KR20180033140A - 백색 반사 필름 - Google Patents

Abstract

상태에 있어서는 도광판과의 첩부를 충분히 억제할 수 있음과 함께, 수계의 도포층이면서, 습열 환경하에 있어서도 도광판과의 첩부를 억제하고, 또한 회수 제막성이 높은 백색 반사 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다. 이러한 과제는, 반사 필름의 표면에, 고형분이 바인더 수지와 입자를 주된 구성 성분으로서 함유하는 수계의 도액으로 형성되어 이루어지는 도포층을 갖는 백색 반사 필름로서, 그 도포층의 표면에는 그 입자에 의해 형성된 돌기를 갖고, 그 돌기는 높이 5 ㎛ 이상의 돌기 개수가 10⁴ 개/㎡ ∼ 10¹⁰ 개/㎡ 이고, 그 바인더 수지는, 유리 전이 온도 (Tg) 가 100 ℃ ∼ 120 ℃ 인 공중합 폴리에스테르 수지를 그 바인더 수지의 질량을 기준으로 하여 5 질량％ ∼ 50 질량％ 로 함유하고, 유리 전이 온도 (Tg) 가 100 ℃ 미만인 열가소성 수지를 그 바인더 수지의 질량을 기준으로 하여 50 질량％ ∼ 95 질량％ 로 함유하는, 백색 반사 필름.

Description

백색 반사 필름{WHITE REFLECTIVE FILM}

본 발명은 백색 반사 필름에 관한 것이다. 특히, 액정 표시 장치에 사용되는 백색 반사 필름에 관한 것이다.

액정 표시 장치 (이하, LCD 라고 하는 경우가 있다) 의 백라이트 유닛에는, 액정 표시 패널의 배면에 광원 및 추가로 그 배면에 반사 필름을 구비하는 직하형과, 액정 표시 패널의 배면에, 배면에 반사판을 구비한 도광판을 배치하고, 이러한 도광판의 측면에 광원을 구비하는 에지 라이트형이 있다. 종래, 대형 LCD 에 사용되는 백라이트 유닛으로는, 화면의 밝기 및 화면 내의 밝기의 균일성이 우수하다는 관점에서, 직하형, 주로 직하형 CCFL 이 사용되고, 에지 라이트형은, 노트형 PC 등 비교적 소형 LCD 에 잘 사용되고 있었다. 그러나 최근, 광원이나 도광판의 발전에 따라 에지 라이트형의 백라이트 유닛에서도 밝기 및 화면 내의 밝기의 균일성이 향상되어, 비교적 소형인 것 뿐만 아니라, 대형 LCD 에 있어서도 에지 라이트형의 백라이트 유닛이 사용되게 되었다. 또 이로써, LCD 를 얇게 할 수 있는 장점도 있다.

에지 라이트형 백라이트 유닛에 있어서는, 도광판과 반사 필름이 직접 접촉하는 구조가 된다. 그 때문에, 이러한 구조에 있어서, 도광판과 반사 필름이 첩부 (貼付) 되면, 첩부된 부분의 휘도가 비정상이 되어, 휘도의 면내 편차가 발생한다는 문제가 있다. 그래서, 도광판과 반사 필름 사이에 갭을 갖고, 이러한 갭을 일정하게 유지하는 것이 필요하다. 예를 들어, 반사 필름의 표면에 입자를 가짐으로써 도광판과 반사 필름 사이의 갭을 일정하게 유지할 수 있어, 이것들의 첩부를 방지할 수 있다.

일본 공개특허공보 2003-92018호 일본 공표특허공보 2008-512719호 일본 공개특허공보 2009-244509호

종래의 기술로서, 도포에 의해 반사 필름 표면에 입자를 부여하는 방법에 있어서는, 유기 용제계 도액이 사용되고 있다. 한편, 환경적 관점에서는 유기 용제의 사용은 바람직하지 않고, 따라서 수계 도액을 사용하여 반사 필름의 표면에 입자를 부여하는 것이 요망되고 있다. 그러나, 반사 필름 표면에 입자를 부여함에 있어서는, 일반적으로는 입자를 유지하기 위해 바인더 수지가 사용되지만, 수계 도액을 사용하였을 때에는, 종래의 양태에서는, 예를 들어 도광판과 중첩하여 사용할 때, 액정 텔레비젼의 내구 시험 처리시 등, 온도 및 습도를 가한 내구 시험에 있어서, 도포층이 용융되고, 그에 따라 도광판과 반사 필름이 첩부된다는 문제가 발생한다. 또, 그 문제를 회피하기 위해 안이하게 가교제를 도입하면, 그 도포층을 포함한 반사 필름을 회수하여 제막할 때의 제막성 (이하, 회수 제막성이라고 하는 경우가 있다) 에 영향을 미친다.

그래서 본 발명은 상태 (常態) 에 있어서는 도광판과의 첩부를 충분히 억제할 수 있음과 함께, 수계의 도포층이면서, 습열 환경하에 있어서도 도광판과의 첩부를 억제하고, 또한 회수 제막성이 높은 백색 반사 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명은 상기 과제를 달성하기 위해, 이하의 구성을 채용하는 것이다.

1. 반사 필름의 표면에, 고형분이 바인더 수지와 입자를 주된 구성 성분으로서 함유하는 수계의 도액으로 형성되어 이루어지는 도포층을 갖는 백색 반사 필름으로서,

상기 도포층의 표면에는 상기 입자에 의해 형성된 돌기를 갖고, 그 돌기는 높이 5 ㎛ 이상의 돌기 개수가 10⁴ 개/㎡ 이상, 10¹⁰ 개/㎡ 이하이고,

상기 바인더 수지는, 유리 전이 온도 (Tg) 가 100 ℃ 이상, 120 ℃ 이하인 공중합 폴리에스테르 수지를 그 바인더 수지의 질량을 기준으로 하여 5 질량％ 이상, 50 질량％ 이하로 함유하고, 유리 전이 온도 (Tg) 가 100 ℃ 미만인 열가소성 수지를 그 바인더 수지의 질량을 기준으로 하여 50 질량％ 이상, 95 질량％ 이하로 함유하는, 백색 반사 필름.

2. 도포층 중의 상기 입자의 함유량이, 도포층의 질량 100 질량％ 에 대해 5 질량％ 이상, 50 질량％ 이하인, 상기 1 에 기재된 백색 반사 필름.

3. 상기 공중합 폴리에스테르 수지가, 그 구성 성분으로서 나프탈렌디카르복실산 성분을 함유하는, 상기 1 또는 2 에 기재된 백색 반사 필름.

4. 도포층 중의 상기 입자의 평균 입경 (d) 과 도포층의 두께 (t) 가 하기 식 (1) 을 만족하는, 상기 1 ∼ 3 중 어느 하나에 기재된 백색 반사 필름.

1 ≤ d(㎛)/t(㎛) ≤ 100 … (1)

5. 필름의 휘발 유기 용제량이 10 ppm 이하인, 상기 1 ∼ 4 중 어느 하나에 기재된 백색 반사 필름.

6. 도광판을 구비하는 면광원용 반사판으로서 사용되는, 상기 1 ∼ 5 중 어느 하나에 기재된 백색 반사 필름.

본 발명에 의하면, 상태에 있어서는 도광판과의 첩부를 충분히 억제할 수 있음과 함께, 수계의 도포층이면서, 습열 환경하에 있어서도 도광판과의 첩부를 억제하고, 또한 회수 제막성이 높은 백색 반사 필름을 제공할 수 있다.

도 1 은 본 발명에 있어서의 첩부 평가에 사용하는 구성체를 나타내는 모식도이다.

본 발명의 백색 반사 필름은, 반사 필름의 표면에 도포층을 갖는 것이다. 그리고, 이러한 도포층의 표면에는 돌기를 갖고, 이로써 도광판과의 갭을 확보할 수 있다.

이하, 본 발명을 구성하는 각 구성 성분에 대하여 상세하게 설명한다.

［반사 필름］

본 발명에 있어서의 반사 필름은, 백색의 착색제 또는 보이드 형성제를 필름 중에 함유시킴으로써 백색을 띠도록 한 필름이다. 따라서, 이러한 반사 필름은, 열가소성 수지에 백색의 착색제 또는 보이드 형성제를 함유시킨 열가소성 수지 조성물로 이루어진다. 착색제 또는 보이드 형성제로는, 예를 들어, 무기 입자, 유기 입자, 상기 필름을 구성하는 열가소성 수지와는 비상용 (非相溶) 인 수지 (이하, 비상용 수지라고 호칭하는 경우가 있다) 를 사용할 수 있다. 또한, 보이드 형성제는 필름 중에 보이드를 형성할 수 있는 제이며, 이로써 백색을 띠도록 한 필름은, 필름 중에 보이드를 갖게 된다.

반사 필름의 파장 550 ㎚ 에 있어서의 반사율은, 바람직하게는 95 ％ 이상, 더욱 바람직하게는 96 ％ 이상, 특히 바람직하게는 97 ％ 이상이다. 반사 필름은 단층 필름이어도 되고, 적층 필름이어도 된다. 높은 반사율과 기계적 강도를 얻는 관점에서, 비교적 많은 보이드를 함유하는 층과 비교적 적은 보이드를 함유하거나 보이드를 함유하지 않는 층으로 구성되는 적층 필름이 바람직하다. 여기서, 비교적 많은 보이드를 함유하는 층을 반사층이라고 하고, 비교적 적은 보이드를 함유하거나 보이드를 함유하지 않는 층을 지지층이라고 하는 것으로 한다. 또, 필름을 구성하는 열가소성 수지로는, 예를 들어, 폴리에스테르, 폴리올레핀, 폴리스티렌, 아크릴을 들 수 있으며, 기계적 특성 및 열안정성이 우수한 백색 필름을 얻는 관점에서 폴리에스테르가 바람직하다.

(폴리에스테르)

반사 필름의 열가소성 수지로서 폴리에스테르를 사용하는 경우, 폴리에스테르로는, 디카르복실산 성분과 디올 성분으로 이루어지는 폴리에스테르를 사용하는 것이 바람직하다. 이 디카르복실산 성분으로는, 예를 들어 테레프탈산 성분, 이소프탈산 성분, 2,6-나프탈렌디카르복실산 성분, 4,4'-디페닐디카르복실산 성분, 아디프산 성분, 세바크산 성분을 들 수 있다. 디올 성분으로는, 예를 들어 에틸렌글리콜 성분, 1,4-부탄디올 성분, 1,4-시클로헥산디메탄올 성분, 1,6-헥산디올 성분을 들 수 있다.

이들 폴리에스테르 중에서도 방향족 폴리에스테르가 바람직하고, 특히 폴리에틸렌테레프탈레이트가 바람직하다. 폴리에틸렌테레프탈레이트는 호모폴리머여도 되지만, 공중합 폴리머인 것이 바람직하다. 특히, 반사 필름으로서, 비교적 많은 보이드를 함유하는 층과 비교적 적은 보이드를 함유하거나 보이드를 함유하지 않는 층으로 구성되는 적층 반사 필름을 사용하는 경우, 비교적 많은 보이드를 함유하는 층에 사용하는 폴리에스테르는 공중합 폴리머인 것이 바람직하다. 이 경우, 공중합 성분의 비율은, 전체 디카르복실산 성분 100 몰％ 를 기준으로 하여, 예를 들어 3 몰％ 이상, 바람직하게는 4 몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 5 몰％ 이상이고, 또, 예를 들어 20 몰％ 이하, 바람직하게는 15 몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 13 몰％ 이하이다. 공중합 성분의 비율을 이 범위로 함으로써, 보이드를 비교적 많이 함유하는 층에 대해서도 우수한 제막성을 얻을 수 있다. 또, 열 치수 안정성이 우수한 반사 필름을 얻을 수 있다.

(착색제, 보이드 형성제)

착색제 또는 보이드 형성제로서 무기 입자를 사용하는 경우, 무기 입자로는, 백색 무기 입자가 바람직하다. 이 백색 무기 입자로는, 황산바륨 입자, 이산화티탄 입자, 이산화규소 입자, 탄산칼슘 입자를 예시할 수 있다. 무기 입자의 평균 입경은, 예를 들어 0.2 ㎛ 이상, 바람직하게는 0.3 ㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 0.4 ㎛ 이상이고, 또, 예를 들어 3.0 ㎛ 이하, 바람직하게는 2.5 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 2.0 ㎛ 이하이다. 그 함유량은, 반사 필름의 질량을 기준으로 하여 25 질량％ 이상이 바람직하고, 30 질량％ 이상이 더욱 바람직하고, 또, 55 질량％ 이하가 바람직하고, 50 질량％ 이하가 더욱 바람직하다. 이와 같은 무기 입자를 사용함으로써, 바람직한 반사율을 달성하기 쉬워진다. 또, 필름 중에서 적당히 분산시킬 수 있고, 입자의 응집이 잘 일어나지 않아, 조대 (粗大) 돌기가 없는 필름을 얻을 수 있다. 동시에, 필름의 표면이 지나치게 거칠어지지 않고, 적절한 범위로 광택도를 컨트롤할 수 있다. 또한, 무기 입자는, 어떠한 입자 형상이어도 되고, 예를 들어, 판상, 구상이어도 된다. 무기 입자는, 분산성을 향상시키기 위한 표면 처리를 실시하고 있어도 된다.

착색제 또는 보이드 형성제로서 유기 입자를 사용하는 경우, 유기 입자로는, 폴리에스테르에 비상용인 수지의 입자를 사용한다. 이 유기 입자로는, 실리콘 수지 입자, 폴리스티렌 수지 입자, 폴리테트라플루오로에틸렌 입자가 바람직하다. 유기 입자의 평균 입경은, 예를 들어 0.2 ㎛ 이상, 바람직하게는 0.3 ㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 0.4 ㎛ 이상이며, 또, 예를 들어 10 ㎛ 이하, 바람직하게는 8.0 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 6.0 ㎛ 이하이다. 그 함유량은, 반사 필름의 질량을 기준으로 하여 25 질량％ 이상이 바람직하고, 30 질량％ 이상이 더욱 바람직하고, 또, 55 질량％ 이하가 바람직하고, 50 질량％ 이하가 더욱 바람직하다. 이와 같은 유기 입자를 사용함으로써, 바람직한 반사율을 달성하기 쉬워진다. 또, 필름 중에서 적당히 분산시킬 수 있고, 입자의 응집이 잘 일어나지 않아, 조대 돌기가 없는 필름을 얻을 수 있다. 동시에, 필름의 표면이 지나치게 거칠어지지 않고, 적절한 범위로 광택도를 컨트롤할 수 있다. 또한, 유기 입자는, 어떠한 입자 형상이어도 되고, 예를 들어, 판상, 구상이어도 된다.

착색제 또는 보이드 형성제로서 비상용 수지를 사용하는 경우, 비상용 수지로는, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리메틸펜텐 등의 폴리올레핀, 시클로올레핀, 폴리스티렌이 바람직하다. 그 함유량은, 반사 필름의 질량을 기준으로 하여 25 질량％ 이상이 바람직하고, 30 질량％ 이상이 더욱 바람직하고, 또, 55 질량％ 이하가 바람직하고, 50 질량％ 이하가 더욱 바람직하다. 이와 같은 비상용 수지를 사용함으로써, 바람직한 반사율을 달성하기 쉬워진다.

［도포층］

본 발명에 있어서의 도포층은, 고형분이 바인더 수지와 입자를 주된 구성 성분으로서 함유하는 수계의 도액으로 형성되어 이루어지는 것이다. 여기서 「주된 구성 성분」이란, 도액의 고형분의 질량을 기준으로 하여 70 질량％ 이상, 바람직하게는 80 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 90 질량％ 이상이다. 또, 상기 고형분에 있어서, 입자의 함유량은, 후술하는 돌기 개수의 양태를 만족하면 특별히 한정되지 않지만, 도액의 고형분의 질량을 기준으로 하여 바람직하게는 5 질량％ 이상이고, 보다 바람직하게는 10 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 20 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 25 질량％ 이상이고, 또, 바람직하게는 50 질량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 45 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 40 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 35 질량％ 이하이다. 이로써, 추가로 후술하는 바람직한 도포층의 양태로 하기 쉬워진다. 또한, 바인더 수지의 함유량에 대해서는, 도액의 고형분에 있어서, 상기 입자와 후술하는 임의 성분을 포함하며, 그 나머지가 바인더 수지가 되도록 하면 된다. 결과적으로, 본 발명에 있어서의 도포층은, 바인더 수지와 입자를 주된 구성 성분으로서 함유하는 양태이다.

본 발명에 있어서는, 반사 필름의 표면에 도포층을 갖지만, 적어도 도광판측이 되는 일방의 면에 가지고 있으면 되고, 반사 필름의 양면에 가지고 있어도 된다.

(입자)

도포층에 있어서의 입자로는, 유기 입자여도 되고, 무기 입자여도 되며, 유기 무기 복합 입자여도 된다.

유기 입자로는, 예를 들어 폴리에스테르 수지 입자, 아크릴 변성 폴리에스테르 수지 입자, 나일론 수지 입자, 폴리프로필렌 수지 입자, 폴리스티렌 수지 입자, 실리콘 수지 입자, 아크릴 수지 입자, 스티렌-아크릴 수지 입자, 폴리우레탄 수지 입자, 디비닐벤젠-아크릴 수지 입자, 폴리이미드 수지 입자, 멜라민 수지 입자 등의 고분자 수지 입자를 들 수 있다. 그 중에서도, 갭 확보를 위해 특히 적당한 경도를 갖는 돌기를 형성하기 쉽다는 관점에서, 폴리에스테르 수지 입자, 아크릴 변성 폴리에스테르 수지 입자, 실리콘 수지 입자, 아크릴 수지 입자, 나일론 수지 입자가 특히 바람직하다. 그 중에서도 폴리에스테르 수지 입자는, 회수 제막성을 보다 높게 할 수 있다는 관점에서도, 본 발명에 있어서 특히 바람직한 입자이다. 이와 같은 관점에서, 이러한 폴리에스테르 수지 입자로는 특히 폴리에틸렌테레프탈레이트 입자가 바람직하다.

무기 입자로는, (1) 이산화규소 (수화물, 규사, 석영 등을 포함한다) ; (2) 각종 결정 형태의 알루미나 ; (3) SiO₂ 성분을 30 질량％ 이상 함유하는 규산염 (예를 들어 비정질 혹은 결정질의 점토 광물, 알루미노실리케이트 (소성물이나 수화물을 포함한다), 온석면, 지르콘, 플라이애시 등) ; (4) Mg, Zn, Zr 및 Ti 의 산화물 ; (5) Ca 및 Ba 의 황산염 ; (6) Li, Ba 및 Ca 의 인산염 (일수소염이나 이수소염을 포함한다) ; (7) Li, Na 및 K 의 벤조산염 ; (8) Ca, Ba, Zn 및 Mn 의 테레프탈산염 ; (9) Mg, Ca, Ba, Zn, Cd, Pb, Sr, Mn, Fe, Co 및 Ni 의 티탄산염 ; (10) Ba 및 Pb 의 크롬산염 ; (11) 탄소 (예를 들어 카본 블랙, 그라파이트 등) ; (12) 유리 (예를 들어 유리 분말, 유리 입자 등) ; (13) Ca 및 Mg 의 탄산염 ; (14) 형석 ; (15) 스피넬형 산화물 등을 들 수 있다. 이 중, 갭 확보를 위해 특히 적당한 경도를 갖는 돌기를 형성하기 쉽다는 관점에서, 실리카 입자가 바람직하고, 특히 응집 실리카 입자가 바람직하다.

본 발명에 있어서의 입자로는, 유기물로 피복된 무기 입자나 무기물로 피복 된 유기 입자와 같은 유기 무기 복합 입자를 사용할 수도 있다. 구체적으로는, 유기 무기 복합 입자로는, 예를 들어 실릴알킬기와 같은 유기 금속 화합물기를 측사슬 또는 말단에 갖는 고분자와 실리카와 같은 무기 화합물 성분이 공유 결합으로 복합화된 유기 무기 하이브리드 재료로 이루어지는 입자나, 무기 입자의 표면에 가교 폴리스티렌과 같은 유기 고분자 미립자를 융착 피복시킨 입자나, 또는 유기 고분자 입자의 표면에 알루미나와 같은 무기 미립자를 고착 피복시킨 입자 등을 들 수 있다.

도포층에 있어서의 입자의 평균 입경은, 후술하는 돌기 개수의 양태를 만족하면 특별히 한정되지 않는다. 특히 도광판과 필름의 간격을 일정하게 유지하고, 이것들이 첩부하는 것을 억제하기 쉬워진다는 관점에서, 2 ㎛ 이상, 100 ㎛ 이하인 것이 바람직하다. 평균 입경이 지나치게 작으면, 백색 반사 필름이 도광판에 부분적으로 밀착될 가능성이 높아지는 경향이 있다. 이와 같은 관점에서, 평균 입경은, 보다 바람직하게는 5 ㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 10 ㎛ 이상, 특히 바람직하게는 15 ㎛ 이상, 가장 바람직하게는 20 ㎛ 이다. 한편, 지나치게 큰 경우에는, 입자가 탈락되기 쉬워지는 경향이 있고, 탈락이 발생하면 백라이트 유닛에 있어서는 첩부가 발생하기 쉬워지는 경향이 있다. 이와 같은 관점에서, 평균 입경은, 보다 바람직하게는 90 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 80 ㎛ 이하, 특히 바람직하게는 70 ㎛ 이하, 가장 바람직하게는 60 ㎛ 이하이다.

또, 본 발명에 있어서는, 상기 입자의 10 ％ 압축 강도가 0.1 ㎫ 이상, 15 ㎫ 이하인 것이 바람직하다. 이로써 도광판에 대한 스크레치를 억제하는 효과를 보다 향상시킬 수 있다. 압축 강도가 지나치게 낮으면, 응력에 대해 입자가 지나치게 변형되기 때문에, 도광판과의 갭 확보의 향상 효과가 낮아지는 경향이 있다. 한편, 압축 강도가 지나치게 높으면, 도광판의 스크레치 억제의 향상 효과가 낮아지는 경향이 있다. 이러한 관점에서, 10 ％ 압축 강도는, 바람직하게는 0.2 ㎫ 이상, 보다 바람직하게는 0.3 ㎫ 이상, 더욱 바람직하게는 3 ㎫ 이상, 특히 바람직하게는 8 ㎫ 이상이며, 또, 바람직하게는 14 ㎫ 이하, 보다 바람직하게는 13 ㎫ 이하, 더욱 바람직하게는 12 ㎫ 이하이다.

입자의 10 ％ 압축 강도는, 입자의 중합도, 가교도나 결정화도를 조정함으로써 달성할 수 있다. 예를 들어 동일한 종류의 입자에서는, 중합도, 가교도나 결정화도를 높게 하면, 10 ％ 압축 강도는 높아지는 경향이 있다. 상기와 같은 관점에서는, 본 발명에 있어서의 입자로는 유기 입자가 바람직하다.

(바인더 수지)

도포층의 형성에 사용되는 바인더 수지는, 유리 전이 온도가 100 ℃ 이상, 120 ℃ 이하인 공중합 폴리에스테르 수지를, 바인더 수지의 질량을 기준으로 하여 5 질량％ 이상, 50 질량％ 이하 함유한다. 또한, 이러한 공중합 폴리에스테르 수지는 가교성 반응기를 실질적으로 함유하고 있지 않은 것이다. 또한, 여기서 「실질적으로 함유하고 있지 않다」란, 바람직하게는 폴리에스테르 성분 100 몰％ 에 대해 1 몰％ 이하인 것을 말한다. 이와 같은 양태로 함으로써, 습열 환경하에 있어서도 도광판과의 첩부를 억제할 수 있음과 함께, 회수 제막성이 우수하다. 또한, 습열 환경하에 있어서의 도광판과의 첩부에 대한 내성을, 내습열 블로킹성이라고 하는 경우가 있다. 함유량이 지나치게 적으면 이러한 습열 환경하에 있어서의 첩부를 억제할 수 없다. 이러한 관점에서는, 바람직하게는 10 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 15 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 20 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 23 질량％ 이상이다. 한편으로, 함유량이 지나치게 많으면 회수 제막성이 저하된다. 또, 도포층이 지나치게 단단해지는 경향이 있고, 도포층 자체의 강도가 저하되는 경향이 있다. 따라서, 이러한 관점에서는, 바람직하게는 45 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 40 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 35 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 30 질량％ 이하이다.

(공중합 폴리에스테르 수지)

본 발명의 도포층에 있어서의 바인더 수지는, 유리 전이 온도 (Tg) 가 100 ℃ 이상, 120 ℃ 이하인 공중합 폴리에스테르 수지를 함유한다. 이와 같이 유리 전이 온도가 높은 공중합 폴리에스테르 수지를 채용함으로써, 회수 제막성이 우수하면서, 습열 환경하에 있어서의 도광판과의 첩부 억제 효과를 나타낼 수 있다. Tg 가 지나치게 낮으면 첩부 억제 효과가 나타나지 않는다. 한편, 지나치게 높으면 회수 제막성이 떨어지고, 또, 도포층의 강도 저하의 경향이 있다. 이와 같은 관점에서, Tg 는 바람직하게는 105 ℃ 이상이고, 또, 바람직하게는 115 ℃ 이하이다.

상기 공중합 폴리에스테르 수지는, 다가 카르복실산 성분과 폴리올 성분을 중축합시켜 이루어지는 폴리에스테르 수지로서, 상기 다가 카르복실산 성분이 나프탈렌디카르복실산 성분을 함유하는 것이, 상기 서술한 Tg 의 양태를 만족하기 쉽기 때문에 바람직하다. 나프탈렌디카르복실산 성분으로는, 2,6-나프탈렌디카르복실산 성분, 2,7-나프탈렌디카르복실산 성분 등을 바람직하게 들 수 있고, 2,6-나프탈렌디카르복실산 성분이 바람직하다. 이러한 함유량으로는, 공중합 폴리에스테르 수지의 산 성분 100 몰％ 에 대해 바람직하게는 60 몰％ 이상, 보다 바람직하게는 61 몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 65 몰％ 이상, 특히 바람직하게는 70 몰％ 이상이고, 또, 바람직하게는 100 몰％ 이하, 보다 바람직하게는 95 몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 88 몰％ 이하, 특히 바람직하게는 85 몰％ 이하이다. 나프탈렌디카르복실산 성분의 함유량이 지나치게 적으면 Tg 가 낮아지는 경향이 있고, Tg 가 지나치게 낮으면 상기 서술한 Tg 에 미치지 않는 경우와 동일하다. 한편, 이러한 함유량이 지나치게 많으면 Tg 가 높아지는 경향이 있고, Tg 가 지나치게 높아 지면, 상기 서술한 Tg 가 지나치게 높은 경우와 동일하다.

공중합 폴리에스테르 수지의 Tg 를 상기 범위로 하기 위해 바람직한 폴리올 성분으로는, 비스(4-(하이드록시에톡시)페닐)플루오렌 성분을 들 수 있다. 예를 들어 이러한 성분을, 공중합 폴리에스테르 수지의 산 성분 100 몰％ 에 대해 10 몰％ 이상, 바람직하게는 15 몰％ 이상, 또, 30 몰％ 이하, 바람직하게는 25 몰％ 이하로 공중합 성분으로서 함유하는 양태도, 바람직한 양태로서 들 수 있다.

도포층에 있어서의 공중합 폴리에스테르 수지의 다른 다가 카르복실산 성분으로는, 테레프탈산 성분, 이소프탈산 성분, 5-Na술포이소프탈산 성분 등을 들 수 있고, 또, 폴리올 성분으로는, 에틸렌글리콜 성분, 디에틸렌글리콜 성분, 1,4-부탄디올 성분, 1,6-헥산디올 성분, 1,3-시클로헥산디올 성분, 비스페놀 성분 등을 들 수 있다. 그 중에서도 5-Na술포이소프탈산 성분은, 수계의 도액을 얻기 쉽게 하기 위해 바람직하고, 예를 들어 산 성분 100 몰％ 에 대해 1 몰％ 이상, 10 몰％ 이하 정도 함유하고 있는 양태를 바람직한 양태로서 들 수 있다.

또, 본 발명의 도포층에 있어서의 공중합 폴리에스테르 수지로는, 상기 Tg 의 양태를 만족하면, 본 발명의 목적을 저해하지 않는 한에 있어서, 예를 들어 일본 공개특허공보 2009-219545 등에 기재되어 있는 바와 같은 아크릴 변성 폴리에스테르 수지여도 된다. 이 때, 이러한 아크릴 변성 폴리에스테르 수지는 가교성 반응기를 실질적으로 함유하고 있지 않은 것이, 회수 제막성의 관점에서 바람직하다. 또한, 여기서「가교성 반응기를 실질적으로 함유하고 있지 않다」란, 가교성 반응기가 바람직하게는 폴리에스테르 성분 100 몰％ 에 대해 1 몰％ 이하인 것을 말한다.

(열가소성 수지)

도포층의 바인더 수지에는, 상기 고유리 전이 온도의 공중합 폴리에스테르 수지 외에, 바인더 수지의 질량을 기준으로 하여 50 질량％ 이상, 95 질량％ 이하의, 유리 전이 온도가 100 ℃ 미만인 열가소성 수지를 함유한다. 유리 전이 온도는, 바람직하게는 90 ℃ 이하, 보다 바람직하게는 80 ℃ 이하, 더욱 바람직하게는 70 ℃ 이하이고, 또, 바람직하게는 20 ℃ 이상, 보다 바람직하게는 40 ℃ 이상, 더욱 바람직하게는 60 ℃ 이상이다. 이와 같은 열가소성 수지를 이러한 함유량 범위로 함유함으로써, 내습열 블로킹성을 유지하면서, 도포층의 반사 필름에 대한 밀착성, 및 도포층을 갖는 필름의 회수성이 우수하다. 열가소성 수지의 함유량이 지나치게 적으면, 도포층의 반사 필름에 대한 밀착성이 나빠지는 경향이 되고, 또, 도포층을 갖는 필름을 회수하여 회수 원료로서 사용했을 때, 얻어지는 필름이 황변되는 경향이 된다. 한편, 열가소성 수지의 함유량이 지나치게 많으면, 상기 고유리 전이 온도의 공중합 폴리에스테르 수지의 함유량이 적어져, 습열 환경하에 있어서의 첩부 억제의 효과가 작아지는 경향이 있다. 이러한 관점에서, 이러한 열가소성 수지의 함유량은, 바인더 수지에 대해 바람직하게는 55 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 60 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 65 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 70 질량％ 이상이고, 또, 보다 바람직하게는 90 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 85 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 80 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 77 질량％ 이하이다.

바인더 수지에 첨가할 수 있는 이러한 열가소성 수지로는, 폴리에스테르 수지, 아크릴 수지, 우레탄 수지를 들 수 있다. 그 중에서도 도포층과 반사 필름의 밀착성이 양호하다는 관점 및 회수 제막성의 관점에서, 폴리에스테르 수지가 특히 바람직하다.

(그 밖의 성분)

도포층은, 상기 구성 성분 이외의 성분을, 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위에서 함유하고 있어도 된다. 이러한 성분으로는, 예를 들어 계면 활성제, 자외선 흡수제, 대전 방지제, 형광 증백제, 왁스, 상기 입자와는 상이한 입자 등을 들 수 있다.

또 본 발명에 있어서의 도포층은, 가교제에 의한 가교 구조를 실질적으로 갖지 않는 양태가, 회수 제막성이나 필름 회수시의 착색의 관점에서 바람직하고, 바인더 수지 중에 있어서의 가교제의 함유량으로는, 바인더 수지의 질량을 기준으로 하여 1 질량％ 미만인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5 질량％ 미만, 더욱 바람직하게는 0.1 질량％ 미만이다.

［도포층의 양태］

본 발명에 있어서는, 상기 서술한 바와 같은 도포층을 반사 필름의 적어도 일방의 표면에 갖는다. 그리고, 이러한 도포층의 표면에는, 상기 입자에 의해 형성된 돌기를 갖는다. 그리고 이러한 돌기는, 도광판과 필름의 갭 확보의 관점에서, 적당한 높이의 돌기를 적당한 빈도로 갖는 것이 필요하다.

그래서 본 발명에 있어서는, 도포층의 표면에 있어서, 높이 5 ㎛ 이상의 돌기 개수가 10⁴ 개/㎡ 이상, 10¹⁰ 개/㎡ 이하인 것이 통상적으로 필요하다. 이로써 도광판과 필름의 갭을 충분히 확보할 수 있어, 상태에서의 첩부 억제 효과를 확보할 수 있다. 돌기 빈도가 지나치게 적으면 첩부 억제 효과가 떨어진다. 한편, 돌기 빈도가 지나치게 많으면, 입자 탈락의 확률이 향상되거나, 또 반사율이 저하되거나 하는 경향이 있다. 돌기 개수는, 보다 바람직하게는 10⁶ 개/㎡ 이상이다.

(도포층의 두께)

도포층의 두께는, 사용하는 입자의 양 및 입경을 감안하여, 본 발명이 규정하는 돌기 개수의 양태가 되도록 조정하면 된다. 예를 들어, 도포층이 지나치게 두꺼우면 입자가 파묻히기 쉬워지는 경향이 있고, 돌기 개수는 적어지는 경향이 있다.

이와 같은 관점에서, 도포층의 두께 (t) 는, 상기 입자의 평균 입경 (d) 과의 관계가, 하기 식 (1) 을 만족하는 것이 바람직하다.

1 ≤ d(㎛)/t(㎛) ≤ 100 … (1)

이와 같은 양태로 함으로써, 본 발명이 규정하는 돌기 개수를 만족하기 쉬워진다. 이러한 관점에서, 상기 식에 있어서는, 좌변은 바람직하게는 5 이상이고, 보다 바람직하게는 10 이상이다. 또, 우변은 바람직하게는 80 이하이고, 보다 바람직하게는 70 이하, 특히 바람직하게는 30 이하이다.

도포층의 두께의 구체적 범위로는, 바람직하게는 0.3 ㎛ 이상, 보다 바람직하게는 0.5 ㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 1 ㎛ 이상, 특히 바람직하게는 2 ㎛ 이상이고, 또, 바람직하게는 30 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 25 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 10 ㎛ 이하, 특히 바람직하게는 6 ㎛ 이하이다.

［백색 반사 필름의 제조 방법］

이하, 본 발명의 백색 반사 필름을 제조하는 방법의 일례를 설명한다. 이 예에서는 반사 필름으로서, 반사층과 지지층을 갖는 적층 반사 필름의 양태를 채용한다.

먼저, 반사층을 형성하기 위한 폴리에스테르 조성물과, 지지층을 형성하기 위한 폴리에스테르 조성물을 준비하고, 충분히 건조시킨 후, 각각 다른 압출기에 투입하여 용융 압출한다. 폴리에스테르 조성물은, 선 직경 15 ㎛ 이하의 스테인리스강 세선으로 이루어지는 평균 눈금 간격 10 ㎛ 이상, 100 ㎛ 이하의 부직포형 필터를 사용하여 여과를 실시하는 것이 바람직하다. 이러한 평균 눈금 간격은, 바람직하게는 20 ㎛ 이상이고, 또, 바람직하게는 50 ㎛ 이하이다. 이 여과를 실시함으로써, 통상적으로는 응집되어 조대 응집 입자가 되기 쉬운 입자의 응집을 억제하여 조대 이물질이 적은 적층 필름을 얻을 수 있다.

여과된 폴리에스테르 조성물은, 용융된 상태에서 피드 블록을 사용한 동시 다층 압출법에 의해 다이로부터 다층 상태로 압출하여, 적층 미연신 시트를 제조한다.

다이로부터 압출된 적층 미연신 시트는, 캐스팅 드럼에서 냉각 고화되어, 적층 미연신 필름이 된다. 이 적층 미연신 필름을 롤 가열, 적외선 가열 등으로 가열하고, 세로 방향으로 연신하여 적층 종연신 필름을 얻는다. 이 연신은 2 개 이상의 롤의 주속차를 이용하여 실시하는 것이 바람직하다. 연신은 폴리에스테르의 유리 전이 온도 (Tg) 이상의 온도에서 실시하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 반사층의 폴리에스테르의 Tg 이상의 온도에서 실시하는 것이다. 세로 방향 (즉 이것은 기계축 방향이다) 의 연신 배율은, 바람직하게는 2.2 ∼ 4.0 배, 더욱 바람직하게는 2.3 ∼ 3.9 배이다. 2.2 배 미만으로 하면 필름의 두께 불균일이 나빠져 양호한 필름이 얻어지지 않고, 4.0 배를 초과하면 제막 중에 파단이 발생하기 쉬워져 바람직하지 않다.

종연신 후의 적층 필름은, 계속해서, 횡연신, 열고정, 열이완의 처리를 순차적으로 실시하여 적층 2 축 배향 필름으로 하지만, 이들 처리는 필름을 주행시키면서 실시한다. 횡연신의 처리는 Tg 보다 높은 온도부터 시작한다. 횡연신 과정에서의 승온은 연속적이어도 되고 단계적 (축차적이라고도 한다) 이어도 되지만 통상 축차적으로 승온시킨다. 예를 들어 텐터의 횡연신 존을 필름 주행 방향에 따라 복수로 나누고, 존마다 소정 온도의 가열 매체를 흘림으로써 승온시킨다. 가로 방향, 즉 이것은 세로 방향과 직교하는 방향이다, 의 연신 배율은, 이 용도의 요구 특성에 따라 서로 상이하지만, 바람직하게는 2.5 ∼ 4.5 배, 더욱 바람직하게는 2.8 ∼ 3. 9 배이다. 2.5 배 미만이면 필름의 두께 불균일이 나빠져 양호한 필름이 얻어지지 않고, 4.5 배를 초과하면 제막 중에 파단이 발생하기 쉬워진다.

횡연신 후의 필름은, 양단을 파지한 채, 폴리에스테르의 융점을 Tm 으로 하여, (Tm － 100 ℃) ∼ (Tm － 20 ℃) 의 온도에서 정폭 (定幅) 또는 10 ％ 이하의 폭 감소하에서 열처리하여 열수축률을 저하시키는 것이 좋다. 또한, 이러한 융점은, 바람직하게는 반사층의 폴리에스테르의 융점이다. 열처리 온도가 (Tm - 20 ℃) 보다 높으면 필름의 평면성이 나빠지고, 두께 불균일이 커져 바람직하지 않다. (Tm － 100) ℃ 보다 낮으면 열수축률이 커지는 경우가 있어 바람직하지 않다. 또, 열수축량을 조정하기 위해, 파지하고 있는 필름의 양단을 잘라내고, 필름 세로 방향의 인취 속도를 조정하여 세로 방향으로 이완시킬 수 있다. 이완시키는 수단으로는 텐터 출측의 롤군의 속도를 조정한다. 이완시키는 비율로서, 텐터의 필름 라인 속도에 대해 롤군의 속도 다운을 실시하여, 바람직하게는 0.1 ∼ 2.5 ％, 더욱 바람직하게는 0.2 ∼ 2.3 ％, 특히 바람직하게는 0.3 ∼ 2.0 ％ 의 속도 다운을 실시하여 필름을 이완 (이하, 이 값을「이완율」이라고 하는 경우가 있다) 하여, 이완율을 컨트롤함으로써 세로 방향의 열수축률을 조정한다. 또, 필름 가로 방향은 양단을 잘라낼 때까지의 과정에서 폭 감소시켜, 원하는 열수축률을 얻을 수 있다.

이와 같이 하여 제조된 반사 필름의 표면에, 도포층을 형성하기 위한 도액으로서, 바인더 수지, 입자, 임의 성분으로서 후술하는 계면 활성제 및 그 밖의 성분을, 물에 분산 또는 용해시킨 도액을, 코팅 장치를 사용하여 소정량 도공하고, 온도 70 ∼ 120 ℃, 바람직하게는 단계적으로 승온 설정한 오븐에 의해 건조시켜 도포층을 형성함으로써, 본 발명의 백색 반사 필름을 얻을 수 있다.

도포층은, 도포층을 형성하기 위한 도액을, 제조된 필름에 도포하는, 이른바 오프 라인 코팅에 의해 형성해도 되고, 제조 중인 필름에 도포하는, 이른바 인 라인 코팅에 의해 형성해도 된다. 제조 중인 필름에 도포하는 경우에는, 바람직하게는 일 방향으로 연신한 1 축 배향 필름에 도액을 도포하고, 그 상태로 다른 일 방향으로 연신하여 열고정시킨다. 도공 방법으로는 롤 코트법, 그라비아 코트법, 롤 브러쉬법, 스프레이법, 에어 나이프 코트법, 함침법, 커튼 코트법 등을 단독 또는 조합하여 사용할 수 있다. 여기서, 코터로부터 입자를 균등하게 필름에 전사하기 위해 그라비아 코트법이 바람직하다. 또, 용매로는, 수계의 도액이 되면 되고, 물만으로 이루어지는 것이 바람직하지만, 물에 가용인 소량의 유기 용제를 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위에서 물과 혼합한 것도 사용할 수 있다. 도액의 고형분 농도로는, 10 질량％ 이상, 50 질량％ 이하가 바람직하다. 도액 농도가 50 질량％ 를 초과하면, 도액 중에 입자의 응집을 억제하기 어려운 경향이 되고, 한편, 도액 농도가 10 질량％ 미만이면, 도포층이 얇아지는 경향으로 입자 탈락을 억제하기 어려운 경향이 된다.

도포층을 형성하기 위한 도액에, 반사 필름에 대한 젖음성을 향상시킬 목적으로, 소량의 계면 활성제를 첨가할 수 있다. 바람직한 계면 활성제로는, 예를 들어, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 소르비탄 지방산 에스테르 등의 비이온성 계면 활성제, 플루오로알킬카르복실산염, 퍼플루오로알킬벤젠술폰산염, 퍼플루오로알킬 4 급 암모늄염, 퍼플루오로알킬폴리옥시에틸렌에탄올 등의 불소계 계면 활성제를 들 수 있다. 계면 활성제의 첨가량으로는, 도액의 고형분 중에 1 질량％ 이상, 20 질량％ 이하가 바람직하다. 1 질량％ 이하이면, 필름에 대한 젖음성이 나빠지는 경향이 된다. 20 질량％ 이상이면, 그 밖의 도액 성능을 달성하기 어려운 경향이 된다.

［반사 필름의 특성］

(반사율)

본 발명의 백색 반사 필름의, 도포층측으로부터 측정한 반사율은, 바람직하게는 95 ％ 이상, 보다 바람직하게는 96 ％ 이상, 더욱 바람직하게는 97 ％ 이상이다. 반사율이 95 ％ 이상인 것에 의해, 액정 표시 장치나 조명 등에 사용한 경우에는, 높은 휘도를 얻을 수 있다. 이러한 반사율은, 반사 필름의 보이드 함유량을 많게 하면 높아지는 경향이 있고, 보이드 형성제의 함유량을 많게 하거나, 반사 필름 중의 반사층의 두께를 두껍게 하는 등, 각 층의 양태를 바람직한 양태로 하거나 함으로써 달성할 수 있다.

(휘발 유기 용제량)

본 발명의 백색 반사 필름은, 도포층이 수계이며, 후술하는 방법으로 측정한 휘발 유기 용제량이, 바람직하게는 10 ppm 이하이다. 이로써, 예를 들어 에지 라이트 액정 디스플레이에 있어서는 반사 필름과 직접 접촉하는 도광판의 내구성이 향상되는 등의 장점을 예시할 수 있다. 이러한 관점에서, 보다 바람직하게는 5 ppm 이하, 더욱 바람직하게는 3 ppm 이하이고, 이상적으로는 0 ppm 이다. 본 발명에 있어서는, 휘발 유기 용제량을 줄이기 위해, 도포층의 형성에 있어서, 유기 용제를 다량으로 사용한 용액 코팅법을 채용하지 않고, 상기 서술한 방법을 채용하는 것이 바람직하다. 휘발 유기 용제량이 많으면 회수 제막성의 향상 효과가 낮아지는 경향이 있다.

실시예

이하, 실시예에 의해 본 발명을 상세히 서술한다. 또한, 각 특성값은 이하의 방법으로 측정하였다.

(1) 광선 반사율

분광 광도계 (시마즈 제작소 제조 UV-3101PC) 에 적분구를 부착하고, BaSO₄ 백색판을 100 ％ 로 했을 때의 반사율을 파장 550 ㎚ 로 측정하고, 이 값을 반사율로 하였다. 또한, 측정은 도광판측이 되는 표면에서 실시하면 된다. 본 발명에 있어서는 도포층을 갖는 측의 표면에서 실시하였다.

(2) 보이드 형성제, 무기 입자의 평균 입경

입도 분포계 (호리바 제작소 제조 LA-950) 로 입자의 입도 분포를 구하여, 체적 분포 기준으로 작은 쪽부터 50 ％ 의 분포가 되는 입자경 (d50) 을 평균 입경으로 하였다.

(3) 도포층에 있어서의 입자의 평균 입경 (d)

히타치 제작소 제조 S-4700 형 전계 방출형 주사 전자 현미경을 사용하여, 배율 1000 배로, 입자를 100 개 임의로 측정하고, 평균 입경을 구하였다. 또한, 구상 이외의 경우에는 (장경 ＋ 단경)/2 로 구하였다. 여기서 단경은 장경과 직교하는 최대 직경으로 하였다.

(4) 도포층 두께

필름 샘플의 두께 방향의 단면을, 히타치 제조 주사 전자 현미경 쇼트키 에미션형 전자빔 시스템 S-4300SE/N 을 사용하여, 배율 3000 배로 관찰, 촬영하고, 사진으로부터 입자를 갖지 않는 지점에서 도포층의 두께를 계측하고, 임의로 10 점 측정하여 그것들의 평균값을 구하였다.

(5) 필름 표면의 돌기 빈도 (돌기 개수)

필름 표면의 돌기 프로파일을, 삼차원 조도 측정 장치 SE-3CKT (주식회사 고사카 연구소 제조) 로 컷오프 0.25 ㎜, 측정 길이 1 ㎜, 주사 피치 2 ㎛, 주사 개수 100 개로 측정하고, 높이 배율 1000 배, 주사 방향 배율 200 배로 돌기 프로파일을 기록하였다. 얻어진 돌기 프로파일 (이러한 프로파일은, 가로축이 돌기 높이, 세로축이 돌기 개수인 돌기 프로파일이다) 로부터, 높이 5 ㎛ 이상의 돌기 개수 (개/㎡) 를 구하여, 돌기 빈도로 하였다. 또한, 해석에는 삼차원 조도 해석 장치 SPA-11 (주식회사 고사카 연구소 제조) 을 사용하였다.

(6) 밀착 불균일 평가 (첩부 평가)

LG 사 제조의 LED 액정 텔레비젼 (LG42LE5310AKR) 으로부터 섀시를 꺼내어, 텔레비젼 내부측이 상방향이 되도록 수평한 책상 위에 두고, 그 위에, 섀시와 거의 동일한 크기의 백색 반사 필름을, 도포층이 상방향이 되도록 두고, 추가로 그 위에 원래 텔레비젼에 구비되어 있던 도광판 및 광학 시트 3 장 (이러한 광학 시트 3 장은 확산 필름 2 장 및 프리즘 1 장이다) 을 두었다. 이어서, 그 면 내에서, 섀시의 요철이 가장 심한 부분을 포함하는 영역에, 도 1 에 나타내는 바와 같이 직경 5 ㎜ 의 원기둥상 다리를 3 개 구비하는 정삼각형 모양의 받침 (도 1 의 부호 3) 를 두고, 그 위에 추가로 20 ㎏ 의 추 (도 1 의 부호 4) 를 얹고, 이러한 3 개의 다리에 둘러싸인 영역을 육안으로 관측하여, 비정상적으로 밝은 부분이 없으면「밀착 불균일이 없음」, 즉 평가 ○ 로 하였다. 또, 비정상적으로 밝은 부분이 있는 경우에는, 광학 시트 3 장 위에 추가로 원래 텔레비젼에 구비되어 있던 DBEF 시트를 두고, 마찬가지로 육안으로 관측하여, 비정상적으로 밝은 부분이 복구되지 않으면「밀착 불균일이 있음」, 즉 평가 × 로 하고, 비정상적으로 밝은 부분이 없어지면「밀착 불균일이 거의 없음」, 즉 평가 △ 로 하였다. 또한, 3 개 다리로 둘러싸인 영역은, 각 변의 길이가 10 ㎝ 인 대략 정삼각형으로 하였다.

(7) 휘발 유기 용제량

실온, 즉 23 ℃ 에서, 1 g 의 필름 샘플을 10 ℓ 의 불소 수지제 백에 넣고, 그 안을 순질소로 퍼지하고 밀봉하였다. 이어서, 즉시 이러한 백 안의 질소로부터, 0.2 ℓ/분의 유량으로, 2 개의 분석용 TENAX-TA 포집관에 각각 0.2 ℓ, 1.0 ℓ 의 질소를 채취하고, 이것들을 사용하여, HPLC 및 GCMS 에 의해, 채취한 질소 중에 함유되는 유기 용제 성분의 질량을 정량하였다. 얻어진 값을 질소 10 ℓ 중의 양으로 환산하여, 1 g 의 필름 샘플로부터 10 ℓ 의 질소 중에 휘발된 유기 용제의 질량을 구하여, 휘발 유기 용제량 (단위 : ppm, 필름 샘플의 질량 기준) 으로 하였다. 또한, 알데히드류는, 아세토니트릴로 알데히드 유도체화물을 포집관으로부터 용출하여, HPLC 에 의해 정량하였다. 또, HPLC 와 GCMS 에서 값이 상이한 경우에는, 많이 검출된 쪽의 값을 채용하였다.

휘발 유기 용제량이 10 ppm 이하인 경우를 평가 ○, 10 ppm 을 초과하는 경우를 평가 × 로 하였다.

(8) 내습열 블로킹성 평가 (습열 환경하에 있어서의 도광판과의 첩부 평가)

조건 1 : 샘플 필름의 표면과 뒷면을 겹쳐 0.6 ㎏/㎠ 으로 가압하고, 온도 60 ℃, 상대 습도 90 ％RH 로 설정한 주지의 고온 고습조 중에 8 시간 방치한다. 꺼낸 필름이 첩부되어 있지 않거나 혹은 경미하게밖에 첩부되어 있지 않아 용이하게 박리할 수 있고, 또한, 도포층이 용융되지 않고 잔존하고 있으면, 평가 ○ 로 하였다. 필름이 첩부되어 있지 않거나 혹은 경미하게밖에 첩부되어 있지 않아 용이하게 박리할 수 있고, 또한, 도포층에 약간의 용융이 보인 경우에는, 평가 △ 로 하였다. 필름이 첩부되어, 박리시에 디라미네이션이 발생하거나, 혹은 도포층이 크게 용융되어 있으면, 평가 × 로 하였다.

조건 2 : 32 인치 소니 브라비아 LED 에지 타입 텔레비젼 KDL-32EX700 의 백라이트로부터 도광판을 꺼내어, 5 ㎝ × 10 ㎝ 로 잘라내고, 도광판의 패터닝면과 샘플 필름의 도포면을 접하도록 중첩하여, 0.08 ㎏/㎠ 로 가압하고, 온도 60 ℃, 상대 습도 90 ％RH 로 설정한 고온 고습조 중에 12 시간 방치한다. 꺼낸 필름과 도광판이 첩부되어 있지 않거나 혹은 경미하게밖에 첩부되어 있지 않아, 용이하게 박리할 수 있고, 또한, 도포층이 용융되지 않고 잔존하고 있으면, 평가 ○ 로 하였다. 필름과 도광판이 첩부되어 있지 않거나 혹은 경미하게 밖에 첩부되어 있지 않아, 용이하게 박리할 수 있고, 또한, 도포층에 약간의 용융이 보인 경우에는, 평가 △ 로 하였다. 필름과 도광판이 첩부되어, 박리시에 디라미네이션이 발생하거나, 혹은 도포층이 크게 용융되어 있으면, 평가 × 로 하였다.

상기 조건 1 과 조건 2 의 양방이 평가 ○ 이면, 내습열 블로킹성이 실용 성능을 매우 양호하게 만족하고, 조건 1 과 조건 2 중 어느 것이 평가 × 이면, 내습열 블로킹성이 실용 성능을 만족하지 않는다고 평가할 수 있다. 평가 × 가 없으면, 내습열 블로킹성 면에서 실용 가능하다고 평가할 수 있다.

(9) 회수성 1

샘플 필름 20 g 을 계량하여, 작게 자른 후에 플라스크에 넣고, 진공 상태에서 300 ℃ 에서 15 분간 교반 용융하고, 그 후, 질소를 플라스크에 충전하고, 질소 분위기에서 다시 300 ℃ 에서 15 분간 교반 용융한다. 용융된 폴리머를 꺼내어, 금속판 사이에 끼워 가압하여 플레이트를 제조한다. 얻어진 플레이트의 색을 육안으로 관찰하여, 황색끼가 적어 리사이클 가능한 레벨이면, 평가 ○ 로 하고, 노랗게 리사이클하기 어려운 레벨이면, 평가 △ 로 하고, 명백히 황색끼가 많아 리사이클 불가능한 레벨이면, 평가 × 로 하였다.

(10) 회수성 2

실시예에 기재된 회수 필름을, 텐터를 사용한 연속 제막법으로 제막하였을 때의 제막 안정성을 관찰하고, 하기 기준으로 평가하였다.

◎ : 8 시간 이상 안정적으로 제막할 수 있다.

○ : 3 시간 이상 8 시간 미만 안정적으로 제막할 수 있다.

△ : 3 시간 미만에서 한번 절단이 발생하였다.

× : 3 시간 미만에서 복수 회 절단이 발생하여, 안정적인 제막을 할 수 없다.

［실시예 1 ∼ 6, 10, 11, 비교예 1 ∼ 4］

(공중합 폴리에스테르)

테레프탈산디메틸 132 질량부, 이소프탈산디메틸 18 질량부, 즉 이소프탈산 성분은 폴리에스테르의 산 성분에 대해 12 몰％ 가 되는, 에틸렌글리콜 96 질량부, 디에틸렌글리콜 3.0 질량부, 아세트산망간 0.05 질량부, 아세트산리튬 0.012 질량부를 정류탑, 유출 (留出) 콘덴서를 구비한 플라스크에 주입하고, 교반하면서 150 ∼ 235 ℃ 로 가열하여 메탄올을 유출시켜 에스테르 교환 반응을 실시하였다. 메탄올이 유출된 후, 인산트리메틸 0.03 질량부, 이산화게르마늄 0.04 질량부를 첨가하고, 반응물을 반응기로 옮겼다. 이어서 교반하면서 반응기 내를 서서히 0.5 ㎜Hg 까지 감압함과 함께 290 ℃ 까지 승온시켜 중축합 반응을 실시하였다. 얻어진 공중합 폴리에스테르의 산 성분에 대한 디에틸렌글리콜 성분량은 2.5 질량％, 게르마늄 원소량은 50 ppm, 리튬 원소량은 5 ppm 이었다. 또한, 스트랜드상으로 압출하여 재단하여, 펠릿으로서 얻었다.

(입자 1)

상기에서 얻어진 공중합 폴리에스테르의 펠릿을 오븐 내에서 170 ℃ 에서 3 시간 가열함으로써 건조 결정화시킨 후에, 주식회사 마츠보 제조의 아토마이저 밀 TAP-1 을 사용하여 액체 질소로 냉각시키면서 분쇄를 실시함으로써 평균 입경 60 ㎛ 의 폴리에스테르 입자를 얻었다. 그리고 폴리에스테르 입자를 풍력 분급함으로써 평균 입경 50 ㎛ 의 입자 1 을 얻었다.

(필름의 제조)

상기에서 얻어진 공중합 폴리에스테르에 무기 입자로서 평균 입경 1.0 ㎛ 의 황산바륨을 48 질량％ 함유하는 마스터 배치를 준비하고, 이것을 반사층 (층 A 라 한다) 을 형성하기 위한 층 A 폴리머로서 사용하였다.

또, 상기 서술한 48 질량％ 의 황산바륨을 함유하는 마스터 배치와, 황산바륨을 첨가하기 전의 공중합 폴리에스테르를 사용하여, 황산바륨이 5 질량％ 가 되도록 희석하여 지지층 (층 B 라 한다) 을 형성하기 위한 층 B 폴리머로서 사용하였다.

각각 275 ℃ 로 가열된 2 대의 압출기에 공급하고, 층 A 폴리머, 이것은 황산바륨 농도 48 질량％ 이다, 및 층 B 폴리머, 이것은 황산바륨 농도 5 질량％ 이다, 를, 층 A 와 층 B 가 층 B/층 A/층 B 의 적층 구성이 되도록, 또, 두께 비율이 층 B/층 A/층 B ＝ 10/80/10 이 되도록 3 층 피드 블록 장치를 사용하여 합류시키고, 그 적층 상태를 유지한 상태에서 다이스로부터 시트상으로 성형하였다. 또한 이 시트를 표면 온도 25 ℃ 의 냉각 드럼에서 냉각 고화시키고, 얻어진 미연신 필름을 83 ℃ 에서 가열하여 제막 기계축 방향 (이하, 길이 방향 또는 세로 방향 또는 MD 라고 호칭하는 경우가 있다) 으로 2.8 배 연신하여, 25 ℃ 의 롤군으로 냉각시켰다.

계속해서, 다이렉트 그라비아 코터에 의해, 표 1 에 나타내는 도액을, 건조 후의 도포층 두께가 표 2 에 나타내는 두께가 되도록, 필름의 편면에 도포하였다. 또한, 도액은 고형분 농도 30 질량％ 의 수계 도액이다.

계속해서, 필름의 양단을 클립으로 유지하면서 텐터로 유도하여, 115 ℃ 로 가열된 분위기 중에서 길이 방향으로 수직인 방향 (이하, 폭 방향 또는 가로 방향 또는 TD 라고 호칭하는 경우가 있다) 으로 3.7 배 연신하였다. 그 후 텐터 내에서 195 ℃ 에서 열고정을 실시하고, 실온까지 냉각시켜 두께 250 ㎛ 의 2 축 연신 필름을 얻었다. 이 2 축 연신 필름은 미세한 보이드를 함유한다. 얻어진 필름의 평가 결과를 표 2 에 나타낸다.

또한 이들 실시예 및 비교예의 필름을 회수하여, 분쇄하고, 용융 압출하고 칩화하여 자기 회수 원료를 제조하고, 이러한 자기 회수 원료를, 반사층 A 에, 반사층 A 의 질량을 기준으로 하여 35 질량％ 첨가하고, 상기와 동일하게 하여 두께 250 ㎛ 의 2 축 연신 필름을 제조하고, 회수성 2 의 평가를 실시하였다.

［비교예 5］

도포층을 도포 형성하지 않은 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 실시하였다. 평가 결과를 표 2 에 나타낸다.

［실시예 7 ∼ 9］

1 축 연신 후, 2 축 연신 전의 도액의 도포를 실시하지 않고, 도포층을 도포 형성하지 않은 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 실시하여 얻어진 2 축 연신 필름 위에, 다이렉트 그라비아 코팅 장치로, 표 1 에 나타내는 도액을, 건조 후의 도포층 두께가 표 2 에 나타내는 두께가 되도록, 필름의 편면에 도포한 후, 오븐 내에서 100 ℃ 에서 건조시켜 필름을 얻었다. 또, 실시예 1 과 동일하게 하여 회수성 2 의 평가를 실시하였다. 또한, 도액은 고형분 농도 30 질량％ 의 수계 도액이다.

［도포층의 성분］

입자 1 : 상기 실시예에 기재된 폴리에스테르 입자.

SK-RP-25CL : 세이신 기업사 제조, 소재가 폴리에틸렌테레프탈레이트인, 평균 입경 25 ㎛ 의 무공질 입자. 분체로서 제공되어 있다.

2003LS : 아르케마사 제조, 소재가 나일론 12 인, 평균 입경 50 ㎛ 의 입자.

MBX-40 : 세키스이 화성품 공업사 제조, 소재가 PMMA 인, 평균 입경 40 ㎛ 의 입자.

BM30X-55 : 세키스이 화성품 공업사 제조, 소재가 PBMA 인, 평균 입경 55 ㎛ 의 입자.

Z-563 : 고오 화학사 제조, Tg 가 64 ℃ 인 수용성 폴리에스테르. 고형분 농도 30 질량％ 로서 제공되고 있다.

Z-690 : 고오 화학사 제조, Tg 가 110 ℃ 인 수용성 폴리에스테르. 이러한 수용성 폴리에스테르는, 산 성분으로서 2,6-나프탈렌디카르복실산 성분을 함유하고, 그 함유량은 산 성분 100 몰％ 에 대해 70 ∼ 100 몰％ 의 범위이다. 고형분 농도 25 질량％ 로서 제공되고 있다.

Z-687 : 고오 화학사 제조, Tg 가 110 ℃ 인 수용성 폴리에스테르. 이러한 수용성 폴리에스테르는, 산 성분으로서 2,6-나프탈렌디카르복실산 성분을 함유하고, 그 함유량은 산 성분 100 몰％ 에 대해 70 ∼ 100 몰％ 의 범위이다. 고형분 농도 25 질량％ 로서 제공되고 있다.

계면 활성제 : 카오 주식회사 제조, 에마르겐 420. 이것은 에테르계 비이온성 계면 활성제이다.

Z-592 : 고오 화학사 제조, Tg 가 40 ℃ 인 수용성 폴리에스테르. 고형분 농도 25 질량％ 로서 제공되고 있다.

산업상 이용가능성

본 발명의 백색 반사 필름은, 수계 도액으로부터 얻어지는 수계의 도포층이어도, 습열 환경하에서 도포층이 용융되지 않고, 습열 환경하에서도 도광판과의 첩부를 억제할 수 있다. 그 때문에, 예를 들어 도광판을 구비하는 면광원용 반사판으로서, 특히 액정 표시 장치 등에 사용되는, 에지 라이트형의 백라이트 유닛에 사용되는 반사 필름으로서 바람직하게 사용할 수 있다. 또, 회수 제막성도 우수하고, 생산성이 우수하기 때문에, 그 산업상 이용가능성은 높다.

1 : 섀시
2 : 백색 반사 필름, 도광판, 광학 시트의 적층물
3 : 정삼각형 모양의 받침
4 : 추

Claims (6)

1. 반사 필름의 표면에, 고형분이 바인더 수지와 입자를 주된 구성 성분으로서 함유하는 수계의 도액으로 형성되어 이루어지는 도포층을 갖는 백색 반사 필름으로서,
   상기 도포층의 표면에는 상기 입자에 의해 형성된 돌기를 갖고, 그 돌기는 높이 5 ㎛ 이상의 돌기 개수가 10⁴ 개/㎡ 이상, 10¹⁰ 개/㎡ 이하이고,
   상기 바인더 수지는, 유리 전이 온도 (Tg) 가 100 ℃ 이상, 120 ℃ 이하인 공중합 폴리에스테르 수지를 그 바인더 수지의 질량을 기준으로 하여 5 질량％ 이상, 50 질량％ 이하로 함유하고, 유리 전이 온도 (Tg) 가 100 ℃ 미만인 열가소성 수지를 그 바인더 수지의 질량을 기준으로 하여 50 질량％ 이상, 95 질량％ 이하로 함유하는, 백색 반사 필름.
2. 제 1 항에 있어서,
   도포층 중의 상기 입자의 함유량이, 도포층의 질량 100 질량％ 에 대해 5 질량％ 이상, 50 질량％ 이하인, 백색 반사 필름.
3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
   상기 공중합 폴리에스테르 수지가, 그 구성 성분으로서 나프탈렌디카르복실산 성분을 함유하는, 백색 반사 필름.
4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
   도포층 중의 상기 입자의 평균 입경 (d) 과 도포층의 두께 (t) 가 하기 식 (1) 을 만족하는, 백색 반사 필름.
   1 ≤ d(㎛)/t(㎛) ≤ 100 … (1)
5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
   필름의 휘발 유기 용제량이 10 ppm 이하인, 백색 반사 필름.
6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
   도광판을 구비하는 면광원용 반사판으로서 사용되는, 백색 반사 필름.

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