KR20180040293A - 염화비닐계 중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 염화비닐계 중합체 조성물 - Google Patents

염화비닐계 중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 염화비닐계 중합체 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 염화비닐계 중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 염화비닐계 중합체 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 탄소수 10 내지 18의 고급 지방산을 포함하고, 평균 입경이 0.24 ㎛ 내지 2.0 ㎛이며, 상기 고급 지방산은 상기 염화비닐계 중합체 100 중량부에 대하여 0 중량부 초과 내지 5 중량부 이하의 함량으로 포함되는 것인 염화비닐계 중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 염화비닐계 중합체 조성물에 관한 것이다.

Description

염화비닐계 중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 염화비닐계 중합체 조성물{VINYL CHLORIDE POLYMER, METHOD FOR PREPARING THE SAME AND VINYL CHLORIDE POLYMER COMPOSITION}
본 발명은 염화비닐계 중합체에 관한 것으로, 보다 상세하게는 점도 안정성이 우수한 염화비닐계 중합체에 관한 것이다.
염화비닐계 중합체는 염화비닐 단량체(Vinyl Chloride Monomer, VCM)로부터 유래된 반복 단위를 50 중량% 이상 함유하는 중합체로서, 가격이 저렴하고 경도 조절이 용이하며, 대부분의 가공기기에 적용 가능하여 응용 분야가 다양하다. 게다가, 물리적·화학적 성질, 예컨대 기계적 강도, 내후성, 내약품성 등이 우수한 성형체를 제공할 수 있어 여러 분야에서 광범위하게 사용되고 있다.
이러한 염화비닐계 중합체는 용도에 따라 상이한 형태로 제조된다. 예컨대, 압출공정, 칼렌다 공정, 사출공정 등 스트레이트 가공용 염화비닐계 중합체는 일반적으로 현탁중합에 의하여 제조되고, 디핑, 스프레잉, 코팅 등의 페이스트 가공용 염화비닐계 중합체는 유화중합에 의하여 제조된다.
상기 페이스트 가공은 일반적으로 유화중합에 의해 얻어진 페이스트 가공용 염화비닐계 중합체 라텍스를 분무 건조하는 방법으로 건조하여 최종 수지 입자를 형성하고, 상기 입자는 용매나 가소제에 분산시켜 코팅(reverse roll-coating, knife coating, screen coating, spray coating), 그라비아 및 스크린 프린팅(gravure and csreen printing), 회전 캐스팅(ratotion casting), 쉘 캐스팅 및 딥핑(shell casting and dipping)과 같은 공정을 통해 바닥재, 벽지, 타포린, 우의, 장갑, 자동차 언더 바디 코팅, 실란트, 카펫 타일 등의 제품에 적용된다.
이러한 페이스트 가공용 염화비닐계 중합체는 단독으로는 가공성이 낮아 적용이 어렵고 통상 가소제와 함께 열안정제 등의 여러 가지 첨가제로 구성되는 플라스티졸 형태로 가공되어 사용되고 있으며, 이때 가공성을 우수하게 하기 위해서는 상기 플라스티졸의 점도를 낮추어 흐름성을 좋게 유지하는 것이 중요하다.
한편, 상기 페이스트 가공용 염화비닐계 중합체는 통상적으로 생산 후 지대나 플레콘 백 등에 장기 보관하게 되는데, 중합체 내에 함유된 잔류 유화제 등으로 인해 대기 중의 습도 상태나 보관 기간 등 저장 환경에 따라 초기에 생산한 중합체의 점도가 달라지는 문제가 있다.
JP 1998-036407 A
본 발명은 상기 종래기술의 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로, 점도 안정성이 우수한 염화비닐계 중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 염화비닐계 중합체 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기의 과제를 해결하기 위한 본 발명의 일 실시예에 따르면, 본 발명은 탄소수 10 내지 18의 고급 지방산을 포함하고, 평균 입경이 0.24 ㎛ 내지 2.0 ㎛이며, 상기 고급 지방산은 염화비닐계 중합체 100 중량부에 대하여 0 중량부 초과 내지 5 중량부 이하의 함량으로 포함되는 것인 염화비닐계 중합체를 제공한다.
또한, 본 발명은 평균 입경이 0.24 ㎛ 내지 2.0 ㎛인 염화비닐계 중합체를 포함하는 염화비닐계 중합체 라텍스를 제조하는 단계(S1); 제조된 염화비닐계 중합체 라텍스에 탄소수 10 내지 18의 고급 지방산을 투입하고 교반하는 단계(S2); 및 교반된 염화비닐계 중합체 라텍스를 건조하여 염화비닐계 중합체 분체를 수득하는 단계(S3)를 포함하고, 상기 고급 지방산은 상기 염화비닐계 중합체 100 중량부에 대하여 0 중량부 초과 내지 5 중량부 이하의 함량으로 투입하는 것인 염화비닐계 중합체 제조방법을 제공한다.
본 발명에 따르면 염화비닐계 중합체 또는 이를 포함하는 플라스티졸을 제조 후 장기간 보관 시, 점도 안정성이 우수하여 초기의 중합체와 장기간 보관 후의 염화비닐계 중합체 또는 이를 포함하는 플라스티졸의 가공성 및 물성의 저하를 방지하는 효과가 있다.
이하, 본 발명에 대한 이해를 돕기 위하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
본 발명의 설명 및 청구범위에서 사용된 용어나 단어는, 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여, 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.
본 발명에 따른 염화비닐계 중합체는 탄소수 10 내지 18의 고급 지방산을 포함하고, 상기 염화비닐계 중합체의 평균 입경이 0.24 ㎛ 내지 2.0 ㎛이며, 상기 고급 지방산은 상기 염화비닐계 중합체 100 중량부에 대하여 0 중량부 초과 내지 5 중량부 이하의 함량으로 포함되는 것일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 상기 염화비닐계 중합체는 염화비닐 단량체 유래 반복 단위 50 내지 100 중량% 및 상기 비닐계 단량체 유래 반복 단위 0 내지 50 중량%를 포함할 수 있다. 상기 염화비닐 단량체 유래 반복 단위는 염화비닐 단량체(VCM)의 중합 반응을 통해 형성된 반복 단위를 의미하는 것일 수 있고, 상기 비닐계 단량체 유래 반복 단위는 상기 염화비닐 단량체와 공중합이 가능한 비닐계 단량체가 상기 염화비닐 단량체와의 중합 반응을 통해 형성된 반복 단위를 의미하는 것일 수 있다. 상기 비닐계 단량체는 일례로 에틸렌, 프로필렌 등의 올레핀 화합물; 초산 비닐, 프로피온산 비닐 등의 비닐 에스테르류, 아크릴로니트릴 등의 불포화 니트릴류; 비닐 메틸 에테르, 비닐 에틸 에테르 등의 비닐 알킬 에테르류; 및 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레인산 등의 불포화 지방산 및 이들 지방산의 무수물;로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
본 발명에 따른 염화비닐계 중합체는 일례로 페이스트(paste) 염화비닐계 중합체일 수 있고, 상기 염화비닐계 중합체의 평균 입경은 일례로 0.24 ㎛ 내지 2.0 ㎛, 0.5 ㎛ 내지 1.5 ㎛, 또는 1.0 ㎛ 내지 1.5 ㎛일 수 있으며, 이 범위 내에서 점도 안정성이 우수하고, 장기간 보관 후에도 가공성이 뛰어난 효과가 있다.
본 발명의 일 실시예 따르면, 상기 염화비닐계 중합체에 포함되는 상기 고급 지방산은 상기 염화비닐계 중합체의 3차원 네트워크(network) 상에 혼재된 상태로 포함될 수 있다. 즉, 염화비닐계 중합체의 주사슬이 서로 얽혀서 존재하는 3차원 네트워크 상에, 상기 고급 지방산이 혼재되어 있는 상태로 존재할 수 있다.
본 발명에 따른 상기 고급 지방산은 일례로 1 이상의 히드록시기, 1 이상의 불포화 결합 및 2 이상의 카르복실기로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 작용기 또는 결합을 포함할 수 있다. 구체적인 예로, 상기 고급 지방산은 1개의 히드록시기를 포함하는 탄소수 10 내지 18의 고급 지방산, 1개의 불포화 결합을 포함하는 탄소수 10 내지 18의 고급 지방산, 1개의 히드록시기와 1개의 불포화 결합을 포함하는 탄소수 10 내지 18의 고급 지방산, 2개의 불포화 결합을 포함하는 탄소수 10 내지 18의 고급 지방산 및 탄소 사슬의 양 말단에 카르복실기를 모두 갖는 탄소수 10 내지 18의 고급 지방산 등일 수 있다. 여기서, 상기 불포화 결합은 탄소와 탄소 사이의 이중 결합 또는 삼중 결합을 의미할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 상기 고급 지방산은 피마자유 지방산, 탈수피마자유 지방산, 경화피마자유 지방산, 세바스산(sebacic acid) 및 운데실렌산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 이 경우 점도 안정성이 뛰어난 효과가 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 상기 고급 지방산은 검화된 고급 지방산일 수 있다. 상기 검화된 고급 지방산은 고급 지방산을 검화제로 검화(saponification)시킨 고급 지방산을 의미할 수 있다. 상기 검화제는 일례로 수산화 알칼리일 수 있다.
상기 고급 지방산은 일례로 상기 염화비닐계 중합체 100 중량부에 대하여 0 중량부 초과 내지 5 중량부 이하, 0.01 중량부 내지 4 중량부, 0.05 중량부 내지 3 중량부, 또는 0.05 중량부 내지 1 중량부로 포함될 수 있고, 염화비닐계 중합체의 기계적 물성 저하를 방지하면서도, 점도 안정성이 뛰어난 효과가 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 염화비닐계 중합체는 페이스트 가공용 염화비닐계 중합체일 수 있다.
또 다른 예로, 상기 염화비닐계 중합체의 중합도는 500 내지 2,000, 800 내지 1,500, 또는 1,000 내지 1,500일 수 있다.
본 발명의 염화비닐계 중합체 제조방법은 평균 입경이 0.24 ㎛ 내지 2.0 ㎛인 염화비닐계 중합체를 포함하는 염화비닐계 중합체 라텍스를 제조하는 단계(S1); 제조된 염화비닐계 중합체 라텍스에 탄소수 10 내지 18의 고급 지방산을 투입하고 교반하는 단계(S2); 및 교반된 염화비닐계 중합체 라텍스를 건조하여 염화비닐계 중합체 분체를 수득하는 단계(S3)를 포함할 수 있고, 상기 고급 지방산은 상기 염화비닐계 중합체 100 중량부(고형분 기준)에 대하여 0 중량부 초과 내지 5 중량부의 함량으로 투입하는 것 일 수 있다. 상기 제조방법에 의할 때, 본 발명에 따른 탄소수 10 내지 18의 고급 지방산을 포함하고, 상기 염화비닐계 중합체의 평균 입경이 0.24 ㎛ 내지 2.0 ㎛인 염화비닐계 중합체의 제조가 가능하다.
상기 (S1) 단계의 염화비닐계 중합체 라텍스의 제조는 유화 중합 방법, 미세 현탁 중합 방법, 현탁 중합 방법 또는 괴상 중합 방법에 의해 실시될 수 있고, 바람직하게는 유화 중합 방법, 미세 현탁 중합 방법 또는 현탁 중합 방법에 의해 실시될 수 있으며, 이 경우 제조된 염화비닐계 중합체의 점도 안정성이 우수한 효과가 있다.
상기 유화 중합은 일례로 제1 유화제가 충진된 진공 반응기에 염화비닐계 단량체 및 수용성 중합개시제 등을 투입하고 반응시켜 실시될 수 있고, 중합 중에 상기 제1 유화제와는 별도로 제2 유화제를 추가로 투입할 수 있으며, 상기 제2 유화제는 중합 중에 연속적으로 투입하는 것일 수 있다.
여기에서, 상기 제1 유화제가 충진된 반응기는 제1 유화제가 들어있는 반응기를 나타내는 것일 수 있으며, 필요에 따라 제1 유화제 외에 중합수, 분산제, 반응 억제제, 전해질, 분자량 조절제 등의 첨가제를 더 충진되어 있는 것일 수 있다. 이때, 염화비닐계 단량체 100 중량부에 대하여 제1 유화제는 0.02 중량부 내지 0.4 중량부, 수용성 중합 개시제는 0.01 중량부 내지 2 중량부, 제2 유화제는 0.01 중량부 내지 6 중량부, 중합수는 70 중량부 내지 125 중량부로, 전해질은 0.0001 중량부 내지 3 중량부로, 분자량 조절제는 0.01 중량부 내지 2 중량부로 사용될 수 있다.
상기 제1 유화제 및 제2 유화제는 각각 동일하거나 상이할 수 있고, 구체적인 예로 상기 제1 유화제 및 제2 유화제는 각각 소듐 라우릴 설페이트, 라우릴 벤젠 술폰산, 알파-올레핀 술포네이트, 소듐 라우릴 에톡시레이티드 설페이트, 소듐 옥타데실 설페이트, 소듐 라우릴 에테르 설페이트 및 직쇄 알킬벤젠 설폰산염으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으며, 상기 수용성 중합 개시제는 일례로 과황산 칼륨, 과황산 암모늄 및 과산화수소로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것일 수 있고, 상기 분자량 조절제는 일례로 n-부틸머캅탄, n-옥틸머캅탄, n-도데실머캅탄, t-도데실머캅탄 등일 수 있으며, 상기 전해질은 일례로 염화칼륨, 염화나트륨, 중탄산칼륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 아황산수소칼륨, 아황산수소나트륨, 피로인산사칼륨, 피로인산사나트륨, 인산삼칼륨, 인산삼나트륨, 인산수소이칼륨 및 인산수소이나트륨으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다. 상기 유화 중합은 일례로 30℃ 내지 70℃의 온도 범위 내에서 실시될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면 상기 염화비닐계 중합체 제조방법은 상기 (S2) 단계의 고급 지방산 투입 이전에 고급 지방산을 검화제로 검화 시키는 단계를 포함할 수 있다. 상기 검화제는 일례로 수산화 알칼리일 수 있고, 구체적인 예로 수산화 소듐 또는 수산화 포타슘일 수 있다. 또 다른 예로 상기 검화제는 상기 고급 지방산 1 몰에 대하여 0.1 몰 내지 5 몰, 0.5 몰 내지 3 몰, 또는 1 몰 내지 1.5 몰의 몰비로 사용될 수 있다.
상기 염화비닐계 중합체 제조방법은 일례로 상기 (S3)의 단계의 교반 후 건조 이전에, 탈수 및 세척 단계를 더 포함할 수 있다.
한편, 본 발명에 따르면 상기 염화비닐계 중합체 및 가소제를 포함하는 염화비닐계 중합체 조성물이 제공된다.
상기 가소제는 염화비닐계 중합체와 함께 플라스티졸을 형성하여 상기 중합체의 열가소성을 증대시킴으로써 상기 염화비닐계 중합체의 고온에서의 성형 가공성을 향상시키는 유기 첨가제 물질일 수 있고, 구체적인 예로 상기 가소제는 인산 에스테르계 가소제, 지방족 2염기산 에스테르계 가소제, 에폭시계 가소제 및 폴리에스테르계 가소제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으며, 보다 구체적인 예로 상기 가소제는 디부틸프탈레이트(DBP), 디-2-에틸헥실프탈레이트(DOP), 디이소데실 프탈레이트(DIDP) 등의 프탈산 에스테르계 가소제, 트리옥틸 트리멜리테이트(TOTM), 트리데실 트리멜리테이트 등의 트리멜리트산 에스테르계 가소제, 트라이크레실 포스페이트, 트리옥틸 포스페이트 등의 인산 에스테르계 가소제, 디옥틸아디페이트, 디이소데실아디페이트 등의 지방족 2염기산 에스테르계 가소제, 에폭시계 가소제 및 폴리에스테르계 가소제 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 가소제는 상기 염화비닐계 중합체 100 중량부에 대하여 1 내지 200 중량부, 30 내지 150 중량부, 또는 50 내지 150 중량부로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 가공성 및 생산성이 우수한 효과가 있다.
상기 염화비닐계 중합체 조성물은 일례로 플라스티졸일 수 있고, 상기 플라스티졸은 가열에 의해 성형, 주형 또는 연속 필름상으로 가공할 수 있도록 염화비닐계 중합체와 가소제를 섞은 혼합물을 나타내는 것일 수 있으며, 또 다른 예로 페이스트상일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 상기 염화비닐계 중합체 조성물은 초기 점도가 18,200 cP 초과 내지 25,000 cp 이하, 18,500 cP 내지 24,000 cP, 또는 19,000 cP 내지 22,000 cP일 수 있고, 이 범위 내에서 가공성이 우수한 효과가 있다.
또한, 본 발명의 일 실시예에 따른 상기 염화비닐계 중합체 조성물은 초기 점도 및 3개월 이후의 경시점도 변화율이 1.56 미만, 0.5 내지 1.5, 또는 1.0 내지 1.25일 수 있고, 이 범위 내에서 점도 안정성이 뛰어난 효과가 있다.
이하, 실시예에 의하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것으로 이들 만으로 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.
실시예
실시예 1
1) 제1 시드의 제조
200 L의 고랍 반응기에 탈이온수 73 kg, 라우릴 퍼옥사이드 1.21 kg, 파라퀴논 0.9 g을 투입하고 반응기에 -730 mmHg로 진공을 걸었다. 진공상태의 반응기에 염화비닐 단량체(VCM) 66 kg과 유화제로 소듐 라우릴설페이트 7.8 kg을 투입하고 15분 간 교반하였다. 이어서, 반응기의 내부 온도가 20 ℃ 이하가 되도록 하온하고, 로터-스테이터(rotor-stator) 타입의 균질기를 이용하여 균질화를 2시간 동안 실시하였다. 균질화가 완료된 후 반응기의 내부 온도를 42 ℃가 되도록 승온하고 중합을 실시하였다. 558분 후 반응기의 압력이 3.5 kg/cm2에 도달했을 때, 반응을 종결하고, 미반응 염화비닐 단량체를 회수하여 제거한 후 평균 입경이 0.68 ㎛인 제1시드 라텍스를 수득하였다.
2) 제2 시드의 제조
500 L의 고압 반응기에 중합수 230 kg, 1차 유화제로 라우릴산 790 g 및 수산화소듐 240 g, 수용성 개시제로 과항산 칼륨 110 g을 투입하고 교반하면서 반응기에 진공을 걸었다. 진공상태의 반응기에 염화비닐 단량체(VCM) 185 kg을 투입한 후, 반응기 온도를 56℃로 승온시켜 중합을 실시하였다. 상기 중합 반응을 개시한 후 2차 유화제로 소듐 도데실 벤젠 설포네이트 11.1 kg을 5시간 동안 연속적으로 반응기에 투입하였다. 이 후 반응기의 압력이 4 kg/cm2에 도달했을 때, 반응을 종결하고, 미반응 염화비닐 단량체를 회수하여 제거한 후 평균 입경이 0.12 ㎛인 제2시드 라텍스를 수득하였다.
3) 염화비닐계 중합체의 제조
500 L의 고압 반응기에 탈이온수 150 kg, 제1시드 15 kg, 제2시드 6 kg을 투입하고 교반하면서 반응기에 진공을 걸었다. 진공상태의 반응기에 염화비닐 단량체(VCM) 215 kg을 투입한 후, 반응기 온도를 58℃로 승온시켜 시드 유화 중합을 실시하였다. 상기 중합 반응을 개시한 후 유화제로 소듐 도데실 벤젠 설포네이트 1.5 kg을 연속적으로 반응기에 투입하였다. 300분 후 반응기의 압력이 4 kg/cm2에 도달했을 때, 반응을 종결하고, 미반응 염화비닐 단량체를 회수하여 제거하여 염화비닐계 중합체 라텍스를 제조하였다. 이 때, 상기 염화비닐계 중합체 라텍스 상에 분산상으로 존재하는 염화비닐계 중합체의 중합도는 1,200 이였고, 평균 입경은 1.2 ㎛였다.
상기 제조된 염화비닐계 중합체 라텍스에 검화된 피마자유 지방산을 염화비닐계 중합체 100 중량부(고형분 기준) 대비 0.1 중량부 투입하고 30 분간 교반하였다. 이어서, 상기 교반된 염화비닐계 중합체 라텍스를 분무 건조하여 분체 상의 염화비닐계 중합체를 제조하였다.
한편, 상기 염화비닐계 중합체의 평균 입경은 중합 완료 후 수득된 중합체를 탈이온수에 0.1 중량%로 희석하여 시료를 제조한 후, 입도 측정기(Microtrac社의 Nanotrac150)를 이용하여 측정하였다.
실시예 2
상기 실시예 1에서 검화된 피마자유 지방산 대신 검화된 탈수피마자유 지방산을 동량 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
실시예 3
상기 실시예 1에서 검화된 피마자유 지방산 대신 검화된 경화피마자유 지방산을 동량 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
실시예 4
상기 실시예 1에서 검화된 피마자유 지방산 대신 검화된 세바스산을 동량 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
실시예 5
상기 실시예 1에서 검화된 피마자유 지방산 대신 검화된 운데실렌산을 동량 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
비교예 1
상기 실시예 1에서 염화비닐계 중합체 라텍스에 검화된 피마자유 지방산을 투입하지 않고, 염화비닐계 중합체 라텍스를 분무 건조하여 분체 상의 염화비닐계 중합체를 제조한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
실험예
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 염화비닐계 중합체의 점도 안정성을 측정하기 위해, 상기 수득된 분체 상의 염화비닐계 중합체 100 중량부와, 가소제로 디옥틸프탈레이트(DOP) 60 중량부를 혼합하여 염화비닐계 중합체 조성물을 제조한 후, 이를 EUROSTAR社의 WERKE mixer를 이용하여 800 rpm으로 10분 간 교반하여 플라스티졸을 제조하였다.
이어서, TA Instrument社의 Rotational Rheometer AR2000EX를 이용하여, Peltier plate, 40 mm parallel plate, Gap size 500 ㎛ 조건에서 상기 플라스티졸의 초기 점도(cP)를 측정하였다. 이 후, 상기 플라스티졸을 보관 온도 25 ℃, 보관 습도 70 %에서 보관하고, 1개월 후 및 3개월 후의 경시점도(cP)를 각각 측정하고, 하기 수학식 1에 따라 경시율을 계산하여 하기 표 1에 함께 나타내었다. 이 때, 경시율이 1에 가까울수록 점도 안정성이 뛰어난 것을 의미한다.
[수학식 1]
Figure pat00001
구분 실시예 비교예
1 2 3 4 5 1
평균 입경(㎛) 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2
초기 점도(제조 직 후) 21,500 20,900 21,900 19,500 20,700 18,200
경시점도(1개월 후) 21,300 21,300 20,100 19,300 20,500 15,300
경시점도(3개월 후) 20,800 20,300 18,100 18,500 19,400 11,700
경시율 1.03 1.03 1.21 1.05 1.07 1.56
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따라 제조된 염화비닐계 중합체 조성물의 경우 고급 지방산을 포함하지 않는 비교예 1에 비해 점도 안정성이 뛰어난 것을 확인할 수 있었다.

Claims (16)

  1. 염화비닐계 중합체에 있어서,
    상기 염화비닐계 중합체는 탄소수 10 내지 18의 고급 지방산을 포함하고, 상기 염화비닐계 중합체의 평균 입경이 0.24 ㎛ 내지 2.0 ㎛이며,
    상기 고급 지방산은 상기 염화비닐계 중합체 100 중량부에 대하여 0 중량부 초과 내지 5 중량부 이하의 함량으로 포함되는 것인 염화비닐계 중합체.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 염화비닐계 중합체는 염화비닐 단량체 유래 반복 단위 50 내지 100 중량% 및 비닐계 단량체 유래 반복 단위 0 내지 50 중량%를 포함하는 염화비닐계 중합체.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 염화비닐계 중합체의 평균 입경은 0.5 ㎛ 내지 1.5 ㎛인 염화비닐계 중합체.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 고급 지방산은 상기 염화비닐계 중합체의 3차원 네트워크(network) 상에 혼재된 상태로 포함되는 것인 염화비닐계 중합체.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 고급 지방산은 1 이상의 히드록시기, 1 이상의 불포화 결합 및 2 이상의 카르복실기로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 작용기 또는 결합을 포함하는 것인 염화비닐계 중합체.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 고급 지방산은 피마자유 지방산, 탈수피마자유 지방산, 경화피마자유 지방산, 세바스산(sebacic acid) 및 운데실렌산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것인 염화비닐계 중합체.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 고급 지방산은 검화된 고급 지방산인 염화비닐계 중합체.
  8. 평균 입경이 0.24 ㎛ 내지 2.0 ㎛인 염화비닐계 중합체를 포함하는 염화비닐계 중합체 라텍스를 제조하는 단계(S1);
    제조된 염화비닐계 중합체 라텍스에 탄소수 10 내지 18의 고급 지방산을 투입하고 교반하는 단계(S2); 및
    교반된 염화비닐계 중합체 라텍스를 건조하여 염화비닐계 중합체 분체를 수득하는 단계(S3)를 포함하고,
    상기 고급 지방산은 상기 염화비닐계 중합체 100 중량부에 대하여 0 중량부 초과 내지 5 중량부 이하의 함량으로 투입하는 것인 염화비닐계 중합체 제조방법.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 (S1) 단계의 염화비닐계 중합체 라텍스의 제조는 유화 중합 방법, 미세 현탁 중합 방법 또는 현탁 중합 방법에 의해 실시되는 것인 염화비닐계 중합체 제조방법.
  10. 제8항에 있어서,
    상기 (S2) 단계의 고급 지방산 투입 이전에 고급 지방산을 검화제로 검화(saponification)시키는 단계를 포함하는 염화비닐계 중합체 제조방법.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 검화제는 상기 고급 지방산 1몰에 대하여 0.1 내지 5 몰의 몰비로 사용되는 것인 염화비닐계 중합체 제조방법.
  12. 제1항에 따른 염화비닐계 중합체 및 가소제를 포함하는 염화비닐계 중합체 조성물.
  13. 제12항에 있어서,
    상기 가소제는 인산 에스테르계 가소제, 지방족 2염기산 에스테르계 가소제, 에폭시계 가소제 및 폴리에스테르계 가소제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 염화비닐계 중합체 조성물.
  14. 제12항에 있어서,
    상기 가소제는 염화비닐계 중합체 100 중량부에 대하여 1 내지 200 중량부로 포함되는 것인 염화비닐계 중합체 조성물.
  15. 제12항에 있어서,
    상기 염화비닐계 중합체 조성물은 초기 점도가 18,200 cP 초과 내지 25,000 cp 이하인 염화비닐계 중합체 조성물.
  16. 제15항에 있어서,
    상기 염화비닐계 중합체 조성물은 초기 점도 및 3개월 이후의 경시점도 변화율이 1.56 미만인 염화비닐계 중합체 조성물.
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