KR20160013963A

KR20160013963A - 점착제 조성물, 점착 필름 및 물품의 처리 방법

Info

Publication number: KR20160013963A
Application number: KR1020157036341A
Authority: KR
Inventors: 도모야 마에다; 가즈히로 이게타; 요시히토 오노; 다쿠미 야스다; 히데키 미야자키
Original assignee: 닛뽕 카바이도 고교 가부시키가이샤
Priority date: 2013-05-29
Filing date: 2014-05-28
Publication date: 2016-02-05
Also published as: JPWO2014192827A1; WO2014192827A1; JP6291492B2; TW201504387A; KR102178180B1; TWI616510B

Abstract

수산기를 갖지 않는 (메타)아크릴산 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위 Ax 및 수산기를 갖는 아크릴레이트 모노머에 유래하는 구성 단위 a를 포함하는 아크릴계 공중합체 A와, 수산기를 갖지 않는 (메타)아크릴산 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위 Bx 및 수산기를 갖는 메타크릴레이트 모노머에 유래하는 구성 단위 b를 포함하고, 상기 아크릴계 공중합체 A의 중량 평균 분자량보다 작은 중량 평균 분자량을 갖는 아크릴계 공중합체 B와, 이소시아네이트 화합물을 포함하고, 상기 아크릴계 공중합체 A의 수산기가 a 및 상기 아크릴계 공중합체 B의 수산기가 b의 합계가 40mgKOH/g~90mgKOH/g의 범위이며, 상기 수산기가 a의 상기 수산기가 b에 대한 비율이 0.5~7.0의 범위인 점착제 조성물.

Description

점착제 조성물, 점착 필름 및 물품의 처리 방법{Adhesive composition, adhesive film, and article processing method}

본 발명은 점착제 조성물, 점착 필름 및 물품의 처리 방법에 관한 것이다.

금속판, 도장강판, 합성 수지판 등의 물품을 가공하거나 운반할 때에 물품의 표면을 손상이나 오물로부터 방지하기 위해 점착 필름을 붙여 보호하는 것이 이루어지고 있다. 여기서 사용되는 점착 필름은 일반적으로 시트형상 베이스재의 한쪽 면에 물품(이하, 「피착체」라고도 함)에 붙이기 위한 점착제층을 갖고 있다.

점착 필름의 점착제층은 피착체 표면 보호가 필요한 동안은 피착체의 표면 상에서 점착 필름이 어긋남을 발생하거나 표면으로부터 탈락하는 일이 없을 정도의 점착성을 갖고 있는 것이 요구된다. 나아가 점착 필름의 점착제층은 점착 필름을 피착체의 표면으로부터 박리할 때에 점착제층의 적어도 일부 또는 점착제층을 구성하고 있는 성분의 적어도 일부가 잔존하는 등에 따른 피착체 표면 오염을 일으키지 않고 피착체로부터 용이하게 박리할 수 있을 정도의 박리성(이하, 「용이박리성(易剝離性)」이라고도 함)을 갖고 있는 것이 요구된다. 또한, 점착 필름이 피착체의 표면에 붙여진 상태로 가열 처리가 실시되는 물품 처리 방법의 경우에, 점착 필름의 점착제층은 가열 처리 후에도 상기와 같이 용이하게 박리할 수 있을 정도의 양호한 박리성을 갖고 있는 것이 요구된다. 나아가 점착 필름의 점착제층은 점착 필름을 피착체의 표면으로부터 박리할 때에 점착제층과 피착체 표면의 접착력 불균일에 기인하여 발생하는 지핑(zipping)이라고 불리는 현상이 적은 것도 요구되고 있다.

일본공개특허 2007-327036호 공보에는 히드록실기 함유 아크릴계 수지와 이소시아네이트계 가교제와 저분자량의 비반응성 에스테르 화합물을 함유하는 점착제 조성물이 기재되어 있다. 이 점착제 조성물로 형성된 점착제층을 베이스재(基材) 상에 갖는 점착 필름은 가열 처리 후에도 점착제층의 점착력 상승이 작아 박리 후의 피착체 표면을 오염하기 어렵다고 기재되어 있다.

일본공개특허 2003-205567호 공보에는 가열 처리 후에도 박리가 용이한 표면 보호 필름으로서 고밀도로 가교된 점착제층을 갖는 표면 보호 필름이 기재되어 있다.

일본공개특허 2005-146151호 공보에는 유리 전이 온도가 다른 2종류의 아크릴계 폴리머 및 가교제를 포함하는 가교성 조성물을 가교시켜 얻어진 점착제층을 갖는 표면 보호 시트가 기재되어 있다. 이 표면 보호 시트로 보호된 피착체는 가열 처리해도 점착제층과 피착체 사이에서 들뜸이나 벗겨짐 등이 일어나지 않고 박리시의 고속 박리성이 양호하며 박리 후의 피착체 표면이 오염되지 않는다고 기재되어 있다.

그러나, 일본공개특허 2007-327036호 공보에 기재된 바와 같이 저분자량의 비반응성 에스테르 화합물을 배합한 점착제 조성물로 형성된 점착제층을 갖는 표면 보호 시트에서는 가열 처리 후에 표면 보호 시트를 박리한 경우에 피착체의 표면 오염을 충분히 억제할 수 없는 경우가 있다.

일본공개특허 2003-205567호 공보에 기재된 바와 같이 점착제층의 가교 밀도를 높이거나 일본공개특허 2005-146151호 공보에 기재된 바와 같이 점착제층의 형성에 사용하는 가교성 조성물에 유리 전이 온도가 다른 2종의 수지를 함유시켜도 표면 보호 시트를 용이하게 박리할 수 있다는 성질과 박리 후의 피착체의 표면 오염이 적다는 성질을 양립시키는 것이 가열 처리 후에는 충분하지 않은 경우가 있다.

본 발명은 상기를 감안하여 이루어진 것으로 가열 처리 후에도 피착체 표면으로부터의 박리성이 뛰어나고 박리 후의 피착체 표면 오염이 억제된 점착제 조성물 및 점착 필름을 제공하는 것을 과제로 한다.

나아가 본 발명은 가열 처리 후에도 피착체 표면으로부터 점착 필름을 용이하게 박리할 수 있고, 박리 후의 피착체 표면 오염이 억제된 물품 처리 방법을 제공하는 것을 과제로 한다.

상기 과제를 달성하기 위한 구체적 수단은 이하와 같다.

<1> 수산기를 갖지 않는 (메타)아크릴산 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위 Ax 및 수산기를 갖는 아크릴레이트 모노머에 유래하는 구성 단위 a를 포함하는 아크릴계 공중합체 A와, 수산기를 갖지 않는 (메타)아크릴산 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위 Bx 및 수산기를 갖는 메타크릴레이트 모노머에 유래하는 구성 단위 b를 포함하고, 상기 아크릴계 공중합체 A의 중량 평균 분자량보다 작은 중량 평균 분자량을 갖는 아크릴계 공중합체 B와, 이소시아네이트 화합물을 포함하고, 상기 아크릴계 공중합체 A의 수산기가 a 및 아크릴계 공중합체 B의 수산기가 b의 합계가 40mgKOH/g~90mgKOH/g의 범위이며, 상기 수산기가 a의 상기 수산기가 b에 대한 비율(수산기가 a/수산기가 b)이 0.5~7.0의 범위인, 점착제 조성물.

<2> 상기 아크릴계 공중합체 A와 상기 아크릴계 공중합체 B의 혼합물의 중량 평균 분자량에 대한 상기 아크릴계 공중합체 B의 중량 평균 분자량의 비율이 0.1~0.5의 범위인, <1>에 기재된 점착제 조성물.

<3> 상기 수산기가 a의 상기 수산기가 b에 대한 비율이 0.5~2.0의 범위인, <1> 또는 <2>에 기재된 점착제 조성물.

<4> 상기 아크릴계 공중합체 A에서의 구성 단위 a의 전체 구성 단위에 대한 함유율이 30질량% 이하인, <1>~<3> 중 어느 하나에 기재된 점착제 조성물.

<5> 상기 아크릴계 공중합체 B에서의 구성 단위 b의 전체 구성 단위에 대한 함유율이 10질량% 이상인, <1>~<4> 중 어느 하나에 기재된 점착제 조성물.

<6> 상기 이소시아네이트 화합물의 함유량이 상기 아크릴계 공중합체 A 및 상기 아크릴계 공중합체 B에 포함되는 수산기의 양에 대해 0.4당량~2.2당량인, <1>~<5> 중 어느 하나에 기재된 점착제 조성물.

<7> 상기 아크릴계 공중합체 A 및 상기 아크릴계 공중합체 B가 각각 -40℃ 이하의 유리 전이 온도(Tg)를 갖는, <1>~<6> 중 어느 하나에 기재된 점착제 조성물.

<8> 상기 아크릴계 공중합체 A의 중량 평균 분자량이 40만~150만의 범위이고, 상기 아크릴계 공중합체 B의 중량 평균 분자량이 10만~50만의 범위인, <1>~<7> 중 어느 하나에 기재된 점착제 조성물.

<9> 베이스재와, 상기 베이스재 상에 설치된, <1>~<8> 중 어느 하나에 기재된 점착제 조성물에 유래하는 점착제층을 갖는 점착 필름.

<10> 물품의 표면에 <9>에 기재된 점착 필름을 상기 점착제층과 상기 표면이 접하도록 붙이는 점착 필름 첩부 공정과, 상기 첩부 공정에서 상기 점착 필름이 붙여진 상기 물품을 가열하는 가열 처리 공정과, 상기 가열 처리 공정에서 가열된 상기 물품의 표면으로부터 상기 점착 필름을 박리하는 박리 공정을 포함하는 물품의 처리 방법.

본 발명에 의하면 가열 처리 후에도 피착체 표면으로부터의 박리성이 뛰어나고 박리 후의 피착체 표면 오염이 억제된 점착제 조성물 및 점착 필름을 제공할 수 있다.

나아가 본 발명에 의하면 가열 처리 후에도 피착체 표면으로부터 점착 필름을 용이하게 박리할 수 있고, 박리 후의 피착체 표면 오염이 억제된 물품 처리 방법이 제공된다.

본 명세서에서 「공정」이라는 용어는 독립적인 공정뿐만 아니라 다른 공정과 명확하게 구별할 수 없는 경우이어도 그 공정의 소기 목적이 달성되면 본 용어에 포함된다.

본 명세서에서 「~」를 이용하여 나타난 수치 범위는 「~」 전후에 기재되는 수치를 각각 최소값 및 최대값으로서 포함하는 범위를 나타낸다.

조성물 중의 각 성분의 양은 조성물 중에 각 성분에 해당하는 물질이 복수 존재하는 경우에는 특별히 언급하지 않는 한 조성물 중에 존재하는 그 복수의 물질의 합계량을 의미한다.

「(메타)아크릴산 알킬에스테르」라는 용어는 「아크릴산 알킬에스테르」 및 「메타크릴산 알킬에스테르」 둘 다 포함하는 것을 의미한다. 마찬가지로 「(메타)아크릴레이트」라는 용어는 「아크릴레이트」 및 「메타크릴레이트」 둘 다 포함하는 것을 의미하고, 「(메타)아크릴아미드」라는 용어는 「아크릴아미드」 및 「메타크릴아미드」 둘 다 포함하는 것을 의미한다.

아크릴계 공중합체에 있어서 어떤 구성 단위가 「주성분이다」라는 것은 그 구성 단위의 질량 기준 함유율이 아크릴계 공중합체의 모든 구성 단위 중에서 가장 큰 것을 의미한다. 본 발명의 어떤 실시형태에서는 아크릴계 공중합체의 주성분인 구성 단위의 함유율이 50질량% 이상이다.

<점착제 조성물>

본 발명의 점착제 조성물은 수산기를 갖지 않는 (메타)아크릴산 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위 Ax 및 수산기를 갖는 아크릴레이트 모노머에 유래하는 구성 단위 a를 포함하는 아크릴계 공중합체 A와, 수산기를 갖지 않는 (메타)아크릴산 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위 Bx 및 수산기를 갖는 메타크릴레이트 모노머에 유래하는 구성 단위 b를 포함하고, 아크릴계 공중합체 A보다 중량 평균 분자량이 작은 아크릴계 공중합체 B와, 이소시아네이트 화합물을 포함하고, 아크릴계 공중합체 A의 수산기가 a 및 아크릴계 공중합체 B의 수산기가 b의 합계가 40mgKOH/g~90mgKOH/g이며, 수산기가 a의 수산기가 b에 대한 비율(수산기가 a/수산기가 b)이 0.5~7.0이다. 본 발명의 점착제 조성물은 상기 요건을 만족시킴으로써, 가열 처리 후의 피착체로부터의 박리성이 뛰어나고 피착체의 오염이 억제된다.

본 발명의 점착제 조성물이 가열 처리 후의 피착체로부터의 박리성이 뛰어나고 피착체 오염이 억제되는 이유에 대해 본 발명자들은 다음과 같이 생각한다. 즉, 본 발명의 점착제 조성물은 아크릴계 공중합체 A 및 아크릴계 공중합체 B라는 가교 반응성이 다른 2종류의 아크릴계 공중합체를 포함한다. 이 때문에 점착제 조성물을 가교시키면 아크릴계 공중합체 A 중의 구성 단위 a에 유래하는 가교 밀도가 높은 부분과, 아크릴계 공중합체 B 중의 구성 단위 b에 유래하는 가교 밀도가 낮은 부분이 생긴다. 가교 밀도가 높은 부분과 가교 밀도가 낮은 부분이 가교된 점착제 조성물 중에서 서로 얽힘으로써, 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층이 적당한 점착력을 가지면서도 가열 처리 중에 변질되기 어려워지기 때문에 가열 처리 후의 피착체로부터의 박리성이 뛰어나고 피착체 오염이 억제된다고 생각한다.

본 발명의 점착제 조성물은 아크릴계 공중합체 A의 수산기가 a 및 아크릴계 공중합체 B의 수산기가 b의 합계가 40mgKOH/g~90mgKOH/g이다. 수산기가 a 및 수산기가 b의 합계가 40mgKOH/g 미만이면 가교 반응이 불충분해지고 점착제 조성물의 점착력 상승을 충분히 억제할 수 없어 오염성이 악화되는 경우가 있다. 수산기가 a 및 수산기가 b의 합계가 90mgKOH/g를 넘으면 가교 반응이 과도하게 진행되어 필요한 점착력이 유지되지 않는 경우가 있다. 또한, 점착제 조성물의 점도가 상승하기 쉬워 보존성이 악화되는 경우가 있다.

아크릴계 공중합체 A의 수산기가 a 및 아크릴계 공중합체 B의 수산기가 b의 합계는 45mgKOH/g 이상인 것이 바람직하고, 52mgKOH/g 이상인 것이 보다 바람직하며, 56mgKOH/g 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 아크릴계 공중합체 A의 수산기가 a 및 아크릴계 공중합체 B의 수산기가 b의 합계는 74mgKOH/g 이하인 것이 바람직하고, 70mgKOH/g 이하인 것이 보다 바람직하며, 65mgKOH/g 이하인 것이 보다 바람직하고, 61mgKOH/g 이하인 것이 더욱 바람직하다.

본 발명의 점착제 조성물은 아크릴계 공중합체 A의 수산기가 a의 아크릴계 공중합체 B의 수산기가 b에 대한 비율(수산기가 a/수산기가 b)이 0.5~7.0이다. 수산기가 a/수산기가 b의 값이 0.5 미만이면 가교 밀도가 높은 부분에 대한 가교 밀도가 낮은 부분의 비율이 너무 커서 오염성이 악화되는 경우가 있다. 수산기가 a/수산기가 b의 값이 7.0을 넘으면 가교 밀도가 높은 부분에 대한 가교 밀도가 낮은 부분의 비율이 너무 작아서 가열 처리 후에 점착력이 상승하고 박리성이 악화되는 경우가 있다.

아크릴계 공중합체 A의 수산기가 a의 아크릴계 공중합체 B의 수산기가 b에 대한 비율(수산기가 a/수산기가 b)은 0.6 이상인 것이 바람직하고, 0.7 이상인 것이 보다 바람직하며, 0.8 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 아크릴계 공중합체 A의 수산기가 a의 아크릴계 공중합체 B의 수산기가 b에 대한 비율(수산기가 a/수산기가 b)은 2.0 이하인 것이 바람직하고, 1.7 이하인 것이 보다 바람직하며, 1.4 이하인 것이 보다 바람직하고, 1.0 이하인 것이 더욱 바람직하다.

아크릴계 공중합체 A의 수산기가 a의 아크릴계 공중합체 B의 수산기가 b에 대한 비율(수산기가 a/수산기가 b)이 2.0 이하이면 박리시에 발생하는 지핑이 억제된다.

상기 비율이 2.0 이하임으로써, 아크릴계 공중합체 A 중의 구성 단위 a에 유래하는 가교 밀도가 높은 부분과, 아크릴계 공중합체 B 중의 구성 단위 b에 유래하는 가교 밀도가 낮은 부분이 점착제 조성물 중에 보다 균일하게 분산하게 된다. 그 때문에 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층의 피착체에 대한 점착력에 있어서 점착제층의 장소에 따른 강약의 차이가 작아지기 때문에 박리시에 발생하는 지핑이 억제된다고 생각한다.

본 발명에서의 아크릴계 공중합체 A의 수산기가 a 및 아크릴계 공중합체 B의 수산기가 b는 각각 이하의 계산식에 의해 구해진다.

수산기가 a(mgKOH/g)={(A1/100)÷B1}×C1×1000

A1=아크릴계 공중합체 A 및 아크릴계 공중합체 B에 사용되는 전체 모노머 중의 아크릴계 공중합체 A에 사용되는 수산기를 갖는 모노머의 함유율(질량%)

B1=아크릴계 공중합체 A에 사용되는 수산기를 갖는 모노머의 분자량

C1=KOH의 분자량

수산기가 b(mgKOH/g)={(A2/100)÷B2}×C2×1000

A2=아크릴계 공중합체 A 및 아크릴계 공중합체 B에 사용되는 전체 모노머 중의 아크릴계 공중합체 B에 사용되는 수산기를 갖는 모노머의 함유율(질량%)

B2=아크릴계 공중합체 B에 사용되는 수산기를 갖는 모노머의 분자량

C2=KOH의 분자량

아크릴계 공중합체 A 및 아크릴계 공중합체 B 중 적어도 한쪽이 2종 이상의 공중합체의 혼합물인 경우나, 아크릴계 공중합체 A 및 아크릴계 공중합체 B 중 적어도 한쪽에 사용되는 수산기를 갖는 모노머가 2종 이상인 경우는 각각의 아크릴계 공중합체 또는 모노머에 대해 상기 계산식에 준하여 수산기가를 구하고 얻어진 값을 합계하여 수산기가 a 또는 수산기가 b를 구한다.

(아크릴계 공중합체 A)

본 발명의 점착제 조성물은 수산기를 갖지 않는 (메타)아크릴산 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위 Ax와, 수산기를 갖는 아크릴레이트 모노머에 유래하는 구성 단위 a를 포함하는 아크릴계 공중합체 A의 적어도 1종을 함유한다. 본 명세서에서 「수산기를 갖는 아크릴레이트 모노머에 유래하는 구성 단위」란 수산기를 갖는 아크릴레이트 모노머가 부가 중합하여 형성되는 반복 단위를 의미한다.

아크릴계 공중합체 A에 포함되는 구성 단위 a의 함유율은 아크릴계 공중합체 A의 전체 구성 단위에 대해(즉, 아크릴계 공중합체 A의 질량에 대해) 7질량% 이상인 것이 바람직하다. 아크릴계 공중합체 A에 포함되는 구성 단위 a의 함유율이 7질량% 이상이면 가교 반응이 충분히 진행되고, 가교한 점착제 조성물 중에서 구성 단위 a에 유래하는 가교 밀도가 높고 점착성이 낮은 부분이 충분히 형성되는 경향이 있다. 아크릴계 공중합체 A에 포함되는 구성 단위 a의 함유율은 9질량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 11질량% 이상인 것이 더욱 바람직하다.

아크릴계 공중합체 A에 포함되는 구성 단위 a의 함유율은 아크릴계 공중합체 A의 전체 구성 단위에 대해(즉, 아크릴계 공중합체 A의 질량에 대해) 30질량% 이하인 것이 바람직하다. 아크릴계 공중합체 A에 포함되는 구성 단위 a의 함유율이 30질량% 이하이면 가교 반응의 과도한 진행이 억제되고, 가교한 점착제 조성물 중에서 구성 단위 a에 유래하는 가교 밀도가 높고 점착성이 낮은 부분이 적당히 형성되는 경향이 있다. 또한, 점착제 조성물의 보존 중에 점도가 상승하는 것을 유효하게 억제할 수 있다. 아크릴계 공중합체 A에 포함되는 구성 단위 a의 함유율은 25질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 20질량% 이하인 것이 더욱 바람직하며, 18질량% 이하인 것이 더욱 바람직하다.

아크릴계 공중합체 A의 형성에 이용되는 수산기를 갖는 아크릴레이트 모노머의 구조는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 수산기를 갖는 알킬 아크릴레이트, 수산기를 갖는 폴리알킬렌글리콜 아크릴레이트 등을 들 수 있다.

수산기를 갖는 알킬 아크릴레이트의 알킬 부위는 직쇄상, 분기쇄 또는 환상 중 어느 것이어도 된다. 수산기를 갖는 알킬 아크릴레이트의 알킬 부위의 탄소수는 1~12의 범위인 것이 바람직하다. 알킬 부위의 탄소수가 상기 범위 내이면, 점착성과 점착 필름으로 하였을 때의 베이스재와의 밀착성의 점에서 유리하다. 수산기를 갖는 알킬 아크릴레이트의 알킬 부위의 탄소수는 2~6인 것이 보다 바람직하고, 2~4인 것이 더욱 바람직하다.

수산기를 갖는 폴리알킬렌글리콜 아크릴레이트의 폴리알킬렌글리콜 부위를 구성하는 알킬렌글리콜로서는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 에틸렌글리콜 및 프로필렌글리콜의 조합 등을 들 수 있다.

수산기를 갖는 아크릴레이트 모노머로서 구체적으로는 2-히드록시에틸 아크릴레이트, 2-히드록시프로필 아크릴레이트, 3-히드록시프로필 아크릴레이트, 4-히드록시부틸 아크릴레이트, 6-히드록시헥실 아크릴레이트, 10-히드록시데실 아크릴레이트, 12-히드록시라우릴 아크릴레이트, 3-메틸-3-히드록시부틸 아크릴레이트, 1,1-디메틸-3-부틸 아크릴레이트, 1,3-디메틸-3-히드록시부틸 아크릴레이트, 2,2,4-트리메틸-3-히드록시펜틸 아크릴레이트, 2-에틸-3-히드록시헥실 아크릴레이트, 글리세린모노아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜 모노아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 모노아크릴레이트, 폴리(에틸렌글리콜-프로필렌글리콜) 모노아크릴레이트 등을 들 수 있다. 수산기를 갖는 아크릴레이트 모노머는 1종을 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.

피착체에 대한 적당한 점착력 및 양호한 박리성을 얻는 관점에서 수산기를 갖는 아크릴레이트 모노머는 수산기를 갖는 알킬 아크릴레이트인 것이 바람직하고, 2-히드록시에틸 아크릴레이트, 4-히드록시부틸 아크릴레이트, 6-히드록시헥실 아크릴레이트, 10-히드록시데실 아크릴레이트 및 12-히드록시라우릴 아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함하는 것이 보다 바람직하며, 2-히드록시에틸 아크릴레이트, 4-히드록시부틸 아크릴레이트 및 6-히드록시헥실 아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함하는 것이 더욱 바람직하다.

수산기를 갖는 알킬 아크릴레이트로서는 2-히드록시에틸 아크릴레이트 및 4-히드록시부틸 아크릴레이트 중 적어도 1종이 특히 바람직하다. 이들은 아크릴계 공중합체 A를 합성할 때 다른 단량체와의 상용성 및 공중합성이 특히 양호하고, 또한 가교제를 병용하였을 때 그 가교제와의 가교 반응이 특히 양호하다.

아크릴계 공중합체 A는 수산기를 갖지 않는 (메타)아크릴산 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위 Ax를 바람직하게는 주성분으로서 함유한다.

아크릴계 공중합체 A의 전체 구성 단위에 대한 구성 단위 Ax의 비율은 50질량% 이상인 것이 바람직하고, 80질량% 이상인 것이 보다 바람직하며, 85질량% 이상인 것이 더욱 바람직하다.

수산기를 갖지 않는 (메타)아크릴산 알킬에스테르의 알킬 부위는 직쇄상 또는 분기쇄상 어느 것이어도 되고, 탄소수는 1~18의 범위인 것이 바람직하다. 알킬 부위의 탄소수가 상기 범위 내이면 점착성과 점착 필름으로 하였을 때의 베이스재와의 밀착성의 점에서 유리하다. 알킬 부위의 탄소수는 1~12의 범위인 것이 보다 바람직하다. 수산기를 갖지 않는 (메타)아크릴산 알킬에스테르의 알킬 부위는 무치환인 것이 바람직하다.

수산기를 갖지 않는 (메타)아크릴산 알킬에스테르로서 구체적으로 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, i-부틸(메타)아크릴레이트, s-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, i-옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, n-노닐(메타)아크릴레이트, i-노닐(메타)아크릴레이트, n-데실(메타)아크릴레이트, n-도데실(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 수산기를 갖지 않는 (메타)아크릴산 알킬에스테르는 1종을 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.

피착체에 대한 적당한 점착력을 발현하는 관점에서 수산기를 갖지 않는 (메타)아크릴산 알킬에스테르는 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트 및 라우릴(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함하는 것이 바람직하다.

아크릴계 공중합체 A는 수산기를 갖는 아크릴레이트 모노머에 유래하는 구성 단위 a에 더하여 구성 단위 a 이외의 수산기를 갖는 모노머에 유래하는 구성 단위 y, 예를 들어 수산기를 갖는 메타크릴레이트 모노머에 유래하는 구성 단위 등을 포함하고 있어도 된다. 수산기를 갖는 메타크릴레이트 모노머로서는 후술하는 아크릴계 공중합체 B의 항에 기재된 구체예를 들 수 있다.

아크릴계 공중합체 A가 구성 단위 y를 포함하는 경우, 아크릴계 공중합체 A 중의 구성 단위의 총질량에 대한 구성 단위 y의 함유율은 7질량% 이하인 것이 바람직하다. 아크릴계 공중합체 A 중의 구성 단위의 총질량에 대한 구성 단위 y의 함유율을 7질량% 이하로 함으로써, 피착체에 대한 오염을 억제할 수 있다. 아크릴계 공중합체 A 중의 구성 단위의 총질량에 대한 구성 단위 y의 함유율은 5질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 3질량% 이하인 것이 더욱 바람직하다.

아크릴계 공중합체 A는 수산기를 갖지 않는 (메타)아크릴산 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위 Ax, 수산기를 갖는 아크릴레이트 모노머에 유래하는 구성 단위 a 및 원하는 바에 따라 포함되는 구성 단위 y에 더하여 필요에 따라 이들 이외의 다른 단량체에 유래하는 구성 단위 c를 포함하고 있어도 된다. 아크릴계 공중합체 A가 구성 단위 c를 포함하는 경우, 구성 단위 c의 형성에 이용되는 단량체는 1종이어도 되고 2종 이상이어도 된다.

구성 단위 c의 형성에 이용되는 단량체로서는 수산기를 갖지 않는 (메타)아크릴산 알킬에스테르 이외의 단량체, 수산기 이외의 관능기를 갖는 단량체 등을 들 수 있다.

수산기를 갖지 않는 (메타)아크릴산 알킬에스테르 이외의 단량체로서 구체적으로는 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트 등의 환상기를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체, 메톡시에틸(메타)아크릴레이트 등의 (메타)아크릴산 알콕시알킬에스테르 단량체, 스티렌, α-메틸스티렌, t-부틸스티렌, p-클로로스티렌, 클로로메틸스티렌, 비닐톨루엔 등의 방향족 모노비닐 단량체, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시안화 비닐 단량체, 포름산 비닐, 아세트산 비닐, 프로피온산 비닐, 베르사트산 비닐 등의 비닐 에스테르 단량체, 이들 단량체의 각종 유도체 등을 들 수 있다.

수산기 이외의 관능기를 갖는 단량체로서 구체적으로는 카르복시기를 갖는 단량체, 글리시딜기를 갖는 단량체, 아미드기 또는 N-치환 아미드기를 갖는 단량체, 3급 아미노기를 갖는 단량체 등을 들 수 있다.

카르복시기를 갖는 단량체로서 구체적으로 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 무수 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이타콘산, 시트라콘산, 계피산, 호박산 모노히드록시에틸레이트, 말레산 모노히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 푸마르산 모노히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 프탈산 모노히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 1,2-디카르복시시클로헥산 모노히드록시에틸(메타)아크릴레이트, (메타)아크릴산 다이머, ω-카르복시-폴리카프로락톤 모노(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

글리시딜기를 갖는 단량체로서 구체적으로는 글리시딜(메타)아크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실 메틸(메타)아크릴레이트, 글리시딜비닐에테르, 3,4-에폭시시클로헥실비닐에테르, 글리시딜(메타)알릴에테르, 3,4-에폭시시클로헥실(메타)알릴에테르 등을 들 수 있다.

아미드기 또는 N-치환 아미드기를 갖는 단량체로서 구체적으로는 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-메틸(메타)아크릴아미드, N-에틸(메타)아크릴아미드, N-메톡시 메틸(메타)아크릴아미드, N-에톡시 메틸(메타)아크릴아미드, N-프로폭시 메틸(메타)아크릴아미드, N-부톡시 메틸(메타)아크릴아미드, N-tert-부틸아크릴아미드, N-옥틸아크릴아미드, 디아세톤아크릴아미드 등을 들 수 있다.

3급 아미노기를 갖는 단량체로서 구체적으로는 디메틸아미노 에틸(메타)아크릴레이트, 디에틸아미노 에틸(메타)아크릴레이트, 디메틸아미노 프로필(메타)아크릴아미드 등을 들 수 있다.

아크릴계 공중합체 A가 구성 단위 c를 포함하는 경우, 구성 단위 c의 함유율은 아크릴계 공중합체 A 중의 구성 단위의 총질량에 대해 10질량% 이하인 것이 바람직하고, 5질량% 이하인 것이 보다 바람직하다.

아크릴계 공중합체 A의 중량 평균 분자량(Mw)은 40만~150만의 범위인 것이 바람직하고, 50만~130만의 범위인 것이 보다 바람직하며, 60만~120만의 범위인 것이 더욱 바람직하다. 아크릴계 공중합체 A의 Mw가 40만 이상이면 피착체에의 오염이 보다 억제될 수 있다. 또한, 아크릴계 공중합체 A의 Mw가 150만 이하이면 재박리시의 점착력이 너무 커지지 않아 점착 필름을 보다 용이하게 박리할 수 있다.

아크릴계 공중합체 A의 수평균 분자량(Mn)에 대한 중량 평균 분자량(Mw)의 비로 나타나는 분산도(Mw/Mn)로서는 특별히 제한되지 않지만, 점착성 및 피착체에 대한 오염 억제의 관점에서 1~30의 범위인 것이 바람직하다.

아크릴계 공중합체 A의 중량 평균 분자량(Mw) 및 수평균 분자량(Mn)은 하기 방법에 의해 측정되는 값이다. 구체적으로 하기 (1)~(3)에 따라 측정한다.

(1) 아크릴계 공중합체 A의 용액을 박리지에 도포하고 100℃에서 2분간 건조하여 필름형상의 아크릴 공중합체 A를 얻는다.

(2) 상기 (1)에서 얻어진 필름형상의 아크릴 공중합체 A와 테트라히드로푸란을 이용하여 고형분 농도가 0.2질량%인 시료 용액을 얻는다.

(3) 하기 조건으로 겔 투과 크로마토그래피(GPC)를 이용하여 표준 폴리스티렌 환산값으로서 아크릴계 공중합체 A의 중량 평균 분자량(Mw) 및 수평균 분자량(Mn)을 측정한다.

-조건-

·GPC: HLC-8220 GPC[토소(주) 제품]

·칼럼: TSK-GEL GMHXL 4개 사용

·이동상 용매: 테트라히드로푸란

·유속: 0.6mL/분

·칼럼 온도: 40℃

아크릴계 공중합체 A의 유리 전이 온도(Tg)는 -40℃ 이하인 것이 바람직하다. 아크릴계 공중합체 A의 Tg가 -40℃ 이하이면 점착제 조성물로부터 얻어지는 점착제층의 유동성이 뛰어나고 피착체에 대한 순응성이 양호하다. 아크릴계 공중합체 A의 Tg는 -60℃ 이하인 것이 보다 바람직하고, -70℃ 이하인 것이 더욱 바람직하다.

아크릴계 공중합체 A의 Tg는 하기 식 1로부터 계산에 의해 구해지는 절대온도(K)를 섭씨온도(℃)로 환산한 값이다.

1/Tg=w1/Tg1+w2/Tg2+…+w(k-1)/Tg(k-1)+wk/Tgk …(식 1)

식 1 중에서 Tg1, Tg2, …, Tg(k-1), Tgk는 아크릴계 공중합체 A를 구성하는 각 단량체의 단독 중합체의 유리 전이 온도(K)를 각각 나타낸다. w1, w2, …, w(k-1), wk는 아크릴계 공중합체 A를 구성하는 각 단량체의 질량 분율을 각각 나타내고, w1+w2+…+w(k-1)+wk=1이다.

점착제 조성물에서의 아크릴계 공중합체 A의 함유율은 점착성 및 피착체에 대한 오염 억제의 관점에서 점착제 조성물의 총질량에 대해 40질량%~90질량%의 범위인 것이 바람직하고, 45질량%~85질량%의 범위인 것이 보다 바람직하며, 45질량%~80질량%의 범위인 것이 더욱 바람직하다.

(아크릴계 공중합체 B)

본 발명의 점착제 조성물은 수산기를 갖지 않는 (메타)아크릴산 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위 Bx와, 수산기를 갖는 메타크릴레이트 모노머에 유래하는 구성 단위 b를 포함하는 아크릴계 공중합체 B의 적어도 1종을 함유한다. 본 명세서에서 「수산기를 갖는 메타크릴레이트 모노머에 유래하는 구성 단위」란 수산기를 갖는 메타크릴레이트 모노머가 부가 중합하여 형성되는 반복 단위를 의미한다.

아크릴계 공중합체 B에 포함되는 구성 단위 b의 함유율은 아크릴계 공중합체 B의 전체 구성 단위에 대해(즉, 아크릴계 공중합체 B의 질량에 대해) 10질량% 이상인 것이 바람직하다. 아크릴계 공중합체 B에 포함되는 구성 단위 b의 함유율이 10질량% 이상이면, 가열 처리 후의 점착력이 과도하게 상승하는 것을 억제할 수 있는 경향이 있다. 아크릴계 공중합체 B에 포함되는 구성 단위 b의 함유율은 14질량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 17질량% 이상인 것이 더욱 바람직하다.

아크릴계 공중합체 B에 포함되는 구성 단위 b의 함유율은 아크릴계 공중합체 B의 전체 구성 단위에 대해 25질량% 이하인 것이 바람직하다. 아크릴계 공중합체 B에 포함되는 구성 단위 b의 함유율이 25질량% 이하이면 피착체의 오염이 억제되는 경향이 있다. 아크릴계 공중합체 B에 포함되는 구성 단위 b의 함유율은 22질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 20질량% 이하인 것이 더욱 바람직하다.

아크릴계 공중합체 B의 형성에 이용되는 수산기를 갖는 메타크릴레이트 모노머의 구조는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 수산기를 갖는 알킬 메타크릴레이트, 수산기를 갖는 폴리알킬렌글리콜 메타크릴레이트 등을 들 수 있다.

수산기를 갖는 알킬 메타크릴레이트의 알킬 부위는 직쇄상, 분기쇄 또는 환상 중 어느 것이어도 된다. 수산기를 갖는 알킬 메타크릴레이트의 알킬 부위의 탄소수는 1~12의 범위인 것이 바람직하다. 알킬 부위의 탄소수가 상기 범위 내이면 점착성과 점착 필름으로 하였을 때의 베이스재와의 밀착성의 점에서 유리하다. 수산기를 갖는 알킬 메타크릴레이트의 알킬 부위의 탄소수는 2~6인 것이 보다 바람직하고, 2~4인 것이 더욱 바람직하다.

수산기를 갖는 폴리알킬렌글리콜 메타크릴레이트의 폴리알킬렌글리콜 부위를 구성하는 알킬렌글리콜로서는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 에틸렌글리콜 및 프로필렌글리콜의 조합 등을 들 수 있다.

수산기를 갖는 메타크릴레이트 모노머로서 구체적으로 2-히드록시에틸 메타크릴레이트, 2-히드록시프로필 메타크릴레이트, 3-히드록시프로필 메타크릴레이트, 4-히드록시부틸 메타크릴레이트, 6-히드록시헥실 메타크릴레이트, 10-히드록시데실 메타크릴레이트, 12-히드록시라우릴 메타크릴레이트, 3-메틸-3-히드록시부틸 메타크릴레이트, 1,1-디메틸-3-부틸 메타크릴레이트, 1,3-디메틸-3-히드록시부틸 메타크릴레이트, 2,2,4-트리메틸-3-히드록시펜틸 메타크릴레이트, 2-에틸-3-히드록시헥실 메타크릴레이트, 글리세린 모노메타크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜 모노메타크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 모노메타크릴레이트, 폴리(에틸렌글리콜-프로필렌글리콜) 모노메타크릴레이트 등을 들 수 있다. 수산기를 갖는 메타크릴레이트 모노머는 1종을 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.

피착체에 대한 적당한 점착력 및 양호한 박리성을 얻는 관점에서 수산기를 갖는 메타크릴레이트 모노머는 수산기를 갖는 알킬 메타크릴레이트인 것이 바람직하고, 2-히드록시에틸 메타크릴레이트, 4-히드록시부틸 메타크릴레이트, 6-히드록시헥실 메타크릴레이트, 10-히드록시데실 메타크릴레이트 및 12-히드록시라우릴 메타크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함하는 것이 보다 바람직하며, 2-히드록시에틸 메타크릴레이트, 4-히드록시부틸 메타크릴레이트 및 6-히드록시헥실 메타크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함하는 것이 더욱 바람직하다.

아크릴계 공중합체 B는 수산기를 갖지 않는 (메타)아크릴산 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위 Bx를 바람직하게는 주성분으로서 함유한다.

아크릴계 공중합체 B의 전체 구성 단위에 대한 구성 단위 Bx의 비율은 50질량% 이상인 것이 바람직하고, 75질량% 이상인 것이 보다 바람직하며, 80질량% 이상인 것이 더욱 바람직하다.

수산기를 갖지 않는 (메타)아크릴산 알킬에스테르의 구체예 및 바람직한 예로서는 전술한 아크릴계 공중합체 A의 항에 기재된 구체예 및 바람직한 예를 들 수 있다.

아크릴계 공중합체 B는 수산기를 갖는 메타크릴레이트 모노머에 유래하는 구성 단위 b에 더하여 구성 단위 b 이외의 수산기를 갖는 모노머에 유래하는 구성 단위 z, 예를 들어 수산기를 갖는 아크릴레이트 모노머에 유래하는 구성 단위를 포함하고 있어도 된다. 수산기를 갖는 아크릴레이트 모노머로서는 전술한 아크릴계 공중합체 A의 항에 기재된 구체예를 들 수 있다.

아크릴계 공중합체 B가 구성 단위 z를 포함하는 경우, 아크릴계 공중합체 B의 전체 구성 단위에 대한 구성 단위 z의 함유율은 7질량% 이하인 것이 바람직하다. 아크릴계 공중합체 B의 전체 구성 단위에 대한 구성 단위 z의 함유율을 7질량% 이하로 함으로써 가교 반응의 과도한 진행을 억제할 수 있고 지핑을 억제할 수 있다. 아크릴계 공중합체 B의 전체 구성 단위에 대한 구성 단위 z의 함유율은 5질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 3질량% 이하인 것이 더욱 바람직하다.

아크릴계 공중합체 B는 수산기를 갖지 않는 (메타)아크릴산 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위 Bx, 수산기를 갖는 메타크릴레이트 모노머에 유래하는 구성 단위 b 및 원하는 바에 따라 포함되는 구성 단위 z에 더하여 필요에 따라 이들 이외의 다른 단량체에 유래하는 구성 단위 d를 포함하고 있어도 된다. 아크릴계 공중합체 B가 구성 단위 d를 포함하는 경우 구성 단위 d의 형성에 이용되는 단량체는 1종이어도 되고 2종 이상이어도 된다. 아크릴계 공중합체 B가 구성 단위 d를 포함하는 경우 구성 단위 d의 형성에 이용되는 단량체의 구체예 및 바람직한 예로서는 전술한 아크릴계 공중합체 A의 항에 기재한 구성 단위 c의 형성에 사용되는 단량체의 구체예 및 바람직한 예를 들 수 있다.

아크릴계 공중합체 B가 구성 단위 d를 포함하는 경우, 구성 단위 d의 함유율은 아크릴계 공중합체 B 중의 구성 단위의 총질량에 대해 10질량% 이하인 것이 바람직하고, 5질량% 이하인 것이 보다 바람직하다.

아크릴계 공중합체 B의 중량 평균 분자량(Mw)은 아크릴계 공중합체 A의 중량 평균 분자량보다 작다. 아크릴계 공중합체 B의 중량 평균 분자량(Mw)이 아크릴계 공중합체 A의 중량 평균 분자량보다 작으면 점착제 조성물의 젖음성을 확보하기 쉽다.

아크릴계 공중합체 B의 중량 평균 분자량(Mw)은 10만~50만의 범위인 것이 바람직하고, 15만~45만인 것이 보다 바람직하며, 20만~40만의 범위인 것이 더욱 바람직하다.

아크릴계 공중합체 B의 Mw가 10만 이상이면 저분자의 아크릴계 공중합체 B의 생성에 따른 피착체에 대한 오염이 보다 억제될 수 있다. 또한, 아크릴계 공중합체 B의 Mw가 50만 이하이면 재박리시의 점착력이 너무 커지지 않고 점착 필름을 보다 용이하게 박리할 수 있다.

아크릴계 공중합체 B의 수평균 분자량(Mn)에 대한 중량 평균 분자량(Mw)의 비로 나타나는 분산도(Mw/Mn)로서는 특별히 제한되지 않지만, 점착성 및 피착체에 대한 오염 억제의 관점에서 1~30의 범위인 것이 바람직하다.

아크릴계 공중합체 B의 중량 평균 분자량(Mw) 및 수평균 분자량(Mn)은 전술한 아크릴계 공중합체 A의 항에 기재된 방법에 의해 측정할 수 있다.

아크릴계 공중합체 B의 유리 전이 온도(Tg)는 -40℃ 이하인 것이 바람직하다. 아크릴계 공중합체 B의 Tg가 -40℃ 이하이면 점착제 조성물로부터 얻어지는 점착제층의 유동성이 뛰어나고 피착체에 대한 순응성이 양호하다. 아크릴계 공중합체 B의 Tg는 -45℃ 이하인 것이 보다 바람직하고, -50℃ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 아크릴계 공중합체 B의 Tg는 전술한 아크릴계 공중합체 A의 항에 기재된 계산식에 의해 구할 수 있다.

점착제 조성물에서의 아크릴계 공중합체 B의 함유율은 점착성 및 피착체에 대한 오염 억제의 관점에서 점착제 조성물의 총질량에 대해 10질량%~60질량%의 범위인 것이 바람직하고, 15질량%~55질량%의 범위인 것이 보다 바람직하며, 20질량%~55질량%의 범위인 것이 더욱 바람직하다.

본 발명의 점착제 조성물에 있어서, 아크릴계 공중합체 B에 대한 (메타)아크릴계 공중합체 A의 함유 비율(A/B)은 질량 기준으로 90/10~40/60의 범위인 것이 바람직하다. 아크릴계 공중합체 A의 함유 비율이 90질량%를 넘으면 가열 처리 후의 용이박리성이 악화되는 경우가 있다. 또한, 아크릴계 공중합체 B의 함유 비율이 60질량%를 넘으면 가열 처리 후의 용이박리성이 악화되는 경우가 있다.

본 발명의 점착제 조성물에 있어서, 아크릴계 공중합체 B에 대한 아크릴계 공중합체 A의 함유 비율(A/B)은 질량 기준으로 85/15~45/55의 범위가 바람직하고, 85/15~55/45의 범위가 보다 바람직하다.

본 발명의 점착제 조성물에 있어서, 아크릴계 공중합체 A와 아크릴계 공중합체 B의 혼합물의 중량 평균 분자량에 대한 아크릴계 공중합체 B의 중량 평균 분자량의 비율은 0.1~0.5의 범위인 것이 바람직하다. 상기 비율이 0.1 미만이면 오염성이 악화되는 경우가 있다. 또한, 상기 비율이 0.5를 넘으면 가열 처리 후에 점착력이 상승하고 박리성이 악화되는 경우가 있다.

상기 아크릴계 공중합체 A와 아크릴계 공중합체 B의 혼합물의 중량 평균 분자량은 하기 식 2에 의해 산출되는 가중 제곱 평균값을 의미한다.

[AMw×AMw×A+BMw×BMw×B]/[AMw×A+BMw×B] …(식 2)

상기 식 2 중에서,

AMw는 아크릴계 공중합체 A의 중량 평균 분자량을 나타내고,

BMw는 아크릴계 공중합체 B의 중량 평균 분자량을 나타내며,

A 및 B는 각각 점착제 조성물에 포함되는 아크릴계 공중합체 A의 질량 및 아크릴계 공중합체 B의 질량을 나타낸다.

본 발명의 점착제 조성물에 있어서, 아크릴계 공중합체 A 및 아크릴계 공중합체 B의 합계 질량 중의 구성 단위 a의 함유율이 4질량%~12질량%의 범위이고, 구성 단위 b의 함유율이 4질량% 이상~12질량%의 범위인 것이 바람직하다. 이에 의해 가열 처리 후에도 점착 필름을 용이하게 박리할 수 있고, 또한 피착체에 대한 오염도 효과적으로 억제할 수 있다.

본 발명의 점착제 조성물에 있어서, 아크릴계 공중합체 A 및 아크릴계 공중합체 B의 합계 질량 중의 구성 단위 a의 함유율이 5질량%~10질량%의 범위이고, 상기 구성 단위 b의 함유율이 6질량% 이상~11질량%의 범위인 것이 보다 바람직하며, 특히 구성 단위 a의 함유율이 6질량%~8질량%의 범위이고, 상기 구성 단위 b의 함유율이 8질량% 이상~10질량%의 범위인 것이 더욱 바람직하다.

(아크릴계 공중합체의 중합 방법)

본 발명의 점착제 조성물에 사용되는 아크릴계 공중합체 A 및 아크릴계 공중합체 B(이하, 아크릴계 공중합체라고 총칭함)의 중합 방법은 특별히 제한되는 것은 아니다. 중합 방법으로서는 용액 중합, 유화 중합, 현탁 중합, 괴상 중합 등 공지의 방법을 적용할 수 있다. 그 중에서도 중합에 의해 얻어진 공중합체의 혼합에 의해 점착제 조성물을 제조함에 있어서 처리 공정이 비교적 간단하고 단시간에 행할 수 있다는 점에서 용액 중합에 의한 방법이 바람직하다.

용액 중합은 일반적으로 중합조 내에 소정의 유기용매, 단량체, 중합 개시제 및 필요에 따라 이용되는 연쇄 이동제를 넣고 질소 기류 중 또는 유기용매의 환류 온도로 교반하면서 수시간 가열 반응시킴으로써 행해진다. 이 경우 유기용매, 단량체, 중합 개시제 및/또는 연쇄 이동제의 적어도 일부를 순서대로 첨가해도 된다.

중합 반응시에 이용되는 유기용매로서는 예를 들어 벤젠, 톨루엔, 에틸벤젠, n-프로필벤젠, t-부틸벤젠, o-크실렌, m-크실렌, p-크실렌, 테트랄린, 데칼린, 방향족 나프타 등의 방향족 탄화수소류, n-헥산, n-헵탄, n-옥탄, i-옥탄, n-데칸, 디펜텐, 석유 스피릿, 석유 나프타, 테레핀유 등의 지방계 혹은 지환족계 탄화수소류, 아세트산 에틸, 아세트산 n-부틸, 아세트산 n-아밀, 아세트산 2-히드록시에틸, 아세트산 2-부톡시에틸, 아세트산 3-메톡시부틸, 안식향산 메틸 등의 에스테르류, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸-i-부틸케톤, 이소포론, 시클로헥사논, 메틸시클로헥사논 등의 케톤류, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르 등의 글리콜에테르류, 메틸알코올, 에틸알코올, n-프로필알코올, i-프로필알코올, n-부틸알코올, i-부틸알코올, s-부틸알코올, t-부틸알코올 등의 알코올류 등을 들 수 있다. 이들 유기용매는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 이용할 수 있다.

유기용매 중에서 아크릴계 공중합체의 중합시에는 에스테르류, 케톤류 등의 중합 반응 중에 연쇄 이동을 발생시키기 어려운 유기용매를 이용하는 것이 바람직하다. 특히, 아크릴계 공중합체의 용해성, 중합 반응의 용이함 등의 점에서 아세트산 에틸, 메틸에틸케톤, 아세톤 등이 바람직하다.

중합 개시제로서는 통상의 용액 중합에서 이용되는 유기 과산화물, 아조 화합물 등을 사용하는 것이 가능하다.

유기 과산화물로서는 예를 들어 t-부틸하이드로퍼옥사이드, 쿠멘하이드로퍼옥사이드, 디쿠밀퍼옥사이드, 벤조일퍼옥사이드, 라우로일퍼옥사이드, 카프로일퍼옥사이드, 디-i-프로필퍼옥시 디카보네이트, 디-2-에틸헥실퍼옥시 디카보네이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, 2,2-비스(4,4-디-t-부틸퍼옥시시클로헥실)프로판, 2,2-비스(4,4-디-t-아밀퍼옥시시클로헥실)프로판, 2,2-비스(4,4-디-t-옥틸퍼옥시시클로헥실)프로판, 2,2-비스(4,4-디-α-쿠밀퍼옥시시클로헥실)프로판, 2,2-비스(4,4-디-t-부틸퍼옥시시클로헥실)부탄, 2,2-비스(4,4-디-t-옥틸퍼옥시시클로헥실)부탄 등을 들 수 있다.

아조 화합물로서는 예를 들어 2,2'-아조비스-i-부틸니트릴, 2,2'-아조비스-2,4-디메틸발레로니트릴, 2,2'-아조비스-4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴 등을 들 수 있다.

중합 개시제 중에서 아크릴계 공중합체의 중합시에는 중합 반응 중에 그래프트 반응을 일으키지 않는 중합 개시제의 사용이 바람직하고, 특히 아조비스계 중합 개시제가 바람직하다. 이 경우 중합 개시제의 사용량은 아크릴계 공중합체를 구성하는 단량체의 합계량 100질량부에 대해 0.01질량부~2질량부의 범위인 것이 바람직하고, 0.1질량부~1질량부의 범위인 것이 보다 바람직하다.

아크릴계 공중합체의 제조시에는 본 발명의 목적 및 효과를 손상시키지 않는 범위이면 필요에 따라 연쇄 이동제를 사용하는 것이 가능하다.

연쇄 이동제로서는 예를 들어 시아노아세트산; 시아노아세트산의 탄소수 1~8의 알킬에스테르류; 브로모아세트산; 브로모아세트산의 탄소수 1~8의 알킬에스테르류; α-메틸스티렌, 안트라센, 페난트렌, 플루오렌, 9-페닐플루오렌 등의 방향족 화합물류; p-니트로아닐린, 니트로벤젠, 디니트로벤젠, p-니트로안식향산, p-니트로페놀, p-니트로톨루엔 등의 방향족 니트로 화합물류; 벤조퀴논, 2,3,5,6-테트라메틸-p-벤조퀴논 등의 벤조퀴논 유도체류; 트리부틸보란 등의 보란 유도체; 사브롬화탄소, 사염화탄소, 1,1,2,2-테트라브로모에탄, 트리브로모에틸렌, 트리클로로에틸렌, 브로모트리클로로메탄, 트리브로모메탄, 3-클로로-1-프로펜 등의 할로겐화 탄화수소류; 클로랄, 푸르알데히드 등의 알데히드류; 탄소수 1~18의 알킬메르캅탄류; 티오페놀, 톨루엔메르캅탄 등의 방향족 메르캅탄류; 메르캅토아세트산, 메르캅토아세트산의 탄소수 1~10의 알킬에스테르류; 탄소수 1~12의 히드록시알킬메르캅탄류; 피넨, 테르피놀렌 등의 테르펜류; 등을 들 수 있다.

연쇄 이동제의 사용량은 예를 들어 아크릴계 공중합체를 구성하는 단량체의 합계량 100질량부에 대해 0.005질량부~10.0질량부의 범위로 할 수 있다.

중합 반응시의 중합 온도로서는 약 30℃~180℃의 범위인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 50℃~150℃의 범위이다. 특히, 아크릴계 공중합체를 제조하는 경우의 중합 온도로서는 50℃~90℃의 범위인 것이 보다 바람직하고, 50℃~80℃의 범위인 것이 더욱 바람직하다.

(이소시아네이트 화합물)

본 발명의 점착제 조성물은 이소시아네이트 화합물을 함유한다. 이소시아네이트 화합물의 함유량은 예를 들어 아크릴계 공중합체 A에 포함되는 수산기와 아크릴계 공중합체 B에 포함되는 수산기를 합계한 수산기량에 대해 0.4당량~2.2당량의 범위로 할 수 있다. 즉, 아크릴계 공중합체 A에 포함되는 수산기와 아크릴계 공중합체 B에 포함되는 수산기를 합계한 수산기 1당량에 대해 이소시아네이트 화합물에 포함되는 이소시아네이트기가 0.4당량~2.2당량의 범위가 되는 양의 이소시아네이트 화합물을 함유시킬 수 있다. 이소시아네이트 화합물을 상기 범위 내의 양으로 함유함으로써 가열 처리 후의 점착력 상승을 보다 억제할 수 있고 피착체에 대한 오염을 보다 억제할 수 있다.

이소시아네이트 화합물로서는 예를 들어 크실릴렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 트리페닐메탄 트리이소시아네이트, 톨릴렌 디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트 화합물; 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HMDI), 이소포론 디이소시아네이트, 상기한 방향족 폴리이소시아네이트 화합물의 수소 첨가물 등의 쇄상 또는 환상의 지방족 폴리이소시아네이트 화합물; 이들 폴리이소시아네이트 화합물의 뷰렛체, 2량체, 3량체 또는 5량체; 이들 폴리이소시아네이트 화합물과 트리메티롤프로판 등의 폴리올 화합물의 어덕트체 등을 들 수 있다. 이들 이소시아네이트 화합물은 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.

이소시아네이트 화합물로서는 그 중에서도 점착제 조성물의 투명성이 중시되는 용도로 사용되는 경우 쇄상 또는 환상의 지방족 폴리이소시아네이트 화합물 및 쇄상 또는 환상의 지방족 폴리이소시아네이트 화합물의 뷰렛체, 2량체, 3량체 및 어덕트체로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종이 바람직하고, 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 3량체인 이소시아누레이트 구조를 갖는 이소시아네이트 화합물, 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 어덕트체 및 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 뷰렛체로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종이 보다 바람직하다. 이들 이소시아네이트 화합물은 방향환에 유래하는 구조를 갖지 않으므로 가열 처리 후의 점착제층이 황변하기 어려워 투명성이 보다 뛰어난 점착 필름을 얻을 수 있다.

이소시아네이트 화합물은 시판품을 이용할 수 있다. 시판품으로서는 예를 들어 「콜로네이트 HX」, 「콜로네이트 HL-S」, 「콜로네이트 L」, 「콜로네이트 2031」, 「콜로네이트 2030」, 「콜로네이트 2234」, 「콜로네이트 2785」, 「아쿠아네이트 200」, 「아쿠아네이트 210」〔이상, 니폰 폴리우레탄 주식회사 제품〕, 「스미듈 N3300」, 「데스모듈 N3400」, 「스미듈 N-75」〔이상, 스미토모 바이엘우레탄 주식회사 제품〕, 「듀라네이트 E-405-80T」, 「듀라네이트 24A-100」, 「듀라네이트 TSE-100」〔이상, 아사히 화성공업 주식회사 제품〕, 「타케네이트 D-110N」, 「타케네이트 D-120N」, 「타케네이트 M-631N」, 「MT-올레스터 NP1200」〔이상, 미츠이 타케다 케미컬 주식회사 제품〕 등의 상품명에 의해 시판되고 있는 것을 적합하게 사용할 수 있다.

본 발명의 점착제 조성물에서의 이소시아네이트 화합물의 함유량은 아크릴계 공중합체 A에 포함되는 수산기와 아크릴계 공중합체 B에 포함되는 수산기의 합계량에 대해 0.6당량~1.8당량인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.7당량~1.3당량인 것이 더욱 바람직하다. 즉, 아크릴계 공중합체 A에 포함되는 수산기와 아크릴계 공중합체 B에 포함되는 수산기를 합계한 총수산기 1당량에 대해 이소시아네이트 화합물에 포함되는 이소시아네이트기가 0.6당량~1.8당량의 범위가 되는 양인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.7당량~1.3당량의 범위가 되는 양인 것이 더욱 바람직하다.

(그 밖의 성분)

본 발명의 점착제 조성물은 아크릴계 공중합체 A, 아크릴계 공중합체 B 및 이소시아네이트 화합물 이외에 점착제 조성물이 발휘하는 효과를 손상시키지 않는 범위 내의 양으로 각종 첨가제, 용제, 내후성 안정제, 태키파이어, 가소제, 연화제, 염료, 안료, 무기 충전제, 아크릴계 공중합체 A 및 아크릴계 공중합체 B 이외의 중합체 등을 함유하고 있어도 된다. 점착제 조성물이 이들 성분을 포함하는 경우의 함유량은 적절히 설정할 수 있다.

<점착 필름>

본 발명의 점착 필름은 베이스재와, 상기 베이스재 상에 설치되고 본 발명의 점착제 조성물에 유래하는 점착제층을 구비하고 있다. 본 발명의 점착 필름은 점착제층이 본 발명의 점착제 조성물에 유래한 층으로서 구성됨으로써 점착성에 더하여 피착체에 대한 저오염성이 뛰어나다. 이에 의해 광학 부재의 생산성이 개선되고 수율 향상을 도모할 수 있다.

본 발명의 점착 필름을 구성하는 베이스재는 그 위에 점착제층의 형성이 가능하면 임의의 재료에서 선택할 수 있다.

베이스재는 투시에 의한 광학 부재의 검사나 관리의 관점에서 예를 들어 폴리에스테르계 수지, 아세테이트계 수지, 폴리에테르설폰계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리올레핀계 수지, 아크릴계 수지 등으로 이루어지는 시트 또는 필름을 들 수 있다. 그 중에서도 표면 보호 성능의 관점에서 폴리에스테르계 수지의 베이스재가 바람직하고, 실용성의 점에서 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지의 베이스재가 특히 바람직하다.

베이스재의 두께는 용도에 따라 선택할 수 있고 특별히 제한되지 않지만, 일반적으로는 500㎛ 이하이다. 이 중에서 바람직한 두께로서는 5㎛~300㎛의 범위이며, 보다 바람직한 범위로서 10㎛~200㎛ 정도를 예시할 수 있다.

베이스재 상에 설치되는 점착제층의 형성 방법은 특별히 제한되지 않고, 통상 이용되는 방법으로 행할 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 점착제 조성물을 그대로의 상태로 또는 필요에 따라 용매로 희석한 상태로 베이스 필름인 베이스재에 직접 도포하고 건조하여 용매를 제거하는 공정을 포함하는 방법에 의해 행할 수 있다.

그 밖의 방법으로서는 우선 실리콘 수지 등에 의해 이형 처리가 실시된 종이나 폴리에스테르 필름 등의 박리 시트 상에 본 발명의 점착제 조성물을 도포하고 가열 건조하여 점착제층을 형성하고, 다음으로 박리 시트의 점착제층이 형성된 면을 베이스재에 접촉시켜 가압하고, 베이스재 측에 점착제층을 전사하는 방법이어도 된다.

이와 같이 하여 제작된 베이스재 상의 점착제층의 표면에는 필요에 따라 이형 필름을 라미네이트해도 된다.

점착제층은 점착제 조성물에 포함되는 이소시아네이트 화합물에 의해 아크릴계 공중합체 A 및 아크릴계 공중합체 B가 가교되어 있는 상태인 것이 바람직하다. 이에 의해, 점착제층의 점착성과 피착체에 대한 저오염성의 양립이 가능해진다. 아크릴계 공중합체 A 및 아크릴계 공중합체 B를 이소시아네이트 화합물로 가교하기 위한 조건은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 점착 필름을 가열함으로써 가교시킬 수 있다.

점착제층은 광학 부재 등의 피착체에 대해 충분한 점착력을 가지고(저속으로 박리시의 점착력이 충분히 큼), 또한 중속으로 박리시에 용이하게 박리할 수 있는(중속으로 박리시의 점착력이 커지지 않음) 것이 바람직하다.

나아가 점착제층이 충분한 유동성을 가지고, 표면이 평활한 피착체에 이용하였을 때뿐만 아니라 표면에 미소한 요철을 갖는 피착체에 이용하였을 때에도 점착제가 피착체 표면을 충분히 적실 수 있는 양호한 순응성을 갖고 있는(절단한 경우에 절단 끝이 젖혀져 올라가지 않음) 것이 바람직하다.

즉, 점착제층의 피착체에 대한 23℃에서의 180도 필(peel)의 점착력은 박리 속도 10m/분(중속 박리)에서의 점착력(박리력)이 0.6N/25mm 이하인 것이 바람직하다. 0.3N/25mm 이하인 것이 보다 바람직하다.

중속 박리시의 점착력이 0.6N/25mm 이하임으로써 용이하게 박리할 수 있다. 특히 넓은 폭에서의 박리성이 양호해진다.

베이스재 상에 형성되는 점착제층의 두께는 보호 필름에 요구되는 점착력이나 피착체의 표면 거칠기 등에 따라 적절히 설정할 수 있다. 일반적으로는 1㎛~100㎛의 범위 내이고, 바람직하게는 5㎛~50㎛의 범위 내이며, 더욱 바람직하게는 15㎛~30㎛의 범위 내이다.

본 발명의 점착 필름의 용도로서는 하드코트 PET 등의 가열 처리가 행해지는 광학 부재의 표면 보호 필름, 플렉서블 프린트 기판 등의 전자 부재의 제조 공정에서 사용되는 표면 보호 필름 및 보강 필름을 들 수 있다. 즉, 본 발명의 점착 필름은 가열 처리 공정에서 표면을 보호 또는 보강하고, 가열 처리 공정 후 오염 없이 용이하게 벗길 수 있는 내열성의 점착 필름으로서 이용하는 것이 가능하다.

그 중에서도 본 발명의 점착제 조성물은 투명성이 높기 때문에 본 발명의 점착제 조성물에 유래하는 점착제층을 구비한 점착 필름은 피착체에 맞추어 붙인 상태로 외관 검사 등의 검사 공정을 실시할 수 있다. 이 때문에 하드코트 PET 등의 광학 부재의 표면 보호 필름 용도에 적합하다.

또, 광학 부재의 표면 보호 필름은 광학 부재의 표면에 적층되어 그 광학 부재의 표면이 오염되거나 손상되지 않도록 보호하는 것이다. 광학 부재는 표면 보호 필름이 광학 부재에 적층된 상태인 채로 고온 건조 인쇄 공정, 에칭 공정 등의 가열 처리가 실시된다. 그 후, 표면 보호가 필요 없어진 단계에서 광학 부재로부터 박리 제거된다.

실시예

이하, 본 발명을 실시예에 의해 더욱 구체적으로 설명하는데, 본 발명은 그 주지를 넘지 않는 한 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또, 특별히 언급이 없는 한 「부」 및 「%」는 질량 기준이다.

-아크릴계 공중합체 A 및 아크릴계 공중합체 B의 제조-

(제조예 A1)

온도계, 교반기, 환류 냉각기 및 순차 적하 장치를 구비한 반응기 내에 아세트산 에틸 100부, 수산기를 갖지 않는 아크릴산 알킬에스테르로서 2-에틸헥실 아크릴레이트(2EHA) 66.3부, 수산기를 갖는 아크릴레이트 모노머로서 4-히드록시부틸 아크릴레이트(4HBA) 5.7부를 넣고 교반을 행하면서 반응 용기 내의 온도를 환류가 발생할 때까지 승온시켰다. 환류 개시부터 10분 후, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴(AIBN)을 아세트산 에틸에 용해시킨 용액을 적하하고, 적하 종료 후 추가로 120분간에 걸쳐 반응을 완결시켰다. 반응 종료 후, 고형분이 35질량%가 되도록 아세트산 에틸로 희석하여 아크릴계 공중합체 A1의 용액을 얻었다.

얻어진 아크릴계 공중합체 A1의 2EHA 및 4HBA의 함유율(질량%), 중량 평균 분자량(Mw) 및 Tg 값을 표 1에 나타낸다. 중량 평균 분자량(Mw, 단위: 만) 및 Tg 값은 이미 서술한 방법으로 측정한 것이다.

또, 「고형분」이란 아크릴계 공중합체 A1의 용액으로부터 용매 등의 휘발성 성분을 제거한 잔사량이다.

(제조예 A2~A26)

제조예 A1에서 수산기를 갖지 않는 아크릴산 알킬에스테르로서 2EHA 및 수산기를 갖는 아크릴레이트 모노머의 조성을 표 1에 나타내는 바와 같이 변경함과 동시에 용제량이나 개시제량의 조정에 의해 하기 표 1에 나타내는 바와 같이 분자량을 조정한 것 이외에는 제조예 A1과 마찬가지의 방법에 의해 아크릴계 공중합체 A2~A26의 용액을 얻었다. 아크릴계 공중합체 A17에서는 수산기를 갖는 아크릴레이트 모노머로서 2-히드록시에틸 아크릴레이트(2HEA)를 사용하였다. 얻어진 아크릴계 공중합체 A2~A26의 조성(질량%), 중량 평균 분자량(Mw, 단위: 만) 및 Tg 값을 표 1에 나타낸다.

(제조예 B1~B26)

제조예 A1에서 수산기를 갖는 아크릴레이트 모노머 대신에 수산기를 갖는 메타크릴레이트 모노머로서 2-히드록시에틸 메타크릴레이트(2HEMA) 또는 4-히드록시부틸 메타크릴레이트(4HBMA)를 사용하고 그 조성을 표 1에 나타내는 바와 같이 변경함과 동시에 용제량이나 개시제량의 조정에 의해 하기 표 1에 나타내는 바와 같이 분자량을 조정한 것 이외에는 제조예 A1과 마찬가지의 방법에 의해 아크릴계 공중합체 B1~B26의 용액을 얻었다. 얻어진 아크릴계 공중합체 B1~B26의 조성(질량%), 중량 평균 분자량(Mw, 단위: 만) 및 Tg 값을 표 1에 나타낸다.

(실시예 1)

-점착제 조성물의 제작-

아크릴계 공중합체 A로서 제조예 A1에서 얻은 아크릴계 공중합체 A1의 용액(고형분: 35질량부) 60질량부와, 아크릴계 공중합체 B로서 제조예 B1에서 얻은 아크릴계 공중합체 B1의 용액(고형분: 35질량부) 40질량부와, 이소시아네이트 화합물(스미듈 N3300 스미카 바이엘 우레탄 주식회사 제품) 5.5질량부(아크릴계 공중합체 A1에 포함되는 수산기 및 아크릴계 공중합체 B1에 포함되는 수산기의 합계 수산기 1당량에 대해 이소시아네이트 화합물에 포함되는 이소시아네이트기가 1.00당량)와, 가교 촉매(아데카스타브 OT-1, 주식회사 ADEKA 제품, 유효 성분: 100질량부)를 아세틸아세톤으로 300배로 희석한 것 2.1질량부를 혼합하고 충분히 교반하여 점착제 조성물을 얻었다. 얻어진 점착제 조성물을 이용하여 이하의 시험용 점착 필름의 제작 방법에 따라 시험용 점착 필름을 제작하여 각종 시험을 행하였다.

-시험용 점착 필름의 제작-

상기에서 얻어진 점착제 조성물을 이용하여 이하와 같이 하여 시험용 점착 필름을 제작하였다.

폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(테토론 필름 HPE 50㎛, 테이진 듀퐁 필름 주식회사 제품) 상에 건조 후의 도공량이 20g/㎡이 되도록 점착제 조성물을 도포하고, 열풍 순환식 건조기로 100℃에서 60초간 건조하여 점착층을 형성하였다. 그 후, 실리콘계 이형제로 표면 보호된 이형 필름 상에 점착제층이 접하도록 PET 필름을 올려놓고 가압 니프 롤에 의해 압착하여 맞추어 붙였다. 그 후, 23℃, 50% RH의 환경 하에서 2일간 양생을 행하여 시험용 점착 필름을 얻었다.

-측정·평가-

[1. 초기 접착력]

상기에서 제작한 시험용 점착 필름을 25mm×150mm 크기로 커트하여 얻어진 점착 필름편으로부터 이형 필름을 벗긴다.

피착체로서 양면 테이프(NITTO No.5000N, 닛토 전공(주) 제품)를 이용하여 SUS판에 폴리이미드 필름(캡톤 필름 100H, 토레 듀퐁 주식회사 제품)을 붙인 것을 미리 작성해 두고, 폴리이미드 필름 상에 점착 필름을 붙이고 2kg의 고무 롤을 1 왕복하여 압착하여 시험 샘플을 제작하였다. 이 시험 샘플을 23℃, 50% RH 환경 하에서 1시간 방치하였다. 그 후, 점착 필름을 긴 변(150mm) 방향으로 박리한 경우의 180°박리에서의 접착력을 박리 속도 10m/분(중속 박리)의 조건으로 측정하였다. 측정 결과를 표 3에 나타낸다.

[2. 가열 처리 후 접착력]

상기에서 제작한 시험용 점착 필름을 25mm×150mm 크기로 커트하여 얻어진 점착 필름편으로부터 이형 필름을 벗기고, 폴리이미드 필름(캡톤 필름 100H, 토레 듀퐁(주) 제품)에 붙이고 2kg의 고무 롤을 1 왕복하여 압착하였다.

이 시험 샘플을 23℃, 50% RH 환경 하에서 1시간 방치 후, 150℃ 환경 하에서 1시간 가열 처리를 행하고, 이어서 23℃, 50% RH 환경 하에서 1시간 방치하였다. 그 후, 점착 필름을 긴 변(150mm) 방향으로 박리한 경우의 180°박리에서의 접착력을 박리 속도 10m/분(중속 박리)의 조건으로 측정하였다. 측정 결과를 표 3에 나타낸다.

또, 표 3 중의 「접착력」의 「평가」란은 이하의 기준에 따라 기재하였다.

A: 가열 처리 후 접착력이 0.05N/25mm 초과 0.3N/25mm 이하인 경우(작업성이 매우 양호).

B: 가열 처리 후 접착력이 0.01N/25mm 초과 0.05N/25mm 이하이거나 0.3N/25mm 초과 0.45N/25mm 이하인 경우(작업성이 양호).

C: 가열 처리 후 접착력이 0.45N/25mm 초과 0.6N/25mm 이하이다(작업성이 떨어지지만 허용 범위 내).

D: 가열 처리 후 접착력이 0.6N/25mm 초과이거나 0.01N/25mm 이하이다(불량).

[3. 오염성(박리 후의 물 접촉각)]

상기 2의 가열 처리 후 접착력의 측정에 이용한, 시험용 보호 필름을 박리한 후의 폴리이미드 필름의 표면 상에 2μL의 순수를 적하하고, 적하하고 나서 30초 후에 접촉각 측정 장치(Contact angle meter CA-D, 쿄와 계면과학 주식회사 제품)를 이용하여 물의 접촉각(θ1)을 측정하였다. 얻어진 값과 미리 측정해 둔 시험용 보호 필름을 붙이지 않은 폴리이미드 필름의 물의 접촉각(θ0=64°)의 차이의 절대값(Δθ=｜θ1-θ0｜)을 오염성의 지표로 하였다. 결과를 표 3에 나타낸다.

또, 표 3에서의 「오염성」의 「평가」란은 이하의 기준에 따라 기재하였다.

A: Δθ가 2.0 이하인 경우(오염성이 낮고 매우 양호).

B: Δθ가 2.0 초과 4.5 이하인 경우(오염성이 낮고 양호).

C: Δθ가 4.5 초과 7.0 이하인 경우(오염성이 낮지만 허용 범위 내).

D: Δθ가 7.0 초과인 경우(오염성이 높고 불량).

[4. 지핑]

점착 필름의 접착력의 강약 차이가 크면 피착체로부터 박리할 때에 지핑(바삭바삭한 소리)이 발생한다. 지핑의 발생은 접착력이 높은 장소에서의 오염 발생이나 주름 발생의 원인이 된다. 지핑의 평가는 상기 2의 가열 처리 후 접착력의 측정에 있어서 측정된 점착 필름의 접착력의 최대값의 최소값에 대한 비율(최대 접착력/최소 접착력)을 산출하여 표 3에 기재하였다.

또, 표 3에서의 「지핑」의 「평가」란은 이하의 기준에 따라 기재하였다.

A: 접착력의 최대값의 최소값에 대한 비율의 값이 1.0 이하인 경우(지핑의 발생이 충분히 억제되어 있고 매우 양호).

B: 접착력의 최대값의 최소값에 대한 비율의 값이 1.0 초과 2.0 이하인 경우(지핑의 발생이 억제되어 있고 양호).

C: 접착력의 최대값의 최소값에 대한 비율의 값이 2.0 초과 5.0 이하인 경우(지핑이 발생하였지만 허용 범위 내).

D: 접착력의 최대값의 최소값에 대한 비율의 값이 5.0 초과인 경우(지핑이 현저하게 발생).

(실시예 2~22, 비교예 1~4)

아크릴계 공중합체 A 및 아크릴계 공중합체 B의 종류 및 비율을 표 2에 나타내는 바와 같이 변경하고, 나아가 이소시아네이트 화합물의 양이 아크릴계 공중합체 A에 포함되는 수산기 및 아크릴계 공중합체 B에 포함되는 수산기의 합계 수산기 1당량에 대해 이소시아네이트 화합물에 포함되는 이소시아네이트기가 1.00당량이 되는 양으로 조정한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 점착제 조성물을 제작하였다. 제작한 점착제 조성물을 이용하여 실시예 1과 마찬가지로 하여 시험용 점착 필름을 제작하였다. 얻어진 시험용 점착 필름에 대해 실시예 1과 마찬가지로 하여 평가를 행하였다. 결과를 표 3에 나타낸다.

표 3에 나타내는 바와 같이, 아크릴계 공중합체 A의 수산기가 a 및 아크릴계 공중합체 B의 수산기가 b의 합계가 40mgKOH/g~90mgKOH/g의 범위 내이고, 또한 수산기가 a의 수산기가 b에 대한 비율(수산기가 a/수산기가 b)이 0.5~7.0의 범위 내인 실시예 1~22의 점착제 조성물을 가교시켜 이루어지는 점착제층을 갖는 점착 필름은 접착력, 오염성 평가 모두에서 양호 또는 허용 범위 내이었다.

아크릴계 공중합체 A의 수산기가 a 및 아크릴계 공중합체 B의 수산기가 b의 합계가 40mgKOH/g 미만인 비교예 1의 점착제 조성물을 이용하여 형성된 점착제층은 점착력이 너무 높고 접착력이 떨어졌다.

아크릴계 공중합체 A의 수산기가 a 및 아크릴계 공중합체 B의 수산기가 b의 합계가 90mgKOH/g 초과인 비교예 2의 점착제 조성물을 이용하여 형성된 점착제층은 점착제층의 접착력이 없어졌다.

수산기가 a의 수산기가 b에 대한 비율(수산기가 a/수산기가 b)이 0.5 미만인 비교예 3의 점착제 조성물을 이용하여 형성된 점착제층은 오염성이 높았다.

수산기가 a의 수산기가 b에 대한 비율(수산기가 a/수산기가 b)이 7.0을 초과하고 있는 비교예 4의 점착제 조성물을 이용하여 형성된 점착제층은 가열 처리에 의한 접착력 상승이 크고 지핑이 현저하게 발생하여 허용 범위 밖이었다.

2013년 5월 29일에 출원된 일본특허출원 2013-112947호 및 2014년 3월 20일에 출원된 일본특허출원 2014-058818호의 개시는 그 전체가 참조에 의해 본 명세서에 도입된다.

본 명세서에 기재된 모든 문헌, 특허출원 및 기술 규격은 개개의 문헌, 특허출원 및 기술 규격이 참조에 의해 도입되는 것이 구체적이고 개별로 기록된 경우와 같은 정도로 본 명세서에 참조에 의해 도입된다.

Claims

수산기를 갖지 않는 (메타)아크릴산 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위 Ax 및 수산기를 갖는 아크릴레이트 모노머에 유래하는 구성 단위 a를 포함하는 아크릴계 공중합체 A와,
수산기를 갖지 않는 (메타)아크릴산 알킬에스테르에 유래하는 구성 단위 Bx 및 수산기를 갖는 메타크릴레이트 모노머에 유래하는 구성 단위 b를 포함하고, 상기 아크릴계 공중합체 A의 중량 평균 분자량보다 작은 중량 평균 분자량을 갖는 아크릴계 공중합체 B와,
이소시아네이트 화합물을 포함하고,
상기 아크릴계 공중합체 A의 수산기가 a 및 상기 아크릴계 공중합체 B의 수산기가 b의 합계가 40mgKOH/g~90mgKOH/g의 범위이며,
상기 수산기가 a의 상기 수산기가 b에 대한 비율이 0.5~7.0의 범위인 점착제 조성물.
청구항 1에 있어서,
상기 아크릴계 공중합체 A와 상기 아크릴계 공중합체 B의 혼합물의 중량 평균 분자량에 대한 상기 아크릴계 공중합체 B의 중량 평균 분자량의 비율이 0.1~0.5의 범위인 점착제 조성물.
청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
상기 수산기가 a의 상기 수산기가 b에 대한 비율이 0.5~2.0의 범위인 점착제 조성물.
청구항 1 내지 청구항 3 중 어느 한 항에 있어서,
상기 아크릴계 공중합체 A에서의 구성 단위 a의 전체 구성 단위에 대한 함유율이 30질량% 이하인 점착제 조성물.
청구항 1 내지 청구항 4 중 어느 한 항에 있어서,
상기 아크릴계 공중합체 B에서의 구성 단위 b의 전체 구성 단위에 대한 함유율이 10질량% 이상인 점착제 조성물.
청구항 1 내지 청구항 5 중 어느 한 항에 있어서,
상기 이소시아네이트 화합물의 함유량이 상기 아크릴계 공중합체 A 및 상기 아크릴계 공중합체 B에 포함되는 수산기의 양에 대해 0.4당량~2.2당량인 점착제 조성물.
청구항 1 내지 청구항 6 중 어느 한 항에 있어서,
상기 아크릴계 공중합체 A 및 상기 아크릴계 공중합체 B가 각각 -40℃ 이하의 유리 전이 온도(Tg)를 갖는 점착제 조성물.
청구항 1 내지 청구항 7 중 어느 한 항에 있어서,
상기 아크릴계 공중합체 A의 중량 평균 분자량이 40만~150만의 범위이고, 상기 아크릴계 공중합체 B의 중량 평균 분자량이 10만~50만의 범위인 점착제 조성물.
베이스재와,
상기 베이스재 상에 설치된, 청구항 1 내지 청구항 8 중 어느 한 항에 기재된 점착제 조성물에 유래하는 점착제층을 갖는 점착 필름.
물품의 표면에 청구항 9에 기재된 점착 필름을 상기 점착제층과 상기 표면이 접하도록 붙이는 점착 필름 첩부 공정과,
상기 첩부 공정에서 상기 점착 필름이 붙여진 상기 물품을 가열하는 가열 처리 공정과,
상기 가열 처리 공정에서 가열된 상기 물품의 표면으로부터 상기 점착 필름을 박리하는 박리 공정을 포함하는 물품의 처리 방법.