KR20170049643A

KR20170049643A - 산화아연 수성 및 비수성 분산액

Info

Publication number: KR20170049643A
Application number: KR1020177011810A
Authority: KR
Inventors: 윤 샤오; 데이비드 쉴로스만
Original assignee: 코보 프로덕트, 인코포레이티드
Priority date: 2008-12-10
Filing date: 2009-12-09
Publication date: 2017-05-10
Also published as: WO2010068687A1; KR101888031B1; JP5769631B2; CA2746072A1; CN102246014A; CN102246014B; US20110150792A1; JP2012511499A; KR20110101194A; EP2356410A1; EP2356410A4; CA2746072C

Abstract

수성 또는 비수성 담체, 및 100 nm 미만의 1차 입자 크기를 가지는 산화 아연 입자가 실질적으로 없거나 거의 없는, 상기 담체 내에 분산되는 100 nm 이상의 1차 입자 크기를 가지는 산화아연 입자를 포함하는 조성물이 개시된다.

Description

산화아연 수성 및 비수성 분산액{ZINC OXIDE AQUEOUS AND NON-AQUEOUS DISPERSIONS}

본 발명은 일반적으로 100 nm 미만의 입자 크기를 가지는 산화아연 입자가 실질적으로 없거나 거의 없는, 1차 입자 크기가 100 nm 이상인 산화아연 입자를 포함하는 분산액에 관한 것이다.

산화아연은 자외선의 UVA 및 UVB 선을 모두 흡수하므로, 햇볕으로 입은 화상 (sunburn) 및 자외선에 의하여 야기되는 기타 피부 손상으로부터 보호하기 위한 연고, 크림 및 로션 내에 사용될 수 있다. 산화아연은 그 메커니즘은 잘 이해되지 않았으나 수 세기 동안 피부 보호를 위하여 사용되어 왔다. 산화아연은 특히 FDA에 의하여 자외선차단제로서 사용이 승인된 가장 넓은 스펙트럼의 UVA 및 UVB 흡수제이며 완전히 광안정하다.

그러나, 산화아연은 높은 굴절율을 가지며, 그 입자 크기가 크면 피부 상에 원치않는 백화를 야기할 수 있다. 또한, 큰 입자 크기는 피부 감촉을 좋지 않게 할 수 있다. 산화아연 함유 썬케어 제품의 심미를 향상시키기 위하여, 마이크로 산화아연이 개발되고 1980년대 이후부터 사용되고 있다. JP 60-231607은 10 - 60 nm의 1차 입자 크기를 가지는 ZnO의 사용을 개시하였다. 미국 특허 제 5,032,390 호는 70 - 300 nm의 1차 입자 크기를 가지는 ZnO의 사용을 개시하였다. 이러한 ZnO들은 피부 상에 투명하고 심미적으로 매력적이며 오늘날 광범위하게 사용되고 있다. 이러한 마이크로 등급은 전형적으로 분석시 100 nm 미만의 1차 입자 크기를 가지며 나노입자로 언급된다.

나노입자와 관련하여 감지된 건강 위험의 견지에서, 최근 안료 생산자들에게 바람직하게 TEM으로 측정시 모두 또는 거의 모두가 100 nm 이상인 입자를 만들 것이 요구되어 왔다. 이와 같은 ZnO는 Sumitomo Osaka Cement에 의하여 개발되고 생산되었다. 상기 ZnO는 100 - 400 nm 범위의 1차 입자 크기를 가지며, 그들의 보고에 따르면 100 nm 미만의 산화아연 입자가 거의 발견되지 않는다. 상기 입자 크기는 TEM과 같은 전자현미경 또는 100 nm 미만의 입자를 구별할 수 있는 기타 크기 측정 방법에 의하여 측정된다. 사용되는 시험 방법에 따라 일부 변동이 가능하다.

더 큰 크기의 ZnO 입자는 피부 침투 가능성에 대한 문제를 없앤다. 그럼에도 불구하고, 입자들은 항상 경질의 응집체를 형성하므로, 큰 1차 입자 크기는 훨씬 더 큰 응집체 형성을 초래할 수 있다. 자외선차단제 내 큰 1차 입자 크기의 사용은 피부를 백악색(chalky)으로 보기 좋지 않게 보이게 할 수 있다. 또한, 더 큰 입자 크기는 자외선차단제의 주요 목적인 자외선에 대한 보호 정도를 완전히 제공하지 않는다. 따라서, 큰 크기의 산화아연 입자의 분산액 및 큰 응집체 제거가 요구된다.

발명의 개요

본 발명에 따라 더 큰 크기의 산화아연 분산액을 위한 조성물 및 방법이 제공된다.

상기 주목한 바와 같이, 종래에 제조업자들은 허용가능한 자외선 감쇠 및 투명도로 자외선차단제 내에 나노입자를 사용하는 이점을 달성할 수 있었다. 많은 제조업자들은 최종 제품 내 혼입되는 분산액으로 작업하는 것을 선호하며, 이는 그 자체가 자외선차단제 감쇠 고체 분산액이다. 산화아연 분말의 입자 크기 분포가 넓고 그 평균 크기가 매우 크므로, 신규한 더 큰 크기의 산화아연은 고유의 배합물 요구를 제시한다. 스톡스 법칙은 분산 안정성은 분산 입자 크기과 점도의 함수임을 교시한다. 상기 큰 크기는 특별한 배합물이 분산 안정성을 촉진시킬 것을 요구하며, 그렇지 않으면 큰 입자 크기는 침강 및/또는 응집될 것이다. 또한, 상기 더 큰 입자들의 큰 응집체는 마이크로 미세 산화아연의 응집체보다 훨씬 더 크며, 거칠고 매우 불쾌한 피부 감촉을 야기할 것이다. 소비자에 허용될 수 있는 배합물을 얻기 위하여, 응집체를 그 1차 규모로 분리시키고 분산 기법을 이용하여 분리시킨 채 유지시키는 것에 대한 요구가 더 큰 입자 크기를 가지는 신규한 산화아연에 있어서 중요하다.

출원인은 100 nm 이상의 입자 크기의 입자를 가지는 신규한 산화아연을 사용하여 우수한 분산 안정성을 달성하고 그 특성을 향상시켜 효율적인 자외선 감쇠, 우수한 투명도, 우수한 감각 및 피부 적용 특성, 및 피부 백화 감소를 가지는 바람직한 자외선차단제 및 화장품을 제조할 수 있는 분산액을 개발하였다.

수성 또는 비수성 담체, 및 100 nm 미만의 1차 입자 크기를 가지는 입자를 실질적으로 가지지 않는 그 안에 분산되는 산화아연 입자를 포함하는 조성물이 개시된다. 상기 산화아연은 상기 조성물의 약 5 중량% 내지 약 80 중량%로 존재할 수 있다. 일 구현예에서, 상기 산화아연 입자는 알루미나, 실리카, 유기 물질, 또는 이의 조합과 같은 물질로 코팅될 수 있다. 상기 산화아연 입자는 코팅되었거나 비코팅되었거나 바람직하게 100 nm 내지 약 400 nm의 1차 입자 크기를 가진다.

상기 담체는 유기 분산제와 같은 분산제를 포함할 수 있으며, 폴리히드록시 스테아르산, 캐스터오일 포스페이트, 폴리글리세롤 에스테르, 폴리아크릴산 및 소듐 폴리아크릴레이트, 암모늄 폴리아크릴레이트와 같은 그 염, 또는 이들의 조합일 수 있다. 다른 구현예에서, 상기 담체는 유기 폴리머 겔화제 또는 실리콘겔, 미세결정성 셀룰로오스, 셀룰로오스 유도체, 겔화 탄화수소, 크산탄검, 무기 점토 또는 유기 변형 점토, 또는 이들의 조합일 수 있는 무기 증점제와 같은 증점제를 포함할 수 있다. 다른 구현예에서, 상기 담체는 유성 액체 또는 친수성 액체를 포함할 수 있다. 상기 유성 액체는 미네랄 오일, 에스테르, 실리콘액, 해바라기유, 또는 이들의 조합일 수 있다. 상기 친수성 액체는 물 또는 미네랄워터, 글리세린, 부틸렌 또는 프로필렌글리콜, 카프릴릴 글리콜 및 기타 글리콜, 에탄올, 또는 이들의 조합일 수 있다.

또 다른 구현예에서, 유성 액체 또는 친수성 액체를 포함하는 담체, 증점제, 및 실질적으로 모든 산화아연 입자가 적어도 100 nm 이상의 1차 입자 크기를 가지는 그 안에 분산되는 산화아연 입자를 포함하는 조성물이 개시된다. 다른 구현예에서, 실질적으로 모든 산화아연 입자가 적어도 200 nm 이상의 1차 입자 크기를 가진다.

상기 산화아연은 상기 조성물의 약 5 중량% 내지 약 80 중량%로 존재할 수 있다. 일 구현예에서, 상기 산화아연 입자는 알루미나, 실리카, 유기 물질, 또는 이들의 조합과 같은 물질로 코팅될 수 있다. 상기 산화아연 입자는 코팅되었든 비코팅되었든 바람직하게 100 nm 내지 약 400 nm의 1차 입자 크기를 가진다.

다른 측면에서, 본 발명의 조성물 또는 상기한 분산액에 대한 다양한 구현예들이 화장품 및/또는 자외선차단제 조성물 내에 포함될 수 있다.

본 발명의 산화아연 조성물은 화장품 조성물 및 자외선차단제 조성물 내에 산화아연 입자의 급원으로서 사용될 수 있다.

본원에 개시되는 조성물은 수성 또는 비수성 담체 및 그 안에 분산되는 산화아연 입자를 포함하는 산화아연 조성물이다. 상기 산화아연 입자는 100 nm 미만의 입자 크기를 가지는 산화아연 입자가 실질적으로 없거나 거의 없으며, 100 nm 이상의 1차 입자 크기를 가진다. 다른 구현예에서, 상기 산화아연 입자는 약 120 nm 이상, 약 150 nm 이상, 또는 약 200 nm 이상의 1차 입자 크기를 가진다.

상기 산화아연 분산액의 부피 가중 평균 입자 크기는 0.8 마이크로미터 미만이며, 모든 입자 크기가 3 마이크로미터 이하이고, 100 nm 이하의 입자 크기의 입자가 1% 미만이다. 다른 구현예에서, 상기 가중 평균 입자 크기는 0.4 마이크로미터 미만이고, 모든 입자 크기가 1.5 마이크로미터 이하이고, 100 nm 이하의 입자 크기의 입자가 1% 미만이다. 다른 구현예에서, 100 nm 이하의 입자 크기를 가지는 입자가 없다.

상기 산화아연 입자는 예를 들어, 산화아연 입자 (코어 입자) 표면 상에 소수성 코팅을 적용함으로써 소수성으로 될 수 있으며, 이에 대해서는 이하 더 상세히 기재한다. 상기 소수성 코팅은 분산액 형성 전에 적용되거나, 또는 대안적으로, 분산액 형성 중에 즉석에서 적용될 수 있다. 상기 입자는 이하 상세히 기재될 소수성 코팅과 조합되어 또는 별개로 무기 코팅을 수반할 수 있다. 본원에 사용되는 용어 "산화아연 입자"는 완전한 입자, 즉 코어 입자와 이에 적용되는 임의의 코팅을 합한 것을 의미한다.

상기 산화아연 입자의 1차 입자 크기는 입자가 실질적으로 구형일 때 입자의 직경을 종종 나타낸다. 그러나, 본원의 조성물/분산액은 비-구형인 산화아연 입자 또한 포함하며, 그러한 경우, 1차 입자 크기는 최대 규모를 의미한다. 비-구형 형상은 이에 제한되지 않으나, 구상(nodular), 침상(acicular), 과립(granular), 타원형, 육각형, 각기둥(prismatic), 성상(star-like), 박편 또는 Y-형을 포함한다. 본 발명에 사용되는 산화아연이 특징으로 하는 입자 크기는 1차 입자의 평균 크기로, 이는 전형적으로 전자현미경에 의하여 측정된다. 따라서, 상기 크기는 응집되지 않은 산화아연 입자에 관한 것이다. 종종, 1차 입자는 단결정으로 이루어지나, 몇몇 함께 융합된 결정을 포함할 수도 있다.

상기 산화아연 조성물은 화장품 조성물 및 자외선차단제 조성물 내에 산화아연 입자의 급원으로서 사용될 수 있다. 상기 화장품 조성물은 액체, 크림, 겔, 스프레이-온, 또는 분말 자외선차단제 또는 메이크업의 형태일 수 있다. 이들은 파운데이션 또는 압축 파우더, 립스틱, 블러쉬, 아이 섀도우, 마스카라, 네일 에나멜, 자외선차단제 로션 또는 스프레이 등과 같은 제품을 포함한다. 또한, 상기 화장품 조성물은 무수물 또는 수성 기제일 수 있다. 제조업자들은 본 발명의 산화아연 조성물을 이용하여 이례적으로 다각적인 범위의 배합물 또는 조성물 요구 조건을 충족시키는 화장품 또는 자외선차단제를 개발할 수 있을 것이다.

본 발명에서 산화아연 입자는 100 nm 이상의 1차 입자 크기를 가지며, 이는 정상적인 매일 일어나는 표피탈락 사이클에서 탈락되지 않는 피부 부분 내로의 나노입자의 침투 가능성에 집중되는 안전성 문제가 실질적으로 없다. 또한, 문신 바늘의 흉터 효과에 의하여 유도되는 콜라겐과 섬유아세포의 복합체에 의하여 피부 내에 고정되는 문신 안료의 경우에도, 어떠한 경우 일반적으로 화장품 및 특히 자외선차단제 내에 사용되는 실질적으로 비반응성 안료와 비교하여, 중금속 잉크의 사용에도 불구하고 유해한 영향을 시사하는 문헌 또는 연구가 없는 것으로 보인다.

상기 산화아연 입자는 100 nm 내지 약 400 nm의 1차 입자 크기를 가지며, 100 nm 이하의 입자 크기를 가지는 입자가 실질적으로 없거나 거의 없다. 일 구현예에서, 상기 산화아연 입자는 100 nm 내지 약 200 nm 또는 100 nm 내지 약 150 nm의 1차 입자 크기를 가지며, 100 nm 이하의 입자 크기를 가지는 입자가 이상적으로 없다. 현재, TEM으로 측정시 입자 내 100 nm 이하의 입자가 실질적으로 없는 산화아연 입자는 일본 Sumitomo Osaka Cement Company, Limited로부터 그 BET 비표면적으로부터 계산된 약 263 nm의 평균 1차 입자 크기를 가지는 ZnO-C로서 구입가능하다.

상기 산화아연 분산액 조성물은 상기 산화아연 입자를 상기 조성물의 약 5 중량% 내지 약 80 중량%로 포함할 수 있다. 다른 구현예에서, 상기 산화아연 입자는 상기 조성물의 약 30 중량% 내지 약 80 중량%, 또는 상기 조성물의 약 50 중량% 내지 약 75 중량%일 수 있다. 본 발명의 분산액을 성분으로 사용하는 최종 제품은 더 낮은, 종종 실질적으로 더 낮은 농도의 산화아연을 가질 것이다.

상기 산화아연 입자는 실질적으로 순수할 물질을 포함하거나 또는 코팅된 입자일 수 있다. 산화아연 입자의 코팅 방법 및 다양한 코팅 및 사용되는 코팅 양은 당업자에게 공지되어 있다. 상기 산화아연 입자는 알루미나, 실리카, 유기 물질, 실리콘, 또는 이들의 조합으로 코팅될 수 있다. 기타 적합한 표면 처리는 포스페이트 에스테르 (레시틴 포함), 퍼플루오로알킬 알콜 포스페이트, 플루오로실란, 이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트, 스테아르산 또는 기타 지방산, 실란, 디메티콘 및 관련 실리콘 폴리머 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.

예를 들어, 산화아연 입자는 GB-2205088-A에 개시된 바와 같은 알루미나 및 실리카와 같은, 알루미늄, 지르코늄 또는 실리콘, 또는 이들의 혼합물의 산화물과 같은 다른 원소의 산화물로 코팅될 수 있으며, 상기 문헌의 교시는 본원에 참조로 통합된다. 대안적으로, 그러한 분말을 미립자 공극 내로 혼입시키기 전에 질화붕소 또는 기타 공지된 무기 코팅으로 단독 또는 조합 처리할 수 있다. 상기 무기 코팅은 당업계에 공지된 기법을 이용하여 적용될 수 있다. 전형적인 공정은 그 산화물이 코팅을 형성할 무기 원소의 가용성 염의 존재 하에 산화아연 입자의 수성 분산액을 형성하는 것을 포함한다. 상기 분산액은 선택되는 염의 성질에 따라 대개 산성 또는 염기성이며, 산 또는 알칼리를 적절히 첨가하여 상기 분산액의 pH를 조정함으로써 무기 산화물의 침전이 달성된다. 상기 무기 코팅이 존재시 바람직하게 산화아연 표면에 제1 층으로서 적용된다.

다른 구현예에서, 상기 분말은 안료에 소수성을 부여하는 유기 코팅을 포함할 수 있다. 상기 유기 코팅은, 존재한다면 무기 코팅에 적용되거나, 또는 산화아연에 직접 적용될 수 있다. 상기 소수성 코팅제는 예를 들어 실리콘, 실란, 금속 비누, 티타네이트, 유기 왁스, 및 이들의 혼합물일 수 있다. 상기 소수성 코팅은 대안적으로 지방산, 예를 들어, 라우르산, 스테아르산, 이소스테아르산, 및 이들 지방산의 염과 같은 10 내지 20 탄소 원자를 포함하는 지방산을 포함할 수 있다. 상기 지방산은 이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트일 수 있다. 실리콘 소수성 코팅은 메티콘, 디메티콘, 이들의 코폴리머 또는 혼합물일 수 있다. 상기 실리콘은 또한 오르가노실리콘 화합물, 예를 들어, 반복 -Me₂SiO- 단위 ("Me"는 메틸, CH₃)의 백본을 가지는 디메틸폴리실록산, 반복 -MeHSiO- 단위의 백본을 가지는 메틸 하이드로전 폴리실록산, 및 식 R_nOSiH(_4-n) ("R"은 알킬이고 "n"은 1, 2 또는 3의 정수임)의 알콕시실란일 수 있다. 실란 소수성 코팅제는 알콕시실란, 예를 들어 OSI Specialities 또는 PCR로부터 구입가능한 알킬트리에톡시 또는 알킬트리메톡시 실란일 수 있다. 상기 알콕시실란은 트리에톡시카프릴릴실란 또는 직쇄 또는 분지쇄인 C3 내지 S12 알킬기를 가지는 퍼플루오로알킬에틸 트리에톡시실란일 수 있다. 이와 같은 알콕시실란 중 하나는 Degussa AG로부터 구입가능한 Dynasylan® OCTEO이다. 금속 비누 소수성 코팅제는 금속 미리스테이트, 금속 스테아레이트, 금속 팔미테이트, 금속 라우레이트 또는 당업자에게 공지된 기타 지방산 유도체일 수 있다. 상기 금속은 예를 들어 마그네슘 또는 알루미늄일 수 있다. 티타네이트 소수성 코팅제는 Mitchell Schlossman의 미국 특허 제 4,877,604 호 (이하 "Schlossman '604"라 함)에 교시된 오르가노티타네이트일 수 있으며, 상기 문헌은 본원에 참조로 통합된다. Schlossman '604는 바람직한 코팅제의 하나로서 이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트를 개시한다. 유기 왁스 소수성 코팅제는 폴리에틸렌과같은 합성 왁스 또는 카르나우바 왁스와 같은 천연 왁스일 수 있다.

상기 산화아연 입자가 코팅되거나 또는 "표면 처리"되는 경우, 상기 코팅 또는 처리를 형성하는 물질은 상기 조성물 내에 상기 산화아연 안료의 약 0.1 중량% 내지 약 35 중량%, 더 바람직하게 4 중량% 내지 20 중량%, 특히 6 중량% 내지 15 중량%, 및 특히 8 중량% 내지 12 중량%의 양으로 존재할 수 있다. 예를 들어, 알루미나가 상기 조성물 내에 상기 산화아연 안료의 약 0.1 내지 35 중량%, 바람직하게 약 10 내지 약 20 중량%의 양으로 존재할 수 있다. 다른 구현예에서, 실리카는 상기 산화아연 안료의 약 0.1 내지 35 중량%, 바람직하게 약 10 내지 약 20 중량%의 양으로 존재할 수 있다.

상기 코팅된 산화아연 입자는 또한 당업자에게 공지된 이온 및/또는 입체(steric) 안정화 기법을 이용하여 안정화되어 본원에 개시된 산화아연의 안정한 분산액의 달성을 보조하고 코팅된 입자의 응집을 방지할 수 있다. 액체 내 분산 입자는 주지된 물리적 원리이다.

수성 입체 안정화제

상기 분산액 내에 포함될 수 있는 수성 입체 안정화제는 합성 폴리머 및 천연 증점제를 포함한다. 예시적인 합성 폴리머는 이에 제한되지 않으나, 카르보머, 아크릴레이트/C₁₀-C₃₀ 알킬 아크릴레이트 크로스폴리머, 아크릴레이트 코폴리머, 폴리아크릴아미드 및 C₁₃-C₁₄ 이소파라핀 및 라우레스-7 (SEPPIC에 의하여 SEPIGEL.RTM.305로서 공급됨), 아크릴아미드 코폴리머 및 미네랄 오일 및 C₁₃-C₁₄ 이소파라핀 및 폴리소르베이트 85 (SEPPIC에 의하여 SEPIGEL.RTM.501로서 공급됨), C₁₃-C₁₄ 이소파라핀 및 이소스테아릴 이소스테아레이트 및 소듐 폴리아크릴레이트 및 폴리아크릴아미드 및 폴리소르베이트 60 (SEPPIC에 의하여 SEPIGEL.RTM 502로서 공급됨), 아크릴아미드/소듐 아크릴로일디메틸타우레이트 코폴리머 및 이소헥사데칸 및 폴리소르베이트 60 (SEPPIC에 의하여 Simugel 600으로서 공급됨), 소듐 폴리아크릴로일디메틸타우레이트 및 이소헥사데칸 및 소르비탄 올레이트 (SEPPIC에 의하여 Simugel RTM.800으로서 공급됨), 암모늄 폴리아크릴레이트 및 이소헥사데칸 및 PEG-40 캐스터오일 (SEPPIC에 의하여 Simugel.RTM.A로서 공급됨), 소듐 아크릴레이트/아크릴로디메틸타우레이트 코폴리머 및 이소헥사데칸 및 폴리소르베이트 80 (SEPPIC에 의하여 Simugel.RTM.EG로서 공급됨), 소듐 아크릴레이트/아크릴로일디메틸타우레이트 코폴리머 및 폴리이소부텐 및 카프릴릴/카프릴 글루코사이드 (SEPPIC에 의하여 Simugel.RTM.EG-SL로서 공급됨), 히드록시에틸 아크릴레이트/소듐 아크릴로일디메틸타우레이트 코폴리머 및 스쿠알렌 및 폴리소르베이트 60 (SEPPIC에 의하여 Simugel/RTM.NS로서 공급됨), 소수성 변형된 알칼리 팽창가능한 에멀젼 폴리머 (HASE), Dow Corning 190 계면활성제, Dow Corning 193 계면활성제 또는 폴리아크릴산 및 그 염을 포함한다.

친유기성 입체 안정화제

상기 분산액 내에 포함될 수 있는 친유기성 입체 안정화제는 예를 들어, Dow Corning에 의하여 상품명 Dow Corning 5225C Formulation Aid, Momentive 1528 또는 1540 Fluid, 또는 Dow Corning Q2-5200, Abil WE97 등으로 시판되고 있는 것들과 같은 실리콘 게면활성제를 포함한다. 기타 적합한 친유기성 입체 안정화제의 예는 Union Carbide의 상품명 Silwet, Troy Corporation의 상품명 Troysol, Taiwan Surfactant Co.의 상품명 Ablusoft, Hoechst의 상품명 Arkophob로 시판되는 계면활성제들을 포함한다.

기타 분산액 성분은 실리콘 기제 계면활성제 또는 유화제 및 폴리히드록시스테아레이트와 같은 유기 물질, 또는 기타 점도 감소제 또는 임의의 상용가능한 매질 성분, 코팅 또는 첨가제를 포함할 수 있다.

수성 및 비수성 담체

상기 산화아연 입자는, 물 내 (오일 또는 실리콘), (오일 또는 실리콘) 내 물 배합물과 같은, 수성 베히클, (휘발성 또는 비휘발성) 오일 기제, 탄화수소 기제 또는 실리콘 기제 베히클, 또는 이들의 조합일 수 있는 수성 또는 비수성 담체 내에 분산된다. 상기 오일 기제 액체는 식물성유, 미네랄 오일, 에스테르, 해바라기유, 이들의 조합, 또는 당업자에게 공지된 기타 유사 액체와 같은 순수 오일일 수 있다.

본 발명의 조성물 내에 적합한 휘발성 용매는 물, 에탄올, 2-프로판올 및 환형 실리콘과 같은 휘발성 저점도 실리콘액을 포함한다. 휘발성 선형 폴리디메틸실록산 또한 적합하며, 일반적으로 약 2 내지 9 실리콘 원자를 가진다. 환형 실리콘은 Dow Corning Corporation 및 General Electric을 포함하는 다양한 급원으로부터 구입가능하다. Dow Corning 실리콘은 상품명 Dow Corning 244, 245, 344, 345 및 200 액체로 시판되고 있다. 이들 액체는 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 헥사메틸디실록산, 또는 이들의 혼합물을 포함한다.

휘발성 용매 성분으로서 8-20 개 탄소 원자, 바람직하게 10-16 개 탄소 원자를 가지는 직쇄 또는 분지쇄 탄화수소 또한 적합하다. 적합한 탄화수소의 예는 데칸, 도데칸, 테트라데칸, 트리데칸, 및 C8-C20 이소파라핀을 포함한다. 이와 같은 파라핀 탄화수소는 EXXON (ISOPARS 상품명), Chevron-Phillips, 및 Permethyl Corporation으로부터 구입가능하다.

상기 비휘발성 오일은 식 RCO-OR' (R 및 R'는 각각 독립적으로 C₁-C₂₅, 바람직하게 C₄-C₂₀ 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 알케닐 또는 알콕시임)의 에스테르를 포함한다. 이와 같은 에스테르의 예는 이소트리데실 이소노나노에이트, PEG-4 디헵타노에이트, 이소스테아릴 네오펜타노에이트, 트리데실 네오펜타노에이트, 세틸 옥사노에이트, 세틸 팔미테이트, 세틸 리시놀레이트, 세틸 스테아레이트, 세필 미리스테이트, 코코-디카프릴레이트/카프레이트, 데실 이소스테아레이트, 이소데실 올레이트, 이소데실 네오펜타노에이트, 이소헥실 네오펜타노에이트, 옥틸 팔미테이트, 디옥틸 말레이트, 트리데실 옥타노에이트, 미리스틸 미리스테이트, 옥토도데카놀, 이소노닐 이소노나노에이트를 포함한다.

상기 오일은 다음과 같은 천연 또는 천연적으로 유도 또는 변형된 액체 또는 액체 왁스를 포함한다: 라놀린, 라놀린 유도체, 트리이소세틸 시트레이트, C10-C18 트리글리세라이드, 카프릴릭/카프릭/트리글리세라이드, 코코넛유, 옥수수유, 면실유, 과일유, 아마인유, 올리브유, 팜유, 일립 버터, 채종유, 콩기름, 해바라기씨유, 호두유, 밀배아유, 미강유, 글리세릴 에스테르 및 아세틸화 캐스터유, 글리세릴 스테아레이트, 글리세릴 디올레이트, 글리세릴 디스테아레이트, 글리세릴 트리옥타노에이트, 글리세릴 디스테아레이트, 글리세릴 리놀레이트, 글리세릴 미리스테이트, 글리세릴 이소스테아레이트, PEG 캐스터유, PEG 글리세릴 올레이트, PEG 글리세릴 스테아레이트, PEG 글리세릴 탈로우에이트, 트리옥틸도데실 시트레이트, C12-15 알킬 벤조에이트. 또한, 이소파라핀, 수소화 폴리이소부텐, 수소화 폴리데센, 미네랄유, 스쿠알렌, 페트롤레이텀 등과 같은 비휘발성 탄화수소이 비휘발성 오일로서 적합하다.

적합한 실리콘은 아미노디메티콘, 비스페닐헥사메티콘, 카프릴릴 메티콘, 디메티콘, 디메티콘 코폴리올, 디메티코놀, 헥사데실 메티콘, 헥사메틸디실록산, 메티콘, 메틸 트리메티콘, 페닐 트리메티콘, 시메티콘, 디메틸하이드로전실록산, 스테아르옥시 디메티콘, 스테아르옥시트리메틸실란, 비닐디메티콘, 시클로메티콘 및 이의 혼합물을 포함한다. 디메티콘, 카프릴릴 메티콘, 및 메틸 트리메티콘 (TMF 1.5 액)는 Shin-Etsu Chemical Co.로부터 구입가능하다.

또한, 불화 실리콘 또는 퍼플루오로폴리에테르와 같은 다양한 불화 오일이 비휘발성 오일로서 적합하다. 트리메틸실릴 말단 캡핑된 플루오로실리콘 오일, 폴리트리플루오로-프로필-메틸-실록산 등과 같은 플루오로실리콘이 특히 적합하다. 상기 비휘발성 성분은 플루오로실리콘 및 디메틸폴리실록산의 혼합물을 포함한다. 상기 비휘발성 성분은 또한 퍼플루오로폴리에테르를 포함할 수 있다.

상기 담체는 상기 조성물의 약 0.5 중량% 내지 약 80 중량%의 양으로 존재할 수 있다. 상기 담체는 조성물을 안정화하는데 유리한 증점제, 및/또는 유기 분산제를 포함할 수 있다.

증점제

증점제는 유기 폴리머 기제 겔화제 또는 무기 증점제일 수 있다. 예를 들어, 적합한 증점제는 흄드 실리카, 알루미늄 실리케이트, 알루미늄 전분 옥테닐숙시네이트, 벤토나이트, 칼슘 실리케이트, 셀룰로오스, 옥수수 전분, 규조토, 풀러토, 글리세릴 전분, 헥토라이트, 수화 실리카, 카올린, 마그네슘 알루미늄 실리케이트, 마그네슘 카보네이트, 마그네슘 실리케이트, 마그네슘 트리실리케이트, 몬모릴로나이트, 미세결정성 셀룰로오스, 쌀전분, 징크라우레이트, 징크미리스테이트, 징크 네오데카노에이트, 징크 로시네이트, 징크 스테아레이트, 폴리에틸렌, 알루미나, 아타풀자이트, 카올린, 실리카 실릴레이트, 트리메틸화 실리카, 및 이들의 조합을 포함한다.

기타 예는 실리콘 겔, 실룰로오스 유도체, 겔화 탄화수소, 왁스 (천연 및/또는 합성), 또는 이들의 조합을 포함한다. 상업적으로 구입가능한 미세결정성 셀룰로오스인 Avicel이 FMC Corporation으로부터 구입가능하다. 셀룰로오스 유도체인 히드록시에틸셀룰로오스는 Hercules, Inc.로부터 상품명 Natrosol® 하에 상업적으로 구입가능하다. 적합한 비-점토 겔화제는 올레핀/스티렌 코폴리머, Versagel M, Versagel MC1600 및 Versagel MC (Penreco로부터 구입가능)와 같은 Versagel 시리즈의 증점제, 및 Gel Base (Brooks Industries로부터 구입가능), 및 프로필렌 카보네이트를 포함한다. 예를 들어, 겔화 탄화수소인 이소헥사데칸은 Penreco로부터 상품명 Versagel® 하에 상업적으로 구입가능하다. 무기 또는 변형된 무기 증점제는 스멕타이트 또는 기타 점토일 수 있으며, 벤토나이트, 리튬 마그네슘 소듐 실리케이트, 카올린, 비검 (마그네슘 알루미늄 실리케이트) 등과 같은 천연적으로 또는 합성적으로 유도될 수 있다. 다른 적합한 증점제는 Bentone 27 및 38 시리즈, 및 Lucentite 또는 유사 변형 점토와 같은 유기적으로 변형된 점토이다. 크산탄 또는 구아와 같은 천연 검 및 천연 및/또는 합성 왁스 또한 본원에서 증점제로 유용하다.

적합한 실리콘 증점제는 또한 실리콘 엘라스토머로도 알려진 가교 결합된 오르나가노실록산 화합물을 포함한다. 이와 같은 엘라스토머는 또한 에틸렌 옥사이드, 글리세릴기, 또는 프로필렌 옥사이드와 같은 친수성기를 가질 수 있다. 적합한 실리콘 엘라스토머의 예는 Dow Corning에 의하여 시판되는 Dow Corning 9040, 및 Shin-Etsu에 의하여 KSG 15, KSG 16, KSG 19, KSG 21, KSG 710 등을 포함하는 KSG 상품명 하에 시판되는 다양한 엘라스토머 실리콘을 포함한다.

분산제

유기 분산제를 담체에 첨가하여 그 안에 분산된 산화아연 입자의 유지를 보조할 수 있다. 상기 유기 분산제는 폴리히드록시 스테아르산 (PHSA), 캐스터오일 포스페이트, 폴리글리세롤 에스테르, 에틸렌, 부틸렌, 폴리에틸렌 또는 폴리부틸렌 글리콜, 실리콘, 실록산, 폴리아크릴산 및 소듐 폴리아크릴레이트 및 암모늄 폴리아크릴레이트와 같은 그 염, 또는 이들의 조합, 또는 당업자에게 공지된 기타 유기 분산제일 수 있다. 상기 분산제는 분산 매질에 따라 상기 조성물의 약 0.1 내지 약 10 중량%의 양으로 존재할 수 있다.

1차 입자 크기가 100 nm인 더 큰 산화아연 입자는 최종 제품 내에서 불투명할 수 있으며, 이는 적어도 부분적으로 자외선차단제의 경우 분산제 내에 존재하는 더 큰 입자들의 응집의 결과일 수 있으며, 이는 산화아연 조성물의 배합 후 최종 자외선차단제 및 화장품 내로 허용되지 않는 정도일 수 있다. 응집물을 제거하기 위하여, 상기 산화아연 입자를 본 발명에 따른 담체 내로 배합하기 전에 연삭기 내에서 밀링 또는 그라인딩하여 상기 조성물 및 상기 조성물로 제조되는 최종적인 자외선차단제 및 화장품이 허용가능한 심미를 가지도록 할 수 있다. 이는 소량, 예를 들어 2-3%의 증점제를 산화아연에 그라인딩 전 또는 그라인딩 시에 첨가함으로써 달성될 수 있다. 담체와 분산 물질을 구성하는 나머지 물질 및 첨가제를 상기 조성물에 첨가하여 고속 혼합기 내에서 혼합한다. 그 다음, 상기 조성물을 미디어 밀, 볼 밀을 이용하여 밀링한다.

상기 산화아연 분산액은 100 nm 이하의 입자 크기를 가지는 입자가 실질적으로 없는 산화아연 입자를 포함한다. 상기 조성물은 표 1 및 2에 보이는 바와 같이, 조성물의 중량%로서 주어진 범위 내에서 이하 물질들을 포함할 수 있다.

물질	중량%
산화아연	5-80%
알루미나 (임의로)	0.1-35%
실리카 (임의로)	0.1-35%
유성 또는 친수성 담체	0-80%
분산제	0-10%
증점제	0.5-35%

물질	중량%
산화아연	5-80%
알루미나 (임의로)	0.1-35%
실리카 (임의로)	0.1-35%
물	0-80%
분산제	0-10%
증점제	0.5-35%

상기 산화아연 분산액은 또한 적어도 하나의 생체에 적합한 부형제(예를 들어, 완충액 (중화제 또는 pH 조정제), 유화제, 계면활성제, 희석제, 보조제, 방부제, 및/또는 전해질)를 포함할 수 있다.

중화제 및 pH 조정제는 상기 분산액 내에 포함되어 산화아연을 안정화시킬 수 있다. 적합한 중화제 및 pH 조정제는 이에 제한되지 않으나, 트리에탄올아민, 아미노메틸 프로판올, 수산화암모늄, 수산화나트륨, 기타 알칼리 수산화물, 붕산염, 인산염, 피로인산염, 코카민, 올레아민, 디이소프로파놀아민, 디이소프로필아민, 도데실아민, PEG-15 코카민, 모르폴린, 테트라키스(히드록시프로필)에틸렌디아민, 트리아밀아민, 트리에탄올아민, 트리에틸아민, 트로메타민, 2-아미노-2-히드록시메틸-1,3-프로판디올, 아스코르브산 및 그 염, 소르브산 및 그 염, 인산 및 그 염, 시트르산 및 그 염, 락트산 및 그 염, 글리콜산 및 그 염, 붕산 및 그 염, 아세트산 및 그 염 등, 및 이들의 혼합물을 포함한다.

방부제가 분산제 내에 포함될 수 있다. 예를 들어, 폴리메톡시 비시클릭 옥사졸리딘, 메틸파라벤, 프로필파라벤, 에틸파라벤, 부틸파라벤, 벤조산 및 벤조산의 염, 벤질트리아졸, DMDM 히단토인 (1,3-디메틸-5,5-디메틸 히단토인으로도 알려짐), 이미다졸리디닐 우레아, 페녹시에탄올, 페녹시에틸파라벤, 메틸이소티아졸리논, 메틸클로로이소티아졸리논, 벤조이소티아졸리논, 트리클로산, 소르브산, 포타슘 소르베이트, 벤질 알콜 및 살리실산 염 등이다.

본 발명을 이하 비제한적 실시예에 더욱 구체적으로 기재하며, 이는 예시를 목적으로 한 것이며, 수많은 변경 및 변형이 당업자에게 분명할 것이다.

실시예 1

Sumitomo Osaka Cement로부터 구입가능한 ZnO-C 분산액을 준비하였다. 1 kg의 ZnO-C를 40 g의 트리에톡시실란으로 처리하여 분말을 소수성화하였다. 그 다음, 상기 분말을 믹서 내에서 940 g의 C₁₂-C₁₅ 알킬 벤조에이트와 60 g의 폴리히드록시스테아르산의 혼합물 내에 균일하여질 때까지 분산시켰다. 상기 분산액을 비드 밀 상에서 입자의 0%가 100 nm 미만의 입자 크기를 가질 때까지 밀링하였다.

입자 크기 비교

	평균 크기 (㎛)	입자 100%가 그 미만(㎛)	% <100nm
ZnO-C 분말	6.8	30	0
분산액	0.34	1.5	0

입자 크기를 광산란형 입도 분석기를 이용하여 측정하였다.

특정 1차 입자의 ZnO 입자를 함유하는 분산액의 기타 특정 예시들을 실시예 1-10에 제공한다. 존재한다면 알루미나 및 실리카는 전형적으로 ZnO 입자 상에 코팅된다. 상기 분산액은 담체, 분산액 및 증점제를 포함한다. 각각의 물질을 조성물의 중량%로서 열거한다.

실시예 2

성분 중량%

ZnO-C 45%

실리카 10%

카프릴릭/카프릭 트리글리세라이드 41%

PHSA 2%

메티콘 2%

실시예 3

성분 중량%

ZnO-C 60%

알루미나 10%

이소노닐 이소노나노에이트 25%

폴리글리세릴-6-폴리리시놀레이트 2%

이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이 3%

실시예 4

성분 중량%

ZnO-C 45%

알루미나 5%

실리카 5%

캐스터 시드 오일 43%

PHSA 1%

이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트 1%

실시예 5

성분 중량%

ZnO-C 40%

알루미나 15%

호호바씨 오일 40%

PHSA 3%

호호바 에스테르 2%

실시예 6

성분 중량%

ZnO-C 35%

실리카 15%

에틸 트리실록산 28%

시클로펜타실록산 15%

메티콘 4%

라우릴 PEG-9 폴리디메틸 실록시에틸 3%

실시예 7

성분 중량%

ZnO-C 45%

알루미나 3%

실리카 3%

시클로펜타실록산 44%

PEG-10 디메티콘 2%

메티콘 3%

실시예 8

성분 중량%

ZnO-C 25%

이소도데칸 70%

PHSA 3%

메티콘 2%

실시예 9

성분 중량%

ZnO-C 40%

알루미나 15%

탈이온수 42%

암모늄 폴리아크릴레이트 3%

실시예 10

성분 중량%

ZnO-C 35%

실리카 5%

탈이온수 40%

부틸렌글리콜 15%

미세결정성 셀룰로오스 & 셀룰로오스검 5%

실시예 11

성분 중량%

ZnO-C 45%

알루미나 3%

실리카 3%

탈이온수 44%

PEG-10 디메티콘 2%

미세결정성 셀룰로오스 & 셀룰로오스검 3%

실시예 12

성분 중량%

ZnO-C 70%

옥틸도데실 네오펜타노에이트 27%

폴리글리세릴-6-폴리리시놀레이트 2%

이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트 1%

실시예 1-10의 분산액을 제조하기 위하여, 담체를 분산액 및 소량, 예컨대 2-3%의 증점제를 함유하는 용기 내에 놓고, 균일해질 때까지 함께 혼합하였다. 그 다음, 상기 ZnO를 상기 분산액이 잘 혼합될 때까지 혼합하면서 첨가하였다. 혼합 속도를 증가시켜 높은 전단이 적용되도록 하였으며, 이는 약 10 내지 약 30 분 걸렸다.

다음, 상기 프리믹스를 밀 상에서 그라인딩하였다. 밀링 시간은 기계 유형에 의존하였다. 그러나, 종료점은 응집체의 평균 크기에 의하여 결정하였다. 종료점은 상기 평균 크기가 약 20 내지 약 30 분 후에 추가로 감소되지 않을 때 도달되었다. 예를 들어, 30 분 후, 프리믹스는 200 nm의 측정된 평균 입자 크기를 가졌으며, 밀링을 추가적인 30 분 동안 지속하여, 총 1 시간 후 평균 입자 크기가 190 nm가 되도록 하였다. 추가적인 30 분 후에 평균 입자 크기의 단지 10 nm의 변화는 응집체의 평균 크기가 실질적으로 안정 또는 "추가적으로 감소되지 않는" 것으로 간주되기에 충분하였다. 이와 대조적으로, 추가적인 30 분 후에 평균 입자 크기가 170 nm로 감소되면, 밀링을 추가적인 30 분 동안 지속하였다. 평균입자 크기를 광산란형 입도분석기를 이용하여 측정하였다. 대안적으로, 평균 입자 크기를 동적 광산란형 입도분석기 또는 적합한 장치를 이용하여 측정할 수 있다. 상기한 바와 같이, 입자 크기는 또한 TEM에 의하여 측정될 수 있다.

상기 개시된 분산액 중 임의의 것을 화장품 조성물, 예를 들어 파운데이션 또는 압축 파우더, 립스틱, 블러쉬, 아이 섀도우, 마스카라 및 자외선차단제과 같은 액체 또는 건조 메이크업, 페인트, 코팅, 플라스틱 및 기타 당업자에게 분명한 산화아연이 유용한 산업제품과 같은 다른 제품 내에 포함시킬 수 있다.

실시예 13

파운데이션 메이크업을 다음과 같이 제조하였다:

성분 중량%

에틸헥실 이소노나노에이트 10.00

쿼터늄-19 헥토라이트 2.00

에틸 알콜 1.00

폴리글리세릴-4- 이소스테아레이트 & 7.50

세틸 PEG/PGG-10/1

디메티콘 (및) 헥실 라우레이트

세틸 디메티콘 0.50

산화티타늄 (Kobo Products BTD-TTS2)¹ 3.50

ZnO-C (코팅됨)² 33.00

산화철 (Kobo Products - WE55Y)³ 1.00

산화철 (Kobo Products - WE70R)⁴ 0.42

산화철 (Kobo Products - WE70B)⁵ 0.20

소르비탄 이소스테아레이트 0.75

물 15.00

1,2-헥산디올 (및) 1,2-옥탄디올 1.00

부틸렌글리콜 2.50

염화나트륨 1.00

미세결정성 왁스 1.00

카르나우바 왁스 1.65

시클로펜타실록산 (및) C30-45 알킬 세테아릴 17.23

디메티콘 크로스폴리머

페녹시에탄올 & 메틸파라벤/폴리파라벤 & 0.75

에틸파라벤

¹이산화티타늄 (및) 이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트/트리에톡시카프릴릴실란 크로스 폴리머

²산화아연 (및) C12-15 알킬 벤조에이트 (및) 카프릴릴 메티콘 (및) 알루미나 (및) 폴리글리세릴-6-폴리리시놀레이트 (및) 이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트 (및) 알루미나 (및) 실리카 (Kobo Products)

³산화철(C.I. 77491) (및) 폴리글리세릴-4-이소스테아레이트 (및) 세틸 PEG/PGG-10/1 디메티콘 (및) 헥실 라우레이트 (및) 이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트

⁴산화철(C.I. 77492) (및) 폴리글리세릴-4-이소스테아레이트 (및) 세틸 PEG/PGG-10/1 디메티콘 (및) 헥실 라우레이트 (및) 이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트

⁵산화철(C.I. 77499) (및) 폴리글리세릴-4-이소스테아레이트 (및) 세틸 PEG/PGG-10/1 디메티콘 (및) 헥실 라우레이트 (및) 이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트

파운데이션 메이크업을 제조하기 위하여, 용기 1 내에서 쿼터늄-18 헥토라이트를 20분 동안 Cowles Dissolver를 이용하여 교반하면서 에틸헥실 이소노나노에이트에 서서히 첨가하였다. 그 다음, 에틸 알콜을 추가적인 20분 동안 교반하면서 첨가하였다. 용기 2 내에 별개로, 폴리글리세릴-4-이소스테아레이트 & 세틸 PEG/PGG-10/1 디메티콘 (및) 헥실 라우레이트, 세틸 디메티콘, ZnO 100 nm, 및 상기 세 개의 산화철 성분들을 5분 동안 Cowles Dissolver를 이용하여 함께 교반하였다. 그 다음, 용기 1의 내용물을 5분 동안 교반하면서 용기 2의 내용물에 서서히 첨가하였다. 다음, 소르비탄 이소스테아레이트를 10분 동안 추가적으로 혼합하면서 첨가하였다. 그 후, 용기 2를 1 시간 동안 교반하면서 60-65℃로 가열하였다. Cowles Dissolver를 제거하고 호모게나이저로 혼합을 계속하였다. 미세결정성 왁스 및 카르나우바 왁스를 65℃에서 계속 균질화하면서 첨가하였다.

용기 3 내에서, 물, 1,2-헥산디올 (및) 1,2-옥탄디올, 부틸렌 글리콜, 및 염화나트륨을 혼합하고 투명해질 때까지 교반하였다. 그 후, 용기 3의 투명한 내용물을 용기 커버와 함께 82℃로 가열하면서 계속 균질화하면서 용기 2에 서서히 첨가하였다. 82℃에 도달하면, 혼합을 5분 동안 지속하였다. 그 다음, 내용물을 균질화를 계속하면서 공기 냉각되기 시작하도록 하였다. 내용물이 70℃에 도달하면, 시클로펜타실록산 (및) C30-45 알킬 세테아릴 디메티콘 크로스폴리머를 첨가하였다. 추가적인 공기 냉각에 따라, 55℃에서 페녹시에탄올 & 메틸파라벤/프로필파라벤 & 에틸파라벤을 첨가하였다. 조성물이 25-30℃로 냉각될 때까지 균질화를 계속하였다.

실시예 14

자외선차단제를 다음과 같이 제조하였다:

성분 중량%

에틸헥실 이소노나노에이트 10.00

쿼터늄-18 헥토라이트 2.00

에틸 알콜 1.00

폴리글리세릴-4 이소스테아레이트 & 7.50

세틸 PEG/PGG-10/1

디메티콘 (및) 헥실 라우레이트

세틸 디메티콘 0.50

ZnO-C (코팅됨)¹ 38.12

소르비탄 이소스테아레이트 0.75

물 15.00

1,2-헥산디올 (및) 1,2-옥탄디올 1.00

부틸렌글리콜 2.50

염화나트륨 1.00

미세결정성 왁스 1.00

카르나우바 왁스 1.65

시클로펜타실록산 (및) C30-45 알킬세테아릴 17.23

디메티콘 크로스폴리머

페녹시에탄올 & 메틸파라벤/프로필파라벤 & 0.75

에틸파라벤

¹산화아연 (및) C12-15 알킬 벤조에이트 (및) 카프릴릴 메티콘 (및) 실리카 (및) 폴리글리세릴-6-폴리리시놀레이트 (및) 이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트 (Kobo Products)

용기 2가 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트 & 세틸 PEG/PGG-10/1 디메티콘 (및) 헥실 라우레이트, 세틸 디메티콘 및 ZnO 100 nm만을 포함하는 것을 제외하고, 상기 파운데이션 메이크업의 제조와 동일 절차를 따라 자외선차단제 조성물을 제조하였다.

실시예 15

자외선차단제를 다음과 같이 제조하였다:

성분 중량%

산화아연 (및) 옥틸도데실 네오펜타노에이트 (및) 31.30

폴리글리세릴-6 폴리리시놀레이트 (및) 이소프로필

티타늄 트리이소스테아레이트¹

트리옥실도데실 시트레이트 (및) 이산화티타늄 (및) 5.63

트리에톡시카프릴릴실란 (및) 수산화알루미늄 (및)

이산화지르코늄 (및) 폴리히드록시스테아르산²

시클로펜타실록산 5.27

폴리글리세릴-4-이소스테아레이트 & 5.00

세틸 PEG/PGG-10/1 디메티콘 (및) 헥실 라우레이트

카프릴릴 메티콘 3.00

디메티콘 1.00

리튬 마그네슘 소듐 실리케이트 (및) 1.00

디스테아릴디모늄 클로라이드

소르비탄 이소스테아레이트 0.75

프로필렌 카보네이트 0.10

물 39.57

PEG-150/데실알콜/SMDI 코폴리머 3.50

염화나트륨 1.00

프로필렌글리콜 (및) 디아조리디닐 우레아 (및) 1.00

메틸파라벤 (및) 프로필파라벤

폴리소르베이트 20 0.50

시클로펜타실록산 (및) 산화철 (C.I. 77492) (및) 1.20

라우릴 PEG-9 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘 (및)

디메티콘/메티콘 코폴리머 (및) PEG/PPG-18/18

디메티콘³

시클로펜타실록산 (및) 산화철 (C.I. 77491) (및) 0.16

라우릴 PEG-9 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘 (및)

디메티콘/메티콘 코폴리머 (및) PEG/PPG-18/18

디메티콘⁴

산화철 (C.I. 77499) (및) 시클로펜타실록산 (및) 0.02

PEG/PPG-20/15 디메티콘 (및) 트리에톡시카프릴릴실란⁵

^{1 및 2}는 Kobo Products로부터 구입가능한 금속 산화물의 제조된 분산액이다.

^{3, 4 및 5}는 Kobo Products로부터 구입가능한 칼라 분산액이다.

자외선차단제를 제조하기 위하여, 산화아연 분산액, 이산화티타늄 분산액, 및 산화철을 함유하는 세 가지 칼라 분산액을 시클로펜타실록산, 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트 & 세틸 PEG/PGG-10/1 디메티콘 (및) 헥실 라우레이트, 카프릴릴 메티콘, 디메티콘, 및 소르비탄 이소스테아레이트에 서서히 첨가하고 이들과 혼합하였다. 그 다음, 리튬 마그네슘 소듐 실리케이트 (및) 디스테아릴디모늄 클로라이드를 혼합하면서 첨가한 후, 15분 동안 고속 혼합하였다. 다음, 프로필렌 카보네이트를 혼합하면서 첨가하였다.

수상을 별개의 용기 내에서 제조하였다. 수상은 물, PEG-150/데실알콜/SMDI 코폴리머, 염화나트륨, 프로필렌글리콜 (및) 디아조리디닐 우레아 (및) 메틸파라벤 (및) 프로필파라벤, 및 폴리소르베이트 20을 포함한다. 상기 수상을 상기 분산액을 함유하는 상기 혼합물에 가열하면서 고속 혼합하면서 서서히 첨가하였다. 열을 제거하고, 혼합물이 25-30℃로 냉각되도록 금속 산화물 혼합을 계속하였다.

예시적인 구현예가 기재되었으나, 당업자에게 다양한 변형이 가능한 것으로 이해된다. 이와 같은 많은 변형은 이하 특허청구범위의 사상 및 범위 내인 것으로 간주된다.

Claims

수성 또는 비수성 담체; 및
투과 전자 현미경으로 측정시 100 nm 미만의 1차 입자 크기를 가지는 입자를 실질적으로 가지지 않는, 그 안에 분산되는 산화아연 입자
를 포함하는 조성물.
제1항에 있어서,
상기 산화아연은 상기 조성물의 약 5 중량% 내지 약 80 중량%로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제1항에 있어서,
상기 산화아연 입자는 알루미늄, 실리카, 유기 물질, 및 이의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 물질로 코팅되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제1항에 있어서,
상기 산화아연 입자는 구상, 침상, 과립, 구형, 타원형, 육각형, 각기둥, 성상, 박편 또는 Y-형인 것을 특징으로 하는 조성물.
제1항에 있어서,
상기 1차 입자 크기는 100 nm 내지 약 400 nm인 것을 특징으로 하는 조성물.
제5항에 있어서,
상기 1차 입자 크기는 약 120 nm 내지 약 400 nm인 것을 특징으로 하는 조성물.
제6항에 있어서,
상기 1차 입자 크기는 약 150 nm 내지 약 400 nm인 것을 특징으로 하는 조성물.
제1항에 있어서,
상기 담체는 분산제를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제8항에 있어서,
상기 분산제는 유기 분산제인 것을 특징으로 하는 조성물.
제9항에 있어서,
상기 유기 분산제는 폴리히드록시 스테아르산, 캐스터오일 포스페이트, 폴리글리세롤 에스테르, 폴리아크릴산 및 소듐 폴리아크릴레이트, 암모늄 폴리아크릴레이트와 같은 그 염, 및 이의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제1항에 있어서,
상기 담체는 증점제를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제11항에 있어서,
상기 증점제는 유기 폴리머 겔화제 또는 무기 증점제인 것을 특징으로 하는 조성물.
제12항에 있어서,
상기 유기 폴리머 겔화제는 실리콘 겔, 미세결정성 셀룰로오스, 셀룰로오스 유도체, 겔화 탄화수소, 크산탄검, 무기 점토 또는 유기 변형 점토, 및 이의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제1항에 있어서,
상기 담체는 유성 액체 또는 친수성 액체를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제14항에 있어서,
상기 유성 액체는 미네랄 오일, 에스테르, 실리콘액, 해바라기유, 및 이의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제14항에 있어서,
상기 친수성 액체는 물 또는 미네랄 워터, 글리세린, 부틸렌 또는 프로필렌 글리콜, 카프릴릴 글리콜 및 기타 글리콜, 에탄올, 및 이의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제1항에 있어서,
상기 조성물은 화장품 조성물 내에 포함되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제1항에 있어서,
상기 조성물은 자외선차단제 내에 포함되는 것을 특징으로 하는 조성물.
유성 액체 또는 친수성 액체;
증점제; 및
투과 전자 현미경으로 측정시 100 nm 미만의 1차 입자 크기를 가지는 입자를 실질적으로 가지지 않는, 그 안에 분산되는 산화아연 입자
를 포함하는 조성물.
제19항에 있어서,
실질적으로 모든 산화아연 입자가 적어도 200 nm의 1차 입자 크기를 가지는 것을 특징으로 하는 조성물.
제19항에 있어서,
상기 산화아연은 상기 조성물의 약 5 중량% 내지 약 80 중량%로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제19항에 있어서,
상기 산화아연 입자는 알루미늄, 실리카, 유기 물질, 및 이의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 물질로 코팅되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제19항에 있어서,
상기 산화아연 입자는 구상, 침상, 과립, 구형, 타원형, 육각형, 각기둥, 성상, 박편 또는 Y-형인 것을 특징으로 하는 조성물.
제19항에 있어서,
상기 증점제는 유기 폴리머 겔화제 또는 무기 증점제인 것을 특징으로 하는 조성물.
제24항에 있어서,
상기 유기 폴리머 겔화제는 실리콘 겔, 미세결정성 셀룰로오스, 셀룰로오스 유도체, 겔화 탄화수소, 크산탄검, 무기 점토 또는 유기 변형 점토, 및 이의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제19항에 있어서,
상기 유성 액체는 미네랄 오일, 에스테르, 실리콘액, 해바라기유, 및 이의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제19항에 있어서,
상기 친수성 액체는 물 또는 미네랄 워터, 글리세린, 부틸렌 또는 프로필렌 글리콜, 카프릴릴 글리콜 및 기타 글리콜, 에탄올, 및 이의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제19항에 있어서,
분산제를 추가로 포함하는 조성물.
제28항에 있어서,
상기 분산제는 폴리히드록시 스테아르산, 캐스터오일 포스페이트, 폴리글리세롤 에스테르, 폴리아크릴산 및 소듐 폴리아크릴레이트 및 암모늄 폴리아크릴레이트와 같은 그 염, 및 이의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 유기 분산제인 것을 특징으로 하는 조성물.
제19항에 있어서,
상기 조성물은 화장품 조성물인 것을 특징으로 하는 조성물.
제19항에 있어서,
상기 조성물은 자외선차단제인 것을 특징으로 하는 조성물.