KR20160090290A - 양면 점착 시트 및 양면 점착 시트의 제조 방법 - Google Patents

양면 점착 시트 및 양면 점착 시트의 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20160090290A
KR20160090290A KR1020167012381A KR20167012381A KR20160090290A KR 20160090290 A KR20160090290 A KR 20160090290A KR 1020167012381 A KR1020167012381 A KR 1020167012381A KR 20167012381 A KR20167012381 A KR 20167012381A KR 20160090290 A KR20160090290 A KR 20160090290A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
sensitive adhesive
pressure
component
silyl group
adhesive composition
Prior art date
Application number
KR1020167012381A
Other languages
English (en)
Inventor
세이타로 야마구치
쇼 오타카
소우 미야타
도시오 스기자키
Original Assignee
린텍 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 린텍 가부시키가이샤 filed Critical 린텍 가부시키가이샤
Publication of KR20160090290A publication Critical patent/KR20160090290A/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/02—
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4825—Polyethers containing two hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
    • C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
    • C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
    • C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J171/00—Adhesives based on polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J171/02—Polyalkylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/02—Polyureas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/08—Polyurethanes from polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J183/10—Block or graft copolymers containing polysiloxane sequences
    • C09J183/12—Block or graft copolymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J193/00—Adhesives based on natural resins; Adhesives based on derivatives thereof
    • C09J2201/128—
    • C09J2201/622—
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/10—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet
    • C09J2301/12—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the arrangement of layers
    • C09J2301/124—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the arrangement of layers the adhesive layer being present on both sides of the carrier, e.g. double-sided adhesive tape
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2475/00—Presence of polyurethane

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)

Abstract

점착제층이 비교적 높은 응집력을 갖고 있는 경우여도, 양호한 정하중 박리 특성이 얻어지는 양면 점착 시트 및 이러한 양면 점착 시트를 안정적으로 제조할 수 있는 양면 점착 시트의 제조 방법을 제공한다. 기재의 양면에, 점착제 조성물의 경화물로 이루어지는 점착제층을 구비한 양면 점착 시트로서, 점착제 조성물이, 적어도 (A)성분으로서의 말단 실릴기 폴리머와, (B)성분으로서의 점착 부여 수지를 포함하고 있고, (A)성분인 말단 실릴기 폴리머가, 주쇄의 양 말단에, 소정의 가수분해성 실릴기를 갖고 있고, (B)성분의 점착 부여 수지가, 완전 수첨(水添) 테르펜페놀계 수지를 포함하고 있음과 함께, 점착 부여 수지의 배합량을, (A)성분인 말단 실릴기 폴리머에 대해서 소정의 범위 내의 값으로 하며, 또한, 점착제층의 동적 점탄성 측정(주파수 : 1㎐)에 의해서 얻어지는 손실 정접(tanσ)의 극대값을 소정의 범위 내의 값으로 한다.

Description

양면 점착 시트 및 양면 점착 시트의 제조 방법{DOUBLE-SIDED ADHESIVE SHEET AND METHOD FOR PRODUCING DOUBLE-SIDED ADHESIVE SHEET}
본 발명은, 양면 점착 시트 및 양면 점착 시트의 제조 방법에 관한 것이다. 특히, 점착제층이, 비교적 높은 응집력을 갖고 있는 경우여도, 양호한 정하중(定荷重) 박리 특성이 얻어지는 양면 점착 시트 및 그러한 양면 점착 시트의 제조 방법에 관한 것이다.
종래, 점착 시트는, 압압(押壓)에 의해 용이하게 피착체에 첩부(貼付)할 수 있다는 이점에서 범용의 정보 표시용 라벨 내지 전자 재료용 등, 많은 분야에 사용되고 있다. 또한, 기재의 양면에 점착제층을 마련한 양면 점착테이프는, 작업성이 좋고 신뢰성이 높은 접착성을 발현하기 때문에, 가전제품, 자동차, OA 기기 등에 사용되고 있다.
여기에서, 이러한 양면 점착테이프에는, 통상의 점착 시트에 요구되는 점착력 외에, 테이프 고정면에 작은 응력이 장시간에 걸쳐 부하되는 소위 저부하가 가해졌을 때, 박리하기 시작하면 그대로 가속도적으로 박리되거나, 어긋남이 생기거나 하는 경우가 적은 특성, 즉, 양호한 정하중 박리 특성을 갖는 것이 요구된다.
그래서, 예를 들면, 내반발성의 향상을 위하여, 소정의 정하중 박리 특성을 갖는 양면 점착테이프가 제안되어 있다(예를 들면 특허문헌 1).
즉, 특허문헌 1에는, 플렉시블 프린트 회로 기판에 협지(挾持)된 액정 표시 패널과 백라이트 케이싱을 고착시키기 위하여 사용되는 양면 점착테이프로서, 진동수 1㎐에서의 손실 정접(Tanδ)의 극대값이 -40∼-22℃의 온도역에 존재하고, 겔분율이 15∼45%인 점착제층을 갖는 양면 점착테이프가 개시되어 있다.
한편, 특히 정하중 박리 특성의 향상을 목적으로 한 것은 아니지만, 소정의 말단 실릴기 폴리머를 주제(主劑)로서 포함하는 점착제 조성물을 사용하는 것을 특징으로 한, 우수한 점착력을 갖는 점착 시트가 제안되어 있다(예를 들면, 특허문헌 2).
즉, 특허문헌 2에는, 주쇄 또는 측쇄에 우레탄 결합 및/또는 요소 결합을 가지며, 말단에 하기 일반식(A)으로 표시되는 가수분해성 실릴기를 함유하는 말단 실릴기 폴리머 100질량부와, 점착 부여 수지 10∼150질량부와, 삼불화붕소 및/또는 그 착체(錯體), 불소화제 및 불소계 무기산의 알칼리 금속염으로 이루어지는 군에서 선택된 불소계 화합물 0.001∼10질량부를 균일하게 혼합한 점착제 전구체를, 테이프 기재 또는 시트 기재의 표면에 도포한 후, 당해 말단 실릴기 폴리머를 경화시킴에 의해, 당해 점착제 전구체를 점착제층으로 하는 것을 특징으로 하는 점착 시트가 개시되어 있다.
Figure pct00001
(일반식(A) 중, X는 히드록시기 또는 알콕시기를 나타내고, R은 탄소수 1∼20의 알킬기를 나타내고, n은 0, 1 또는 2를 나타낸다)
일본국 특허 제4645074호 공보(특허청구범위) WO2010/038715호 공보(특허청구범위)
그러나, 특허문헌 1에 기재된 양면 점착테이프는, 어느 정도의 정하중 박리 특성을 갖고 있지만, 점착제층의 겔분율이 비교적 낮기 때문에, 양면 점착테이프를 롤 형태로 했을 때에, 경시(經時)로 점착제가 측면으로부터 침출해 나온다는 문제가 보였다.
한편, 특허문헌 2에 기재된 점착 시트는, 높은 점착력을 나타내고 있지만, 적절한 점착 부여 수지를 선정하고 있지 않으며, 또한, 손실 정접을 고려하고 있는 것은 아니기 때문에, 양면테이프에 요구되는 정하중 박리 특성을 얻는 것이 곤란하다는 문제가 보였다.
그래서, 본 발명자들은, 이상과 같은 사정을 감안해, 예의 노력한 바, 소정의 말단 실릴기 폴리머에 대해, 소정의 점착 부여 수지를 소정의 배합 비율로 가하며 또한, 손실 정접의 극대값을 소정의 범위 내의 값으로 함에 의해, 점착제 조성물에 있어서의 점착력과 응집력과의 밸런스를 향상시켜서, 양호한 정하중 박리 특성이 얻어지는 것을 알아내, 본 발명을 완성시킨 것이다.
즉, 본 발명의 목적은, 점착제층이, 비교적 높은 응집력을 갖고 있는 경우여도, 양호한 정하중 박리 특성이 얻어지는 양면 점착 시트 및 그러한 양면 점착 시트의 제조 방법을 제공하는 것에 있다.
본 발명에 따르면, 기재의 양면에, 점착제 조성물의 경화물로 이루어지는 점착제층을 구비한 양면 점착 시트로서, 적어도 한쪽의 점착제층의 점착제 조성물이, 적어도 (A)성분으로서의 말단 실릴기 폴리머와, (B)성분으로서의 점착 부여 수지를 포함하고 있고, (A)성분인 말단 실릴기 폴리머가, 주쇄 중에, 폴리옥시알킬렌 구조를 가지며, 주쇄의 일부 또는 측쇄에 우레탄 결합 및 요소 결합, 혹은 어느 한쪽을 갖고, 추가로, 주쇄의 양 말단에, 하기 일반식(1)으로 표시되는 가수분해성 실릴기를 갖고 있고, (B)성분의 점착 부여 수지가, 완전 수첨(水添) 테르펜페놀계 수지를 포함하고 있음과 함께, 점착 부여 수지의 배합량을, (A)성분인 말단 실릴기 폴리머 100중량부에 대해서, 70∼140중량부의 범위 내의 값으로 하며, 또한, 점착제층의 동적 점탄성 측정(주파수 : 1㎐)에 의해서 얻어지는 손실 정접(tanδ)의 극대값을 -10∼15℃의 범위 내의 값으로 하는 것을 특징으로 하는 양면 점착 시트가 제공되어, 상술한 문제를 해결할 수 있다.
Figure pct00002
(일반식(1) 중, X1 및 X2는 독립해 있으며, 히드록시기 또는 알콕시기이고, R은 탄소수 1∼20의 알킬기이다)
즉, 본 발명의 양면 점착 시트이면, 점착제층을 구성하는 점착제 조성물이 주제로서 소정의 말단 실릴기 폴리머를 포함함과 함께, 점착 부여 수지로서 소정의 점착 부여 수지를 포함하므로, 이들의 상호 작용에 의해, 우수한 점착력을 발휘할 수 있다.
또한, 본 발명의 양면 점착 시트이면, 점착제 조성물의 점착제층이, 소정의 손실 정접의 극대값을 가짐에 의해, 우수한 정하중 박리 특성을 가질 수 있다.
따라서, 양면 점착 시트는, 첩부 고정한 부재나 부품 등에 대해서, 박리 응력이 장시간 가해진 경우여도, 이들 부재 등의 어긋남이나 벗겨짐을 일으키기 어려운 특성을 충분히 발휘할 수 있으므로, 우수한 점착 신뢰성을 얻을 수 있다.
또한, (A)성분인 말단 실릴기 폴리머가 주쇄 중에 폴리옥시알킬렌 구조를 갖기 때문에, 얻어지는 점착제층을 구성하는 점착제 조성물에 대해, 적당한 유연성을 부여할 수 있다.
또한, 주쇄의 양 말단에 일반식(1)으로 표시되는 가수분해성 실릴기를 갖기 때문에, (A)성분끼리의 가교 밀도가 호적(好適)한 범위로 조절되어, 경화 후의 점착제 조성물에 있어서의 점착력과 응집력과의 밸런스의 조절을 보다 용이하게 할 수 있다.
또한, 본원 발명의 다른 태양은, 기재를 포함하지 않으며, 점착제 조성물의 경화물로 이루어지는 점착제층을 구비한 양면 점착 시트로서, 점착제 조성물이, 적어도 (A)성분으로서의 말단 실릴기 폴리머와, (B)성분으로서의 점착 부여 수지를 포함하고 있고, (A)성분인 말단 실릴기 폴리머가, 주쇄 중에, 폴리옥시알킬렌 구조를 가지며, 주쇄의 일부 또는 측쇄에 우레탄 결합 및 요소 결합, 혹은 어느 한쪽을 갖고, 추가로, 주쇄의 양 말단에, 하기 일반식(1)으로 표시되는 가수분해성 실릴기를 갖고 있고, (B)성분의 점착 부여 수지가, 완전 수첨 테르펜페놀계 수지를 포함하고 있음과 함께, 점착 부여 수지의 배합량을, (A)성분인 말단 실릴기 폴리머 100중량부에 대해서, 70∼140중량부의 범위 내의 값으로 하며, 또한, 점착제층의 동적 점탄성 측정(주파수 : 1㎐)에 의해서 얻어지는 손실 정접(tanδ)의 극대값을 -10∼15℃의 범위 내의 값으로 하는 것을 특징으로 하는 양면 점착 시트이다.
Figure pct00003
(일반식(1) 중, X1 및 X2는 독립해 있으며, 히드록시기 또는 알콕시기이고, R은 탄소수 1∼20의 알킬기이다)
즉, 양면 점착 시트가 기재를 포함하지 않음에 의해, 피착체에 요철이 있는 경우여도, 그 요철 부분에 유연하게 추종해서 고정할 수 있다.
또한, 첩부 후의 표면에 커버 시트 등을 더 첩착할 수 있다.
따라서, 본 발명의 기재를 포함하지 않는 양면 점착 시트는, 요철 부분에 추종시켜서 첩부하는 것이 용이하므로 우수한 시행성을 부여할 수 있다.
또한, 본 발명의 양면 점착 시트를 구성함에 있어, 완전 수첨 테르펜페놀계 점착 부여 수지의 배합량을, (B)성분인 점착 부여 수지의 전체량(100중량%)에 대해서, 30∼100중량%의 범위 내의 값으로 하는 것이 바람직하다.
이렇게 구성함에 의해, 얻어지는 점착제층을 구성하는 점착제 조성물의 손실 정접의 극대값을 조절할 수 있어, 우수한 정하중 박리 특성을 얻을 수 있다.
또한, 본 발명의 양면 점착 시트를 구성함에 있어, 점착제 조성물이, (C)성분으로서, (A)성분인 말단 실릴기 폴리머의 경화를 촉진하기 위한 촉매를 포함함과 함께, 당해 촉매가, 알루미늄계 촉매, 티타늄계 촉매, 지르코늄계 촉매, 비스무트계 촉매 및 삼불화붕소계 촉매로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하다.
이렇게 구성함에 의해, (A)성분끼리의 가교 밀도의 제어가 용이해져, 경화 후의 점착제 조성물에 있어서의 점착력과 응집력과의 밸런스의 조절을 한층 더 용이하게 할 수 있다.
또한, 본 발명의 양면 점착 시트를 구성함에 있어, 점착제 조성물이, (D)성분으로서, 분자 중에 아미노기를 갖는 실란커플링제를 포함하는 것이 바람직하다.
이렇게 구성함에 의해, 점착제 조성물의 경화를 효과적으로 촉진할 수 있다.
또한, 본 발명의 양면 점착 시트를 구성함에 있어, 침지법(용제(溶劑) : 아세트산에틸, 온도 : 23℃, 시간 : 120시간)으로 측정되는, 점착제층의 겔분율을 30∼70%의 범위 내의 값으로 하는 것이 바람직하다.
이렇게 구성함에 의해, 우수한 응집력을 발휘할 수 있다.
보다 구체적으로는, 점착제층이, 비교적 높은 응집력을 갖고 있는 경우여도, 양호한 정하중 박리 특성이 얻을 수 있다.
또한, 본 발명의 더 다른 태양은, 기재의 양면에, 점착제 조성물의 경화물로 이루어지는 점착제층을 구비한 양면 점착 시트의 제조 방법으로서, 하기 공정(1)∼(3)을 포함하는 것을 특징으로 하는 양면 점착 시트의 제조 방법이다.
(1)적어도 (A)성분으로서의 말단 실릴기 폴리머와, (B)성분으로서의 점착 부여 수지를 포함하고 있고, (A)성분인 말단 실릴기 폴리머가, 주쇄 중에, 폴리옥시알킬렌 구조를 가지며, 주쇄의 일부 또는 측쇄에 우레탄 결합 및 요소 결합, 혹은 어느 한쪽을 갖고, 추가로, 주쇄의 양 말단에, 하기 일반식(1)으로 표시되는 가수분해성 실릴기를 갖고 있고, (B)성분의 점착 부여 수지가, 완전 수첨 테르펜페놀계 수지를 포함하고 있음과 함께, 점착 부여 수지의 배합량을, (A)성분인 말단 실릴기 폴리머 100중량부에 대해서, 70∼140중량부의 범위 내의 값으로 한 점착제 조성물을 준비하는 공정
(2)점착제 조성물을, 기재의 적어도 한쪽의 면에 적층하는 공정
(3)점착제 조성물을, 경화시킴과 함께, 점착제층의 동적 점탄성 측정(주파수 : 1㎐)에 의해서 얻어지는 손실 정접(tanδ)의 극대값을 -10∼15℃의 범위 내의 값으로 하는 공정
Figure pct00004
(일반식(1) 중, X1 및 X2는 독립해 있으며, 히드록시기 또는 알콕시기이고, R은 탄소수 1∼20의 알킬기이다)
이렇게 실시함에 의해, 우수한 점착력과 정하중 박리 특성을 갖는 양면 점착 시트를 효율적으로 제조할 수 있다.
보다 구체적으로는, 이렇게 양면 점착 시트를 제조함에 의해서, 점착제층의 손실 정접의 극대값을 소정의 범위 내의 값으로 할 수 있다.
따라서, 우수한 점착력과 정하중 박리 특성을 갖는 양면 점착 시트를 안정적으로 얻을 수 있다.
또한, 본 발명의 더 다른 태양은, 기재를 포함하지 않으며, 점착제 조성물의 경화물로 이루어지는 점착제층을 구비한 양면 점착 시트의 제조 방법으로서, 하기 공정(1)∼(3)을 포함하는 것을 특징으로 하는 양면 점착 시트의 제조 방법이다.
(1)적어도 (A)성분으로서의 말단 실릴기 폴리머와, (B)성분으로서의 점착 부여 수지를 포함하고 있고, (A)성분인 말단 실릴기 폴리머가, 주쇄 중에, 폴리옥시알킬렌 구조를 가지며, 주쇄의 일부 또는 측쇄에 우레탄 결합 및 요소 결합, 혹은 어느 한쪽을 갖고, 추가로, 주쇄의 양 말단에, 하기 일반식(1)으로 표시되는 가수분해성 실릴기를 갖고 있고, (B)성분의 점착 부여 수지가, 완전 수첨 테르펜페놀계 수지를 포함하고 있음과 함께, 점착 부여 수지의 배합량을, (A)성분인 말단 실릴기 폴리머 100중량부에 대해서, 70∼140중량부의 범위 내의 값으로 한 점착제 조성물을 준비하는 공정
(2)점착제 조성물을, 박리 기재의 표면에 적층하는 공정
(3)점착제 조성물을, 경화시켜서, 점착제층으로 함과 함께, 얻어진 점착제층의 동적 점탄성 측정(주파수 : 1㎐)에 의해서 얻어지는 손실 정접(tanδ)의 극대값을 -10∼15℃의 범위 내의 값으로 하는 공정
Figure pct00005
(일반식(1) 중, X1 및 X2는 독립해 있으며, 히드록시기 또는 알콕시기이고, R은 탄소수 1∼20의 알킬기이다)
이렇게 실시함에 의해, 우수한 점착력과 정하중 박리 특성을 갖는 기재를 포함하지 않는 양면 점착 시트를 효율적으로 제조할 수 있다.
보다 구체적으로는, 기재가 없는 경우여도, 박리 기재 표면에 당해 점착제 조성물을 적층함에 의해서, 우수한 점착력과 정하중 박리 특성을 갖는 양면 점착 시트를 효율적으로 제조할 수 있다.
따라서, 이렇게 양면 점착 시트를 제조함에 의해서, 점착제층의 손실 정접의 극대값을 소정의 범위 내의 값으로 할 수 있다.
즉, 점착력과 정하중 박리 특성과의 밸런스가 우수한, 기재를 포함하지 않는 양면 점착 시트를 안정적으로 얻을 수 있다.
도 1의 (a)∼(b)는, 각각 소정의 말단 실릴기 폴리머에 대해 설명하기 위하여 제공하는 도면.
도 2의 (a)∼(b)는, 각각 소정의 점착 부여 수지의 FT-IR 스펙트럼에 대해 설명하기 위하여 제공하는 도면.
도 3은, 소정의 점착 부여 수지의 배합량과, 손실 정접의 극대값과의 관계에 대해 설명하기 위하여 제공하는 도면.
도 4는, 소정의 점착 부여 수지의 배합량과, 점착력과의 관계에 대해 설명하기 위하여 제공하는 도면.
도 5는, 소정의 점착 부여 수지의 배합량과, 정하중 박리 특성과의 관계에 대해 설명하기 위하여 제공하는 도면.
도 6의 (a)∼(c)는, 각각 양면 점착 시트의 태양을 설명하기 위하여 제공하는 도면.
도 7의 (a)∼(d)는, 각각 양면 점착 시트의 제조 방법을 설명하기 위하여 제공하는 다른 도면.
[제1 실시형태]
본 발명의 실시형태는, 기재의 양면에, 점착제 조성물의 경화물로 이루어지는 점착제층을 구비한 양면 점착 시트로서, 적어도 한쪽의 점착제층의 점착제 조성물이, 적어도 (A)성분으로서의 말단 실릴기 폴리머와, (B)성분으로서의 점착 부여 수지를 포함하고 있고, (A)성분인 말단 실릴기 폴리머가, 주쇄 중에, 폴리옥시알킬렌 구조를 가지며, 주쇄의 일부 또는 측쇄에 우레탄 결합 및 요소 결합, 혹은 어느 한쪽을 갖고, 추가로, 주쇄의 양 말단에, 하기 일반식(1)으로 표시되는 가수분해성 실릴기를 갖고 있고, (B)성분의 점착 부여 수지가, 완전 수첨 테르펜페놀계 수지를 포함하고 있음과 함께, 점착 부여 수지의 배합량을, (A)성분인 말단 실릴기 폴리머 100중량부에 대해서, 70∼140중량부의 범위 내의 값으로 하며, 또한, 점착제층의 동적 점탄성 측정(주파수 : 1㎐)에 의해서 얻어지는 손실 정접(tanδ)의 극대값을 -10∼15℃의 범위 내의 값으로 하는 것을 특징으로 하는 양면 점착 시트이다.
이하, 본 발명의 제1 실시형태를, 도면을 적의(適宜) 참조해서, 구체적으로 설명한다.
Figure pct00006
(일반식(1) 중, X1 및 X2는 독립해 있으며, 히드록시기 또는 알콕시기이고, R은 탄소수 1∼20의 알킬기이다)
1. 점착제층
본 발명의 양면 점착 시트는, (A)성분으로서의 소정의 말단 실릴기 폴리머와, (B)성분으로서의 소정의 점착 부여 수지를 포함하는 소정의 점착제 조성물로 이루어지는 것을 특징으로 한다.
이하, 이러한 점착제 조성물에 대하여, 성분마다 설명한다.
(1) (A)성분 : 말단 실릴기 폴리머
(1)-1 종류
(A)성분으로서의 말단 실릴기 폴리머는, 주쇄 또는 측쇄에 우레탄 결합 및 요소 결합, 혹은 어느 한쪽을 가짐과 함께, 주쇄의 양 말단에 상술한 일반식(1)으로 표시되는 가수분해성 실릴기를 갖는 것을 특징으로 한다.
그 이유는, 이러한 (A)성분이면, 일반식(1)으로 표시되는 2관능의 가수분해성 말단 실릴기를 가지므로, (A)성분끼리의 가수분해 탈수 축합에 의해 효과적으로 삼차원 망목(網目) 구조를 형성할 수 있기 때문이다.
따라서, 소정의 점착 부여 수지와의 조합에 의해, 우수한 점착력을 발휘할 수 있어, 양면 점착 시트로서 높은 신뢰성을 발현할 수 있다.
또한, 이러한 (A)성분이면, 일반식(1)으로 표시되는 2관능의 가수분해성 말단 실릴기를 가지므로, 경화 후의 점착제 조성물에 있어서의 겔분율을 소정의 범위로 조절함으로써, 우수한 응집력을 발휘할 수 있기 때문이다.
따라서, 점착제 조성물 자체의 경도에 의해서, 롤 형태로 했을 때에, 경시로 점착제가 측면으로부터 침출해 나오는 것을 억제할 수 있다.
따라서, (A)성분으로서 소정의 말단 실릴기 폴리머를 사용함으로써, 점착력과 응집력과의 밸런스가 우수하며, 접착 신뢰성이 높은 점착제 조성물을 얻을 수 있다.
또, 일반식(1) 중, R로 표시되는 알킬기의 탄소수는, 가수분해 탈수 축합 반응성의 관점에서, 1∼12인 것이 보다 바람직하며, 1∼3인 것이 더 바람직하다.
또한, 일반식(1) 중, X1 또는 X2가 알콕시기일 경우, 당해 알콕시기에 있어서의 탄소수는, 가수분해 탈수 축합 반응성의 관점에서, 1∼12인 것이 바람직하며, 1∼3인 것이 더 바람직하다.
(i) 기본적 구성
다음으로, (A)성분으로서의 소정의 말단 실릴기 폴리머의 기본 구성을 설명한다.
즉, 말단 실릴기 폴리머는, 소정의 말단 부분과, 소정의 골격 부분으로 구성되어 있다.
또, 말단 실릴기 폴리머의 구체적인 합성 방법에 대해서는, 제3 실시형태에서 설명한다.
(ⅱ) 말단 부분
우선, 도 1의 (a)에 나타내는 소정의 말단 실릴기 폴리머(30)의 말단 부분(32(32a, 32b))의 구체적인 구조를 하기 일반식(2)∼(8)(말단 부분-A∼G)에 나타낸다.
Figure pct00007
(일반식(2) 중, R2 및 R3은 탄소수 1∼20, 보다 바람직하게는 탄소수 1∼8의 알킬기이고, R, X1 및 X2는 일반식(1)의 경우와 마찬가지이며, 하기 일반식(3)∼(8)에 있어서도 마찬가지이다)
Figure pct00008
Figure pct00009
Figure pct00010
Figure pct00011
Figure pct00012
Figure pct00013
(일반식(8) 중, X3는 알킬렌기이고, X4는 탄소수 1∼20의 유기기를 나타낸다)
즉, 말단 실릴기 폴리머가 이러한 말단 부분을 가짐에 의해서, 피착체에 대한 밀착성을 보다 강고한 것으로 할 수 있기 때문이다.
(ⅲ) 골격 부분
또한, 도 1의 (a)에 나타내는 소정의 말단 실릴기 폴리머의 주쇄(12) 또는 측쇄(도시하지 않음)의 골격으로서는, 폴리옥시알킬렌인 것을 특징으로 한다.
그 이유는, 폴리옥시알킬렌이면, 얻어지는 점착제 조성물에 대해, 적당한 유연성을 부여할 수 있어, 피착체에 대한 밀착성을 더 향상시킬 수 있기 때문이다.
또한, 이러한 폴리옥시알킬렌의 구체예로서는, 폴리옥시프로필렌이나 폴리옥시에틸렌 등을 들 수 있다.
(ⅳ) 가수분해성 실릴기의 위치
또한, (A)성분인 소정의 말단 실릴기 폴리머가, 도 1의 (a)에 나타내는 바와 같이, 측쇄에 일반식(1)으로 표시되는 가수분해성 실릴기를 갖지 않고, 주쇄의 양 말단에만 일반식(1)으로 표시되는 가수분해성 실릴기를 갖는 양 말단 실릴기 폴리머인 것을 특징으로 한다.
그 이유는, 이러한 양 말단 실릴기 폴리머이면, (A)성분끼리의 가교 밀도가 호적한 범위로 조절되어, 경화 후의 점착제 조성물에 있어서의 점착력과 응집력과의 밸런스의 조절을 용이하게 할 수 있기 때문이다.
또한, (A') 성분으로서, 추가로 주쇄의 편 말단에만 일반식(1)으로 표시되는 가수분해성 실릴기를 갖는 편 말단 실릴기 폴리머를 포함함과 함께, 그 배합량을, 양 말단 실릴기 폴리머 100중량부에 대해서, 0.1∼30중량부의 범위 내의 값으로 하는 것이 바람직하다.
그 이유는, 양 말단 실릴기 폴리머에 대해, 소정의 범위에서 편 말단 실릴기 폴리머를 혼합함으로써, (A)성분끼리의 가교 밀도가 보다 호적한 범위로 조절되어, 경화 후의 점착제 조성물에 있어서의 점착력과 응집력과의 밸런스의 조절을 더 용이하게 할 수 있기 때문이다.
즉, 편 말단 실릴기 폴리머의 배합량이 0.1중량부 미만의 값으로 되면, 그 첨가 효과를 충분히 얻을 수 없는 경우가 있기 때문이다. 한편, 편 말단 실릴기 폴리머의 배합량이 30중량부를 초과한 값으로 되면, (A)성분끼리의 가교 밀도가 과도하게 저하해서, 소정의 겔분율을 얻는 것이 곤란해지는 경우가 있기 때문이다.
따라서, 편 말단 실릴기 폴리머의 배합량을, 양 말단 실릴기 폴리머 100중량부에 대해서, 0.5∼10중량부의 범위 내의 값으로 하는 것이 보다 바람직하며, 1∼5중량부의 범위 내의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.
단, 양 말단 실릴기 폴리머만을 사용한 경우여도 점착력이 우수한 점착제 조성물을 얻어지는 것이 확인되어 있기 때문에, 특히 필요가 없을 경우에는, 편 말단 실릴기 폴리머를 혼합하지 않고, 양 말단 실릴기 폴리머만을 사용하는 것도, 제조 공정의 간략화 등의 관점에서는 바람직하다.
(1)-2 중량 평균 분자량
또한, (A)성분인 소정의 말단 실릴기 폴리머의 중량 평균 분자량을 1000∼20만의 범위 내의 값으로 하는 것이 바람직하다.
그 이유는, 이러한 중량 평균 분자량이 1000 미만의 값으로 되면, 분자 구조가 치밀해져 충분한 점착력이 얻어지지 않으며, 또한 점도가 지나치게 낮아져, 용액 도포에 의한 시트화 시에 가공성이 나빠지는 경우가 있기 때문이다. 한편, 이러한 중량 평균 분자량이 20만을 초과한 값으로 되면, 점도 증대 등에 의한 가공 적성의 저하가 현저해지거나, 가교 밀도가 과도하게 저하해서, 점착력과 응집력과의 밸런스를 조절하는 것이 곤란해지거나 하는 경우가 있기 때문이다.
따라서, (A)성분인 소정의 말단 실릴기 폴리머의 중량 평균 분자량을 1000∼15만의 범위 내의 값으로 하는 것이 보다 바람직하며, 1만∼10만의 범위 내의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.
또, 상술한 (A') 성분을 배합할 경우에는, (A') 성분의 중량 평균 분자량에 대해서도, (A)성분과 마찬가지로 할 수 있다.
(1)-3 배합량
또한, (A)성분인 소정의 말단 실릴기 폴리머의 배합량을, 경화 전의 점착제 조성물의 전체량 100중량%에 대해서, 20∼90중량%의 범위 내의 값으로 하는 것이 바람직하다.
그 이유는, 이러한 배합량이 20중량% 미만의 값으로 되면, 점착제 조성물 전체에 대한 (A)성분의 절대량이 과도하게 적어져서, 충분한 응집력을 얻는 것이 곤란해지는 경우가 있기 때문이다. 한편, 이러한 배합량이 90중량%를 초과한 값으로 되면, 점착제 조성물 전체에 대한 (A)성분의 절대량이 과도하게 많아져서, 충분한 점착력을 얻는 것이 곤란해지는 경우가 있기 때문이다.
따라서, (A)성분인 소정의 말단 실릴기 폴리머의 배합량을, 경화 전의 점착제 조성물의 전체량 100중량%에 대해서, 25∼85중량%의 범위 내의 값으로 하는 것이 보다 바람직하며, 30∼80중량%의 범위 내의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.
(2) (B)성분 : 점착 부여 수지
(2)-1 완전 수첨 테르펜페놀계 수지
양면 점착 시트의 점착제 조성물을 구성함에 있어, (B)성분으로서의 점착 부여 수지가 완전 수첨 테르펜페놀계 수지를 포함하고 있는 것을 특징으로 한다.
그 이유는, 양면 점착 시트의 점착제 조성물이, 완전 수첨 테르펜페놀계 수지를 포함함에 의해, 후술하는 바와 같이 점착제층의 유리 전이점을 조절하는 것이 용이해져, 점착제 조성물에 있어서의 응집력이 비교적 높은 값인 경우여도, 소정의 정하중 박리 특성을 얻을 수 있기 때문이다.
여기에서, 완전 수첨 테르펜페놀계 수지는, 테르펜페놀계 수지를 수첨함에 의해 얻어지는 수지이다.
보다 구체적으로는, 테르펜페놀 수지는, 테르펜 유래의 2중 결합과 페놀류 유래의 방향족환 2중 결합을 갖고 있다.
따라서, 본원 발명에 있어서, 완전 수첨 테르펜페놀계 수지란, 테르펜 부위 및 페놀 부위의 양쪽의 부위가, 완전하게 또는 거의 수첨된 수지를 의미한다.
또, 완전 수첨 테르펜페놀계 수지에 해당하는지의 여부는, 후술하는 바와 같이 푸리에 변환 적외 분광 광도계(FT-IR)에 의해 얻어지는 FT-IR 스펙트럼을 사용해서 판단할 수 있다.
그래서, 도 2의 (b)에 나타내는 완전 수첨 테르펜페놀계 수지의 FT-IR 스펙트럼을 사용해서 보다 구체적으로 설명한다.
여기에서, 메틸기의 탄소-수소 결합 신축 진동에 유래하는 약 2960㎝-1의 피크의 높이를 100으로 했을 경우에, 페놀 부위의 방향족 탄소-탄소 2중 결합 신축 진동에 유래하는 1625-1575㎝-1의 피크의 높이가 20% 미만이면, 페놀 부위가 완전하게 또는 거의 수첨해 있는 것으로 한다.
한편, 페놀 부위 유래의 피크의 높이가 20% 이상인 경우는, 도 2의 (a)에 나타내는 바와 같이 페놀 부위 및 테르펜 부위가 거의 수첨해 있지 않은 비수첨 테르펜페놀계 수지인 것으로 판단한다.
또, 수첨하는 방법이나 반응 형식으로서는, 특히 한정되는 것은 아니며, 완전 수첨 테르펜페놀계 수지로서는, 예를 들면, 야스하라케미컬(주)제, NH 등을 들 수 있다.
(2)-2 그 밖의 점착 부여 수지
또한, (B)성분의 일부로서, 다른 점착 부여 수지를 더 포함하는 것이 바람직하다. 여기에서, 점착부여제 종류는 특히 한정되는 것은 아니며, 중합 로진, 중합 로진 에스테르, 로진 유도체 등의 로진계 수지, 폴리테르펜 수지, 방향족 변성 테르펜 수지 및 그 수소화물, 테르펜페놀 수지, 쿠마론·인덴 수지, 지방족계 석유계 수지, 방향족계 석유 수지 및 그 수소화물, 지방족/방향족 공중합체 석유 수지, 부분 수첨 테르펜페놀계 수지, 스티렌 또는 치환 스티렌의 저분자 질량 합체 등의 적어도 1종류가 예시된다.
그 이유는, 이들 점착 부여 수지이면, 상술한 완전 수첨 테르펜페놀과 (A)성분인 소정의 말단 실릴기 폴리머와의 상호 작용을 저해하지 않고, 점착제 조성물에 대해, 우수한 점착력을 부여할 수 있기 때문이다.
(2)-3 연화점
또한, (B)성분인 점착 부여 수지의 연화점을, 70∼160℃의 범위 내의 값으로 하는 것이 바람직하다.
그 이유는, (B)성분인 점착 부여 수지의 연화점이, 70℃미만의 값으로 되면, 점착제층의 기재에의 밀착성 및 점착성이 저하하는 경우가 있기 때문이다. 한편, 이러한 연화점이 160℃를 초과한 값으로 되면, 다른 점착제 성분과의 상용성(相溶性)이 저하하는 경우가 있기 때문이다.
따라서, (B)성분인 점착 부여 수지의 연화점을, 90∼150℃의 범위 내로 하는 것이 보다 바람직하다.
또, 본 발명에 있어서, 연화점은, JIS K 2531에 준거해서 측정한 값이다.
(2)-4 중량 평균 분자량
또한, (B)성분인 점착 부여 수지의 중량 평균 분자량을 300∼5000의 범위 내의 값으로 하는 것이 바람직하다.
그 이유는, (B)성분인 점착 부여 수지의 중량 평균 분자량이 300 미만의 값으로 되면, 응집력이 과도하게 저하해, 롤 형태로 했을 때에, 경시로 점착제가 침출해 나오는 경우가 있기 때문이다. 한편, 이러한 중량 평균 분자량이 5000을 초과한 값으로 되면, 점착력이 과도하게 저하하는 경우가 있기 때문이다.
따라서, (B)성분인 점착 부여 수지의 중량 평균 분자량을, 500∼3000의 범위 내의 값으로 하는 것이 보다 바람직하다.
(2)-5 배합량
또한, (B)성분인 점착 부여 수지의 배합량을, (A)성분인 소정의 말단 실릴기 폴리머 100중량부에 대해서, 70∼140중량부의 범위 내의 값으로 하는 것을 특징으로 한다.
그 이유는, (B)성분의 배합량을 이러한 범위 내의 값으로 함에 의해, 점착력과 응집력과의 밸런스가 우수한 점착제 조성물을 얻을 수 있기 때문이다.
즉, 이러한 배합량이 70중량부 미만의 값으로 되면, 점착제 조성물 전체에 대한 (B)성분의 절대량이 과도하게 적어져서, 충분한 점착력을 얻는 것이 곤란해지는 경우가 있기 때문이다. 한편, 이러한 배합량이 140중량부를 초과한 값으로 되면, 점착제 조성물 전체에 대한 (B)성분의 절대량이 과도하게 많아져, 응집력이 과도하게 저하해, 롤 형태로 했을 때에, 경시로 점착제가 침출해 나오는 경우가 있기 때문이다.
따라서, (B)성분인 소정의 점착 부여 수지의 배합량을, (A)성분인 말단 실릴기 폴리머 100중량부에 대해서, 75∼130중량부의 범위 내의 값으로 하는 것이 보다 바람직하며, 85∼120중량부의 범위 내의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.
또한, 완전 수첨 테르펜페놀계 점착 부여 수지의 배합량을 (B)성분인 점착 부여 수지의 전체량(100중량%)에 대해서, 30∼100중량%의 범위 내의 값으로 하는 것이 바람직하다.
그 이유는, 완전 수첨 테르펜페놀계 점착 부여 수지의 배합량을 이러한 범위 내의 값으로 함에 의해, 점착제 조성물의 응집력을 비교적 높은 값으로 한 경우여도, 우수한 정하중 박리 특성을 부여할 수 있기 때문이다.
즉, 이러한 배합량이 30중량% 미만의 값으로 되면, 말단 실릴기 폴리머의 유리 전이점을 조절하는 것이 곤란해져, 충분한 정하중 박리 특성을 얻는 것이 곤란해지는 경우가 있기 때문이다.
따라서, 완전 수첨 테르펜페놀계 점착 부여 수지의 배합량을, (B)성분인 점착 부여 수지의 전체량(100중량%)에 대해서, 50∼100중량%의 범위 내의 값으로 하는 것이 보다 바람직하며, 70∼100중량%의 범위 내의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.
여기에서, 도 3을 사용해서, 소정의 점착 부여 수지의 배합량과, 손실 정접의 극대값과의 관계에 대하여 설명한다.
즉, 도 3에는, 횡축에 소정의 점착 부여 수지의 배합량(중량부)을 취하고, 종축에, 얻어진 점착제 조성물을 점착제층으로서 갖는 양면 점착 시트에 있어서의 동적 점탄성 측정(주파수 : 1㎐)에 의해 얻어지는 손실 정접(Tanδ)의 극대값을 취한 특성 곡선A 및 B가 나타나 있다.
또한, 특성 곡선A는, 완전 수첨 테르펜페놀계 점착 부여 수지를 사용한 경우의 특성 곡선이고, 특성 곡선B는, 비수첨 테르펜페놀계 점착 부여 수지를 사용한 경우의 특성 곡선이다.
또한, 완전 수첨 테르펜페놀계 수지를 사용한 특성 곡선A를 보면, 비수첨 테르펜페놀계 수지를 사용한 특성 곡선B에 비해서, 점착제층의 Tanδ는 비교적 높은 값이 얻어져 있는 것을 알 수 있다.
그러면, Tanδ는, 점착제층의 유리 전이점에 상당하는 값이기 때문에, 완전 수첨 테르펜페놀계 수지를 사용한 경우는, 비수첨 테르펜페놀계 수지를 사용한 경우에 비해서 점착제층의 유리 전이점을 높게 설정하는 것이 용이해져 있는 것이 이해된다.
또, 점착제 조성물의 구체적인 조성이나, Tanδ의 측정 방법은, 실시예에 기재한다.
다음으로, 도 4를 사용해서, 소정의 점착제 부여 수지의 배합량과 점착력과의 관계에 대하여 설명한다.
즉, 도 4에는, 횡축에 소정의 점착 부여 수지의 배합량(중량부)을 취하고, 종축에, 얻어진 점착제 조성물을 점착제층으로서 갖는 양면 점착 시트에 있어서의 점착력을 취한 특성 곡선C 및 D가 나타나 있다.
또한, 특성 곡선C는, 완전 수첨 테르펜페놀계 점착 부여 수지를 사용한 경우의 특성 곡선이고, 특성 곡선D는, 비수첨 테르펜페놀계 점착 부여 수지를 사용한 경우의 특성 곡선이다.
또한, 특성 곡선C 및 특성 곡선D로부터는, 완전 수첨 테르펜페놀계 수지를 사용한 경우도 비수첨 테르펜페놀계 수지를 사용한 경우도 점착 부여 수지의 배합량의 증가와 함께 점착력은 마찬가지의 증가 경향을 나타내고 있으며, 그 차는 작은 것이 이해된다.
또, 점착제 조성물의 구체적인 조성이나, 점착력의 측정 방법은, 실시예에 기재한다.
다음으로, 도 5를 사용해서, 소정의 점착제 부여 수지의 배합량과 정하중 박리 특성과의 관계에 대하여 설명한다.
즉, 도 5에는, 횡축에 소정의 점착 부여 수지의 배합량(중량부)을 취하고, 종축에, 얻어진 점착제 조성물을 점착제층으로서 갖는 양면 점착 시트에 있어서의 정하중 박리 특성을 취한 특성 곡선E가 나타나 있다.
또한, 특성 곡선E는, 완전 수첨 테르펜페놀계 점착 부여 수지를 사용한 경우의 특성 곡선이고, 배합량이 0중량부인 경우는, 측정 개시로부터 24시간을 경과할 동안에, 시험편이 SUS판으로부터 완전하게 박리해 낙하했기 때문에, 도시하고 있지 않다.
그리고, 특성 곡선E를 보면, 완전 수첨 테르펜페놀계 수지의 배합량이 증가함에 따라 정하중 박리 특성은 향상해 있으며, 배합량이 50중량부 이상이면, 소정 이상의 정하중 박리 특성이 안정적으로 얻어지는 것이 이해된다.
한편, 비수첨 테르펜페놀계 수지를 사용한 경우는, 측정 개시로부터 24시간을 경과할 동안에, 시험편이 SUS판으로부터 완전하게 박리해 낙하했기 때문에, 도시하고 있지 않다.
그러면, 도 3∼도 5로부터, 점착 부여 수지에, 소정량의 완전 수첨 테르펜페놀계 수지를 포함했을 경우에는, 점착제층의 Tanδ, 즉 유리 전이점을 비교적 높게 조정하는 것이 용이해져, 양호한 점착력을 가지며, 또한, 정하중 박리 특성을 향상시킬 수 있는 것이 이해된다.
한편, 비수첨 테르펜페놀계 수지만을 사용했을 경우에는, 점착력은 충분히 얻어지지만, 점착제층의 유리 전이점을 조절하는 것이 용이하지 않아, 정하중 박리 특성이 떨어지는 것이 이해된다.
따라서, 양면 점착 시트에 요구되는 정하중 박리 특성을 향상시키기 위하여, 점착 부여 수지에, 소정량의 완전 수첨 테르펜페놀계 수지를 포함하는 것이 중요한 것이 이해된다.
또, 점착제 조성물의 구체적인 조성이나, 정하중 박리 특성의 측정 방법은, 실시예에 기재한다.
(3) (C)성분 : 촉매
(3)-1 종류
또한, 본 발명의 양면 점착 시트에 있어서의 점착제층으로서의 점착제 조성물을 구성함에 있어, 점착제 조성물이, (C)성분으로서, (A)성분인 소정의 말단 실릴기 폴리머의 경화를 촉진하기 위한 촉매를 포함함과 함께, 당해 촉매가, 알루미늄계 촉매, 티타늄계 촉매, 지르코늄계 촉매 및 삼불화붕소계 촉매로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하다.
그 이유는, 이들 촉매이면, (A)성분끼리의 가교 밀도의 제어가 용이해져, 경화 후의 점착제 조성물에 있어서의 점착력과 응집력과의 밸런스를 한층 더 용이하게 할 수 있기 때문이다.
또한, 알루미늄계 촉매로서는, 알루미늄의 알콕시드, 알루미늄킬레이트, 염화알루미늄(Ⅲ)이 바람직하고, 티타늄계 촉매로서는, 티타늄의 알콕시드, 티타늄킬레이트, 염화티타늄(Ⅳ)이 바람직하고, 지르코늄계 촉매로서는, 지르코늄의 알콕시드, 지르코늄킬레이트, 염화지르코늄(Ⅳ)이 바람직하고, 삼불화붕소계 촉매로서는, 삼불화붕소의 아민 착체나 알코올 착체가 특히 바람직하게 사용된다.
(3)-2 배합량
또한, (C)성분인 촉매의 배합량을, (A)성분인 소정의 말단 실릴기 폴리머 100중량부에 대해서, 0.001∼10중량부의 범위 내의 값으로 하는 것이 바람직하다.
그 이유는, 이러한 배합량이 0.001중량부 미만의 값으로 되면, 촉매 작용이 불충분해져, 점착제 조성물의 응집력이 과도하게 저하하는 경우가 있기 때문이다. 한편, 이러한 배합량이 10중량부를 초과한 값으로 되면, 촉매 작용이 과잉해져, 점착제 조성물이, 기재에 도포하기 전에 경화해버리는 경우가 있기 때문이다.
따라서, (C)성분인 촉매의 배합량을, (A)성분인 소정의 말단 실릴기 폴리머 100중량부에 대해서, 0.01∼8중량부의 범위 내의 값으로 하는 것이 보다 바람직하며, 0.05∼5중량부의 범위 내의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.
(4) (D)성분 : 실란커플링제
또한, 본 발명의 양면 점착 시트에 있어서의 점착제층으로서의 점착제 조성물을 구성함에 있어, 점착제 조성물이, (D)성분으로서, 아미노기를 갖는 실란커플링제를, (C)성분 1몰에 대해서, 1몰 이상 함유하는 것이 바람직하다.
그 이유는, 아미노기를 갖는 실란커플링제를 이러한 범위에서 배합함에 의해, 소정의 말단 실릴기 폴리머의 가교 조제로서의 효과를 발휘해, 점착제 조성물의 응집력을, 보다 호적한 범위로 조절할 수 있기 때문이다.
따라서, (D)성분인 아미노기를 갖는 실란커플링제의 배합량을, (C)성분 1몰에 대해서 1∼30몰의 범위 내의 값으로 하는 것이 보다 바람직하며, 2∼10몰의 범위 내의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.
또, 아미노기를 갖는 실란커플링제로서는, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트리에톡시실란, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란 등이 호적하게 사용된다.
(5) 첨가제
또한, 본 발명의 양면 점착 시트에 있어서의 점착제층으로서의 점착제 조성물에는, 상술한 이외의 성분으로서, 예를 들면, 노화방지제, 비닐실란 화합물이나 산화칼슘 등의 탈수제, 충전제, 도전성 재료, 열전도성 재료, 가소제, 무수 실리카, 아마이드 왁스 등의 요변제(搖變劑), 이소파라핀 등의 희석제, 수산화알루미늄, 할로겐계 난연제, 인계 난연제, 실리콘계 난연제 등의 난연제, 실리콘알콕시 올리고머, 아크릴 올리고머 등의 기능성 올리고머, 안료, 티타네이트커플링제, 알루미늄커플링제, 건성유 등을 첨가 혼합해도 된다.
또한, 이들 첨가제를 가할 경우에는, 첨가제의 종류에도 따르지만, 본 발명의 효과를 손상시키지 않을 정도로 배합하는 것이 바람직하고, 그 배합량을, (A)성분인 소정의 말단 실릴기 폴리머 100중량부에 대해서, 0.01∼100중량부의 범위 내의 값으로 하는 것이 바람직하며, 0.01∼70중량부의 범위 내의 값으로 하는 것이 보다 바람직하고, 0.01∼40중량부의 범위 내의 값으로 하는 것이 특히 바람직하다.
(6) 겔분율
또한, 본 발명의 양면 점착 시트에 있어서의 점착제층으로서의 점착제 조성물을 구성함에 있어, 점착제층의 겔분율을 30∼70%의 범위 내의 값으로 하는 것이 바람직하다.
그 이유는, 점착제층의 겔분율을 이러한 범위 내의 값으로 함에 의해, 우수한 응집력을 발휘할 수 있어, 롤 형태로 했을 때, 경시로 점착제층이 측면으로부터 침출해 나오는 것을 억제할 수 있기 때문이다.
즉, 점착제층의 겔분율이 30% 미만의 값으로 되면, 응집력이 과도하게 작아져서, 롤 형태로 했을 때, 경시로 점착제층이 측면으로부터 침출해 나오는 경우가 있기 때문이다.
한편, 점착제층의 겔분율이 과도하게 높아지면, 충분한 점착력이 얻어지지 않는 경우가 있기 때문이다.
따라서, 점착제 조성물에 있어서의 점착제층의 겔분율을 35∼65%의 범위 내의 값으로 하는 것이 보다 바람직하며, 40∼60%의 범위 내의 값으로 하는 것이 더 바람직하다.
또, 「점착제층의 겔분율」이란, 점착제 조성물을 기재 또는 박리재에 대해서 도포한 후, 23℃, 50% RH 환경 하에서 14일간 시즈닝한 후, 당해 시즈닝 후의 점착제 조성물(점착제층)을 측정 시료로서 침지법에 의해 측정되는 겔분율을 의미한다.
또한, 겔분율의 구체적인 측정 방법에 대해서는, 실시예에 기재한다.
(7) 두께
또한, 점착제층의 두께를, 1∼100㎛의 범위 내의 값으로 하는 것이 바람직하며, 5∼50㎛의 범위 내의 값으로 하는 것이 보다 바람직하다.
그 이유는, 점착제층의 두께가 지나치게 얇으면, 충분한 점착 특성 등이 얻어지지 않는 경우가 있고, 반대로, 지나치게 두꺼우면, 잔류 용제가 문제로 되는 경우가 있기 때문이다.
(8) 태양
또한, 본 발명에 있어서, 도 6의 (b)에 나타내는 바와 같이, 소정의 상술한 점착제 조성물의 경화물로 이루어지는 점착제층(40)을, 기재의 편면에만 적층했을 경우, 기재의 다른 면에 적층하는 점착제층(50)은, 특히 제한되는 것은 아니지만, 아크릴계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 우레탄계 점착제 등으로 하는 것이 바람직하다.
2. 기재
또한, 본 발명의 양면 점착 시트는, 도 6의 (a)∼(b)에 나타내는 바와 같이, 점착제층(40, 40')을 기재(2)의 편면 또는 양면에 갖는 것이 바람직하다.
이러한 기재로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리이미드, 폴리에테르이미드, 폴리에테르케톤, 폴리에테르에테르케톤, 폴리카보네이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 트리아세틸셀룰로오스, 폴리노르보르넨, 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체, 에틸렌-아크릴산 공중합체, 에틸렌-메타크릴산 공중합체, 염화비닐, 폴리우레탄아크릴레이트, 폴리에테르설폰, 폴리페닐에테르설폰 등의 수지로 이루어지는 수지 필름을 바람직하게 들 수 있다.
또한, 기재의 두께로서는, 특히 제한되는 것은 아니지만, 통상 1∼1,000㎛의 범위 내의 값으로 하는 것이 바람직하며, 10∼100㎛의 범위 내의 값으로 하는 것이 보다 바람직하다.
3. 박리 기재(박리 필름)
또한, 본 발명의 양면 점착 시트는, 점착제층의 양면에 대해서 박리 기재(박리 필름)가 첩합되어 있는 태양인 것도 바람직하다.
이러한 태양은, 점착제층의 제조와, 이러한 점착제층의 사용이, 다른 장소에서 행해지는 등의 이유에 의해, 점착제층만을 수송하지 않으면 안 되는 경우 등에 필요해진다.
또한, 이러한 박리 기재로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르 필름이나, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 등의 폴리올레핀 필름에 대해, 실리콘 수지 등의 박리제를 도포해서, 박리층을 마련한 것을 들 수 있다.
또한, 이러한 박리 기재의 두께는, 통상적으로, 20∼150㎛의 범위 내의 값으로 할 수 있다.
또, 2개의 박리 기재에 있어서의 점착제층으로부터의 박리력에 소정의 차를 설정함에 의해, 박리력이 낮은 측의 박리 기재를 벗겼을 때에, 점착제층이 부분적으로 추종해오는 것을 방지할 수 있다.
[제2 실시형태]
제2 실시형태는, 기재를 포함하지 않으며, 점착제 조성물의 경화물로 이루어지는 점착제층을 구비한 양면 점착 시트로서, 점착제 조성물이, 적어도 (A)성분으로서의 말단 실릴기 폴리머와, (B)성분으로서의 점착 부여 수지를 포함하고 있고, (A)성분인 말단 실릴기 폴리머가, 주쇄 중에, 폴리옥시알킬렌 구조를 가지며, 주쇄의 일부 또는 측쇄에 우레탄 결합 및 요소 결합, 혹은 어느 한쪽을 갖고, 추가로, 주쇄의 양 말단에, 하기 일반식(1)으로 표시되는 가수분해성 실릴기를 갖고 있고, (B)성분의 점착 부여 수지가, 완전 수첨 테르펜페놀계 수지를 포함하고 있음과 함께, 점착 부여 수지의 배합량을, (A)성분인 말단 실릴기 폴리머 100중량부에 대해서, 70∼140중량부의 범위 내의 값으로 하며, 또한, 점착제층의 동적 점탄성 측정(주파수 : 1㎐)에 의해서 얻어지는 손실 정접(tanδ)의 극대값을 -10∼15℃의 범위 내의 값으로 하는 것을 특징으로 하는 양면 점착 시트이다.
Figure pct00014
(일반식(1) 중, X1 및 X2는 독립해 있으며, 히드록시기 또는 알콕시기이고, R은 탄소수 1∼20의 알킬기이다)
즉, 이렇게 구성함에 의해, 피착체에 요철이 있는 경우여도, 그 요철 부분에 유연하게 추종해서 고정할 수 있다.
또한, 첩부 후의 표면에 커버 시트 등을 더 첩부할 수 있다.
또한, 본 발명의 기재를 포함하지 않는 양면 점착 시트는, 도 6의 (c)에 나타내는 바와 같이, 박리 기재(8)의 표면에 점착제층(40)을 적층하는 것이 바람직한 태양이다.
또한, 상술한 점착제층을 2매의 박리 기재로 협지된 태양으로 해도 된다.
또, 기재 이외에 대해서는, 제1 실시형태인 기재를 포함하는 양면 점착 시트의 구성과 같기 때문에, 구체적인 기재는 생략한다.
[제3 실시형태]
제3 실시형태는, 기재의 양면에, 점착제 조성물의 경화물로 이루어지는 점착제층을 구비한 양면 점착 시트의 제조 방법으로서, 하기 공정(1)∼(3)을 포함하는 것을 특징으로 하는 양면 점착 시트의 제조 방법이다.
(1)적어도 (A)성분으로서의 말단 실릴기 폴리머와, (B)성분으로서의 점착 부여 수지를 포함하고 있고, (A)성분인 말단 실릴기 폴리머가, 주쇄 중에, 폴리옥시알킬렌 구조를 가지며, 주쇄의 일부 또는 측쇄에 우레탄 결합 및 요소 결합, 혹은 어느 한쪽을 갖고, 추가로, 주쇄의 양 말단에, 일반식(1)으로 표시되는 가수분해성 실릴기를 갖고 있고, (B)성분의 점착 부여 수지가, 완전 수첨 테르펜페놀계 수지를 포함하고 있음과 함께, 점착 부여 수지의 배합량을, (A)성분인 말단 실릴기 폴리머 100중량부에 대해서, 70∼140중량부의 범위 내의 값으로 한 점착제 조성물을 준비하는 공정
(2)점착제 조성물을, 기재의 적어도 한쪽의 면에 적층하는 공정
(3)점착제 조성물을, 경화시킴과 함께, 점착제층의 동적 점탄성 측정(주파수 : 1㎐)에 의해서 얻어지는 손실 정접(tanδ)의 극대값을 -10∼15℃의 범위 내의 값으로 하는 공정
이하, 제1 실시형태에 있어서 기재한 내용과 다른 점을 중심으로, 점착 시트를 제조하는 공정에 대하여, 도면을 참조해서, 양면 점착 시트의 제조 방법에 대하여 구체적으로 설명한다.
Figure pct00015
(일반식(1) 중, X1 및 X2는 독립해 있으며, 히드록시기 또는 알콕시기이고, R은 탄소수 1∼20의 알킬기이다)
(1) 공정(1)(점착제 조성물의 준비 공정)
공정(1)은, (A)∼(B)성분을 포함하는 소정의 점착제 조성물을 준비하는 공정이다.
여기에서, 도 1의 (a)에, (A)성분인 소정의 말단 실릴기 폴리머(30)의 합성예를 나타낸다.
우선, 분자의 주쇄(12) 또는 측쇄(도시하지 않음)의 말단에 이소시아네이트기(14)(14a, 14b)를 갖는 폴리머 골격(10)을 준비한다.
다음으로, 분자의 편 말단에 이소시아네이트기(14)(14a, 14b)와 반응 가능한 활성 수소기(22)를 가짐과 함께, 분자의 다른 말단에 일반식(1)으로 표시되는 가수분해성 실릴기(24)를 갖는 실릴화제(20)를 준비한다.
다음으로, 폴리머 골격(10) 및 실릴화제(20)를 혼합한 후, 예를 들면, 질소 분위기 하, 80℃에서 1시간 반응시킴으로써, 소정의 말단 실릴기 폴리머(30)를 얻을 수 있다.
또한, 도 1의 (b)에 나타내는 바와 같이, 이러한 소정의 말단 실릴기 폴리머(30)는, 일반식(1)으로 표시되는 가수분해성 실릴기의 가수분해(30')를 경유한 가교 반응에 의해 경화해서 3차원 망목 구조(30'')를 취하는, 소위, 습기 경화형의 폴리머이다.
또한, 말단 실릴기 폴리머를 합성할 때에는, 도 1의 (a)의 경우와는 반대로, 실릴화제(20)이 이소시아네이트기(14)를 갖고, 폴리머 골격(10)이 활성 수소기(22)를 갖고 있어도 된다.
또한, 소정의 말단 실릴기 폴리머의 주쇄 또는 측쇄에 도입되어 있는 우레탄 결합 혹은 요소 결합에 있어서의 활성 수소는, 제1 실시형태에서 설명한 바와 같이 유기기로 치환되어 있어도 된다.
따라서, 알로파네이트 결합도 우레탄 결합의 범주에 포함되며, 뷰렛 결합도 요소 결합의 범주에 포함되게 된다.
다음으로, 얻어진 (A)성분을 소망에 따라 희석 용제로 희석하고, 교반 하, (B)성분을 첨가해서, 균일한 혼합액으로 하는 것이 바람직하다.
계속해서, 얻어진 혼합액에 대해, (C)성분 및 (D)성분 또는 그 밖의 첨가제를 첨가한 후, 균일해질 때까지 교반하면서, 원하는 점도로 되도록, 필요에 따라서 희석 용제를 더 가함에 의해, 점착제 조성물의 용액을 얻는 것이 바람직하다.
또, 다른 성분의 상세 및 배합량 등은, 이미 기재한 바와 같기 때문에, 생략한다.
(2) 공정(2)(점착제 조성물의 도포 공정)
공정(2)는, 도 7의 (a)에 나타내는 바와 같이, 점착제 조성물을, 기재(2)에 대해 도포해서 도포층(4, 4')을 형성하는 공정이다.
또한, 기재(2) 상에 점착제 조성물을 도포하는 방법으로서는, 예를 들면, 바 코팅법, 나이프 코팅법, 롤 코팅법, 블레이드 코팅법, 다이 코팅법, 그라비어 코팅법 등을 사용해서, 용제를 가한 점착제 조성물을 도포해 도포층(4)(도막)을 형성한 후, 건조시키는 것이 바람직하다.
이때, 도포층(4)의 두께를, 1∼100㎛의 범위 내의 값으로 하는 것이 바람직하며, 5∼50㎛의 범위 내의 값으로 하는 것이 보다 바람직하다.
그 이유는, 도포층(4)의 두께가 지나치게 얇으면, 충분한 점착 특성 등이 얻어지지 않는 경우가 있고, 반대로, 지나치게 두꺼우면, 잔류 용제가 문제로 되는 경우가 있기 때문이다.
또한, 건조 조건으로서는, 통상적으로, 50∼150℃에서, 10초∼10분의 범위 내로 하는 것이 바람직하다.
또, 기재의 상세에 대해서는, 이미 기재한 바와 같기 때문에, 생략한다.
(3) 공정(3)(도포층의 경화 공정)
공정(3)은, 점착제 조성물의 도포층(4, 4')을 경화시켜서, 도포층(4, 4')을 점착제층(40, 40')으로 하는 공정이다.
즉, 도 7의 (b)∼(c)에 나타내는 바와 같이, 기재(2) 상에서 건조시킨 상태의 도포층(4, 4')의 표면에 대해, 박리 기재(8, 8')를 적층시킨 상태에서 경화시켜, 점착제층(40, 40')으로 하는 것이 바람직하다.
또는, 기재(2) 상에 도포한 점착제 조성물의 도포층(4, 4')을, 먼저 경화시켜, 점착제층(40, 40')으로 한 후, 박리 기재(8, 8')에 대해서 적층시켜도 된다.
또는, 박리 기재(8)를 마지막까지 적층시키지 않아도 된다.
또, 점착제 조성물의 도포층(4)에 있어서의 경화는, 상술한 건조 공정과, 시즈닝 공정을 통해서 행해진다.
이러한 시즈닝 공정의 조건으로서는, 점착제 조성물의 도포층(4)이나 기재(2)에 데미지를 주지 않으며, 또한, 점착제 조성물의 도포층(4)을 균일하게 경화하는 관점에서, 온도를 20∼50℃로 하는 것이 바람직하며, 23∼30℃로 하는 것이 보다 바람직하다.
또한, 습도로서는, 30∼75% RH로 하는 것이 바람직하며, 45∼65% RH로 하는 것이 보다 바람직하다.
또, 최종적으로 얻어진 양면 점착 시트(100)를 피착체(200)에 첩합하는 방법으로서는, 도 7의 (c)∼(d)에 나타내는 바와 같이, 우선, 점착제층(40)에 적층하고 있는 박리 필름(8)을 박리하고, 다음으로, 나타난 점착제층(40)의 표면을, 피착체(200)에 대해서 밀착시킴에 의해 첩합하는 것이 바람직하다.
(4) 피착체
또한, 본 발명의 양면 점착 시트가 대상으로 하는 피착체의 종류는, 특히 한정되는 것은 아니지만, 폴리카보네이트 수지, 폴리메틸메타크릴레이트 수지, 폴리스티렌 수지, ABS 수지 등의 수지 등 또는 유리를 피착체로 하는 것이 바람직하다.
[제4 실시형태]
제4 실시형태는, 기재를 포함하지 않으며, 점착제 조성물의 경화물로 이루어지는 점착제층을 구비한 양면 점착 시트의 제조 방법으로서, 하기 공정(1)∼(3)을 포함하는 것을 특징으로 하는 양면 점착 시트의 제조 방법이다.
(1)적어도 (A)성분으로서의 말단 실릴기 폴리머와, (B)성분으로서의 점착 부여 수지를 포함하고 있고, (A)성분인 말단 실릴기 폴리머가, 주쇄 중에, 폴리옥시알킬렌 구조를 가지며, 주쇄의 일부 또는 측쇄에 우레탄 결합 및 요소 결합, 혹은 어느 한쪽을 갖고, 추가로, 주쇄의 양 말단에, 하기 일반식(1)으로 표시되는 가수분해성 실릴기를 갖고 있고, (B)성분의 점착 부여 수지가, 완전 수첨 테르펜페놀계 수지를 포함하고 있음과 함께, 점착 부여 수지의 배합량을, (A)성분인 말단 실릴기 폴리머 100중량부에 대해서, 70∼140중량부의 범위 내의 값으로 한 점착제 조성물을 준비하는 공정
(2)점착제 조성물을, 박리 기재의 표면에 적층하는 공정
(3)점착제 조성물을, 경화시켜서, 점착제층으로 함과 함께, 얻어진 점착제층의 동적 점탄성 측정(주파수 : 1㎐)에 의해서 얻어지는 손실 정접(tanδ)의 극대값을 -10∼15℃의 범위 내의 값으로 하는 공정
Figure pct00016
(일반식(1) 중, X1 및 X2는 독립해 있으며, 히드록시기 또는 알콕시기이고, R은 탄소수 1∼20의 알킬기이다)
즉, 이렇게, 제조함에 의해, 기재를 포함하지 않는 경우여도, 소정의 양면 점착 시트를 효율적으로 제조할 수 있다.
또, 공정(2)에 있어서, 점착제 조성물을, 박리 기재(8)의 표면에 도포해서 도포층(4)을 형성하는 공정 이외는, 제3 실시형태인 기재를 포함하는 양면 점착 시트의 제조 방법과 같기 때문에, 구체적인 기재는 생략한다.
[실시예]
이하, 실시예 등에 의해 본 발명을 더 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 범위는 이들 실시예 등으로 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1]
1. 점착제 조성물의 조제
(1) 실릴화제의 준비
반응 용기에, N-아미노에틸-γ-아미노프로필메틸디메톡시실란 206중량부, 아크릴산메틸 172중량부를 투입하고, 질소 분위기 하에서 80℃에서 10시간 교반해, 실릴화제로 되는 실란 화합물을 얻었다.
(2) 우레탄 프리폴리머의 준비
다른 반응 용기에, 폴리옥시프로필렌디올(아사히가라스(주)제, PML S4015, 중량 평균 분자량 15,000) 1000중량부, 이소포론디이소시아네이트 24.6중량부(NCO/OH비=1.7), 디부틸주석디라우레이트 0.05중량부를 투입하고, 질소 분위기 하에서 85℃에서 7시간 반응시켜, 우레탄 프리폴리머를 얻었다.
(3) 말단 실릴기 폴리머의 합성
다음으로, 얻어진 우레탄 프리폴리머 1000중량부에 대해, 얻어진 실릴화제로서의 실란 화합물 42.1중량부를 첨가하고, 질소 분위기 하에서 80℃에서 1시간 반응시켜, 말단 실릴기 폴리머를 얻었다.
이때, IR로 이소시아네이트기의 흡수(2265㎝-1)의 소실 정도에 따라 반응의 진행을 확인했다.
또, 얻어진 말단 실릴기 폴리머는, 주쇄인 폴리옥시프로필렌의 양 말단에, 하기 식(9)으로 표시되는 말단 부분을 갖는, 중량 평균 분자량 40,000의 양 말단 실릴기 폴리머였다.
또한, 실릴화제의 원재료를 N-아미노에틸-γ-아미노프로필메틸디메톡시실란으로 했음에 의해, 얻어진 말단 실릴기 폴리머에는, 2관능의 말단 실릴기가 도입되었다.
Figure pct00017
(4) 혼합
다음으로, 얻어진 말단 실릴기 폴리머 100중량부에 대해, 용매로서의 아세트산에틸 100중량부, 점착 부여 수지로서의 완전 수첨 테르펜페놀 수지(야스하라케미컬(주)제, NH) 100중량부를 첨가하고, 균일해질 때까지 교반해서 혼합물을 얻었다.
다음으로, 얻어진 혼합물에 포함되는 말단 실릴기 폴리머 100중량부에 대해, 촉매로서의 삼불화붕소모노에틸아민 착체 0.12중량부와, 실란커플링제로서의 3-아미노프로필트리메톡시실란(신에츠가가쿠샤제, KBM-903) 0.4중량부를 첨가하고, 균일해질 때까지 교반해서 경화 전의 점착제 조성물을 얻었다.
또, 이하에 있어서, 상술한 점착 부여 수지를 「NH」로 약기하는 경우가 있다.
또한, 사용한 완전 수첨 테르펜페놀의 FT-IR 스펙트럼을, 도 2의 (b)에 나타낸다.
2. 점착제 조성물의 도포
다음으로, 얻어진 경화 전의 점착제 조성물을, 두께 25㎛의 폴리에스테르 필름(도레(주)제, 루미러 T60 #25)의 양면에 대해서 나이프 코터법으로 도포한 후, 100℃에서 1분간 건조시켜, 두께가 23㎛인 도포층을 형성해서 양면 점착 시트를 얻었다.
또한, 마찬가지로, 얻어진 경화 전의 점착제 조성물을, 두께 188㎛의 폴리에스테르 필름(도레(주)제, 루미러 T50 #188)의 편면에 나이프 코터법으로 도포한 후, 100℃에서 1분간 건조시켜, 두께가 23㎛인 도포층을 형성해서 평가용의 편면 점착 시트를 얻었다.
3. 점착제 조성물의 시즈닝
다음으로, 얻어진 경화 전의 점착제 조성물의 도포층과, 기재(폴리에스테르 필름)으로 이루어지는 적층체를, 23℃, 50% RH의 환경 하에 14일간 방치(시즈닝)하고, 경화 전의 점착제 조성물을 충분히 경화시켜, 도포층을 점착제층으로 해, 실시예 1의 양면 점착 시트 및, 평가용 편면 점착 시트의 2종류를 얻었다.
4. 평가
(1) 손실 정접(Tanδ)
얻어진 평가용의 편면 점착 시트로부터, 두께 188㎛의 폴리에스테르 필름을 제거한 점착제, 즉, 시즈닝 공정을 거친 경화 후의 점착제 조성물에 있어서의 주파수 1㎐에서 다이내믹 스펙트럼미터 RDS(Ⅱ)(레오매트릭스사제)를 사용해서 측정한 저장 탄성률 및 손실 탄성률로부터 하기 식(10)으로부터 손실 정접을 산출하고, 당해 손실 정접이 극대값을 취할 때의 온도를 측정했다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.
손실 정접(Tanδ)=손실 탄성률/저장 탄성률 (10)
(2) 점착력의 평가
얻어진 양면 점착 시트(기재의 양면에 점착제층을 마련한 것)에 있어서의 점착력을 측정했다.
즉, 얻어진 양면 점착 시트로부터 25㎜×250㎜의 시험편을 잘라내고, 2㎏의 고무 롤러를 사용해서, 잘라낸 양면 점착 시트의 편면을 SUS #360판에 대해서 첩합하고, 첩합 직후로부터 24시간, 23℃, 50% RH의 표준 환경 하에 방치했다.
다음으로, 인장 시험기(오리엔테크(주)제, 텐실론)를 사용해서, 방치 후의 양면 점착 시트를, SUS #360판으로부터, 박리 속도 300㎜/분, 박리 각도 180°로 박리하고, 이때 측정된 박리 하중을 점착력(N/25㎜)으로 했다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.
(3) 정하중 박리 특성의 평가
얻어진 양면 점착 시트(기재의 편면에 점착제층을 마련한 것)에 있어서의 정하중 박리 특성을 평가했다.
즉, 얻어진 양면 점착 시트로부터 25㎜×100㎜의 시험편을 잘라내고, 2㎏의 고무 롤러를 사용해서, 잘라낸 양면 점착 시트의 단부(端部)로부터 50㎜(면적으로서 25㎜×50㎜=1250㎟)의 점착제층면을 SUS #600판에 대해서 첩합하고, 첩합 직후로부터 24시간, 23℃, 50% RH의 표준 환경 하에 방치했다.
다음으로, 방치 후의 시험편을 양면 점착 시트가 첩부된 면을 하측을 향해서 배치하고, 양면 점착 시트의 단부를 수직(아래) 방향으로 200g의 하중을 걸고, 그 상태를 24시간 유지한 후, 양면 점착 시트가 SUS판 표면으로부터 박리되는 거리(박리 거리, ㎜)를 측정했다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.
또, 측정 개시로부터 24시간을 경과할 동안에, 시험편이 SUS판으로부터 완전하게 박리해 낙하했을 경우에는, 표 1에 있어서 「낙하」로 기재했다.
(4) 겔분율의 평가
얻어진 평가용의 편면 점착 시트로부터, 두께 188㎛의 폴리에스테르 필름을 제거한 점착제, 즉, 시즈닝 공정을 거친 경화 후의 점착제 조성물의 겔분율을 측정했다.
즉, 점착제를 23℃, 50% RH의 환경 하에서, 아세트산에틸에 120시간 침지시킨 후, 100℃, 30분간 건조하고, 침지 전후의 중량을 하기 식(11)에 대입해, 겔분율을 산출했다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.
겔분율(%)=(침지 후의 중량/침지 전의 중량)×100 (11)
[실시예 2]
실시예 2에서는, 점착제 조성물을 조정할 때에, 점착 부여 수지의 배합량을 90중량부로 바꾼 외는, 실시예 1과 마찬가지로 양면 점착 시트를 제조해, 평가했다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.
[실시예 3]
실시예 3에서는, 점착제 조성물을 조정할 때에, 점착 부여 수지의 배합량을 80중량부로 바꾼 외는, 실시예 1과 마찬가지로 양면 점착 시트를 제조해, 평가했다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.
[실시예 4]
실시예 4에서는, 점착제 조성물을 조정할 때에, 점착 부여 수지를, 완전 수첨 테르펜페놀(야스하라케미컬샤제, NH) 50중량부 및 부분 수첨 테르펜페놀(야스하라케미컬샤제, TH130) 50중량부로 바꾼 외는, 실시예 1과 마찬가지로 양면 점착 시트를 제조해, 평가했다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.
또, 이하에 있어서, 상술한 점착 부여 수지를 「TH130」으로 약기하는 경우가 있다.
[실시예 5]
실시예 5에서는, 점착제 조성물을 조정할 때에, 점착 부여 수지의 배합량을 70중량부로 바꾼 외는, 실시예 1과 마찬가지로 양면 점착 시트를 제조해, 평가했다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.
[비교예 1]
비교예 1에서는, 점착제 조성물을 조정할 때에, 점착 부여 수지를, 부분 수첨 테르펜페놀(야스하라케미컬샤제, TH130)로 바꾼 외는, 실시예 1과 마찬가지로 양면 점착 시트를 제조해, 평가했다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.
또한, 이하에 있어서, 상술한 점착 부여 수지를 「TH130」으로 약기하는 경우가 있다.
또, 부분 수첨 테르펜페놀은, 테르펜 부위가 완전하게 또는 거의 수첨한 화합물이다.
[비교예 2]
비교예 2에서는, 점착제 조성물을 조정할 때에, 점착 부여 수지의 배합량을 60중량부로 바꾼 외는, 실시예 1과 마찬가지로 양면 점착 시트를 제조해, 평가했다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.
[비교예 3]
비교예 3에서는, 점착제 조성물을 조정할 때에, 점착 부여 수지를 비수첨 테르펜페놀(야스하라케미컬샤제, G125)로 바꾼 외는, 실시예 1과 마찬가지로 양면 점착 시트를 제조해, 평가했다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.
또한, 이하에 있어서, 상술한 점착 부여 수지를 「G125」로 약기하는 경우가 있다.
또, 사용한 비수첨 테르펜페놀의 FT-IR 스펙트럼을, 도 2의 (a)에 나타낸다.
[비교예 4]
비교예 4에서는, 점착부여제를 배합하지 않은 외는, 실시예 1과 마찬가지로 양면 점착 시트를 제조해, 평가했다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.
[표 1]
Figure pct00018
이상, 상술한 바와 같이, 본 발명에 따르면, 소정의 말단 실릴기 폴리머에 대해, 소정의 점착 부여 수지를 소정의 배합 비율로 가하며, 또한, 점착제층의 동적 점탄성 측정에 의해서 얻어지는 손실 정접의 극대값을 소정의 범위 내의 값으로 함에 의해, 점착제 조성물에 있어서의 점착력과 응집력과의 밸런스를 향상시켜서, 우수한 정하중 박리 특성이 얻어지게 되었다.
그 결과, 점착제층의 응집력이 비교적 높은 경우여도, 양호한 정하중 박리 특성을 발휘할 수 있으므로, 우수한 점착 신뢰성을 얻을 수 있게 되었다.
따라서, 본 발명의 양면 점착 시트는, 높은 신뢰성을 갖는 양면 점착 시트로서, 가전제품, 자동차, OA 기기 등에 사용되는 것이 기대된다.
특히, 예를 들면, 휴대전화나 PC 등의 전자기기 내부의 수지판끼리의 첩합이나, 광기록 매체, 광자기 기록 매체, 액정 디스플레이, 터치 패널용 부재의 첩합에 사용되는 것이 기대된다.
2 : 기재 4 : 도포층
88' : 박리 시트 10 : 폴리머 골격
12 : 분자의 주쇄 14(14a, 14b) : 이소시아네이트기
20 : 실릴화제 22 : 활성 수소기
24 : 가수분해성 실릴기 30, 30', 30'' : 말단 실릴기 폴리머
32(32a, 32b) : 말단 실릴기 폴리머 말단 부분
40, 40' : 점착제층 50 : 다른 점착제층
100 : 양면 점착 시트 200 : 피착체

Claims (8)

  1. 기재의 양면에, 점착제 조성물의 경화물로 이루어지는 점착제층을 구비한 양면 점착 시트로서,
    적어도 한쪽의 상기 점착제층의 상기 점착제 조성물이, 적어도 (A)성분으로서의 말단 실릴기 폴리머와, (B)성분으로서의 점착 부여 수지를 포함하고 있고,
    상기 (A)성분인 말단 실릴기 폴리머가, 주쇄 중에, 폴리옥시알킬렌 구조를 가지며, 주쇄의 일부 또는 측쇄에 우레탄 결합 및 요소 결합, 혹은 어느 한쪽을 갖고, 추가로, 주쇄의 양 말단에, 하기 일반식(1)으로 표시되는 가수분해성 실릴기를 갖고 있고,
    상기 (B)성분의 점착 부여 수지가, 완전 수첨(水添) 테르펜페놀계 수지를 포함하고 있음과 함께, 상기 점착 부여 수지의 배합량을, 상기 (A)성분인 말단 실릴기 폴리머 100중량부에 대해서, 70∼140중량부의 범위 내의 값으로 하고,
    또한,
    상기 점착제층의 동적 점탄성 측정(주파수 : 1㎐)에 의해서 얻어지는 손실 정접(tanσ)의 극대값을 -10∼15℃의 범위 내의 값으로 하는 것을 특징으로 하는 양면 점착 시트.
    Figure pct00019

    (일반식(1) 중, X1 및 X2는 독립해 있으며, 히드록시기 또는 알콕시기이고, R은 탄소수 1∼20의 알킬기이다)
  2. 기재를 포함하지 않으며, 점착제 조성물의 경화물로 이루어지는 점착제층을 구비한 양면 점착 시트로서,
    상기 점착제 조성물이, 적어도 (A)성분으로서의 말단 실릴기 폴리머와, (B)성분으로서의 점착 부여 수지를 포함하고 있고,
    상기 (A)성분인 말단 실릴기 폴리머가, 주쇄 중에, 폴리옥시알킬렌 구조를 가지며, 주쇄의 일부 또는 측쇄에 우레탄 결합 및 요소 결합, 혹은 어느 한쪽을 갖고, 추가로, 주쇄의 양 말단에, 하기 일반식(1)으로 표시되는 가수분해성 실릴기를 갖고 있고,
    상기 (B)성분의 점착 부여 수지가, 완전 수첨 테르펜페놀계 수지를 포함하고 있음과 함께, 상기 점착 부여 수지의 배합량을, 상기 (A)성분인 말단 실릴기 폴리머 100중량부에 대해서, 70∼140중량부의 범위 내의 값으로 하고,
    또한,
    상기 점착제층의 동적 점탄성 측정(주파수 : 1㎐)에 의해서 얻어지는 손실 정접(tanσ)의 극대값을 -10∼15℃의 범위 내의 값으로 하는 것을 특징으로 하는 양면 점착 시트.
    Figure pct00020

    (일반식(1) 중, X1 및 X2는 독립해 있으며, 히드록시기 또는 알콕시기이고, R은 탄소수 1∼20의 알킬기이다)
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 완전 수첨 테르펜페놀계 점착 부여 수지의 배합량을, 상기 (B)성분인 점착 부여 수지의 전체량(100중량%)에 대해서, 30∼100중량%의 범위 내의 값으로 하는 것을 특징으로 하는 양면 점착 시트.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 점착제 조성물이, (C)성분으로서, (A)성분인 말단 실릴기 폴리머의 경화를 촉진하기 위한 촉매를 포함함과 함께, 당해 촉매가, 알루미늄계 촉매, 티타늄계 촉매, 지르코늄계 촉매, 비스무트계 촉매 및 삼불화붕소계 촉매로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 양면 점착 시트.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 점착제 조성물이, (D)성분으로서, 분자 중에 아미노기를 갖는 실란커플링제를 포함하는 것을 특징으로 하는 양면 점착 시트.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    침지법(용제(溶劑) : 아세트산에틸, 온도 : 23℃, 시간 : 120시간)으로 측정되는, 상기 점착제층의 겔분율을 30∼70%의 범위 내의 값으로 하는 것을 특징으로 하는 양면 점착 시트.
  7. 기재의 양면에, 점착제 조성물의 경화물로 이루어지는 점착제층을 구비한 양면 점착 시트의 제조 방법으로서, 하기 공정(1)∼(3)을 포함하는 것을 특징으로 하는 양면 점착 시트의 제조 방법.
    (1)적어도 (A)성분으로서의 말단 실릴기 폴리머와, (B)성분으로서의 점착 부여 수지를 포함하고 있고, 상기 (A)성분인 말단 실릴기 폴리머가, 주쇄 중에, 폴리옥시알킬렌 구조를 가지며, 주쇄의 일부 또는 측쇄에 우레탄 결합 및 요소 결합, 혹은 어느 한쪽을 갖고, 추가로, 주쇄의 양 말단에, 하기 일반식(1)으로 표시되는 가수분해성 실릴기를 갖고 있고, 상기 (B)성분의 점착 부여 수지가, 완전 수첨 테르펜페놀계 수지를 포함하고 있음과 함께, 상기 점착 부여 수지의 배합량을, 상기 (A)성분인 말단 실릴기 폴리머 100중량부에 대해서, 70∼140중량부의 범위 내의 값으로 한 점착제 조성물을 준비하는 공정
    (2)상기 점착제 조성물을, 기재의 적어도 한쪽의 면에 적층하는 공정
    (3)상기 점착제 조성물을, 경화시킴과 함께, 점착제층의 동적 점탄성 측정(주파수 : 1㎐)에 의해서 얻어지는 손실 정접(tanσ)의 극대값을 -10∼15℃의 범위 내의 값으로 하는 공정
    Figure pct00021

    (일반식(1) 중, X1 및 X2는 독립해 있으며, 히드록시기 또는 알콕시기이고, R은 탄소수 1∼20의 알킬기이다)
  8. 기재를 포함하지 않으며, 점착제 조성물의 경화물로 이루어지는 점착제층을 구비한 양면 점착 시트의 제조 방법으로서, 하기 공정(1)∼(3)을 포함하는 것을 특징으로 하는 양면 점착 시트의 제조 방법.
    (1)적어도 (A)성분으로서의 말단 실릴기 폴리머와, (B)성분으로서의 점착 부여 수지를 포함하고 있고, 상기 (A)성분인 말단 실릴기 폴리머가, 주쇄 중에, 폴리옥시알킬렌 구조를 가지며, 주쇄의 일부 또는 측쇄에 우레탄 결합 및 요소 결합, 혹은 어느 한쪽을 갖고, 추가로, 주쇄의 양 말단에, 하기 일반식(1)으로 표시되는 가수분해성 실릴기를 갖고 있고, 상기 (B)성분의 점착 부여 수지가, 완전 수첨 테르펜페놀계 수지를 포함하고 있음과 함께, 상기 점착 부여 수지의 배합량을, 상기 (A)성분인 말단 실릴기 폴리머 100중량부에 대해서, 70∼140중량부의 범위 내의 값으로 한 점착제 조성물을 준비하는 공정
    (2)상기 점착제 조성물을, 박리 기재의 표면에 적층하는 공정
    (3)상기 점착제 조성물을, 경화시켜서, 점착제층으로 함과 함께, 얻어진 점착제층의 동적 점탄성 측정(주파수 : 1㎐)에 의해서 얻어지는 손실 정접(tanσ)의 극대값을 -10∼15℃의 범위 내의 값으로 하는 공정
    Figure pct00022

    (일반식(1) 중, X1 및 X2는 독립해 있으며, 히드록시기 또는 알콕시기이고, R은 탄소수 1∼20의 알킬기이다)
KR1020167012381A 2013-11-26 2014-11-11 양면 점착 시트 및 양면 점착 시트의 제조 방법 KR20160090290A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013243908 2013-11-26
JPJP-P-2013-243908 2013-11-26
PCT/JP2014/079844 WO2015079902A1 (ja) 2013-11-26 2014-11-11 両面粘着シートおよび両面粘着シートの製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20160090290A true KR20160090290A (ko) 2016-07-29

Family

ID=53198850

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020167012381A KR20160090290A (ko) 2013-11-26 2014-11-11 양면 점착 시트 및 양면 점착 시트의 제조 방법

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP5901044B2 (ko)
KR (1) KR20160090290A (ko)
CN (1) CN105745293A (ko)
TW (1) TW201520305A (ko)
WO (1) WO2015079902A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20230054488A (ko) * 2021-03-31 2023-04-24 가부시키가이샤 데라오카 세이사쿠쇼 점착 조성물 및 점착 테이프

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6540673B2 (ja) * 2016-12-06 2019-07-10 Dic株式会社 部材固定用粘着テープ
WO2019049200A1 (ja) * 2017-09-05 2019-03-14 株式会社寺岡製作所 シリコーン系粘着剤組成物及び粘着テープ
CN116761860A (zh) * 2021-01-28 2023-09-15 三菱化学株式会社 图像显示装置用粘合片、带脱模薄膜的粘合片、图像显示装置用层叠体和图像显示装置

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010038715A1 (ja) 2008-09-30 2010-04-08 コニシ株式会社 粘着テープ又はシートの製造方法
JP4645074B2 (ja) 2004-06-24 2011-03-09 Ｄｉｃ株式会社 両面粘着テープとこれを用いた液晶表示モジュールユニット

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4750559B2 (ja) * 2004-01-30 2011-08-17 株式会社カネカ 粘着剤組成物
JP2008163268A (ja) * 2006-12-26 2008-07-17 Yasuhara Chemical Co Ltd ウレタン樹脂組成物およびこのウレタン樹脂組成物を含有してなる反応型接着剤
FR2925517B1 (fr) * 2007-12-21 2010-01-08 Bostik Sa Adhesifs sensibles a la pression a pouvoir adhesif stable en temperature.
JP5530621B2 (ja) * 2008-11-12 2014-06-25 株式会社寺岡製作所 紫外線重合性粘着剤組成物、紫外線重合性粘着剤組成物を用いた感圧性接着剤及びこの感圧性接着剤を用いた接着シ―ト
JP6056846B2 (ja) * 2012-03-02 2017-01-11 セメダイン株式会社 組成物、粘着材料及び粘接着方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4645074B2 (ja) 2004-06-24 2011-03-09 Ｄｉｃ株式会社 両面粘着テープとこれを用いた液晶表示モジュールユニット
WO2010038715A1 (ja) 2008-09-30 2010-04-08 コニシ株式会社 粘着テープ又はシートの製造方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20230054488A (ko) * 2021-03-31 2023-04-24 가부시키가이샤 데라오카 세이사쿠쇼 점착 조성물 및 점착 테이프

Also Published As

Publication number Publication date
WO2015079902A1 (ja) 2015-06-04
TW201520305A (zh) 2015-06-01
CN105745293A (zh) 2016-07-06
JP5901044B2 (ja) 2016-04-06
JPWO2015079902A1 (ja) 2017-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4709176B2 (ja) 硬化性かつ粘着性のポリジオルガノシロキサンオリゴウレアセグメント化共重合体
JP5137319B2 (ja) 粘着剤組成物、粘着シートおよび表面保護フィルム
JP6272109B2 (ja) 粘着剤組成物、粘着シート、および粘着シートの製造方法
EP2643418A2 (en) Reactive conductive pressure-sensitive adhesive tape
JP6200298B2 (ja) 粘着シートおよび積層体
CN102850950A (zh) 衬垫及使用该衬垫将两个相对面紧密密封的方法
JP2018508615A (ja) 耐薬品性ポリウレタン接着剤
JP5833498B2 (ja) 耐ブリスター用粘着シート
KR20160090290A (ko) 양면 점착 시트 및 양면 점착 시트의 제조 방법
TW201035269A (en) Pressure-sensitive adhesive
KR20190122201A (ko) 양면 점착 테이프
JP5901045B2 (ja) 粘着剤組成物および粘着シートの製造方法
JP5898389B2 (ja) 表面保護用粘着シートおよび表面保護用粘着シートの使用方法
JP6204187B2 (ja) 導電性粘着剤組成物、導電性粘着シートおよび導電性粘着シートの製造方法
WO2015079904A1 (ja) 電子部品の仮固定用粘着シートおよび電子部品の仮固定用粘着シートの使用方法
JP6272108B2 (ja) 粘着剤組成物、粘着シート、および粘着シートの製造方法
CN103897616A (zh) 密封片
JP5544990B2 (ja) 粘着積層体
JP6219694B2 (ja) 圧電フィルム用両面粘着シート、圧電フィルム積層体および電子機器
KR101613769B1 (ko) 점착 테이프
JP2023173839A (ja) 粘着フィルムおよび粘着フィルムの製造方法
JP2017149832A (ja) 粘着シートおよび粘着シートの製造方法
JP4746759B2 (ja) 粘着剤組成物とその粘着シート
JP2017149833A (ja) 粘着シートおよび粘着シートの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid