KR20190133215A - 살충 화합물 - Google Patents

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고팔 크리쉬나 닷타
라마크리쉬난 발리나야감
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Abstract

본 발명은 화학식 (I) 의 화합물 (변수는 상세한 설명에 따라 정의된 바와 같음) 및 이의 N-옥사이드, 입체 이성질체, 호변 이성질체, 및 농업적으로 또는 수의학적으로 허용되는 염에 관한 것이다. 화학식 (I) 의 화합물, 및 이의 N-옥사이드, 입체 이성질체, 호변 이성질체 및 농업적으로 또는 수의학적으로 허용되는 염은, 무척추동물 해충, 특히 절지동물 해충 및 선충류의 퇴치 또는 방제에 유용하다. 본 발명 또한 이들 화합물을 사용는 무척추동물 해충의 방제 방법 및 식물 번식 물질 및 상기 화합물을 포함하는 농업용 및 수의학용 조성물에 관한 것이다.

Description

살충 화합물
무척추동물 해충 및 특히 곤충, 거미류 및 선충은, 성장하는 및 수확된 작물을 파괴하고, 목조 주택 및 상업적 구조물을 공격하여, 식량 공급 및 재산에 큰 경제적 손실을 야기한다. 따라서, 무척추동물 해충을 퇴치하기 위한 신규한 작용제가 계속해서 요구되고 있다.
카르바모일화 및 티오카르바모일화 옥심 유도체는 예를 들어 특허 공보 WO 2016/156076 에 살충 용도에 대하여 공지되어 있고, 세미카르바존 및 티오세미카르바존 유도체는 특허 공보 WO 2016/116445 에 살충 용도에 대하여 공지되어 있다.
살충적-활성제에 대해 저항성을 발현하는 표적 해충의 능력으로 인해, 무척추동물 해충 예컨대 곤충, 거미류 및 선충을 퇴치하는데 적합한 추가 화합물을 식별하는 것이 계속해서 요구되고 있다. 또한, 높은 살충 활성을 갖고 다수의 상이한 무척추동물 해충, 특히 방제하기 어려운 곤충, 거미류 및 선충에 대해 폭넓은 활성 스펙트럼을 나타내는 신규한 화합물이 필요하다.
따라서, 본 발명의 목적은 높은 살충 활성을 나타내고 무척추동물 해충에 대해 폭넓은 활성 스펙트럼을 갖는 화합물을 식별 및 제공하는 것이다. 이러한 목적은 이하 도시 및 정의되는 바와 같은 화학식 I 의 치환 바이시클릭 화합물을 비롯하여 이의 입체 이성질체, 이의 염, 특히 이의 농업적으로 또는 수의학적으로 허용되는 염, 이의 호변 이성질체 및 이의 N-옥사이드에 의해 달성될 수 있음이 밝혀졌다.
제 1 양태에서, 본 발명은 하기 화학식 I 의 화합물, 및 이의 N-옥사이드, 입체 이성질체, 호변 이성질체 및 농업적으로 또는 수의학적으로 허용되는 염에 관한 것이다:
Figure pct00001
식 중,
A1 은 N 또는 CRA 이고;
A2 는 N 또는 CRB 이고;
A3 은 N 또는 CRB1 이고;
W 는 O, S(=O)m, 또는 NR6 이고;
RA, RB 및 RB1 은 서로 독립적으로 H, 할로겐, N3, OH, CN, NO2, -SCN, -SF5, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐, 트리-C1-C6-알킬실릴, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C6-알콕시-C1-C4-알콕시, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-시클로알콕시, C3-C6-시클로알킬-C1-C4-알킬, C1-C4-알킬-C3-C6-시클로알콕시 (여기서, 알킬, 알콕시, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬 및 시클로알콕시 모이어티는 미치환되거나 할로겐으로 치환됨), C(=O)-ORa, NRbRc, C1-C6-알킬렌-NRbRc, O-C1-C6-알킬렌-NRbRc, C1-C6-알킬렌-CN, NH-C1-C6-알킬렌-NRbRc, C(=O)-NRbRc, C(=O)-Rd, SO2NRbRc, 또는 S(=O)mRe, 페닐, 페녹시, 페닐카르보닐, 페닐티오, 또는 -CH2-페닐 (여기서, 페닐 고리는 미치환되거나 Rf 로 치환됨) 이고;
Q 는 -C(R4R5)-O-, -C(=O)-O-, -S(=O)m-C(R7R8)-, -N(R2)-S(=O)m-, -N(R2)-C(R9R10)-, -C(=O)-C(R19R20)-, -N(R2)-C(=O)-, -C(R13R14)-C(R15R16)-, 또는 -C(R17)=C(R18)- 이고; 여기서 Ar 은 Q 의 한 쪽에 결합되고;
m 은 0, 1, 또는 2 이고;
R2 는 H, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-시클로알킬-C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알콕시-C1-C4-알킬 (여기서, 알킬, 알콕시, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬 및 시클로알콕시 모이어티는 미치환되거나 할로겐으로 치환됨), C(=O)-ORa, C1-C6-알킬렌-NRbRc, C1-C6-알킬렌-CN, C(=O)-NRbRc, C(=O)-Rd, SO2NRbRc, S(=O)mRe, 페닐, 또는 -CH2-페닐 (여기서, 페닐 고리는 미치환되거나 Rf 로 치환됨) 이고;
R4, R5, R7, R8, R9, R10, R13, R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20 은 동일하거나 상이하고, H, 할로겐, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-시클로알킬-C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알콕시-C1-C4-알킬 (여기서, 알킬, 알콕시, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬 및 시클로알콕시 모이어티는 미치환되거나 할로겐으로 치환됨), C(=O)-ORa, C1-C6-알킬렌-NRbRc, C1-C6-알킬렌-CN, C(=O)-NRbRc, C(=O)-Rd, SO2NRbRc, S(=O)mRe, 페닐, 또는 -CH2-페닐 (여기서, 페닐 고리는 미치환되거나 Rf 로 치환됨) 이고;
R6 은 H, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-시클로알킬-C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알콕시-C1-C4-알킬 (여기서, 알킬, 알콕시, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬 및 시클로알콕시 모이어티는 미치환되거나 할로겐으로 치환됨), C(=O)-ORa, C1-C6-알킬렌-NRbRc, C1-C6-알킬렌-CN, C(=O)-NRbRc, C(=O)-Rd, SO2NRbRc, S(=O)mRe, 페닐, -CH2-C(=O)-ORa, 또는 -CH2-페닐 (여기서, 페닐 고리는 미치환되거나 Rf 로 치환됨) 이고;
Ar 은 페닐 또는 5- 또는 6-원 헤타릴 (이는 미치환되거나 RAr 로 치환됨) 이고, 여기서
RAr 은 할로겐, N3, OH, CN, NO2, -SCN, -SF5, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐, 트리-C1-C6-알킬실릴, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C6-알콕시-C1-C4-알콕시, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-시클로알콕시, C3-C6-시클로알킬-C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알콕시-C1-C4-알킬 (여기서, 알킬, 알콕시, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬 및 시클로알콕시 모이어티는 미치환되거나 할로겐으로 치환됨), C(=O)-ORa, NRbRc, C1-C6-알킬렌-NRbRc, O-C1-C6-알킬렌-NRbRc, C1-C6-알킬렌-CN, NH-C1-C6-알킬렌-NRbRc, C(=O)-NRbRc, C(=O)-Rd, SO2NRbRc, 또는 S(=O)mRe, 페닐, 페녹시, 페닐카르보닐, 페닐티오 또는 -CH2-페닐 (여기서, 페닐 고리는 미치환되거나 Rf 로 치환됨) 이고;
R1 은 화학식 Y-Z-T-R11 또는 Y-Z-T-R12 의 모이어티이고; 여기서
Y 는 -CRya=N- (여기서, N 은 Z 에 결합됨);
-NRyc-C(=O)- (여기서, C(=O) 는 Z 에 결합됨); 또는
-NRyc-C(=S)- (여기서, C(=S) 는 Z 에 결합됨) 이고;
Z 는 단일 결합;
-NRzc-C(=O)- (여기서, C(=O) 는 T 에 결합됨);
-NRzc-C(=S)- (여기서, C(=S) 는 T 에 결합됨);
-N=C(S-Rza)- (여기서, T 는 탄소 원자에 결합됨);
-O-C(=O)- (여기서, T 는 탄소 원자에 결합됨); 또는
-NRzc-C(S-Rza)= (여기서, T 는 탄소 원자에 결합됨) 이고;
T 는 O, N 또는 N-RT 이고;
R11 은 C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-시클로알킬-C1-C4-알킬, C1-C4-알킬-C3-C6-시클로알콕시 (여기서, 알킬, 알콕시, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬 및 시클로알콕시 모이어티는 미치환되거나 할로겐으로 치환됨), C1-C6-알킬렌-NRbRc, C1-C6-알킬렌-CN, C(=O)-NRbRc, C(=O)-Rd, 아릴, 아릴-카르보닐, 아릴-C1-C4-알킬, 아릴옥시-C1-C4-알킬, 헤타릴, 카르보닐-헤타릴, 헤타릴-C1-C4-알킬 또는 헤타릴옥시-C1-C4-알킬 (여기서, 페닐 고리는 미치환되거나 Rg 로 치환되고, 헤타릴은 5- 또는 6-원 모노시클릭 헤타릴 또는 8-, 9- 또는 10-원 바이시클릭 헤타릴임) 이고;
R12 는 하기 화학식 A1 의 라디칼이고;
Figure pct00002
식 중, # 는 T 에 대한 부착 지점을 나타내고;
R121, R122, R123 은, 동일하거나 상이하고, H, 할로겐, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C1-C6-알콕시-C1-C4-알콕시, C1-C6-알킬카르보닐옥시, C1-C6-알케닐카르보닐옥시, C3-C6-시클로알킬카르보닐옥시 (여기서, 알킬, 알콕시, 알케닐, 알케닐옥시, 알키닐, 알키닐옥시 및 시클로알킬 모이어티는 미치환되거나 할로겐으로 치환됨), 또는 NRbRc 이거나, 또는 R121, R122, R123 중 하나는 옥소일 수도 있고;
R124 는 H, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C6-알콕시, 또는 C2-C6-알케닐옥시 (여기서, 알킬, 알콕시, 알케닐 및 알케닐옥시 모이어티는 미치환되거나 할로겐으로 치환됨) 이고;
Rya 는 H, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알킬, C1-C4-알킬-C3-C6-시클로알킬, C1-C4-알킬-C3-C6-시클로알콕시 (여기서, 알킬, 알콕시, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬 및 시클로알콕시 모이어티는 미치환되거나 할로겐으로 치환됨), C(=O)-ORa, C1-C6-알킬렌-NRbRc, C1-C6-알킬렌-CN, C(=O)-NRbRc, C(=O)-Rd, SO2NRbRc, S(=O)mRe, 페닐, 또는 -CH2-페닐 (여기서, 페닐 고리는 미치환되거나 Rf 로 치환됨) 이고;
Ryc, Rzc 는, 동일하거나 상이하고, H, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C4-알킬-C1-C6-알콕시, C3-C6-시클로알킬, C1-C4-알킬-C3-C6-시클로알킬, 또는 C1-C4-알킬-C3-C6-시클로알콕시 (여기서, 알킬, 알콕시, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬 및 시클로알콕시 모이어티는 미치환되거나 할로겐으로 치환됨) 이고;
RT 는 H, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C4-알킬-C1-C6-알콕시, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-시클로알킬-C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알콕시-C1-C4-알킬 (여기서, 알킬, 알콕시, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬 및 시클로알콕시 모이어티는 미치환되거나 할로겐으로 치환됨), C(=O)-ORa, C1-C6-알킬렌-NRbRc, C1-C6-알킬렌-CN, C(=O)-NRbRc, C(=O)-Rd, SO2NRbRc, S(=O)mRe, 페닐, 또는 -CH2-페닐 (여기서, 페닐 고리는 미치환되거나 Rf 로 치환됨) 이고;
Rzc 는 존재하는 경우 RT 와 함께, C1-C6-알킬렌 또는 선형 C2-C6-알케닐렌 기 (여기서, 선형 C1-C6-알킬렌 및 선형 C2-C6-알케닐렌에서 CH2 모이어티는 카르보닐 또는 C=N-R' 로 대체될 수 있고/있거나 1 또는 2 개의 CH2 모이어티는 O 또는 S 로 대체될 수 있고/있거나 선형 C1-C6-알킬렌 및 선형 C2-C6-알케닐렌은 미치환되거나 Rh 로 치환될 수 있음) 를 형성할 수 있고;
Rza 는 H, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐, 트리-C1-C6-알킬실릴, C2-C6-알키닐, C1-C4-알킬-C1-C6-알콕시, C3-C6-시클로알킬, C1-C4-알킬-C3-C6-시클로알콕시, C1-C4-알킬-C3-C6-시클로알킬 (여기서, 알킬, 알콕시, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬 및 시클로알콕시 모이어티는 미치환되거나 할로겐으로 치환됨), C1-C6-알킬렌-NRbRc, C1-C6-알킬렌-CN, C(=O)-NRbRc, C(=O)-Rd, 페닐, 페닐카르보닐, 또는 -CH2-페닐 (여기서, 페닐 고리는 미치환되거나 Rf 로 치환됨) 이고;
Rza 는 존재하는 경우 RT 와 함께, C1-C6-알킬렌 또는 선형 C2-C6-알케닐렌 기 (여기서, 선형 C1-C6-알킬렌 및 선형 C2-C6-알케닐렌에서 CH2 모이어티는 카르보닐 또는 C=N-R' 로 대체될 수 있고/있거나 1 또는 2 개의 CH2 모이어티는 O 또는 S 로 대체될 수 있고/있거나 선형 C1-C6-알킬렌 및 선형 C2-C6-알케닐렌은 미치환되거나 Rh 로 치환될 수 있음) 를 형성할 수 있고;
Ra, Rb 및 Rc 는, 동일하거나 상이하고, H, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-시클로알킬-C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알콕시-C1-C4-알킬 (여기서, 알킬, 알콕시, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬 및 시클로알콕시 모이어티는 미치환되거나 할로겐으로 치환됨), C1-C6-알킬렌-CN, 페닐, 또는 -CH2-페닐 (여기서, 페닐 고리는 미치환되거나 Rf 로 치환됨) 이고;
Rd 는 H, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-시클로알킬-C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알콕시-C1-C4-알킬 (여기서, 알킬, 알콕시, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬 및 시클로알콕시 모이어티는 미치환되거나 할로겐으로 치환됨), 페닐, 또는 -CH2-페닐 (여기서, 페닐 고리는 미치환되거나 Rf 로 치환됨) 이고;
Re 는 C1-C6-알킬, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-시클로알킬-C1-C4-알킬 (여기서, 알킬, 시클로알킬 모이어티는 미치환되거나 할로겐으로 치환됨), 페닐 및 -CH2-페닐 (여기서, 페닐 고리는 미치환되거나 Rf 로 치환됨) 이고;
Rf 는 할로겐, N3, OH, CN, NO2, -SCN, -SF5, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐, 트리-C1-C6-알킬실릴, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C6-알콕시-C1-C4-알콕시, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-시클로알콕시, C3-C6-시클로알킬-C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알콕시-C1-C4-알킬 (여기서, 알킬, 알콕시, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬 및 시클로알콕시 모이어티는 미치환되거나 할로겐으로 치환됨), C(=O)-ORa, NRbRc, C1-C6-알킬렌-NRbRc, O-C1-C6-알킬렌-NRbRc, C1-C6-알킬렌-CN, NH-C1-C6-알킬렌-NRbRc, C(=O)-NRbRc, C(=O)-Rd, SO2NRbRc, 또는 S(=O)mRe 이고;
Rg 는 할로겐, N3, OH, CN, NO2, -SCN, -SF5, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐, 트리-C1-C6-알킬실릴, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C6-알콕시-C1-C4-알콕시, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-시클로알콕시, C3-C6-시클로알킬-C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알콕시-C1-C4-알킬 (여기서, 알킬, 알콕시, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬 및 시클로알콕시 모이어티는 미치환되거나 할로겐으로 치환됨), C(=O)-ORa, NRbRc, C1-C6-알킬렌-NRbRc, O-C1-C6-알킬렌-NRbRc, C1-C6-알킬렌-CN, NH-C1-C6-알킬렌-NRbRc, C(=O)-NRbRc, C(=O)-Rd, SO2NRbRc, 또는 S(=O)mRe 이고;
Rh 는 할로겐, OH, C1-C6-알킬, C3-C6-시클로알킬, 또는 CN 이고;
단, Z 가 단일 결합일 때, RT 는 H 이외의 것임.
또한, 본 발명은 또한 화학식 I 의 화합물의 제조 방법 및 이를 위한 중간체, 및 이를 포함하는 활성 화합물 조합물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은, 화학식 I 의 화합물을 포함하는 농업적 또는 수의학적 조성물, 및 무척추동물 해충의 퇴치 또는 방제를 위한 및/또는 무척추동물 해충에 의한 공격 및/또는 침습으로부터 작물, 식물, 식물 번식 물질 및/또는 성장하는 식물을 보호하기 위한 화학식 I 의 화합물 또는 이를 포함하는 조성물의 용도에 관한 것이다. 본 발명은 또한 화학식 I 의 화합물의 적용 방법에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 본 발명에 따른 화합물을 포함하는 종자에 관한 것이다. 이때, 화학식 I 의 화합물은 이의 N-옥사이드, 입체 이성질체, 호변 이성질체 및 농업적으로 또는 수의학적으로 허용되는 염을 포함한다.
일반적 절차:
출발 화합물의 변형에 의해, 화학식 I 의 화합물은 주로 이하의 반응식에 주어진 바와 같은 절차에 의해 제조될 수 있다.
화학식 (I) 의 화합물은 유기 화학의 방법, 예를 들어, 이하 반응식 1 내지 26 및 실시예의 합성 설명에 기재되어 있는 방법에 의해 제조될 수 있다. 반응식 1 내지 26 에서, 라디칼 Ar, A1, A2, A3 및 R1, R2, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, Rya, Rzc, Ryc, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, R18, R19 및 R20 은, 달리 명시되지 않는 한, 화학식 (1) 에 대해 상기 정의된 바와 같다.
Z 는 단일 결합 또는 -NRzc-C(=S)- 또는 -NRzc-C(=O)- 이고, T 는 O, N 또는 N-RT 인, 화학식 (I) 의 화합물은, 화학식 (Ia) 의 화합물이고, WO 2011/017504 또는 WO 2015/007682 에 기재되어 있는 방법 또는 반응식 1 에 기재되어 있는 방법과 유사하게 제조될 수 있다.
반응식 1:
Figure pct00003
반응식 1 의 한 구현예에서, 화학식 (II) 의 알데하이드 또는 케톤은 Z 가 -NRzc-C(=S)- 또는 -NRzc-C(=O)- 이고, T 가 N 인, 화학식 (E1) 의 화합물과 용매의 존재 하에 또는 부재 하에 반응된다. 적합한 용매는 극성 양성자성 용매이다. 반응이 용매 부재 하에서 수행되는 경우, 화학식 (E1) 의 화합물은 통상적으로 또한 용매로서 작용한다. 화학식 (E1) 의 화합물은 상업적으로 입수 가능하거나, March's Advanced Organic Chemistry 6th edition, Michael B. Smith and Jerry March 에 기재되어 있는 방법과 유사한 유기 반응을 사용하여 제조될 수 있다.
반응식 1 의 또 다른 구현예에 따르면, 화학식 (II) 의 알데하이드 또는 케톤 화합물을 먼저 화학식 RzcNHNH2 의 하이드라진과 반응시킨 다음 화학식 R11-NCO 의 이소시아네이트 또는 이소티오시아네이트 R11-NCS 와 반응시켜, Z 는 -N(Rzc)-C(=O) 또는 -N(Rzc)-C(=S) 이고, T 는 N 인 화학식 (Ia) 의 화합물을 생성한다.
반응식 1 의 또 다른 구현예에 따르면, 화학식 (II) 의 알데하이드 또는 케톤 화합물을 먼저 하이드록실아민과 반응시킨 다음, 화합물 R12-L (여기서, L 은 적합한 이탈기, 예컨대 할로겐 또는 활성화 OH 임) 과 반응시킨다. 이에 의해, Z 는 단일 결합이고, T 는 O 인 화학식 (Ia) 의 화합물이 생성될 것이다.
상기 반응의 또 다른 구현예에 따르면, 화학식 (II) 의 알데하이드 또는 케톤 화합물을 먼저 하이드록실아민과 반응시킨 다음, 화학식 R11-NCO 의 이소시아네이트 또는 이소티오시아네이트 R11-NCS 와 반응시켜 Z 는 -O-C(=O)- 또는 -O-C(=S)- 이고, T 는 N 인 화학식 (Ia) 의 화합물을 생성한다.
Z 는 -NRzc-C(=S)- 또는 -NRzc-C(=O)- 이고, 여기서 C(=S) 또는 C(=O) 는 T 에 결합되고, T 는 O, N 또는 N-RT 인, 화학식 (Ib) 의 화합물은 Synthesis, 2010, 2990-296 에 기재되어 있는 방법 또는 반응식 2 에 나타낸 바와 같은 방법과 유사하게 제조될 수 있다.
반응식 2:
Figure pct00004
반응식 2 에 도시된 방법에 따르면, 화학식 (IIIa) 의 이소시아네이트 화합물을 이소시아네이트 화학의 방법에 의해 화학식 (E2) 의 화합물과 반응시킨다. 화학식 (IIIa) 의 이소시아네이트는 예를 들어 상응하는 하이드록삼산 (IVa) 의 로센 (Lossen) 재배열을 통해 수득될 수 있다. 하이드록삼산 (IVa) 을 염기의 존재 하에 1-프로판포스폰산 시클릭 무수물 (T3P) 과 반응시킨다. 염기는 바람직하게는 N-메틸모르폴린이다. 화학식 (IIIa) 의 이소시아네이트는 또한 화학식 (IVb) 의 상응하는 아지드의 쿠르티우스 (Curtius) 재배열을 통해, 예를 들어 WO 2014/204622 에 기재되어 있는 방법과 유사하게 수득될 수 있다.
화학식 (Ia) 및 (Ib) 의 화합물 (식 중, Ryz 또는 Rzc 는 H 임) 을 화합물 (I) (식 중, Ryz 또는 Rzc 는 H 과 상이함) 로 전환시키는 경우, 화학식 (Ia) 및 (Ib) 의 화합물 (식 중, Ryz 또는 Rzc 는 H 임) 을 화학식 Ryz-Lg 또는 Rzc-Lg (식 중, Ryz 또는 Rzc 는 H 가 아니고, Lg 는 이탈기, 예컨대 브롬, 염소 또는 요오드 원자 또는 토실레이트, 메실레이트 또는 트리플레이트임) 의 화합물과 반응시켜, 화학식 (Ia) 및 (Ib) 의 화합물 (식 중, Ryz 또는 Rzc 는 H 과 상이함) 을 생성한다. 반응은 적합하게는 염기, 예컨대 소듐 하이드라이드 또는 포타슘 하이드라이드의 존재 하에, 적합하게는 극성 비양성자성 용매, 예컨대 N,N-디메틸포름아미드, 테트라하이드로푸란, 디옥산, 아세토니트릴, 디메틸술폭사이드 또는 피리딘, 또는 이들 용매의 혼합물 중에서, 0℃ 내지 100℃ 의 온도 범위에서 수행된다.
화학식 (Ic) 의 화합물은 하기 나타낸 반응에 의해 화학식 (IIc) 의 화합물로부터 제조될 수 있다.
반응식 3:
Figure pct00005
R11/12 는 각각 라디칼 R11 또는 R12 에 상응한다. 상기 나타낸 반응은 종래의 카르바메이트 제조 방법과 유사하게 수행될 수 있다. 제 1 구현예에 따르면, 화학식 (IIc) 의 아민을 이소시아네이트 또는 p-니트로페닐 카르바메이트로 전환시킨 다음, 유기 또는 무기 염기의 존재 하에 각각 화학식 R11-OH 또는 R12-OH 의 알코올로 처리한다. 또 다른 구현예에 따르면, 화학식 (IIc) 의 화합물을 화학식 R11/12-O-C(=O)-Cl 의 클로로포르메이트와 반응시킨다. 알코올 R11/12-OH 를 염기, 예를 들어 피리딘의 존재 하에 포스겐 또는 트리포스겐으로 처리하여, 클로로포르메이트를 제조한다. Z 는 -N(Rzc)-C(=O)- 또는 -N(Rzc)-C(=S)- 인 화학식 (Ic) 의 화합물은 WO 2013/009791 에 기재되어 있는 방법과 유사하게 또는 US 2012/0202687 에 기재되어 있는 방법과 유사하게 제조될 수 있다.
화학식 (IIb) 및 (IIc) 의 화합물은 하기 나타낸 반응에 의해 화학식 (IIa) 의 화합물로부터 제조될 수 있다.
반응식 4:
Figure pct00006
상기 반응에서, -Hal 은 브롬, 염소 또는 요오드 원자 또는 토실레이트, 메실레이트 또는 트리플레이트이다. 반응 단계 (i) 은 WO 2015/051341 에 기재되어 있는 방법과 유사하게 수행될 수 있다. 반응 단계 (ii) 는 European Journal of Medicinal Chemistry, 49, 310-323, 2012 에 기재되어 있는 방법과 유사하게 수행될 수 있다. 화학식 (IIc) 의 화합물 (상기 반응의 반응 단계 (iii)) 은 Chem. Commun., 2009, 3035-3037 에 기재되어 있는 바와 같이 금속 촉매 또는 그 염, 바람직하게는 구리 또는 그 염의 존재 하에 화학식 (IIa) 의 화합물을 화학식 RycNH2 의 암모니아 또는 아민과 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
화학식 (IIa-1) 및 (IIa-2) 의 화합물 (식 중, Q 는 -N(R2)-C(=O)- 또는 O-C(=O) 이고, W 는 N(R6) 임) 은 하기 나타낸 반응에 의해 제조될 수 있다.
반응식 5:
Figure pct00007
상기 반응에서, -Hal 은 브롬, 염소 또는 요오드 원자 또는 토실레이트, 메실레이트 또는 트리플레이트, 바람직하게는 브롬이다. 화학식 (IIa-1) 의 화합물은 적합한 커플링 시약, 예컨대 HATU 및 염기, 예컨대 DIPEA 의 존재 하에 화학식 (IIg-2) 의 화합물을 Ar-NH2 와 반응시킴으로써 아미드 형성을 통해 화학식 (IIg-2) 의 일반적인 중간체로부터 제조될 수 있다. 화학식 (IIa-2) 의 화합물은 산의 존재 하에 화학식 (IIg-2) 의 화합물을 ArOH 와 반응시킴으로써 에스테르화를 통해 화학식 (IIg-2) 의 일반적인 중간체로부터 제조될 수 있다. 단계 (vi) 및 (vii) 는 March's Advanced Organic Chemistry 6th edition, Michael B. Smith and Jerry March 에 기재되어 있는 방법과 유사하게 수행될 수 있다.
화학식 (IIg-2) 의 화합물은 화학식 (IIg) 의 화합물로부터 2 단계로 제조될 수 있다. 단계 (iv) 는 WO 2011/050245 에 기재되어 있는 바와 같이 적합한 염기, 예컨대 포타슘 카르보네이트의 존재 하에 화학식 (IIg) 의 화합물을 알킬 할라이드와 반응시킴으로써 수행될 수 있다. 단계 (v) 는 WO 2011/050245 에 언급되어 있는 바와 같이 적합한 염기, 예컨대 LiOH, NaOH 를 사용하는 에스테르 가수분해를 포함한다.
화학식 (IIg) 의 화합물은 상업적으로 입수 가능하며 또한 하기 나타낸 반응에 의해 화학식 (IId) 의 화합물로부터 제조될 수 있다. 화학식 (IId) 의 화합물은 상업적으로 입수 가능하다.
반응식 6:
Figure pct00008
상기 반응에서, -Hal' 는 브롬, 염소, 불소 또는 요오드 원자, 바람직하게는 불소 또는 염소이다. -Hal 은 브롬, 염소 또는 요오드 원자 또는 토실레이트, 메실레이트 또는 트리플레이트, 바람직하게는 브롬이다. 화학식 (IIe) 의 화합물은 4 단계 순서를 통해 화학식 (IId) 의 화합물로부터 제조될 수 있다. 단계 (viii) 는 Tetrahedron Letters, 48(29), 5061-5064, 2007 에 기재되어 있는 바와 같이 환원제로서 DIBAL 을 사용하는 알데하이드로의 에스테르 환원을 포함한다. 단계 (ix) 는 Journal of Organic Chemistry, 71(21), 8166-8172, 2006 에 기재되어 있는 바와 같이 DMF 중 하이드라진를 사용하는 환류에 의한 고리화를 포함한다. 단계 (x) 는 WO 2016/057834 에 기재되어 있는 방법에 따른 위치 3 에서의 포르밀 기의 도입을 포함한다. 단계 (xi) 는 WO 2011/050245 에 기재되어 있는 바와 같이 각각 알킬 할라이드와 적합한 염기, 예컨대 포타슘 카르보네이트를 사용하는 N-알킬화를 포함한다. 화학식 (IIf) 의 화합물은 KMnO4 를 사용하는 화학식 (IIe) 의 화합물의 산화에 의해 제조될 수 있고, 화학식 (IIh) 의 화합물은 March's Advanced Organic Chemistry 6th edition, Michael B. Smith and Jerry March 에 기재되어 있는 바와 같이 NaBH4 를 사용하는 화학식 (IIe) 의 화합물의 환원에 의해 제조될 수 있다. 화학식 (IIg) 의 화합물은 March's Advanced Organic Chemistry 6th edition, Michael B. Smith and Jerry March 에 기재되어 있는 방법과 유사한 에스테르화 방법에 의해 화학식 (IIe) 의 화합물로부터 제조될 수 있다.
화학식 (IIa-3) 의 화합물 (식 중, Q 는 -C(R19R20)-C(=O)- 이고, W 는 N(R6) 임) 은 하기 반응에 따라 화학식 (IIf) 의 화합물로부터 제조될 수 있다.
반응식 7:
Figure pct00009
상기 반응에서, -Hal 은 브롬, 염소 또는 요오드 원자, 바람직하게는 브롬이다. 화학식 (IIa-3) 의 화합물은 화학식 (IIf) 의 화합물로부터 Organic Letters 2016, 18(23), 6026-6029 에 기재되어 있는 방법과 유사하게 제조될 수 있다.
화학식 (IIa-4), (IIa-5) 및 (IIa-6) 의 화합물은 하기 방법에 의해 화학식 (IIi) 의 화합물로부터 제조될 수 있다.
반응식 8:
Figure pct00010
상기 반응에서, -Hal' 는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드, 바람직하게는 염소 또는 브롬일 수 있다. 그리고, -Hal 은 염소, 브롬 또는 요오드, 바람직하게는 브롬일 수 있다. 화학식 (IIa-4), (IIa-5) 및 (IIa-6) 의 화합물은 화학식 (IIi) 의 화합물로부터 WO 2010/129053, WO 2007/146824 또는 Chemical Communications, 2014, 50, 1465 에 기재되어 있는 바와 같은 산성, 염기성 또는 중성 조건에서 극성 양성자성 또는 비양성자성 용매에서의 가열에 의해 화학식 Ar-OH 또는 Ar-NHR2 또는 Ar-SH 의 화합물과 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 화학식 (IIi) 의 화합물은 화학식 (IIh) 의 화합물로부터 March's Advanced Organic Chemistry 6th edition, Michael B. Smith and Jerry March 에 기재되어 있는 방법과 유사하게 제조될 수 있다.
화학식 (IIa-7) 및 (IIa-8) 의 화합물은 하기 반응에 따라 제조될 수 있다.
반응식 9:
Figure pct00011
상기 반응식에서, -Hal 은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드, 바람직하게는 브롬이다. 단계 (xx) 는 WO 2011/050245 에 언급되어 있는 바와 같이 적합한 염기, 예컨대 LiOH, NaOH 에 의한 에스테르 가수분해를 포함한다. 단계 (xxi) 는 적합한 커플링 시약, 예컨대 HATU 및 염기, 예컨대 DIPEA 의 존재 하의 화학식 (IIk) 의 화합물과 Ar-NH2 의 반응에 의한 아미드 형성을 포함한다. 단계 (xxii) 는 산의 존재 하의 화학식 (IIk) 의 화합물과 ArOH 의 반응에 의한 에스테르화를 포함한다. 단계 (xxi) 및 (xxii) 는 March's Advanced Organic Chemistry 6th edition, Michael B. Smith and Jerry March 에 기재되어 있는 방법과 유사하게 수행될 수 있다.
화학식 (IIj) 의 화합물은 상업적으로 입수 가능하며 또한 하기 나타낸 반응에 의해 화학식 (IId) 의 화합물로부터 제조될 수 있다. 화학식 (IId) 의 화합물은 상업적으로 입수 가능하다.
반응식 10:
Figure pct00012
Figure pct00013
상기 반응에서, -Hal 은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드, 바람직하게는 브롬이다. 그리고, -Hal' 는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드, 바람직하게는 불소이다. 상기 반응식에서, 단계 (xxiii) 는 March's Advanced Organic Chemistry 6th edition, Michael B. Smith and Jerry March 에 언급되어 있는 방법과 유사한 유기 반응을 사용하여 에스테르의 메틸 케톤으로의 전환을 포함한다. 단계 (xxiv) 는 Medicinal Chemistry Research, 25(3), 449-455, 2016 에 기재되어 있는 방법과 유사한 양성자성 용매, 예컨대 MeOH 에서의 NH2OH.HCl 을 사용하는 케톤의 환류에 의한 옥심 형성을 포함한다. 단계 (xxv) 는 WO 2015/042397 에 기재되어 있는 방법과 유사한 염기 촉매화된 고리화를 포함한다. 단계 (xxvi) 는 European Journal of Medicinal Chemistry, 84, 42-50, 2014 에 기재되어 있는 메틸 기의 알데하이드로의 SeO2 산화를 포함한다. 단계 (xxvii) 및 (xxviii) 는 March's Advanced Organic Chemistry 6th edition, Michael B. Smith and Jerry March 에 기재되어 있는 방법과 유사한 산화 및 환원 반응을 포함한다. 단계 (xxix) 는 Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 184(9), 2408-2426, 2009 에 기재되어 있는 바와 같이 로손 시약 (Lawesson's reagent) 을 사용하는 옥심의 티옥심으로의 전환을 포함한다. 단계 (xxx), (xxxi), (xxxii) 및 (xxxiii) 는 단계 (xxv), (xxvi), (xxvii) 및 (xxviii) 와 유사하게 수행될 수 있다. 화학식 (IIj) 의 화합물은 March's Advanced Organic Chemistry 6th edition, Michael B. Smith and Jerry March 에 기재되어 있는 방법과 유사하게 에스테르화를 사용하여 화학식 (IIk-1) 및 (IIk-2) 의 화합물로부터 제조될 수 있다.
화학식 (IIa-9) 의 화합물 (식 중, W 는 S 또는 O 임) 은 하기 반응에 따라 화학식 (IIk) 의 화합물로부터 제조될 수 있다.
반응식 11:
Figure pct00014
화학식 (IIa-9) 의 화합물은 Organic Letters 2016, 18(23), 6026-6029 에 기재되어 있는 방법과 유사하게 화학식 (IIk) 의 화합물로부터 수득될 수 있다.
화학식 (IIa-10), (IIa-11) 및 (IIa-12) 의 화합물 (식 중, W 는 S 또는 O 임) 은 하기 반응에 따라 화학식 (IIm) 의 화합물로부터 제조될 수 있다.
반응식 12:
Figure pct00015
Figure pct00016
상기 반응에서, Hal' 는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드, 바람직하게는 염소 또는 브롬일 수 있다. Hal 은 염소, 브롬 또는 요오드, 바람직하게는 브롬 또는 토실레이트, 메실레이트 또는 트리플레이트일 수 있다. 화학식 (IIa-10), (IIa-11) 및 (IIa-12) 의 화합물은 화학식 (IIn) 의 화합물로부터 WO 2010/129053, WO 2007/146824 또는 Chemical Communications, 2014, 50, 1465 에 기재되어 있는 바와 같이 산성, 염기성 또는 중성 조건에서 극성 양성자성 또는 비양성자성 용매에서 가열함으로써 화학식 Ar-OH 또는 Ar-NHR2 또는 Ar-SH 의 화합물과의 반응에 의해 제조될 수 있다. 화학식 (IIn) 의 화합물은 March's Advanced Organic Chemistry 6th edition, Michael B. Smith and Jerry March 에 기재되어 있는 방법과 유사한 유기 반응을 사용하여 화학식 (IIm) 의 화합물로부터 제조될 수 있다. 화학식 (IIa-12) 의 화합물은 March's Advanced Organic Chemistry 6th edition, Michael B. Smith and Jerry March 에 기재되어 있는 바와 같이 황에서 상이한 산화 상태를 갖는 화합물을 제조하기 위해 mCPBA 를 사용하여 추가로 산화될 수 있다.
화학식 (IIa-13) 및 (IIa-14) 의 화합물 (식 중, W 는 N(R6) 또는 O 또는 S 임) 은 하기 반응에 따라 화학식 (IIe), (IIl-1) 및 (IIl-2) 의 화합물로부터 제조될 수 있다.
반응식 13:
Figure pct00017
상기 반응에서, -Hal 은 염소 또는 브롬, 바람직하게는 브롬이다. 화학식 (IIa-13) 및 (IIa-14) 의 화합물 (식 중, W 는 N(R6) 또는 O 또는 S 임) 은 인 비티히 일리드 및 염기, 예컨대 THF 중 K t BuO 를 사용하는 비티히 반응, 이어서 March's Advanced Organic Chemistry 6th edition, Michael B. Smith and Jerry March 에 기재되어 있는 바와 같은 수소 기체 및 적합한 금속 촉매를 사용하는 것과 같은 유기 화학에 공지되어 있는 수소첨가 반응에 의해 화학식 (IIe), (IIl-1) 및 (IIl-2) 의 화합물로부터 제조될 수 있다.
화학식 (IIa-15) 의 화합물은 하기 반응에 따라 상업적으로 입수 가능한 화학식 (IId) 의 화합물로부터 제조될 수 있다.
반응식 14:
Figure pct00018
상기 반응에서 -Hal' 는 염소, 불소, 브롬 또는 요오드, 바람직하게는 불소 및 염소이다. 그리고, -Hal 은 염소, 브롬 또는 요오드, 바람직하게는 브롬이다. 화학식 (IIo) 의 화합물은 이를 WO 2010/054279 에 기재되어 있는 바와 같이 양성자성 용매, 예컨대 EtOH 에서 치환된 하이드라진과 반응시키고 마이크로웨이브를 조사함으로써 (IId) 로부터 제조될 수 있다. 화학식 (IIa-15) 의 화합물은 March's Advanced Organic Chemistry 6th edition, Michael B. Smith and Jerry March 에 기재되어 있는 바와 유사한 에스테르화 방법에 의해 (IIo) 로부터 제조될 수 있다.
화학식 (IIa-16) 및 (IIa-17) 의 화합물은 하기 반응에 따라 화학식 (IIo) 및 (IIp) 의 화합물로부터 제조될 수 있다.
반응식 16:
Figure pct00019
상기 반응에서, -Hal 은 염소, 브롬 또는 요오드, 바람직하게는 브롬이다. 화학식 (IIa-16) 및 (IIa-17) 의 화합물은 WO 2010/129053, WO 2007/146824 또는 Chemical Communications, 2014, 50, 1465 에 기재되어 있는 바와 유사한 산성, 염기성 또는 중성 조건에서 극성 양성자성 또는 비양성자성 용매에서 화학식 Ar-C(R4R5)-Lg 및 Ar-C(R7R8)-Lg 의 화합물 (식 중, Lg 는 브롬, 염소, 토실레이트, 메실레이트일 수 있음) 과 화학식 (IIo) 및 (IIp) 의 화합물을 가열함으로써 제조될 수 있다. 단계 (xlvi) 는 로손 시약을 사용하는 하이드록실 기의 티올 기로의 전환을 포함한다. 화학식 (IIa-17) 의 화합물은 March's Advanced Organic Chemistry 6th edition, Michael B. Smith and Jerry March 에 기재되어 있는 바와 유사하게 황에서 상이한 산화 상태를 갖는 화합물을 제조하기 위해 mCPBA 를 사용하여 추가로 산화될 수 있다.
화학식 (IIa-18), (IIa-19) 및 (IIa-20) 의 화합물은 하기 반응에 따라 제조될 수 있다.
반응식 17:
Figure pct00020
Figure pct00021
상기 반응에서, -Hal 은 염소, 브롬 또는 요오드, 바람직하게는 브롬이다. 그리고, -Hal' 는 염소, 불소, 브롬 또는 요오드, 바람직하게는 불소 또는 염소이다. 화학식 (IIa-18), (IIa-19) 및 (IIa-20) 의 화합물은 상업적으로 입수 가능한 화학식 (IIq) 의 화합물로부터 2 단계로 제조될 수 있다. WO 2010/054279 에 기재되어 있는 바와 같이 양성자성 용매, 예컨대 EtOH 에서 화합물 (IIq) 을 치환된 하이드라진과 반응시키고 마이크로웨이브를 조사함으로써 화학식 (IIr) 의 화합물을 제조할 수 있다. 화학식 (IIa-18) 의 화합물은 WO 2010/129053, WO 2007/0146824 또는 Chemical Communications, 2014, 50, 1465 에 기재되어 있는 바와 유사한 산성, 염기성, 또는 중성 조건에서 극성 양성자성 또는 비양성자성 용매에서 화학식 Ar-C(R9R10)-Lg 의 화합물 (식 중, Lg 는 브롬, 염소, 토실레이트, 메실레이트일 수 있음) 과 화학식 (IIr) 의 화합물을 가열함으로써 제조될 수 있다 (단계 (xlix) 에 도시함). 화학식 (IIa-19) 의 화합물은 March's Advanced Organic Chemistry 6th edition, Michael B. Smith and Jerry March 에 기재되어 있는 바와 유사한 아미드 커플링 반응을 사용하여 화학식 (IIr) 의 화합물로부터 제조될 수 있다 (단계 (l) 에 도시함). 화학식 (IIa-20) 의 화합물은 Chemistry - A European Journal, 20(1), 317-322, 2014 에 기재되어 있는 바와 같이 염기, 예컨대 피리딘 및 커플링 시약, 예컨대 DMAP 의 존재 하에 적합한 Ar-SO3Cl 로 처리함으로써 화학식 (IIr) 의 화합물로부터 제조될 수 있다 (단계 (li)).
화학식 (IIa-21) (IIa-22) 및 (IIa-23) 의 화합물은 하기 반응에 따라 제조될 수 있다.
반응식 18:
Figure pct00022
Figure pct00023
상기 반응에서, -Hal 은 염소, 브롬 또는 요오드, 바람직하게는 브롬이다. 화학식 (IIa-21) 및 (IIa-23) 의 화합물은 WO 2010/129053, WO 2007/146824 또는 Chemical Communications, 2014, 50, 1465 에 기재되어 있는 바와 같은 산성, 염기성, 또는 중성 조건에서 극성 양성자성 또는 비양성자성 용매에서 화학식 Ar-C(R4R5)-Lg 및 Ar-C(R7R8)-Lg 의 화합물 (식 중, Lg 는 브롬, 염소, 토실레이트, 메실레이트일 수 있음) 과 화학식 (IIs) 및 (IIt) 의 화합물을 가열함으로써 제조될 수 있다 (단계 (lii) 및 (liv) 에 도시함). 화학식 (IIa-22) 의 화합물은 March's Advanced Organic Chemistry 6th edition, Michael B. Smith and Jerry March 에 기재되어 있는 바와 같은 에스테르화 방법을 사용함으로써 화학식 (IIs) 의 화합물로부터 제조될 수 있다 (단계 (li) 에 도시함). 단계 (liii) 는 로손 시약을 사용하는 하이드록실 기의 티올 기로의 전환을 포함한다. 화학식 (IIa-23) 의 화합물은 March's Advanced Organic Chemistry 6th edition, Michael B. Smith and Jerry March 에 기재되어 있는 바와 같이 황에서 상이한 산화 상태를 갖는 화합물을 제조하기 위해 mCPBA 를 사용하여 추가로 산화될 수 있다.
화학식 (IIs) 의 화합물은 상업적으로 입수 가능하거나 하기 나타낸 반응에 의해 상업적으로 입수 가능한 화학식 (IId') 의 화합물로부터 제조될 수 있다.
반응식 19:
Figure pct00024
상기 반응에서, -Hal 은 염소, 브롬 또는 요오드, 바람직하게는 브롬이다. 상기 반응 단계를 수행하기 위한 적합한 반응 조건은 Organic Process Research & Development, 2016, 20, 233-241 에 기재되어 있다.
화학식 (IIa-24), (IIa-25) 및 (IIa-26) 의 화합물은 하기 반응에 따라 제조될 수 있다.
반응식 20:
Figure pct00025
Figure pct00026
상기 반응에서, -Hal 은 염소, 브롬 또는 요오드, 바람직하게는 브롬이다. 화학식 (IIa-25) 의 화합물은 WO 2010/129053, WO 2007/146824 또는 Chemical Communications, 2014, 50, 1465 에 기재되어 있는 바와 같이 산성, 염기성, 또는 중성 조건에서 극성 양성자성 또는 비양성자성 용매에서 화학식 Ar-C(R9R10)-Lg 의 화합물 (식 중, Lg 는 브롬, 염소, 토실레이트, 메실레이트일 수 있음) 과 화학식 (IIu) 의 화합물을 가열함으로써 제조될 수 있다 (단계 (lviii) 에 도시됨). 화학식 (IIa-24) 의 화합물은 March's Advanced Organic Chemistry 6th edition, Michael B. Smith and Jerry March 에 기재되어 있는 바와 유사한 아미드 커플링 반응을 사용하여 화학식 (IIu) 의 화합물로부터 제조될 수 있다 (단계 (lvii) 에 도시됨). 화학식 (IIa-26) 의 화합물은 Chemistry - A European Journal, 20(1), 317-322, 2014 에 기재되어 있는 바와 같이, 염기, 예컨대 피리딘 및 커플링 시약, 예컨대 DMAP 의 존재 하에 적합한 Ar-SO3Cl 로 처리함으로써 화학식 (IIu) 의 화합물로부터 제조될 수 있다 (단계 (lix)).
화학식 (IIu) 의 화합물은 상업적으로 입수 가능하거나 하기 반응에 따라 상업적으로 입수 가능한 화학식 (IId) 의 화합물로부터 제조될 수 있다.
반응식 21:
Figure pct00027
상기 반응에서, -Hal 은 염소, 브롬 또는 요오드, 바람직하게는 브롬이다. 그리고, -Hal' 는 염소, 불소, 브롬 또는 요오드, 바람직하게는 불소 또는 염소이다. 화학식 (IIu) 의 화합물은 화학식 (IId) 의 상업적으로 입수 가능한 화합물로부터 제조될 수 있다. 단계 (lx) 는 March's Advanced Organic Chemistry 6th edition, Michael B. Smith and Jerry March 에 기재되어 있는 바와 같은 NaBH4 를 사용하는 환원 프로토콜을 포함한다. 단계 (lxi) 는 Synthesis, 2013, 45, 2155-2164 에 기재되어 있는 바와 같이 (2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-일)옥시다닐 (TEMPO) 의 존재 하에 알코올을 tert-부틸 하이포클로라이트로 처리함으로써 알코올을 니트릴로 전환시키는 것을 포함한다. 단계 (lxii) 는 Tetrahedron Letters, Vol. 37, No. 17, 2885-2886, 1996 에 기재되어 있는 바와 같은 오르토 치환된 벤조니트릴의 3-아미노-1,2-벤즈이속사졸로의 1-포트 고리화를 포함한다.
화학식 (IIa-27), (IIa-28) 및 (IIa-29) 의 화합물은 하기 반응에 따라 제조될 수 있다.
반응식 22:
Figure pct00028
상기 반응에서, -Hal 은 염소, 브롬 또는 요오드, 바람직하게는 브롬이다. 화학식 (IIa-28) 및 (IIa-29) 의 화합물은 WO 2010/129053, WO 2007/146824 또는 Chemical Communications, 2014, 50, 1465 에 기재되어 있는 바와 같은 산성, 염기성 또는 중성 조건에서 극성 양성자성 또는 비양성자성 용매에서 화학식 Ar-C(R4R5)-Lg 및 Ar-C(R7R8)-Lg 의 화합물 (식 중, Lg 는 브롬, 염소, 토실레이트, 메실레이트일 수 있음) 과 화학식 (IIv) 및 (IIw) 의 화합물을 가열함으로써 제조될 수 있다 (단계 (lxiv) 및 (lxvi) 에 도시함). 화학식 (IIa-27) 의 화합물은 March's Advanced Organic Chemistry 6th edition, Michael B. Smith and Jerry March 에 기재되어 있는 바와 유사한 에스테르화 방법을 사용하여 화학식 (IIv) 의 화합물로부터 제조될 수 있다 (단계 (lxiii) 에 도시함). 단계 (lxv) 는 로손 시약을 사용하는 하이드록실 기의 티올 기로의 전환을 포함한다. 화학식 (IIa-29) 의 화합물은 March's Advanced Organic Chemistry 6th edition, Michael B. Smith and Jerry March 에 기재되어 있는 바와 유사하게 황에서 상이한 산화 상태를 갖는 화합물을 제조하기 위해 mCPBA 를 사용하여 추가로 산화될 수 있다.
화학식 (IIv) 의 화합물은 상업적으로 입수 가능하거나 하기 반응에 따라 상업적으로 입수 가능한 화학식 (IId) 의 화합물로부터 제조될 수 있다.
반응식 23:
Figure pct00029
상기 반응에서, -Hal 은 염소, 브롬 또는 요오드, 바람직하게는 브롬이다. 그리고, -Hal' 는 염소, 불소, 브롬 또는 요오드, 바람직하게는 불소 또는 염소이다. 화학식 (IIv) 의 화합물은 상업적으로 입수 가능한 화학식 (IId) 의 화합물로부터 제조될 수 있다. 단계 (lxvii) 는 March's Advanced Organic Chemistry 6th edition, Michael B. Smith and Jerry March 에 기재되어 있는 바와 같은 NaBH4 를 사용하는 환원 방법을 포함한다. 단계 (lxviii) 는 Synthesis, 2013, 45, 2155-2164 에 기재되어 있는 바와 같이 (2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-일)옥시다닐 (TEMPO) 의 존재 하에 알코올을 tert-부틸 하이포클로라이트로 처리함으로써 알코올을 니트릴로 전환시키는 것을 포함한다. 단계 (lxix) 및 (lxx) 는 Journal of Medicinal Chemistry, 2016, 59, 9906-9918 에 기재되어 있는 바와 같은 Na2S 에 의한 할라이드의 순차적인 선택적인 치환 이어서 산화성 고리화를 포함한다.
화학식 (IIa-30), (IIa-31) 및 (IIa-32) 의 화합물은 하기 반응에 따라 제조될 수 있다.
반응식 24:
Figure pct00030
상기 반응에서, -Hal 은 염소, 브롬 또는 요오드, 바람직하게는 브롬이다. 화학식 (IIa-31) 의 화합물은 화학식 Ar-C(R9R10)-Lg 의 화합물 (식 중, Lg 는 브롬, 염소, 토실레이트, 또는 메실레이트임) 과 화학식 (IIx) 의 화합물을 WO 2010/129053, WO 2007/146824 또는 Chemical Communications, 2014, 50, 1465 에 기재되어 있는 바와 같은 산성, 염기성, 또는 중성 조건에서 극성 양성자성 또는 비양성자성 용매에서 가열함으로써 제조될 수 있다 (단계 (lxxii) 에 도시함). 화학식 (IIa-30) 의 화합물은 March's Advanced Organic Chemistry 6th edition, Michael B. Smith and Jerry March 에 기재되어 있는 바와 유사한 아미드 커플링 반응을 사용하여 화학식 (IIx) 의 화합물로부터 제조될 수 있다 (단계 (lxxi) 에 도시함). 화학식 (IIa-32) 의 화합물은 Chemistry - A European Journal, 20(1), 317-322, 2014 에 기재되어 있는 바와 같이 염기, 예컨대 피리딘 및 커플링 시약, 예컨대 DMAP 의 존재 하에 적합한 Ar-SO3Cl 로 처리함으로써 화학식 (IIx) 의 화합물로부터 제조될 수 있다 (단계 (lxxiii)).
화학식 (IIx) 의 화합물은 하기 반응에 따라 화학식 (IIv) 의 화합물로부터 제조될 수 있다.
반응식 25:
Figure pct00031
상기 반응에서, -Hal 은 염소, 브롬 또는 요오드, 바람직하게는 브롬이다. 단계 (lxxiv) 는 European Journal of Medicinal Chemistry, 123 (2016) 332-353 에 기재되어 있는 할로겐화를 포함한다. 단계 (lxxv) 는 Chemistry A European Journal, 2015, 21, 3701 - 3707 에 기재되어 있는 아미노화를 포함한다.
화학식 (IIa-33) 의 화합물은 하기 반응에 따라 제조될 수 있다.
반응식 26:
Figure pct00032
상기 반응에서, -Hal 은 염소, 브롬 또는 요오드, 바람직하게는 브롬이다. 화학식 (IIa-33) 의 화합물은 Chemistry Select, 3, 490-494, 2016 (단계 (lxxvi)), EP1992/524634 (단계 (lxxvii)), Chemistry - A European Journal, 20(1), 317-322, 2014 (단계 (lxxviii)) 에 기재되어 있는 적합한 반응 조건을 사용하여 화학식 (IIp), (IIt) 및 (IIw) 의 화합물로부터 제조될 수 있다.
화학식 I 의 개별 화합물은 또한 화학식 I 의 다른 화합물 또는 이의 중간체의 유도체화에 의해 제조될 수 있다.
합성이 이성질체의 혼합물을 산출하는 경우, 일부 경우에 개별적 이성질체가 사용을 위한 워크업 동안 또는 적용 동안 (예를 들어 빛, 산 또는 염기의 작용 하에) 상호전환될 수 있으므로, 분리가 일반적으로 반드시 요구되지는 않는다. 상기 전환은 또한 예를 들어 식물의 처리에서, 처리된 식물에서 또는 방제하고자 하는 유해 진균에서의 사용 이후 이루어질 수 있다.
당업자는, 치환기에 대한 바람직한 사항, 또한 특히 화합물 I 과 관련하여 본원에 주어진 각각의 치환기에 대해 아래 표에서 주어진 것이 이에 따라 중간체에 적용됨을 쉽게 이해할 것이다. 이에 따라, 치환기는 각각의 경우에 서로 독립적으로 또는 더 바람직하게는 조합하여 본원에 정의된 의미를 갖는다.
달리 나타내지 않는 한, 용어 "본 발명에 따른 화합물(들)" 또는 "본 발명의 화합물(들)" 또는 "화학식 (I) 의 화합물(들)" 은 화학식 I 의 화합물을 나타낸다.
용어 "본 발명에 따른 화합물(들)" 또는 "화학식 I 의 화합물" 은 본원에 정의된 화합물(들)뿐만 아니라 이의 입체 이성질체, 염, 호변 이성질체 또는 N-옥사이드를 포함한다. 용어 "본 발명의 화합물(들)" 은 용어 "본 발명에 따른 화합물(들)" 과 동등한 것으로, 이에 따라 또한 이의 입체 이성질체, 염, 호변 이성질체 또는 N-옥사이드를 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
용어 "본 발명에 따른 조성물(들)" 또는 "본 발명의 조성물(들)" 은 상기 정의된 바와 같은 본 발명에 따른 화학식 I 의 화합물 적어도 하나를 포함하는 조성물(들) 을 포함한다. 본 발명의 조성물은 바람직하게는 농업적 또는 수의학적 조성물이다.
치환 패턴에 따라, 본 발명에 따른 화합물은 하나 이상의 키랄 중심을 가질 수 있고, 이 경우 이는 거울상 이성질체 또는 부분입체 이성질체의 혼합물로서 존재한다. 본 발명은 본 발명에 따른 화합물의 단일 순수 거울상 이성질체 또는 순수한 부분입체 이성질체, 및 이의 혼합물, 및 본 발명에 따른 화합물의 순수한 거울상 이성질체 또는 순수한 부분입체 이성질체 또는 이의 혼합물의 본 발명에 따른 용도 모두를 제공한다. 본 발명에 따른 적합한 화합물은 또한 모든 가능한 기하학적 입체 이성질체 (시스/트랜스 이성질체) 및 이의 혼합물을 포함한다. 시스/트랜스 이성질체는 알켄, 탄소-질소 이중-결합 또는 아미드 기에 대해 존재할 수 있다. 용어 "입체 이성질체(들)" 은 광학 이성질체, 예컨대 거울상 이성질체 또는 부분입체 이성질체 (후자는 분자에 1 개 초과의 키랄 중심으로 인해 존재함), 뿐만 아니라 기하 이성질체 (시스/트랜스 이성질체) 모두를 포함한다. 본 발명은 화학식 I 의 화합물의 모든 가능한 입체 이성질체, 즉 단일 거울상 이성질체 또는 부분입체 이성질체, 뿐만 아니라 이의 혼합물에 관한 것이다.
본 발명에 따른 화합물은 비정질일 수 있거나, 상이한 거시적 특성 예컨대 안정성을 갖거나 상이한 생물학적 특성 예컨대 활성을 나타낼 수 있는 하나 이상의 상이한 결정질 상태 (다형체) 로 존재할 수 있다. 본 발명은 본 발명에 따른 비정질 및 결정질 화합물, 본 발명에 따른 각각의 화합물의 상이한 결정질 상태의 혼합물, 뿐만 아니라 이의 비정질 또는 결정질 염에 관한 것이다.
용어 "호변 이성질체" 는, 화학식 I 의 화합물에서 질소, 산소 또는 황 원자에 위치한 하나 이상의 H-원자를 포함하는 H-원자의 이동에 의해 유도된, 이성질체를 포함한다. 호변 이성질체 형태의 예는, 케토-에놀 형태, 이민-엔아민 형태, 우레아-이소우레아 형태, 티오우레아-이소티오우레아 형태, (티오)아미드-(티오)이미데이트 형태 등이다.
용어 "입체 이성질체" 는, 광학 이성질체, 예컨대 거울상 이성질체 또는 부분입체 이성질체 (여기서 부분입체 이성질체는 분자 내 하나 초과의 키랄성으로 인해 존재함), 뿐 아니라 기하 이성질체 (시스/트랜스 이성질체) 를 모두 포함한다.
치환 패턴에 따라, 화학식 I 의 화합물은 하나 이상의 키랄성 중심을 가질 수 있고, 이러한 경우, 이는 거울상 이성질체 또는 부분입체 이성질체의 혼합물로서 존재한다. 하나의 키랄성 중심은 라디칼 R1 을 함유하는 이소티아졸린 고리의 탄소 고리 원자이다. 본 발명은 순수한 거울상 이성질체 또는 부분입체 이성질체 및 이의 혼합물 둘 모두, 및 화합물 I 의 순수한 거울상 이성질체 또는 부분입체 이성질체, 또는 이의 혼합물의 본 발명에 따른 용도를 제공한다. 적합한 화학식 I 의 화합물은 또한 모든 가능한 기하 입체이성질체 (시스/트랜스 이성질체) 및 이의 혼합물을 포함한다.
용어 N-옥사이드는, 하나 이상의 질소 원자가 산화된 형태 (NO 로서) 로 존재하는, 화합물 I 의 형태에 관한 것이다. 보다 정확하게, 이는, N-산화물 모이어티로 산화되는 하나 이상의 3차 질소 원자를 갖는, 임의의 본 발명의 화합물에 관한 것이다. 화합물 I 의 N-옥사이드는, 특히, 예를 들어 Ar 또는 R11 에 존재하는 N-헤테로사이클, 예를 들어 피리딘 또는 피리미딘 고리의 고리 질소 원자, 또는 중심 트리시클릭 코어에 존재하는 이미노-질소를, 적합한 산화제, 예컨대 퍼옥소 카르복실산 또는 기타 퍼옥시드를 이용하여 산화시킴으로써 제조될 수 있다. 당업자는 본 발명의 화합물이 N-옥사이드를 형성할 수 있는지 여부 및 이의 위치를 알고 있다.
화학식 I 의 화합물의 염은 바람직하게는 농업적으로 및 수의학적으로 허용되는 염이다. 이는 통상적인 방법으로, 예를 들어 화학식 I 의 화합물이 염기성 관능기를 갖는 경우 상기 화합물을 해당 음이온의 산과 반응시키거나, 또는 화학식 I 의 산성 화합물을 적합한 염기와 반응시킴으로써 형성될 수 있다.
적합한 농업적으로 또는 수의학적으로 허용되는 염은 특히 양이온의 염 또는 산의 산 부가 염으로서, 이들 양이온 및 음이온은 각각 농업적 또는 수의학적 사용을 위한 염의 형성에 대하여 당업계에 공지되고 수용되고, 본 발명에 따른 화합물의 작용에 임의의 악영향을 미치지 않는다. 적합한 양이온 특히 알칼리 금속, 바람직하게는 리튬, 소듐 및 포타슘, 알칼리 토금속, 바람직하게는 칼슘, 마그네슘 및 바륨, 및 전이 금속, 바람직하게는 망간, 구리, 아연 및 철, 및 또한 암모늄 (NH4+) 및 치환된 암모늄 (여기서, 수소 원자 중 1 내지 4 개는 C1-C4-알킬, C1-C4-하이드록시알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, 하이드록시-C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, 페닐 또는 -CH2-페닐로 대체됨) 의 이온이다. 치환된 암모늄 이온의 예는 메틸암모늄, 이소프로필암모늄, 디메틸암모늄, 디이소프로필암모늄, 트리메틸암모늄, 테트라메틸암모늄, 테트라에틸암모늄, 테트라부틸암모늄, 2-하이드록시에틸암모늄, 2-(2-하이드록시-에톡시)에틸암모늄, 비스(2-하이드록시에틸)암모늄, 벤질트리메틸암모늄 및 벤질트리에틸암모늄, 또한 포스포늄 이온, 술포늄 이온, 바람직하게는 트리(C1-C4-알킬)술포늄, 및 술폭소늄 이온, 바람직하게는 트리(C1-C4-알킬)술폭소늄을 포함한다. 예를 들어 염기성 질소 원자, 예를 들어 아미노 기를 함유하는 화학식 I 의 화합물에 의해 형성된 적합한 산 부가 수의학적으로 허용되는 염은, 무기 산, 예를 들어 하이드로클로라이드, 술페이트, 포스페이트, 및 니트레이트와의 염 및 유기 산, 예를 들어 아세트산, 말레산, 디말레산, 푸마르산, 디푸마르산, 메탄 술펜산, 메탄 술폰산, 및 숙신산의 염을 포함한다.
유용한 산 부가 염의 음이온은, 주로 클로라이드, 브로마이드, 플루오라이드, 하이드로젠 술페이트, 술페이트, 디하이드로젠 포스페이트, 하이드로젠 포스페이트, 포스페이트, 니트레이트, 하이드로젠 카르보네이트, 카르보네이트, 헥사플루오로실리케이트, 헥사플루오로포스페이트, 벤조에이트, 및 C1-C4-알칸산의 음이온, 바람직하게는 포르메이트, 아세테이트, 프로피오네이트 및 부티레이트이다. 이는 화학식 I 의 화합물을 상응하는 음이온의 산, 바람직하게는 염산, 브롬화수소산, 황산, 인산 또는 질산과 반응시킴으로써 형성될 수 있다.
본원에 사용된 바, 용어 "무척추동물 해충" 은, 식물을 공격하여, 공격받은 식물에 실질적인 손상을 야기할 수 있는 동물 집단, 예컨대 곤충류, 거미류 및 선충류뿐 아니라, 동물, 특히 온혈 동물, 예를 들어 포유류 또는 조류, 또는 기타 고등 동물, 예컨대 파충류, 양서류 또는 어류를 침습하여, 침습당한 동물에 실질적인 손상을 야기할 수 있는 체외기생충을 포함한다.
용어 "식물 번식 물질" 은, 식물의 증식에 사용될 수 있는, 모든 식물의 생장 부위, 예컨대 종자 및 식물 생장 관련 (vegetative) 식물재, 예컨대 꺽꽂이 (cutting) 및 괴경 (예를 들어 감자) 을 의미하는 것으로 이해된다. 이에는, 종자, 뿌리, 과실, 괴경, 구근, 근경, 순, 새싹 (sprout), 및 토양으로부터 발아 또는 출현 후 이식되는, 묘목 및 어린 식물을 비롯한 기타 식물 부위가 포함된다. 식물 번식 물질은 재식 또는 이식 시 또는 전에 식물 보호 화합물로 예방적으로 처리될 수 있다. 상기 어린 식물은 또한 이식 전, 침지 또는 붓기에 의한 전체적 또는 부분적 처리에 의해 보호될 수 있다.
용어 "식물" 은, "변형 식물" 및 특히 "경작 식물" 을 비롯한 임의의 유형의 식물을 포함한다.
용어 "변형 식물" 은, 경작 식물의 임의의 야생형 종 또는 관련 종 또는 관련 속을 의미한다.
용어 "경작 식물" 은, 비제한적으로 시판되거나 개발 중인 농업적 생명공학 제품을 비롯한, 육종, 돌연변이 유발 또는 유전 공학에 의해 변형된 식물을 포함하는 것으로 이해된다 (http://www.bio.org/speeches/pubs/er/agri_products.asp 참조). 유전적으로 변형된 식물은, 그 유전 물질이 자연 환경 하에서 이종 교배, 돌연변이 또는 자연 재조합에 의해 용이하게 수득될 수 없기 때문에, 재조합 DNA 기술의 사용에 의해 변형된 식물이다. 전형적으로, 식물의 특정한 특성을 개선시키기 위하여, 유전적으로 변형된 식물의 유전 물질에 하나 이상의 유전자가 통합된다. 상기와 같은 유전적 변형에는 또한, 비제한적으로, 예를 들어 글리코실화 또는 중합체 첨가, 예컨대 프레닐화, 아세틸화 또는 파르네실화 모이어티 또는 PEG 모이어티에 의한 단백질(들), 올리고- 또는 폴리펩티드의 표적화된 번역 후 변형 (post-translational modification) 이 포함된다.
육종, 돌연변이 유발 또는 유전 공학에 의해 변형된 식물은, 예를 들어 육종 또는 유전 공학의 전형적인 방법의 결과로서, 특정 계열의 제초제, 예컨대 옥신 (auxin) 제초제, 예컨대 디캄바 (dicamba) 또는 2,4-D; 표백제 제초제, 예컨대 하이드록실페닐피루베이트 디옥시게나아제 (HPPD) 억제제 또는 피토엔 불포화효소 (phytoene desaturase (PDS)) 억제제; 아세토락테이트 신타아제 (ALS) 억제제, 예컨대 술포닐 우레아 또는 이미다졸리논; 에놀피루빌시키메이트 (enolpyruvylshikimate)-3-포스페이트 신타아제 (EPSPS) 억제제, 예컨대 글리포세이트; 글루타민 신타아제 (GS) 억제제, 예컨대 글루포시네이트; 프로토포르피리노겐 (protoporphyrinogen)-IX 옥시다아제 억제제; 지질 생합성 억제제, 예컨대 아세틸 CoA 카르복실라아제 (ACCase) 억제제; 또는 옥시닐 (oxynil) (즉, 브로목시닐 또는 이옥시닐 (ioxynil)) 제초제의 적용에 대한 내성을 부여받게 된다. 추가로, 식물은 다중 유전자 변형을 통해, 다수의 계열의 제초제에 대하여, 예컨대 글리포세이트 및 글루포시네이트 둘 모두, 또는 글리포세이트 및 또 다른 계열의 제조체, 예컨대 ALS 억제제, HPPD 억제제, 옥신 제초제, 또는 ACCase 억제제 둘 모두에 대하여 내성을 갖게 된다. 이러한 제초제 내성 기술은, 예를 들어 [Pest Managem. Sci. 61, 2005, 246; 61, 2005, 258; 61, 2005, 277; 61, 2005, 269; 61, 2005, 286; 64, 2008, 326; 64, 2008, 332]; [Weed Sci. 57, 2009, 108]; [Austral. J. Agricult. Res. 58, 2007, 708]; [Science 316, 2007, 1185] 에 기재되어 있고, 상기 문헌은 본원에 참조로서 인용된다. 몇몇의 경작 식물은, 육종 (돌연변이 유발) 의 전형적인 방법에 의해 제초제에 대한 내성을 부여받게 되며, 예를 들어 Clearfield® 여름 유채 (summer rape) (Canola, BASF SE, Germany) (이는 이미다졸리논, 예를 들어 이마자목스 (imazamox) 에 대한 내성이 있음), 또는 ExpressSun® 해바라기 (DuPont, USA) (이는 술포닐 우레아, 예를 들어 트리베누론 (tribenuron) 에 대한 내성이 있음) 이 있다. 유전 공학 방법은, 경작 식물, 예컨대 대두, 목화, 옥수수, 비트 및 유채에, 제초제, 예컨대 글리포세이트 및 글루포시네이트에 대한 내성을 부여하는데 사용되고, 이러한 식물 중 일부는 하기 상표명으로 시판된다: RoundupReady® (글리포세이트-내성, Monsanto, U.S.A.), Cultivance® (이미다졸리논 내성, BASF SE, Germany) 및 LibertyLink® (글루포시네이트 내성, Bayer Cropscience, Germany).
나아가, 식물은 또한 하나 이상의 살곤충 단백질, 특히 박테리아 속 바실러스 (Bacillus), 특히 바실러스 투린기엔시스 (Bacillus thuringiensis) 로부터 공지된 것, 예컨대 δ-엔도톡신, 예를 들어 CryIA(b), CryIA(c), CryIF, CryIF(a2), CryIIA(b), CryIIIA, CryIIIB(b1) 또는 Cry9c; 식물 생장 관련 살곤충 단백질 (VIP), 예를 들어 VIP1, VIP2, VIP3 또는 VIP3A; 선충류에 서식하는 박테리아, 예를 들어 포토라브두스 종 (Photorhabdus spp.) 또는 제노라브두스 종 (Xenorhabdus spp.) 의 살곤충 단백질; 동물에 의해 생성된 독소, 예컨대 전갈 독소, 거미 독소, 말벌 독소, 또는 기타 곤충-특이적 신경독소; 진균에 의해 생성된 독소, 스트렙토마이세스 (Streptomycete) 독소, 식물 렉틴, 예컨대 완두콩 또는 보리 렉틴; 응집소; 프로테나아제 억제제, 예컨대 트립신 억제제, 세린 프로테아제 억제제, 파타틴, 시스타틴 또는 파파인 억제제; 리보솜-불활성 단백질 (RIP), 예컨대 리신, 마이즈 (maize)-RIP, 아브린 (abrin), 루핀 (luffin), 사포린 (saforin) 또는 브리오딘 (bryodin); 스테로이드 대사 효소, 예컨대 3-하이드록시스테로이드 옥시다아제, 엑디스테로이드-IDP-글리코실-트랜스퍼라아제, 콜레스테롤 옥시다아제, 엑디손 억제제 또는 HMG-CoA-리덕타아제; 이온 채널 차단제, 예컨대 나트륨 또는 칼슘 채널의 차단제; 유충 호르몬 에스테라아제; 이뇨 호르몬 수용체 (헬리코키닌 (helicokinin) 수용체); 스틸벤 신타아제, 비벤질 신타아제, 키티나아제 또는 글루카나아제를 합성할 수 있는 재조합 DNA 기술의 사용에 의한 식물이 또한 포함된다. 본 발명의 맥락에서, 이러한 살곤충 단백질 또는 독소는 또한 예비-독소, 혼성 단백질, 절단된 또는 다르게는 변형된 단백질을 나타내는 것으로 이해된다. 혼성 단백질은 단백질 도메인의 신규 조합을 특징으로 한다 (예를 들어 WO 02/015701 참조). 상기와 같은 독소 또는 상기와 같은 독소를 합성할 수 있는 유전적으로 변형된 식물의 추가 예는, 예를 들어 EP-A 374 753, WO 93/007278, WO 95/34656, EP-A 427 529, EP-A 451 878, WO 03/018810 및 WO 03/052073 에 개시되어 있다. 상기와 같은 유전적으로 변형된 식물의 제조 방법은 일반적으로 당업자에게 공지되어 있고, 예를 들어 상기 언급된 문헌에 기재되어 있다. 이러한 유전적으로 변형된 식물에 함유된 살곤충 단백질은, 이러한 단백질을 생성하는 식물에, 절지동물의 모든 분류군, 특히 딱정벌레류 (딱정벌레목 (Coleoptera)), 쌍시류 (파리목 (Diptera)), 및 나방류 (인시목 (Lepidoptera)), 및 선충류 (선형동물문 (Nematoda)) 로부터의 유해 해충에 대한 내성을 부여한다. 하나 이상의 살곤충 단백질을 합성할 수 있는 유전적으로 변형된 식물은, 예를 들어 상기 언급된 문헌에 기재되어 있고, 이중 일부는 하기 명칭으로 시판된다: 예컨대 YieldGard® (Cry1Ab 독소를 생성하는 옥수수 품종), YieldGard® Plus (Cry1Ab 및 Cry3Bb1 독소를 생성하는 옥수수 품종), Starlink® (Cry9c 독소를 생성하는 옥수수 품종), Herculex® RW (Cry34Ab1, Cry35Ab1 및 효소 포스피노트리신 (Phosphinothricin)-N-아세틸트랜스퍼라아제 [PAT] 를 생성하는 옥수수 품종); NuCOTN® 33B (Cry1Ac 독소를 생성하는 목화 품종), Bollgard® I (Cry1Ac 독소를 생성하는 목화 품종), Bollgard® II (Cry1Ac 및 Cry2Ab2 독소를 생성하는 목화 품종); VIPCOT® (VIP-독소를 생성하는 목화 품종); NewLeaf® (Cry3A 독소를 생성하는 감자 품종); Syngenta Seeds SAS, France 사의 Bt-Xtra®, NatureGard®, KnockOut®, BiteGard®, Protecta®, Bt11 (예를 들어 Agrisure® CB) 및 Bt176 (Cry1Ab 독소 및 PAT 효소를 생성하는 옥수수 품종), Syngenta Seeds SAS, France 사의 MIR604 (Cry3A 독소의 변형된 형태를 생성하는 옥수수 품종, 참조 WO 03/018810), Monsanto Europe S.A., Belgium 사의 MON 863 (Cry3Bb1 독소를 생성하는 옥수수 품종), Monsanto Europe S.A., Belgium 사의 IPC 531 (Cry1Ac 독소의 변형된 형태를 생성하는 목화 품종) 및 Pioneer Overseas Corporation, Belgium 사의 1507 (Cry1F 독소 및 PAT 효소를 생성하는 옥수수 품종).
나아가, 박테리아, 바이러스 또는 진균 병원균에 대한 식물의 저항성 또는 내성을 증가시키는 하나 이상의 단백질을 합성할 수 있는 재조합 DNA 기술의 사용에 의한 식물이 또한 포함된다. 상기와 같은 단백질의 예는, 소위 "발병-관련 단백질" (PR 단백질, 예를 들어 EP-A 392 225 참조), 식물 질병 저항성 유전자 (예를 들어 감자 품종, 이는 멕시코 야생 감자 솔라눔 불보카스타눔 (Solanum bulbocastanum) 에서 유래된 감자 역병균 (Phytophthora infestans) 에 대하여 작용하는 저항 유전자를 발현함) 또는 T4-라이소자임 (예를 들어, 에르비니아 아밀보라 (Erwinia amylvora) 와 같은 박테리아에 대하여 증가된 저항성을 갖는 단백질을 합성할 수 있는 감자 품종) 이다. 상기와 같은 유전적으로 변형된 식물의 제조 방법은 일반적으로 당업자에게 공지되어 있고, 예를 들어 상기 언급된 문헌에 기재되어 있다.
나아가, 생산성 (예를 들어, 바이오매스 제조, 곡물 수득률, 전분 함량, 오일 함량 또는 단백질 함량), 가뭄, 염도 또는 기타 생장-제한 환경 인자에 대한 내성, 또는 해충 및 식물의 진균, 박테리아 또는 바이러스 병원균에 대한 내성을 증가시키는 하나 이상의 단백질을 합성할 수 있는 재조합 DNA 기술의 사용에 의한 식물이 또한 포함된다.
나아가, 재조합 DNA 기술의 사용에 의한 것으로, 특히 인간 또는 동물 영양을 개선하기 위하여, 내용물 중 신규 성분 또는 내용물 중 성분의 변형된 양을 함유하는 식물, 예를 들어 건강-증진 장쇄 오메가-3 지방산 또는 불포화 오메가-9 지방산을 생성하는 오일 작물 (예를 들어 Nexera® 유채, DOW Agro Sciences, Canada) 이 또한 포함된다.
나아가, 재조합 DNA 기술의 사용에 의한 것으로, 특히 원재료 생산을 개선하기 위하여, 내용물 중 신규 성분 또는 내용물 중 성분의 변형된 양을 함유하는 식물, 예를 들어 증가된 양의 아밀로펙틴을 생성하는 감자 (예를 들어 Amflora® 감자, BASF SE, Germany) 가 또한 포함된다.
상기 변수의 정의에 언급된 유기 모이어티 - 예컨대, 용어 할로겐 - 는 개별적 구성원의 개별적 열거에 대한 집합적 용어이다. 접두사 Cn-Cm 은, 각각의 경우, 기 내의 가능한 탄소 원자의 수를 나타낸다.
용어 할로겐은, 각각의 경우, F, Br, Cl 또는 I, 특히 F, Cl 또는 Br 을 나타낸다.
본원에 사용된 바, 및 알콕시, 알킬티오 등의 알킬 모이어티에서의 용어 "알킬" 은, 1 내지 2 개 ("C1-C2-알킬"), 1 내지 3 개 ("C1-C3-알킬"), 1 내지 4 개 ("C1-C4-알킬") 또는 1 내지 6 개 ("C1-C6-알킬") 의 탄소 원자를 갖는, 포화 직쇄 또는 분지형 탄화수소 라디칼을 나타낸다. C1-C2-알킬은 CH3 또는 C2H5 이다. C1-C3-알킬은 부가적으로 프로필 및 이소프로필이다. C1-C4-알킬은 부가적으로 부틸, 1-메틸프로필 (sec-부틸), 2-메틸프로필 (이소부틸) 또는 1,1-디메틸에틸 (tert-부틸) 이다. C1-C6-알킬은 부가적으로 또한, 예를 들어 펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,1-디메틸부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸-1-메틸프로필, 또는 1-에틸-2-메틸프로필이다.
본원에 사용된 바, 용어 "할로알킬" (이는 또한 "부분적으로 또는 완전히 할로겐화된 알킬" 로서 표현됨), 은 1 내지 2 개 ("C1-C2-할로알킬"), 1 내지 3 개 ("C1-C3-할로알킬"), 1 내지 4 개 "(C1-C4-할로알킬") 또는 1 내지 6 개 ("C1-C6-할로알킬") 의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬기 (상기 언급된 바와 같음) 로서, 여기서 이러한 기 내 수소 원자 중 일부 또는 전부가 상기 언급된 바와 같은 할로겐 원자로 대체된 알킬기: 특히 C1-C2-할로알킬, 예컨대 클로로메틸, 브로모메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 클로로플루오로메틸, 디클로로플루오로메틸, 클로로디플루오로메틸, 1-클로로에틸, 1-브로모에틸, 1-플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2-클로로-2-플루오로에틸, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸, 2,2,2-트리클로로에틸 또는 펜타플루오로에틸을 나타낸다. C1-C3-할로알킬은 부가적으로, 예를 들어 1-플루오로프로필, 2-플루오로프로필, 3-플루오로프로필, 1,1-디플루오로프로필, 2,2-디플루오로프로필, 1,2-디플루오로프로필, 3,3-디플루오로프로필, 3,3,3-트리플루오로프로필, 헵타플루오로프로필, 1,1,1-트리플루오로프로프-2-일, 3-클로로프로필 등이다. C1-C4-할로알킬의 예는, C1-C3-할로알킬에 대하여 언급된 것 외에, 4-클로로부틸 등이다.
본원에 사용된 바, 용어 "알킬렌" (또는 알칸디일) 은, 각각의 경우 탄소 골격의 임의의 위치에 있는 하나의 수소 원자가 하나의 추가의 결합 부위로 대체되어 2가 모이어티를 형성하는, 상기 정의된 바와 같은 알킬 라디칼을 나타낸다. 알킬렌은 바람직하게는 1 내지 6 개의 탄소 원자 (C1-C6-알킬렌), 2 내지 6 개의 탄소 원자 (C2-C6-알킬렌), 특히 1 내지 4 개의 탄소 원자 (C1-C4-알킬렌) 또는 2 내지 4 개의 탄소 원자 (C2-C4-알킬렌) 를 갖는다. 알킬렌의 예는, 메틸렌 (CH2), 1,1-에탄디일, 1,2-에탄디일, 1,3-프로판디일, 1,2-프로판디일, 2,2-프로판디일, 1,4-부탄디일, 1,2-부탄디일, 1,3-부탄디일, 2,3-부탄디일, 2,2-부탄디일, 1,5-펜탄디일, 2,2-디메틸프로판-1,3-디일, 1,3-디메틸-1,3-프로판디일, 1,6-헥산디일 등이다.
본원에 사용된 바, 용어 "알케닐" 은, 2 내지 3 개 ("C2-C3-알케닐"), 2 내지 4 개 ("C2-C4-알케닐") 또는 2 내지 6 개 ("C2-C6-알케닐) 의 탄소 원자 및 임의의 위치에 이중 결합을 갖는 단일불포화 직쇄 또는 분지형 탄화수소 라디칼, 예를 들어 C2-C3-알케닐, 예컨대 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐 또는 1-메틸에테닐; C2-C4-알케닐, 예컨대 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 1-메틸에테닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-메틸-1-프로페닐, 2-메틸-1-프로페닐, 1-메틸-2-프로페닐 또는 2-메틸-2-프로페닐; C2-C6-알케닐, 예컨대 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 1-메틸에테닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-메틸-1-프로페닐, 2-메틸-1-프로페닐, 1-메틸-2-프로페닐, 2-메틸-2-프로페닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 4-펜테닐, 1-메틸-1-부테닐, 2-메틸-1-부테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1-메틸-2-부테닐, 2-메틸-2-부테닐, 3-메틸-2-부테닐, 1-메틸-3-부테닐, 2-메틸-3-부테닐, 3-메틸-3-부테닐, 1,1-디메틸-2-프로페닐, 1,2-디메틸-1-프로페닐, 1,2-디메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-프로페닐, 1-에틸-2-프로페닐, 1-헥세닐, 2-헥세닐, 3-헥세닐, 4-헥세닐, 5-헥세닐, 1-메틸-1-펜테닐, 2-메틸-1-펜테닐, 3-메틸-1-펜테닐, 4-메틸-1-펜테닐, 1-메틸-2-펜테닐, 2-메틸-2-펜테닐, 3-메틸-2-펜테닐, 4-메틸-2-펜테닐, 1-메틸-3-펜테닐, 2-메틸-3-펜테닐, 3-메틸-3-펜테닐, 4-메틸-3-펜테닐, 1-메틸-4-펜테닐, 2-메틸-4-펜테닐, 3-메틸-4-펜테닐, 4-메틸-4-펜테닐, 1,1-디메틸-2-부테닐, 1,1-디메틸-3-부테닐, 1,2-디메틸-1-부테닐, 1,2-디메틸-2-부테닐, 1,2-디메틸-3-부테닐, 1,3-디메틸-1-부테닐, 1,3-디메틸-2-부테닐, 1,3-디메틸-3-부테닐, 2,2-디메틸-3-부테닐, 2,3-디메틸-1-부테닐, 2,3-디메틸-2-부테닐, 2,3-디메틸-3-부테닐, 3,3-디메틸-1-부테닐, 3,3-디메틸-2-부테닐, 1-에틸-1-부테닐, 1-에틸-2-부테닐, 1-에틸-3-부테닐, 2-에틸-1-부테닐, 2-에틸-2-부테닐, 2-에틸-3-부테닐, 1,1,2-트리메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-메틸-2-프로페닐, 1-에틸-2-메틸-1-프로페닐, 1-에틸-2-메틸-2-프로페닐 등을 나타낸다.
본원에 사용된 바, 용어 "알키닐" 은, 2 내지 3 개 ("C2-C3-알키닐"), 2 내지 4 개 ("C2-C4-알키닐") 또는 2 내지 6 개 ("C2-C6-알키닐") 의 탄소 원자 및 임의의 위치에 1 또는 2 개의 삼중 결합을 갖는 직쇄 또는 분지형 탄화수소기로서, 예를 들어 C2-C3-알키닐, 예컨대 에티닐, 1-프로피닐 또는 2-프로피닐; C2-C4-알키닐, 예컨대 에티닐, 1-프로피닐, 2-프로피닐, 1-부티닐, 2-부티닐, 3-부티닐, 1-메틸-2-프로피닐 등, C2-C6-알키닐, 예컨대 에티닐, 1-프로피닐, 2-프로피닐, 1-부티닐, 2-부티닐, 3-부티닐, 1-메틸-2-프로피닐, 1-펜티닐, 2-펜티닐, 3-펜티닐, 4-펜티닐, 1-메틸-2-부티닐, 1-메틸-3-부티닐, 2-메틸-3-부티닐, 3-메틸-1-부티닐, 1,1-디메틸-2-프로피닐, 1-에틸-2-프로피닐, 1-헥시닐, 2-헥시닐, 3-헥시닐, 4-헥시닐, 5-헥시닐, 1-메틸-2-펜티닐, 1-메틸-3-펜티닐, 1-메틸-4-펜티닐, 2-메틸-3-펜티닐, 2-메틸-4-펜티닐, 3-메틸-1-펜티닐, 3-메틸-4-펜티닐, 4-메틸-1-펜티닐, 4-메틸-2-펜티닐, 1,1-디메틸-2-부티닐, 1,1-디메틸-3-부티닐, 1,2-디메틸-3-부티닐, 2,2-디메틸-3-부티닐, 3,3-디메틸-1-부티닐, 1-에틸-2-부티닐, 1-에틸-3-부티닐, 2-에틸-3-부티닐, 1-에틸-1-메틸-2-프로피닐 등을 나타낸다.
본원에 사용된 바, 용어 "시클로알킬" 은, 특히 3 내지 6 개 ("C3-C6-시클로알킬") 또는 3 내지 5 개 ("C3-C5-시클로알킬") 또는 3 내지 4 개 ("C3-C4-시클로알킬") 의 탄소 원자를 갖는 모노- 또는 바이- 또는 폴리시클릭 포화 탄화수소 라디칼을 나타낸다. 3 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 모노시클릭 라디칼의 예는, 시클로프로필 및 시클로부틸을 포함한다. 3 내지 5 개의 탄소 원자를 갖는 모노시클릭 라디칼의 예는, 시클로프로필, 시클로부틸 및 시클로펜틸을 포함한다. 3 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 모노시클릭 라디칼의 예는, 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸 및 시클로헥실을 포함한다. 3 내지 8 개의 탄소 원자를 갖는 모노시클릭 라디칼의 예는, 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸 및 시클로옥틸을 포함한다. 7 또는 8 개의 탄소 원자를 갖는 바이시클릭 라디칼의 예는, 바이시클로[2.2.1]헵틸, 바이시클로[3.1.1]헵틸, 바이시클로[2.2.2]옥틸 및 바이시클로[3.2.1]옥틸을 포함한다. 바람직하게는, 용어 시클로알킬은 모노시클릭 포화 탄화수소 라디칼을 나타낸다.
본원에 사용된 바, 용어 "시클로알콕시" 는, 산소 원자를 통해 분자의 나머지 결합되는, 특히 3 내지 6 개 ("C3-C6-시클로알콕시") 또는 3 내지 5 개 ("C3-C5-시클로알콕시") 또는 3 내지 4 개 ("C3-C4-시클로알콕시") 의 탄소 원자를 갖는, 상기 정의된 바와 같은 시클로알킬 라디칼, 특히 모노시클릭 시클로알킬 라디칼을 나타낸다.
용어 "시클로알킬-C1-C4-알킬" 은, 상기 정의된 바와 같은 C1-C4-알킬기를 통해 분자의 나머지에 결합되는, 상기 정의된 바와 같은 (바람직하게는 모노시클릭 시클로알킬기), C3-C8-시클로알킬 ("C3-C8-시클로알킬-C1-C4-알킬"), 바람직하게는 C3-C6-시클로알킬 ("C3-C6-시클로알킬-C1-C4-알킬"), 더욱 바람직하게는 C3-C4-시클로알킬 ("C3-C4-시클로알킬-C1-C4-알킬") 을 나타낸다. C3-C4-시클로알킬-C1-C4-알킬의 예는, 시클로프로필메틸, 시클로프로필에틸, 시클로프로필프로필, 시클로부틸메틸, 시클로부틸에틸 및 시클로부틸프로필이다. C3-C6-시클로알킬-C1-C4-알킬의 예는, C3-C4-시클로알킬-C1-C4-알킬에 대하여 언급된 것 외에, 시클로펜틸메틸, 시클로펜틸에틸, 시클로펜틸프로필, 시클로헥실메틸, 시클로헥실에틸 및 시클로헥실프로필이다.
용어 "C1-C2-알콕시" 는, 산소 원자를 통해 부착된, 상기 정의된 바와 같은 C1-C2-알킬기이다. 용어 "C1-C3-알콕시" 는, 산소 원자를 통해 부착된, 상기 정의된 바와 같은 C1-C3-알킬기이다. 용어 "C1-C4-알콕시" 는, 산소 원자를 통해 부착된, 상기 정의된 바와 같은 C1-C4-알킬기이다. 용어 "C1-C6-알콕시" 는, 산소 원자를 통해 부착된, 상기 정의된 바와 같은 C1-C6-알킬기이다. 용어 "C1-C10-알콕시" 는, 산소 원자를 통해 부착된, 상기 정의된 바와 같은 C1-C10-알킬기이다. C1-C2-알콕시는 OCH3 또는 OC2H5 이다. C1-C3-알콕시는 부가적으로, 예를 들어 n-프로폭시 및 1-메틸에톡시 (이소프로폭시) 이다. C1-C4-알콕시는 부가적으로, 예를 들어 부톡시, 1-메틸프로폭시 (sec-부톡시), 2-메틸프로폭시 (이소부톡시) 또는 1,1-디메틸에톡시 (tert-부톡시) 이다. C1-C6-알콕시는 부가적으로, 예를 들어 펜톡시, 1-메틸부톡시, 2-메틸부톡시, 3-메틸부톡시, 1,1-디메틸프로폭시, 1,2-디메틸프로폭시, 2,2-디메틸프로폭시, 1-에틸프로폭시, 헥속시, 1-메틸펜톡시, 2-메틸펜톡시, 3-메틸펜톡시, 4-메틸펜톡시, 1,1-디메틸부톡시, 1,2-디메틸부톡시, 1,3-디메틸부톡시, 2,2-디메틸부톡시, 2,3-디메틸부톡시, 3,3-디메틸부톡시, 1-에틸부톡시, 2-에틸부톡시, 1,1,2-트리메틸프로폭시, 1,2,2-트리메틸프로폭시, 1-에틸-1-메틸프로폭시 또는 1-에틸-2-메틸프로폭시이다. C1-C8-알콕시는 부가적으로, 예를 들어 헵틸옥시, 옥틸옥시, 2-에틸헥실옥시 및 이의 위치 이성질체이다. C1-C10-알콕시는 부가적으로, 예를 들어 노닐옥시, 데실옥시 및 이의 위치 이성질체이다.
용어 "C1-C2-할로알콕시" 는, 산소 원자를 통해 부착된, 상기 정의된 바와 같은 C1-C2-할로알킬기이다. 용어 "C1-C3-할로알콕시" 는, 산소 원자를 통해 부착된, 상기 정의된 바와 같은 C1-C3-할로알킬기이다. 용어 "C1-C4-할로알콕시" 는, 산소 원자를 통해 부착된, 상기 정의된 바와 같은 C1-C4-할로알킬기이다. 용어 "C1-C6-할로알콕시" 는, 산소 원자를 통해 부착된, 상기 정의된 바와 같은 C1-C6-할로알킬기이다. C1-C2-할로알콕시는, 예를 들어, OCH2F, OCHF2, OCF3, OCH2Cl, OCHCl2, OCCl3, 클로로플루오로메톡시, 디클로로플루오로메톡시, 클로로디플루오로메톡시, 2-플루오로에톡시, 2-클로로에톡시, 2-브로모에톡시, 2-요오도에톡시, 2,2-디플루오로에톡시, 2,2,2-트리플루오로에톡시, 2-클로로-2-플루오로에톡시, 2-클로로-2,2-디플루오로에톡시, 2,2-디클로로-2-플루오로에톡시, 2,2,2-트리클로로에톡시 또는 OC2F5 이다. C1-C3-할로알콕시는 부가적으로, 예를 들어 2-플루오로프로폭시, 3-플루오로프로폭시, 2,2-디플루오로프로폭시, 2,3-디플루오로프로폭시, 2-클로로프로폭시, 3-클로로프로폭시, 2,3-디클로로프로폭시, 2-브로모프로폭시, 3-브로모프로폭시, 3,3,3-트리플루오로프로폭시, 3,3,3-트리클로로프로폭시, OCH2-C2F5, OCF2-C2F5, 1-(CH2F)-2-플루오로에톡시, 1-(CH2Cl)-2-클로로에톡시 또는 1-(CH2Br)-2-브로모에톡시이다. C1-C4-할로알콕시는 부가적으로, 예를 들어 4-플루오로부톡시, 4-클로로부톡시, 4-브로모부톡시 또는 노나플루오로부톡시이다. C1-C6-할로알콕시는 부가적으로, 예를 들어 5-플루오로펜톡시, 5-클로로펜톡시, 5-브로모펜톡시, 5-요오도펜톡시, 운데카플루오로펜톡시, 6-플루오로헥속시, 6-클로로헥속시, 6-브로모헥속시, 6-요오도헥속시 또는 도데카플루오로헥속시이다.
본원에 사용된 바, 용어 "C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬" 은, 상기 정의된 바와 같은 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬로서, 여기서 1 개의 수소 원자가 상기 정의된 바와 같은 C1-C6-알콕시기로 대체된 기를 나타낸다. 이의 예는, 메톡시메틸, 에톡시메틸, 프로폭시메틸, 이소프로폭시메틸, n-부톡시메틸, sec-부톡시메틸, 이소부톡시메틸, tert-부톡시메틸, 1-메톡시에틸, 1-에톡시에틸, 1-프로폭시에틸, 1-이소프로폭시에틸, 1-n-부톡시에틸, 1-sec-부톡시에틸, 1-이소부톡시에틸, 1-tert-부톡시에틸, 2-메톡시에틸, 2-에톡시에틸, 2-프로폭시에틸, 2-이소프로폭시에틸, 2-n-부톡시에틸, 2-sec-부톡시에틸, 2-이소부톡시에틸, 2-tert-부톡시에틸, 1-메톡시프로필, 1-에톡시프로필, 1-프로폭시프로필, 1-이소프로폭시프로필, 1-n-부톡시프로필, 1-sec-부톡시프로필, 1-이소부톡시프로필, 1-tert-부톡시프로필, 2-메톡시프로필, 2-에톡시프로필, 2-프로폭시프로필, 2-이소프로폭시프로필, 2-n-부톡시프로필, 2-sec-부톡시프로필, 2-이소부톡시프로필, 2-tert-부톡시프로필, 3-메톡시프로필, 3-에톡시프로필, 3-프로폭시프로필, 3-이소프로폭시프로필, 3-n-부톡시프로필, 3-sec-부톡시프로필, 3-이소부톡시프로필, 3-tert-부톡시프로필 등이다.
본원에 사용된 바, 용어 "알콕시알콕시" 는, 산소 원자를 통해 분자의 나머지에 결합되는, 상기 정의된 바와 같은 알콕시알킬 라디칼, 특히 C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬 라디칼을 나타낸다. 이의 예는, OCH2-OCH3, OCH2-OC2H5, n-프로폭시메톡시, OCH2-OCH(CH3)2, n-부톡시메톡시, (1-메틸프로폭시)메톡시, (2-메틸프로폭시)메톡시, OCH2-OC(CH3)3, 2-(메톡시)에톡시, 2-(에톡시)에톡시, 2-(n-프로폭시)에톡시, 2-(1-메틸에톡시)에톡시, 2-(n-부톡시)에톡시, 2-(1-메틸프로폭시)-에톡시, 2-(2-메틸프로폭시)에톡시, 2-(1,1-디메틸-에톡시)에톡시 등이다.
치환기 "옥소" 는 CH2 를 C(=O) 기로 대체한다.
용어 "아릴" 은, 페닐, 및 분자의 나머지에 결합되는 하나 이상의 융합된 페닐렌 고리를 갖는 바이- 또는 폴리시클릭 카르보사이클에 관한 것이다. 하나 이상의 페닐렌 고리를 갖는 바이- 또는 폴리시클릭 카르보사이클의 예에는, 나프틸, 테트라하이드로나프틸, 인다닐, 인데닐, 안트라세닐, 플루오레닐 등이 포함된다.
용어 "아릴-C1-C4-알킬" 은, 하나의 수소 원자가 아릴 라디칼, 특히 페닐 라디칼로 대체된, 상기 정의된 바와 같은 C1-C4-알킬에 관한 것이다. 아릴-C1-C4-알킬의 특정예에는, -CH2-페닐, 1-페네틸, 2-페네틸, 1-페닐프로필, 2-페닐프로필, 3-페닐-1-프로필 및 2-페닐-2-프로필이 포함된다.
용어 "아릴옥시-C1-C4-알킬" 은, 하나의 수소 원자가 아릴옥시 라디칼, 특히 페녹시 라디칼로 대체된, 상기 정의된 바와 같은 C1-C4-알킬에 관한 것이다. 아릴옥시-C1-C4-알킬의 특정예에는, 페녹시메틸, 1-페녹시에틸, 2-페녹시에틸, 1-페녹시프로필, 2-페녹시프로필, 3-페녹시-1-프로필 및 2-페녹시-2-프로필이 포함된다.
용어 "아릴-C1-C4-카르보닐" 은, 카르보닐에 의해 분자의 나머지에 결합되는, 상기 정의된 바와 같은 아릴, 특히 페닐 라디칼에 관한 것이다. 아릴카르보닐의 특정예에는, 벤조일, 1-나프토일 및 2-나프토일이 포함된다.
용어 "헤타릴"은, 5 또는 6 개의 고리 원자를 갖고 (5- 또는 6-원 헤타릴) 모노시클릭이거나, 또는 8, 9 또는 10 개의 고리 원자를 갖고 바이시클릭인 방향족 헤테로사이클에 관한 것이다. 헤타릴은 일반적으로 O, S 및 N 으로부터 선택되는 하나 이상의 고리 원자를 가질 수 있으며, N 의 경우, 이는 수소 또는 수소가 아닌 라디칼을 함유하는, 이미노-질소 또는 아미노-질소일 수 있다. 헤타릴은 고리원으로서 이미노 질소인 1, 2, 3 또는 4 개의 추가의 질소 원자를 가질 수 있다. 5- 또는 6-원 헤타릴의 예에는, 2-푸릴, 3-푸릴, 2-티에닐, 3-티에닐, 1-피롤릴, 2-피롤릴, 3-피롤릴, 1-피라졸릴, 3-피라졸릴, 4-피라졸릴, 5-피라졸릴, 2-옥사졸릴, 4-옥사졸릴, 5-옥사졸릴, 2-티아졸릴, 4-티아졸릴, 5-티아졸릴, 1-이미다졸릴, 2-이미다졸릴, 4-이미다졸릴, 1,3,4-트리아졸-1-일, 1,3,4-트리아졸-2-일, 1,3,4-옥사디아졸릴-2-일, 1,3,4-티아디아졸-2-일, 2-피리디닐, 3-피리디닐, 4-피리디닐, 3-피리다지닐, 4-피리다지닐, 2-피리미디닐, 4-피리미디닐, 5-피리미디닐, 2-피라지닐 및 1,3,5-트리아진-2-일이 포함된다. 8-, 9- 또는 10-원 헤타릴의 예에는, 예를 들어 퀴놀리닐, 이소퀴놀리닐, 신놀리닐, 인돌릴, 인돌리지닐, 이소인돌릴, 인다졸릴, 벤조푸릴, 벤조티에닐, 벤조[b]티아졸릴, 벤즈옥사졸릴, 벤즈티아졸릴, 벤즈이미다졸릴, 이미다조[1,2-a]피리딘-2-일, 티에노[3,2-b]피리딘-5-일, 이미다조-[2,1-b]-티아졸-6-일 및 1,2,4-트리아졸로[1,5-a]피리딘-2-일이 포함된다.
N-결합된 5-, 6-, 7 또는 8-원 포화 헤테로사이클의 예에는 하기가 포함된다: 피롤리딘-1-일, 피라졸리딘-1-일, 이미다졸리딘-1-일, 옥사졸리딘-3-일, 이속사졸리딘-2-일, 티아졸리딘-3-일, 이소티아졸리딘-2-일, 피페리딘-1-일, 피페라진-1-일, 모르폴린-4-일, 티오모르폴린-4-일, 1-옥소티오모르폴린-4-일, 1,1-디옥소티오모르폴린-4-일, 아제판-1-일 등.
용어 "헤타릴-C1-C4-알킬" 은, 하나의 수소 원자가 헤타릴 라디칼, 특히 피리딜 라디칼로 대체된, 상기 정의된 바와 같은 C1-C4-알킬에 관한 것이다. 헤타릴-C1-C4-알킬의 특정예에는, 2-피리딜메틸, 3-피리딜메틸, 4-피리딜메틸, 1-(2-피리딜)에틸, 2-(2-피리딜)에틸, 1-(3-피리딜)에틸, 2-(3-피리딜)에틸, 1-(4-피리딜)에틸, 2-(4-피리딜)에틸 등이 포함된다.
용어 "헤타릴옥시-C1-C4-알킬" 은, 하나의 수소 원자가 헤타릴옥시 라디칼, 특히 피리딜옥시 라디칼로 대체된, 상기 정의된 바와 같은 C1-C4-알킬에 관한 것이다. 헤타릴옥시-C1-C4-알킬의 특정예에는, 2-피리딜옥시메틸, 3-피리딜옥시메틸, 4-피리딜옥시메틸, 1-(2-피리딜옥시)에틸, 2-(2-피리딜옥시)에틸, 1-(3-피리딜옥시)에틸, 2-(3-피리딜옥시)에틸, 1-(4-피리딜옥시)에틸, 2-(4-피리딜옥시)에틸 등이 포함된다.
용어 "헤타릴-C1-C4-카르보닐" 은, 카르보닐에 의해 분자의 나머지에 결합되는, 상기 정의된 바와 같은 헤타릴, 특히 C-결합된 헤타릴 라디칼, 예를 들어 2-, 3- 또는 4-피리딜, 2- 또는 3-티에닐, 2- 또는 3-푸릴, 1-, 2- 또는 3-피롤릴, 2- 또는 4-피리미디닐, 피리다지닐, 1-, 3- 또는 4-피라졸릴, 1-, 2- 또는 4-이미다졸릴 라디칼에 관한 것이다.
용어 "치환된" 은 달리 명시되지 않는 경우, 1, 2 또는 최대 가능한 수의 치환기로 치환됨을 나타낸다. 화학식 I 의 화합물에서 정의된 치환기가 1 개 초과인 경우, 이는 달리 언급되지 않는 경우 서로 독립적으로 동일하거나 상이하다.
변수와 관련하여, 화학식 I 의 화합물의 구현예는 다음과 같다:
하나의 바람직한 구현예에서, W 는 O 이다.
또 다른 바람직한 구현예에서, W 는 NR6 이다.
또 다른 바람직한 구현예에서, W 는 S(=O)m 이다.
하나의 바람직한 구현예에서, A1 은 CRA 이다.
또 다른 바람직한 구현예에서, A1 은 N 이다.
하나의 바람직한 구현예에서, A2 는 CRB 이다.
또 다른 바람직한 구현예에서, A2 는 N 이다.
하나의 바람직한 구현예에서, A3 은 CRB1 이다.
또 다른 바람직한 구현예에서, A3 은 N 이다.
하나의 바람직한 구현예에서, W 는 O 이고, A1 은 CRA 이고, A2 는 CRB 이고, A3 은 N 이다.
또 다른 바람직한 구현예에서, W 는 O 이고, A1 은 CRA 이고, A2 는 CRB 이고, A3 은 CRB1 이다.
또 다른 바람직한 구현예에서, W 는 O 이고, A1 은 N 이고, A2 는 N 이고, A3 은 RB1 이다.
또 다른 바람직한 구현예에서, W 는 O 이고, A1 은 CRA 이고, A2 는 N 이고, A3 은 RB1 이다.
또 다른 바람직한 구현예에서, W 는 O 이고, A1 은 N 이고, A2 는 CRB 이고, A3 은 RB1 이다.
또 다른 바람직한 구현예에서, W 는 O 이고, A1 은 CRA 이고, A2 는 N 이고, A3 은 N 이다.
또 다른 바람직한 구현예에서, W 는 N 이고, A1 은 CRA 이고, A2 는 CRB 이고, A3 은 N 이다.
또 다른 바람직한 구현예에서, W 는 N 이고, A1 은 CRA 이고, A2 는 CRB 이고, A3 은 CRB1 이다.
또 다른 바람직한 구현예에서, W 는 N 이고, A1 은 N 이고, A2 는 N 이고, A3 은 CRB1 이다.
또 다른 바람직한 구현예에서, W 는 N 이고, A1 은 CRA 이고, A2 는 N 이고, A3 은 RB1 이다.
또 다른 바람직한 구현예에서, W 는 N 이고, A1 은 N 이고, A2 는 CRB 이고, A3 은 RB1 이다.
또 다른 바람직한 구현예에서, W 는 N 이고, A1 은 CRA 이고, A2 는 N 이고, A3 은 N 이다.
또 다른 바람직한 구현예에서, W 는 S(=O)m 이고, A1 은 CRA 이고, A2 는 CRB 이고, A3 은 N 이다.
또 다른 바람직한 구현예에서, W 는 S(=O)m 이고, A1 은 CRA 이고, A2 는 CRB 이고, A3 은 CRB1 이다.
또 다른 바람직한 구현예에서, W 는 S(=O)m 이고, A1 은 N 이고, A2 는 N 이고, A3 은 RB1 이다.
또 다른 바람직한 구현예에서, W 는 S(=O)m 이고, A1 은 CRA 이고, A2 는 N 이고, A3 은 RB1 이다.
또 다른 바람직한 구현예에서, W 는 S(=O)m 이고, A1 은 N 이고, A2 는 CRB 이고, A3 은 RB1 이다.
또 다른 바람직한 구현예에서, W 는 S(=O)m 이고, A1 은 CRA 이고, A2 는 N 이고, A3 은 N 이다.
하나의 바람직한 구현예에서, RA 는 H, 할로겐, OH, CN, NO2, -SCN, -SF5, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C2-C6-알케닐, 또는 트리-C1-C6-알킬실릴이다.
보다 바람직한 구현예에서, RA 는 H, 할로겐, OH, CN, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C2-C6-알케닐, 또는 트리-C1-C6-알킬실릴이다.
가장 바람직한 구현예에서, RA 는 H, Cl, Br, F, OH, CN, CH3, C2H5, n-C3H7, 이소프로필, 시클로프로필, 알릴 및 프로파르길, CH2F, CHF2, CF3, OH3, OC2H5, OH2F, OHF2, OCF3, OH2CH2CF3, OH2CF2CHF2, 또는 OH2CF2CF3 이다.
하나의 바람직한 구현예에서, RB 는 H, 할로겐, OH, CN, NO2, -SCN, -SF5, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C2-C6-알케닐, 또는 트리-C1-C6-알킬실릴이다.
보다 바람직한 구현예에서, RB 는 H, 할로겐, OH, CN, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C2-C6-알케닐, 또는 트리-C1-C6-알킬실릴이다.
가장 바람직한 구현예에서, RB 는 H, Cl, Br, F, OH, CN, CH3, C2H5, n-C3H7, 이소프로필, 시클로프로필, 알릴 및 프로파르길, CH2F, CHF2, CF3, OH3, OC2H5, OH2F, OHF2, OCF3, OH2CH2CF3, OH2CF2CHF2, 또는 OH2CF2CF3 이다.
하나의 바람직한 구현예에서, RB1 은 H, 할로겐, OH, CN, NO2, -SCN, -SF5, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C2-C6-알케닐, 또는 트리-C1-C6-알킬실릴이다.
보다 바람직한 구현예에서, RB1 은 H, 할로겐, OH, CN, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C2-C6-알케닐, 또는 트리-C1-C6-알킬실릴이다.
가장 바람직한 구현예에서, RB1 은 H, Cl, Br, F, OH, CN, CH3, C2H5, n-C3H7, 이소프로필, 시클로프로필, 알릴 및 프로파르길, CH2F, CHF2, CF3, OH3, OC2H5, OH2F, OHF2, OCF3, OH2CH2CF3, OH2CF2CHF2, 또는 OH2CF2CF3 이다.
하나의 바람직한 구현예에서, Q 는 -C(R4R5)-O- 이고, 여기서 C 는 Ar 에 결합된다.
또 다른 바람직한 구현예에서, Q 는 -C(R4R5)-O- 이고, 여기서 O 는 Ar 에 결합된다.
또 다른 바람직한 구현예에서, Q 는 -C(=O)-O- 이고, 여기서 C 는 Ar 에 결합된다.
또 다른 바람직한 구현예에서, Q 는 -C(=O)-O- 이고, 여기서 O 는 Ar 에 결합된다.
또 다른 바람직한 구현예에서, Q 는 -S(=O)m-C(R7R8)- 이고, 여기서 S 는 Ar 에 결합된다.
또 다른 바람직한 구현예에서, Q 는 -S(=O)m-C(R7R8)- 이고, 여기서 C 는 Ar 에 결합된다.
또 다른 바람직한 구현예에서, Q 는 -N(R2)-S(=O)m- 이고, 여기서 N 은 Ar 에 결합된다.
또 다른 바람직한 구현예에서, Q 는 -N(R2)-S(=O)m- 이고, 여기서 S 는 Ar 에 결합된다.
또 다른 바람직한 구현예에서, Q 는 -N(R2)-C(R9R10)- 이고, 여기서 N 은 Ar 에 결합된다.
또 다른 바람직한 구현예에서, Q 는 -N(R2)-C(R9R10)- 이고, 여기서 C 는 Ar 에 결합된다.
또 다른 바람직한 구현예에서, Q 는 -C(=O)-C(R19R20)- 이고, 여기서 C(=O) 는 Ar 에 결합된다.
또 다른 바람직한 구현예에서, Q 는 -C(=O)-C(R19R20)- 이고, 여기서 C(R19R20) 는 Ar 에 결합된다.
또 다른 바람직한 구현예에서, Q 는 -N(R2)-C(=O)- 이고, 여기서 N 은 Ar 에 결합된다.
또 다른 바람직한 구현예에서, Q 는 -N(R2)-C(=O)- 이고, 여기서 C 는 Ar 에 결합된다.
또 다른 바람직한 구현예에서, Q 는 -C(R13R14)-C(R15R16)- 이다.
또 다른 바람직한 구현예에서, Q 는 -C(R17)=C(R18)- 이다.
하나의 바람직한 구현예에서, R6 은 H, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-시클로알킬-C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알콕시-C1-C4-알킬 (여기서, 알킬, 알콕시, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬 및 시클로알콕시 모이어티는 미치환되거나 할로겐으로 치환됨), C(=O)-ORa, C1-C6-알킬렌-NRbRc, C1-C6-알킬렌-CN, C(=O)-NRbRc, C(=O)-Rd, SO2NRbRc, S(=O)mRe, 페닐, 또는 -CH2-페닐 (여기서, 페닐 고리는 미치환되거나 Rf 로 치환됨) 이고;
또 다른 바람직한 구현예에서, R6 은 H, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-시클로알킬-C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알콕시-C1-C4-알킬 (여기서, 알킬, 알콕시, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬 및 시클로알콕시 모이어티는 미치환되거나 할로겐으로 치환됨) 이고,
또 다른 바람직한 구현예에서, R6 은 C(=O)-ORa, C1-C6-알킬렌-NRbRc, C1-C6-알킬렌-CN, C(=O)-NRbRc, C(=O)-Rd, SO2NRbRc, S(=O)mRe, 페닐, 또는 -CH2-페닐 (여기서, 페닐 고리는 미치환되거나 Rf 로 치환됨) 이고;
또 다른 바람직한 구현예에서, R6 은 H, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, -CH2-C(=O)-ORa, 또는 -CH2-페닐이고;
또 다른 바람직한 구현예에서, R6 은 H, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, 또는 -CH2-페닐이고;
또 다른 바람직한 구현예에서, R6 은 H, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, 또는 -CH2-C(=O)-ORa 이고;
또 다른 바람직한 구현예에서, R6 은 H, 또는 C1-C6-알킬이고;
또 다른 바람직한 구현예에서, R6 은 H 이고;
또 다른 바람직한 구현예에서, R6 은 C1-C6-알킬이고;
하나의 바람직한 구현예에서, R4, R5, R7, R8, R9, R10, R13, R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20 은, 동일하거나 상이하고, H, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-할로시클로알킬, C3-C6-시클로알킬-C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알콕시-C1-C4-알킬, C(=O)-ORa, C(=O)-NRbRc, C(=O)-Rd, SO2NRbRc, S(=O)mRe, 페닐, 또는 -CH2-페닐 (여기서, 페닐 고리는 미치환되거나 Rf 로 치환됨) 이고;
보다 바람직한 구현예에서, R4, R5, R7, R8, R9, R10, R13, R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20 은, 동일하거나 상이하고, H, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬알킬, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-할로시클로알킬, C(=O)-ORa, C(=O)-NRbRc, C(=O)-Rd, 페닐, 또는 -CH2-페닐 (여기서, 페닐 고리는 미치환되거나 Rf 로 치환됨) 이고;
가장 바람직한 구현예에서, R4, R5, R7, R8, R9, R10, R13, R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20 은, 동일하거나 상이하고, H, 할로겐, C1-C6-알킬, 또는 C1-C6-할로알킬알킬이고;
하나의 바람직한 구현예에서, Ar 은 미치환되거나 RAr 로 치환되는 페닐이다.
또 다른 바람직한 구현예에서, Ar 은 5- 또는 6-원 헤타릴이고, 이는 미치환되거나 RAr 로 치환된다.
보다 바람직한 구현예에서, Ar 은 페닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 또는 피리딜이고, 이는 미치환되거나 RAr 로 치환된다.
하나의 바람직한 구현예에서, RAr 은 할로겐, OH, CN, NO2, SCN, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, 또는 S-Re 이다.
보다 바람직한 구현예에서, RAr 은 F, Cl, Br, OH, CN, NO2, SCN, CH3, C2H5, n-C3H7, 이소프로필, CH2F, CHF2, CF3, CH2CF3, CF2CHF2, C2F5, CH2CH2CF3, CH2CF2CHF2, CH2CF2CF3, OH3, OC2H5, n-프로필옥시, 이소프로필옥시, OH2F, OHF2, OCF3, OH2CF3, OCF2CHF2, OC2F5, OH2CH2CF3, OH2CF2CHF2, OH2CF2CF3, 또는 S-Re 이고, 여기서 Re 는 C1-C6-알킬, 특히 C1-C3-알킬, 예컨대 CH3, C2H5, n-C3H7 또는 이소프로필, 또는 C1-C6-할로알킬, 특히 불소화 C1-C3-알킬, 예컨대 CH2F, CHF2, CF3, CH2CF3, CF2CHF2, C2F5, CH2CH2CF3, CH2CF2CHF2 또는 CH2CF2CF3 이다.
특히 바람직한 Ar 은 하기 표 A 에 열거되어 있다.
표 A:
Figure pct00033
특히 바람직한 Ar 은 Ar-1 내지 Ar-16 으로부터 선택되고;
또한 특히 바람직한 Ar 은 Ar-1 내지 Ar-13 으로부터 선택되고;
하나의 바람직한 구현예에서, R1 은 Y-Z-T-R11 이다.
또 다른 바람직한 구현예에서, R1 은 Y-Z-T-R12 이다.
하나의 바람직한 구현예에서, Y 는 -CRya=N- 이고, 여기서 N 은 Z 에 결합된다.
또 다른 바람직한 구현예에서, Y 는 -NRyc-C(=S)- 이고, 여기서 C(=S) 는 Z 에 결합된다.
또 다른 바람직한 구현예에서, Y 는 -NRyc-C(=O)- 이고, 여기서 C(=O) 는 Z 에 결합된다.
하나의 바람직한 구현예에서, Z 는 단일 결합;
-NRzc-C(=O)- (여기서, C(=O) 는 T 에 결합됨);
-NRzc-C(=S)- (여기서, C(=S) 는 T 에 결합됨);
-N=C(S-Rza)- (여기서, T 는 탄소 원자에 결합됨); 또는
-NRzc-C(S-Rza)= (여기서, T 는 탄소 원자에 결합됨) 이고;
또 다른 바람직한 구현예에서, Z 는 -NRzc-C(=S)- 이고, 여기서 C(=S) 는 T 에 결합된다.
또 다른 바람직한 구현예에서, Z 는 -NRzc-C(=O)- 이고, 여기서 C(=O) 는 T 에 결합된다.
또 다른 바람직한 구현예에서, Z 는 -N=C(S-Rza)- 이고, 여기서 T 는 탄소 원자에 결합된다.
또 다른 바람직한 구현예에서, Z 는 -NRzc-C(S-Rza)= 이고, 여기서 T 는 탄소 원자에 결합된다.
또 다른 바람직한 구현예에서, Z 는 -O-C(=O)- 이고, 여기서 T 는 탄소 원자에 결합되고;
또 다른 바람직한 구현예에서, Z 는 단일 결합이다.
하나의 바람직한 구현예에서, T 는 O 이다.
또 다른 바람직한 구현예에서, T 는 N-RT 이다.
또 다른 바람직한 구현예에서, T 는 N 이다.
하나의 바람직한 구현예에서, Rya 는 H, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시 (이는 미치환되거나 할로겐으로 치환됨), 페닐, 또는 -CH2-페닐 (여기서, 페닐 고리는 미치환되거나 Rf 로 치환됨) 이다.
보다 바람직한 구현예에서, Rya 는 H, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시 (이는 미치환되거나 할로겐으로 치환됨), 또는 페닐 (이는 미치환되거나 Rf 로 치환됨) 이다.
가장 바람직한 구현예에서, Rya 는 H, F, Cl, Br, CH3, C2H5, n-C3H7, 이소프로필, CH2F, CHF2, CF3, CH2CF3, CF2CHF2, C2F5, CH2CH2CF3, CH2CF2CHF2, CH2CF2CF3, OH3, OC2H5, n-프로필옥시, 이소프로필옥시, OH2F, OHF2, OCF3, OH2CF3, OCF2CHF2, OC2F5, OH2CH2CF3, OH2CF2CHF2, OH2CF2CF3, 또는 페닐 (이는 미치환되거나 Rf 로 치환됨) 이다.
다른 가장 바람직한 구현예에서, Rya 는 H 또는 CH3 이고;
한 구현예에서, Ryc, Rzc 는 H, C1-C6-알킬, C3-C6-시클로알킬 (이는 미치환되거나 할로겐으로 치환됨), 페닐, 또는 -CH2-페닐 (여기서, 고리는 미치환되거나 Rf 로 치환됨) 이다.
보다 바람직한 구현예에서, Ryc 및 Rzc 는 H, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, 또는 페닐 (이는 미치환되거나 Rf 로 치환됨) 이다.
가장 바람직한 구현예에서, Ryc 및 Rzc 는 H, CH3, C2H5, n-C3H7, 이소프로필, CH2F, CHF2, CF3, CH2CF3, CF2CHF2, C2F5, CH2CH2CF3, CH2CF2CHF2, CH2CF2CF3, 또는 페닐 (이는 미치환되거나 Rf 로 치환됨) 이다.
다른 가장 바람직한 구현예에서, Ryc 및 Rzc 는 H 또는 CH3 이고;
하나의 바람직한 구현예에서, RT 는 H, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C4-알킬-C1-C6-알콕시 (이는 미치환되거나 할로겐으로 치환됨), C(=O)-NRbRc, C(=O)-Rd, SO2NRbRc, S(=O)mRe, 페닐, 또는 -CH2-페닐 (여기서, 페닐 고리는 미치환되거나 Rf 로 치환됨) 이다.
보다 바람직한 구현예에서, RT 는 H, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C4-알킬-C1-C6-알콕시 (이는 미치환되거나 할로겐으로 치환됨) 이다.
가장 바람직한 구현예에서, RT 는 H 또는 C1-C6-알킬이다.
또 다른 바람직한 구현예에서, Rzc 는 존재하는 경우 RT 와 함께, C1-C6-알킬렌 또는 선형 C2-C6-알케닐렌 기 (여기서, 선형 C1-C6-알킬렌 및 선형 C2-C6-알케닐렌에서 CH2 모이어티는 카르보닐 또는 C=N-R' 로 대체될 수 있고/있거나 1 또는 2 개의 CH2 모이어티는 O 또는 S 로 대체될 수 있고/있거나 선형 C1-C6-알킬렌 및 선형 C2-C6-알케닐렌은 미치환되거나 Rh 로 치환될 수 있음) 를 형성한다.
보다 바람직한 구현예에서, Rzc 는 존재하는 경우 RT 와 함께, C1-C6-알킬렌 또는 선형 C2-C6-알케닐렌 기 (여기서, 선형 C1-C6-알킬렌 및 선형 C2-C6-알케닐렌에서 CH2 모이어티는 카르보닐 기로 대체됨) 를 형성한다.
또 다른 보다 바람직한 구현예에서, Rzc 는 존재하는 경우 RT 와 함께, C1-C6-알킬렌 또는 선형 C2-C6-알케닐렌 기 (여기서, 선형 C1-C6-알킬렌 및 선형 C2-C6-알케닐렌에서 CH2 모이어티는 C=N-R' 로 대체되고 1 또는 2 개의 CH2 모이어티는 O 또는 S 로 대체될 수 있고/있거나 선형 C1-C6-알킬렌 및 선형 C2-C6-알케닐렌은 미치환되거나 Rh 로 치환될 수 있음) 를 형성한다.
또 다른 보다 바람직한 구현예에서, Rzc 는 존재하는 경우 RT 와 함께, C1-C6-알킬렌 또는 선형 C2-C6-알케닐렌 기 (여기서, 선형 C1-C6-알킬렌 및 선형 C2-C6-알케닐렌에서 1 또는 2 개의 CH2 모이어티는 O 또는 S 로 대체되고/되거나 선형 C1-C6-알킬렌 및 선형 C2-C6-알케닐렌은 미치환되거나 Rh 로 치환될 수 있음) 를 형성한다.
하나의 바람직한 구현예에서, Rza 는 H, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알킬렌-NRbRc, C1-C6-C(=O)-Rd, 페닐, 페닐카르보닐, 또는 -CH2-페닐 (여기서, 페닐 고리는 미치환되거나 Rf 로 치환됨) 이고;
보다 바람직한 구현예에서, Rza 는 H, C1-C6-알킬, 또는 C1-C6-할로알킬이고;
가장 바람직한 구현예에서, Rza 는 H, C1-C6-알킬이다.
또 다른 바람직한 구현예에서, Rza 는 존재하는 경우 RT 와 함께, C1-C6-알킬렌 또는 선형 C2-C6-알케닐렌 기 (여기서, 선형 C1-C6-알킬렌 및 선형 C2-C6-알케닐렌에서 CH2 모이어티는 카르보닐 또는 C=N-R' 로 대체될 수 있고/있거나 1 또는 2 개의 CH2 모이어티는 O 또는 S 로 대체될 수 있고/있거나 선형 C1-C6-알킬렌 및 선형 C2-C6-알케닐렌은 미치환되거나 Rh 로 치환될 수 있음) 를 형성하고;
보다 바람직한 구현예에서, Rza 는 존재하는 경우 RT 와 함께, C1-C6-알킬렌 또는 선형 C2-C6-알케닐렌 기 (여기서, 선형 C1-C6-알킬렌 및 선형 C2-C6-알케닐렌에서 CH2 모이어티는 카르보닐 기로 대체됨) 를 형성한다.
또 다른 보다 바람직한 구현예에서, Rza 는 존재하는 경우 RT 와 함께, C1-C6-알킬렌 또는 선형 C2-C6-알케닐렌 기 (여기서, 선형 C1-C6-알킬렌 및 선형 C2-C6-알케닐렌에서 CH2 모이어티는 C=N-R' 로 대체되고 1 또는 2 개의 CH2 모이어티는 O 또는 S 로 대체될 수 있고/있거나 선형 C1-C6-알킬렌 및 선형 C2-C6-알케닐렌은 미치환되거나 Rh 로 치환될 수 있음) 를 형성한다.
또 다른 보다 바람직한 구현예에서, Rza 는 존재하는 경우 RT 와 함께, C1-C6-알킬렌 또는 선형 C2-C6-알케닐렌 기 (여기서, 선형 C1-C6-알킬렌 및 선형 C2-C6-알케닐렌에서 1 또는 2 개의 CH2 모이어티는 O 또는 S 로 대체되고/되거나 선형 C1-C6-알킬렌 및 선형 C2-C6-알케닐렌은 미치환되거나 Rh 로 치환될 수 있음) 를 형성한다.
바람직한 구현예에서, Ra, Rb 및 Rc 는 H, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐 (이는 미치환되거나 할로겐으로 치환됨), C1-C6-알킬렌-CN, 페닐, 또는 -CH2-페닐 (여기서, 페닐 고리는 미치환되거나 Rf 로 치환됨) 이고;
보다 바람직한 구현예에서, Ra, Rb 및 Rc 는 H, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐 (이는 미치환되거나 할로겐으로 치환됨), 페닐, 또는 -CH2-페닐 (여기서, 페닐 고리는 미치환되거나 Rf 로 치환됨) 이다.
바람직한 구현예에서, Rd 는 H, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐 (이는 미치환되거나 할로겐으로 치환됨), 페닐, 또는 -CH2-페닐 (여기서, 페닐 고리는 미치환되거나 Rf 로 치환됨) 이다.
보다 바람직한 구현예에서, Rd 는 H, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, 또는 페닐 (이는 미치환되거나 Rf 로 치환됨) 이다.
하나의 바람직한 구현예에서, Re 는 C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-할로시클로알킬, 페닐, 또는 -CH2-페닐 (여기서, 페닐 고리는 미치환되거나 Rf 로 치환됨) 이다.
보다 바람직한 구현예에서, Re 는 H, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, 또는 페닐 (미치환되거나 Rf 로 치환됨) 이다.
하나의 바람직한 구현예에서, Rf 는 할로겐, N3, OH, CN, NO2, -SCN, -SF5, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-시클로알콕시 (이는 미치환되거나 할로겐으로 치환됨), C(=O)-ORa, NRbRc, C1-C6-알킬렌-NRbRc, C1-C6-알킬렌-CN, C(=O)-NRbRc, C(=O)-Rd, SO2NRbRc, 또는 S(=O)mRe 이다.
보다 바람직한 구현예에서, Rf 는 할로겐, N3, OH, CN, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-시클로알콕시 (이는 미치환되거나 할로겐으로 치환됨), C(=O)-ORa, NRbRc, C1-C6-알킬렌-NRbRc, C1-C6-알킬렌-CN, C(=O)-NRbRc, C(=O)-Rd, SO2NRbRc, 또는 S(=O)mRe 이다.
바람직한 구현예에서, Rg 는 할로겐, N3, OH, CN, NO2, -SCN, -SF5, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-시클로알콕시 (이는 미치환되거나 할로겐으로 치환됨), C(=O)-ORa, NRbRc, C1-C6-알킬렌-NRbRc, NH-C1-C6-알킬렌-NRbRc, C(=O)-NRbRc, C(=O)-Rd, SO2NRbRc, 또는 S(=O)mRe 이다.
보다 바람직한 구현예에서, Rg 는 할로겐, N3, OH, CN, NO2, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-시클로알콕시 (이는 미치환되거나 할로겐으로 치환됨), C(=O)-ORa, NRbRc, C1-C6-알킬렌-NRbRc, C(=O)-NRbRc, C(=O)-Rd, SO2NRbRc, 또는 S(=O)mRe 이다.
한 구현예에서, m 은 0 이다.
또 다른 구현예에서, m 은 1 이다.
또 다른 구현예에서, m 은 2 이다.
보다 바람직한 구현예에서, R1 은 화학식 Y-1 내지 Y-9 이며, 여기서
Figure pct00034
는 9-원 헤타릴에 대한 부착을 나타내고, D 는 R11 또는 R12 이고, 여기서 RT, R11, R12, Rya, Ryc, Rza 및 Rzc 는 화학식 I 의 화합물에 정의된 바와 같다.
Figure pct00035
보다 바람직한 구현예에서, R1 은 화학식 Y-1 내지 Y-8 이며, 여기서
Figure pct00036
는 9-원 헤타릴에 대한 부착을 나타내고, D 는 R11 또는 R12 이고, 여기서 RT, R11, R12, Rya, Ryc, Rza 및 Rzc 는 화학식 I 의 화합물에 정의된 바와 같다.
또 다른 보다 바람직한 구현예에서, R1 은 화학식 YZT-1 내지 YZT-9 이며, 여기서
Figure pct00037
는 9-원 헤타릴에 대한 부착을 나타내고, R11, R12, RT, Rya, Rza 및 Rzc 는 화학식 I 의 화합물에 정의된 바와 같다.
Figure pct00038
또 다른 보다 바람직한 구현예에서, R1 은 화학식 YZT-1 내지 YZT-8 이며, 여기서
Figure pct00039
는 9-원 헤타릴에 대한 부착을 나타내고, R11, R12, RT, Rya, Rza 및 Rzc 는 화학식 I 의 화합물에 정의된 바와 같다.
가장 바람직한 구현예에서, R1 은 화학식 Y-1A 내지 Y-9A 이며, 여기서
Figure pct00040
는 9-원 헤타릴에 대한 부착을 나타내고, D 는 R11 또는 R12 이다.
Figure pct00041
가장 바람직한 구현예에서, R1 은 화학식 Y-1A 내지 Y-8B 이며, 여기서
Figure pct00042
는 9-원 헤타릴에 대한 부착을 나타내고, D 는 R11 또는 R12 이다.
하나의 바람직한 구현예에서, R11 은 C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-시클로알킬-C1-C4-알킬, C1-C4-알킬-C3-C6-시클로알콕시 (이는 미치환되거나 할로겐으로 치환됨), 아릴, 아릴카르보닐, 아릴-C1-C4-알킬, 아릴옥시-C1-C4-알킬, 헤타릴, 카르보닐헤타릴, C1-C4-알킬-헤타릴 및 C1-C4-알킬-헤타릴옥시 (여기서, 아릴 또는 헤타릴 고리는 미치환되거나 Rg 로 치환되고 헤타릴은 5- 또는 6-원 모노시클릭 헤타릴 또는 8-, 9- 또는 10-원 바이시클릭 헤타릴임) 이다.
보다 바람직한 구현예에서, R11 은 C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C3-C6-시클로알킬 (이는 미치환되거나 할로겐으로 치환됨), 아릴, 아릴카르보닐, 아릴-C1-C4-알킬, 아릴옥시-C1-C4-알킬, 헤타릴, 카르보닐헤타릴, C1-C4-알킬-헤타릴 및 C1-C4-알킬-헤타릴옥시 (여기서, 고리는 미치환되거나 Rg 로 치환되고 헤타릴은 5- 또는 6-원 모노시클릭 헤타릴 또는 8-, 9- 또는 10-원 바이시클릭 헤타릴임) 이다.
가장 바람직한 구현예에서, R11 은 아릴, 아릴-C1-C4-알킬, 헤타릴, 또는 헤타릴-C1-C4-알킬 (여기서, 고리는 미치환되거나 Rg 로 치환되고 헤타릴 또는 헤타릴-C1-C4-알킬에서 헤타릴은 바람직하게는 5- 또는 6-원 모노시클릭 헤타릴, 예컨대 피리딜, 피리미디닐, 피리다지닐, 피롤릴, 피라졸릴, 이미다졸릴, 옥사졸릴, 티아졸릴, 이속사졸릴 또는 이소티아졸릴 (이는 미치환되거나 Rg 로 치환됨) 임) 이다.
특히 바람직한 라디칼 R11 의 예는 하기 표 A-1 에 요약된 라디칼 R11-1 내지 R11-29 이다.
표 A-1
Figure pct00043
한 구현예에서, R12 는 하기 화학식 (A1) 라디칼이다:
Figure pct00044
식 중, # 는 T 에 대한 부착 지점을 나타내고, R121, R122, R123 및 R124 는 상기 정의된 바와 같고, R121, R122, R123 및 R124 는 서로 독립적으로 그리고 특히 조합으로 바람직하게는 하기 의미를 갖는다:
R121 은 C1-C4-알콕시, 특히 OH3, OC2H5 이고;
R122 는 C1-C4-알콕시, 예컨대 OH3, OC2H5, n-프로폭시 또는 이소프로폭시, 또는 C3-C4-알케닐옥시, 예컨대 알릴옥시이고, R122 는 특히 OH3, OC2H5, 또는 n-프로폭시이고;
R123 은 OH, C1-C4-알콕시, 예컨대 OH3, OC2H5, 또는 C3-C4-알케닐옥시, 예컨대 알릴옥시이고, R123 은 특히 OH3, OC2H5 이고;
R124 는 C1-C4-알킬, 예컨대 CH3 또는 C2H5, 또는 C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, 예컨대 메톡시메틸, 에톡시메틸, 2-메톡시에틸 또는 2-에톡시에틸이고, R124 는 특히 메틸이다.
보다 바람직한 구현예에서, R12 는 특히 화학식 (A11) 의 라디칼, 예를 들어 (A11-a) 또는 (A11-b) 이다:
Figure pct00045
식 중, # 는 T 에 대한 부착 지점을 나타내고, R121, R122, R123 및 R124 는 상기 정의된 바와 같고, R121, R122, R123 및 R124 는 서로 독립적으로 그리고 특히 조합으로 바람직하게는 하기 의미를 갖는다:
R121 은 C1-C4-알콕시, 특히 OH3 또는 OC2H5 이고;
R122 는 C1-C4-알콕시, 예컨대 OH3, OC2H5, n-프로폭시 또는 이소프로폭시, 또는 C3-C4-알케닐옥시, 예컨대 알릴옥시이고, R122 는 특히 OH3, OC2H5 또는 n-프로폭시이고;
R123 은 OH, C1-C4-알콕시, 예컨대 OH3 또는 OC2H5, 또는 C3-C4-알케닐옥시, 예컨대 알릴옥시이고, R123 은 특히 OH3 또는 OC2H5 이고;
R124 는 C1-C4-알킬, 예컨대 CH3 또는 C2H5, 또는 C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, 예컨대 메톡시메틸, 에톡시메틸, 2-메톡시에틸 또는 2-에톡시에틸이고, R124 는 특히 메틸이다.
라디칼 R12 의 특정 예는 하기 라디칼 A11-1, A11-1a, A11-1b, A11-2, A11-2a, A11-2b, A11-3, A11-3a 및 A11-3b 이다:
Figure pct00046
.
보다 바람직한 구현예에서, 화학식 I 의 화합물은 하기 화학식 I.A 내지 I.V 의 화합물로부터 선택된다:
Figure pct00047
식 중, Ar 은 페닐 또는 5- 또는 6-원 헤타릴 고리이고, 이는 RAr 로 치환되고;
RAr 은 할로겐, OH, CN, NO2, SCN, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, 또는 S-Re (여기서, 알킬 및 알콕시는 미치환되거나 할로겐으로 치환됨) 이고;
R2 는 H, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C4-알킬-C1-C6-알콕시, 또는 C3-C6-시클로알킬 (이는 미치환되거나 할로겐으로 치환됨), 및 페닐 (이는 미치환되거나 Rf 로 치환됨) 이고;
Q 는 -C(R4R5)-O-, -C(=O)-O-, -S(=O)m-C(R7R8)-, -N(R2)-S(=O)m-, -N(R2)-C(R9R10)-, -C(=O)-C(R19R20)-, -N(R2)-C(=O)-, -C(R13R14)-C(R15R16)-, 또는 -C(R17)=C(R18)- 이고; 여기서 Ar 은 Q 의 한 쪽에 결합되고;
RA 는 H, 할로겐, OH, CN, NO2, -SCN, -SF5, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, 또는 C2-C6-알케닐이고;
RB 는 H, 할로겐, OH, CN, NO2, -SCN, -SF5, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, 또는 C2-C6-알케닐이고;
RB1 은 H, 할로겐, OH, CN, NO2, -SCN, -SF5, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, 또는 C2-C6-알케닐이고;
R1 은 Y-Z-T-R11 또는 Y-Z-T-R12 (화학식 I 에서 정의된 바와 같음) 이다.
보다 바람직한 화학식 I 의 화합물은 화학식 I.1 내지 I.24 의 화합물이고, 여기서 R1 은 Y-1A, Y-1B, Y-2A, Y-2B, Y-3A, Y-3B, Y-3C, Y-3D, Y-4A, Y-4B, Y-4C, Y-4D, Y-5A, Y-5B, Y-6A, Y-6B, Y-7A, Y-7B, Y-8A, 및 Y-8B 로부터 선택되고; D 는 R11 또는 R12 이고, 다른 변수는 본원에 정의된 바와 같다:
Figure pct00048
Figure pct00049
.
또한 보다 바람직한 것은 하기 화학식 I 의 화합물이다:
A1 은 CRA 이고;
A2 는 N 또는 CRB 이고;
A3 은 CRB1 이고;
W 는 O, S(=O)m, 또는 NR6 이고;
RA, RB 및 RB1 은 서로 독립적으로 H 또는 할로겐이고;
Q 는 -C(R4R5)-O-, -S(=O)m-C(R7R8)-, -N(R2)-C(R9R10)-, -N(R2)-C(=O)-, 또는 -C(R17)=C(R18)- 이고; 여기서 Ar 은 Q 의 한 쪽에 결합되고;
m 은 0, 1, 또는 2 이고;
R2 는 H 또는 C1-C6-알킬이고;
R4, R5, R7, R8, R9, R10, R17, R18 은, 동일하거나 상이하고 H 또는 C1-C6-알킬이고;
R6 은 H, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, 또는 -CH2-페닐이고;
Ar 은 Ar-2, Ar-3, Ar-10, Ar-13, 또는 Ar-14 이고;
R1 은 Y-1A, Y-3C, Y-5A, Y-6A, Y-7A, Y-8A, 또는 Y-9A 이고; ;
D 는 R11 또는 R12 이고;
R11 은 R11-1 또는 R11-10 이고;
R12 는 A11-1b 또는 A11-3b 이다.
또한 보다 바람직한 것은 하기 화학식 I 의 화합물이다:
A1 은 CRA 이고;
A2 는 N 또는 CRB 이고;
A3 은 CRB1 이고;
W 는 O, S, NH, N-CH3, N-CH(CH3)2, N-CH2(C6H5), N-CH2CHF2, 또는 N-C2H5 이고;
RA, RB 및 RB1 은 서로 독립적으로 H 또는 할로겐, 바람직하게는 H 또는 F 이고;
Q 는 -CH2-O-, -CH=CH-, -CH(CH3)-O-, -S(=O)2-CH2-, -S-CH2-, -S-CH(C4H9)-, -NH-CH2-, -NH-C(=O)-, 또는 -N(CH3)-C(=O)- 이고; 여기서 Ar 은 Q 의 한 쪽에 결합되고;
Ar 은 Ar-2, Ar-3, Ar-10, Ar-13 또는 Ar-14 이고;
R1 은 Y-1A, Y-3C, Y-5A, Y-6A, Y-7A, Y-8A 또는 Y-9A 이고;
D 는 R11 또는 R12 이고;
R11 은 R11-1 및 R11-10 이고;
R12 는 A11-1b 및 A11-3b 이다.
또한 보다 바람직한 것은 하기 화학식 I 의 화합물이다:
A1 은 N 또는 CRA 이고;
A2 는 N 또는 CRB 이고;
A3 은 CRB1 이고;
W 는 NR6 이고;
RA, RB 및 RB1 은 서로 독립적으로 H, 할로겐, C1-C6-알킬, 또는 S(=O)mRe (여기서, C1-C6-알킬은 미치환되거나 할로겐으로 치환됨) 이고;
Q 는 -O-C(R4R5)-, -N(R2)-C(R9R10)-, -N(R2)-C(=O)-, 또는 -C(R17)=C(R18) 이고;
m 은 0, 1, 또는 2 이고;
R2 는 H 또는 C1-C6-알킬 이고;
R4, R5, R9, R10, R17, R18 은, 동일하거나 상이하고, H 및 C1-C6-알킬, 또는 C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬 (여기서, 알킬, 알콕시 모이어티는 미치환되거나 할로겐으로 치환됨) 이고;
R6 은 H, C1-C6-알킬 (여기서, 알킬은 미치환되거나 할로겐으로 치환됨), 또는 -CH2-C(=O)-ORa 이고;
Ar 은 Ar-1, Ar-2, Ar-3, Ar-4, Ar-10, Ar-12, Ar-13, Ar-14, Ar-15, 또는 Ar-16 이고;
R1 은 Y-1A, Y-5A, Y-6A, Y-7A, 또는 Y-8A 이고;
D 는 R11 또는 R12 이고;
R11 은 R11-1, R11-10, 또는 R11-29 이고;
R12 는 A11-1b, A11-2b, 또는 A11-3b 이다.
또한 보다 바람직한 것은 하기 화학식 I 의 화합물이다:
A1 은 N 또는 CRA 이고;
A2 는 N 또는 CRB 이고;
A3 은 CRB1 이고;
W 는 NR6 이고;
RA, RB 및 RB1 은 서로 독립적으로 H, 할로겐, 또는 C1-C6-알킬 (여기서, 알킬은 미치환되거나 할로겐으로 치환됨) 이고;
Q 는 -O-C(R4R5)-, -N(R2)-C(R9R10)-, 또는 -N(R2)-C(=O)- 이고;
m 은 0, 1, 또는 2 이고;
R2 는 H 또는 C1-C6-알킬이고;
R4, R5, R9, R10 은, 동일하거나 상이하고, H 또는 C1-C6-알킬 (여기서, 알킬은 미치환되거나 할로겐으로 치환됨) 이고;
R6 은 C1-C6-알킬이고;
Ar 은 Ar-2 이고;
R1 은 Y-1A, Y-5A, Y-6A, 또는 Y-7A 이고;
D 는 R11 또는 R12 이고;
R11 은 R11-1 이고;
R12 는 A11-1b 또는 A11-3b 이다.
가장 바람직한 화학식 I 의 화합물은 화학식 I.1 내지 I.24 의 화합물이고, 여기서
Ar 은 Ar1, Ar2, Ar3, Ar4, Ar5, Ar6, Ar7, Ar8, Ar9, Ar10, Ar11, 또는 Ar12 이고;
A1 은 N, CH, 또는 CH3 이고;
A2 는 N, CH, 또는 CH3 이고;
A3 은 N, CH, 또는 CH3 이고;
W 는 N, O, 또는 S 이고;
R1 은 Y-1A, Y-1B, Y-2A, Y-2B, Y-3A, Y-3B, Y-3C, Y-3D, Y-4A, Y-4B, Y-4C, Y-4D, Y-5A, Y-5B, Y-6A, Y-6B, Y-7A, Y-7B, Y-8A, 또는 Y-8B 이고; 여기서 D 는 R11 또는 R12 이고;
R11 은 R11-1, R11-2, R11-3, R11-5, R11-6, R11-7, R11-8, R11-9, R11-10, R11-11, R11-12, R11-13, R11-14, R11-15, R11-16, R11-17, R11-18, R11-19, R11-20, R11-21, R11-22, R11-23, R11-25, R11-26, R11-27, R11-28, 또는 R11-29 이고;
R12 는 (A11-1), (A11-2), 또는 (A11-3) 이다.
본원에서 사용된 바와 같은, 용어 "본 발명의 화합물(들)" 또는 "본 발명에 따른 화합물(들)" 은, 상기 정의된 바와 같은 화학식 (I) 의 화합물(들) 을 나타내고, 이는 또한 "화학식 I 의 화합물(들)" 또는 "화합물(들) I" 또는 "화학식 I 화합물(들)" 로 나타내어 지고, 이의 염, 호변 이성질체, 입체 이성질체, 및 N-옥사이드를 포함한다.
본 발명은 또한 적어도 하나의 본 발명의 화합물과 이후에 본원에서 정의되는 바와 같은 적어도 하나의 혼합 파트너의 혼합물에 관한 것이다. 성분 I 로서의 본 발명의 화합물 하나와 성분 II 로서의 이후에 정의되는 바와 같은 혼합 파트너 하나의 2원 혼합물이 바람직하다. 상기 2원 혼합물의 바람직한 중량비는 5000:1 내지 1:5000, 바람직하게는 1000:1 내지 1:1000, 더 바람직하게는 100:1 내지 1:100, 특히 바람직하게는 10:1 내지 1:10 이다. 상기 2원 혼합물에서, 성분 I 및 II 는 동일한 양으로 사용될 수 있거나, 과량의 성분 I, 또는 과량의 성분 II 가 사용될 수 있다.
혼합 파트너는 살충제, 특히 살곤충제, 살선충제, 및 살응애제, 살진균제, 제초제, 식물 성장 조절제, 비료 등으로부터 선택될 수 있다. 바람직한 혼합 파트너는 살곤충제, 살선충제 및 살진균제이다.
IRAC (Insecticide Resistance Action Committee) 의 작용 분류 방식에 따라 그룹화되고 넘버링된 살충제의 하기 목록 M (이와 함께 본 발명의 화합물이 사용될 수 있고, 이와 함께 잠재적인 상조적 효과가 생성될 수 있음) 은 가능한 조합을 설명하는 것으로 의도되며, 어떠한 제한도 부과하지 않는다:
M.1 하기의 부류로부터의 아세틸콜린 에스테라아제 (AChE) 저해제: M.1A 카르바메이트, 예를 들어 알디카르브, 알라니카르브, 벤디오카르브, 벤푸라카르브, 부토카르복심, 부톡시카르복심, 카르바릴, 카르보푸란, 카르보술판, 에티오펜카르브, 페노부카르브, 포르메타네이트, 푸라티오카르브, 이소프로카르브, 메티오카르브, 메토밀, 메톨카르브, 옥사밀, 피리미카르브, 프로폭수르, 티오디카르브, 티오파녹스, 트리메타카르브, XMC, 자일릴카르브 및 트리아자메이트; 또는 하기의 부류: M.1B 오르가노포스페이트, 예를 들어 아세페이트, 아자메티포스, 아진포스-에틸, 아진포스메틸, 카두사포스, 클로르에톡시포스, 클로르펜빈포스, 클로르메포스, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 쿠마포스, 시아노포스, 데메톤-S-메틸, 디아지논, 디클로르보스/DDVP, 딕로토포스, 디메토에이트, 디메틸빈포스, 디술포톤, EPN, 에티온, 에토프로포스, 팜푸르, 페나미포스, 페니트로티온, 펜티온, 포스티아제이트, 헵테노포스, 이미시아포스, 이소펜포스, 이소프로필 O-(메톡시아미노티오-포스포릴) 살리실레이트, 이속사티온, 말라티온, 메카르밤, 메타미도포스, 메티다티온, 메빈포스, 모노크로토포스, 날레드, 오메토에이트, 옥시데메톤-메틸, 파라티온, 파라티온-메틸, 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 폭심, 피리미포스-메틸, 프로페노포스, 프로페탐포스, 프로티오포스, 피라클로포스, 피리다펜티온, 퀴날포스, 술포텝, 테부피림포스, 테메포스, 테르부포스, 테트라클로르빈포스, 티오메톤, 트리아조포스, 트리클로르폰 및 바미도티온;
M.2 GABA-게이트 클로라이드 채널 안타고니스트 예컨대: M.2A 시클로디엔 오르가노클로린 화합물, 예를 들어 엔도술판 또는 클로르단; 또는 M.2B 피프롤레스 (페닐피라졸), 예를 들어 에티프롤, 피프로닐, 플루피프롤, 피라플루프롤 및 피리프롤;
M.3 하기의 부류로부터의 나트륨 채널 조절제: M.3A 피레트로이드, 예를 들어 아크리나트린, 알레트린, d-시스-트랜스 알레트린, d-트랜스 알레트린, 비펜트린, 바이오알레트린, 바이오알렌트린 S-시클로펜테닐, 바이오레스메트린, 시클로프로트린, 시플루트린, 베타-시플루트린, 시할로트린, 람다-시할로트린, 감마-시할로트린, 시페르메트린, 알파-시페르메트린, 베타-시페르메트린, 세타-시페르메트린, 제타-사이퍼메트린, 시페노트린, 델타메트린, 엠펜트린, 에스펜발레레이트, 에토펜프록스, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 플루시트리네이트, 플루메트린, 타우-플루발리네이트, 할펜프록스, 헵타플루트린, 이미프로트린, 메페르플루트린, 메토플루트린, 몸플루오로트린, 페르메트린, 페노트린, 프랄레트린, 프로플루트린, 피레트린 (피레트럼), 레스메트린, 실라플루오펜, 테플루트린, 테트라메틸플루트린, 테트라메트린, 트랄로메트린 및 트랜스플루트린; 또는 M.3B 나트륨 채널 조절제 예컨대 DDT 또는 메톡시클로르;
M.4 하기의 부류로부터 니코틴 아세틸콜린 수용체 아고니스트 (nAChR): M.4A 네오니코티노이드, 예를 들어 아세타미프리드, 클로티아니딘, 시클록사프리드, 디노테푸란, 이미다클로프리드, 니텐피람, 티아클로프리드 및 티아메톡삼; 또는 하기 화합물: M.4A.2: (2E-)-1-[(6-클로로피리딘-3-일)메틸]-N'-니트로-2-펜틸리덴히드라진카르복시미드아미드; 또는 M4.A.3: 1-[(6-클로로피리딘-3-일)메틸]-7-메틸-8-니트로-5-프로폭시-1,2,3,5,6,7-헥사하이드로이미다조[1,2-a]피리딘; 또는 부류 M.4B 니코틴;
M.5 스피노신스, 예를 들어 스피노사드 또는 스피네토람의 부류로부터의 니코틴 아세틸콜린 수용체 알로스테릭 활성화제;
M.6 아베르멕틴 및 밀베마이신, 예를 들어 아바멕틴, 에마멕틴 벤조에이트, 이베르멕틴, 레피멕틴 또는 밀베멕틴의 부류로부터의 클로라이드 채널 활성화제;
M.7 유충 호르몬 미믹, 예컨대 M.7A 유충 호르몬 유사체 예컨대 하이드로프렌, 키노프렌 및 메토프렌; 또는 기타 M.7B 페녹시카르브, 또는 M.7C 피리프록시펜;
M.8 다양한 비특이적 (다중-위치) 저해제, 예를 들어 M.8A 알킬 할라이드 예컨대 메틸 브로마이드 및 기타 알킬 할라이드, 또는 M.8B 클로로피크린, 또는 M.8C 술푸릴 플루오리드, 또는 M.8D 보락스, 또는 M.8E 타르타르 에메틱;
M.9 선택적 호모프테란 공급 블로커, 예를 들어 M.9B 피메트로진, 또는 M.9C 플로니카미드;
M.10 진드기 성장 저해제, 예를 들어 M.10A 클로펜테진, 헥시티아족스 및 디플로비다진, 또는 M.10B 에톡사졸;
M.11 곤충 중장 막의 미생물 장애물질 (microbial disruptor), 예를 들어 바실러스 투린기엔시스 (bacillus thuringiensis) 또는 바실러스 스파에리쿠스 (bacillus sphaericus) 및 이들이 생성하는 살곤충성 단백질 예컨대 바실러스 투린기엔시스 아종 이스라엘렌시스 (bacillus thuringiensis subsp. israelensis), 바실러스 스파에리쿠스 (bacillus sphaericus), 바실러스 투린기엔시스 아종 아이자와이 (bacillus thuringiensis subsp. aizawai), 바실러스 투린기엔시스 아종 쿠르스타키 (bacillus thuringiensis subsp. kurstaki) 및 바실러스 투린기엔시스 아종 테네브리오니스 (bacillus thuringiensis subsp. tenebrionis), 또는 Bt 작물 단백질: Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1Fa, Cry2Ab, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb 및 Cry34/35Ab1;
M.12 미토콘드리아 ATP 신타아제의 저해제, 예를 들어 M.12A 디아펜티우론, 또는 M.12B 유기주석계 살비제 예컨대 아조시클로틴, 시헥사틴 또는 펜부타틴 산화물, 또는 M.12C 프로파르자이트, 또는 M.12D 테트라디폰;
M.13 양성자 구배의 붕괴를 통한 산화적 인산화의 언커플러, 예를 들어 클로르페나피르, DNOC 또는 술플루라미드;
M.14 니코틴 아세틸콜린 수용체 (nAChR) 채널 블로커, 예를 들어 네레이스톡신 유사체 예컨대 벤술탑, 카르탑 하이드로클로라이드, 티오시클람 또는 티오술탑 나트륨;
M.15 키틴 생합성 유형 0 의 저해제, 예컨대 벤조일우레아 예를 들어 비스트리플루론, 클로르플루아주론, 디플루벤주론, 플루시클록수론, 플루페녹수론, 헥사플루무론, 루페누론, 노발루론, 노비플루무론, 테플루벤주론 또는 트리플루무론;
M.16 키틴 생합성 유형 1 의 저해제, 예를 들어 부프로페진;
M.17 탈피 방해물질, 딥테란 (Dipteran), 예를 들어 시로마진;
M.18 엑디손 수용체 아고니스트 예컨대 디아실히드라진 예를 들어 메톡시페노자이드, 테부페노자이드, 할로페노자이드, 푸페노자이드 또는 크로마페노자이드;
M.19 옥토파민 수용체 아고니스, 예를 들어 아미트라즈;
M.20 미토콘드리아 착물 III 전자 수송 저해제, 예를 들어 M.20A 히드라메틸논, 또는 M.20B 아세퀴노실, 또는 M.20C 플루아크리피림;
M.21 미토콘드리아 착물 I 전자 수송 저해제, 예를 들어 M.21A METI 살응애제 및 살곤충제 예컨대 페나자퀸, 펜피록시메이트, 피리미디펜, 피리다벤, 테부펜피라드 또는 톨펜피라드, 또는 M.21B 로테논;
M.22 전압-의존적 나트륨 채널 블로커, 예를 들어 M.22A 인독사카르브, 또는 M.22B 메타플루미존, 또는 M.22B.1: 2-[2-(4-시아노페닐)-1-[3-(트리플루오로메틸)페닐]에틸리덴]-N-[4-(디플루오로메톡시)페닐]-히드라진카르복사미드 또는 M.22B.2: N-(3-클로로-2-메틸페닐)-2-[(4-클로로페닐)[4-[메틸(메틸술포닐)아미노]페닐]메틸렌]-히드라진카르복사미드;
M.23 아세틸 CoA 카르복실라아제의 저해제, 예컨대 테트론산 및 테트람산 유도체, 예를 들어 스피로디클로펜, 스피로메시펜 또는 스피로테트라마트;
M.24 미토콘드리아 착물 IV 전자 수송 저해제, 예를 들어 M.24A 포스핀 예컨대 알루미늄 포스파이드, 칼슘 포스파이드, 포스핀 또는 아연 포스파이드, 또는 M.24B 시아나이드;
M.25 미토콘드리아 착물 II 전자 수송 저해제, 예컨대 베타-케토니트릴 유도체, 예를 들어 시에노피라펜 또는 시플루메토펜;
M.28 디아미드의 부류로부터의 리아노딘 수용체-조절제, 예를 들어 플루벤디아미드, 클로란트라닐리프롤 (rynaxypyr®), 시안트라닐리프롤 (cyazypyr®), 테트라닐리프롤, 또는 프탈아미드 화합물 M.28.1: (R)-3-클로르-N1-{2-메틸-4-[1,2,2,2-테트라플루오르-1-(트리플루오르메틸)에틸]페닐}-N2-(1-메틸-2-메틸술포닐에틸)프탈아미드 및 M.28.2: (S)-3-클로르-N1-{2-메틸-4-[1,2,2,2-테트라플루오르-1-(트리플루오르메틸)에틸]페닐}-N2-(1-메틸-2-메틸술포닐에틸)프탈아미드, 또는 하기 화합물: M.28.3: 3-브로모-N-{2-브로모-4-클로로-6-[(1-시클로프로필에틸)카르바모일]페닐}-1-(3-클로르피리딘-2-일)-1H-피라졸-5-카르복사미드 (제안된 ISO 명칭: 시클라닐리프롤), 또는 하기 화합물: M.28.4: 메틸-2-[3,5-디브로모-2-({[3-브로모-1-(3-클로르피리딘-2-일)-1H-피라졸-5-일]카르보닐}아미노)벤조일]-1,2-디메틸히드라진카르복실레이트; 또는 하기 M.28.5a) 내지 M.28.5d) 및 M.28.5h) 내지 M.28.5l) 로부터 선택되는 화합물: M.28.5a) N-[4,6-디클로로-2-[(디에틸-람다-4-술파닐리덴)카르바모일]-페닐]-2-(3-클로로-2-피리딜)-5-(트리플루오로메틸)피라졸-3-카르복사미드; M.28.5b) N-[4-클로로-2-[(디에틸-람다-4-술파닐리덴)카르바모일]-6-메틸-페닐]-2-(3-클로로-2-피리딜)-5-(트리플루오로메틸)피라졸-3-카르복사미드; M.28.5c) N-[4-클로로-2-[(디-2-프로필-람다-4-술파닐리덴)카르바모일]-6-메틸-페닐]-2-(3-클로로-2-피리딜)-5-(트리플루오로메틸)피라졸-3-카르복사미드; M.28.5d) N-[4,6-디클로로-2-[(디-2-프로필-람다-4-술파닐리덴)카르바모일]-페닐]-2-(3-클로로-2-피리딜)-5-(트리플루오로메틸)피라졸-3-카르복사미드; M.28.5h) N-[4,6-디브로모-2-[(디에틸-람다-4-술파닐리덴)카르바모일]-페닐]-2-(3-클로로-2-피리딜)-5-(트리플루오로메틸)피라졸-3-카르복사미드; M.28.5i) N-[2-(5-아미노-1,3,4-티아디아졸-2-일)-4-클로로-6-메틸페닐]-3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드; M.28.5j) 3-클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-N-[2,4-디클로로-6-[[(1-시아노-1-메틸에틸)아미노]카르보닐]페닐]-1H-피라졸-5-카르복사미드; M.28.5k) 3-브로모-N-[2,4-디클로로-6-(메틸카르바모일)페닐]-1-(3,5-디클로로-2-피리딜)-1H-피라졸-5-카르복사미드; M.28.5l) N-[4-클로로-2-[[(1,1-디메틸에틸)아미노]카르보닐]-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-(플루오로메톡시)-1H-피라졸-5-카르복사미드; 또는
M.28.6: 시할로디아미드; 또는
M.29. 비공지 또는 비특정 작용 방식의 살곤충성 활성 화합물, 예를 들어 아피도피로펜, 아폭솔라네르, 아자디라크틴, 아미도플루메트, 벤족시메이트, 비페나제이트, 브로플라닐리드, 브로모프로필레이트, 키노메티오나트, 크리올라이트, 디클로로메조티아즈, 디코폴, 플루페네림, 플로메토퀸, 플루엔술폰, 플루오피람, 플루피라디푸론, 플루랄라네르, 메톡사디아존, 피페로닐 부톡시드, 피플루부마이드, 피리달릴, 피리플루퀴나존, 술폭사플로르, 티옥사자펜, 트리플루메조피림, 또는 하기 화합물
M.29.3: 11-(4-클로로-2,6-디메틸페닐)-12-하이드록시-1,4-디옥사-9-아자디스피로[4.2.4.2]-테트라데크-11-엔-10-온, 또는 하기 화합물:
M.29.4: 3-(4'-플루오로-2,4-디메틸바이페닐-3-일)-4-하이드록시-8-옥사-1-아자스피로[4.5]데크-3-엔-2-온, 또는 하기 화합물:
M.29.5: 1-[2-플루오로-4-메틸-5-[(2,2,2-트리플루오로에틸)술피닐]페닐]-3-(트리플루오로메틸)-1H-1,2,4-트리아졸-5-아민, 또는 바실루스 피르무스 (bacillus firmus) 기반의 활성물질 (Votivo, I-1582); 또는
M.29.6 으로부터 선택되는 화합물 (여기서 화합물은 M.29.6a) 내지 M.29.6k)): M.29.6a) (E/Z)-N-[1-[(6-클로로-3-피리딜)메틸]-2-피리딜리덴]-2,2,2-트리플루오로-아세트아미드; M.29.6b) (E/Z)-N-[1-[(6-클로로-5-플루오로-3-피리딜)메틸]-2-피리딜리덴]-2,2,2-트리플루오로-아세트아미드; M.29.6c) (E/Z)-2,2,2-트리플루오로-N-[1-[(6-플루오로-3-피리딜)메틸]-2-피리딜리덴]아세트아미드; M.29.6d) (E/Z)-N-[1-[(6-브로모-3-피리딜)메틸]-2-피리딜리덴]-2,2,2-트리플루오로-아세트아미드; M.29.6e) (E/Z)-N-[1-[1-(6-클로로-3-피리딜)에틸]-2-피리딜리덴]-2,2,2-트리플루오로-아세트아미드; M.29.6f) (E/Z)-N-[1-[(6-클로로-3-피리딜)메틸]-2-피리딜리덴]-2,2-디플루오로-아세트아미드; M.29.6g) (E/Z)-2-클로로-N-[1-[(6-클로로-3-피리딜)메틸]-2-피리딜리덴]-2,2-디플루오로-아세트아미드; M.29.6h) (E/Z)-N-[1-[(2-클로로피리미딘-5-일)메틸]-2-피리딜리덴]-2,2,2-트리플루오로-아세트아미드; M.29.6i) (E/Z)-N-[1-[(6-클로로-3-피리딜)메틸]-2-피리딜리덴]-2,2,3,3,3-펜타플루오로-프로판아미드.); M.29.6j) N-[1-[(6-클로로-3-피리딜)메틸]-2-피리딜리덴]-2,2,2-트리플루오로-티오아세트아미드; 또는 M.29.6k) N-[1-[(6-클로로-3-피리딜)메틸]-2-피리딜리덴]-2,2,2-트리플루오로-N'-이소프로필-아세트아미딘; 또는 하기 화합물
M.29.8: 플루아자인돌리진; 또는 하기 화합물:
M.29.9.a): 4-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4H-이속사졸-3-일]-2-메틸-N-(1-옥소티에탄-3-일)벤즈아미드; 또는 M.29.9.b): 플룩사메타미드; 또는
M.29.10: 5-[3-[2,6-디클로로-4-(3,3-디클로로알릴옥시)페녹시]프로폭시]-1H-피라졸; 또는
M.29.11 로부터 선택되는 화합물 (여기서 화합물은 M.29.11b) 내지 M.29.11p)): M.29.11.b) 3-(벤조일메틸아미노)-N-[2-브로모-4-[1,2,2,3,3,3-헥사플루오로-1-(트리플루오로메틸)프로필]-6-(트리플루오로메틸)페닐]-2-플루오로-벤즈아미드; M.29.11.c) 3-(벤조일메틸아미노)-2-플루오로-N-[2-요오도-4-[1,2,2,2-테트라플루오로-1-(트리플루오로메틸)에틸]-6-(트리플루오로메틸)페닐]-벤즈아미드; M.29.11.d) N-[3-[[[2-요오도-4-[1,2,2,2-테트라플루오로-1-(트리플루오로메틸)에틸]-6-(트리플루오로메틸)페닐]아미노]카르보닐]페닐]-N-메틸-벤즈아미드; M.29.11.e) N-[3-[[[2-브로모-4-[1,2,2,2-테트라플루오로-1-(트리플루오로메틸)에틸]-6-(트리플루오로메틸)페닐]아미노]카르보닐]-2-플루오로페닐]-4-플루오로-N-메틸-벤즈아미드; M.29.11.f) 4-플루오로-N-[2-플루오로-3-[[[2-요오도-4-[1,2,2,2-테트라플루오로-1-(트리플루오로메틸)에틸]-6-(트리플루오로메틸)페닐]아미노]카르보닐]페닐]-N-메틸-벤즈아미드; M.29.11.g) 3-플루오로-N-[2-플루오로-3-[[[2-요오도-4-[1,2,2,2-테트라플루오로-1-(트리플루오로메틸)에틸]-6-(트리플루오로메틸)페닐]아미노]카르보닐]페닐]-N-메틸-벤즈아미드; M.29.11.h) 2-클로로-N-[3-[[[2-요오도-4-[1,2,2,2-테트라플루오로-1-(트리플루오로메틸)에틸]-6-(트리플루오로메틸)페닐]아미노]카르보닐]페닐]-3-피리딘카르복사미드; M.29.11.i) 4-시아노-N-[2-시아노-5-[[2,6-디브로모-4-[1,2,2,3,3,3-헥사플루오로-1-(트리플루오로메틸)프로필]페닐]카르바모일]페닐]-2-메틸-벤즈아미드; M.29.11.j) 4-시아노-3-[(4-시아노-2-메틸-벤조일)아미노]-N-[2,6-디클로로-4-[1,2,2,3,3,3-헥사플루오로-1-(트리플루오로메틸)-프로필]페닐]-2-플루오로-벤즈아미드; M.29.11.k) N-[5-[[2-클로로-6-시아노-4-[1,2,2,3,3,3-헥사플루오로-1-(트리플루오로메틸)프로필]페닐]카르바모일]-2-시아노-페닐]-4-시아노-2-메틸-벤즈아미드; M.29.11.l) N-[5-[[2-브로모-6-클로로-4-[2,2,2-트리플루오로-1-하이드록시-1-(트리플루오로메틸)에틸]페닐]카르바모일]-2-시아노-페닐]-4-시아노-2-메틸-벤즈아미드; M.29.11.m) N-[5-[[2-브로모-6-클로로-4-[1,2,2,3,3,3-헥사플루오로-1-(트리플루오로메틸)프로필]페닐]카르바모일]-2-시아노-페닐]-4-시아노-2-메틸-벤즈아미드; M.29.11.n) 4-시아노-N-[2-시아노-5-[[2,6-디클로로-4-[1,2,2,3,3,3-헥사플루오로-1-(트리플루오로메틸)-프로필]페닐]카르바모일]페닐]-2-메틸-벤즈아미드; M.29.11.o) 4-시아노-N-[2-시아노-5-[[2,6-디클로로-4-[1,2,2,2-테트라플루오로-1-(트리플루오로메틸)에틸]페닐]카르바모일]페닐]-2-메틸-벤즈아미드; M.29.11.p) N-[5-[[2-브로모-6-클로로-4-[1,2,2,2-테트라플루오로-1-(트리플루오로메틸)에틸]페닐]카르바모일]-2-시아노-페닐]-4-시아노-2-메틸-벤즈아미드; 또는
M.29.12 로부터 선택되는 화합물 (여기서 화합물은 M.29.12a) 내지 M.29.12m)): M.29.12.a) 2-(1,3-디옥산-2-일)-6-[2-(3-피리디닐)-5-티아졸릴]-피리딘; M.29.12.b) 2-[6-[2-(5-플루오로-3-피리디닐)-5-티아졸릴]-2-피리디닐]-피리미딘; M.29.12.c) 2-[6-[2-(3-피리디닐)-5-티아졸릴]-2-피리디닐]-피리미딘; M.29.12.d) N-메틸술포닐-6-[2-(3-피리딜)티아졸-5-일]피리딘-2-카르복사미드; M.29.12.e) N-메틸술포닐-6-[2-(3-피리딜)티아졸-5-일]피리딘-2-카르복사미드; M.29.12.f) N-에틸-N-[4-메틸-2-(3-피리딜)티아졸-5-일]-3-메틸티오-프로판아미드; M.29.12.g) N-메틸-N-[4-메틸-2-(3-피리딜)티아졸-5-일]-3-메틸티오-프로판아미드; M.29.12.h) N,2-디메틸-N-[4-메틸-2-(3-피리딜)티아졸-5-일]-3-메틸티오-프로판아미드; M.29.12.i) N-에틸-2-메틸-N-[4-메틸-2-(3-피리딜)티아졸-5-일]-3-메틸티오-프로판아미드; M.29.12.j) N-[4-클로로-2-(3-피리딜)티아졸-5-일]-N-에틸-2-메틸-3-메틸티오-프로판아미드; M.29.12.k) N-[4-클로로-2-(3-피리딜)티아졸-5-일]-N,2-디메틸-3-메틸티오-프로판아미드; M.29.12.l) N-[4-클로로-2-(3-피리딜)티아졸-5-일]-N-메틸-3-메틸티오-프로판아미드; M.29.12.m) N-[4-클로로-2-(3-피리딜)티아졸-5-일]-N-에틸-3-메틸티오-프로판아미드; 또는 하기 화합물:
M.29.14a) 1-[(6-클로로-3-피리디닐)메틸]-1,2,3,5,6,7-헥사하이드로-5-메톡시-7-메틸-8-니트로-이미다조[1,2-a]피리딘; 또는 M.29.14b) 1-[(6-클로로피리딘-3-일)메틸]-7-메틸-8-니트로-1,2,3,5,6,7-헥사하이드로이미다조[1,2-a]피리딘-5-올; 또는 하기 화합물:
M.29.16a) 1-이소프로필-N,5-디메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드; 또는 M.29.16b) 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드; M.29.16c) N,5-디메틸-N-피리다진-4-일-1-(2,2,2-트리플루오로-1-메틸-에틸)피라졸-4-카르복사미드; M.29.16d) 1-[1-(1-시아노시클로프로필)에틸]-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드; M.29.16e) N-에틸-1-(2-플루오로-1-메틸-프로필)-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드; M.29.16f) 1-(1,2-디메틸프로필)-N,5-디메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드; M.29.16g) 1-[1-(1-시아노시클로프로필)에틸]-N,5-디메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드; M.29.16h) N-메틸-1-(2-플루오로-1-메틸-프로필]-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드; M.29.16i) 1-(4,4-디플루오로시클로헥실)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드; 또는 M.29.16j) 1-(4,4-디플루오로시클로헥실)-N,5-디메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드, 또는
M.29.17 화합물 M.29.17a) 내지 M.29.17j) 로부터 선택되는 화합물: M.29.17a) N-(1-메틸에틸)-2-(3-피리디닐)-2H-인다졸-4-카르복사미드; M.29.17b) N-시클로프로필-2-(3-피리디닐)-2H-인다졸-4-카르복사미드; M.29.17c) N-시클로헥실-2-(3-피리디닐)-2H-인다졸-4-카르복사미드; M.29.17d) 2-(3-피리디닐)-N-(2,2,2-트리플루오로에틸)-2H-인다졸-4-카르복사미드; M.29.17e) 2-(3-피리디닐)-N-[(테트라하이드로-2-푸라닐)메틸]-2H-인다졸-5-카르복사미드; M.29.17f) 메틸 2-[[2-(3-피리디닐)-2H-인다졸-5-일]카르보닐]히드라진카르복실레이트; M.29.17g) N-[(2,2-디플루오로시클로프로필)메틸]-2-(3-피리디닐)-2H-인다졸-5-카르복사미드; M.29.17h) N-(2,2-디플루오로프로필)-2-(3-피리디닐)-2H-인다졸-5-카르복사미드; M.29.17i) 2-(3-피리디닐)-N-(2-피리미디닐메틸)-2H-인다졸-5-카르복사미드; M.29.17j) N-[(5-메틸-2-피라지닐)메틸]-2-(3-피리디닐)-2H-인다졸-5-카르복사미드, 또는
M.29.18 화합물 M.29.18a) 내지 M.29.18d) 로부터 선택되는 화합물: M.29.18a) N-[3-클로로-1-(3-피리딜)피라졸-4-일]-N-에틸-3-(3,3,3-트리플루오로프로필술파닐)프로판아미드; M.29.18b) N-[3-클로로-1-(3-피리딜)피라졸-4-일]-N-에틸-3-(3,3,3-트리플루오로프로필술피닐)프로판아미드; M.29.18c) N-[3-클로로-1-(3-피리딜)피라졸-4-일]-3-[(2,2-디플루오로시클로프로필)메틸술파닐]-N-에틸-프로판아미드; M.29.18d) N-[3-클로로-1-(3-피리딜)피라졸-4-일]-3-[(2,2-디플루오로시클로프로필)메틸술피닐]-N-에틸-프로판아미드; 또는 하기 화합물:
M.29.19 사롤라너 (sarolaner), 또는 하기 화합물:
M.29.20 로틸라너 (lotilaner);
상기 열거된 M 의 시판 화합물은 다른 문헌들 중에서도 [The Pesticide Manual, 16th Edition, C. MacBean, British Crop Protection Council (2013)] 에서 찾을 수 있다. 온라인 살충제 메뉴얼은 정기적으로 업데이트되며 http://bcpcdata.com/pesticide-manual.html 을 통해 접근 가능하다.
ISO 일반명을 제공하는 살충제의 또다른 온라인 데이터 베이스는 http://www.alanwood.net/pesticides 이다.
M.4 네오니코티노이드 시클록사프리드는 WO2010/069266 호 및 WO2011/069456 호로부터 공지되어 있고, 때로는 구아디피르로도 명명되는 네오니코티노이드 M.4A.2 는 WO2013/003977 호로부터 공지되어 있고, 네오니코티노이드 M.4A.3 (중국에서 paichongding 으로 승인됨) 은 WO2007/101369 호로부터 공지되어 있다. 메타플루미존 유사체 M.22B.1 는 CN10171577 호에 기재되어 있고, 유사체 M.22B.2 는 CN102126994 호에 기재되어 있다. 프탈아미드 M.28.1 및 M.28.2 는 모두 WO2007/101540 호로부터 공지되어 있다. 안트라닐아미드 M.28.3 은 WO2005/077934 호에 기재되어 있다. 히드라자이드 화합물 M.28.4 는 WO2007/043677 호에 기재되어 있다. 안트라닐아미드 M.28.5a) 내지 M.28.5d) 및 M.28.5h) 는 WO 2007/006670 호, WO2013/024009 호 및 WO2013/024010 호에 기재되어 있고, 안트라닐아미드 화합물 M.28.5i) 는 WO2011/085575 호에 기재되어 있고, M.28.5j) 는 WO2008/134969 호에 기재되어 있고, M.28.5k) 는 US2011/046186 호에 기재되어 있고, M.28.5l) 은 WO2012/034403 호에 기재되어 있다. 디아미드 화합물 M.28.6 은 WO2012/034472 호에서 찾을 수 있다. 스피로케탈-치환된 시클릭 케토엔올 유도체 M.29.3 은 WO2006/089633 호로부터 공지되어 있고, 바이페닐-치환된 스피로시클릭 케토엔올 유도체 M.29.4 는 WO2008/067911 호로부터 공지되어 있다. 트리아조일페닐술피드 M.29.5 는 WO2006/043635 호에 기재되어 있고, 바실루스 피르무스 (bacillus firmus) 기반의 생물학적 방제 작용제는 WO2009/124707 호에 기재되어 있다. M.29.6 하에 열거된 화합물 M.29.6a) 내지 M.29.6i) 는 WO2012/029672 호에 기재되어 있고, M.29.6j) 및 M.29.6k) 는 WO2013/129688 호에 기재되어 있다. 살선충제 M.29.8 은 WO2013/055584 호로부터 공지되어 있다. 이속사졸린 M.29.9.a) 는 WO2013/050317 호에 기재되어 있다. 이속사졸린 M.29.9.b) 는 WO2014/126208 호에 기재되어 있다. 피리달릴-유형 유사체 M.29.10 은 WO2010/060379 호로부터 공지되어 있다. 카르복사미드 브로플라닐리드 및 M.29.11.b) 내지 M.29.11.h) 는 WO2010/018714 호에 기재되어 있고, 카르복사미드 M.29.11.i) 내지 M.29.11.p) 는 WO2010/127926 호에 기재되어 있다. 피리딜티아졸 M.29.12.a) 내지 M.29.12.c) 는 WO2010/006713 호로부터 공지되어 있고, M.29.12.d) 및 M.29.12.e) 는 WO2012/000896 호로부터 공지되어 있고, M.29.12.f) 내지 M.29.12.m) 은 WO2010/129497 호로부터 공지되어 있다. 화합물 M.29.14a) 및 M.29.14b) 는 WO2007/101369 호로부터 공지되어 있다. 피라졸 M.29.16.a) 내지 M.29.16h) 는 WO2010/034737 호, WO2012/084670 호, 및 WO2012/143317 호에 각각 기재되어 있고, 피라졸 M.29.16i) 및 M.29.16j) 는 US 61/891437 호에 기재되어 있다. 피리디닐인다졸 M.29.17a) 내지 M.29.17.j) 는 WO2015/038503 호에 기재되어 있다. 피리딜피라졸 M.29.18a) 내지 M.29.18d) 는 US2014/0213448 호에 기재되어 있다. 이속사졸린 M.29.19 는 WO2014/036056 호에 기재되어 있다. 이속사졸린 M.29.20 은 WO2014/090918 호로부터 공지되어 있다.
본 발명의 화합물이 함께 사용될 수 있는 살진균제의 하기 목록은 가능한 조합을 설명하는 것으로 의도되나, 이로 한정되지 않는다:
A) 호흡 저해제
- Qo 부위에서 착물 III 의 저해제 (예컨대, 스트로빌루린): 아족시스트로빈 (A.1.1), 쿠메톡시스트로빈 (A.1.2), 쿠목시스트로빈 (A.1.3), 디목시스트로빈 (A.1.4), 에네스트로부린 (A.1.5), 페나민스트로빈 (A.1.6), 페녹시스트로빈/플루페녹시스트로빈 (A.1.7), 플루옥사스트로빈 (A.1.8), 크레속심메틸 (A.1.9), 만데스트로빈 (A.1.10), 메토미노스트로빈 (A.1.11), 오리스아스트로빈 (A.1.12), 피콕시스트로빈 (A.1.13), 피라클로스트로빈 (A.1.14), 피라메토스트로빈 (A.1.15), 피라옥시스트로빈 (A.1.16), 트리플록시스트로빈 (A.1.17), 2-(2-(3-(2,6-디클로로페닐)-1-메틸-알릴리덴아미노옥시메틸)-페닐)-2-메톡시이미노-N-메틸-아세트아미드 (A.1.18), 피리벤카르브 (A.1.19), 트리시클로피리카르브/클로로딘카르브 (A.1.20), 파목사돈 (A.1.21), 페나미돈 (A.1.21), 메틸-N-[2-[(1,4-디메틸-5-페닐-피라졸-3-일)옥실메틸]페닐]-N-메톡시-카르바메이트 (A.1.22), 1-[3-클로로-2-[[1-(4-클로로페닐)-1H-피라졸-3-일]옥시메틸]페닐]-4-메틸-테트라졸-5-온 (A.1.23), 1-[3-브로모-2-[[1-(4-클로로페닐)피라졸-3-일]옥시메틸]페닐]-4-메틸-테트라졸-5-온 (A.1.24), 1-[2-[[1-(4-클로로페닐)피라졸-3-일]옥시메틸]-3-메틸-페닐]-4-메틸-테트라졸-5-온 (A.1.25), 1-[2-[[1-(4-클로로페닐)피라졸-3-일]옥시메틸]-3-플루오로-페닐]-4-메틸-테트라졸-5-온 (A.1.26), 1-[2-[[1-(2,4-디클로로페닐)피라졸-3-일]옥시메틸]-3-플루오로-페닐]-4-메틸-테트라졸-5-온 (A.1.27), 1-[2-[[4-(4-클로로페닐)티아졸-2-일]옥시메틸]-3-메틸-페닐]-4-메틸-테트라졸-5-온 (A.1.28), 1-[3-클로로-2-[[4-(p-톨릴)티아졸-2-일]옥시메틸]페닐]-4-메틸-테트라졸-5-온 (A.1.29), 1-[3-시클로프로필-2-[[2-메틸-4-(1-메틸피라졸-3-일)페녹시]메틸]페닐]-4-메틸-테트라졸-5-온 (A.1.30), 1-[3-(디플루오로메톡시)-2-[[2-메틸-4-(1 메틸피라졸-3-일)페녹시]메틸]페닐]-4-메틸-테트라졸-5-온 (A.1.31), 1-메틸-4-[3-메틸-2-[[2-메틸-4-(1-메틸피라졸-3-일)페녹시]메틸]페닐]테트라졸-5-온 (A.1.32), 1-메틸-4-[3-메틸-2-[[1-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-에틸리덴아미노]옥시메틸]페닐]테트라졸-5-온 (A.1.33), (Z,2E)-5-[1-(2,4-디클로로페닐)피라졸-3-일]-옥시-2-메톡시이미노-N,3-디메틸-펜트-3-엔아미드 (A.1.34), (Z,2E)-5-[1-(4-클로로페닐)피라졸-3-일]옥시-2-메톡시이미노-N,3-디메틸-펜트-3-엔아미드 (A.1.35), (Z,2E)-5-[1-(4-클로로-2-플루오로-페닐)피라졸-3-일]옥시-2-메톡시이미노-N,3-디메틸-펜트-3-엔아미드 (A.1.36),
- Qi 부위에서 착물 III 의 저해제 : 시아조파미드 (A.2.1), 아미술브롬 (A.2.2), [(3S,6S,7R,8R)-8-벤질-3-[(3-아세톡시-4-메톡시-피리딘-2-카르보닐)아미노]-6-메틸-4,9-디옥소-1,5-디-옥소난-7-일] 2-메틸프로파노에이트 (A.2.3), [(3S,6S,7R,8R)-8-벤질-3-[(3-이소부톡시카르보닐옥시-4-메톡시-피리딘-2-카르보닐)아미노]-6-메틸-4,9-디옥소-1,5-디옥소난-7-일] 2-메틸프로파노에이트 (A.2.4), [(3S,6S,7R,8R)-8-벤질-3-[(3-이소부톡시카르보닐옥시-4-메톡시-피리딘-2-카르보닐)아미노]-6-메틸-4,9-디옥소-1,5-디옥소난-7-일] 2-메틸프로파노에이트 (A.2.5), [(3S,6S,7R,8R)-8-벤질-3-[[3-(1,3-벤조디옥솔-5-일메톡시)-4-메톡시-피리딘-2-카르보닐]아미노]-6-메틸-4,9-디옥소-1,5-디옥소난-7-일] 2-메틸프로파노에이트 (A.2.6); (3S,6S,7R,8R)-3-[[(3-하이드록시-4-메톡시-2-피리디닐)카르보닐]아미노]-6-메틸-4,9-디옥소-8-(페닐메틸)-1,5-디옥소난-7-일 2-메틸프로파노에이트 (A.2.7), (3S,6S,7R,8R)-8-벤질-3-[3-[(이소부티릴옥시)메톡시]-4-메톡시피콜린아미도]-6-메틸-4,9-디옥소-1,5-디옥소난-7-일 이소부티레이트 (A.2.8);
- 착물 II 의 저해제 (예컨대, 카르복사미드): 베노다닐 (A.3.1), 벤조빈디플루피르 (A.3.2), 빅사펜 (A.3.3), 보스칼리드 (A.3.4), 카르복신 (A.3.5), 펜푸람 (A.3.6), 플루오피람 (A.3.7), 플루톨라닐 (A.3.8), 플룩사피록사드 (A.3.9), 푸라메트피르 (A.3.10), 이소페타미드 (A.3.11), 이소피라잠 (A.3.12), 메프로닐 (A.3.13), 옥시카르복신 (A.3.14), 펜플루펜 (A.3.14), 펜티오피라드 (A.3.15), 세닥산 (A.3.16), 테클로프탈람 (A.3.17), 티플루자미드 (A.3.18), N-(4'-트리플루오로메틸티오바이페닐-2-일)-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드 (A.3.19), N-(2-(1,3,3-트리메틸-부틸)-페닐)-1,3-디메틸-5-플루오로-1H-피라졸-4 카르복사미드 (A.3.20), 3-(디플루오로메틸)-1-메틸-N-(1,1,3-트리메틸인단-4-일)피라졸-4-카르복사미드 (A.3.21), 3-(트리플루오로메틸)-1-메틸-N-(1,1,3-트리메틸인단-4-일)피라졸-4-카르복사미드 (A.3.22), 1,3-디메틸-N-(1,1,3-트리메틸인단-4-일)피라졸-4-카르복사미드 (A.3.23), 3-(트리플루오로메틸)-1,5-디메틸-N-(1,1,3-트리메틸인단-4-일)피라졸-4-카르복사미드 (A.3.24), 1,3,5-트리메틸-N-(1,1,3-트리메틸인단-4-일)피라졸-4-카르복사미드 (A.3.25), N-(7-플루오로-1,1,3-트리메틸인단-4-일)-1,3-디메틸-피라졸-4-카르복사미드 (A.3.26), N-[2-(2,4-디클로로페닐)-2-메톡시-1-메틸-에틸]-3-(디플루오로메틸)-1-메틸-피라졸-4-카르복사미드 (A.3.27);
- 기타 호흡 저해제 (예컨대, 착물 I, 언커플러): 디플루메토림 (A.4.1), (5,8-디플루오로퀴나졸린-4-일)-{2-[2-플루오로-4-(4-트리플루오로메틸피리딘-2-일옥시)-페닐]-에틸}-아민 (A.4.2); 니트로페닐 유도체: 비나파크릴 (A.4.3), 디노부톤 (A.4.4), 디노카프 (A.4.5), 플루아지남 (A.4.6); 페림존 (A.4.7); 유기금속 화합물: 펜틴 염, 예컨대 펜틴-아세테이트 (A.4.8), 펜틴 클로라이드 (A.4.9) 또는 펜틴 하이드록시드 (A.4.10); 아메토시트라딘 (A.4.11); 및 실티오팜 (A.4.12);
B) 스테롤 생합성 저해제 (SBI 살진균제)
- C14 데메틸라제 저해제 (DMI 살진균제): 트리아졸: 아자코나졸 (B.1.1), 비테르타놀 (B.1.2), 브로무코나졸 (B.1.3), 시프로코나졸 (B.1.4), 디페노코나졸 (B.1.5), 디니코나졸 (B.1.6), 디니코나졸-M (B.1.7), 에폭시코나졸 (B.1.8), 펜부코나졸 (B.1.9), 플루퀸코나졸 (B.1.10), 플루실라졸 (B.1.11), 플루트리아폴 (B.1.12), 헥사코나졸 (B.1.13), 이미벤코나졸 (B.1.14), 입코나졸 (B.1.15), 메트코나졸 (B.1.17), 미클로부타닐 (B.1.18), 옥스포코나졸 (B.1.19), 파클로부트라졸 (B.1.20), 펜코나졸 (B.1.21), 프로피코나졸 (B.1.22), 프로티오코나졸 (B.1.23), 시메코나졸 (B.1.24), 테부코나졸 (B.1.25), 테트라코나졸 (B.1.26), 트리아디메폰 (B.1.27), 트리아디메놀 (B.1.28), 트리티코나졸 (B.1.29), 유니코나졸 (B.1.30), 1-[rel-(2S;3R)-3-(2-클로로페닐)-2-(2,4-디플루오로페닐)-옥시라닐메틸]-5-티오시아나토-1H-[1,2,4]트리아졸로 (B.1.31), 2-[rel-(2S;3R)-3-(2-클로로페닐)-2-(2,4-디플루오로페닐)-옥시라닐메틸]-2H-[1,2,4]트리아졸-3-티올 (B.1.32), 2-[2-클로로-4-(4-클로로페녹시)페닐]-1-(1,2,4-트리아졸-1-일)펜탄-2-올 (B.1.33), 1-[4-(4-클로로페녹시)-2-(트리플루오로메틸)페닐]-1-시클로프로필-2-(1,2,4-트리아졸-1-일)에탄올 (B.1.34), 2-[4-(4-클로로페녹시)-2-(트리플루오로메틸)페닐]-1-(1,2,4-트리아졸-1-일)부탄-2-올 (B.1.35), 2-[2-클로로-4-(4-클로로페녹시)페닐]-1-(1,2,4-트리아졸-1-일)부탄-2-올 (B.1.36), 2-[4-(4-클로로페녹시)-2-(트리플루오로메틸)페닐]-3-메틸-1-(1,2,4-트리아졸-1 일)부탄-2-올 (B.1.37), 2-[4-(4-클로로페녹시)-2-(트리플루오로메틸)페닐]-1-(1,2,4-트리아졸-1-일)프로판-2-올 (B.1.38), 2-[2-클로로-4-(4-클로로페녹시)페닐]-3-메틸-1-(1,2,4-트리아졸-1-일)부탄-2-올 (B.1.39), 2-[4-(4-클로로페녹시)-2-(트리플루오로메틸)페닐]-1-(1,2,4-트리아졸-1-일)펜탄-2-올 (B.1.40), 2-[4-(4-플루오로페녹시)-2-(트리플루오로메틸)페닐]-1-(1,2,4-트리아졸-1-일)프로판-2-올 (B.1.41), 2-[2-클로로-4-(4-클로로페녹시)페닐]-1-(1,2,4-트리아졸-1-일)펜트-3-인-2-올 (B.1.51); 이미다졸: 이미잘릴 (B.1.42), 페푸라조에이트 (B.1.43), 프로클로라즈 (B.1.44), 트리플루미졸 (B.1.45); 피리미딘, 피리딘 및 피페라진: 페나리몰 (B.1.46), 누아리몰 (B.1.47), 피리페녹스 (B.1.48), 트리포린 (B.1.49), [3-(4-클로로-2-플루오로-페닐)-5-(2,4-디플루오로페닐)이속사졸-4-일]-(3-피리딜)메탄올 (B.1.50);
- 델타14-환원효소 저해제: 알디모르프 (B.2.1), 도데모르프 (B.2.2), 도데모르프-아세테이트 (B.2.3), 펜프로피모르프 (B.2.4), 트리데모르프(B.2.5), 펜프로피딘 (B.2.6), 피페랄린 (B.2.7), 스피록사민 (B.2.8);
- 3-케토 환원효소의 저해제: 펜헥사미드 (B.3.1);
C) 핵산 합성 저해제
- 페닐아미드 또는 아실 아미노산 살진균제: 베날락실 (C.1.1), 베날락실-M (C.1.2), 키랄락실 (C.1.3), 메탈락실 (C.1.4), 메탈락실-M (메페녹삼, C.1.5), 오푸라스 (C.1.6), 옥사딕실 (C.1.7);
- 기타: 히멕사졸 (C.2.1), 옥틸리논 (C.2.2), 옥솔린산 (C.2.3), 부피리메이트 (C.2.4), 5-플루오로시토신 (C.2.5), 5-플루오로-2-(p-톨릴메톡시)피리미딘-4-아민 (C.2.6), 5-플루오로-2-(4-플루오로페닐메톡시)피리미딘-4 아민 (C.2.7);
D) 세포 분열 및 또는 세포 골격의 저해제
- 튜불린 (tubulin) 저해제, 예컨대 벤지미다졸, 티오파네이트: 베노밀 (D1.1), 카르벤다짐 (D1.2), 푸베리다졸 (D1.3), 티아벤다졸 (D1.4), 티오페네이트-메틸 (D1.5); 트리아졸로피리미딘: 5-클로로-7-(4-메틸피페리딘-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘 (D1.6);
- 기타 세포 분열 저해제 : 디에토펜카르브 (D2.1), 에타복삼 (D2.2), 펜시쿠론 (D2.3), 플루오피콜리드 (D2.4), 족사미드 (D2.5), 메트라페논 (D2.6), 피리오페논 (D2.7);
E) 아미노산 및 단백질 합성의 저해제
- 메티오닌 합성 저해제 (아닐리노-피리미딘): 시프로디닐 (E.1.1), 메파니피림 (E.1.2), 피리메타닐 (E.1.3);
- 단백질 합성 저해제: 블라스티시딘-S (E.2.1), 카수가마이신 (E.2.2), 카수가마이신 하이드로클로라이드-히드레이트 (E.2.3), 밀디오마이신 (E.2.4), 스트렙토마이신 (E.2.5), 옥시테트라시클린 (E.2.6), 폴리옥신 (E.2.7), 발리다마이신 A (E.2.8);
F) 신호 변환 저해제
- MAP / 히스티딘 키나아제 저해제: 플루오로이미드 (F.1.1), 이프로디온 (F.1.2), 프로시미돈 (F.1.3), 빈클로졸린 (F.1.4), 펜피클로닐 (F.1.5), 플루디옥소닐 (F.1.6);
- G 단백질 저해제: 퀴녹시펜 (F.2.1);
G) 지질 및 막 합성 저해제
- 인지질 생합성 저해제: 에디펜포스 (G.1.1), 이프로벤포스 (G.1.2), 피라조포스 (G.1.3), 이소프로티올란 (G.1.4);
- 지질 과산화: 디클로란 (G.2.1), 퀸토젠 (G.2.2), 테크나젠 (G.2.3), 톨클로포스-메틸 (G.2.4), 바이페닐 (G.2.5), 클로로넵 (G.2.6), 에트리디아졸 (G.2.7);
- 인지질 생합성 및 세포 벽 침착: 디메토모르프 (G.3.1), 플루모르프 (G.3.2), 만디프로아미드 (G.3.3), 피리모르프 (G.3.4), 벤티아발리카르브 (G.3.5), 이프로발리카르브 (G.3.6), 발리페날레이트 (G.3.7) 및 N-(1-(1-(4-시아노-페닐)에탄술포닐)-부트-2-일) 카르밤산-(4-플루오로페닐) 에스테르 (G.3.8);
- 지방산 및 세포 막 투과성에 영향을 주는 화합물: 프로파모카르브 (G.4.1);
- 지방산 아미드 하이드로라아제 저해제: 옥사티아피프롤린 (G.5.1), 2-{3-[2-(1-{[3,5-비스(디-플루오로메틸-1H-피라졸-1-일]아세틸}피페리딘-4-일)-1,3-티아졸-4-일]-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-일}페닐 메탄술포네이트 (G.5.2), 2-{3-[2-(1-{[3,5-비스(디플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]아세틸}피페리딘-4-일)-1,3-티아졸-4-일]-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5 일}-3-클로로페닐 메탄술포네이트 (G.5.3);
H) 다중 부위 작용을 갖는 저해제
- 무기 활성 물질: 보르도 혼합물 (Bordeaux mixture) (H.1.1), 구리 아세테이트 (H.1.2), 구리 하이드록시드 (H.1.3), 구리 옥시클로라이드 (H.1.4), 염기성 구리 술페이트 (H.1.5), 황 (H.1.6);
- 티오- 및 디티오카르바메이트: 페르밤 (H.2.1), 만코젭 (H.2.2), 만넵 (H.2.3), 메탐 (H.2.4), 메티람 (H.2.5), 프로피넵 (H.2.6), 티람 (H.2.7), 지넵 (H.2.8), 지람 (H.2.9);
- 유기염소 화합물 (예컨대, 프탈이미드, 술파미드, 클로로니트릴): 아닐라진 (H.3.1), 클로로탈로닐 (H.3.2), 카프타폴 (H.3.3), 캅탄 (H.3.4), 폴페트 (H.3.5), 디클로플루아니드 (H.3.6), 디클로로펜 (H.3.7), 헥사클로로벤젠 (H.3.8), 펜타클로르페놀 (H.3.9) 및 이의 염, 프탈리드 (H.3.10), 톨릴플루아니드 (H.3.11), N-(4-클로로-2-니트로-페닐)-N-에틸-4-메틸-벤젠술폰아미드 (H.3.12);
- 구아니딘 및 기타: 구아니딘 (H.4.1), 도딘 (H.4.2), 도딘 유리 염기 (H.4.3), 구아자틴 (H.4.4), 구아자틴-아세테이트 (H.4.5), 이민옥타딘 (H.4.6), 이민옥타딘-트리아세테이트 (H.4.7), 이민옥타딘-트리스(알베실레이트) (H.4.8), 디티아논 (H.4.9), 2,6-디메틸-1H,5H-[1,4]디티이노[2,3-c:5,6-c']디피롤-1,3,5,7(2H,6H)-테트라온 (H.4.10);
I) 세포 벽 합성 저해제
- 글루칸 합성 저해제: 발리다마이신 (I.1.1), 폴리옥신 B (I.1.2);
- 멜라닌 합성 저해제: 피로퀼론 (I.2.1), 트리시클라졸 (I.2.2), 카르프로파미드 (I.2.3), 디시클로메트 (I.2.4), 페녹사닐 (I.2.5);
J) 식물 방어 유도제
- 아시벤조라르-S-메틸 (J.1.1), 프로베나졸 (J.1.2), 이소티아닐 (J.1.3), 티아디닐 (J.1.4), 프로헥사디온-칼슘 (J.1.5); 포스포네이트: 포세틸 (J.1.6), 포세틸-알루미늄 (J.1.7), 인산 및 이의 염 (J.1.8), 포타슘 또는 소듐 비카르보네이트 (J.1.9);
K) 비공지된 작용 방식
- 브로노폴 (K.1.1), 키노메티오나트 (K.1.2), 시플루펜아미드 (K.1.3), 시목사닐 (K.1.4), 다조메트 (K.1.5), 데바카르브 (K.1.6), 디클로메진 (K.1.7), 디펜조쿼트 (K.1.8), 디펜조쿼트-메틸술페이트 (K.1.9), 디페닐아민 (K.1.10), 펜피라자민 (K.1.11), 플루메토베르 (K.1.12), 플루술파미드 (K.1.13), 플루티아닐 (K.1.14), 메타술포카르브 (K.1.15), 니트라피린 (K.1.16), 니트로탈-이소프로필 (K.1.18), 옥사티아피프롤린 (K.1.19), 톨프로카르브 (K.1.20), 옥신-구리 (K.1.21), 프로퀴나지드 (K.1.22), 테부플로퀸 (K.1.23), 테클로프탈람 (K.1.24), 트리아족시드 (K.1.25), 2-부톡시-6-요오도-3-프로필크로멘-4-온 (K.1.26), 2-[3,5-비스(디플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]-1-[4-(4-{5-[2-(프로프-2-인-1-일옥시)페닐]-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-3-일}-1,3-티아졸-2-일)피페리딘-1-일]에타논 (K.1.27), 2-[3,5-비스(디플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]-1-[4-(4-{5-[2-플루오로-6-(프로프-2-인-1-일옥시)페닐]-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-3-일}-1,3-티아졸-2-일)피페리딘-1-일]에타논 (K.1.28), 2-[3,5-비스(디플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]-1-[4-(4-{5-[2-클로로-6-(프로프-2-인-1-일옥시)페닐]-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-3-일}-1,3-티아졸-2-일)피페리딘-1-일]에타논 (K.1.29), N-(시클로프로필메톡시이미노-(6-디플루오로-메톡시-2,3-디플루오로-페닐)-메틸)-2-페닐 아세트아미드 (K.1.30), N'-(4-(4-클로로-3-트리플루오로메틸-페녹시)-2,5-디메틸-페닐)-N-에틸-N-메틸 포름아미딘 (K.1.31), N'-(4-(4-플루오로-3-트리플루오로메틸-페녹시)-2,5-디메틸-페닐)-N-에틸-N-메틸 포름아미딘 (K.1.32), N'-(2-메틸-5-트리플루오로메틸-4-(3-트리메틸실라닐-프로폭시)-페닐)-N-에틸-N-메틸 포름아미딘 (K.1.33), N'-(5-디플루오로메틸-2-메틸-4-(3-트리메틸실라닐-프로폭시)-페닐)-N-에틸-N-메틸 포름아미딘 (K.1.34), 메톡시-아세트산 6-tert-부틸-8-플루오로-2,3-디메틸-퀴놀린-4-일 에스테르 (K.1.35), 3-[5-(4-메틸페닐)-2,3-디메틸-이속사졸리딘-3-일]-피리딘 (K.1.36), 3-[5-(4-클로로-페닐)-2,3-디메틸-이속사졸리딘-3-일]-피리딘 (피르이속사졸) (K.1.37), N-(6-메톡시-피리딘-3-일) 시클로프로판카르복실산 아미드 (K.1.38), 5-클로로-1-(4,6-디메톡시-피리미딘-2-일)-2-메틸-1H-벤조이미다졸 (K.1.39), 2-(4-클로로-페닐)-N-[4-(3,4-디메톡시-페닐)-이속사졸-5-일]-2-프로프-2-닐옥시-아세트아미드, 에틸 (Z)-3-아미노-2-시아노-3-페닐-프로프-2-에노에이트 (K.1.40), 피카르부트라족스 (K.1.41), 펜틸 N-[6-[[(Z)-[(1-메틸테트라졸-5-일)-페닐-메틸렌]아미노]옥시메틸]-2-피리딜]카르바메이트 (K.1.42), 2-[2-[(7,8-디플루오로-2-메틸-3-퀴놀릴)옥시]-6-플루오로-페닐]프로판-2-올 (K.1.43), 2-[2-플루오로-6-[(8-플루오로-2-메틸-3-퀴놀릴)옥시]펜-일]프로판-2-올 (K.1.44), 3-(5-플루오로-3,3,4,4-테트라메틸-3,4-디하이드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (K.1.45), 3-(4,4-디플루오로-3,3-디메틸-3,4-디하이드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (K.1.46), 3-(4,4,5-트리플루오로-3,3-디메틸-3,4-디하이드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린 (K.1.47), 9-플루오로-2,2-디메틸-5-(3-퀴놀릴)-3H-1,4-벤족사제핀 (K.1.48).
일반명으로 기재된 살진균제, 이의 제조 및 예를 들어 유해 진균에 대한 이의 활성은 공지되어 있으며 (참조: http://www.alanwood.net/pesticides/); 이들 물질은 시판된다.
IUPAC 명명법으로 기재된 살진균제, 이의 제조 및 이의 살충 활성이 또한 공지되어 있다 (Can. J. Plant Sci. 48(6), 587-94, 1968; EP A 141 317; EP-A 152 031; EP-A 226 917; EP A 243 970; EP A 256 503; EP-A 428 941; EP-A 532 022; EP-A 1 028 125; EP-A 1 035 122; EP A 1 201 648; EP A 1 122 244, JP 2002316902; DE 19650197; DE 10021412; DE 102005009458; US 3,296,272; US 3,325,503; WO 98/46608; WO 99/14187; WO 99/24413; WO 99/27783; WO 00/29404; WO 00/46148; WO 00/65913; WO 01/54501; WO 01/56358; WO 02/22583; WO 02/40431; WO 03/10149; WO 03/11853; WO 03/14103; WO 03/16286; WO 03/53145; WO 03/61388; WO 03/66609; WO 03/74491; WO 04/49804; WO 04/83193; WO 05/120234; WO 05/123689; WO 05/123690; WO 05/63721; WO 05/87772; WO 05/87773; WO 06/15866; WO 06/87325; WO 06/87343; WO 07/82098; WO 07/90624, WO 11/028657, WO2012/168188, WO 2007/006670, WO 2011/77514; WO13/047749, WO 10/069882, WO 13/047441, WO 03/16303, WO 09/90181, WO 13/007767, WO 13/010862, WO 13/127704, WO 13/024009, WO 13/024010 및 WO 13/047441, WO 13/162072, WO 13/092224, WO 11/135833 참조).
생물농약
본 발명의 화합물에 적합한 혼합 파트너에는 또한 생물농약이 포함된다.
생물농약은, 미생물 (박테리아, 진균, 바이러스, 선충류 등) 또는 천연 산물 (화합물, 예컨대 대사산물, 단백질, 또는 생물학적 또는 기타 천연 자원으로부터의 추출물) 기반의 살충제 형태로서 정의되었다 (미국 환경 보호국 (U.S. Environmental Protection Agency): http://www.epa.gov/pesticides/biopesticides/). 생물농약은 2 가지 주요 계열, 미생물 및 생화학 살충제로 분류된다:
(1) 미생물 살충제는 박테리아, 진균 또는 바이러스 (및 종종 박테리아 및 진균이 생산하는 대사산물이 포함됨) 로 이루어진다. 곤충병원성 선충류는 다세포이지만, 이들 또한 미생물 살충제로서 분류된다.
(2) 생화학 살충제는, 해충 방제 또는 하기 정의되는 바와 같은 기타 작물 보호를 제공하지만 비독성 방식으로 작용하는, 천연 발생 물질 또는 천연 발생 물질과 구조적으로 유사하고 기능적으로 동일한 물질 및 생물학적 공급원으로부터의 추출물 (예컨대 생장 또는 발달 조절, 유인제, 기피제 또는 방어 활성화제 (예를 들어 유도된 내성) 이며, 상대적으로 포유동물에 비독성이다.
작물 질병에 대하여 사용되는 생물농약은 이미 다양한 작물에 대하여 확립되어 있다. 예를 들어, 생물농약은 이미 노균병 질병의 방제에서 중요한 역할을 하고 있다. 이의 유익에는 하기가 포함된다: 0-Day Pre-Harvest Interval, 중간 내지 중증 질병 압력 하에서 사용할 수 있는 능력, 및 다른 등록된 살충제와 혼합물로 또는 순환 프로그램으로 사용할 수 있는 능력.
생물농약의 주요 성장 영역은 종자 처리 및 토양 개량 영역이다. 생물농약적 종자 처리는, 예를 들어 종자 썩음, 댐핑-오프 (damping-off), 뿌리 썩음 및 묘목 마름병을 야기하는 토양 매개 진균 병원균을 방제하는데 사용된다. 이는 또한 내부 종자 매개 진균 병원균뿐 아니라 종자의 표면 상에 있는 진균 병원균의 방제에 사용될 수 있다. 다수의 생물농약 제품은 또한 처리된 작물이 각종 생물적 및 비(非)생물적 스트레스에 대하여 보다 우수한 내성을 갖도록 만들 수 있거나, 또는 식물 생장을 조절할 수 있는, 식물 숙주 방어 및 기타 생리학적 과정을 자극하는 능력을 나타낸다. 다수의 생물농약 제품은 또한 식물 건강, 식물 생장 및/또는 수율 증진 활성을 자극하는 능력을 나타낸다.
본 발명의 화합물이 사용될 수 있는 다음의 생물농약 목록은 가능한 조합을 설명하기 위한 것이지만 이들을 제한하지는 않는다:
L) 생물농약
L1) 살진균성, 살균성, 살바이러스성 및/또는 식물 방어 활성화제 활성을 갖는 미생물 살충제: 암페로마이세스 퀴스콸리스 (Ampelomyces quisqualis), 아스페르길루스 플라부스 (Aspergillus flavus), 아우레오바시디움 풀루란스 (Aureobasidium pullulans), 바실루스 알티투디니스 (Bacillus altitudinis), B. 아밀로리퀘파시엔스 (B. amyloliquefaciens), B. 메가테리움 (B. megaterium), B. 모자벤시스 (B. mojavensis), B. 미코이데스 (B. mycoides), B. 심플렉스 (B. simplex), B. 솔리살시 (B. solisalsi), B. 서브틸리스 (B. subtilis), B. 서브틸리스 var. 아밀로리퀘파시엔스 (B. subtilis var. amyloliquefaciens), 칸디다 올레오필라 (Candida oleophila), C. 사이토아나 (C. saitoana), 클라비박테르 미시가넨시스 (Clavibacter michiganensis) (박테리오파지), 코니오티리움 미니탄스 (Coniothyrium minitans), 크리포넥트리아 파라시티카 (Cryphonectria parasitica), 크립토코쿠스 알비두스 (Cryptococcus albidus), 딜로포스포라 알로페쿠리 (Dilophosphora alopecuri), 푸사리움 옥시스포룸 (Fusarium oxysporum), 클로노스타키스 로세아 f. 카테눌라테 (Clonostachys rosea f. catenulate) (또한 글리오클라디움 카테눌라툼 (Gliocladium catenulatum) 으로 불림), 글리오클라디움 로세움 (Gliocladium roseum), 리소박테르 안티비오티쿠스 (Lysobacter antibioticus), L. 엔지모게네스 (L. enzymogenes), 메츠니코위아 프룩티콜라 (Metschnikowia fructicola), 미크로도키움 디메룸 (Microdochium dimerum), 미크로스파에로프시스 오크라세아 (Microsphaeropsis ochracea), 무스코도르 알부스 (Muscodor albus), 파에니바실루스 알베이 (Paenibacillus alvei), 파에니바실루스 폴리믹사 (Paenibacillus polymyxa), 판토에아 바간스 (Pantoea vagans), 페니실리움 빌라이아에 (Penicillium bilaiae), 플레비오프시스 기간테아 (Phlebiopsis gigantea), 슈도모나스 종 (Pseudomonas sp .), 슈도모나스 클로라피스 (Pseudomonas chloraphis), 슈도지마 플로쿨로사 (Pseudozyma flocculosa), 피키아 아노말라 (Pichia anomala), 피티움 올리간드룸 (Pythium oligandrum), 스파에로데스 마이코파라시티카 (Sphaerodes mycoparasitica), 스트렙토마이세스 그리세오비리디스 (Streptomyces griseoviridis), S. 리디쿠스 (S. lydicus), S. 비올라세우스니게르 (S. violaceusniger), 탈라로마이세스 플라부스 (Talaromyces flavus), 트리코데르마 아스페렐로이데스 (Trichoderma asperelloides), T. 아스페렐룸 (T. asperellum), T. 아트로비리데 (T. atroviride), T. 페르틸레 (T. fertile), T. 감시이 (T. gamsii), T. 하르마툼 (T. harmatum), T. 하르지아눔 (T. harzianum), T. 폴리스포룸 (T. polysporum), T. 스트로마티쿰 (T. stromaticum), T. 비렌스 (T. virens), T. 비리데 (T. viride), 티풀라 파코리자 (Typhula phacorrhiza), 울로클라디움 오우데만시이 (Ulocladium oudemansii), 베르티실리움 다흘리아 (Verticillium dahlia), 쥬키니 황색 모자이크 바이러스 (무독성 균주);
L2) 살진균성, 살균성, 살바이러스성 및/또는 식물 방어 활성화제 활성을 갖는 생화학적 살충제: 하르핀 단백질, 레이노우트리아 사칼리넨시스 (Reynoutria sachalinensis) 추출물;
L3) 살곤충성, 살진드기성, 살연체동물성 및/또는 살선충성 활성을 갖는 미생물 살충제: 아그로박테리움 라디오박테르 (Agrobacterium radiobacter), 바실루스 세레우스 (Bacillus cereus), B. 피르무스 (B. firmus), B. 투린기엔시스 (B. thuringiensis), B. 투린기엔시스 ssp. 아이자와이 (B. thuringiensis ssp . aizawai), B. t. ssp. 이스라엘렌시스 (B. t. ssp . israelensis), B. t. ssp. 갈레리아에 (B. t. ssp . galleriae), B. t. ssp. 쿠르스타키 (B. t. ssp. kurstaki), B. t. ssp. 테네브리오니스 (B. t. ssp . tenebrionis), 뷰베리아 바시아나 (Beauveria bassiana), B. 브롱니아르티이 (B. brongniartii), 부르크홀데리아 종 (Burkholderia spp .), 크로모박테리움 서브트수가에 (Chromobacterium subtsugae), 시디아 포모넬라 그라눌로바이러스 (Cydia pomonella granulovirus) (CpGV), 크립토필레비아 류코트레타 그라눌로바이러스 (Cryptophlebia leucotreta granulovirus) (CrleGV), 플라보박테리움 종 (Flavobacterium spp .), 헬리코베르파 아르미게라 뉴클레오폴리헤드로바이러스 (Helicoverpa armigera nucleopolyhedrovirus) (HearNPV), 헬리코베르파 제아 뉴클레오폴리헤드로바이러스 (Helicoverpa zea nucleopolyhedrovirus) (HzNPV), 헬리코베르파 제아 싱글 캡시드 뉴클레오폴리헤드로바이러스 (Helicoverpa zea single capsid nucleopolyhedrovirus) (HzSNPV), 헤테로르하브디티스 박테리오포라 (Heterorhabditis bacteriophora), 이사리아 푸모소로세아 (Isaria fumosorosea), 레카니실리움 롱기스포룸 (Lecanicillium longisporum), L. 무스카리움 (L. muscarium), 메타리지움 아니소플리아에 (Metarhizium anisopliae), 메타리지움 아니소플리아에 var. 아니소플리아에 (Metarhizium anisopliae var. anisopliae), M. 아니소플리아에 var. 아크리둠 (M. anisopliae var. acridum), 노무라에아 릴레이이 (Nomuraea rileyi), 파에실로마이세스 푸모소로세우스 (Paecilomyces fumosoroseus), P. 릴라시누스 (P. lilacinus), 파에니바실루스 포필리아에 (Paenibacillus popilliae), 파스퇴리아 종 (Pasteuria spp .), P. 니시자와에 (P. nishizawae), P. 페네트란스 (P. penetrans), P. 라모사 (P. ramosa), P. 토르네아 (P. thornea), P. 우스가에 (P. usgae), 슈도모나스 플루오레스센스 (Pseudomonas fluorescens), 스포도프테라 리토랄리스 뉴클레오폴리헤드로바이러스 (Spodoptera littoralis nucleopolyhedrovirus) (SpliNPV), 스테이네르네마 카르포카프사에 (Steinemema carpocapsae), S. 펠티아에 (S. feltiae), S. 크라우세이 (S. kraussei), 스트렙토마이세스 갈부스 (Streptomyces galbus), S. 미크로플라부스 (S. microflavus);
L4) 살곤충성, 살진드기성, 살연체동물성, 페로몬 및/또는 살선충성 활성을 갖는 생화학적 살충제: L-카르본, 시트랄, (E,Z)-7,9-도데카디엔-1-일 아세테이트, 에틸 포르메이트, (E,Z)-2,4-에틸 데카디에노에이트 (배 에스테르), (Z,Z,E)-7,11,13-헥사데카트리에날, 헵틸 부티레이트, 이소프로필 미리스테이트, 라바눌릴 세네시오에이트, 시스-자스몬, 2-메틸 1-부탄올, 메틸 유게놀, 메틸 자스모네이트, (E,Z)-2,13-옥타데카디엔-1-올, (E,Z)-2,13-옥타데카디엔-1-올 아세테이트, (E,Z)-3,13-옥타데카디엔-1-올, R-1-옥텐-3-올, 펜타테르마논, (E,Z,Z)-3,8,11-테트라데카트리에닐 아세테이트, (Z,E)-9,12-테트라데카디엔-1-일 아세테이트, Z-7-테트라데센-2-온, Z-9-테트라데센-1-일 아세테이트, Z-11-테트라데세날, Z-11-테트라데센-1-올, 케노포디움 암브로시오이데스 (Chenopodium ambrosioides) 의 추출물, 님 오일, 퀼레이 추출물;
L5) 식물 스트레스 감소, 식물 생장 조절제, 식물 생장 촉진 및/또는 수율 증진 활성을 갖는 미생물 살충제: 아조스피릴룸 아마조넨스 (Azospirillum amazonense), A. 브라실렌스 (A. brasilense), A. 리포페룸 (A. lipoferum), A. 이라켄세 (A. irakense), A. 할로프라에페렌스 (A. halopraeferens), 브라디리조비움 종 ( Bradyrhizobium spp.), B. 엘카니이 (B. elkanii), B. 자포니쿰 (B. japonicum), B. 이아오닝겐세 (B. Iiaoningense), B. 루피니 (B. lupini), 델프티아 아시도보란스 (Delftia acidovorans), 글로무스 인트라라디세스 (Glomus intraradices), 메조리조비움 종 (Mesorhizobium spp .), 리조비움 레구미노사룸 bv. 파세올리 (Rhizobium leguminosarum bv . phaseoli), R. I. bv. 트리폴리이 (R. I. bv . trifolii), R. I. bv. 비시아에 (R. I. bv . viciae), R. 트로피시 (R. tropici), 시노리조비움 멜리로티 (Sinorhizobium meliloti).
L1) 및/또는 L2) 로부터의 생물농약은 또한 살곤충성, 살진드기성, 살연체동물성, 페로몬, 살선충성, 식물 스트레스 감소, 식물 성장 조절, 식물 성장 촉진 및/또는 수율 향상 활성을 가질 수 있다. L3) 및/또는 L4) 로부터의 생물농약은 또한 살진균성, 살균성, 살바이러스성, 식물 방어 활성, 식물 스트레스 감소, 식물 성장 조절, 식물 성장 촉진 및/또는 수율 향상 활성을 가질 수 있다. L5) 로부터의 생물농약은 또한 살진균성, 살균성, 살바이러스성, 식물 방어 활성, 살곤충성, 살진드기성, 살연체동물성, 페로몬 및/또는 살선충성 활성을 가질 수 있다.
이러한 생물농약의 다수는 본원에 언급되는 기탁 번호 하에 기탁되어 있고 (ATCC 또는 DSM 과 같은 접두사는 각각의 배양물 컬렉션의 약어를 지칭함, 세부 내용은 예를 들어 http://www.wfcc.info/ccinfo/collection/by_acronym/ 참조), 문헌에서 참조되고, 등록되어 있고/있거나 상업적으로 입수 가능하다: 1989 년 독일 콘스탄츠에서 단리된 아우레오바시디움 풀루란스 (Aureobasidium pullulans) DSM 14940 및 DSM 14941 의 혼합물 (예를 들어 bio-ferm GmbH, 오스트리아의 BlossomProtect® 중의 발아 포자), 적어도 1980 년 이전에 남 브라질의 밀 지역 (파소 푼두) 에서 최초로 단리된 아조스피릴룸 브라실렌스 (Azospirillum brasilense) Sp245 (BR 11005; 예를 들어 BASF Agricultural Specialties Ltd., 브라질의 GELFIX® Gramineas), A. 브라실렌스 (A. brasilense) 균주 Ab-V5 및 Ab-V6 (예를 들어 Novozymes BioAg Produtos papra Agricultura Ltda., Quattro Barras, 브라질의 AzoMax 또는 Simbiose-Agro, 브라질의 Simbiose-Maiz®; Plant Soil 331, 413-425, 2010), 바실러스 아밀로리퀴파시엔스 (Bacillus amyloliquefaciens) 균주 AP-188 (NRRL B-50615 및 B-50331; US 8,445,255); 키쿠가와, 일본에서 공기 중에서 단리된 B. 아밀로리퀴파시엔스 spp. 플란타룸 (B. amyloliquefaciens spp. plantarum) D747 (US 20130236522 A1; FERM BP-8234; 예를 들어 Certis LLC, USA 의 Double Nickel™ 55 WDG), 브란덴부르크, 독일에서 토양으로부터 단리된 B. 아밀로리퀴파시엔스 spp. 플란타룸 (B. amyloliquefaciens spp. plantarum) FZB24 (또한 SB3615 로 지칭됨; DSM 96-2; J. Plant Dis. Prot. 105, 181-197, 1998; 예를 들어 Novozyme Biologicals, Inc., USA 의 Taegro®), 브란덴부르크, 독일에서 토양으로부터 단리된 B. 아밀로리퀴파시엔스 ssp. 플란타룸 (B. amyloliquefaciens ssp. plantarum) FZB42 (DSM 23117; J. Plant Dis. Prot. 105, 181-197, 1998; 예를 들어 AbiTEP GmbH, 독일의 RhizoVital® 42), 적어도 1988 년 이전에 서튼 보닝, 노팅엄셔, U.K. 에서 파바 콩으로부터 단리된 아밀로리퀴파시엔스 ssp. 플란타룸 (B. amyloliquefaciens ssp. plantarum) MBI600 (또한 1430 으로 지칭됨; NRRL B-50595; US 2012/0149571 A1; 예를 들어 BASF Corp., USA 의 Integral®), 1995 년에 캘리포니아, U.S.A. 에서 복숭아 과수원에서 단리된 아밀로리퀴파시엔스 ssp. 플란타룸 (B. amyloliquefaciens ssp. plantarum) QST-713 (NRRL B-21661; 예를 들어 Bayer Crop Science LP, USA 의 Serenade® MAX), 1992 년에 사우스 다코다, U.S.A. 에서 단리된 아밀로리퀴파시엔스 ssp. 플란타룸 (B. amyloliquefaciens ssp. plantarum) TJ1000 (또한 1BE 로 지칭됨; ATCC BAA-390; CA 2471555 A1; 예를 들어 TJ Technologies, 워터타운, SD, USA 의 QuickRoots™), B. 피르무스 (B. firmus) CNCM I-1582, 이스라엘의 중앙 평원 영역의 토양으로부터 단리된 부모 균주 EIP-N1 (CNCM I-1556) 의 변이체 (WO 2009/126473, US 6,406,690; 예를 들어 Bayer CropScience LP, USA 의 Votivo®), 멕시코에서 사과 나무 근원으로부터 단리된 B. 푸밀루스 (B. pumilus) GHA 180 (IDAC 260707-01; 예를 들어 Premier Horticulture, 퀘벡, 캐나다의 PRO-MIX® BX), 적어도 1993 년 이전에 에르위니아 트라케이필라 (Erwinia tracheiphila) 에 의해 감염된 오이로부터 단리된 B. 푸밀루스 (B. pumilus) INR-7 (다르게는 BU-F22 및 BU-F33 로도 지칭됨) (NRRL B-50185, NRRL B-50153; US 8,445,255), 1998 년에 폰페이, 미크로네시아연방국에서 수집된 토양으로부터 단리된 B. 푸밀루스 (B. pumilus) QST 2808 (NRRL B-30087; 예를 들어 Bayer Crop Science LP, USA 의 Sonata® 또는 Ballad® Plus), B. 심플렉스 (B. simplex) ABU 288 (NRRL B-50304; US 8,445,255), 북미에서 레드 비트 뿌리로부터 단리된 B. 서브틸리스 (B. subtilis) FB17 (또한 UD 1022 또는 UD10-22 로 지칭됨) (ATCC PTA-11857; System. Appl. Microbiol. 27, 372-379, 2004; US 2010/0260735; WO 2011/109395); 1987 년에 에프라임, 위스콘신, U.S.A. 의 잔디부터 채취한 토양으로부터 단리된 B. 투린기엔시스 ssp. 아이자와이 (B. thuringiensis ssp. aizawai) ABTS-1857 (또한 ABG-6346; ATCC SD-1372 로 지칭됨; 예를 들어 BioFa AG, 문신겐, 독일의 XenTari®), 1967 년 브라운스빌, 텍사스, U.S.A. 에서 병에 걸린 핑크 볼웜 흑색 유충으로부터 단리된 HD-1 과 동일한 B. t. ssp. 쿠르스타키 (B. t. ssp. kurstaki) ABTS-351 (ATCC SD-1275; 예를 들어 Valent BioSciences, IL, USA 의 Dipel® DF), B. t. ssp. 테네브리오니스 (B. t. ssp . tenebrionis) NB-176-1, 균주 NB-125 의 돌연변이, 1982 년에 갈색거저리 (beetle Tenebrio molitor) 의 죽은 번데기로부터 단리된 야생형 균주 (DSM 5480; EP 585 215 B1; 예를 들어 Valent BioSciences, 스위스의 Novodor®), 뷰베리아 바시아나 (Beauveria bassiana) GHA (ATCC 74250; 예를 들어 Laverlam Int. Corp., USA 의 BotaniGard® 22WGP), B. 바시아나 (B. bassiana) JW-1 (ATCC 74040; 예를 들어 CBC (유럽) S.r.l., 이탈리아의 Naturalis®), 1968 년부터 시판 접종제에 사용되고, 북미 단리물과 함께 사전 접종된 지역으로부터 리오그란데 도 술 주에서 1967 년에 단리된 SEMIA 587 및 리우데자네이루, 브라질에서 단리된 브라디리조비움 엘카니이 (Bradyrhizobium elkanii) 균주 SEMIA 5019 (또한 29W 로 지칭됨) (Appl. Environ. Microbiol. 73(8), 2635, 2007; 예를 들어 BASF Agricultural Specialties Ltd., 브라질의 GELFIX 5), U.S.A. 에서 위스콘신 필드에서 단리된 B. 자포니쿰 (B. japonicum) 532c (Nitragin 61A152; Can. J. Plant. Sci. 70, 661-666, 1990; 예를 들어 BASF Agricultural Specialties Ltd., 캐나다의 Rhizoflo®, Histick®, Hicoat® Super), 균주 USDA 138 의 B. 자포니쿰 (B. japonicum) E-109 변이체 (INTA E109, SEMIA 5085; Eur. J. Soil Biol. 45, 28-35, 2009; Biol. Fertil. Soils 47, 81-89, 2011); Appl. Environ. Microbiol. 73(8), 2635, 2007 에 공지된 SEMIA 에 기탁된 B. 자포니쿰 (B. japonicum) 균주: 1992 년부터 시판 접종제에 사용되는 Embrapa-Cerrados 에 의해 세라도 지역, 브라질에서 토양으로부터 단리된 SEMIA 5079 (CPAC 15; 예를 들어 BASF Agricultural Specialties Ltd., 브라질의 GELFIX 5 또는 ADHERE 60), 브라질에서 Embrapa-Cerrados 에 의해 실험실 조건 하에 수득되고 1992 년부터 시판 접종제에서 사용되고, U.S.A. 에서 최초로 단리된 SEMIA 586 (CB1809) 의 자연 변이체인 B. 자포니쿰 (B. japonicum) SEMIA 5080 (CPAC 7; 예를 들어 BASF Agricultural Specialties Ltd., 브라질의 GELFIX 5 또는 ADHERE 60); 2008 년 닛코, 일본에서 토양으로부터 단리된 부르크홀데리아 종 (Burkholderia sp .) A396 (NRRL B-50319; WO 2013/032693; Marrone Bio Innovations, Inc., USA), 유채로부터 단리된 코니오티리움 미니탄스 (Coniothyrium minitans) CON/M/91-08 (WO 1996/021358; DSM 9660; 예를 들어 Bayer CropScience AG, 독일의 Contans® WG, Intercept® WG), 하핀 (알파-베타) 단백질 (Science 257, 85-88, 1992; 예를 들어 Plant Health Care plc, U.K. 의 Messenger™ 또는 HARP-N-Tek), 헬리코베르파 아르미게라 뉴클레오폴리헤드로바이러스 (Helicoverpa armigera nucleopolyhedrovirus) (HearNPV) (J. Invertebrate Pathol. 107, 112-126, 2011; 예를 들어 Adermatt Biocontrol, 스위스의 Helicovex®; Koppert, 브라질의 Diplomata®; AgBiTech Pty Ltd., 퀸즈랜드, 호주의 Vivus® Max), 헬리코베르파 제아 싱글 캡시드 뉴클레오폴리헤드로바이러스 (Helicoverpa zea single capsid nucleopolyhedrovirus) (HzSNPV) (예를 들어 Certis LLC, USA 의 Gemstar®), 헬리코베르파 제아 뉴클레오폴리헤드로바이러스 (Helicoverpa zea nucleopolyhedrovirus) ABA-NPV-U (예를 들어 AgBiTech Pty Ltd., 퀸즈랜드, 호주의 Heligen®), 헤테로르하브디티스 박테리오포라 (Heterorhabditis bacteriophora) (예를 들어 BASF Agricultural Specialities Limited, UK 의 Nemasys® G), 아포카, 플로리다, U.S.A. 에서 기누라에서 밀리 버그로부터 단리된 이사리아 푸모소로세아 (Isaria fumosorosea) Apopka-97 (ATCC 20874; Biocontrol Science Technol. 22(7), 747-761, 2012; 예를 들어 Certis LLC, USA 의 PFR-97™ 또는 PreFeRal®), 오스트리아에서 코들링 나방으로부터 단리된 메타리지움 아니소플리아에 var. 아니소플리아에 (Metarhizium anisopliae var. anisopliae) F52 (또한 275 또는 V275 로 지칭됨) (DSM 3884, ATCC 90448; 예를 들어 Novozymes Biologicals BioAg Group, Canada 의 Met52®), 이스라엘 중심부에서 포도로부터 단리된 메츠니코위아 프룩티콜라 (Metschnikowia fructicola) 277 (US 6,994,849; NRRL Y-30752; 예를 들어 Agrogreen, 이스라엘의 예전 Shemer®), 필리핀에서 감염된 선충 알에서 단리된 파에실로마이세스 릴라시누스 (Paecilomyces ilacinus) 251 (AGAL 89/030550; WO1991/02051; Crop Protection 27, 352-361, 2008; 예를 들어 Bayer CropScience AG, 독일의 BioAct® 및 Certis, USA 의 MeloCon®), 2000 년대 중반 일리노이, U.S.A. 에서 대두 필드에서 단리된 파스토리아 니시자와 (Pasteuria nishizawae) Pn1 (ATCC SD-5833; Federal Register 76(22), 5808, February 2, 2011; 예를 들어 Syngenta Crop Protection, LLC, USA 의 Clariva™ PN), 앨버타, 캐나다에서 토양으로부터 최초로 단리된 페니실리움 빌라이아에 (Penicillium bilaiae) (또한 P. 빌라이이 (P. bilaii) 로 지칭됨) 균주 ATCC 18309 (= ATCC 74319), ATCC 20851 및/또는 ATCC 22348 (= ATCC 74318) (Fertilizer Res. 39, 97-103, 1994; Can. J. Plant Sci. 78(1), 91-102, 1998; US 5,026,417, WO 1995/017806; 예를 들어 Novozymes Biologicals BioAg Group, 캐나다의 Jump Start®, Provide®), 레이노우트리아 사칼리넨시스 (Reynoutria sachalinensis) 추출물 (EP 0307510 B1; 예를 들어 Marrone BioInnovations, Davis, CA, USA 의 Regalia® SC 또는 BioFa AG, 독일의 Milsana®), 스테이네르네마 카르포카프사에 (Steinernema carpocapsae) (예를 들어 BASF Agricultural Specialities Limited, UK 의 Millenium®), S. 펠티아에 (S. feltiae) (예를 들어 BioWorks, Inc., USA 의 Nemashield®; BASF Agricultural Specialities Limited, UK 의 Nemasys®), 스트렙토마이세스 미크로플라부스 (Streptomyces microflavus) NRRL B-50550 (WO 2014/124369; Bayer CropScience, Germany), T. 하르지아눔 (T. harzianum) T-22 (또한 KRL-AG2 로 지칭됨) (ATCC 20847; Biocontrol 57, 687-696, 2012; 예를 들어 BioWorks Inc., USA 의 Plantshield® 또는 Advanced Biological Marketing Inc., Van Wert, OH, USA 의 SabrEx™).
본 발명에 따르면, 생물농약 (님 오일과 같은 오일 제외) 의 고체 물질 (건조물) 은 활성 성분 (예를 들면, 미생물 살충제의 액체 제형의 경우에는 추출 또는 현탁 배지의 건조 또는 증발 후에 수득됨) 으로서 고려된다.
본 발명에 따르면, 킬라야 (Quillay) 추출물과 같은 생물학적 추출물에 대해 본원에서 사용되는 중량비 및 백분율은 각각의 추출물 (들) 의 건조 내용물 (고체 물질) 의 총 중량을 기준으로 한다.
휴지기 형태를 포함하여 생존 미생물 세포의 형태로 적어도 하나의 미생물 살충제를 포함하는 조성물의 총 중량비는 다음과 같이 1 × 1010 CFU 가 개별 활성 성분의 총 중량 중 1 그램과 동등하다는 방정식으로 개별 활성 성분의 총 중량을 계산하도록 개별 미생물의 CFU 의 양을 사용해 결정할 수 있다. 콜로니 형성 유닛은 생존 미생물 세포, 특히 진균 및 박테리아 세포의 단위이다. 또한, 본원에서 "CFU" 는 또한 스테이네르네마 펠티아에 (Steinernema feltiae) 와 같은 (곤충병원성) 선충류 생물농약의 경우 (유충) 개체 선충류의 수로 이해될 수 있다.
미생물 살충제를 포함하는 혼합물이 작물 보호에 사용될 때, 적용 비율은 바람직하게는 약 1 × 106 내지 5 × 1015 (또는 그 이상) CFU/ha, 바람직하게는 약 1 × 108 내지 약 1 × 1013 CFU/ha, 보다 더 바람직하게는 약 1 × 109 내지 약 1 × 1012 CFU/ha 범위이다. 미생물 살충제 (예를 들어, 스테이네르네마 펠티아에 (Steinernema feltiae)) 로서의 (곤충병원성) 선충류의 경우, 적용 비율은 바람직하게는 1 ha 당 약 1 × 105 내지 1 × 1012 (또는 그 이상), 보다 바람직하게는 1 × 108 내지 1 × 1011, 보다 더 바람직하게는 5 × 108 내지 1 × 1010 개의 개체 (예를 들어 알, 유충 또는 임의의 다른 생장 단계의 형태, 바람직하게는 감염성 유충 단계) 범위이다.
미생물 살충제를 포함하는 혼합물이 종자 처리에 사용될 때, 식물 번식 물질에 대한 적용 비율은 바람직하게는 약 1 × 106 내지 1 × 1012 (또는 그 이상) CFU/종자의 범위이다. 바람직하게는, 농도는 약 1 × 106 내지 약 1 × 109 CFU/종자이다. 미생물 살충제 II 의 경우, 식물 번식 물질에 대한 적용 비율은 또한 바람직하게는 종자 100 kg 당 약 1 × 107 내지 1 × 1014 (또는 그 이상) CFU, 바람직하게는 종자 100 kg 당 1 × 109 내지 약 1 × 1012 CFU 의 범위이다.
본 발명은 또한 보조제 및 적어도 하나의 본 발명의 화합물 또는 이의 혼합물을 포함하는 농업적 조성물에 관한 것이다.
농약 조성물은 살충적 유효량의 본 발명의 화합물 또는 이의 혼합물을 포함한다. 용어 "살충적 유효량" 은 아래에 정의된다.
본 발명의 화합물 또는 이의 혼합물은, 통상적 유형의 농약 조성물, 예를 들어 용액, 에멀전, 현탁액, 분진, 분말, 페이스트, 과립, 가압물, 캡슐 및 이의 혼합물로 전환될 수 있다. 조성물 유형에 대한 예는 현탁액 (예를 들어 SC, OD, FS), 에멀전화성 농축물 (예를 들어 EC), 에멀전 (예를 들어 EW, EO, ES, ME), 캡슐 (예를 들어 CS, ZC), 페이스트, 사탕형 알약 (pastilles), 습윤성 분말 또는 분진 (예를 들어 WP, SP, WS, DP, DS), 가압물 (예를 들어 BR, TB, DT), 과립 (예를 들어 WG, SG, GR, FG, GG, MG), 살곤충성 물품 (예를 들어 LN), 및 종자와 같은 식물 번식 물질의 처리를 위한 겔 제형 (예를 들어 GF) 이다. 이들 및 추가 조성물 유형은 ["Catalogue of pesticide formulation types and international coding system", Technical Mono-graph No. 2, 6th Ed. May 2008, CropLife International.] 에 정의되어 있다.
조성물은 [Mollet and Grubemann, Formulation technology, Wiley VCH, Weinheim, 2001]; 또는 [Knowles, New developments in crop protection product formulation, Agrow Reports DS243, T&F Informa, London, 2005] 에 의해 기재된 것과 같은, 공지된 방식으로 제조된다.
적합한 보조제의 예는 용매, 액체 담체, 고체 담체 또는 충전제, 계면활성제, 분산제, 에멀전화제, 습윤제, 아쥬반트 (adjuvant), 가용화제, 침투 촉진제, 보호성 콜로이드, 접착제, 증점제, 보습제, 기피제, 유인제, 먹이섭취 자극제, 상용화제, 항균제, 동결 방지제, 소포제, 착색제, 점착 부여제 및 결합제이다.
적합한 용매 및 액체 담체는 물 및 유기 용매, 예컨대 중간 내지 높은 비점의 미네랄 오일 분획, 예를 들어 케로센, 디젤 오일; 식물성 또는 동물성 기원의 오일; 지방족, 시클릭 및 방향족 탄화수소, 예를 들어 톨루엔, 파라핀, 테트라하이드로나프탈렌, 알킬화 나프탈렌; 알코올, 예를 들어 에탄올, 프로판올, 부탄올, 벤질알코올, 시클로헥산올; 글리콜; DMSO; 케톤, 예를 들어 시클로헥사논; 에스테르, 예를 들어 락테이트, 카르보네이트, 지방산 에스테르, 감마-부티로락톤; 지방산; 포스포네이트; 아민; 아미드, 예를 들어 N-메틸피롤리돈, 지방산 디메틸아미드; 및 이의 혼합물이다.
적합한 고체 담체 또는 충전제는 미네랄 토류 (mineral earth), 예를 들어 실리케이트, 실리카 겔, 탈크, 카올린, 석회석, 석회, 백악, 클레이, 돌로마이트, 규조토, 벤토나이트, 칼슘 술페이트, 마그네슘 술페이트, 마그네슘 산화물; 다당류 분말, 예를 들어 셀룰로오스, 전분; 비료, 예를 들어 암모늄 술페이트, 암모늄 포스페이트, 암모늄 니트레이트, 우레아; 식물성 기원의 생성물, 예를 들어 곡물 가루 (cereal meal), 나무 껍질 가루, 목재 가루, 견과 껍질 가루, 및 이의 혼합물이다.
적합한 계면활성제는 표면-활성 화합물, 예컨대 음이온성, 양이온성, 비이온성 및 양쪽성 계면활성제, 블록 중합체, 고분자전해질 (polyelectrolyte) 및 이의 혼합물이다. 상기 계면활성제는 에멀전화제, 분산제, 가용화제, 습윤제, 침투 촉진제, 보호성 콜로이드 또는 아쥬반트로서 사용될 수 있다. 계면활성제의 예는 [McCutcheon's, Vol.1: Emulsifiers & Detergents, McCutcheon's Directories, Glen Rock, USA, 2008 (International Ed. 또는 North American Ed.)] 에 열거되어 있다.
적합한 음이온성 계면활성제는 알칼리, 알칼리 토류 또는 술포네이트, 술페이트, 포스페이트, 카르복실레이트 및 이의 혼합물의 암모늄 염이다. 술포네이트의 예는 알킬아릴-술포네이트, 디페닐술포네이트, 알파-올레핀 술포네이트, 리그닌 술포네이트, 지방산 및 오일의 술포네이트, 에톡시화 알킬페놀의 술포네이트, 알콕시화 아릴페놀의 술포네이트, 축합 나프탈렌의 술포네이트, 도데실- 및 트리데실벤젠의 술포네이트, 나프탈렌 및 알킬나프탈렌의 술포네이트, 술포숙시네이트 또는 술포숙시나메이트이다. 술페이트의 예는 지방산 및 오일, 에톡시화 알킬페놀, 알코올, 에톡시화 알코올, 또는 지방산 에스테르의 술페이트이다. 포스페이트의 예는 포스페이트 에스테르이다. 카르복실레이트의 예는 알킬 카르복실레이트 및 카르복시화 알코올 또는 알킬페놀 에톡실레이트이다.
적합한 비이온성 계면활성제는 알콕실레이트, N-치환 지방산 아미드, 아민 산화물, 에스테르, 당-기반 계면활성제, 중합체성 계면활성제 및 이의 혼합물이다. 알콕실레이트의 예는 화합물 예컨대 알코올, 알킬페놀, 아민, 아미드, 아릴페놀, 지방산 또는 지방산 에스테르 (이는 1 내지 50 당량으로 알콕시화됨) 이다. 에틸렌 산화물 및/또는 프로필렌 산화물, 바람직하게는 에틸렌 산화물이 알콕시화에 사용될 수 있다. N-치환 지방산 아미드의 예는 지방산 글루카미드 또는 지방산 알칸올아미드이다. 에스테르의 예는 지방산 에스테르, 글리세롤 에스테르 또는 모노글리세리드이다. 당-기반 계면활성제의 예는 소르비탄, 에톡시화 소르비탄, 수크로오스 및 글루코오스 에스테르 또는 알킬폴리글루코시드이다. 중합체성 계면활성제의 예는 비닐피롤리돈, 비닐알코올 또는 비닐아세테이트의 단독중합체 또는 공중합체이다.
적합한 양이온성 계면활성제는 4차 계면활성제, 예를 들어 하나 또는 두 개의 소수성 기를 갖는 4차 암모늄 화합물, 또는 장쇄 1차 아민의 염이다. 적합한 양쪽성 계면활성제는 알킬베타인 및 이미다졸린이다. 적합한 블록 중합체는 폴리에틸렌 산화물 및 폴리프로필렌 산화물의 블록을 포함하는 A-B 또는 A-B-A 유형, 또는 알칸올, 폴리에틸렌 산화물 및 폴리프로필렌 산화물을 포함하는 A-B-C 유형의 블록 중합체이다. 적합한 다가전해질은 다가산 또는 다가염기이다. 다가산의 예는 폴리아크릴산의 알칼리 염 또는 다가산 빗살형 중합체 (comb polymer) 이다. 다가염기의 예는 폴리비닐아민 또는 폴리에틸렌아민이다.
적합한 아쥬반트는 무시할만한 살충 활성을 갖거나 심지어 살충 활성 자체가 없고, 표적에 대한 본 발명의 화합물의 생물학적 성능을 향상시키는 화합물이다. 예는 계면활성제, 미네랄 또는 식물성 오일 및 기타 보조제이다. 추가 예는 [Knowles, Adjuvants and additives, Agrow Reports DS256, T&F Informa UK, 2006, chapter 5] 에 열거되어 있다.
적합한 증점제는 다당류 (예를 들어 잔탄 검, 카르복시메틸셀룰로오스), 비유기 클레이 (anorganic clay) (유기적으로 개질 또는 비개질됨), 폴리카르복실레이트 및 실리케이트이다.
적합한 항균제는 브로노폴 및 이소티아졸리논 유도체 예컨대 알킬이소티아졸리논 및 벤즈이소티아졸리논이다.
적합한 동결 방지제는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 우레아 및 글리세린이다.
적합한 소포제는 실리콘, 장쇄 알코올 및 지방산의 염이다.
적합한 착색제 (예를 들어 적색, 청색 또는 녹색) 는 낮은 수용성 및 수용성 염료의 안료이다. 예는 무기 착색제 (예를 들어 철 산화물, 티탄 산화물, 철 헥사시아노페레이트) 및 유기 착색제 (예를 들어 알리자린-, 아조- 및 프탈로시아닌 착색제) 이다.
적합한 점착제 또는 결합제는 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐아세테이트, 폴리비닐 알코올, 폴리아크릴레이트, 생물학적 또는 합성 왁스 및 셀룰로오스 에테르이다.
조성물 유형 및 이의 제조에 대한 예는 하기와 같다:
i) 수용성 농축물 (SL, LS)
10-60 중량% 의 본 발명에 따른 화합물 I 및 5-15 중량% 의 습윤제 (예를 들어 알코올 알콕실레이트) 가 100 중량% 이하의 물 및/또는 수용성 용매 (예를 들어, 알코올) 에 용해된다. 활성 물질은 물에 의한 희석 시에 용해된다.
ii) 분산성, 농축물 (DC)
5-25 중량% 의 본 발명에 따른 화합물 I 및 1-10 중량% 의 분산제 (예를 들어 폴리비닐피롤리돈) 가 100 중량% 이하의 유기 용매 (예를 들어 시클로헥사논) 에 용해된다. 물을 사용한 희석은 분산액을 산출한다.
iii) 에멀전화성 농축물 (EC)
15-70 중량% 의 본 발명에 따른 화합물 I 및 5-10 중량% 의 에멀전화제 (예를 들어 칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 피마자유 에톡실레이트) 가 100 중량% 이하의 수불용성 유기 용매 (예를 들어 방향족 탄화수소) 에 용해된다. 물을 사용한 희석은 에멀전을 산출한다.
iv) 에멀전 (EW, EO, ES)
5-40 중량% 의 본 발명에 따른 화합물 I 및 1-10 중량% 의 에멀전화제 (예를 들어 칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 피마자유 에톡실레이트) 가 20-40 중량% 의 수불용성 유기 용매 (예를 들어 방향족 탄화수소) 에 용해된다. 이러한 혼합물은 에멀전화성 기계에 의해 100 중량% 이하의 물에 도입되고 균질한 에멀전이 된다. 물을 사용한 희석은 에멀전을 산출한다.
v) 현탁액 (SC, OD, FS)
진탕식 볼 밀에서, 20-60 중량% 의 본 발명에 따른 화합물 I 가 2-10 중량% 의 분산제 및 습윤제 (예를 들어 나트륨 리그노술포네이트 및 알코올 에톡실레이트), 0.1-2 중량% 의 증점제 (예를 들어 잔탄 검) 및 100 중량% 이하의 물의 첨가와 함께 분쇄되어, 미세 활성 물질 현탁액을 산출한다. 물을 사용한 희석은 활성 물질의 안정한 현탁액을 산출한다. FS 유형 조성물을 위하여 40 중량% 이하의 결합제 (예를 들어 폴리비닐알코올) 가 첨가된다.
vi) 수분산성, 과립 및 수용성 과립 (WG, SG)
50-80 중량% 의 본 발명에 따른 화합물 I 가 100 중량% 이하의 분산제 및 습윤제 (예를 들어 나트륨 리그노술포네이트 및 알코올 에톡실레이트) 의 첨가와 함께 미세하게 분쇄되고, 기술적 기기 (예를 들어, 압출, 분무 타워, 유동층) 에 의해 수분산성, 또는 수용성 과립으로서 제조된다. 물을 사용한 희석은 활성 물질의 안정한 분산액 또는 용액을 산출한다.
vii) 수분산성, 분말 및 수용성 분말 (WP, SP, WS)
50-80 중량% 의 본 발명에 따른 화합물 I 가 1-5 중량% 의 분산제 (예를 들어 나트륨 리그노술포네이트), 1-3 중량% 의 습윤제 (예를 들어 알코올 에톡실레이트) 및 100 중량% 이하의 고체 담체, 예를 들어 실리카 겔의 첨가와 함께 회전자-고정자 밀에서 분쇄된다. 물을 사용한 희석은 활성 물질의 안정한 분산액 또는 용액을 산출한다.
viii) 겔 (GW, GF)
진탕식 볼 밀에서, 5-25 중량% 의 본 발명에 따른 화합물 I 가 3-10 중량% 의 분산제 (예를 들어 나트륨 리그노술포네이트), 1-5 중량% 의 증점제 (예를 들어 카르복시메틸셀룰로오스) 및 100 중량% 이하의 물의 첨가와 함께 분쇄되어, 활성 물질의 미세 현탁액을 산출하였다. 물을 사용한 희석은 활성 물질의 안정한 현탁액을 산출한다.
ix) 마이크로에멀전 (ME)
5-20 중량% 의 본 발명에 따른 화합물 I 가 5-30 중량% 의 유기 용매 배합물 (예를 들어 지방산 디메틸아미드 및 시클로헥사논), 10-25 중량% 의 계면활성제 배합물 (예를 들어 알코올 에톡실레이트 및 아릴페놀 에톡실레이트), 및 100 중량% 이하의 물에 첨가된다. 이러한 혼합물은 1 시간 동안 교반되어 열역학적으로 안정한 마이크로에멀전을 자발적으로 생성한다.
x) 마이크로캡슐 (CS)
5-50 중량% 의 본 발명에 따른 화합물 I, 0-40 중량% 의 수불용성 유기 용매 (예를 들어 방향족 탄화수소), 2-15 중량% 의 아크릴계 단량체 (예를 들어 메틸메타크릴레이트, 메타크릴산 및 디- 또는 트리아크릴레이트) 를 포함하는 오일 상이 보호성 콜로이드 (예를 들어 폴리비닐 알코올) 의 수용액에 분산된다. 라디칼 개시제에 의해 개시된 라디칼 중합은 폴리(메트)아크릴레이트 마이크로캡슐의 형성을 산출한다. 대안적으로, 5-50 중량% 의 본 발명에 따른 화합물 I, 0-40 중량% 의 수불용성 유기 용매 (예를 들어 방향족 탄화수소), 및 이소시아네이트 단량체 (예를 들어 디페닐메텐-4,4'-디이소시아네이트) 를 포함하는 오일 상이 보호성 콜로이드 (예를 들어 폴리비닐 알코올) 의 수용액에 분산된다. 폴리아민 (예를 들어 헥사메틸렌디아민) 의 첨가는 폴리우레아 마이크로캡슐의 형성을 산출한다. 단량체는 1-10 중량% 의 양이다. 중량% 는 전체 CS 조성물에 관련된다.
xi) 분제 (dustable powder) (DP, DS)
1-10 중량% 의 본 발명에 따른 화합물 I 가 미세하게 분쇄되고, 100 중량% 이하의 고체 담체, 예를 들어 미분된 카올린과 밀접하게 혼합된다.
xii) 과립 (GR, FG)
0.5-30 중량% 의 본 발명에 따른 화합물 I 가 미세하게 분쇄되고, 100 중량% 이하의 고체 담체 (예를 들어 실리케이트) 와 연관된다. 과립화는 압출, 분무 건조 또는 유동층에 의해 달성된다.
xiii) 초미량 살포액 (Ultra-low volume liquid) (UL)
1-50 중량% 의 본 발명에 따른 화합물 I 가 100 중량% 이하의 유기 용매, 예를 들어 방향족 탄화수소에 용해된다.
조성물 유형 i) 내지 xi) 는 임의로 추가 보조제, 예컨대 0.1-1 중량% 살균제, 5-15 중량% 동결 방지제, 0.1-1 중량% 의 소포제, 및 0.1-1 중량% 의 착색제를 포함할 수 있다.
농약 조성물은 일반적으로 0.01 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 90 중량%, 가장 바람직하게는 0.5 내지 75 중량% 의 활성 물질을 포함한다. 활성 물질은 90% 내지 100%, 바람직하게는 95% 내지 100% (NMR 스펙트럼에 따름) 의 순도로 사용된다.
다양한 유형의 오일, 습윤제, 아쥬반트, 비료 또는 미량 영양소, 및 기타 살충제 (예를 들어 제초제, 살곤충제, 살진균제, 성장 조절제, 완화제) 는, 프리믹스로서 또는 적절하다면 사용 직전에 (탱크 혼합) 활성 물질 또는 이를 포함하는 조성물에 첨가될 수 있다. 이러한 작용제는 본 발명에 따른 조성물과 1:100 내지 100:1, 바람직하게는 1:10 내지 10:1 의 중량비로 혼합될 수 있다.
사용자는 통상적으로 예비주입 장치 (predosage device), 배낭형 분무기 (knapsack sprayer), 분무 탱크 (spray tank), 분무 비행기 (spray plane), 또는 관개 시스템 (irrigation system) 으로부터 본 발명에 따른 조성물을 적용한다. 통상적으로, 농약 조성물은 물, 완충액 및/또는 추가 보조제를 사용하여 원하는 적용 농도로 만들어지고, 본 발명에 따른 즉시 사용가능한 분무액 또는 농약 조성물이 이에 따라 수득된다. 통상적으로 유용한 농업 영역의 헥타르 당 20 내지 2000 리터, 바람직하게는 50 내지 400 리터의 즉시 사용가능한 분무액이 적용된다.
본 발명의 하나의 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물의 개별 성분 예컨대 키트의 부분 또는 2원 또는 3원 혼합물의 부분은 분무 탱크에서 사용자 자신에 의해 혼합될 수 있고, 추가 보조제가 적절한 경우에 첨가될 수 있다.
추가 구현예에서, 본 발명에 따른 조성물의 개별 성분 또는 일부 예비혼합된 성분, 예를 들어 본 발명의 화합물 및/또는 상기 정의된 바와 같은 혼합 파트너를 포함하는 성분은, 분무 탱크에서 사용자에 의해 혼합될 수 있고, 추가 보조제 및 첨가제가 적절하다면 첨가될 수 있다.
추가 구현예에서, 본 발명에 따른 조성물의 개별 성분 또는 일부 예비혼합된 성분, 예를 들어 본 발명의 화합물 및/또는 상기 정의된 바와 같은 혼합 파트너를 포함하는 성분이 공동으로 (예를 들어 탱크 혼합 이후) 또는 연속으로 적용될 수 있다.
본 발명의 화합물은 작물, 식물, 식물 번식 물질, 예컨대 종자, 또는 식물이 성장하는 토양 또는 물을, 동물 해충에 의한 공격 또는 침습으로부터 보호하는 데 사용하기에 적합하다. 따라서, 본 발명은 또한, 동물 해충에 의한 공격 또는 침습으로부터 보호하고자 하는, 작물, 식물, 식물 번식 물질, 예컨대 종자, 또는 식물이 성장하는 토양 또는 물을, 살충적 유효량의 본 발명의 화합물과 접촉시키는 것을 포함하는, 식물 보호 방법에 관한 것이다.
본 발명의 화합물은 또한 동물 해충을 퇴치하거나 방제하는 데 사용하기에 적합하다. 따라서, 본 발명은 또한, 동물 해충, 이의 서식지, 번식지, 또는 먹이 공급지, 또는 동물 해충이 성장하거나 성장할 수 있는 작물, 식물, 식물 번식 물질, 예컨대 종자, 또는 토양, 또는 영역, 물질 또는 환경을 살충적 유효량의 본 발명의 화합물과 접촉시키는 것을 포함하는, 동물 해충을 퇴치하거나 방제하는 방법에 관한 것이다.
본 발명의 화합물은 접촉 및 섭취 둘 모두를 통해 유효하다. 또한, 본 발명의 화합물은 임의의 및 모든 발육 단계, 예컨대 알, 유충, 번데기, 및 성충에 적용될 수 있다.
본 발명의 화합물은 상기 정의된 바와 같이 그 자체로 또는 이를 포함하는 조성물의 형태로 적용될 수 있다. 또한, 본 발명의 화합물은 상기 정의된 바와 같은 혼합 파트너와 함께 또는 상기 정의된 바와 같은 상기 혼합물을 포함하는 조성물의 형태로 적용될 수 있다. 상기 혼합물의 성분은 동시에, 공동으로 또는 별도로, 또는 연속으로 (이는 즉시 연달아 있음) 적용되어, 원하는 위치에서, 예컨대 식물에서 "제자리에서 (in-situ)" 혼합물을 생성할 수 있고, 별도 적용의 경우, 순서는 일반적으로 방제 조치의 결과에 어떠한 영향도 미치지 않다.
적용은 작물, 식물, 식물 번식 물질, 예컨대 종자, 토양, 또는 영역, 물질 또는 환경의, 해충에 의한 침습 이전 및 이후에 실시될 수 있다.
적합한 적용 방법은 특히 토양 처리, 종자 처리, 고랑내 적용 (in furrow application), 및 잎 적용을 포함한다. 토양 처리 방법은, 토양의 적심 (drenching), 점적 관개 (drip irrigation) (토양 위에의 점적 적용), 뿌리, 덩이줄기 또는 구근의 침액 (dipping), 또는 토양 주입을 포함한다. 종자 처리 기법은, 종자 드레싱, 종자 코팅, 종자 분말살포, 종자 침지, 및 종자 펠렛화를 포함한다. 고랑내 적용은 전형적으로 경작지에 고랑을 만들고, 고랑에 종자를 파종하고, 살충 활성 화합물을 고랑에 적용하고, 고랑을 메우는 단계를 포함한다. 잎 적용은 살충 활성 화합물을, 예를 들어 분무 장비를 통해 식물 잎에 적용하는 것을 지칭한다. 잎 적용의 경우, 본 발명의 화합물과의 조합으로 페로몬을 사용함으로써, 해충의 거동을 변경하는 것이 유리할 수 있다. 특정 작물 및 해충에 적합한 페로몬은 당업자에게 공지되어 있고, http://www.pherobase.com 과 같은 페로몬 및 신호화학물질 (semiochemical) 의 데이터베이스에 공개되어 있다.
본원에서 사용되는 바와 같은, 용어 "접촉" 은 직접 접촉 (화합물/조성물을 동물 해충 또는 식물 - 전형적으로 식물의 잎, 줄기 또는 뿌리에 직접 적용함) 및 간접 접촉 (화합물/조성물을 동물 해충 또는 식물의 소재지, 즉 해충이 성장하거나 성장할 수 있는 서식지, 번식지, 식물, 종자, 토양, 영역, 재료 또는 환경에 적용함) 둘 모두를 포함한다.
용어 "동물 해충" 은 절지동물, 복족류, 및 선충을 포함한다. 본 발명에 따른 바람직한 동물 해충은 절지동물, 바람직하게는 곤충 및 거미류, 특히 곤충이다. 작물에 대해 특히 관련성을 갖는 곤충은 전형적으로 작물 곤충 해충으로 지칭된다.
용어 "작물" 은 성장하는 작물 및 수확된 작물 둘 모두를 지칭한다.
용어 "식물" 은 곡물, 예를 들어 듀럼 (durum) 및 기타 밀, 호밀, 보리, 라이밀 (triticale), 귀리, 벼, 또는 옥수수 (사료 옥수수 및 설탕 옥수수 / 스위트 (sweet) 및 필드 (field) 옥수수); 비트, 예를 들어, 사탕무 또는 사료용 비트; 과실, 예컨대 이과, 핵과 또는 씨없는 과실 (soft fruit), 예를 들어 사과, 배, 자두, 복숭아, 넥타린, 아몬드, 체리, 파파야, 딸기, 라스베리, 블랙베리 또는 구스베리; 콩과 식물, 예컨대 콩, 렌틸콩, 완두콩, 알팔파 (alfalfa) 또는 대두; 오일 식물, 예컨대 유채씨 (유채 지방종자), 순무 평지, 겨자, 올리브, 해바라기, 코코넛, 코코아 콩, 피마자 오일 식물, 기름 야자나무, 땅콩 또는 대두; 호로과 식물 (cucurbit), 예컨대 스쿼시 (squash), 호박, 오이 또는 멜론; 섬유 식물, 예컨대 목화, 아마, 삼 또는 황마; 감귤류 과실, 예컨대 오렌지, 레몬, 자몽 또는 만다린; 채소류, 예컨대 가지, 시금치, 양상추 (예를 들어, 상추), 치커리, 양배추, 아스파라거스, 양배추, 당근, 양파, 마늘, 리크 (leek), 토마토, 감자, 조롱박 또는 피망; 녹나뭇과 (lauraceous) 식물, 예컨대 아보카도, 계피 또는 장뇌; 에너지 및 원료 식물, 예컨대 옥수수, 대두, 유채씨, 사탕수수 또는 기름 야자나무; 담배; 견과류, 예를 들어, 호두; 피스타치오; 커피; 차; 바나나; 포도나무 (테이블 포도 및 포도 주스용 포도나무); 홉 (hop); 노린재나무 (또한 스테비아 (Stevia) 로 불림); 천연 고무 식물 또는 관상물 및 삼림 식물, 예컨대 꽃 (예를 들어, 카네이션, 페투니아, 제라늄/펠라르고늄, 펜지 및 봉선화), 관목, 활엽수 (예를 들어, 포플러) 또는 상록수, 예를 들어, 침엽수; 유칼립투스; 떼 (turf); 잔디 (lawn); 풀, 예컨대 동물 식량 또는 관상 용도를 위한 풀을 포함한다. 바람직한 식물은 감자, 사탕무, 담배, 밀, 호밀, 보리, 귀리, 벼, 옥수수, 목화, 대두, 유채씨, 협과, 해바라기, 커피 또는 사탕수수; 과실; 포도나무; 관상물 식물; 또는 채소류, 예컨대 오이, 토마토, 콩 또는 스쿼시를 포함한다.
용어 "식물" 은 종래의 육종법, 또는 돌연변이 유발 또는 유전 공학, 또는 이들의 조합에 의해 개질된 식물 및 야생형 식물을 포함하는 것으로서 이해된다.
돌연변이 유발 또는 유전 공학에 의해 개질되었고 특히 중요한 시판제품의 것인, 식물은, 알팔파, 유채씨 (예를 들어, 유채 지방종자), 콩, 카네이션, 치커리, 목화, 가지, 유칼립투스, 아마, 렌틸콩, 옥수수, 멜론, 파파야, 페투니아, 자두, 포플러, 감자, 벼, 대두, 스쿼시, 사탕무, 사탕수수, 해바라기, 피망, 담배, 토마토 및 곡물 (예를 들어, 밀), 특히 옥수수, 대두, 목화, 밀, 및 벼를 포함한다. 돌연변이 유발 또는 유전 공학에 의해 개질된 식물에서, 하나 이상의 유전자는 식물의 유전적 재료로 통합되었거나 돌연변이 유발되었다. 하나 이상의 통합되거나 또는 돌연변이 유발된 유전자는 바람직하게는 하기로부터 선택된다: pat, epsps, cry1Ab, bar, cry1Fa2, cry1Ac, cry34Ab1, cry35AB1, cry3A, cryF, cry1F, mcry3a, cry2Ab2, cry3Bb1, cry1A.105, dfr, barnase, vip3Aa20, barstar, als, bxn, bp40, asn1, 및 ppo5. 하나 이상의 유전자의 통합 또는 돌연변이 유발은, 식물의 소정 특성을 개선하기 위해 수행된다. 또한 형질 (trait) 로도 알려진 상기 특성은 무생물 스트레스 내성, 변경된 성장/수율, 질병 내성, 제초제 내성, 곤충 내성, 개질된 제품 품질, 및 수분 (pollination) 방제를 포함한다. 이러한 특성 중에서, 제초제 내성, 예를 들어 이미다졸리논 내성, 글리포세이트 내성, 또는 글리포시네이트 내성이 특히 중요하다. 여러 식물이 돌연변이 유발에 의해 제초제에 대한 내성을 부여받게 되는데, 예를 들어 Clearfield® 유채 지방종자는 이미다졸리논, 예를 들어 이마자목스 (imazamox) 에 대한 내성이 있다. 대안적으로, 유전 공학 방법은 식물, 예컨대 대두, 목화, 옥수수, 비트 및 유채 지방종자에, 제초제, 예컨대 글리포세이트 및 글루포시네이트에 대한 내성을 부여하는데 사용되고, 이 중 일부는 RoundupReady® (글리포세이트) 및 LibertyLink® (글루포시네이트) 의 상품명으로 시판된다. 또한, 곤충 내성, 특히 인시류 (lepidopteran) 곤충 내성 및 초시류 (coleopteran) 곤충 내성이 중요하다. 곤충 내성은 전형적으로 바실러스 투린기엔시스 (Bacillus thuringiensis; Bt) 로부터 단리된 cry 및/또는 vip 유전자, 및 각각의 Bt 독소에 대한 코드를 통합함으로써 식물을 개질하여 달성된다. 곤충 내성을 갖는 유전적으로 개질된 식물은 WideStrike®, Bollgard®, Agrisure®, Herculex®, YieldGard®, Genuity®, 및 Intacta® 를 포함하는 상표명으로 시판된다. 식물은 하나의 특성 (단일 형질) 에 대해 또는 특성의 조합 (다중 형질) 에 대해, 유전 공학 또는 돌연변이 유발에 의해 개질될 수 있다. 다중 형질, 예를 들어 제초제 내성 및 곤충 내성의 조합의 중요성이 증가하고 있다. 일반적으로, 단일 또는 다중 형질과 연관되어 있는 모든 관련된 개질 식물뿐만 아니라 돌연변이 유발 또는 통합 유전자에 관한 상세한 정보 및 각각의 행적이 단체 "International Service for the Acquisition of Agribiotech Applications (ISAAA)" (http://www.isaaa.org/gmapprovaldatabase) 및 "Center for Environmental Risk Assessment (CERA)" (http://cera-gmc.org/GMCropDatabase) 의 웹사이트에서 이용가능하다.
놀랍게도, 본 발명의 화합물의 살충 활성이 개질된 식물의 살곤충 형질에 의해 향상될 수 있다는 것이 밝혀졌다. 또한, 본 발명의 화합물이, 곤충이 살곤충 형질에 대한 내성을 갖게 되는 것을 방지하거나, 개질된 식물의 살곤충 형질에 내성을 이미 갖게 된 해충을 퇴치하기에 적합하다는 것이 밝혀졌다. 또한, 본 발명의 화합물은 살곤충 형질이 유효하지 않은 해충을 퇴치하기에 적합하여, 상호보완적 살곤충 활성이 유리하게 사용될 수 있도록 한다.
용어 "식물 번식 물질" 은 식물의 모든 발생적 부분 예컨대 종자 및 식물 생장 관련 식물 물질 예컨대 식물의 증식에 사용될 수 있는 절단물 및 덩이줄기 (예를 들어 감자) 를 지칭한다. 이는 종자, 뿌리, 과일, 덩이줄기, 구근, 근경, 순, 싹 및 기타 식물 부분을 포함한다. 발아 이후 또는 토양으로부터의 발생 이후 이식되는 묘목 및 유식물이 또한 포함될 수 있다. 이들 식물 번식 물질은 식재 또는 이식 시에 또는 그 이전에 식물 보호 화합물을 사용하여 예방적으로 처리될 수 있다.
용어 "종자" 는 제한 없이 진정 종자, 종자 조각, 서커 (sucker), 구경 (corm), 구근, 과실, 덩이줄기, 곡물, 절단물, 순 절단물 (cut shoot) 등을 포함하는 모든 유형의 종자 및 식물 번식물을 포함하고, 바람직한 구현예에서 진정 종자를 의미한다.
일반적으로, "살충적 유효량" 은 표적 유기체의 괴사, 사멸, 지연, 예방 및 제거, 파괴, 또는 그밖에 출현 및 활성의 감소를 포함하는, 성장에 대해 가시적인 효과를 달성하는데 필요한 활성 성분의 양을 의미한다. 살충적 유효량은 본 발명에 사용된 다양한 화합물/조성물에 대해 변화될 수 있다. 조성물의 살충적 유효량은 또한 원하는 살충 효과 및 기간, 기후, 표적 종, 소재지, 적용 방식 등과 같은 우세한 조건에 따라 변화될 것이다.
해충 서식 장소 또는 둥지에 대한 적용, 고랑내 처리 또는 토양 처리의 경우에, 활성 성분의 양은 100 ㎡ 당 0.0001 내지 500 g, 바람직하게는 100 ㎡ 당 0.001 내지 20 g 범위이다.
작물 식물의 처리, 예를 들어 잎 적용에 의한 처리에 사용하기 위해, 본 발명의 활성 성분의 적용 비율은 헥타르 당 0.0001 g 내지 4000 g, 예를 들어, 헥타르 당 1 g 내지 2 kg 또는 헥타르 당 1 g 내지 750 g, 바람직하게는 헥타르 당 1 g 내지 100 g, 더 바람직하게는 헥타르 당 10 g 내지 50 g, 예를 들어, 헥타르 당 10 내지 20 g, 헥타르 당 20 내지 30 g, 헥타르 당 30 내지 40 g, 또는 헥타르 당 40 내지 50 g 범위일 수 있다.
본 발명의 화합물은 곤충 해충, 특히 토양에 사는 곤충 해충으로부터 종자를 보호하고, 토양 해충 및 잎 곤충에 대항해 생성된 묘목의 뿌리 및 순을 보호하기 위하여 종자의 처리에 사용하기에 특히 적합하다. 따라서, 본 발명은 또한 곤충, 특히 토양 곤충으로부터의 종자의 보호 및 곤충, 특히 토양 및 잎 곤충으로부터 묘목의 뿌리 및 순의 보호를 위한 방법에 관한 것이고, 상기 방법은 파종 전 및/또는 함침 후 종자를 본 발명의 화합물로 처리하는 것을 포함한다. 묘목의 뿌리 및 순의 보호가 바람직하다. 더 바람직한 것은 자흡형 (piercing and sucking) 곤충, 저작 (chewing) 곤충 및 선충류로부터 묘목의 순을 보호하는 것이다.
용어 "종자 처리" 는 당업계에 공지된 모든 적합한 종자 처리 기법, 예컨대 종자 드레싱, 종자 코팅, 종자 분말살포, 종자 침지, 종자 펠릿화, 및 고랑내 적용 방법을 포함한다. 바람직하게는, 활성 화합물의 종자 처리 적용은 식물의 파종 전 및 식물의 발생 전에 종자를 분무 또는 분말살포함으로써 수행된다.
본 발명은 또한 활성 화합물로 코팅되거나 이를 함유하는 종자를 포함한다. 용어 "~로 코팅되고/거나 이를 함유하는" 은 일반적으로 활성 성분이 적용 방법에 따라, 성분의 더 많은 또는 더 적은 부분이 번식 생성물 (propagation product) 내로 침투할 수 있음에도 불구하고, 적용 시에 대부분 번식 생성물의 표면에 있음을 의미한다. 상기 번식 생성물이 (다시)심어질 때, 이는 활성 성분을 흡수할 수 있다.
적합한 종자는, 예를 들어 곡물, 뿌리 작물, 오일 작물, 식물, 향신료, 관상물의 종자, 예를 들어 듀럼 (durum) 및 기타 밀, 보리, 오트, 보리, 옥수수 (사료용 옥수수 및 사탕 옥수수 / 스위트 및 필드 옥수수), 대두, 오일 작물, 십자화과 식물, 목화, 해바라기, 바나나, 쌀, 지방종자 평지, 순무 평지, 사탕무, 사료용 비트, 가지, 감자, 꼴 (grass), 잔디, 떼 (turf), 사료용 벼과식물 (fodder grass), 토마토, 리크, 호박/스쿼시 (squash), 양배추, 상추, 고추, 오이, 멜론, 브라시카 종 (Brassica species), 멜론, 콩, 완두콩, 마늘, 양파, 당근, 덩이줄기 식물 예컨대 감자, 사탕수수, 담배, 포도, 페튜니아 (petunias), 제라늄/펠라르고늄, 펜지 및 봉선화의 종자이다.
또한, 활성 화합물은 또한 유전 공학 또는 돌연변이 유발에 의해 개질되었고, 예를 들어 제초제 또는 살진균제 또는 살곤충제의 작용에 내성을 갖는 식물의 종자 처리에 사용될 수 있다. 그러한 개질된 식물은 위에서 상세하게 설명되었다.
통상적 종자 처리 제형은 예를 들어 흐름성 농축물 FS, 용액 LS, 서스포에멀전 (SE), 건조 처리를 위한 분말 DS, 슬러리 처리를 위한 수분산성, 분말 WS, 수용성 분말 SS 및 에멀전 ES 및 EC 및 겔 제형 GF 를 포함한다. 이러한 제형은 희석 또는 비희석된 종자에 적용될 수 있다. 종자에 대한 적용은 파종 전에, 종자에 직접 또는 후자를 함침시킨 후에 수행된다. 바람직하게는, 제형은 발아가 포함되지 않도록 적용된다.
2 내지 10 배 희석 후 수득될 수 있는, 즉시 사용가능한 제형 중 활성 물질 농도는 바람직하게는 0.01 내지 60 중량%, 더 바람직하게는 0.1 내지 40 중량% 이다.
바람직한 구현예에서, FS 제형은 종자 처리에 사용된다. 전형적으로, FS 제형은 1-800 g/l 의 활성 성분, 1-200 g/l 의 계면활성제, 0 내지 200 g/l 의 동결 방지제, 0 내지 400 g/l 의 결합제, 0 내지 200 g/l 의 안료 및 1 리터 이하의 용매, 바람직하게는 물을 포함할 수 있다.
종자 처리를 위한 본 발명의 화합물의 특히 바람직한 FS 제형은, 통상적으로 0.1 내지 80 중량% (1 내지 800 g/l) 의 활성 성분, 0.1 내지 20 중량% (1 내지 200 g/l) 의 적어도 하나의 계면활성제, 예를 들어 0.05 내지 5 중량% 의 습윤제 및 0.5 내지 15 중량% 의 분산제, 20 중량% 이하, 예를 들어 5 내지 20 중량% 의 동결 방지제, 0 내지 15 중량%, 예를 들어 1 내지 15 중량% 의 안료 및/또는 염료, 0 내지 40 중량%, 예를 들어 1 내지 40 중량% 의 결합제 (스티커/접착제), 임의로 5 중량% 이하, 예를 들어 0.1 내지 5 중량% 의 증점제, 임의로 0.1 내지 2 중량% 의 소포제, 및 임의로 예를 들어 0.01 내지 1 중량% 의 양으로의 보존제, 예컨대 살생물제, 항산화제 등, 및 100 중량% 이하의 충전제/비히클을 포함한다.
종자의 처리에서, 본 발명의 화합물의 적용 비율은 일반적으로 종자 100 kg 당 0.1 g 내지 10 kg, 바람직하게는 종자 100 kg 당 1 g 내지 5 kg, 더 바람직하게는 종자 100 kg 당 1 g 내지 1000 g, 특히 종자 100 kg 당 1 g 내지 200 g, 예를 들어 종자 100 kg 당 1 g 내지 100 g 또는 5 g 내지 100 g 이다.
따라서, 본 발명은 또한, 본원에서 정의된 바와 같은 본 발명의 화합물, 또는 이의 농업적으로 유용한 염을 포함하는 종자에 관한 것이다. 본 발명의 화합물 또는 이의 농업적으로 유용한 염의 양은 일반적으로 종자 100 kg 당 0.1 g 내지 10 kg, 바람직하게는 종자 100 kg 당 1 g 내지 5 kg, 특히 종자 100 kg 당 1 g 내지 1000 g 으로 변할 것이다. 특정 작물 예컨대 상추의 경우, 비율이 더 높을 수 있다.
본 발명은 또한 본원에서 정의된 바와 같은 본 발명의 화합물, 또는 이의 농업적으로 유용한 염 및 종자를 포함하는 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 화합물 또는 이의 농업적으로 유용한 염의 양은 일반적으로 종자 100 kg 당 0.1 g 내지 10 kg, 바람직하게는 종자 100 kg 당 1 g 내지 5 kg, 특히 종자 100 kg 당 1 g to 1000 g 으로 변할 것이다. 특정 작물 예컨대 상추의 경우, 비율이 더 높을 수 있다.
본 발명의 화합물은 또한 식물의 건강을 개선하기 위해 사용될 수 있다. 따라서, 본 발명은 또한 식물, 식물 번식 물질 및/또는 식물이 성장하거나 성장하기 위한 소재지를, 본 발명의 화합물의 유효량 및 비식물독성 (non-phytotoxic) 양으로 처리함으로써 식물 건강을 증진시키는 방법에 관한 것이다.
본 명세서에 사용되는 바와 같은, "유효량 및 비식물독성 양" 은, 화합물이 처리된 식물, 또는 처리된 번식물 또는 처리된 토양으로부터 성장한 식물에 대해 임의의 식물독성 증상을 일으키지 않으면서 원하는 효과를 수득하게 하는 양으로 사용된다는 것을 의미한다.
용어 "식물" 및 "식물 번식 물질" 은 상기에 정의되어 있다.
"식물 건강" 은 식물 및/또는 그 생산물의 상태로서 정의되는데, 이는 여러 양상 단독으로 또는 예컨대 수율 (예를 들어, 증가된 바이오매스 및/또는 유용한 성분의 증가된 함량), 품질 (예를 들어, 특정 성분의 개선된 함량 또는 조성 또는 저장 수명 (shelf life)), 식물 생기 (plant vigour) (예를 들어, 개선된 식물 성장 및/또는 보다 푸른 잎 ("녹색 효과"), 비생물적 스트레스 (예를 들어, 가뭄) 및/또는 생물적 스트레스 (예를 들어, 질병) 에 대한 내성 및 생산 효율성 (예를 들어, 수확 효율성, 가공성) 과의 조합으로 결정된다.
식물의 건강 상태에 대한, 상기 식별된 지표는 상호 의존적일 수 있고, 서로로부터 유도될 수 있다. 각 지표는 당업계에 정의되어 있고, 당업자에게 공지된 방법으로 결정될 수 있다.
본 발명의 화합물은 또한 비작물 곤충 해충에 대항해 사용하기에 적합하다. 상기 비작물 해충에 대항한 사용의 경우, 본 발명의 화합물은 미끼 조성물, 겔, 일반적인 곤충 분무기, 에어로졸, 초미량 살포 (ultra-low volume) 적용 및 베드 망 (함침 또는 표면 적용됨) 으로서 사용될 수 있다. 또한, 적심 및 로딩 (rodding) 방법이 사용될 수 있다.
본원에서 사용되는 바와 같이, 용어 "비작물 곤충 해충" 은 특히 비작물 표적에 관련된 해충, 예컨대 개미, 흰개미, 말벌, 파리, 진드기, 모기, 귀뚜라미 또는 바퀴를 의미한다.
미끼는 액체, 고체 또는 반고체 제제 (예를 들어 겔) 일 수 있다. 조성물에 사용된 미끼는 개미, 흰개미, 말벌, 파리, 모기, 귀뚜라미 등과 같은 곤충, 또는 바퀴가 이를 먹도록 선동하기에 충분히 매력적인 생성물이다. 매력은 먹이섭취 자극제 또는 성 페로몬을 사용함으로써 실행될 수 있다. 식품 자극제는 예를 들어 동물 및/또는 식물 단백질 (고기-, 어류- 또는 혈액 먹이, 곤충 부분, 노른자위), 동물 및/또는 식물 기원의 지방 및 오일, 또는 모노-, 올리고- 또는 폴리오르가노사카라이드, 특히 수크로오스, 락토오스, 프럭토오스, 덱스트로스, 글루코스, 전분, 펙틴 또는 심지어 당밀 또는 꿀로부터 선택되지만, 이에 제한되지는 않는다. 과일, 작물, 식물, 동물, 곤충 또는 이의 특정 부분의 신선한 또는 부패된 부분은, 또한 먹이섭취 자극제로서 역할할 수 있다. 성 페로몬은 더 곤충 특이적인 것으로 공지되어 있다. 특정 페로몬은 문헌 (예컨대, http://www.pherobase.com) 에 기재되어 있고 당업자에게 공지되어 있다.
미끼 조성물에서의 사용을 위해, 활성 성분의 전형적 함량은 0.001 중량% 내지 15 중량%, 바람직하게는 0.001 중량% 내지 5 중량% 의 활성 화합물이다.
에어로졸 (예를 들어 분무 캔), 오일 분무 또는 펌프 분무로서 본 발명의 화합물의 제형은, 파리, 벼룩, 진드기, 모기 또는 바퀴와 같은 해충을 방제하는데 비전문가 사용자에게 매우 적합하다. 에어로졸 레시피는 바람직하게는 활성 화합물, 용매, 또한 보조제 예컨대 에멀전화제, 향유, 적절한 경우 안정화제, 및 필요하다면, 추진제로 구성된다.
오일 분무 제형은 추진제가 사용되지 않는 에어로졸 레시피와 상이하다.
분무 조성물에서의 사용의 경우, 활성 성분의 함량은 0.001 내지 80 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 50 중량%, 가장 바람직하게는 0.01 내지 15 중량% 이다.
본 발명의 화합물 및 이의 각각의 조성물은 또한 모기 및 훈증 코일, 연기 카트리지, 증발 접시 또는 장기간 증발기 및 또한 모스 페이퍼 (moth paper), 모스 패드 (moth pad) 또는 기타 열-의존적 증발기 시스템에서 사용될 수 있다.
본 발명의 화합물 및 이의 각각의 조성물을 사용하여 곤충에 의해 전파된 감염 질환 (예를 들어, 말라리아, 뎅기열 및 황열병, 림프곤 사상충증 (lymphatic filariasis) 및 리슈마니어증 (leishmaniasis)) 의 방제 방법은 또한 오두막 및 집의 표면을 처리하고, 커튼, 텐트, 의복 품목, 베드 망, 체체파리 트랩 등을 공기 분무 및 함침시키는 것을 포함한다. 섬유, 패브릭, 뜨개질 상품 (knitgood), 부직물, 망 재료 또는 포일 및 방수포에 대한 적용을 위한 살곤충 조성물은 바람직하게는 살곤충제, 임의로 기피제 및 하나 이상의 결합제를 포함하는 혼합물을 포함한다.
본 발명의 화합물 및 이의 조성물은, 목재 재료 예컨대 나무, 보드 펜스, 슬리퍼 (sleeper), 프레임, 예술적 아티팩트 등 및 건축물, 또한 건축 재료, 가구, 가죽, 섬유, 비닐 물품, 전기 와이어 및 케이블 등을 개미 및/또는 흰개미로부터 보호하고, 개미 및/또는 흰개미가 작물 또는 인간에게 해를 미치는 것 (예를 들어 해충이 집 및 공공 시설에 침습하는 경우) 을 방제하는데 사용될 수 있다.
재료의 보호에서 통상적 적용 비율은 예를 들어 처리된 재료 ㎡ 당 활성 화합물 0.001 g 내지 2000 g 또는 0.01 g 내지 1000 g, 바람직하게는 ㎡ 당 0.1 g 내지 50 g 이다.
재료의 함침에서 사용하기 위한 살곤충 조성물은 0.001 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 45 중량%, 더 바람직하게는 1 내지 25 중량% 의 하나 이상의 기피제 및/또는 살곤충제를 함유한다.
본 발명의 화합물은 특히 하기를 포함하지만 이로 한정되지 않는, 절지동물, 복족류 및 선충류와 같은 동물 해충을 효율적으로 퇴치하는 데 적합하다:
나비목의 곤충, 예를 들어 아크로이아 그리셀라 (Achroia grisella), 아클레리스 종 (Acleris spp.), 예컨대 A. 핌브리아나 (A. fimbriana), A. 글로베라나 (A. gloverana), A. 바리아나 (A. variana); 아크롤레피오프시스 아섹텔라 (Acrolepiopsis assectella), 아크로닉타 마조르 (Acronicta major), 아독소피에스 종 (Adoxophyes spp.), 예컨대 A. 시르토세마 (A. cyrtosema), A. 오라나 (A. orana); 아에디아 류코멜라스 (Aedia leucomelas), 아그로티스 종 (Agrotis spp.), 예컨대 A. 엑스클라마티오니스(A. exclamationis), A. 푸코사 (A. fucosa), A. 입실론 (A. ipsilon), A. 오르토고마 (A. orthogoma), A. 세게툼 (A. segetum), A. 서브테라네아 (A. subterranea); 알라바마 아르길라세아 (Alabama argillacea), 알류로디쿠스 디스페르수스 (Aleurodicus dispersus), 알소필라 포메타리아 (Alsophila pometaria), 암펠로파가 루비기노사 (Ampelophaga rubiginosa), 아미엘로이스 트란시텔라 (Amyelois transitella), 아나캄프시스 사르시텔라 (Anacampsis sarcitella), 아나가스타 쿠에니엘라 (Anagasta kuehniella), 아나르시아 리네아텔라 (Anarsia lineatella), 아니소타 세나토리아 (Anisota senatoria), 안테라에아 페르니이 (Antheraea pernyi), 안티카르시아 (Anticarsia) (= 테르메시아 (Thermesia)) 종 (spp.), 예컨대 A. 겜마탈리스 (A. gemmatalis); 아파메아 종 (Apamea spp.), 아프로아에레마 모디셀라 (Aproaerema modicella), 아르키프스 종 (Archips spp.), 예컨대 A. 아르기로스필라 (A. argyrospila), A. 푸스코쿠프레아누스 (A. fuscocupreanus), A. 로사나 (A. rosana), A. 자일로세아누스 (A. xyloseanus); 아르기레스티아 콘주겔라 (Argyresthia conjugella), 아르기로플로세 종 (Argyroploce spp.), 아르기로타에니아 종 (Argyrotaenia spp.), 예컨대 A. 벨루티나나 (A. velutinana); 아테티스 민다라 (Athetis mindara), 아우스트로아스카 비리디그리세아 (Austroasca viridigrisea), 오토그라파 감마 (Autographa gamma), 오토그라파 니그리시그나 (Autographa nigrisigna), 바라트라 브라시카에 (Barathra brassicae), 베델리아 종 (Bedellia spp.), 보나고타 살루브리콜라 (Bonagota salubricola), 보르보 신나라 (Borbo cinnara), 북클라트릭스 투르베리엘라 (Bucculatrix thurberiella), 부팔루스 피니아리우스 (Bupalus piniarius), 부세올라 종 (Busseola spp.), 카코에시아 종 (Cacoecia spp.), 예컨대 C. 무리나나 (C. murinana), C. 포다나 (C. podana); 칵토블라스티스 칵토룸 (Cactoblastis cactorum), 카드라 카우텔라 (Cadra cautella), 칼린고 브라질리엔시스 (Calingo braziliensis), 칼로프틸리스 테이보라 (Caloptilis theivora), 카푸아 레티쿨라나 (Capua reticulana), 카르포시나 종 (Carposina spp.), 예컨대 C. 니포넨시스 (C. niponensis), C. 사사키이 (C. sasakii); 세푸스 종 (Cephus spp.), 카에토크네마 아리둘라 (Chaetocnema aridula), 케이마토비아 브루마타 (Cheimatobia brumata), 칠로 종 (Chilo spp.), 예컨대 C. 인디쿠스 (C. Indicus), C. 수프레살리스 (C. suppressalis), C. 파르텔루스 (C. partellus); 코류티스 파리아나 (Choreutis pariana), 코리스토네우라 종 (Choristoneura spp.), 예컨대 C. 콘플릭타나 (C. conflictana), C. 푸미페라나 (C. fumiferana), C. 론기셀라나 (C. longicellana), C. 무리나나 (C. murinana), C. 옥시덴탈리스 (C. occidentalis), C. 로사세아나 (C. rosaceana); 크리소데익시스 (Chrysodeixis) (= 슈도플루시아 (Pseudoplusia)) 종 (spp.), 예컨대 C. 에리오소마 (C. eriosoma), C. 인클루덴스 (C. includens); 시르피스 우니푼크타 (Cirphis unipuncta), 클리시아 암비구엘라 (Clysia ambiguella), 크나팔로세루스 종 (Cnaphalocerus spp.), 크나팔로크로시스 메디날리스 (Cnaphalocrocis medinalis), 크네파시아 종 (Cnephasia spp.), 코킬리스 호스페스 (Cochylis hospes), 콜레오포라 종 (Coleophora spp.), 콜리아스 유리테메 (Colias eurytheme), 코노포모르파 종 (Conopomorpha spp.), 코노트라켈루스 종 (Conotrachelus spp.), 코피타르시아 종 (Copitarsia spp.), 코르시라 세팔로니카 (Corcyra cephalonica), 크람부스 칼리기노셀루스 (Crambus caliginosellus), 크람부스 테테렐루스 (Crambus teterrellus), 크로시도세마 (Crocidosema) (= 에피노티아 (Epinotia)) 아포레마 (aporema), 시달리마 (Cydalima) (= 디아파니아 (Diaphania)) 페르스펙탈리스 (perspectalis), 시디아 (Cydia) (= 카르포카프사 (Carpocapsa)) 종 (spp.), 예컨대 C. 포모넬라 (C. pomonella), C. 라티페레아나 (C. latiferreana); 달라카 녹투이데스 (Dalaca noctuides), 다타나 인테게리마 (Datana integerrima), 다시키라 피니콜라 (Dasychira pinicola), 덴드롤리무스 종 (Dendrolimus spp.), 예컨대 D. 피니 (D. pini), D. 스펙타빌리스 (D. spectabilis), D. 시비리쿠스 (D. sibiricus); 데스미아 푸네랄리스 (Desmia funeralis), 디아파니아 종 (Diaphania spp.), 예컨대 D. 니티달리스 (D. nitidalis), D. 히알리나타 (D. hyalinata); 디아트라에아 그란디오셀라 (Diatraea grandiosella), 디아트라에아 사카랄리스 (Diatraea saccharalis), 디프테라 페스티바 (Diphthera festiva), 에아리아스 종 (Earias spp.), 예컨대 E. 인술라나 (E. insulana), E. 비텔라 (E. vittella); 엑디톨로파 아우란티아누 (Ecdytolopha aurantianu), 에기라 (Egira) (= 자일로미게스 (Xylomyges)) 쿠리알리스 (curialis), 엘라스모팔푸스 리그노셀루스 (Elasmopalpus lignosellus), 엘다나 사카리나 (Eldana saccharina), 엔도피자 비테아나 (Endopiza viteana), 엔노모스 서브시그나리아 (Ennomos subsignaria), 에오류마 로프티니 (Eoreuma loftini), 에페스티아 종 (Ephestia spp.), 예컨대 E. 카우텔라 (E. cautella), E. 엘루텔라 (E. elutella), E. 쿠에니엘라 (E. kuehniella); 에피노티아 아포레마 (Epinotia aporema), 에피피아스 포스트비타나 (Epiphyas postvittana), 에란니스 틸리아리아 (Erannis tiliaria), 에리오노타 트락스 (Erionota thrax), 에티엘라 종 (Etiella spp.), 율리아 종 (Eulia spp.), 유포에실리아 암비구엘라 (Eupoecilia ambiguella), 유프록티스 크리소로에아 (Euproctis chrysorrhoea), 육소아 종 (Euxoa spp.), 에베트리아 불리아나 (Evetria bouliana), 파론타 알빌리네아 (Faronta albilinea), 펠티아 종 (Feltia spp.), 예컨대 F. 서브테라네안 (F. subterranean); 갈레리아 멜로넬라 (Galleria mellonella), 그라실라리아 종 (Gracillaria spp.), 그라폴리타 종 (Grapholita spp.), 예컨대 G. 푸네브라나 (G. funebrana), G. 몰레스타 (G. molesta), G. 이노피나타 (G. inopinata); 할리시도타 종 (Halysidota spp.), 하리시나 아메리카나 (Harrisina americana), 헤딜레프타 종 (Hedylepta spp.), 헬리코베르파 종 (Helicoverpa spp.), 예컨대 H. 아르미게라 (H. armigera) (= 헬리오티스 아르미게라 (Heliothis armigera)), H. 제아 (H. zea) (= 헬리오티스 제아 (Heliothis zea)), 헬리오티스 종 (Heliothis spp.), 예컨대 H. 아술타 (H. assulta), H. 서브플렉사 (H. subflexa), H. 비레센스 (H. virescens); 헬룰라 종 (Hellula spp.), 예컨대 H. 운달리스 (H. undalis), H. 로가탈리스 (H. rogatalis); 헬로코베르파 겔로토포에온 (Helocoverpa gelotopoeon), 헤미류카 올리비아에 (Hemileuca oliviae), 헤르페토그람마 리카르시살리스 (Herpetogramma licarsisalis), 히베미아 데폴리아리아 (Hibernia defoliaria), 호프만노필라 슈도스프레텔라 (Hofmannophila pseudospretella), 호모에오소마 엘렉텔룸 (Homoeosoma electellum), 호모나 마그나니마 (Homona magnanima), 히페나 스카브라 (Hypena scabra), 히판트리아 쿠네아 (Hyphantria cunea), 히포노메우타 파델라 (Hyponomeuta padella), 히포노메우타 말리넬루스 (Hyponomeuta malinellus), 카키보리아 플라보파시아타 (Kakivoria flavofasciata), 케이페리아 리코페르시셀라 (Keiferia lycopersicella), 람브디나 피셀라리아 피셀라리아 (Lambdina fiscellaria fiscellaria), 람브디나 피셀라리아 루구브로사 (Lambdina fiscellaria lugubrosa), 람프로세마 인디카타 (Lamprosema indicata), 라스페이레시아 몰레스타 (Laspeyresia molesta), 레구미니보라 글리시니보렐라 (Leguminivora glycinivorella), 레로데아 유팔라 (Lerodea eufala), 류시노데스 오르보날리스 (Leucinodes orbonalis), 류코마 살리시스 (Leucoma salicis), 류코프테라 종 (Leucoptera spp.), 예컨대 L. 코페엘라 (L. coffeella), L. 시텔라 (L. scitella); 류미니보라 리시니보렐라 (Leuminivora lycinivorella), 리토콜레티스 블란카르델라 (Lithocolletis blancardella), 리토판 안텐나타 (Lithophane antennata), 라티아 옥토 (Llattia octo) (= 아미나 아식스 (Amyna axis)), 로베시아 보트라나 (Lobesia botrana), 로포캄파 종 (Lophocampa spp.), 록사그로티스 알비코스타 (Loxagrotis albicosta), 록소스테게 종 (Loxostege spp.), 예컨대 L. 스틱티칼리스 (L. sticticalis), L. 세레랄리스 (L. cereralis); 리만트리아 종 (Lymantria spp.), 예컨대 L. 디스파르 (L. dispar), L. 모나카 (L. monacha); 리오네티아 클레르켈라 (Lyonetia clerkella), 리오네티아 프루니폴리엘라 (Lyonetia prunifoliella), 말라코소마 종 (Malacosoma spp.), 예컨대 M. 아메리카눔 (M. americanum), M. 칼리포르니쿰 (M. californicum), M. 콘스 트릭툼 (M. constrictum), M. 뉴스트리아 (M. neustria); 마메스트라 종 (Mamestra spp.), 예컨대 M. 브라시카에 (M. brassicae), M. 콘피구라타 (M. configurata); 맘스트라 브라시카에 (Mamstra brassicae), 만두카 종 (Manduca spp.), 예컨대 M. 퀸퀘마쿨라타 (M. quinquemaculata), M. 섹스타 (M. sexta); 마라스미아 종 (Marasmia spp.), 마르마라 종 (Marmara spp.), 마루카 테스투랄리스 (Maruca testulalis), 메갈로피게 라나타 (Megalopyge lanata), 멜란크라 픽타 (Melanchra picta), 멜라니티스 레다 (Melanitis leda), 모시스 종 (Mocis spp.), 예컨대 M. 라피테스 (M. lapites), M. 레판다 (M. repanda); 모시스 라티페스 (Mocis latipes), 모노크로아 프라가리아에 (Monochroa fragariae), 미팀나 세파라타 (Mythimna separata), 네마포곤 클로아셀라 (Nemapogon cloacella), 네오류시노데스 엘레간탈리스 (Neoleucinodes elegantalis), 네피티아 종 (Nepytia spp.), 님풀라 종 (Nymphula spp.), 오이케티쿠스 종 (Oiketicus spp.), 오미오데스 인디카타 (Omiodes indicata), 옴피사 아나스토모살리스 (Omphisa anastomosalis), 오페로프테라 브루마타 (Operophtera brumata), 오르기이아 슈도추가타 (Orgyia pseudotsugata), 오리아 종 (Oria spp.), 오르타가 티리살리스 (Orthaga thyrisalis), 오스트리니아 종 (Ostrinia spp.), 예컨대 O. 누비랄리스 (O. nubilalis); 울레마 오리자에 (Oulema oryzae), 팔레아크리타 베르나타 (Paleacrita vernata), 파놀리스 플람메아 (Panolis flammea), 파르나라 종 (Parnara spp.), 파파이페마 네브리스 (Papaipema nebris), 파필리오 크레스폰테스 (Papilio cresphontes), 파라미엘로이스 트란시텔라 (Paramyelois transitella), 파란트렌 레갈리스 (Paranthrene regalis), 파이산디시아 아르콘 (Paysandisia archon), 펙티노포라 종 (Pectinophora spp.), 예컨대 P. 고시피엘라 (P. gossypiella); 페리드로마 사우시아 (Peridroma saucia), 페리류코프테라 종 (Perileucoptera spp.), 예컨대 P. 코페엘라 (P. coffeella); 팔레라 부세팔라 (Phalera bucephala), 프리가니디아 칼리포르니카 (Phryganidia californica), 프토리마에아 종 (Phthorimaea spp.), 예컨대 P. 오페르쿠렐라 (P. operculella); 필록니스티스 시트렐라 (Phyllocnistis citrella), 필로노릭테르 종 (Phyllonorycter spp.), 예컨대 P. 블란카르델라 (P. blancardella), P. 크라타에겔라 (P. crataegella), P. 이시키이 (P. issikii), P. 린고니엘라 (P. ringoniella); 피에리스 종 (Pieris spp.), 예컨대 P. 브라시카에 (P. brassicae), P. 라파에 (P. rapae), P. 나피 (P. napi); 필로크로시스 트리푼크타타 (Pilocrocis tripunctata), 플라티페나 스카브라 (Plathypena scabra), 플라티노타 종 (Platynota spp.), 예컨대 P. 플라베다나 (P. flavedana), P. 이다유살리스 (P. idaeusalis), P. 스툴타나 (P. stultana); 플라티프틸리아 카르두이닥틸라 (Platyptilia carduidactyla), 플레베주스 아르구스 (Plebejus argus), 플로디아 인테르푼크텔라 (Plodia interpunctella), 플루시아 종 (Plusia spp.), 플루텔라 마쿨리펜니스 (Plutella maculipennis), 플루텔라 자일로스텔라 (Plutella xylostella), 폰티아 프로토디카 (Pontia protodica), 프라이스 종 (Prays spp.), 프로데니아 종 (Prodenia spp.), 프록세누스 레피고네 (Proxenus lepigone), 슈달레티아 종 (Pseudaletia spp.), 예컨대 P. 세쿠악스 (P. sequax), P. 우니푼크타 (P. unipuncta); 피라우스타 누비랄리스 (Pyrausta nubilalis), 라키플루시아 누 (Rachiplusia nu), 리키아 알비코스타 (Richia albicosta), 리조비우스 벤트랄리스 (Rhizobius ventralis), 리아시오니아 프루스트라나 (Rhyacionia frustrana), 사불로데스 아에그로타타 (Sabulodes aegrotata), 쉬주라 콘신나 (Schizura concinna), 쇼에노비우스 종 (Schoenobius spp.), 슈렉켄스테이니아 페스탈리엘라 (Schreckensteinia festaliella), 시르포파가 종 (Scirpophaga spp.), 예컨대 S. 인세르툴라스 (S. incertulas), S. 인노타타 (S. innotata); 스코티아 세게툼 (Scotia segetum), 세사미아 종 (Sesamia spp.), 예컨대 S. 인페렌스 (S. inferens), 슈디라 서브플라바 (Seudyra subflava), 시토트로가 세레알렐라 (Sitotroga cerealella), 스파르가노티스 필레리아나 (Sparganothis pilleriana), 스필로노타 레크리아스피스 (Spilonota lechriaspis), S. 오셀라나 (S. ocellana), 스포도프테르 (Spodoptera) (= 람피그마 (Lamphygma)) 종 (spp.), 예컨대 S. 코스모이데스 (S. cosmoides), S. 에리다니아 (S. eridania), S. 엑시구아 (S. exigua), S. 프루기페르다 (S. frugiperda), S. 라티파시아 (S. latifascia), S. 리토랄리스 (S. littoralis), S. 리투라 (S. litura), S. 오미토갈리 (S. omithogalli); 스티그멜라 종 (Stigmella spp.), 스토모프테릭스 서브세시벨라 (Stomopteryx subsecivella), 스트리몬 바조키이 (Strymon bazochii), 실레프타 데로가타 (Sylepta derogata), 시난테돈 종 (Synanthedon spp.), 예컨대 S. 엑시티오사 (S. exitiosa), 테시아 솔라니보라 (Tecia solanivora), 텔레힌 리쿠스 (Telehin licus), 타우마토포에아 피티오캄파 (Thaumatopoea pityocampa), 타우마토티비아 (Thaumatotibia) (= 크립토플레비아 (Cryptophlebia)) 류코트레타 (leucotreta), 타우메토포에아 피티오캄파 (Thaumetopoea pityocampa), 테클라 종 (Thecla spp.), 테레시미마 암펠로파가 (Theresimima ampelophaga), 티린테이나 종 (Thyrinteina spp.), 틸데니아 인콘스피쿠엘라 (Tildenia inconspicuella), 티네아 종 (Tinea spp.), 예컨대 T. 클로아셀라 (T. cloacella), T. 펠리오넬라 (T. pellionella); 티네올라 비셀리엘라 (Tineola bisselliella), 토르트릭스 종 (Tortrix spp.), 예컨대 T. 비리다나 (T. viridana); 트리코파가 타페트젤라 (Trichophaga tapetzella), 트리코플루시아 종 (Trichoplusia spp.), 예컨대 T. 니 (T. ni); 투타 (Tuta) (= 스크로비팔풀라 (Scrobipalpula)) 아브솔루타 (absoluta), 우데아 종 (Udea spp.), 예컨대 U. 루비갈리스 (U. rubigalis), U. 루비갈리스 (U. rubigalis); 비라콜라 종 (Virachola spp.), 이포노메우타 파델라 (Yponomeuta padella), 및 제이라페라 카나덴시스 (Zeiraphera canadensis);
딱정벌레목의 곤충, 예를 들어 아칼림마 비타툼 (Acalymma vittatum), 아칸토세데스 오브텍투스 (Acanthoscehdes obtectus), 아도레투스 종 (Adoretus spp.), 아젤라스티카 알니 (Agelastica alni), 아그릴루스 종 (Agrilus spp.), 예컨대 A. 안크시우스 (A. anxius), A. 플라니펜니스 (A. planipennis), A. 시누아투스 (A. sinuatus); 아그리오테스 종 (Agriotes spp.), 예컨대 A. 푸시콜리스 (A. fuscicollis), A. 리네아투스 (A. lineatus), A. 오브스쿠루스 (A. obscurus); 알피토비우스 디아페리누스 (Alphitobius diaperinus), 암피말루스 솔스티티알리스 (Amphimallus solstitialis), 아니산드루스 디스파르 (Anisandrus dispar), 아니소플리아 아우스트리아카 (Anisoplia austriaca), 아노비움 푼크타툼 (Anobium punctatum), 아노말라 코르풀렌타 (Anomala corpulenta), 아노말라 루포쿠프레아 (Anomala rufocuprea), 아노플로포라 종 (Anoplophora spp.), 예컨대 A. 글라브리펜니스 (A. glabripennis); 안토노무스 종 (Anthonomus spp.), 예컨대 A. 유게니이 (A. eugenii), A. 그란디스 (A. grandis), A. 포모룸 (A. pomorum); 안트레누스 종 (Anthrenus spp.), 아프토나 유포리다에 (Aphthona euphoridae), 아피온 종 (Apion spp.), 아포고니아 종 (Apogonia spp.), 아토우스 해모로이달리스 (Athous haemorrhoidalis), 아토마리아 종 (Atomaria spp.), 예컨대 A. 리네아리스 (A. linearis); 아타게누스 종 (Attagenus spp.), 아울라코포라 페모랄리스 (Aulacophora femoralis), 블라스토파구스 피니페르다 (Blastophagus piniperda), 블리토파가 운다타 (Blitophaga undata), 브루키디우스 오브텍투스 (Bruchidius obtectus), 브루쿠스 종 (Bruchus spp.), 예컨대 B. 렌티스 (B. lentis), B. 피소룸 (B. pisorum), B. 루피마누스 (B. rufimanus); 빅티스쿠스 베툴라에 (Byctiscus betulae), 칼리디엘룸 루피펜네 (Callidiellum rufipenne), 칼로피스트리아 플로리덴시스 (Callopistria floridensis), 칼로소브루쿠스 키넨시스 (Callosobruchus chinensis), 카메라리아 오리델라 (Cameraria ohridella), 카시다 네불로사 (Cassida nebulosa), 세로토마 트리푸르카타 (Cerotoma trifurcata), 세토니아 아우라타 (Cetonia aurata), 슈토린쿠스 종 (Ceuthorhynchus spp.), 예컨대 C. 아시밀리스 (C. assimilis), C. 나피 (C. napi); 캐톡네마 티비알리스 (Chaetocnema tibialis), 클레오누스 멘디쿠스 (Cleonus mendicus), 코노데루스 종 (Conoderus spp.), 예컨대 C. 베스페르티누스 (C. vespertinus); 코노트라켈루스 네누파르 (Conotrachelus nenuphar), 코스모폴리테스 종 (Cosmopolites spp.), 코스텔리트라 질란디카 (Costelytra zealandica), 크리오세리스 아스파라기 (Crioceris asparagi), 크립톨레스테스 페루기네우스 (Cryptolestes ferrugineus), 크립토린쿠스 라파티 (Cryptorhynchus lapathi), 크테니세라 종 (Ctenicera spp.), 예컨대 C. 데스트룩토르 (C. destructor); 쿠르쿨리오 종 (Curculio spp.), 실린드로코프투루스 종 (Cylindrocopturus spp.), 시클로세팔라 종 (Cyclocephala spp.), 닥틸리스파 발리이 (Dactylispa balyi), 덱테스 텍사누스 (Dectes texanus), 데르메스테스 종 (Dermestes spp.), 디아브로티카 종 (Diabrotica spp.), 예컨대 D. 운데심푼크타타 (D. undecimpunctata), D. 스페시오사 (D. speciosa), D. 론기코르니스 (D. longicornis), D. 세미푼크타타 (D. semipunctata), D. 비르기페라 (D. virgifera); 디아프레페스 아브레비아테스 (Diaprepes abbreviates), 디코크로시스 종 (Dichocrocis spp.), 디클라디스파 아르미게라 (Dicladispa armigera), 딜로보데루스 아브데루스 (Diloboderus abderus), 디오칼란드라 프루멘티 (Diocalandra frumenti) (디오칼란드라 스티그마티콜리스 (Diocalandra stigmaticollis)), 에나팔로데스 루풀루스 (Enaphalodes rufulus), 에필라크나 종 (Epilachna spp.), 예컨대 E. 바리베스티스 (E. varivestis), E. 비긴티옥토마쿨라타 (E. vigintioctomaculata); 에피트릭스 종 (Epitrix spp.), 예컨대 E. 히르티펜니스 (E. hirtipennis), E. 시밀라리스 (E. similaris); 유테올라 후밀리스 (Eutheola humilis), 유티노보트루스 브라실리엔시스 (Eutinobothrus brasiliensis), 파우스티누스 쿠바에 (Faustinus cubae), 기비움 실로이데스 (Gibbium psylloides), 그나토세루스 코무투스 (Gnathocerus cornutus), 헬룰라 운달리스 (Hellula undalis), 헤테로니쿠스 아라토르 (Heteronychus arator), 힐라모르파 엘레간스 (Hylamorpha elegans), 힐로비우스 아비에티스 (Hylobius abietis), 힐로트루페스 바줄루스 (Hylotrupes bajulus), 히페라 종 (Hypera spp.), 예컨대 H. 브룬네이펜니스 (H. brunneipennis), H. 포스티카 (H. postica); 히포메세스 스쿠아모수스 (Hypomeces squamosus), 히포테네무스 종 (Hypothenemus spp.), 입스 티포그라푸스 (Ips typographus), 라크노스테르나 콘산구이네아 (Lachnosterna consanguinea), 라시오데르마 세리코르네 (Lasioderma serricorne), 라테티쿠스 오리자에 (Latheticus oryzae), 라트리디우스 종 (Lathridius spp.), 레마 종 (Lema spp.), 예컨대 L. 빌리네아타 (L. bilineata), L. 멜라노푸스 (L. melanopus); 레프티노타르사 종 (Leptinotarsa spp.), 예컨대 L. 데셈리네아타 (L. decemlineata); 레프티스파 피그마에아 (Leptispa pygmaea), 리모니우스 칼리포르니쿠스 (Limonius californicus), 리소로프트루스 오리조필루스 (Lissorhoptrus oryzophilus), 릭수스 종 (Lixus spp.), 루페로데스 종 (Luperodes spp.), 릭투스 종 (Lyctus spp.), 예컨대 L. 브루네우스 (L. bruneus); 리오게니스 푸스쿠스 (Liogenys fuscus), 마크로닥틸루스 종 (Macrodactylus spp.), 예컨대 M. 서브스피노수스 (M. subspinosus); 말라데라 마트리다 (Maladera matrida), 메가플라티푸스 무타테스 (Megaplatypus mutates), 메가셀리스 종 (Megascelis spp.), 멜라노투스 콤무니스 (Melanotus communis), 멜리게테스 종 (Meligethes spp.), 예컨대 M. 아에네우스 (M. aeneus); 멜로론타 종 (Melolontha spp.), 예컨대 M. 히포카스타니 (M. hippocastani), M. 멜로론타 (M. melolontha); 메타마시우스 헤미프테루스 (Metamasius hemipterus), 미크로테카 종 (Microtheca spp.), 미그돌루스 종 (Migdolus spp.), 예컨대 M. 프리아누스 (M. fryanus), 모노카무스 종 (Monochamus spp.), 예컨대 M. 알테르나투스 (M. alternatus); 나우팍투스 크산토그라푸스 (Naupactus xanthographus), 니프투스 홀로류쿠스 (Niptus hololeucus), 오베리아 브레비스 (Oberia brevis), 오에모나 히르타 (Oemona hirta), 오릭테스 리노세로스 (Oryctes rhinoceros), 오리자에필루스 수리나멘시스 (Oryzaephilus surinamensis), 오리자파구스 오리자에 (Oryzaphagus oryzae), 오티오린쿠스 술카투스 (Otiorrhynchus sulcatus), 오티오린쿠스 오바투스 (Otiorrhynchus ovatus), 오티오린쿠스 술카투스 (Otiorrhynchus sulcatus), 울레마 멜라노푸스 (Oulema melanopus), 울레마 오리자에 (Oulema oryzae), 옥시세토니아 주쿤다 (Oxycetonia jucunda), 파에돈 종 (Phaedon spp.), 예컨대 P. 브라시카에 (P. brassicae), P. 코클레아리아에 (P. cochleariae); 포라칸타 레쿠르바 (Phoracantha recurva), 필로비우스 피리 (Phyllobius pyri), 필로페르타 호르티콜라 (Phyllopertha horticola), 필로파가 종 (Phyllophaga spp.), 예컨대 P. 헬레리 (P. helleri); 필로트레타 종 (Phyllotreta spp.), 예컨대 P. 크리소세팔라 (P. chrysocephala), P. 네모룸 (P. nemorum), P. 스트리올라타 (P. striolata), P. 비툴라 (P. vittula); 필로페르타 호르티콜라 (Phyllopertha horticola), 포필리아 자포니카 (Popillia japonica), 프렘노트리페스 종 (Premnotrypes spp.), 사코테아 힐라리스 (Psacothea hilaris), 실리오데스 크리소세팔라 (Psylliodes chrysocephala), 프로스테파누스 투룬카테스 (Pro단계hanus truncates), 실리오데스 종 (Psylliodes spp.), 프티누스 종 (Ptinus spp.), 풀가 살토나 (Pulga saltona), 리조페르타 도미니카 (Rhizopertha dominica), 린코포루스 종 (Rhynchophorus spp.), 예컨대 R. 빌리네아투스 (R. billineatus), R. 페루기네우스 (R. ferrugineus), R. 팔마룸 (R. palmarum), R. 포에니시스 (R. phoenicis), R. 불네라투스 (R. vulneratus); 사페르다 칸디다 (Saperda candida), 스콜리투스 쉐비레위 (Scolytus schevyrewi), 시포포루스 아쿠푼크타투스 (Scyphophorus acupunctatus), 시토나 리네아투스 (Sitona lineatus), 시토필루스 종 (Sitophilus spp.), 예컨대 S. 그라나리아 (S. granaria), S. 오리자에 (S. oryzae), S. 지마이스 (S. zeamais); 스페노포루스 종 (Sphenophorus spp.), 예컨대 S. 레비스 (S. levis); 스테고비움 파니세움 (Stegobium paniceum), 스테르네쿠스 종 (Sternechus spp.), 예컨대 S. 서브시그나투스 (S. subsignatus); 스트로포모르푸스 크테노투스 (Strophomorphus ctenotus), 심필레테스 종 (Symphyletes spp.), 타니메쿠스 종 (Tanymecus spp.), 테네브리오 몰리토르 (Tenebrio molitor), 테네브리오이데스 마우레타니쿠스 (Tenebrioides mauretanicus), 트리볼리움 종 (Tribolium spp.), 예컨대 T. 카스타네움 (T. castaneum); 트로고데르마 종 (Trogoderma spp.), 티키우스 종 (Tychius spp.), 자일로트레쿠스 종 (Xylotrechus spp.), 예컨대 X. 피로데루스 (X. pyrrhoderus); 및 자브루스 종 (Zabrus spp.), 예컨대 Z. 테네브리오이데스, (Z. tenebrioides);
파리목의 곤충, 예를 들어 아에데스 종 (Aedes spp.), 예컨대 A. 아에기프티 (A. aegypti), A. 알보픽투스 (A. albopictus), A. 벡산스 (A. vexans); 아나스트레파 루덴스 (Anastrepha ludens), 아노펠레스 종 (Anopheles spp.), 예컨대 A. 알비마누스 (A. albimanus), A. 크루시안스 (A. crucians), A. 프리보르니 (A. freeborni), A. 감비아에 (A. gambiae), A. 류코스피루스 (A. leucosphyrus), A. 마쿨리펜니스 (A. maculipennis), A. 미니무스 (A. minimus), A. 쿠아드리마쿨라투스 (A. quadrimaculatus), A. 시넨시스 (A. sinensis); 박트로세라 인바덴스 (Bactrocera invadens), 비비오 호르툴라누스 (Bibio hortulanus), 칼리포라 에리트로세팔라 (Calliphora erythrocephala), 칼리포라 비시나 (Calliphora vicina), 세라티티스 카피타타 (Ceratitis capitate), 크리소미이아 종 (Chrysomyia spp.), 예컨대 C. 베지아나 (C. bezziana), C. 호미니보락스 (C. hominivorax), C. 마셀라리아 (C. macellaria); 크리소프스 아틀란티쿠스 (Chrysops atlanticus), 크리소프스 디스칼리스 (Chrysops discalis), 크리소프스 실라세아 (Chrysops silacea), 코클리오미이아 종 (Cochliomyia spp.), 예컨대 C. 호미니보락스 (C. hominivorax); 콘타리니아 종 (Contarinia spp.), 예컨대 C. 소르기콜라 (C. sorghicola); 코르딜로비아 안트로포파가 (Cordylobia anthropophaga), 쿨렉스 종 (Culex spp.), 예컨대 C. 니그리팔푸스 (C. nigripalpus), C. 피피엔스 (C. pipiens), C. 퀸케파시아투스 (C. quinquefasciatus), C. 타르살리스 (C. tarsalis), C. 트리타에니오린쿠스 (C. tritaeniorhynchus); 쿨리코이데스 푸렌스 (Culicoides furens), 쿨리세타 이노르나타 (Culiseta inornata), 쿨리세타 멜라누라 (Culiseta melanura), 쿠테레브라 종 (Cuterebra spp.), 다쿠스 쿠쿠르비타에 (Dacus cucurbitae), 다쿠스 올레아에 (Dacus oleae), 다시뉴라 브라시카에 (Dasineura brassicae), 다시뉴라 옥시코카나 (Dasineura oxycoccana), 델리아 종 (Delia spp.), 예컨대 D. 안티크 (D. antique), D. 코아르크타타 (D. coarctata), D. 플라투라 (D. platura), D. 라디쿰 (D. radicum); 데르마토비아 호미니스 (Dermatobia hominis), 드로소필라 종 (Drosophila spp.), 예컨대 D. 스즈키이 (D. suzukii), 판니아 종 (Fannia spp.), 예컨대 F. 카니쿨라리스 (F. canicularis); 가스트라필루스 종 (Gastraphilus spp.), 예컨대 G. 인테스티날리스 (G. intestinalis); 게오미자 티푼크타타 (Geomyza tipunctata), 글로시나 종 (Glossina spp.), 예컨대 G. 푸시페스 (G. fuscipes), G. 모르시탄스 (G. morsitans), G. 팔팔리스 (G. palpalis), G. 타키노이데스 (G. tachinoides); 해마토비아 이리탄스 (Haematobia irritans), 하플로디플로시스 에쿠에스트리스 (Haplodiplosis equestris), 히펠라테스 종 (Hippelates spp.), 힐레미이아 종 (Hylemyia spp.), 예컨대 H. 플라투라 (H. platura); 히포데르마 종 (Hypoderma spp.), 예컨대 H. 리네아타 (H. lineata); 히포보스카 종 (Hyppobosca spp.), 히드렐리아 필리피나 (Hydrellia philippina), 레프토코노프스 토렌스 (Leptoconops torrens), 리리오미자 종 (Liriomyza spp.), 예컨대 L. 사티바에 (L. sativae), L. 트리폴리이 (L. trifolii); 루실리아 종 (Lucilia spp.), 예컨대 L. 카프리나 (L. caprina), L. 쿠프리나 (L. cuprina), L. 세리카타 (L. sericata); 리코리아 펙토랄리스 (Lycoria pectoralis), 만소니아 티틸라누스 (Mansonia titillanus), 마이에티올라 종 (Mayetiola spp.), 예컨대 M. 데스트룩토르 (M. destructor); 무스카 종 (Musca spp.), 예컨대 M. 아우툼날리스 (M. autumnalis), M. 도메스티카 (M. domestica); 무시나 스타불란스 (Muscina stabulans), 오에스트루스 종 (Oestrus spp.), 예컨대 O. 오비스 (O. ovis); 오포미자 플로룸 (Opomyza florum), 오시넬라 종 (Oscinella spp.), 예컨대 O. 프리트 (O. frit); 오르세올리아 오리자에 (Orseolia oryzae), 페고미아 히소시아미 (Pegomya hysocyami), 플레보토무스 아르겐티페스 (Phlebotomus argentipes), 포르비아 종 (Phorbia spp.), 예컨대 P. 안티쿠아 (P. antiqua), P. 브라시카에 (P. brassicae), P. 코아르크타타 (P. coarctata); 피토미자 김노스토마 (Phytomyza gymnostoma), 프로시물리움 믹스툼 (Prosimulium mixtum), 프실라 로사에 (Psila rosae), 프소로포라 콜룸비아에 (Psorophora columbiae), 프소로포라 디스콜로르 (Psorophora discolor), 라골레티스 종 (Rhagoletis spp.), 예컨대 R. 세라시 (R. cerasi), R. 신굴라테 (R. cingulate), R. 인디페렌스 (R. indifferens), R. 멘닥스 (R. mendax), R. 포모넬라 (R. pomonella); 리벨리아 쿠아드리파시아타 (Rivellia quadrifasciata), 사르코파가 종 (Sarcophaga spp.), 예컨대 S. 해모로이달리스 (S. haemorrhoidalis); 시물리움 비타툼 (Simulium vittatum), 시토디플로시스 모셀라나 (Sitodiplosis mosellana), 스토목시스 종 (Stomoxys spp.), 예컨대 S. 칼시트란스 (S. calcitrans); 타바누스 종 (Tabanus spp.), 예컨대 T. 아트라투스 (T. atratus), T. 보비누스 (T. bovinus), T. 리네올라 (T. lineola), T. 시밀리스 (T. similis); 탄니아 종 (Tannia spp.), 테코디플로시스 자포넨시스 (Thecodiplosis japonensis), 티풀라 올레라세아 (Tipula oleracea), 티풀라 팔루도사 (Tipula paludosa) 및 볼파르티아 종 (Wohlfahrtia spp.);
총채벌레목의 곤충, 예를 들어 발리오트리프스 비포르미스 (Baliothrips biformis), 디크로모트리프스 코르베티 (Dichromothrips corbetti), 디크로모트리프스 종 (Dichromothrips spp.), 에키노트리프스 아메리카누스 (Echinothrips americanus), 엔네오트리프스 플라벤스 (Enneothrips flavens), 프란클리니엘라 종 (Frankliniella spp.), 예컨대 F. 푸스카 (F. fusca), F. 옥시덴탈리스 (F. occidentalis), F. 트리티시 (F. tritici); 헬리오트리프스 종 (Heliothrips spp.), 헤르시노트리프스 페모랄리스 (Hercinothrips femoralis), 카코트리프스 종 (Kakothrips spp.), 미크로세팔로트리프스 아브도미날리스 (Microcephalothrips abdominalis), 네오히다토트리프스 사마이운쿠르 (Neohydatothrips samayunkur), 페조트리프스 켈리아누스 (Pezothrips kellyanus), 리피포로트리프스 크루엔타투스 (Rhipiphorothrips cruentatus), 시르토트리프스 종 (Scirtothrips spp.), 예컨대 S. 시트리 (S. citri), S. 도르살리스 (S. dorsalis), S. 페르세아에 (S. perseae); 스텐카에토트리프스 종 (Stenchaetothrips spp.), 타에니오트리프스 카르다모니 (Taeniothrips cardamoni), 타에니오트리프스 인콘세켄스 (Taeniothrips inconsequens), 트리프스 종 (Thrips spp.), 예컨대 T. 이마기네스 (T. imagines), T. 하와이이엔시스 (T. hawaiiensis), T. 오리자에 (T. oryzae), T. 팔미 (T. palmi), T. 파르비스피누스 (T. parvispinus), T. 타바시 (T. tabaci);
노린재목의 곤충, 예를 들어 아시지아 자마토니카 (Acizzia jamatonica), 아크로스테르눔 종 (Acrosternum spp.), 예컨대 A. 힐라레 (A. hilare); 아시르토시폰 종 (Acyrthosipon spp.), 예컨대 A. 오노브리키스 (A. onobrychis), A. 피숨 (A. pisum); 아델게스 라리시스 (Adelges laricis), 아델게스 추가에 (Adelges tsugae), 아델포코리스 종 (Adelphocoris spp.), 예컨대 A. 라피두스 (A. rapidus), A. 수페르부스 (A. superbus); 아에네올라미아 종 (Aeneolamia spp.), 아고노세나 종 (Agonoscena spp.), 아울라코르툼 솔라니 (Aulacorthum solani), 알류로칸투스 보글루미 (Aleurocanthus woglumi), 알류로데스 종 (Aleurodes spp.), 알류로디쿠스 디스페르세스 (Aleurodicus disperses), 알류롤로부스 바로덴시스 (Aleurolobus barodensis), 알류로트릭수스 종 (Aleurothrixus spp.), 암라사 종 (Amrasca spp.), 아나사 트리스티스 (Anasa tristis), 안테스티오프시스 종 (Antestiopsis spp.), 아누라피스 카르두이 (Anuraphis cardui), 아오니디엘라 종 (Aonidiella spp.), 아파노스티그마 피리 (Aphanostigma piri), 아피둘라 나스투르티이 (Aphidula nasturtii), 아피스 종 (Aphis spp.), 예컨대 A. 크라시보라 (A. craccivora), A. 파바에 (A. fabae), A. 포르베시 (A. forbesi), A. 고시피이 (A. gossypii), A. 그로술라리아에 (A. grossulariae), A. 마이디라디시스 (A. maidiradicis), A. 포미 (A. pomi), A. 삼부시 (A. sambuci), A. 슈네이데리 (A. schneideri), A. 스피라에콜라 (A. spiraecola); 아르보리디아 아피칼리스 (Arboridia apicalis), 아릴루스 크리타투스 (Arilus critatus), 아스피디엘라 종 (Aspidiella spp.), 아스피디오투스 종 (Aspidiotus spp.), 아타누스 종 (Atanus spp.), 아울라카스피스 야스마츠이 (Aulacaspis yasumatsui), 아울라코르툼 솔라니 (Aulacorthum solani), 박테리세라 콕케렐리 (Bactericera cockerelli) (파라트리오자 콕케렐리 (Paratrioza cockerelli)), 베미시아 종 (Bemisia spp.), 예컨대 B. 아르겐티폴리이 (B. argentifolii), B. 타바시 (B. tabaci) (알류로데스 타바시 (Aleurodes tabaci)), 블리수스 종 (Blissus spp.), 예컨대 B. 류코프테루스 (B. leucopterus); 브라키카우두스 종 (Brachycaudus spp.), 예컨대 B. 카르두이 (B. cardui), B. 헬리크리시 (B. helichrysi), B. 페르시카에 (B. persicae), B. 프루니콜라 (B. prunicola); 브라키콜루스 종 (Brachycolus spp.), 브라키코리넬라 아스파라기 (Brachycorynella asparagi), 브레비코리네 브라시카에 (Brevicoryne brassicae), 카코실라 종 (Cacopsylla spp.), 예컨대 C. 풀구랄리스 (C. fulguralis), C. 피리콜라 (C. pyricola) (실라 피리 (Psylla piri)), 칼리기포나 마르기나타 (Calligypona marginata), 칼로코리스 종 (Calocoris spp.), 캄필롬마 리비다 (Campylomma livida), 카피토포루스 호미 (Capitophorus horni), 카르네오세팔라 풀기다 (Carneocephala fulgida), 카벨레리우스 종 (Cavelerius spp.), 세라플라스테스 종 (Ceraplastes spp.), 세라토바쿠나 라니게라 (Ceratovacuna lanigera), 세로플라스테스 세리페루스 (Ceroplastes ceriferus), 세로시파 고시피이 (Cerosipha gossypii), 카에토시폰 프라가에폴리이 (Chaetosiphon fragaefolii), 키오나스피스 테갈렌시스 (Chionaspis tegalensis), 클로리타 오누키이 (Chlorita onukii), 크로마피스 주글란디콜라 (Chromaphis juglandicola), 크리솜팔루스 피쿠스 (Chrysomphalus ficus), 시카둘리나 음빌라 (Cicadulina mbila), 시멕스 종 (Cimex spp.), 예컨대 C. 헤미프테루스 (C. hemipterus), C. 렉툴라리우스 (C. lectularius); 코코미틸루스 할리 (Coccomytilus halli), 코쿠스 종 (Coccus spp.), 예컨대 C. 헤스페리둠 (C. hesperidum), C. 슈도마그놀리아룸 (C. pseudomagnoliarum); 코리투카 아르쿠아타 (Corythucha arcuate), 크레온티아데스 딜루투스 (Creontiades dilutes), 크립토미주스 리비스 (Cryptomyzus ribis), 크리솜팔루스 아오니둠 (Chrysomphalus aonidum), 크립토미주스 리비스 (Cryptomyzus ribis), 크테나리타이나 스파툴라타 (Ctenarytaina spatulata), 시르토펠티스 노타투스 (Cyrtopeltis notatus), 달불루스 종 (Dalbulus spp.), 다시누스 피페리스 (Dasynus piperis), 디알류로데스 종 (Dialeurodes spp.), 예컨대 D. 시트리폴리이 (D. citrifolii); 달불루스 마이디스 (Dalbulus maidis), 디아포리나 종 (Diaphorina spp.), 예컨대 D. 시트리 (D. citri); 디아스피스 종 (Diaspis spp.), 예컨대 D. 브로멜리아에 (D. bromeliae); 디켈로프스 푸르카투스 (Dichelops furcatus), 디코노코리스 헤웨티 (Diconocoris hewetti), 도랄리스 종 (Doralis spp.), 드레이푸시아 노르드만니아나에 (Dreyfusia nordmannianae), 드레이푸시아 피세아에 (Dreyfusia piceae), 드로시카 종 (Drosicha spp.), 디사피스 종 (Dysaphis spp.), 예컨대 D. 플란타기네아 (D. plantaginea), D. 피리 (D. pyri), D. 라디콜라 (D. radicola); 디사울라코르툼 슈도솔라니 (Dysaulacorthum pseudosolani), 디스데르쿠스 종 (Dysdercus spp.), 예컨대 D. 신굴라투스 (D. cingulatus), D. 인테르메디우스 (D. intermedius); 디스미코쿠스 종 (Dysmicoccus spp.), 에데사 종 (Edessa spp.), 게오코리스 종 (Geocoris spp.), 엠포아스카 종 (Empoasca spp.), 예컨대 E. 파바에 (E. fabae), E. 솔라나 (E. Solana); 에피디아스피스 레페리이 (Epidiaspis leperii), 에리오소마 종 (Eriosoma spp.), 에컨대 E. 라니게룸 (E. lanigerum), E. 피리콜라 (E. pyricola); 에리트로뉴라 종 (Erythroneura spp.), 유리가스테르 종 (Eurygaster spp.), 예컨대 E. 인테그리세프스 (E. integriceps); 유셀리스 빌로바투스 (Euscelis bilobatus), 유쉬스투스 종 (Euschistus spp.), 예컨대 E. 헤로스 (E. heros), E. 임픽티벤트리스 (E. impictiventris), E. 세르부스 (E. servus); 피오리니아 테아에 (Fiorinia theae), 게오코쿠스 코페아에 (Geococcus coffeae), 글리카스피스 브림블레콤베이 (Glycaspis brimblecombei), 할리오모르파 종 (Halyomorpha spp.), 예컨대 H. 할리스 (H. halys); 헬리오펠티스 종 (Heliopeltis spp.), 호말로디스카 비트리펜니스 (Homalodisca vitripennis) (= H. 코아굴라타 (H. coagulate)), 호르시아스 노빌렐루스 (Horcias nobilellus), 히알로프테루스 프루니 (Hyalopterus pruni), 히페로미주스 락투카에 (Hyperomyzus lactucae), 이세리아 종 (Icerya spp.), 예컨대 I. 푸르카세 (I. purchase); 이디오세루스 종 (Idiocerus spp.), 이디오스코푸스 종 (Idioscopus spp.), 라오델팍스 스트리아텔루스 (Laodelphax striatellus), 레카니움 종 (Lecanium spp.), 레카노이 데우스 플록시시무스 (Lecanoideus floccissimus), 레피도사페스 종 (Lepidosaphes spp.), 예컨대 L. 울미 (L. ulmi); 레프토코리사 종 (Leptocorisa spp.), 레프토글로수스 필로푸스 (Leptoglossus phyllopus), 리파피스 에리시미 (Lipaphis erysimi), 리구스 종 (Lygus spp.), 예컨대 L. 헤스페루스 (L. Hesperus), L. 리네올라리스 (L. lineolaris), L. 프라텐시스 (L. pratensis); 마코넬리코쿠스 히르수투스 (Maconellicoccus hirsutus), 마르칼리나 헬레니카 (Marchalina hellenica), 마크로페스 엑스카바투스 (Macropes excavates), 마크로시품 종 (Macrosiphum spp.), 예컨대 M. 로사에 (M. rosae), M. 아베나에 (M. avenae), M. 유포르비아에 (M. euphorbiae); 마크로스텔레스 쿠아드릴리네아투스 (Macrosteles quadrilineatus), 마하나르바 핌브리올라타 (Mahanarva fimbriolata), 메가코프타 크리브라리아 (Megacopta cribraria), 메고우라 비시아에 (Megoura viciae), 멜라나피스 피라리우스 (Melanaphis pyrarius), 멜라나피스 사카리 (Melanaphis sacchari), 멜라노칼리스 (Melanocallis) (= 티노칼리스 (Tinocallis)) 카리아에폴리아에 (caryaefoliae), 메트카피엘라 종 (Metcafiella spp.), 메토폴로피움 디로둠 (Metopolophium dirhodum), 모넬리아 코스탈리스 (Monellia costalis), 모넬리오프시스 페카니스 (Monelliopsis pecanis), 미조칼리스 코릴리 (Myzocallis coryli), 무르간티아 종 (Murgantia spp.), 미주스 종 (Myzus spp.), 예컨대 M. 아스칼로니쿠스 (M. ascalonicus), M. 세라시 (M. cerasi), M. 니코티아나에 (M. nicotianae), M. 페르시카에 (M. persicae), M. 바리안스 (M. varians); 나소노비아 리비스-니그리 (Nasonovia ribis-nigri), 네오톡소프테라 포르모사나 (Neotoxoptera formosana), 네오메갈로토무스 종 (Neomegalotomus spp.), 네포테틱스 종 (Nephotettix spp.), 예컨대 N. 말라이아누스 (N. malayanus), N. 니그로픽투스 (N. nigropictus), N. 파르부스 (N. parvus), N. 비레센스 (N. virescens); 네자라 종 (Nezara spp.), 예컨대 N. 비리둘라 (N. viridula); 닐라파르바타 루겐스 (Nilaparvata lugens), 니시우스 후토니 (Nysius huttoni), 오에발루스 종 (Oebalus spp.), 예컨대 O. 푸그낙스 (O. pugnax); 온코메토피아 종 (Oncometopia spp.), 오르테지아 프라엘론가 (Orthezia praelonga), 옥시카라에누스 히알리니펜니스 (Oxycaraenus hyalinipennis), 파라베미시아 미리카에 (Parabemisia myricae), 파를라토리아 종 (Parlatoria spp.), 파르테놀레카니움 종 (Parthenolecanium spp.), 예컨대 P. 코르니 (P. corni), P. 페르시카에 (P. persicae); 펨피구스 종 (Pemphigus spp.), 예컨대 P. 부르사리우스 (P. bursarius), P. 포풀리베나에 (P. populivenae); 페레그리누스 마이디스 (Peregrinus maidis), 페르킨시엘라 사카리시다 (Perkinsiella saccharicida), 페나코쿠스 종 (Phenacoccus spp.), 예컨대 P. 아세리스 (P. aceris), P. 고시피이 (P. gossypii); 플로에오미주스 파세리니이 (Phloeomyzus passerinii), 포로돈 후물리 (Phorodon humuli), 필록세라 종 (Phylloxera spp.), 예컨대 P. 데바스타트릭스 (P. devastatrix), 피에스마 쿠아드라타 (Piesma quadrata), 피에조도루스 종 (Piezodorus spp.), 예컨대 P. 구일디니이 (P. guildinii); 핀나스피스 아스피디스트라에 (Pinnaspis aspidistrae), 플라노코쿠스 종 (Planococcus spp.), 예컨대 P. 시트리 (P. citri), P. 피쿠스 (P. ficus); 프로사피아 비신크타 (Prosapia bicincta), 프로토풀비나리아 피리포르미스 (Protopulvinaria pyriformis), 살루스 세리아투스 (Psallus seriatus), 슈다시스타 페르세아 (Pseudacysta persea), 슈다울라카스피스 펜타고나 (Pseudaulacaspis pentagona), 슈도코쿠스 종 (Pseudococcus spp.), 예컨대 P. 콤스톡키 (P. comstocki); 실라 종 (Psylla spp.), 예컨대 P. 말리 (P. mali); 프테로말루스 종 (Pteromalus spp.), 풀비나리아 아미그달리 (Pulvinaria amygdali), 피릴라 종 (Pyrilla spp.), 쿠아드라스피디오투스 종 (Quadraspidiotus spp.), 예컨대 Q. 페미시오수스 (Q. perniciosus); 쿠에사다 기가스 (Quesada gigas), 라스트로코쿠스 종 (Rastrococcus spp.), 레두비우스 세닐리스 (Reduvius senilis), 리조에쿠스 아메리카누스 (Rhizoecus americanus), 로드니우스 종 (Rhodnius spp.), 로팔로미주스 아스칼로니쿠스 (Rhopalomyzus ascalonicus), 로팔로시품 종 (Rhopalosiphum spp.), 예컨대 R. 슈도브라시카스 (R. pseudobrassicas), R. 인세르툼 (R. insertum), R. 마이디스 (R. maidis), R. 파디 (R. padi); 사가토데스 종 (Sagatodes spp.), 살베르겔라 신굴라리스 (Sahlbergella singularis), 사이세티아 종 (Saissetia spp.), 사파피스 말라 (Sappaphis mala), 사파피스 말리 (Sappaphis mali), 스카프토코리스 종 (Scaptocoris spp.), 스카포이데스 티타누스 (Scaphoides titanus), 쉬자피스 그라미눔 (Schizaphis graminum), 쉬조뉴라 라누기노사 (Schizoneura lanuginose), 스코티노포라 종 (Scotinophora spp.), 셀레나스피두스 아르티쿨라투스 (Selenaspidus articulates), 시토비온 아베나에 (Sitobion avenae), 소가타 종 (Sogata spp.), 소가텔라 푸르시페라 (Sogatella furcifera), 솔루베아 인술라리스 (Solubea insularis), 스피시스틸루스 페스티누스 (Spissistilus festinus) (= 스틱토세팔라 페스티나 (Stictocephala festina)), 스테파니티스 나시 (Stephanitis nashi), 스테파니티스 피리오이데스 (Stephanitis pyrioides), 스테파니티스 타케이아이 (Stephanitis takeyai), 테날라파라 말라이엔시스 (Tenalaphara malayensis), 테트라류로데스 페르세아에 (Tetraleurodes perseae), 테리오아피스 마쿨라테 (Therioaphis maculate), 티안타 종 (Thyanta spp.), 예컨대 T. 아세라 (T. accerra), T. 페르디토르 (T. perditor); 티브라카 종 (Tibraca spp.), 토마스피스 종 (Tomaspis spp.), 톡소프테라 종 (Toxoptera spp.), 예컨대 T. 아우란티이 (T. aurantii); 트리알류로데스 종 (Trialeurodes spp.), 예컨대 T. 아부틸로네아 (T. abutilonea), T. 리시니 (T. ricini), T. 바포라리오룸 (T. vaporariorum); 트리아토마 종 (Triatoma spp.), 트리오자 종 (Trioza spp.), 티플로시바 종 (Typhlocyba spp.), 우나스피스 종 (Unaspis spp.), 예컨대 U. 시트리 (U. citri), U. 야노넨시스 (U. yanonensis); 및 비테우스 비티폴리이 (Viteus vitifolii);
막시목의 곤충, 예를 들어 아칸토미오프스 인테르젝투스 (Acanthomyops interjectus), 아탈리아 로사에 (Athalia rosae), 아타 종 (Atta spp.), 예컨대 A. 카피구아라 (A. capiguara), A. 세팔로테스 (A. cephalotes), A. 세팔로테스 (A. cephalotes), A. 라에비가타 (A. laevigata), A. 로부스타 (A. robusta), A. 섹스덴스 (A. sexdens), A. 텍사나 (A. texana), 봄부스 종 (Bombus spp.), 브라키미르멕스 종 (Brachymyrmex spp.), 캄포노투스 종 (Camponotus spp.), 예컨대 C. 플로리다누스 (C. floridanus), C. 펜실바니쿠스 (C. pennsylvanicus), C. 모독 (C. modoc); 카르디오콘딜라 누다 (Cardiocondyla nuda), 칼리비온 종 (Chalibion spp.), 크레마토가스테르 종 (Crematogaster spp.), 다시무틸라 옥시덴탈리스 (Dasymutilla occidentalis), 디프리온 종 (Diprion spp.), 돌리코베스풀라 마쿨라타 (Dolichovespula maculate), 도리미르멕스 종 (Dorymyrmex spp.), 드리오코스무스 쿠리필루스 (Dryocosmus kuriphilus), 포르미카 종 (Formica spp.), 호플로캄파 종 (Hoplocampa spp.), 예컨대 H. 미누타 (H. minuta), 에이T. 테스투디네아 (H. testudinea); 이리도미르멕스 후밀리스 (Iridomyrmex humilis), 라시우스 종 (Lasius spp.), 예컨대 L. 니게르 (L. niger), 리네피테마 후밀레 (Linepithema humile), 리오메토품 종 (Liometopum spp.), 레프토시베 인바사 (Leptocybe invasa), 모노모리움 종 (Monomorium spp.), 예컨대 M. 파라오니스 (M. pharaonic), 모노모리움 (Monomorium), 닐란드리아 풀바 (Nylandria fulva), 파키콘딜라 키넨시스 (Pachycondyla chinensis), 파라트레키나 론기코르니스 (Paratrechina longicornis), 파라베스풀라 종 (Paravespula spp.), 예컨대 P. 게르마니카 (P. germanica), P. 펜실바니카 (P. pennsylvanica), P. 불가리스 (P. vulgaris); 페이돌레 종 (Pheidole spp.), 예컨대 P. 메가세팔라 (P. megacephala); 포고노미르멕스 종 (Pogonomyrmex spp.), 예컨대 P. 바르바투스 (P. barbatus), P. 칼리포르니쿠스 (P. californicus), 폴리스테스 루비기노사 (Polistes rubiginosa), 프레놀레피스 임파이르스 (Prenolepis impairs), 슈도미르멕스 그라실리스 (Pseudomyrmex gracilis), 쉘리프론 종 (Schelipron spp.), 시렉스 시아네우스 (Sirex cyaneus), 솔레노프시스 종 (Solenopsis spp.), 예컨대 S. 게미나테 (S. geminate), S. 인빅타 (S. invicta), S. 몰레스타 (S. molesta), S. 리크테리 (S. richteri), S. 자일로니 (S. xyloni), 스페시우스 스페시오수스 (Sphecius speciosus), 스펙스 종 (Sphex spp.), 타피노마 종 (Tapinoma spp.), 예컨대 T. 멜라노세팔룸 (T. melanocephalum), T. 세실레 (T. sessile); 테트라모리움 종 (Tetramorium spp.), 예컨대 T. 카에스피툼 (T. caespitum), T. 비카리나툼 (T. bicarinatum), 베스파 종 (Vespa spp.), 예컨대 브E. 크라브로 (V. crabro); 베스풀라 종 (Vespula spp.), 예컨대 브E. 스쿠아모살 (V. squamosal); 와스만니아 아우로푼크타타 (Wasmannia auropunctata), 자일로코파 종 (Xylocopa spp.);
메뚜기목의 곤충, 예를 들어 아케타 도메스티쿠스 (Acheta domesticus), 칼리프타무스 이탈리쿠스 (Calliptamus italicus), 코르토이세테스 테르미니페라 (Chortoicetes terminifera), 슈토필루스 종 (Ceuthophilus spp.), 디아스트람메나 아시나모라 (Diastrammena asynamora), 도시오스타우루스 마로카누스 (Dociostaurus maroccanus), 그릴로탈파 종 (Gryllotalpa spp.), 예컨대 G. 아프리카나 (G. africana), G. 그릴로탈파 (G. gryllotalpa); 그릴루스 종 (Gryllus spp.), 히에로글리푸스 다가넨시스 (Hieroglyphus daganensis), 크라우사리아 안굴리페라 (Kraussaria angulifera), 로쿠스타 종 (Locusta spp.), 예컨대 L. 미그라토리아 (L. migratoria), L. 파르달리나 (L. pardalina); 멜라노플루스 종 (Melanoplus spp.), 예컨대 M. 비티타투스 (M. bivittatus), M. 페무루브룸 (M. femurrubrum), M. 멕시카누스 (M. mexicanus), M. 산구이니페스 (M. sanguinipes), M. 스프레투스 (M. spretus); 노마다크리스 세프템파시아타 (Nomadacris septemfasciata), 오에달류스 세네갈렌시스 (Oedaleus senegalensis), 스카프테리스쿠스 종 (Scapteriscus spp.), 쉬스토세르카 종 (Schistocerca spp.), 예컨대 S. 아메리카나 (S. americana), S. 그레가리아 (S. gregaria), 스테모펠마투스 종 (Stemopelmatus spp.), 타키시네스 아시나모루스 (Tachycines asynamorus) 및 조노제루스 바리에가투스 (Zonozerus variegatus);
거미목의 해충, 예를 들어 진드기, 예를 들면 물렁진드기과, 참진드기과 및 옴진드기과, 예를 들어 암블리옴마 종 (Amblyomma spp.) (예컨대 A. 아메리카눔 (A. americanum), A. 바리에가툼 (A. variegatum), A. 마쿨라툼 (A. maculatum)), 아르가스 종 (Argas spp.), 예컨대 A. 페르시쿠 (A. persicu), 부필루스 종 (Boophilus spp.), 예컨대 B. 안눌라투스 (B. annulatus), B. 데콜로라투스 (B. decoloratus), B. 미크로플루스 (B. microplus), 데르마센토르 종 (Dermacentor spp.), 예컨대 D. 실바룸 (D. silvarum), D. 안데르소니 (D. andersoni), D. 바리아빌리스 (D. variabilis), 히알롬마 종 (Hyalomma spp.), 예컨대 H. 트룬카툼 (H. truncatum), 이속데스 종 (Ixodes spp.), 예컨대 I. 리시누스 (I. ricinus), I. 루비쿤두스 (I. rubicundus), I. 스카풀라리스 (I. scapularis), I. 홀로시클루스 (I. holocyclus), I. 파시피쿠스 (I. pacificus), 리피세팔루스 산구이뉴스 (Rhipicephalus sanguineus), 오르니토도루스 종 (Ornithodorus spp.), 예컨대 O. 모우바타 (O. moubata), O. 헤름시 (O. hermsi), O. 투리카타 (O. turicata), 오르니토니수스 바코티 (Ornithonyssus bacoti), 오토비우스 메그니니 (Otobius megnini), 데르마니수스 갈리나에 (Dermanyssus gallinae), 프소로프테스 종 (Psoroptes spp.), 예컨대 P. 오비스 (P. ovis), 리피세팔루스 종 (Rhipicephalus spp.), 예컨대 R. 산구이뉴스 (R. sanguineus), R. 아펜디쿨라투스 (R. appendiculatus), 리피세팔루스 에베르트시 (Rhipicephalus evertsi), 리조글리푸스 종 (Rhizoglyphus spp.); 사르코프테스 종 (Sarcoptes spp.), 예컨대 S. 스카비에이 (S. Scabiei); 및 혹응애과, 예를 들어 아세리아 종 (Aceria spp.), 예컨대 A. 쉘도니 (A. sheldoni), A. 안토코프테스 (A. anthocoptes), 아칼리투스 종 (Acallitus spp.); 아쿨로프스 종 (Aculops spp.), 예컨대 A. 리코페르시시 (A. lycopersici), A. 펠레카시 (A. pelekassi); 아쿨루스 종 (Aculus spp.), 예컨대 A. 슬레크텐달리 (A. schlechtendali); 콜로메루스비티스 (Colomerus vitis), 에피트리메루스 피리 (Epitrimerus pyri), 필로코프트루타 올레이보라 (Phyllocoptruta oleivora); 에리오피테스 리비스 (Eriophytes ribis) 및 에리오피에스 종 (Eriophyes spp.), 예컨대 에리오피에스 쉘도니 (Eriophyes sheldoni); 먼지응애과, 예를 들어 헤미타르소네무스 종 (Hemitarsonemus spp.), 피토네무스 팔리두스 (Phytonemus pallidus) 및 폴리파고타르소네무스 라투스 (Polyphagotarsonemus latus), 스테노타르소네무스 종 (Stenotarsonemus spp.), 스테네오타르소네무스 스핀키 (Steneotarsonemus spinki); 주름응애과, 예를 들어 브레비팔푸스 종 (Brevipalpus spp.), 예컨대 B. 포에니시스 (B. phoenicis); 차응애과, 예를 들어 에오테트라니쿠스 종 (Eotetranychus spp.), 유테트라니쿠스 종 (Eutetranychus spp.), 올리고니쿠스 종 (Oligonychus spp.), 페트로비아 라텐스 (Petrobia latens), 테트라니쿠스 종 (Tetranychus spp.), 예컨대 T. 신나바리누스 (T. cinnabarinus), T. 에반시 (T. evansi), T. 칸자와이 (T. kanzawai), T. 파시피쿠스 (T, pacificus), T. 파슐루스 (T. phaseulus), T. 텔라리우스 (T. telarius) 및 T. 우르티카에 (T. urticae); 브리오비아 프라에티오사 (Bryobia praetiosa); 파노니쿠스 종 (Panonychus spp.), 예컨대 P. 울미 (P. ulmi), P. 시트리 (P. citri); 메타테트라니쿠스 종 (Metatetranychus spp.) 및 올리고니쿠스 종 (Oligonychus spp.), 예컨대 O. 프라텐시스 (O. pratensis), O. 페르세아에 (O. perseae), 바사테스 리코페르시시 (Vasates lycopersici); 라오이엘라 인디카 (Raoiella indica); 설탕진드기과, 예를 들어 카르포글리푸스 종 (Carpoglyphus spp.); 펜탈레이다에 종 (Penthaleidae spp.), 예컨대 할로티듀스 데스트룩토르 (Halotydeus destructor); 모낭진드기과, 예를 들어 데모덱스 종 (Demodex spp.); 트롬비시데아 (Trombicidea) 과, 예를 들어 트롬비쿨라 종 (Trombicula spp.); 가위집계진드기과, 예를 들어 오르노토니수스 종 (Ornothonyssus spp.); 물집진드기과, 예를 들어 피에모테스 트리티시 (Pyemotes tritici); 티로파구스 푸트레센티아에 (Tyrophagus putrescentiae); 진응애과, 예를 들어 아카루스 시로 (Acarus siro); 진정거미과, 예를 들어 라트로덱투스 막탄스 (Latrodectus mactans), 테게나리아 아그레스티스 (Tegenaria agrestis), 키라칸티움 종 (Chiracanthium spp.), 리코사 종 (Lycosa spp.), 아카에아라네아 테피다리오룸 (Achaearanea tepidariorum) 및 록소스켈레스 레클루사 (Loxosceles reclusa);
선형동물 문의 해충, 예를 들어 식물 기생 선충, 예컨대 뿌리혹 선충, 멜로이도기네 종 (Meloidogyne spp.), 예컨대 M. 하플라 (M. hapla), M. 인코그니타 (M. incognita), M. 자바니카 (M. javanica); 낭포-형성 선충, 글로보데라 종 (Globodera spp.), 예컨대 G. 로스토키엔시스 (G. rostochiensis); 헤테로데라 종 (Heterodera spp.), 예컨대 H. 아베나에 (H. avenae), H. 글리시네스 (H. glycines), H. 샤크티이 (H. schachtii), H. 트리폴리이 (H. trifolii); 종자 선충, 안구이나 종 (Anguina spp.); 줄기 및 잎 선충, 아펠렌코이데스 종 (Aphelenchoides spp.), 예컨대 A. 베세이이 (A. besseyi); 스팅 선충, 벨로놀라이무스 종 (Belonolaimus spp.), 예컨대 B. 론기카우다투스 (B. longicaudatus); 소나무 선충, 부르사펠렌쿠스 종 (Bursaphelenchus spp.), 예컨대 B. 리그니콜루스 (B. lignicolus), B. 자일로필루스 (B. xylophilus); 링 선충, 크리코네마 종 (Criconema spp.); 크리코네멜라 종 (Criconemella spp.), 예컨대 C. 크세노플락스 (C. xenoplax) 및 C. 오르나타 (C. ornata); 및 크리코네모이데스 종 (Criconemoides spp.), 예컨대 크리코네모이데스 인포르미스 (Criconemoides informis); 메소크리코네마 종 (Mesocriconema spp.); 줄기 및 전구 선충, 디틸렌쿠스 종 (Ditylenchus spp.), 예컨대 D. 데스트룩토르 (D. destructor), D. 딥사시 (D. dipsaci); 아울 선충, 돌리코도루스 종 (Dolichodorus spp.); 나선형 선충, 헬리오코틸렌쿠스 물티신크투스 (Heliocotylenchus multicinctus); 시스 및 시소이드 선충, 헤미시클리오포라 종 (Hemicycliophora spp.) 및 헤미크리코네모이데스 종 (Hemicriconemoides spp.); 히르쉬만니엘라 종 (Hirshmanniella spp.); 랜스 선충, 호플로아이무스 종 (Hoploaimus spp.); 거짓 뿌리혹 선충, 나코브부스 종 (Nacobbus spp.); 바늘 선충, 론기도루스 종 (Longidorus spp.), 예컨대 L. 엘론가투스 (L. elongatus); 병변 선충, 프라틸렌쿠스 종 (Pratylenchus spp.), 예컨대 P. 브라키우루스 (P. brachyurus), P. 네글렉투스 (P. neglectus), P. 페네트란스 (P. penetrans), P. 쿠르비타투스 (P. curvitatus), P. 구데이이 (P. goodeyi); 벌레 선충, 라도폴루스 종 (Radopholus spp.), 예컨대 R. 시밀리스 (R. similis); 라도폴루스 종 (Rhadopholus spp.); 로도폴루스 종 (Rhodopholus spp.); 교감 선충, 로틸렌쿠스 에스피피 (Rotylenchus spp.), 예컨대 R. 로부스투스 (R. robustus), R. 레니포르미스 (R. reniformis); 스쿠텔로네마 종 (Scutellonema spp.); 스텁-루트 선충, 트리코도루스 종 (Trichodorus spp.), 예컨대 T. 오브투수스 (T. obtusus), T. 프리미티부스 (T. primitivus); 파라트리코도루스 종 (Paratrichodorus spp.), 예컨대 P. 미노르 (P. minor); 스턴트 선충, 틸렌코린쿠스 종 (Tylenchorhynchus spp.), 예컨대 T. 클라이토니 (T. claytoni), T. 두비우스 (T. dubius); 감귤 선충, 틸렌쿨루스 종 (Tylenchulus spp.), 예컨대 T. 세미페네트란스 (T. semipenetrans); 뽕나무창 선충, 크시피네마 종 (Xiphinema spp.); 및 기타 식물 기생 선충 종;
흰개미목의 곤충, 예를 들어 칼로테르메스 플라비콜리스 (Calotermes flavicollis), 코프토테르메스 종 (Coptotermes spp.), 예컨대 C. 포르모사누스 (C. formosanus), C. 게스트로이 (C. gestroi), C. 아시나시 포르미스 (C. acinaciformis); 코르니테르메스 쿠물란스 (Cornitermes cumulans), 크립토테르메스 종 (Cryptotermes spp.), 예컨대 C. 브레비스 (C. brevis), C. 카비프론스 (C. cavifrons); 글로비테르메스 술푸레우스 (Globitermes sulfureus), 헤테로테르메스 종 (Heterotermes spp.), 예컨대 H. 아우레우스 (H. aureus), H. 론기세프스 (H. longiceps), H. 테누이스 (H. tenuis); 류코테르메스 플라비페스 (Leucotermes flavipes), 오돈토테르메스 종 (Odontotermes spp.), 인시시테르메스 종 (Incisitermes spp.), 예컨대 I. 미노르 (I. minor), I. 스니데르 (I. Snyder); 마르기니테르메스 허브바르디 (Marginitermes hubbardi), 마스토테르메스 종 (Mastotermes spp.), 예컨대 M. 다르위니엔시스 (M. darwiniensis), 네오카프리테르메스 종 (Neocapritermes spp.), 예컨대 N. 오파쿠스 (N. opacus), N. 파르부스 (N. parvus); 네오테르메스 종 (Neotermes spp.), 프로코르니테르메스 종 (Procornitermes spp.), 주테르모프시스 종 (Zootermopsis spp.), 예컨대 Z. 안구스티콜리스 (Z. angusticollis), Z. 네바덴시스 (Z. nevadensis), 레티쿨리테르메스 종 (Reticulitermes spp.), 예컨대 R. 헤스페루스 (R. hesperus), R. 티비알리스 (R. tibialis), R. 스페라투스 (R. speratus), R. 플라비페스 (R. flavipes), R. 그라세이 (R. grassei), R. 루시푸구스 (R. lucifugus), R. 산토넨시스 (R. santonensis), R. 비르기니쿠스 (R. virginicus); 테르메스 나탈렌시스 (Termes natalensis);
바퀴목의 곤충, 예를 들어 블라타 종 (Blatta spp.), 예컨대 B. 오리엔탈리스 (B. orientalis), B. 라테랄리스 (B. lateralis); 블라텔라 종 (Blattella spp.), 예컨대 B. 아사히나에 (B. asahinae), B. 게르마니카 (B. germanica); 류코파에아 마데라에 (Leucophaea maderae), 판클로라 니베아 (Panchlora nivea), 페리플라네타 종 (Periplaneta spp.), 예컨대 P. 아메리카나 (P. Americana), P. 아우스트랄라시아에 (P. australasiae), P. 브룬네아 (P. brunnea), P. 풀리그기노사 (P. fuligginosa), P. 자포니카 (P. japonica); 수펠라 론기팔파 (Supella longipalpa), 파르코블라타 펜실바니카 (Parcoblatta pennsylvanica), 유리코티스 플로리다나 (Eurycotis floridana), 피크노셀루스 수리나멘시스 (Pycnoscelus surinamensis);
시포노프테라 (Siphonoptera) 목의 곤충, 예를 들어 세디오프실라 심플레스 (Cediopsylla simples), 세라토필루스 종 (Ceratophyllus spp.), 크테노세팔리데스 종 (Ctenocephalides spp.), 예컨대 C. 펠리스 (C. felis), C. 카니스 (C. canis), 크세노프실라 케오피스 (Xenopsylla cheopis), 풀렉스 이리탄스 (Pulex irritans), 트리코덱테스 카니스 (Trichodectes canis), 툰가 페네트란스 (Tunga penetrans) 및 노소프실루스 파시아투스 (Nosopsyllus fasciatus);
좀목의 곤충, 예를 들어 레피스마 사카리나 (Lepisma saccharina), 크테놀레피스마 우르바나 (Ctenolepisma urbana) 및 테르모비아 도메스티카 (Thermobia domestica);
지네강의 해충, 예를 들어 게오필루스 종 (Geophilus spp.), 스쿠티게라 종 (Scutigera spp.), 예컨대 스쿠티게라 콜레오프트라타 (Scutigera coleoptrata);
배각강의 해충, 예를 들어 블라니울루스 구툴라투스 (Blaniulus guttulatus), 줄루스 종 (Julus spp.), 나르세우스 종 (Narceus spp.);
결합강의 해충, 예를 들어 스쿠티게렐라 임마쿨라타 (Scutigerella immaculata);
집게벌레목의 곤충, 예를 들어 포르피쿨라 아우리쿨라리아 (Forficula auricularia);
톡토기목의 곤충, 예를 들어 오니키우루스 종 (Onychiurus spp.), 예컨대 오니키우루스 아르마투스 (Onychiurus armatus);
등각목의 해충, 예를 들어 아르마딜리디움 불가레 (Armadillidium vulgare), 오니스쿠스 아셀루스 (Oniscus asellus), 포르셀리오 스카베르 (Porcellio scaber);
이목의 곤충, 예를 들어 다말리니아 종 (Damalinia spp.), 페디쿨루스 종 (Pediculus spp.), 예컨대 페디쿨루스 후마누스 카피티스 (Pediculus humanus capitis), 페디쿨루스 후마누스 코르포리스 (Pediculus humanus corporis), 페디쿨루스 후마누스 후마누스 (Pediculus humanus humanus); 프티루스 푸비스 (Pthirus pubis), 해마토피누스 종 (Haematopinus spp.), 예컨대 해마토피누스 유리스테르누스 (Haematopinus eurysternus), 해마토피누스 수이스 (Haematopinus suis); 리노그나투스 종 (Linognathus spp.), 예컨대 리노그나투스 비툴리 (Linognathus vituli); 보비콜라 보비스 (Bovicola bovis), 메노폰 갈리나에 (Menopon gallinae), 메나칸투스 스트라미네우스 (Menacanthus stramineus) 및 솔레노포테스 카필라투스 (Solenopotes capillatus), 트리코덱테스 종 (Trichodectes spp.).
화학식 (I) 의 화합물에 의해 방제할 수 있는 추가 해충 종의 예는 하기의 것을 포함한다: 연체동물문, 이매패강, 예를 들어 드레이세나 종 (Dreissena spp.); 복족강, 예를 들어 아리온 종 (Arion spp.), 비옴팔라리아 종 (Biomphalaria spp.), 불리누스 종 (Bulinus spp.), 데로세라스 종 (Deroceras spp.), 갈바 종 (Galba spp.), 림나에아 종 (Lymnaea spp.), 온코멜라니아 종 (Oncomelania spp.), 포마세아 카날리클라타 (Pomacea canaliclata), 숙시네아 종 (Succinea spp.); 연충강, 예를 들어 안실로스토마 두오데날레 (Ancylostoma duodenale), 안실로스토마 세일라니쿰 (Ancylostoma ceylanicum), 아실로스토마 브라질리엔시스 (Acylostoma braziliensis), 안실로스토마 종 (Ancylostoma spp.), 아스카리스 루브리코이데스 (Ascaris lubricoides), 아스카리스 종 (Ascaris spp.), 브루기아 말라이이 (Brugia malayi), 브루기아 티모리 (Brugia timori), 부노스토뭄 종 (Bunostomum spp.), 카베르티아 종 (Chabertia spp.), 클로노르키스 종 (Clonorchis spp.), 코오페리아 종 (Cooperia spp.), 디크로코엘리움 종 (Dicrocoelium spp.), 딕티오카울루스 필라리아 (Dictyocaulus filaria), 디필로보트리움 라툼 (Diphyllobothrium latum), 드라쿤쿨루스 메디넨시스 (Dracunculus medinensis), 에키노코쿠스 그라눌로수스 (Echinococcus granulosus), 에키노코쿠스 물틸로쿨라리스 (Echinococcus multilocularis), 엔테로비우스 베르미쿨라리스 (Enterobius vermicularis), 파시올라 종 (Faciola spp.), 해몬쿠스 종 (Haemonchus spp.), 예컨대 해몬쿠스 콘토르투스 (Haemonchus contortus); 헤테라키스 종 (Heterakis spp.), 히메놀레피스 나나 (Hymenolepis nana), 히오스트론굴루스 종 (Hyostrongulus spp.), 로아 로아 (Loa Loa), 네마토디루스 종 (Nematodirus spp.), 오에소파고스토뭄 종 (Oesophagostomum spp.), 오피스토르키스 종 (Opisthorchis spp.), 온코세르카 볼불루스 (Onchocerca volvulus), 오스테르타기아 종 (Ostertagia spp.), 파라고니무스 종 (Paragonimus spp.), 쉬스토소멘 종 (Schistosomen spp.), 스트론길로이데스 푸엘레보르니 (Strongyloides fuelleborni), 스트론길로이데스 스테르코라 리스 (Strongyloides stercora lis), 스트로닐로이데스 종 (Stronyloides spp.), 타에니아 사기나타 (Taenia saginata), 타에니아 솔리움 (Taenia solium), 트리키넬라 스피랄리스 (Trichinella spiralis), 트리키넬라 나티바 (Trichinella nativa), 트리키넬라 브리토비 (Trichinella britovi), 트리키넬라 넬소니 (Trichinella nelsoni), 트리키넬라 슈도프시랄리스 (Trichinella pseudopsiralis), 트리코스트론굴루스 종 (Trichostrongulus spp.), 트리쿠리스 트리쿠리아 (Trichuris trichuria), 부케레리아 반크로프티 (Wuchereria bancrofti).
본 발명의 화합물은 기생충에 의한 침습 또는 감염에 대항해 동물을 치료하거나 보호하는데 사용하기에 적합하다. 따라서, 본 발명은 또한 기생충에 의한 침습 또는 감염에 대항한 동물의 치료 또는 보호를 위한 약제의 제조를 위한 본 발명의 화합물의 용도에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 본 발명의 화합물의 살기생충적 유효량을 동물에 경구로, 국소적으로 또는 비경구적으로 투여하거나 적용하는 것을 포함하는, 기생충에 의한 침습 및 감염에 대항해 동물을 치료하거나 보호하는 방법에 관한 것이다.
본 발명 또한 기생충에 의한 침습 및 감염에 대항해 동물을 치료하거나 보호하기 위한 본 발명의 화합물의 비치료적 용도에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 본 발명의 화합물의 살기생충적 유효량을 소재지에 적용하는 것을 포함하는, 기생충에 의한 침습 및 감염에 대항해 동물을 치료하거나 보호하는 비치료적 방법에 관한 것이다.
본 발명의 화합물은 추가로 동물 내 및 동물 상의 기생충을 퇴치하거나 방제하는 데 사용하기에 적합하다. 또한, 본 발명은 본 발명의 화합물의 살기생충적 유효량과 기생충을 접촉시키는 것을 포함하는, 동물 내 및 동물 상의 기생충을 퇴치하거나 방제하는 방법에 관한 것이다.
본 발명은 또한 기생충을 방제하거나 퇴치하기 위한 본 발명의 화합물의 비치료적 용도에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 본 발명의 화합물의 살기생충적 유효량을 소재지에 적용하는 것을 포함하는, 기생충을 퇴치하거나 방제하는 비치료적 방법에 관한 것이다.
본 발명의 화합물은 접촉 (토양, 유리, 벽, 베드 망 (bed net), 카펫, 담요 또는 동물 부분을 통함), 및 섭취 (예컨대, 미끼) 둘 모두를 통해 유효할 수 있다. 또한, 본 발명의 화합물은 임의의 및 모든 발육 단계에 적용될 수 있다.
본 발명의 화합물은 그 자체로 또는 본 발명의 화합물을 포함하는 조성물의 형태로 적용될 수 있다.
본 발명의 화합물은 또한 병원성 기생충에 대항해 작용하는 혼합 파트너, 예컨대 합성 콕시디아증 화합물, 폴리에테르항생제, 예컨대 암프롤륨 (Amprolium), 로베니딘 (Robenidin), 톨트라주릴 (Toltrazuril), 모넨신 (Monensin), 살리노마이신 (Salinomycin), 마두라미신 (Maduramicin), 라살로시드 (Lasalocid), 나라신 (Narasin) 또는 셈두라미신 (Semduramicin), 또는 상기 정의된 바와 같은 기타 혼합 파트너와 함께, 또는 상기 혼합물을 포함하는 조성물의 형태로 적용될 수 있다.
본 발명의 화합물 및 이를 포함하는 조성물은 경구로, 비경구적으로 또는 국소적으로, 예컨대 피부로 적용될 수 있다. 본 발명의 화합물은 전신적으로 또는 비전신적으로 효과적일 수 있다.
적용은 예방적으로, 치료적으로 또는 비치료적으로 실시될 수 있다. 또한, 적용은 기생충의 출현이 예상되는 장소에 대해 예방적으로 실시될 수 있다.
본원에서 사용되는 바와 같은, 용어 "접촉" 은 직접 접촉 (동물에 직접 적용하는 것을 포함하거나 또는 동물에 직접 적용하는 것 (예컨대, 후자의 경우 그의 소재지에 적용) 을 배제하는, 기생충에 직접 화합물/조성물을 적용하는 것) 및 간접 접촉 (기생충의 소재지에 화합물/조성물을 적용하는 것) 둘 모두를 포함한다. 그의 소재지에의 적용을 통한 기생충의 접촉은 본 발명의 화합물의 비치료적 용도의 일례이다.
용어 "소재지" 는 동물 외에 기생충이 성장하거나 성장할 수 있는 서식지, 먹이 공급지, 번식지, 영역, 재료 또는 환경을 의미한다.
본원에서 사용되는 바와 같이, 용어 "기생충" 은 내부기생충 및 외부기생충을 포함한다. 본 발명의 일부 구현예에서, 내부기생충이 바람직할 수 있다. 다른 구현예에서, 외부기생충이 바람직할 수 있다. 온혈 동물 및 어류에서의 침습은 제한 없이, 이, 흡혈이, 진드기, 양파리 (nasal bot), 양이파리 (ked), 쇠파리 (biting fly), 무스코이드 파리 (muscoid fly), 파리, 미이아시틱 파리 유충 (myiasitic fly larvae), 양충, 각다귀, 모기 및 벼룩을 포함한다.
본 발명의 화합물은 각각 하기 목 및 종의 기생충 퇴치에 특히 유용하다:
벼룩 (벼룩목), 예를 들어 크테노세팔리데스 펠리스 (Ctenocephalides felis), 크테노세팔리데스 카니스 (Ctenocephalides canis), 제놉실라 케오피스 (Xenopsylla cheopis), 풀렉스 이리탄스 (Pulex irritans), 퉁가 페네트란스 (Tunga penetrans), 및 노솝실루스 파스시아투스 (Nosopsyllus fasciatus);바퀴류 (바퀴목 (Blattaria - Blattodea)), 예를 들어 블라텔라 게르마니카 (Blattella germanica), 블라텔라 아사히나에 (Blattella asahinae), 페리플라네타 아메리카나 (Periplaneta americana), 페리플라네타 자포니카 (Periplaneta japonica), 페리플라네타 브루네아 (Periplaneta brunnea), 페리플라네타 풀리기노사 (Periplaneta fuligginosa), 페리플라네타 오스트랄라시아에 (Periplaneta australasiae), 및 블라타 오리엔탈리스 (Blatta orientalis);파리, 모기 (쌍시류), 예를 들어 아에데스 아에집티 (Aedes aegypti), 아에데스 알보픽투스 (Aedes albopictus), 아에데스 베산스 (Aedes vexans), 아나스트레파 루덴스 (Anastrepha ludens), 아노펠레스 마쿨리펜니스 (Anopheles maculipennis), 아노펠레스 크루시안스 (Anopheles crucians), 아노펠레스 알비마누스 (Anopheles albimanus), 아노펠레스 감비아에 (Anopheles gambiae), 아노펠레스 프리보르니 (Anopheles freeborni), 아노펠레스 류코스피루스 (Anopheles leucosphyrus), 아노펠레스 미니무스 (Anopheles minimus), 아노펠레스 쿠아드리마쿨라투스 (Anopheles quadrimaculatus), 칼리포라 비사나 (Calliphora vicina), 크리소미아 베지아나 (Chrysomya bezziana), 크리소미아 호미니보락스 (Chrysomya hominivorax), 크리소미아 마셀라리아 (Chrysomya macellaria), 크리소프스 디스칼리스 (Chrysops discalis), 크리소프스 실라세아 (Chrysops silacea), 크리소프스 아틀란티쿠스 (Chrysops atlanticus), 코클리오미아 호미니보락스 (Cochliomyia hominivorax), 코르딜로비아 안트로포파가 (Cordylobia anthropophaga), 쿨리코이데스 푸렌스 (Culicoides furens), 쿨렉스 피피엔스 (Culex pipiens), 쿨렉스 니그리팔푸스 (Culex nigripalpus), 쿨렉스 퀸퀘파스시아투스 (Culex quinquefasciatus), 쿨렉스 타르살리스 (Culex tarsalis), 쿨리세타 이노르나타 (Culiseta inornata), 쿨리세타 멜라누라 (Culiseta melanura), 데르마토비아 호미니스 (Dermatobia hominis), 판니아 카니쿨라리스 (Fannia canicularis), 가스테로필루스 인테스티날리스 (Gasterophilus intestinalis), 글로시나 모르시탄스 (Glossina morsitans), 글로시나 팔팔리스 (Glossina palpalis), 글로시나 푸스시페스 (Glossina fuscipes), 글로시나 타키노이데스 (Glossina tachinoides), 해마토비아 이리탄스 (Haematobia irritans), 하플로디플로시스 에퀘스트리스 (Haplodiplosis equestris), 히펠라테스 종 (Hippelates spp.), 히포데르마 리네아타 (Hypoderma lineata), 렙토코노프스 토렌스 (Leptoconops torrens), 루실리아 카프리나 (Lucilia caprina), 루실리아 쿠프리나 (Lucilia cuprina), 루실리아 세리카타 (Lucilia sericata), 리코리아 펙토랄리스 (Lycoria pectoralis), 만소니아 종 (Mansonia spp .), 무스카 도메스티카 (Musca domestica), 무스시나 스타불란스 (Muscina stabulans), 오에스트루스 오비스 (Oestrus ovis), 플레보토무스 아르겐티프스 (Phlebotomus argentipes), 프소로포라 콜룸비아에 (Psorophora columbiae), 프소로포라 디스콜라 (Psorophora discolor), 프로시물리움 믹스툼 (Prosimulium mixtum), 사르코파가 하에모로이달리스 (Sarcophaga haemorrhoidalis), 사르코파가 종 (Sarcophaga spp.), 시물리움 비타툼 (Simulium vittatum), 스토목시스 칼시트란스 (Stomoxys calcitrans), 타바누스 보비누스 (Tabanus bovinus), 타바누스 아트라투스 (Tabanus atratus), 타바누스 리네올라 (Tabanus lineola), 및 타바누스 시밀리스 (Tabanus similis);이류 (프티라프테라 (Phthiraptera)), 예를 들어 페디쿨루스 휴마누스 카피티스 (Pediculus humanus capitis), 페디쿨루스 휴마누스 코르포리스 (Pediculus humanus corporis), 프티루스 푸비스 (Pthirus pubis), 하에마토피누스 유리스테르누스 (Haematopinus eurysternus), 하에마토피누스 수이스 (Haematopinus suis), 리노그나투스 비툴리 (Linognathus vituli), 보비콜라 보비스 (Bovicola bovis), 메노폰 갈리나에 (Menopon gallinae), 메나칸투스 스트라미네우스 (Menacanthus stramineus) 및 솔레노포테스 카필라투스 (Solenopotes capillatus); 진드기 및 기생 진드기 (파라시티포르메스 (Parasitiformes)): 진드기 (익소디다 (Ixodida)), 예를 들어 익소데스 스카풀라리스 (Ixodes scapularis), 익소데스 홀로시클루스 (Ixodes holocyclus), 익소데스 파시피쿠스 (Ixodes pacificus), 리피세팔루스 산구이네우스 (Rhipicephalus sanguineus), 데르마센토르 안데르소니 (Dermacentor andersoni), 데르마센토르 바리아빌리스 (Dermacentor variabilis), 암블리옴마 아메리카눔 (Amblyomma americanum), 암브리옴마 마쿨라툼 (Ambryomma maculatum), 오리니토도루스 헤름시 (Ornithodorus hermsi), 오르니토도루스 투리카타 (Ornithodorus turicata) 및 기생 진드기 (메소스티그마타(Mesostigmata)), 예를 들어 오르니토니수스 바코티 (Ornithonyssus bacoti) 및 데르마니수스 갈리라에 (Dermanyssus gallinae); 악티네디다 (Actinedida) (프로스티그마타 (Prostigmata)) 및 아카리디다 (아스티그마타 (Astigmata)), 예를 들어 아카라피스 종 (Acarapis spp.), 오르니토체일레티아 종 (Ornithocheyletia spp.), 미오비아 종 (Myobia spp.), 프소레르가테스 종 (Psorergates spp.), 데모덱스 종 (Demodex spp.), 트롬비쿨라 종 (Trombicula spp.), 리스트로포루스 종 (Listrophorusspp.), 아카루스 종 (Acarus spp.), 티로파구스 종 (Tyrophagus spp.), 칼로글리푸스 종 (Caloglyphus spp.), 히포덱테스 종 (Hypodectes spp.), 프테롤리쿠스 종 (Pterolichus spp.), 프소로프테스 종 (Psoroptes spp.), 코리오프테스 종 (Chorioptes spp.), 오토덱테스 종 (Otodectes spp.), 사르코프테스 종 (Sarcoptes spp.), 노토에드레스 종 (Notoedres spp.), 크네미도코프테스 종 (Knemidocoptes spp.), 시토디테스 종 (Cytodites spp.), 및 라미노시오프테스 종 (Laminosioptes spp.); 빈대 (헤테로프테리다 (Heteropterida)): 시멕스 렉툴라리우스 (Cimex lectularius), 시멕스 헤미프테루스 (Cimex hemipterus), 레두비우스 세닐리스 (Reduvius senilis), 트리아토마 종 (Triatoma spp.), 로드니우스 종 (Rhodnius spp.), 판스트롱길루스 종 (Panstrongylus spp.) 및 아릴루스 크리타투스 (Arilus critatus);흡혈이목, 예를 들어 하에마토피누스 종 (Haematopinus spp.), 리노그나투스 종 (Linognathus spp.), 페디쿨루스 종 (Pediculus spp.), 프티루스 종 (Phtirus spp.) 및 솔레노포테스 종 (Solenopotes spp.); 교상이목 (Mallophagida) (아목 아른블리세리나 (Arnblycerina) 및 이스크노세리나 (Ischnocerina)), 예를 들어 트리메노폰 종 (Trimenopon spp.), 메노폰 종 (Menopon spp.), 트리노톤 종 (Trinoton spp.), 보비콜라 종 (Bovicola spp.), 웨르네키엘라 종 (Werneckiella spp.), 레피켄트론 종 (Lepikentron spp.), 트리코덱테스 종 (Trichodectes spp.), 및 펠리콜라 종 (Felicola spp);회충 선충류 (Roundworms Nematoda): 와이프웜 (Wipeworms) 및 트리키노시스 (Trichinosis) (트리코시린기다 (Trichosyringida)), 예를 들어 트리키넬리다에 (Trichinellidae) (트리키넬라 종 (Trichinella spp.)), (트리쿠리다에 (Trichuridae)) 트리쿠리스 종 (Trichuris spp.), 카필라리아 종 (Capillaria spp); 라브디티다 (Rhabditida), 예를 들어 라브디티스 종 (Rhabditis spp), 스트롱길로이데스 종 (Strongyloides spp.), 헬리세팔로부스 종 (Helicephalobus spp);스트롱길리다 (Strongylida), 예를 들어 스트롱길루스 종 (Strongylus spp.), 안실로스토마 종 (Ancylostoma spp.), 네카토르 아메리카누스 (Necator americanus), 부노스토뭄 종 (Bunostomum spp.) (갈고리충 (Hookworm)), 트리코스트롱길루스 종 (Trichostrongylus spp.), 하에몬쿠스 콘토르투스 (Haemonchus contortus.), 오스테르타지아 종 (Ostertagia spp.), 쿠페리아 종 (Cooperia spp.), 메마토디루스 종 (Nematodirus spp.), 딕티오카울루스 종 (Dictyocaulus spp.), 시아토스토마 종 (Cyathostoma spp.), 오에소파고스토뭄 종 (Oesophagostomum spp.), 스테파누루스 덴타투스 (Stephanurus dentatus), 올루라누스 종 (Ollulanus spp.), 카베르티아 종 (Chabertia spp.), 스테파누루스 덴타투스 (단계hanurus dentatus), 신가무스 트라케아 (Syngamus trachea), 안실로스토마 종 (Ancylostoma spp.), 언시나리아 종 (Uncinaria spp.), 글로보세팔루스 종 (Globocephalus spp.), 네카토르 종 (Necator spp.), 메타스트롱길루스 종 (Metastrongylus spp.), 무엘레리우스 카필라리스 (Muellerius capillaris), 프로토스트롱길루스 종 (Protostrongylus spp.), 안지오스트롱길루스 종 (Angiostrongylus spp.), 파렐라포스트롱길루스 종 (Parelaphostrongylus spp.), 알레우로스트롱길루스 아브스트루수스 (Aleurostrongylus abstrusus), 및 디옥토피마 레날 (Dioctophyma renale);인테스티날 회충 (Intestinal roundworms) (아스카리디다 (Ascaridida)), 예를 들어 아스카리스 럼브리코이데스 (Ascaris lumbricoides), 아스카리스 숨 (Ascaris suum), 아스카리디아 갈리 (Ascaridia galli), 파라스카리스 에쿠오룸 (Parascaris equorum), 엔테로비우스 베르미쿨라리스 (Enterobius vermicularis) (요충 (Threadworm)), 톡소카라 카니스 (Toxocara canis), 톡사스카리스 레오닌 (Toxascaris leonine), 스크르자비네마 종 (Skrjabinema spp.), 및 옥시우리스 에퀴 (oxyuris equi);카말라니다 (Camallanida), 예를 들어 드라쿤쿨루스 메디넨시스 (Dracunculus medinensis) (기니아 충 (guinea worm));시미선충류 (Spirurida), 예를 들어 텔라지아 종 (Thelazia spp.), 우케레리아 종 (Wuchereria spp.), 브루지아 종 (Brugia spp.), 온코세르카 종 (Onchocerca spp.), 디로필라리 종 a (Dirofilari spp.a), 디페탈로네마 종 (Dipetalonema spp.), 세타리아 종 (Setaria spp.), 엘라에오포라 종 (Elaeophora spp.), 스피로세르카 루피 (Spirocerca lupi), 및 하브로네마 종 (Habronema spp.);구두충 (아칸토세팔라 (Acanthocephala)), 예를 들어 아칸토세팔루스 종 (Acanthocephalus spp.), 마크라칸토린쿠스 히루디나세우스 (Macracanthorhynchus hirudinaceus) 및 온시콜라 종 (Oncicola spp);플라나리아 (플라텔민테스 (Plathelminthes)): 흡충 (Trematoda), 예를 들어 파시올라 종 (Faciola spp.), 파시올로이데스 마그나 (Fascioloides magna), 파라고니무스 종 (Paragonimus spp.), 디크로코엘리움 종 (Dicrocoelium spp.), 파시올롭시스 부스키 (Fasciolopsis buski), 클로노르키스 시넨시스 (Clonorchis sinensis), 시스토소마 종 (Schistosoma spp.), 트리코빌하르지아 종 (Trichobilharzia spp.), 알라리아 알라타 (Alaria alata), 파라고니무스 종 (Paragonimus spp.), 및 나노시에테스 종 (Nanocyetes spp.);세르코메로모르파 (Cercomeromorpha), 특히 조충류 (촌충), 예를 들어 디필로보트리움 종 (Diphyllobothrium spp.), 테니아 종 (Tenia spp.), 에키노코쿠스 종 (Echinococcus spp.), 디필리디움 카니눔 (Dipylidium caninum), 멀티셉스 종 (Multiceps spp.), 히메놀레피스 종 (Hymenolepis spp.), 메소세스토이데스 종 (Mesocestoides spp.), 밤피로레피스 종 (Vampirolepis spp.), 모니에지아 종 (Moniezia spp.), 아노플로세팔라 종 (Anoplocephala spp.), 시로메트라 종 (Sirometra spp.), 아노플로세팔라 종 (Anoplocephala spp.), 및 히메놀레피스 종 (Hymenolepis spp.).
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "동물" 은 온혈 동물 (인간 포함) 및 어류를 포함한다. 포유류 예컨대 소, 양, 돼지 (swine), 낙타, 사슴, 말, 돼지 (pig), 가금류, 토끼, 염소, 개 및 고양이, 물소, 당나귀, 다마사슴, 및 또한 모피 동물 예컨대 밍크, 친칠라 및 라쿤, 조류 예컨대 암탉, 거위, 칠면조 및 오리 및 어류 예컨대 민물 및 바다 어류 예컨대 송어, 잉어 및 뱀장어가 바람직하다. 가축 동물, 예컨대 개 또는 고양이가 특히 바람직하다.
일반적으로, "살기생충 유효량" 은 괴사, 사멸, 지연, 예방 및 제거, 파괴 또는 그밖에 표적 유기체의 출현 및 활성을 감소시키는 것을 포함하는, 성장에 대해 가시적인 효과를 달성하는데 필요한 활성 성분의 양을 의미한다. 살기생충 유효량은 본 발명에 사용된 다양한 화합물/조성물에 대해 변화될 수 있다. 조성물의 살기생충 유효량은 또한 원하는 살기생충 효과 및 기간, 표적 종, 적용 방식 등과 같은 우세한 조건에 따라 변화될 것이다.
일반적으로 1 일 당 0.5 mg/kg 내지 100 mg/kg, 바람직하게는 1 일 당 1 mg/kg 내지 50 mg/kg 의 총량으로 본 발명의 화합물을 적용하는 것이 선호된다.
온혈 동물에 대한 경구 투여의 경우, 화학식 I 화합물은 동물 사료, 동물 사료 프리믹스, 동물 사료 농축물, 알약, 용액, 페이스트, 현탁액, 물약, 겔, 정제, 환제 및 캡슐로서 제형화할 수 있다. 또한, 화학식 I 화합물은 동물의 음용수로 동물에게 투여될 수 있다. 경구 투여를 위해, 선택된 투여 형태는 동물에게 1일 당, 동물 체중 1 kg 당 0.01 mg 내지 100 mg 의 화학식 I 화합물, 바람직하게는 1일 당, 동물 체중 1 kg 당 0.5 mg 내지 100 mg 의 화학식 I 화합물을 제공하여야 한다.
대안적으로, 화학식 I 화합물은 동물에게 비경구적으로, 예를 들어 위내 (intraruminal), 근육내, 정맥내 또는 피하 주사에 의해 동물에게 투여될 수 있다. 화학식 I 화합물을 피하 주사를 위해 생리학적으로 허용되는 담체 중에 분산시키거나 용해시킬 수 있다. 대안적으로, 화학식 I 화합물은 피하 투여용 이식물로 제형화될 수 있다. 또한, 화학식 I 화합물은 동물에게 경피 투여될 수 있다. 비경구 투여를 위해, 선택된 투여 형태는 동물에게 1일 당, 동물 체중 1 kg 당 0.01 mg 내지 100 mg 의 화학식 I 화합물을 제공하여야 한다.
화학식 I 화합물은 또한, 딥 (dip), 분진, 분말, 칼라 (collar), 메달, 스프레이, 샴푸, 스팟-온 (spot-on) 및 푸어-온 (pour-on) 제형의 형태로 및 연고 또는 수중유 또는 유중수 에멀전으로 동물에게 국소 적용될 수 있다. 국소 적용을 위해, 딥 및 스프레이는 통상적으로 0.5 ppm 내지 5,000 ppm, 바람직하게는 1 ppm 내지 3,000 ppm 의 화학식 I 화합물을 함유한다. 또한, 화학식 I 화합물은 동물, 특히 소 및 양과 같은 사지동물용 이어 태그 (ear tag) 으로서 제형화될 수 있다.
적합한 제제는 하기와 같다:
- 용액, 예컨대 경구 용액, 희석 이후 경구 투여용 농축물, 피부 상에 또는 체강 내에서 사용하기 위한 용액, 푸어-온 제형, 겔;
- 경구 또는 피부 투여용 에멀전 및 현탁액; 반고체 제제;
- 활성 화합물이 연고 베이스 또는 수중유 또는 유중수 에멀전 베이스에서 처리되는 제형;
- 고체 제제, 예컨대 분말, 프리믹스, 또는 농축물, 과립, 펠릿, 정제, 환제 (boluse), 캡슐; 에어로졸 및 흡입제, 및 활성 화합물-함유 형상화 물품.
주사에 적합한 조성물은 적합한 용매에 활성 성분을 용해시키고 임의로 추가 보조제 예컨대, 산, 염기, 완충 염, 보존제, 및 가용화제를 첨가함으로써 제조된다. 주사 용액에 대한 적합한 보조제는 당업계에 공지되어 있다. 용액은 여과되고 멸균 충전된다.
경구 용액은 직접 투여된다. 농축물은 사용 농도로 사전 희석한 후에 경구로 투여된다. 경구 용액 및 농축물은 당업계의 상태에 따라 및 주사 용액에 대해 상기 기재한 바와 같이 제조하며, 멸균 절차는 필수적이지 않다.
피부 상에 사용하기 위한 용액은 점적, 살포, 문지름, 스프링클링 (sprinkling) 또는 분무된다. 피부에서 사용하기 위한 용액은 당업계의 상태에 따라 및 주사 용액에 대해 상기 기재한 바에 따라 제조하며, 멸균 절차는 필수적이지 않다.
겔은 피부 상에 적용 또는 살포되거나 체강 내로 도입된다. 겔은 연고형 점조도 (consistency) 를 갖는 투명한 재료가 생길 정도로 충분한 증점제를 갖는 주사 용액의 경우에 기재된 바와 같이 제조된 용액을 처리함으로써 제조된다. 적합한 증점제는 당업계에 공지되어 있다.
푸어-온 제형을 피부의 제한된 영역 상에 붓거나 분무하여, 활성 화합물이 피부를 침투하여 전신적으로 작용한다. 푸어-온 제형은 적합한 피부-상용성 용매 또는 용매 혼합물 중에 활성 화합물을 용해, 현탁 또는 에멀전화함으로써 제조된다. 적절한 경우, 착색제, 생체흡수-증진 물질, 항산화제, 광 안정화제, 접착제와 같은 다른 보조제가 추가된다. 적합한 상기 보조제는 당업계에 공지되어 있다.
에멀전은 경구로, 피부로 또는 주사로서 투여될 수 있다. 에멀전은 유중수 유형 또는 수중유 유형 중 임의의 것이다. 이는 활성 화합물을 소수성 상으로 또는 친수성 상으로 용해시키고, 이를 적합한 에멀전화제 및 적절한 경우, 착색제, 흡수-증진 물질, 보존제, 항산화제, 광 안정화제, 점도-향상 물질과 같은 기타 보조제의 도움으로 이것을 다른 상의 용매로 균질화함으로써 제조된다. 적합한 소수성 상 (오일), 적합한 친수성 상, 적합한 에멀전화제, 및 에멀전을 위한 적합한 추가 보조제는 당업계에 공지되어 있다.
현탁액은 경구로 또는 국소적으로/피부로 투여될 수 있다. 이는 활성 화합물을 현탁제 중에, 적절한 경우, 습윤제, 착색제, 생체흡수-증진 물질, 보존제, 항산화제, 광 안정화제와 같은 기타 보조제의 첨가와 함께 현탁시켜 제조된다. 적합한 현탁제, 및 습윤제를 포함한 현탁을 위한 적합한 기타 보조제는 당업계에 공지되어 있다.
반고체 제제는 경구로 또는 국소적으로/피부로 투여될 수 있다. 이는 이의 더 높은 점도만 상기 기재된 현탁액 및 에멀전과 상이하다.
고체 제제의 제조를 위해, 활성 화합물을 적절한 경우 보조제의 첨가와 함께, 적합한 부형제와 혼합하여, 원하는 형태를 갖게 한다. 이러한 목적을 위한 적합한 보조제는 당업계에 공지되어 있다.
본 발명에 사용될 수 있는 조성물은 일반적으로 약 0.001 내지 95 % 의 본 발명의 화합물을 포함할 수 있다.
즉시 사용가능한 제제는 10 ppm 내지 80 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 65 중량%, 더 바람직하게는 1 내지 50 중량%, 가장 바람직하게는 5 내지 40 중량% 의 농도로, 기생충, 바람직하게는 외부기생충에 대항해 작용하는 화합물을 함유한다.
사용 전에 희석되는 제제는 0.5 내지 90 중량%, 바람직하게는 1 내지 50 중량% 의 농도로 외부기생충에 대항해 작용하는 화합물을 함유한다.
또한, 제제는 10 ppm 내지 2 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 0.9 중량%, 매우 특히 바람직하게는 0.005 내지 0.25 중량% 의 농도로 내부기생충에 대항하는 화학식 I 의 화합물을 포함한다.
국소 적용은 화합물-함유 형상화 물품 예컨대 칼라, 메달, 이어 태그, 신체 부분에 고정하기 위한 밴드, 및 접착 스트립 및 포일로 수행될 수 있다.
일반적으로 3 주에 걸쳐 치료된 동물의 체중 1 kg 당 10 mg 내지 300 mg, 바람직하게는 20 mg 내지 200 mg, 가장 바람직하게는 25 mg 내지 160 mg 의 총량으로 본 발명의 화합물을 방출하는 고체 제형을 적용하는 것이 선호된다.
실시예:
제조예:
출발 물질을 적절히 변형하여, 하기 제조예에 기재되어 있는 바와 같은 절차를 사용하여 추가의 화학식 I 의 화합물을 수득하였다. 이러한 방식으로 수득한 화합물을 물리적 데이터와 함께 하기 표 X 에 나열하였다.
화합물은 예를 들어 커플링된 고성능 액체 크로마토그래피/질량분석 (HPLC/MS), 1H-NMR 및/또는 이의 융점에 의해 특징지어질 수 있다.
분석 HPLC/MS - 방법 1: Agilent Eclipse Plus C18, 50 × 4.6 mm, ID 5μm; 용리: A = 10 mM Amm. 포르메이트 (0.1 % 포름산), B = 아세토니트릴 (0.1 % 포름산), 유량 = 1.25 ㎖/min. 40℃ 에서; 구배 : 10 % B 에서 100 % B - 1.5 min, 1 min 동안 유지, 1 min - 100% B. 실행 시간 = 3.5 min.
분석 HPLC/MS - 방법 2: Kinetex XB C18 1.7μ 50 × 2.1 mm; A = 물 + 0.1 % TFA, B = 아세토니트릴, 유량 = 1.5 min 내에 0.8 ㎖/min - 1.0 ㎖/min. 60℃ 에서; 구배 : 5 % B 에서 100 % B - 1.5 min.
1H-NMR: 신호를 각각 테트라메틸실란 (13C-NMR 의 경우에는 CDCl3) 에 대한 화학적 이동 (ppm, δ [delta]), 이의 다중도 및 이의 적분값 (제시된 수소 원자의 비례수) 으로 특성규명한다. 하기 약어를 신호의 다중도를 특성규명하는데 사용한다: m = 다중항, h = 육중항, q = 사중항, t = 삼중항, d = 이중항 및 s = 단일항.
사용되는 약어는 다음과 같다: d = 일, h = 시간, min = 분, r.t./실온 = 20 - 25℃, Rt = 체류 시간; DMSO = 디메틸 술폭사이드, OAc = 아세테이트, EtOAc = 에틸 아세테이트, THF = 테트라하이드로푸란, t-BuOH = tert-부탄올, dppfPdCl = [1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센]디클로로팔라듐(II), DIPEA = 디이소프로필에틸아민, DCM = 디클로로메탄 및 DMAP = 4-디메틸아미노피리딘
실시예 1:
1-(2,6-디메틸페닐)-3-[(E)-[1-메틸-3-[[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]메틸]인다졸-6-일]메틸렌아미노]티오우레아 (표 X 의 C-1):
단계 1: 메틸 6-브로모-1-메틸-인다졸-3-카르복실레이트:
아세토니트릴 (20 ㎖) 및 DMF (3 ㎖) 중 메틸 6-브로모-1H-인다졸-3-카르복실레이트 (1.3 gm) 의 용액에 포타슘 카르보네이트 (3.52 gm) 를 주위 온도에서 첨가하였다. 이어서, 0℃ 에서 반응 혼합물에 메틸 아이오다이드 (1.27 ㎖) 를 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 16 h 동안 교반하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 반응 완료 후, 반응 혼합물을 물 (80 ㎖) 로 희석하고, 에틸 아세테이트 (50 ㎖ × 3) 로 추출하였다. 조합한 유기 추출물을 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 플래쉬 크로마토그래피 (이동상으로 헵탄 중 5-30% 에틸 아세테이트로 용리) 로 정제하여 표제 화합물 (0.750 g) 을 수득하였다.
Figure pct00050
단계 2: (6-브로모-1-메틸-인다졸-3-일)메탄올:
10 ㎖ 의 THF 중 메틸 6-브로모-1-메틸-인다졸-3-카르복실레이트 (0.750 gm) 의 용액에 디이소부틸 알루미늄 하이드라이드 (8.36 ㎖) -78℃ 에서 첨가하였다. 이어서, 반응 혼합물을 실온에서 16 h 동안 교반하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 반응 완료 후, 반응 혼합물을 sat. NH4Cl 용액 및 1N HCl 용액으로 켄칭하였다. 수성층을 에틸 아세테이트 (30 ㎖ × 3) 로 추출하였다. 조합한 유기 추출물을 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 플래쉬 크로마토그래피 (이동상으로 헵탄 중 5-50% 에틸 아세테이트로 용리) 로 정제하여 표제 화합물 (0.500 g) 을 수득하였다.
Figure pct00051
단계 3: 6-브로모-3-(클로로메틸)-1-메틸-인다졸:
THF (10 ㎖) 중 (6-브로모-1-메틸-인다졸-3-일)메탄올 (0.500 g) 의 용액에 인 옥시클로라이드 (0.25 ㎖ g) 를 불활성 분위기 하에 첨가하였다. 반응 혼합물을 70℃ 에서 3 h 동안 가열하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 반응 완료 후, 반응 혼합물을 감압 하에 농축시켰다. 미정제 생성물을 플래쉬 크로마토그래피 (이동상으로 헵탄 중 5-30% 에틸 아세테이트로 용리) 로 정제하여 표제 화합물 (0.450 g) 을 수득하였다.
Figure pct00052
단계 4: 6-브로모-1-메틸-3-[[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]메틸]인다졸:
DMF (5 ㎖) 중 4-(트리플루오로메톡시)페놀 (0.27 ㎖) 의 용액에 포타슘 tert-부톡사이드 (0.398 gm) 를 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 10 min 동안 교반하였다. 이어서, 3 ㎖ 의 DMF 에 용해된 6-브로모-3-(클로로메틸)-1-메틸-인다졸 (0.460 gm) 을 반응 혼합물에 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 5 h 동안 교반하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 반응 완료 후, 반응 혼합물을 물 (30 ㎖) 로 희석하고, 에틸 아세테이트 (30 ㎖ × 3) 로 추출하였다. 조합한 유기 추출물을 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 플래쉬 크로마토그래피 (이동상으로 헵탄 중 5-30% 에틸 아세테이트로 용리) 로 정제하여 표제 화합물 (0.610 g) 을 수득하였다.
Figure pct00053
단계 5: 1-메틸-3-[[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]메틸]-6-비닐-인다졸:
톨루엔 (5 ㎖) 중 6-브로모-1-메틸-3-[[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]메틸]인다졸 (0.600 g) 의 탈기된 용액에 트리부틸(비닐)주석 (0.52 ㎖) 및 1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센]팔라듐(II) 클로라이드 (0.066 gm) 를 첨가하였다. 반응 혼합물을 110℃ 에서 2 h 동안 가열하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 반응 완료 후, 반응 혼합물을 물 (20 ㎖) 로 희석하고, 에틸 아세테이트 (30 ㎖ × 2) 로 추출하였다. 조합한 유기 추출물을 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 플래쉬 크로마토그래피 (이동상으로 헵탄 중 0-30% 에틸 아세테이트로 용리) 로 정제하여 표제 화합물 (0.260 g) 을 수득하였다.
Figure pct00054
단계 6: 1-메틸-3-[[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]메틸]인다졸-6-카르발데하이드:
1,4-디옥산 (5 ㎖) 및 물 (2 ㎖) 중 1-메틸-3-[[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]메틸]-6-비닐-인다졸 (0.341 g) 의 용액에 오스뮴 테트라옥사이드 (0.015 g) 를 0℃ 에서 첨가하고, 반응물을 동일한 온도에서 5 min 동안 교반하였다. 이어서, 소듐 퍼아이오데이트 (0.461 gm) 를 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 3 h 동안 교반하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 반응 완료 후, 반응 혼합물을 수성 소듐 술파이트 용액 (20 ㎖) 에서 켄칭한 후, 에틸 아세테이트 (30 ㎖ × 2) 로 추출하였다. 조합한 유기 추출물을 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 플래쉬 크로마토그래피 (이동상으로 헵탄 중 5-50% 에틸 아세테이트로 용리) 로 정제하여 표제 화합물 (0.084 g) 을 수득하였다.
Figure pct00055
단계 7: 1-(2,6-디메틸페닐)-3-[(E)-[1-메틸-3-[[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]메틸]인다졸-6-일]메틸렌아미노]티오우레아 (표 X 의 C-1):
EtOH (5 ㎖) 중 1-메틸-3-[[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]메틸]인다졸-6-카르발데하이드 (0.250 g) 및 1-아미노-3-(2,6-디메틸페닐) 티오우레아 (0.139 g) 의 혼합물을 80℃ 에서 3 h 동안 가열하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 반응 혼합물을 냉각시키고, 감압 하에서 농축시켰다. 이어서, 반응물을 물 (15 ㎖) 로 희석하고, 에틸 아세테이트 (25 ㎖ × 2) 로 추출하였다. 조합한 유기 용매를 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 플래쉬 크로마토그래피 (이동상으로 디클로로메탄 중 0-5% 메탄올로 용리) 로 정제하여 표제 화합물 (0.160 g) 을 수득하였다.
Figure pct00056
실시예 2:
(2Z)-3-(2,6-디메틸페닐)-2-[(E)-[1-메틸-3-[[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]메틸]인다졸-6-일]메틸렌하이드라조노]티아졸리딘-4-온 (표 X 의 C-2):
에탄올 (5.0 ㎖) 중 1-(2,6-디메틸페닐)-3-[(E)-[1-메틸-3-[[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]메틸]인다졸-6-일]메틸렌아미노]티오우레아 (0.160 g) 의 용액에 NaOAc (0.100 g) 및 메틸 브로모 아세테이트 (0.139 g) 를 실온에서 첨가하였다. 이어서, 반응 혼합물을 28℃ 에서 16 h 동안 교반하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 반응 혼합물을 물 (15 ㎖) 로 희석하고, 에틸 아세테이트 (25 ㎖ × 2) 로 추출하였다. 조합한 유기 용매를 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 플래쉬 크로마토그래피 (이동상으로 디클로로메탄 중 0-5% 메탄올로 용리) 로 정제하여 표제 화합물 (0.074 g) 을 수득하였다.
Figure pct00057
실시예 3:
1-(2-이소프로필페닐)-3-[(E)-[1-메틸-3-[[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]메틸]인다졸-6-일]메틸렌아미노]티오우레아 (표 X 의 C-3):
EtOH (5 ㎖) 중 1-메틸-3-[[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]메틸]인다졸-6-카르발데하이드 (0.085 g) 및 1-아미노-3-(2-이소프로필페닐)티오우레아 (0.051 g) 의 혼합물을 80℃ 에서 3 h 동안 가열하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 반응 혼합물을 냉각시키고, 감압 하에서 농축시켰다. 이어서, 반응 혼합물을 물 (15 ㎖) 로 희석하고, 에틸 아세테이트 (25 ㎖ × 2) 로 추출하였다. 조합한 유기 용매를 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 플래쉬 크로마토그래피 (이동상으로 헵탄 중 10-50% EtOAc 로 용리) 로 정제하여 표제 화합물 (0.131 g) 을 수득하였다.
Figure pct00058
실시예 4:
(2Z)-3-(2-이소프로필페닐)-2-[(E)-[1-메틸-3-[[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]메틸]인다졸-6-일]메틸렌하이드라조노]티아졸리딘-4-온 (표 X 의 C-4):
에탄올 (5.0 ㎖) 중 1-(2-이소프로필페닐)-3-[(E)-[1-메틸-3-[[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]메틸]인다졸-6-일]메틸렌아미노]티오우레아 (0.170 g, 0.314 mmol) 의 용액에 NaOAc (0.103 g, 1.256 mmol) 및 메틸 브로모 아세테이트 (0.144 g, 0.942 mmol) 를 실온에서 첨가하였다. 이어서, 반응 혼합물을 28℃ 에서 16 h 동안 교반하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 반응 혼합물을 물 (15 ㎖) 로 희석하고, 에틸 아세테이트 (25 ㎖ × 2) 로 추출하였다. 조합한 유기 용매를 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 플래쉬 크로마토그래피 (이동상으로 헵탄 중 10-50% EtOAc 로 용리) 로 정제하여 표제 화합물 (0.183 g) 을 수득하였다.
Figure pct00059
실시예 5:
[(2S,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-트리메톡시-6-메틸-테트라하이드로피란-2-일]N-[1-메틸-3-[[4-(트리플루오로메톡시)벤조일]아미노]인다졸-6-일]카르바메이트 (표 X 의 C-5):
단계 1. N-(6-브로모-1-메틸-인다졸-3-일)-4-(트리플루오로메톡시)벤즈아미드:
THF (10 ㎖) 중 3-아미노-6-브로모-1-메틸-1H-인다졸 (1.00 g), DMAP (0.058 g) 및 DIPEA (3.8 ㎖) 의 용액에 4-트리플루오로메톡시벤조일클로라이드 (0.80 g) 를 0℃ 에서 첨가하고, 반응물을 실온으로 천천히 가온시키고, 16 h 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 물에 붓고, EtOAc 로 추출하고, 유기층을 염수로 세척하고, MgSO4 로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에서 농축시켰다. EtOAc 및 시클로헥산의 구배를 사용하여 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 표제 화합물 (1.38 g) 을 수득하였다.
Figure pct00060
단계 2. 메틸 1-메틸-3-[[4-(트리플루오로메톡시)벤조일]아미노]인다졸-6-카르복실레이트:
메탄올 중 N-(6-브로모-1-메틸-인다졸-3-일)-4-(트리플루오로메톡시)벤즈아미드 (1.08 g), DIPEA (1.1 ㎖) 및 dppfPdCl2 (191 mg) 의 용액을 CO (g) 의 분위기 (1 atm) 하에 60℃ 에서 16 h 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 물에 붓고, CH2Cl2 로 추출하고, 유기층을 MgSO4 로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에서 농축시키고, 추가 정제 없이 사용하였다 (1.32 g). HPLC/MS (방법 2): Rt = 1.15 min, MS: m / z = 394(M+).
단계 3. 1-메틸-3-[[4-(트리플루오로메톡시)벤조일]아미노]인다졸-6-카르복실산:
THF/물 (3:1, 60 ㎖) 중 메틸 1-메틸-3-[[4-(트리플루오로메톡시)벤조일]아미노]인다졸-6-카르복실레이트 (1.63 g) 및 LiOH.H2O 의 현탁액을 실온에서 16 h 동안 교반하였다. 이어서, 반응물을 aq. HCl (1 M) 로 켄칭하고, 생성된 침전물을 여과에 의해 단리하고, 빙수로 세척한 다음 건조시켰다 (0.95 g).
Figure pct00061
단계 4. 1-메틸-3-[[4-(트리플루오로메톡시)벤조일]아미노]인다졸-6-카르보닐 아지드:
티오닐 클로라이드 (3 ㎖) 및 DMF (2 drops) 중 1-메틸-3-[[4-(트리플루오로메톡시)벤조일]아미노]인다졸-6-카르복실레이트 (0.45 g) 의 현탁액을 교반하고, 환류 하에 4 h 동안 가열하였으며, 이 시간 동안 용액이 형성되었다. 반응 혼합물을 감압 하에 농축시키고, CH2Cl2 에 재용해시킨 후 농축시켰다. 미정제 고체 (0.49 g) 를 0℃ 에서 아세톤 (4 ㎖) 에 현탁시키고, 물 (6.5 ㎖) 중 NaN3 (0.19 g) 의 용액을 천천히 첨가하였다. 반응 혼합물을 천천히 실온으로 가온시키면서 16 h 동안 교반한 후, 생성된 침전물 (2 단계에 걸쳐 0.19 g) 을 여과에 의해 단리하고 물로 세척하였다.
단계 5. [(2S,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-트리메톡시-6-메틸-테트라하이드로피란-2-일]N-[1-메틸-3-[[4-(트리플루오로메톡시)벤조일]아미노]인다졸-6-일]카르바메이트 (표 X 의 C-5):
톨루엔 (6 ㎖) 중 1-메틸-3-[[4-(트리플루오로메톡시)벤조일]아미노]인다졸-6-카르보닐 아지드 (0.140 g) 의 교반된 용액을 100℃ 에서 2 h 동안 가열한 다음 실온으로 냉각시키고 감압 하에서 농축시켰다. 생성된 오일을 아세토니트릴 (6 ㎖) 에 용해시키고, (3R,4R,5S,6S)-3,4,5-트리메톡시-6-메틸-테트라하이드로피란-2-올 (0.11 g) 및 Cs2CO3 (0.056 g) 를 첨가하고, 현탁액을 실온에서 16 h 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 물에 붓고, EtOAc 로 추출하고, 유기층을 MgSO4 로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에서 농축시켰다. EtOAc 및 시클로헥산의 구배를 사용하여 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 표제 화합물 (40 mg) 을 수득하였다.
Figure pct00062
실시예 6:
[(2S,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-트리메톡시-6-메틸-테트라하이드로피란-2-일]N-[1-메틸-3-[[4-(트리플루오로메톡시)페닐]카바모일]인다졸-6-일]카르바메이트 (표 X 의 C-6):
단계 1: 메틸 1-메틸-3-[[4-(트리플루오로메톡시)페닐]카바모일]인다졸-6-카르복실레이트
디메틸아세트아미드 (60 ㎖) 중 메틸 3-브로모-1-메틸-인다졸-6-카르복실레이트 (0.90 g), 4-(트리플루오로메톡시)아닐린 (0.89 g), DIPEA (1.4 ㎖) 및 Pd(dppf)Cl2 (0.24 g) 의 용액을 교반하면서 CO (g) 의 분위기 (5 atm) 하에 80℃ 에서 19 h 동안 가열하였다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시킨 다음, 에틸 아세테이트로 추출하고, 물로 세척하고, MgSO4 로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에서 농축시켰다. 에틸 아세테이트 / 시클로헥산의 구배를 사용하여 실리카 겔 크로마토그래피로 정제하여 표제 화합물 (0.65 g) 을 수득하였다. HPLC/MS (방법 2): Rt: 1.32 min; MS: m / z = 394 (M+1).
단계 2: 1-메틸-3-[[4-(트리플루오로메톡시)페닐]카바모일]인다졸-6-카르복실산:
THF (15 ㎖) 및 H2O (5 ㎖) 중 메틸 1-메틸-3-[[4-(트리플루오로메톡시)페닐]카바모일]인다졸-6-카르복실레이트 (0.83 g) 및 LiOH.H2O (0.13 g) 의 용액을 실온에서 16 h 동안 교반하였다. 이어서, 반응 혼합물을 빙냉 aq. HCl (1M) 용액에 붓고, 생성된 침전물을 여과에 의해 단리하고, 저온 물로 세척하였다. 습윤 고체를 톨루엔 (3 ×) 과의 공-증류에 의해 건조시킨 다음 디이소프로필에테르 (0.40 g) 로부터 침전시키고 추가 정제 없이 사용하였다.
단계 3: 1-메틸-3-[[4-(트리플루오로메톡시)페닐]카바모일]인다졸-6-카르보닐 아지드:
0℃ 에서 CH2Cl2 중 1-메틸-3-[[4-(트리플루오로메톡시)페닐]카바모일]인다졸-6-카르복실산 (0.40 g) 의 용액에 옥살릴 클로라이드 (0.11 ㎖) 를 첨가한 다음 1 방울의 DMF 를 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온으로 가온시키고 3 h 동안 교반한 다음 건조 상태로 농축시켰다. 생성된 미정제 오일을 아세톤 (7 ㎖) 에 현탁시킨 다음 0℃ 에서 NaN3 (0.18 g) 의 교반된 용액에 첨가하였다. 반응 혼합물을 16 h 동안 실온에서 교반한 다음, 생성된 침전물을 여과에 의해 단리하고 저온 물로 세척하고 건조시켜 표제 화합물 (285 mg) 을 수득하였다. HPLC/MS (방법 2): Rt: 1.33 min; MS: m / z = 405 (M+1).
단계 4: [(2S,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-트리메톡시-6-메틸-테트라하이드로피란-2-일]N-[1-메틸-3-[[4-(트리플루오로메톡시)페닐]카바모일]인다졸-6-일]카르바메이트 (표 X 의 C-6):
톨루엔 중 1-메틸-3-[[4-(트리플루오로메톡시)페닐]카바모일]인다졸-6-카르보닐 아지드 (0.14 g) 의 현탁액을 80℃ 에서 2 h 동안 가열하고, r.t. 로 냉각시킨 다음 농축시켰다. 생성된 미정제 오일을 r.t. 에서 CH3CN (6 ㎖) 에 용해시킨 다음, Cs2CO3 (56 mg) 및 (3R,4R,5S,6S)-3,4,5-트리메톡시-6-메틸-테트라하이드로피란-2-올 (0.11 g) 을 첨가하였다. 16 h 후, 반응 혼합물을 농축시키고, 에틸 아세테이트와 aq. NaHCO3 사이에서 분할하였다. 유기층을 MgSO4 로 건조시키고, 여과하고, 농축시켰다. 에틸 아세테이트 / 시클로헥산의 구배를 사용하여 실리카 겔 크로마토그래피로 정제하여 표제 화합물 (70 mg) 을 수득하였다.
Figure pct00063
실시예 7:
6-[(E)-[(2-이소프로필페닐)카르바모티오일하이드라조노]메틸]-1-메틸-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]인다졸-3-카르복사미드 (표 X 의 C-7):
단계 1: 6-브로모-1H-인다졸-3-카르발데하이드:
아세톤 (200 ㎖) 중 6-브로모인돌 (6 g) 의 용액을 불활성 분위기 하에 0℃ 로 냉각시켰다. 용액에 물 (30 ㎖) 중 NaNO2 (16.89 g) 및 2N Aq. HCl (70 ㎖) 을 불활성 분위기 하에 0℃ 에서 적가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 1 h 동안 교반하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 반응 완료 후, 용매를 진공 하에서 증발시키고 침전된 생성물을 여과지를 통해 여과하였다. 생성물을 저온 DCM (50 ㎖) 으로 세척하고, 감압 하에 건조시켜 표제 화합물 (6.5 g) 을 수득하였다. HPLC/MS (방법 1): Rt : 1.699 min; MS: m / z = 225 (M-1).
단계 2: 6-브로모-1-메틸-인다졸-3-카르발데하이드:
건조 THF (30 ㎖) 중 6-브로모-1H-인다졸-3-카르발데하이드 (3 g) 의 용액에 메틸 아이오다이드 (2.27 g) 및 K2CO3 (2.76 g) 를 불활성 분위기 하에 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 12 h 동안 교반하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 완료 후, 반응 혼합물을 물 (60 ㎖) 로 희석하고, 에틸 아세테이트 (80 ㎖ × 2) 로 추출하였다. 조합한 유기 추출물을 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 플래쉬 크로마토그래피 (이동상으로 헵탄 중 15-20% 에틸 아세테이트로 용리) 로 정제하여 (2.1 g) 의 표제 화합물을 수득하였다. HPLC/MS (방법 1): Rt: 1.898 min; MS: m/z = 238.2 (M+1).
단계 3: 6-브로모-1-메틸-인다졸-3-카르복실산:
CH3CN (10 ㎖) 및 물 (4 ㎖) 중 6-브로모-1-메틸-인다졸-3-카르발데하이드 (1 g) 의 용액에 KMnO4 (1.32 g) 를 실온에서 첨가하였다. 반응 혼합물을 12 h 동안 교반하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 완료 후, 반응 혼합물을 빙냉수에 붓고, 셀라이트 층을 통해 여과하였다. 셀라이트 층을 물로 세척하고, Aq. 1N HCl 용액을 사용하여 여과액의 pH 를 ~3-4 까지 조정하였다. 침전된 생성물을 여과지를 통해 여과하고 감압 하에서 건조시켜 (0.8 g) 의 표제 화합물을 수득하였다. HPLC/MS (방법 1): Rt : 1.569 min; MS: m / z = 253 (M-1).
단계 4: 6-브로모-1-메틸-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]인다졸-3-카르복사미드:
건조 DCM (10 ㎖) 중 6-브로모-1-메틸-인다졸-3-카르복실산 (0.8 g) 의 용액에 4-트리플루오로메톡시 아닐린 (0.61 g) 및 트리에틸 아민 (1.04 g) 을 불활성 분위기 하에 0℃ 에서 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 5 min 동안 교반한 다음 프로필 포스폰산 무수물 용액 (5.98 g, 에틸 아세테이트 중 50%) 을 반응 혼합물에 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 12 h 동안 계속 교반하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 완료 후, 반응 혼합물을 물 (50 ㎖) 로 희석하고, 에틸 아세테이트 (60 ㎖ × 2) 로 추출하였다. 조합한 유기 추출물을 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 플래쉬 크로마토그래피 (이동상으로 헵탄 중 20-25% 에틸 아세테이트로 용리) 로 정제하여 (1.2 g) 의 표제 화합물을 수득하였다. HPLC/MS (방법 1): Rt : 2.186 min; MS: m / z = 413.9 (M-1).
단계 5: 1-메틸-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]-6-비닐-인다졸-3-카르복사미드:
건조 톨루엔 (10 ㎖) 중 6-브로모-1-메틸-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]인다졸-3-카르복사미드 (1 g) 의 용액을 질소로 10 min 동안 퍼징하였다. 용액에 Pd(dppf)Cl2 (0.106 g) 를 첨가하고, 추가의 10 min 동안 질소 퍼징을 계속하였다. 이어서, 트리부틸 비닐 주석 (1.148 g) 을 용액에 첨가하였다. 반응 혼합물을 110℃ 에서 3 h 동안 교반하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 완료 후, 반응 혼합물을 실온으로 냉각시킨 후, 물 (50 ㎖) 로 희석하고, 에틸 아세테이트 (60 ㎖ × 2) 로 추출하였다. 조합한 유기 추출물을 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 플래쉬 크로마토그래피 (이동상으로 헵탄 중 20-25% 에틸 아세테이트로 용리) 로 정제하여 (0.450 g) 의 표제 화합물을 수득하였다. HPLC/MS (방법 1): Rt : 2.196 min; MS: m / z = 362.15 (M+1).
단계 6: 6-포르밀-1-메틸-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]인다졸-3-카르복사미드:
1,4-디옥산 (5 ㎖) 및 물 (2 ㎖) 중 1-메틸-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]-6-비닐-인다졸-3-카르복사미드 (0.450 g) 의 용액을 불활성 분위기 하에 0℃ 로 냉각시켰다. 교반된 용액에 OsO4 (0.005 g) 및 NaIO4 (0.584 g) 를 불활성 분위기 하에 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 4 h 동안 교반하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 완료 후, 반응 혼합물을 물 (10 ㎖) 로 희석하고, Aq. 소듐 술파이트 용액 (10 ㎖) 으로 켄칭하고, 에틸 아세테이트 (20 ㎖ × 2) 로 추출하였다. 조합한 유기 추출물을 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 플래쉬 크로마토그래피 (이동상으로 헵탄 중 20-22% 에틸 아세테이트로 용리) 로 정제하여 (0.300 g) 의 표제 화합물을 수득하였다. HPLC/MS (방법 1): Rt : 2.098 min; MS: m / z = 362.0 (M-1).
단계 7: 6-[(E)-[(2-이소프로필페닐)카르바모티오일하이드라조노]메틸]-1-메틸-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]인다졸-3-카르복사미드 (표 X 의 C-7):
에탄올 (3 ㎖) 중 6-포르밀-1-메틸-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]인다졸-3-카르복사미드 (0.3 g) 의 용액에 1-아미노-3-(2-이소프로필페닐)티오우레아 (0.173 g) 를 불활성 분위기 하에 실온에서 첨가하였다. 반응 혼합물을 85℃ 에서 3 h 동안 교반하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 완료 후, 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 침전된 생성물을 여과지를 통해 여과하였다. 잔류물을 저온 EtOH (2 ㎖) 로 세척하고, 펜탄 (5 ㎖) 으로 분쇄하고, 감압 하에 건조시켜 (0.280 g) 의 표제 화합물을 수득하였다.
Figure pct00064
실시예 8:
6-[(E)-[(Z)-[3-(2-이소프로필페닐)-4-옥소-티아졸리딘-2-일리덴]하이드라조노]메틸]-1-메틸-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]인다졸-3-카르복사미드 (표 X 의 C-8):
EtOH (5 ㎖) 중 6-[(E)-[(2-이소프로필페닐)카르바모티오일하이드라조노]메틸]-1-메틸-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]인다졸-3-카르복사미드 (0.24 g) 의 교반된 용액에 NaOAc (0.071 g) 및 메틸 브로모 아세테이트 (0.099 g) 를 실온에서 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 12 h 동안 계속 교반하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 완료 후, 반응 혼합물을 물 (20 ㎖) 로 희석하고, 에틸 아세테이트 (25 ㎖ × 2) 로 추출하였다. 조합한 유기 추출물을 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 플래쉬 크로마토그래피 (이동상으로 헵탄 중 20-25% 에틸 아세테이트로 용리) 로 정제하여 (0.2 g) 의 표제 화합물을 수득하였다.
Figure pct00065
실시예 9:
[(E)-[1-메틸-3-[[4-(트리플루오로메톡시)페닐]카바모일]인다졸-6-일]메틸렌아미노]N-(2-이소프로필페닐)카르바메이트 (표 X 의 C-9):
단계 1: 6-[(E)-하이드록시이미노메틸]-1-메틸-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]인다졸-3-카르복사미드
EtOH (3 ㎖) 중 6-포르밀-1-메틸-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]인다졸-3-카르복사미드 (0.25 g) 의 용액에 하이드록실 아민 하이드로클로라이드 (0.191 g) 및 소듐 아세테이트 (0.226 g) 를 불활성 분위기 하에 실온에서 첨가하였다. 반응 혼합물을 85℃ 에서 3 h 동안 교반하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 완료 후, 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 물 (25 ㎖) 로 희석하고, 에틸 아세테이트 (30 ㎖ × 2) 로 추출하였다. 조합한 유기 추출물을 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 플래쉬 크로마토그래피 (이동상으로 헵탄 중 25-30% 에틸 아세테이트로 용리) 로 정제하여 (0.275 g) 의 표제 화합물을 수득하였다. HPLC/MS (방법 1): Rt : 1.941 min; MS: m / z = 379 (M+1).
단계 2: [(E)-[1-메틸-3-[[4-(트리플루오로메톡시)페닐]카바모일]인다졸-6-일]메틸렌아미노]N-(2-이소프로필페닐)카르바메이트 (표 X 의 C-9):
톨루엔 (3 ㎖) 중 6-[(E)-하이드록시이미노메틸]-1-메틸-N-[4-(트리플루오로메톡시) 페닐]인다졸-3-카르복사미드 (0.28 g) 의 용액에 1-이소시아나토-2-이소프로필-벤젠 (0.143 g) 및 트리에틸 아민 (0.150 g) 을 불활성 분위기 하에 실온에서 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 12 h 동안 교반하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 완료 후, 반응물을 물 (25 ㎖) 로 희석하고, 에틸 아세테이트 (30 ㎖ × 2) 로 추출하였다. 조합한 유기 추출물을 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 Prep. HPLC 로 정제하여 (0.170 g) 의 표제 화합물을 수득하였다.
Figure pct00066
실시예 10: 1-(2-이소프로필페닐)-3-[(E)-[1-메틸-3-[[4-(트리플루오로메톡시)아닐리노]메틸]인다졸-6-일]메틸렌아미노]티오우레아 (표 X 의 C-10):
단계 1: 6-(1,3-디옥솔란-2-일)-1-메틸-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]인다졸-3-카르복사미드:
톨루엔 (14 ㎖) 중 6-포르밀-1-메틸-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]인다졸-3-카르복사미드 (1.4 g) 의 교반된 용액에 에틸렌 글리콜 (0.718 g) 및 p-톨루엔술폰산 (0.073 g) 을 불활성 분위기 하에 실온에서 첨가하였다. 반응 혼합물을 110℃ 에서 12 h 동안 교반하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 완료 후, 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 물 (20 ㎖) 로 희석하고, Aq. 소듐 바이카르보네이트 용액 (20 ㎖) 으로 켄칭하고, 에틸 아세테이트 (60 ㎖ × 2) 로 추출하였다. 조합한 유기 추출물을 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 플래쉬 크로마토그래피 (이동상으로 헵탄 중 20-22% 에틸 아세테이트로 용리) 로 정제하여 (1.1 g) 의 표제 화합물을 수득하였다. HPLC/MS (방법 1): Rt : 2.038 min; MS: m / z = 408.15 (M+1).
단계 2: N-[[6-(1,3-디옥솔란-2-일)-1-메틸-인다졸-3-일]메틸]-4-(트리플루오로메톡시) 아닐린:
건조 DCM (10 ㎖) 중 6-(1,3-디옥솔란-2-일)-1-메틸-N-[4-(트리플루오로메톡시) 페닐]인다졸-3-카르복사미드 (0.5 g) 의 교반된 용액에 DIBAL-H (0.610 g) 를 불활성 분위기 하에 0℃ 에서 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 2 h 동안 교반하였다. 다시, (0.610 g) 의 DIBAL-H 를 반응 혼합물에 첨가하였다. 이어서, 반응 혼합물을 45℃ 에서 12 h 동안 교반하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 완료 후, 반응 혼합물을 물 (20 ㎖) 로 희석하고, Aq. 1N HCl 용액으로 켄칭하고, 에틸 아세테이트 (30 ㎖ × 2) 로 추출하였다. 조합한 유기 추출물을 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 플래쉬 크로마토그래피 (이동상으로 헵탄 중 22-25% 에틸 아세테이트로 용리) 로 정제하여 (0.25 g) 의 표제 화합물을 수득하였다. HPLC/MS (방법 1): Rt : 2.022 min; MS: m / z = 394.1 (M+1).
단계 3: 1-메틸-3-[[4-(트리플루오로메톡시)아닐리노]메틸]인다졸-6-카르발데하이드:
아세톤 (3 ㎖) 중 N-[[6-(1,3-디옥솔란-2-일)-1-메틸-인다졸-3-일]메틸]-4-(트리플루오로메톡시)아닐린 (0.25 g) 의 용액에 p-톨루엔술폰산 (0.012 g) 을 첨가하고, 반응 혼합물을 실온에서 12 h 동안 교반하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 완료 후, 반응 혼합물을 물 (15 ㎖) 로 희석하고, Aq. 소듐 바이카르보네이트 용액 (10 ㎖) 으로 켄칭하고, 에틸 아세테이트 (30 ㎖ × 2) 로 추출하였다. 조합한 유기 추출물을 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 플래쉬 크로마토그래피 (이동상으로 헵탄 중 25-30% 에틸 아세테이트로 용리) 로 정제하여 (0.1 g) 의 표제 화합물을 수득하였다. HPLC/MS (방법 1): Rt : 2.018 min; MS: m / z = 350.0 (M+1).
단계 4: 1-(2-이소프로필페닐)-3-[(E)-[1-메틸-3-[[4-(트리플루오로메톡시)아닐리노]메틸]인다졸-6-일]메틸렌아미노]티오우레아 (표 X 의 C-10):
EtOH (2 ㎖) 중 1-메틸-3-[[4-(트리플루오로메톡시)아닐리노]메틸]인다졸-6-카르발데하이드 (0.1 g) 의 용액에 1-아미노-3-(2-이소프로필페닐)티오우레아 (0.06 g) 를 불활성 분위기 하에 실온에서 첨가하였다. 이어서, 반응 혼합물을 85℃ 에서 3 h 동안 교반하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 완료 후, 반응 혼합물을 r.t. 로 냉각시키고, 침전된 생성물을 여과지를 통해 여과하였다. 잔류물을 저온 EtOH (2 ㎖) 로 세척하고, 펜탄 (5 ㎖) 으로 분쇄하고, 감압 하에 건조시켜 (0.07 g) 의 표제 화합물을 수득하였다.
Figure pct00067
실시예 11:
(2Z)-3-(2-이소프로필페닐)-2-[(E)-[1-메틸-3-[[4-(트리플루오로메톡시)아닐리노]메틸]인다졸-6-일]메틸렌하이드라조노]티아졸리딘-4-온 (표 X 의 C-11):
EtOH (4 ㎖) 중 1-(2-이소프로필페닐)-3-[(E)-[1-메틸-3-[[4-(트리플루오로메톡시)아닐리노]메틸]인다졸-6-일]메틸렌아미노]티오우레아 (0.170 g) 의 교반된 용액에 NaOAc (0.052 g) 및 메틸 브로모 아세테이트 (0.072 g) 를 실온에서 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 12 h 동안 계속 교반하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 완료 후, 반응 혼합물을 물 (20 ㎖) 로 희석하고, 에틸 아세테이트 (30 ㎖ × 2) 로 추출하였다. 조합한 유기 추출물을 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 플래쉬 크로마토그래피 (이동상으로 헵탄 중 20-25% 에틸 아세테이트로 용리) 로 정제하여 (0.065 g) 의 표제 화합물을 수득하였다.
Figure pct00068
실시예 12:
1-(2-이소프로필페닐)-3-[(E)-[1-메틸-3-[1-[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]에틸]인다졸-6-일]메틸렌아미노]티오우레아 (표 X 의 C-12):
단계 1: 1-(6-브로모-1-메틸-인다졸-3-일)에탄올:
건조 THF (15 ㎖) 중 6-브로모-1-메틸-인다졸-3-카르발데하이드 (1.5 g) 의 교반된 용액에 메틸 마그네슘 브로마이드 (0.823 g, THF 중 1M) 를 불활성 분위기 하에 0℃ 에서 첨가하였다. 반응 온도를 천천히 실온으로 올렸다. 반응 혼합물을 실온에서 2 h 동안 계속 교반하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 완료 후, 반응 혼합물을 Aq. 암모늄 클로라이드 용액 (25 ㎖) 으로 켄칭하고, 에틸 아세테이트 (30 ㎖ × 2) 로 추출하였다. 조합한 유기 추출물을 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 플래쉬 크로마토그래피 (이동상으로 헵탄 중 20-22% 에틸 아세테이트로 용리) 로 정제하여 (0.750 g) 의 표제 화합물을 수득하였다. HPLC/MS (방법 1): Rt : 1.602 min; MS: m / z = 255.05 (M+1).
단계 2: 6-브로모-1-메틸-3-[1-[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]에틸]인다졸:
마이크로웨이브 바이알에서, 건조 THF (2 ㎖) 중 1-(6-브로모-1-메틸-인다졸-3-일)에탄올 (0.2 g) 의 용액에 4-트리플루오로메톡시 페놀 (0.168 g) 및 트리페닐 포스핀 (0.217 g) 을 불활성 분위기 하에 첨가하고, 0℃ 로 냉각시켰다. 반응 혼합물을 0℃ 에서 5 min 동안 교반한 후, 반응 혼합물에 DBAD (0.217 g) 를 첨가하였다. 반응 혼합물을 42℃ 에서 2 h 동안 계속 교반하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 완료 후, 반응 혼합물을 물 (10 ㎖) 로 희석하고, 에틸 아세테이트 (10 ㎖ × 2) 로 추출하였다. 조합한 유기 추출물을 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 플래쉬 크로마토그래피 (이동상으로 헵탄 중 20-25% 에틸 아세테이트로 용리) 로 정제하여 (0.2 g) 의 표제 화합물을 수득하였다. HPLC/MS (방법 1): Rt : 2.400 min; MS: m / z = 416.9 (M+1).
단계 3: 1-메틸-3-[1-[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]에틸]-6-비닐-인다졸:
건조 톨루엔 (2 ㎖) 중 6-브로모-1-메틸-3-[1-[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]에틸]인다졸 (0.2 g) 의 용액을 질소로 10 min 동안 퍼징하였다. 용액에 Pd(dppf)Cl2 (0.021 g) 를 첨가하고, 추가의 10 min 동안 질소 퍼징을 계속하였다. 이어서, 트리부틸 비닐 주석 (0.229 g) 을 용액에 첨가하고, 반응 혼합물을 110℃ 에서 3 h 동안 가열하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 완료 후, 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 물 (10 ㎖) 로 희석하고, 에틸 아세테이트 (20 ㎖ × 2) 로 추출하였다. 조합한 유기 추출물을 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 플래쉬 크로마토그래피 (이동상으로 헵탄 중 20-25% 에틸 아세테이트로 용리) 로 정제하여 (0.150 g) 의 표제 화합물을 수득하였다. HPLC/MS (방법 1): Rt : 2.287 min; MS: m / z = 363.15 (M+1).
단계 4: 1-메틸-3-[1-[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]에틸]인다졸-6-카르발데하이드:
1,4-디옥산 (2 ㎖) 및 물 (1 ㎖) 중 1-메틸-3-[1-[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]에틸]-6-비닐-인다졸 (0.15 g) 의 교반된 용액에, OsO4 (0.002 g) 및 NaIO4 (0.194 g) 를 불활성 분위기 하에 0℃ 에서 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 3 h 동안 교반하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 완료 후, 반응 혼합물을 물 (10 ㎖) 로 희석하고, Aq. 소듐 술파이트 용액 (10 ㎖) 으로 켄칭하고, 에틸 아세테이트 (20 ㎖ × 2) 로 추출하였다. 조합한 유기 추출물을 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 플래쉬 크로마토그래피 (이동상으로 헵탄 중 20-22% 에틸 아세테이트로 용리) 로 정제하여 (0.05 g) 의 표제 화합물을 수득하였다. HPLC/MS (방법 1): Rt : 2.112 min; MS: m / z = 365.1 (M+1).
단계 5: 1-(2-이소프로필페닐)-3-[(E)-[1-메틸-3-[1-[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]에틸]인다졸-6-일]메틸렌아미노]티오우레아 (표 X 의 C-12):
EtOH (1 ㎖) 중 1-메틸-3-[1-[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]에틸]인다졸-6-카르발데하이드 (0.05 g) 의 용액에 1-아미노-3-(2-이소프로필페닐)티오우레아 (0.029 g) 를 불활성 분위기 하에 실온에서 첨가하였다. 이어서, 반응 혼합물을 85℃ 에서 3 h 동안 교반하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 완료 후, 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 침전된 생성물을 여과지를 통해 여과하였다. 잔류물을 저온 EtOH (2 ㎖) 로 세척하고, 펜탄 (5 ㎖) 으로 분쇄하고, 감압 하에 건조시켜 (0.05 g) 의 표제 화합물을 수득하였다.
Figure pct00069
실시예 13:
(2Z)-3-(2-이소프로필페닐)-2-[(E)-[1-메틸-3-[1-[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]에틸]인다졸-6-일]메틸렌하이드라조노]티아졸리딘-4-온 (표 X 의 C-13):
EtOH (6.0 ㎖) 중 1-(2-이소프로필페닐)-3-[(E)-[1-메틸-3-[1-[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]에틸]인다졸-6-일]메틸렌아미노]티오우레아 (0.320 g), NaOAc (0.095 g) 및 메틸 브로모 아세테이트 (0.132 g) 의 혼합물을 실온에서 12 h 동안 교반하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 완료 후, 반응 혼합물을 물 (25 ㎖) 로 희석하고, 에틸 아세테이트 (30 ㎖ × 2) 로 추출하였다. 조합한 유기 추출물을 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 플래쉬 크로마토그래피 (이동상으로 헵탄 중 20-25% 에틸 아세테이트로 용리) 로 정제하여 (0.15 g) 의 표제 화합물을 수득하였다.
Figure pct00070
실시예 14:
(2Z)-2-(2-이소프로필페닐)이미노-3-[(E)-[1-메틸-3-[1-[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]에틸]인다졸-6-일]메틸렌아미노]티아졸리딘-4-온 (표 X 의 C-14):
아세트산 (2 ㎖) 중 1-메틸-3-[1-[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]에틸]인다졸-6-카르발데하이드 (0.2 g) 및 (2Z)-3-아미노-2-(2-이소프로필페닐)이미노-티아졸리딘-4-온 (0.137 g) 의 혼합물을 실온에서 3 h 동안 교반하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 완료 후, 반응 혼합물을 물 (15 ㎖) 로 희석하고, 에틸 아세테이트 (25 ㎖ × 2) 로 추출하였다. 조합한 유기 추출물을 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 플래쉬 크로마토그래피 (이동상으로 헵탄 중 25-30% 에틸 아세테이트로 용리) 로 정제하여 (0.075 g) 의 표제 화합물을 수득하였다.
Figure pct00071
실시예 15:
1-(2-이소프로필페닐)-3-[(E)-[1-메틸-3-[[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]메틸]피라졸로[4,3-c]피리딘-6-일]메틸렌아미노]티오우레아 (표 X 의 C-15):
단계 1: 4,6-디클로로-N-메톡시-N-메틸-피리딘-3-카르복사미드:
DMF (100 ㎖) 중 4,6-디클로로피리딘-3-카르복실산 (5.0 g) 의 용액에 EDC.HCl (4.85 g), N-메틸모르폴린 (3.43 ㎖) 및 N,O-디메틸하이드록실아민 (3.04 g) 을 첨가하고, 반응 혼합물을 실온에서 16 h 동안 교반하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 완료 후, 반응 혼합물을 물 (100 ㎖) 로 희석하고, 에틸 아세테이트 (50 ㎖ × 3) 로 추출하였다. 조합한 유기 추출물을 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 플래쉬 크로마토그래피 (이동상으로 헵탄 중 0-50% 에틸 아세테이트로 용리) 로 정제하여 (5.7 g) 의 표제 화합물을 고체로 수득하였다. LC/MS (방법 1): Rt : 1.59 min; MS: m / z = 235.0 (M+1).
단계 2: 1-(4,6-디클로로-3-피리딜)에테논:
THF (40 ㎖) 중 4,6-디클로로-N-메톡시-N-메틸-피리딘-3-카르복사미드 (5.7 gm) 의 교반된 용액에 메틸 마그네슘 브로마이드 (16.16 gm) 를 0℃ 에서 첨가하였다. 반응물을 실온에서 16 h 동안 교반하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 완료 후, 반응 혼합물을 포화 암모늄 클로라이드 용액 (100 ㎖) 으로 희석하고, 에틸 아세테이트 (50 ㎖ × 3) 로 추출하였다. 조합한 유기 추출물을 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 플래쉬 크로마토그래피 (이동상으로 헵탄 중 0-50% 에틸 아세테이트로 용리) 로 정제하여 (4.0 g) 의 표제 화합물을 수득하였다. HPLC/MS (방법 1): Rt : 1.73 min; MS: m / z = 231.0 (M+1).
단계 3: 6-클로로-1,3-디메틸-피라졸로[4,3-c]피리딘:
메탄올 (25 ㎖) 중 1-(4,6-디클로로-3-피리딜)에타논 (4.0 gm) 의 교반된 용액에 메틸 하이드라진 (2.28 gm) 을 0℃ 에서 첨가하였다. 이어서, 반응 혼합물을 50℃ 에서 2 h 동안 가열하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 완료 후, 반응 혼합물을 감압 하에 농축시키고, 물 (100 ㎖) 로 희석하고, 에틸 아세테이트 (30 ㎖ × 3) 로 추출하였다. 조합한 유기 추출물을 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 플래쉬 크로마토그래피 (이동상으로 헵탄 중 0-20% 에틸 아세테이트로 용리) 로 정제하여 (1.6 gm) 의 표제 화합물을 수득하였다. HPLC/MS (방법 1): Rt : 1.52 min; MS: m / z = 182.1 (M+1).
단계 4: 3-(브로모메틸)-6-클로로-1-메틸-피라졸로[4,3-c]피리딘:
CCl4 (25 ㎖) 중 6-클로로-1,3-디메틸-피라졸로[4,3-c]피리딘 (3.1 gm) 의 교반된 용액에 N-브로모석신이미드 (3.66 gm) 및 벤조일 퍼옥사이드 (0.332 gm) 를 실온에서 첨가하였다. 이어서, 반응 혼합물을 78℃ 에서 16 h 동안 가열하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 완료 후, 반응 혼합물을 감압 하에 농축시키고, 물 (100 ㎖) 로 희석하고, 에틸 아세테이트 (30 ㎖ × 3) 로 추출하였다. 조합한 유기 추출물을 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 플래쉬 크로마토그래피 (이동상으로 헵탄 중 0-20% 에틸 아세테이트로 용리) 로 정제하여 (1.6 g) 의 표제 화합물을 수득하였다. HPLC/MS (방법 1): Rt : 1.69 min; MS: m / z = 302.95 (M+1).
단계 5: 6-클로로-1-메틸-3-[[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]메틸]피라졸로[4,3-c]피리딘:
DMF (5 ㎖) 중 4-(트리플루오로메톡시)페놀 (0.342 ㎖) 의 교반된 용액에 포타슘 tert-부톡사이드 (0.323 gm) 를 실온에서 불활성 분위기 하에 첨가하였다. 10 min 후, 3-(브로모메틸)-6-클로로-1-메틸-피라졸로[4,3-c]피리딘 (0.5 g) 을 반응 혼합물에 첨가하고, 반응 혼합물을 r.t. 에서 5 h 동안 교반하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 완료 후, 반응 혼합물을 물 (25 ㎖) 로 희석하고, 에틸 아세테이트 (30 ㎖ × 2) 로 추출하였다. 조합한 유기 추출물을 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 플래쉬 크로마토그래피 (이동상으로 헵탄 중 20-25% 에틸 아세테이트로 용리) 로 정제하여 (0.470 g) 의 표제 화합물을 수득하였다. HPLC/MS (방법 1): Rt: 2.099 min; MS: m/z = 358 (M+1).
단계 6: 1-메틸-3-[[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]메틸]-6-비닐-피라졸로[4,3-c]피리딘:
건조 1,4-디옥산 (5 ㎖) 중 6-클로로-1-메틸-3-[[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]메틸]피라졸로[4,3-c]피리딘 (0.47 g) 의 교반된 용액을 질소로 10 min 동안 퍼징하였다. 용액에 Pd(dppf)Cl2 (0.058 g) 를 첨가하고, 추가의 10 min 동안 질소 퍼징을 계속하였다. 트리부틸 비닐 주석 (0.625 g) 을 반응 혼합물에 첨가하고, 110℃ 에서 12 h 동안 교반하면서 가열하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 완료 후, 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 물 (30 ㎖) 로 희석하고, 에틸 아세테이트 (40 ㎖ × 2) 로 추출하였다. 조합한 유기 추출물을 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 플래쉬 크로마토그래피 (이동상으로 헵탄 중 20-25% 에틸 아세테이트로 용리) 로 정제하여 (0.2 g) 의 표제 화합물을 수득하였다. HPLC/MS (방법 1): Rt : 1.921 min; MS: m / z = 350.3 (M+1).
단계 7: 1-메틸-3-[[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]메틸]피라졸로[4,3-c]피리딘-6-카르발데하이드:
1,4-디옥산 (2 ㎖) 중 1-메틸-3-[[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]메틸]-6-비닐-피라졸로[4,3-c]피리딘 (0.2 g) 의 교반된 용액에, OsO4 (0.003 g) 및 NaIO4 (0.268 g) 를 불활성 분위기 하에 0℃ 에서 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 3 h 동안 계속 교반하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 완료 후, 반응 혼합물을 물 (10 ㎖) 로 희석하고, Aq. 소듐 술파이트 용액 (10 ㎖) 으로 켄칭하고, 에틸 아세테이트 (20 ㎖ × 2) 로 추출하였다. 조합한 유기 추출물을 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 플래쉬 크로마토그래피 (이동상으로 헵탄 중 20-22% 에틸 아세테이트로 용리) 로 정제하여 (0.055 g) 의 표제 화합물을 수득하였다. HPLC/MS (방법 1): Rt : 1.905 min; MS: m / z = 352.1 (M+1).
단계 8: 1-(2-이소프로필페닐)-3-[(E)-[1-메틸-3-[[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]메틸]피라졸로[4,3-c]피리딘-6-일]메틸렌아미노]티오우레아 (표 X 의 C-15):
EtOH (2 ㎖) 중 1-메틸-3-[[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]메틸]피라졸로[4,3-c]피리딘-6-카르발데하이드 (0.053 g) 및 1-아미노-3-(2-이소프로필페닐)티오우레아 (0.033 g) 의 혼합물을 85℃ 에서 3 h 동안 불활성 분위기 하에 가열하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 완료 후, 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 침전된 생성물을 여과지를 통해 여과하였다. 잔류물을 저온 EtOH (2 ㎖) 로 세척하고, 펜탄 (5 ㎖) 으로 분쇄하고, 감압 하에 건조시켜 (0.045 g) 의 표제 화합물을 수득하였다.
Figure pct00072
실시예 16:
(2Z)-3-(2-이소프로필페닐)-2-[(E)-[1-메틸-3-[[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]메틸]피라졸로[4,3-c]피리딘-6-일]메틸렌하이드라조노]티아졸리딘-4-온 (표 X 의 C-16):
EtOH (2 ㎖) 중 1-(2-이소프로필페닐)-3-[(E)-[1-메틸-3-[[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]메틸]피라졸로[4,3-c]피리딘-6-일]메틸렌아미노]티오우레아 (0.045 g), NaOAc (0.014 g) 및 메틸 브로모 아세테이트 (0.019 g) 의 혼합물을 실온에서 12 h 동안 교반하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 완료 후, 반응 혼합물을 물 (15 ㎖) 로 희석하고, 에틸 아세테이트 (20 ㎖ × 2) 로 추출하였다. 조합한 유기 추출물을 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 플래쉬 크로마토그래피 (이동상으로 헵탄 중 25-30% 에틸 아세테이트로 용리) 로 정제하여 (0.022 g) 의 표제 화합물을 수득하였다.
Figure pct00073
실시예 17:
4-플루오로-6-[[(2-이소프로필페닐)카르바모티오일하이드라조노]메틸]-1-메틸-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]인다졸-3-카르복사미드 (표 X 의 C-17):
단계 1: 에틸 2-(4-브로모-2,6-디플루오로-페닐)-2-옥소-아세테이트:
THF 중 리튬 비스(트리메틸실릴)아미드 (1.04 g) 의 용액에 -78℃ 로 냉각된 THF (5 ㎖) 중 1-브로모-3,5-디플루오로-벤젠 (1 g) 의 혼합물을 첨가하였다. 디에틸 옥살레이트 (0.87 g) 를 첨가하고, 혼합물을 4 h 동안 교반하였다. 포화 암모늄 클로라이드 용액을 첨가하고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하고, 추출물을 포화 소듐 클로라이드 용액으로 세척하고, 무수 소듐 술페이트로 건조시키고, 감압 하에 증발시켰다. 수득된 고체를 에틸 아세테이트 및 헵탄의 구배로 용리하는 실리카 겔 플래쉬 컬럼 크로마토그래피하여 표제 화합물 (0.61 g) 을 수득하였다.
Figure pct00074
단계 2: 에틸 6-브로모-4-플루오로-1-메틸-인다졸-3-카르복실레이트:
N-메틸피롤리디논 (3 ㎖) 중 에틸 2-(4-브로모-2,6-디플루오로-페닐)-2-옥소-아세테이트 (0.1 g), 메틸 하이드라진 술페이트 (0.10 g) 및 트리에틸 아민 (0.089 g) 의 혼합물을 80℃ 에서 1 h 동안 가열하였다. 혼합물을 물로 희석하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기 추출물을 분리하고, 포화 소듐 클로라이드 용액으로 세척하고, 무수 소듐 술페이트로 건조시키고, 진공에서 증발시켰다. 수득된 잔류물을 에틸 아세테이트 및 헵탄의 구배로 용리하는 실리카 겔 플래쉬 컬럼 크로마토그래피하여 표제 화합물 (0.07 g) 을 수득하였다.
Figure pct00075
단계 3: 6-브로모-4-플루오로-1-메틸-인다졸-3-카르복실산:
THF (15 ㎖) 및 물의 혼합물 중 에틸 6-브로모-4-플루오로-1-메틸-인다졸-3-카르복실레이트 (2.4 g) 및 리튬 하이드록사이드 (1.0 g) 를 실온에서 3 h 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 2M 염산 용액으로 중화시켰다. 침전된 고체를 여과하고, 물 및 펜탄으로 세척하고, 건조시켜 표제 화합물 (2.16 g) 을 수득하였다.
Figure pct00076
단계 4: 6-브로모-4-플루오로-1-메틸-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]인다졸-3-카르복사미드:
DMF (3 ㎖) 중 6-브로모-4-플루오로-1-메틸-인다졸-3-카르복실산 (0.06 g, 0.22 mmol), 4-(트리플루오로메톡시) 아닐린 (0.04 g), 1-[비스(디메틸아미노)메틸렌]-1H-1,2,3-트리아졸로[4,5-b]피리디늄 3-옥사이드 헥사플루오로포스페이트 (0.167 g) 및 N,N-디이소프로필 에틸 아민 (0.057 g) 의 혼합물을 실온에서 16 h 동안 교반하였다. 혼합물을 얼음과 물의 혼합물에 붓고, 침전된 고체를 여과하고, 물 및 펜탄으로 세척하고, 건조시켜 표제 화합물 (0.07 g) 을 수득하였다.
Figure pct00077
단계 5: 4-플루오로-1-메틸-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]-6-비닐-인다졸-3-카르복사미드:
1,4-디옥산 (4 ㎖) 중 6-브로모-4-플루오로-N,1-디메틸-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐인다졸-3-카르복사미드 (0.2 g), [1,1'-비스(디페닐포스피노) 페로센]디클로로팔라듐(II) (0.017 g) 및 트리-n-부틸-비닐 주석 (0.220 g) 을 100℃ 에서 3 h 동안 가열하였다. 혼합물을 셀라이트를 통해 여과한 다음 여과액을 물로 희석하고 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기 추출물을 무수 소듐 술페이트로 건조시키고, 감압 하에 증발시키고, 수득한 잔류물을 에틸 아세테이트 및 헵탄의 구배를 사용하여 플래쉬 컬럼 크로마토그래피하여 표제 화합물 (0.1 g) 을 수득하였다.
Figure pct00078
단계 6: 4-플루오로-6-포르밀-1-메틸-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]인다졸-3-카르복사미드:
1,4-디옥산 (4 ㎖) 및 물 (1 ㎖) 중 4-플루오로-N,1-디메틸-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]-6-비닐-인다졸-3-카르복사미드 (0.1 g), 오스뮴 테트라옥사이드 (0.004g) 및 소듐 퍼아이오데이트 (0.17 g) 의 혼합물을 실온에서 12 h 동안 교반하였다. 소듐 술파이트 용액 (0.5 %) 을 첨가하고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기 추출물을 무수 소듐 술페이트로 건조시키고, 감압 하에서 농축시키고, 수득한 잔류물을 실리카 겔 플래쉬 컬럼 크로마토그래피하여 표제 화합물 (0.07 g) 을 수득하였다;
Figure pct00079
단계 7: 4-플루오로-6-[[(2-이소프로필페닐)카르바모티오일하이드라조노]메틸]-1-메틸-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]인다졸-3-카르복사미드 (표 X 의 C-17):
에탄올 (3 ㎖) 중 4-플루오로-6-포르밀-N,1-디메틸-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]인다졸-3-카르복사미드 (0.065 g) 및 1-아미노-3-(2-이소프로필페닐)티오우레아 (0.037 g) 의 혼합물을 80℃ 에서 6 h 동안 가열하였다. 혼합물을 감압 하에서 농축시키고, 잔류물을 디클로로메탄 및 메탄올의 구배로 용리하여 실리카 겔 플래쉬 컬럼 크로마토그래피하여 표제 화합물 (0.026 g) 을 수득하였다.
Figure pct00080
실시예 18:
4-플루오로-6-[[(2-이소프로필페닐)카르바모티오일하이드라조노]메틸]-N,1-디메틸-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]인다졸-3-카르복사미드 (표 X 의 C-18):
단계 1: 6-브로모-4-플루오로-N,1-디메틸-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]인다졸-3-카르복사미드:
DMF (3 ㎖) 중 6-브로모-4-플루오로-1-메틸-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]인다졸-3-카르복사미드 (0.3 g) 의 교반된 용액에 소듐 하이드라이드 (0.02 g) 를 0℃ 에서 첨가하고 15 min 동안 교반하였다. 이어서, 메틸 아이오다이드 (0.128 g) 를 첨가하고, 혼합물을 실온에서 12 h 동안 교반하였다. 포화 암모늄 클로라이드 용액을 첨가하고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기 추출물을 무수 소듐 술페이트로 건조시키고, 감압 하에서 농축시키고, 잔류물을 실리카 겔 플래쉬 컬럼 크로마토그래피하여 표제 화합물 (0.26 g) 을 수득하였다.
Figure pct00081
단계 2: 4-플루오로-N,1-디메틸-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]-6-비닐-인다졸-3-카르복사미드:
1,4-디옥산 (6 ㎖) 중 6-브로모-4-플루오로-N,1-디메틸-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐인다졸-3-카르복사미드 (0.35 g), 1,1'-비스(디페닐포스피노) 페로센]디클로로팔라듐(II) (0.03 g) 및 트리-n-부틸 비닐 주석 (0.37 g) 의 혼합물을 100℃ 에서 3 h 동안 가열하였다. 반응 혼합물을 셀라이트를 통해 여과하고, 여과액을 물로 희석하고 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기 추출물을 무수 소듐 술페이트로 건조시키고, 감압 하에 증발시키고, 수득한 잔류물을 실리카 겔 플래쉬 컬럼 크로마토그래피하여 표제 화합물 (0.27 g) 을 수득하였다.
Figure pct00082
단계 3: 4-플루오로-6-포르밀-N,1-디메틸-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]인다졸-3-카르복사미드:
1,4-디옥산 (6 ㎖) 및 물 (3 ㎖) 중 4-플루오로-N,1-디메틸-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]-6-비닐-인다졸-3-카르복사미드 (0.4 g), 오스뮴 테트라옥사이드 (0.013 g), 소듐 퍼아이오데이트 (0.65 g) 를 r.t. 에서 12 h 동안 교반하였다. 소듐 술파이트 용액 (0.5 %) 을 첨가하고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기 추출물을 무수 소듐 술페이트로 건조시키고, 감압 하에서 농축시키고, 수득한 잔류물을 실리카 겔 플래쉬 컬럼 크로마토그래피하여 표제 화합물 (0.3 g) 을 수득하였다.
Figure pct00083
단계 4: 4-플루오로-6-[[(2-이소프로필페닐)카르바모티오일하이드라조노]메틸]-N,1-디메틸-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]인다졸-3-카르복사미드 (표 X 의 C-18):
THF (10 ㎖) 중 4-플루오로-6-포르밀-N,1-디메틸-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]인다졸-3-카르복사미드 (0.29 g) 및 1-아미노-3-(2-이소프로필페닐)티오우레아 (0.16 g) 의 혼합물을 60℃ 에서 2 h 동안 가열하였다. 혼합물을 진공에서 증발시키고, 잔류물을 디클로로메탄 및 메탄올의 구배로 용리하여 실리카 겔 플래쉬 컬럼 크로마토그래피하여 목적 화합물 (0.3 g) 을 수득하였다.
Figure pct00084
실시예 19: 4-플루오로-6-[[(Z)-[3-(2-이소프로필페닐)-4-옥소-티아졸리딘-2-일리덴]하이드라조노]메틸]-N,1-디메틸-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]인다졸-3-카르복사미드 (표 X 의 C-19):
THF (4 ㎖) 중 4-플루오로-6-[(E)-[(2-이소프로필페닐)카르바모티오일하이드라조노]메틸]-N,1-디메틸-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]인다졸-3-카르복사미드 (0.18 g), 소듐 아세테이트 (0.05 g) 및 메틸 브로모 아세테이트 (0.187 g) 의 혼합물을 40℃ 에서 6 h 동안 가열하였다. 혼합물을 물로 희석하고, 에틸 아세테이트로 추출하고, 유기 추출물을 소듐 술페이트로 건조시키고, 감압 하에서 농축시키고, 잔류물을 실리카 겔 플래쉬 컬럼 크로마토그래피하여 표제 화합물 (0.12 g) 을 수득하였다.
Figure pct00085
실시예 20:
1-(2-이소프로필페닐)-3-[(E)-[1-메틸-3-[(E)-2-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]비닐]인다졸-6-일]메틸렌아미노]티오우레아 (표 X 의 C-20):
단계 1: 1H-인다졸-6-일메탄올:
THF (150 ㎖) 중 메틸 1H-인다졸-6-카르복실레이트 (6 g) 의 교반된 용액에 THF (34.7 ㎖) 중 1M LiAlH4 용액을 0℃ 에서 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 16 h 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 NaOH 용액으로 켄칭하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 미정제물을 셀라이트를 통해 여과하고, 유기층을 분리하고, 염수로 세척하고, 무수 Na2SO4 로 건조시키고, 감압 하에서 농축시켜 표제 화합물 (4.5 g) 을 수득하였다. HPLC/MS (방법 1): Rt:1.114 min; m / z = 149 (M+1).
단계 2: 1H-인다졸-6-카르발데하이드:
DCM (15 ㎖) 및 THF (15 ㎖) 중 1H-인다졸-6-일메탄올 (1.5 g) 의 교반된 용액에 데스 마틴 페리오디난 (4.29 g) 을 첨가하고, 실온에서 16 h 동안 교반하였다. DCM 을 첨가하고, 셀라이트를 통해 여과하였다. 여과액을 진공 하에 증발시켜 표제 화합물 (1.3 g) 을 수득하였다. HPLC/MS (방법 1): Rt:1.290 min; m / z = 146 (M+1).
단계 3: 3-요오도-1H-인다졸-6-카르발데하이드:
DMF (20 ㎖) 중 1H-인다졸-6-카르발데하이드 (2.4 g) 의 교반된 용액에, K2CO3 (5.6 g) 및 I2 (7.5 g) 를 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 2 h 동안 교반하였다. 완료 후, 반응 혼합물을 소듐 티오술페이트 용액으로 희석하고, 10 min 동안 교반하였고, 고체가 침전되었다. 고체를 여과하고, 진공 하에 건조시켜 표제 화합물 (3.8 g) 을 수득하였다. HPLC/MS (방법 1): Rt:1.624 min; m / z = 271 (M-1).
단계 4: 3-요오도-1-메틸-인다졸-6-카르발데하이드:
THF (50 ㎖) 중 3-요오도-1H-인다졸-6-카르발데하이드 (3.2 g) 의 교반된 용액에, K2CO3 (3.2 g) 및 MeI (2.5 g) 를 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 16 h 동안 교반하였다. 완료 후, 반응 혼합물을 물로 켄칭하고, 에틸 아세테이트로 추출하고, 감압 하에서 농축시키고, 잔류물을 실리카 겔 플래쉬 컬럼 크로마토그래피하여 표제 화합물 (1.2 g) 을 수득하였다.
Figure pct00086
단계 5: 1-메틸-3-[(E)-2-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]비닐]인다졸-6-카르발데하이드:
DMF (1 ㎖) 중 3-요오도-1-메틸-인다졸-6-카르발데하이드 (0.15 g) 의 교반된 용액에, 1-(트리플루오로메톡시)-4-비닐-벤젠 (0.118 g) 및 DIPEA (0.141 g) 를 첨가하였다. 반응 혼합물을 Ar 기체로 10 min 동안 퍼징하고, Pd(OAc)2 (0.012 g), 트리(o-톨릴)포스핀 (0.048 g) 을 첨가하였다. 반응 혼합물을 110℃ 에서 24 h 동안 가열하였다. 완료 후, 반응 혼합물을 물로 희석하고, 에틸 아세테이트로 추출하고, 유기 추출물을 소듐 술페이트로 건조시키고, 감압 하에서 농축시키고, 잔류물을 실리카 겔 플래쉬 컬럼 크로마토그래피하여 표제 화합물 (0.04 g) 을 수득하였다.
단계 6: 1-(2-이소프로필페닐)-3-[(E)-[1-메틸-3-[(E)-2-[4-(트리플루오로메톡시) 페닐]비닐]인다졸-6-일]메틸렌아미노]티오우레아 (표 X 의 C-20):
EtOH (1 ㎖) 중 1-메틸-3-[(E)-2-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]비닐]인다졸-6-카르발데하이드 (0.1 g) 및 1-아미노-3-(2-이소프로필페닐)티오우레아 (0.03 g) 의 혼합물을 90℃ 에서 2 h 동안 가열하였다. 2 h 후에 고체가 침전되었다. 고체를 여과하고, 저온 EtOH 로 세척하고, 진공 하에 건조시켜 표제 화합물 (0.093 g) 을 수득하였다.
Figure pct00087
실시예 21:
(2Z)-3-(2-이소프로필페닐)-2-[(E)-[1-메틸-3-[(E)-2-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]비닐]인다졸-6-일]메틸렌하이드라조노]티아졸리딘-4-온 (표 X 의 C-21):
EtOH (5 ㎖) 중 1-(2-이소프로필페닐)-3-[(E)-[1-메틸-3-[(E)-2-[4-(트리플루오로메톡시) 페닐]비닐]인다졸-6-일]메틸렌아미노]티오우레아 (0.08 g), NaOAc (0.049 g) 및 메틸 브로모 아세테이트 (0.046 g) 의 혼합물을 40℃ 에서 8 h 동안 가열하였다. 완료 후, 반응 혼합물을 물로 희석하고, 에틸 아세테이트로 추출하고, 유기 추출물을 소듐 술페이트로 건조시키고, 감압 하에서 농축시키고, 잔류물을 실리카 겔 플래쉬 컬럼 크로마토그래피하여 표제 화합물 (0.060 g) 을 수득하였다.
Figure pct00088
실시예 22:
1-(2-이소프로필페닐)-3-[(E)-[3-[[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]메틸]-1,2-벤조티아졸-6-일]메틸렌아미노]티오우레아 (표 X 의 C-22):
단계 1: (6-브로모-1,2-벤조티아졸-3-일)메탄올:
THF (6 ㎖) 및 EtOH (3 ㎖) 중 에틸 6-브로모-1,2-벤조티아졸-3-카르복실레이트 (0.6 g) 의 교반된 용액에, LiBH4 (0.069 g) 를 불활성 분위기 하에 0℃ 에서 적가하였다. 반응 혼합물을 0℃ 에서 2 h 동안 교반하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 완료 후, 반응 혼합물을 물 (30 ㎖) 로 희석하고, Aq. 5% NaOH 용액으로 켄칭하고, 에틸 아세테이트 (40 ㎖ × 2) 로 추출하였다. 조합한 유기 추출물을 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 플래쉬 크로마토그래피 (이동상으로 헵탄 중 20-22% 에틸 아세테이트로 용리) 로 정제하여 (0.380 g) 의 표제 화합물을 수득하였다. HPLC/MS (방법 1): Rt : 1.680 min; MS: m / z = 246 (M+1).
단계 2: 6-브로모-3-[[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]메틸]-1,2-벤조티아졸:
건조 THF (11 ㎖) 중 (6-브로모-1,2-벤조티아졸-3-일)메탄올 (1.1 g) 의 교반된 용액에, 4-트리플루오로메톡시 페놀 (0.963 g) 및 트리페닐 포스핀 (1.182 g) 을 불활성 분위기 하에 0℃ 에서 첨가하였다. 반응 혼합물을 0℃ 에서 5 min 동안 계속 교반한 다음 DBAD (1.038 g) 를 첨가하였다. 이어서, 반응 혼합물을 마이크로웨이브에서 42℃ 에서 2 h 동안 교반하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 완료 후, 반응 혼합물을 물 (50 ㎖) 로 희석하고, 에틸 아세테이트 (60 ㎖ × 2) 로 추출하였다. 조합한 유기 추출물을 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 플래쉬 크로마토그래피 (이동상으로 헵탄 중 8-10% 에틸 아세테이트로 용리) 로 정제하여 (1 g) 의 표제 화합물을 수득하였다. HPLC/MS (방법 1): Rt : 2.428 min; MS: m / z = 404 (M-1).
단계 3: 3-[[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]메틸]-6-비닐-1,2-벤조티아졸:
건조 톨루엔 (10 ㎖) 중 6-브로모-3-[[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]메틸]-1,2-벤조티아졸 (0.9 g) 의 용액을 질소로 10 min 동안 퍼징하였다. 용액에 Pd(dppf)Cl2 (0.098 g) 를 첨가하고, 추가의 10 min 동안 퍼징을 계속하였다. 트리부틸 비닐 주석 (0.847 g) 을 반응 혼합물에 첨가하고, 110℃ 에서 3 h 동안 가열하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 완료 후, 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 물 (50 ㎖) 로 희석하고, 에틸 아세테이트 (60 ㎖ × 2) 로 추출하였다. 조합한 유기 추출물을 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 플래쉬 크로마토그래피 (이동상으로 헵탄 중 15-20% 에틸 아세테이트로 용리) 로 정제하여 (0.660 g) 의 표제 화합물을 수득하였다. HPLC/MS (방법 1): Rt : 2.391 min; MS: m / z = 352 (M+1).
단계 4: 3-[[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]메틸]-1,2-벤조티아졸-6-카르발데하이드:
1,4-디옥산 (6 ㎖) 및 물 (2 ㎖) 중 3-[[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]메틸]-6-비닐-1,2-벤조티아졸 (0.660 g) 의 교반된 용액에, OsO4 (0.007 g) 및 NaIO4 (0.880 g) 를 불활성 분위기 하에 0℃ 에서 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 3 h 동안 교반하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 완료 후, 반응 혼합물을 물 (20 ㎖) 로 희석하고, Aq. 소듐 술파이트 용액 (15 ㎖) 으로 켄칭하고, 에틸 아세테이트 (40 ㎖ × 2) 로 추출하였다. 조합한 유기 추출물을 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 플래쉬 크로마토그래피 (이동상으로 헵탄 중 20-22% 에틸 아세테이트로 용리) 로 정제하여 (0.170 g) 의 표제 화합물을 수득하였다. HPLC/MS (방법 1): Rt : 2.108 min; MS: m / z = 354.4 (M+1).
단계 5: 1-(2-이소프로필페닐)-3-[(E)-[3-[[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]메틸]-1,2-벤조티아졸-6-일]메틸렌아미노]티오우레아 (표 X 의 C-22):
EtOH (2 ㎖) 중 3-[[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]메틸]-1,2-벤조티아졸-6-카르발데하이드 (0.17 g) 및 1-아미노-3-(2-이소프로필페닐)티오우레아 (0.101 g) 의 혼합물을 85℃ 에서 3 h 동안 가열하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 완료 후, 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 침전된 생성물을 여과지를 통해 여과하였다. 잔류물을 저온 EtOH (2 ㎖) 로 세척하고, 펜탄 (5 ㎖) 으로 분쇄하고, 감압 하에 건조시켜 (0.165 g) 의 표제 화합물을 수득하였다.
Figure pct00089
실시예 23: (2Z)-3-(2-이소프로필페닐)-2-[(E)-[3-[[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]메틸]-1,2-벤조티아졸-6-일]메틸렌하이드라조노]티아졸리딘-4-온 (표 X 의 C-23):
EtOH (2.0 ㎖) 중 1-(2-이소프로필페닐)-3-[(E)-[3-[[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]메틸]-1,2-벤조티아졸-6-일]메틸렌아미노]티오우레아 (0.115 g), NaOAc (0.035 g) 및 메틸 브로모 아세테이트 (0.048 g) 의 혼합물을 실온에서 12 h 동안 교반하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 완료 후, 반응 혼합물을 물 (15 ㎖) 로 희석하고, 에틸 아세테이트 (20 ㎖ × 2) 로 추출하였다. 조합한 유기 추출물을 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 플래쉬 크로마토그래피 (이동상으로 헵탄 중 20-25% 에틸 아세테이트로 용리) 로 정제하여 (0.060 g) 의 표제 화합물을 수득하였다.
Figure pct00090
실시예 24:
1-(2-이소프로필페닐)-3-[(E)-[3-[[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]메틸]-1,2-벤족사졸-6-일]메틸렌아미노]티오우레아 (표 X 의 C-24):
단계 1: (6-브로모-1,2-벤족사졸-3-일) 메탄올:
THF (10 ㎖) 및 EtOH (3 ㎖) 중 에틸 6-브로모-1,2-벤족사졸-3-카르복실레이트 (1.1 g) 의 교반된 용액에, LiBH4 (0.133 g) 를 불활성 분위기 하에 0℃ 에서 적가하였다. 반응 혼합물을 0℃ 에서 2 h 동안 교반하였다. 반응을 TLC 로 모니터링하였다. 완료 후, 반응 혼합물을 물 (20 ㎖) 로 희석하고, 5% NaOH 용액으로 켄칭하고, 에틸 아세테이트 (30 ㎖ × 2) 로 추출하였다. 조합한 유기 추출물을 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 플래쉬 크로마토그래피 (이동상으로 헵탄 중 15-20% 에틸 아세테이트로 용리) 로 정제하여 (0.8 g) 의 표제 화합물을 수득하였다. HPLC/MS (방법 1): Rt : 1.587 min; MS: m / z = 229 (M+1).
단계 2: 6-브로모-3-[[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]메틸]-1,2-벤족사졸:
건조 THF (5 ㎖) 중 (6-브로모-1,2-벤족사졸-3-일) 메탄올 (0.5 g) 의 교반된 용액에, 4-트리플루오로메톡시 페놀 (0.469 g) 및 트리페닐 포스핀 (0.575 g) 을 불활성 분위기 하에 0℃ 에서 첨가하였다. 반응 혼합물을 0℃ 에서 5 min 동안 교반한 다음 DBAD (0.505 g) 를 첨가하였다. 이어서, 반응 혼합물을 마이크로웨이브에서 35℃ 에서 2 h 동안 교반하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 완료 후, 반응 혼합물을 물 (20 ㎖) 로 희석하고, 에틸 아세테이트 (30 ㎖ × 2) 로 추출하였다. 조합한 유기 추출물을 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 플래쉬 크로마토그래피 (이동상으로 헵탄 중 10-12% 에틸 아세테이트로 용리) 로 정제하여 (1.5 g) 의 표제 화합물을 수득하였다. HPLC/MS (방법 1): Rt : 2.296 min; MS: m / z = 389 (M+1).
단계 3: 3-[[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]메틸]-6-비닐-1,2-벤족사졸:
건조 톨루엔 (15 ㎖) 중 6-브로모-3-[[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]메틸]-1,2-벤족사졸 (1.5 g) 의 용액을 질소로 10 min 동안 퍼징하였다. 용액에 Pd(dppf)Cl2 (0.170 g) 를 첨가한 다음 추가의 10 min 동안 퍼징을 계속하였다. 트리부틸 비닐 주석 (1.838 g) 을 반응 혼합물에 첨가하고, 105℃ 에서 3 h 동안 가열하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 완료 후, 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 물 (40 ㎖) 로 희석하고, 에틸 아세테이트 (50 ㎖ × 2) 로 추출하였다. 조합한 유기 추출물을 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 플래쉬 크로마토그래피 (이동상으로 헵탄 중 15-20% 에틸 아세테이트로 용리) 로 정제하여 (1.4 g) 의 표제 화합물을 수득하였다. HPLC/MS (방법 1): Rt : 1.929 min; MS: m / z = 332.1 (M+1).
단계 4: 3-[[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]메틸]-1,2-벤족사졸-6-카르발데하이드:
1,4-디옥산 (16 ㎖) 및 물 (4 ㎖) 중 3-[[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]메틸]-6-비닐-1,2-벤족사졸 (2 g) 의 교반된 용액에, OsO4 (0.030 g) 및 NaIO4 (2.795 g) 를 불활성 분위기 하에 0℃ 에서 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 3 h 동안 교반하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 완료 후, 반응 혼합물을 물 (50 ㎖) 로 희석하고, Aq. 소듐 술파이트 용액 (20 ㎖) 으로 켄칭하고, 에틸 아세테이트 (60 ㎖ × 2) 로 추출하였다. 조합한 유기 추출물을 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 플래쉬 크로마토그래피 (이동상으로 헵탄 중 25-30% 에틸 아세테이트로 용리) 로 정제하여 (0.6 g) 의 표제 화합물을 수득하였고, 이를 특성화 없이 추가로 사용하였다.
단계 5: 1-(2-이소프로필페닐)-3-[(E)-[3-[[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]메틸]-1,2-벤족사졸-6-일]메틸렌아미노]티오우레아 (표 X 의 C-24):
EtOH (2 ㎖) 중 3-[[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]메틸]-1,2-벤족사졸-6-카르발데하이드 (0.2 g) 및 1-아미노-3-(2-이소프로필페닐)티오우레아 (0.124 g) 의 혼합물을 85℃ 에서 3 h 동안 가열하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 완료 후 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 침전된 생성물을 여과지를 통해 여과하였다. 잔류물을 저온 EtOH (2 ㎖) 로 세척하고, 펜탄 (5 ㎖) 으로 분쇄하고, 감압 하에 건조시켜 (0.180 g) 의 표제 화합물을 수득하였다.
Figure pct00091
실시예 25:
(2Z)-3-(2-이소프로필페닐)-2-[(E)-[3-[[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]메틸]-1,2-벤족사졸-6-일]메틸렌하이드라조노]티아졸리딘-4-온 (표 X 의 C-25):
EtOH (3 ㎖) 중 1-(2-이소프로필페닐)-3-[(E)-[3-[[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]메틸]-1,2-벤족사졸-6-일]메틸렌아미노]티오우레아 (0.125 g), NaOAc (0.029 g) 및 메틸 브로모 아세테이트 (0.054 g) 의 혼합물을 실온에서 12 h 동안 교반하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 완료 후, 반응 혼합물을 물 (15 ㎖) 로 희석하고, 에틸 아세테이트 (20 ㎖ × 2) 로 추출하였다. 조합한 유기 추출물을 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 플래쉬 크로마토그래피 (이동상으로 헵탄 중 20-25% 에틸 아세테이트로 용리) 로 정제하여 (0.11 g) 의 표제 화합물을 수득하였다.
Figure pct00092
실시예 26:
(E)-1-[3-[[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]메틸]-1,2-벤족사졸-6-일]-N-[(2S,3R,4S,5S,6S)-3,4,5-트리메톡시-6-메틸-테트라하이드로피란-2-일]옥시-메탄이민 (표 X 의 C-26):
EtOH (2 ㎖) 중 3-[[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]메틸]-1,2-벤족사졸-6-카르발데하이드 (0.15 g) 및 O-[(2S,3R,4S,5S,6S)-3,4,5-트리메톡시-6-메틸-테트라하이드로피란-2-일]하이드록실아민 (0.108 g) 의 혼합물을 85℃ 에서 4 h 동안 가열하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 완료 후, 반응 혼합물을 감압 하에 증발시키고, 미정제 생성물을 플래쉬 크로마토그래피 (이동상으로 헵탄 중 35-40% 에틸 아세테이트로 용리) 로 정제하여 (0.045 g) 의 표제 화합물을 수득하였다.
Figure pct00093
실시예 27:
[(2S,3R,4S,5S,6S)-3,4,5-트리메톡시-6-메틸-테트라하이드로피란-2-일]N-[3-[[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]메틸]-1,2-벤족사졸-6-일]카르바메이트 (표 X 의 C-27):
단계 1: 3-[[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]메틸]-1,2-벤족사졸-6-카르복실산:
CH3CN (4 ㎖) 및 물 (1.5 ㎖) 중 3-[[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]메틸]-1,2-벤족사졸-6-카르발데하이드 (0.35 g) 의 용액에, KMnO4 (0.328 g) 를 첨가하고, 반응 혼합물을 실온에서 12 h 동안 교반하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 완료 후, 반응 혼합물을 빙냉수에 붓고, 셀라이트 층을 통해 여과하였다. 셀라이트 층을 물로 세척하고, Aq. 1N HCl 용액을 사용하여 여과액의 pH 를 ~3-4 까지 조정하였다. 침전된 생성물을 여과지를 통해 여과하고 감압 하에서 건조시켜 (0.360 g) 의 표제 화합물을 수득하였다. HPLC/MS (방법 1): Rt : 1.947 min; MS: m / z = 352 (M-1).
단계 2: [[3-[[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]메틸]-1,2-벤족사졸-6-카르보닐]이미노-람다5-아자닐리덴]아자나이드:
아세톤 (4 ㎖) 중 -[[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]메틸]-1,2-벤족사졸-6-카르복실산 (0.31 g) 의 교반된 용액에, 트리에틸 아민 (0.124 g) 및 에틸 클로로포르메이트 (0.143 g) 를 0℃ 에서 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 2 h 동안 교반한 후, 물 (1 ㎖) 중 NaN3 (0.068 g) 를 첨가하고, 반응물을 실온에서 12 h 동안 계속 교반하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 완료 후, 반응 혼합물을 물 (10 ㎖) 로 희석하고, DCM (20 ㎖ × 2) 로 추출하였다. 조합한 유기 추출물을 Na2SO4 로 건조시키고, 여과하고, 감압 하에서 농축시켜 (0.3 g) 의 표제 화합물을 수득하였고, 이를 특성화 없이 추가로 사용하였다.
단계 3: [(2S,3R,4S,5S,6S)-3,4,5-트리메톡시-6-메틸-테트라하이드로피란-2-일]N-[3-[[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]메틸]-1,2-벤족사졸-6-일]카르바메이트 (표 X 의 C-27):
CH3CN (3 ㎖) 중 [[3-[[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]메틸]-1,2-벤족사졸-6-카르보닐]이미노-람다5-아자닐리덴]아자나이드 (0.3 g) 및 (3R,4R,5S,6S)-3,4,5-트리메톡시-6-메틸-테트라하이드로피란-2-올 (0.164 g) 의 혼합물을 85℃ 에서 2 h 동안 가열하였다. 이어서, 반응 혼합물을 0℃ 로 냉각시키고, 세슘 카르보네이트 (0.085 g) 를 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 12 h 동안 추가로 교반하였다. 반응의 진행을 TLC 로 모니터링하였다. 완료 후, 반응 혼합물의 용매를 감압 하에 농축시켰다. 잔류물을 플래쉬 크로마토그래피 (이동상으로 헵탄 중 25-30% 에틸 아세테이트로 용리) 로 정제하여 (0.026 g) 의 표제 화합물을 수득하였다.
Figure pct00094
실시예 64:
6-[[[(2-이소프로필아닐리노)-메틸술파닐-메틸렌]하이드라조노]메틸]-1-메틸-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]인다졸-3-카르복사미드 (표 X 의 C-64) 의 합성:
에탄올 (10 ㎖) 중 6-[[(2-이소프로필페닐)카르바모티오일하이드라조노]메틸]-1-메틸-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]인다졸-3-카르복사미드 (0.15 g) 의 혼합물에 소듐 아세테이트 (0.075 g) 및 메틸 아이오다이드 (0.18 g) 를 첨가하였다. 혼합물을 68℃ 에서 4 h 동안 가열하였다. 이어서, 혼합물을 주위 온도로 냉각시키고, 물로 희석하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 에틸 아세테이트 추출물을 염수로 세척하고, 무수 소듐 술페이트로 건조시키고, 감압 하에 증발시켰다. 수득한 잔류물을 용리액으로 에틸 아세테이트 및 헵탄의 구배를 사용하여 실리카 겔 플래쉬 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 표제 화합물 (0.06 g) 을 수득하였다.
Figure pct00095
실시예 65:
6-[[[3-(2-이소프로필페닐)티아졸리딘-2-일리덴]하이드라조노]메틸]-1-메틸-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]인다졸-3-카르복사미드 (표 X 의 C-65) 의 합성:
아세톤 (10 ㎖) 중 6-[[(2-이소프로필페닐)카르바모티오일하이드라조노]메틸]-1-메틸-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]인다졸-3-카르복사미드 (0.2 g) 의 교반된 용액에 포타슘 카르보네이트 (0.1 g) 및 1-브로모-2-클로로 에탄 (0.12 g) 을 첨가하였다. 혼합물을 65℃ 에서 3 h 동안 가열하였다. 혼합물을 주위 온도로 냉각시키고, 염수 용액으로 희석하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 에틸 아세테이트 추출물을 염수로 세척하고, 소듐 술페이트로 건조시키고, 감압 하에서 농축시키고, 수득한 잔류물을 실리카 겔 플래쉬 컬럼 크로마토그래피하여 표제 화합물 (0.1 g) 을 수득하였다.
Figure pct00096
실시예 66:
6-[[[3-(2-이소프로필페닐)-1,3-티아지난-2-일리덴]하이드라조노]메틸]-1-메틸-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]인다졸-3-카르복사미드 (표 X 의 C-66) 의 합성:
아세톤 중 6-[[(2-이소프로필페닐)카르바모티오일하이드라조노]메틸]-1-메틸-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]인다졸-3-카르복사미드의 교반된 용액에 포타슘 카르보네이트 (0.2 g) 및 1-브로모-3-클로로 프로판 (0.103 g) 을 첨가하였다. 혼합물을 66℃ 에서 12 h 동안 가열하였다. 이어서, 반응 혼합물을 주위 온도로 냉각시키고, 염수 용액으로 희석하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기 추출물을 염수로 세척하고, 소듐 술페이트로 건조시키고, 감압 하에서 농축시켰다. 수득한 잔류물을 용리액으로 에틸 아세테이트 및 헵탄의 구배를 사용하여 실리카 겔 플래쉬 컬럼 크로마토그래피하여 표제 화합물 (0.09 g) 을 수득하였다.
Figure pct00097
표 X 에 주어진 화학식 I 의 화합물의 예는 상기 실시예의 제조와 유사한 방법을 사용하거나, 상기 실시예 또는 그 중간체를 유도체화하거나, 일반적인 절차에서 언급된 방법과 유사한 방법을 사용하여 제조하였다.
Figure pct00098
표 X:
Figure pct00099
Figure pct00100
Figure pct00101
Figure pct00102
Figure pct00103
Figure pct00104
Figure pct00105
Figure pct00106
Figure pct00107
생물학적 실시예:
실시예 B1: 황열 모기 ( 아에데스 아에집티 ( Aedes aegypti )) 에 대한 작용
황열 모기 (아에데스 아에집티 (Aedes aegypti)) 의 방제를 평가하기 위하여, 시험 장치를 웰 당 200 ㎕ 의 수돗물 및 5-15 마리의 막 부화된 A. 아에집티 (A. aegypti) 유충을 함유하는 96-웰-마이크로티터 플레이트로 구성하였다.
75% (v/v) 물 및 25% (v/v) DMSO 를 함유하는 용액을 사용하여 활성 화합물을 제형화하였다. 상이한 농도의 제형화된 화합물 또는 혼합물을, 2 회 반복으로, 주문 제작한 마이크로 분무기를 사용하여, 곤충 먹이 상에 2.5 ㎕ 분무하였다.
적용 후, 마이크로티터 플레이트를 28 + 1℃ 에서, 80 + 5 % RH 에서 2 일 동안 인큐베이션하였다. 이어서, 유충 치사율을 시각적으로 평가하였다.
이러한 시험에서, 화합물 C-1, C-2, C-3, C-4, C-5, C-6, C-7, C-8, C-12, C-13, C-14, C-15, C-19, C-25, C-30, C-38, C-39, C-40, C-41, C-42, C-43, C-44, C-46, C-51, C-57 및 C-58 은 800 ppm 에서, 비(非)처리 대조군에 비해 75 % 이상의 치사율을 나타냈다.
실시예 B2: 난 총채벌레 ( 디크로모트립스 코르베티 ( dichromothrips corbetti )) 에 대한 작용
생물학적 검정에 사용한 디크로모트립스 코르베티 (dichromothrips corbetti) 를 실험실 조건 하에서 지속적으로 유지시킨 군락으로부터 수득하였다. 시험 목적을 위하여, 시험 화합물을 아세톤:물 (vol:vol) 의 1:1 혼합물 + 0.01% v/v 의 비율로의 Kinetic® HV 중에 희석시켰다.
각각의 화합물의 총채벌레 효능을 꽃-액침 (floral-immersion) 기법을 사용하여 평가하였다. 개별적인 온전한 난 꽃의 모든 꽃잎을 처리 용액에 침지시키고, 페트리 접시에서 건조시켰다. 처리된 꽃잎을 약 20 마리의 성충 총채벌레와 함께 개별적인 재밀봉가능한 봉지 내에 위치시켰다. 모든 시험 아레나를 검정 기간 동안 지속광 하 및 약 28℃ 의 온도에서 유지시켰다. 3 일 후, 살아있는 총채벌레의 수를 각각의 꽃잎에 대하여 계수하였다. 처리 72 시간 후, % 치사율을 기록하였다.
이러한 시험에서, 화합물 C-1, C-2, C-3, C-4, C-6, C-12, C-13, C-14, C-15, C-19, C-28, C-30, C-37, C-38, C-39, C-40, C-41, C-42, C-43, C-44, C-45, C-46, C-51, C-52 및 C-56 은 500 ppm 에서, 비처리 대조군에 비해 75 % 이상의 치사율을 나타냈다.
실시예 B3: 목화 바구미 ( 안토노무스 그란디스 ( Anthonomus grandis )) 에 대한 작용
목화 바구미 (안토노무스 그란디스 (Anthonomus grandis)) 의 방제를 평가하기 위하여, 시험 장치를 곤충 먹이 및 5-10 개의 A. 그란디스 (A. grandis) 알을 함유하는 96-웰-마이크로티터 플레이트로 구성하였다.
75% v/v 물 및 25% v/v DMSO 를 함유하는 용액을 사용하여 화합물을 제형화하였다. 상이한 농도의 제형화된 화합물을, 2 회 반복으로, 주문 제작한 마이크로 분무기를 사용하여, 곤충 먹이 상에 5 ㎕ 분무하였다.
적용 후, 마이크로티터 플레이트를 약 25 ± 1℃ 및 약 75 ± 5 % 상대 습도에서 5 일 동안 인큐베이션하였다. 이어서, 알 및 유충 치사율을 시각적으로 평가하였다.
이러한 시험에서, 화합물 C-1, C-2, C-3, C-4, C-5, C-6, C-7, C-8, C-12, C-15, C-17, C-18, C-19, C-22, C-23, C-24, C-25, C-28, C-29, C-30, C-33, C-34, C-37, C-38, C-39, C-40, C-41, C-42, C-43, C-44, C-45, C-46, C-50, C-51, C-55, C-56, C-57, C-58 및 C-60 은 800 ppm 에서, 비처리 대조군에 비해 75 % 이상의 치사율을 나타냈다.
실시예 B4: 은빛잎 가루이 ( 베미시아 아르겐티폴리이 ( Bemisia argentifolii )) (성충) 에 대한 작용
활성 화합물을 Tecan 액체 처리기를 이용하여, 100% 시클로헥산온 중에 튜브에 공급된 10,000 ppm 용액으로서 제형화하였다. 10,000 ppm 용액을 100% 시클로헥산온 중에서 순차적으로 희석하여, 중간 용액을 제조하였다. 최종 희석액에 대한 저장 용액으로서 간주되는 이러한 용액을, Tecan 을 이용하여, 50% 아세톤:50% 물 (v/v) 중에, 5 또는 10 ㎖ 유리 바이알 내에 제조하였다. 비이온성 계면활성제 (Kinetic®) 를 0.01% (v/v) 의 부피로 용액에 포함시켰다. 이어서, 바이알을 식물/곤충에의 적용을 위하여 분무 노즐이 장착된 자동 정전식 분무기 내에 삽입하였다.
분무 살포 노즐이 장착된 자동 정전식 식물 분무기를 사용하여 자엽 단계 (cotyledon stage) 의 목화 식물 (포트 (pot) 당 1 개의 식물) 에 분무하였다. 식물을 분무기 흄 후드 (sprayer fume hood) 에서 건조시킨 후, 분무기로부터 제거하였다. 각각의 포트를 플라스틱 컵에 위치시키고, 약 10 내지 12 마리의 가루이 성충 (약 3-5 일령) 을 도입하였다. 곤충을 흡인기 및 배리어 피펫 팁 (barrier pipette tip) 에 연결된 비독성 Tygon® 튜브를 사용하여 수집하였다. 이어서, 수집된 곤충을 함유하는 팁을, 처리된 식물을 함유하는 토양에 조심스럽게 삽입하여, 곤충이 팁 외부로 나와서 섭식을 위해 잎에 도달하도록 하였다. 컵을 재사용가능한 스크린된 (screened) 뚜껑으로 덮었다. 시험 식물을 생장실 (growth room) 내에서 약 25℃ 및 약 20-40% 상대 습도에서 3 일 동안 유지시켜, 형광 빛 (24 시간 광주기) 에 대한 직접적 노출을 막음으로써, 컵 내부에의 열의 포획을 방지하였다. 처리 3 일 후의 치사율을, 비처리 대조군 식물과 비교하여 평가하였다.
이러한 시험에서, 화합물 C-3, C-6, C-12, C-13, C-14, C-28, C-39, C-40, C-42, C-55 및 C-56 은 300 ppm 에서, 비처리 대조군에 비해 75 % 이상의 치사율을 나타냈다.
실시예 B5: 담배 나방 ( 헬리오티스 비레스센스 ( Heliothis virescens )) 에 대한 작용
담배 나방 (헬리오티스 비레스센스 (Heliothis virescens)) 의 방제를 평가하기 위하여, 시험 장치를 곤충 먹이 및 15-25 개의 H. 비레스센스 (H. virescens) 알을 함유하는 96-웰-마이크로티터 플레이트로 구성하였다.
75% v/v 물 및 25% v/v DMSO 를 함유하는 용액을 사용하여 화합물을 제형화하였다. 상이한 농도의 제형화된 화합물을, 2 회 반복으로, 주문 제작한 마이크로 분무기를 사용하여, 곤충 먹이 상에 10 ㎕ 분무하였다.
적용 후, 마이크로티터 플레이트를 약 28 ± 1℃ 및 약 80 ± 5% 상대 습도에서 5 일 동안 인큐베이션하였다. 이어서, 알 및 유충 치사율을 시각적으로 평가하였다.
이러한 시험에서, 화합물 C-1, C-2, C-3, C-6, C-7, C-8, C-12, C-13, C-14, C-15, C-17, C-18, C-19, C-22, C-23, C-24, C-25, C-29, C-30, C-33, C-34, C-37, C-38, C-39, C-40, C-41, C-42, C-43, C-44, C-45, C-46, C-47, C-50, C-51, C-55, C-56, C-57, C-58 및 C-61 은 800 ppm 에서, 비처리 대조군에 비해 75 % 이상의 치사율을 나타냈다.
실시예 B6: 배추좀나방 ( 플루텔라 자일로스텔라 ( Plutella xylostella )) 에 대한 작용
활성 화합물을 증류수:아세톤의 1:1 (vol/vol) 혼합물 중에 목적하는 농도로 용해시켰다. 계면활성제 (Kinetic® HV) 를 0.01% (vol/vol) 의 비율로 첨가하였다. 시험 용액을 사용 당일에 제조하였다.
양배추의 잎을 시험 용액 중에 침지시키고, 공기-건조시켰다. 처리된 잎을 습윤 여과지로 띠를 두른 페트리 접시에 위치시키고, 10 마리의 제3령 유충을 접종하였다. 처리 72 시간 후, 치사율을 기록하였다. 섭식 손상 (feeding damage) 을 또한 0-100% 의 범위를 사용하여 기록하였다.
이러한 시험에서, 화합물 C-1, C-2, C-3, C-4, C-6, C-7, C-8, C-12, C-13, C-14, C-15, C-18, C-19, C-22, C-23, C-24, C-25, C-28, C-30, C-34, C-37, C-38, C-39, C-40, C-41, C-42, C-43, C-44, C-45, C-46, C-50, C-51, C-52, C-55, C-56, C-57, C-58, C-60 및 C-61 은 500 ppm 에서, 비처리 대조군에 비해 75 % 이상의 치사율을 나타냈다.
실시예 B7: 남부 조밤나방 ( 스포도프테라 에리다니아 ( Spodoptera eridania )), 제2령 유충에 대한 작용
활성 화합물을 Tecan 액체 처리기를 이용하여, 100% 시클로헥산온 중에 튜브에 공급된 10,000 ppm 용액으로 제형화하였다. 10,000 ppm 용액을 100% 시클로헥산온 중에서 순차적으로 희석하여, 중간 용액을 제조하였다. 최종 희석액에 대한 저장 용액으로서 간주되는 이러한 용액을, Tecan 을 이용하여, 50% 아세톤:50% 물 (v/v) 중에, 10 또는 20 ㎖ 유리 바이알 내에 제조하였다. 비이온성 계면활성제 (Kinetic®) 를 0.01% (v/v) 의 부피로 용액에 포함시켰다. 이어서, 바이알을 식물/곤충에의 적용을 위하여 분무 노즐이 장착된 자동 정전식 분무기 내에 삽입하였다.
리마콩 식물 (Sieva 종) 을 포트 당 2 개의 식물로 생장시키고, 처리를 위해 제 1 본엽기에서 선택하였다. 분무 살포 노즐이 장착된 자동 정전식 식물 분무기를 사용하여 시험 용액을 잎에 분무하였다. 식물을 분무기 흄 후드에서 건조시킨 후, 분무기로부터 제거하였다. 각각의 포트를 지퍼 마개 (zip colosure) 가 있는 천공된 비닐 봉지 내에 위치시켰다. 약 10 내지 11 마리의 조밤나방 유충을 봉지 내에 위치시키고, 봉지를 지퍼로 폐쇄하였다. 시험 식물을 생장실 내에서 약 25℃ 및 약 20-40% 상대 습도에서 4 일 동안 유지시켜, 형광 빛 (24 시간 광주기) 에 대한 직접적 노출을 막음으로써, 봉지 내부에의 열의 포획을 방지하였다. 처리 4 일 후의 치사율 및 감소된 섭식을, 비처리 대조군 식물과 비교하여 평가하였다.
이러한 시험에서, 화합물 C-1, C-3, C-6, C-7, C-8, C-12, C-13, C-14, C-15, C-17, C-18, C-19, C-22, C-23, C-38, C-39, C-40, C-42, C-43, C-44, C-45, C-46, C-51, C-55, C-57 및 C-58 은 300 ppm 에서, 비처리 대조군에 비해 75 % 이상의 치사율을 나타냈다.

Claims (15)

  1. 하기 화학식 I 의 화합물 및 이의 N-옥사이드, 입체 이성질체, 호변 이성질체 및 농업적으로 또는 수의학적으로 허용되는 염:
    Figure pct00108

    식 중,
    A1 은 N 또는 CRA 이고;
    A2 는 N 또는 CRB 이고;
    A3 은 N 또는 CRB1 이고;
    W 는 O, S(=O)m, 또는 NR6 이고;
    RA, RB 및 RB1 은 서로 독립적으로 H, 할로겐, N3, OH, CN, NO2, -SCN, -SF5, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐, 트리-C1-C6-알킬실릴, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C6-알콕시-C1-C4-알콕시, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-시클로알콕시, C3-C6-시클로알킬-C1-C4-알킬, C1-C4-알킬-C3-C6-시클로알콕시 (여기서, 알킬, 알콕시, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬 및 시클로알콕시 모이어티는 미치환되거나 할로겐으로 치환됨), C(=O)-ORa, NRbRc, C1-C6-알킬렌-NRbRc, O-C1-C6-알킬렌-NRbRc, C1-C6-알킬렌-CN, NH-C1-C6-알킬렌-NRbRc, C(=O)-NRbRc, C(=O)-Rd, SO2NRbRc, 또는 S(=O)mRe, 페닐, 페녹시, 페닐카르보닐, 페닐티오, 또는 -CH2-페닐 (여기서, 페닐 고리는 미치환되거나 Rf 로 치환됨) 이고;
    Q 는 -C(R4R5)-O-, -C(=O)-O-, -S(=O)m-C(R7R8)-, -N(R2)-S(=O)m-, -N(R2)-C(R9R10)-, -C(=O)-C(R19R20)-, -N(R2)-C(=O)-, -C(R13R14)-C(R15R16)-, 또는 -C(R17)=C(R18)- 이고; 여기서 Ar 은 Q 의 한 쪽에 결합되고;
    m 은 0, 1, 또는 2 이고;
    R2 는 H, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-시클로알킬-C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알콕시-C1-C4-알킬 (여기서, 알킬, 알콕시, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬 및 시클로알콕시 모이어티는 미치환되거나 할로겐으로 치환됨), C(=O)-ORa, C1-C6-알킬렌-NRbRc, C1-C6-알킬렌-CN, C(=O)-NRbRc, C(=O)-Rd, SO2NRbRc, S(=O)mRe, 페닐, 또는 -CH2-페닐 (여기서, 페닐 고리는 미치환되거나 Rf 로 치환됨) 이고;
    R4, R5, R7, R8, R9, R10, R13, R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20 은 동일하거나 상이하고, H, 할로겐, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-시클로알킬-C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알콕시-C1-C4-알킬 (여기서, 알킬, 알콕시, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬 및 시클로알콕시 모이어티는 미치환되거나 할로겐으로 치환됨), C(=O)-ORa, C1-C6-알킬렌-NRbRc, C1-C6-알킬렌-CN, C(=O)-NRbRc, C(=O)-Rd, SO2NRbRc, S(=O)mRe, 페닐, 또는 -CH2-페닐 (여기서, 페닐 고리는 미치환되거나 Rf 로 치환됨) 이고;
    R6 은 H, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-시클로알킬-C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알콕시-C1-C4-알킬 (여기서, 알킬, 알콕시, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬 및 시클로알콕시 모이어티는 미치환되거나 할로겐으로 치환됨), C(=O)-ORa, C1-C6-알킬렌-NRbRc, C1-C6-알킬렌-CN, C(=O)-NRbRc, C(=O)-Rd, SO2NRbRc, S(=O)mRe, 페닐, -CH2-C(=O)-ORa, 또는 -CH2-페닐 (여기서, 페닐 고리는 미치환되거나 Rf 로 치환됨) 이고;
    Ar 은 페닐 또는 5- 또는 6-원 헤타릴 (이는 미치환되거나 RAr 로 치환됨) 이고, 여기서
    RAr 은 할로겐, N3, OH, CN, NO2, -SCN, -SF5, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐, 트리-C1-C6-알킬실릴, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C6-알콕시-C1-C4-알콕시, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-시클로알콕시, C3-C6-시클로알킬-C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알콕시-C1-C4-알킬 (여기서, 알킬, 알콕시, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬 및 시클로알콕시 모이어티는 미치환되거나 할로겐으로 치환됨), C(=O)-ORa, NRbRc, C1-C6-알킬렌-NRbRc, O-C1-C6-알킬렌-NRbRc, C1-C6-알킬렌-CN, NH-C1-C6-알킬렌-NRbRc, C(=O)-NRbRc, C(=O)-Rd, SO2NRbRc, 또는 S(=O)mRe, 페닐, 페녹시, 페닐카르보닐, 페닐티오 또는 -CH2-페닐 (여기서, 페닐 고리는 미치환되거나 Rf 로 치환됨) 이고;
    R1 은 화학식 Y-Z-T-R11 또는 Y-Z-T-R12 의 모이어티이고; 여기서
    Y 는 -CRya=N- (여기서, N 은 Z 에 결합됨);
    -NRyc-C(=O)- (여기서, C(=O) 는 Z 에 결합됨); 또는
    -NRyc-C(=S)- (여기서, C(=S) 는 Z 에 결합됨) 이고;
    Z 는 단일 결합;
    -NRzc-C(=O)- (여기서, C(=O) 는 T 에 결합됨);
    -NRzc-C(=S)- (여기서, C(=S) 는 T 에 결합됨);
    -N=C(S-Rza)- (여기서, T 는 탄소 원자에 결합됨);
    -O-C(=O)- (여기서, T 는 탄소 원자에 결합됨); 또는
    -NRzc-C(S-Rza)= (여기서, T 는 탄소 원자에 결합됨) 이고;
    T 는 O, N 또는 N-RT 이고;
    R11 은 C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-시클로알킬-C1-C4-알킬, C1-C4-알킬-C3-C6-시클로알콕시 (여기서, 알킬, 알콕시, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬 및 시클로알콕시 모이어티는 미치환되거나 할로겐으로 치환됨), C1-C6-알킬렌-NRbRc, C1-C6-알킬렌-CN, C(=O)-NRbRc, C(=O)-Rd, 아릴, 아릴-카르보닐, 아릴-C1-C4-알킬, 아릴옥시-C1-C4-알킬, 헤타릴, 카르보닐-헤타릴, 헤타릴-C1-C4-알킬 또는 헤타릴옥시-C1-C4-알킬 (여기서, 페닐 고리는 미치환되거나 Rg 로 치환되고, 헤타릴은 5- 또는 6-원 모노시클릭 헤타릴 또는 8-, 9- 또는 10-원 바이시클릭 헤타릴임) 이고;
    R12 는 하기 화학식 A1 의 라디칼이고;
    Figure pct00109

    식 중, # 는 T 에 대한 부착 지점을 나타내고;
    R121, R122, R123 은, 동일하거나 상이하고, H, 할로겐, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C1-C6-알콕시-C1-C4-알콕시, C1-C6-알킬카르보닐옥시, C1-C6-알케닐카르보닐옥시, C3-C6-시클로알킬카르보닐옥시 (여기서, 알킬, 알콕시, 알케닐, 알케닐옥시, 알키닐, 알키닐옥시 및 시클로알킬 모이어티는 미치환되거나 할로겐으로 치환됨), 또는 NRbRc 이거나, 또는 R121, R122, R123 중 하나는 옥소일 수도 있고;
    R124 는 H, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C6-알콕시, 또는 C2-C6-알케닐옥시 (여기서, 알킬, 알콕시, 알케닐 및 알케닐옥시 모이어티는 미치환되거나 할로겐으로 치환됨) 이고;
    Rya 는 H, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알킬, C1-C4-알킬-C3-C6-시클로알킬, C1-C4-알킬-C3-C6-시클로알콕시 (여기서, 알킬, 알콕시, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬 및 시클로알콕시 모이어티는 미치환되거나 할로겐으로 치환됨), C(=O)-ORa, C1-C6-알킬렌-NRbRc, C1-C6-알킬렌-CN, C(=O)-NRbRc, C(=O)-Rd, SO2NRbRc, S(=O)mRe, 페닐, 또는 -CH2-페닐 (여기서, 페닐 고리는 미치환되거나 Rf 로 치환됨) 이고;
    Ryc, Rzc 는, 동일하거나 상이하고, H, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C4-알킬-C1-C6-알콕시, C3-C6-시클로알킬, C1-C4-알킬-C3-C6-시클로알킬, 또는 C1-C4-알킬-C3-C6-시클로알콕시 (여기서, 알킬, 알콕시, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬 및 시클로알콕시 모이어티는 미치환되거나 할로겐으로 치환됨) 이고;
    RT 는 H, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C4-알킬-C1-C6-알콕시, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-시클로알킬-C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알콕시-C1-C4-알킬 (여기서, 알킬, 알콕시, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬 및 시클로알콕시 모이어티는 미치환되거나 할로겐으로 치환됨), C(=O)-ORa, C1-C6-알킬렌-NRbRc, C1-C6-알킬렌-CN, C(=O)-NRbRc, C(=O)-Rd, SO2NRbRc, S(=O)mRe, 페닐, 또는 -CH2-페닐 (여기서, 페닐 고리는 미치환되거나 Rf 로 치환됨) 이고;
    Rzc 는 존재하는 경우 RT 와 함께, C1-C6-알킬렌 또는 선형 C2-C6-알케닐렌 기 (여기서, 선형 C1-C6-알킬렌 및 선형 C2-C6-알케닐렌에서 CH2 모이어티는 카르보닐 또는 C=N-R' 로 대체될 수 있고/있거나 1 또는 2 개의 CH2 모이어티는 O 또는 S 로 대체될 수 있고/있거나 선형 C1-C6-알킬렌 및 선형 C2-C6-알케닐렌은 미치환되거나 Rh 로 치환될 수 있음) 를 형성할 수 있고;
    Rza 는 H, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐, 트리-C1-C6-알킬실릴, C2-C6-알키닐, C1-C4-알킬-C1-C6-알콕시, C3-C6-시클로알킬, C1-C4-알킬-C3-C6-시클로알콕시, C1-C4-알킬-C3-C6-시클로알킬 (여기서, 알킬, 알콕시, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬 및 시클로알콕시 모이어티는 미치환되거나 할로겐으로 치환됨), C1-C6-알킬렌-NRbRc, C1-C6-알킬렌-CN, C(=O)-NRbRc, C(=O)-Rd, 페닐, 페닐카르보닐, 또는 -CH2-페닐 (여기서, 페닐 고리는 미치환되거나 Rf 로 치환됨) 이고;
    Rza 는 존재하는 경우 RT 와 함께, C1-C6-알킬렌 또는 선형 C2-C6-알케닐렌 기 (여기서, 선형 C1-C6-알킬렌 및 선형 C2-C6-알케닐렌에서 CH2 모이어티는 카르보닐 또는 C=N-R' 로 대체될 수 있고/있거나 1 또는 2 개의 CH2 모이어티는 O 또는 S 로 대체될 수 있고/있거나 선형 C1-C6-알킬렌 및 선형 C2-C6-알케닐렌은 미치환되거나 Rh 로 치환될 수 있음) 를 형성할 수 있고;
    Ra, Rb 및 Rc 는, 동일하거나 상이하고, H, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-시클로알킬-C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알콕시-C1-C4-알킬 (여기서, 알킬, 알콕시, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬 및 시클로알콕시 모이어티는 미치환되거나 할로겐으로 치환됨), C1-C6-알킬렌-CN, 페닐, 또는 -CH2-페닐 (여기서, 페닐 고리는 미치환되거나 Rf 로 치환됨) 이고;
    Rd 는 H, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-시클로알킬-C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알콕시-C1-C4-알킬 (여기서, 알킬, 알콕시, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬 및 시클로알콕시 모이어티는 미치환되거나 할로겐으로 치환됨), 페닐, 또는 -CH2-페닐 (여기서, 페닐 고리는 미치환되거나 Rf 로 치환됨) 이고;
    Re 는 C1-C6-알킬, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-시클로알킬-C1-C4-알킬 (여기서, 알킬, 시클로알킬 모이어티는 미치환되거나 할로겐으로 치환됨), 페닐 및 -CH2-페닐 (여기서, 페닐 고리는 미치환되거나 Rf 로 치환됨) 이고;
    Rf 는 할로겐, N3, OH, CN, NO2, -SCN, -SF5, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐, 트리-C1-C6-알킬실릴, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C6-알콕시-C1-C4-알콕시, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-시클로알콕시, C3-C6-시클로알킬-C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알콕시-C1-C4-알킬 (여기서, 알킬, 알콕시, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬 및 시클로알콕시 모이어티는 미치환되거나 할로겐으로 치환됨), C(=O)-ORa, NRbRc, C1-C6-알킬렌-NRbRc, O-C1-C6-알킬렌-NRbRc, C1-C6-알킬렌-CN, NH-C1-C6-알킬렌-NRbRc, C(=O)-NRbRc, C(=O)-Rd, SO2NRbRc, 또는 S(=O)mRe 이고;
    Rg 는 할로겐, N3, OH, CN, NO2, -SCN, -SF5, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐, 트리-C1-C6-알킬실릴, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C6-알콕시-C1-C4-알콕시, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-시클로알콕시, C3-C6-시클로알킬-C1-C4-알킬, C3-C6-시클로알콕시-C1-C4-알킬 (여기서, 알킬, 알콕시, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬 및 시클로알콕시 모이어티는 미치환되거나 할로겐으로 치환됨), C(=O)-ORa, NRbRc, C1-C6-알킬렌-NRbRc, O-C1-C6-알킬렌-NRbRc, C1-C6-알킬렌-CN, NH-C1-C6-알킬렌-NRbRc, C(=O)-NRbRc, C(=O)-Rd, SO2NRbRc, 또는 S(=O)mRe 이고;
    Rh 는 할로겐, OH, C1-C6-알킬, C3-C6-시클로알킬, 또는 CN 이고;
    단, Z 가 단일 결합일 때, RT 는 H 이외의 것임.
  2. 제 1 항에 있어서, W 는 O 이고, A1 은 CRA 이고, A2 는 CRB 이고, A3 은 N 인, 화학식 I 의 화합물 및 이의 N-옥사이드, 입체 이성질체, 호변 이성질체 및 농업적으로 또는 수의학적으로 허용되는 염.
  3. 제 1 항에 있어서, W 는 N 이고, A1 은 CRA 이고, A2 는 CRB 이고, A3 은 N 인, 화학식 I 의 화합물 및 이의 N-옥사이드, 입체 이성질체, 호변 이성질체 및 농업적으로 또는 수의학적으로 허용되는 염.
  4. 제 1 항에 있어서, W 는 O 이고, A1 은 CRA 이고, A2 는 CRB 이고, A3 은 CRB1 인, 화학식 I 의 화합물 및 이의 N-옥사이드, 입체 이성질체, 호변 이성질체 및 농업적으로 또는 수의학적으로 허용되는 염.
  5. 제 1 항에 있어서, W 는 N 이고, A1 은 CRA 이고, A2 는 CRB 이고, A3 은 CRB1 인, 화학식 I 의 화합물 및 이의 N-옥사이드, 입체 이성질체, 호변 이성질체 및 농업적으로 또는 수의학적으로 허용되는 염.
  6. 제 1 항에 있어서, W 는 N 이고, A1 은 N 이고, A2 는 N 이고, A3 은 CRB1 인, 화학식 I 의 화합물 및 이의 N-옥사이드, 입체 이성질체, 호변 이성질체 및 농업적으로 또는 수의학적으로 허용되는 염.
  7. 제 1 항에 있어서, W 는 S(=O)m 이고, A1 은 CRA 이고, A2 는 CRB 이고, A3 은 CRB1 인, 화학식 I 의 화합물 및 이의 N-옥사이드, 입체 이성질체, 호변 이성질체 및 농업적으로 또는 수의학적으로 허용되는 염.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, R1 은 화학식 YZT-1 내지 YZT-9 이고,
    Figure pct00110
    는 9-원 헤타릴에 대한 부착을 나타내는, 화학식 I 의 화합물 및 이의 N-옥사이드, 입체 이성질체, 호변 이성질체 및 농업적으로 또는 수의학적으로 허용되는 염:
    Figure pct00111

    식 중, R11, R12, RT, Rya, Rza 및 Rzc 는 제 1 항에 정의된 바와 같음.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, Ar 이 하기 화학식 Ar-1 내지 Ar-16 인, 화학식 I 의 화합물 및 이의 N-옥사이드, 입체 이성질체, 호변 이성질체 및 농업적으로 또는 수의학적으로 허용되는 염:
    Figure pct00112
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I 의 화합물, 이의 N-옥사이드 또는 농업적으로 허용되는 염, 및 추가의 활성 물질을 포함하는 조성물.
  11. 살충적 유효량의 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 따른 적어도 하나의 화합물 또는 제 10 항에 따른 조성물과 무척추동물 해충 또는 이의 먹이 공급지, 서식지 또는 번식지를 접촉시키는 것을 포함하는, 무척추동물 해충의 퇴치 또는 방제 방법.
  12. 살충적 유효량의 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 따른 적어도 하나의 화합물 또는 제 10 항에 따른 조성물과 식물, 또는 식물이 성장하는 토양 또는 물을 접촉시키는 것을 포함하는, 무척추동물 해충에 의한 공격 또는 침습으로부터의 성장하는 식물의 보호 방법.
  13. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 따른 화합물, 또는 이의 거울상 이성질체, 부분입체 이성질체 또는 염, 또는 제 10 항에 따른 조성물을, 종자 100 kg 당 0.1 g 내지 10 kg 의 양으로 포함하는 종자.
  14. 무척추동물 해충에 의한 공격 또는 침습으로부터 성장하는 식물을 보호하기 위한, 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I 의 화합물, 및 이의 농업적으로 허용되는 염 또는 제 10 항에 따른 조성물의 용도.
  15. 살충적 유효량의 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 따른 적어도 하나의 화학식 I 의 화합물, 이의 입체 이성질체 및/또는 이의 적어도 하나의 수의학적으로 허용되는 염과 동물을 접촉시키는 것을 포함하는, 무척추동물 해충에 의한 침습 또는 감염으로부터의 동물의 치료 또는 보호 방법.
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