KR20170057143A - 신규 실리콘 화합물 및 이것을 포함하는 화장료 - Google Patents

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Abstract

[과제] 실리콘유에 대하여 우수한 유화 성능 및 유화 안정성을 갖고, 또한 경시로도 높은 안정성을 확보할 수 있는 실리콘 화합물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
[해결수단] 식 (1)로 표시되고, 중량 평균 분자량이 500 내지 200000인 것을 특징으로 하는 실리콘 화합물.
R1 aR2 bR3 cR4 dSiO(4-a-b-c-d)/2 (1)
(R1은 서로 동종 또는 이종의 유기기이고, R2는 -CmH2m-O-(C2H4O)g(C3H6O)hR6으로 표현되는 폴리옥시알킬렌기이고, R3은 하기 일반식 (4)로 표시되는 1가의 분지형 오르가노실록산기이고, R4는 하기 일반식 (5) 또는 일반식 (6)으로 표현되는 1가의 오르가노실록산기이다)
MoMR pDqDR rTsTR tQu (4)
MMRDv - 1 (5)
MwDv-1DR v-2TR v-3 (6)

Description

신규 실리콘 화합물 및 이것을 포함하는 화장료{NOVEL SILICONE COMPOUND AND COSMETIC COMPRISING THE SAME}
본 발명은 신규 실리콘 화합물 및 그것을 함유하여 이루어지는 화장료에 관한 것이다.
화장품에는, 실리콘유, 에스테르유, 탄화수소유 등 다양한 유제가 사용되고 있고, 그들의 특징 및 그 사용 목적에 따라 구분하여 사용되도록 되어 있다. 예를 들어, 실리콘유는 가벼운 감촉이나 끈적임이 없는 것 등과 같은 사용성의 양호나, 우수한 발수성이나 높은 안전성과 같은 특징을 갖고 있다. 이들 유제는, 단독 혹은 병용되어 화장료 내에 배합되고 있다.
유제와 물이 배합된 유화형 화장료에서는, 일반적으로 계면 활성제를 사용하지만, 유제가 실리콘유인 경우, 폴리옥시알킬렌 지방산 에스테르계 등의 유화제를 사용해도 안정성이 좋은 유화물을 얻는 것은 곤란하기 때문에, 실리콘유와 상용성이 좋은 폴리옥시알킬렌 변성 오르가노폴리실록산(폴리에테르 변성 실리콘)을 사용하는 방법이 제안되어 있다(특허문헌 1 내지 5).
또한, 실리콘유뿐만 아니라, 다른 유제와의 상용성을 높이기 위해서, 장쇄 알킬기와 폴리옥시알킬렌기, 나아가 직쇄 실리콘을 겸비한 오르가노폴리실록산을 유화제로서 사용하는 방법이 제안되어 있다(특허문헌 6, 7). 그러나, 실리콘유나 그 밖의 유제를 포함하는 유화 조성물에 있어서, 우수한 유화 안정성을 갖고, 경시 안정성을 확보하기 위해서는 아직 문제가 있으며, 또한 폴리에테르 변성 실리콘을 배합한 유화 화장료는 도포 후의 끈적임이 여전히 문제가 되고 있어, 더욱 적은 배합량으로 효과적인 유화 특성을 얻는 것이 요구되고 있다.
또한, 화장료가 분체를 포함하는 경우에는, 분체의 응집 등의 변화가 없어 분체의 분산 안정성이 우수한 것도 요구되고 있다. 덴드리머 형상의 실리콘 분지 구조를 갖는 폴리에테르 변성 실리콘도 알려져 있지만, 덴드리머 실리콘 부분의 구조가 특수해서, 제조에 복잡한 공정이 필요한 점에서, 제조 비용이 높고, 또한 단일 생성물을 얻는 것이 곤란할뿐만 아니라, 그 부피가 큰 구조로 인해 반응성이 떨어진다고 하는 문제가 있었다(특허문헌 8).
일본특허공개 소61-293903호 공보 일본특허공개 소61-293904호 공보 일본특허공개 소62-187406호 공보 일본특허공개 소62-215510호 공보 일본특허공개 소62-216635호 공보 일본특허공개 소61-90732호 공보 일본특허 제3724988호 일본특허공표 제2013-525452호 공보
본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 실리콘유에 대하여 우수한 유화 성능 및 유화 안정성을 가지며, 또한 경시로도 높은 안정성을 확보할 수 있는 실리콘 화합물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 과제를 해결하기 위해서, 본 발명에 따르면, 하기 평균 조성식 (1)로 표시되고, 중량 평균 분자량이 500 내지 200000인 것을 특징으로 하는 실리콘 화합물을 제공한다.
R1 aR2 bR3 cR4 dSiO(4-a-b-c-d)/2 (1)
(상기 평균 조성식 (1) 중, a, b, c, d는 각각 1.0≤a≤2.5, 0.001≤b≤1.5, 0.001≤c≤1.5, 0≤d≤1.0이고,
R1은 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 아릴기, 아르알킬기, 불소 치환 알킬기 및 일반식 (2) -ClH2l-O-R5로 표현되는 유기기 중에서 선택되는, 서로 동종 또는 이종의 유기기이고,
(식 중 R5는 수소 원자, 탄소수 4 내지 30의 탄화수소기, 또는 R9-(CO)-로 표현되는 유기기이고, R9는 탄소수 1 내지 30의 탄화수소기이고, l은 0≤l≤15의 정수이다)
R2는 일반식 (3) -CmH2m-O-(C2H4O)g(C3H6O)hR6으로 표현되는 폴리옥시알킬렌기이고,
(식 중 R6은 수소 원자, 탄소수 1 내지 30의 탄화수소기, 또는 R9-(CO)-로 표현되는 유기기이고, R9는 전술한 바와 같고, g와 h는 2≤g≤200, 0≤h≤200, 또한 g+h가 3 내지 200을 만족하는 정수, m은 1≤m≤15의 정수이다)
R3은 하기 일반식 (4)로 표시되는 1가의 분지형 오르가노실록산기이고,
MoMR pDqDR rTsTR tQu (4)
(식 중 M=R7 3SiO0 .5, MR=R7 2R8SiO0 .5, D=R7 2SiO, DR=R7R8SiO, T=R7SiO1 .5, TR=R8SiO1.5, Q=SiO2, R7은 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 아릴기, 아르알킬기 및 불소 치환 알킬기 중에서 선택되는 동종 또는 이종의 유기기이고, R8은 -CnH2n-으로 표현되는 유기기이다. n은 1≤n≤5의 정수이고, o는 1 이상의 정수, q 및 s는 각각 0 이상의 정수이고, p, r, t, u는 각각 0 또는 1이다. 단, s, t 및 u가 동시에 0이 되는 일은 없고, p, r 및 t의 합계는 1이고, q=0일 때, o는 2 이상이며 또한 s와 u의 합계가 1 이상이다)
R4는 하기 일반식 (5) 또는 일반식 (6)으로 표현되는 1가의 오르가노실록산기이다.
MMRDv-1 (5)
MwDv-1DR v-2TR v-3 (6)
(식 중 M, MR, D, DR, TR은 전술한 바와 같다. v-1은 0≤v-1≤500, v-2와 v-3은 각각 0 또는 1의 수이다. 단, v-2와 v-3의 합계는 1이고, v-1과 v-3이 동시에 1 이상이 되는 일은 없다. w는 2 내지 3의 정수이다))
이러한 상기 평균 조성식 (1)로 표시되는 실리콘 화합물은, 실리콘유, 에스테르유, 탄화수소유 등의 각종 유제와의 친화성이 매우 높아, 우수한 유화 성능을 가지며, 더욱이 그의 유화물의 안정성이 매우 양호해서, 화장 용도로 매우 유효하다.
또한, 상기 실리콘 화합물은 하기 구조식 (1-1)로 표시되는 것인 것이 바람직하다.
Figure pat00001
(상기 구조식 (1-1) 중, R1, R2, R3, R4는 전술한 바와 같다. R은 동일하거나 상이할 수 있고, R1, R2, R3, R4에서 선택되는 기이다. a1은 0 내지 1000, b1은 0 내지 200, c1은 0 내지 200, d1은 0 내지 100의 범위의 수이다. 단, b1=0일 때, R 중 적어도 한쪽은 R2이고, c1=0일 때, R 중 적어도 한쪽은 R3이다)
이러한 상기 구조식 (1-1)로 표시되는 실리콘 화합물은, 중합 반응이 용이하게 진행되기 때문에, 합성면에서 바람직하다.
또한, 상기 실리콘 화합물은, 상기 일반식 (3) 중 p가 p=1인 것이 바람직하다.
p가 p=1인 실리콘 화합물은, 합성할 때의 입체 장해가 적기 때문에 합성면에서 바람직하다.
또한, 본 발명에서는, 상기 실리콘 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 화장료를 제공한다.
상기 실리콘 화합물을 유화제로서 화장료에 배합함으로써, 우수한 경시 안정성과 양호한 사용감을 얻을 수 있다.
본 발명의 실리콘 화합물은, 화장품에 사용되는 실리콘유, 에스테르유, 탄화수소유 등, 일반 화장료에 사용되는 유제 및 이들의 혼합 유제에 대하여 우수한 유화 성능 및 유화 안정성을 가지며, 또한 경시로도 높은 안정성을 확보할 수 있는 것이다. 또한, 본 발명의 실리콘 화합물을 포함하는 화장료는 산뜻한 양호한 사용감을 가짐과 함께, 보존 안정성이 우수한 것이 된다.
본 발명자들은 상기 목적을 달성하기 위해서 예의 검토를 거듭한 결과, 하기 평균 조성식 (1)로 표시되고, 중량 평균 분자량이 500 내지 200000인 것을 특징으로 하는 실리콘 화합물을 유화제로서 사용하면, 실리콘유 등의 각종 유제 및 이들의 혼합 유제와의 친화성이 매우 높아, 우수한 유화 능력과 그의 유화물의 안정성이 매우 양호하여, 화장 용도로 매우 유효한 것을 발견하고, 본 발명에 도달했다.
즉, 본 발명은, 하기 평균 조성식 (1)로 표시되고, 중량 평균 분자량이 500 내지 200000인 것을 특징으로 하는 실리콘 화합물을 제공한다.
R1 aR2 bR3 cR4 dSiO(4-a-b-c-d)/2 (1)
(상기 평균 조성식 (1) 중, a, b, c, d는 각각 1.0≤a≤2.5, 0.001≤b≤1.5, 0.001≤c≤1.5, 0≤d≤1.0이고,
R1은 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 아릴기, 아르알킬기, 불소 치환 알킬기 및 일반식 (2) -ClH2l-O-R5로 표현되는 유기기 중에서 선택되는, 서로 동종 또는 이종의 유기기이고,
(식 중 R5는 수소 원자, 탄소수 4 내지 30의 탄화수소기, 또는 R9-(CO)-로 표현되는 유기기이고, R9는 탄소수 1 내지 30의 탄화수소기이고, l은 0≤l≤15의 정수이다)
R2는 일반식 (3) -CmH2m-O-(C2H4O)g(C3H6O)hR6으로 표현되는 폴리옥시알킬렌기이고,
(식 중 R6은 수소 원자, 탄소수 1 내지 30의 탄화수소기, 또는 R9-(CO)-로 표현되는 유기기이고, R9는 전술한 바와 같고, g와 h는 2≤g≤200, 0≤h≤200, 또한 g+h가 3 내지 200을 만족하는 정수, m은 1≤m≤15의 정수이다)
R3은 하기 일반식 (4)로 표시되는 1가의 분지형 오르가노실록산기이고,
MoMR pDqDR rTsTR tQu (4)
(식 중 M=R7 3SiO0 .5, MR=R7 2R8SiO0 .5, D=R7 2SiO, DR=R7R8SiO, T=R7SiO1 .5, TR=R8SiO1.5, Q=SiO2, R7은 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 아릴기, 아르알킬기 및 불소 치환 알킬기 중에서 선택되는 동종 또는 이종의 유기기이고, R8은 -CnH2n-으로 표현되는 유기기이다. n은 1≤n≤5의 정수이고, o는 1 이상의 정수, q 및 s는 각각 0 이상의 정수이고, p, r, t, u는 각각 0 또는 1이다. 단, s, t 및 u가 동시에 0이 되는 일은 없고, p, r 및 t의 합계는 1이고, q=0일 때, o는 2 이상이며 또한 s와 u의 합계가 1 이상이다)
R4는 하기 일반식 (5) 또는 일반식 (6)으로 표현되는 1가의 오르가노실록산기이다.
MMRDv - 1 (5)
MwDv-1DR v-2TR v-3 (6)
(식 중 M, MR, D, DR, TR은 전술한 바와 같다. v-1은 0≤v-1≤500, v-2와 v-3은 각각 0 또는 1의 수이다. 단, v-2와 v-3의 합계는 1이고, v-1과 v-3이 동시에 1 이상이 되는 일은 없다. w는 2 내지 3의 정수이다))
상기 식 (1) 중의 R1은 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 아릴기, 아르알킬기, 불소 치환 알킬기 및 일반식 (2) -ClH2l-O-R5로 표현되는 유기기 중에서 선택되는, 서로 동종 또는 이종의 유기기이다.
R1의 알킬기의 구체예로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등을 들 수 있다. 아릴기의 구체예로서는, 페닐기, 톨릴기 등을 들 수 있다. 아르알킬기의 구체예로서는, 벤질기, 페네틸기 등을 들 수 있다. 불소 치환 알킬기의 구체예로서는, 트리플루오로프로필기, 헵타데카플루오로데실기 등을 들 수 있다.
또한, R1은, 일반식 (2) -ClH2l-O-R5로 표현되는 유기기에서 선택되는 동종 또는 이종의 알콕시기, 에스테르기, 알케닐에테르 잔기 혹은 알케닐에스테르 잔기여도 된다. 단, (2) 식 중 R5는 수소 원자, 탄소수 4 내지 30의 탄화수소기, 또는 R9-(CO)-로 표현되는 유기기이고, R9는 탄소수 1 내지 30의 탄화수소기이고, l은 0≤l≤15의 정수이다.
R5의 탄소수 4 내지 30의 탄화수소기의 예로서는, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 페닐기, 톨릴기, 벤질기, 페네틸기 등을 들 수 있고, R9의 탄소수 1 내지 30의 탄화수소기의 예로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 페닐기, 톨릴기, 벤질기, 페네틸기 등을 들 수 있다.
예를 들어, l이 0인 경우에는, 실란올(-OH) 혹은 탄소수 4 내지 30의 알콕시기이고, 그의 구체예로서는, 부톡시기 등의 저급 알콕시기로부터 올레일옥시기, 스테아록시기 등의 고급 알콕시기까지를 들 수 있다. 혹은, 아세트산, 락트산, 부티르산, 올레산, 스테아르산, 베헨산 등의 에스테르기여도 된다.
또한, l이 1 이상인 경우에는, 특히 l이 3, 5 혹은 11인 것이 바람직하다. 이 경우의 R1은 알릴에테르, 펜테닐에테르, 운데세닐에테르 잔기이고, R5의 치환기에 의해, 예를 들어 알릴스테아릴에테르 잔기, 프로페닐베헤닐에테르 잔기 혹은 운데세닐올레일에테르 잔기 등이 예시된다.
여기서, l이 15보다 크면 오일 냄새가 강해지기 때문에, l은 15 이하이고, 나아가서는 3 내지 5인 것이, 내가수 분해성의 면에서도 바람직하다.
또한, 본 발명에 있어서는, (1)식에 있어서의 R1 전체의 50% 이상이 메틸기인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 70% 이상이 메틸기이고, 메틸기가 100%인 경우도 있을 수 있다.
상기 식 (1) 중의 R2는 일반식 (3) -CmH2m-O-(C2H4O)g(C3H6O)hR6으로 표현되는 폴리옥시알킬렌기이다. (3) 식 중 R6은 수소 원자, 탄소수 1 내지 30의 탄화수소기, 또는 R9-(CO)-로 표현되는 유기기이다. m은 1 내지 15의 정수이고, 바람직하게는 3 내지 5이다. g는 2 내지 200, 바람직하게는 5 내지 100의 정수, h는 0 내지 200, 바람직하게는 0 내지 100의 정수이고, 또한 g+h는 3 내지 200, 바람직하게는 5 내지 100이고, 유중수형(油中水型) 유화물을 얻기에 충분한 친수성을 부여하기 위해서는, g/h≥1인 것이 바람직하다.
R6의 탄소수 1 내지 30의 탄화수소기의 예로서는, R9의 구체예로서 예시한 것과 마찬가지의 것이 예시된다.
또한, (3) 식 중 폴리옥시알킬렌 부분이 에틸렌옥사이드 단위와 프로필렌옥사이드 단위의 양쪽으로 이루어지는 경우에는, 이들 양 단위의 블록 중합체 및 랜덤 중합체 중 어느 것이도 된다.
상기 식 (1) 중의 R3은 하기 일반식 (4)로 표시되는 1가의 분지형 오르가노실록산기이다.
MoMR pDqDR rTsTR tQu (4)
(식 중 M=R7 3SiO0 .5, MR=R7 2R8SiO0 .5, D=R7 2SiO, DR=R7R8SiO, T=R7SiO1 .5, TR=R8SiO1.5, Q=SiO2를 나타낸다)
R7은 서로 상이해도 되는, 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 아릴기, 아르알킬기, 불소 치환 알킬기로 표현되는 유기기에서 선택되는 동종 또는 이종의 유기기이고, 구체예로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등의 알킬기, 페닐기, 톨릴기 등의 아릴기, 벤질기, 페네틸기 등의 아르알킬기, 트리플루오로프로필기, 헵타데카플루오로데실기 등의 불소 치환 알킬기 등을 들 수 있다.
R7은 전체의 50% 이상이 메틸기인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 70% 이상이 메틸기이고, 메틸기가 100%여도 된다.
R8은 -CnH2n-으로 표현되는 유기기이다. n은 1 내지 5의 정수이고, 바람직하게는 n=2이다.
o는 1 이상의 정수, 바람직하게는 1 내지 200의 정수, 보다 바람직하게는 1 내지 100의 정수이다. q는 0 이상의 정수, 바람직하게는 0 내지 500, 보다 바람직하게는 1 내지 200의 정수이다. s는 0 이상의 정수, 바람직하게는 0 내지 100, 보다 바람직하게는 1 내지 50의 정수, u는 0 또는 1이고, 바람직하게는 1이다. p, r, t는 각각 0 또는 1이고, p, r, t의 합계는 1이지만, 합성면에서는 입체 장해가 적은 p=1로 하는 것이 바람직하다. 또한, s, t 및 u가 동시에 0이 되는 일은 없고, q=0일 때, o는 2 이상이며 또한 s와 u의 합계는 1 이상이 아니면 안된다.
상기 식 (1) 중의 R4는 하기 일반식 (5) 혹은 일반식 (6)으로 표현되는 1가의 오르가노실록산기이다.
MMRDv - 1 (5)
MwDv-1DR v-2TR v-3 (6)
여기서, M, MR, D, DR 및 TR은 전술한 바와 같고, v-1은 0 내지 500이고, 바람직하게는 3 내지 50이다. v-1이 500보다 크면, 합성할 때의 반응성이 나빠지는 등의 문제가 일어날 경우가 있다. v-2와 v-3은 각각 0 또는 1의 수이고, v-2와 v-3의 합계는 1이다. 또한, v-1과 v-3이 동시에 1 이상이 되는 일은 없다. w는 2 내지 3의 정수이다.
a는 1.0 내지 2.5, 바람직하게는 1.2 내지 2.3이다. a가 1.0보다 작으면 유제와의 상용성이 떨어지기 때문에, 안정된 유화물을 얻기 어렵고, 2.5보다 크면, 친수성이 부족하기 때문에, 역시 안정된 유화물을 얻기 어렵다. b는 0.001 내지 1.5, 바람직하게는 0.05 내지 1.0이다. b가 0.01보다 작으면 친수성이 부족하기 때문에, 안정된 유화물을 얻기 어렵고, 1.5보다 크면, 친수성이 지나치게 높아지기 때문에, 안정된 유화물을 얻기 어렵다. c는 0.001 내지 1.5, 바람직하게는 0.05 내지 1.0이다. c가 0.001보다 작으면, 실리콘유와의 상용성이 떨어지기 때문에, 안정된 유화물을 얻기 어렵고, 1.5보다 크면, 친수성이 부족하기 때문에, 역시 안정된 유화물을 얻기 어렵다. d는 0 내지 1.0, 바람직하게는 0 내지 0.5이다. d가 1.0보다 크면, 친수성이 부족하기 때문에, 안정된 유화물을 얻기 어려워진다.
유화제로서는, 상기 식 (1)로 표시되는 실리콘 화합물의 중량 평균 분자량은 500 내지 200000이고, 1000 내지 100000인 것이 바람직하다. 분자량이 500 미만이면 안정된 유화물을 얻는 것이 어렵고, 또한 200000보다 크면 취급이 나쁘고, 또한 양호한 사용감을 얻기 어려워진다. 여기서, 중량 평균 분자량은, 겔 투과 크로마토그래피(GPC) 분석에 있어서의 폴리스티렌 환산으로 구할 수 있다(이하 동문).
또한, 상기 식 (1)로 표시되는 실리콘 화합물은 하기 구조식 (1-1)로 표시되는 것이면, 용이하게 합성할 수 있기 때문에 바람직하다.
Figure pat00002
(상기 구조식 (1-1) 중, R1, R2, R3, R4는 전술한 바와 같다. R은 동일하거나 상이할 수 있고, R1, R2, R3, R4에서 선택되는 기이다. a1은 0 내지 1000, b1은 0 내지 200, c1은 0 내지 200, d1은 0 내지 100의 범위의 수이다. 단, b1=0일 때, R 중 적어도 한쪽은 R2이고, c1=0일 때, R 중 적어도 한쪽은 R3이다)
본 발명의 상기 식 (1)로 표시되는 실리콘 화합물은, 오르가노하이드로겐폴리실록산과, CmH(2m-1)-기를 갖는 폴리옥시알킬렌 화합물, CnH(2n-1)-기를 갖는 실리콘 화합물, 경우에 따라서는 추가로 말단 알켄 화합물을, 백금 촉매 또는 로듐 촉매의 존재 하에 부가 반응시킴으로써 용이하게 합성할 수 있다. 여기서, m과 n은 전술한 바와 같다.
여기서, 오르가노하이드로겐폴리실록산은 직쇄상, 분지형, 환상 중 어느 것이어도 되지만, 중합 반응을 원활하게 진행시키기 위해서는 직쇄상인 것, 주로 하기 식 (1-2)에 나타낸 바와 같은 직쇄상인 것이 바람직하다.
Figure pat00003
상기 식 (1-2) 중, R1은 상기한 기를 나타내고, x는 0≤x≤1000, 바람직하게는 0≤x≤300, 더욱 바람직하게는 0≤x≤100이다. x가 1000 이하이면 반응성 저하의 원인이 될 우려가 없어, 사용성이 나빠질 우려가 없다. y는 0≤y≤300이고, 바람직하게는 1≤y≤100, 더욱 바람직하게는, 2≤y≤50이다. y가 300 이하이면 친수성이 지나치게 높아져서 안정된 유화물이 얻기 어려워질 우려가 없다. 또한, 반응이 완결되기 쉽다. z는 0 내지 2이고, 바람직하게는 0 내지 1이다.
CmH(2m-1)-기를 갖는 폴리옥시알킬렌 화합물은 예를 들어,
CmH(2m-1)-O-(C2H4O)g(C3H6O)hR6을 들 수 있고, R6, g, h, m은 상술한 바와 같다.
CnH(2n-1)-기를 갖는 실리콘 화합물로서는, 하기 일반식 (7)로 표시되는 실리콘 화합물, 및 필요에 따라 하기 일반식 (8) 또는 일반식 (9)로 표시되는 실리콘 화합물을 사용할 수 있다.
MoMR' pDqDR' rTsTR' tQu (7)
(식 중 M=R7 3SiO0 .5, MR'=R7 2R15SiO0 .5, D=R7 2SiO, DR'=R7R15SiO, T=R7SiO1 .5, TR'=R15SiO1.5, Q=SiO2, R15는 CnH(2n-1)-로 표현되는 유기기이다. R7, n, o, p, q, r, s, t 및 u는 전술한 바와 같다. 또한, p=1이면, 입체 장해가 적기 때문에, 높은 반응성을 갖는다)
이러한 상기 일반식 (7)로 표시되는 실리콘 화합물은 1개의 CnH(2n-1)-로 표현되는 유기기를 갖고, 높은 기능성을 갖는 분지 구조(s, t 및 u가 동시에 0이 되는 일은 없고, p, r 및 t의 합계는 1이고, q=0일 때, o는 2 이상이며 또한 s와 u의 합계가 1 이상이다)를 갖는다. 이러한 화합물은 반응성이 매우 양호해서, 본 발명의 실리콘 화합물의 원료에 적합한 것이다.
MMR'Dv - 1 (8)
MwDv-1DR' v-2TR' v-3 (9)
(식 중 M=R7 3SiO0 .5, MR'=R7 2R15SiO0 .5, D=R7 2SiO, DR'=R7R15SiO, T=R7SiO1 .5, TR'=R15SiO1.5, Q=SiO2이고, R15는 CnH(2n-1)-로 표현되는 유기기이다. R7, v-1, v-2, v-3은 각각 상기와 같다. 또한, 식 중 v-1이 500보다 크면, 오르가노하이드로겐실록산과의 반응성이 나빠지는 등의 문제가 일어나는 경우가 있다)
상기 일반식 (8) 또는 일반식 (9)로 표시되는, 직쇄상 또는 저분자량의 분지형 오르가노실록산을 부가해서 얻어진 실리콘 화합물은, 화장료에 함유한 경우에, 보다 산뜻한 가벼운 감촉이 얻어진다.
말단 알켄 화합물로서는, 탄소수 6 내지 30의 말단 알켄 화합물이 바람직하며, 예를 들어 1-도데센 등을 들 수 있다. 1-도데센 등의 장쇄의 말단 알켄 화합물을 부가해서 얻어진 실리콘 화합물이면, 실리콘유, 에스테르유, 탄화수소유 등, 일반 화장료에 사용되는 유제와의 친화성이 더욱 높아져서, 우수한 유화 능력을 갖는 실리콘 화합물을 얻을 수 있다.
오르가노하이드로겐폴리실록산과, CmH(2m-1)-기를 갖는 폴리옥시알킬렌 화합물, CnH(2n-1)-기를 갖는 실리콘 화합물, 및 말단 알켄 화합물과의 합계의 혼합 비율은, SiH기 1몰에 대한 말단 불포화기의 몰비로 0.5 내지 2.0이 바람직하고, 특히 0.8 내지 1.2가 바람직하다.
또한, 상기 부가 반응은 백금 촉매 또는 로듐 촉매의 존재 하에서 행하는 것이 바람직하고, 구체적으로는 염화백금산, 알코올 변성 염화백금산, 염화백금산-비닐실록산 착체 등의 촉매가 적합하게 사용된다. 또한, 촉매의 사용량은 촉매량으로 할 수 있지만, 특히 사용 원료의 합계 질량에 대하여 백금 또는 로듐량으로 0.01 내지 50ppm, 바람직하게는 0.1 내지 20ppm이다. 촉매의 양이 상기 범위 이내이면 반응 속도가 느려지지 않고 부가 반응이 진행되어, 경제적으로도 바람직하다.
상기 부가 반응은, 필요에 따라 유기 용제 중에서 행해도 된다. 유기 용제로서는, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 부탄올 등의 지방족 알코올, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소, n-펜탄, n-헥산, 시클로헥산 등의 지방족 또는 지환식 탄화수소, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소 등의 할로겐화 탄화수소 등을 들 수 있지만, 특히 화장품 용도로서 사용하기 위해서는 에탄올, 2-프로판올(이소프로필알코올)이 적합하다. 부가 반응 조건은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 환류 하에서 1 내지 10시간 반응시키는 것이 적합하다. 용제의 양에 특별히 제한은 없으며, 적절히 조절할 수 있다.
또한, 필요에 따라 알칼리성 물질을 사용한 잔존 SiH기의 가수 분해를 행하는 것도 가능하다. 처리는 물만으로 행하는 것도 가능하지만, 반응을 일정하게 제어하기 위해서는, 알칼리성 물질을 첨가해서 행하는 것이 바람직하다. 잔존 SiH기의 가수 분해 시에 첨가하는 알칼리성 물질의 첨가량은, 사용하는 오르가노하이드로겐폴리실록산 100질량부에 대하여, 0.0001 내지 10질량부, 바람직하게는 0.001 내지 10질량부이다. 0.0001 이상이면, 충분한 가수 분해 효과가 얻어지고, 10질량부 이하이면 실록산쇄의 절단 등, 바람직하지 않은 반응이 일어날 우려가 없다. 또한, 알칼리성 물질은 그대로 첨가해도 되지만, 오르가노하이드로겐폴리실록산과의 접촉 효율을 고려하여, 1 내지 50질량% 수용액으로서 첨가하는 것이 바람직하다.
알칼리성 물질 첨가 후의 처리 조건은 10 내지 80℃, 특히 10 내지 50℃로 가열하는 것이 바람직하다. 또한, 가수 분해 종료 후에 중화 반응을 행하기 위해서, 산성 물질을 첨가해도 된다. 산성 물질을 그대로 첨가해도 되지만, 1 내지 50질량% 수용액으로 해도 상관없다. 첨가량은 상기 알칼리성 물질과, 산성 물질과의 관능기 당량이, 바람직하게는 1/0.1 내지 0.1/1, 특히 바람직하게는 1/0.3 내지 0.3/1이고, 중화 후의 pH가 5 내지 8이 되도록 조정할 수 있다.
또한, 필요에 따라 산성 물질을 사용한 정제 처리를 실시해도 상관없다. 처리는 물만으로 행하는 것도 가능하지만, 반응을 일정하게 제어하기 위해서는, 산성 물질을 첨가해서 행하는 것이 바람직하다. 산성 물질의 첨가량은, 상기 평균 조성식 (1)로 표시되는 실리콘 화합물 100질량부에 대하여, 0.0000001 내지 10질량부, 바람직하게는 0.000001 내지 1 질량부이다. 0.0000001 질량부 이상이면 탈취 효과가 충분히 얻어지고, 10질량부 이하이면 처리 후의 조성물 중에 다량의 중화염이 석출될 우려가 없기 때문에 바람직하다. 또한 이들 산성 물질은 그대로 첨가해도 되지만, 1 내지 50%의 수용액으로서 첨가하는 것이 처리액과의 접촉 효율의 점에서 바람직하다.
산성 물질 첨가 후의 처리 조건은 가열하지 않아도 되지만, 20 내지 150℃, 특히 50 내지 100℃로 가열하는 것이 바람직하다. 중화 반응을 행하는 경우에는 알칼리성 물질을 사용하는 경우, 그대로 첨가해도 되지만, 1 내지 50질량% 수용액으로서 첨가하는 것이 바람직하다. 또한, 첨가량은 상기 산성 물질과 알칼리성 물질의 관능기 당량이 1/0.1 내지 0.1/1, 바람직하게는 1/0.3 내지 0.3/1이고, 중화 후의 pH가 5 내지 8이 되도록 조정된다. 알칼리성 중화제 첨가 후의 처리 조건은 20 내지 150℃, 바람직하게는 20 내지 80℃이다.
알칼리성 물질의 구체예로서는, 탄산나트륨, 탄산수소나트륨, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 인산수소이나트륨, 아세트산나트륨 등을 들 수 있지만, 특히 탄산나트륨, 탄산수소나트륨, 수산화나트륨이 바람직하다. 산성 물질로서는, 무기산 및 유기산이나 그의 염을 사용할 수 있다. 무기산으로서는, 예를 들어 염산, 황산, 질산, 탄산, 인산 등을 들 수 있고, 유기산으로서는, 포름산, 아세트산, 트리플루오로아세트산 등의 카르복실산, 술폰산, 술핀산, 페놀산, 제1급 및 제2급 니트로 화합물 등을 들 수 있다. 처리 효율의 점에서는, 강산인 염산, 트리플루오로아세트산 등을 사용하는 것이 바람직하다. 단, 중화 반응은 중화되어 생성되는 염이 pH의 완충제 효과를 갖는 조합 중에서 선택하는 것이 바람직하고, 이와 같이 함으로써, 냄새의 저감화뿐만 아니라, 조성물의 pH 안정화 효과를 얻는 것이 가능하게 된다. 이 처리 방법의 구체적인 방법은 특허문헌 7에 기재되어 있는 방법에 준한다.
부가 반응 후에 일반식 (4)로 표시되는 1가의 분지형 오르가노실록산기가 되는, 상기 일반식 (7)로 표시되는 CnH(2n-1)-기를 갖는 분지형 오르가노폴리실록산은, 분자 중에 1개만 실라놀기를 갖는 오르가노실록산을, 염기 존재 하, 유기 클로로실란 화합물과 반응시킴으로써 얻을 수 있다. 구체적으로는, 하기에 나타내는 [공정 1]과 [공정 2]에 의해 또는 [공정 1]과 [공정 2]를 반복함으로써 얻을 수 있다.
[공정 1]은, 하기 일반식 (10)
Mo-1MH p-1Dq-1DH r-1Ts-1TH t-1Qu-1 (10)
(M=R7 3SiO0 .5, MH=R7 2HSiO0 .5, D=R7 2SiO, DH=HR7SiO, T=R7SiO1 .5, TH=HSiO1 .5, Q=SiO2이고, R7은 전술한 바와 같고, o-1은 1 이상의 정수, q-1 및 s-1은 각각 0 이상의 정수이고, p-1, r-1, t-1, u-1은 각각 0 또는 1이다. 단, s-1, t-1 및 u-1이 동시에 0이 되는 일은 없고, p-1, r-1, t-1의 합계는 1이고, q-1이 0일 때, o-1은 2 이상이며 또한 s-1과 u-1의 합계는 1 이상이다)
으로 표시되는 오르가노하이드로겐실록산을, 촉매 존재 하, 물과 반응시킴으로써 분자 중에 1개만 실라놀기를 갖는 오르가노실록산을 얻는 공정이다.
상기 일반식 (10)으로 표시되는 오르가노하이드로겐실록산의 제조 방법은 이미 공지 기술이지만, SiH기를 갖는 유기 규소 화합물과 알킬기를 갖는 유기 규소 화합물의 가수 분해 축합이나 리빙 중합에 의한 것을 들 수 있고, 필요에 따라, 증류 등의 정제 처리를 행하는 것도 가능하다. 또한 시판품을 구입하는 것도 가능하다.
사용하는 촉매로서는, 전이 금속 촉매 또는 루이스산 촉매를 들 수 있다. 전이 금속 촉매로서는, 루테늄 촉매, 로듐 촉매, 팔라듐 촉매, 이리듐 촉매, 백금 촉매, 금 촉매 등을 들 수 있고, 특히 팔라듐 촉매가 바람직하다. 또한, 루이스산 촉매로서는, 염화알루미늄, 황산알루미늄, 염화제2 주석, 황산염화제2 주석, 염화제2철, 3불화붕소, 펜타플루오로페닐붕소 등을 들 수 있고, 특히 펜타플루오로페닐붕소가 바람직하다.
[공정 1]에서는 필요에 따라서 용매를 사용해도 된다. 용매로서는, 원료인 상기 일반식 (10)으로 표시되는 오르가노하이드로겐실록산이나 촉매와 비반응성이면 특별히 한정되지 않지만, 구체적으로는 펜탄, 헥산, 헵탄, 데칸 등의 지방족 탄화수소계 용매, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소계 용매, 디에틸에테르, 테트라히드로푸란, 1,4-디옥산 등의 에테르계 용매 등을 들 수 있다. 용제의 양에 특별히 제한은 없으며, 적절히 조절할 수 있다.
[공정 1]에서, 분자 중에 1개만 실라놀기를 갖는 오르가노실록산을 제조함에 있어서, 상기 일반식 (10)의 오르가노하이드로겐실록산과 촉매의 배합비는 특별히 한정되지 않지만, 반응성, 생산성의 점에서, 상기 일반식 (10)의 오르가노하이드로겐실록산 1몰에 대하여, 촉매를 0.000001 내지 0.1몰, 특히 0.000001 내지 0.01몰의 범위에서 반응시키는 것이 바람직하다. 0.000001몰 이상인 경우에는, 반응 속도가 느려지지 않기 때문에, 반응 시간이 짧아지고, 0.1몰 이하인 경우에는, 반응 생성물인 분자 중에 1개만 실라놀기를 갖는 오르가노실록산이 재분배 반응에 의해 고분자화되어서 수율이 저하될 우려가 없기 때문에 바람직하다.
또한, 분자 중에 1개만 실라놀기를 갖는 오르가노실록산을 제조함에 있어서, 상기 일반식 (10)의 오르가노하이드로겐실록산과 물의 배합비는 특별히 한정되지 않지만, 반응성, 생산성의 점에서, 상기 일반식 (10)의 오르가노하이드로겐실록산 1몰에 대하여, 물 1 내지 5몰, 특히 1.05 내지 3.0몰의 범위에서 반응시키는 것이 바람직하다. 1몰 이상인 경우에는, 반응이 완전히 진행되어, 수율이 충분한 것이 되고, 5몰 이하인 경우에는, 수율을 향상시키면서, 포트 수율(pot yield)도 충분한 것으로 할 수 있다.
[공정 1]의 반응 온도는 1℃ 내지 70℃, 특히 5℃ 내지 40℃의 범위에서 반응시키는 것이 바람직하다. 반응 시간은 반응의 진행 정도에 따라 다르지만 30분 내지 10시간, 특히 1시간 내지 8시간의 범위에서 반응시키는 것이 바람직하다. 또한, 필요에 따라 증류 등의 정제 처리를 행하는 것도 가능하고, 상압 하 혹은 감압 하에서, 통상의 방법에 의해 행할 수 있다.
[공정 2]는, [공정 1]에서 얻어진 분자 중에 1개만 실라놀기를 갖는 오르가노실록산을, 염기 존재 하, 유기 클로로실란 화합물과 반응시키는 공정이다.
[공정 2]에 있어서 필요해지는 원료인 염기는 특별히 한정되지 않지만, 구체적으로는 탄산나트륨이나, 피리딘, 트리에틸아민, 암모니아, 메틸아민, 에틸아민, 디메틸아민, N-헥실아민, N-에틸디이소프로필아민, 이미다졸, N-메틸이미다졸 등의 아민계의 염기를 들 수 있다.
또한, 원료의 유기 클로로실란 화합물로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 얻어진 화합물을, 상기 일반식 (7)로 표시되는 실리콘 화합물로서 사용하는 것이면, CnH(2n-1)-기를 갖는 유기 클로로실란 화합물이 바람직하고, 특히 디메틸비닐클로로실란이 시판되고 있어 입수가 용이하다. 또한, 얻어진 화합물을 [공정 1]에 있어서의 일반식 (10)으로서 사용하여, 보다 고도의 분지 구조를 갖는 고분자량체를 얻는 경우에는, 디메틸클로로실란, 메틸디클로로실란, 트리클로로실란이 시판되고 있어 입수가 용이하다.
[공정 2]에서는 필요에 따라서 용매를 사용해도 된다. 용매로서는, 원료인 상기 일반식 (10)으로 표시되는 오르가노하이드로겐실록산이나 염기, 유기 클로로실란 화합물과 비반응성이면 특별히 한정되지 않지만, 구체적으로는 펜탄, 헥산, 헵탄, 데칸 등의 지방족 탄화수소계 용매, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소계 용매, 디에틸에테르, 테트라히드로푸란, 1,4-디옥산 등의 에테르계 용매 등을 들 수 있다. 용제의 양에 특별히 제한은 없으며, 적절히 조절할 수 있다.
또한, 일반식 (7)의 CnH(2n-1)-기를 갖는 분지형 오르가노폴리실록산을 제조함에 있어서, [공정 1]에서 얻어진 분자 중에 1개만 실라놀기를 갖는 오르가노실록산과 유기 클로로실란 화합물의 배합비는 특별히 한정되지 않지만, 반응성, 생산성의 점에서, [공정 1]에서 얻어진 오르가노실록산 1몰에 대하여, 유기 클로로실란 화합물 중의 Si-Cl기를 0.01 내지 2.0몰, 특히 0.4 내지 1.2몰의 범위에서 반응시키는 것이 바람직하다. 0.01몰 이상인 경우에는, 모노 관능성 분지형 오르가노실록산 화합물의 수율이 충분한 것이 되고, 2.0몰 이하인 경우에는, 수율을 향상시키면서, 포트 수율도 충분한 것으로 할 수 있다.
또한, [공정 2]에 있어서 유기 클로로실란 화합물과 염기의 배합비는 특별히 한정되지 않지만, 반응성, 생산성의 점에서, 유기 클로로실란 화합물 중의 Si-Cl기 1몰에 대하여, 염기를 0.1 내지 6.0몰, 특히 0.4 내지 3.0몰의 범위에서 반응시키는 것이 바람직하다. 0.1몰 이상인 경우에는, 반응 속도가 느려지지 않기 때문에, 반응 시간이 짧아지고, 6.0몰 이하인 경우에는, 반응 생성물의 모노 관능성 분지형 오르가노실록산 화합물의 단리가 용이해져서, 수율이 충분한 것이 된다.
[공정 2]의 반응 온도는 1℃ 내지 80℃, 특히 5℃ 내지 40℃가 바람직하다. 반응 시간은 30분 내지 20시간, 특히 1시간 내지 10시간의 범위에서 반응시키는 것이 바람직하다.
[공정 2]에 있어서, 염기로서 암모니아 등의 아민류를 사용하는 경우, 먼저 유기 클로로실란을 반응시켜서, 유기 실라잔을 경유하는 것도 가능하다. 이 방법에서는, 염의 부생을 억제하는 것이 가능하다. 또한, 이때의 반응 온도는 1℃ 내지 80℃, 바람직하게는 5℃ 내지 50℃의 범위에서 행하는 것이 바람직하다. 반응 시간은 30분 내지 20시간, 특히 1시간 내지 10시간의 범위에서 반응시키는 것이 바람직하다.
또한, 본 제조 방법에서는 필요에 따라서 증류 등의 정제 처리를 행하는 것도 가능하고, 상압 하 혹은 감압 하에서, 통상의 방법에 의해 행할 수 있다.
본 발명의 실리콘 화합물은 각종 용도로 사용할 수 있지만, 특히 피부나 모발에 외용되는 모든 화장료의 원료로서 적합하다. 이 경우, 상기 평균 조성식 (1)로 표시되는 실리콘 화합물의 배합량은 화장료의 종류 및 제형에 따라 다르기는 하지만, 대략, 화장료 전체의 0.1 내지 50질량%의 범위인 것이 적합하다.
본 발명의 화장료는, 상기 평균 조성식 (1)로 표시되는 실리콘 화합물에 더하여, 실리콘유를 포함하는 것이 바람직하다. 실리콘유는 구체적으로, 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 메틸트리메티콘, 페닐트리메티콘, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 옥타메틸트리실록산, 데카메틸테트라실록산, 도데카메틸펜타실록산, 헵타메틸에틸트리실록산, 카프릴릴메티콘, 테트라키스트리메틸실록시실란이 바람직하다. 상기 평균 조성식 (1)로 표시되는 실리콘 화합물은 실리콘유에 대한 유화 성능이 우수하기 때문에, 본 발명의 화장료는 실리콘유를 포함함으로써, 유화 화장료의 안정성이 증대한다. 또한, 끈적임이 없는 화장료가 얻어진다. 이들 실리콘유는 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 실리콘유의 배합량으로서는, 화장료 전체의 2 내지 40질량%가 바람직하고, 특히 5 내지 20질량%가 되도록 배합하는 것이 바람직하다. 2 내지 40질량%의 범위 내이면, 유화 안정성이 손상될 우려가 없기 때문에 바람직하다.
본 발명의 화장료는, 또한 비유화성 실리콘 엘라스토머를 포함하는 것이 바람직하다. 비유화성 실리콘 엘라스토머는 오스트발트 점도계에 의한 동점도가 0.65 내지 10.0㎟/s(25℃)인 저점도 실리콘에 대하여, 자중 이상의 저점도 실리콘을 포함해서 팽윤하는 것이 바람직하다. 또한, 이 비유화성 실리콘 엘라스토머는, 분자 중에 2개 이상의 비닐성 반응 부위를 갖는 가교제와 규소 원자에 직접 결합한 수소 원자와의 반응에 의해 형성한 가교 구조를 갖는 것이 바람직하다. 또한, 이 비유화성 실리콘 엘라스토머는, 알킬 부분, 알케닐 부분, 아릴 부분 및 플루오로알킬 부분으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 부분을 함유하는 것이 바람직하다. 비유화성 실리콘 엘라스토머를 사용하는 경우의 배합량은, 화장료의 총량에 대하여 0.1 내지 30질량%인 것이 바람직하고, 특히 1 내지 10질량%인 것이 바람직하다.
상기 비유화성 실리콘 엘라스토머로서 구체적으로는, 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조(KSG-15, KSG-16)의 디메티콘/비닐디메티콘 크로스폴리머, 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조(KSG-18 등)의 디메티콘/페닐비닐디메티콘 크로스폴리머, 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조(KSG-41 등)의 비닐디메티콘/라우릴디메티콘 크로스폴리머, INCI에 지정되어 있는 디메티콘 크로스폴리머 등을 들 수 있다. 또한, 비유화성 실리콘 엘라스토머로서는 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조(KMP-400 등) 디메티콘/비닐디메티콘 크로스폴리머, 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조(KMP-100 등) 비닐디메티콘/메티콘실세스퀴옥산 크로스폴리머를 사용할 수도 있다.
비유화성 실리콘 엘라스토머를 포함함으로써, 유화 안정성이 더욱 증가하고, 끈적임이 없고, 화장 지속력이 우수하며, 촉촉한 감촉을 주는 화장료가 얻어진다.
본 발명의 화장료에는, 통상의 화장료에 사용되는, 알코올류, (상기에서 예시한 실리콘유 이외의) 고체, 반고체 또는 액상의 유제, 물 등을 첨가할 수 있다. 이하에 예를 들지만, 본 발명은 이들에 의해 한정되는 것은 아니다.
본 발명에서 사용할 수 있는 알코올류로서는, 에탄올, 프로판올, 에틸렌글리콜, 에틸렌글리콜모노알킬에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 폴리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 글리세린, 디글리세린, 폴리글리세린, 펜타에리트리톨, 자당, 유당, 크실리톨, 소르비톨, 만니톨, 말티톨, 카라기난, 한천, 구아검, 덱스트린, 트라가칸트검, 로커스트빈검, 폴리비닐알코올, 폴리옥시에틸렌계 고분자, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 공중합체계 고분자, 히알루론산, 콘드로이틴황산, 키틴 키토산 등을 들 수 있으며, 이들은 필요에 따라서 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 이들 알코올류의 화장료 중으로의 함유율은 0.1 내지 90.0질량%이고, 바람직하게는 0.5 내지 50.0질량%이다. 0.1 질량% 이상이면 보습성, 방균, 방곰팡이성에 대하여 충분하며, 90.0질량% 이하이면 본 발명의 화장료의 효과를 충분히 발휘할 수 있다.
고급 알코올류로서는, 라우릴 알코올, 미리스틸 알코올, 팔미틸 알코올, 스테아릴 알코올, 베헤닐 알코올, 헥사데실 알코올, 올레일 알코올, 이소스테아릴 알코올, 헥실도데칸올, 옥틸도데칸올, 세토스테아릴 알코올, 2-데실테트라데시놀, 콜레스테롤, 피토스테롤, POE 콜레스테롤에테르, 모노스테아릴글리세린에테르(바틸 알코올), 모노올레일글리세린에테르(세라킬 알코올) 등을 들 수 있다.
본 발명에서 사용할 수 있는 실리콘유 이외의 유제로서는, 하기의 것이 예시된다. 단, POE는 폴리옥시에틸렌을 의미한다.
천연 동식물 유지류 및 반합성유류로서는, 아보카도유, 아마인유, 아몬드유, 백랍, 들기름, 올리브유, 카카오 버터, 케이폭 왁스, 비자유, 카르나우바 왁스, 간유, 칸데릴라 왁스, 우지, 우각지, 우골지, 경화 우지, 행인유, 경랍, 경화유, 밀 배아유, 참기름, 쌀 배아유, 쌀겨유, 사탕수수 왁스, 산다화유, 홍화유, 시어버터, 오동유, 계피유, 셸락납, 거북이유, 대두유, 차유, 동백유, 달맞이꽃유, 옥수수유, 돈지, 유채유, 일본 동유, 쌀겨 왁스, 배아유, 마지, 팜유, 팜핵유, 피마자유, 경화 피마자유, 피마자유 지방산 메틸에스테르, 해바라기유, 포도유, 베이베리납, 호호바유, 마카데미아넛 오일, 밀랍, 밍크유, 면실유, 면납, 목랍, 목랍핵유, 몬탄납, 야자유, 경화 야자유, 트리야자유 지방산 글리세라이드, 양지, 낙화생유, 라놀린, 액상 라놀린, 환원 라놀린, 라놀린 알코올, 경질 라놀린, 아세트산 라놀린, 라놀린 지방산 이소프로필, POE 라놀린 알코올 에테르, POE 라놀린 알코올 아세테이트, 라놀린 지방산 폴리에틸렌글리콜, POE 수소 첨가 라놀린 알코올 에테르, 난황유 등을 들 수 있다.
탄화수소유류로서는, 오조케라이트, 스쿠알란, 스쿠알렌, 세레신, 파라핀, 파라핀 왁스, 이소데칸, 이소도데칸, 이소헥사데칸, 유동 파라핀, 프리스탄, 폴리이소부틸렌, 마이크로크리스탈린 왁스, 바셀린, 고급 지방산류로서는, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산, 운데실렌산, 올레산, 리놀산, 리놀렌 산, 아라키돈산, 에이코사펜타엔산, 도코사헥사엔산, 이소스테아르산, 12-히드록시스테아르산 등을 들 수 있다.
에스테르유류로서는, 아디프산디이소부틸, 아디프산2-헥실데실, 아디프산디-2-헵틸운데실, 모노이소스테아르산N-알킬글리콜, 이소스테아르산이소세틸, 트리이소스테아르산트리메틸올프로판, 디-2-에틸헥산산에틸렌글리콜, 디-2-에틸헥산산네오펜틸글리콜, 2-에틸헥산산세틸, 트리-2-에틸헥산산트리메틸올프로판, 테트라-2-에틸헥산산펜타에리트리톨, 옥탄산세틸, 옥틸도데실검에스테르, 올레산올레일, 올레산옥틸도데실, 올레산데실, 디카프르산네오펜틸글리콜, 시트르산트리에틸, 숙신산2-에틸헥실, 아세트산아밀, 아세트산에틸, 아세트산부틸, 스테아르산이소세틸, 스테아르산부틸, 세바스산디이소프로필, 세바스산디-2-에틸헥실, 락트산세틸, 락트산미리스틸, 팔미트산이소프로필, 팔미트산2-에틸헥실, 팔미트산2-헥실데실, 팔미트산2-헵틸운데실, 12-히드록시스테아르산콜레스테릴, 디펜타에리트리톨 지방산 에스테르, 이소노난산이소노닐, 트리이소헥사노인, 미리스트산이소프로필, 미리스트산2-옥틸도데실, 미리스트산2-헥실데실, 미리스트산미리스틸, 디메틸옥탄산헥실데실, 라우르산에틸, 라우르산헥실, N-라우로일-L-글루탐산-2-옥틸도데실에스테르, 말산디이소스테아릴, 덱스트린팔미트산에스테르, 덱스트린스테아르산에스테르, 덱스트린2-에틸헥산산팔미트산에스테르, 자당 팔미트산에스테르, 자당스테아르산에스테르, 모노벤질리덴소르비톨, 디벤질리덴소르비톨 등을 들 수 있다.
글리세라이드유류로서는, 아세트글리세릴, 디이소옥탄산글리세릴, 트리이소스테아르산글리세릴, 트리이소팔미트산글리세릴, 트리-2-에틸헥산산글리세릴, 모노스테아르산글리세릴, 디-2-헵틸운데칸산글리세릴, 트리미리스트산글리세릴 등을 들 수 있다.
이들 실리콘유 이외의 유제는, 필요에 따라서 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 본 발명의 화장료에는, 상기 유제를 화장료 전체의 0 내지 90질량% 함유시킬 수 있지만, 특히 1 내지 90질량% 함유시키는 것이 바람직하다.
본 발명의 화장료의 구성 성분으로서 물을 함유시키는 경우의 물의 사용량은 1 내지 99질량%이다.
본 발명의 화장료는 상기 구성 성분만으로 우수한 것을 얻을 수 있지만, 또한 필요에 따라 이하의 성분 i), ii), iii)을 첨가할 수 있다.
i) 하기 예시의 분체 및/또는 착색제
무기 분체로서는, 산화티타늄, 산화지르코늄, 산화아연, 산화세륨, 산화마그네슘, 황산바륨, 황산칼슘, 황산마그네슘, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탈크, 마이카, 카올린, 세리사이트, 백운모, 합성 운모, 금운모, 홍운모, 흑운모, 규산, 무수 규산, 규산알루미늄, 규산마그네슘, 규산알루미늄마그네슘, 규산칼슘, 규산바륨, 규산스트론튬, 텅스텐산금속염, 히드록시아파타이트, 버미큘라이트, 히길리트, 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 헥토라이트, 제올라이트, 세라믹 파우더, 제2 인산칼슘, 알루미나, 수산화알루미늄, 질화붕소, 실리카 등을 들 수 있다.
유기 분체로서는, 폴리아미드 파우더, 폴리에스테르 파우더, 폴리에틸렌 파우더, 폴리프로필렌 파우더, 폴리스티렌 파우더, 폴리우레탄 파우더, 벤조구아나민 파우더, 폴리메틸벤조구아나민 파우더, 테트라플루오로에틸렌 파우더, 폴리메틸메타크릴레이트 파우더, 셀룰로오스 파우더, 실크 파우더, 12나일론, 6나일론 등의 나일론 파우더, 그 외 스티렌·아크릴산 공중합체, 디비닐벤젠·스티렌 공중합체, 비닐 수지, 요소 수지, 페놀 수지, 불소 수지, 규소 수지, 아크릴 수지, 멜라민 수지, 에폭시 수지, 폴리카르보네이트 수지, 미소결정 섬유 분체, 전분, 라우로일리신 등의 파우더 등을 들 수 있다.
계면 활성제 금속염 분체(금속 비누)로서, 스테아르산아연, 스테아르산알루미늄, 스테아르산칼슘, 스테아르산마그네슘, 미리스트산아연, 미리스트산마그네슘, 세틸인산아연, 세틸인산칼슘, 세틸인산아연나트륨 등을 들 수 있다.
유색 안료로서, 산화철, 수산화철, 티타늄산철의 무기 적색계 안료, γ-산화철 등의 무기 갈색계 안료, 황산화철, 황토 등의 무기 황색계 안료, 흑산화철, 카본 블랙 등의 무기 흑색계 안료, 망간 바이올렛, 코발트 바이올렛 등의 무기 자색계 안료, 수산화크롬, 산화크롬, 산화코발트, 티타늄산 코발트 등의 무기 녹색계 안료, 감청, 군청 등의 무기 청색계 안료, 타르계 색소를 레이크화한 것, 천연 색소를 레이크화한 것, 및 이들의 분체를 복합화한 복합 분체 등을 들 수 있다.
펄 안료로서는, 산화티타늄 피복 운모, 옥시염화비스무트, 산화티타늄 피복 옥시염화비스무트, 산화티타늄 피복 탈크, 어린박(魚鱗箔), 산화티타늄 피복 착색 운모 등, 금속 분말 안료로서는, 알루미늄 파우더, 구리 파우더, 스테인리스 파우더 등을 들 수 있다.
타르 색소로서는, 적색 3호, 적색 104호, 적색 106호, 적색 201호, 적색 202호, 적색 204호, 적색 205호, 적색 220호, 적색 226호, 적색 227호, 적색 228호, 적색 230호, 적색 401호, 적색 505호, 황색 4호, 황색 5호, 황색 202호, 황색 203호, 황색 204호, 황색 401호, 청색 1호, 청색 2호, 청색 201호, 청색 404호, 녹색 3호, 녹색 201호, 녹색 204호, 녹색 205호, 주황색 201호, 주황색 203호, 주황색 204호, 주황색 206호, 주황색 207호 등, 천연 색소로서는, 카르민산, 락카인산, 카르타민, 브라질린, 크로신 등을 들 수 있다.
이들은 통상의 화장품에 사용되는 것이면, 그의 형상(구 형상, 바늘 형상, 판 형상 등)이나 입자 직경(연무 형상, 미립자, 안료급 등), 입자 구조(다공질, 무공질 등)를 막론하고, 모두 사용할 수 있다. 또한, 이들 분체끼리를 복합화할 수 있는 것 외에, 유제나 상기 일반식 (1)로는 표현되지 않는 실리콘, 또는 불소 화합물 등으로 표면 처리를 행해도 된다.
상기 예시의 분체 및/또는 착색제를 사용하는 경우의 배합량은, 화장료의 총량에 대하여 0 내지 99질량%인 것이 바람직하고, 특히 0.1 내지 99질량%인 것이 바람직하다.
ii) 하기 예시의 계면 활성제
스테아르산나트륨, 올레산트리에탄올아민 등의 포화, 또는 불포화 지방산 비누, 알킬에테르카르복실산 및 그의 염, 아미노산과 지방산의 축합물 등의 카르복실산염, 아미드에테르카르복실산염, α-술포 지방산 에스테르염, α-아실술폰산염, 알킬술폰산염, 알켄술폰산염, 지방산 에스테르의 술폰산염, 지방산 아미드의 술폰산염, 알킬술폰산염 및 그의 포르말린 축합물의 술폰산염, 알킬황산에스테르염, 제2급 고급 알코올 황산 에스테르염, 알킬 및 알릴에테르 황산 에스테르염, 지방산 에스테르의 황산 에스테르염, 지방산 알킬올아미드의 황산 에스테르염, 로트유 등의 황산 에스테르염류, 알킬인산염, 알케닐인산염, 에테르인산염, 알킬알릴에테르인산염, 알킬아미드인산염, N-아실아미노산계 활성제 등을 들 수 있다.
양이온성 계면 활성제로서는, 알킬아민염, 폴리아민 및 아미노알코올 지방산 유도체 등의 아민염, 알킬 4급 암모늄염, 방향족 4급 암모늄염, 피리디늄염, 이미다졸륨염 등을 들 수 있다.
비이온성 계면 활성제로서는, 소르비탄 지방산 에스테르, 글리세린 지방산 에스테르, 폴리글리세린 지방산 에스테르, 프로필렌글리콜 지방산 에스테르, 폴리에틸렌글리콜 지방산 에스테르, 자당 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시프로필렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비톨 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌글리세린 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌프로필렌글리콜 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 피마자유, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유, 폴리옥시에틸렌피토스타놀에테르, 폴리옥시에틸렌피토스테롤에테르, 폴리옥시에틸렌콜레스탄올에테르, 폴리옥시에틸렌콜레스테릴에테르, 폴리옥시알킬렌 변성 오르가노폴리실록산, 폴리옥시알킬렌·알킬 공변성 오르가노폴리실록산, 폴리옥시알킬렌·플루오로알킬 공변성 오르가노폴리실록산, 폴리옥시알킬렌·오르가노폴리실록산 블록 공중합체, 알칸올아미드, 당에테르, 당아미드 등, 양쪽성 계면 활성제로서는, 베타인, 아미노카르복실산염, 이미다졸린 유도체 등을 들 수 있다.
상기 예시의 계면 활성제를 사용하는 경우의 배합량은, 화장료의 총량에 대하여 0.1 내지 20질량%인 것이 바람직하고, 특히 0.2 내지 10질량%인 것이 바람직하다.
iii) 아크릴/실리콘의 그래프트 또는 블록 공중합체, 및 실리콘 망상 화합물 등의 실리콘 수지
본 발명의 화장료에는, 그 목적에 따라 아크릴/실리콘의 그래프트 또는 블록 공중합체, 실리콘 망상 화합물 등에서 선택된 적어도 1종의 실리콘 수지를 사용할 수도 있다. 이 실리콘 수지는, 본 발명에 있어서는 특히 아크릴실리콘 수지인 것이 바람직하다. 또한, 이 실리콘 수지는, 피롤리돈 부분, 장쇄 알킬 부분, 폴리옥시알킬렌 부분 및 플루오로알킬 부분으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 분자 중에 함유하는 아크릴실리콘 수지인 것이 바람직하다. 또한 이 실리콘 수지는 실리콘 망상 화합물인 것이 바람직하다. 이러한 아크릴/실리콘의 그래프트 또는 블록 공중합체, 실리콘 망상 화합물 등의 실리콘 수지를 사용하는 경우의 배합량은, 화장료의 총량에 대하여 0.1 내지 20질량%인 것이 바람직하고, 특히 1 내지 10질량%인 것이 바람직하다.
또한 상기 이외에도, 본 발명의 화장료에는 통상의 화장료에 사용되는, 수용성 고분자, 피막 형성제, 유용성 겔화제, 유기 변성 점토 광물, 수지, 자외선 흡수제, 보습제, 방부제, 항균제, 향료, 염류, 산화 방지제, pH 조정제, 킬레이트제, 청량제, 항염증제, 피부 미용용 성분, 비타민류, 아미노산류, 핵산, 호르몬, 포접화합물 등을 첨가할 수 있다.
본 발명의 화장료의 구체적인 용도는 스킨케어 제품, 메이크업 제품, 자외선 방어 제품, 땀억제제, 헤어케어 제품 등을 바람직한 것으로서 들 수 있다. 또한, 제품의 형태에 대해서도 특별히 한정하지는 않지만, 액상, 유액상, 크림상, 고형상, 페이스트상, 겔상, 분말상, 다층상, 무스상, 스프레이상 등으로 하는 것이 가능하다.
[실시예]
이하에, 실시예를 들어 본 발명을 더욱 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한, 공정 1에 있어서, Si-H의 소실과 Si-OH의 생성은, 푸리에 변환 적외선 분광 광도계(FT-IR)를 사용해서 확인했다. 1H-NMR 분석은, AVANCE-III(브루커 바이오 스핀 가부시끼가이샤 제조)을 사용하여, 측정 용매로서 중클로로포름을 사용해서 실시했다.
또한, 하기 실시예 중, 반응 생성물의 순도는, 이하의 조건에 의해 열전도율형 검출기를 구비한 가스 크로마토그래피에 의해 확인을 행하였다.
가스 크로마토그래피( GC ) 측정 조건
가스 크로마토그래프: 애질런트(Agilent)사 제조
검출기: FID(Flame Ionization Detector), 온도 300℃
모세관 칼럼: J&W사 HP-5MS(0.25㎜×30m×0.25㎛)
승온 프로그램: 50℃(2분)→10℃/분→250℃(유지)
주입구 온도: 250℃
캐리어 가스: 헬륨(1.0ml/분)
스플릿비: 50:1
주입량: 1μl
(합성예 1) CnH(2n-1)-기를 갖는 분지형 오르가노폴리실록산의 합성
[공정 1]
반응기에 테트라히드로푸란 64g, 트리스(트리메틸실록시)실란 107g, 팔라듐 탄소(30wt% 활성탄 담지) 0.011g을 넣고, 빙수욕에서 냉각하여 내온을 10℃ 이하로 하였다. 여기에, 물 9.45g을 내온도 5 내지 10℃에서 1시간 교반한 후, 조금씩 온도를 높여 25℃에서 12시간 교반했다. 반응액을 여과지로 여과하고, 증발기로 용매를 제거하여, 순도 96%의 화합물 A를 얻었다. 수율은 93%였다. 또한, FT-IR을 측정하여, 2200 내지 2300㎝-1의 피크 소실 및 3500 내지 3700㎝-1의 피크 생성으로부터, 목적물이 얻어진 것을 확인했다.
Figure pat00004
[공정 2]
반응기에, 화합물 A 71.0g, n-헥산 313g, 트리에틸아민 24.3g을 넣고, 빙수욕에서 냉각하여, 내온을 15℃ 이하로 하였다. 여기에, 디메틸비닐클로로실란28.8g을 내온도 5 내지 15℃로 유지하면서 적하한 후, 20 내지 23℃에서 12시간 교반했다. 반응액을, 물 400g으로 2회 세정한 후, 감압 농축하여, 순도 98%의 화합물 B를 얻었다. 수율은 88%였다.
1H-NMR: 6.09 내지 6.19ppm(1H, m), 5.89 내지 5.99ppm(1H, d), 5.70 내지 5.79ppm(1H, d), -0.18 내지 0.32ppm(33H, m)
Figure pat00005
(합성예 2)
[공정 1]
교반기, 환류 냉각기, 적하 깔때기 및 온도계를 구비한 3000ml 세퍼러블 플라스크에, 테트라히드로푸란 500g, 물 122g, 팔라듐 탄소(30wt% 활성탄 담지) 0.3g을 넣고, 빙수욕에서 냉각하여, 내온을 10℃ 이하로 하였다. 1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산 500g을 내온도 5 내지 10℃로 유지하면서 적하한 후, 25℃에서 6시간 교반했다. 반응액을 여과지로 여과하고, 감압 농축 후에 증류하여, 비점 91 내지 99℃/42 내지 43mmHg의 유분으로서 순도 98.4%의 화합물 C를 얻었다. 수율은 92%였다. FT-IR을 측정하여, 2100 내지 2200㎝-1의 피크 소실 및 3500 내지 3700㎝-1의 피크 생성으로부터, 목적물이 얻어진 것을 확인했다.
Figure pat00006
[공정 2]
교반기, 환류 냉각기, 적하 깔때기 및 온도계를 구비한 2000ml 세퍼러블 플라스크에, 화합물 C 303.8g, n-헥산 500g, 트리에틸아민 124.4g을 넣고, 빙수욕에서 냉각하여, 내온을 15℃ 이하로 하였다. 여기에, 메틸비닐디클로로실란 86g을 내온도 5 내지 10℃로 유지하면서 적하한 후, 15 내지 20℃에서 12시간 교반했다. 얻어진 반응액을, 물 400g으로 2회 세정한 후, 증발기로 용매를 증류 제거하여, 순도 95%의 화합물 D를 얻었다. 수율은 97%였다.
1H-NMR: 6.09 내지 6.19ppm(1H, m), 5.89 내지 5.99ppm(1H, d), 5.70 내지 5.79ppm(1H, d), -0.18 내지 0.32ppm(45H, m)
Figure pat00007
(실시예 1)
반응기에, 하기 평균 조성식 (11)로 표시되는 오르가노하이드로겐실록산 100g과, 상기 화합물 B를 21.47g을 넣고, 염화백금산 0.3질량%의 이소프로필알코올 용액 0.05g을 첨가하여, 내온 80℃에서 1시간 반응시켰다.
계속해서, 하기 평균 조성식 (12)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 38.54g과 이소프로필알코올 50g, 염화백금산 0.3질량%의 이소프로필알코올 용액 0.08g을 첨가하여, 용제의 환류 하에서 5시간 반응시켰다. 반응물을 감압 하에서 가열해서 용제를 증류 제거하여, 중량 평균 분자량 6000의 하기 평균 조성식 (13)으로 표시되는 실리콘 화합물을 수율 90%로 얻었다.
Figure pat00008
(실시예 2)
반응기에, 상기 평균 조성식 (11)로 표시되는 오르가노하이드로겐실록산 100g과, 상기 화합물 B를 10.74g, 하기 평균 조성식 (14)로 표시되는 오르가노실록산 17.2g을 넣고, 염화백금산 0.3질량%의 이소프로필알코올 용액 0.05g을 첨가하여, 내온 80℃에서 1시간 반응시켰다.
계속해서, 상기 평균 조성식 (12)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 38.54g과 이소프로필알코올 50g, 염화백금산 0.3질량%의 이소프로필알코올 용액 0.08g을 첨가하여, 용제의 환류 하에서 5시간 반응시켰다. 반응물을 감압 하에서 가열해서 용제를 증류 제거하여, 중량 평균 분자량 6500의 하기 평균 조성식 (15)로 표시되는 실리콘 화합물을 수율 92%로 얻었다.
Figure pat00009
(실시예 3)
반응기에 하기 평균 조성식 (16)으로 표시되는 오르가노하이드로겐실록산 416g과, 상기 평균 조성식 (12)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 910g 및 이소프로필알코올 600g을 혼합하고, 여기에 염화백금산 2질량%의 이소프로필알코올 용액 0.2g을 첨가하여, 용제의 환류 하에 6시간 반응시킨 후, 화합물 B를 238g을 첨가해서 반응을 계속했다.
Figure pat00010
용제의 환류 하에 6시간 반응시킨 후, 1-도데센 67g을 첨가해서 3시간 가열 환류함으로써 반응을 완결시켰다. 5% 수산화나트륨 수용액 4.2g을 첨가하고, 미반응의 Si-H기를 가수 분해하고, 계속해서 농염산 0.5g을 첨가해서 중화했다. 또한, 0.01N의 염산 수용액을 214g 첨가하여, 미반응의 폴리옥시알킬렌의 알릴에테르기를 가수 분해하여, 5질량%의 중조수 3.6g으로 중화했다.
반응물을 감압 하에서 가열해서 용제를 증류 제거한 후 여과를 행하여, 하기 평균 조성식 (17)로 표시되는 중량 평균 분자량 1800의 오르가노폴리실록산을 수율 89%로 얻었다.
Figure pat00011
(실시예 4)
반응기에 하기 평균 조성식 (18)로 표시되는 오르가노하이드로겐실록산 652g과, 상기 평균 조성식 (12)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 247g 및 이소프로필알코올 600g을 혼합하고, 여기에 염화백금산 2질량%의 이소프로필알코올 용액 0.2g을 첨가하여, 용제의 환류 하에 6시간 반응시켰다.
Figure pat00012
또한, 화합물 B를 144g을 첨가해서 반응을 계속했다. 용제의 환류 하에 6시간 반응시킨 후, 1-도데센 93g을 첨가하여, 3시간 가열 환류함으로써 반응을 완결시켰다. 5질량% 수산화나트륨 수용액 6.5g을 첨가해서 미반응의 Si-H기를 가수 분해하고, 계속해서 농염산 0.8g을 첨가해서 중화했다. 또한, 0.01N 염산 수용액을 192g 첨가하여 미반응의 폴리옥시알킬렌의 알릴에테르기를 가수 분해하여, 5질량% 중조수 3.2g으로 중화했다.
반응물을 감압 하에서 가열해서 용제를 증류 제거한 후 여과를 행하여 하기 평균 조성식 (19)로 표시되는 중량 평균 분자량 6500의 오르가노폴리실록산을 수율 90%로 얻었다.
Figure pat00013
(실시예 5)
반응기에, 하기 평균 조성식 (20)으로 표시되는 오르가노하이드로겐실록산 394g, 화합물 D를 38g, 하기 평균 조성식 (21)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 116g 및 이소프로필알코올 1000g을 혼합하고, 여기에 염화백금산 2질량%의 이소프로필알코올 용액 0.4g을 첨가하여, 용제의 환류 하에 6시간 반응시켰다.
Figure pat00014
반응물을 감압 하에서 가열해서 용제를 증류 제거한 뒤, 하기 평균 조성식 (22)로 표시되는, 중량 평균 분자량 60000의 오르가노폴리실록산을 수율 85%로 얻었다.
Figure pat00015
(비교예 1)
반응기에, 상기 평균 조성식 (11)로 표시되는 오르가노하이드로겐실록산 714g과, 평균 조성식 (14)를 247g을 넣고, 염화백금산 3질량%의 이소프로필알코올 용액 0.1g을 첨가하여, 내온 80℃에서 1시간 반응시켰다.
계속해서, 평균 조성식 (12)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 291g과 이소프로필알코올 640g, 염화백금산 3질량%의 이소프로필알코올 용액 0.8g을 첨가해서 용제의 환류 하에서 5시간 반응시킨 후, 감압 하에서 가열해서 용제를 증류 제거하여, 중량 평균 분자량 6200의 하기 평균 조성식 (23)으로 표시되는 실리콘 화합물을 수율 90%로 얻었다.
Figure pat00016
(비교예 2)
반응기에, 평균 조성식 (11)로 표시되는 오르가노하이드로겐실록산 714g과, 비닐트리스트리메틸실록시실란 129g을 넣고, 염화백금산 0.3질량%의 이소프로필알코올 용액 0.8g을 첨가하여, 내온 80℃에서 1시간 반응시켰다.
계속해서, 평균 조성식 (12)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 291g과 이소프로필알코올 640g, 염화백금산 3질량%의 이소프로필알코올 용액 0.8g을 첨가해서 용제의 환류 하에서 5시간 반응시킨 후, 감압 하에서 가열해서 용제를 증류 제거하여, 중량 평균 분자량 6500의 하기 평균 조성식 (24)로 표시되는 실리콘 화합물을 수율 90%로 얻었다.
Figure pat00017
(실시예 6 내지 9, 비교예 3, 4)
하기 표 1에 나타내는 배합으로, 유중수형 유화물을 제조하고, 이하에 나타내는 평가 방법 및 판단 기준에 의해 평가했다. 이 결과도 표 1에 병기한다.
Figure pat00018
[유중수형 유화물의 제조 방법]
A. 성분 1 내지 2를 균일하게 혼합한다.
B. 성분 3 내지 5를 균일하게 혼합한다.
C. A에 B를 교반하면서 첨가해서 유화했다.
[평가 기준]
1. 경시 안정성
(평가 방법)
제조 직후, 또한 50℃에서, 1일, 3일, 8일, 14일 보존한 후에, 상태를 육안에 의해 관찰하고, 하기의 기준에 의해 판정했다.
◎: 분리는 확인되지 않으며 균일한 유화물이다
○: 분리는 확인되지 않지만, 약간 농담을 확인
△: 상층에 약간 오일의 분리를 확인
×: 분리를 확인
2. 관능 평가
<1> 도포 시의 발림성, <2> 도포 후의 피부의 매끈함
(평가 방법)
20명의 전문 패널에게, 각 시료를 사용하게 해서, <1> 도포 시의 발림성, <2> 도포 후의 피부의 매끈함에 대해서, 하기 평가 기준을 사용해서 평가하게 하였다.
5점 좋다
4점 약간 좋다
3점 어느 쪽이라고 말할 수 없다
2점 약간 나쁘다
1점 나쁘다
상기에서 얻어진 평가의 평균점을 하기의 기준에 따라서 판정했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
평균점의 판정:
얻어진 평균점이 4.5점 이상 A
얻어진 평균점이 3.5점 이상 4.5점 미만 B
얻어진 평균점이 2.5점 이상 3.5점 미만 C
얻어진 평균점이 1.5점 이상 2.5점 미만 D
얻어진 평균점이 1.5점 미만 E
표 1에 나타낸 바와 같이, 실시예 6, 7, 9는, 비교예 3, 4에 비해 높은 경시 안정성과 양호한 도포 시의 발림성, 도포 후의 피부의 매끈함이 우수한 것을 확인할 수 있었다. 또한, 사용량을 4분의 1로 저감시킨 실시예 8에서도, 비교예 3에 비해 동등 이상의 안정성을 나타내고, 비교예 3, 4보다 우수한 사용성의 양호를 나타냈다.
이하, 화장료의 처방예를 나타낸다.
(처방예 1) 유화 크림 파운데이션
(성분) 질량(%)
1. 알킬 변성 가교형 폴리에테르 변성 실리콘(주 1) 2.0
2. 알킬 변성 가교형 디메틸폴리실록산(주 2) 2.0
3. 유동 파라핀 2.0
4. 트리옥타노인 5.0
5. 이소노난산이소트리데실 9.0
6. 실리콘 화합물(19) 1.5
7. 하이브리드 실리콘 복합 분체(주 3) 3.0
8. 트리에톡시실릴에틸폴리디메틸실록시에틸헥실디메티콘(주 4) 처리 산화철 2.5
9. 트리에톡시실릴에틸폴리디메틸실록시에틸헥실디메티콘(주 4) 처리 산화티타늄 7.5
10. 1,3-부틸렌글리콜 5.0
11. 시트르산나트륨 3.0
12. 황산마그네슘 3.0
13. 방부제 적량
14. 향료 적량
15. 정제수 잔량
합계 100.0
(주 1) 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조: KSG-310
(주 2) 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조: KSG-41
(주 3) 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조: KSP-100
(주 4) 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조: KF-9909
(제조 방법)
A: 성분 1 내지 6을 균일하게 혼합하고, 성분 7 내지 9를 첨가해서 균일하게 했다.
B: 성분 10 내지 13 및 15를 용해했다.
C: 교반 하에, A에 B를 서서히 첨가해서 유화하고, 냉각하고 성분 14를 첨가해서 유화 크림 파운데이션을 얻었다.
이상과 같이 해서 얻어진 유화 크림 파운데이션은 점도가 낮아 결이 곱고, 발림성이 가벼워 끈적임이나 유분기가 없는 데다가, 부드러운 사용감인 동시에 피부의 형태 보정 효과도 있고, 화장 지속력이 좋은 데다가, 온도 변화나 경시에 의한 변화가 없어, 안정성도 우수한 것이 확인되었다.
(처방예 2) 유중수형 크림
(성분) 질량(%)
1. 알킬 변성 가교형 폴리에테르 변성 실리콘(주 1) 6.0
2. 알킬 변성 가교형 디메틸폴리실록산(주 2) 2.0
3. 유동 파라핀 13.5
4. 마카데미아넛 오일 5.0
5. 실리콘 화합물(19) 1.0
6. 하이브리드 실리콘 복합 분체(주 3) 3.0
7. 시트르산나트륨 0.2
8. 디프로필렌글리콜 8.0
9. 글리세린 3.0
10. 방부제 적량
11. 향료 적량
12. 정제수 잔량
합계 100.0
(주 1) 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조: KSG-310
(주 2) 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조: KSG-41
(주 3) 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조: KSP-100
(제조 방법)
A: 성분 1 내지 6을 혼합했다.
B: 성분 7 내지 12를 혼합 용해하고, A에 첨가하여 교반 유화하여, 유중수형 크림을 얻었다.
이상과 같이 해서 얻어진 유중수형 크림은 결이 곱고, 발림성이 가벼워 끈적임이나 유분기가 없는 데다가, 부드러운 사용감인 동시에 피부의 형태 보정 효과도 있고, 화장 지속력도 매우 좋은 데다가, 온도 변화나 경시에 의한 변화가 없어 안정성이 우수한 것이 확인되었다.
(처방예 3) 유중수형 크림
(성분) 질량(%)
1. 데카메틸시클로펜타실록산 16.0
2. 디메틸폴리실록산(6㎟/s(25℃)) 4.0
3. 실리콘 화합물(13) 5.0
4. POE(5) 옥틸도데실에테르 1.0
5. 모노스테아르산폴리옥시에틸렌소르비탄(20E.O) 0.5
6. 하이브리드 실리콘 복합 분체(주 1) 2.0
7. 판 형상 황산바륨(주 2) 2.0
8. 유동 파라핀 2.0
9. 마카데미아넛 오일 1.0
10. 황금 추출물(주 3) 1.0
11. 겐티아나 추출물(주 4) 0.5
12. 에탄올 5.0
13. 1,3-부틸렌글리콜 2.0
14. 방부제 적량
15. 향료 적량
16. 정제수 잔량
합계 100.0
(주 1) 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조: KSP-411
(주 2) 사까이 가가꾸 고교(주) 제조: HL
(주 3) 50% 1,3-부틸렌글리콜수로 추출한 것
(주 4) 20% 에탄올수로 추출한 것
(제조 방법)
A: 성분 6 내지 9를 균일하게 혼합 분산했다.
B: 성분 1 내지 5를 혼합하여, A를 첨가했다.
C: 성분 10 내지 14 및 16을 혼합한 후, B를 첨가해서 유화했다.
D: C에 성분 15를 첨가해서 유중수형 크림을 얻었다.
이상과 같이 해서 얻어진 유중수형 크림은 결이 곱고, 끈적임이 없을뿐만 아니라, 발림성이 가벼운 데다가, 밀착감이 우수하고, 부드러운 사용감인 동시에 피부의 형태 보정 효과도 있고, 화장 지속력도 매우 우수했다. 또한, 온도 변화나 경시에 따라 변화하는 일이 없어, 안정성도 우수한 것이 확인되었다.
(처방예 4) 아이라이너
(성분) 질량(%)
1. 데카메틸시클로펜타실록산 39.0
2. 실리콘 화합물(15) 3.0
3. 유기 실리콘 수지(주 1) 15.0
4. 디옥타데실디메틸암모늄염 변성 몬모릴로나이트 3.0
5. 메틸하이드로겐폴리실록산 처리 흑산화철 10.0
6. 1,3-부틸렌글리콜 5.0
7. 데히드로아세트산나트륨 적량
8. 방부제 적량
9. 정제수 잔량
합계 100.0
(주 1) 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조: KF-7312J
(제조 방법)
A: 성분 1 내지 4를 혼합하고, 성분 5를 첨가해서 균일하게 혼합 분산했다.
B: 성분 6 내지 9를 혼합했다.
C: B를 A에 서서히 첨가해서 유화하여, 아이라이너를 얻었다.
이상과 같이 해서 얻어진 아이라이너는 발림이 가벼워 그리기 쉬우며, 청량감이 있어서 산뜻하고, 게다가 끈적임이 없는 사용감이었다. 또한, 온도 변화나 경시에 의한 변화도 없고, 사용성도 안정성도 매우 우수하고, 내수성, 내발한성이 우수한 것은 물론, 화장 지속력도 매우 좋은 것이 확인되었다.
(처방예 5) 파운데이션
(성분) 질량(%)
1. 데카메틸시클로펜타실록산 45.0
2. 디메틸폴리실록산(6㎟/s(25℃)) 5.0
3. 실리콘 화합물(13) 3.5
4. 옥타데실디메틸벤질암모늄염 변성 몬모릴로나이트 1.5
5. 하이브리드 실리콘 복합 분체(주 1) 2.0
6. 트리에톡시실릴에틸폴리디메틸실록시에틸헥실디메티콘(주 2) 처리 산화철 2.5
7. 트리에톡시실릴에틸폴리디메틸실록시에틸헥실디메티콘(주 2) 처리 산화티타늄 7.5
8. 디프로필렌글리콜 5.0
9. 파라옥시벤조산메틸에스테르 0.3
10. 향료 적량
11. 정제수 잔량
합계 100.0
(주 1) 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조: KSP-105
(주 2) 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조: KF-9909
(제조 방법)
A: 성분 1 내지 4를 가열 혼합하고, 성분 5 내지 7을 첨가해서 균일하게 했다.
B: 성분 8 내지 9 및 11을 용해했다.
C: 교반 하에, A에 B를 서서히 첨가해서 유화하고, 냉각한 후 성분 10을 첨가해서 파운데이션을 얻었다.
이상과 같이 해서 얻어진 파운데이션은 결이 고운 데다가, 발림성이 가벼워 끈적임이나 유분기가 없고, 부드러운 사용감인 동시에 피부의 형태 보정 효과도 있고, 화장 지속력도 좋고, 온도 변화나 경시에 의한 변화가 없어, 안정성도 우수한 것이 확인되었다.
(처방예 6) 크림 아이섀도
(성분) 질량(%)
1. 데카메틸시클로펜타실록산 15.0
2. 디메틸폴리실록산(6㎟/s(25℃)) 4.0
3. 아크릴실리콘 수지(주 1) 5.0
4. 실리콘 화합물(15) 1.5
5. 아크릴실리콘 수지 처리 안료(주 2) 16.0
6. 염화나트륨 2.0
7. 프로필렌글리콜 8.0
8. 방부제 적량
9. 정제수 48.5
합계 100.0
(주 1) 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조: KP-545L
(주 2) 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조: KP-574 처리
(제조 방법)
A: 성분 1 내지 4를 혼합하고, 성분 5를 첨가해서 균일하게 혼합, 분산했다.
B: 성분 6 내지 9를 혼합했다.
C: B를 A에 첨가해서 유화하여, 크림 아이섀도를 얻었다.
이상과 같이 해서 얻어진 크림 아이섀도는 발림성이 가벼워 유분기나 뻑뻑함이 없고, 지속력도 좋았다.
(처방예 7) 선크림
(성분) 질량(%)
1. 가교형 폴리에테르 변성 실리콘(주 1) 3.0
2. 가교형 디메틸폴리실록산(주 2) 2.0
3. 실리콘 화합물(13) 1.0
4. 아크릴실리콘 수지(주 3) 7.0
5. 데카메틸시클로펜타실록산 15.5
6. 메톡시신남산옥틸 6.0
7. 아크릴실리콘 수지 용해품(주 4) 10.0
8. 친유화 처리 미립자 산화아연(주 5) 20.0
9. 1,3-부틸렌글리콜 2.0
10. 시트르산나트륨 0.2
11. 염화나트륨 0.5
12. 향료 적량
13. 정제수 32.8
합계 100.0
(주 1) 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조: KSG-240
(주 2) 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조: KSG-15
(주 3) 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조: KF-545
(주 4) 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조: KP-575
(주 5) 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조: AES-3083 처리
(제조 방법)
A: 성분 5의 일부에 성분 7을 첨가해서 균일하게 하고, 성분 8을 첨가해서 비즈 밀로 분산했다.
B: 성분 1 내지 4 및 성분 5의 잔량부, 성분 6을 균일하게 혼합했다.
C: 성분 9 내지 11 및 성분 13을 혼합하여, 균일하게 했다.
D: C를 B에 첨가해서 유화하고, A 및 성분 12를 첨가해서 선크림을 얻었다.
이상과 같이 해서 얻어진 선크림은 끈적임이 없어 발림성이 가벼우며, 유분기가 없어서 산뜻한 사용감을 줌과 함께, 지속력도 양호했다.
(처방예 8) 선크림
(성분) 질량(%)
1. 가교형 폴리에테르 변성 실리콘(주 1) 2.0
2. 가교형 디메틸폴리실록산(주 2) 3.0
3. 실리콘 화합물(15) 1.5
4. 아크릴실리콘 수지(주 3) 4.5
5. 데카메틸시클로펜타실록산 5.8
6. 디메틸디스테아릴암모늄헥토라이트 1.2
7. 산화티타늄 분산물(주 4) 20.0
8. 산화아연 분산물(주 5) 15.0
9. 1,3-부틸렌글리콜 5.0
10. 시트르산나트륨 0.2
11. 염화나트륨 0.5
12. 정제수 41.3
합계 100.0
(주 1) 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조: KSG-210
(주 2) 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조: KSG-15
(주 3) 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조: KP-549
(주 4) 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조: SPD-T6
(주 5) 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조: SPD-Z6
(제조 방법)
A: 성분 1 내지 8을 균일하게 혼합했다.
B: 성분 9 내지 12를 혼합했다.
C: B를 A에 첨가해서 유화하여, 선크림을 얻었다.
이상과 같이 해서 얻어진 선크림은 끈적임이 없고, 발림성이 가벼우며, 유분기가 없고, 화장 지속력도 좋았다.
(처방예 9) 선탠크림
(성분) 질량(%)
1. 알킬 변성 가교형 폴리에테르 변성 실리콘(주 1) 4.0
2. 알킬 변성 가교형 디메틸폴리실록산(주 2) 2.0
3. 실리콘 화합물(22) 1.0
4. 유기 실리콘 수지(주 3) 5.0
5. 데카메틸시클로펜타실록산 10.5
6. 스테아릴 변성 아크릴실리콘(주 4) 1.0
7. 디메틸옥틸파라아미노벤조산 1.5
8. 4-t-부틸-4'-메톡시-디벤조일메탄 1.5
9. 카올린 0.5
10. 안료 8.0
11. 산화티타늄 피복 마이카 8.0
12. 디옥타데실디메틸암모늄클로라이드 0.1
13. L-글루탐산나트륨 3.0
14. 1,3-부틸렌글리콜 5.0
15. 시트르산나트륨 0.2
16. 염화나트륨 0.5
17. 산화 방지제 적량
18. 방부제 적량
19. 향료 적량
20. 정제수 잔량
합계 100.0
(주 1) 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조: KSG-320
(주 2) 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조: KSG-42
(주 3) 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조: KF-7312J
(주 4) 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조: KP-561P
(제조 방법)
A: 성분 1 내지 8 및 17, 18을 가열 혼합했다.
B: 성분 12 및 20의 일부를 가열 교반 후, 성분 9 내지 11을 첨가해서 분산 처리했다.
C: 성분 13 내지 16 및 20의 잔량부를 균일 용해하고, B와 혼합했다.
D: 교반 하에, A에 C를 서서히 첨가해서 유화하고, 냉각하고 성분 19를 첨가해서 선탠크림을 얻었다.
이상과 같이 해서 얻어진 선탠크림은 결이 곱고, 발림성이 가벼워 끈적임이나 유분기가 없고, 산뜻한 사용감을 줌과 함께, 지속력도 좋았다.
(처방예 10) 헤어크림
(성분) 질량(%)
1. 데카메틸시클로펜타실록산 16.0
2. 메틸페닐폴리실록산(주 1) 2.0
3. 유기 실리콘 수지(주 2) 4.0
4. 스쿠알란 5.0
5. 아크릴실리콘 수지(주 3) 2.0
6. 세스퀴이소스테아르산소르비탄 1.5
7. 실리콘 화합물(22) 2.0
8. 소르비톨황산나트륨 2.0
9. 콘드로이틴황산나트륨 1.0
10. 히알루론산나트륨 0.5
11. 프로필렌글리콜 3.0
12. 방부제 1.5
13. 비타민 E 아세테이트 0.1
14. 산화 방지제 적량
15. 향료 적량
16. 정제수 잔량
합계 100.0
(주 1) 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조: KF-54
(주 2) 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조: KF-7312T
(주 3) 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조: KP-545
(제조 방법)
A: 성분 1 내지 7, 성분 12 내지 14를 균일하게 혼합했다.
B: 성분 8 내지 11 및 16을 균일하게 혼합했다.
C: 교반 하에, A에 B를 서서히 첨가해서 유화하고, 성분 15를 첨가하여, 헤어크림을 얻었다.
이상과 같이 해서 얻어진 헤어크림은 유분기가 없고, 발림성이 가벼우며, 내수성, 발수성, 내발한성이 있어 지속력도 좋았다.
(처방예 11) O/W형 크림
(성분) 질량(%)
1. 가교형 디메틸폴리실록산(주 1) 8.0
2. 가교형 메틸페닐폴리실록산(주 2) 2.0
3. 이소노난산이소트리데실 5.0
4. 디프로필렌글리콜 7.0
5. 글리세린 5.0
6. 메틸셀룰로오스(2% 수용액)(주 3) 7.0
7. 폴리아크릴아미드계 유화제(주 4) 2.0
8. 실리콘 화합물(17) 0.5
9. 구아닌 1.0
10. 방부제 0.1
11. 향료 0.1
12. 정제수 잔량
합계 100.0
(주 1) 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조: KSG-16
(주 2) 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조: KSG-18A
(주 3) 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조: 메톨로즈 SM-4000
(주 4) 세픽사 제조: 세피겔 305
(제조 방법)
A: 성분 1 내지 3을 균일하게 혼합했다.
B: 성분 4 내지 10 및 12를 균일하게 혼합했다.
C: 교반 하에, A를 B에 서서히 첨가해서 유화하고, 성분 11을 첨가하여, 크림을 얻었다.
이상과 같이 해서 얻어진 크림은 결이 곱고, 발림성이 가벼워 끈적임이나 유분기가 없는 데다가 촉촉해서 윤기가 나며, 산뜻한 사용감을 줌과 함께 화장 지속력도 매우 좋고, 온도 변화나 경시에 의한 변화가 없어 안정성이 우수한 O/W형 크림임을 알 수 있었다.
(처방예 12) O/W 에몰리언트 크림
(성분) 질량(%)
1. 가교형 디메틸폴리실록산(주 1) 7.0
2. 가교형 디메틸폴리실록산(주 2) 30.0
3. 아크릴실리콘 수지(주 3) 3.0
4. 데카메틸시클로펜타실록산 8.0
5. 1,3-부틸렌글리콜 4.0
6. 분지형 폴리글리세린 변성 실리콘(주 4) 0.6
7. 실리콘 화합물(17) 0.3
8. (아크릴아미드/아크릴로일디메틸타우린 Na) 공중합체(주 5) 0.6
9. 아크릴산디메틸타우린암모늄/VP 공중합체(주 6) 0.7
10. 염화나트륨 0.1
11. 정제수 45.7
합계 100.0
(주 1) 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조: KSG-15
(주 2) 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조: KSG-16
(주 3) 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조: KP-545
(주 4) 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조: KF-6104
(주 5) 세픽사 제조: 시뮬겔 600
(주 6) 클라리안트사 제조: 아리스토 플렉스 AVC
(제조 방법)
A: 성분 1 내지 4를 균일하게 혼합했다.
B: 성분 5 내지 11을 균일하게 혼합했다.
C: 교반 하에, B에 A를 서서히 첨가해서 혼합하여, O/W 에몰리언트 크림을 얻었다.
이상과 같이 해서 얻어진 O/W 에몰리언트 크림은 유분기가 없어 바슬바슬하고, 발림성이 가벼우며, 피부를 보호하는 효과가 지속되었다.
(처방예 13) 립스틱
(성분) 질량(%)
1. 칸델릴라 왁스 8.0
2. 폴리에틸렌 왁스 8.0
3. 장쇄 알킬 함유 아크릴실리콘 수지(주 1) 12.0
4. 메틸페닐폴리실록산(주 2) 3.0
5. 이소노난산이소트리데실 20.0
6. 이소스테아르산글리세릴 16.0
7. 실리콘 화합물(19) 0.5
8. 옥타데실디메틸벤질암모늄염 변성 몬모릴로나이트 0.5
9. 트리이소스테아르산폴리글리세릴 27.3
10. 실리콘 처리 적색 202(주 3) 0.8
11. 실리콘 처리 벵갈라(주 3) 1.5
12. 실리콘 처리 황산화철(주 3) 1.0
13. 실리콘 처리 흑산화철(주 3) 0.2
14. 실리콘 처리 산화티타늄(주 3) 1.0
15. 방부제 0.1
16. 향료 0.1
합계 100.0
(주 1) 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조: KP-561P
(주 2) 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조: KF-54
(주 3) 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조: KP-541
(제조 방법)
A: 성분 1 내지 7을 가열 혼합, 용해했다.
B: 성분 8 내지 15를 균일 혼합했다.
C: A에 B를 첨가하고, 16을 첨가해서 균일하게 했다.
이상과 같이 해서 얻어진 립스틱은 표면이 윤기가 있고, 발림이 가벼워 유분기나 뻑뻑함이 없는 데다가, 산뜻한 사용감을 주는 것이었다. 또한, 내수성이나 발수성이 양호하여 지속력도 좋고, 안정성도 우수한 것이었다.
(처방예 14) 파우더 파운데이션
(성분) 질량(%)
1. 바셀린 2.5
2. 스쿠알란 3.0
3. 실리콘 화합물(19) 0.5
4. 트리옥탄산글리세릴 2.0
5. 실리콘 처리 마이카(주 1) 40.0
6. 실리콘 처리 탈크(주 1) 22.2
7. 실리콘 처리 산화티타늄(주 1) 10.0
8. 실리콘 처리 미립자 산화티타늄(주 1) 5.0
9. 실리콘 처리 황산바륨(주 1) 10.0
10. 안료 0.1
11. 페닐 변성 하이브리드 실리콘 복합 분체(주 2) 2.0
12. 실리콘 분체(주 3) 2.5
13. 방부제 0.1
14. 향료 0.1
합계 100.0
(주 1) 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조: KP-541
(주 2) 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조: KSP-300
(주 3) 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조: KMP-590
(제조 방법)
A: 성분 5 내지 12를 균일하게 혼합했다.
B: 성분 1 내지 4 및 13을 균일하게 혼합한 후, A에 첨가해서 혼합했다.
C: 성분 14를 첨가한 후, 금형에 프레스 성형해서 파우더 파운데이션을 얻었다.
이상과 같이 해서 얻어진 파우더 파운데이션은 끈적임이 없고, 발림성도 가볍고, 게다가 밀착감이 우수하고, 화장 지속력이 우수한, 윤기 있는 마무리를 얻을 수 있는 파우더 파운데이션임을 알 수 있었다.
(처방예 15) 자외선 차단 유액
(성분) 질량(%)
1. 데카메틸시클로펜타실록산 20.0
2. 메틸페닐폴리실록산 3.0
3. 모노이소스테아르산소르비탄 1.0
4. 실리콘 화합물(17) 0.5
5. 트리메틸실록시규산(주 1) 1.0
6. 파라메톡시신남산옥틸 4.0
7. 스테아르산알루미늄 처리 미립자 산화티타늄 7.0
8. 소르비톨 2.0
9. 염화나트륨 2.0
10. 방부제 적량
11. 향료 적량
12. 정제수 잔량
합계 100.0
(주 1) 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조: X-21-5250
(제조 방법)
A: 성분 1 내지 6을 가열 혼합하고, 성분 7을 균일 분산했다.
B: 성분 8 내지 10 및 12를 가열 혼합했다.
C: 교반 하에, A에 B를 서서히 첨가해서 유화하고, 냉각하고 성분 11을 첨가하여 자외선 차단 유액을 얻었다.
이상과 같이 해서 얻어진 자외선 차단 유액은 결이 곱고, 발림성이 가벼우며, 끈적임이 없는 데다가, 부드러운 사용감인 동시에 피부의 형태 보정 효과도 있었다. 또한, 화장 지속력이 좋기 때문에 자외선 방지 효과도 지속되는 데다가, 온도 변화나 경시에 의한 변화가 없어 안정성도 매우 우수한 것이 확인되었다.
(처방예 16) 클렌징 크림
(성분) 질량(%)
1. 디메틸폴리실록산(6㎟/s(25℃)) 5.0
2. 메틸페닐폴리실록산 5.0
3. 유동 파라핀 8.0
4. 호호바유 2.0
5. 실리콘 화합물(13) 2.5
6. 실리콘 화합물(17) 0.5
7. 덱스트린 지방산 에스테르 0.8
8. 모노스테아르산알루미늄염 0.2
9. 염화알루미늄 1.0
10. 글리세린 10.0
11. 방부제 적량
12. 향료 적량
13. 정제수 잔량
합계 100.0
(제조 방법)
A: 성분 1 내지 8을 가열 혼합한다.
B: 성분 9 내지 11 및 13을 가열 용해한다.
C: 교반 하에, A에 B를 서서히 첨가해서 유화하고, 냉각하고 성분 12를 첨가하여 클렌징 크림을 얻었다.
이상과 같이 해서 얻어진 클렌징 크림은 결이 곱고, 발림성이 가벼워 끈적임이나 유분기가 없고, 촉촉해서 윤기가 나고, 산뜻한 사용감을 주는 동시에, 클렌징 효과도 높고, 온도나 경시적으로 변화가 없어 안정성도 우수함을 알 수 있다.
또한, 본 발명은 상기 실시 형태에 한정되는 것은 아니다. 상기 실시 형태는 예시이며, 본 발명의 특허 청구범위에 기재된 기술적 사상과 실질적으로 동일한 구성을 갖고, 마찬가지 작용 효과를 발휘하는 것은 어떠한 것이든 본 발명의 기술적 범위에 함유된다.

Claims (4)

  1. 하기 평균 조성식 (1)로 표시되고, 중량 평균 분자량이 500 내지 200000인 것을 특징으로 하는 실리콘 화합물.
    R1 aR2 bR3 cR4 dSiO(4-a-b-c-d)/2 (1)
    (상기 평균 조성식 (1) 중, a, b, c, d는 각각 1.0≤a≤2.5, 0.001≤b≤1.5, 0.001≤c≤1.5, 0≤d≤1.0이고,
    R1은 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 아릴기, 아르알킬기, 불소 치환 알킬기 및 일반식 (2) -ClH2l-O-R5로 표현되는 유기기 중에서 선택되는, 서로 동종 또는 이종의 유기기이고,
    (식 중 R5는 수소 원자, 탄소수 4 내지 30의 탄화수소기, 또는 R9-(CO)-로 표현되는 유기기이고, R9는 탄소수 1 내지 30의 탄화수소기이고, l은 0≤l≤15의 정수이다)
    R2는 일반식 (3) -CmH2m-O-(C2H4O)g(C3H6O)hR6으로 표현되는 폴리옥시알킬렌기이고,
    (식 중 R6은 수소 원자, 탄소수 1 내지 30의 탄화수소기, 또는 R9-(CO)-로 표현되는 유기기이고, R9는 전술한 바와 같고, g와 h는 2≤g≤200, 0≤h≤200, 또한 g+h가 3 내지 200을 만족하는 정수, m은 1≤m≤15의 정수이다)
    R3은 하기 일반식 (4)로 표시되는 1가의 분지형 오르가노실록산기이고,
    MoMR pDqDR rTsTR tQu (4)
    (식 중 M=R7 3SiO0 .5, MR=R7 2R8SiO0 .5, D=R7 2SiO, DR=R7R8SiO, T=R7SiO1 .5, TR=R8SiO1.5, Q=SiO2, R7은 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 아릴기, 아르알킬기 및 불소 치환 알킬기 중에서 선택되는 동종 또는 이종의 유기기이고, R8은 -CnH2n-으로 표현되는 유기기이다. n은 1≤n≤5의 정수이고, o는 1 이상의 정수, q 및 s는 각각 0 이상의 정수이고, p, r, t, u는 각각 0 또는 1이다. 단, s, t 및 u가 동시에 0이 되는 일은 없고, p, r 및 t의 합계는 1이고, q=0일 때, o는 2 이상이며 또한 s와 u의 합계가 1 이상이다)
    R4는 하기 일반식 (5) 또는 일반식 (6)으로 표현되는 1가의 오르가노실록산기이다.
    MMRDv-1 (5)
    MwDv-1DR v-2TR v-3 (6)
    (식 중 M, MR, D, DR, TR은 전술한 바와 같다. v-1은 0≤v-1≤500, v-2와 v-3은 각각 0 또는 1의 수이다. 단, v-2와 v-3의 합계는 1이고, v-1과 v-3이 동시에 1 이상이 되는 일은 없다. w는 2 내지 3의 정수이다))
  2. 제1항에 있어서, 하기 구조식 (1-1)로 표시되는 것을 특징으로 하는 실리콘 화합물.
    Figure pat00019

    (상기 구조식 (1-1) 중, R1, R2, R3, R4는 전술한 바와 같다. R은 동일하거나 상이할 수 있고, R1, R2, R3, R4에서 선택되는 기이다. a1은 0 내지 1000, b1은 0 내지 200, c1은 0 내지 200, d1은 0 내지 100의 범위의 수이다. 단, b1=0일 때, R 중 적어도 한쪽은 R2이고, c1=0일 때, R 중 적어도 한쪽은 R3이다)
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 실리콘 화합물은, 상기 일반식 (4) 중 p가 p=1인 것을 특징으로 하는 실리콘 화합물.
  4. 제1항 또는 제2항에 기재된 실리콘 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 화장료.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180106955A (ko) * 2017-03-17 2018-10-01 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 유기 기 변성 유기 규소 수지, 그 제조 방법, 및 화장료

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6546127B2 (ja) * 2016-07-14 2019-07-17 信越化学工業株式会社 新規シリコーン化合物およびこれを含む化粧料
WO2018221174A1 (ja) * 2017-05-30 2018-12-06 信越化学工業株式会社 ウォーターブレイク化粧料
CN110799173B (zh) * 2017-06-29 2023-05-12 信越化学工业株式会社 释水型防晒化妆料
EP3744759A1 (de) * 2019-05-28 2020-12-02 Evonik Operations GmbH Verfahren zur herstellung von im siloxanteil verzweigten sioc-verknüpften polyethersiloxanen
JP7158361B2 (ja) * 2019-10-29 2022-10-21 信越化学工業株式会社 塗料添加剤、塗料組成物、及びコーティング層
JP7158362B2 (ja) * 2019-10-29 2022-10-21 信越化学工業株式会社 水系塗料用添加剤、水系塗料組成物、及びコーティング層
JP7177030B2 (ja) * 2019-11-15 2022-11-22 信越化学工業株式会社 ポリエーテル変性シロキサン、塗料添加剤、塗料組成物、コーティング剤、コーティング層、及びポリエーテル変性シロキサンの製造方法
WO2022239649A1 (ja) * 2021-05-14 2022-11-17 信越化学工業株式会社 ウォーターブレイクメイクアップ化粧料
CN115109204B (zh) * 2022-08-09 2023-10-13 山东大明精细化工有限公司 一种有机硅聚表剂及其在稠油开采中的应用

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6190732A (ja) 1984-10-03 1986-05-08 ツエ−ハ−.ゴ−ルドシユミツト アクチエンゲゼルシヤフト ポリオキシアルキレン−ポリシロキサン−共重合体を、水/油−型エマルジヨンの製造用乳化剤として用いる方法
JPS61293904A (ja) 1985-05-20 1986-12-24 Shiseido Co Ltd 油中水型乳化メーキャップ化粧料
JPS61293903A (ja) 1985-05-20 1986-12-24 Shiseido Co Ltd 油中水型乳化化粧料
JPS62187406A (ja) 1986-02-13 1987-08-15 Shiseido Co Ltd 油中水型乳化化粧料
JPS62215510A (ja) 1986-03-18 1987-09-22 Shiseido Co Ltd 乳化組成物
JPS62216635A (ja) 1986-03-18 1987-09-24 Shiseido Co Ltd 油中水および多価アルコ−ル型乳化組成物
JPH0372498A (ja) 1988-07-01 1991-03-27 Zambon Group Spa アノレキシゲニック作用及び血圧降下作用を持つペプタイド及び、該ペプタイドを含有する高血圧症候群並びに過食症及び肥満状態を治療するための医薬組成物
KR20010015478A (ko) * 1999-07-30 2001-02-26 카나가와 치히로 신규한 실리콘 화합물 및 이를 포함하는 화장료
KR20120090056A (ko) * 2009-09-10 2012-08-16 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드 알킬-개질된 폴리디메틸실록산의 정제 생성물을 제조하는 방법, 화장품 원료, 및 화장품
KR20130062284A (ko) * 2010-04-29 2013-06-12 다우 코닝 코포레이션 화장품 원료 물질

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57139123A (en) * 1981-01-30 1982-08-27 Union Carbide Corp Organosilicone ternary copolymers and use for fiber treatment
JPS61127733A (ja) * 1984-11-27 1986-06-16 Toray Silicone Co Ltd 新規なオルガノポリシロキサン化合物
GB8519760D0 (en) * 1985-08-06 1985-09-11 Dow Corning Ltd Polyorganosiloxane polyoxyalkylene copolymers
JPS62225533A (ja) * 1986-03-26 1987-10-03 Toray Silicone Co Ltd アルコキシシリルアルキル・ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン
KR100280924B1 (ko) * 1997-03-29 2001-02-01 울프 크라스텐센, 스트라쎄 로텐베르그 결합된 실록산 블록을 갖는 신규의 실록산 블럭공중합체
JP3912961B2 (ja) * 1999-06-30 2007-05-09 信越化学工業株式会社 新規なシリコーン粉体処理剤及びそれを用いて表面処理された粉体、並びにこの粉体を含有する化粧料
JP4104264B2 (ja) * 2000-02-01 2008-06-18 信越化学工業株式会社 新規なシリコーン化合物及びそれを用いた化粧料
JP4637425B2 (ja) * 2001-09-28 2011-02-23 株式会社コーセー 油性化粧料
JP2004169015A (ja) * 2002-11-01 2004-06-17 Shin Etsu Chem Co Ltd 粉体組成物及び油中粉体分散物.並びにそれらを有する化粧料
WO2011049248A1 (ja) * 2009-10-23 2011-04-28 東レ・ダウコーニング株式会社 新規な共変性オルガノポリシロキサン
GB201115161D0 (en) * 2011-09-02 2011-10-19 Dow Corning Improving the drainage of an aqueous composition
DE102012202527A1 (de) * 2012-02-20 2013-08-22 Evonik Goldschmidt Gmbh Zusammensetzungen enthaltend Polymere und Metallatome oder -ionen und deren Verwendung
JP5841488B2 (ja) * 2012-05-11 2016-01-13 信越化学工業株式会社 ブロック型変性オルガノポリシロキサン、該オルガノポリシロキサンの使用方法、化粧料、及び前記オルガノポリシロキサンの製造方法

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6190732A (ja) 1984-10-03 1986-05-08 ツエ−ハ−.ゴ−ルドシユミツト アクチエンゲゼルシヤフト ポリオキシアルキレン−ポリシロキサン−共重合体を、水/油−型エマルジヨンの製造用乳化剤として用いる方法
JPS61293904A (ja) 1985-05-20 1986-12-24 Shiseido Co Ltd 油中水型乳化メーキャップ化粧料
JPS61293903A (ja) 1985-05-20 1986-12-24 Shiseido Co Ltd 油中水型乳化化粧料
JPS62187406A (ja) 1986-02-13 1987-08-15 Shiseido Co Ltd 油中水型乳化化粧料
JPS62215510A (ja) 1986-03-18 1987-09-22 Shiseido Co Ltd 乳化組成物
JPS62216635A (ja) 1986-03-18 1987-09-24 Shiseido Co Ltd 油中水および多価アルコ−ル型乳化組成物
JPH0372498A (ja) 1988-07-01 1991-03-27 Zambon Group Spa アノレキシゲニック作用及び血圧降下作用を持つペプタイド及び、該ペプタイドを含有する高血圧症候群並びに過食症及び肥満状態を治療するための医薬組成物
KR20010015478A (ko) * 1999-07-30 2001-02-26 카나가와 치히로 신규한 실리콘 화합물 및 이를 포함하는 화장료
KR20120090056A (ko) * 2009-09-10 2012-08-16 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드 알킬-개질된 폴리디메틸실록산의 정제 생성물을 제조하는 방법, 화장품 원료, 및 화장품
KR20130062284A (ko) * 2010-04-29 2013-06-12 다우 코닝 코포레이션 화장품 원료 물질
JP2013525452A (ja) 2010-04-29 2013-06-20 ダウ コーニング コーポレーション 化粧料原料

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
J. Ind. Eng. Chem., Vol. 13, No. 4, (2007) 571-577 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180106955A (ko) * 2017-03-17 2018-10-01 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 유기 기 변성 유기 규소 수지, 그 제조 방법, 및 화장료

Also Published As

Publication number Publication date
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