KR20160029766A - 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜 제조방법 - Google Patents

2,3,3,3-테트라플루오로프로펜 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20160029766A
KR20160029766A KR1020160021601A KR20160021601A KR20160029766A KR 20160029766 A KR20160029766 A KR 20160029766A KR 1020160021601 A KR1020160021601 A KR 1020160021601A KR 20160021601 A KR20160021601 A KR 20160021601A KR 20160029766 A KR20160029766 A KR 20160029766A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
feedstock
less
tetrafluoropropene
crude
product
Prior art date
Application number
KR1020160021601A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101721503B1 (ko
Inventor
하이유 왕
수에 성 퉁
라지브 알. 싱
이언 생크랜드
Original Assignee
허니웰 인터내셔널 인코포레이티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=41609046&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR20160029766(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from US12/389,110 external-priority patent/US7786333B2/en
Application filed by 허니웰 인터내셔널 인코포레이티드 filed Critical 허니웰 인터내셔널 인코포레이티드
Publication of KR20160029766A publication Critical patent/KR20160029766A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101721503B1 publication Critical patent/KR101721503B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/23—Preparation of halogenated hydrocarbons by dehalogenation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
    • C07C19/08—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/013—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens
    • C07C17/04—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens to unsaturated halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/25—Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C17/383—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C17/395—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C21/00—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms
    • C07C21/02—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds
    • C07C21/18—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds containing fluorine

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

본 발명은 245eb로부터 고순도의 1234yf를 제조하기 위한 제조방법을 개시하며, 바람직하게는 245eb 조질의 재료에 존재하는 불순물의 제거, 245eb의 탈불화수소화, 및 최종 조질의 생성물에 존재하는 불순물의 제거를 포함한다. 개시된 제조방법은 바람직하게는 각각 약 500, 그리고 50ppm 미만의 양의 낮은 수준의 1225ye 및/또는 트리플루오로프로핀을 갖는 1234yf 생성물의 제조를 가능하게 한다.

Description

2,3,3,3-테트라플루오로프로펜 제조방법{Process for Producing 2,3,3,3-Tetrafluoropropene}
관련출원의 상호참조
본 발명은 2008.7.31일에 출원된 미국 가출원 번호 61/085,141에 대해 우선권을 주장하고 이는 본 명세서에 참고문헌으로 편입된다. 본 발명은 또한 각각 전체로서 본 명세서에 참고문헌으로 편입되며, 차례로 2006.1.27일에 출원된 미국 가출원 번호 60/763,068 및 2005.11.3일에 출원된 60/733,355에 대해 우선권을 주장하는, 2006.10.27일에 출원된 미국 정규 출원 번호 11/588,464, 현재 미국 특허 7,560,602에 대해 우선권을 주장하는 2009.2.19일에 출원되어 동시 계류 중(co-pending)인 미국 정규 출원 번호 12/389,110에 대해 우선권을 주장하고 이는 본 명세서에 참고문헌으로 편입된다.
발명의 분야
본 발명은 2,3,3,3-테트라플루오로프로판(1234yf)을 제조하는 방법에 관한 것이다.
클로로플루오로카본(CFCs)과 같은 염소-함유 화합물이 냉매제, 발포제, 세제, 용매, 열전도매체, 살균제, 에어로졸 추진체(propellant), 유전체, 소화약제, 및 파워 사이클 작동유체(power cycle working fluids)로서 사용되어 왔다. 이러한 염소-함유 화합물은 지구 오존층에 해로운 것으로 증명되었다. CFCs를 대신하여 사용되는 많은 하이드로플루오로카본(HFCs)은 지구 온난화에 기여하는 것으로 나타났다. 이러한 이유로 환경적으로 더욱 양호하면서 동시에 성능 견지에서 효과적이거나 또는 더욱 효과적인 신규 화합물을 개발하기 위한 전세계적인 노력이 이루어지고 있다.
플루오르화 올레핀을 함유하는, 특히 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜(1234yf)을 포함하는 조성물이 상술한 적용에 사용하기 위해 개발된 물질 중에 포함된다. 나아가, 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜(1234yf)은 플루오로폴리머 및 마크로분자 화합물의 합성을 위한 원료 모노머로 사용될 수 있다.
1234yf의 제조방법은 알려져 있다. 예를 들어, 본 명세서에 참고 문헌으로 편입되며 본 발명의 양수인에게 양도된 US 특허 7,560,602는 1,1,1,2,3-펜타플루오로프로판(245eb)의 촉매적인 탈불화수소화(dehydrofluorination)에 의한 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜(1234yf)의 제조방법을 개시한다. 한편 상기 특허는 비교적 높은 변환 및 선택 수준을 가지고, 그에 따라 견지로부터 바람직하고 효과적인 방법을 개시하나, 출원인들은 그럼에도 불구하고 상기 특허 그리고 유사한 특허에 개시된 유형의 방법과 관련된 몇몇 단점을 인지하게 되었다. 예를 들어, 이러한 특허의 실시예 6에 개시된 방법은 알려지지 않은 것으로 기술된 약 3 중량%의 성분을 생산한다. 출원인들은 이러한 부산물이 상술한 하나 이상의 적용과 관련하여 사용되는 경우 해로운 효과를 가질 수 있는 것을 이해하게 되었다.
출원인은 또한 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜(1234yf) 생성물 내에 이러한 바라지 않는 물질의 존재는, 적어도 특정한 경우에서, 1,1,1,2,3-펜타플루오로프로판(245eb) 공급원료 내 특정 불순물의 존재로부터의 결과일 수 있는 것을 발견하였다. 보다 상세하게, 출원인들은 245eb의 원료로서 입수가능한 특정 물질이, 1234yf의 제조를 위한 공급 원료로 사용되는 경우, 트리플루오로프로펜 및 1,2,3,3,3-펜타플루오로프로펜(1225ye)을 포함하는 높은 수준의 오염물을 포함하는 반응 생성물 조성물에 기여하는 다른 성분을 포함하고 있는 것을 발견하였다. 출원인들은 이러한 물질 및 다른 물질이 최종 제품에 대해 부정적인 영향을 가질 수 있는 것을 발견하였다. 예를 들어, 상술한 물질은 1234yf 제품에 있어서 바람직하지 않으며, 그 이유는 이들의 바람직하지 않은 높은 수준의 독성 때문이다.
출원인들은 특히 상술한 결함의 관점에서, 1234yf의 제조를 위한 향상된 방법을 발견하였다.
상술한 바와 같이, 출원인들은 245eb의 탈불화수소화를 포함하는 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜(1234yf) 형성 방법에서, 반응기 공급 재료 내, 특히 245eb 공급 원료 내의 소량의 특정 불순물이 특히 최종 1234yf의 순도를 포함하는 최종 반응 생성물 스트림 및/또는 1234yf 생성물의 바람직함에 대해 상당히 부정적인 영향을 가질 수 있는 것을 발견하였다. 특정 구현으로, 출원인들은 반응기 공급 재료 내에 특히 1,1,1,2,3,3-헥사플루오로프로판(236ea)를 포함하는 헥사플루오르화 프로판, 및/또는 특히 1,2,3,3,3-펜타플루오로프로펜(1225ye)을 포함하는 펜타플루오르화 프로펜이 소량이라도 반응 생성물, 특히 결과 1234yf 생성물에 대해 현저하고 예상외의 부정적인 영향을 갖는 것을 발견하였다.
따라서, 본 발명의 일 견지는 하기의 단계를 포함하며 245eb로부터 1234yf의, 바람직하게는 고순도의 1234yf 생성물의, 제조 방법을 제공한다: (a) 245eb를 포함하는 적어도 하나의 반응기 공급 스트림을 적어도 하나의 탈불화수소화 반응기에 공급하는 단계 및 (b) 상기 적어도 하나의 공급 스트림이, 상기 반응기 공급 스트림(들) 내 245eb의 총 중량에 기초하여, 1,1,1,2,3,3-헥사플루오로프로판(236ea) 및 1,2,3,3,3-펜타플루오로프로펜(1225ye) 중 어떠한 하나의 화합물을 약 2 중량% 이하, 보다 바람직하게는 약 1 중량% 이하, 보다 바람직하게는 약 0.5 중량% 이하로 포함하도록 보증(ensuring)하는 단계.
특정 구현으로, 상기 방법은 하기의 단계를 포함한다: 적어도 약 50 중량%의 245eb 및 특히 1225y와 트리플루오로프로핀을 포함하는 불포화 할로카본, 236ea 및 254eb로부터 선택된 하나 이상의 미량의 불순물을 포함하는 조질의(raw) 공급 원료를 제공하는 단계; 정제된 공급 원료는 조질의 공급 원료와 비교할 때 적어도 하나의 불순물을 감소된 양으로 포함하며, 바람직하게는 조질의 공급 원료와 비교할 때 불포화 할로카본 불순물을 감소된 양으로 포함하도록 (i) 광염소화(photochlorination) 공정에 상기 조질의 공급 원료를 제공하는 단계; (2) 상기 조질의 공급 원료를 증류하는 단계; 및 상기 조질의 공급 원료를 액체-액체 추출하는 단계의 하나 이상의 단계로 상기 조질의 공급 원료를 처리하여, 정제된 공급 원료를 생산하는 단계; 및 상기 고순도의 공급원료를 1,1,1,2,3-펜타플루오로프로판의 적어도 일부의 탈불화수소화에 효과적인 조건에 제공하여 상기 고순도의 공급 원료와 비교할 때 상대적으로 많은 2,3,3,3-테트라플루오로프로판을 포함하는 반응 생성물을 제조하는 단계.
다른 구현으로, 상기 방법은 하기를 포함한다: 245eb, 및 특히 1225ye 및 트리플루오로프로핀을 포함하는 불포화 할로카본, 236ea, 및 254eb로부터 선택된 하나 이상의 불순물을 포함하는 조질의 공급 원료를 제공하는 단계; 및 임의로 상기 조질의 공급 원료를 광염소화(photochlorination) 공정에 제공하여 상기 조질의 공급 원료와 비교할 때 적어도 하나의 불순물이 감소된 양으로, 바람직하게는 상기 조질의 공급 원료와 비교할 때 불포화 할로카본 불순물이 감소된 양으로 포함되는 개질된(modified) 공급 원료를 제조하는 단계; 증류 및/또는 액체-액체 추출에 의해 상기 조질의 공급 원료 또는 상기 개질된 공급 원료를 정제하여, 고순도의 공급 원료가 상기 조질의 공급 원료 또는 상기 개질된 공급 원료와 비교할 때 상대적으로 적은 불순물을 포함하는, 고순도의 공급 원료를 제조하는 단계; 상기 고순도의 공급 원료를 상기 1,1,1,2,3-펜타플루오로프로판의 적어도 일부의 탈불화수소화에 효과적인 조건에 제공하여 상기 고순도의 공급 원료와 비교할 때 상대적으로 많은 2,3,3,3-테트라플루오로프로판을 포함하는 반응 생성물을 제조하는 단계.
특정 바람직한 구현으로, 상기 본 발명의 방법은 대부분의 2,3,3,3-테트라플루오로프로판, 0 내지 약 500 ppm(part per million)의 1,2,3,3,3-펜타플루오로프로펜 및 0 내지 약 50 ppm의 트리플루오로프로핀을 포함하는 최종 생성물의 제조에 효과적인 조건 하에서 수행되며, 상기 조건은 임의로 그러나 바람직하게 상기 반응 생성물을 증류하는 단계를 포함한다.
본 발명의 다른 견지는 흔적량(trace amount) 내지 약 500ppm 미만의 1,2,3,3,3-펜타플루오로프로펜 및 흔적량 내지 약 50ppm 미만의 트리플루오로프로펜을 포함하는 고순도의 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜(1234yf) 생성물을 제공한다.
개시된 제조방법은 바람직하게는 각각 약 500, 그리고 50ppm 미만의 양의 낮은 수준의 1225ye 및/또는 트리플루오로프로핀을 갖는 1234yf 생성물의 제조를 가능하게 한다.
만약 본 명세서에서 다르게 특정한 바 없으면, 본 명세서에서 퍼센트에 의해 지시된 모든 양은 중량 퍼센트를 나타낸다.
본 발명은 일반적으로 245eb로부터 고순도의 1234yf를 제조하는 방법으로 기술될 수 있다. 상술한 바와 같이, 본 발명의 특정 구현의 일 견지에 따른 결정적인 단계는 이러한 방법에서 반응기로의 공급 재료가 1,1,1,2,3,3-헥사플루오로프로판(236ea) 및 1,2,3,3,3-펜타플루오로프로펜(1225ye)의 어떠한 화합물을 반응기 공급 원료 스트림(들) 내 245eb의 총 중량에 기초하여 약 2 중량% 이하로 함유하도록 보증하는 단계를 포함한다. 출원인은 여러 구현에서 상기 보증하는 단계가 하나 이상의 이러한 물질을 지정된(specified) 양보다 많은 양으로 갖는 조질의 공급 원료를 처리하는 단계를 수반하는 것으로 고찰하였다. 그러나, 특정 구현으로 상기 보증하는 단계는, 예를 들어 외부 출처로부터, 지정된 양 미만의 지시된 물질을 갖는 245eb 공급 원료를 단순히 획득하는 단계를 포함할 수 있는 것으로 또한 고찰되었다.
특정 바람직한 구현에 따르면, 상기 방법은 하기의 단계를 포함한다:
(A) 고순도의 245eb 공급 원료를 획득하기 위해, 임의로 그러나 바람직하게 245eb 조질의 공급 원료 내에 존재하는 1225ye와 같은 불포화화합물(unsaturates)을 바람직하게는 2,3-디클로로-1,1,1,2,3-펜타플루오로프로판으로 광염소화반응하는 단계를 포함하고, 그리고/또는 245eb 공급 재료를 증류하여 236ea, 1225ye, 2,3-디클로로-1,1,1,2,3-펜타플루오로프로판 등과 같은 불순물을 제거하는 단계를 포함하는, 245eb 조질의 물질(또는 조질의 공급 원료)로부터 불순물을 제거하는 단계,
(B) 상기 고순도의 245eb 공급 원료를, 바람직하게는 액상 가성용액(caustic solution) 또는 증기 상 촉매의 존재 하에서 1234yf로 탈불화수소화하는 단계, 및
(C) 임의로 그러나 바람직하게 상기 1234yf 반응 생성물을 증류하여 500ppm 미만, 바람직하게는 200ppm 미만, 그리고 더욱 바람직하게는 100ppm 미만의 1225ye의 최종 생성물 농도, 및 50pp 미만의 트리플루오로프로핀의 최종 생성물 농도를 갖도록 하는 단계.
A. 245eb 조질의 재료 내에 포함된 불순물의 제거
특정 바람직한 구현으로, 245eb 탈불화수소화 반응기로의 유입에 앞서 1225ye와 같은 불포화 불순물이 이에 상응하는 증가된 염소 함유량을 갖는 포화 할로겐화 탄화수소로, 바람직하게는 자외선 광원의 존재 하에서 염소(Cl2)가 불포화 불순물과 반응하는 광염소화 반응을 통해 변환된다. 바람직한 광염소화 공정의 하나로, 전자기 방사선, 바람직하게는 적절한 광원으로부터의 빛이 반응기 벽을 통해 지시되어(directed) 그 안에 있는 반응물과 상호작용한다. 상기 광원은 예를들어 당해 기술 분야에 알려진 다수의 아크(arc) 또는 필라멘트 램프 중 어느 하나일 수 있다. 석영 또는 Pyrex 유리와 같은 보로실리케이트 유리가 빛이 통과하여 반응기로 들어가는 반응기 벽의 일부를 구성하는 투명한 재료로서 사용될 수 있다. 상기 광염소화 반응(photochlorination)은 가스 상으로 연속적으로 수행될 수 있으며, 여기서 개시 물질은 기화되어 염소 증기와 반응 영역에서 접촉한다. 넓은 범위의 염소화 반응 조건이 적절하다고 생각됨에도 불구하고, 특정 바람직한 구현으로 상기 반응 온도는 약 실온 내지 약 50℃이다. 택일적으로 또는 추가적으로, 상기 염소화는 개시 물질을 포함하는 반응기에 염소를 공급하여 액체 상에서 수행될 수 있으며, 일반적으로 반응 온도를 개시 물질 및 생성물의 끓는점 미만으로 조절하는 것이 바람직하다.
245eb 조질의 공급 원료 내의 1225ye, 236ea, 254eb, 및 2,3-디클로로-1,1,1,2,3-펜타플루오로프로판과 같은 불순물의 함유량은 추출 그리고 바람직하게는 증류와 같은 당해 기술 분야에 알려진 어떠한 수단에 의해 감소될 수 있다. 넓은 범위의 분리 조건이 본 발명에 따라 사용될 수 있는 것으로 고찰됨에도 불구하고, 특정 구현으로 상기 245eb 조질의 물질은 이의 적어도 일부가 표준(standard) 증류 컬럼 및/또는 충전탑(packed tower) 등을 통해 대기압, 초-대기압(super atmospheric pressure) 또는 진공에서 증류되는 것이 바람직하다. 바람직하게 상기 압력은 약 300psig 미만, 더욱 바람직하게는 약 150 psig 미만 그리고 가장 바람직하게는 100psig 미만이다. 상기 증류 컬럼의 압력은 주어진 정도의 분리를 위한 증류 작동 온도를 본질적으로 결정한다. 상기 245eb는 증류 컬럼의 작동에 의해 약 -10℃ 내지 약 90℃, 바람직하게는 약 0℃ 내지 약 80℃에서 증류물로서 회수될 수 있다. 단일의 또는 복수의 증류 컬럼이 사용될 수 있다. 특정 바람직한 구현으로, 증류 후 상기 245eb의 순도는 적어도 약 99.9 중량%이다.
B. 245eb의 탈불화수소화(dehydrofluorination)
상기 탈불화수소화 단계는 액체 상에서 가성 용액(caustic solution)의 존재 하에서 또는 기체 상에서 탈불화수소화 촉매의 존재 하에서 수행될 수 있다. 상기 반응은 배치식(batch wise), 연속적 또는 이의 조합으로 수행될 수 있는 것으로 생각된다.
바람직한 변환 단계의 하나는 245eb가 수산화칼륨(KOH), 수산화나트륨(NaOH), Ca(OH)2, CaO, 및 이의 조합 및/또는 다른 촉매과 같은 탈할로겐화수소화제(dehydrohalogenating agent)와 접촉하여, 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜을 포함하는 반응 생성물을 형성하는 반응을 수반한다. 이러한 반응은 하기의 반응 방적식에 의해 설명될 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.
CF 3 CHFCH 2 F + KOH -> CF 3 CF = CH 2 + KF + H 2 O
이러한 구현의 바람직한 견지로, 상기 탈할로겐화수소화제는 KOH와 같은 가성 물질을 포함하고, 특정 구현에서 이들로 필수적으로 구성되며, 바람직하게는 약 2중량% 내지 100중량%, 보다 바람직하게는 약 5중량% 내지 약 90중량%, 그리고 보다 바람직하게는 약 10중량% 내지 약 80 중량% 가성 물질을 포함하며, 바람직하게는 KOH를 포함하거나 또는 필수적으로 이로써 구성되는, 수성 용액으로 제공된다.
특정 바람직한 구현으로, 상기 가성 용액, 그리고 바람직하게는 KOH 용액이 약 20℃ 내지 약 100℃, 더욱 바람직하게는 약 30℃ 내지 약 90℃, 그리고 가장 바람직하게는 약 40℃ 내지 약 80℃의 온도가 되도록 한다. 이러한 구현의 상기 반응 압력은 각각의 적용의 특정한 공정 파라미터에 따라 다양할 수 있다. 특정 구현으로, 상기 반응 압력 범위는 대기압으로부터 초-대기압 또는 진공이다. 상기 진공 압력이 사용되는 경우, 바람직하게는 특정 구현에서 약 5 torr 내지 약 760 torr의 범위이다.
다른 바람직한 변환 단계는 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜 및 플루오르화수소를 포함하는 반응 생성물을 형성하기에 효과적인 조건 하에서 245eb가 탈할로겐화수소화 촉매와 접촉하는 반응을 수반한다. 상기 탈플루오르화수소화 반응은 어떠한 적절한 반응 용기 또는 반응기에서 수행될 수 있지만, 이는 바람직하게는 플루오르화 수소의 부식 효과에 대해 내성이 있는 재료, 예컨대 니켈 및 하스텔로이(Hastelloy), 인코넬(Inconel), 인콜로이(Incoloy) 및 모넬(Monel)을 포함하는 이의 합금으로 구성되어야 한다. 이들은 하나 이상의 벌크(bulk) 형태 또는 지지된 할로겐화 금속 산화물, 벌크(bulk) 형태 또는 지지된 금속 할로겐화물, 및 탄소 지지된 전이 금속, 금속 산화물 및 할로겐화물일 수 있는 탈플루오르화수소 촉매로 패킹된(packed) 단일 또는 복수의 튜브일 수 있다. 적절한 촉매는 비독점적으로 플루오르화 크로미아(Cr2O3), 플루오르화 알루미나(Al2O3), 금속 플루오르화물(예를 들어 CrF3 및 AlF3) 및 Fe/C, Co/C, Ni/C, Pd/C와 같이 탄소 지지된 전이 금속(제로(0) 산화 상태) 또는 전이 금속 할로겐화물을 포함한다. 본 발명의 바람직한 구현으로, 상기 245eb는 반응기에 유입되기 전에 미리(pre)-기화되거나 또는 사전 가열된다. 택일적으로, 상기 245eb는 반응기 내에서 기화된다. 유용한 반응 온도는 약 100℃ 내지 약 600℃의 범위일 수 있다. 바람직한 온도는 약 150℃ 내지 약 450℃의 범위일 수 있고, 보다 바람직한 온도는 약 250℃ 내지 약 350℃ 범위일 수 있다. 상기 반응은 대기압, 초-대기압(super-atmospheric pressure) 또는 진공 하에서 수행될 수 있다. 상기 진공 압력은 약 5 torr 내지 약 760torr일 수 있다. 상기 245eb와 상기 촉매의 접촉 시간은 약 0.5 초 내지 약 120초의 범위일 수 있으나, 이보다 길거나 짧은 시간이 사용될 수 있다.
C. 1234yf 조질의 생성물 내에 포함된 불순물의 제거
2,3,3,3-테트라플루오로프로펜은 미변환(unconverted) 개시 물질, 생성물 및 HF, 1234ze, 1225ye 및 트리플루오로프로핀의 일부 또는 전부를 포함하는 부산물을 포함하는 반응 생성물 혼합물로부터, 추출 및 바람직하게는 증류와 같이 당해 기술 분야에 알려진 어떠한 수단에 의해 회수될 수 있다. 특정 바람직한 구현으로, HF는 상기 플루오르화수소(hydrogen fluoride) 및 플루오로카본 혼합물로부터 증류 전에 제거 또는 바람직하게는 회수된다. 상기 플루오르화수소의 제거는 가성용액 스크러버 내의 산-염기(acid-base) 중화를 통해 실현될 수 있다. 이는 플루오르화수소 및 플루오로카본을 포함하는 상기 생성물 스트림을 가성용액 스크러버를 통해 후속적으로 건조 컬럼으로 러닝(running)하여 실행될 수 있다. 상기 플루오르화수소의 회수는 기체 상에서 황산 스트림을 플루오로카본 및 플루오르화수소의 스트림에 도입하는 연속적 공정에 의해 수행될 수 있다. 이는 플루오로카본 및 플루오르화수소 스트림의 반대 방향으로 황산 스트림을 흘려주어서 표준(standard) 스크러빙 타워에서 실행될 수 있다. 황산 추출은 예를 들어 미국 특허 번호 5,895,639에 기술되어 있으며, 이는 본 명세서에 참고문헌으로 편입된다. 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜, 미변환(unconverted) 245eb 및 임의의 다른 부산물의 혼합물은 이후 증류 컬럼을 통해 통과된다. 예를 들어, 상기 증류는 바람직하게는 대기압, 초-대기압 또는 진공에서 표준 증류 컬럼에서 실행될 수 있다. 바람직하게 상기 압력은 약 300psig 미만, 보다 바랍직하게 약 150psig 미만 그리고 가장 바람직하게 100psig 미만이다. 상기 증류 컬럼의 압력은 본질적으로 증류 작동 온도를 결정한다. 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜은 상기 증류 컬럼을 약 -10℃ 내지 약 90℃, 바람직하게는 약 0℃ 내지 약 80℃에서 작동시켜 증류물(distillate)로서 회수될 수 있다. 단일 또는 복수의 증류 컬럼이 사용될 수 있다. 특정한 바람직한 구현으로, 최종 1234yf 생성물 내의 비바람직한 1225ye 및 트리플루오로프로핀의 수준은 각각 500 ppm 미만 및 50 ppm 미만일 수 있다.
실시예
하기의 실시예는 고순도의 1234yf가 본 발명에 개시된 방법을 통해 제조될 수 있음을 나타낸다.
실시예 1: 245eb의 정제
유리제품 기구가 245eb의 정제를 위해 사용되었다. 상기 증류 플라스크를 젖은 얼음으로 냉각하고 그 후 3.00kg의 88.1% 245eb 조질의 공급재료로 채운다. 끓임쪽(boiling chip) 한쌍을 상기 플라스크에 첨가하여 끓임을 돕는다. 상기 플라스크를 재부착(reattach)한 후, 상기 액체를 가열하여 증류를 유발한다. 상기 증류 공정에 후속적으로 분류 컬럼 상부에서 증기의 온도를 측정하고 주기적으로 수집된 증류물의 조성을 분석한다. 245eb의 농도가 ≥99.9%인 경우의 기간 동안 245eb를 소집한다. 최종적으로, 1.73kg의 정제된 공급 재료를 획득한다.
실시예 2: 가성용액(caustic solution) 내 245eb의 탈불화수소화
50 gallon 교반된 반응기에 약 300 파운드(pounds)의 245eb를 25% KOH의 20% 몰 초과량(molar excess)을 함유하는 용기에 채운다. 또한, 응축기로 패킹된 컬럼이 상기 반응기의 상부에 설치되고, 이는 미반응 245eb를 환류(reflux)하는데 사용되며, 비교적 순수한 1234yf가 응축기 출구에서 제거된다. 상기 반응은 60℃의 온도에서 수행되고 압력은 약 190 psig까지 상승하도록 하고 반응이 진행됨에 따라 생성물을 위에서 제거한다. 생성물의 분석은 245eb의 95.0% 변환율 및 1234yf에 대한 96.9%의 선택도를 나타냈다.
실시예 3: 촉매의 존재 하에서 245eb의 탈불화수소화
모넬(Monel) 튜브 반응기(0.75"OD×0.625"ID×23.0"L)를 20cc의 촉매 펠렛(pellet)으로 채운다. 상기 반응기를 12" 분할관상로(split tube furnace)에 의해 가열한다. 촉매 베드(bed)를 통해 삽입된 다지점(multi-point) 열전대(thermocouple)를 사용하여 촉매 베드 바닥 및 촉매 베드 상부에서 온도를 측정하였다. 정제된 245eb 공급 재료(>99.9%)를 6 g/h(그램/시간)의 속도로 촉매 베드를 통해 통과시킨다. 유출물(effluent)을 온-라인(on-line) GC에 의해 분석하여 245eb 변환 및 1234yf 선택도를 결정한다.
표 1에 나타난 바와 같이, 상기 플루오르화 Cr2O3는 240-320℃에서 약 99%의 245eb 전환율 및 1234yf에 대한 약 97%의 선택도를 제공하였고, 상기 플루오르화 MgO는 300-410℃에서 약 98%의 245eb 변환 및 1234yf에 대한 약 99%의 선택도를 제공하였다.
플루오르화 금속 산화물 촉매 상의 245eb의 탈불화수소화
촉매 온도
바닥-상부(top)
(°)		 전환율
245eb
(%)		 선택도
1234yf
(%)		 선택도,
기타
(%)
플루오르화 Cr2O3 240-320 98.9 96.9 3.1
플루오르화 MgO 300-410 97.8 98.8 1.2
실시예 4: 1234yf의 정제
대략 100.0 lbs의 1234yf 조질 생성물을 증류 스틸(still)에 채우고, 이는 10 gallon 리보일러(reboiler), 2 인치(inch) ID 바이(by) 10 피트(feet) 프로팩(propack) 컬럼, 및 쉘(shell)과 튜브 응축기로 이루어진다. 상기 컬럼은 약 30개의 이론적 플레이트(theoretical plate)를 갖는다. 상기 증류 스틸은 온도, 압력, 및 차압 트랜스미터(transmitter)가 장착되어 있다. 상기 증류는 약 85psig의 압력에서 실행된다. 상기 증류는 샘플화되고 GC로 정기적인 간격으로 분석된다. 1234yf 순도가 ≥ 99.9%인 동안 1234yf를 수집한다. 최종적으로, 75.5 lbs의 정제된 생성물을 획득한다. 최종 생성물의 GC 분석은 100ppm의 1225ye 및 10ppm의 트리플루오로프로핀을 함유하는 것을 나타낸다.

Claims (1)

  1. (a) 대부분의(majority) 1,1,1,2,3-펜타플루오로프로판(245eb), 및 불포화 할로카본, 1,2,3,3,3-펜타플루오로프로펜, 1,1,1,2-테트라플루오로프로판 및 1,1,1,2,3,3-헥사플루오로프로판으로부터 선택된 하나 이상의 불순물을 소량(minority) 포함하는 조질의 공급 원료를 제공하는 단계;
    (b) 불포화된 할로카본 불순물을 조질의 공급 원료보다 상대적으로 적게 포함하는 개질된 공급 원료를 제조하기 위해, 상기 조질의 공급 원료를 광염소화(photochlorination) 공정에 제공하는 단계;
    (c) 상기 적어도 하나의 불순물을 조질의 공급 원료 또는 개질된 공급 원료보다 상대적으로 적게 포함하는 고순도의 공급 원료를 제조하기 위해, 상기 조질의 공급 원료 또는 상기 개질된 공급 원료를 증류 및/또는 액체-액체 추출 공정을 수반하여 정제하는 단계;
    (d) 상기 고순도의 공급 원료를 1,1,1,2,3-펜타플루오로프로판의 적어도 일부의 탈불화수소화에 효과적인 조건에 제공하여 상기 고순도의 공급 원료보다 상대적으로 많은 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜을 포함하는 반응 생성물을 생성하는 단계; 및
    (e) 상기 반응 생성물을 가공하여 대부분의 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜, 및 500ppm(part per million) 이하의 1,2,3,3,3-펜타플루오로프로펜 및 50ppm 이하의 트리플루오로프로핀을 포함하는 최종 생성물을 제조하는 단계
    를 포함하는, 1,1,1,2,3-펜타플루오로프로판으로부터 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜의 제조방법.
KR1020160021601A 2008-07-31 2016-02-24 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜 제조방법 KR101721503B1 (ko)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US8514108P 2008-07-31 2008-07-31
US61/085,141 2008-07-31
US12/389,110 US7786333B2 (en) 2005-11-03 2009-02-19 Process for the manufacture of fluorinated olefins
US12/389,110 2009-02-19
US12/510,740 2009-07-28
US12/510,740 US8766020B2 (en) 2008-07-31 2009-07-28 Process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020090070656A Division KR101612329B1 (ko) 2008-07-31 2009-07-31 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜 제조방법

Related Child Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020160109012A Division KR101793150B1 (ko) 2008-07-31 2016-08-26 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜 제조방법
KR1020160109007A Division KR101879787B1 (ko) 2008-07-31 2016-08-26 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜 제조방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20160029766A true KR20160029766A (ko) 2016-03-15
KR101721503B1 KR101721503B1 (ko) 2017-03-30

Family

ID=41609046

Family Applications (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020090070656A KR101612329B1 (ko) 2008-07-31 2009-07-31 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜 제조방법
KR1020160021601A KR101721503B1 (ko) 2008-07-31 2016-02-24 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜 제조방법
KR1020160109012A KR101793150B1 (ko) 2008-07-31 2016-08-26 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜 제조방법
KR1020160109007A KR101879787B1 (ko) 2008-07-31 2016-08-26 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜 제조방법

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020090070656A KR101612329B1 (ko) 2008-07-31 2009-07-31 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜 제조방법

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020160109012A KR101793150B1 (ko) 2008-07-31 2016-08-26 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜 제조방법
KR1020160109007A KR101879787B1 (ko) 2008-07-31 2016-08-26 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜 제조방법

Country Status (8)

Country Link
US (4) US8766020B2 (ko)
EP (3) EP3147273A1 (ko)
JP (2) JP5590542B2 (ko)
KR (4) KR101612329B1 (ko)
CN (2) CN106977363A (ko)
DE (1) DE09166994T1 (ko)
ES (1) ES2339630T3 (ko)
MX (1) MX2009008209A (ko)

Families Citing this family (51)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9024092B2 (en) * 2006-01-03 2015-05-05 Honeywell International Inc. Method for producing fluorinated organic compounds
US20230150900A1 (en) * 2004-04-29 2023-05-18 Honeywell International Inc. Method for producing fluorinated organic compounds
US8766020B2 (en) * 2008-07-31 2014-07-01 Honeywell International Inc. Process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene
US9416074B2 (en) 2007-07-06 2016-08-16 Honeywell International Inc. Process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene
WO2013055726A1 (en) * 2011-10-14 2013-04-18 Honeywell International Inc. Process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene
US8710282B2 (en) * 2008-03-14 2014-04-29 Honeywell International Inc. Integrated process for the manufacture of fluorinated olefins
KR101656109B1 (ko) 2008-05-07 2016-09-08 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 2,3-다이클로로-1,1,1-트라이플루오로프로판, 2-클로로-1,1,1-트라이플루오로프로펜, 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판 또는 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜을 포함하는 조성물
US8975454B2 (en) * 2008-07-31 2015-03-10 Honeywell International Inc. Process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene
FR2935701B1 (fr) * 2008-09-11 2012-07-27 Arkema France Procede de preparation de composes fluores olefiniques
FR2948362B1 (fr) * 2009-07-23 2012-03-23 Arkema France Procede de preparation de composes fluores
CN102958879B (zh) 2010-06-23 2014-12-10 旭硝子株式会社 2,3,3,3-四氟丙烯的制造方法
US8513474B2 (en) 2010-06-24 2013-08-20 Honeywell International Inc. Process for the manufacture of fluorinated olefins
FR2962130B1 (fr) * 2010-06-30 2012-07-20 Arkema France Composition a base de 2,3,3,3-tetrafluoropropene
FR2962442B1 (fr) 2010-07-09 2016-02-26 Arkema France Composition stable de 2,3,3,3-tetrafluoropropene
WO2012011609A1 (en) * 2010-07-23 2012-01-26 Daikin Industries, Ltd. Purification method of 2,3,3,3-tetrafluoropropene
CN102001911B (zh) * 2010-09-20 2013-09-25 西安近代化学研究所 2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法
CN103328424A (zh) 2011-02-04 2013-09-25 旭硝子株式会社 2,3,3,3-四氟丙烯的纯化方法
GB2492847A (en) * 2011-07-15 2013-01-16 Mexichem Amanco Holding Sa A process for reducing TFMA content in R-1234
JP6223345B2 (ja) * 2011-10-14 2017-11-01 ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッドＨｏｎｅｙｗｅｌｌ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ． ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造方法
KR101643487B1 (ko) * 2012-01-25 2016-07-27 다이킨 고교 가부시키가이샤 불소-함유 올레핀의 제조방법
CN104781219B (zh) * 2012-02-10 2018-08-17 汪海有 用于制造2,3,3,3-四氟丙烯的改进的方法
IN2014DN10381A (ko) 2012-06-06 2015-08-14 Du Pont
CN102838445B (zh) * 2012-09-06 2014-07-16 西安近代化学研究所 卤代烃选择性脱卤化氢制备含氟烯烃的方法
FR3000096B1 (fr) 2012-12-26 2015-02-20 Arkema France Composition comprenant du 2,3,3,3-tetrafluoropropene
DE102013202713A1 (de) 2013-02-20 2014-08-21 Technische Universität Dresden Vergasungsverfahren zur Erzeugung von Synthesegas mit integrierter Bereitstellung des Vergasungsmittels
US9290424B2 (en) 2013-03-14 2016-03-22 Honeywell International Inc. Processes for the hydrogenation of halogenated alkenes and the manufacture of fluorinated olefins
CN103508840B (zh) * 2013-09-28 2015-05-13 西安近代化学研究所 2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法
CN110003862A (zh) 2014-09-25 2019-07-12 大金工业株式会社 含有hfc和hfo的组合物
CN106458802B (zh) 2014-09-26 2020-03-31 大金工业株式会社 卤代烯烃类组合物
PL3018183T3 (pl) 2014-09-26 2023-03-13 Daikin Industries, Ltd. Kompozycja na bazie fluorowcoolefiny i jej zastosowanie
CN105753638B (zh) * 2014-12-13 2018-08-31 西安近代化学研究所 2,3,3,3-四氟丙烯的合成方法
CN105753639B (zh) * 2014-12-13 2018-07-31 西安近代化学研究所 一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法
FR3033791B1 (fr) 2015-03-18 2017-04-14 Arkema France Stabilisation du 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
GB201509323D0 (en) * 2015-05-29 2015-07-15 Mexichem Fluor Sa De Cv Process
CN105111038B (zh) * 2015-08-18 2017-11-21 巨化集团技术中心 一种用甲基氯化镁制备2,3,3,3‑四氟丙烯的方法
GB2547277A (en) * 2016-02-15 2017-08-16 Mexichem Fluor Sa De Cv Process
KR102582866B1 (ko) * 2016-11-02 2023-09-25 허니웰 인터내셔날 인코포레이티드 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜 중 3,3,3-트리플루오로프로핀을 감소시키는 방법
GB201701099D0 (en) * 2017-01-23 2017-03-08 Mexichem Fluor Sa De Cv Process
CN109580798B (zh) * 2017-09-29 2023-04-07 贵州中烟工业有限责任公司 一种检测烟丝中残留的膨胀介质的方法
US10233137B1 (en) 2017-10-13 2019-03-19 Honeywell International Inc. Method for removing unsaturated halogenated impurities from 2,3,3,3-tetrafluoropropene (HFO-1234yf)
US10125066B1 (en) 2017-11-29 2018-11-13 Honeywell International Inc. Process for making high purity 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane (HCFC-244bb)
US10246389B1 (en) 2018-01-08 2019-04-02 Honeywell International Inc. Compositions containing 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane (HCFC-244bb)
FR3076553B1 (fr) 2018-01-08 2020-07-31 Arkema France Procede de purification du 1,1,1,2,3-pentafluoropropane et utilisation de celui-ci pour l'obtention de 2,3,3,3-tetrafluoropropene de haute purete.
US10351494B1 (en) 2018-01-08 2019-07-16 Honeywell International Inc. Systems and methods for reducing the formation of impurities during 244bb dehydrochlorination to 1234yf
CN112313199A (zh) 2018-06-06 2021-02-02 霍尼韦尔国际公司 用于HCFC-244bb的脱氯化氢以制备HFO-1234yf的方法
US10941091B2 (en) 2018-12-03 2021-03-09 Honeywell International Inc. Processes for producing high-purity trifluoroiodomethane
CN109384640B (zh) * 2018-12-30 2022-02-15 山东华安新材料有限公司 一种2,3,3,3-四氟丙烯的制备装置及制备方法
FR3077072B1 (fr) 2019-01-22 2021-08-06 Arkema France Procédé de purification du 1,1,1,2,3-pentafluoropropane et utilisation de celui-ci pour l’obtention de 2,3,3,3-tétrafluoropropène de haute pureté
FR3093721A1 (fr) 2019-03-12 2020-09-18 Arkema France Procédé de production de fluorooléfines
JP7011268B2 (ja) * 2020-02-28 2022-01-26 ダイキン工業株式会社 ハイドロフルオロオレフィン又はフルオロオレフィンの製造方法
KR102624810B1 (ko) * 2021-07-23 2024-01-15 현광철 광 조사 장치 및 그 제어 방법

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20010029521A (ko) * 1996-09-19 2001-04-06 크리스 로저 에이취. 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판 및 1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜의 기상 제조방법
KR20010101234A (ko) * 1998-12-18 2001-11-14 더블유. 니첼스 최소한 하나의 하이드로플루오로알칸과 플루오르화 수소를함유하는 혼합물의 분리방법, 하이드로플루오로알칸의제조방법과 공비조성물
WO2007117391A1 (en) * 2006-03-31 2007-10-18 E.I. Du Pont De Nemours And Company Coproduction of hydrofluoroolefins
KR20080066878A (ko) * 2005-11-10 2008-07-16 허니웰 인터내셔널 인코포레이티드 광염소화 반응 장치를 이용한1,1,1,3,3,3-헥사플루오로프로판의 정제 방법

Family Cites Families (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5336377A (en) 1991-12-18 1994-08-09 Allied-Signal Inc. Process for removing 2-chloro-1,1-difluoroethylene from 1,1,1,2-tetrafluoroethane and co-producing 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoroethane
AU3725295A (en) * 1994-09-27 1996-04-19 Electric Power Research Institute, Inc. Azeotrope-like compositions of pentafluoropropane and a perfluorinated fluorocarbon having 5 to 7 carbon atoms or n-methylperfluoromorpholine or n-ethylperfluoromorpholine
US5944962A (en) 1995-10-03 1999-08-31 Laroche Industries, Inc. Process for photochlorination
US5750010A (en) 1995-10-03 1998-05-12 Laroche Industries, Inc. Process for photochlorination
JP3335640B2 (ja) * 1996-04-04 2002-10-21 アライドシグナル・インコーポレーテッド １，１，１，３，３―ペンタフルオロプロパン（Ｒ―２４５ｆａ）の精製
US5696310A (en) 1996-04-12 1997-12-09 Jackson; Andrew Purification of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane
US5895639A (en) 1996-07-03 1999-04-20 Alliedsignal Inc. Separation of hydrogen fluoride from a fluorocarbon/hydrogen fluoride azeotropic mixture by sulfuric acid
US5763706A (en) 1996-07-03 1998-06-09 Alliedsignal Inc. Process for the manufacture of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane and 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane
US5902912A (en) 1997-06-26 1999-05-11 Alliedsignal Inc. Process for preparing hydrofluorocarbons
US5856595A (en) 1998-03-03 1999-01-05 Alliedsignal Inc. Purified 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane and method for making same
JP4891503B2 (ja) 1999-06-16 2012-03-07 ゾルファイ フルーオル ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング Ｕｖ−活性化塩素化
WO2002012153A1 (en) 2000-08-10 2002-02-14 Solvay (Société Anonyme) Process for obtaining a purified hydrofluoroalkane
US20020077513A1 (en) 2000-12-15 2002-06-20 Yates Stephen Frederic Purification of 1,1,1,3,3-pentafluorobutane
US6548719B1 (en) * 2001-09-25 2003-04-15 Honeywell International Process for producing fluoroolefins
CN100387562C (zh) 2003-10-14 2008-05-14 纳幕尔杜邦公司 制备1,1,1,3,3-五氟丙烷和1,1,1,2,3-五氟丙烷的方法
US7074751B2 (en) * 2004-04-16 2006-07-11 Honeywell International Inc. Azeotrope-like compositions of tetrafluoropropene and trifluoroiodomethane
WO2005108332A1 (en) * 2004-04-29 2005-11-17 Honeywell International, Inc. Processes for synthesis of 1,3,3,3-tetrafluoropropene
US7629306B2 (en) * 2004-04-29 2009-12-08 Honeywell International Inc. Compositions comprising tetrafluoropropene and carbon dioxide
US7674939B2 (en) 2004-04-29 2010-03-09 Honeywell International Inc. Method for producing fluorinated organic compounds
US8084653B2 (en) 2004-04-29 2011-12-27 Honeywell International, Inc. Method for producing fluorinated organic compounds
CN1976885B (zh) * 2004-04-29 2010-05-26 霍尼韦尔国际公司 1,3,3,3-四氟丙烯和2,3,3,3-四氟丙烯的合成方法
WO2006069107A2 (en) 2004-12-22 2006-06-29 E.I. Dupont De Nemours And Company Copolymers of perfluoro (alkyl venyl ether) for photochemical reactor, process for increasing fluorine content and production of olefinic compound by photochlorination
ATE511918T1 (de) 2004-12-22 2011-06-15 Du Pont Photochlorierungs- und dehydrohalogenierungsverfahren zur herstellung von olefinischen verbindungen
US7569170B2 (en) * 2005-03-04 2009-08-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Compositions comprising a fluoroolefin
US20060243944A1 (en) * 2005-03-04 2006-11-02 Minor Barbara H Compositions comprising a fluoroolefin
US7135601B2 (en) 2005-03-28 2006-11-14 Honeywell International Inc. Catalytic method for the production of fluoroalkylenes from chlorofluorohydrocarbons
US7476771B2 (en) * 2005-11-01 2009-01-13 E.I. Du Pont De Nemours + Company Azeotrope compositions comprising 2,3,3,3-tetrafluoropropene and hydrogen fluoride and uses thereof
US7560602B2 (en) 2005-11-03 2009-07-14 Honeywell International Inc. Process for manufacture of fluorinated olefins
US7335804B2 (en) 2005-11-03 2008-02-26 Honeywell International Inc. Direct conversion of HCFC 225ca/cb mixture
US8766020B2 (en) * 2008-07-31 2014-07-01 Honeywell International Inc. Process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene
ES2400732T3 (es) 2005-11-03 2013-04-11 Honeywell International Inc. Método para la producción de compuestos orgánicos fluorados
US8952208B2 (en) * 2006-01-03 2015-02-10 Honeywell International Inc. Method for prolonging a catalyst's life during hydrofluorination
RU2444508C2 (ru) 2006-06-27 2012-03-10 Е. И. Дюпон Де Немур Энд Компани Способ производства тетрафторпропена
JP5393453B2 (ja) * 2006-06-27 2014-01-22 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー テトラフルオロプロペンの製造方法
US8263816B2 (en) 2006-06-27 2012-09-11 E I Du Pont De Nemours And Company 1,2,3,3,3-Pentafluoropropene production processes
US7803975B2 (en) * 2006-07-13 2010-09-28 E.I. Du Pont De Nemours And Company Process for separating a fluoroolefin from HF by liquid-liquid extraction
GB0614927D0 (en) * 2006-07-27 2006-09-06 Ineos Fluor Holdings Ltd Separation process
US7485760B2 (en) * 2006-08-24 2009-02-03 Honeywell International Inc. Integrated HFC trans-1234ze manufacture process
CN101535227B (zh) 2006-09-05 2014-08-13 纳幕尔杜邦公司 制备2,3,3,3-四氟丙烯的方法
TW200838835A (en) 2006-11-15 2008-10-01 Du Pont Processes for producing pentafluoropropenes and azeotropes comprising HF and certain halopropenes of the formula C3CI2F4, C3CIF5, or C3HF5
GB0625214D0 (en) 2006-12-19 2007-01-24 Ineos Fluor Holdings Ltd Process
US20080207962A1 (en) 2007-02-23 2008-08-28 Velliyur Nott Mallikarjuna Rao Compositions containing chromium, oxygen, and at least two modifier metals selected the group consisting of gold, silver, and palladium, their preparation, and their use as catalysts and catalyst precursors
WO2009061002A1 (en) * 2007-11-09 2009-05-14 Daikin Industries, Ltd. Hfc-1225ye-containing refrigerant and refrigerant composition containing the refrigerant
ES2590683T3 (es) 2007-12-27 2016-11-23 Arkema France Procedimiento para producir 1,1,1,2-tetrafluoropropeno
GB0801209D0 (en) 2008-01-23 2008-02-27 Ineos Fluor Holdings Ltd Process
ES2463670T3 (es) * 2008-02-21 2014-05-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Procesos para la separación de 2,3,3,3-tetrafluoropropeno del fluoruro de hidrógeno por destilación azeotrópica
FR2929272B1 (fr) * 2008-03-28 2010-04-09 Arkema France Procede pour la preparation du 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propene
SG10201707158QA (en) * 2008-05-07 2017-10-30 Du Pont Compositions comprising 1,1,1,2,3-pentafluoropropane or 2,3,3,3- tetrafluoropropene
JP4789078B2 (ja) 2008-12-25 2011-10-05 Ｔｏｔｏ株式会社 複合構造物作製装置
US8514108B2 (en) 2011-05-25 2013-08-20 Broadcom Corporation Single stage and scalable serializer

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20010029521A (ko) * 1996-09-19 2001-04-06 크리스 로저 에이취. 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판 및 1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜의 기상 제조방법
KR20010101234A (ko) * 1998-12-18 2001-11-14 더블유. 니첼스 최소한 하나의 하이드로플루오로알칸과 플루오르화 수소를함유하는 혼합물의 분리방법, 하이드로플루오로알칸의제조방법과 공비조성물
KR20080066878A (ko) * 2005-11-10 2008-07-16 허니웰 인터내셔널 인코포레이티드 광염소화 반응 장치를 이용한1,1,1,3,3,3-헥사플루오로프로판의 정제 방법
WO2007117391A1 (en) * 2006-03-31 2007-10-18 E.I. Du Pont De Nemours And Company Coproduction of hydrofluoroolefins

Also Published As

Publication number Publication date
US9586876B2 (en) 2017-03-07
ES2339630T1 (es) 2010-05-24
US10427999B2 (en) 2019-10-01
KR20160105742A (ko) 2016-09-07
CN101665405A (zh) 2010-03-10
KR101793150B1 (ko) 2017-11-02
US8766020B2 (en) 2014-07-01
US10414705B2 (en) 2019-09-17
US20140316169A1 (en) 2014-10-23
US20100029997A1 (en) 2010-02-04
KR101612329B1 (ko) 2016-04-14
EP2149543B1 (en) 2016-07-27
JP5590542B2 (ja) 2014-09-17
EP3150570A1 (en) 2017-04-05
US20170174591A1 (en) 2017-06-22
DE09166994T1 (de) 2010-08-26
EP2149543A1 (en) 2010-02-03
KR101879787B1 (ko) 2018-07-19
JP2014148544A (ja) 2014-08-21
US20170137352A1 (en) 2017-05-18
MX2009008209A (es) 2012-10-05
KR20160105741A (ko) 2016-09-07
KR101721503B1 (ko) 2017-03-30
ES2339630T3 (es) 2017-01-12
CN106977363A (zh) 2017-07-25
JP2010037343A (ja) 2010-02-18
CN101665405B (zh) 2017-05-24
EP3147273A1 (en) 2017-03-29
KR20100014181A (ko) 2010-02-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101879787B1 (ko) 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜 제조방법
US10125068B2 (en) Process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene
EP2611760B1 (en) Integrated process to coproduce trans-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene, trans-1,3,3,3-tetrafluoropropene, and 1,1,1,3,3-pentafluoropropane
JP7553502B2 (ja) ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄの製造方法
KR20080018847A (ko) 통합된 ＨＦＣ 트랜스-1234ｚｅ 제조 공정
US12116332B2 (en) High purity HFO-E-1,3,3,3-tetrafluoropropene (trans-HFO-1234ze) and methods for producing same
EP4328213A2 (en) A high purity 2,3,3,3-tetrafluoropropene

Legal Events

Date Code Title Description
A107 Divisional application of patent
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
A107 Divisional application of patent
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant