KR20190003501A

KR20190003501A - 수중유형 고형 화장료

Info

Publication number: KR20190003501A
Application number: KR1020187030253A
Authority: KR
Inventors: ? 쿠보타
Original assignee: 가부시키가이샤 시세이도
Priority date: 2016-04-28
Filing date: 2017-04-27
Publication date: 2019-01-09
Also published as: WO2017188420A1; KR102319776B1; EP3449896A1; TW201739443A; JP7061062B2; JPWO2017188420A1; US20190133916A1; EP3449896A4; EP3449896B1; US10940104B2; CN109069354A; CN109069354B

Abstract

(과제) 수중유형 제제에 있어서, 증점제에 의한 탄력성을 유지한 채 안정된 고형상으로 굳힐 수 있으며, 소망의 탄력감을 갖고, 손가락으로 덜어냄이 좋으며, 또한 윤기 있는 사용감이 우수한 수중유형 고형 화장료를 제공한다.
(해결 수단) (a) 소수 변성 폴리에테르우레탄을 0.1~5질량%와, (b) 친수성 판상 분말을 0.01~5질량%와, (c) 소수성 분말과, (d) 유분과, (e) 물을 포함하는 수중유형 고형 화장료.

Description

수중유형 고형 화장료

본 발명은 수중유형 고형 화장료에 관한 것이며, 더욱 상세하게는 탄력감을 갖고, 손가락으로 덜어냄이 좋으며, 또한 윤기 있음이 우수한 수중유형 고형 화장료에 관한 것이다.

최근, 탄력감이 있는 촉감의 고형 화장료가 주목받아 인기를 모으고 있다. 예를 들면, 유성 성분에 엘라스토머 분말을 배합함으로써 탄력성을 초래한 치크나 아이섀도 등이 알려져 있다. 그러나 종래 그러한 탄력감이 있는 고형 화장료는 모두 유성 타입이며, 사용 감촉으로서는 번들거리는 사용감이 되어 윤기 있음이 결여되고, 또한 기능면으로서는 화장 유지성이 나쁘다는 문제가 있었다.

한편, 수계를 한천이나 젤라틴 등으로 고화한 수중유형 화장료는 윤기가 있고, 청량감이 높은 것으로서 주목받고 있지만, 그러한 한천 등으로 수계를 고화한 화장료는 대부분이 겔상의 것이어서 더 굳히려고 하면 손으로 잘 덜어낼 수 없게 되고, 또한 바람직한 탄력감을 초래할 수는 없었다. 특허문헌 1에는 한천 및/또는 젤라틴과, 특정 분자량을 갖는 폴리에틸렌글리콜과, 유제, 및 물을 함유하는 수중유형 고형 화장료가 개시되어 있지만, 소망의 탄력감을 초래할 수 있는 것은 아니었다.

또한, 소수 변성 폴리우레탄과 같은 회합성 증점제를 배합한 피부 화장료는 독특한 탄력감을 갖기 때문에 미용액 등에 활용되어 있다. 예를 들면, 특허문헌 2~4에는 소수 변성 폴리에테르우레탄을 증점제로서 사용한 수중유형 유화 화장료가 개시되어 있다. 그러나 그들은 모두 액상 또는 겔상이며, 탄력감을 유지한 채 고형상으로 하는 것은 곤란했다. 소수성 폴리에테르우레탄을 포함하는 유화 화장료를 분말이나 겔화제로 굳히고자 하면, 손가락이나 도포구 등으로도 덜어내기 어려워질 정도로 벽개성이 손실되어 굳어버린다는 문제가 있었다.

수계 화장료에 있어서, 손가락으로 덜어냄이 좋은 상태로 고형(밤)상으로 성형할 수 있으며, 또한 만졌을 때의 탄력감이 느껴지는 수계 고형 화장료의 개발이 강하게 요망되어 있었다.

일본 특허공개 2003-95862호 공보 국제 공개 제2008/018541호 일본 특허공개 2011-20966호 공보 일본 특허공개 2011-231061호 공보

본 발명은 수계에 있어서 탄력성을 유지한 채 고형상으로 굳힐 수 있고, 사용 감촉으로서 소망의 탄력감이 있으며, 손가락으로 덜어냄이 좋고, 또한 윤기 있는 사용감이 우수하며, 기능면으로서 화장 유지성이 우수한 수중유형 고형 화장료를 제공하는 것을 목적으로 하는 것이다.

본 발명자는 상기 과제를 해결하기 위해 예의 연구를 행한 결과, 회합 증점제인 소수 변성 폴리에테르우레탄을 포함하는 수중유형 제제에 있어서, 소수성 분말에 추가하여 친수성의 판상 분말을 배합함으로써 그 탄력성을 유지한 채 고형상으로 굳힐 수 있고, 젤리 같은 탄력감을 가지며, 손가락으로 간단히 덜어낼 수 있고, 또한 피부에 도포했을 때에 윤기 있음을 실감할 수 있는 수계 고형 화장료를 작성할 수 있는 것을 발견하여 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

본 발명의 수중유형 고형 화장료는,

(a) 하기 식(I)으로 나타내어지는 소수 변성 폴리에테르우레탄을 0.1~5질량%와,

(b) 친수성 판상 분말을 0.01~5질량%와,

(c) 소수성 분말과,

(d) 유분과,

(e) 물

을 포함하는 것을 특징으로 한다:

R₁-{(O-R₂)_k-OCONH-R₃[-NHCOO-(R₄-O)_n-R₅]_h}_m (I)

식(I) 중, R₁, R₂ 및 R₄는 각각 독립적으로 탄소 원자수 2~4개의 탄화수소기를 나타내고; R₃는 우레탄 결합을 갖고 있어도 좋은 탄소 원자수 1~10개의 탄화수소기를 나타내고; R₅는 탄소 원자수 8~36개의 탄화수소기를 나타내고; m은 2 이상의 수이며; h는 1 이상의 수이며; k는 1~500의 수이며; n은 1~200의 수이다. 수상(외층) 중에 포함되는 벽개성이 좋은 판상의 친수성 분말이 소수성 분말을 포함하는 유상(내층)을 소수 변성 폴리에테르우레탄을 개재하여 "연결함"으로써 이수(離水)를 방지하고, 탄력성을 유지한 채 고형상으로 안정적으로 유지할 수 있으며, 또한 손으로 덜어낼 때의 약간의 응력으로 접합이 떨어지기 때문에 손가락으로 덜어냄이 좋고, 또한 피부상에서의 발림이 좋아 윤기 있는 감촉을 실감시킬 수 있다.

친수성 판상 분말은 바람직하게는 10~100의 평균 아스펙트비를 갖고, 보다 바람직하게는 20~100의 평균 아스펙트비를 갖고, 더욱 바람직하게는 40~100의 평균 아스펙트비를 갖는다. 보다 높은 아스펙트비를 갖는 친수성 판상 분말을 사용함으로써 손으로 덜어냈을 때에 "연결" 구조가 풀어지기 쉬워져 손가락으로 덜어냄이 좋으며, 또한 윤기 있음을 실감하기 쉬워진다. 평균 아스펙트비가 10 미만이면 손가락으로 덜어냄이 나빠지는 경향이 있고, 또한 100을 초과하면 안정성이 나빠지는 경우가 있다.

소수 변성 폴리에테르우레탄은 한정은 되지 않지만, 탄력성의 관점으로부터 (PEG-240/데실테트라데세스-20/HDI) 코폴리머를 본 발명에 있어서 바람직하게 사용할 수 있다.

본 발명의 수중유형 고형 화장료는 한정은 되지 않지만, 고형(밤)상으로 성형할 수 있고, 예를 들면 메이크업 화장료로서 사용할 수 있다.

(발명의 효과)

본 발명의 수중유형 고형 화장료는 탄력감이 있는 독특한 촉감을 가지며, 또한 손가락으로 덜어냄이 좋고, 또한 발림이 좋은 윤기 있는 사용 감촉을 초래할 수 있다.

도 1a는 각 샘플에 대해서 니들 침입 거리와 응력의 관계를 나타내는 그래프이다: 고형 샘플 A(――); 고형 샘플 B(----); 액상(크림상) 샘플(―-―-); 고형 샘플 C(실시예 4)(―)
도 1b는 도 1a에 나타낸 액상(크림상) 샘플의 세로축의 스케일을 확대한 그래프이다.
도 2는 니들 침입 거리와 응력의 관계를 측정한 후의 각 샘플의 측정면의 사진이다: 상단(고형 샘플 A); 중단(고형 샘플 B); 하단(고형 샘플 C)
도 3은 경도가 상이한 3종류의 본 발명품에 대해서 니들 침입 거리와 응력의 관계를 나타내는 그래프이다: 실시예 4(―); 실시예 6(----); 실시예 7(――)

<(a) 소수 변성 폴리에테르우레탄>

본 발명에 있어서, (a)성분으로서 사용되는 소수 변성 폴리에테르우레탄은 하기 식(I)으로 나타내어진다:

R₁-{(O-R₂)_k-OCONH-R₃[-NHCOO-(R₄-O)_n-R₅]_h}_m (I)

이 코폴리머는 회합성 증점제이다. 회합성 증점제는 친수기부를 골격으로 하고, 말단에 소수성 부분을 갖는 코폴리머이며, 수성 매체 중에서 코폴리머의 소수성 부분끼리가 회합하며, 친수부가 루프상, 브리지상을 이루어 증점 작용을 나타낸다.

상기 식(I) 중, R₁, R₂ 및 R₄는 각각 독립적으로 탄소 원자수 2~4개의 탄화수소기를 나타낸다. 바람직하게는 탄소 원자수 2~4개의 알킬렌기이다.

R₃는 우레탄 결합을 갖고 있어도 좋은 탄소 원자수 1~10개의 탄화수소기를 나타내고, 바람직하게는 탄소 원자수 1~10개의 알킬렌기이다.

R₅는 탄소 원자수 8~36개, 바람직하게는 12~24개의 탄화수소기를 나타내고, 보다 바람직하게는 12~24개의 직쇄, 분기 또는 2급의 알킬기를 나타낸다.

m은 2 이상의 수이다. 바람직하게는 2이다.

h는 1 이상의 수이다. 바람직하게는 1이다.

k은 1~500의 수이다. 바람직하게는 100~300의 수이다.

n은 1~200의 수이다. 바람직하게는 10~100의 수이다.

상기 식(I)으로 나타내어지는 소수 변성 폴리에테르우레탄은, 예를 들면 R₁-[(O-R₂)_k-OH]_m(여기에서, R₁, R₂, k, m은 상기에서 정의한 것과 같음)으로 나타내어지는 1종 또는 2종 이상의 폴리에테르폴리올과, R₃-(NCO)_h+1(여기에서, R₃, h는 상기에서 정의한 것과 같음)로 나타내어지는 1종 또는 2종 이상의 폴리이소시아네이트와, HO-(R₄-O)_n-R₅(여기에서, R₄, R₅, n은 상기에서 정의한 것과 같음)로 나타내어지는 1종 또는 2종 이상의 폴리에테르모노알코올을 반응시킴으로써 얻는 방법을 적합예로서 들 수 있다. 이 경우, 식(I) 중의 R₁~R₅는 사용하는 R₁-[(O-R₂)_k-OH]_m, R₃-(NCO)_h+1, HO-(R₄-O)_n-R₅에 의해 결정된다. 상기 3자의 주입비는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 폴리에테르폴리올 및 폴리에테르모노알코올 유래의 수산기와, 폴리이소시아네이트 유래의 이소시아네이트기의 비가 NCO/OH=0.8:1~1.4:1인 것이 바람직하다. 식(I)으로 나타내어지는 소수 변성 폴리에테르우레탄의 제조 방법의 상세는, 예를 들면 국제공개 제2008/018541호, 일본 특허공개 2011-20966호 등에 개시되어 있다.

또는 소수 변성 폴리에테르우레탄은 시판품을 사용하는 것이 가능하며, 시판품의 예로서는, 예를 들면 아데카놀 UH140S, 동 UH-420, 동 UH-438, 동 UH-750, 동 GT-700(이상, ADEKA CORPORATION제), Serad-FX1100, 동 FX1010, 동 1035(이상, HULS제), Rheolate 205, 동 208, 동 204, 동 225, 동 278, 동 244(이상, Rheox제), DW 1206F, 동 1206J, 동 1206G(이상, Rohm & Haas제), Dapral-T212(Akzo제), Borchigel-LW44, 동 L75N(이상, Borchers제) 등을 들 수 있다.

특히 바람직한 (a)성분으로서는 (PEG-240/데실테트라데세스-20/HDI) 코폴리머(상기 식(I)에 나타내는 코폴리머로서, R₁, R₂, R₄가 각각 에틸렌기, R₃=헥사메틸렌기, R₅=2-도데실도데실기, h=1, m=2, k=120, n=20)를 들 수 있다. 상기 코폴리머는 상품명 「아데카놀 GT-700」로서 ADEKA CORPORATION로부터 시판되어 있다.

(a)성분의 배합량은 화장료의 전체량에 대하여 0.1~5질량%이며, 바람직하게는 0.2~3질량%이다. 0.1질량% 미만에서는 충분한 탄력감을 실현할 수 없고, 한편 5질량% 초과에서는 점도가 지나치게 높아져 제조의 작업 효율이 저하되거나, 끈적임의 억제가 어렵게 되는 경향이 있으므로 바람직하지 않다.

<(b) 친수성 판상 분말>

본 발명에 있어서, 친수성 판상 분말(성분(b))은 외상(수상)에 배합되어서 소수성 분말을 포함하는 유상(내층)을 연결하는 "연결"로서 작용한다. 벽개성이 좋은 판상의 친수성 분말로 "연결함"으로써 탄력성을 유지한 채 용기 성형 가능한 고형상으로 안정적으로 유지할 수 있고, 또한 손으로 덜어낼 때의 약간의 응력으로 접합이 분리되기 때문에 손가락으로 덜어냄이 좋고, 또한 피부상에서의 발림이 좋아 윤기 있는 감촉을 실감시킬 수 있다. 본 발명에 있어서 사용되는 친수성 판상 분말은 화장료에 통상 사용되어 있는 친수성의 판상(박편상) 분말이면 특별히 한정되지 않는다. 판상 분말이란 아스펙트비(평균 입경/평균 두께)가 1보다 큰, 예를 들면 적어도 5 이상인 것에 의해 구상 분말과는 구별된다. 본 발명에 있어서의 판상 분말은 판상(박편상)이면 아스펙트비는 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 친수성 판상 분말은 10~100의 평균 아스펙트비를 갖고, 보다 바람직하게는 20~100의 평균 아스펙트비를 갖고, 더욱 바람직하게는 40~100의 평균 아스펙트비를 갖는다. 평균 아스펙트비가 10 미만에서는 손가락으로 덜어냄이 좋지 않은 경향이 있고, 또한 100을 초과하면 안정된 제제가 얻어지지 않는 경우가 있다. 또한, 입경은 특별히 한정되지 않지만, 손가락으로 덜어내기 쉬움의 관점으로부터 평균 입경이 0.1~100㎛인 판상 분말이 바람직하게 사용된다.

구체적으로는 마이카, 세리사이트, 탤크, 카올린, 알루미나, 황산바륨, 질화붕소, N-아실화라이신, 합성 금운모, 합성 마이카, 합성 탤크, 산화아연, 실리카, 어린박, 옥시염화비스무트 등의 판상 분말을 들 수 있고, 이들의 1종 또는 2종 이상이 선택되어 사용된다. 본 발명에 있어서의 친수성 판상 분말은 표면 처리되어 있는 것이어도 표면 처리가 되어 있지 않는 것이어도 좋다. 예를 들면, Topy Industries, Ltd.에 의해 합성 마이카 PDM-5L, PDM-7L, PDM-9L, PDM-10L, PDM-20L, ST(HS), Helios의 상표명으로 시판되어 있는 합성 마이카, Yamaguchi Unmo Ind. Co., Ltd.에 의해 피트 파우더 FK-300S, FK-500S, 마이카 파우더 Y-1800, Y-2300, Y-2400, Y-3000, 마이카 파우더 SA-310, SA-350, 마이카 파우더 NCC-322, NCF-322, NCR-300, 및 마이카 파우더 FA-450의 상표명으로 시판되어 있는 제품, 및 Sanshin Mining Ind. Co., Ltd.에 의해 판매되어 있는 제품 세리사이트 FSE 등을 바람직하게 사용할 수 있다.

본 발명의 수중유형 고형 화장료에 있어서의 친수성 판상 분말의 배합량은 0.01~5질량%이며, 바람직하게는 0.01~2.5질량%, 보다 바람직하게는 0.05~1질량%이다. 배합량이 0.01질량% 미만에서는 이수되기 쉬워 불안정해지는 경우가 있고, 또한 5질량%를 초과해서 배합하면 분말에 의한 피부의 가칠함을 느끼게 되기 때문에 바람직하지 않다.

<(c) 소수성 분말>

본 발명에 있어서 성분(c)로서 사용되는 소수성 분말은 분말 자체가 소수성의 것뿐만 아니라 친수성 분말 등이어도 분말 표면을 소수화 처리한 소수화 처리 분말도 포함한다. 소수성 분말은 발수성이 강하여 물이나 땀에 강해 화장 무너짐이 가장 일어나기 어렵기 때문에 효과의 지속성이 우수하다. 본 발명은 피부에 도포할 때의 부하에 의해 친수성 판상 분말에 의한 연결이 분리되어 외층(수상)이 부드럽게 넓어져 윤기 있음을 초래함과 아울러, 내층(유상)의 소수성 분말이 피부에 잘 부착되어서 화장 효과를 초래할 수 있다.

소수성 분말로서는 구체적으로는 폴리아미드 수지 분말(나일론 분말), 폴리에틸렌 분말, 폴리메타크릴산메틸 분말, 폴리스티렌 분말, 스티렌과 아크릴산의 공중합체 수지 분말, 벤조구아나민 수지 분말, 폴리사불화에틸렌 분말, 셀룰로오스 분말 등의 유기 분말이나, 트리메틸실세스퀴옥산 분말 등의 실리콘 분말 등이 예시된다.

소수화 처리 분말의 분말 성분으로서는, 예를 들면 탤크, 카올린, 운모, 견운모(세리사이트), 백운모, 금운모, 합성 운모, 홍운모, 흑운모, 리티아운모, 파미큐라이트, 탄산마그네슘, 탄산칼슘, 규산알루미늄, 규산바륨, 규산칼슘, 규산마그네슘, 규산스트론튬, 텅스텐산 금속염, 마그네슘, 실리카, 제올라이트, 황산바륨, 소성 황산칼슘(소석고), 인산칼슘, 불소 인회석, 히드록시 인회석, 세라믹 파우더, 금속 비누(미리스트산아연, 팔미트산칼슘, 스테아르산알루미늄 등), 질화붕소 등의 무기 분말; 이산화티탄, 산화아연 등의 무기 백색 안료; 산화철(벵갈라), 티탄산철 등의 무기 적색계 안료; γ-산화철 등의 무기 갈색계 안료; 황산화철, 황토 등의 무기 황색계 안료; 흑산화철, 카본블랙, 저차 이산화티탄 등의 무기 흑색계 안료; 망고 바이올렛, 발트 바이올렛 등의 무기 자색계 안료; 산화크롬, 수산화크롬, 티탄산코발트 등의 무기 녹색계 안료; 군청, 감청 등의 무기 청색계 안료; 운모티탄, 산화철 피복 운모티탄, 카르민 피복 운모티탄, 카르민·감청 피복 운모티탄, 산화철·카르민 처리 운모티탄, 감청 처리 운모티탄, 산화철·감청 처리 운모티탄, 산화크롬 처리 운모티탄, 흑산화티탄 처리 운모티탄, 아크릴 수지 피복 알루미늄말, 산화티탄 피복 마이카, 산화티탄 피복 옥시염화 비스무트, 산화티탄 피복 탤크, 착색 산화티탄 피복 마이카, 옥시염화 비스무트, 어린박 등의 펄 안료; 알루미늄 파우더, 구리 파우더 등의 금속 분말 안료 등을 들 수 있다. 본 발명에서는 이들 분말 성분을 소수화 처리한 것이 사용된다.

소수화 처리 방법으로서는 발수성을 부여할 수 있는 방법이면 어떠한 것이어도 좋고, 그 방법은 상관없지만, 예를 들면 기상법, 액상법, 오토클레이브법, 메카노케미컬법 등 통상의 표면 처리 방법을 사용할 수 있다.

예를 들면, 소수화 처리제를 원료 분말에 첨가하여 처리를 행할 경우, 적당한 용매(디클로로메탄, 클로로포름, 헥산, 에탄올, 크실렌, 휘발성 실리콘 등)에 희석하여 첨가해도 좋고, 또는 직접 첨가해도 좋다. 분말과 처리제의 혼합 교반에는 볼밀, 호저사이트 볼밀, 진동 볼밀, 아트라이터, 포트밀, 로드밀, 팬밀, 호모믹서, 호모디스퍼, 헨셀믹서, 나우타믹서 등도 사용할 수 있다. 이 외에도 분말 표면의 활성을 이용하여 기상 반응에 의해 100℃ 이하의 저온에서 환상 오르가노 실록산을 분말 표면상에서 중합시키는 방법(일본 특허공고 평 1-54380호)이나, 상기 방법 후에 표면의 실리콘폴리머의 Si-H 부분에 글리세롤모노알릴에테르 등의 펜던트기를 부가시키는 방법(일본 특허공고 평 1-54381호) 등도 사용할 수 있다.

소수화 처리제로서는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 지방산 덱스트린 처리 분말, 트리메틸실록시규산 처리 분말, 불소 변성 트리메틸실록시규산 처리 분말, 메틸페닐실록시규산 처리 분말, 불소 변성 메틸페닐실록시규산 처리 분말, 디메틸폴리실록산, 디페닐폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산 등의 저점도~고점도 유상 폴리실록산 처리 분말, 검상 폴리실록산 처리 분말, 메틸하이드로겐폴리실록산 처리 분말, 불소 변성 메틸하이드로겐폴리실록산 처리 분말, 메틸트리클로로실란, 메틸트리알콕시실란, 헥사메틸디실란, 디메틸디클로로실란, 디메틸디알콕시실란, 트리메틸클로로실란, 트리메틸알콕시실란 등의 유기 실릴 화합물 또는 그들의 불소 치환체에 의한 처리 분말, 에틸트리클로로실란, 에틸트리알콕시실란, 프로필트리클로로실란, 프로필트리알콕시실란, 헥실트리클로로실란, 헥실트리알콕시실란, 장쇄 알킬트리클로로실란, 장쇄 알킬트리에톡시실란 등의 유기 변성 실란 또는 그들의 불소 치환체에 의한 처리 분말, 아미노 변성 폴리실록산 처리 분말, 불소 변성 폴리실록산 처리 분말, 불화알킬인산 처리 분말 등을 들 수 있다.

이들 소수성 분말은 1종을 사용해도 좋고, 또는 2종 이상을 사용해도 좋다. 또한, 일반 화장품에 적용할 수 있는 소수성 분말이면 좋으며, 상기 예시 성분에 한정되는 것은 아니다.

소수성 분말의 배합량은 본 발명의 수중유형 고형 화장료 중, 바람직하게는 0.1~40질량%이며, 보다 바람직하게는 1~30질량%이며, 더욱 바람직하게는 5~25질량%이다. 배합량이 지나치게 적을 경우에는 화장 효과가 저하되는 경우가 있고, 한편 배합량이 지나치게 많으면 가루처럼 되고, 또한 안정성도 나빠지는 경향이 있다.

<(d) 유분>

본 발명의 수중유형 고형 화장료에 있어서 사용되는 성분(d)의 유분은 소수성 분말 등을 도입하여 내층(유층)을 구성한다. 유분으로서는 통상 화장료에 사용되는 유분이면 특별히 한정되지 않고, 유지, 납류, 탄화수소유, 고급 지방산, 고급 알코올, 합성 에스테르유, 실리콘 등을 사용할 수 있지만, 이들 예시에 한정되는 것은 아니다.

유지로서는 아보카도유, 동백유, 달맞이꽃유, 거북이유, 마카다미아 너트유, 옥수수유, 밍크유, 올리브유, 유채씨유, 난황유, 참깨유, 퍼식오일, 밀배아유, 애기동백유, 피마자유, 아마씨유, 홍화씨유, 면실유, 들깨유, 대두유, 낙화생유, 차실유, 카야오일, 쌀겨유, 동유, 일본동유, 호호바유, 배아유, 트리글리세린, 트리옥탄산글리세린, 트리이소팔미트산글리세린 등의 액체 유지; 카카오지, 야자유, 마지, 경화 야자유, 팜유, 우지, 양지, 경화 우지, 팜 핵유, 돈지, 우골지, 목랍핵유, 경화유, 우각지, 목랍, 경화 피마자유 등의 고체 유지 등이 예시된다.

납류로서는 밀랍, 칸데릴라 왁스, 면랍, 카르나우바 납, 베이베리납, 백랍, 경랍, 몬탄납, 미강 왁스, 라놀린, 케이폭 왁스, 아세트산라놀린, 액상 라놀린, 사탕수수 왁스, 라놀린 지방산 이소프로필, 라우르산헥실, 환원 라놀린, 호호바 납, 경질 라놀린, 셸락 왁스, POE 라놀린 알코올에테르, POE 라놀린 알코올아세테이트, POE 콜레스테롤에테르, 라놀린 지방산 폴리에틸렌글리콜, POE 수소 첨가 라놀린 알코올에테르 등이 예시된다.

탄화수소유로서는 유동 파라핀, 오조케라이트, 스쿠알렌, 프리스탄, 파라핀, 세레신, 스쿠알렌, 바셀린, 마이크로크리스탈린 왁스 등의 유분이 예시된다.

고급 지방산으로서는 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨(베헤닌)산, 올레산, 12-히드록시스테아르산, 운데실렌산, 톨산, 이소스테아르산, 리놀산, 리놀레산, 에이코사펜타엔산(EPA), 도코사헥사엔산(DHA) 등이 예시된다.

고급 알코올로서는 라우릴알코올, 세틸알코올, 스테아릴알코올, 베헤닐알코올, 미리스틸알코올, 올레일알코올, 세토스테아릴알코올 등의 직쇄 알코올; 모노스테아릴글리세린에테르(바틸알코올), 2-데실테트라데시놀, 라놀린알코올, 콜레스테롤, 피토스테롤, 헥실도데칸올, 이소스테아릴알코올, 옥틸도데칸올 등의 분기쇄 알코올 등이 예시된다.

합성 에스테르유로서는 미리스트산이소프로필, 옥탄산세틸, 미리스트산옥틸도데실, 팔미트산이소프로필, 스테아르산부틸, 라우르산헥실, 미리스트산미리스틸, 올레산데실, 디메틸옥탄산헥실데실, 락트산세틸, 락트산미리스틸, 아세트산라놀린, 스테아르산이소세틸, 이소스테아르산이소세틸, 12-히드록시스테아르산콜레스테릴, 디-2-에틸헥실산에틸렌글리콜, 디펜타에리스리톨 지방산 에스테르, 모노이소스테아르산 N-알킬글리콜, 디카프르산네오펜틸글리콜, 말산디이소스테아릴, 디-2-헵틸운데칸산글리세린, 트리-2-에틸헥실산트리메틸올프로판, 트리이소스테아르산트리메틸올프로판, 테트라-2-에틸헥실산펜탄에리스리톨, 트리-2-에틸헥실산글리세린, 트리이소스테아르산트리메틸올프로판, 세틸2-에틸헥사노에이트, 2-에틸헥실팔미테이트, 트리미리스트산글리세린, 트리-2-헵틸운데칸산글리세라이드, 피마자유 지방산 메틸에스테르, 올레산 오일, 아세트글리세라이드, 팔미트산 2-헵틸운데실, 아디프산디이소부틸, N-라우로일-L-글루탐산-2-쿠칠도데실에스테르, 아디프산디-2-헵틸운데실, 에틸라우레이트, 세박산디-2-에틸헥실, 미리스트산 2-헥실데실, 팔미트산 2-헥실데실, 아디프산 2-헥실데실, 세박산디이소프로필, 숙신산 2-에틸헥실, 아세트산에틸, 아세트산부틸, 아세트산아밀, 시트르산트리에틸, 크로타미톤(C₁₃H₁₇NO) 등이 예시된다.

실리콘으로서는 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 메틸하이드로겐폴리실록산 등의 쇄상 폴리실록산; 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 테트라메틸테트라하이드로겐폴리실록산 등의 환상 폴리실록산; 3차원 망목 구조를 형성하고 있는 실리콘 수지, 실리콘 고무 등이 예시된다.

유분의 함유량은 본 발명의 고형 화장료 중, 바람직하게는 3~50질량%이며, 보다 바람직하게는 5~30질량%이다. 유분이 3질량% 미만에서는 피부로의 부착성이 나쁜 경우가 있고, 또한 50질량%를 초과하여 유분을 배합하면 번들거림이 발생하기 쉬워진다.

<(e) 물>

본 발명의 수중유형 고형 화장료에 있어서의 물의 함유량은 잔여이며, 본 발명의 고형 제제를 형성할 수 있는 한 한정되지 않지만, 통상 20~80질량%이며, 보다 바람직하게는 30~70질량%이다. 물의 함유량이 이 범위이면 보다 양호하게 고형상을 유지할 수 있고, 윤기 있음이나 발림이 우수한 수중유형 고형 화장료를 작성할 수 있다.

본 발명의 수중유형 고형 화장료는 상기 성분에 추가하여 겔화능을 갖는 친수성 화합물로 이루어지는 겔의 파쇄에 의해 얻어지는 미크로겔을 포함하고 있어도 좋다. 그러한 미크로겔을 함유시킴으로써 보다 바람직한 탄력감을 낼 수 있고, 또한 소도구나 손가락 등으로의 덜어냄을 더욱 양호하게 할 수 있다.

본 발명에서는 겔화능을 갖는 친수성 화합물을 물 또는 수성 성분에 용해한 후, 방치 냉각하여 형성한 겔을 분쇄하여 이루어지는 평균 입경 0.1~1000㎛의 미크로겔이 바람직하게 사용된다. 이러한 미크로겔 증점제는 종래 화장료에 사용되어 온 증점 다당류 또는 합성 고분자 증점제와 달리, 분자 레벨의 얽힘에 의해 증점 효과를 발휘하는 것은 아니고, 겔을 분쇄한 미크로겔끼리의 마찰에 의해 증점 효과를 발휘한다. 따라서, 고분자 용액에 특징적인 예사성은 전혀 보이지 않아 매우 산뜻한 사용감을 실현할 수 있다. 또한, 고분자 용액은 배합하는 약제, 염 등에 의한 영향을 받아 점도 저하를 일으켜 배합이 제한되는 경우가 있지만, 미크로겔은 그러한 걱정도 없다.

미크로겔을 형성하는 상기 겔화능을 갖는 친수성 화합물로서는 화장료, 의약품 분야에서 사용될 수 있는 것이면 특별히 한정되는 것은 아니다. 구체적으로는 젤라틴, 콜라겐 등의 친수성 단백질이나, 한천, 커들란, 스클레로글루칸, 시조필란, 젤란검, 알긴산, 카라기난, 만난, 펙틴, 히알루론산 등의 친수성 다당류 등이 예시된다. 그 중에서도 젤라틴, 한천, 커들란, 젤란검, 알긴산, 카라기난은 염이나 이온의 영향을 받기 어려워 안정된 겔을 조제 가능한 점에서 특히 바람직하게 사용된다. 겔화능을 갖는 친수성 화합물은 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다.

이들 겔화능을 갖는 친수성 화합물을 사용해서 미크로겔을 조제하는 방법은 특별히 한정되는 것은 아니고, 일반적인 방법을 사용할 수 있다. 예를 들면, 일본 특허공개 2011-231061호 공보에 개시되어 있는 조제 방법에 따라 조제할 수 있다.

그러한 미크로겔의 배합량은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 수중유형 고형 화장료의 전체량에 대하여 바람직하게는 0.1~2.0질량%이며, 더욱 바람직하게는 0.2~2.0질량%이다. 이러한 범위이면, 보다 바람직한 탄력감을 낼 수 있고, 또한 소도구나 손가락 등으로의 덜어냄을 더욱 양호하게 할 수 있다.

본 발명의 조성물에는 그 효과를 손상하지 않는 범위에 있어서, 통상 화장료에 사용되는 각종 성분, 예를 들면, 상기 이외의 수용성 증점제, 계면활성제, 보습제, 자외선 흡수제, pH 조정제, 산화 방지제, 방부제, 항균제, 약제, 식물 추출액, 향료, 색소 등을 배합할 수 있다.

수용성 증점제로서는, 예를 들면 카르복시메틸셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, 히드록시메틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스 등의 셀룰로오스 유도체류, 알긴산소다, 카라기난, 퀸스씨드검, 크산탄검, 로커스트빈검, 펙틴 등의 천연 고분자류, 폴리비닐알코올, 카르복시비닐폴리머, 알킬 부가 카르복시비닐폴리머, 폴리아크릴산소다, 폴리메타크릴산소다, 폴리아크릴산글리세린에스테르, 폴리비닐피롤리돈 등의 합성 고분자류 등을 들 수 있고, 이들을 1종 또는 2종 이상 사용할 수 있다.

계면활성제로서는, 예를 들면 POE(10~50몰) 2-옥틸도데실에테르, POE(10~50몰) 데실테트라데실에테르, POE(10~30몰) 베헤닐에테르, POE(10~50몰) 세틸에테르, POE(20~60몰) 소르비탄모노올레이트, POE(10~60몰) 소르비탄모노이소스테아레이트, POE(10~50몰) 피토스테롤에테르, POE(20~100) 경화 피마자유 유도체, POE(5~30몰) POP(5~30몰) 2-데실테트라데실에테르, POE(10~50몰) POP(2~30몰) 세틸에테르, POE(10~80몰) 글리세릴모노이소스테아레이트, POE(10~30몰) 글리세릴모노스테아레이트, 폴리에테르 변성 실리콘 등의 친수성의 비이온 계면활성제, 예를 들면 POE 알킬에테르인산, POE·POP 알킬에테르인산, POE 스테롤에테르인산, POE·POP 스테롤에테르인산, POE 알킬에테르아세트산, POE·POP 알킬에테르아세트산 등의 친수성의 음이온 계면활성제 등을 들 수 있다. 그 중에서도 POE(30몰) 2-옥틸도데실에테르, POE(30몰) 피토스테롤에테르, POE(60몰) 경화 피마자유 유도체, POE(30몰) 베헤닐에테르, POE(20몰) 글리세릴모노이소스테아레이트, POE(10몰) 메틸폴리실록산 공중합체 등이 바람직하고, 시판품으로서는 NIKKOL HCO-60, NIKKOL BPS-30, NIKKOL BB-30(이상, Nikko Chemicals Co., Ltd.제), EMALEX GWIS-120(Nihon Emulsion Co., Ltd.제), KF-6017(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.제) 등을 들 수 있다.

보습제로서는 글리세린, 디에틸렌글리콜, 부틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜 등의 다가 알코올, 아미노산, 핵산, 콜라겐, 엘라스틴 등의 단백질, 히알루론산, 콘드로이틴황산 등의 무코 다당류 등을 들 수 있다.

자외선 흡수제로서는 파라아미노벤조산 등의 벤조산계 자외선 흡수제, 안트라닐산메틸 등의 안트라닐산계 자외선 흡수제, 살리실산옥틸, 살리실산페닐, 살리실산호모메틸 등의 살리실산계 자외선 흡수제, 파라메톡시신남산이소프로필, 파라메톡시신남산옥틸, 파라메톡시신남산 2-에틸헥실, 디파라메톡시신남산 모노-2-에틸헥산산글리세릴, [4-비스(트리메틸실록시)메틸실릴-3-메틸부틸]-3,4,5,-트리메톡시신남산에스테르 등의 신남산계 자외선 흡수제, 우로칸산, 우로칸산에틸, 2-페닐-5-메틸벤조옥사졸, 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 4-tert-부틸-4'-메톡시벤조일메탄, 비스(레조르시닐)트리아진 등을 들 수 있다.

pH 조정제로서는 락트산, 시트르산, 시트르산나트륨, 글리콜산, 숙신산, 주석산, dl-말산, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소암모늄 등을 들 수 있다.

산화 방지제로서는 아스코르브산, α-토코페롤, 디부틸히드록시톨루엔, 부틸히드록시아니솔 등을 들 수 있다.

방부제, 항균제로서는 파라옥시벤조산에스테르, 페녹시에탄올, 옥톡시글리세린, 벤조산, 살리실산, 석탄산, 소르브산, 파라클로로메타크레졸, 헥사클로로펜, 염화벤잘코늄, 염화클로로헥시딘, 트리클로로카르바닐리드, 감광소 등을 들 수 있다.

본 발명의 수중유형 고형 화장료는 고형상이면 한정은 되지 않고, 밤상, 스틱상 등 임의의 형상으로 성형할 수 있다. 특히 밤상 화장료로 했을 경우에 본 발명의 탄력감이나 손가락으로 덜어냄의 좋음을 보다 실감할 수 있기 때문에 바람직하다.

또한, 본 발명의 수중유형 고형 화장료는 한정은 되지 않지만, 사용성의 관점으로부터 100 이하의 경도를 갖는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 15~75의 경도를 갖는다. 그러한 경도 범위이면 보다 손가락으로 덜어냄이 좋고, 또한 안정적으로 보관할 수 있다.

또한, 본 발명의 수중유형 고형 화장료는 하기에 나타내는 응력 비율이 0.8~1.0인 것이 바람직하다. 그러한 범위이면, 보다 바람직한 탄력감을 실감할 수 있다:

응력비=(고속 니들 침입에 의한 응력값*¹)/(저속 니들 침입에 의한 응력값*²)

*¹: Stable Micro System제 텍스처 애널라이저를 사용하여 5㎜φ니들, 니들 침입 속도 0.1㎜/sec, 니들 침입값 0.5㎜의 조건에서 측정한 값

*²: Stable Micro System제 텍스처 애널라이저를 사용하여 5㎜φ니들, 니들 침입 속도 0.02㎜/sec, 니들 침입값 0.5㎜의 조건에서 측정한 값.

또한, 본 발명의 수중유형 고형 화장료는 Stable Micro System제 텍스처 애널라이저를 사용하여 5㎜φ니들, 니들 침입 속도 0.1㎜/sec의 조건에 있어서 측정한 0.5㎜까지의 니들 침입 거리에서의 응력/거리(A)에 대한 같은 조건에서 측정한 1.0㎜까지의 응력/거리(B)의 비(B/A)가 바람직하게는 0.4~1 미만이며, 보다 바람직하게는 0.5~0.8이며, 더욱 바람직하게는 0.5~0.75이다.

본 발명의 수중유형 고형 화장료의 제형은 고형이며, 그 제품 형태로서는 특별히 한정은 되지 않지만, 예를 들면, 파운데이션, 아이섀도, 블러셔, 립스틱 등의 메이크업 화장료, 베이스 화장료, 스킨케어 화장료, 마사지 용품, 선케어 용품, 바디케어 용품 등을 들 수 있다. 특히 메이크업 화장료에 있어서 본 발명의 효과가 현저하게 발휘된다.

본 발명의 수중유형 고형 화장료의 제조 방법은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, (e)성분, (b)성분 및 일부 또는 모든 (a)성분 등을 가열 혼합하여 수상 부분을 조제하고, 다른 쪽에서 (d)성분 및 (c)성분 등을 가열 혼합하여 유상 부분을 조제하며, 수상 부분에 유상 부분을 첨가해서 균일하게 분산시키고, 필요에 따라 나머지의 증점 성분을 더 첨가해서 가열 혼합한 후, 접시 용기 등에 흘려 넣어 실온까지 냉각 고화하는 등 상법에 의해 얻을 수 있다.

실시예

이하, 실시예를 들어 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한, 배합량은 특벽히 언급이 없는 한, 그 성분이 배합되는 계에 대한 질량%로 나타낸다.

표 1에 나타내는 처방에서 하기 상법에 의해 수중유형 고형 조성물을 제조하고, 이하의 평가를 행했다. 또한, 실시예에서는 (a)성분의 소수 변성 폴리에테르우레탄으로서 (PEG-240/데실테트라데세스-20/HDI) 코폴리머(상품명 「아데카놀 GT-700」 ADEKA CORPORATION제)를 사용했다.

[제법]

A. 수상 성분을 가열 용해한다.

B. 유상 성분에 소수성 분말을 첨가해서 가열 혼합한다.

C. A를 교반하면서 친수성 분말 및 증점 성분을 첨가 및 혼합한다.

D. C를 교반하면서 B를 첨가하고, 가열하면서 균일 혼합한다.

E. D를 용기에 충전하고, 실온까지 냉각 고화하여 밤상의 수중유형 고형 아이섀도를 얻었다.

[평가 방법]

<응력비> Stable Micro System제 텍스처 애널라이저를 사용하여 5㎜φ니들, 니들 침입값 0.5㎜의 조건에 있어서, 고속(0.1㎜/sec) 및 저속(0.02㎜/sec)의 2조건에서 응력값을 측정하고, 0.5㎜ 시점의 응력비(고속 조건의 응력값/저속 조건의 응력값)를 산출했다.

<경도> SUN RHEO METER(CMPAC-II: SUN SCIENTIFIC CO., LTD.)를 사용하고, 샘플에 대하여 5.6㎜φ 원반 니들을 사용해서 2㎜ 니들 침입, 니들 침입 속도 20㎜/min, peak 판독으로 측정했다.

<탄력감>

전문 패널(여성 10명)에게 각 시료를 손으로 만지게 해 탄력감을 느끼는지의 여부를 하기 평가 기준에 의거하여 평가했다.

(평가 기준)

◎: 8명 이상이 탄력감을 느낀다고 회답

○: 5~7명이 탄력감을 느낀다고 회답

△: 3~4명이 탄력감을 느낀다고 회답

×: 2명 이하가 탄력감을 느낀다고 회답.

<손가락으로 덜어냄>

전문 패널(여성 10명)에게 각 시료를 손끝으로 덜어내서 사용하게 하고, 손가락으로 덜어냄이 용이한지의 여부에 대하여 하기 평가 기준에 의거하여 평가했다.

(평가 기준)

◎: 8명 이상이 손가락으로 덜어내기 쉽다고 회답

○: 5~7명이 손가락으로 덜어내기 쉽다고 회답

△: 3~4명이 손가락으로 덜어내기 쉽다고 회답

×: 2명 이하가 손가락으로 덜어내기 쉽다고 회답.

<도포 후의 윤기 있음>

전문 패널(여성 10명)에게 각 시료를 손끝으로 덜어내서 사용하게 하고, 피부에 도포했을 때에 윤기 있게 느끼는지의 여부에 대하여 하기 평가 기준에 의거하여 평가했다.

(평가 기준)

◎: 8명 이상이 윤기 있게 느낀다고 회답

○: 5~7명이 윤기 있게 느낀다고 회답

△: 3~4명이 윤기 있게 느낀다고 회답

×: 2명 이하가 윤기 있게 느낀다고 회답.

표 1에 나타내는 바와 같이 친수성 분말을 포함하지 않는 비교예 1은 이수되어 안정성이 나쁘고, 또한 구상의 친수성 분말을 포함하는 비교예 2~4는 손가락으로 덜어냄이 나쁘고, 또한 어느 비교예도 탄력감을 초래할 수는 없었던 것에 대하여, 판상의 친수성 분말을 첨가함으로써 이수를 방지하고, 소망의 탄력감을 가지며 또한 손가락으로 덜어냄이 좋고, 또한 도포 후의 윤기 있음을 실감할 수 있는 수중유형 고형 화장료가 얻어졌다(실시예 1~7). 특히, 아스펙트비가 40 이상인 친수성 판상 분말을 배합한 실시예 2~4는 아스펙트비가 40 미만인 친수성 판상 분말을 배합한 실시예 1보다 더욱 양호한 손가락으로 덜어냄 및 윤기 있음을 초래할 수 있었다. 식(I)으로 나타내어지는 소수 변성 폴리에테르우레탄과는 다른 증점제를 사용한 비교예 5 및 6은 소망의 탄력성 및 도포 후의 윤기 있음을 초래할 수는 없었다. 또한, 데이터는 나타내고 있지 않지만, 실시예 1~7의 수중유형 고형 화장료는 모두 0.8~1.0의 범위 내의 응력비(고속 조건의 응력값/저속 조건의 응력값)를 갖고 있었다.

이어서, 본 발명의 고형 화장료의 독특한 탄력감을 초래하는 물리적 특성을 평가하기 위해서 Stable Micro System제 텍스처 애널라이저를 사용하여 5㎜φ니들, 니들 침입 속도 0.1㎜/sec의 조건에 있어서 1㎜까지의 니들의 진입 거리에 대한 응력의 응답 프로파일을 측정하고, 종래의 고형 제제 및 크림 제제와 비교했다.

<평가 샘플>

고형 샘플 A: 왁스를 사용한 수중유형 고형 샘플

고형 샘플 B: 한천·젤란검을 사용한 수계 고형 샘플

고형 샘플 C: 본 발명품(실시예 4)

액상(크림상) 샘플: 수중유형 크림 샘플

하기 처방을 사용해서 상법에 의해 조제했다. 배합량은 모두 화장료 전체량에 대한 질량%로 나타낸다.

고형 샘플 A의 처방:

수중유형 고형 화장료

(1) 데카메틸시클로펜타실록산 15.8

(2) 칸데릴라 납 2.0

(3) 스테아르산 1.0

(4) 적산화철 1.0

(5) 황산화철 3.0

(6) 흑산화철 0.2

(7) 이산화티탄 10.0

(8) 카올린 5.0

(9) 탤크 25.8

(10) 1,3-부틸렌글리콜 3.0

(11) 메틸파라벤 0.2

(12) 이온 교환수 잔여

(13) 2-알킬-N-카르복시메틸-N-히드록시에틸이미다졸륨베타인(순분 30%) 5.0

고형 샘플 B의 처방:

수형 고형 화장료

(1) 한천 1.0

(2) 젤란검 0.5

(3) 식염 0.5

(4) DPG 적량

(5) 염료 적량

(6) 이온 교환수 잔여

고형 샘플 C(본 발명품)의 처방:

수중유형 고형 화장료

상기 실시예 4과 같은 처방을 사용했다.

액상(크림상) 샘플의 처방:

수중유형 화장료

(1) 카르보머 0.3

(2) 아크릴산/아크릴산알킬(C10-30)) 코폴리머 0.3

(3) 디메티콘 3.0

(4) 글리세린 적량

(5) DPG 적량

(6) 이온 교환수 잔여

결과를 도 1a에 나타낸다. 고형 샘플 A는 왁스를 사용한 고형 샘플이며, 니들 침입 직후에는 니들 침입 거리에 대하여 비례적으로 증가하는 응력을 나타내고, 거의 직선적으로 응력이 상승했지만, 어떤 점(항복값)에서 구조가 파괴되고, 그 후에는 완만하게 감소했다. 고형 샘플 B는 한천·젤란검을 사용한 수계 고형 샘플이지만, 이번의 측정 범위/조건에 있어서 니들 침입 거리에 대하여 비례적으로 응력이 상승하고, 그래프가 직선 형상인 점에서 일반적인 탄성체의 거동인 것을 알 수 있다. 한편, 본 발명품인 고형 샘플 C(실시예 4)는 니들 침입 거리에 대한 응력 변화가 곡선상이었다. 이것은 점성적인 인자에 의한 것이며, 일반적으로 액상(크림상)과 같은 점탄성체에 보이는 거동이다. 실제로, 도 1b에 도 1a에 나타낸 액상(크림상) 샘플의 세로축의 스케일을 확대한 것을 나타내지만, 고형 샘플 C의 그래프 형상은 액상(크림상) 샘플의 그래프 형상과 유사했다. 본 발명은 고형상(밤상)임에도 불구하고 크림과 같은 점탄성 거동을 가져 이것이 독특한 탄력감이 있는 촉감을 초래하는 것으로 여겨진다.

또한, 상기와 같이 니들 침입 거리와 응력의 관계를 측정한 후의 샘플을 회수하고, 그 측정면을 관찰했다. 도 2에 각 샘플(고형 샘플 A, B 및 C)의 측정면의 사진을 나타낸다. 고형 샘플 A에서는 측정 개소가 파단되어 있고, 또한 고형 샘플 B에서는 측정 개소가 변형되어 있었던 것에 대하여, 본 발명품인 고형 샘플 C(실시예 4)에서는 측정 니들 주변에 측정 자국이 남는 것의 복원성이 확인되어 여기에서도 본 발명의 고형 화장료의 독특한 탄력감이 뒷받침되었다.

이어서, 본 발명의 고형 화장료에 대해서 Stable Micro System제 텍스처 애널라이저를 사용하여 그 물리적 특성을 더 평가했다. 상기에서 사용한 고형 샘플 C(실시예 4/경도 43)에 추가하여 그것과는 다른 경도를 갖는 실시예 6(굳힘/경도 45) 및 실시예 7(연하게 함/경도 40)의 샘플에 대해서 상기와 마찬가지로 5㎜φ니들, 니들 침입 속도 0.1㎜/sec의 조건에 있어서 1㎜까지의 니들 침입 거리에 대한 응력의 응답 프로파일을 측정했다. 도 3에 나타내는 바와 같이 실시예 6 및 7의 샘플도 고형 샘플 C(실시예 4)와 마찬가지로 니들 침입 거리에 대한 응력의 거동은 위로 볼록의 완만한 곡선을 나타내고, 점탄성 거동을 나타냈다. 각 샘플에 대해서 0.5㎜까지의 니들 침입 거리에서의 응력/거리(A)에 대한 1.0㎜까지의 응력/거리(B)의 비(B/A)를 산출하여 하기 표 2에 나타낸다. 또한, 비교 샘플로서 상기에서 사용한 고형 샘플 A 및 액상(크림) 샘플에 대해서도 마찬가지로 산출했다.

1㎜까지의 범위에서 탄성체에 가까운 거동을 나타내는 고형 샘플 A는 거의 1에 가까운 B/A값을 나타낸 것에 대하여, 점탄성 거동을 나타내는 액상(크림) 샘플은 1보다 낮은 B/A값을 나타냈다. 본 발명품은 모두 (유동성이 없는)고형상임에도 불구하고, 크림과 마찬가지로 1보다 낮은 B/A값을 나타냈다.

이하에 본 발명의 수중유형 고형 화장료의 처방예를 실시예로서 나타낸다. 배합량은 모두 화장료 전체량에 대한 질량%로 나타내고, 상기와 같이 조제했다.

처방예 1: 아이섀도

디프로필렌글리콜 7

젤란검 0.9

글리세린 2

카르복시메틸셀룰로오스 0.15

페녹시에탄올 0.5

폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 1.5

판상 합성 마이카(*2) 0.1

(PEG-240/데실테트라데세스-20/HDI) 코폴리머(*7) 0.6

디메틸실리콘(2cs) 20

이소스테아르산 1

폴리글리세릴-3비스부티디메티콘 1

실리콘 처리 벵갈라 피복 운모티탄 10

실리콘 처리 벵갈라 피복 마이카 10

물 잔여

합계 100

처방예 2: 아이섀도

디프로필렌글리콜 9

젤란검 0.75

카르복시메틸셀룰로오스 0.15

페녹시에탄올 0.5

폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 1.5

판상 합성 마이카(*3) 0.1

(PEG-240/데실테트라데세스-20/HDI) 코폴리머(*7) 0.6

디메틸실리콘(2cs) 20

이소스테아르산 1

폴리글리세릴-3비스부틸디메티콘 1

실리콘 처리 벵갈라 피복 운모티탄 7.8

실리콘 처리 산화티탄/실리카 다층 피복 운모티탄 3.2

물 잔여

합계 100

처방예 3: 아이섀도

디프로필렌글리콜 9

타마린드 시드검 0.5

카르복시메틸셀룰로오스 0.15

페녹시에탄올 0.5

폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 1.5

판상 합성 마이카(*3) 0.1

(PEG-240/데실테트라데세스-20/HDI) 코폴리머(*7) 0.6

디메틸실리콘(2cs) 20

이소스테아르산 1

PEG-9 폴리디메틸실록시에틸디메티콘 0.3

메틸폴리실록산 처리 운모티탄 20

물 잔여

합계 100

처방예 4: 파운데이션

1,3부틸렌글리콜 9

젤란검 0.45

한천 0.15

글리세린 1

카르복시메틸셀룰로오스 0.15

페녹시에탄올 0.5

폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 1.5

판상 합성 마이카(*4) 0.1

(PEG-240/데실테트라데세스-20/HDI) 코폴리머(*7) 0.6

디메틸실리콘(2cs) 20

이소스테아르산소르비탄 1

폴리글리세릴-3비스부틸디메티콘 1

소수화 처리 미립자 산화티탄 5

소수화 처리 안료급 산화티탄 1

소수화 처리 황산화철 0.2

소수화 처리 황산화철 0.05

소수화 처리 흑산화철 0.01

물 잔여

합계 100

처방예 5: 화장 베이스

프로필렌글리콜 8

젤란검 0.7

카르복시메틸셀룰로오스 0.15

페녹시에탄올 0.5

폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 1

폴리옥시에틸렌베헤닐에테르 0.5

판상 합성 마이카(*5) 0.1

(PEG-240/데실테트라데세스-20/HDI) 코폴리머(*7) 0.5

디메틸실리콘(1.5cs) 20

이소스테아르산소르비탄 1

폴리글리세릴-3비스부틸디메티콘 1

(디페닐디메티콘/비닐디페닐디메티콘/실세스퀴옥산) 크로스폴리머 6

소수화 처리 미립자 산화티탄 5

소수화 처리 안료급 산화티탄 2

소수화 처리 황산화철 0.4

소수화 처리 황산화철 0.12

소수화 처리 흑산화철 0.02

소수화 처리 마이카 적량

물 잔여

합계 100

처방예 6: 스킨케어 밤

프로필렌글리콜 8

젤란검 1

카르복시메틸셀룰로오스 0.15

페녹시에탄올 0.5

이소스테아르산폴리옥시에틸렌글리세릴 1.5

판상 합성 마이카(*4) 0.1

(PEG-240/데실테트라데세스-20/HDI) 코폴리머(*7) 0.8

디메틸실리콘(2cs) 12

디메틸실리콘(6cs) 8

이소스테아르산소르비탄 1

폴리글리세릴-3비스부틸디메티콘 1

소수화 처리 마이카 10

물 잔여

합계 100

상기 처방예의 수중유형 고형 화장료는 모두 만졌을 때에 탄력감이 있고, 손가락으로 덜어냄이 좋으며, 또한 도포 시의 발림 및 윤기 있음이 우수했다.

Claims

(a) 하기 식(I)으로 나타내어지는 소수 변성 폴리에테르우레탄을 0.1~5질량%와,
(b) 친수성 판상 분말을 0.01~5질량%와,
(c) 소수성 분말과,
(d) 유분과,
(e) 물
을 포함하는 수중유형 고형 화장료:
R₁-{(O-R₂)_k-OCONH-R₃[-NHCOO-(R₄-O)_n-R₅]_h}_m (I)
식(I) 중, R₁, R₂ 및 R₄는 각각 독립적으로 탄소 원자수 2~4개의 탄화수소기를 나타내고; R₃는 우레탄 결합을 갖고 있어도 좋은 탄소 원자수 1~10개의 탄화수소기를 나타내고; R₅는 탄소 원자수 8~36개의 탄화수소기를 나타내고; m은 2 이상의 수이며; h는 1 이상의 수이며; k는 1~500의 수이며; n은 1~200의 수이다.
제 1 항에 있어서,
상기 (b)친수성 판상 분말의 평균 아스펙트비가 10~100인 수중유형 고형 화장료.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 (a) 소수 변성 폴리에테르우레탄이 (PEG-240/데실테트라데세스-20/HDI) 코폴리머인 수중유형 고형 화장료.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
밤상 화장료인 수중유형 고형 화장료.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
메이크업 화장료인 수중유형 고형 화장료.