KR20180101497A - α,α-트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말과 그 제조방법 및 용도 - Google Patents

α,α-트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말과 그 제조방법 및 용도 Download PDF

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마사히로 후지모토
유타카 아카기
아키코 미야케
토시오 아리야스
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가부시기가이샤하야시바라
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Abstract

유화능이 우수한 α,α-트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말을 제공하는 것을 과제로 하며, α,α-트레할로오스와, 말토오스 및/또는 말토트리오스를 함유하는 입자로 이루어진 α,α-트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말로서, α,α-트레할로오스를 무수물 환산으로 70질량% 이상 90질량% 이하 함유하고, 말토오스 및/또는 말토트리오스를 무수물 환산으로 합계 3질량% 이상 함유하며, 분말 X선 회전 프로필에 기초하여 산출되는 α,α-트레할로오스 이수화물 결정에 대한 결정화도가 25% 이상 90% 미만인 α,α-트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말을 제공함으로써, 상기 과제를 해결한다.

Description

α,α-트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말과 그 제조방법 및 용도
본 발명은 α,α-트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말과 그 제조방법 및 용도, 상세하게는 유화능(emulsifying capacity)이 뛰어난 α,α-트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말과 그 제조방법 및 용도에 관한 것이다.
α,α-트레할로오스(이하, 본 명세서에서는 단순히 "트레할로오스"로 약칭한다.)는 글루코오스 2분자가 α,α-1,1 결합한 비환원성의 이당류이며, 전분의 노화 억제 작용, 식품의 이수(離水)현상 억제 작용, 단백질의 변성·응고 억제 작용, 머랭 등의 기포 안정화 작용, 지질(脂質)의 변패 억제 작용, 과일이나 우유 등의 가열냄새 생성 억제 작용, 냉동시의 조직 보호 작용, 과일·채소의 갈변 억제 작용, 향미·향취 작용 등의 뛰어난 작용을 가지기 때문에, 식품이나 화장품, 의약부외품에 널리 이용되고 있으며, 또한 정제(錠劑) 등의 부형제, 혹은 생리활성물질의 안정화제로서 의약품에도 널리 이용되고 있다.
트레할로오스의 제조방법으로서는 여러 가지 방법이 알려져 있다. 예를 들어, 특허문헌 1에는 액화 전분에 α-글리코실 트레할로오스 생성 효소 및 트레할로오스 유리(遊離) 효소를 전분 가지절단효소 및 시클로덱스트린 글루카노 트랜스페라아제와 함께 작용시키고, 이어서, 글루코아밀라아제를 작용시켜 트레할로오스 함유 당액(糖液)을 조제한 후, 얻어진 트레할로오스 함유 당액으로부터 트레할로오스를 정출(crystallize out)시켜 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말을 제조하는 방법이 개시되어 있다. 본 출원인은 특허문헌 1에 개시된 제조방법에 의해 고순도의 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말(상품명 "트레하", 주식회사하야시바라 판매, 순도 98질량% 이상. 이하 "종래의 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말"이라 한다.)을 제조하여, 주로 식품 소재, 화장품 소재 등으로서 판매하고 있다. 이 종래의 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말은 보존안정성이 매우 뛰어나서, 고습도 하에서 보존한 경우라도 습기를 흡수하여 변화하는 일이 거의 없어, 매우 사용하기에 편리한 것이다. 그러나, 종래의 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말은 유지(油脂) 등의 유성 물질을 수중에 분산시키는 작용, 소위 유화능을 거의 나타내지 않는 것이었다.
일본 등록특허 제3793590호 공보
본 발명은 상기 종래의 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말이 갖는 단점을 해결하기 위해 이루어진 것으로, 유화능이 뛰어난 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말과 그 제조방법 및 용도를 제공하는 것을 과제로 하는 것이다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해, 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말의 유화능에 주목하여 열심히 연구를 진행하는 과정에서, 의외로, 트레할로오스와 말토오스 및/또는 말토트리오스를 소정의 비율로 포함하는 당액을 조제하여, 이러한 당액을 분무 건조에 의해 분말화하고, 얻어진 분말을 높은 습도하에서 숙성시켜, 비정질 형태에 있는 트레할로오스의 일부를 트레할로오스 이수화물 결정으로 변화시키면, 유화능이 뛰어난 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말이 얻어지는 사실을 발견하여, 본 발명을 완성하였다.
즉, 본 발명은 트레할로오스와 말토오스 및/또는 말토트리오스를 함유하는 입자로 이루어진 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말로서, 하기 (1) 내지 (3)의 특징을 갖는 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말을 제공함으로써, 상기 과제를 해결하는 것이다.
(1) 트레할로오스를 무수물 환산으로 70질량% 이상 90질량% 이하 함유한다;
(2) 말토오스 및/또는 말토트리오스를 무수물 환산으로 합계 3질량% 이상 함유한다; 및
(3) 분말 X선 회절 프로필에 기초하여 산출되는 트레할로오스 이수화물 결정에 대한 결정화도가 25% 이상 90% 미만이다.
본 발명의 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말은 트레할로오스와 말토오스 및/또는 말토트리오스를 소정의 비율로 포함하는 당액을 분무 건조한다는 그 제조공정으로 보아, 적어도 트레할로오스와 말토오스 및/또는 말토트리오스를 함유하는 입자로 이루어진 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말이다.
또한, 본 발명은 트레할로오스를 무수물 환산으로 70질량% 이상 90질량% 이하 함유하고, 또한 말토오스 및/또는 말토트리오스를 무수물 환산으로 합계 3질량% 이상 함유하는 당액을 조제하는 공정, 상기 당액을 분무 건조에 의해 분말화하는 공정, 얻어진 분말을 상대습도 60% 이상에서 7일간 이상 숙성시키는 것에 의한 트레할로오스 이수화물 결정의 결정화 공정, 및 얻어진 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말을 건조하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는, 상기 (1) 내지 (3)의 특징을 갖는 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말의 제조방법을 제공함으로써, 상기 과제를 해결하는 것이다.
또한, 본 발명은 트레할로오스와, 말토오스 및/또는 말토트리오스를 함유하는 입자로 이루어진 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말로서 상기 (1) 내지 (3)의 특징을 갖는 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말을 함유하는 유화제를 제공함으로써, 상기 과제를 해결하는 것이다.
본 발명의 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말은 종래의 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말보다 유화능이 우수하므로, 식품 분야, 화장품 분야 등을 비롯한 다양한 분야에서 널리 이용할 수 있다.
도 1은 실험 1-1에서 얻은 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말 1(상대습도 75%에서 7일간 숙성시킨 것)의 주사전자현미경 사진(배율 300배)이다.
도 2는 실험 1-1에서 얻은 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말 3(상대습도 75%에서 7일간 숙성시킨 것)의 주사전자현미경 사진(배율 300배)이다.
도 3은 실험 1-1에서 얻은 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말 4(상대습도 75%에서 7일간 숙성시킨 것)의 주사전자현미경 사진(배율 300배)이다.
도 4는 실험 1-1에서 얻은 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말 5(상대습도 75%에서 7일간 숙성시킨 것)의 주사전자현미경 사진(배율 300배)이다.
도 5는 실험 1-1에서 얻은 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말 9(상대습도 75%에서 7일간 숙성시킨 것)의 주사전자현미경 사진(배율 300배)이다.
1. 용어의 정의
본 명세서에서, 이하의 용어는 다음과 같은 의미를 가지고 있다.
<(당질) 함량>
본 명세서에서 말하는 "(당질) 함량"이란, 하기의 당 조성 분석법으로 측정되는 전체 당질에서 각 당질이 차지하는 비율(질량%)을 의미한다. 즉, 당질 시료를 고형물 농도 1질량%가 되도록 초순수에 용해시켜, 0.45μm 멤브레인 필터로 여과한 후, 하기 조건에 따른 당 조성 분석에 제공하여, HPLC 크로마토그램 상의 전체 피크 면적에 대한 각 당질의 피크 면적의 비율을 각 당질의 함량으로 한다. HPLC 분석은 컬럼으로서 "MCI gel CK04SS"(미쓰비시화학주식회사 제품)를 2개 연결한 것을 사용하며, 용리액으로서 초순수를 사용하여, 컬럼 온도 80℃, 0.4mL/min의 유속 조건에서 실시하고, 검출에는 시차굴절계 "RID-10A"(주식회사시마즈제작소 제품)를 사용한다. 해당 HPLC 크로마토그램에서의 전체 피크 면적에 대한 트레할로오스, 말토오스 및 말토트리오스의 피크 면적의 비율을 각각 "트레할로오스 함량", "말토오스 함량" 및 "말토트리오스 함량"이라고 한다.
<결정화도>
본 명세서에서 말하는 "트레할로오스 이수화물 결정에 대한 결정화도"는 하기 식 [1]에 의해 정의되는 수치를 의미한다.
식 [1] :
Figure pct00001
식 [1]에서, 분석값 H100, H0, HS를 구하는 기초가 되는 분말 X선 회절 프로필은 일반적으로, 반사식 또는 투과식의 광학계를 구비한 분말 X선 회절장치에 의해 측정할 수 있다. 분말 X선 회절 프로필은 피험 시료 또는 표준시료에 포함되는 트레할로오스 이수화물 결정에 대한 회절각 및 회절강도를 포함하며, 이러한 분말 X선 회절 프로필로부터 결정화도에 대한 분석값을 결정하는 방법으로는 Hermans법을 사용한다.
또한, 분석값 H100을 구하는 "실질적으로 트레할로오스 이수화물 결정으로 이루어진 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말 표준시료"로서는 트레할로오스 함량이 무수물 환산으로 99.9질량% 이상인 분말 또는 단결정으로, 분말 X선 회절 패턴에서, 트레할로오스 이수화물 결정에 특유의 회절 피크를 나타내며, 실질적으로 트레할로오스 이수화물 결정으로 이루어진 것을 사용한다. 이러한 분말 또는 단결정으로서는 본 출원인이 분석용 시약으로 판매하고 있는 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말(상품명 "트레할로오스 999", 코드 번호: TH224, 트레할로오스 함량 99.9% 이상, 주식회사하야시바라 판매), 또는 이를 재결정하여 얻어지는 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말 또는 트레할로오스 이수화물 결정의 단결정을 들 수 있다. 참고로, 실질적으로 트레할로오스 이수화물 결정으로 이루어진 상기 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말 표준시료의 분말 X선 회절 프로필을 Hermans법에 의한 컴퓨터 소프트웨어로 분석한 경우의 분석값 H100은 통상 50.6 내지 50.9% 정도가 된다.
한편, 분석값 H0을 구하는 "실질적으로 비정질로 이루어진 트레할로오스 함유 분말 표준시료"로서는 트레할로오스 함량이 무수물 환산으로 99.9질량% 이상이며, 실질적으로 비정질로 이루어진 것을 사용한다. 이러한 분말로서는 예를 들면, 상기한 분석값 H100을 구하는 표준시료를 적당량의 정제수에 용해시켜, 농축한 후, 동결건조하고, Karl Fischer법에 의해 결정되는 수분 함량이 2.0% 이하가 될 때까지 진공 건조함으로써 얻어진 분말을 들 수 있다. 이러한 처리를 실시한 경우에, 실질적으로 비정질로 이루어진 분말이 얻어지는 것은 경험상 알려져 있다. 단, 일반적으로, 실질적으로 비정질로 이루어진 분말일지라도, 분말 X선 회절장치에 걸어, 얻어지는 분말 X선 회절 프로필을 Hermans법, Vonk법 등으로 분석하면, 그 각 분석법을 실행하는 컴퓨터 소프트웨어의 알고리즘에 기인하여 비정질 유래 산란광의 일부가 연산되며, 분석값이 반드시 0%가 되는 것은 아니다. 덧붙여서, 실질적으로 비정질로 이루어진 상기 트레할로오스 함유 분말 표준시료의 분말 X선 회절 프로필을 Hermans법에 의한 컴퓨터 소프트웨어로 분석하면, 분석값 H0은 통상 8.5 내지 8.7% 정도가 된다.
또한, Hermans법은 P.H.Harmans와 A.Weidinger, "Journal of Applied Physics", 제19권, 491~506페이지(1948년) 및 P.H.Harmans와 A.Weidinger, "Journal of Polymer Science", 제4권, 135~144페이지(1949년)에 자세히 기술되어 있다.
<비표면적>
본 명세서에서 말하는 "비표면적"이란, 분말의 단위질량당 표면적을 의미한다. 즉, 분말(약 2g)을 흡착측정용 전처리 장치("BELPREP-vacII", 마이크로트랙 벨 주식회사 제품)를 사용하여 40℃에서 15시간 감압 건조한 후, 자동 비표면적/세공 분포 측정장치("BELSORP-miniII", 마이크로트랙 벨 주식회사 제품)를 사용하여 통상적인 방법의 질소 가스 흡착법에 의한 측정을 실시하여, 얻어진 측정값을 통상적인 방법의 BET법에 의해 분석하여 얻어지는 1그램당 표면적을 비표면적으로 한다.
<입도 분포>
본 명세서에서 말하는 "입도 분포"란, 이하의 방법으로 결정한 각 입도별 분말의 비율(질량)을 의미한다. 즉, 일본 공업규격(JIS Z 8801-1)에 따른, 체눈 크기가 425, 300, 212, 150, 106, 75 및 53μm인 망체를 정확하게 칭량한 후, 그 순서로 겹쳐서 Ro-Tap형 체진탕기(sieve shaker)에 장착하고, 이어, 칭량하여 얻은 일정량의 시료를 최상단의 체(체눈 크기 425μm) 위에 올려놓고, 체를 중첩시킨 상태에서 15분간 진탕한 후, 각 체를 다시 정확하게 칭량하여, 그 질량으로부터 시료를 올려놓기 전의 질량을 뺌으로써, 각 체에 의해 포집된 분말의 질량을 측정한다. 그 후, 체에 올려놓은 시료의 질량에 대한, 각 체에 의해 포집된 각 입도를 갖는 분말의 질량 비율(질량%)을 구하여, 입도 분포로 한다. 또한, 망체로서는 예를 들면 주식회사이이다제작소 제품의 금속 망체를 사용하고, 또한 Ro-Tap형 체진탕기로서는 예를 들면, 주식회사다나카화학기계제작소 제품인 Ro-Tap형 체진탕기 'R-1'을 사용할 수 있다.
<유화능>
본 명세서에서 말하는 "유화능"이란, 유지를 수중에 분산시키는 능력을 의미하며, 분말 5질량부와 옥수수 오일 1질량부를 혼합하고, 순수를 500질량부 첨가한 후, 교반하여 얻어지는 유탁액의 탁도(파장 720nm에서의 흡광도)를 측정하여 유화능값으로 한다. 유탁액의 탁도(파장 720nm에서의 흡광도)가 높을수록 유화능이 높은 것을 의미한다. 유화능은 구체적으로는, 예를 들면, 분말 0.25g과 옥수수 오일(시약, 와코쥰야쿠공업주식회사 판매) 0.05g을 혼합하고, 순수를 25g 첨가한 후, 교반하여 얻어지는 유탁액의 탁도(파장 720nm에서의 흡광도)를 분광광도계("UV-1800", 주식회사시마즈제작소 제품)를 사용하여 측정하면 된다.
<숙성>
본 명세서에서 말하는 "숙성"이란, 비정질 당질 또는 그를 함유하는 분말을 소정의 온도 및 습도 조건하에서 일정 시간 유지함으로써 비정질 당질을 결정성 당질로 변화시켜, 당질의 결정화를 진행시키는 것을 의미한다.
2. 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말
본 발명자들이 발견한 유화능이 뛰어나고 보존안정성이 우수한 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말은 트레할로오스와, 말토오스 및/또는 말토트리오스를 함유하는 입자로 이루어진 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말로서, 하기 (1) 내지 (3)의 특징을 갖는 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말이다 :
(1) 트레할로오스를 무수물 환산으로 70질량% 이상 90질량% 이하 함유한다;
(2) 말토오스 및/또는 말토트리오스를 무수물 환산으로 합계 3질량% 이상 함유한다; 및
(3) 분말 X선 회절 프로필에 기초하여 산출되는 트레할로오스 이수화물 결정에 대한 결정화도가 25% 이상 90% 미만이다.
본 발명의 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말은 트레할로오스와, 말토오스 및/또는 말토트리오스를 함유하는 입자로 이루어진 것을 첫번째 특징으로 하고 있다. 이 특징은 본 발명의 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말이 전당(total sugar) 방식에 의해 제조되는 것을 나타내고 있으며, 트레할로오스 분말과, 말토오스 분말 및/또는 말토트리오스 분말의 분말 제품들을 단순히 혼합하여 얻어지는 분말과는 다른 것임을 나타내고 있다.
또한, 본 발명의 분말이 트레할로오스와, 말토오스 및/또는 말토트리오스를 함유하는 입자로 이루어진 것은 해당 분말을 구성하는 분말 입자 1개의 당 조성을 분석함으로써 확인할 수 있다. 구체적으로는, 예를 들어, 해당 분말로부터 분말 입자를 1개 채취하여, 소량의 물에 용해시켜 피험 용액으로 하고, 피험 용액에 포함되는 당질을 직접 HPLC로 분석하거나, 또는 형광 시약으로 라벨링한 후 HPLC로 분석하거나 하여 확인할 수 있다. 이 경우에 분말 입자가 나타내는 당 조성은 원료 당액의 당 조성과 실질적으로 동일하며, 채취하는 입자에 따라 약간 수치에 편차가 발생하는 일이 있다고 하더라도, 그 편차는 값으로 1 내지 2%의 범위 안에 그친다. 또한, 분말 입자 1개의 당 조성은 모세관 전기영동장치를 이용한 고감도 분석에 제공함으로써 확인할 수도 있다.
또한, 본 발명의 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말은 (1) 트레할로오스를 무수물 환산으로 70질량% 이상 90질량% 이하 함유하는 것을 두번째 특징으로 하고 있다. 이 트레할로오스 함량은 분무 건조하는 원료 당액 중의 트레할로오스 함량에서 유래하고 있으며, 상기 특징 (1)은 본 발명의 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말이 트레할로오스를 무수물 환산으로 70~90질량% 함유하는 당액을 분무 건조함으로써 얻어진 분말인 점, 바꿔말하면, 본 발명의 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말을 얻기 위해서는 분무 건조하는 당액 중의 트레할로오스 함량은 무수물 환산으로 70~90질량%의 범위에 있는 것이 필요함을 나타내고 있다.
또한, 본 발명의 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말은 (2) 말토오스 및/또는 말토트리오스를 무수물 환산으로 합계 3질량% 이상 함유하는 것을 세번째 특징으로 하고 있다. 이 말토오스 및/또는 말토트리오스의 함량은 분무 건조하는 원료 당액 중의 말토오스 및/또는 말토트리오스 함량에서 유래하고 있으며, 상기 특징 (2)는 본 발명의 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말이 말토오스 및/또는 말토트리오스를 무수물 환산으로 합계 3질량% 이상 함유하는 당액을 분무 건조함으로써 얻어진 분말인 점, 바꿔말하면, 본 발명의 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말을 얻기 위해서는 분무 건조하는 당액 중의 말토오스 및/또는 말토트리오스의 함량은 무수물 환산으로 합계 3질량% 이상인 것이 필요함을 나타내고 있다.
또한, 본 발명의 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말은 (3) 분말 X선 회절 프로필에 기초하여 산출되는 트레할로오스 이수화물 결정에 대한 결정화도가 25% 이상 90% 미만인 것을 네번째 특징으로 하고 있다. 상기 특징 (3)은 본 발명의 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말이 비정질 형태의 트레할로오스의 일부를 숙성에 의해 트레할로오스 이수화물 결정으로 변화시킴으로써 얻어진 분말인 점, 바꿔말하면, 본 발명의 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말을 얻기 위해서는 트레할로오스와, 말토오스 및/또는 말토트리오스를 소정의 비율로 포함하는 당액을 분무 건조하여, 얻어진 분말을 트레할로오스 이수화물 결정에 대한 결정화도가 25% 이상 90% 미만이 되도록 소정의 조건하에서 숙성시키는 것이 필요함을 나타내고 있다.
트레할로오스와 말토오스 및/또는 말토트리오스를 함유하는 입자로 이루어진 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말로서, 상기 (1) 내지 (3)의 특징을 구비하는 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말이 종래의 분말에 비해 매우 우수한 유화능을 갖는 이유는 분명하지는 않지만, 분말을 구성하는 개개의 분말 입자 중에, 이수화물 결정 형태에 있는 트레할로오스와 비정질 형태에 있는 트레할로오스가 소정의 비율로 존재하며, 나아가서는 말토오스 및/또는 말토트리오스가 혼연일체가 되어 존재하고 있는 것이 관련되어 있는 것은 아닐까 추측된다. 또한, 하나의 분말 입자에 포함되는 트레할로오스 이외의 당질인 말토오스 및/또는 말토트리오스가 통상적으로 비정질 상태로 존재하는 것도, 분말 전체적으로 유화능을 발휘하는 것에 관여하고 있다고 생각된다.
또한, 본 발명자들이 확인한 바에 따르면, 각 당질의 함량이나 트레할로오스 이수화물 결정에 대한 결정화도에는 보다 바람직한 범위가 있고, 트레할로오스를 무수물 환산으로 78질량% 이상 86질량% 이하 함유하며, 말토오스 및/또는 말토트리오스를 무수물 환산으로 합계 4질량% 이상 함유하고, 또한, 트레할로오스 이수화물 결정에 대한 결정화도가 50% 이상 90% 미만인 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말은 보다 높은 유화능을 갖기 때문에, 보다 바람직하게 이용될 수 있다. 바꿔말하면, 보다 바람직한 본 발명의 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말은 하기 (1') 내지 (3')의 특징을 갖는 분말이다.
(1') 트레할로오스를 무수물 환산으로 78질량% 이상 86질량% 이하 함유한다;
(2') 말토오스 및/또는 말토트리오스를 무수물 환산으로 합계 4질량% 이상 함유한다; 및
(3') 분말 X선 회절 프로필에 기초하여 산출되는 트레할로오스 이수화물 결정에 대한 결정화도가 50% 이상 90% 미만이다.
본 발명의 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말은, 트레할로오스와, 말토오스 및/또는 말토트리오스를 함유하는 입자로 이루어진 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말로서, 상기 (1) 내지 (3)의 특징을 구비하는 유화능이 뛰어난 분말인데, 분말을 구성하는 입자의 표면에는 섬세한 요철이 많이 관찰되고, 분말 전체적으로, (4) 질소 가스 흡착법에 의해 측정되는 해당 분말의 비표면적이 0.25m2/g 이상을 나타낸다는 다섯번째 특징을 가지고 있다. 특히, 유화능값이 0.45 이상을 나타내는 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말은 통상적으로 상기 비표면적이 0.35m2/g 이상이다. 후술하는 실험 3에 나타낸 바와 같이, 종래의 트레할로오스 이수화물 결정 분말의 비표면적은 0.18m2/g이므로, 본 발명의 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말은 종래의 트레할로오스 이수화물 결정 분말이나 비정질 트레할로오스에 비해 높은 비표면적을 나타내는 분말이라고 할 수 있다.
또한, 본 발명의 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말은 특정한 입도 분포를 갖는 것으로 한정되지 않지만, 통상적으로, 입도 분포로서 (5) 입경 53μm 이상 300μm 미만의 입자를 분말 전체의 50질량% 이상, 입경 53μm 미만의 입자를 분말 전체의 10질량% 이상 함유하는 것이 바람직하다. 본 발명에 따른 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말이 상기 (5)에 규정하는 입도 분포를 가지고 있는 경우에는 액체나 분말 등에 대한 분산성이 보다 높아져서, 유화능을 갖는 분말로서 보다 바람직하게 사용할 수 있다.
본 발명의 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말은 유화능이 뛰어난 것을 특징으로 하고 있어, 종래의 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말에 비해 보다 높은 유화능을 가지고 있으면 되며, 특정 유화능값을 나타내는 것에 한정되지 않지만, 통상적으로, (6) 해당 분말 5질량부와 옥수수 오일 1질량부의 혼합물에, 순수를 500질량부 첨가하고, 교반하여 얻어지는 유탁액의 파장 720nm에서의 탁도가 0.35 이상, 보다 바람직하게는 0.45 이상을 나타낸다. 후술하는 바와 같이, 종래의 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말에 대해 동일한 방법으로 측정한 경우의 유탁액의 탁도는 0.10 정도로 낮은 값이기 때문에, 탁도가 0.35 이상의 값을 나타낸다는 것은 본 발명의 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말이 종래의 이수화물 결정 함유 분말에 비해 매우 우수한 유화능을 가지고 있음을 나타내고 있다. 본 발명자들이 아는 한, 이와 같이 높은 유화능을 가진 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말은 본원 출원 전에는 존재하지 않았다.
3. 본 발명의 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말의 제조방법
본 발명의 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말은 상기 (1) 내지 (3)의 특징을 구비하는 것인 한, 어떠한 제조방법에 의해 제조된 것이어도 좋지만, 바람직하게는 하기 (A)~(D) 공정을 포함하는 제조방법에 의해 제조할 수 있다.
(A) 트레할로오스를 무수물 환산으로 70질량% 이상 90질량% 이하 함유하고, 또한, 말토오스 및/또는 말토트리오스를 무수물 환산으로 합계 3질량% 이상 함유하는 당액을 조제하는 공정;
(B) 상기 당액을 분무 건조에 의해 분말화하는 공정;
(C) 얻어진 분말을 상대습도 60% 이상에서 7일 이상 숙성시키는 것에 의한 트레할로오스 이수화물 결정의 결정화 공정; 및
(D) 얻어진 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말을 건조하는 공정.
이하, 상기 (1) 내지 (4)의 공정에 대해 순차적으로 설명한다.
<(A) 공정(트레할로오스 함유 당액을 조제하는 공정)>
해당 공정은 트레할로오스를 무수물 환산으로 70질량% 이상 90질량% 이하 함유하고, 또한, 말토오스 및/또는 말토트리오스를 무수물 환산으로 합계 3질량% 이상 함유하는 당액을 조제하는 공정이다. 트레할로오스를 무수물 환산으로 70질량% 이상 90질량% 이하, 또한, 말토오스 및/또는 말토트리오스를 무수물 환산으로 합계 3질량% 이상 함유하는 당액인 한, 그 조제방법은 특별히 한정되는 것이 아니며, 예를 들면, 일본 특허 제3557235호에 개시되어 있는 액화 전분에 글리코실트레할로오스 생성 효소 및 트레할로오스 유리 효소를 작용시키는 방법, 일본 특허 제3633648호에 개시되어 있는 말토오스 용액에 말토오스 트레할로오스 변환 효소를 작용시키는 방법, 일본 특허공고 소63-060998호 공보에 개시되어 있는 말토오스 용액에 말토오스 포스포릴라아제 및 트레할로오스 포스포릴라아제를 작용시키는 방법 등으로 조제하면 된다. 또한, 트레할로오스, 말토오스 및/또는 말토트리오스를 순수에 용해시키는 방법으로 조제할 수도 있다. 특히, 액화 전분에, 글리코실트레할로오스 생성 효소 및 트레할로오스 유리 효소를 전분 가지절단 효소 및 시클로말토덱스트린 글루카노 트랜스페라아제와 함께 작용시키는 방법이, 전분을 원료로 하여 일관된 효소 반응으로 목적으로 하는 트레할로오스 함유 당액을 조제할 수 있기 때문에, 보다 바람직하게 사용될 수 있다. 또한, 트레할로오스 함량이 70질량%를 만족하지 않을 경우에는 크로마토 분리 등을 사용하여 정제를 하는 것도 임의이다.
<(B) 공정(트레할로오스 함유 당액을 분무 건조에 의해 분말화하는 공정)>
해당 공정은 트레할로오스 함유 당액을 분무 건조에 제공하여 분말화하는 공정이다. 분무 건조법의 종류나 그 조건은 우수한 유화능을 갖는 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말을 제조할 수 있는 한 특별히 한정되는 것은 아니며, 예를 들면 로터리 애토마이저(rotary atomizer) 방식(회전 원반 방식)이나, 가압 노즐이나 이류체(二流體) 노즐을 사용한 노즐 방식 등을 사용하여, 트레할로오스 함유 당액을 분무하고 미립화함으로써 단위부피당 표면적을 증대시키고, 예를 들면, 입구 온도 120~200℃, 출구 온도 60~100℃로 연속적으로 열풍을 접촉시켜, 순간적으로 건조를 수행함으로써 분말화하면 된다. 특히, 입도 분포가 좁고 유동성이 높은 분말을 얻을 수 있다는 점에서, 로터리 애토마이저 방식이 바람직하다. 또한, 트레할로오스 함유 당액에, 종자 결정(seed crystal)으로서 트레할로오스 이수화물 결정을 첨가하여, 트레할로오스 이수화물 결정이 일부 정출된 마세큐트(massecuite)로 한 후, 분무 건조를 실시하는 것도 임의이다. 마세큐트를 분무 건조하는 경우에는 고형물이 포함되기 때문에, 로터리 애토마이저 방식이 바람직하다.
<(C) 공정(트레할로오스 이수화물 결정의 결정화 공정)>
해당 공정은 상기 (2)의 공정에서 얻어진 트레할로오스 함유 분말을, 상대습도 60% 이상에서 7일(24시간×7일 = 168시간) 이상 숙성시키는 것을 특징으로 하는 트레할로오스 이수화물 결정의 결정화 공정이다. 상대습도가 60% 미만인 경우에는 트레할로오스 이수화물 결정의 결정화가 촉진되지 않고 대부분이 비정질 상태로 남게 되어, 표면이 평활한 분말이 되며, 비표면적이 작아져서 소기의 유화능이 얻어지지 않기 때문에 바람직하지 않다. 또한, 숙성시간은 숙성조건(습도, 온도)에 좌우되는데, 7일 미만인 경우에는 표면이 평활한 분말이 되어, 비표면적이 작은 분말이 되는 경우가 있으며, 그 결과, 소기의 유화능을 얻을 수 없기 때문에 바람직하지 않다. 또한, 숙성시의 온도는 우수한 유화능을 갖는 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말을 제조할 수 있는 한 특별히 한정되는 것은 아니고, 예를 들면 온도 10~40℃이면 된다.
<(D) 공정(트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말의 건조공정)>
해당 공정은 상기 (3)에서 얻어진 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말을 건조하여 최종 제품으로 하는 공정이다. 건조 방법은 원하는 분말을 제조할 수 있는 한 특별히 한정되는 것은 아니며, 예를 들면, 분말을 온도 40~80℃의 기류 중에 부유시키면서 수분을 증발시키는 유동층 건조를 사용하여도 좋고, 분말의 수분을 감압 환경하에서 증발시키는 진공 건조를 사용하여도 좋다.
본 발명의 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말의 제조방법은 보다 유화능이 뛰어난 분말을 제조함에 있어서, 트레할로오스 함유 당액을 조제하는 공정에서, 트레할로오스를 무수물 환산으로 78질량% 이상 86질량% 이하 함유하고, 또한, 말토오스 및/또는 말토트리오스를 무수물 환산으로 합계 4질량% 이상 함유하는 당액을 조제하는 것이 보다 바람직하다.
4. 본 발명의 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말의 용도
본 발명의 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말은 소수성 물질과 혼합하고, 물을 첨가함으로써, 해당 소수성 물질을 유화시킬 수 있으므로, 예를 들면, 유채 오일, 콩기름, 옥수수 오일, 해바라기유, 참기름, 홍화유, 면실유, 올리브유, 팜유, 땅콩 오일, 코코넛 오일, 코코아 버터, 시어 버터, 마가린, 쇼트닝 등의 식물성 유지, 유지방, 우지, 돈지, 양지, 말지방, 고래오일, 토끼 지방, 닭기름, 간유 등의 동물성 유지, 라우르산, 미리스틴산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산 등의 포화 지방산, 올레산, 리놀레산, α-리놀렌산, 에이코사펜타엔산, 도코사헥사엔산 등의 불포화 지방산, 비타민 A, 비타민 D, 비타민 E, 비타민 K 등의 지용성 비타민과 같은 소수성 물질의 유화제로서 유리하게 이용될 수 있다.
상술한 바와 같이, 본 발명의 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말은 그 단독으로 유화제로서 사용될 수 있지만, 필요에 따라, 레시틴, 사포닌, 카제인나트륨, 글리세린 지방산 에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 프로필렌글리콜 지방산 에스테르, 자당 지방산 에스테르, 옥시에틸렌 지방산 알코올, 올레산나트륨, 모르폴린지방산염, 폴리옥시에틸렌 고급 지방산 알코올, 스테아로일 젖산칼슘, 모노글리세리드인산암모늄, 알킬폴리옥시에틸렌에테르 등의 다른 유화제와 조합하여 사용할 수 있다. 또한, 필요에 따라, 추가로 아라비아검, 구아검, 타마린드검, 로커스트빈검, 카라기난, 펙틴, 카르복시메틸셀룰로오스, 잔탄검, 젤란검, 덱스트란, 풀루란 등의 증점안정제와 조합하여 사용하는 것도 유리하게 실시될 수 있다.
또한, 본 발명의 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말은 물에 용해되는 속도가 빠르고, 용해시에 응어리가 지지 않기 때문에, 예를 들면, 생지나 크림 등의 수분이 비교적 적은 재료에 직접 혼합한 경우에도 식품 재료 중에 트레할로오스를 균일하게 분산시킬 수 있다. 따라서, 본 발명의 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말은 그와 같은 재료에 트레할로오스를 배합할 때에, 종래의 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말에서는 필수 공정이었던, 미리 트레할로오스를 물에 용해시키는 공정을 생략할 수 있기 때문에, 수분이 비교적 적은 식품이나 화장품, 의약부외품 및 의약품의 제조에 바람직하게 사용할 수 있다.
또한, 본 발명의 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말은 종래의 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말과 마찬가지로 이용할 수도 있으며, 예를 들어, 화과자, 양과자, 스낵 과자, 빙과, 레토르트 식품, 냉동 식품, 인스턴트 식품, 장아찌, 조림류, 어육 제품, 유제품, 유동식, 이유식, 건강 식품, 청량 음료수, 탄산 음료, 과즙 음료, 야채 주스, 유음료, 커피, 홍차 음료, 우롱차 음료, 녹차 음료, 보리차 음료, 알코올 음료 등의 식품, 화장수, 미용액, 유액, 크림, 파운데이션, 마스카라, 립스틱, 매니큐어, 클렌징, 세안제, 구강 세척제, 샴푸, 트리트먼트, 컨디셔너, 헤어드레싱, 향수 등의 화장품, 의약부외품 및 의약품의 제조에 이용하는 것도 임의이다.
이하, 실험에 근거하여 본 발명을 보다 상세하게 설명한다.
<실험 1-1 : 트레할로오스 함량이 서로 다른 당액으로 조제한 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말의 유화능 비교>
트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말의 유화능에 미치는 트레할로오스 함량의 영향을 조사하기 위해, 트레할로오스 함량이 서로 다른 당액을 조제하여, 분무 건조법에 의해 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말을 조제한 후, 유화능을 측정하였다.
옥수수 전분을 고형물 농도 33질량%가 되도록 순수에 현탁하여, 염화칼슘을 농도 0.1질량%가 되도록 첨가한 후, pH 6.0으로 조정하여 전분 현탁액을 얻었다. 이 전분 현탁액에 내열성 α-아밀라아제(상품명 "스피타제 HK", 나가세켐텍스주식회사 제품)를 고형물 1g당 10단위 첨가하고, 연속 액화 장치에 1L/분 유속으로 통과시키면서 100℃에서 25분간 반응시킨 후, 140℃에서 5분간 가열하여 효소 반응을 중지하고, 전분 액화액을 얻었다. 얻어진 전분 액화액을 50℃로 냉각하고, 여기에 국제공개 제2013/042587호 팜플렛의 실험 1-1에 기재된 방법으로 조제한 α-글리코실트레할로오스 생성 효소와 트레할로오스 유리 효소를 포함하는 효소액을 전분 1g당 각각 2단위 및 10단위가 되도록 첨가하고, 추가로 이소아밀라아제(주식회사 하야시바라 제품)를 전분 1g당 300단위 및 국제공개 제2013/042587호 팜플렛의 실험 1-2에 기재된 방법으로 조제한 페니바실러스 일리노이센시스(Paenibacillus illinoisensis) NBRC15959주 유래의 CGTase를 전분 1g당 2단위 첨가하여, 11시간 반응시킨 후, α-아밀라아제(상품명 「네오스피타제 PK-2", 나가세켐텍스주식회사 판매)를 전분 1그램당 10단위 첨가하여, 80℃에서 2시간 반응시킨 후, 100℃에서 30분간 가열하여 효소 반응을 중지하고, 당화액을 얻었다. 얻어진 당화액을 활성탄을 사용하여 탈색하고, 이온 교환 수지를 사용하여 탈염한 후, 고형물 농도 30질량%로 농축하여, 표 1에 나타낸 당 조성을 갖는 트레할로오스 함유 당액 1을 얻었다.
또한, 트레할로오스 생성 반응 공정에서, 전분 액화액에 α-글리코실트레할로오스 생성 효소, 트레할로오스 유리 효소, 이소아밀라아제 및 CGTase를 48시간 작용시킨 것 이외에는 상기와 동일하게 처리하여, 표 1에 나타낸 당 조성을 갖는 고형물 농도 30질량%의 트레할로오스 함유 당액 5를 얻었다.
한편, 시판의 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말(상품명 "트레하 미분(微粉)", 주식회사하야시바라 제품)을 고형물 농도 30질량%가 되도록 순수에 용해하여, 표 1에 나타낸 당 조성을 갖는 고형물 농도 30질량%의 트레할로오스 함유 당액 9를 얻었다.
이어서, 트레할로오스 함유 당액 1과 트레할로오스 함유 당액 5를 적절한 비율로 혼합하여, 표 1에 나타낸 당 조성을 갖는 트레할로오스 함유 당액 2 내지 4를 각각 조제하였다. 또한, 트레할로오스 함유 당액 5와 트레할로오스 함유 당액 9를 적절한 비율로 혼합하여, 표 1에 나타낸 당 조성을 갖는 트레할로오스 함유 당액 6 내지 8을 각각 조제하였다.
Figure pct00002
상기에서 조제한 고형물 농도 30질량%의 트레할로오스 함유 당액 1 내지 9를 로터리 애토마이저 방식(회전 원반 방식)의 분무 건조기를 사용하여, 입구 온도 180℃, 출구 온도 90℃, 2L/시간의 공급속도 조건에서 분무 건조하여, 트레할로오스 함량이 서로 다른 분말 1 내지 9를 각각 얻었다. 그 후, 분말 1 내지 9를 온도 25℃, 상대습도 75% 또는 90%의 높은 습도 조건하에서 숙성시키고, 숙성 전, 숙성 개시 후 1일, 5일, 7일 경과한 시점에서, 각 분말의 일부를 채취하였다. 채취한 각 분말을 25℃에서 18시간 진공 건조시킨 후, 유화능을 상기한 방법으로 각각 측정하였다. 또한, 7일간 숙성시킨 각 분말에 대해 트레할로오스 이수화물 결정에 대한 결정화도를 측정하였다. 본 실험에서는 종래의 결정화 방법, 즉, 정석(晶析)·분밀(分蜜) 방식으로 제조한 종래의 트레할로오스 이수화물 결정 분말(상품명 "트레하 미분", 주식회사하야시바라 제품)을 대조 분말로 하였다. 그 결과를 표 2에 나타내었다. 또한, 표 중, 유화능값이 0.35 이상인 것 및 0.45 이상인 것을 각각 "*" 및 "**"으로 나타내었다.
Figure pct00003
표 2에 나타낸 바와 같이, 트레할로오스 함량이 64.3질량%인 분말 1, 및 트레할로오스 함량이 93.0질량% 이상인 분말 7 내지 9는 숙성 후에도 대부분 유화능의 상승이 확인되지 않고, 숙성 7일 후에도, 유화능값은 0.12 내지 0.27에 머물러, 유화능값이 0.10인 대조 분말과 현저한 차이가 확인되지 않았다. 한편, 트레할로오스 함량이 무수물 환산으로 73.8 내지 88.1질량%의 범위에 있는 분말 2 내지 6은 숙성에 따라 유화능값이 상승하고, 숙성 후 7일에, 유화능이 0.39 내지 0.52로 현저하게 높은 값을 나타내었다. 특히, 트레할로오스 함량이 무수물 환산으로 77.5 내지 85.7질량%의 범위에 있는 분말 3 내지 5는 숙성 후 7일에 유화능이 0.45 내지 0.52로 현저하게 높은 값을 나타내었다. 또한, 분말 1 내지 9의 유화능은 숙성 7일후 이후는 크게 변화하지 않았다.
또한, 마찬가지로 표 2에 나타낸 바와 같이, 유화능값이 0.35 이상을 나타내는 분말 2 내지 6은 트레할로오스 이수화물 결정에 대한 결정화도가 29.5% 이상이며, 특히, 유화능값이 0.35 이상을 나타내는 분말 3 내지 5는 트레할로오스 이수화물 결정에 대한 결정화도가 56.1% 이상이었다. 또한, 분말 1 내지 9는 분말 X선 회절 프로필에서, 트레할로오스 이수화물 결정에 유래하는 회절피크 이외의 피크가 검출되지 않았기 때문에, 트레할로오스 이수화물 결정 이외의 결정을 실질적으로 포함하는 것은 아니었다.
이들 결과는 트레할로오스 함량이 70질량% 이상 90질량% 이하의 트레할로오스 함유 당액을 분무 건조하여 얻어지는 분말을 7일간 이상 숙성시키고, 트레할로오스 이수화물 결정에 대한 결정화도를 25% 이상 높인 것이, 우수한 유화능을 갖는 것을 나타내고 있으며, 특히, 트레할로오스 함량이 78질량% 이상 86질량% 이하의 트레할로오스 함유 당액을 분무 건조하여 얻은 분말을 7일간 이상 숙성시키고, 트레할로오스 이수화물 결정에 대한 결정화도를 50% 이상 높인 것이, 보다 우수한 유화능을 갖는 것을 나타내고 있다.
<실험 1-2 : 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말의 유화능에 미치는 트레할로오스 이외의 당질의 영향>
이어서, 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말의 유화능에 미치는 트레할로오스 이외의 당질의 영향을 조사하기 위해, 트레할로오스와 함께, 글루코오스, 말토오스, 말토트리오스, 소르비톨 또는 말티톨을 협잡 당질로서 포함하는 트레할로오스 함유 당액을 각각 조제하여, 분무 건조법에 의해 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말을 조제한 후, 유화능을 측정하였다.
트레할로오스 함유 당액으로서, 트레할로오스를 무수물 환산으로 85질량% 및 글루코오스(와코준야쿠공업주식회사 판매), 말토오스(상품명 "MALTOSE 999", 주식회사하야시바라 판매), 말토트리오스(상품명 "MALTOTRIOSE", 주식회사하야시바라 판매), 소르비톨(와코준야쿠공업주식회사 판매), 또는 말티톨(와코준야쿠공업주식회사 판매)을 무수물 환산으로 15질량% 함유하는 고형물 농도 30질량%의 용액을 조제하고, 얻어진 용액을 실험 1-1과 동일한 방법으로 분무 건조하였다. 이어서, 얻어진 분말을 온도 25℃, 상대습도 75%에서 7일간 숙성시키고, 25℃에서 18시간 진공 건조함으로써, 글루코오스, 말토오스, 말토트리오스, 소르비톨 또는 말티톨을 각각 협잡 당질로서 포함하는 분말 A 내지 E를 얻었다. 그 후, 분말 A 내지 E의 유화능 및 트레할로오스 이수화물 결정에 대한 결정화도를 상기한 방법에 의해 측정하였다. 또한, 본 실험에서는 대조 분말로서, 트레할로오스 이수화물 결정 분말(시약, 상품명 "트레할로오스 999", 주식회사하야시바라 판매)을 무수물 환산으로 85질량%, 및 β-말토오스 일수화물 결정 분말(시약, 상품명 "MALTOSE 999", 주식회사하야시바라 판매), 말토오스 비정질 분말(상기 β-말토오스 일수화물 결정 분말을 원료에 이용한 것 이외에는 상기한 "실질적으로 비정질로 이루어진 트레할로오스 함유 분말 표준시료"와 동일한 방법으로 제조한 것), 또는 말토트리오스 비정질 분말(상품명 "MALTOTRIOSE", 주식회사하야시바라 판매)을 무수물 환산으로 15질량%의 비율로 단순히 혼합한 분말 F 내지 H를 조제하여, 마찬가지로 유화능을 조사하였다. 그 결과를 표 3에 나타내었다.
Figure pct00004
표 3에서 나타낸 바와 같이, 협잡 당질로서 글루코오스 또는 말토오스를 함유하는 트레할로오스 함유 당액을 분무 건조하고, 숙성시켜 얻은 분말 A 또는 B는 결정화도가 86.1 내지 86.6%로 서로 동등한 결정화도를 나태내었지만, 분말 A가 실질적으로 유화능을 나타내지 않았던 것에 반해, 분말 B는 유화능이 0.46으로 현저하게 높은 값을 나타내었다. 한편, 협잡 당질로서 말토트리오스, 소르비톨 또는 말티톨을 함유하는 트레할로오스 함유 당액을 각각 분무 건조하고, 숙성시켜 얻은 분말 C 내지 E는 결정화도가 70.6 내지 74.4%이며, 서로 동등한 결정화도를 나타내었지만, 분말 D 및 E가 모두 실질적으로 유화능을 나타내지 않았던 것에 반해, 분말 C는 유화능이 0.47로 현저하게 높은 값을 나타내었다. 또한, 분말 A 내지 E는 각각의 분말 X선 회절 프로필에서, 트레할로오스 이수화물 결정에서 유래하는 회절피크 이외의 피크가 검출되지 않았기 때문에, 트레할로오스 이수화물 결정 이외의 결정을 실질적으로 함유하지 않은 것이 확인되었다.
마찬가지로 표 3에 나타낸 바와 같이, 트레할로오스 이수화물 결정 분말과 β-말토오스 일수화물 결정 분말, 말토오스 비정질 분말 또는 말토트리오스 비정질 분말을 단순히 혼합하여 조제한 분말 F 내지 H는 실질적으로 유화능을 나타내지 않는 것에 반해, 협잡 당질로서 말토오스 또는 말토트리오스를 함유하는 트레할로오스 함유 당액을 분무 건조하고, 숙성시켜 얻은 분말 B 및 C는 유화능이 각각 0.46 및 0.47로 모두 현저하게 높은 값을 나타내었다. 원료 당액을 분사하여 미립자화하고, 순간적으로 건조시킴으로써 분말화한다는 분무 건조의 원리 상, 분말화한 개개의 입자에는 원료 당액의 당 조성이 반영되어 있다고 생각되기 때문에, 분무 건조에 의해 얻어지는 분말은 트레할로오스와 말토오스 및/또는 말토트리오스를 함유하는 입자로 구성되는 것으로 생각된다. 그리고, 분말 중에 포함되는 트레할로오스는 그 일부가 숙성에 의해 비정질 형태로부터 이수화물 결정의 형태로 변화하기 때문에, 개개의 분말입자 중에는 이수화물 결정 형태의 트레할로오스와 비정질 형태의 트레할로오스가 혼재한 상태가 될 것으로 생각된다. 즉, 트레할로오스 함유 당액을 분무 건조하고, 숙성시켜 얻은 분말은 개개의 분말 입자 중에 이수화물 결정 형태에 있는 트레할로오스와 비정질 형태에 있는 트레할로오스가 소정의 비율로 존재하고, 나아가서는 마찬가지로 비정질 형태에 있는 말토오스 및/또는 말토트리오스가 혼연일체가 되어 존재한다는 점에서, 종래 공지의 트레할로오스 이수화물 결정 분말에 말토오스 분말이나 말토트리오스 분말을 단순히 혼합하여 조제한 분말과는 다른 분말이며, 이 분말로서의 형태가 유화능을 발휘하는 데 중요하다고 생각된다.
이들 결과는 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말에서, 트레할로오스 함량 및 트레할로오스 이수화물 결정에 대한 결정화도가 동등하였다고 하더라도, 협잡 당질의 종류나 그 존재형태에 따라 분말의 유화능이 다른 것을 말해주고 있으며, 또한, 우수한 유화능을 갖는 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말을 제조하는 것은 단순한 혼합으로는 불가능하며, 협잡 당질로서 말토오스 및/또는 말토트리오스를 함유하는 트레할로오스 함유 당액을 분무 건조, 숙성시키고, 트레할로오스와, 말토오스 및/또는 말토트리오스를 규정된 비율로 함유하는 입자로 구성되는 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말을 제조함으로써 비로소 우수한 유화능을 갖는 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말을 얻을 수 있음을 말해주고 있다.
또한, 구체적인 데이터는 생략하지만, 상기 분말 B에서의 분말 입자 5개에 대해, 분말 입자 1개(약 0.3mg/개)를 각각 핀셋으로 채취하여, 25μL의 순수에 용해시켜 상기한 HPLC 분석에 제공함으로써 당 조성을 조사한 결과, 어느 분말 입자도 실질적으로 동일한 당 조성, 즉, 트레할로오스 함량 85±1질량% 및 말토오스 함량 15질량%를 나타내었다. 한편, 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말과 말토오스 일수화물 결정 함유 분말을 단순히 혼합하여 조제한 상기 분말 F에 대해서도 마찬가지로, 입자 5개에 대해 각각의 당 조성을 조사한 결과, 트레할로오스 함량 99.9질량%의 입자와 말토오스 함량 99.9질량%의 입자 중 어느 하나가 검출되었다. 이는 분말 입자 1개에 대한 당 조성을 조사함으로써, 본 발명의 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말과, 시판의 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말과 말토오스 함유 분말의 단순한 혼합물과는 명확하게 구별될 수 있음을 말해준다.
실험 1-2의 결과로부터, 유화능을 갖는 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말을 제조하기 위해서는, 협잡 당질로서 말토오스 및/또는 말토트리오스를 함유하는 트레할로오스 함유 당액을 분무 건조하고, 숙성시키는 것이 중요하다고 판명되었기 때문에, 실험 1-1 및 1-2에서 조제한 우수한 유화능을 갖는 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말인 분말 2 내지 6 및 분말 B 및 C에 대해, 말토오스 함량과 말토트리오스 함량의 합계에 주목하여 결과를 다시 정리하여, 표 4에 나타내었다.
Figure pct00005
표 4에 나타난 바와 같이, 유화능값이 0.35 이상을 나타낸 분말 2 내지 6, 분말 B 및 분말 C는 말토오스 함량과 말토트리오스 함량의 합계가 3.7질량% 이상이며, 트레할로오스 함량이 73.8질량% 이상 88.1질량% 이하의 범위 내에 있고, 결정화도가 29.5% 이상 86.1% 이하의 범위 내에 있었다. 특히, 유화능값이 0.45 이상을 나타내는 분말 3 내지 5는 말토오스 함량과 말토트리오스 함량의 합계가 4.4질량% 이상이며, 트레할로오스 함량이 77.5질량% 이상 85.7질량% 이하의 범위 내에 있고, 결정화도가 56.1% 이상 86.1% 이하의 범위 내에 있었다. 한편, 표 4에는 나타내지 않았지만, 표 2로부터, 유화능값이 0.26 이하로 낮은 분말 7 내지 9는 트레할로오스 함량이 93.0질량% 이상으로 높고, 말토오스 함량과 말토트리오스 함량의 합계가 3질량% 미만이며, 결정화도는 74.5 내지 89.3%의 범위를 나타내었다. 결정화도가 동일하더라도 분말 7 내지 9의 유화능이 낮은 것은 말토오스 함량과 말토트리오스 함량이 낮기 때문은 아닌가 추측되었다.
실험 1-1 및 1-2에서 얻어진 사실을 종합하면, 트레할로오스를 무수물 환산으로 70질량% 이상 90질량% 이하와, 말토오스 및/또는 말토트리오스를 무수물 환산으로 합계 3질량% 이상을 함유하며, 트레할로오스 이수화물 결정에 대한 결정화도가 25% 이상 90% 미만인 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말이 0.35 이상의 유화능을 가지고 있으며, 특히, 트레할로오스를 무수물 환산으로 78질량% 이상 86질량% 이하와, 말토오스 및/또는 말토트리오스를 무수물 환산으로 합계 4질량% 이상을 함유하고, 트레할로오스 이수화물 결정에 대한 결정화도가 50% 이상 90% 미만인 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말이 0.45 이상의 유화능을 가지고 있음이 밝혀졌다.
<실험 2 : 주사전자현미경을 사용한 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말의 분말 표면의 관찰>
우수한 유화능을 갖는 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말과, 유화능을 실질적으로 갖지 않는 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말의 구조적인 차이를 명확히 하기 위해, 주사전자현미경을 사용하여 분말의 표면 관찰을 실시하였다.
실험 1-1에서 얻은 분말 1, 3, 4, 5 및 9(상대습도 75%에서 7일간 숙성시킨 것)의 표면을 주사전자현미경("SU3500", 주식회사히타치하이테크놀로지 제품)을 사용하여 관찰하였다. 그 결과를 도 1 내지 도 5에 각각 나타내었다.
도 1 및 도 5에 나타낸 바와 같이, 분말 1 및 분말 9는 표면이 비교적 평활한 반면, 도 2 내지 도 4에 나타낸 바와 같이, 분말 3 내지 분말 5는 표면에 섬세한 요철이 많이 관찰되었다. 분말 1은 트레할로오스 이수화물 결정에 대한 결정화도가 4.6%로 낮아 대부분이 비정질 상태로 남아 있기 때문에, 표면이 평활한 분말이 되었다고 생각되었다. 또한, 분말 9는 트레할로오스 이수화물 결정에 대한 결정화도가 84.6%로 높아 대부분이 결정으로 되어 있기 때문에, 표면이 평활한 분말이 되었다고 생각되었다. 한편, 분말 3 내지 5는 트레할로오스 이수화물 결정에 대한 결정화도가 55.7 내지 59.5%이며, 비정질과 결정을 적절히 포함하고 있기 때문에, 표면에 요철이 많은 분말이 되었다고 생각되었다. 이들 결과는 표면에 섬세한 요철이 많은 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말이 우수한 유화능을 갖는 것을 시사하는 것이다.
<실험 3 : 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말의 비표면적의 측정>
실험 2에서 우수한 유화능을 갖는 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말은 유화능을 실질적으로 갖지 않는 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말과 비교하여, 표면에 섬세한 요철이 많이 관찰되었기 때문에, 우수한 유화능을 갖는 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말에 대해 비표면적을 측정하였다.
실험 1-1에서 얻은 분말 2 내지 6(상대습도 75%에서 7일간 숙성시킨 것)에 대해, 비표면적을 상기한 방법에 의해 측정하였다. 대조 분말로서, 종래의 트레할로오스 이수화물 결정 분말(상품명 "트레하 미분", 주식회사하야시바라 제품)을 사용하였다. 그 결과를 표 5에 나타내었다.
Figure pct00006
표 5에서 알 수 있는 바와 같이, 유화능을 실질적으로 나타내지 않는 대조 분말의 비표면적이 0.18m2/g이었던 것에 반해, 유화능값이 0.35 이상인 분말 2 내지 6의 비표면적은 0.26 내지 0.61m2/g을 나타내었다. 특히, 유화능값이 0.45 이상인 분말 3 내지 5의 비표면적은 0.36 내지 0.61m2/g이었다. 유화능값과 비표면적간에 엄밀한 상관 관계는 인정되지 않지만, 이들 결과는 유화능값이 0.35 이상을 나타내는 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말이 0.25m2/g 이상의 비표면적을 가지고 있으며, 유화능값이 0.45 이상을 나타내는 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말이 0.35m2/g 이상의 비표면적을 가지고 있음을 말해준다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하는데, 본 발명의 기술 범위는 이들 실시예에 의해 한정적으로 해석되야 하는 것은 아니다.
실시예 1
<트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말>
실험 1-1과 동일한 방법으로, 무수물 환산으로 트레할로오스를 85.7질량%, 말토오스를 2.9질량%, 그리고 말토트리오스를 1.5질량% 함유하는, 고형물 농도가 30%인 트레할로오스 용액을 조제하였다. 얻어진 트레할로오스 용액을 분무 건조기("L-8형 스프레이 드라이어", 오카와라화공기주식회사 제품)를 사용하여 분무 건조하였다. 또한, 분무 건조는 애토마이저 방식을 사용하고, 입구 온도 180℃, 출구 온도 90℃, 2L/시간의 공급속도 조건에서 실시하였다. 얻어진 분말을 온도 25℃, 상대습도 60%에서 7일간 숙성시킨 다음, 25℃에서 18시간 진공 건조하여, 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말을 제조하였다.
본 제품의 유화능, 트레할로오스 이수화물 결정에 대한 결정화도 및 비표면적을 측정한 결과, 각각 0.51, 46.9% 및 0.61m2/g이었다. 또한, 본 제품의 입도 분포를 측정한 결과, 입경 53μm 이상 300μm 미만의 입자가 분말 전체의 60질량% 포함되어 있고, 입경 53μm 미만의 입자가 분말 전체의 20질량% 포함되어 있었다. 또한, 본 제품으로부터 분말 입자 1개(약 0.3mg)을 핀셋으로 채취한 후, 순수 25μL에 용해시켜 통상적인 방법에 따라 HPLC로 당 조성을 분석하였더니, 분무 건조 원료로 한 상기 트레할로오스 용액과 실질적으로 동일한 당 조성을 나타내었다. 본 제품은 우수한 유화능을 가지기 때문에, 특히 유지(油脂)를 많이 포함하는 식품이나 화장품 등의 제조에 바람직하게 사용할 수 있다. 또한, 종래의 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말과 마찬가지로, 식품 소재나 화장품 소재 등으로 사용하는 것도 임의이다.
실시예 2
<트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말>
실험 1-1과 동일한 방법에 의해, 무수물 환산으로 트레할로오스를 80.9질량%, 말토오스를 3.0질량% 및 말토트리오스를 2.3질량% 함유하는, 고형물 농도가 30%인 트레할로오스 용액을 조제하였다. 얻어진 트레할로오스 함유 당액을 분무 건조기("L-8형 스프레이 드라이어", 오카와라화공기주식회사 제품)를 사용하여 분무 건조하였다. 또한, 분무 건조는 애토마이저 방식을 사용하여, 입구 온도 180℃, 출구 온도 90℃, 2L/시간의 공급속도 조건에서 실시하였다. 얻어진 분말을 온도 20℃, 상대습도 60%에서 7일간 숙성시킨 다음, 25℃에서 18시간 진공 건조하여, 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말을 제조하였다.
본 제품의 유화능, 결정화도 및 비표면적을 측정한 결과, 각각 0.46, 43.2% 및 0.49m2/g이었다. 또한, 본 제품의 입도 분포를 측정한 결과, 입경 53μm 이상 300μm 이하의 입자가 분말 전체의 62질량% 포함되어 있고, 입경 53μm 미만의 입자가 분말 전체의 18질량% 포함되어 있었다. 본 제품은 우수한 유화능을 가지기 때문에, 특히 유지를 많이 포함하는 식품이나 화장품 등의 제조에 바람직하게 사용할 수 있다. 또한, 종래의 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말과 마찬가지로, 식품 소재나 화장품 소재 등으로서 사용하는 것도 임의이다.
실시예 3
<트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말>
실험 1-1과 동일한 방법에 의해, 무수물 환산으로 트레할로오스를 73.7질량%, 말토오스를 3.5질량%, 그리고 말토트리오스를 3.4질량% 함유하는, 고형물 농도기 30%인 트레할로오스 용액을 조제하였다. 얻어진 트레할로오스 함유 당액을 분무 건조기("L-8형 스프레이 드라이어", 오카와라화공기주식회사 제품)를 사용하여 분무건조하였다. 또한, 분무 건조는 애토마이저 방식을 사용하여, 입구 온도 180℃, 출구 온도 90℃, 2L/시간의 공급속도 조건에서 실시하였다. 얻어진 분말을 온도 20℃, 상대습도 60%에서 7일간 숙성한 다음, 25℃에서 18시간 진공 건조하여, 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말을 제조하였다.
본 제품의 유화능, 결정화도 및 비표면적을 측정한 결과, 각각 0.43, 32.8% 및 0.30m2/g이었다. 또한, 본 제품의 입도 분포를 측정한 결과, 입경 53μm 이상 300μm 미만의 입자가 분말 전체의 65질량% 포함되어 있고, 입경 53μm 미만의 입자가 분말 전체의 12질량% 포함되어 있었다. 본 제품은 우수한 유화능을 가지기 때문에, 특히, 유지를 많이 포함하는 식품이나 화장품 등의 제조에 바람직하게 사용할 수 있다. 또한, 종래의 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말과 마찬가지로, 식품 소재나 화장품 소재 등으로서 사용하는 것도 임의이다.
실시예 4
<트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말>
실험 1-1과 동일한 방법에 의해, 무수물 환산으로 트레할로오스를 85.2질량%, 말토오스를 3.0질량%, 그리고 말토트리오스를 1.8질량% 함유하는 트레할로오스 용액을 조제하고, 이어, 고형물 농도 70%로 농축하였다. 얻어진 트레할로오스 함유 당액에 종자 결정으로서 트레할로오스 이수화물 결정을 무수물 환산으로 2질량% 첨가하고, 실온에서 12시간 방치함으로써 마세큐트(massecuite)를 조제한 후, 얻어진 마세큐트를 분무 건조기("L-8형 스프레이 드라이어", 오카와라화공기주식회사 제품)를 사용하여 분무 건조하였다. 또한, 분무 건조는 애토마이저 방식을 사용하며, 입구 온도 180℃, 출구 온도 90℃, 2L/시간의 공급속도 조건에서 실시하였다. 얻어진 분말을 온도 25℃, 상대습도 60%에서 7일간 숙성시킨 다음, 25℃에서 18시간 진공 건조하여, 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말을 제조하였다.
본 제품의 유화능, 결정화도 및 비표면적을 측정한 결과, 각각 0.48, 69.6% 및 0.50m2/g이었다. 또한, 본 제품의 입도 분포를 측정한 결과, 입경 53μm 이상 300μm 미만의 입자가 분말 전체의 68질량% 포함되어 있고, 입경 53μm 미만의 입자가 분말 전체의 15질량% 포함되어 있었다. 본 제품은 우수한 유화능을 가지기 때문에, 특히, 유지를 많이 포함하는 식품이나 화장품 등에 바람직하게 사용할 수 있다. 또한, 종래의 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말과 마찬가지로, 식품 소재나 화장품 소재 등으로서 사용하는 것도 임의이다.
실시예 5
<분말 포타주(potage) 수프>
α화 콘 스타치 분말 35질량부, α화 왁시 콘스타치(waxy cornstarch) 12질량부, α화 감자전분 분말 4질량부, 실시예 1에서 얻은 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말 10질량부, 탈지 분유 7질량부, 염화나트륨 7질량부, 양파 분말 0.5질량부를 혼합한 것에, 가열 융해한 식물성 경화유 10질량부를 첨가하여 혼합하고, 얻어진 혼합물을 유동층 조립기로 조립한 후, 70℃의 열풍으로 건조하여, 분말 포타주 스프를 제조하였다.
본 제품은 열탕에 용해했을 때에 유성 성분이 균일하게 분산되기 때문에, 입맛이 부드럽고 풍미가 좋은 분말 콘 포타주 스프이다.
실시예 6
<입욕제>
나우타형 믹서(회전수 100rpm, 재킷 온도 55℃)에 실시예 1에서 얻은 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말 15중량부 및 푸마르산 5질량부를 투입한 후, 팔미트산이소프로필 3질량부 및 미리스틴산옥틸도데실 1질량부를 서서히 첨가하고, 추가로 향료를 적량 첨가하여 혼합하였다. 그 후, 얻어진 혼합물을 압출 조립기(造粒機)를 사용하여 조립(造粒)하여, 입욕제를 제조하였다.
본 제품은 따뜻한 물에 용해했을 때에 유성 성분이 균일하게 분산되기 때문에, 따뜻한 물이 부드럽고 사용감이 뛰어난 목욕용제이다.
비교예 1
<트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말>
숙성 일수를 5일로 변경한 것 이외에는 실시예 4와 동일한 방법으로 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말을 제조하였다. 본 제품의 유화능 및 트레할로오스 이수화물 결정에 대한 결정화도를 측정한 결과, 각각 0.28 및 68.8%로, 본 제품은 우수한 유화능을 갖는 것이 아니었다.
실시예 4와 비교예 1에서 알 수 있듯이, 트레할로오스 함유 당액에 종자 결정을 첨가하고, 얻어진 마세큐트를 분무 건조한 경우에도, 얻어진 분말의 숙성 기간이 5일간인 경우에는 우수한 유화능을 갖는 분말이 얻어지지 않는 것에 반해, 분무 건조하여 얻은 분말의 숙성 기간이 7일간 이상인 경우에는 뛰어난 유화능을 갖는 분말이 얻어졌다. 이들 결과는 우수한 유화능을 갖는 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말을 제조하기 위해서는 종자 결정의 첨가 유무에 관계없이, 트레할로오스 함유 당액을 분무 건조하여 얻은 분말을 상대습도 60% 이상에서 7일간 이상 숙성시키는 것이 중요함을 말해준다.
이상 설명한 바와 같이, 본 발명의 트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말은 유화능이 우수하므로, 식품 분야, 화장품 분야를 비롯한 다양한 분야에서 유효하게 활용될 것으로 기대된다. 본 발명은 이 분야에 지대한 공헌을 하는 대단히 의의가 있는 발명이다.

Claims (8)

  1. α,α-트레할로오스와, 말토오스 및/또는 말토트리오스를 함유하는 입자로 이루어진 α,α-트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말로서, 하기 (1) 내지 (3)의 특징을 갖는 α,α-트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말 :
    (1) α,α-트레할로오스를 무수물 환산으로 70질량% 이상 90질량% 이하 함유한다;
    (2) 말토오스 및/또는 말토트리오스를 무수물 환산으로 합계 3질량% 이상 함유한다; 및
    (3) 분말 X선 회절 프로필에 기초하여 산출되는 α,α-트레할로오스 이수화물 결정에 대한 결정화도가 25% 이상 90% 미만이다.
  2. 제1항에 있어서,
    추가로, 하기 (4)의 특징을 갖는 α,α-트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말 :
    (4) 질소 가스 흡착법에 의해 측정되는 해당 분말의 비표면적이 0.25m2/g 이상이다.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    추가로, 하기 (5)의 특징을 갖는 α,α-트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말 :
    (5) 입경 53μm 이상 300μm 미만의 입자를 분말 전체의 50질량% 이상 함유하고, 입경 53μm 미만의 입자를 분말 전체의 10질량% 이상 함유한다.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    추가로, 하기 (6)의 특징을 갖는 α,α-트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말 :
    (6) 해당 분말 5질량부와 옥수수 오일 1질량부를 혼합하고, 이어서, 순수를 500질량부 첨가한 후, 교반하여 얻어지는 유탁액의 파장 720nm에서의 탁도가 0.35 이상을 나타낸다.
  5. α,α-트레할로오스를 무수물 환산으로 70질량% 이상 90질량% 이하 함유하고, 또한 말토오스 및/또는 말토트리오스를 무수물 환산으로 합계 3질량% 이상 함유하는 당액을 조제하는 공정, 상기 당액을 분무 건조에 의해 분말화하는 공정, 얻어진 분말을 상대습도 60% 이상에서 7일간 이상 숙성시키는 것에 의한 α,α-트레할로오스 이수화물 결정의 결정화 공정, 및 얻어진 α,α-트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말을 건조하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항의 α,α-트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말의 제조방법.
  6. 제5항에 있어서,
    α,α-트레할로오스를 무수물 환산으로 70질량% 이상 90질량% 이하 함유하고, 또한, 말토오스 및/또는 말토트리오스를 무수물 환산으로 합계 3질량% 이상 함유하는 당액을 조제하는 공정이, 액화 전분에, 가지절단효소 및 시클로말토덱스트린 글루카노 트랜스페라아제와 함께, 글리코실 트레할로오스 생성 효소 및 트레할로오스 유리 효소를 작용시키는 것에 의해 이루어지는 것을 특징으로 하는 α,α-트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말의 제조방법.
  7. 제5항 또는 제6항에 있어서,
    분무 건조가 로터리 애토마이저 방식에 의해 이루어지는 것을 특징으로 하는 α,α-트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말의 제조방법.
  8. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항의 α,α-트레할로오스 이수화물 결정 함유 분말을 함유하는 유화제.
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