KR20170102222A - 신규의 실리콘 조성물 가교 촉매 - Google Patents

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델핀 끌로제
마갈리 부스뀌에
세바스티앙 마로
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블루스타 실리콘즈 프랑스 에스에이에스
상뜨르 나쇼날 드 라 러쉐르쉬 샹띠피끄(씨엔알에스)
위니베르시테 끌로드 베르나르 리옹 Ⅰ
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Abstract

본 발명은 하기를 포함하는, 가교성 조성물 X 에 관한 것이다:
- 규소 원자에 결합된 C2-C6 알케닐 라디칼을 분자 당 2 개 이상 포함하는, 하나 이상의 오르가노폴리실록산 화합물 A;
- 동일 또는 상이한 규소 원자에 결합된 수소 원자를 분자 당 2 개 이상 포함하는, 하나 이상의 오르가노히드로게노폴리실록산 화합물 B;
- 하기 화학식에 상응하는 착물인, 하나 이상의 촉매 C:
[Fe (L1)2]
[식 중:
- 기호 Fe 는 산화도 II 의 철을 나타내고;
- 동일 또는 상이할 수 있는 기호 L1 은 β-디카르보닐 화합물의 에놀레이트 음이온 또는 β-디카르보닐레이토 음이온인 리간드를 나타냄];
- 임의로는 하나 이상의 부착 촉진제 D; 및
- 임의로는 하나 이상의 충전제 E.
본 발명은 또한 실리콘 조성물 가교 촉매로서의 상기 기재된 촉매 C 의 용도, 실리콘 조성물 가교 방법 (조성물 X 를 70 내지 200℃ 의 온도로 가열하는 것으로 이루어진 것을 특징으로 함), 및 수득한 가교된 실리콘 물질 Y 에 관한 것이다.

Description

신규의 실리콘 조성물 가교 촉매 {NOVEL SILICONE COMPOSITION CROSSLINKING CATALYSTS}
본 발명은 2 개 이상의 불포화 결합을 지닌 시약 및 2 개 이상의 히드로게노실릴 단위 (≡SiH) 를 지닌 유기규소 화합물을 하기 화학식에 상응하는 착물인 촉매 C 의 존재 하에 접촉시키는, 실리콘 조성물의 가교 분야에 관한 것이다:
[Fe (L1)2]
[식 중,
- 기호 Fe 는 산화 상태 II 의 철을 나타내고,
- 동일 또는 상이할 수 있는 기호 L1 은 β-디카르보닐 화합물의 에놀레이트 음이온 또는 β-디카르보닐레이토 음이온인 리간드를 나타냄].
실리콘 조성물의 가교 분야에서, 히드로실릴화 (중첨가로도 공지됨) 는 두드러진 반응이다.
히드로실릴화 반응 동안, 하나 이상의 불포화를 포함하는 화합물은 규소 원자에 결합된 하나 이상의 수소 원자를 포함하는 화합물과 반응한다. 상기 반응은, 예를 들어 알켄 유형의 불포화의 경우 반응식 (1) 에 의해:
Figure pct00001
또는 알킨 유형의 불포화의 경우 반응식 (2) 에 의해 기재될 수 있다:
Figure pct00002
.
불포화 화합물의 히드로실릴화를 유기금속 촉매를 사용하는 촉매작용으로 수행한다. 최근, 상기 반응에 적합한 유기금속 촉매는 백금 촉매이다. 따라서, 산업적 히드로실릴화 반응의 대부분은 일반식 Pt2(디비닐테트라메틸디실록산)3 (Pt2(DVTMS)3 로 축약됨) 의 백금 Karstedt 착물로 촉매화된다:
Figure pct00003
.
2000 년도 초반에, 하기 일반식의 백금-카르벤 착물의 제조는:
Figure pct00004
보다 안정한 촉매에 대한 접근을 가능하게 하였다 (예를 들어, 국제 특허 출원 WO 01/42258 참조).
그러나, 백금 유기금속 촉매의 사용은 여전히 문제가 있다. 이는 유독성이고, 발견이 보다 힘들어지고 있는 고가의 금속이고, 경제적으로 변동하는 비용이다. 따라서, 산업적 스케일로의 사용이 곤란하다. 따라서, 수율 또는 반응 속도를 감소시키지 않으면서 반응에 요구되는 촉매의 양을 최소화하는 것이 요망된다. 게다가, 반응 과정에 걸쳐 안정한 이용가능한 촉매를 갖는 것이 요망된다. 촉매화 반응 동안, 백금 금속은 침전되어 반응 매질에서 불용성 콜로이드의 형성을 야기할 수 있는 것으로 밝혀졌다. 이후, 촉매는 덜 활성이 있게 된다. 나아가, 이들 콜로이드는 반응 매질에서 혼탁을 형성하고, 수득한 생성물은 착색되기 때문에 미적으로 만족스럽지 않다.
마침내, 백금-기재 착물은 대략 몇 분의 급속한 속도로 실온에서 히드로실릴화 반응을 촉매화한다. 조성물이 경화되기 전에 이의 제조, 이동 및 사용을 위한 시간을 갖기 위해, 흔히 히드로실릴화 반응을 일시적으로 저해할 필요가 있다. 예를 들어, 비점착 실리콘 코트로 종이 또는 중합체 기판을 코팅하는 것이 요망되는 경우, 실리콘 조성물은 기판에 침착시키기 전에 수 시간 동안 실온에서 액체로 유지되어야 하는 배쓰를 형성하도록 제형화된다. 단지 상기 침착 후에 히드로실릴화에 의한 경화가 일어나는 것이 요망된다. 히드로실릴화-저해 첨가제의 도입은 활성화 전에 필요하다면 반응을 효과적으로 방지할 수 있게 한다. 그러나, 히드로실릴화 촉매의 강한 저해를 유도하는 대량의 저해제의 사용이 가끔 필수적이다. 그 결과, 심지어 활성화 후에도 조성물의 경화 속도는 느려지는데, 이는 특히 코팅 속도 및 이에 따른 제조 속도의 감소를 필요하게 만들기 때문에 산업적 관점으로부터 주 단점이다.
따라서, 백금-기재 촉매에 대한 대안적 유기금속 촉매를 제안하며, 상기 기재된 문제를 더이상 갖지 않고, 특히 저해제의 사용을 요구하지 않는 촉매에 의해 가교가능하고/거나 경화가능한 이용가능한 신규의 조성물을 갖는 것이 유리할 것이다.
상기 목적은 특이 구조를 갖는 철 (II) 착물인 촉매의 도움으로 달성된다. 이들 촉매는 특히 보호 분위기 하에 (예를 들어, 아르곤 하에) 취급될 필요가 없다. 이들이 사용되는 가교 반응은 또한 야외에서 보호 분위기 없이 수행될 수 있다.
제 1 양태에 따라, 본 발명의 주제는 따라서 하기를 포함하는 가교성 조성물 X 이다:
- 규소 원자에 결합된 C2-C6 알케닐 라디칼을 분자 당 2 개 이상 포함하는, 하나 이상의 오르가노폴리실록산 화합물 A,
- 동일 또는 상이한 규소 원자에 결합된 수소 원자를 분자 당 2 개 이상 포함하는, 하나 이상의 오르가노히드로게노폴리실록산 화합물 B,
- 하기 화학식에 상응하는 착물인, 하나 이상의 촉매 C:
[Fe (L1)2]
[식 중:
- 기호 Fe 는 산화 상태 II 의 철을 나타내고,
- 동일 또는 상이할 수 있는 기호 L1 은 β-디카르보닐 화합물의 에놀레이트 음이온 또는 β-디카르보닐레이토 음이온인 리간드를 나타냄],
- 임의로는 하나 이상의 부착 촉진제 D, 및
- 임의로는 하나 이상의 충전제 E.
본 발명에 따른 조성물 X 는 가교가능한데, 즉 본 특허 출원의 목적의 경우, 화합물 A 및 B 가 촉매 C 의 존재 하에 함께 반응되면 3-차원 네트워크가 형성되고, 이는 조성물의 경화를 유도한다. 따라서, 가교는 조성물을 구성하는 매질에서 점진적인 물리적 변화를 포함한다.
제 2 양태에 따라, 본 발명의 주제는 또한 실리콘 조성물의 가교를 위한 촉매로서 상기 기재된 촉매 C 의 사용이다.
제 3 양태에 따라, 본 발명의 주제는 또한 상기 기재된 조성물 X 를 70 내지 200℃, 바람직하게는 80 내지 150℃, 더 바람직하게는 80 내지 130℃ 범위의 온도로 가열하는 것으로 이루어지고, 또한 이에 따라 가교된 실리콘 물질 Y 가 수득되는 것을 특징으로 하는 실리콘 조성물의 가교 방법이다.
마지막으로, 제 4 양태에 따라, 본 발명의 주제는 상기 기재된 바와 같은 가교성 조성물 X 를 70 내지 200℃, 바람직하게는 80 내지 150℃, 더 바람직하게는 80 내지 130℃ 범위의 온도로 가열함으로써 수득한 가교된 실리콘 물질 Y 이다.
용어 "가교된 실리콘 물질" 은 2 개 이상의 불포화 결합을 지닌 오르가노폴리실록산 및 2 개 이상의 히드로게노실릴 단위 (≡SiH) 를 지닌 오르가노폴리실록산을 포함하는 조성물의 가교 및/또는 경화에 의해 수득한 임의의 실리콘-기재 생성물을 의미한다. 가교된 실리콘 물질은, 예를 들어 탄성중합체, 겔 또는 폼(foam) 일 수 있다.
특히 유리한 방식에 따르면, 규소 원자에 결합된 C2-C6 알케닐 라디칼을 분자 당 2 개 이상 포함하는 오르가노폴리실록산 A 는 하기를 포함한다:
(i) 하기 화학식을 갖는, 동일 또는 상이할 수 있는 2 개 이상의 실록실 단위 (A.1):
Figure pct00005
[식 중:
- a = 1 또는 2, b = 0, 1 또는 2 및 a+b = 1, 2 또는 3;
- 동일 또는 상이할 수 있는 기호 W 는 선형 또는 분지형 C2-C6 알케닐기를 나타내고,
- 동일 또는 상이할 수 있는 기호 Z 는 바람직하게는 1 내지 8 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기 및 6 내지 12 개의 탄소 원자를 함유하는 아릴기로 형성되는 군으로부터 선택되는, 훨씬 더 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필, 3,3,3-트리플루오로프로필, 자일릴, 톨릴 및 페닐 라디칼로 형성되는 군으로부터 선택되는, 1 내지 30 개의 탄소 원자를 함유하는 1 가 탄화수소-기재 기를 나타냄],
(ii) 및 임의로는 하기 화학식을 갖는, 하나 이상의 실록실 단위:
Figure pct00006
[식 중:
- a = 0, 1, 2 또는 3,
- 동일 또는 상이할 수 있는 기호 Z1 은 바람직하게는 1 내지 8 개의 탄소 원자 (양 끝값 포함) 를 함유하는 알킬기 및 6 내지 12 개의 탄소 원자를 함유하는 아릴기로 형성되는 군으로부터 선택되는, 훨씬 더 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필, 3,3,3-트리플루오로프로필, 자일릴, 톨릴 및 페닐 라디칼로 형성되는 군으로부터 선택되는, 1 내지 30 개의 탄소 원자를 함유하는 1 가 탄화수소-기재 기를 나타냄].
유리하게는, 라디칼 Z 및 Z1 은 메틸 및 페닐 라디칼로 형성되는 군으로부터 선택되고, W 는 하기 리스트: 비닐, 프로페닐, 3-부테닐, 5-헥세닐, 9-데세닐, 10-운데세닐, 5,9-데카디에닐 및 6-11-도데카디에닐로부터 선택되고, 바람직하게는 W 는 비닐이다.
이들 오르가노폴리실록산은 선형, 분지형 또는 시클릭 구조를 가질 수 있다. 이들 중합도는 바람직하게는 2 내지 5000 이다.
이들이 선형 중합체인 경우, 이들은 실록실 단위 W2SiO2/2, WZSiO2/2 및 Z1 2SiO2/2 로 형성되는 군으로부터 선택되는 실록실 단위 "D", 및 실록실 단위 W3SiO1/2, WZ2SiO1/2, W2ZSiO1/2 및 Z1 3SiO1/2 로 형성되는 군으로부터 선택되는 실록실 단위 "M" 으로부터 본질적으로 형성된다. 기호 W, Z 및 Z1 은 상기 기재된 바와 같다.
말단 단위 "M" 의 예로서, 트리메틸실록시, 디메틸페닐실록시, 디메틸비닐실록시 또는 디메틸헥세닐실록시기를 언급할 수 있다.
단위 "D" 의 예로서, 디메틸실록시, 메틸페닐실록시, 메틸비닐실록시, 메틸부테닐실록시, 메틸헥세닐실록시, 메틸데세닐실록시 또는 메틸데카디에닐실록시기를 언급할 수 있다.
상기 오르가노폴리실록산 A 는 25℃ 에서 약 10 내지 100 000 mPa.s, 일반적으로 25℃ 에서 약 10 내지 70 000 mPa.s 의 동점도를 갖는 오일, 또는 25℃ 에서 약 1 000 000 mPa.s 이상의 분자량을 갖는 검일 수 있다.
본 설명의 조건 하의 모든 점도는 25℃ 에서의 "뉴턴" 동점도 크기, 즉 측정되는 점도가 속도 구배에 독립적이도록 충분히 낮은 전단 속도 구배로 Brookfield 점도계를 사용해 공지된 방식 그 자체로 측정된 동점도에 상응한다.
이들이 시클릭 오르가노폴리실록산인 경우, 이들은 디알킬실록시, 알킬아릴실록시, 알킬비닐실록시 또는 알킬실록시 유형일 수 있는, 하기 화학식: W2SiO2/2, Z2SiO2/2 또는 WZSiO2/2 를 갖는 실록실 단위 "D" 로부터 형성된다. 상기 실록실 단위의 예는 이미 상기 언급되었다. 상기 시클릭 오르가노폴리실록산 A 는 25℃ 에서 약 10 내지 5000 mPa.s 의 점도를 갖는다.
바람직한 구현예에 따라, 본 발명에 따른 조성물 X 는 오르가노폴리실록산 화합물 A 와 상이한, 규소 원자에 결합된 C2-C6 알케닐 라디칼을 분자 당 2 개 이상 포함하는 제 2 오르가노폴리실록산 화합물을 포함하고, 상기 제 2 오르가노폴리실록산 화합물은 바람직하게는 디비닐테트라메틸 실록산 (dvtms) 이다.
바람직하게는, 오르가노폴리실록산 화합물 A 는 0.001 내지 30%, 바람직하게는 0.01 내지 10% 의 Si-비닐 단위의 질량 함량을 갖는다.
바람직한 구현예에 따라, 오르가노히드로게노폴리실록산 화합물 B 는 동일 또는 상이한 규소 원자에 결합된 수소 원자를 분자 당 2 개 이상 함유하는, 바람직하게는 동일 또는 상이한 규소 원자에 직접 결합된 수소 원자를 분자 당 3 개 이상 함유하는 오르가노폴리실록산이다.
유리하게는, 오르가노히드로게노폴리실록산 화합물 B 는 하기를 포함하는 오르가노폴리실록산이다:
(i) 하기 화학식을 갖는, 2 개 이상의 실록실 단위, 바람직하게는 3 개 이상의 실록실 단위:
Figure pct00007
[식 중:
- d = 1 또는 2, e = 0, 1 또는 2 및 d+e = 1, 2 또는 3,
- 동일 또는 상이할 수 있는 기호 Z3 은 바람직하게는 1 내지 8 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기 및 6 내지 12 개의 탄소 원자를 함유하는 아릴기로 형성되는 군으로부터 선택되는, 훨씬 더 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필, 3,3,3-트리플루오로프로필, 자일릴, 톨릴 및 페닐 라디칼로 형성되는 군으로부터 선택되는 1 내지 30 개의 탄소 원자를 함유하는 1 가 탄화수소-기재 기를 나타냄], 및
(ii) 임의로는 하기 화학식을 갖는, 하나 이상의 실록실 단위:
Figure pct00008
[식 중:
- c = 0, 1, 2 또는 3,
- 동일 또는 상이할 수 있는 기호 Z2 는 바람직하게는 1 내지 8 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기 및 6 내지 12 개의 탄소 원자를 함유하는 아릴기로 형성되는 군으로부터 선택되는, 훨씬 더 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필, 3,3,3-트리플루오로프로필, 자일릴, 톨릴 및 페닐 라디칼로 형성되는 군으로부터 선택되는 1 내지 30 개의 탄소 원자를 함유하는 1 가 탄화수소-기재 기를 나타냄].
오르가노히드로게노폴리실록산 화합물 B 는 단지 화학식 (B.1) 의 실록실 단위로부터 형성될 수 있거나, 또한 화학식 (B.2) 의 단위를 포함할 수 있다. 이는 선형, 분지형 또는 시클릭 구조를 가질 수 있다. 중합도는 바람직하게는 2 이상이다. 더 일반적으로, 이는 5000 미만이다.
화학식 (B.1) 의 실록실 단위의 예는 특히 하기 단위: H(CH3)2SiO1/2, HCH3SiO2/2 및 H(C6H5)SiO2/2 이다.
이들이 선형 중합체인 경우, 이들은 본질적으로 하기로부터 형성된다:
- 하기 화학식 Z2 2SiO2/2 또는 Z3HSiO2/2 를 갖는 단위로부터 선택되는 실록실 단위 "D", 및
- 하기 화학식 Z2 3SiO1/2 또는 Z3 2HSiO1/2 를 갖는 단위로부터 선택되는 실록실 단위 "M".
이들 선형 오르가노폴리실록산은 25℃ 에서 약 1 내지 100 000 mPa.s, 일반적으로 25℃ 에서 약 10 내지 5000 mPa.s 의 동점도를 갖는 오일, 또는 25℃ 에서 약 1 000 000 mPa.s 이상의 분자량을 갖는 검일 수 있다.
이들이 시클릭 오르가노폴리실록산인 경우, 이들은 디알킬실록시 또는 알킬아릴실록시 유형일 수 있는, 하기 화학식 Z2 2SiO2/2 및 Z3HSiO2/2 를 갖는 실록실 단위 "D" 또는 단위 Z3HSiO2/2 단독으로부터 형성된다. 이들은 이후에 약 1 내지 5000 mPa.s 의 점도를 갖는다.
선형 오르가노히드로게노폴리실록산 화합물 B 의 예는 하기이다: 히드로게노디메틸실릴 말단기를 지닌 디메틸폴리실록산, 트리메틸실릴 말단기를 지닌 디메틸히드로게노메틸폴리실록산, 히드로게노디메틸실릴 말단기를 지닌 디메틸히드로게노메틸폴리실록산, 트리메틸실릴 말단기를 지닌 히드로게노메틸폴리실록산, 및 시클릭 히드로게노메틸폴리실록산.
일반식 (B.3) 에 상응하는 올리고머 및 중합체는 오르가노히드로게노폴리실록산 화합물 B 로서 특히 바람직하다:
Figure pct00009
[식 중:
- x 및 y 는 0 내지 200 범위의 정수이고,
- 동일 또는 상이할 수 있는 기호 R1 은 서로 독립적으로 하기를 나타냄:
· 하나 이상의 할로겐, 바람직하게는 불소로 임의 치환된, 1 내지 8 개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼 (알킬 라디칼은 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필, 옥틸 및 3,3,3-트리플루오로프로필임),
· 5 내지 8 개의 시클릭 탄소 원자를 함유하는 시클로알킬 라디칼,
· 6 내지 12 개의 탄소 원자를 함유하는 아릴 라디칼, 또는
· 5 내지 14 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬부 및 6 내지 12 개의 탄소 원자를 함유하는 아릴부를 지닌 아르알킬 라디칼.
하기 화합물은 오르가노히드로게노폴리실록산 화합물 B 로서 본 발명에 특히 적합하다:
Figure pct00010
[식 중, a, b, c, d 및 e 는 하기에 정의됨:
- 화학식 S1 의 중합체에서:
- 0 ≤ a ≤ 150, 바람직하게는 0 ≤ a ≤ 100, 더 특히 0 ≤ a ≤ 20, 및
- 1 ≤ b ≤ 90, 바람직하게는 10 ≤ b ≤ 80, 더 특히 30 ≤ b ≤ 70,
- 화학식 S2 의 중합체에서: 0 ≤ c ≤ 15,
- 화학식 S3 의 중합체에서: 5 ≤ d ≤ 200, 바람직하게는 20 ≤ d ≤ 100, 및
2 ≤ e ≤ 90, 바람직하게는 10 ≤ e ≤ 70].
특히, 본 발명의 사용에 적합한 오르가노히드로게노폴리실록산 화합물 B 는 a = 0 인 화학식 S1 의 화합물이다.
바람직하게는, 오르가노히드로게노폴리실록산 화합물 B 는 0.2 내지 91%, 바람직하게는 0.2 내지 50% 의 SiH 단위의 질량 함량을 갖는다.
본 발명의 맥락상, 오르가노폴리실록산 A 및 오르가노히드로게노폴리실록산 B 의 비는 오르가노폴리실록산 A 에서 규소에 결합된 알케닐 라디칼 (Si-CH=CH2) 에 대한 오르가노히드로게노폴리실록산 B 에서 규소에 결합된 수소 원자 (Si-H) 의 몰비가 0.2 내지 20, 바람직하게는 0.5 내지 15, 더 바람직하게는 0.5 내지 10, 훨씬 더 바람직하게는 0.5 내지 5 이도록 하는 것이다.
바람직한 구현예에 따르면, 오르가노폴리실록산 A 및/또는 오르가노히드로게노폴리실록산 B 는, 가교를 촉진하기 위해 질소 (N2) 또는 아르곤 (Ar) 의 불활성 분위기 하에 탈기될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 하기 화학식에 상응하는 착물인, 하나 이상의 촉매 C 를 사용한다:
[Fe (L1)2]
[식 중:
- 기호 Fe 는 산화 상태 II 의 철을 나타내고,
- 동일 또는 상이할 수 있는 기호 L1 은 β-디카르보닐 화합물의 에놀레이트 음이온 또는 β-디카르보닐레이토 음이온인 리간드를 나타냄].
본 발명의 성질의 적어도 일부가 촉매 C 의 구조의 신중하고 유리한 선택으로 인한 것임에 주목되어야 한다.
본 발명의 또다른 바람직한 구현예에 따라, 리간드 L1 은 화학식 (1) 의 화합물 유래의 음이온이다:
R1COCHR2COR3 (1)
[식 중:
- 동일 또는 상이할 수 있는 R1 및 R3 은 선형, 시클릭 또는 분지형 C1-C30 탄화수소-기재 라디칼, 6 내지 12 개의 탄소 원자를 함유하는 아릴 또는 라디칼 -OR4 (이때, R4 는 선형, 시클릭 또는 분지형 C1-C30 탄화수소-기재 라디칼을 나타냄) 를 나타내고,
- R2 는 수소 원자 또는 탄화수소-기재 라디칼, 바람직하게는 1 내지 4 개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 라디칼이며; 이때
- R1 및 R2 는 함께 연결되어 C5-C6 고리를 형성할 수 있고,
- R2 및 R4 는 함께 연결되어 C5-C6 고리를 형성할 수 있음].
유리하게는, 화학식 (1) 의 화합물은 β-디케톤: 2,4-펜탄디온 (acac); 2,4-헥산디온; 2,4-헵탄디온; 3,5-헵탄디온; 3-에틸-2,4-펜탄디온; 5-메틸-2,4-헥산디온; 2,4-옥탄디온; 3,5-옥탄디온; 5,5-디메틸-2,4-헥산디온; 6-메틸-2,4-헵탄디온; 2,2-디메틸-3,5-노난디온; 2,6-디메틸-3,5-헵탄디온; 2-아세틸시클로헥사논 (Cy-acac); 2,2,6,6-테트라메틸-3,5-헵탄디온 (TMHD); 1,1,1,5,5,5-헥사플루오로-2,4-펜탄디온 (F-acac); 벤조일아세톤; 디벤조일메탄; 3-메틸-2,4-펜타디온; 3-아세틸-2-펜타논; 3-아세틸-2-헥사논; 3-아세틸-2-헵타논; 3-아세틸-5-메틸-2-헥사논; 벤조일스테아로일메탄; 벤조일팔미토일메탄; 옥타노일벤조일메탄; 4-t-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄; 4,4'-디메톡시디벤조일메탄 및 4,4'-디-tert-부틸디벤조일메탄으로 형성되는 군, 바람직하게는 β-디케톤 2,4-펜탄디온 (acac) 및 2,2,6,6-테트라메틸-3,5-헵탄디온 (TMHD) 으로부터 선택된다.
본 발명의 또다른 바람직한 구현예에 따라, β-디카르보닐레이토 리간드 L1 은 하기 화합물: 아세틸아세트산의 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸, tert-부틸, 이소펜틸, n-헥실, n-옥틸, 1-메틸헵틸, n-노닐, n-데실 및 n-도데실 에스테르 또는 특허 출원 FR-A-1435882 에 기재된 것들 유래의 음이온으로 형성되는 군으로부터 선택되는 β-케토 에스테레이트 음이온이다.
특히 바람직한 구현예에 따라, 촉매 C 는 착물 [Fe(acac)2] 및 [Fe(TMHD)2] 로부터 선택된다. 상기 화학식에서, "acac" 는 화합물 2,4-펜탄디온 유래의 음이온을 의미하고, "TMHD" 는 화합물 2,2,6,6-테트라메틸-3,5-헵탄디온 유래의 음이온을 의미하는 것으로 여겨진다.
촉매 C 는 특히 오르가노폴리실록산 화합물 A 에서 규소 원자에 결합된 C2-C6 알케닐 라디칼의 몰수 당 철 0.001 내지 10 mol%, 바람직하게는 0.01 내지 7 mol%, 더 바람직하게는 0.1 내지 5 mol% 범위의 함량으로 본 발명에 따른 조성물 X 에 존재할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물 X 에는 바람직하게는 백금, 팔라듐, 루테늄 또는 로듐 기재의 촉매가 없다. 용어 촉매 C 이외의 촉매가 "없는" 것은, 본 발명에 따른 조성물 X 가 조성물의 전체 중량에 대해 0.1 중량% 미만, 바람직하게는 0.01 중량% 미만, 더 바람직하게는 0.001 중량% 미만의 촉매 C 이외의 촉매를 포함하는 것을 의미한다.
조성물 X 는 유리하게는 하나 이상의 부착 촉진제 D 를 포함할 수 있다.
이에 제한되지 않으면서, 부착 촉진제 D 가 하기를 포함하는 것으로 간주될 수 있다:
- (D.1) 분자 당 하나 이상의 C2-C6 알케닐기를 함유하는, 하나 이상의 알콕시화 오르가노실란, 또는
- (D.2) 하나 이상의 에폭시 라디칼을 포함하는, 하나 이상의 유기규소 화합물, 또는
- (D.3) 하나 이상의 금속 킬레이트 M 및/또는 일반식: M(OJ)n (이때, n = M 의 원자가 및 J = 선형 또는 분지형 C1-C8 알킬) 의 금속 알콕시드,
M 은 Ti, Zr, Ge, Li, Mn, Fe, Al 및 Mg 또는 이의 혼합물로 형성되는 군으로부터 선택됨.
본 발명의 바람직한 구현예에 따라, 부착 촉진제 D 의 알콕시화 오르가노실란 (D.1) 은 하기 일반식을 갖는 생성물로부터 선택된다:
Figure pct00011
[상기 화학식에서:
- R1, R2 및 R3 은 수소화 라디칼 또는 동일 또는 상이한 탄화수소-기재 라디칼이고, 수소 원자, 선형 또는 분지형 C1-C4 알킬 또는 하나 이상의 C1-C3 알킬로 임의 치환된 페닐을 나타내고,
- U 는 선형 또는 분지형 C1-C4 알킬렌이고,
- W 는 원자가 결합이고,
- R4 및 R5 는 동일 또는 상이한 라디칼이고, 선형 또는 분지형 C1-C4 알킬을 나타내고,
- x' = 0 또는 1, 및
- x = 0 내지 2].
이에 제한되지 않으면서, 비닐트리메톡시실란이 특히 적합한 화합물 (D.1) 인 것으로 간주될 수 있다.
유기규소 화합물 (D.2) 에 있어서, 본 발명에 따라 이를 하기로부터 선택하는 것으로 간주된다:
a) 하기 일반식에 상응하는 생성물 (D.2a):
Figure pct00012
[상기 화학식에서:
- R6 은 선형 또는 분지형 C1-C4 알킬 라디칼이고,
- R7 은 선형 또는 분지형 알킬 라디칼이고,
- y 는 0, 1 또는 3 이고,
- X 는 하기 화학식으로 정의됨:
Figure pct00013
(이때:
- 동일 또는 상이한 라디칼인 E 및 D 는 선형 또는 분지형 C1-C4 알킬로부터 선택되고,
- z 는 0 또는 1 이고,
- 동일 또는 상이한 라디칼인 R8, R9, R10 은 수소 원자 또는 선형 또는 분지형 C1-C4 알킬을 나타내고,
- R8 및 R9 또는 R10 은 에폭시를 지닌 2 개의 탄소와 함께 5- 내지 7-원 알킬 고리를 대안적으로 구성할 수 있음)], 또는
b) 하기를 포함하는, 에폭시-관능성 폴리디오르가노실록산으로 형성되는 생성물 (D.2b):
(i) 하기 화학식을 갖는, 하나 이상의 실록실 단위:
Figure pct00014
[상기 화학식에서:
- X 는 화학식 (D.2a) 에 대해 상기 정의된 바와 같은 라디칼이고,
- G 는 촉매의 활성에 대해 바람직하지 않은 작용이 없는 1 가 탄화수소-기재 기이고, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 1 내지 8 개의 탄소 원자 (양 끝값 포함) 를 함유하는 알킬기, 및 또한 6 내지 12 개의 탄소 원자를 함유하는 아릴기로부터 선택되고,
- p = 1 또는 2,
- q = 0, 1 또는 2,
- p + q = 1, 2 또는 3], 및
(ii) 임의로는 하기 화학식을 갖는, 하나 이상의 실록실 단위:
Figure pct00015
[식 중, 식 G 는 상기와 동일한 의미를 갖고, r 은 0, 1, 2 또는 3 임].
부착 촉진제 D 의 최종 화합물 (D.3) 에 있어서, 바람직한 생성물은 킬레이트 및/또는 알콕시드 (D.3) 의 금속 M 이 하기 리스트: Ti, Zr, Ge, Li 또는 Mn 으로부터 선택되는 것들이다. 티타늄이 더 특히 바람직한 것으로 언급되어야 한다. 이는 예를 들어, 부톡시 유형의 알콕시 라디칼과 조합될 수 있다.
부착 촉진제 D 는 하기로부터:
- (D.1) 단독
- (D.2) 단독
- (D.1) + (D.2)
또는, 하기의 2 가지 바람직한 방식에 따라:
- (D.1) + (D.3)
- (D.2) + (D.3)
및 마지막으로 가장 바람직한 방식에 따라: (D.1) + (D.2) + (D.3)
형성될 수 있다.
본 발명에 따라, 부착 촉진제의 형성을 위한 유리한 조합은 하기이다:
- 비닐트리메톡시실란 (VTMO), 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 (GLYMO) 및 부틸 티타네이트.
정량적 관점에서, 3 개 전체에 대한 중량 백분율로 표현되는 (D.1), (D.2) 및 (D.3) 사이의 중량비가 하기와 같은 것으로 언급될 수 있다:
- (D.1) ≥ 10, 바람직하게는 15 내지 70, 훨씬 더 바람직하게는 25 내지 65,
- (D.2) ≤ 90, 바람직하게는 70 내지 15, 훨씬 더 바람직하게는 65 내지 25, 및
- (D.3) ≥ 1, 바람직하게는 5 내지 25, 훨씬 더 바람직하게는 8 내지 18,
이러한 (D.1), (D.2) 및 (D.3) 의 비의 합계는 100% 인 것으로 여겨짐.
보다 양호한 부착 특성을 위해, 중량비 (D.2):(D.1) 은 바람직하게는 2:1 내지 0.5:1 이고, 비 1:1 이 더 특히 바람직하다.
유리하게는, 부착 촉진제 D 는 조성물 X 의 성분 모두의 전체 중량에 대해 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 5 중량%, 더 바람직하게는 1 내지 3 중량% 의 비로 존재한다.
특정 구현예에 따라, 본 발명에 따른 조성물 X 는 또한 하나 이상의 충전제 E 를 포함한다.
본 발명에 따른 조성물에 임의 함유되는 충전제 E 는 바람직하게는 미네랄이다. 이들은 특히 규산질일 수 있다. 이들이 규산질 물질인 경우, 이들은 보강 또는 반-보강 충전제로서 작용할 수 있다. 보강성 규산질 충전제는 콜로이드성 실리카, 발연 실리카 및 침전된 실리카 분말, 또는 이의 혼합물로부터 선택된다. 이들 분말은 일반적으로 0.1 ㎛ (마이크로미터) 미만의 평균 입자 크기 및 30 m2/g 초과, 바람직하게는 30 내지 350 m2/g 의 BET 비표면적을 갖는다. 반-보강성 규산질 충전제, 예컨대 규조토 또는 분쇄된 석영이 또한 사용될 수 있다. 비규산질 미네랄 물질에 있어서, 이들은 반-보강 또는 벌킹(bulking) 미네랄 충전제로서 포함될 수 있다. 단독 또는 혼합물로서 사용될 수 있는 이들 비규산질 충전제의 예는 카본 블랙, 티타늄 디옥시드, 알루미늄 옥시드, 수화 알루미나, 팽창된 질석, 비-팽창된 질석, 지방산으로 임의 표면-처리된 칼슘 카르보네이트, 아연 옥시드, 미카, 탈크, 철 산화물, 바륨 술페이트 및 소석회이다. 이들 충전제는 일반적으로 0.001 내지 300 ㎛ (마이크로미터) 의 입자 크기 및 100 m²/g 미만의 BET 표면적을 갖는다. 실질적이지만 비제한적인 관점에서, 사용되는 충전제는 석영 및 실리카의 혼합물일 수 있다. 충전제는 임의의 적합한 생성물로 처리될 수 있다. 중량의 관점에서, 바람직하게는 조성물의 모든 성분에 대해 1 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 1 중량% 내지 40 중량% 의 양의 충전제를 사용한다.
본 발명에 따른 조성물 X 는 또한 하나 이상의 통상적 기능성 첨가제를 포함할 수 있다. 언급될 수 있는 통상적 기능성 첨가제의 부류는 하기를 포함한다:
- 실리콘 수지,
- 부착 개질제,
- 점조도-향상 첨가제,
- 안료, 및
- 내열성, 내유성 또는 내화성 첨가제, 예를 들어 금속 산화물.
실리콘 수지는 익히 공지되고 시판되는 분지형 오르가노폴리실록산 올리고머 또는 중합체이다. 이들은 그 구조에서 화학식 R3SiO1/2 (M 단위), R2SiO2/2 (D 단위), RSiO3/2 (T 단위) 및 SiO4/2 (Q 단위) 의 것들로부터 선택되는 2 개 이상의 상이한 단위를 갖는다 (이들 단위 중 하나 이상은 T 또는 Q 단위임).
라디칼 R 은 동일 또는 상이하고, 선형 또는 분지형 C1-C6 알킬, 히드록실, 페닐 또는 3,3,3-트리플루오로프로필 라디칼로부터 선택된다. 언급될 수 있는 알킬 라디칼의 예는 메틸, 에틸, 이소프로필, tert-부틸 및 n-헥실 라디칼을 포함한다.
언급될 수 있는 분지형 오르가노폴리실록산 올리고머 또는 중합체의 예는 MQ 수지, MDQ 수지, TD 수지 및 MDT 수지를 포함하며, 히드록실 관능기에 M, D 및/또는 T 단위를 지닐 수 있다. 사용하기에 특히 적합한 수지의 예로서, 히드록시화 MDQ 수지를 언급할 수 있다 (히드록실기의 중량 함량은 0.2 내지 10 중량% 임).
본 발명에 따른 조성물 X 는 특히 우선 촉매 C 를 반응 매질에 도입시킨 후, 오르가노폴리실록산 A 를 교반 하에 첨가함으로써 수득될 수 있다. 마지막으로, 오르가노히드로게노폴리실록산 화합물 B 를 도입하고, 혼합물의 온도를 증가시켜 가교 온도에 도달시킨다. 혼합물은 혼합물의 점도 증가로 인해 교반이 중지될 때까지 가교 온도로 유지된다.
본 발명의 주제는 또한 상기 정의된 바와 같은 조성물 X 를 70 내지 200℃, 바람직하게는 80 내지 150℃, 더 바람직하게는 80 내지 130℃ 범위의 온도로 가열하는 것으로 이루어진 것을 특징으로 하는 실리콘 조성물의 가교 방법이다.
본 발명의 주제는 또한 하기를 포함하는 가교성 조성물 X 를 70 내지 200℃, 바람직하게는 80 내지 150℃, 더 바람직하게는 80 내지 130℃ 범위의 온도로 가열함으로써 수득한 가교된 실리콘 물질 Y 이다:
- 규소 원자에 결합된 C2-C6 알케닐 라디칼을 분자 당 2 개 이상 포함하는, 하나 이상의 오르가노폴리실록산 화합물 A,
- 동일 또는 상이한 규소 원자에 결합된 수소 원자를 분자 당 2 개 이상 포함하는, 하나 이상의 오르가노히드로게노폴리실록산 화합물 B,
- 하기 화학식에 상응하는 착물인, 하나 이상의 촉매 C:
[Fe (L1)2]
[식 중:
- 기호 Fe 는 산화 상태 II 의 철을 나타내고,
- 동일 또는 상이할 수 있는 기호 L1 은 β-디카르보닐 화합물의 에놀레이트 음이온 또는 β-디카르보닐레이토 음이온인 리간드를 나타냄],
- 임의로는 하나 이상의 부착 촉진제 D, 및
- 임의로는 하나 이상의 충전제 E.
본 발명에 따른 조성물은 공기-감응성이 아니기 때문에 비불활성 분위기 하에, 특히 공기 중에서 사용 및 특히 가교될 수 있다는 이점을 갖는다.
본 발명은 하기 비제한적인 실시예에서 보다 상세히 예시된다.
실시예: M vi D 70 M vi 와 MD' 50 M 과의 가교를 위한 철-기재 촉매
I) 성분
1) 화학식: MviD70Mvi 의 오르가노폴리실록산 A (오일 100 g 당 규소에 결합된 비닐 라디칼 0.038 mol), 이때: Vi = 비닐; Mvi: (CH3)2ViSiO1/2 및 D: (CH3)2SiO2/2
2) 화학식: MD'50M 의 오르가노히드로게노폴리실록산 B (오일 100 g 당 규소에 결합된 수소 원자 1.58 mol), 이때: M: (CH3)3SiO1/2; 및 D': (CH3)HSiO2/2
3) 촉매 (A) 및 (B):
Figure pct00016
촉매 (A) 및 (B) 는 당업자에 익히 공지된 합성을 통해 수득된다:
Figure pct00017
acac 또는 THMD 화합물 (공급업체: Strem) 을 제 1 단계에서 저온에서 (-78℃) 1 당량의 Bu-Li (공급업체: Sigma-Aldrich) 를 사용해 탈양성자화한다. 수득한 염을 디에틸 에테르로부터 재결정화한다. 수득한 탈양성자화 리간드 (리튬 염) 를 실온에서 THF 중에 용해된 철 염화물 (FeCl2) 에 첨가한다 (12 시간). 침강, 여과 및 농축에 의한 상의 분리 후에, 착물을 THF 로부터 재결정화한다.
착물 [Fe(acac)2] 는 오렌지갈색 고체 형태이다.
착물 [Fe(THMD)2] 는 오일성 밝은 적색 고체의 형태이다.
II) 제형 및 결과:
각 시험 제형에 대하여, 촉매를 칭량하고, 실온에서 유리 플라스크에 도입한다.
5 g 의 오일 MViD70MVi 을 이후에 도입한 다음, 0.6 g 의 오일 MD'50M 을 도입한다.
플라스크를 오일 배쓰에서 교반하며, 이를 목적하는 반응 온도로 가열할 것이다.
오르가노히드로게노폴리실록산 (MD'50M) 에서 규소에 결합된 수소 원자 (Si-H) 대 오르가노폴리실록산 (dvtms) 에서 규소에 결합된 알케닐 라디칼 (Si-CH=CH2) (상기 예에서, 비닐) 의 몰비에 상응하는 비율 R 은 4:1 이다.
가교의 개시를 측정한다. 가교의 개시는 매질의 점도의 증가로 인해 교반이 중지되는 것으로 정의된다.
표 1:
Figure pct00018
(1) dvtms 에서 규소에 결합된 비닐 라디칼 (Si-CH=CH 2 ) 의 몰수 당 철의 mol% 로서 표현됨
결과는 본 발명에 따른 제형 1 및 2 (이때, 촉매는 2 개의 -디카르보닐 리간드를 지닌 Fe(II) 착물임) 가 6 h 내지 24 h 에 가교된다는 것을 보여준다.

Claims (15)

  1. 하기를 포함하는 가교성 조성물 X:
    - 규소 원자에 결합된 C2-C6 알케닐 라디칼을 분자 당 2 개 이상 포함하는, 하나 이상의 오르가노폴리실록산 화합물 A,
    - 동일 또는 상이한 규소 원자에 결합된 수소 원자를 분자 당 2 개 이상 포함하는, 하나 이상의 오르가노히드로게노폴리실록산 화합물 B,
    - 하기 화학식에 상응하는 착물인, 하나 이상의 촉매 C:
    [Fe (L1)2]
    [식 중:
    - 기호 Fe 는 산화 상태 II 의 철을 나타내고,
    - 동일 또는 상이할 수 있는 기호 L1 은 β-디카르보닐 화합물의 에놀레이트 음이온 또는 β-디카르보닐레이토 음이온인 리간드를 나타냄],
    - 임의로는 하나 이상의 부착 촉진제 D, 및
    - 임의로는 하나 이상의 충전제 E.
  2. 제 1 항에 있어서, 촉매 C 가 오르가노폴리실록산 화합물 A 에서 규소 원자에 결합된 C2-C6 알케닐 라디칼의 몰수 당 철 0.001 내지 10 mol%, 바람직하게는 0.01 내지 7 mol%, 더 바람직하게는 0.1 내지 5 mol% 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물 X.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 백금, 팔라듐, 루테늄 또는 로듐 기재의 촉매가 없는 것을 특징으로 하는 조성물 X.
  4. 제 1 항에 있어서, 리간드 L1 이 화학식 (1) 의 화합물 유래의 음이온인 것을 특징으로 하는 조성물 X:
    R1COCHR2COR3 (1)
    [식 중:
    - 동일 또는 상이할 수 있는 R1 및 R3 은 선형, 시클릭 또는 분지형 C1-C30 탄화수소-기재 라디칼, 6 내지 12 개의 탄소 원자를 함유하는 아릴, 또는 라디칼 -OR4 (이때, R4 는 선형, 시클릭 또는 분지형 C1-C30 탄화수소-기재 라디칼을 나타냄) 를 나타내고,
    - R2 는 수소 원자 또는 탄화수소-기재 라디칼, 바람직하게는 1 내지 4 개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 라디칼이고;
    - R1 및 R2 는 함께 연결되어 C5-C6 고리를 형성할 수 있고,
    - R2 및 R4 는 함께 연결되어 C5-C6 고리를 형성할 수 있음].
  5. 제 4 항에 있어서, 화학식 (1) 의 화합물이 하기 β-디케톤: 2,4-펜탄디온 (acac); 2,4-헥산디온; 2,4-헵탄디온; 3,5-헵탄디온; 3-에틸-2,4-펜탄디온; 5-메틸-2,4-헥산디온; 2,4-옥탄디온; 3,5-옥탄디온; 5,5-디메틸-2,4-헥산디온; 6-메틸-2,4-헵탄디온; 2,2-디메틸-3,5-노난디온; 2,6-디메틸-3,5-헵탄디온; 2-아세틸시클로헥사논 (Cy-acac); 2,2,6,6-테트라메틸-3,5-헵탄디온 (TMHD); 1,1,1,5,5,5-헥사플루오로-2,4-펜탄디온 (F-acac); 벤조일아세톤; 디벤조일메탄; 3-메틸-2,4-펜타디온; 3-아세틸-2-펜타논; 3-아세틸-2-헥사논; 3-아세틸-2-헵타논; 3-아세틸-5-메틸-2-헥사논; 벤조일스테아로일메탄; 벤조일팔미토일메탄; 옥타노일벤조일메탄; 4-t-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄; 4,4'-디메톡시디벤조일메탄 및 4,4'-디-tert-부틸디벤조일메탄으로 형성되는 군으로부터, 바람직하게는 β-디케톤 2,4-펜탄디온 (acac) 및 2,2,6,6-테트라메틸-3,5-헵탄디온 (TMHD) 으로부터 선택되는 조성물 X.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 촉매 C 가 착물 [Fe(acac)2] 및 [Fe(TMHD)2] 로부터 선택되는 조성물 X.
  7. 제 6 항에 있어서, 오르가노폴리실록산 A 가 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물 X:
    (i) 하기 화학식을 갖는, 동일 또는 상이할 수 있는 2 개 이상의 실록실 단위 (A.1):
    Figure pct00019

    [식 중:
    - a = 1 또는 2, b = 0, 1 또는 2 및 a+b = 1, 2 또는 3;
    - 동일 또는 상이할 수 있는 기호 W 는 선형 또는 분지형 C2-C6 알케닐기를 나타내고,
    - 동일 또는 상이할 수 있는 기호 Z 는 바람직하게는 1 내지 8 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기 및 6 내지 12 개의 탄소 원자를 함유하는 아릴기로 형성되는 군으로부터 선택되는, 훨씬 더 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필, 3,3,3-트리플루오로프로필, 자일릴, 톨릴 및 페닐 라디칼로 형성되는 군으로부터 선택되는, 1 내지 30 개의 탄소 원자를 함유하는 1 가 탄화수소-기재 기를 나타냄],
    (ii) 및 임의로는 하기 화학식을 갖는, 하나 이상의 실록실 단위:
    Figure pct00020

    [식 중:
    - a = 0, 1, 2 또는 3,
    - 동일 또는 상이할 수 있는 기호 Z1 은 바람직하게는 1 내지 8 개의 탄소 원자 (양 끝값 포함) 를 함유하는 알킬기 및 6 내지 12 개의 탄소 원자를 함유하는 아릴기로 형성되는 군으로부터 선택되는, 훨씬 더 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필, 3,3,3-트리플루오로프로필, 자일릴, 톨릴 및 페닐 라디칼로 형성되는 군으로부터 선택되는, 1 내지 30 개의 탄소 원자를 함유하는 1 가 탄화수소-기재 기를 나타냄].
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 오르가노히드로게노폴리실록산 화합물 B 가 동일 또는 상이한 규소 원자에 직접 결합된 수소 원자를 분자 당 3 개 이상 포함하는 조성물 X.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 오르가노히드로게노폴리실록산 화합물 B 가 하기를 포함하는 오르가노폴리실록산인 조성물 X:
    (i) 하기 화학식을 갖는, 2 개 이상의 실록실 단위, 바람직하게는 3 개 이상의 실록실 단위:
    Figure pct00021

    [식 중:
    - d = 1 또는 2, e = 0, 1 또는 2 및 d+e = 1, 2 또는 3,
    - 동일 또는 상이할 수 있는 기호 Z3 은 바람직하게는 1 내지 8 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기 및 6 내지 12 개의 탄소 원자를 함유하는 아릴기로 형성되는 군으로부터 선택되는, 훨씬 더 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필, 3,3,3-트리플루오로프로필, 자일릴, 톨릴 및 페닐 라디칼로 형성되는 군으로부터 선택되는, 1 내지 30 개의 탄소 원자를 함유하는 1 가 탄화수소-기재 기를 나타냄], 및
    (ii) 임의로는 하기 화학식을 갖는, 하나 이상의 실록실 단위:
    Figure pct00022

    [식 중:
    - c = 0, 1, 2 또는 3,
    - 동일 또는 상이할 수 있는 기호 Z2 는 바람직하게는 1 내지 8 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기 및 6 내지 12 개의 탄소 원자를 함유하는 아릴기로 형성되는 군으로부터 선택되는, 훨씬 더 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필, 3,3,3-트리플루오로프로필, 자일릴, 톨릴 및 페닐 라디칼로 형성되는 군으로부터 선택되는, 1 내지 30 개의 탄소 원자를 함유하는 1 가 탄화수소-기재 기를 나타냄].
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 오르가노폴리실록산 화합물 A 와 상이한, 규소 원자에 결합된 C2-C6 알케닐 라디칼을 분자 당 2 개 이상 포함하는 제 2 오르가노폴리실록산 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하고, 상기 제 2 오르가노폴리실록산 화합물이 바람직하게는 디비닐테트라메틸 실록산인 조성물 X.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 오르가노폴리실록산 A 및 오르가노히드로게노폴리실록산 B 의 비가, 오르가노폴리실록산 A 에서 규소에 결합된 알케닐 라디칼에 대한 오르가노히드로게노폴리실록산 B 에서 규소에 결합된 수소 원자의 몰비가 0.2 내지 20, 바람직하게는 0.5 내지 15, 더 바람직하게는 0.5 내지 10, 훨씬 더 바람직하게 0.5 내지 5 이도록 하는 것을 특징으로 하는 조성물 X.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 하기로부터 선택되는 하나 이상의 기능성 첨가제를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물 X:
    - 실리콘 수지,
    - 부착 개질제,
    - 점조도-향상 첨가제,
    - 안료, 및
    - 내열성, 내유성 또는 내화성 첨가제, 예를 들어 금속 산화물.
  13. 실리콘 조성물의 가교를 위한 촉매로서의, 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 기재된 바와 같은 촉매 C 의 용도.
  14. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 청구된 바와 같은 조성물 X 를 70 내지 200℃, 바람직하게는 80 내지 150℃, 더 바람직하게는 80 내지 130℃ 범위의 온도로 가열하는 것으로 이루어지는 것을 특징으로 하는, 실리콘 조성물의 가교 방법.
  15. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 청구된 바와 같은 조성물 X 를 70 내지 200℃, 바람직하게는 80 내지 150℃, 더 바람직하게는 80 내지 130℃ 범위의 온도로 가열함으로써 수득한, 가교된 실리콘 물질 Y.
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