 등의 광을 조사하여 임시 경화를 행한다. 그 후, 가열하여 본 경화를 행하고, 액정 표시 소자를 제작한다. 현재 이 적하 공법이 액정 표시 소자의 제조 방법의 주류로 되어 있다.

그런데, 휴대 전화, 휴대 게임기 등, 각종 액정 패널 부착 모바일 기기가 보급되어 있는 현대에 있어서, 장치의 소형화는 가장 요구되고 있는 과제이다. 소형화의 수법으로서, 액정 표시부의 프레임 협소화를 들 수 있고, 예를 들어, 시일부의 위치를 블랙 매트릭스하에 배치하는 것이 행해지고 있다 (이하, 프레임 협소 설계라고도 한다).

이와 같은 프레임 협소 설계에 수반하여, 액정 표시 소자에 있어서 화소 영역으로부터 시일제까지의 거리가 가깝게 되어 있어, 시일제가 배향막 상에 배치되는 경우가 많아졌다.

휴대 단말의 보급에 수반하여, 액정 표시 소자에는 내충격성이 요구되고 있고, 시일제에는 액정 표시 소자의 낙하 등에 의해서 외부로부터 충격을 받은 경우에도 패널 박리 등을 일으키지 않도록, 보다 높은 유연성 및 접착성 (프레임 협소 설계에서는 특히 배향막에 대한 접착성) 이 요구되고 있다. 또, 액정 표시 소자에는 고온 고습 환경하에서의 구동 등에 있어서의 내습 신뢰성도 요구되고 있다. 액정 표시 소자의 내습 신뢰성을 향상시키기 위해서는, 시일제의 기판이나 배향막에 대한 접착성을 향상시키며, 또한, 시일제의 투습 방지성을 향상시킬 필요가 있다. 시일제의 투습 방지성을 향상시키는 방법으로는, 예를 들어, 탤크 등의 필러를 배합하는 방법을 생각할 수 있다. 그러나, 투습 방지성을 향상시키기 위해서 필러를 다량으로 배합하면, 경화물이 유연성이 열등한 것이 되어 깨지기 쉽거나, 내충격성이 열등한 것이 되거나 하는 경우가 있어, 종래의 시일제에서는, 내충격성 및 유연성과 투습 방지성을 양립하는 것이 곤란하였다.

일본 공개특허공보 2001-133794호 국제공개 제02/092718호

본 발명은 내충격성, 유연성 및 투습 방지성이 우수한 액정 표시 소자용 시일제를 제공하는 것을 목적으로 한다. 또, 본 발명은 그 액정 표시 소자용 시일제를 사용하여 이루어지는 상하 도통 재료 및 액정 표시 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명은 경화성 수지와, 중합 개시제 및/또는 열경화제와, 소수성기를 표면에 갖는 무기 필러를 함유하고, 상기 소수성기를 표면에 갖는 무기 필러의 함유 비율이 15 중량％ 이상이며, 경화물의 25 ℃ 에 있어서의 저장 탄성률이 2.0 ㎬ 이하인 액정 표시 소자용 시일제이다.

아래에 본 발명을 상세하게 서술한다.

본 발명자는, 경화물의 25 ℃ 에 있어서의 저장 탄성률을 특정치 이하가 되도록 한 유연성이 우수한 시일제에 있어서, 소수성기를 표면에 갖는 무기 필러를 특정 함유 비율 이상이 되도록 배합하는 것을 검토하였다. 그 결과, 내충격성, 유연성 및 투습 방지성 모두가 우수한 액정 표시 소자용 시일제를 얻을 수 있는 것을 알아내고, 본 발명을 완성시키기에 이르렀다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 소수성기를 표면에 갖는 무기 필러를 함유한다. 상기 소수성기를 표면에 갖는 무기 필러를 함유함으로써, 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 투습 방지성이 우수한 것이 된다. 또, 상기 소수성기를 표면에 갖는 무기 필러는, 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제의 도포성을 향상시키는 효과도 갖는다.

또한, 상기 소수성기를 표면에 갖는 무기 필러는, 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제의 내충격성을 향상시키는 효과도 갖는다. 상기 소수성기를 표면에 갖는 무기 필러를 함유함으로써 시일제의 내충격성이 향상되는 이유로는, 아래의 것을 생각할 수 있다. 즉, 무기 필러를 소수성기를 표면에 갖는 것으로 함으로써, 그 무기 필러가 경화성 수지 중에 분산되기 쉬워진다. 그 결과, 무기 필러의 응집에 의해서 발생되는, 시일제의 경화물이 깨지기 쉽거나, 유연성이 저하되거나 하는 것이 억제되어 있는 것으로 생각된다. 이 시일제의 내충격성이 향상되는 효과는, 경화성 수지로서 중합성 관능기와 고리형 락톤의 개환 구조를 갖는 화합물과, 알킬기를 표면에 갖는 무기 필러를 조합하여 사용한 경우에 특히 바람직하게 발휘된다.

상기 소수성기를 표면에 갖는 무기 필러는, 기재 입자와 그 기재 입자의 표면의 소수성기를 갖는다.

상기 기재 입자로는, 예를 들어, 실리카, 탤크, 유리 비드, 석면, 석고, 규조토, 스멕타이트, 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 셀리사이트, 활성 백토, 알루미나, 산화아연, 산화철, 산화마그네슘, 산화주석, 산화티탄, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 수산화마그네슘, 수산화알루미늄, 질화알루미늄, 질화규소, 황산바륨, 규산칼슘 등의 무기 입자를 들 수 있다. 그 중에서도, 실리카가 바람직하다.

상기 소수성기로는, 예를 들어, 알킬기, 알킬실릴기, 에폭시기 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 알킬기가 바람직하고, 메틸기가 보다 바람직하다.

상기 서술한 바와 같이, 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 경화성 수지로서 중합성 관능기와 고리형 락톤의 개환 구조를 갖는 화합물과, 알킬기를 표면에 갖는 무기 필러를 조합하여 사용하는 것이 바람직하다.

상기 소수성기를 표면에 갖는 무기 필러는, 표면 처리제에 의해서 상기 기재 입자를 표면 처리하는 방법에 의해서 얻을 수 있다.

상기 표면 처리제로는, 예를 들어, 에폭시실란, 아미노실란, (메트)아크릴실란, 비닐실란, 메틸클로로실란, 디메틸폴리실록산 등을 들 수 있다.

또한, 본 명세서에 있어서, 상기「(메트)아크릴」이란, 아크릴 또는 메타크릴을 의미한다.

상기 표면 처리제에 의해서 상기 기재 입자를 표면 처리하는 방법으로는, 예를 들어, 유동시킨 상태의 상기 기재 입자에, 물과 상기 표면 처리제의 혼합액을 분무하는 방법이나, 알코올, 톨루엔 등의 유기 용매 중에 상기 기재 입자를 첨가하고, 추가로 상기 표면 처리제와 물을 첨가한 후, 물과 유기 용매를 이배퍼레이터로 증발 건조시키는 방법 등을 들 수 있다.

상기 소수성기를 표면에 갖는 무기 필러의 평균 입자경의 바람직한 하한은 0.1 ㎛, 바람직한 상한은 3 ㎛ 이다. 상기 소수성기를 표면에 갖는 무기 필러의 평균 입자경이 이 범위임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제가 도포성 등을 악화시키지 않고, 내충격성 및 유연성과 투습 방지성을 양립시키는 효과가 보다 우수한 것이 된다. 상기 소수성기를 표면에 갖는 무기 필러의 평균 입자경의 보다 바람직한 하한은 0.4 ㎛, 보다 바람직한 상한은 1 ㎛ 이다.

또한, 본 명세서에 있어서 상기 소수성기를 표면에 갖는 무기 필러의 평균 입자경은, 주사형 전자 현미경을 사용하여, 5000 배의 배율로 관찰한 입자 10 개의 입자경 (장경) 의 평균치를 의미한다.

상기 소수성기를 표면에 갖는 무기 필러의 함유 비율의 하한은 15 중량％ 이다. 상기 소수성기를 표면에 갖는 무기 필러의 함유 비율이 15 중량％ 이상임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제가 투습 방지성 및 도포성이 우수한 것이 된다. 상기 소수성기를 표면에 갖는 무기 필러의 함유 비율의 바람직한 하한은 20 중량％, 보다 바람직한 하한은 30 중량％ 이다.

또, 도포성 등의 관점에서, 상기 소수성기를 표면에 갖는 무기 필러의 함유 비율의 바람직한 상한은 70 중량％, 보다 바람직한 상한은 50 중량％ 이다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위에서, 상기 소수성기를 표면에 갖는 무기 필러에 더하여, 그 밖의 필러를 함유해도 된다.

상기 그 밖의 필러로는, 예를 들어, 상기 소수성기를 표면에 갖는 무기 필러의 기재 입자로서 든 무기 입자나, 폴리에스테르 미립자, 폴리우레탄 미립자, 비닐 중합체 미립자, 아크릴 중합체 미립자 등의 유기 입자 등을 들 수 있다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는 경화성 수지를 함유한다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제에 있어서, 경화물의 25 ℃ 에 있어서의 저장 탄성률을 2.0 ㎬ 이하로 하는 방법으로는, 상기 경화성 수지로서 중합성 관능기와 유연 골격을 갖는 화합물을 사용하는 방법이 바람직하다.

상기 중합성 관능기와 유연 골격을 갖는 화합물이 갖는 중합성 관능기로는, 예를 들어, (메트)아크릴로일기, 에폭시기 등을 들 수 있다. 그 중에서도 (메트)아크릴로일기가 바람직하다. 또, 상기 중합성 관능기와 유연 골격을 갖는 화합물은, 상기 중합성 관능기를 1 분자 중에 2 개 이상 갖는 것이 바람직하다.

또한, 본 명세서에 있어서 상기「(메트)아크릴로일」은, 아크릴로일 또는 메타크릴로일을 의미한다.

상기 중합성 관능기와 유연 골격을 갖는 화합물이 갖는 유연 골격으로는, 예를 들어, 고리형 락톤의 개환 구조, 폴리알킬렌옥사이드 구조, 공액 디엔에서 유래하는 고무 구조, 폴리실록산 구조 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 고리형 락톤의 개환 구조가 바람직하다.

상기 서술한 바와 같이, 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 경화성 수지로서 중합성 관능기와 고리형 락톤의 개환 구조를 갖는 화합물과, 알킬기를 표면에 갖는 무기 필러를 조합하여 사용하는 것이 바람직하다.

상기 중합성 관능기와 유연 골격을 갖는 화합물로는, 구체적으로는 예를 들어, 카프로락톤 변성 비스페놀 A 형 에폭시(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 비스페놀 F 형 에폭시(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 비스페놀 E 형 에폭시(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 비스페놀 A 형 에폭시(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 비스페놀 F 형 에폭시(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 비스페놀 E 형 에폭시(메트)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 비스페놀 A 형 에폭시(메트)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 비스페놀 F 형 에폭시(메트)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 비스페놀 E 형 에폭시(메트)아크릴레이트, 말단 아미노기 함유 부타디엔-아크릴로니트릴 (ATBN) 변성 에폭시(메트)아크릴레이트, 말단 카르복실기 함유 부타디엔-아크릴로니트릴 (CTBN) 변성 에폭시(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴 변성 이소프렌 고무, (메트)아크릴 변성 부타디엔 고무, (메트)아크릴 변성 실리콘 고무, 카프로락톤 변성 비스페놀 A 형 에폭시 수지, 카프로락톤 변성 비스페놀 F 형 에폭시 수지, 카프로락톤 변성 비스페놀 E 형 에폭시에폭시 수지, 에틸렌옥사이드 변성 비스페놀 A 형 에폭시 수지, 에틸렌옥사이드 변성 비스페놀 F 형 에폭시 수지, 에틸렌옥사이드 변성 비스페놀 E 형 에폭시 수지, 프로필렌옥사이드 변성 비스페놀 A 형 에폭시 수지, 프로필렌옥사이드 변성 비스페놀 F 형 에폭시 수지, 프로필렌옥사이드 변성 비스페놀 E 형 에폭시 수지, ATBN 변성 에폭시 수지, CTBN 변성 에폭시 수지, 에폭시 변성 이소프렌 고무, 에폭시 변성 부타디엔 고무, 에폭시 변성 실리콘 고무 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 카프로락톤 변성 비스페놀 A 형 에폭시(메트)아크릴레이트가 바람직하다.

또한, 본 명세서에 있어서 상기「(메트)아크릴레이트」란, 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 의미하고, 상기「에폭시(메트)아크릴레이트」란, 에폭시 화합물 중의 모든 에폭시기를 (메트)아크릴산과 반응시킨 화합물을 나타낸다.

상기 경화성 수지 전체 100 중량부 중에 있어서의 상기 중합성 관능기와 유연 골격을 갖는 화합물의 함유량의 바람직한 하한은 30 중량부, 바람직한 상한은 90 중량부이다. 상기 중합성 관능기와 유연 골격을 갖는 화합물의 함유량이 이 범위임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제의 경화물의 25 ℃ 에 있어서의 저장 탄성률을 상기 서술한 범위로 하는 것이 용이해진다. 상기 중합성 관능기와 유연 골격을 갖는 화합물의 함유량의 보다 바람직한 하한은 50 중량부, 보다 바람직한 상한은 70 중량부이다.

상기 경화성 수지는, 경화물의 25 ℃ 에 있어서의 저장 탄성률을 조정하거나, 내충격성이나 저액정 오염성을 보다 향상시키거나 하는 등의 목적에서, 상기 중합성 관능기와 유연 골격을 갖는 화합물 이외의 그 밖의 경화성 수지를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 그 밖의 경화성 수지로는, 상기 중합성 관능기와 유연 골격을 갖는 화합물 이외의 그 밖의 에폭시 화합물이나 그 밖의 (메트)아크릴 화합물이 바람직하게 사용된다.

또한, 본 명세서에 있어서, 상기「(메트)아크릴 화합물」이란, (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물을 의미한다.

상기 그 밖의 에폭시 화합물로는, 예를 들어, 비스페놀 A 형 에폭시 수지, 비스페놀 F 형 에폭시 수지, 비스페놀 E 형 에폭시 수지, 비스페놀 S 형 에폭시 수지, 2,2'-디알릴비스페놀 A 형 에폭시 수지, 수첨 (水添) 비스페놀형 에폭시 수지, 레조르시놀형 에폭시 수지, 비페닐형 에폭시 수지, 술파이드형 에폭시 수지, 디페닐에테르형 에폭시 수지, 디시클로펜타디엔형 에폭시 수지, 나프탈렌형 에폭시 수지, 페놀 노볼락형 에폭시 수지, 오르토크레졸 노볼락형 에폭시 수지, 디시클로펜타디엔 노볼락형 에폭시 수지, 비페닐 노볼락형 에폭시 수지, 나프탈렌페놀 노볼락형 에폭시 수지, 글리시딜아민형 에폭시 수지, 글리시딜에스테르 화합물 등을 들 수 있다.

또, 상기 경화성 수지는, 상기 그 밖의 에폭시 화합물로서, 1 분자 중에 에폭시기와 (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물을 함유해도 된다. 이와 같은 화합물로는, 예를 들어, 2 이상의 에폭시기를 갖는 에폭시 화합물의 일부분인 에폭시기를 (메트)아크릴산과 반응시킴으로써 얻어지는 부분 (메트)아크릴 변성 에폭시 수지 등을 들 수 있다.

상기 그 밖의 (메트)아크릴 화합물로는, 예를 들어, 에폭시(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴산에스테르 화합물, 우레탄 (메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 에폭시(메트)아크릴레이트가 바람직하다. 또, 상기 그 밖의 (메트)아크릴 화합물은, 반응성이 높은 점에서 볼 때 분자 중에 (메트)아크릴로일기를 2 개 이상 갖는 것이 바람직하다.

상기 에폭시(메트)아크릴레이트로는, 예를 들어, 에폭시 화합물과 (메트)아크릴산을, 통상적인 방법에 따라서 염기성 촉매의 존재하에서 반응시킴으로써 얻어지는 것 등을 들 수 있다.

상기 에폭시(메트)아크릴레이트를 합성하기 위한 원료가 되는 에폭시 화합물로는, 상기 서술한 그 밖의 에폭시 화합물과 동일한 것을 들 수 있다.

상기 (메트)아크릴산에스테르 화합물 중 단관능의 것으로는, 예를 들어, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트, 이소미리스틸(메트)아크릴레이트, 스테아릴(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 비시클로펜테닐(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트, 2-메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-에톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-부톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 2,2,2-트리플루오로에틸(메트)아크릴레이트, 2,2,3,3-테트라플루오로프로필(메트)아크릴레이트, 1H,1H,5H-옥타플루오로펜틸(메트)아크릴레이트, 이미드 (메트)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸헥사하이드로프탈산, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸2-하이드록시프로필프탈레이트, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸포스페이트, 글리시딜(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

또, 상기 (메트)아크릴산에스테르 화합물 중 2 관능의 것으로는, 예를 들어, 1,3-부탄디올디(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 1,9-노난디올디(메트)아크릴레이트, 1,10-데칸디올디(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 2-n-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글로콜디(메트)아크릴레이트, 디메틸올디시클로펜타디에닐디(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시-3-(메트)아크릴로일옥시프로필(메트)아크릴레이트, 카보네이트디올디(메트)아크릴레이트, 폴리에스테르디올디(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

또, 상기 (메트)아크릴산에스테르 화합물 중 3 관능 이상의 것으로는, 예를 들어, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 글리세린트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 트리스(메트)아크릴로일옥시에틸포스페이트, 디트리메틸올프로판테트라(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

상기 우레탄(메트)아크릴레이트로는, 예를 들어, 이소시아네이트 화합물에 대해서 수산기를 갖는 (메트)아크릴산 유도체를, 촉매량의 주석계 화합물 존재하에서 반응시킴으로써 얻을 수 있다.

상기 이소시아네이트 화합물로는, 예를 들어, 이소포론디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트 (MDI), 수첨 MDI, 폴리메릭 MDI, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 노르보르난디이소시아네이트, 톨리딘디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 (XDI), 수첨 XDI, 리신디이소시아네이트, 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 트리스(이소시아네이트페닐)티오포스페이트, 테트라메틸자일릴렌디이소시아네이트, 1,6,11-운데칸트리이소시아네이트 등을 들 수 있다.

상기 수산기를 갖는 (메트)아크릴산 유도체로는, 예를 들어, 하이드록시알킬모노(메트)아크릴레이트, 2 가의 알코올의 모노(메트)아크릴레이트, 3 가의 알코올의 모노(메트)아크릴레이트 또는 디(메트)아크릴레이트, 에폭시(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

상기 하이드록시알킬모노(메트)아크릴레이트로는, 예를 들어, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

상기 2 가의 알코올로는, 예를 들어, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 폴리에틸렌글리콜 등을 들 수 있다.

상기 3 가의 알코올로는, 예를 들어, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 글리세린 등을 들 수 있다.

상기 에폭시(메트)아크릴레이트로는, 예를 들어, 비스페놀 A 형 에폭시아크릴레이트 등을 들 수 있다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 경화성 수지 중의 (메트)아크릴로일기와 에폭시기의 함유 비율 ((메트)아크릴로일기 : 에폭시기) 을 몰비로 50 : 50 ∼ 95 : 5 로 하는 것이 바람직하다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 중합 개시제 및/또는 열경화제를 함유한다.

상기 중합 개시제로는, 예를 들어, 라디칼 중합 개시제, 카티온 중합 개시제 등을 들 수 있다.

상기 라디칼 중합 개시제로는, 광 조사에 의해서 라디칼을 발생시키는 광 라디칼 중합 개시제, 가열에 의해서 라디칼을 발생시키는 열 라디칼 중합 개시제 등을 들 수 있다.

상기 광 라디칼 중합 개시제로는, 예를 들어, 벤조페논계 화합물, 아세토페논계 화합물, 아실포스핀옥사이드계 화합물, 티타노센계 화합물, 옥심에스테르계 화합물, 벤조인에테르계 화합물, 티오크산톤 등을 들 수 있다.

상기 광 라디칼 중합 개시제 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, BASF 사 제조의 광 라디칼 중합 개시제, 라이트 케미컬사 제조의 광 라디칼 중합 개시제, 토쿄 화성 공업사 제조의 광 라디칼 중합 개시제 등을 들 수 있다.

상기 BASF 사 제조의 광 라디칼 중합 개시제로는, 예를 들어, IRGACURE184, IRGACURE369, IRGACURE379, IRGACURE651, IRGACURE819, IRGACURE907, IRGACURE2959, IRGACURE OXE01, 루시린 TPO 등을 들 수 있다.

상기 라이트 케미컬사 제조의 광 라디칼 중합 개시제로는, 예를 들어, KR-02 등을 들 수 있다.

상기 토쿄 화성 공업사 제조의 광 라디칼 중합 개시제로는, 예를 들어, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르 등을 들 수 있다.

상기 열 라디칼 중합 개시제로는, 예를 들어, 아조 화합물, 유기 과산화물 등으로 이루어지는 것을 들 수 있다. 그 중에서도, 고분자 아조 화합물로 이루어지는 고분자 아조 개시제가 바람직하다.

또한, 본 명세서에 있어서 고분자 아조 화합물이란, 아조기를 갖고, 열에 의해서 (메트)아크릴로일옥시기를 경화시킬 수 있는 라디칼을 생성하는, 수 평균 분자량이 300 이상인 화합물을 의미한다.

상기 고분자 아조 화합물의 수 평균 분자량의 바람직한 하한은 1000, 바람직한 상한은 30 만이다. 상기 고분자 아조 화합물의 수 평균 분자량이 이 범위임으로써, 액정에 대한 악영향을 방지하면서, 경화성 수지에 용이하게 혼합할 수 있다. 상기 고분자 아조 화합물의 수 평균 분자량의 보다 바람직한 하한은 5000, 보다 바람직한 상한은 10 만이고, 더욱 바람직한 하한은 1 만, 더욱 바람직한 상한은 9 만이다.

또한, 본 명세서에 있어서, 상기 수 평균 분자량은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피 (GPC) 로 용매로서 테트라하이드로푸란을 사용하여 측정을 행하고, 폴리스티렌 환산에 의해서 구해지는 값이다. GPC 에 의해서 폴리스티렌 환산에 의한 수 평균 분자량을 측정할 때의 칼럼으로는, 예를 들어, Shodex LF-804 (쇼와 전공사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 고분자 아조 화합물로는, 예를 들어, 아조기를 통하여 폴리알킬렌옥사이드나 폴리디메틸실록산 등의 유닛이 복수 결합된 구조를 갖는 것을 들 수 있다.

상기 아조기를 통하여 폴리알킬렌옥사이드 등의 유닛이 복수 결합된 구조를 갖는 고분자 아조 화합물로는, 폴리에틸렌옥사이드 구조를 갖는 것이 바람직하다.

상기 고분자 아조 화합물로는, 구체적으로는 예를 들어, 4,4'-아조비스(4-시아노펜탄산) 과 폴리알킬렌글리콜의 중축합물이나, 4,4'-아조비스(4-시아노펜탄산) 과 말단 아미노기를 갖는 폴리디메틸실록산의 중축합물 등을 들 수 있다.

상기 고분자 아조 화합물 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, VPE-0201, VPE-0401, VPE-0601, VPS-0501, VPS-1001 (모두 후지 필름 와코 순약사 제조) 등을 들 수 있다.

또, 고분자가 아닌 아조 화합물로서 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, V-65, V-501 (모두 후지 필름 와코 순약사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 유기 과산화물로는, 예를 들어, 케톤퍼옥사이드, 퍼옥시케탈, 하이드로퍼옥사이드, 디알킬퍼옥사이드, 퍼옥시에스테르, 디아실퍼옥사이드, 퍼옥시디카보네이트 등을 들 수 있다.

상기 카티온 중합 개시제로는, 광 카티온 중합 개시제를 바람직하게 사용할 수 있다. 상기 광 카티온 중합 개시제는, 광 조사에 의해서 프로톤산 또는 루이스산을 발생시키는 것이면 특별히 한정되지 않고, 이온성 광산 발생 타입의 것이어도 되고, 비이온성 광산 발생 타입이어도 된다.

상기 광 카티온 중합 개시제로는, 예를 들어, 방향족 디아조늄염, 방향족 할로늄염, 방향족 술포늄염 등의 오늄염류, 철-알렌 착물, 티타노센 착물, 아릴실란올-알루미늄 착물 등의 유기 금속 착물류 등을 들 수 있다.

상기 광 카티온 중합 개시제 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 아데카옵토머 SP-150, 아데카옵토머 SP-170 (모두 ADEKA 사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 중합 개시제는, 단독으로 사용되어도 되고, 2 종 이상이 조합되어 사용되어도 된다.

상기 중합 개시제의 함유량은, 상기 경화성 수지 100 중량부에 대해서, 바람직한 하한이 0.1 중량부, 바람직한 상한이 30 중량부이다. 상기 중합 개시제의 함유량이 0.1 중량부 이상임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제가 경화성이 보다 우수한 것이 된다. 상기 중합 개시제의 함유량이 30 중량부 이하임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제가 보존 안정성이 보다 우수한 것이 된다. 상기 중합 개시제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 1 중량부, 보다 바람직한 상한은 10 중량부이고, 더욱 바람직한 상한은 5 중량부이다.

상기 열경화제로는, 예를 들어, 유기산 히드라지드, 이미다졸 유도체, 아민 화합물, 다가 페놀계 화합물, 산무수물 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 고형의 유기산 히드라지드가 바람직하게 사용된다.

상기 열경화제는, 단독으로 사용되어도 되고, 2 종 이상이 조합되어 사용되어도 된다.

상기 고형의 유기산 히드라지드로는, 예를 들어, 1,3-비스(히드라지노카르보에틸)-5-이소프로필히단토인, 세바크산디히드라지드, 이소프탈산디히드라지드, 아디프산디히드라지드, 말론산디히드라지드 등을 들 수 있다.

상기 유기산 히드라지드 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 오오츠카 화학사 제조의 유기산 히드라지드, 닛폰 파인켐사 제조의 유기산 히드라지드, 아지노모토 파인 테크노사 제조의 유기산 히드라지드 등을 들 수 있다.

상기 오오츠카 화학사 제조의 유기산 히드라지드로는, 예를 들어, SDH, ADH 등을 들 수 있다.

상기 닛폰 파인켐사 제조의 유기산 히드라지드로는, 예를 들어, MDH 등을 들 수 있다.

상기 아지노모토 파인 테크노사 제조의 유기산 히드라지드로는, 예를 들어, 아미큐어 VDH, 아미큐어 VDH-J, 아미큐어 UDH (모두 아지노모토 파인 테크노사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 열경화제의 함유량은, 상기 경화성 수지 100 중량부에 대해서, 바람직한 하한이 1 중량부, 바람직한 상한이 50 중량부이다. 상기 열경화제의 함유량이 1 중량부 이상임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제가 열경화성이 보다 우수한 것이 된다. 상기 열경화제의 함유량이 50 중량부 이하임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제가 도포성이 보다 우수한 것이 된다. 상기 열경화제의 함유량의 보다 바람직한 상한은 30 중량부이다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 실란 커플링제를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 실란 커플링제는, 주로 시일제와 기판 등을 양호하게 접착시키기 위한 접착 보조제로서의 역할을 갖는다.

상기 실란 커플링제로는, 예를 들어, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란 등이 바람직하게 사용된다. 이들 실란 커플링제는, 기판 등과의 접착성을 향상시키는 효과가 우수하고, 경화성 수지와 화학 결합함으로써 액정 속으로의 경화성 수지의 유출을 억제할 수 있다.

상기 실란 커플링제는, 단독으로 사용되어도 되고, 2 종 이상이 조합되어 사용되어도 된다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제 100 중량부 중에 있어서의 상기 실란 커플링제의 함유량의 바람직한 하한은 0.1 중량부, 바람직한 상한은 10 중량부이다. 상기 실란 커플링제의 함유량이 이 범위임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제가, 액정 오염의 발생을 억제하면서, 접착성이 보다 우수한 것이 된다. 상기 실란 커플링제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 0.3 중량부, 보다 바람직한 상한은 5 중량부이다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 상기 무기 필러에 첨가하여 차광제를 함유해도 된다. 상기 차광제를 함유함으로써, 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 차광 시일제로서 바람직하게 사용할 수 있다.

상기 차광제로는, 예를 들어, 산화철, 티탄 블랙, 아닐린 블랙, 시아닌 블랙, 플러렌, 카본 블랙, 수지 피복형 카본 블랙 등을 들 수 있다. 그 중에서도 티탄 블랙이 바람직하다.

상기 차광제는, 단독으로 사용되어도 되고, 2 종 이상이 조합되어 사용되어도 된다.

상기 티탄 블랙은, 파장 300 ㎚ 이상 800 ㎚ 이하의 광에 대한 평균 투과율과 비교하여, 자외선 영역 부근, 특히 파장 370 ㎚ 이상 450 ㎚ 이하의 광에 대한 투과율이 높아지는 물질이다. 즉, 상기 티탄 블랙은, 가시광 영역의 파장의 광을 충분히 차폐함으로써 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제에 차광성을 부여하는 한편, 자외선 영역 부근의 파장의 광은 투과시키는 성질을 갖는 차광제이다. 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제에 함유되는 차광제로는, 절연성이 높은 물질이 바람직하고, 절연성이 높은 차광제로서도 티탄 블랙이 바람직하다.

상기 티탄 블랙은, 표면 처리되어 있지 않은 것이어도 충분한 효과를 발휘하지만, 표면이 커플링제 등의 유기 성분으로 처리되어 있는 것, 또는, 산화규소, 산화티탄, 산화게르마늄, 산화알루미늄, 산화지르코늄, 산화마그네슘 등의 무기 성분으로 피복되어 있는 것 등, 표면 처리된 티탄 블랙을 사용할 수도 있다. 그 중에서도, 유기 성분으로 처리되어 있는 것은, 보다 절연성을 향상시킬 수 있는 점에서 바람직하다.

또, 차광제로서 상기 티탄 블랙을 함유하는 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제를 사용하여 제조한 액정 표시 소자는, 충분한 차광성을 갖기 때문에, 광의 누출이 없어 높은 콘트라스트를 갖고, 우수한 화상 표시 품질을 갖는 액정 표시 소자를 실현할 수 있다.

상기 티탄 블랙 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 미츠비시 마테리알사 제조의 티탄 블랙, 아코 화성사 제조의 티탄 블랙 등을 들 수 있다.

상기 미츠비시 마테리알사 제조의 티탄 블랙으로는, 예를 들어, 12S, 13M, 13M-C, 13R-N, 14M-C 등을 들 수 있다.

상기 아코 화성사 제조의 티탄 블랙으로는, 예를 들어, 티락크 D 등을 들 수 있다.

상기 티탄 블랙의 비표면적의 바람직한 하한은 13 ㎡/g, 바람직한 상한은 30 ㎡/g 이고, 보다 바람직한 하한은 15 ㎡/g, 보다 바람직한 상한은 25 ㎡/g 이다.

또, 상기 티탄 블랙의 체적 저항의 바람직한 하한은 0.5 Ω·㎝, 바람직한 상한은 3 Ω·㎝ 이고, 보다 바람직한 하한은 1 Ω·㎝, 보다 바람직한 상한은 2.5 Ω·㎝ 이다.

상기 차광제의 일차 입자경은, 액정 표시 소자의 기판간의 거리 이하이면 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 하한은 1 ㎚, 바람직한 상한은 5000 ㎚ 이다. 상기 차광제의 일차 입자경이 이 범위임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제의 묘화성 등을 악화시키지 않고 차광성이 보다 우수한 것으로 할 수 있다. 상기 차광제의 일차 입자경의 보다 바람직한 하한은 5 ㎚, 보다 바람직한 상한은 200 ㎚, 더욱 바람직한 하한은 10 ㎚, 더욱 바람직한 상한은 100 ㎚ 이다.

또한, 상기 차광제의 일차 입자경은, NICOMP 380ZLS (PARTICLE SIZING SYSTEMS 사 제조) 를 사용하여, 상기 차광제를 용매 (물, 유기 용매 등) 에 분산시켜 측정할 수 있다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제 100 중량부 중에 있어서의 상기 차광제의 함유량의 바람직한 하한은 5 중량부, 바람직한 상한은 80 중량부이다. 상기 차광제의 함유량이 이 범위임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제의 접착성, 경화 후의 강도, 및, 묘화성의 악화를 억제하면서, 차광성을 향상시키는 효과가 보다 우수한 것이 된다. 상기 차광제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 10 중량부, 보다 바람직한 상한은 70 중량부이고, 더욱 바람직한 하한은 30 중량부, 더욱 바람직한 상한은 60 중량부이다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 추가로, 필요에 따라서, 반응성 희석제, 스페이서, 경화 촉진제, 소포제, 레벨링제, 중합 금지제, 그 밖의 커플링제 등의 첨가제를 함유해도 된다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제를 제조하는 방법으로는, 예를 들어, 혼합기를 사용하여, 경화성 수지와, 중합 개시제 및/또는 열경화제와, 소수성기를 표면에 갖는 무기 필러와, 필요에 따라서 첨가하는 실란 커플링제 등의 첨가제를 혼합하는 방법 등을 들 수 있다.

상기 혼합기로는, 예를 들어, 호모 디스퍼, 호모 믹서, 만능 믹서, 플래니터리 믹서, 니더, 3 본 롤 등을 들 수 있다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 경화물의 25 ℃ 에 있어서의 저장 탄성률의 상한이 2.0 ㎬ 이다. 상기 경화물의 25 ℃ 에 있어서의 저장 탄성률이 2.0 ㎬ 이하임으로써, 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 우수한 유연성 및 접착성 (특히 배향막에 대한 접착성) 을 갖는 것이 되어, 얻어지는 액정 표시 소자가 낙하 등에 의해서 충격을 받았을 때의 패널 박리를 방지할 수 있는 것이 된다. 상기 경화물의 25 ℃ 에 있어서의 저장 탄성률의 바람직한 상한은 1.8 ㎬ 이다.

또, 피착체를 첩합 (貼合) 했을 때의 접착성 등의 관점에서, 상기 경화물의 25 ℃ 에 있어서의 저장 탄성률의 바람직한 하한은 1 ㎫, 보다 바람직한 하한은 0.01 ㎬ 이다.

또한, 상기 저장 탄성률을 측정하는 경화물로는, 시일제에 메탈할라이드 램프를 사용하여 100 ㎽/㎠ 의 자외선 (파장 365 ㎚) 을 30 초 조사한 후, 120 ℃ 에서 1 시간 가열하여 경화시킨 것이 사용된다.

또, 상기 저장 탄성률은, 동적 점탄성 측정 장치 (예를 들어, IT 계측 제어사 제조,「DVA-200」등) 를 사용하여, 시험편 폭 5 ㎜, 두께 0.35 ㎜, 파지 폭 25 ㎜, 승온 속도 10 ℃/분, 주파수 10 ㎐ 의 조건에서 측정할 수 있다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, JIS Z 0208 에 준거하여 측정되는, 두께 0.7 ㎛ 의 경화물의 60 ℃, 90 ％RH 의 환경하에 있어서의 투습도가 25 g/㎡·24 hr 이하인 것이 바람직하다. 상기 투습도가 25 g/㎡·24 hr 이하임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자가 내습 신뢰성이 보다 우수한 것이 된다.

또한, 상기 투습도를 측정하는 경화물로는, 시일제에 메탈할라이드 램프를 사용하여 100 ㎽/㎠ 의 자외선 (파장 365 ㎚) 을 30 초 조사한 후, 120 ℃ 에서 1 시간 가열하여 경화시킨 것이 사용된다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 틱소트로픽 인덱스의 바람직한 상한이 1.8 이다. 상기 틱소트로픽 인덱스가 1.8 이하임으로써, 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제를 기판에 도포할 때의 작업성이 보다 우수한 것이 된다. 상기 틱소트로픽 인덱스의 보다 바람직한 상한은 1.7 이다.

또, 상기 틱소트로픽 인덱스의 바람직한 하한은 1.1 이다.

또한, 본 명세서에 있어서 상기 틱소트로픽 인덱스란, E 형 점도계를 사용하여, 25 ℃, 0.5 rpm 의 조건에서 측정한 점도를, 25 ℃, 5.0 rpm 의 조건에서 측정한 점도로 나눈 값을 의미한다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제에 도전성 미립자를 배합함으로써, 상하 도통 재료를 제조할 수 있다. 이와 같은 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제와 도전성 미립자를 함유하는 상하 도통 재료도 또한 본 발명의 하나이다.

상기 도전성 미립자는 특별히 한정되지 않고, 금속 볼, 수지 미립자의 표면에 도전 금속층을 형성한 것 등을 사용할 수 있다. 그 중에서도, 수지 미립자의 표면에 도전 금속층을 형성한 것은, 수지 미립자의 우수한 탄성에 의해서, 투명 기판 등을 손상시키지 않고 도전 접속이 가능한 점에서 바람직하다.

본 발명의 액정 표시 소자용 시일제 또는 본 발명의 상하 도통 재료를 사용하여 이루어지는 액정 표시 소자도 또한 본 발명의 하나이다.

본 발명의 액정 표시 소자를 제조하는 방법으로는, 액정 적하 공법이 바람직하게 이용되고, 구체적으로는 예를 들어, 아래의 각 공정을 갖는 방법 등을 들 수 있다.

먼저, ITO 박막 등의 전극을 갖는 2 장의 투명 기판의 일방에, 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제를 스크린 인쇄, 디스펜서 도포 등에 의해서 도포하여 프레임상의 시일 패턴을 형성하는 공정을 행한다. 이어서, 액정의 미소 액적을 시일 패턴의 프레임 내 전체 면에 적하 도포하고, 진공하에서 타방의 투명 기판을 중첩하는 공정을 행한다. 그 후, 시일 패턴 부분에 자외선 등의 광을 조사하여 시일제를 임시 경화시키는 공정, 및, 임시 경화시킨 시일제를 가열하여 본 경화시키는 공정을 행하는 방법에 의해서, 액정 표시 소자를 얻을 수 있다.

본 발명에 의하면, 내충격성, 유연성 및 투습 방지성이 우수한 액정 표시 소자용 시일제를 제공할 수 있다. 또, 본 발명에 의하면, 그 액정 표시 소자용 시일제를 사용하여 이루어지는 상하 도통 재료 및 액정 표시 소자를 제공할 수 있다.

아래에 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에만 한정되지 않는다.

(실시예 1 ∼ 6, 비교예 1 ∼ 4)

표 1, 2 에 기재된 배합비에 따라서, 각 재료를, 유성식 교반기 (싱키사 제조,「아와토리렌타로」) 를 사용하여 혼합한 후, 추가로 3 본 롤을 사용하여 혼합함으로써 실시예 1 ∼ 6, 비교예 1 ∼ 4 의 액정 표시 소자용 시일제를 조제하였다.

얻어진 각 액정 표시 소자용 시일제에 대해서, 메탈할라이드 램프를 사용하여 100 ㎽/㎠ 의 자외선 (파장 365 ㎚) 을 30 초 조사한 후, 120 ℃ 에서 1 시간 가열함으로써 경화물을 얻었다. 얻어진 경화물에 대해서, 동적 점탄성 측정 장치 (IT 계측 제어사 제조,「DVA-200」) 를 사용하여, 시험편 폭 5 ㎜, 두께 0.35 ㎜, 파지 폭 25 ㎜, 승온 속도 10 ℃/분 주파수 5 ㎐ 의 조건에서 25 ℃ 에 있어서의 저장 탄성률을 측정하였다. 결과를 표 1, 2 에 나타내었다.

＜평가＞

실시예 및 비교예에서 얻어진 각 액정 표시 소자용 시일제에 대해서, 아래의 평가를 행하였다. 결과를 표 1, 2 에 나타내었다.

(투습 방지성)

실시예 및 비교예에서 얻어진 각 액정 표시 소자용 시일제를, 평활한 이형 필름 상에 코터를 사용하여 도포하였다. 이어서, 도포된 시일제에 메탈할라이드 램프를 사용하여 100 ㎽/㎠ 의 자외선 (파장 365 ㎚) 을 30 초 조사한 후, 120 ℃ 에서 1 시간 가열함으로써 투습도 측정용 필름 (두께 0.7 ㎛) 을 얻었다. JIS Z 0208 의 방습 포장 재료의 투습도 시험 방법 (컵법) 에 준한 방법으로 투습도 시험용 컵을 제작하고, 얻어진 투습도 측정용 필름을 장착하여, 60 ℃, 90 ％RH 의 항온 항습 오븐에 투입하고 투습도를 측정하였다.

(내충격성)

실시예 및 비교예에서 얻어진 각 액정 표시 소자용 시일제 100 중량부에 스페이서 미립자 (세키스이 화학 공업사 제조,「마이크로 펄 SI-H050」) 1 중량부를 분산시켰다. 이어서, 2 장의 러빙이 종료된 배향막 및 투명 전극 부착 기판 (길이 75 ㎜, 폭 75 ㎜, 두께 0.7 ㎜) 의 일방에, 표시부가 45 ㎜ × 55 ㎜ 가 되도록, 스페이서 미립자를 분산시킨 시일제를 선 폭 0.7 ㎜ 로 디스펜서 도포하였다. 계속해서 액정 (칫소사 제조,「JC-5004 LA」) 의 미소 액적을 시일제의 범위 내 전체 면에 적하 도포하여, 곧바로 다른 일방의 기판을 첩합하고, 시일제 부분에 메탈할라이드 램프를 사용하여 100 ㎽/㎠ 의 자외선 (파장 365 ㎚) 을 30 초 조사한 후, 120 ℃ 에서 1 시간 가열함으로써, 액정 표시 소자를 얻었다. 실시예 및 비교예에서 얻어진 각 액정 표시 소자용 시일제에 대해서, 액정 표시 소자를 각각 10 셀씩 제조하였다.

얻어진 각 액정 표시 소자에 대해서, 2 m 의 높이에서 낙하시키는 낙하 시험을 행하였다. 낙하 시험 후, 모든 셀에 박리나 균열에 의한 액정 누출이 없었던 경우를「◎」, 1 셀 이상 4 셀 미만의 액정 표시 소자에 액정 누출이 있었던 경우를「○」, 4 셀 이상 7 셀 미만의 액정 표시 소자에 액정 누출이 있었던 경우를「△」, 7 셀 이상의 액정 표시 소자에 액정 누출이 있었던 경우를「Х」로 하여 내충격성을 평가하였다.

산업상 이용가능성

본 발명에 의하면, 내충격성, 유연성 및 투습 방지성이 우수한 액정 표시 소자용 시일제를 제공할 수 있다. 또, 본 발명에 의하면, 그 액정 표시 소자용 시일제를 사용하여 이루어지는 상하 도통 재료 및 액정 표시 소자를 제공할 수 있다.

Claims (4)

1. 경화성 수지와, 중합 개시제 및/또는 열경화제와, 소수성기를 표면에 갖는 무기 필러를 함유하고,
   상기 소수성기를 표면에 갖는 무기 필러의 함유 비율이 15 중량％ 이상이며,
   경화물의 25 ℃ 에 있어서의 저장 탄성률이 2.0 ㎬ 이하인 것을 특징으로 하는 액정 표시 소자용 시일제.
2. 제 1 항에 있어서,
   JIS Z 0208 에 준거하여 측정되는, 두께 0.7 ㎛ 의 경화물의 60 ℃, 90 ％RH 의 환경하에 있어서의 투습도가 25 g/㎡·24 hr 이하인 액정 표시 소자용 시일제.
3. 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 액정 표시 소자용 시일제와 도전성 미립자를 함유하는 상하 도통 재료.
4. 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 액정 표시 소자용 시일제 또는 제 3 항에 기재된 상하 도통 재료를 사용하여 이루어지는 액정 표시 소자.