JP2017149833A - 粘着シートおよび粘着シートの製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】優れた定荷重性が得られるばかりか、各種被着体に対して、優れた粘着力を発揮する粘着シート等を提供する。【解決手段】基材の少なくとも片面に、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層を備えた粘着シートおよびその製造方法であって、粘着剤層の前記粘着剤組成物が、（Ａ）末端シリル基ポリマーと、（Ｂ１）２３℃で固体の粘着付与樹脂と、（Ｂ２）２３℃で液体の粘着付与樹脂とを含み、（Ａ）成分が、主鎖中に、ポリオキシアルキレン構造を有し、主鎖の一部または側鎖にウレタン結合等を有し、さらに、主鎖の両末端に、加水分解性シリル基を有しており、かつ、（Ａ）成分１００重量部に対して、（Ｂ１）成分の配合量を９０〜２５０重量部の範囲内の値とし、（Ｂ２）成分の配合量を３〜１４０重量部の範囲内の値とする。【選択図】図１

Description

本発明は、粘着シートおよび粘着シートの製造方法に関する。
特に、定荷重性が優れているばかりか、各種被着体に対して、優れた粘着力を発揮する粘着シートおよびそのような粘着シートの製造方法に関する。

従来、感圧接着剤（粘着剤）を基材に塗布した粘着シートは、押圧によって容易に被着体に貼り付けることができることから、多くの分野において幅広く使用されている。
また、粘着シートにおける粘着剤としては、アクリル系粘着剤が広く使用されているが、かかるアクリル系粘着剤を用いた粘着シートは、例えば、フッ素系樹脂等の低極性表面を有する被着体に対して貼合した場合、粘着力を殆ど発現しないという問題が見られた。
したがって、一般的には、低極性表面を有する被着体に対しては、シリコーン系粘着剤を用いた粘着シートが使用されている。
しかしながら、シリコーン系粘着剤はアクリル系粘着剤と比較して非常に高価であり、加えて、シリコーン系粘着剤に適用できるフッ素系やフッ素化シリコーン系の剥離剤も高価であるため、汎用材料としての使用が難しいという実情があった。

そこで、アクリル系粘着剤としながらも、フッ素系樹脂に対する粘着性に優れた粘着テープが開示されている（例えば、特許文献１）。
より具体的には、支持体に架橋アクリル系感圧接着剤層が設けられてなる粘着テープであって、架橋アクリル系感圧接着剤は、炭素数８〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが８０重量％以上を占める（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体と、同単量体と共重合可能な官能基を有する不飽和単量体０．１〜６重量％とを共重合してなるアクリル系共重合体１００重量部に対し、これと相溶可能な粘着付与樹脂３〜２５重量部を配合し、その後架橋が施されてなるものであり、該接着剤層の層厚が２５〜１００μｍであり、かつ、層厚（単位：μｍ）とゲル分率（単位：％）の間に下式で表わされる関係が成立することを特徴とするフッ素系樹脂固定用粘着テープが開示されている。
０．０５×層厚≦ゲル分率≦０．４×層厚

また、所定の末端シリル基ポリマーと、粘着付与樹脂と、を含んでなる粘着剤組成物を用いることを特徴とした、優れた耐熱性を有する粘着シートが開示されている（例えば、特許文献２）。
より具体的には、主鎖または側鎖にウレタン結合および／または尿素結合を有するとともに、分子末端に、所定の加水分解性シリル基を含有する末端シリル基ポリマー１００質量部と、粘着付与樹脂１０〜１５０質量部と、三フッ化ホウ素および／またはその錯体、フッ素化剤およびフッ素系無機酸のアルカリ金属塩よりなる群から選ばれたフッ素系化合物０．００１〜１０質量部と、を均一に混合してなる粘着剤前駆体を、テープ基材またはシート基材の表面に塗布した後、該末端シリル基ポリマーを硬化させることにより、該粘着剤前駆体を粘着剤層とすることを特徴とする粘着シートが開示されている。

さらにまた、バックグラインドテープ等として好適であって、末端シリル基ポリマーの硬化物を粘着剤層の主剤としてなる、粘着力が所定値以下の粘着シートが開示されている（例えば、特許文献３）。
より具体的には、主鎖にウレタン結合を有するとともに、分子末端に、所定の加水分解性シリル基を含有する末端シリル基ポリマーを水添加して硬化させ、それを粘着剤層の主剤としてなり、かつ、粘着力（対ＳＵＳ板）が８Ｎ／２５ｍｍ以下のバックグラインドテープ等に適用される粘着シートである。

特開２００５−１５４４７４号公報（特許請求の範囲等） 特許第５２８４３６２号公報（特許請求の範囲等） 特許第５５６１１６６号公報（特許請求の範囲等）

しかしながら、特許文献１に開示された粘着テープは、フッ素系樹脂等の被着体に対しては、ある程度の粘着力を発揮できるものの、粘着剤層を相当程度厚くし、かつ、ゲル分率を相当程度低くする必要があった。
したがって、定荷重性が乏しく、かかる粘着剤層を備えた粘着テープをロール状に巻いた際に、粘着剤層の一部が外部へはみ出し易くなって、特に、長尺ロールを生産する際の歩留まりが極端に低いという問題が見られた。

また、特許文献２に開示された粘着シートの場合、粘着剤層の構成成分として、所定の末端シリル基ポリマーおよび粘着付与樹脂等を用いており、ステンレス板に対する粘着力には優れているものの、室温で状態が異なる複数の粘着付与樹脂の配合については何ら考慮していないため、定荷重性が乏しいという問題が見られた。

また、特許文献３に開示された粘着シートの場合、それぞれ粘着剤層の構成成分として、所定の末端シリル基ポリマーを用いているものに、粘着付与樹脂の配合までは考慮しておらず、それぞれステンレス板に対する粘着性が過度に低いという問題が見られた。

そこで、以上のような事情に鑑み、本発明者等は鋭意努力したところ、所定の末端シリル基ポリマーに対し、室温（２３℃）で固体状および液体状である粘着付与樹脂をそれぞれ所定量配合することにより、良好な定荷重性が得られるばかりか、各種被着体に対しても、優れた粘着力を発揮する粘着シートが得られることを見出し、本発明を完成させたものである。
すなわち、本発明の目的は、定荷重性が良好であって、かつ、各種被着体に対して、優れた粘着力を発揮する粘着シートおよび、そのような粘着シートの効率的な製造方法を提供することにある。

本発明によれば、基材の少なくとも片面に、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層を備えた粘着シートであって、粘着剤層の粘着剤組成物が、下記（Ａ）、（Ｂ１）および（Ｂ２）成分を含み、
（Ａ）末端シリル基ポリマー
（Ｂ１）２３℃で固体の粘着付与樹脂
（Ｂ２）２３℃で液体の粘着付与樹脂
（Ａ）成分が、主鎖中に、ポリオキシアルキレン構造を有し、主鎖の一部または側鎖にウレタン結合および尿素結合、あるいはいずれか一方を有し、さらに、主鎖の両末端に、下記一般式（１）で表わされる加水分解性シリル基を有しており、かつ、（Ａ）成分１００重量部に対して、（Ｂ１）成分の配合量を９０〜２５０重量部の範囲内の値とし、（Ｂ２）成分の配合量を３〜１４０重量部の範囲内の値とすることを特徴とする粘着シートが提供され、上述した問題を解決することができる。

（一般式（１）中、Ｘ¹およびＸ²は独立しており、ヒドロキシ基またはアルコキシ基であり、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基である。）

すなわち、本発明の粘着シートであれば、粘着剤層を構成する粘着剤組成物（硬化物）が、所定の末端シリル基ポリマーに対して、固体状及び液体状の両方の粘着付与樹脂を含むことから、定荷重性が良好であって、かつ、各種被着体に対しても、良好な粘着性を発揮することができる。

また、本発明の別の態様は、基材を含まず、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層から構成された粘着シートであって、粘着剤層の粘着剤組成物が、下記（Ａ）、（Ｂ１）および（Ｂ２）成分を含み、
（Ａ）末端シリル基ポリマー
（Ｂ１）２３℃で固体の粘着付与樹脂
（Ｂ２）２３℃で液体の粘着付与樹脂
（Ａ）成分が、主鎖中に、ポリオキシアルキレン構造を有し、主鎖の一部または側鎖にウレタン結合および尿素結合、あるいはいずれか一方を有し、さらに、主鎖の両末端に、下記一般式（１）で表わされる加水分解性シリル基を有しており、かつ、（Ａ）成分１００重量部に対して、（Ｂ１）成分の配合量を９０〜２５０重量部の範囲内の値とし、（Ｂ２）成分の配合量を３〜１４０重量部の範囲内の値とすることを特徴とする粘着シートである。

（一般式（１）中、Ｘ¹およびＸ²は独立しており、ヒドロキシ基またはアルコキシ基であり、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基である。）

すなわち、本発明の別の粘着シートによれば、粘着剤層を構成する粘着剤組成物（硬化物）が、所定の末端シリル基ポリマーに対して、固体状及び液体状の両方の粘着付与樹脂を含むことから、基材がなくとも、フィルム状粘着剤(両面タイプ)として、定荷重性が良好であって、かつ、各種被着体に対して、良好な粘着性を発揮することができる。

また、本発明の粘着シートを構成するにあたり、ＪＩＳ Ｚ ８８０３：２０１１に準拠して測定される（Ｂ２）成分の２３℃における粘度を２，０００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓの範囲内の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、（Ｂ２）成分が室温（２３℃）で液体状であって、（Ｂ１）成分の配合による過度の硬化を抑制し、各種被着体に対する粘着力をさらに良好な範囲で制御することができるためである。

また、本発明の粘着シートを構成するにあたり、（Ｂ１）成分が、テルペンフェノールおよびロジンまたはいずれか一方であることが好ましい。
このように構成することにより、（Ａ）成分と、（Ｂ１）成分との間の相溶性を、より良好なものとすることができ、ひいては、ゲル分率や凝集力の調整がさらに容易になる。

また、本発明の粘着シートを構成するにあたり、（Ｂ１）成分が、完全水添テルペンフェノールを含むことが好ましい。
このように構成することにより、（Ａ）成分と、（Ｂ１）成分との間の相溶性を、さらに良好なものとすることができ、ひいては、良好な耐熱性を得ることができる。

また、本発明の粘着シートを構成するにあたり、完全水添テルペンフェノールの配合量を、（Ｂ１）成分の全体量（１００重量％）に対して、３０〜１００重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、（Ａ）成分と、（Ｂ１）成分との間の相溶性を、さらに良好なものとすることができ、ひいては、良好な耐熱性を得ることができる。

また、本発明の粘着シートを構成するにあたり、粘着剤組成物が、（Ｃ）成分として、（Ａ）成分の硬化を促進するための触媒を含むとともに、当該触媒が、アルミ系触媒、チタン系触媒、ジルコニウム系触媒、ビスマス系触媒および三フッ化ホウ素系触媒からなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。
このように構成することにより、各種被着体に対する粘着性や（Ａ）成分の硬化性を制御することができ、ひいては、ゲル分率や凝集力の調整がさらに容易になる。

また、本発明の粘着シートを構成するにあたり、粘着剤組成物が、（Ｄ）成分として、アミノ基含有アルコキシシランを含むことが好ましい。
このように構成することにより、各種被着体に対する粘着性や（Ａ）成分の硬化性を制御することができ、ひいては、ゲル分率や凝集力の調整がさらに容易になる。

また、本発明の別の態様は、基材の少なくとも片面に、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層を備えた粘着シートの製造方法であって、下記工程（１）〜（３）を含むことを特徴とする粘着シートの製造方法である。
（１）下記（Ａ）、（Ｂ１）、および（Ｂ２）成分を含む粘着剤組成物を、（Ａ）成分１００重量部に対して、（Ｂ１）成分の配合量を９０〜２５０重量部の範囲内の値とし、（Ｂ２）成分の配合量を３〜１４０重量部の範囲内の値として準備する工程
（Ａ）主鎖中に、ポリオキシアルキレン構造を有し、主鎖の一部または側鎖にウレタン結合および尿素結合、あるいはいずれか一方を有し、さらに、主鎖の両末端に、下記一般式（１）で表わされる加水分解性シリル基を有する末端シリル基ポリマー
（Ｂ１）２３℃で固体の粘着付与樹脂
（Ｂ２）２３℃で液体の粘着付与樹脂

（一般式（１）中、Ｘ¹およびＸ²は独立しており、ヒドロキシ基またはアルコキシ基であり、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基である。）

（２）粘着剤組成物を、基材の少なくとも一方の面に積層する工程
（３）粘着剤組成物を硬化させ、当該粘着剤層を備えた粘着シートとする工程

すなわち、本発明の粘着シートの製造方法であれば、所定の末端シリル基ポリマーおよび室温（２３℃）で固体状および液体である複数の粘着付与樹脂を含むことから、定荷重性が良好であって、かつ、各種被着体に対しても、良好な粘着性を発揮する粘着シートを効率的に得ることができる。

また、本発明の別の態様は、基材を含まず、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層のみから構成された粘着シートの製造方法であって、下記工程（１）〜（３）を含むことを特徴とする粘着シートの製造方法である。
（１）下記（Ａ）、（Ｂ１）、および（Ｂ２）成分を含む粘着剤組成物を、（Ａ）成分１００重量部に対して、（Ｂ１）成分の配合量を９０〜２５０重量部の範囲内の値とし、（Ｂ２）成分の配合量を３〜１４０重量部の範囲内の値として準備する工程
（Ａ）主鎖中に、ポリオキシアルキレン構造を有し、主鎖の一部または側鎖にウレタン結合および尿素結合、あるいはいずれか一方を有し、さらに、主鎖の両末端に、下記一般式（１）で表わされる加水分解性シリル基を有する末端シリル基ポリマー
（Ｂ１）２３℃で固体の粘着付与樹脂
（Ｂ２）２３℃で液体の粘着付与樹脂

（一般式（１）中、Ｘ¹およびＸ²は独立しており、ヒドロキシ基またはアルコキシ基であり、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基である。）

（２）粘着剤組成物を、剥離フィルムの表面に積層する工程
（３）粘着剤組成物を硬化させ、当該粘着剤層を備えた粘着シートとする工程

すなわち、本発明の別の粘着シートの製造方法によれば、粘着剤層を構成する粘着剤組成物（硬化物）が、所定の末端シリル基ポリマーに対して、固体状及び液体状の両方の粘着付与樹脂を含むことから、基材がなくとも、フィルム状粘着剤(両面タイプ)として、定荷重性が良好であって、かつ、各種被着体に対して、良好な粘着性を発揮することができる粘着シートを安定的に得ることができる。

図１は、粘着付与樹脂（Ｂ１）および（Ｂ２）の配合量と、粘着シートにおけるＳＵＳ板に対する粘着力と、の関係について説明するために供する図である。 図２は、粘着付与樹脂（Ｂ１）および（Ｂ２）の配合量と、粘着シートにおける定荷重性と、の関係について説明するために供する図である。 図３（ａ）〜（ｄ）は、粘着剤層の形成方法を説明するために供する図である。

［第１の実施形態］
本発明の第１の実施形態は、基材の少なくとも片面に、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層を備えた粘着シートであって、粘着剤層の粘着剤組成物が、下記（Ａ）、（Ｂ１）、および（Ｂ２）成分を含み、
（Ａ）末端シリル基ポリマー
（Ｂ１）２３℃で固体の粘着付与樹脂
（Ｂ２）２３℃で液体の粘着付与樹脂
（Ａ）成分が、主鎖中に、ポリオキシアルキレン構造を有し、主鎖の一部または側鎖にウレタン結合および尿素結合、あるいはいずれか一方を有し、さらに、主鎖の両末端に、下記一般式（１）で表わされる加水分解性シリル基を有しており、かつ、（Ａ）成分１００重量部に対して、（Ｂ１）成分の配合量を９０〜２５０重量部の範囲内の値とし、（Ｂ２）成分の配合量を３〜１４０重量部の範囲内の値とすることを特徴とする粘着シートが提供される。

（一般式（１）中、Ｘ¹およびＸ²は独立しており、ヒドロキシ基またはアルコキシ基であり、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基である。）

以下、第１の実施形態の粘着シートを、図面を適宜参照して、具体的に説明する。

１．粘着剤層
（１）（Ａ）成分：末端シリル基ポリマー
（１）−１ 構造
（Ａ）成分としての末端シリル基ポリマーは、主鎖または側鎖にウレタン結合および尿素結合、あるいはいずれか一方を有するとともに、主鎖の両末端に下記一般式（１）で表わされる加水分解性シリル基を有することを特徴とする。

（一般式（１）中、Ｘ¹〜Ｘ²はヒドロキシ基またはアルコキシ基であり、Ｒ¹は炭素数１〜２０のアルキル基である。）

この理由は、このような構造を有する（Ａ）成分であれば、一般式（１）で表わされる２官能の加水分解性末端シリル基を有することから、（Ａ）成分同士の加水分解脱水縮合により効果的に三次元網目構造を形成することができるためである。
したがって、所定の粘着付与樹脂との相溶性を好適な範囲に調節することができるとともに、ゲル分率や定荷重性の調整が容易になり、優れた粘着力を発揮することができる。

また、一般式（１）で表わされる加水分解性シリル基に関し、Ｒで表わされるアルキル基の炭素数は、加水分解脱水縮合反応性の観点から、１〜１２であることが好ましく、１〜３であることがさらに好ましい。
さらにまた、一般式（１）で表わされる加水分解性シリル基に関し、Ｘ¹またはＸ²がアルコキシ基である場合、当該アルコキシ基における炭素数は、加水分解脱水縮合反応性の観点から、１〜１２であることが好ましく、１〜３であることがさらに好ましい。

また、所定の末端シリル基ポリマーの末端部分における具体的構造を、下記一般式（２）〜（８）（末端部分−Ａ〜Ｇ）に示す。

（一般式（２）中、Ｒ²およびＲ³は炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ、Ｘ¹およびＸ²は一般式（１）の場合と同様であり、下記一般式（３）〜（８）においても同様であり、一般式（８）中、Ｘ³はアルキレン基であり、Ｘ⁴は炭素数１〜２０の有機基を示している。）

また、（Ａ）成分である末端シリル基ポリマーの主鎖の骨格としては、ポリオキシアルキレンであることを特徴とする。
この理由は、ポリオキシアルキレンであれば、得られる粘着剤層に対し、適度な柔軟性を付与することができ、被着体に対する粘着力をさらに向上させることができるためである。
したがって、（Ａ）成分である末端シリル基ポリマーの側鎖の骨格としても、ポリオキシアルキレンであることが好ましい。
なお、かかるポリオキシアルキレンの具体例としては、ポリオキシプロピレンやポリオキシエチレン等が挙げられる。

また、（Ａ）成分が、側鎖に一般式（１）で表される加水分解性シリル基を有さず、主鎖の両末端のみに一般式（１）で表わされる加水分解性シリル基を有する両末端シリル基ポリマーであることが好ましい。
この理由は、かかる両末端シリル基ポリマーであれば、（Ａ）成分同士の架橋密度が好適な範囲に調節され、所定の末端シリル基ポリマーに対する所定の粘着付与樹脂の相溶性を、より好適な範囲に調節することができるためである。

（１）−２ 重量平均分子量
また、（Ａ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）を３０，０００〜１５０，０００の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる重量平均分子量が３０，０００未満の値となると、分子構造が密になり、十分な粘着力が得られず、また粘度が低くなり過ぎ、溶液塗布によるシート化時に加工性が悪くなる場合があるためである。
一方、かかる重量平均分子量が１５０，０００を超えた値となると、架橋密度が過度に低下して、ゲル分率の値が低くなったり、あるいは、粘度増大等による加工適性の低下が顕著になったりする場合があるためである。
したがって、（Ａ）成分の重量平均分子量を３５，０００〜１００，０００の範囲内の値とすることがより好ましく、４０，０００〜６０，０００の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、（Ａ）成分である末端シリル基ポリマーの重量平均分子量は、ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィ（ＧＰＣ）等の公知の分子量測定装置を用いて、測定することがで
きる。

（１）−３ 配合量
また、（Ａ）成分の配合量を、粘着剤層の全体量（１００重量％）に対して、２０〜５１重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる（Ａ）成分の配合量が２０重量％未満の値となると、粘着剤層全体に対する（Ａ）成分の絶対量が過度に少なくなって、十分な粘着特性を得ることが困難になる場合があるためである。
一方、かかる（Ａ）成分の配合量が５１重量％を超えた値となると、粘着剤層全体に対する（Ａ）成分の絶対量が過度に多くなって、所定の粘着付与樹脂との相溶性の調節が困難になる場合があるためである。
したがって、（Ａ）成分の配合量を、粘着剤層の全体量（１００重量％）に対して、２５〜５０重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、２５〜４５重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。

（１）−４ 片末端シリル基ポリマー
また、（Ａ´）成分として、さらに主鎖の片末端のみに一般式（１）で表わされる加水分解性シリル基を有する片末端シリル基ポリマーを含むとともに、その配合量を、両末端シリル基ポリマー１００重量部に対して、０．１〜３０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、両末端シリル基ポリマーに対して、所定の範囲で片末端シリル基ポリマーを混合することで、（Ａ）成分同士の架橋密度がより好適な範囲に調節され、所定の末端シリル基ポリマーに対する所定の粘着付与樹脂の相溶性の調節をさらに容易にすることができるためである。
すなわち、片末端シリル基ポリマーの配合量が０．１重量部未満の値となると、その添加効果を十分に得られない場合があるためである。一方、片末端シリル基ポリマーの配合量が３０重量部を超えた値となると、（Ａ）成分同士の架橋密度が過度に低下して、所定の末端シリル基ポリマーに対する所定の粘着付与樹脂の相溶性の調節が困難になる場合があるためである。
したがって、片末端シリル基ポリマーの配合量を、両末端シリル基ポリマー１００重量部に対して、０．５〜１０重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、１〜５重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
但し、両末端シリル基ポリマーのみを用いた場合であっても、フッ素系化合物を含む被着体に対し、優れた粘着力を発揮する粘着剤層を得られることが確認されているため、特に必要のない場合には、片末端シリル基ポリマーを混合することなく、両末端シリル基ポリマーのみを用いることも、製造工程の簡略化の観点からは好ましい。

（２）（Ｂ１）成分：粘着付与樹脂１
（２）−１ 種類
（Ｂ１）成分として、２３℃で固体の粘着付与樹脂を所定量配合することを特徴とする。
すなわち、かかる粘着付与樹脂を配合すれば、所定の末端シリル基ポリマーに対する相溶性を絶妙な範囲に調節することができ、これにより、各種被着体に対して、優れた粘着力を発揮しているものと推定される。

また、かかる（Ｂ１）成分としての粘着付与樹脂の種類を、重合ロジン、重合ロジンエステル、ロジン誘導体などのロジン系樹脂、ポリテルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂などのテルペン系樹脂及びその水添物（部分水添および完全水添を含む。）、テルペンフェノール系樹脂及びその水添物（部分水添及び完全水添を含む。）、クマロン・インデン樹脂、脂肪族系石油系樹脂、芳香族系石油樹脂、脂肪族/芳香族共重合体石油樹脂などの石油系樹脂及びその水添物（部分水添および完全水添を含む。）スチレン又は置換スチレンの低分子質量合体等からなる群から選択される少なくとも一種とすることが好ましい。
この理由は、これらの粘着付与樹脂であれば、（Ａ）成分との組み合わせにより、粘着剤組成物に対し、優れた粘着力を付与することができるためである。

そして、好適な（Ｂ１）成分の粘着付与樹脂として、テルペンフェノールおよびロジンまたはいずれか一方であることが好ましい。
この理由は、このような粘着付与樹脂であれば、（Ａ）成分と、（Ｂ１）成分との間の相溶性を、より良好なものとすることができ、ひいては、ゲル分率や凝集力の調整がさらに容易になるためである。

さらに、（Ｂ１）成分として、完全水添テルペンフェノールを含むことが好ましい。
この理由は、完全水添テルペンフェノールを含むことにより、系中のアルコキシシリル基の反応速度と反応率をより良好なものとすることができ、ひいては、良好な耐熱性を得ることができるためである。

なお、完全水添テルペンフェノール系樹脂に該当するか否かは、フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ−ＩＲ）により得られるＦＴ−ＩＲスペクトルを用いて判断することができる。
すなわち、メチル基の炭素−水素結合伸縮振動に由来する約２９６０ｃｍ^-1のピークの高さを１００とした場合に、フェノール部位の芳香族炭素−炭素二重結合伸縮振動に由来する１６２５‐１５７５ｃｍ^-1のピークの高さが２０％未満であるならば、フェノール部位が完全水添しているといえる。
一方、フェノール部位由来のピークの高さが２０％以上である場合は、フェノール部位およびテルペン部位がほとんど水添されていないか、非水添テルペンフェノール系樹脂であるといえる。

そして、（Ｂ１）成分の粘着付与樹脂として、完全水添テルペンフェノールを含む場合、その配合量を、（Ｂ１）成分の全体量（１００重量％）に対して、３０〜１００重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、このような配合量とすることにより、系中のアルコキシシリル基の反応速度と反応率をより良好なものとすることができ、ひいては、良好な耐熱性を得ることができるためである。

また、（Ｂ１）成分の軟化点（ＪＩＳ Ｋ ５９０２：２００６準拠測定）を８０〜１７０℃の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、所定温度で固体であって、所定の末端シリル基ポリマーに対する相溶性を過度に高めることなく、かつ、過度に低下させることもない絶妙な範囲に調節することができ、これにより、各種被着体に対して、優れた粘着力を発揮できるためである。
すなわち、かかる軟化点が８０℃未満の値となると、各種被着体に対する粘着力を十分に向上させることが困難になる場合があるためである。一方、かかる軟化点が１７０℃を超えた値となると、所定の末端シリル基ポリマーに対する相溶性が過度に低下するほか、ガラス転移点の上昇により、各種被着体に対する粘着力を十分に向上させることが困難になる場合があるためである。
したがって、（Ｂ１）成分の軟化点を９０〜１６０℃の範囲内の値とすることがより好ましく、１００〜１５０℃の範囲内の値とすることがよりさらに好ましい。

また、（Ｂ１）成分の重量平均分子量(Ｍｗ)を５００〜１,５００の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、このような重量平均分子量の範囲とすることにより、所定の末端シリル基ポリマーに対する相溶性を過度に高めることなく、かつ過度に低下させることもない絶妙な範囲に調節することができ、これにより、各種被着体に対して、優れた粘着力を発揮できるためである。
すなわち、かかる重量平均分子量が５００未満の値となると、各成分との間の相溶性が低下して、各種被着体に対する粘着力を十分に向上させることが困難になる場合があるためである。一方、かかる重量平均分子量が１,５００を超えた値となると、所定の末端シリル基ポリマーに対する相溶性が過度に低下することにより、各種被着体に対する粘着力を十分に向上させることが困難になる場合があるためである。
したがって、（Ｂ１）成分の重量平均分子量を６５０〜１,２００の範囲内の値とすることがより好ましく、７００〜９００の範囲内の値とすることがさらに好ましい。

（２）−２ 配合量
また、（Ｂ１）成分の配合量を、（Ａ）成分１００重量部に対して、９０〜２５０重量部の範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、（Ｂ１）成分の配合量をかかる範囲内の値とすることにより、所定の末端シリル基ポリマーに対する所定の粘着付与樹脂の相溶性を好適な範囲に調節することができるためである。
すなわち、かかる配合量が９０重量部未満の値となると、基本的な粘着力を十分に向上させることが困難になる場合や、自立性のない膜となり、粘着テープとして被着体に貼り付することができない場合があるためである。一方、かかる配合量が２５０重量部を超えた値となると、所定の末端シリル基ポリマーに対する相溶性が過度に低下して、各種被着体に対する粘着力を十分に向上させることが困難になる場合があるためである。
したがって、（Ｂ１）成分の配合量を、（Ａ）成分１００重量部に対して、１００〜１７０重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、１１０〜１５０重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。

（３）（Ｂ２）成分：粘着付与樹脂２
（３）−１ 種類
（Ｂ２）成分として、２３℃で液体の粘着付与樹脂を所定量配合することを特徴とする。
この理由は、かかる液体の粘着付与樹脂であれば、（Ｂ１）成分の配合による過度の硬化を抑制することができ、これにより、各種被着体に対する粘着力を良好な範囲で制御することができるためである。

したがって、かかる（Ｂ２）成分の２３℃における粘度を２，０００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓの範囲内の値とすることが好ましい。
すなわち、かかる粘着付与樹脂であれば、室温（２３℃）において液体であって、（Ｂ１）成分の配合による過度の硬化を抑制することができ、これにより、各種被着体に対する粘着力をさらに良好な範囲で制御することができるためである。
したがって、（Ｂ２）成分の粘度を２，５００〜８００，０００ｍＰａ・ｓの範囲内の値とすることがより好ましく、３，０００〜７００,０００ｍＰａ・ｓの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
また、かかる液体の粘着付与樹脂の粘度は、ＪＩＳ Ｚ ８８０３：２０１１に準拠して、回転式粘度計等を用いて測定することができるが、さらに、かかる粘度の具体的な測定方法については、実施例においてより詳細に記載する。
なお、本発明において、粘着付与樹脂が室温において固体であるとは、２３℃における粘度が１，０００，０００ｍＰａ・ｓを超えたものをいい、粘着付与樹脂が室温において液体であるとは、２３℃における粘度が１，０００，０００ｍＰａ・ｓ以下のものと定義される。

また、粘着付与樹脂の重量平均分子量(Ｍｗ)を１００〜２,０００の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、このような重量平均分子量の範囲とすることにより、所定の末端シリル基ポリマーに対する相溶性を過度に高めることなく、かつ過度に低下させることもない絶妙な範囲に調節することができ、これにより、各種被着体に対して、優れた粘着力を発揮できるためである。
すなわち、かかる重量平均分子量が１００未満の値となると、これを配合して、成膜した場合に、自立性のない膜やフィルムとなってしまい、粘着テープとして被着体に貼り付することができない場合があるためである。一方、かかる重量平均分子量が２，０００を超えた値となると、所定の末端シリル基ポリマーやＢ１成分に対する相溶性が過度に低下することにより、各種被着体に対する粘着力を十分に向上させることが困難になる場合があるためである。
したがって、（Ｂ２）成分の重量平均分子量は、２００〜１,０００の範囲内の値であることがより好ましく、２５０〜５００の範囲内の値であることがさらに好ましい。

また、かかる（Ｂ２）成分の種類については、（Ｂ１）と同様のものを用いることができるが、より具体的には、重合ロジン、重合ロジンエステル、ロジン誘導体などのロジン系樹脂、ポリテルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂などのテルペン系樹脂及びその水添物（部分水添および完全水添を含む。）、テルペンフェノール系樹脂及びその水添物（部分水添及び完全水添を含む。）、クマロン・インデン樹脂、脂肪族系石油系樹脂、芳香族系石油樹脂、脂肪族/芳香族共重合体石油樹脂などの石油系樹脂及びその水添物（部分水添および完全水添を含む。）、スチレン又は置換スチレンの低分子質量合体、ヒドロアビエチルアルコールおよびヒドロアビエチルアルコールに由来したエステル等からなる群から選択される少なくとも一種とすることが好ましい。
この理由は、これらの粘着付与樹脂であれば、（Ａ）成分との組み合わせにより、各種被着体に対して、優れた粘着力を発揮することができるためである。

（３）−２ 配合量
また、（Ｂ２）成分の配合量を、（Ａ）成分１００重量部に対して、３〜１４０重量部の範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、（Ｂ２）成分の配合量をかかる範囲内の値とすることにより、（Ｂ１）成分の配合による過度の硬化を適度に抑制することができ、これにより、各種被着体に対する粘着力をさらに良好な範囲で制御することができるためである。
すなわち、かかる配合量が３重量部未満の値となると、（Ｂ１）成分の配合による過度の硬化を抑制する効果が十分に得られず、各種被着体に対する粘着力を良好な範囲で制御することが困難となる場合があるためである。一方、かかる配合量が１４０重量部を超えた値となると、粘着剤層が過度に軟化し、自立性のない膜となり、粘着テープとして被着体に貼り付することが困難となる場合があるためである。
したがって、（Ｂ２）成分の配合量を、（Ａ）成分１００重量部に対して、３〜１２４の範囲内の値とすることがより好ましく、１５〜１００の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
また、（Ｂ１）成分と（Ｂ２）成分との合計量を、（Ａ）成分１００重量部に対して、１２５重量部以上の値とすることが好ましい。
この理由は、（Ｂ１）成分と（Ｂ２）成分との合計量が所定値以上の値とすることにより、粘着力をさらに良好な範囲で制御することが容易になり、定荷重性が良好であって、かつ、各種被着体に対しても、良好な粘着性を発揮する粘着シートを効率的に得ることができるためである。

ここで、図１を参照して、（Ｂ１）成分の配合量と、ＳＵＳ板に対する粘着力との関係について説明する。
すなわち、図１には、横軸に、（Ａ）成分である所定の末端シリル基ポリマー１００重量部に対する（Ｂ１）成分の配合量を採り、縦軸に、得られた粘着剤組成物の硬化物を粘着剤層として有する粘着シートにおけるＳＵＳ板に対する粘着力の値を採った特性曲線Ｌ１およびＬ２を示してある。
また、特性曲線Ｌ１は、（Ｂ２）成分が所定量配合される場合の特性曲線であり、特性曲線Ｂは、（Ｂ２）成分が全く含まれない場合の特性曲線である。
まず、（Ｂ２）成分が所定量配合される場合の特性曲線Ｌ１について具体的にみると、ＳＵＳ板に対する粘着力は、（Ｂ１）成分の配合量にほぼ比例して増加し、所定の範囲で極大値を示すと言うことができる。
より具体的には、（Ｂ１）成分の配合量が１７５重量部以下の場合、ＳＵＳ板に対する粘着力は（Ｂ１）成分の配合量にほぼ比例して増加し、１００重量部の場合にＳＵＳ板に対する粘着力は約３０Ｎ／２５ｍｍである。
また、（Ｂ１）成分の配合量が１７５重量部を超えた値となると、ＳＵＳ板に対する粘着力が低下し始めるものの、２００重量部でも約３５Ｎ／２５ｍｍという比較的良好な粘着力が得られていることが理解される。
次いで、（Ｂ２）成分が全く含まれない場合の特性曲線Ｌ２についてみると、（Ｂ１）成分の配合量が１００重量部の場合にＳＵＳ板に対する粘着力は約３０Ｎ／２５ｍｍであるもの、（Ｂ１）成分の配合量が１００重量部を超えた値となると、粘着力が低下し始め、１６０重量部のときはほとんど粘着力を有さないレベルにまで低下してしまうことが理解される。
したがって、特性曲線Ｌ１およびＬ２からは、ＳＵＳ板に対する良好な粘着力を安定的に得るためには、（Ｂ２）成分が所定量配合されるとともに、（Ａ）成分である所定の末端シリル基ポリマー１００重量部に対する（Ｂ１）成分の配合量を９０〜２５０重量部の範囲内の値とすることが望ましいことが理解される。

また、図２を参照して、（Ａ）成分１００重量部に対する（Ｂ１）および（Ｂ２）成分の配合量の影響を、定荷重性の観点から説明する。
すなわち、図２には、横軸と縦軸に、それぞれ（Ａ）成分である所定の末端シリル基ポリマー１００重量部に対する（Ｂ１）および（Ｂ２）成分の配合量を採っており、各成分の配合量が、各プロット点に対応する配合量の場合に、実施例において詳述する定荷重性試験における粘着シートの剥がれ量（ズレ量）が２０ｍｍ以下（定荷重性が良好）または２０ｍｍより大きいこと（定荷重性が乏しい）を示している。
具体的には、（Ａ）成分である所定の末端シリル基ポリマー１００重量部に対する（Ｂ１）成分の配合量が９０重量部未満の場合では、いずれもズレ量が２０ｍｍより大きい値（５０ｍｍ）となり、良好な定荷重性が得られないことが理解される。
また、（Ｂ１）成分の配合量が９０重量部以上の値であっても、（Ｂ２）成分が全く含まれない場合にはズレ量が２０ｍｍより大きい値となり、良好な定荷重性が得られないことが理解される。
一方、（Ｂ１）成分の配合量が１２５重量部であり、（Ｂ２）成分の配合量が６重量部である場合は、ズレ量が２０ｍｍ以下（１ｍｍ）と良好な定荷重性が得られている。
したがって、良好な定荷重性を安定的に得る観点では、（Ａ）成分である所定の末端シリル基ポリマー１００重量部に対する（Ｂ２）成分の配合量を３重量部以上の値とすることが望ましいことが理解される。

（４）（Ｃ）成分：触媒
（４）−１ 種類
また、本発明における粘着剤層を構成するにあたり、（Ｃ）成分として、（Ａ）成分の硬化を促進するための触媒を含むとともに、当該触媒が、アルミ系触媒、チタン系触媒、ジルコニウム系触媒および三フッ化ホウ素系触媒からなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。
この理由は、これらの触媒であれば、（Ａ）成分同士の架橋密度の制御が容易になり、所定の末端シリル基ポリマーに対する所定の粘着付与樹脂の相溶性を、さらに好適な範囲に調節することができるためである。

また、アルミ系触媒としては、アルミニウムのアルコキシド、アルミニウムキレート、塩化アルミニウム（ＩＩＩ）が好ましく、チタン系触媒としては、チタンのアルコキシド、チタンキレート、塩化チタン（ＩＶ）が好ましく、ジルコニウム系触媒としては、ジルコニウムのアルコキシド、ジルコニウムキレート、塩化ジルコニウム（ＩＶ）が好ましく、三フッ化ホウ素系触媒としては、三フッ化ホウ素のアミン錯体やアルコール錯体が特に好ましく使用される。

（４）−２ 配合量
また、（Ｃ）成分である触媒の配合量を、（Ａ）成分１００重量部に対して、０．００１〜１０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる（Ｃ）成分の配合量が０．００１重量部未満の値となると、触媒作用が不十分となって、所定の末端シリル基ポリマーに対する所定の粘着付与樹脂の相溶性が過度に大きくなり、フッ素系化合物を含む被着体に対する粘着力が過度に低下する場合があるためである。
一方、かかる（Ｃ）成分の配合量が１０重量部を超えた値となると、触媒作用が過剰となって、所定の末端シリル基ポリマーに対する所定の粘着付与樹脂の相溶性が過度に小さくなり、各種被着体に対する粘着力が過度に低下する場合があるためである。
したがって、（Ｃ）成分の配合量を、（Ａ）成分１００重量部に対して、０．０１〜８重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、０．０５〜５重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。

（５）（Ｄ）成分：アミノ基含有アルコキシシラン
また、（Ｄ）成分として、アミノ基含有アルコキシシラン（分子中にアミノ基を有するシランカップリング剤を含む。）を、（Ａ）成分１００重量部に対して、０．０１重量部以上含有することが好ましい。
この理由は、（Ｄ）成分をかかる範囲で配合することにより、（Ａ）成分の架橋助剤としての効果を発揮し、粘着剤組成物の凝集力を、より好適な範囲に調節することができるためである。
但し、かかる（Ｄ）成分の配合量が多すぎると、粘着剤層が黄変する原因となるおそれがある。
したがって、（Ｄ）成分の配合量を、（Ａ）成分１００重量部に対して、０．０５〜１重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、０．１〜０．５重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。

また、（Ｄ）成分の配合量に関して、（Ｃ）成分の配合量も考慮して定めることがより好ましい。
すなわち、（Ｃ）成分１モルに対して、（Ｄ）成分の配合量を１モル以上の値とすることが好ましい。
この理由は、（Ｄ）成分をかかる範囲で配合することにより、（Ｃ）成分とともに、所定の末端シリル基ポリマーの架橋助剤としての効果を発揮し、粘着剤組成物の凝集力を、より好適な範囲に調節することができるためである。
したがって、（Ｄ）成分の配合量を、（Ｃ）成分１モルに対して１〜３０モルの範囲内の値とすることがより好ましく、２〜１０モルの範囲内の値とすることがさらに好ましい。

なお、（Ｄ）成分であるアミノ基含有アルコキシシランとしては、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン等の少なくとも一つが好適に用いられる。

（６）添加剤
また、本発明における粘着剤層には、上述した以外の成分として、例えば、（Ｄ）成分以外のシランカップリング剤、老化防止剤、ビニルシラン化合物や酸化カルシウム等の脱水剤、充填剤、導電性材料、熱伝導性材料、可塑剤、無水シリカ、アマイドワックス等の揺変剤、イソパラフィン等の希釈剤、水酸化アルミニウム、ハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤、シリコーン系難燃剤等の難燃剤、シリコーンアルコキシオリゴマー、アクリルオリゴマー等の機能性オリゴマー、顔料、チタネートカップリング剤、アルミニウムカップリング剤、乾性油等の少なくとも一つを添加混合してもよい。
また、これらの添加剤を加える場合には、添加剤の種類にもよるが、本発明の効果を損なわない程度に配合することが好ましく、その配合量を、（Ａ）成分１００重量部に対して、０．０１〜１００重量部の範囲内の値とすることが好ましく、０．０１〜７０重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、０．０１〜４０重量部の範囲内の値とすることが特に好ましい。

（７）ゲル分率
また、本発明における粘着剤層（硬化物）のゲル分率を４８％以下の値とすることが好ましい。
この理由は、粘着剤層のゲル分率をかかる範囲内の値とすることにより、（Ａ）成分同士の架橋密度がさらに好適な範囲に調節され、所定の末端シリル基ポリマーに対する所定の粘着付与樹脂の相溶性を、より一段と好適な範囲に調節することができるためである。
すなわち、粘着剤層のゲル分率が４８％を超えた値となると、（Ａ）成分同士の架橋密度が過度に大きくなって、所定の末端シリル基ポリマーに対する所定の粘着付与樹脂の相溶性が過度に小さくなり、各種被着体に対する粘着力が過度に低下する場合があるためである。
但し、粘着剤層のゲル分率が過度に小さくなると、長尺物にしてロール状態で保管する場合に、粘着剤層のシート端部からしみ出しやすくなる場合がある。
したがって、粘着剤層のゲル分率を１０〜４５％の範囲内の値とすることがより好ましく、２０〜４２％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、ゲル分率の具体的な測定方法については、実施例において詳細に記載するが、いわゆるソックスレー抽出法による。

（８）粘着力
さらにまた、本発明の粘着シートにおける粘着剤層のステンレス板（ＳＵＳ板）に対して、ＪＩＳ Ｚ ０２３７：２０００に準拠して測定される粘着力を２８〜５０Ｎ／２５ｍｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる粘着力が２８Ｎ／２５ｍｍ未満の値となると、ステンレス板等の極性被着体に使用可能な粘着シートとして、実用性が著しく低下する場合があるためである。
一方、かかる粘着力が５０Ｎ／２５ｍｍを超えた値となると、使用可能な（Ａ）成分や、（Ｂ）成分等の種類が過度に制限されたり、あるいは、粘着剤層のゲル分率の値を所定範囲に厳格に制限しなければならない場合があるためである。
したがって、ステンレス板に対する粘着力を３０〜４５Ｎ／２５ｍｍの範囲内の値とすることがより好ましく、３３〜４２Ｎ／２５ｍｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。

（９）厚さ
また、粘着剤層の厚さを、１〜１００μｍの範囲内の値とすることが好ましく、５〜５０μｍの範囲内の値とすることがより好ましい。
この理由は、粘着剤層の厚さが薄すぎると、十分な粘着特性等が得られない場合があり、逆に、厚すぎると、残留溶剤が問題となる場合があるためである。

２．基材
また、本発明の粘着シートは、上述した粘着剤層を基材の片面または両面上に備えることを特徴とする。
かかる基材としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、トリアセチルセルロース、ポリノルボルネン、エチレン−ビニルアセテート共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタアクリル酸共重合体、塩化ビニル、ポリウレタンアクリレート、ポリエーテルサルフォン、ポリフェニルエーテルサルフォンなどの樹脂からなる樹脂フィルムが好ましく挙げられる。
また、基材の厚さとしては、特に制限されるものではないが、通常１〜１，０００μｍの範囲内の値とすることが好ましく、１０〜１００μｍの範囲内の値とすることがより好ましい。

３．基材レス
また、第１の実施形態において、基材を含まず、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層のみから構成された粘着シート、すなわち、所定厚さを有する基材レスの粘着シート態様であることも好ましい。
すなわち、粘着剤組成物が、（Ａ）末端シリル基ポリマー、（Ｂ１）２３℃で固体の粘着付与樹脂、（Ｂ２）２３℃で液体の粘着付与樹脂を含み、硬化されてなる基材レスの粘着シート態様である。
したがって、粘着剤組成物が、（Ａ）成分が、主鎖中に、ポリオキシアルキレン構造を有し、主鎖の一部または側鎖にウレタン結合および尿素結合、あるいはいずれか一方を有し、さらに、主鎖の両末端に、一般式（１）で表わされる加水分解性シリル基を有しており、かつ、（Ａ）成分１００重量部に対して、（Ｂ１）成分の配合量を９０〜２５０重量部の範囲内の値とし、（Ｂ２）成分の配合量を３〜１４０重量部の範囲内の値としてあることが好ましい。
この理由は、このように基材レスの粘着シートであっても、粘着剤層の粘着剤組成物としては、基本的に、フィルム状粘着剤として、定荷重性が良好であって、かつ、各種被着体に対して、良好な粘着性を発揮することができるためである。
なお、基材レスの粘着シートにおいて、（Ａ）末端シリル基ポリマー、（Ｂ１）２３℃で固体の粘着付与樹脂、（Ｂ２）２３℃で液体の未満の粘着付与樹脂の種類や配合量については、上述したとおり、基材を含む粘着シートと同様の内容である。
その上、（Ｃ）成分としての触媒の種類や配合量、（Ｄ）成分としてのアミノ基含有アルコキシシランの種類や配合量、更には、各種添加剤についても、上述したとおり、基材を含む粘着シートと同様の内容であることが好ましい。
また、基材レスの粘着シートの厚さは、１〜５００μｍの範囲の値とすることが好ましい。

４．剥離フィルム
また、本発明の粘着シートは、粘着剤層の表面に対して剥離フィルムが貼合されていることも好ましい。
かかる剥離フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルムや、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィンフィルム等が挙げられる。また、これらの剥離シートに対し、シリコーン樹脂、フッ素系樹脂、長鎖アルキルアクリレート樹脂、ゴム系樹脂等の剥離剤を塗布して、剥離層を設けたものも挙げられる。
また、かかる剥離フィルムの厚さが、通常、２０〜１５０μｍの範囲内の値であることが好ましい。

［第２の実施形態］
本発明の第２の実施形態は、基材の少なくとも片面に、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層を備えた粘着シートの製造方法であって、下記工程（１）〜（３）を含むことを特徴とする粘着シートの製造方法である。
（１）下記（Ａ）、（Ｂ１）、および（Ｂ２）成分を含む粘着剤組成物を、（Ａ）成分１００重量部に対して、（Ｂ１）成分の配合量を９０〜２５０重量部の範囲内の値とし、（Ｂ２）成分の配合量を３〜１４０重量部の範囲内の値として準備する工程
（Ａ）主鎖中に、ポリオキシアルキレン構造を有し、主鎖の一部または側鎖にウレタン結合および尿素結合、あるいはいずれか一方を有し、さらに、主鎖の両末端に、下記一般式（１）で表わされる加水分解性シリル基を有する末端シリル基ポリマー
（Ｂ１）２３℃で固体の粘着付与樹脂
（Ｂ２）２３℃で液体の粘着付与樹脂

（一般式（１）中、Ｘ¹およびＸ²は独立しており、ヒドロキシ基またはアルコキシ基であり、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基である。）

（２）粘着剤組成物を、基材の少なくとも一方の面に積層する工程
（３）粘着剤組成物を硬化させ、当該粘着剤層を備えた粘着シートとする工程
以下、粘着剤層を構成する工程につき、図３（ａ）〜（ｄ）を適宜参照して、具体的に説明する。

（１）工程（１）（粘着剤組成物の準備工程）
工程（１）は、（Ａ）〜（Ｃ）成分を含む所定の粘着剤組成物を準備する工程である。
より具体的には、例えば、（Ａ）成分を所望により希釈溶剤で希釈し、撹拌下、（Ｂ１）成分、（Ｂ２）成分および（Ｃ）成分を添加して、均一な混合液とすることが好ましい。
続いて、得られた混合液に対し、（Ｄ）成分やその他の添加剤を添加した後、均一になるまで撹拌しつつ、所望の粘度になるように、必要に応じて希釈溶剤をさらに加えることにより、粘着剤組成物の溶液を得ることが好ましい。
なお、各成分の詳細および配合量等は、既に記載した通りであるため、省略する。

（２）工程（２）（粘着剤組成物の塗布工程）
工程（２）は、図３（ａ）に示すように、粘着剤組成物を基材２に対して塗布し、塗布層４、４´を形成する工程である。
また、基材２上に粘着剤組成物を塗布する方法としては、例えば、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等を用いて、溶剤を加えた粘着剤組成物を塗布して塗布層４、４´（塗膜）を形成した後、乾燥させることが好ましい。
このとき、塗布層４、４´の厚さを、乾燥後に得られる粘着剤層の厚さが１〜１００μｍの範囲内の値となるように適宜調整することが好ましく、乾燥後に得られる粘着剤層の厚さが５〜５０μｍの範囲内の値となるように適宜調整することがより好ましい。
この理由は、塗布層４、４´の厚さが薄すぎると、十分な粘着特性等が得られない場合があり、逆に、厚すぎると、乾燥が不十分となり残留溶剤が問題となる場合があるためである。
また、乾燥条件としては、通常、５０〜１５０℃で、１０秒〜１０分の範囲内とすることが好ましい。
なお、基材の詳細については、既に記載した通りであるため、省略する。

（３）工程（３）（塗布層の硬化工程）
工程（３）は、粘着剤組成物の塗布層４、４´を硬化させて、粘着剤層４０、４０´とする工程である。
すなわち、図３（ｂ）〜（ｃ）に示すように、基材２上で乾燥させた状態の塗布層４、４´の表面に対し、剥離フィルム８、８´を積層させた状態で硬化させて、粘着剤層４０、４０´とすることが好ましい。
あるいは、基材２上に塗布した粘着剤組成物の塗布層４、４´を、先に硬化させ、粘着剤層４０、４０´としたのち、剥離フィルム８、８´に対して積層させてもよいし、若しくは、剥離フィルム８、８´を最後まで積層させなくてもよい。

なお、粘着剤組成物の塗布層４、４´における硬化は、上述した乾燥工程と、シーズニング工程とを通して行われる。
かかるシーズニング工程の条件としては、粘着剤組成物の塗布層４、４´や基材２にダメージを与えることなく、かつ、粘着剤組成物の塗布層４、４´を均一に硬化する観点から、温度を２０〜５０℃とすることが好ましく、２３〜３０℃とすることがより好ましい。
また、湿度としては、３０〜７５％ＲＨとすることが好ましく、４５〜６５％ＲＨとすることがより好ましい。
なお、最終的に得られた粘着シート１００を被着体２００に貼合する方法としては、図３（ｃ）〜（ｄ）に示すように、まず、粘着剤層４０に積層してある剥離フィルム８を剥離し、次いで、現れた粘着剤層４０の表面を、被着体２００に対して密着させることによって貼合し、積層体を得ることが好ましい。

また、第２の実施形態において、得られる粘着シートが、基材を含まず、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層のみから構成された粘着シート、すなわち、所定厚さを有する基材レスの粘着シート態様であることも好ましい。
すなわち、基材を含まず、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層のみから構成された粘着シートの製造方法であって、第２の実施形態における工程（２）において、粘着剤組成物を、剥離フィルムの表面に積層する工程とする製造方法である。
したがって、このように製造することにより、基材を含まない場合であっても、所定の粘着シートを効率的に製造することができる。
なお、第２の実施形態における工程（２）において、粘着剤組成物を、基材２の代りに剥離フィルムの表面に塗布して塗布層を形成するため、工程（２）および（３）において塗布層４´、剥離フィルム８´および粘着剤層４０´が存在しない以外は、基材を含む粘着シートの製造方法と同じであるため、具体的な記載は省略する。

以下、実施例を参照して、本発明を更に具体的に説明する。
但し、本発明はこれらの実施例等の記載によって限定されるものではない。

［実施例１］
１．粘着剤組成物の調製
（１）シリル化剤の準備
撹拌装置付きの反応容器内に、Ｎ−アミノエチル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン１００重量部に対して、アクリル酸メチルを８３．５重量部仕込んだ後、撹拌しながら、窒素雰囲気下、８０℃、１０時間の条件で溶液重合し、シリル化剤となるシラン化合物を得た。

（２）ウレタンプレポリマーの準備
別の撹拌装置付きの反応容器内に、ポリオキシプロピレンジオール（旭硝子（株）製、ＰＭＬＳ４０１５、重量平均分子量：１５，０００）１００重量部と、イソホロンジイソシアネート２．４６重量部（ＮＣＯ／ＯＨ比＝１．７）と、ジブチルスズジラウレート０．００５重量部と、を仕込み、撹拌しながら、窒素雰囲気下、８５℃、７時間の条件で反応させ、ウレタンプレポリマーを得た。

（３）末端シリル基ポリマーの合成
次いで、得られたウレタンプレポリマー１００重量部に対し、得られたシリル化剤としてのシラン化合物４．２１重量部を添加し、撹拌しながら、窒素雰囲気下、８０℃、１時間の条件で反応させ、末端シリル基ポリマーを得た。
このとき、ＦＴ−ＩＲにて、イソシアネート基の吸収（２２６５ｃｍ^-1）の消失具合により反応の進行を確認した。
なお、得られた末端シリル基ポリマーは、主鎖であるポリオキシプロピレンの両末端に、下記式（９）で表わされる末端部分を有する、重量平均分子量：４４，８５０の両末端シリル基ポリマーであった。
また、シリル化剤の原材料をＮ−アミノエチル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシランとしたことにより、得られた（Ａ）成分である末端シリル基ポリマーには、２官能の末端シリル基が導入された。

（４）混合工程
次いで、得られた（Ａ）成分である末端シリル基ポリマー１００重量部に対し、溶媒としての酢酸エチル１００重量部、（Ｂ１）成分である２３℃で固体の粘着付与樹脂としてのテルペンフェノール系樹脂（ヤスハラケミカル（株）製、ＹＳポリスターＮＨ、軟化点１２５℃、重量平均分子量：８１５）１２５重量部と、（Ｂ２）成分である２３℃で液体の粘着付与樹脂としてのテルペンフェノール系樹脂（ヤスハラケミカル（株）製、ＹＳレジンＣＰ、重量平均分子量：３０６、以下、Ｂ２−１と称する場合がある。）２４重量部を添加し、均一になるまで撹拌して混合物を得た。
なお、Ｂ２−１の粘度（ｍＰａ・ｓ）は、ＪＩＳ Ｚ ８８０３：２０１１に準拠し、ブルックフィールド社製Ｂ型粘度計（ＤＶ−３Ｕｌｔｒａ プログラマブルレオメータ）を使用して測定した。すなわち、測定温度：２３℃、スピンドル：Ｎｏ．７、回転数：６ｒｐｍの条件で粘度測定し、６０８，０００ｍＰａ・ｓという値が得られた。
次いで、得られた混合物に含まれる（Ａ）成分である末端シリル基ポリマー１００重量部に対し、（Ｃ）成分である触媒としての三フッ化ホウ素モノエチルアミン錯体０．１重量部と、（Ｄ）成分である架橋助剤としての３−アミノプロピルトリメトキシシランを０．６重量部添加し、均一になるまで撹拌して、硬化前の粘着剤組成物を得た。

２．粘着剤組成物の塗布
次いで、得られた粘着剤組成物を、厚さ５０μｍのポリエステルフィルム（東レ（株）製、ルミラーＴ６０）に対しナイフコーター法にて塗布した後、１００℃で１分間乾燥させ、厚さが２３μｍの塗布層を形成した。

３．粘着剤組成物のシーズニング
次いで、得られた粘着剤組成物の塗布層と、基材とからなる積層体を、２３℃、５０％ＲＨの環境下に１４日間放置（シーズニング）し、硬化前の粘着剤組成物を十分に硬化させ、塗布層を粘着剤層とし、実施例１の粘着シートを得た。

４．評価
（１）ゲル分率の評価
得られた粘着シートにおける粘着剤層、すなわち、シーズニング工程を経てなる硬化後の粘着剤層のゲル分率を測定した。
より具体的には、粘着シートから、初期重量０．１ｇの粘着剤層を採取し、それをテトロンメッシュ（＃４００）に包んで、ソックスレー抽出装置（東京硝子器械（株）製、脂肪抽出器）により、抽出溶剤：酢酸エチル、抽出温度：２３℃、抽出時間：１２０時間の条件で、残留物を得て、残留物重量（ｇ）および初期重量（ｇ）を下記式（Ａ）に代入し、ゲル分率を算出した。得られた結果を表１に示す。

（２）粘着力の評価
（２）−１ ステンレス板（ＳＵＳ板）
ＪＩＳ Ｚ ０２３７：２０００に準拠して、得られた粘着シートにおける、被着体としてのＳＵＳ板（ＳＵＳ３０４、＃３６０処理）に対する粘着力を測定した。
すなわち、得られた粘着シートから２５ｍｍ×２５０ｍｍの試験片を切り出し、２ｋｇのゴムローラを用いて、切り出した粘着シートをＳＵＳ板に対して貼合し、貼合直後から２３℃、５０％ＲＨの標準環境下に２４時間放置した。
次いで、引っ張り試験機（オリエンテック（株）製、テンシロン）を用いて、放置後の粘着シートを、ＳＵＳ板から、剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０°の条件にて剥離し、このとき測定された剥離荷重を粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）とした。得られた結果を表１に示す。
また、用いた被着体表面の極性を評価するべく、被着体表面に対する純水の接触角を別途測定した。
すなわち、極性を有する被着体表面の場合、水分子との水素結合によるエネルギーの安定化により、被着体表面は親水性となることから、接触角は小さくなる。
一方、被着体表面の極性が低い場合は、かかるエネルギ−の安定化が十分になされないことから、被着体表面は疎水性となり、接触角は大きくなる。
ここで、ＳＵＳ板の表面に対する純水の接触角（測定温度２５℃）を、接触角計（共和界面化学（株）製、ＦＡＣＥ−ＣＯＮＴＡＣＴ−ＡＮＧＬＥ ＭＥＴＥＲ）を用いて液滴法にて測定したところ、９９°であった。

（２）−２ ガラス板（ＧＬ板）
また、厚さ２ｍｍのＧＬ板を用いて、ＳＵＳ板の場合と同様に、ＧＬ板に対する粘着力の測定を行った。得られた結果を表１に示す。
なお、ガラス板の表面に対する水の接触角（測定温度：２５℃）は１０°未満（測定限界以下）であった。

（３）定荷重性の評価
ＳＵＳ３０４板（＃３６０処理）上に、粘着シート（サイズ：２５ｍｍ×１００ｍｍ）の貼付面積が２５ｍｍ×５０ｍｍとなるように手貼りした後、重量２ｋｇロールを１往復させて貼付し、定荷重性の評価サンプルとした。
次いで、評価サンプルを２３℃、５０％ＲＨの条件下に２４時間放置した後、評価サンプルにおける粘着シートの自由端部に、２００ｇの錘を取り付け、鉛直方向に１.９６Ｎの荷重がかかるようにした。
次いで、周囲温度を４０℃に保持するとともに、５０％ＲＨの条件下に、評価サンプルを２４時間放置した後、粘着シートの剥がれ量（ズレ量）を測定した。

［実施例２］
実施例２では、（Ｂ２）成分として、２３℃で液体のロジンエステル系樹脂（イーストマン・ケミカル社製、Ｆｏｒａｌｙｎ５０２０、重量平均分子量：３０３、以下、Ｂ２−２と称する場合がある。）を、（Ａ）成分１００重量部に対して、２４重量部配合した以外は、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。また、実施例１と同様にして測定されたＢ２−２の粘度は、５，３３３ｍＰａ・ｓであった。得られた結果を表１に示す。

［実施例３］
実施例３では、（Ｂ２）成分として、２３℃で液体のヒドロアビエチルアルコール（イーストマン・ケミカル社製、ＡＢＩＴＯＬ Ｅ、重量平均分子量：３２５）（以下、Ｂ２−３と称する場合がある。）を、（Ａ）成分１００重量部に対して、２４重量部配合した以外は、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。また、実施例１の場合と同様にして測定されたＢ２−３の粘度は、４，７８８ｍＰａ・ｓであった。得られた結果を表１に示す。

［実施例４］
実施例４では、（Ａ）成分１００重量部に対して、（Ｂ１）成分の配合量を１５０重量部とするとともに、（Ｂ２）成分の種類をＢ２−３とし、さらにその配合量を、（Ａ）成分１００重量部に対して、２５重量部とした以外は、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。

［実施例５］
実施例５では、（Ｂ２）成分の種類をＢ２−３とし、さらにその配合量を、（Ａ）成分１００重量部に対して、１８重量部とした以外は、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。

［実施例６］
実施例６では、（Ｂ２）成分の種類をＢ２−３とし、さらにその配合量を、（Ａ）成分１００重量部に対して、５０重量部とした以外は、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。

［実施例７］
実施例７では、（Ａ）成分１００重量部に対して、（Ｂ１）成分の配合量を１７５重量部とするとともに、（Ｂ２）成分の種類をＢ２−３とし、さらにその配合量を、（Ａ）成分１００重量部に対して、７５重量部とした以外は、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。

［実施例８］
実施例８では、（Ａ）成分１００重量部に対して、（Ｂ１）成分の配合量を１７５重量部とするとともに、（Ｂ２）成分の種類をＢ２−３とし、さらにその配合量を、（Ａ）成分１００重量部に対して、１００重量部とした以外は、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。

［実施例９］
実施例９では、（Ｂ２）成分の種類をＢ２−３とし、さらにその配合量を、（Ａ）成分１００重量部に対して、１２重量部とした以外は、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。

［実施例１０］
実施例１０では、（Ｂ２）成分の種類をＢ２−３とし、さらにその配合量を、（Ａ）成分１００重量部に対して、６重量部とした以外は、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。

［実施例１１］
実施例１１では、（Ｂ２）成分の種類をＢ２−３とし、さらにその配合量を、（Ａ）成分１００重量部に対して、１００重量部とした以外は、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。

［実施例１２］
実施例１２では、（Ａ）成分１００重量部に対して、（Ｂ１）成分の配合量を２００重量部とするとともに、（Ｂ２）成分の種類をＢ２−３とし、さらにその配合量を、（Ａ）成分１００重量部に対して、２５重量部とした以外は、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。

［実施例１３］
実施例１３では、（Ａ）成分１００重量部に対して、（Ｂ１）成分の配合量を１００重量部とするとともに、（Ｂ２）成分の種類をＢ２−３とし、さらにその配合量を、（Ａ）成分１００重量部に対して、２５重量部とした以外は、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。

［比較例１］
比較例１では、（Ｂ２）成分を全く配合しなかった以外は、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。

［比較例２］
比較例２では、（Ａ）成分１００重量部に対して、（Ｂ１）成分の配合量を１２０重量部とするとともに、（Ｂ２）成分を全く配合しなかった以外は、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。

［比較例３］
比較例３では、（Ａ）成分１００重量部に対して、（Ｂ１）成分の配合量を１６０重量部とするとともに、（Ｂ２）成分を全く配合しなかった以外は、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。

［比較例４］
比較例４では、（Ａ）成分１００重量部に対して、（Ｂ１）成分の配合量を８０重量部に低下させるとともに、（Ｂ２）成分の配合量２０重量部とした以外は、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。

［比較例５］
比較例５では、（Ａ）成分１００重量部に対して、（Ｂ１）成分の配合量を６０重量部に低下させるとともに、（Ｂ２）成分の配合量４０重量部とした以外は、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。

［比較例６］
比較例６では、（Ａ）成分１００重量部に対して、（Ｂ１）成分の配合量を４０重量部に低下させるとともに、（Ｂ２）成分の配合量６０重量部とした以外は、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。

［比較例７］
比較例７では、（Ａ）成分１００重量部に対して、（Ｂ１）成分の配合量を６０重量部に低下させるとともに、（Ｂ２）成分の種類をＢ２−２とし、さらにその配合量を４０重量部とした以外は、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。

［比較例８］
比較例８では、（Ａ）成分１００重量部に対して、（Ｂ１）成分の配合量を６０重量部に低下させるとともに、（Ｂ２）成分の種類をＢ２−３とし、さらにその配合量を４０重量部とした以外は、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。

以上、詳述したように、本発明によれば、（Ａ）成分である末端シリル基ポリマーに対し、２３℃で固体の粘着付与樹脂（Ｂ１）および２３℃で液体の粘着付与樹脂（Ｂ２）成分等を配合することにより、優れた定荷重性が得られるばかりか、各種被着体（ＳＵＳ板等）に対して、優れた粘着力を発揮する粘着テープが効率的に得られるようになった。
したがって、本発明の粘着シートおよび粘着シートの製造方法によれば、粘着シート等における品質の向上、特に、粘着シート等の適用対象の拡大に、著しく寄与することが期待される。

２：基材、４、４´：塗布層、８、８´：剥離フィルム、４０、４０´：粘着剤層、１００：粘着シート、２００：被着体

Claims (10)

1. 基材の少なくとも片面に、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層を備えた粘着シートであって、
   前記粘着剤層の前記粘着剤組成物が、下記（Ａ）、（Ｂ１）、および（Ｂ２）成分を含み、
   （Ａ）末端シリル基ポリマー
   （Ｂ１）２３℃で固体の粘着付与樹脂
   （Ｂ２）２３℃で液体の粘着付与樹脂
   前記（Ａ）成分が、主鎖中に、ポリオキシアルキレン構造を有し、主鎖の一部または側鎖にウレタン結合および尿素結合、あるいはいずれか一方を有し、さらに、主鎖の両末端に、下記一般式（１）で表わされる加水分解性シリル基を有しており、
   かつ、前記（Ａ）成分１００重量部に対して、前記（Ｂ１）成分の配合量を９０〜２５０重量部の範囲内の値とし、（Ｂ２）成分の配合量を３〜１４０重量部の範囲内の値とすることを特徴とする粘着シート。
   （一般式（１）中、Ｘ¹およびＸ²は独立しており、ヒドロキシ基またはアルコキシ基であり、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基である。）
2. 基材を含まず、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層のみから構成された粘着シートであって、
   前記粘着剤層の前記粘着剤組成物が、下記（Ａ）、（Ｂ１）、および（Ｂ２）成分を含み、
   （Ａ）末端シリル基ポリマー
   （Ｂ１）２３℃で固体の粘着付与樹脂
   （Ｂ２）２３℃で液体の粘着付与樹脂
   前記（Ａ）成分が、主鎖中に、ポリオキシアルキレン構造を有し、主鎖の一部または側鎖にウレタン結合および尿素結合、あるいはいずれか一方を有し、さらに、主鎖の両末端に、下記一般式（１）で表わされる加水分解性シリル基を有しており、
   かつ、前記（Ａ）成分１００重量部に対して、前記（Ｂ１）成分の配合量を９０〜２５０重量部の範囲内の値とし、（Ｂ２）成分の配合量を３〜１４０重量部の範囲内の値とすることを特徴とする粘着シート。
   （一般式（１）中、Ｘ¹およびＸ²は独立しており、ヒドロキシ基またはアルコキシ基であり、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基である。）
3. 前記（Ｂ２）成分の粘度（ＪＩＳ Ｚ ８８０３：２０１１に準拠して測定）を２，０００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓの範囲内の値とすることを特徴とする請求項１または２に記載の粘着シート。
4. 前記（Ｂ１）成分が、テルペンフェノールおよびロジンまたはいずれか一方であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の粘着シート。
5. 前記（Ｂ１）成分が、完全水添テルペンフェノールを含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の粘着シート。
6. 前記完全水添テルペンフェノールの配合量を、前記（Ｂ１）成分の全体量（１００重量％）に対して、３０〜１００重量％の範囲内の値とすることを特徴とする請求項５に記載の粘着シート。
7. 前記粘着剤組成物が、（Ｃ）成分として、前記（Ａ）成分の硬化を促進するための触媒を含むとともに、前記触媒が、アルミ系触媒、チタン系触媒、ジルコニウム系触媒、ビスマス系触媒および三フッ化ホウ素系触媒からなる群から選択される少なくとも一種であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の粘着シート。
8. 前記粘着剤組成物が、（Ｄ）成分として、アミノ基含有アルコキシシランを含むことを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の粘着シート。
9. 基材の少なくとも片面に、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層を備えた粘着シートの製造方法であって、下記工程（１）〜（３）を含むことを特徴とする粘着シートの製造方法。
   （１）下記（Ａ）、（Ｂ１）、および（Ｂ２）成分を含む粘着剤組成物を、（Ａ）成分１００重量部に対して、（Ｂ１）成分の配合量を９０〜２５０重量部の範囲内の値とし、（Ｂ２）成分の配合量を３〜１４０重量部の範囲内の値として準備する工程
   （Ａ）主鎖中に、ポリオキシアルキレン構造を有し、主鎖の一部または側鎖にウレタン結合および尿素結合、あるいはいずれか一方を有し、さらに、主鎖の両末端に、下記一般式（１）で表わされる加水分解性シリル基を有する末端シリル基ポリマー
   （Ｂ１）２３℃で固体の粘着付与樹脂
   （Ｂ２）２３℃で液体の粘着付与樹脂
   （一般式（１）中、Ｘ¹およびＸ²は独立しており、ヒドロキシ基またはアルコキシ基であり、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基である。）
   （２）前記粘着剤組成物を、前記基材の少なくとも一方の面に積層する工程
   （３）前記粘着剤組成物を硬化させ、前記粘着剤層を備えた粘着シートとする工程
10. 基材を含まず、粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層のみから構成された粘着シートの製造方法であって、下記工程（１）〜（３）を含むことを特徴とする粘着シートの製造方法。
    （１）下記（Ａ）、（Ｂ１）、および（Ｂ２）成分を含む粘着剤組成物を、（Ａ）成分１００重量部に対して、（Ｂ１）成分の配合量を９０〜２５０重量部の範囲内の値とし、（Ｂ２）成分の配合量を３〜１４０重量部の範囲内の値として準備する工程
    （Ａ）主鎖中に、ポリオキシアルキレン構造を有し、主鎖の一部または側鎖にウレタン結合および尿素結合、あるいはいずれか一方を有し、さらに、主鎖の両末端に、下記一般式（１）で表わされる加水分解性シリル基を有する末端シリル基ポリマー
    （Ｂ１）２３℃で固体の粘着付与樹脂
    （Ｂ２）２３℃で液体の粘着付与樹脂
    （一般式（１）中、Ｘ¹およびＸ²は独立しており、ヒドロキシ基またはアルコキシ基であり、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基である。）
    （２）前記粘着剤組成物を、剥離フィルムの表面に積層する工程
    （３）前記粘着剤組成物を硬化させ、前記粘着剤層を備えた粘着シートとする工程