KR20150138258A - 네오니코티노이드 저항성 해충을 방제하는 방법 - Google Patents

네오니코티노이드 저항성 해충을 방제하는 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20150138258A
KR20150138258A KR1020157030106A KR20157030106A KR20150138258A KR 20150138258 A KR20150138258 A KR 20150138258A KR 1020157030106 A KR1020157030106 A KR 1020157030106A KR 20157030106 A KR20157030106 A KR 20157030106A KR 20150138258 A KR20150138258 A KR 20150138258A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
alkyl
alkoxy
haloalkyl
cyano
optionally substituted
Prior art date
Application number
KR1020157030106A
Other languages
English (en)
Inventor
피데스 벤파티
안드류 엠문스
안드레 제안귀나트
자가디쉬 파바
세바스티안 렌들러
유르겐 해리 샤에트제르
뤼쎌 스라터
앤드류 크로쓰트바이테
Original Assignee
신젠타 파티서페이션즈 아게
신젠타 리미티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 신젠타 파티서페이션즈 아게, 신젠타 리미티드 filed Critical 신젠타 파티서페이션즈 아게
Priority claimed from PCT/EP2014/054845 external-priority patent/WO2014154486A1/en
Publication of KR20150138258A publication Critical patent/KR20150138258A/ko

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D451/00—Heterocyclic compounds containing 8-azabicyclo [3.2.1] octane, 9-azabicyclo [3.3.1] nonane, or 3-oxa-9-azatricyclo [3.3.1.0<2,4>] nonane ring systems, e.g. tropane or granatane alkaloids, scopolamine; Cyclic acetals thereof
    • C07D451/02—Heterocyclic compounds containing 8-azabicyclo [3.2.1] octane, 9-azabicyclo [3.3.1] nonane, or 3-oxa-9-azatricyclo [3.3.1.0<2,4>] nonane ring systems, e.g. tropane or granatane alkaloids, scopolamine; Cyclic acetals thereof containing not further condensed 8-azabicyclo [3.2.1] octane or 3-oxa-9-azatricyclo [3.3.1.0<2,4>] nonane ring systems, e.g. tropane; Cyclic acetals thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

본 발명은 네오니코티노이드 살곤충제에 저항성인 곤충(특히, 반시목, 특히 진딧물 및 가루이)를 방제하는 방법, 화학식 I의 화합물(여기서, A, R1 및 R2는 상기 정의된 바와 같음)을 사용하여 곤충을 방제함으로써 원치 않는 곤충에는 영향을 미치지만 유익한 절지동물에는 영향을 미치지 않는 방법, 추가로 상기 언급된 방법에 유용하며 향상된 살곤충 특성을 가지는 화학식 I의 신규 화합물, 및 상기 화합물을 함유하는 조성물에 관한 것이다.
[화학식 I]

Description

네오니코티노이드 저항성 해충을 방제하는 방법{METHODS OF CONTROLLING NEONICOTINOID RESISTANT PESTS}
본 발명은 네오니코티노이드 살곤충제에 저항성인 곤충(특히, 반시목, 특히 진딧물 및 가루이)를 방제하는 방법, 화학식 I의 화합물(여기서, A, R1 및 R2는 하기 정의된 바와 같음)을 사용하여 곤충을 방제함으로써 원치 않는 곤충에는 영향을 미치지만 유익한 절지동물에는 영향을 미치지 않는 방법,
[화학식 I]
Figure pct00001
추가로 상기 언급된 방법에 유용하며 향상된 살곤충 특성을 가지는 화학식 I의 신규 화합물, 및 상기 화합물을 함유하는 조성물에 관한 것이다.
살곤충 특성을 가지는 이환 아민 유도체는, 예를 들어 WO9637494에 개시되어 있다.
저항성 곤충 집단을 방제하는 새로운 방법뿐만 아니라, 원치 않는 곤충에는 영향을 미치지만 유익한 절지동물에는 영향을 미치지 않는 곤충을 방제하는 더 선택적인 방법, 및 추가적으로 상기 언급한 방법에서 사용하기에 적당한 생물학적으로 활성인 화합물뿐만 아니라, 농약 활성 성분으로서 사용하기에 우수한 특성(예를 들어, 더 큰 생물학적 활성, 상이한 활성 범위, 증가된 안정성 프로필, 개선된 물리화학적 특성, 또는 증가된 생분해성)을 나타내는 새로운 생물학적으로 활성인 화합물을 찾고자 하는 지속적인 필요성이 존재한다.
식물, 특히 경제 작물의 손상으로, 다량의 자원과 노력을 들여서 반시류의 활성을 제어하기 위해 시도하여 왔다.
진딧물 손상을 나타내는 식물은 다양한 증상, 예컨대 성장률의 감소, 얼룩덜룩한 잎, 황화, 성장 저해, 잎 말림, 갈변, 위조, 낮은 수확량 및 죽음을 가질 수 있다. 수액의 제거는 식물에서 활력의 결핍을 형성하고, 진딧물 타액은 또한 식물에 독성이 될 수 있다. 다수의 반시류 종은 자신의 숙주에 식물 바이러스와 같은 질병 유발 유기체를 전염시킨다. 복숭아혹진딧물(미주스 페르시카에(Myzus persicae))은 110 종 초과의 식물 바이러스에 대한 벡터이다. 목화진딧물(아피스 고시피(Aphis gossypii))도 또한 여러 가지 경제적으로 중요한 바이러스의 벡터이다. 가루이는 식물의 체관부에 구멍을 내어 수액을 취하고, 독성 타액을 도입하며 식물의 전체 팽압을 감소시킴으로써 먹이를 공급받는다. 가루이는 다수로 모여 있으므로, 민감한 식물은 빠르게 괴멸될 수 있다. 진딧물 및 가루이 둘 다 분비하는 단물에 의해 촉진되는 곰팡이 성장에 의해 추가 손해가 일어난다.
네오니코티노이드는 피레트로이드의 상업화 이후로 시장에 도입된 가장 급속도로 성장하는 살곤충제 부류를 나타내며(Nauen & Denholm, 2005: Archives of Insect Biochemistry and Physiology 58:200-215), 특히 네오니코티노이드는 현저하게 저항성 문제를 겪은 더 오래된 살곤충제에 대한 교차 저항성을 거의 또는 전혀 나타내지 않았으므로, 매우 가치있는 곤충 방제 작용제이다. 그러나, 살곤충제의 네오니코티노이드 부류에 대한 곤충 저항성의 보고는 증가하고 있다.
따라서 이와 같은 네오니코티노이드 살곤충제에 대한 곤충의 저항성에 있어서의 증가는 상업적으로 중요한 작물, 과일 및 채소의 재배에 상당한 위협을 제기하며, 따라서 네오니코티노이드 저항성 곤충을 방제할 수 있는 대안적인 살곤충제를 찾을 필요성(즉, 네오니코티노이드 부류와 임의의 교차 저항성을 나타내지 않는 살곤충제를 찾을 필요성)이 있다.
저항성은 “해당 해충 종에 대하여 라벨 권고사항에 따라 사용될 때 예상된 방제 수준을 달성하는 제품의 반복된 실패에서 반영되는 해충 집단의 민감도에서의 유전성 변화”로서 정의될 수 있다(IRAC).
하나의 살곤충제에 대한 저항성이 동일한 생화학적 메커니즘을 통하여 다른 살곤충제에 대한 저항성을 부여할 때, 교차 저항성이 생긴다. 이는 살곤충제의 화학적 그룹 내 또는 살곤충제의 화학적 그룹 사이에서 발생할 수 있다. 저항성 곤충이 살곤충제의 화학적 부류 중 하나에 결코 노출된 적이 없는 경우에도 교차 저항성이 생길 수 있다.
네오니코티노이드 저항성에 대한 주요 메커니즘 중 2 가지는,
(i) 저항성이 살곤충제 표적 단백질(즉, 니코틴 아세틸콜린 수용체) 중 하나 이상의 아미노산의 대체와 연관되는, 표적 부위 저항성; 및
(ii) 모노옥시게나아제의 과발현으로 인한 네오니코티노이드의 향상된 산화 해독과 같은 대사 저항성;
을 포함한다.
시토크롬 P450 모노옥시게나아제는 생체이물의 해독/활성화에 수반되는 중요한 대사 시스템이다. 이와 같이, P450 모노옥시게나아제는 살곤충제 저항성에서 중요한 역할을 한다. P450 모노옥시게나아제는 각각의 종에서 수많은 P450(60-111)의 존재뿐만 아니라 일부 P450의 광범위한 기질 특이성 때문에 이와 같은 대사가능 기질의 경이적인 배열을 가진다. 모노옥시게나아제 매개 저항성의 연구는, 저항성이 살곤충제의 해독에 수반되는 하나의 P450의 (증가된 전사를 통하여) 증가된 발현으로 인한 것일 수 있으며, 또한 구조 유전자 그 자체에서의 변화로 인한 것일 수 있음을 나타낸다. 이와 같이, 대사 교차 저항성 메커니즘은 주어진 부류 유래의 살곤충제(예를 들어, 네오니코티노이드)뿐만 아니라 겉보기에 관련이 없는 살곤충제에 영향을 미친다. 예를 들어, 베미시아 타바시(Bemisia tabaci)에서 네오니코티노이드와 피메트로진 간의 교차 저항성 관계는 Gorman 등(Pest Management Science 2010, p.1186-1190)에 의해 보고된 바 있다.
이제 놀랍게도 특정 이환 아민이 반시목에서 곤충의 네오니코티노이드 저항성 집단을 방제하는 데 성공적으로 사용될 수 있음을 발견하였다.
따라서, 본 발명의 제1 양태에서 하나 이상의 네오니코티노이드 살곤충제에 저항성인 반시목의 곤충을 방제하는 방법이 제공되고, 상기 방법은 상기 네오니코티노이드 저항성 곤충에 화학식 I의 화합물, 또는 이의 농약적으로 허용되는 염, N-옥사이드 또는 이성체를 적용하는 단계를 포함하며,
[화학식 I]
Figure pct00002
여기서
A는 -CH2-CH2- 또는 -CH=CH-이고;
R1은 수소, 할로겐, 포르밀, 시아노, C1-C6알킬(아릴, 아릴옥시, 헤테로아릴 또는 헤테로사이클릴로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환되며, 상기 치환기 자체는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C3-C5사이클로알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기 또는 1 개의 아릴기로 선택적으로 치환될 수 있음), C3-C7사이클로알킬(C1-C4)알킬, C1-C6할로알킬, C1-C6하이드록시알킬(아릴, 아릴옥시, 헤테로아릴 또는 헤테로사이클릴로 선택적으로 치환되며, 상기 치환기 자체는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C3-C5사이클로알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기 또는 1 개의 아릴기로 선택적으로 치환될 수 있음), C1-C4알킬카르보닐아미노(C1-C4)알킬, C1-C6시아노알킬, C1-C6알콕시, C1-C6알콕시(C1-C6)알킬, C1-C6알콕시(C1-C6)알콕시, C3-C6알케닐, C3-C6할로알케닐, C3-C6알키닐, C3-C6할로알키닐, C1-C6알콕시카르보닐, C1-C6알킬카르보닐(할로겐, 시아노, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기에 의해 선택적으로 치환되거나 1 개의 아릴기로 선택적으로 치환되며, 상기 치환기 자체는 할로겐, 시아노, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환될 수 있음), C1-C6알킬-S(=O)n1(여기서, n1은 0, 1 또는 2임), C1-C6할로알킬-S(=O)n2(여기서, n2는 0, 1 또는 2임), C1-C4알킬-S(=O)n3-(C1-C4)알킬(여기서, n3은 0, 1 또는 2임), C3-C7사이클로알킬(할로겐, 하이드록시, NH2, C1-C4알킬, 시아노, C1-C4알콕시, 및 C1-C4할로알킬로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환되며, 추가적으로 고리 구성원 단위 중 1 개는 C=O 또는 C=NR3(여기서, R3은 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4시아노알킬, C1-C4알콕시, 또는 C3-C6사이클로알킬임)을 선택적으로 나타낼 수 있음), C3-C7사이클로알케닐(하이드록시, 할로겐, C1-C4알킬, 시아노, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환되며, 추가적으로 메틸렌 고리 탄소 단위는 C=O 또는 C=NR3(여기서, R3은 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4시아노알킬, C1-C4알콕시, 또는 C3-C6사이클로알킬임)을 선택적으로 나타낼 수 있음), 트리(C1-C6)알킬실릴, 아릴디(C1-C4)알킬실릴, 아릴(할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), 아릴옥시카르보닐(할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), R4R5N-S(=O)n4(여기서, R4 및 R5는 각각 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4시아노알킬로부터 독립적으로 선택되며, n4는 0, 1, 또는 2임), 아릴설포닐(여기서, 아릴기는 할로겐 또는 C1-C4알킬로 선택적으로 치환됨), 헤테로아릴(할로겐, 시아노, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, C3-C5사이클로알킬로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기에 의해 선택적으로 치환됨), 또는 헤테로사이클릴(할로겐, 시아노, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환되며, 추가적으로 고리 구성원 단위는 C=O 또는 C=NR3(여기서, R3은 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4시아노알킬, C1-C4알콕시, 또는 C3-C6사이클로알킬임)을 선택적으로 나타낼 수 있음)이며;
R2는 수소, 포르밀, 티오포르밀, 시아노, 하이드록시, NH2, C1-C6알킬(아릴, 아릴옥시, 헤테로아릴 또는 헤테로사이클릴로 선택적으로 치환되며, 상기 치환기 자체는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환될 수 있음), C1-C6할로알킬(하이드록시, C1-C4-알콕시, 트리(C1-C4알킬)실릴옥시, C1-C2알킬카르보닐옥시, 및 C3-C5알케닐로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), C1-C6시아노알킬, C1-C6알콕시(C1-C6)알킬, C1-C4알콕시(C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬, C1-C6알킬카르보닐(C1-C6)알킬, C1-C4알콕시이미노(C1-C4)알킬, C1-C4할로알콕시(C1-C4)알킬, C1-C6알콕시카르보닐(C1-C6)알킬, 비스-(C1-C6알콕시카르보닐(C1-C6))알킬, C1-C4알콕시(C1-C4)알콕시카르보닐(C1-C6)알킬, 하이드록시카르보닐(C1-C6)알킬, 아릴옥시카르보닐(C1-C6)알킬(여기서, 아릴기는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C1-C4 할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환될 수 있음), C1-C4알킬아미노카르보닐(C1-C6)알킬, 디(C1-C4알킬)아미노카르보닐(C1-C6)알킬, C1-C4할로알킬아미노카르보닐(C1-C6)알킬, 디(C1-C4할로알킬)아미노카르보닐-C1-C6알킬, C1-C2알콕시(C2-C4)알킬아미노카르보닐(C1-C4)알킬, C2-C6알케닐옥시카르보닐(C1-C6)알킬, C3-C6알키닐옥시카르보닐(C1-C6)알킬, (R6O)2(O=)P(C1-C6)알킬(여기서, R6은 수소, C1-C4알킬 또는 벤질임), C3-C7사이클로알킬(C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환되며, 추가적으로 고리 구성원 단위 중 1 개는 C=O 또는 C=NR3(여기서, R3은 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4시아노알킬, C1-C4알콕시, 또는 C3-C6사이클로알킬임)을 선택적으로 나타낼 수 있음), C3-C7할로사이클로알킬, C3-C7사이클로알케닐(C1-C4알킬, 및 C1-C4할로알킬로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환되며, 추가적으로 고리 구성원 단위 중 1 개는 C=O를 선택적으로 나타낼 수 있음), C3-C7할로사이클로알케닐, C1-C6알킬-S(=O)n5(C1-C6)알킬(여기서, n5는 0, 1 또는 2임), C3-C6알케닐, C3-C6할로알케닐, 아릴(C3-C6)알케닐, C3-C6알키닐, C3-C6할로알키닐, 아릴(C3-C6)알키닐, C3-C6하이드록시알키닐, C1-C6알콕시카르보닐(할로겐, 하이드록시, 시아노, C1-C4알콕시, C1-C4할로알킬, 및 아릴로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), 아릴옥시카르보닐(할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), C3-C6알케닐옥시카르보닐, C3-C6알키닐옥시카르보닐, C1-C6알킬카르보닐, C1-C6할로알킬카르보닐, 아미노카르보닐, C1-C6알킬아미노카르보닐, 디(C1-C6알킬)아미노카르보닐, 아미노티오카르보닐, C1-C6알킬아미노티오카르보닐, 디(C1-C6알킬)아미노티오카르보닐, C1-C6알콕시, C3-C6알케닐옥시, C3-C8알키닐옥시, 아릴옥시(할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), C1-C6알킬아미노, 디(C1-C6알킬)아미노, C3-C6사이클로알킬아미노, C1-C4알킬티오, C1-C4알킬설피닐, C1-C4알킬설포닐, C1-C4할로알킬설포닐, 아릴-S(=O)n6(할로겐, 니트로, 및 C1-C4알킬로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환됨)(여기서, n6은 0, 1 또는 2임), 아릴(할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, 및 C1-C4할로알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), 헤테로아릴(할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, 및 C1-C4할로알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), 헤테로사이클릴(할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, 및 C1-C4할로알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환되며, 추가적으로 고리 구성원 단위는 C=O 또는 C=NR3(여기서, R3은 수소, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 시아노알킬, C1-C4 알콕시, 또는 C3-C6 사이클로알킬임)을 선택적으로 나타낼 수 있음), (C1-C6알킬티오)카르보닐, (아릴티오)카르보닐(C1-C6)알킬(여기서, 아릴기는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C1-C4 할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환될 수 있음), ((C1-C6)벤질티오)카르보닐(C1-C6)알킬(여기서, 벤질기는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C1-C4 할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환될 수 있음), (C1-C6알킬티오)티오카르보닐, C1-C6알킬-S(=O)n7(=NR7)-C1-C4알킬(여기서, R7은 수소, 시아노, 니트로, C1-C4알킬이고, n7은 0 또는 1이거나; R2는 “-C(R8)(R9)(R10)”기(여기서, R8은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 또는 사이클로프로필이고; R9는 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 또는 사이클로프로필, 바람직하게는 수소이며; R10은 시아노, C1-C4알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐, C1-C4알콕시, C2-C5알키닐, C2-C4알콕시카르보닐, C1-C4알킬아미노카르보닐, 디(C1-C3알킬)아미노카르보닐, C1-C2할로알킬아미노카르보닐, C3-C6알케닐옥시카르보닐, C3-C4알키닐옥시카르보닐, 또는 C1-C3알킬카르보닐임)를 나타낸다.
놀랍게도, 화학식 I의 화합물은, 저항성이 상기 언급한 메커니즘(표적 부위 또는 물질 대사) 중 어느 하나의 결과인 네오니코티노이드 살곤충제에 저항성인 곤충을 방제할 수 있다.
추가로, 놀랍게도 화학식 I의 화합물이 유익한 절지동물, 특히 유익한 곤충 및 포식성 응애에 대하여 유리한 안전성 프로필을 가진다는 것이 발견되었다. 더 구체적으로, 오리우스 인시디오수스(Orius insidiosus), 오리우스 라에비가투스(Orius laevigatus), 오리우스 마주스쿨루스(Orius majusculus), 콕시넬라 셉템펑크타타(Coccinella septempunctata), 아달리아 비펑크타타(Adalia bipunctata), 암블리드로말루스 리모니쿠스(Amblydromalus limonicus), 암블리세이우스 안데르소니(Amblyseius andersoni), 암블리세이우스 바르케리(Amblyseius barkeri), 암블리세이우스 칼리포르니쿠스(Amblyseius californicus), 암블리세이우스 쿠쿠메리스(Amblyseius cucumeris), 암블리세이우스 몬트도렌시스(Amblyseius montdorensis), 암블리세이우스 스위르스키이(Amblyseius swirskii), 피토세이울루스 페르시밀리스(Phytoseiulus persimilis), 시르푸스 종(Syrphus spp.), 및 피토세이울루스 페르시밀리스. 가장 바람직하게는, 오리우스 라에비가투스.
유익한 절지동물은 종합적 해충 관리 시스템에서 중요한 요소를 형성한다. 이와 같은 시스템은 화학 작용제의 사용을 감소시킬 수 있는 이점을 가지며, 이는 다수의 후속 환경 및 경제적 이익 및 이점을 제공한다. 재배자가 인접 지역에 유익한 절지동물의 집단에 대한 영향을 최소화하면서 화학적 살곤충제를 사용하여 하나 이상의 절지동물 해충을 제거하기를 원할 수 있는 다양한 절지동물이 존재할 수 있다. 그러나, 유익한 절지동물이 농업상 절지동물 해충과 특정한 생물학적 유사성을 공유한다는 사실은 중요한 난제를 제시한다. 절지동물 해충은 식물 조직을 물거나, 씹거나, 흡입하거나, 식물 속으로 파고듦으로써 식물을 공격하는 반면, 유익한 절지동물은 대부분 통상적으로 물리적 지지체로서 단지 식물을 사용할 것이다. 그럼에도 불구하고, 유익한 절지동물은 해충 대응물과 동일한 환경 조건(화학적 작용제, 예컨대 살곤충제를 포함함)에 노출된다. 식물 물질과 더 친밀한 접촉을 하고, 재배자에게 상당한 이익이 있는 절지동물 중 하나의 그룹은 꽃가루 매개자(예컨대, 꿀벌)이다. 따라서, 원치 않는 곤충에는 영향을 미치지만 유익한 절지동물에는 영향을 미치지 않는, 곤충을 방제하기 위한 새로운 방법, 화합물 및 조성물에 대한 필요성이 존재한다.
따라서, 본 발명의 제2 양태에서, 원치 않는 곤충에는 영향을 미치지만 유익한 절지동물에는 영향을 미치지 않는, 반시목의 곤충을 방제하는 방법이 제공되며, 상기 방법은 곤충에 화학식 I의 화합물을 적용하는 단계를 포함한다.
본 발명의 추가 양태에서, 하나 이상의 네오니코티노이드 살곤충제에 저항성이고, 원치 않는 곤충에는 영향을 미치지만, 유익한 절지동물에는 영향을 미치지 않는, 반시목의 곤충을 방제하는 방법이 제공되며, 상기 방법은 상기 네오니코티노이드 저항성 곤충에 화학식 I의 화합물을 적용하는 단계를 포함한다.
화학식 I의 화합물은 유익한 절지동물, 특히 유익한 곤충 및 포식성 응애와 조합하여 적용될 수 있다. 이는 더 낮은 비율의 화학식 I의 화합물이 적용되어 표적 해충을 효과적으로 방제할 수 있다는 이점이 있다. 유익한 절지동물은 다양한 해충 종의 방제에 유용하다. 특히 오리우스 곤충(Orius bug)은 그 중에서도 진딧물 및 가루이를 먹는다.
따라서, 본 발명의 또 다른 추가 양태에서, 하나 이상의 네오니코티노이드 살곤충제에 저항성인 반시목의 곤충을 방제하는 방법이 제공되며, 상기 방법은 상기 네오니코티노이드 저항성 곤충에 화학식 I의 화합물 및 하나 이상의 유익한 절지동물을 적용하는 단계를 포함한다.
바람직한 유익한 절지동물은 유익한 곤충 및 포식성 응애이다. 더 바람직하게, 오리우스 인시디오수스, 오리우스 라에비가투스, 오리우스 마주스쿨루스, 콕시넬라 셉템펑크타타, 아달리아 비펑크타타, 암블리드로말루스 리모니쿠스, 암블리세이우스 안데르소니, 암블리세이우스 바르케리, 암블리세이우스 칼리포르니쿠스, 암블리세이우스 쿠쿠메리스, 암블리세이우스 몬트도렌시스, 암블리세이우스 스위르스키이, 피토세이울루스 페르시밀리스, 시르푸스 종, 또는 피토세이울루스 페르시밀리스. 가장 바람직하게는, 오리우스 라에비가투스.
바람직하게, 본 발명에 따른 방법에 의해 방제되는 반시목의 네오니코티노이드 저항성 곤충은 진딧물 아목(suborder Sternorrhyncha)의 곤충, 특히 가루이과(Aleyrodidae family) 및 진디과(Aphididae family)의 곤충이다.
이와 같은 네오니코티노이드 저항성 곤충을 방제하는 화학식 I의 놀라운 능력 덕분에, 본 발명은 또한 유용한 식물의 작물을 보호하는 방법을 제공하며, 여기서 상기 작물은 이와 같은 곤충의 공격을 받기 쉽고/쉽거나 공격 하에 있다. 이와 같은 방법은 상기 작물에 적용하는 단계, 상기 식물의 식물 번식 물질을 화학식 I의 화합물로 처리 및/또는 상기 곤충에 화학식 I의 화합물을 적용하는 단계를 수반한다.
화학식 I의 화합물은 네오니코티노이드 저항성 반시류에 교차 저항성을 나타내지 않으므로, 살곤충제 중 네오니코티노이드 부류에의 저항성을 제어할 목적으로 저항성 관리 전략에서 사용될 수 있다. 이와 같은 전략은, 교번 적용(상이한 유형의 적용, 예컨대 식물 번식 물질의 처리 및 엽면 살포를 포함함)에 의한 적용, 또는 계절적/작물 교반 기반(예를 들어, 제1 작물 상에/제1 성장 시기에서 방제를 위하여 화학식 I의 화합물을 사용, 및 추후 작물/성장 시기를 위한 네오니코티노이드 살곤충제의 사용, 또는 그 반대)에 대하여 화학식 I의 화합물 및 네오니코티노이드 살곤충제의 적용을 교번하는 단계를 수반할 수 있고, 이는 또한 본 발명의 추가 양태를 형성한다.
본 명세서에 언급된 바와 같이, 다수의 상업적으로 중요한 작물의 반시목 해충 곤충뿐만 아니라, 이들 곤충이 옮기는 바이러스도 또한 위협을 제기한다. 네오니코티노이드 살곤충제에 대한 저항성의 출현과 함께 이러한 위협의 심각성도 증가되었다. 따라서, 본 발명의 추가 양태는 상기 식물 바이러스를 옮기는 네오니코티노이드 저항성 곤충에 의한 공격을 받기 쉽고/쉽거나 공격 하에 있는 유용한 식물의 작물에서 식물 바이러스를 방제하는 방법을 제공하며, 상기 방법은 상기 작물에 화학식 I의 화합물을 적용하는 단계, 및/또는 상기 작물의 식물 번식 물질을 화학식 I의 화합물로 처리하는 단계, 및/또는 상기 곤충에 화학식 I의 화합물을 적용하는 단계를 포함한다.
본 발명의 이러한 양태에 따라서 방제될 수 있는 식물 바이러스의 예는 소베모바이러스(Sobemovirus), 칼리모바이러스(Caulimovirus; 칼리모바이러스과(Caulimoviridae)), 클로스테로바이러스(Closterovirus; 클로스테로바이러스과(Closteroviridae)), 세퀴바이러스(Sequivirus; 세퀴바이러스과(Sequiviridae)), 에나모바이러스(Enamovirus; 루테오바이러스과(Luteoviridae)), 루테오바이러스(루테오바이러스과), 폴레로바이러스(Polerovirus; 루테오바이러스과), 움브라바이러스(Umbravirus), 나노바이러스(Nanovirus; 나노바이러스과(Nanoviridae)), 사이토랍도바이러스(Cytorhabdovirus; 랍도바이러스과(Rhabdoviridae)), 뉴클레오랍도바이러스(Nucleorhabdovirus; 랍도바이러스과)를 포함한다.
이들 바이러스는 바람직하게 예로서 아시르토시품 피숨(Acyrthosiphum pisum), 아피스 시트리콜라(Aphis citricola), 아피스 크라시보라(Aphis craccivora), 아피스 파바에(Aphis fabae), 아피스 프랑굴라에(Aphis frangulae), 아피스 글리시네스(Aphis glycines), 아피스 고시피, 아피스 나스투르티이(Aphis nasturtii), 아피스 포미(Aphis pomi), 아피스 스피라에콜라(Aphis spiraecola), 아울라코르툼 솔라니(Aulacorthum solani), 브라키카우두스 헬리크리시(Brachycaudus helichrysi), 브레비코리네 브라시카에(Brevicoryne brassicae), 디우라피스 녹시아(Diuraphis noxia), 디사피스 데벡타(Dysaphis devecta), 디사피스 플란타기네아(Dysaphis plantaginea), 에리오소마 라니게룸(Eriosoma lanigerum), 히알로프테루스 프루니(Hyalopterus pruni), 리파피스 에리시미(Lipaphis erysimi), 마크로시품 아베나에(Macrosiphum avenae), 마크로시품 유포르비아에(Macrosiphum euphorbiae), 마크로시품 로사에(Macrosiphum rosae), 미주스 세라시 F.(Myzus cerasi F.), 미주스 니코티아나에(Myzus nicotianae), 미주스 페르시카에, 나소노비아 리비스니그리(Nasonovia ribisnigri), 펨피구스 부르사리우스(Pemphigus bursarius), 포로돈 후물리(Phorodon humuli), 로팔로시품 인세르툼 와(Rhopalosiphum insertum Wa), 로팔로시품 마이디스 피치(Rhopalosiphum maidis Fitch), 로팔로시품 파디 L.(Rhopalosiphum padi L.), 쉬자피스 그라미눔 론드.(Schizaphis graminum Rond.), 시토비온 아베나에(Sitobion avenae), 톡소프테라 아우란티이(Toxoptera aurantii), 톡소프테라 시트리콜라(Toxoptera citricola), 필록세라 비티폴리아에(Phylloxera vitifoliae), 베미시아 타바시, 미주스 페르시카에, 닐라파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens), 아피스 고시피, 트리알레우로데스 바포라리오룸(Trialeurodes vaporariorum), 박테리세라 콕케렐리(Bactericera cockerelli) 중 하나 이상인 곤충에 의해 확산된다.
본 명세서에 기술된 바와 같은 본 발명의 방법은 또한 곤충이 네오니코티노이드 살곤충제에 저항성인지 여부 및/또는 상기 곤충이 식물 바이러스를 옮기는지 여부를 평가하는 단계를 수반할 수 있다. 이러한 단계는 일반적으로 실제로 화학식 I의 화합물을 적용하기 전에 처리될 지역(예를 들어, 작물, 들판, 자생지)으로부터 곤충 샘플을 수집하는 단계, 및 바이러스의 존재 또는 부재 및/또는 저항성/민감성에 대하여 (예를 들어, 적용가능한 적당한 표현형, 생화학적 또는 분자 생물학적 기법을 사용하여) 테스트하는 단계를 수반할 것이다.
본 명세서에서 사용되는 용어 “네오니코티노이드 살곤충제”는 곤충 니코틴 아세틸콜린 수용체에서 작용하는 임의의 살곤충 화합물을 말하며, 특히 Yamamoto(1996, Agrochem Jpn 68:14-15)에 따른 네오니코티노이드 살곤충제로서 분류되는 화합물을 말한다. 네오니코티노이드 살곤충제의 예는 IRAC(insecticide resistance action committee, Crop Life) 작용 분류 체계 방식의 4A 군 및 4C 군의 것들, 예를 들어 아세트아미프리드, 클로티아니딘, 디노테푸란, 이미다클로프리드, 니텐피람, 티아클로프리드, 설폭사플로르 및 티아메톡삼뿐만 아니라, 동일한 작용 방식을 가지는 임의의 화합물을 포함한다.
곤충에 적용될 때 용어 “방제하다” 또는 “방제하는”은, 표적 곤충이 보호될 작물로부터 퇴치되거나 보호될 작물로 덜 유인되는 것을 의미한다. 추가적으로, 곤충에 적용될 때, 용어 “방제하다” 또는 “방제하는”은 또한 섭식 또는 산란하는 곤충의 능력 감소, 또는 무능력을 말할 수 있다. 이들 용어는 표적 곤충이 사멸되는 것을 추가로 포함할 수 있다.
따라서 본 발명의 방법은 곤충을 퇴치하는 데 충분한 활성 성분의 양(즉, 활성 성분의 퇴치 유효량), 곤충 섭식을 중지시키는 데 충분한 활성 성분의 양의 사용을 수반할 수 있거나, 또는 활성 성분의 살곤충 유효량(즉, 곤충을 사멸시키는 데 충분한 양), 또는 상기 효과의 임의의 조합의 사용을 수반할 수 있다. 용어 “방제하다” 또는 “방제하는”이 바이러스에 적용될 경우, 상기 용어는 유용 식물의 작물의 바이러스 감염 수준이 화학식 I의 화합물의 임의의 적용이 없는 때 관찰된 것보다 더 낮은 것을 의미한다.
용어 “적용하는” 및 “적용”은 방제될 곤충에의 직접적인 적용뿐만 아니라, 예를 들어 곤충이 해충으로서 작용하는 작물 또는 식물, 또는 상기 작물 또는 곤충의 서식지에의 적용을 통한, 또는 실제로 상기 식물의 작물의 식물 번식 물질의 처리를 통한 상기 곤충에의 간접적인 적용을 의미하는 것으로 이해된다.
따라서, 화학식 I의 화합물은 살충 화합물을 적용하는 공지된 수단 중 임의의 것에 의해 적용될 수 있다. 예를 들어, 상기 화합물은 해충에 또는 해충의 서식지(예컨대, 해충의 자생지, 또는 해충에 의한 침입에 취약한 성장 식물)에, 또는 잎, 줄기, 가지 또는 뿌리를 포함하는 식물의 임의의 부분에, 파종되기 전에 식물 번식 물질, 예컨대 종자에, 또는 식물이 성장하거나 파종될 기타 다른 배지(예컨대, 뿌리를 둘러싸는 토양, 일반적으로 토양, 농용수 또는 수경 재배 시스템)에 제형화 또는 비제형화 형태로 직접 적용될 수 있거나, 또는 분무되거나, 가루 형태로 뿌려지거나, 침지에 의해 적용되거나, 크림 또는 페이스트 제형으로서 적용되거나, 증기로서 적용되거나 또는 조성물(예컨대, 과립형 조성물 또는 수용성 백(bag)에 충전된 조성물)을 토양 또는 수성 환경에 분배 또는 혼입시켜서 적용될 수 있다.
일반명을 사용하여 본 명세서에서 지칭된 살충제 또는 화합물은, 예를 들어 문헌["The Pesticide Manual", 15th Ed., British Crop Protection Council 2009]으로부터 공지되어 있다.
본 명세서에서 사용되는 용어 “유익한” 절지동물 또는 곤충은 절지동물 또는 곤충인 농업 해충에 부정적인 영향을 미치고/미치거나 농작물을 수분시키는 적어도 하나의 생활사를 가지는 임의의 절지동물 또는 곤충을 말한다. 상기 용어는 분명히 절지동물 숙주 상 또는 내부에 산란하는 경향으로 인해 소위 포식 기생자로 분류되는 절지동물을 포함한다. 따라서, 유익한 절지동물은 꽃가루 매개자, 포식 기생자 및 포식자를 포함하며, 예는 크립토라에무스 몬트로우지에리(Cryptolaemus montrouzieri), 엔카르시아 포르모사(Encarsia formosa), 에레트모세루스 에레미쿠스(Eretmocerus eremicus), 에레트모세루스 문두스(Eretmocerus mundus), 펠티엘라 아카리수가 마크로푸스 피그메우스(Feltiella acarisuga Macrophus pygmeus), 네시디오코리스 테누이스(Nesidiocoris tenuis), 진디혹파리(aphid midge), 지네, 딱정벌레, 예컨대 프테로스티쿠스 멜라나리우스(Pterostichus melanarius), 아고눔 도르살레(Agonum dorsale), 및 네브리아 브레비콜리스(Nebria brevicollis), 무당벌레, 예컨대 아달리아 비펑크타타 및 콕시넬라 셉템펑크타타, 풀잠자리, 예컨대 크리소페리아 카르네아(Chrysoperia carnea), 꽃등에, 예컨대 시르푸스 종(Syrphus spp.), 피토세이울루스 페르시밀리스, 애꽃노린재(pirate bug), 예컨대 오리우스 인시디오수스, 오리우스 라에비가투스, 오리우스 마주스쿨루스, 포식성 응애, 예컨대 암블리드로말루스 리모니쿠스, 암블리세이우스 안데르소니, 암블리세이우스 바르케리, 암블리세이우스 칼리포르니쿠스, 암블리세이우스 쿠쿠메리스, 암블리세이우스 몬트도렌시스, 암블리세이우스 스위르스키이, 피토세이울루스 페르시밀리스, 포식성 각다귀, 예컨대 아피돌레테스 아피디미자(Aphidoletes aphidimyza), 반날개(rove beetle), 기생 파리(tachnid fly), 및 말벌, 예컨대 다크누사 시비리카(Dacnusa sibirica), 디글리푸스 이사에아(Diglyphus isaea) 트리코그람마 브라시카에(Trichogramma brassicae)뿐만 아니라 맵시벌상과(ichneumonid wasp), 장수말벌(chalcid wasp) 및 말총벌(braconid wasp), 예컨대 아피디우스 콜레마니(Aphidius colemani), 아피디우스 에르비(Aphidius ervi), 아피디우스 마트르카리아에(matrcariae)를 포함하지만, 이들로 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에서 사용되는 용어 “서식지”는 안 또는 위에서 식물이 성장하거나, 또는 경작될 식물의 종자가 뿌려지거나, 또는 종자가 토양 내로 배치될 들판을 의미한다. 상기 서식지는 토양, 종자, 및 묘목뿐만 아니라 확립된 초목을 포함한다.
용어 “식물”은 종자, 묘목, 대묘, 뿌리, 괴경, 줄기, 잎줄기, 잎, 및 열매를 포함하여, 식물의 모든 물리적 부분을 말한다.
본 발명의 방법은 특히 반시목, 예컨대 아시르토시품 피숨, 아피스 시트리콜라, 아피스 크라시보라, 아피스 파바에, 아피스 프랑굴라에, 아피스 글리시네스, 아피스 고시피, 아피스 나스투르티이, 아피스 포미, 아피스 스피라에콜라, 아울라코르툼 솔라니, 브라키카우두스 헬리크리시, 브레비코리네 브라시카에, 디우라피스 녹시아, 디사피스 데벡타, 디사피스 플란타기네아, 에리오소마 라니게룸, 히알로프테루스 프루니, 리파피스 에리시미, 마크로시품 아베나에, 마크로시품 유포르비아에, 마크로시품 로사에, 미주스 세라시 F., 미주스 니코티아나에, 미주스 페르시카에, 나소노비아 리비스니그리, 펨피구스 부르사리우스, 포로돈 후물리, 로팔로시품 인세르툼 와, 로팔로시품 마이디스 피치, 로팔로시품 파디 L., 쉬자피스 그라미눔 론드., 시토비온 아베나에, 톡소프테라 아우란티이, 톡소프테라 시트리콜라, 필록세라 비티폴리아에, 아시르토시폰 디로둠(Acyrthosiphon dirhodum), 아시르토시폰 솔라니(Acyrthosiphon solani), 아피스 포르베시(Aphis forbesi), 아피스 그로술라리아에(Aphis grossulariae), 아피스 이다에이(Aphis idaei), 아피스 일리노이센시스(Aphis illinoisensis), 아피스 마이디라디키스(Aphis maidiradicis), 아피스 루보룸(Aphis ruborum), 아피스 쉬네이데리(Aphis schneideri), 브라키카우두스 페르시카에콜라(Brachycaudus persicaecola), 카바리엘라 아에고포디이 스코프.(Cavariella aegopodii Scop.), 크립토미주스 갈레오프시디스(Cryptomyzus galeopsidis), 크립토미주스 리비스(Cryptomyzus ribis), 히아다피스 슈도브라시카에(Hyadaphis pseudobrassicae), 히알로프테루스 아미그달리(Hyalopterus amygdali), 히페로미주스 팔리두스(Hyperomyzus pallidus), 마크로시포니엘라 산보르니(Macrosiphoniella sanborni), 메토폴로피움 디로둠(Metopolophium dirhodum), 미주스 말리수크투스(Myzus malisuctus), 미주스 바리안스(Myzus varians), 네오톡소프테라 종(Neotoxoptera sp), 니포라크누스 피리 마트스.(Nippolachnus piri Mats.), 오레그마 라니게라 젠테르(Oregma lanigera Zehnter), 로팔로시품 피트치이 산드.(Rhopalosiphum fitchii Sand.), 로팔로시품 님파에아에(Rhopalosiphum nymphaeae), 로팔로시품 사카리 제(Rhopalosiphum sacchari Ze), 사파피스 피리콜라 오캄.(Sappaphis piricola Okam) + T, 쉬자피스 피리콜라(Schizaphis piricola), 톡소프테라 테오브로마에 쉬(Toxoptera theobromae Sch), 및 필록세라 콕시네아(Phylloxera coccinea), 알레우로디쿠스 디스페르수스(Aleurodicus dispersus), 알레우로칸투스 스피니페루스(Aleurocanthus spiniferus), 알레우로칸투스 우오글루미(Aleurocanthus woglumi), 알레우로디쿠스 코코이스(Aleurodicus cocois), 알레우로디쿠스 데스트룩토르(Aleurodicus destructor), 알레우로로부스 바로덴시스(Aleurolobus barodensis), 알레우로트릭수스 플록코수스(Aleurothrixus floccosus), 베미시아 타바시, 베미시아 아르겐티폴리(Bemisia argentifolli), 디알레우로데스 시트리(Dialeurodes citri), 디알레우로데스 시트리폴리(Dialeurodes citrifolli), 파라베미시아 미리카에(Parabemisia myricae), 트리알레우로데스 파크카르디(Trialeurodes packardi), 트리알레우로데스 리시니(Trialeurodes ricini), 트리알레우로데스 바포라리오룸, 트리알레우로데스 바리아빌리스(Trialeurodes variabilis), 아고노세나 타르기오니이(Agonoscena targionii), 박테리세라 콕케렐리, 카코프실라 피리(Cacopsylla pyri), 카코프실라 피리콜라(Cacopsylla pyricola), 카코프실라 피리수가(Cacopsylla pyrisuga), 디아포리나 시트리(Diaphorina citri), 글리카스피스 브림블레콤베이(Glycaspis brimblecombei), 프라트리오자 콕케렐리(Paratrioza cockerelli), 트로자 에리트레아에(Troza erytreae), 아마라스카 비구툴라 비구툴라(Amarasca biguttula biguttula), 암리토두스 아트킨소니(Amritodus atkinsoni), 시카델라 비리디스(Cicadella viridis), 시카둘리나 므빌라(Cicadulina mbila), 코파나 스펙트라(Cofana spectra), 달부루스 마이디스(Dalbulus maidis), 엠포아스카 데세덴스(Empoasca decedens), 엠포아스카 비구툴라(Empoasca biguttula), 엠포아스카 파바에(Empoasca fabae), 엠포아스카 비티스(Empoasca vitis), 엠포아스카 파파야(Empoasca papaya), 이디오스코푸스 클리페알리스(Idioscopus clypealis), 자코비아스카 리비카(Jacobiasca lybica), 라오델팍스 스트리아텔루스(Laodelphax striatellus), 민두스 크루두스(Myndus crudus), 네포테틱스 비레센스(Nephotettix virescens), 네포테틱스 신크티셉스(Nephotettix cincticeps), 닐라파르바타 루겐스, 페레그리누스 마이디스(Peregrinus maidis), 페르킨시엘라 사카리시다(Perkinsiella saccharicida), 페르킨시엘라 바스타트릭스(Perkinsiella vastatrix), 레실리아 도르살리스(Recilia dorsalis), 소가텔라 푸르시페라(Sogatella furcifera), 타로파구스 프로세르피나(Tarophagus Proserpina), 지기나 플라미게라(Zygina flammigera), 아칸토코리스 스카브라토르(Acanthocoris scabrator), 아델포코리스 리네올라투스(Adelphocoris lineolatus), 암블리펠타 니티다(Amblypelta nitida), 바티코엘리아 타라시나(Bathycoelia thalassina), 블리수스 레우코프테루스(Blissus leucopterus), 클라비그랄라 토멘토시콜리스(Clavigralla tomentosicollis), 에데사 메디타분다(Edessa meditabunda), 유리데마 풀크룸(Eurydema pulchrum), 유리데마 루고숨(Eurydema rugosum), 유리가스테르 마우라(Eurygaster Maura), 유스키스투스 세르부스(Euschistus servus), 유스키스투스 트리스티그무스(Euschistus tristigmus), 유스키스투스 헤로스(Euschistus heros) 헬로펠티스 안토니이(Helopeltis antonii), 호르시아스 노비렐루스(Horcias nobilellus), 렙토코리사 아쿠타(Leptocorisa acuta), 리구스 리네올라리스(Lygus lineolaris), 리구스 헤스페루스(Lygus hesperus), 무르간티아 히스트리오닉(Murgantia histrionic), 네시디오코리스 테누이스, 네자라 비리둘라(Nezara viridula), 오에발루스 인술라리스(Oebalus insularis), 스코티노플라 코아르크타타(Scotinophara coarctata)의 네오니코티노이드 저항성 곤충(및 곤충에서 네오니코티노이드 저항성)의 방제에 적용가능하다.
네오니코티노이드 저항성 반시류의 구체적인 예는 베미시아 타바시, 미주스 페르시카에, 닐라파르바타 루겐스, 아피스 고시피, 트리알레우로데스 바포라리오룸, 박테리세라 콕케렐리를 포함한다.
바람직하게, 네오니코티노이드 저항성 곤충은 예로서 아시르토시품 피숨, 아피스 시트리콜라, 아피스 크라시보라, 아피스 파바에, 아피스 프랑굴라에, 아피스 글리시네스, 아피스 고시피, 아피스 나스투르티이, 아피스 포미, 아피스 스피라에콜라, 아울라코르툼 솔라니, 브라키카우두스 헬리크리시, 브레비코리네 브라시카에, 디우라피스 녹시아, 디사피스 데벡타, 디사피스 플란타기네아, 에리오소마 라니게룸, 히알로프테루스 프루니, 리파피스 에리시미, 마크로시품 아베나에, 마크로시품 유포르비아에, 마크로시품 로사에, 미주스 세라시 F., 미주스 니코티아나에, 미주스 페르시카에, 나소노비아 리비스니그리, 펨피구스 부르사리우스, 포로돈 후물리, 로팔로시품 인세르툼 와, 로팔로시품 마이디스 피치, 로팔로시품 파디 L., 쉬자피스 그라미눔 론드., 시토비온 아베나에, 톡소프테라 아우란티이, 톡소프테라 시트리콜라, 필록세라 비티폴리아에, 베미시아 타바시, 미주스 페르시카에, 닐라파르바타 루겐스, 아피스 고시피, 트리알레우로데스 바포라리오룸, 박테리세라 콕케렐리 중 하나 이상이다.
더 바람직하게, 네오니코티노이드 저항성 곤충은 예로서 베미시아 타바시, 미주스 페르시카에, 닐라파르바타 루겐스, 아피스 고시피, 트리알레우로데스 바포라리오룸, 박테리세라 콕케렐리 중 하나 이상이다.
가장 바람직하게, 네오니코티노이드 저항성 곤충은 베미시아 타바시 또는 미주스 페르시카에이다.
본 발명의 방법은 유용한 식물의 작물에서 곤충 해충 및 또는 바이러스 침입을 방제하는 효과를 가지므로, 상기 방법은 또한 상기 작물에서 식물 건강을 개선 및/또는 유지시키는 방법으로서 또는 작물의 웰빙을 증가/유지시키는 방법으로서 여겨질 수 있다.
본 발명에 따른 조성물이 사용될 수 있는 유용한 식물의 작물은 다년생 및 일년생 작물, 예컨대 장과류(berry) 식물, 예를 들어 블랙베리, 블루베리, 크랜베리, 라즈베리 및 딸기; 곡물, 예를 들어 보리, 메이즈(옥수수), 기장, 귀리, 벼, 호밀, 수수 트리티케일(triticale) 및 밀; 섬유 식물, 예를 들어 목화, 아마, 대마 또는 황마; 전작물, 예를 들어 설탕, 사료용 비트, 커피, 홉, 겨자, 유채(카놀라), 양귀비, 사탕수수, 해바라기, 차 및 담배; 과수, 예를 들어 사과, 살구, 아보카도, 바나나, 체리, 감귤류, 넥타린, 복숭아, 배 및 자두; 목초, 예를 들어 버뮤다 그래스, 블루그래스, 벤트그래스, 센티피트 그래스, 페스큐, 라이그래스, 세인트 어거스틴 그래스(St. Augustine grass) 및 조이시아 그래스(Zoysia grass); 허브, 예컨대 바질, 보리지, 차이브, 고수, 라벤더, 러비지, 민트, 오레가노, 파슬리, 로즈마리, 세이지 및 타임; 콩과 작물, 예를 들어 콩(bean), 편두, 완두 또는 대두; 견과, 예를 들어 아몬드, 캐슈, 땅콩, 헤이즐넛, 피넛, 피칸, 피스타치오 및 호두; 야자나무과, 예를 들어 유야자수; 관상식물, 예를 들어 꽃, 관목 및 나무; 기타 다른 나무, 예를 들어 카카오, 코코넛, 올리브 및 고무; 채소류, 예를 들어 아스파라거스, 가지, 브로콜리, 양배추, 당근, 오이, 마늘, 상추, 매로우(marrow), 멜론, 오크라, 양파, 후추, 감자, 호박, 대황, 시금치 및 토마토; 및 포도 덩굴, 예를 들어 포도를 포함한다.
작물은 천연 발생되는 것, 통상적인 육종 방법에 의해 수득되는 것 또는 유전자 조작에 의해 수득되는 것으로 이해되어야 한다. 작물은 소위 산출 특성(output trait)(예를 들어, 개선된 저장 안정성, 더 높은 영양학적 가치 및 개선된 향미)을 함유하는 작물을 포함한다.
작물은 또한 브로목시닐과 같은 제초제 또는 ALS-, EPSPS-, GS-, HPPD- 및 PPO-억제제와 같은 제초제의 부류에 대한 내성을 나타내게 한 작물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 통상적인 육종 방법에 의해 이미다졸리논, 예를 들어 이미자목스에 대한 내성을 나타내게 한 작물의 예는 Clearfield® 여름 카놀라가 있다. 유전자 조작 방법에 의해 제초제에 내성을 나타내게 한 작물의 예는, 예를 들어 상표명 RoundupReady®, Herculex I® 및 LibertyLink®로 상업적으로 입수가능한 글리포세이트 저항성 및 글루포시네이트 저항성 메이즈 변종을 포함한다.
작물은 또한 자연적으로 해로운 곤충에 저항성이거나 또는 해로운 곤충에 대한 저항성을 나타내게 한 것으로서 이해되어야 한다. 이는 재조합 DNA 기법의 사용에 의해, 예를 들어 하나 이상의 선택적으로 작용하는 독소, 예를 들어 독소 생성 박테리아, 특히 바실러스 종의 것 유래인 독소를 합성할 수 있도록 형질전환된 식물을 포함한다. 발현될 수 있는 독소의 추가 예는 δ-내독소, 식물 성장과 관련된 살곤충 단백질(vegetative insecticidal protein: Vip), 선충 군체 형성 박테리아의 살곤충 단백질, 및 전갈, 거미, 말벌 및 진균에 의해 생산되는 독소를 포함한다.
예시적인 작물은 YieldGard®(CryIA(b) 독소를 발현하는 메이즈 변종); YieldGard Rootworm®(CryIIIB(b1) 독소를 발현하는 메이즈 변종); YieldGard Plus®(CryIA(b) 및 CryIIIB(b1) 독소를 발현하는 메이즈 변종); Starlink®(Cry9(c) 독소를 발현하는 메이즈 변종); Herculex I®(제초제 글루포시네이트 암모늄에 대한 내성을 달성하기 위해 포스피노트리신 N-아세틸트랜스퍼라아제(PAT) 효소 및 CryIF(a2) 독소를 발현하는 메이즈 변종); NuCOTN 33B®(CryIA(c) 독소를 발현하는 목화 변종); Bollgard I®(CryIA(c) 독소를 발현하는 목화 변종); Bollgard II®(CryIA(c) 및 CryIIA(b) 독소를 발현하는 목화 변종); VIPCOT®(VIP 독소를 발현하는 목화 변종); NewLeaf®(CryIIIA 독소를 발현하는 감자 변종); Nature-Gard® Agrisure® GT Advantage(GA21 글리포세이트-내성 특성), Agrisure® CB Advantage(Bt11 옥수수 천공충(CB) 특성), Agrisure® RW(옥수수근충 특성) 및 Protecta®를 포함한다.
바실러스 투린지엔시스(Bacillus thuringiensis) 독소를 발현하도록 변형된 작물의 예는 Bt 메이즈 KnockOut®(Syngenta Seeds)이다. 살곤충 저항성을 암호화하고 따라서 하나 초과의 독소를 발현하는 하나 초과의 유전자를 포함하는 작물의 예는 VipCot®(Syngenta Seeds)이다. 작물 또는 이의 종자 물질은 또한 다양한 종류의 해충에 저항성일 수 있다(유전자 변형에 의해 형성될 때 소위 스태킹된 유전자 이식 사건). 예를 들어, 식물은 제초제 저항성인 동시에 살곤충 단백질을 발현하는 능력을 가질 수 있으며, 예를 들어 Herculex I®(Dow AgroSciences, Pioneer Hi-Bred International)가 있다.
작물은 재조합 DNA 기법의 사용에 의해 형질전환되어, 예를 들어 소위 “발병-관련 단백질(pathogenesis-related protein)”(PRP, 예를 들어 EP-A-0 392 225 참조)과 같은 선택적인 작용을 가지는 항독력(antipathogenic) 물질을 합성할 수 있는 작물 식물을 또한 포함하는 것으로서 이해되어야 한다. 이와 같은 항독력 물질 및 이와 같은 항독력 물질을 합성할 수 있는 유전자 이식 식물의 예는, 예를 들어 EP-A-0 392 225, WO 95/33818, 및 EP-A-0 353 191로부터 공지되어 있다. 이와 같은 유전자 이식 식물을 생산하는 방법은 일반적으로 당업자에게 공지되어 있으며, 예를 들어 상기 언급된 간행물에 기술되어 있다.
이와 같은 유전자 이식 식물에 의해 발현될 수 있는 항독력 물질은, 예를 들어 이온 채널 차단제, 예컨대 나트륨 및 칼슘 채널에 대한 차단제, 예를 들어 바이러스 KP1, KP4 또는 KP6 독소; 스틸벤 합성효소; 비벤질 합성효소; 키티나제; 글루카나제; 소위 “발병-관련 단백질”(PRP; 예를 들어, EP-A-0 392 225 참조); 미생물에 의해 생산된 항독력 물질, 예를 들어 항생제 단백질 또는 헤테로사이클릭 항생제(예를 들어, WO 95/33818 참조) 또는 식물 병원균 방어에 수반되는 단백질 또는 폴리펩티드 인자(WO 03/000906에 기술된 바와 같은 소위 “식물 질병 저항성 유전자”)를 포함한다.
용어 “식물 번식 물질”은 식물의 생식 부분, 예컨대 식물의 증식에 사용될 수 있는 종자, 및 식물 성장과 관련된 물질, 예컨대 삽목 또는 괴경, 예를 들어 감자를 나타내는 것으로 이해된다. 예를 들어 종자(엄격한 의미에서), 뿌리, 과실, 괴경, 구근, 근경 및 식물의 부분이 언급될 수 있다. 발아 후 또는 토양으로부터 출아 후에 이식되어야 하는 어린 식물 및 발아된 식물이 또한 언급될 수 있다. 이들 어린 식물은 침지에 의한 전체 또는 부분 처리에 의하여 이식 전에 보호될 수 있다. 바람직하게 “식물 증식 물질”은 종자를 의미하는 것으로 이해된다.
본 명세서에서 사용되는 용어 “식물” 또는 “유용한 식물”은 묘목, 관목 및 나무를 포함한다. 용어 “작물”은 재조합 DNA 기법의 사용에 의해, 예를 들어 독소 생성 박테리아, 특히 바실러스 종의 것으로부터 공지되어 있는 것과 같은 하나 이상의 선택적으로 작용하는 독소를 합성할 수 있는 형질전환된 작물 식물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
이와 같은 유전자 이식 식물에 의해 발현될 수 있는 독소는, 예를 들어 바실러스 세레우스(Bacillus cereus) 또는 바실러스 포필리아에(Bacillus popilliae) 유래의 살곤충 단백질; 또는 바실러스 투린지엔시스 유래의 살곤충 단백질, 예컨대 δ-내독소, 예를 들어 Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 또는 Cry9C, 또는 식물 성장과 관련된 살곤충 단백질(Vip), 예를 들어 Vip1, Vip2, Vip3 또는 Vip3A; 또는 선충 군체 형성 박테리아, 예를 들어 포토랍두스 종(Photorhabdus spp.) 또는 제노랍두스 종(Xenorhabdus spp.), 예컨대 포토랍두스 루미네센스(Photorhabdus luminescens), 제노랍두스 네메토필루스(Xenorhabdus nematophilus)의 살곤충 단백질; 동물에 의해 생산되는 독소, 예컨대 전갈 독소, 거미 독소, 말벌 독소 및 기타 다른 곤충 특이적 신경독소; 진균에 의해 생산되는 독소, 예컨대 스트렙토미세테스(Streptomycetes) 독소, 식물 렉틴, 예컨대 완두 렉틴, 보리 렉틴 또는 스노드롭(snowdrop) 렉틴; 어글루티닌; 프로테이나제 억제제, 예컨대 트립신 억제제, 세린 프로테아제 억제제, 파타틴, 시스타틴, 파파인 억제제; 리보좀 불활성화 단백질(RIP), 예컨대 리신, 메이즈-RIP, 아브린, 루핀, 사포린 또는 브리오딘; 스테로이드 대사 효소, 예컨대 3-하이드록시스테로이드 옥시다제, 엑디스테로이드-UDP-글리코실-트랜스퍼라제, 콜레스테롤 옥시다제, 엑디손 억제제, HMG-COA-리덕타제, 이온 채널 차단제, 예컨대 나트륨 또는 칼슘 채널 차단제, 유충 호르몬 에스테라제, 이뇨 호르몬 수용체, 스틸벤 합성효소, 비벤질 합성효소, 키티나제 및 글루카나제를 포함한다.
본 발명의 내용에서, δ-내독소, 예를 들어 Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 또는 Cry9C, 또는 식물 성장과 관련된 살곤충 단백질(Vip), 예를 들어 Vip1, Vip2, Vip3 또는 Vip3A는 특별히 또한 하이브리드 독소(hybrid toxin), 절단형 독소(truncated toxin) 및 변형 독소(modified toxin)라고 함이 이해되어야 한다. 하이브리드 독소는 이러한 단백질의 상이한 도메인의 새로운 조합에 의해 재조합적으로 생산된다(예를 들어, WO 02/15701 참조). 절단형 독소, 예를 들어 절단형 Cry1Ab는 공지되어 있다. 변형 독소의 경우, 천연 발생 독소의 하나 이상의 아미노산이 대체된다. 이와 같은 아미노산 대체시, 바람직하게는 천연 비존재 프로테아제 인식 서열이 독소 내로 삽입되는데, 예를 들어 Cry3A055의 경우, 카텝신-G-인식 서열이 Cry3A 독소 내로 삽입된다(WO 03/018810 참조).
이와 같은 독소 또는 이와 같은 독소를 합성할 수 있는 유전자 이식 식물의 예는, 예를 들어 EP-A-0 374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-0 427 529, EP-A-451 878 및 WO 03/052073에 개시되어 있다.
이와 같은 유전자 이식 식물의 제조 방법은 당업자에게 일반적으로 공지되어 있으며, 예를 들어 상기 언급된 간행물에 기술되어 있다. CryI-타입 데옥시리보핵산 및 이의 제조 방법은, 예를 들어 WO 95/34656, EP-A-0 367 474, EP-A-0 401 979 및 WO 90/13651로부터 공지되어 있다.
유전자 이식 식물에 함유된 독소는 유해 곤충에 대한 내성을 식물에게 부여한다. 이와 같은 곤충은 임의의 곤충 분류 그룹에서 발생할 수 있지만, 딱정벌레(딱정벌레목), 쌍시류 곤충(파리목) 및 나비(인시목)에서 특히 일반적으로 발견된다.
살곤충 저항성을 암호화하고 하나 이상의 독소를 발현하는 하나 이상의 유전자를 함유하는 유전자 이식 식물은 공지되어 있으며, 이들 중 일부는 상업적으로 입수가능하다. 이와 같은 식물의 예는 YieldGard®(Cry1Ab 독소를 발현하는 메이즈 변종); YieldGard Rootworm®(Cry3Bb1 독소를 발현하는 메이즈 변종); YieldGard Plus®(Cry1Ab 및 Cry3Bb1 독소를 발현하는 메이즈 변종); Starlink®(Cry9C 독소를 발현하는 메이즈 변종); Herculex I®(제초제 글루포시네이트 암모늄에 대한 내성을 달성하기 위해 포스피노트리신 N-아세틸트랜스퍼라아제(PAT) 효소 및 Cry1Fa2 독소를 발현하는 메이즈 변종); NuCOTN 33B®(Cry1Ac 독소를 발현하는 목화 변종); Bollgard I®(Cry1Ac 독소를 발현하는 목화 변종); Bollgard II®(Cry1Ac 및 Cry2Ab 독소를 발현하는 목화 변종); VipCot®(Vip3A 및 Cry1Ab 독소를 발현하는 목화 변종); NewLeaf®(Cry3A 독소를 발현하는 감자 변종); NatureGard®, Agrisure® GT Advantage(GA21 글리포세이트-내성 특성), Agrisure® CB Advantage(Bt11 옥수수 천공충(CB) 특성) 및 Protecta®이다.
이와 같은 유전자 이식 작물의 추가 예는 다음과 같다:
1. Bt11 메이즈(제조원: Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, France, 등록번호 C/FR/96/05/10). 절단형 Cry1Ab 독소의 유전자 이식 발현에 의해 유럽 옥수수 천공충(오스트리니아 누비랄리스(Ostrinia nubilalis) 및 세사미아 노나그리오이데스(Sesamia nonagrioides))에 의한 공격에 저항성을 나타내게 한 유전자 변형 제아 메이스(Zea mays). Bt11 메이즈는 또한 PAT 효소를 유전자 이식에 의해 발현하여 제초제 글루포시네이트 암모늄에 대한 내성을 달성한다.
2. Bt176 메이즈(제조원: Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, France, 등록번호 C/FR/96/05/10). Cry1Ab 독소의 유전자 이식 발현에 의해 유럽 옥수수 천공충(오스트리니아 누비랄리스 및 세사미아 노나그리오이데스)에 의한 공격에 저항성을 나타내게 한 유전자 변형 제아 메이스. Bt176 메이즈는 또한 PAT 효소를 유전자 이식에 의해 발현하여 제초제 글루포시네이트 암모늄에 대한 내성을 달성한다.
3. MIR604 메이즈(제조원: Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, France, 등록번호 C/FR/96/05/10). 변형 Cry3A 독소의 유전자 이식 발현에 의해 곤충-저항성을 갖게 한 메이즈. 이 독소는 카텝신-G-프로테아제 인식 서열의 삽입에 의해 변형된 Cry3A055이다. 이와 같은 유전자 이식 메이즈 식물의 제조 방법은 WO 03/018810에 기술되어 있다.
4. MON 863 메이즈(제조원: Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Brussels, Belgium, 등록번호 C/DE/02/9). MON 863은 Cry3Bb1 독소를 발현하며, 특정 딱정벌레목 곤충에 저항성을 갖는다.
5. IPC 531 목화(제조원: Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Brussels, Belgium, 등록번호 C/ES/96/02).
6. 1507 메이즈(제조원: Pioneer Overseas Corporation, Avenue Tedesco, 7 B-1160 Brussels, Belgium, 등록번호 C/NL/00/10). 특정 인시목 곤충에 대한 저항성을 달성하기 위한 단백질 Cry1F 및 제초제 글루포시네이트 암모늄에 대한 내성을 달성하기 위한 PAT 단백질의 발현을 위한 유전자 변형 메이즈.
7. NK603 × MON 810 메이즈(제조원: Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Brussels, Belgium, 등록번호 C/GB/02/M3/03). 유전자 변형된 변종 NK603과 MON 810을 교배함으로써 통상적으로 품종개량된 하이브리드 메이즈 변종으로 이루어진다. NK603 × MON 810 메이즈는 제초제 Roundup®(글리포세이트 함유)에 대해 내성을 부여하는, 아그로박테리움 종(Agrobacterium sp .) 균주 CP4로부터 수득된 단백질 CP4 EPSPS, 및 또한 유럽 옥수수 천공충을 포함한 특정 인시목에 대한 내성을 야기하는 바실러스 투린지엔시스 아종 쿠르스타키(Bacillus thuringiensis subsp . kurstaki)로부터 수득된 Cry1Ab 독소를 유전자 이식에 의해 발현한다.
곤충 저항성 식물의 유전자 이식 작물은 또한 BATS(Zentrum fuer Biosicherheit und Nachhaltigkeit, Zentrum BATS, Clarastrasse 13, 4058 Basel, Switzerland) 2003년 보고서(http://bats.ch)에 기술되어 있다.
작물은 또한 유전 공학 방법에 의해 유해한 곤충에 대해 저항성을 갖게 한 작물, 예를 들어 Bt 마이스(유럽 옥수수 천공충에 대해 저항성), Bt 목화(목화바구미에 대해 저항성) 및 또한 Bt 감자(콜로라도 딱정벌레에 대해 저항성)인 것들로서 이해되어야 한다. Bt 마이스의 예로는 NK®의 Bt 176 마이스 교잡종(Syngenta Seeds)이 있다. 살곤충 저항성을 위해 암호화하고 하나 이상의 독소를 발현하는 하나 이상의 유전자를 포함하는 유전자 이식 식물의 예로는 KnockOut®(마이스), Yield Gard®(마이스), NuCOTIN33B®(목화), Bollgard®(목화), NewLeaf®(감자), NatureGard® 및 Protexcta®가 있다.
식물 작물 또는 이의 종자 물질은 제초제에 대한 저항성 및 동시에, 곤충의 먹이가 되는 것에 대한 저항성 이들 둘 다 있을 수 있다(“다형질” 유전자 이식 품종들("stacked" transgenic events)). 예를 들어, 종자는 살곤충성 Cry3 단백질을 발현하는 능력을 가질 수 있음과 동시에 글리포세이트에 대해 내성이 있을 수 있다.
작물은 또한 육종 또는 유전 공학의 통상의 방법에 의해 수득되며, 소위 산출 특성(output trait)(예를 들어, 개선된 저장 안정성, 더 높은 영양학적 가치 및 개선된 향미)을 함유하는 것들인 것으로서 이해되어야 한다.
하기 표는 (반시류 패밀리의 예로서) 중요한 진딧물 및 이들이 표적으로 하는 작물을 열거한다.
Figure pct00003
Figure pct00004
Figure pct00005
하기 표는 중요한 가루이 및 이들이 표적으로 하는 작물을 열거한다.
Figure pct00006
하기 표는 중요한 멸구 및 및 이들이 표적으로 하는 작물을 열거한다.
Figure pct00007
따라서, 본 명세서에서 사용되는 식물의 부분은 번식 물질을 포함한다. 예를 들어, 종자(엄격한 의미에서), 뿌리, 과실, 괴경, 구근, 근경 및 식물의 부분이 언급될 수 있다. 발아 후 또는 토양으로부터 출아 후에 이식되어야 하는 어린 식물 및 발아된 식물이 또한 언급될 수 있다. 이들 어린 식물은 침지에 의한 전체 또는 부분 처리에 의하여 이식 전에 보호될 수 있다.
이후 시점에서 성장되는 식물 기관 및 식물의 부분은 식물 번식 물질, 예컨대 종자로부터 발생되는 식물의 임의의 구획이다. 식물의 부분, 식물 기관, 및 식물은 또한 식물 번식 물질에 대한 화합물의 적용에 의해 달성되는 해충 손상 보호로부터 이익을 얻을 수 있다. 일 구현예에서, 이후 시점에서 성장되는 특정 식물 기관 및 식물의 특정 부분은 또한 식물 번식 물질로서 고려될 수 있으며, 이는 자체적으로 화합물과 함께 적용(또는 처리)될 수 있으며, 따라서 식물, 식물의 추가 부분, 및 식물의 처리된 부분 및 처리된 식물 기관으로부터 발생한 추가 식물 기관은 또한 식물의 특정 부분 및 특정 식물 기관에 대한 화합물의 적용에 의해 달성되는 해충 손상 보호로부터 이익을 얻을 수 있다.
식물 번식 물질, 특히 종자에 살충 활성 성분을 적용 또는 처리하는 방법은 당업계에 공지되어 있고, 번식 물질의 분의, 코팅, 펠릿화 및 소킹 적용 방법을 포함한다. 식물 번식 물질이 종자인 것이 바람직하다.
본 발명이 임의의 생리적 상태로 종자에 적용될 수 있음이 여겨지더라도, 종자는 처리 과정 동안 손상을 초래하지 않도록 충분히 내구성인 상태인 것이 바람직하다. 통상적으로, 종자는 들판으로부터 수확된 종자; 식물로부터 제거된 종자; 및 임의의 옥수숫대, 줄기, 외부 껍질, 및 주변 펄프 또는 기타 다른 종자가 아닌 식물 물질로부터 분리된 것일 것이다. 종자는 또한 바람직하게 처리가 종자에 어떠한 생물학적 손상을 야기하지 않을 정도로 생물학적으로 안정적일 것이다. 처리는 종자의 수확과 종자의 파종 또는 파종 과정(종자로의 적용) 동안 임의의 시점에서 종자에 적용될 수 있는 것으로 여겨진다. 종자는 또한 처리 전 또는 후에 프라이밍될 수 있다.
심지어 화합물의 분배 및 종자에 이의 부착이 번식 물질 처리 동안 요구된다. 처리는, 원래 크기 및/또는 형상이 인식가능한 식물 번식 물질, 예컨대 종자 상에 화합물을 함유하는 제형, 예를 들어 활성 성분(들)의 혼합물의 박막(분의)으로부터, 중간 상태(예컨대, 코팅), 및 그 다음 종자의 원래 형상 및/또는 크기가 물질의 층 사이에 적용되거나 제어된 방출 물질로, 또는 둘 다로 더 이상 인식가능하지 않은 더 두꺼운 필름(예컨대, 상이한 물질(예컨대, 운반체, 예를 들어 점토; 상이한 제형, 예컨대 기타 다른 활성 성분; 중합체; 및 착색제)의 다수 층으로 펠릿화)까지 다양할 수 있다.
종자 처리는 파종되지 않은 종자에서 일어나며, 용어 “파종되지 않은 종자”는 종자의 수확과, 식물의 성장 및 발아의 목적으로 땅에서의 종자의 파종 사이의, 임의의 기간의 종자를 포함하는 것으로 의미된다.
파종되지 않은 종자에 대한 처리는 활성 성분이 토양에 적용되지만 식재 과정 동안 종자를 표적화할 임의의 적용 시행을 포함할 시행을 포함하는 것으로 의미되지 않는다.
바람직하게, 처리는 종자의 파종 전에 일어나서, 파종된 종자는 화합물로 전처리된다. 특히, 종자 코팅 또는 종자 펠릿화가 화합물의 처리에서 바람직하다. 처리의 결과로서, 화합물은 종자에 부착되고 따라서 해충 제어에 이용가능하다.
처리된 종자는 임의의 기타 다른 활성 성분으로 처리된 종자와 동일한 방식으로 저장, 취급, 파종 및 경작될 수 있다.
화학식 I의 화합물은 상이한 기하이성체 또는 광학이성체 형태로 또는 호변이성체 형태로 존재할 수 있다. 본 발명은 이와 같은 모든 이성체 및 호변이성체 및 이의 혼합물을 모든 비율로 포괄할 뿐만 아니라, 중수소화 화합물과 같은 동위 원소 형태도 포괄한다. 본 발명은 또한 염 및 N-옥사이드를 포괄한다.
본 발명의 화합물은 하나 이상의 비대칭 탄소 원자를 함유할 수 있으며, 거울상이성체(또는 부분입체이성체의 쌍으로서) 또는 이들의 혼합물로서 존재할 수 있다. 그러나, 시스 상대 입체화학 배열이 중심 코어 구조의 “CN”기 및 “A”기 사이에 존재하는 것이 바람직하다.
기가 하나 초과의 치환기를 가지는 경우, 치환기는 동일 또는 상이할 수 있다.
(단독으로 또는 알콕시-, 알킬티오-, 알킬설피닐-, 알킬설포닐-, 알킬카르보닐- 또는 알콕시카르보닐-과 같은 더 큰 기의 일부로서) 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄의 형태일 수 있으며, 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 프로피-2-일, 부틸, 부트-2-일, 2-메틸-프로프-1-일 또는 2-메틸-프로프-2-일이다. 알킬기는 바람직하게 C1-C6, 더 바람직하게는 C1-C4, 가장 바람직하게는 C1-C3 알킬기이다. 알킬 모이어티가 치환된다고 하는 경우, 알킬 모이어티는 바람직하게 1 개 내지 4 개의 치환기, 가장 바람직하게는 1 개 내지 3 개의 치환기로 치환된다.
알킬렌기는 직쇄 또는 분지쇄의 형태일 수 있으며, 예를 들어 -CH2-, -CH2-CH2-, -CH(CH3)-, -CH2-CH2-CH2-, -CH(CH3)-CH2-, 또는 -CH(CH2CH3)-이다. 알킬렌기는 바람직하게 C1-C3, 더 바람직하게는 C1-C2, 가장 바람직하게는 C1 알킬렌기이다.
알케닐기는 직쇄 또는 분지쇄의 형태일 수 있으며, 적절한 경우에 (E)- 또는 (Z)-배열 중 어느 하나일 수 있다. 예로는 비닐 및 알릴이 있다. 알케닐기는 바람직하게 C2-C6, 더 바람직하게는 C2-C4,가장 바람직하게는 C2-C3 알케닐기이다.
알키닐기는 직쇄 또는 분지쇄 사슬의 형태일 수 있다. 예로는 에티닐 및 프로파르길이 있다. 알키닐기는 바람직하게 C2-C6, 더 바람직하게는 C2-C5,가장 바람직하게는 C2-C4 알키닐기이다.
할로겐은 플루오린, 염소, 브롬 또는 요오드이다.
(단독으로 또는 할로알콕시-, 할로알킬티오-, 할로알킬설피닐- 또는 할로알킬설포닐-과 같은 더 큰 기의 일부로서) 할로알킬기는 하나 이상의 동일 또는 상이한 할로겐 원자로 치환되는 알킬기이며, 예를 들어 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 클로로디플루오로메틸 또는 2,2,2-트리플루오로에틸이다.
할로알케닐기는 하나 이상의 동일 또는 상이한 할로겐 원자로 치환되는 알케닐기이며, 예를 들어 2,2-디플루오로-비닐 또는 1,2-디클로로-2-플루오로-비닐이다.
할로알키닐기는 하나 이상의 동일 또는 상이한 할로겐 원자로 치환되는 알키닐기이며, 예를 들어 1-클로로-프로프-2-이닐이다.
사이클로알킬기 또는 카르보사이클릭 고리는 단환 또는 이환 형태일 수 있고, 예를 들어 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로헥실 및 바이사이클로[2.2.1]헵탄-2-일이다. 사이클로알킬기는 바람직하게 C3-C8, 더 바람직하게는 C3-C6 사이클로알킬기이다. 사이클로알킬 모이어티가 치환된다고 하는 경우, 사이클로알킬 모이어티는 바람직하게 1 개 내지 4 개의 치환기, 가장 바람직하게는 1 개 내지 3 개의 치환기로 치환된다.
(단독 또는 아릴옥시와 같은 더 큰 기의 일부로서) 아릴기는 단환, 이환 또는 삼환 형태일 수 있는 방향족 고리 시스템이다. 이와 같은 고리의 예는 페닐, 나프틸, 안트라세닐, 인데닐 또는 페난트레닐을 포함한다. 바람직한 아릴기는 페닐 및 나프틸이고, 페닐이 가장 바람직하다. 아릴 모이어티가 치환된다고 하는 경우, 아릴 모이어티는 바람직하게 1 개 내지 4 개의 치환기, 가장 바람직하게는 1 개 내지 3 개의 치환기로 치환된다.
(단독으로 또는 헤테로아릴-알킬렌-과 같은 더 큰 기의 일부로서) 헤테로아릴기는 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하며, 단일 고리 또는 2 개 이상의 융합 고리로 이루어진 방향족 고리 시스템이다. 바람직하게, 단일 고리는 3 개까지의 헤테로원자를 포함할 것이고, 이환 시스템은 4 개까지의 헤테로원자를 포함할 것이며, 상기 헤테로원자는 바람직하게 질소, 산소 및 황에서 선택될 것이다. 단환기의 예는 피리딜, 피리다지닐, 피리미디닐, 피라지닐, 피롤릴, 피라졸릴, 이미다졸릴, 트리아졸릴(예를 들어, [1.2.4] 트리아졸릴), 푸라닐, 티오페닐, 옥사졸릴, 이속사졸릴, 옥사디아졸릴, 티아졸릴, 이소티아졸릴 및 티아디아졸릴을 포함한다. 이환기의 예는 푸리닐, 퀴놀리닐, 신놀리닐, 퀴녹살리닐, 인돌릴, 인다졸릴, 벤즈이미다졸릴, 벤조티오페닐 및 벤조티아졸릴을 포함한다. 단환 헤테로아릴기가 바람직하며, 피리딜이 가장 바람직하다. 헤테로아릴 모이어티가 치환된다고 하는 경우, 헤테로아릴 모이어티는 바람직하게 1 개 내지 4 개의 치환기, 가장 바람직하게는 1 개 내지 3 개의 치환기로 치환된다.
(단독으로 또는 헤테로사이클릴-알킬과 같은 더 큰 기의 일부로서) 헤테로사이클릴기 또는 헤테로사이클릴 고리는 O, S 및 N으로부터 선택되는 하나 이상(바람직하게는 1 개, 2 개 또는 3 개)을 포함하는 10 개까지의 원자를 포함하는 비방향족 고리 구조이다. 단환기의 예는 옥세타닐, 4,5-디하이드로-이속사졸릴, 티에타닐, 피롤리디닐, 테트라하이드로푸라닐, [1,3]디옥솔라닐, 피페리디닐, 피페라지닐, [1,4]디옥사닐, 이미다졸리디닐, [1,3,5]옥사디아지나닐, 헥사하이드로-피리미디닐, [1,3,5]트리아지나닐 및 모르폴리닐 또는 이들의 산화된 형태, 예컨대 1-옥소-티에타닐 및 1,1-디옥소-티에타닐을 포함한다. 이환기의 예는 2,3-디하이드로-벤조푸라닐, 벤조[1,4]디옥솔라닐, 벤조[1,3]디옥솔라닐, 크로메닐, 및 2,3-디하이드로-벤조[1,4]-디옥시닐을 포함한다. 헤테로사이클릴 모이어티가 치환된다고 하는 경우, 헤테로사이클릴 모이어티는 바람직하게 1 개 내지 4 개의 치환기, 가장 바람직하게는 1 개 내지 3 개의 치환기로 치환된다.
R1 및 R2의 바람직한 값은 임의의 조합으로 하기에 제시된 바와 같다.
바람직하게 R1은 수소, (페닐, 또는 페녹시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환되며, 상기 치환기 자체는 할로겐, 시아노, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1개 또는 2개의 치환기로 선택적으로 치환될 수 있는) C1-C6알킬, C1-C6알콕시(C1-C6)알킬, C3-C7사이클로알킬(할로겐, C1-C4알킬, 시아노, C1-C4알콕시, 및 C1-C4할로알킬로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), 트리(C1-C4)알킬실릴, 페닐(할로겐, 시아노, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), 헤테로아릴(여기서, 헤테로아릴은 피리딜, 티오페닐 또는 티아졸릴이고, 할로겐, 시아노, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환됨)이다.
더 바람직하게 R1은 수소, C1-C4알킬, C1-C3알콕시(C1-C2)알킬, C3-C6사이클로알킬(할로겐, C1-C4알킬 및 C1-C4할로알킬로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 2 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), 트리(C1-C2)알킬실릴이다.
훨씬 더 바람직하게 R1은 수소, C1-C4알킬, C3-사이클로알킬(할로겐, 메틸 및 C1-C2할로알킬로부터 선택되는 1 개 내지 2 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), 트리(C1-C2)알킬실릴이다.
훨씬 더 바람직하게 R1은 수소, C1-C3알킬, 또는 C3-사이클로알킬이다.
훨씬 더 바람직하게 R1은 수소, 메틸, 또는 사이클로프로필이다.
또한 훨씬 더 바람직하게 R1은 수소, 또는 메틸이다.
가장 바람직하게 R1은 수소이다.
바람직하게 R2는 수소, 포르밀, C1-C6알킬(페닐, 헤테로아릴(여기서, 헤테로아릴은 피리딜, 티오페닐, 옥사졸릴, 이속사졸릴, 옥사디아졸릴, 티아졸릴, 이소티아졸릴 또는 티아디아졸릴임) 또는 헤테로사이클릴(여기서, 헤테로사이클릴은 테트라하이드로푸라닐, [1,3]디옥솔라닐, 옥세타닐, 티에타닐, 1-옥소-티에타닐 또는 1,1-디옥소-티에타닐임)로 선택적으로 치환되며, 상기 치환기 자체는 할로겐, 시아노, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환될 수 있음), C1-C6할로알킬(C1-C4-알콕시, 트리(C1-C4알킬)실릴옥시), 및 C3-C5알케닐로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), C1-C6시아노알킬, C1-C6알콕시(C1-C6)알킬, C1-C6알킬카르보닐(C1-C6)알킬, C1-C6알콕시카르보닐(C1-C6)알킬, C1-C4알킬아미노카르보닐(C1-C6)알킬, 디(C1-C4알킬)아미노카르보닐(C1-C6)알킬, C1-C4할로알킬아미노카르보닐(C1-C6)알킬, C2-C6알케닐옥시카르보닐(C1-C6)알킬, C3-C6알키닐옥시카르보닐(C1-C3)알킬, C3-C6사이클로알킬(C1-C4알킬, 및 C1-C4할로알킬로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환되며, 추가적으로 고리 구성원 단위 중 1 개는 선택적으로 C=O를 나타낼 수 있음), C3-C6할로사이클로알킬, C4-C7사이클로알케닐(C1-C4알킬, 및 C1-C4할로알킬로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환되며, 추가적으로 고리 구성원 단위 중 1 개는 선택적으로 C=O를 나타낼 수 있음), C1-C6알킬-S(=O)n5(C1-C6)알킬(여기서, n5는 0, 1 또는 2임), C3-C6알케닐, C3-C6할로알케닐, 페닐(C3-C6)알케닐, C3-C6알키닐, C3-C6할로알키닐, C1-C6알콕시, 헤테로사이클릴(여기서, 헤테로사이클릴은 옥세타닐, 테트라하이드로푸란-2-오닐 또는 1,1-디옥소-티에타닐이며, 할로겐, 시아노, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환되며, 추가적으로 고리 구성원 단위는 C=O 또는 C=NR3(여기서, R3은 C1-C4 알킬, 또는 C1-C4 알콕시임)을 선택적으로 나타낼 수 있음)이거나; 또는 R2 는 “-C(R8)(R9)(R10)”기(여기서, R8은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 또는 사이클로프로필이고; R9는 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 또는 사이클로프로필, 바람직하게는 수소이며; R10은 시아노, C1-C4알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐, C1-C4알콕시, C2-C5알키닐, C2-C4알콕시카르보닐, C1-C4알킬아미노카르보닐, 디(C1-C3알킬)아미노카르보닐, C1-C2할로알킬아미노카르보닐, C3-C6알케닐옥시카르보닐, C3-C4알키닐옥시카르보닐, 또는 C1-C3알킬카르보닐임)를 나타낸다.
더 바람직하게 R2는 수소, 포르밀, C1-C6알킬(헤테로아릴(여기서, 헤테로아릴은 피리딜, 옥사졸릴 또는 옥사디아졸릴임) 또는 헤테로사이클릴(여기서, 헤테로사이클릴은 [1,3]디옥솔라닐, 옥세타닐, 티에타닐 또는 테트라하이드로푸라닐임)로 선택적으로 치환되며, 상기 치환기 자체는 할로겐, 및 C1-C4알킬로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기에 의해 선택적으로 치환될 수 있음), C1-C6할로알킬, C1-C3시아노알킬, C1-C4알콕시(C1-C2)알킬, C1-C3알킬카르보닐(C1-C2)알킬, C1-C4알콕시카르보닐(C1-C2)알킬, C1-C4알킬아미노카르보닐(C1-C2)알킬, 디(C1-C3알킬)아미노카르보닐(C1-C2)알킬, C1-C2할로알킬아미노카르보닐(C1-C2)알킬, C3-C6알케닐옥시카르보닐(C1-C2)알킬, C3-C4알키닐옥시카르보닐(C1-C2)알킬, C3-C6사이클로알킬(1 개 또는 2 개의 C1-C4알킬 치환기로 선택적으로 치환되며, 추가적으로 고리 구성원 단위 중 1 개는 선택적으로 C=O를 나타낼 수 있음), C3-C6할로사이클로알킬, C5-C6사이클로알케닐(1 개 또는 2 개의 C1-C2알킬 치환기로 선택적으로 치환되며, 추가적으로 고리 구성원 단위 중 1 개는 선택적으로 C=O를 나타낼 수 있음), C1-C2알킬-S(=O)n5(C1-C4)알킬(여기서, n5는 0, 1 또는 2임), C3-C5알케닐, C3-C5할로알케닐, C3-C6알키닐이거나; R2는 “-C(R8)(R9)(R10)”기(여기서, R8은 C1-C3알킬이고; R9는 수소, 또는 C1-C3알킬, 바람직하게는 수소이며; R10은 시아노, C2-C4알케닐, C2-C4할로알케닐, C2-C4알키닐, C2-C4알콕시카르보닐, 또는 C3-C6알케닐옥시카르보닐임)를 나타낸다.
훨씬 더 바람직하게 R2는 수소, 포르밀, C1-C4알킬(헤테로사이클릴(여기서, 헤테로사이클릴은 [1,3]디옥솔라닐, 옥세타닐 또는 티에타닐임)로 선택적으로 치환됨), C1-C6할로알킬, C1-C3시아노알킬, C1-C2알콕시(C1-C2)알킬, C1-C3알킬카르보닐(C1-C2)알킬, C1-C4알콕시카르보닐(C1-C2)알킬, C3-C5알케닐옥시카르보닐(C1-C2)알킬, C3-C4알키닐옥시카르보닐(C1-C2)알킬, C3-C6사이클로알킬, C1-C2알킬-S(=O)n5(C1-C4)알킬(여기서, n5는 0임), C3-C5알케닐, C3-C5할로알케닐, C3-C6알키닐이거나; R2는 “-C(R8)(R9)(R10)”기(여기서, R8은 C1-C2알킬이고; R9는 수소 또는 C1-C2알킬, 바람직하게는 수소이며; R10은 시아노, C2알케닐, C2알키닐, C2-C4알콕시카르보닐, 또는 C3-C5알케닐옥시카르보닐임)를 나타낸다.
훨씬 더 바람직하게 R2는 수소, 포르밀, C1-C4알킬, C1-C6할로알킬, C1-C2알콕시(C1-C2)알킬, C1-C4알콕시카르보닐(C1-C2)알킬, C3사이클로알킬, C1-C2알킬-S(=O)n5(C1-C4)알킬(여기서, n5는 0임), C3-C5알케닐, C3-C4할로알케닐, C3-C6알키닐이거나; R2는 “-C(R8)(R9)(R10)”기(여기서, R8은 C1-C2알킬이고; R9는 수소 또는 C1-C2알킬, 바람직하게는 수소이며; R10은 시아노, C2알케닐, C2알키닐, C2-C4알콕시카르보닐, 또는 C3-C5알케닐옥시카르보닐임)을 나타낸다.
훨씬 더 바람직하게 R2는 C2-C3알킬, C2-C4할로알킬, C1-C2알콕시(C1-C2)알킬, C1-C2알킬-S(=O)n5(C1-C2)알킬(여기서, n5는 0임), C3할로알케닐, 또는 C3-C6알키닐이고; 추가적으로, R2는 C3-C4알케닐이다.
훨씬 더 바람직하게 R2는 C2-C3알킬, C2-C4할로알킬, C1-C2알콕시(C1-C2)알킬, C3-C4알케닐, C3할로알케닐, 또는 C3-C6알키닐이다.
가장 바람직하게 R2는 C3-C4알키닐 또는 C2할로알킬, 특히 C3-C4알키닐이다.
본 발명에 따른 구현예가 하기에 제시된 바와 같이 제공된다.
구현예 1은 하나 이상의 네오니코티노이드 살곤충제에 저항성인 반시목의 곤충을 방제하는 방법을 제공하고, 상기 방법은 상기 네오니코티노이드 저항성 곤충에 화학식 I의 화합물, 또는 상기 정의된 바와 같은 이의 농약적으로 허용되는 염, N-옥사이드 또는 이성체를 적용하는 단계를 포함한다.
구현예 2는 구현예 1에 따른 방법을 제공하며, 여기서 R1은 수소, C1-C6알킬(페닐, 또는 페녹시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환되며, 상기 치환기 자체는 할로겐, 시아노, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환될 수 있음), C1-C6알콕시(C1-C6)알킬, C3-C7사이클로알킬(할로겐, C1-C4알킬, 시아노, C1-C4알콕시, 및 C1-C4할로알킬로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), 트리(C1-C4)알킬실릴, 페닐(할로겐, 시아노, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), 헤테로아릴(여기서, 헤테로아릴은 피리딜, 티오페닐 또는 티아졸릴임), 할로겐, 시아노, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환됨)이다.
구현예 3은 구현예 1 또는 2에 따른 방법을 제공하며, 여기서 R1은 수소, C1-C4알킬, C1-C3알콕시(C1-C2)알킬, C3-C6사이클로알킬(할로겐, C1-C4알킬 및 C1-C4할로알킬로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 2 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), 트리(C1-C2)알킬실릴이다.
구현예 4는 구현예 1, 2 또는 3 중 임의의 것에 따른 방법을 제공하며, 여기서 R1은 수소, C1-C4알킬, C3-사이클로알킬(할로겐, 메틸 및 C1-C2할로알킬로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 2 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), 트리(C1-C2)알킬실릴이다.
구현예 5는 구현예 1, 2, 3 또는 4 중 어느 하나의 것에 따른 방법을 제공하며, 여기서 R1은 수소, C1-C3알킬, 또는 C3-사이클로알킬이다.
구현예 6은 구현예 1, 2, 3, 4, 또는 5 중 어느 하나의 것에 따른 방법을 제공하며, 여기서 R1은 수소, 메틸, 또는 사이클로프로필이다.
구현예 7은 구현예 1, 2, 3, 4, 5 또는 6 중 어느 하나의 것에 따른 방법을 제공하며, 여기서 R1은 수소, 또는 메틸이다.
구현예 8은 구현예 1, 2, 3, 4, 5, 6, 또는 7 중 어느 하나의 것에 따른 방법을 제공하며, 여기서 R1은 수소이다.
구현예 9는 구현예 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 또는 8 중 어느 하나의 것에 따른 방법을 제공하며, 여기서 R2는 수소, 포르밀, C1-C6알킬(페닐, 헤테로아릴(여기서, 헤테로아릴은 피리딜, 티오페닐, 옥사졸릴, 이속사졸릴, 옥사디아졸릴, 티아졸릴, 이소티아졸릴 또는 티아디아졸릴임) 또는 헤테로사이클릴(여기서, 헤테로사이클릴은 테트라하이드로푸라닐, [1,3]디옥솔라닐, 옥세타닐, 티에타닐, 1-옥소-티에타닐 또는 1,1-디옥소-티에타닐임)로 선택적으로 치환되며, 상기 치환기 자체는 할로겐, 시아노, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환될 수 있음), C1-C6할로알킬(C1-C4-알콕시, 트리(C1-C4알킬)실릴옥시), 및 C3-C5알케닐로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), C1-C6시아노알킬, C1-C6알콕시(C1-C6)알킬, C1-C6알킬카르보닐(C1-C6)알킬, C1-C6알콕시카르보닐(C1-C6)알킬, C1-C4알킬아미노카르보닐(C1-C6)알킬, 디(C1-C4알킬)아미노카르보닐(C1-C6)알킬, C1-C4할로알킬아미노카르보닐(C1-C6)알킬, C2-C6알케닐옥시카르보닐(C1-C6)알킬, C3-C6알키닐옥시카르보닐(C1-C3)알킬, C3-C6사이클로알킬(C1-C4알킬, 및 C1-C4할로알킬로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환되며, 추가적으로 고리 구성원 단위 중 1 개는 C=O를 선택적으로 나타낼 수 있음), C3-C6할로사이클로알킬, C4-C7사이클로알케닐(C1-C4알킬, 및 C1-C4할로알킬로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환되며, 추가적으로 고리 구성원 단위의 1 개는 C=O를 선택적으로 나타낼 수 있음), C1-C6알킬-S(=O)n5(C1-C6)알킬(여기서, n5는 0, 1 또는 2임), C3-C6알케닐, C3-C6할로알케닐, 페닐(C3-C6)알케닐, C3-C6알키닐, C3-C6할로알키닐, C1-C6알콕시, 헤테로사이클릴(여기서, 헤테로사이클릴은 옥세타닐, 테트라하이드로푸란-2-온일 또는 1,1-디옥소-티에타닐이며, 할로겐, 시아노, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기에 의해 선택적으로 치환되며, 추가적으로 고리 구성원 단위는 C=O 또는 C=NR3(여기서, R3은 C1-C4 알킬, 또는 C1-C4 알콕시)을 선택적으로 나타낼 수 있거나; 또는 R2는 “-C(R8)(R9)(R10)”기(여기서, R8은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 또는 사이클로프로필을 나타내고; R9는 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 또는 사이클로프로필, 바람직하게는 수소이며; R10은 시아노, C1-C4알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐, C1-C4알콕시, C2-C5알키닐, C2-C4알콕시카르보닐, C1-C4알킬아미노카르보닐, 디(C1-C3알킬)아미노카르보닐, C1-C2할로알킬아미노카르보닐, C3-C6알케닐옥시카르보닐, C3-C4알키닐옥시카르보닐, 또는 C1-C3알킬카르보닐임)이다.
구현예 10은 구현예 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 또는 9 중 어느 하나에 따른 방법을 제공하며, 여기서 R2는 수소, 포르밀, C1-C6알킬(헤테로아릴(여기서, 헤테로아릴은 피리딜, 옥사졸릴 또는 옥사디아졸릴임) 또는 헤테로사이클릴(여기서, 헤테로사이클릴은 [1,3]디옥솔라닐, 옥세타닐, 티에타닐 또는 테트라하이드로푸라닐임)으로 선택적으로 치환되며, 상기 치환기 자체는 할로겐, 및 C1-C4알킬로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환될 수 있음), C1-C6할로알킬, C1-C3시아노알킬, C1-C4알콕시(C1-C2)알킬, C1-C3알킬카르보닐(C1-C2)알킬, C1-C4알콕시카르보닐(C1-C2)알킬, C1-C4알킬아미노카르보닐(C1-C2)알킬, 디(C1-C3알킬)아미노카르보닐(C1-C2)알킬, C1-C2할로알킬아미노카르보닐(C1-C2)알킬, C3-C6알케닐옥시카르보닐(C1-C2)알킬, C3-C4알키닐옥시카르보닐(C1-C2)알킬, C3-C6사이클로알킬(1 개 또는 2 개의 C1-C4알킬 치환기로 선택적으로 치환되며, 추가적으로 고리 구성원 단위 중 1 개는 C=O를 선택적으로 나타낼 수 있음), C3-C6할로사이클로알킬, C5-C6사이클로알케닐(1 개 또는 2 개의 C1-C2알킬 치환기로 선택적으로 치환되며, 추가적으로 고리 구성원 단위 중 1 개는 C=O를 선택적으로 나타낼 수 있음), C1-C2알킬-S(=O)n5(C1-C4)알킬(여기서, n5는 0, 1 또는 2임), C3-C5알케닐, C3-C5할로알케닐, C3-C6알키닐이거나; R2는 “-C(R8)(R9)(R10)”기(여기서, R8은 C1-C3알킬이고; R9는 수소, 또는 C1-C3알킬, 바람직하게는 수소이며; R10은 시아노, C2-C4알케닐, C2-C4할로알케닐, C2-C4알키닐, C2-C4알콕시카르보닐, 또는 C3-C6알케닐옥시카르보닐임)를 나타냄)이다.
구현예 11은 구현예 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 또는 10 중 어느 하나에 따른 방법을 제공하며, 여기서 R2는 수소, 포르밀, C1-C4알킬(헤테로사이클릴(여기서, 헤테로사이클릴은 [1,3]디옥솔라닐, 옥세타닐 또는 티에타닐임)에 의해 선택적으로 치환됨), C1-C6할로알킬, C1-C3시아노알킬, C1-C2알콕시(C1-C2)알킬, C1-C3알킬카르보닐(C1-C2)알킬, C1-C4알콕시카르보닐(C1-C2)알킬, C3-C5알케닐옥시카르보닐(C1-C2)알킬, C3-C4알키닐옥시카르보닐(C1-C2)알킬, C3-C6사이클로알킬, C1-C2알킬-S(=O)n5(C1-C4)알킬(여기서, n5는 0임), C3-C5알케닐, C3-C5할로알케닐, C3-C6알키닐이거나; R2는 “-C(R8)(R9)(R10)”기(여기서, R8은 C1-C2알킬이고; R9는 수소 또는 C1-C2알킬, 바람직하게는 수소이며; R10은 시아노, C2알케닐, C2알키닐, C2-C4알콕시카르보닐, 또는 C3-C5알케닐옥시카르보닐임)를 나타낸다.
구현예 12는 구현예 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 또는 11 중 어느 하나에 따른 방법을 제공하며, 여기서 R2는 수소, 포르밀, C1-C4알킬, C1-C6할로알킬, C1-C2알콕시(C1-C2)알킬, C1-C4알콕시카르보닐(C1-C2)알킬, C3사이클로알킬, C1-C2알킬-S(=O)n5(C1-C4)알킬(여기서, n5는 0임), C3-C5알케닐, C3-C4할로알케닐, C3-C6알키닐이거나; R2는 “-C(R8)(R9)(R10)”기(여기서, R8은 C1-C2알킬이고; R9는 수소 또는 C1-C2알킬, 바람직하게는 수소이며; R10은 시아노, C2알케닐, C2알키닐, C2-C4알콕시카르보닐, 또는 C3-C5알케닐옥시카르보닐임)를 나타낸다.
구현예 13은 구현예 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 또는 12 중 어느 하나에 따른 방법을 제공하며, 여기서 R2는 C2-C3알킬, C2-C4할로알킬, C1-C2알콕시(C1-C2)알킬, C1-C2알킬-S(=O)n5(C1-C2)알킬(여기서, n5는 0임), C3할로알케닐, 또는 C3-C6알키닐이고; 추가적으로, R2는 C3-C4알케닐이다.
구현예 14는 구현예 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12 또는 13 중 어느 하나에 따른 방법을 제공하며, 여기서 R2는 C2-C3알킬, C2-C4할로알킬, C1-C2알콕시(C1-C2)알킬, C3-C4알케닐, C3할로알케닐, 또는 C3-C6알키닐이다.
구현예 15는 구현예 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 또는 14 중 어느 하나에 따른 방법을 제공하며, 여기서 R2는 C3-C4알키닐 또는 C2할로알킬, 특히 C3-C4알키닐이다.
구현예 16은 구현예 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 또는 15 중 어느 하나에 따른 방법을 제공하며, 여기서 A는 -CH2-CH2-이다.
구현예 17은 구현예 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15 또는 16 중 어느 하나에 따른 방법을 제공하며, 여기서 A는 -CH=CH-이다.
화합물의 바람직한 기는, A가 -CH2-CH2- 또는 -CH=CH-이고; R1이 수소, 할로겐, 포르밀, 시아노, C1-C6알킬(아릴, 아릴옥시, 헤테로아릴 또는 헤테로사이클릴로부터 독립적으로 선택돠는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환되며, 상기 치환기 자체는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C3-C5사이클로알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 또는 1 개의 아릴기로 선택적으로 치환될 수 있음), C3-C7사이클로알킬(C1-C4)알킬, C1-C6할로알킬, C1-C6하이드록시알킬(아릴, 아릴옥시, 헤테로아릴 또는 헤테로사이클릴로 선택적으로 치환되며, 상기 치환기 자체는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C3-C5사이클로알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 또는 1 개의 아릴기로 선택적으로 치환될 수 있음), C1-C4알킬카르보닐아미노(C1-C4)알킬, C1-C6시아노알킬, C1-C6알콕시, C1-C6알콕시(C1-C6)알킬, C1-C6알콕시(C1-C6)알콕시, C3-C6알케닐, C3-C6할로알케닐, C3-C6알키닐, C3-C6할로알키닐, C1-C6알콕시카르보닐, C1-C6알킬카르보닐(할로겐, 시아노, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환되며, 상기 치환기 자체는 할로겐, 시아노, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환될 수 있음), C1-C6알킬-S(=O)n1(여기서, n1은 0, 1 또는 2임), C1-C6할로알킬-S(=O)n2(여기서, n2는 0, 1 또는 2임), C1-C4알킬-S(=O)n3-(C1-C4)알킬(여기서, n3은 0, 1 또는 2임), C3-C7사이클로알킬(할로겐, 하이드록시, NH2, C1-C4알킬, 시아노, C1-C4알콕시, 및 C1-C4할로알킬로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환되며, 추가적으로 고리 구성원 단위 중 1 개는 C=O 또는 C=NR3(여기서, R3은 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4시아노알킬, C1-C4알콕시, 또는 C3-C6사이클로알킬임)을 선택적으로 나타낼 수 있음), C3-C7사이클로알케닐(하이드록시, 할로겐, C1-C4알킬, 시아노, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환되며, 추가적으로 메틸렌 고리 탄소 단위는 C=O 또는 C=NR3(여기서, R3은 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4시아노알킬, C1-C4알콕시, 또는 C3-C6사이클로알킬임)을 선택적으로 나타낼 수 있음), 트리(C1-C6)알킬실릴, 아릴디(C1-C4)알킬실릴, 아릴(할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), 아릴옥시카르보닐(할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), R4R5N-S(=O)n4(여기서, R4 및 R5는 각각 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4시아노알킬로부터 독립적으로 선택되며, 여기서 n4는 0, 1, 또는 2임), 아릴설포닐(여기서, 아릴기는 할로겐 또는 C1-C4알킬로 선택적으로 치환됨), 헤테로아릴(할로겐, 시아노, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, C3-C5사이클로알킬로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), 또는 헤테로사이클릴(할로겐, 시아노, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환되며, 추가적으로 고리 구성원 단위는 C=O 또는 C=NR3(여기서, R3은 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4시아노알킬, C1-C4알콕시, 또는 C3-C6사이클로알킬임)을 선택적으로 나타낼 수 있음)이며;
R2가 수소, 포르밀, 시아노, 하이드록시, NH2, C1-C6알킬(아릴, 아릴옥시, 헤테로아릴 또는 헤테로사이클릴로 선택적으로 치환되며, 상기 치환기 자체는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환될 수 있음), C1-C6할로알킬(하이드록시, C1-C4-알콕시, 트리(C1-C4알킬)실릴옥시, C1-C2알킬카르보닐옥시, 및 C3-C5알케닐로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 2 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), C1-C6시아노알킬, C1-C6알콕시(C1-C6)알킬, C1-C4알콕시(C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬, C1-C6알킬카르보닐(C1-C6)알킬, C1-C4알콕시이미노(C1-C4)알킬, C1-C4할로알콕시(C1-C4)알킬, C1-C6알콕시카르보닐(C1-C6)알킬, C1-C4알콕시(C1-C4)알콕시카르보닐(C1-C6)알킬, 하이드록시카르보닐(C1-C6)알킬, 아릴옥시카르보닐(C1-C6)알킬(여기서, 아릴기는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C1-C4 할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환될 수 있음), C1-C4알킬아미노카르보닐(C1-C6)알킬, 디(C1-C4알킬)아미노카르보닐(C1-C6)알킬, C1-C4할로알킬아미노카르보닐(C1-C6)알킬, 디(C1-C4할로알킬)아미노카르보닐-C1-C6알킬, C1-C2알콕시(C2-C4)알킬아미노카르보닐(C1-C4)알킬, C2-C6알케닐옥시카르보닐(C1-C6)알킬, C3-C6알키닐옥시카르보닐(C1-C6)알킬, (R6O)2(O=)P(C1-C6)알킬(여기서, R6은 수소, C1-C4알킬 또는 벤질임), C3-C7사이클로알킬(C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환되며, 추가적으로 고리 구성원 단위 중 1 개는 C=O 또는 C=NR3(여기서, R3은 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4시아노알킬, C1-C4알콕시, 또는 C3-C6사이클로알킬임)을 선택적으로 나타낼 수 있음), C3-C7할로사이클로알킬, C3-C7사이클로알케닐(C1-C4알킬, 및 C1-C4할로알킬로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환되며, 추가적으로 고리 구성원 단위 중 1 개는 C=O를 나타낼 수 있음), C3-C7할로사이클로알케닐, C1-C6알킬-S(=O)n5(C1-C6)알킬(여기서, n5는 0, 1 또는 2임), C3-C6알케닐, C3-C6할로알케닐, 아릴(C3-C6)알케닐, C3-C6알키닐, C3-C6할로알키닐, 아릴(C3-C6)알키닐, C3-C6하이드록시알키닐, C1-C6알콕시카르보닐(할로겐, 하이드록시, 시아노, C1-C4알콕시, C1-C4할로알킬, 및 아릴로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), 아릴옥시카르보닐(할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), C3-C6알케닐옥시카르보닐, C3-C6알키닐옥시카르보닐, C1-C6알킬카르보닐, C1-C6할로알킬카르보닐, 아미노카르보닐, C1-C6알킬아미노카르보닐, 디(C1-C6알킬)아미노카르보닐, 아미노티오카르보닐, C1-C6알킬아미노티오카르보닐, 디(C1-C6알킬)아미노티오카르보닐, C1-C6알콕시, C3-C6알케닐옥시, C3-C8알키닐옥시, 아릴옥시(할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), C1-C6알킬아미노, 디(C1-C6알킬)아미노, C3-C6사이클로알킬아미노, C1-C4알킬티오, C1-C4알킬설피닐, C1-C4알킬설포닐, C1-C4할로알킬설포닐, 아릴-S(=O)n6(할로겐, 니트로, 및 C1-C4알킬로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환됨)(여기서, n6은 0, 1 또는 2임), 아릴(할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, 및 C1-C4할로알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), 헤테로아릴(할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, 및 C1-C4할로알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), 헤테로사이클릴(할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, 및 C1-C4할로알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환되며, 추가적으로 고리 구성원 단위는 C=O 또는 C=NR3(여기서, R3은 수소, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 시아노알킬, C1-C4 알콕시, 또는 C3-C6 사이클로알킬임)을 선택적으로 나타낼 수 있음), (C1-C6알킬티오)카르보닐, (C1-C6알킬티오)티오카르보닐, C1-C6알킬-S(=O)n7(=NR7)-C1-C4알킬(여기서, R7은 수소, 시아노, 니트로, C1-C4알킬이고, n7은 0 또는 1임)이거나; R2가 “-C(R8)(R9)(R10)”기(여기서, R8은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 또는 사이클로프로필이고; R9는 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 또는 사이클로프로필, 바람직하게는 수소이며; R10은 시아노, C1-C4알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐, C1-C4알콕시, C2-C5알키닐, C2-C4알콕시카르보닐, C1-C4알킬아미노카르보닐, 디(C1-C3알킬)아미노카르보닐, C1-C2할로알킬아미노카르보닐, C3-C6알케닐옥시카르보닐, C3-C4알키닐옥시카르보닐, 또는 C1-C3알킬카르보닐임)를 나타내는 화학식 I의 화합물인 화학식 I'의 것들, 또는 이의 농약적으로 허용되는 염, N-옥사이드 또는 이성체이다.
화합물의 다른 바람직한 기는, R1이 수소, C1-C6알킬(페닐, 페녹시, 헤테로아릴(여기서, 헤테로아릴은 피리딜, 티오페닐, 옥사졸릴, 이속사졸릴, 옥사디아졸릴, 티아졸릴, 이소티아졸릴 또는 티아디아졸릴임) 또는 헤테로사이클릴(여기서, 헤테로사이클릴은 테트라하이드로푸라닐, [1,3]디옥솔라닐, [1,4]디옥사닐, 옥세타닐, 4,5-디하이드로-이속사졸릴 또는 모르폴리닐임)로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환되며, 상기 치환기 자체는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C3-C5사이클로알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로, 또는 1 개의 페닐기로 선택적으로 치환될 수 있음), C3-C7사이클로알킬(C1-C4)알킬, C1-C6할로알킬, C1-C6하이드록시알킬(페닐, 페녹시, 헤테로아릴(여기서, 헤테로아릴은 피리딜, 피라지닐 또는 피리미디닐임) 또는 헤테로사이클릴(여기서, 헤테로사이클릴은 테트라하이드로푸라닐, 옥세타닐 또는 티에타닐임)로 선택적으로 치환되며, 상기 치환기 자체는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C3-C5사이클로알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로, 또는 1 개의 페닐기로 선택적으로 치환될 수 있음), C1-C4알킬카르보닐아미노(C1-C4)알킬, C1-C6시아노알킬, C1-C6알콕시(C1-C6)알킬, C3-C6알케닐, C3-C6할로알케닐, C3-C7사이클로알킬(할로겐, 하이드록시, NH2, C1-C4알킬, 시아노, C1-C4알콕시, 및 C1-C4할로알킬로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환되며, 추가적으로 고리 구성원 단위 중 1 개는 C=O 또는 C=NR3(여기서, R3은 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4시아노알킬, C1-C4알콕시, 또는 C3-C6사이클로알킬임)을 선택적으로 나타낼 수 있음), C4-C7사이클로알케닐(하이드록시, 할로겐, C1-C4알킬, 시아노, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환되며, 추가적으로 메틸렌 고리 탄소 단위는 C=O 또는 C=NR3(여기서, R3은 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4시아노알킬, C1-C4알콕시, 또는 C3-C6사이클로알킬)을 선택적으로 나타낼 수 있음), 트리(C1-C6)알킬실릴, 페닐디(C1-C4)알킬실릴, 아릴(여기서, 아릴은 페닐 또는 나프틸이고, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), 헤테로아릴(여기서, 헤테로아릴은 피리딜, 피리다지닐, 피리미디닐, 티오페닐, 옥사졸릴, 이속사졸릴, 옥사디아졸릴, 티아졸릴 또는 이소티아졸릴이고, 할로겐, 시아노, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, C3-C5사이클로알킬로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), 헤테로사이클릴(여기서, 헤테로사이클릴은 테트라하이드로푸라닐, [1,3]디옥솔라닐 또는 [1,4]디옥사닐이고, 할로겐, 시아노, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환되며, 추가적으로 고리 구성원 단위는 C=O 또는 C=NR3(여기서, R3은 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4시아노알킬, C1-C4알콕시, 또는 C3-C6사이클로알킬임)을 선택적으로 나타낼 수 있음)이고;
R2가 수소, 포르밀, 시아노, C1-C6알킬(페닐, 페녹시, 헤테로아릴(여기서, 헤테로아릴은 피리딜, 피리다지닐, 피리미디닐, 푸라닐, 티오페닐, 옥사졸릴, 이속사졸릴, 옥사디아졸릴, 티아졸릴, 이소티아졸릴, 티아디아졸릴 또는 트리아졸릴임) 또는 헤테로사이클릴(여기서, 헤테로사이클릴은 옥세타닐, 4,5-디하이드로-이속사졸릴, 티에타닐, 테트라하이드로푸라닐, [1,3]디옥솔라닐, [1,4]디옥사닐, 모르폴리닐, 1-옥소-티에타닐 또는 1,1-디옥소-티에타닐임)로 선택적으로 치환되며, 상기 치환기 자체는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환될 수 있음), C1-C6할로알킬(하이드록시, C1-C4-알콕시, 트리(C1-C4알킬)실릴옥시), C1-C2알킬카르보닐옥시, 및 C3-C5알케닐로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 2 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), C1-C6시아노알킬, C1-C6알콕시(C1-C6)알킬, C1-C4알콕시(C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬, C1-C6알킬카르보닐(C1-C6)알킬, C1-C4알콕시이미노(C1-C4)알킬, C1-C4할로알콕시(C1-C4)알킬, C1-C6알콕시카르보닐(C1-C6)알킬, C1-C4알콕시(C1-C4)알콕시카르보닐(C1-C6)알킬, 페닐옥시카르보닐(C1-C6)알킬(여기서, 페닐기는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C1-C4 할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환될 수 있음), C1-C4알킬아미노카르보닐(C1-C6)알킬, 디(C1-C4알킬)아미노카르보닐(C1-C6)알킬, C1-C4할로알킬아미노카르보닐(C1-C6)알킬, 디(C1-C4할로알킬)아미노카르보닐-C1-C6알킬, C1-C2알콕시(C2-C4)알킬아미노카르보닐(C1-C4)알킬, C2-C6알케닐옥시카르보닐(C1-C6)알킬, C3-C6알키닐옥시카르보닐(C1-C6)알킬, C3-C7사이클로알킬(C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환되며, 추가적으로 고리 구성원 단위 중 1 개는 C=O 또는 C=NR3(여기서, R3은 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4시아노알킬, C1-C4알콕시, 또는 C3-C6사이클로알킬임)을 선택적으로 나타낼 수 있음), C3-C7할로사이클로알킬, C4-C7사이클로알케닐(C1-C4알킬, 및 C1-C4할로알킬로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환되며, 추가적으로 고리 구성원 단위 중 1 개는 C=O를 선택적으로 나타낼 수 있음), C4-C7할로사이클로알케닐, C1-C6알킬-S(=O)n5(C1-C6)알킬(여기서, n5는 0, 1 또는 2임), C3-C6알케닐, C3-C6할로알케닐, 페닐(C3-C6)알케닐, C3-C6알키닐, C3-C6할로알키닐, 페닐(C3-C6)알키닐, C1-C6알콕시카르보닐(할로겐, 하이드록시, 시아노, C1-C4알콕시, C1-C4할로알킬, 및 페닐로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), 페닐옥시카르보닐(할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), C3-C6알케닐옥시카르보닐, C3-C6알키닐옥시카르보닐, C1-C6알킬카르보닐, C1-C6할로알킬카르보닐, 아미노카르보닐, C1-C6알킬아미노카르보닐, 디(C1-C6알킬)아미노카르보닐, C1-C6알콕시, C3-C6알케닐옥시, C3-C8알키닐옥시, 아릴(여기서, 아릴은 페닐 또는 나프틸이고, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, 및 C1-C4할로알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), 헤테로아릴(여기서, 헤테로아릴은 피리딜, 피리미디닐, 티아졸릴이고, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, 및 C1-C4할로알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), 헤테로사이클릴(여기서, 헤테로사이클릴은 옥세타닐, 티에타닐, 테트라하이드로푸란-2-온일, 1-옥소-티에타닐 또는 1,1-디옥소-티에타닐이고, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, 및 C1-C4할로알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환되며, 추가적으로 고리 구성원 단위는 C=O 또는 C=NR3(여기서, R3은 수소, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 시아노알킬, C1-C4 알콕시, 또는 C3-C6 사이클로알킬임)을 선택적으로 나타낼 수 있음), C1-C6알킬-S(=O)n7(=NR7)-C1-C4알킬(여기서, R7은 수소, 시아노, 니트로, C1-C4알킬이고, n7은 0 또는 1임)이거나; R2가 “-C(R8)(R9)(R10)”기(여기서, R8은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 또는 사이클로프로필이고; R9는 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 또는 사이클로프로필, 바람직하게는 수소이며; R10은 시아노, C1-C4알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐, C1-C4알콕시, C2-C5알키닐, C2-C4알콕시카르보닐, C1-C4알킬아미노카르보닐, 디(C1-C3알킬)아미노카르보닐, C1-C2할로알킬아미노카르보닐, C3-C6알케닐옥시카르보닐, C3-C4알키닐옥시카르보닐, 또는 C1-C3알킬카르보닐임)를 나타내는 화학식 I의 화합물인 화학식 IA의 것들, 또는 이의 농약적으로 허용되는 염, N-옥사이드 또는 이성체이다.
본 구현예에 따른 화합물의 하나의 그룹은, A가 -CH2-CH2-인 화학식 IA의 화합물인 화학식 IAA의 화합물이다.
본 구현예에 따른 다른 화합물의 그룹은, A가 -CH=CH-인 화학식 IA의 화합물인 화학식 IAB의 화합물이다.
화합물의 더 바람직한 그룹은, R1이 수소, C1-C6알킬(페닐, 또는 페녹시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환되며, 상기 치환기 자체는 할로겐, 시아노, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환될 수 있음), C1-C6알콕시(C1-C6)알킬, C3-C7사이클로알킬(할로겐, C1-C4알킬, 시아노, C1-C4알콕시, 및 C1-C4할로알킬로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), 트리(C1-C4)알킬실릴, 페닐(할로겐, 시아노, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), 헤테로아릴(여기서, 헤테로아릴은 피리딜, 티오페닐 또는 티아졸릴이고, 할로겐, 시아노, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환됨)이고; R2가 수소, 포르밀, C1-C6알킬(페닐, 헤테로아릴(여기서, 헤테로아릴은 피리딜, 티오페닐, 옥사졸릴, 이속사졸릴, 옥사디아졸릴, 티아졸릴, 이소티아졸릴 또는 티아디아졸릴임) 또는 헤테로사이클릴(여기서, 헤테로사이클릴은 테트라하이드로푸라닐, [1,3]디옥솔라닐, 옥세타닐, 티에타닐, 1-옥소-티에타닐 또는 1,1-디옥소-티에타닐임)로 선택적으로 치환되며, 상기 치환기 자체는 할로겐, 시아노, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환될 수 있음), C1-C6할로알킬(C1-C4-알콕시, 트리(C1-C4알킬)실릴옥시), 및 C3-C5알케닐로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), C1-C6시아노알킬, C1-C6알콕시(C1-C6)알킬, C1-C6알킬카르보닐(C1-C6)알킬, C1-C6알콕시카르보닐(C1-C6)알킬, C1-C4알킬아미노카르보닐(C1-C6)알킬, 디(C1-C4알킬)아미노카르보닐(C1-C6)알킬, C1-C4할로알킬아미노카르보닐(C1-C6)알킬, C2-C6알케닐옥시카르보닐(C1-C6)알킬, C3-C6알키닐옥시카르보닐(C1-C3)알킬, C3-C6사이클로알킬(C1-C4알킬, 및 C1-C4할로알킬로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환되며, 추가적으로 고리 구성원 단위 중 1 개는 C=O를 선택적으로 나타낼 수 있음), C3-C6할로사이클로알킬, C4-C7사이클로알케닐(C1-C4알킬, 및 C1-C4할로알킬로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환되며, 추가적으로 고리 구성원 단위 중 1 개는 C=O를 나타낼 수 있음), C1-C6알킬-S(=O)n5(C1-C6)알킬(여기서, n5는 0, 1 또는 2임), C3-C6알케닐, C3-C6할로알케닐, 페닐(C3-C6)알케닐, C3-C6알키닐, C3-C6할로알키닐, C1-C6알콕시, 헤테로사이클릴(여기서, 헤테로사이클릴은 옥세타닐, 테트라하이드로푸란-2-온일 또는 1,1-디옥소-티에타닐이고, 할로겐, 시아노, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환되며, 추가적으로 고리 구성원 단위는 C=O 또는 C=NR3(여기서, R3은 C1-C4 알킬, 또는 C1-C4 알콕시임)을 선택적으로 나타낼 수 있음)이거나; R2가 “-C(R8)(R9)(R10)”기(여기서, R8은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 또는 사이클로프로필이고; R9는 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 또는 사이클로프로필, 바람직하게는 수소이며; R10은 시아노, C1-C4알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐, C1-C4알콕시, C2-C5알키닐, C2-C4알콕시카르보닐, C1-C4알킬아미노카르보닐, 디(C1-C3알킬)아미노카르보닐, C1-C2할로알킬아미노카르보닐, C3-C6알케닐옥시카르보닐, C3-C4알키닐옥시카르보닐, 또는 C1-C3알킬카르보닐임)를 나타내는 화학식 I의 화합물인 화학식 IB의 것들, 또는 이의 농약적으로 허용되는 염, N-옥사이드 또는 이성체이다.
본 구현예에 따른 화합물의 하나의 그룹은, A가 -CH2-CH2-인 화학식 IB의 화합물인 화학식 IBA의 화합물이다.
본 구현예에 따른 화합물의 다른 그룹은, A가 -CH=CH-인 화학식 IB의 화합물인 화학식 IBB의 화합물이다.
화합물의 더 바람직한 그룹은, R1이 수소, C1-C4알킬, C1-C3알콕시(C1-C2)알킬, C3-C6사이클로알킬(할로겐, C1-C4알킬 및 C1-C4할로알킬로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 2 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), 트리(C1-C2)알킬실릴이고; R2가 수소, 포르밀, C1-C6알킬(헤테로아릴(여기서, 헤테로아릴은 피리딜, 옥사졸릴 또는 옥사디아졸릴임) 또는 헤테로사이클릴(여기서, 헤테로사이클릴은 옥세타닐, 티에타닐, [1,3]디옥솔라닐, 또는 테트라하이드로푸라닐임)로 선택적으로 치환되며, 상기 치환기 자체는 할로겐, 및 C1-C4알킬로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환될 수 있음), C1-C6할로알킬, C1-C3시아노알킬, C1-C4알콕시(C1-C2)알킬, C1-C3알킬카르보닐(C1-C2)알킬, C1-C4알콕시카르보닐(C1-C2)알킬, C1-C4알킬아미노카르보닐(C1-C2)알킬, 디(C1-C3알킬)아미노카르보닐(C1-C2)알킬, C1-C2할로알킬아미노카르보닐(C1-C2)알킬, C3-C6알케닐옥시카르보닐(C1-C2)알킬, C3-C4알키닐옥시카르보닐(C1-C2)알킬, C3-C6사이클로알킬(1 개 또는 2 개의 C1-C4알킬 치환기로 선택적으로 치환되며, 추가적으로 고리 구성원 단위 중 1 개는 C=O를 선택적으로 나타낼 수 있음), C3-C6할로사이클로알킬, C5-C6사이클로알케닐(1 개 또는 2 개의 C1-C2알킬 치환기로 선택적으로 치환되며, 추가적으로 고리 구성원 단위 중 1 개는 C=O를 선택적으로 나타낼 수 있음), C1-C2알킬-S(=O)n5(C1-C4)알킬(여기서, n5는 0, 1 또는 2임), C3-C5알케닐, C3-C5할로알케닐, C3-C6알키닐이거나; R2가 “-C(R8)(R9)(R10)”기(여기서, R8은 C1-C3알킬이고; R9는 수소, 또는 C1-C3알킬, 바람직하게는 수소이며; R10은 시아노, C2-C4알케닐, C2-C4할로알케닐, C2-C4알키닐, C2-C4알콕시카르보닐, 또는 C3-C6알케닐옥시카르보닐임)를 나타내는 화학식 I의 화합물인 화학식 IC의 것들, 또는 이의 농약적으로 허용되는 염, N-옥사이드 또는 이성체이다.
본 구현예에 따른 화합물의 하나의 그룹은, A가 -CH2-CH2-인 화학식 IC의 화합물인 화학식 ICA의 화합물이다.
본 구현예에 따른 화합물의 다른 그룹은, A가 -CH=CH-인 화학식 IC의 화합물인 화학식 ICB의 화합물이다.
화합물의 훨씬 더 바람직한 그룹은, R1이 수소, C1-C4알킬, C3-사이클로알킬(할로겐, 메틸 및 C1-C2할로알킬로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), 트리(C1-C2)알킬실릴이고; R2가 수소, 포르밀, C1-C4알킬(헤테로사이클릴(여기서, 헤테로사이클릴은 [1,3]디옥솔라닐, 옥세타닐 또는 티에타닐임)으로 선택적으로 치환됨), C1-C6할로알킬, C1-C3시아노알킬, C1-C2알콕시(C1-C2)알킬, C1-C3알킬카르보닐(C1-C2)알킬, C1-C4알콕시카르보닐(C1-C2)알킬, C3-C5알케닐옥시카르보닐(C1-C2)알킬, C3-C4알키닐옥시카르보닐(C1-C2)알킬, C3-C6사이클로알킬, C1-C2알킬-S(=O)n5(C1-C4)알킬(여기서, n5는 0임), C3-C5알케닐, C3-C5할로알케닐, C3-C6알키닐이거나; R2가 “-C(R8)(R9)(R10)”기(여기서, R8은 C1-C2알킬이고; R9는 수소 또는 C1-C2알킬, 바람직하게는 수소이며; R10은 시아노, C2알케닐, C2알키닐, C2-C4알콕시카르보닐, 또는 C3-C5알케닐옥시카르보닐임)를 나타내는 화학식 I의 화합물인 화학식 ID의 것들, 또는 이의 농약적으로 허용되는 염, N-옥사이드 또는 이성체이다.
본 구현예에 따른 화합물의 하나의 그룹은, A가 -CH2-CH2-인 화학식 ID의 화합물인 화학식 IDA의 화합물이다.
본 구현예에 따른 화합물의 다른 그룹은, A가 -CH=CH-인 화학식 ID의 화합물인 화학식 IDB의 화합물이다.
화합물의 훨씬 더 바람직한 그룹은, R1이 수소, C1-C3알킬, 또는 C3-사이클로알킬이고; R2가 수소, 포르밀, C1-C4알킬, C1-C6할로알킬, C1-C2알콕시(C1-C2)알킬, C1-C4알콕시카르보닐(C1-C2)알킬, C3사이클로알킬, C1-C2알킬-S(=O)n5(C1-C4)알킬(여기서, n5는 0임), C3-C5알케닐, C3-C4할로알케닐, C3-C6알키닐이거나; R2가 “-C(R8)(R9)(R10)”기(여기서, R8은 C1-C2알킬이고; R9는 수소 또는 C1-C2알킬, 바람직하게는 수소이며; R10은 시아노, C2알케닐, C2알키닐, C2-C4알콕시카르보닐, 또는 C3-C5알케닐옥시카르보닐임)를 나타내는 화학식 I의 화합물인 화학식 IE의 것들, 또는 이의 농약적으로 허용되는 염, N-옥사이드 또는 이성체이다.
본 구현예에 따른 화합물의 하나의 그룹은, A가 -CH2-CH2-인 화학식 IE의 화합물인 화학식 IEA의 화합물이다.
본 구현예에 따른 화합물의 다른 그룹은, A가 -CH=CH-인 화학식 IE의 화합물인 화학식 IEB의 화합물이다.
화합물의 훨씬 더 바람직한 그룹은, R1이 수소, 메틸, 또는 사이클로프로필이고; R2가 C2-C3알킬, C2-C4할로알킬, C1-C2알콕시(C1-C2)알킬, C1-C2알킬-S(=O)n5(C1-C2)알킬(여기서, n5는 0임), C3할로알케닐, C3-C6알키닐인 화학식 I의 화합물인 화학식 IF의 것들, 또는 이의 농약적으로 허용되는 염, N-옥사이드 또는 이성체이다.
본 구현예에 따른 화합물의 하나의 그룹은, A가 -CH2-CH2-인 화학식 IF의 화합물인 화학식 IFA의 화합물이다.
본 구현예에 따른 화합물의 다른 그룹은, A가 -CH=CH-인 화학식 IF의 화합물인 화학식 IFB의 화합물이다.
화합물의 가장 바람직한 그룹은, R1이 수소 또는 메틸이고; R2가 C3-C4알키닐인 화학식 I의 화합물인 화학식 IG의 것들, 또는 이의 농약적으로 허용되는 염, N-옥사이드 또는 이성체이다.
본 구현예에 따른 화합물의 하나의 그룹은, A가 -CH2-CH2-인 화학식 IG의 화합물인 화학식 IGA의 화합물이다.
본 구현예에 따른 화합물의 다른 그룹은, A가 -CH=CH-인 화학식 IG의 화합물인 화학식 IGB의 화합물이다.
화학식 I의 특정 화합물은 신규하며, 그 자체로 본 발명의 추가 양태를 형성한다.
예를 들어, A가 -CH2-CH2- 또는 -CH=CH-이고; R1이 수소, C1-C6알킬(페닐, 또는 페녹시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환되며, 상기 치환기 자체는 할로겐, 시아노, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환될 수 있음), C1-C6알콕시(C1-C6)알킬, C3-C7사이클로알킬(할로겐, C1-C4알킬, 시아노, C1-C4알콕시, 및 C1-C4할로알킬로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), 트리(C1-C4)알킬실릴, 페닐(할로겐, 시아노, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), 헤테로아릴(여기서, 헤테로아릴은 피리딜, 티오페닐 또는 티아졸릴이고, 할로겐, 시아노, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환됨)이며; R2는 C3-C6알키닐 또는 C3-C6할로알키닐이거나; R2는 “-C(R8)(R9)(R10)”기(여기서, R8은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 또는 사이클로프로필이고; R9는 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 또는 사이클로프로필, 바람직하게는 수소이며; R10은 시아노, C1-C4알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐, C1-C4알콕시, C2-C5알키닐, C2-C4알콕시카르보닐, C1-C4알킬아미노카르보닐, 디(C1-C3알킬)아미노카르보닐, C1-C2할로알킬아미노카르보닐, C3-C6알케닐옥시카르보닐, C3-C4알키닐옥시카르보닐, 또는 C1-C3알킬카르보닐임)를 나타내거나; 추가적으로 R2는 사이클로프로필, 사이클로부틸,
Figure pct00008
,
Figure pct00009
, -CH2C(R12)=CH2 또는 -CH2CH=CH(R12)(여기서, X는 O, S, S(O) 또는 S(O)2이고, R11은 C1-C4알킬이며, R12는 F, Br, Cl 또는 메틸임)를 나타내는 화학식 I의 화합물인 화학식 IH의 신규 화합물, 또는 이의 농약적으로 허용되는 염, N-옥사이드 또는 이성체가 제공되며, 다만 화합물은 3-(5-에티닐-3-피리딜)-8-프로프-2-이닐-8-아자바이사이클로[3.2.1]옥트-6-엔-3-카르보니트릴 또는 8-부트-2-이닐-3-(5-에티닐-3-피리딜)-8-아자바이사이클로[3.2.1]옥트-6-엔-3-카르보니트릴이 아니다.
또한, A가 -CH2-CH2- 또는 -CH=CH-이고; R1이 수소, C1-C6알킬(페닐, 또는 페녹시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환되며, 상기 치환기 자체는 할로겐, 시아노, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환될 수 있음), C1-C6알콕시(C1-C6)알킬, C3-C7사이클로알킬(할로겐, C1-C4알킬, 시아노, C1-C4알콕시, 및 C1-C4할로알킬로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), 트리(C1-C4)알킬실릴, 페닐(할로겐, 시아노, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), 헤테로아릴(여기서, 헤테로아릴은 피리딜, 티오페닐 또는 티아졸릴이고, 할로겐, 시아노, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환됨)이며; R2가 C3-C6알키닐 또는 C3-C6할로알키닐이거나; R2는 “-C(R8)(R9)(R10)”기(여기서, R8은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 또는 사이클로프로필이고; R9는 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 또는 사이클로프로필, 바람직하게는 수소이며; R10은 시아노, C1-C4알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐, C1-C4알콕시, C2-C5알키닐, C2-C4알콕시카르보닐, C1-C4알킬아미노카르보닐, 디(C1-C3알킬)아미노카르보닐, C1-C2할로알킬아미노카르보닐, C3-C6알케닐옥시카르보닐, C3-C4알키닐옥시카르보닐, 또는 C1-C3알킬카르보닐임)를 나타내는 화학식 I의 화합물인 화학식 IH'의 화합물, 또는 이의 농약적으로 허용되는 염, N-옥사이드 또는 이성체가 제공되며, 다만 화합물은 3-(5-에티닐-3-피리딜)-8-프로프-2-이닐-8-아자바이사이클로[3.2.1]옥트-6-엔-3-카르보니트릴 또는 8-부트-2-이닐-3-(5-에티닐-3-피리딜)-8-아자바이사이클로[3.2.1]옥트-6-엔-3-카르보니트릴이 아니다.
신규 화합물의 바람직한 그룹은 A가 -CH2-CH2- 또는 -CH=CH-이고; R1이 수소, C1-C6알킬(페닐, 또는 페녹시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환되며, 상기 치환기 자체는 할로겐, 시아노, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환될 수 있음), C1-C6알콕시(C1-C6)알킬, C3-C7사이클로알킬(할로겐, C1-C4알킬, 시아노, C1-C4알콕시, 및 C1-C4할로알킬로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), 트리(C1-C4)알킬실릴, 페닐(할로겐, 시아노, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), 헤테로아릴(여기서, 헤테로아릴은 피리딜, 티오페닐 또는 티아졸릴이고, 할로겐, 시아노, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환됨)이며; R2가 C3-C6알키닐 또는 C3-C6할로알키닐인 화학식 IH의 화합물인 화학식 IHA의 것들, 또는 이의 농약적으로 허용되는 염, N-옥사이드 또는 이성체이며, 다만 화합물은 3-(5-에티닐-3-피리딜)-8-프로프-2-이닐-8-아자바이사이클로[3.2.1]옥트-6-엔-3-카르보니트릴 또는 8-부트-2-이닐-3-(5-에티닐-3-피리딜)-8-아자바이사이클로[3.2.1]옥트-6-엔-3-카르보니트릴이 아니다.
화학식 IHA의 화합물의 바람직한 그룹은 A가 -CH2-CH2- 또는 -CH=CH-이고; R1이 수소, C1-C3알킬, 또는 C3-사이클로알킬이며; R2가 C3-C6알키닐 또는 C3-C6할로알키닐인 화학식 IHAA의 화합물, 또는 이의 농약적으로 허용되는 염, N-옥사이드 또는 이성체이며, 다만 화합물은 3-(5-에티닐-3-피리딜)-8-프로프-2-이닐-8-아자바이사이클로[3.2.1]옥트-6-엔-3-카르보니트릴 또는 8-부트-2-이닐-3-(5-에티닐-3-피리딜)-8-아자바이사이클로[3.2.1]옥트-6-엔-3-카르보니트릴이 아니다.
화학식 IHA의 화합물의 더 바람직한 그룹은 A가 -CH2-CH2-이고; R1이 수소, 메틸, 또는 C3-사이클로알킬이며; R2가 C3-C6알키닐 또는 C3-C6할로알키닐인 화학식 IHAB의 화합물, 또는 이의 농약적으로 허용되는 염, N-옥사이드 또는 이성체이다.
화학식 IHA의 화합물의 가장 바람직한 그룹은 A가 -CH2-CH2-이고; R1이 수소 또는 메틸, 바람직하게는 수소이며; R2가 C3-C4알키닐인 화학식 IHAC의 화합물, 또는 이의 농약적으로 허용되는 염, N-옥사이드 또는 이성체이다.
신규 화합물의 다른 바람직한 그룹은 A가 -CH2-CH2- 또는 -CH=CH-이고; R1이 수소, C1-C3알킬, 또는 사이클로프로필이며; R2가 “-C(R8)(R9)(R10)”기(여기서, R8이 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 또는 사이클로프로필이고; R9가 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 또는 사이클로프로필, 바람직하게는 수소이며; R10이 시아노, C1-C4알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐, C1-C4알콕시, C2-C5알키닐, C2-C4알콕시카르보닐, C1-C4알킬아미노카르보닐, 디(C1-C3알킬)아미노카르보닐, C1-C2할로알킬아미노카르보닐, C3-C6알케닐옥시카르보닐, C3-C4알키닐옥시카르보닐, 또는 C1-C3알킬카르보닐임)를 나타내는 화학식 IH의 화합물인 화학식 IHB의 것들, 또는 이의 농약적으로 허용되는 염, N-옥사이드 또는 이성체이다.
화학식 IHB의 화합물의 바람직한 그룹은 R1이 수소, 또는 메틸이고; R8이 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, 또는 사이클로프로필이며; R9가 수소, C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, 또는 사이클로프로필, 바람직하게는 수소이고; R10이 시아노, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐, C2-C5알키닐, C2-C4알콕시카르보닐, 또는 C3-C6알케닐옥시카르보닐인 화학식 IHBA의 화합물, 또는 이의 농약적으로 허용되는 염, N-옥사이드 또는 이성체이다.
화학식 IHB의 화합물의 더 바람직한 그룹은 R1이 수소이고; R8이 C1-C3알킬이며; R9가 수소, 또는 C1-C3알킬, 바람직하게는 수소이고; R10이 시아노, C2-C4알케닐, C2-C4할로알케닐, C2-C4알키닐, C2-C4알콕시카르보닐, 또는 C3-C6알케닐옥시카르보닐인 화학식 IHBB의 화합물, 또는 이의 농약적으로 허용되는 염, N-옥사이드 또는 이성체이다.
화학식 IHB의 화합물의 훨씬 더 바람직한 그룹은 R1이 수소이고; R8이 C1-C2알킬이며; R9가 수소 또는 C1-C2알킬, 바람직하게는 수소이고; R10이 시아노, C2알케닐, C2알키닐, C2-C4알콕시카르보닐, 또는 C3-C5알케닐옥시카르보닐인 화학식 IHBC의 화합물, 또는 이의 농약적으로 허용되는 염, N-옥사이드 또는 이성체이다.
화학식 IHB의 화합물의 가장 바람직한 그룹은 R1이 수소이고; R8이 메틸이며; R9가 수소 또는 메틸, 바람직하게는 수소이고; R10이 에티닐인 화학식 IHBD의 화합물, 또는 이의 농약적으로 허용되는 염, N-옥사이드 또는 이성체이다.
화학식 I의 특정한 신규 화합물은 향상된 살곤충 특성을 가지며, 그 자체로 본 발명의 또 다른 추가 양태를 형성한다.
하기 표는 본 발명의 구체적인 화합물을 예시한다.
Figure pct00010
표 1은 A가 -CH2-CH2-이고, R1 및 R2의 값이 (하기) 표 1에 주어진 화학식 I의 193 개의 화합물을 제공한다.
항목 R1 R2
1.001 2-플루오로페닐 CH2CF3
1.002 2-피리딜 CH2CF3
1.003 2-피리딜 부트-2-이닐
1.004 트리플루오로메틸 CH2CF3
1.005 CH(OH)Ph CH2CF3
1.006 CH2OH CH2CF3
1.007 CH2OMe CH2CF3
1.008 CH2OMe C(O)OtBu
1.009 CH2OPh CH2CF3
1.010 CMe2OH CH2CF3
1.011 CMe2OMe CH2CF3
1.012 4-(트리플루오로메틸)페닐 CH2CF3
1.013 [3-(트리플루오로메틸)페녹시]메틸 CH2CF3
1.014 CMe(OH)Ph CH2CF3
1.015 4-톨릴 CH2CF3
1.016 1-아미노사이클로헥실 CH2CF3
1.017 1-하이드록시사이클로헥실 CH2CF3
1.018 4-바이페닐 CH2CF3
1.019 2,4-디메톡시페닐 CH2CF3
1.020 1-하이드록사이클로펜틸 CH2CF3
1.021 아세트아미도(페닐)메틸 CH2CF3
1.022 (3-클로로페녹시)메틸 CH2CF3
1.023 4-클로로페닐 CH2CF3
1.024 1-사이클로헥세닐 CH2CF3
1.025 4-tert-부틸페닐 CH2CF3
1.026 3-메틸페닐 CH2CF3
1.027 3-메톡시페닐 CH2CF3
1.028 2,5-디메틸페닐 CH2CF3
1.029 2-메틸페닐 CH2CF3
1.030 3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐 CH2CF3
1.031 3-클로로페닐 CH2CF3
1.032 1-메톡시사이클로헥실 CH2CF3
1.033 5-tert-부틸옥사졸-2-일 CH2CF3
1.034 4-메톡시페닐 CH2CF3
1.035 3-피리딜 부트-2-이닐
1.036 6-(트리플루오로메틸)피리딘-2-일 부트-2-이닐
1.037 피라진-2-일 부트-2-이닐
1.038 피리미딘-2-일 부트-2-이닐
1.039 4-플루오로피리미딘-2-일 부트-2-이닐
1.040 8-플루오로-4-퀴놀릴 부트-2-이닐
1.041 1,2-벤조티아졸-3-일 부트-2-이닐
1.042 4-(트리플루오로메틸)피리미딘-2-일 부트-2-이닐
1.043 6-메틸피리딘-2-일 부트-2-이닐
1.044 티아졸-2-일 부트-2-이닐
1.045 3-티에닐 부트-2-이닐
1.046 6-시아노-3-피리딜 부트-2-이닐
1.047 5-시아노-3-피리딜 부트-2-이닐
1.048 2-(트리플루오로메틸)피리딘-4-일 부트-2-이닐
1.049 5-시아노-2-티에닐 부트-2-이닐
1.050 4-사이클로프로필-6-메틸-피리미딘-2-일 부트-2-이닐
1.051 5-시아노-3-티에닐 부트-2-이닐
1.052 4-메틸-피리미딘-2-일 부트-2-이닐
1.053 6-(트리플루오로메틸)피리딘-2-일 부트-2-이닐
1.054 4-사이클로프로필티아졸-2-일 부트-2-이닐
1.055 5-메틸티아졸-2-일 부트-2-이닐
1.056 사이클로헥실 CH2CF3
1.057 사이클로펜틸 CH2CF3
1.058 사이클로프로필 CH2CN
1.059 사이클로프로필 CH2CF3
1.060 사이클로프로필 프로파르길
1.061 사이클로프로필 C(O)OtBu
1.062 사이클로프로필 H
1.063 H Bn
1.064 H CH2CN
1.065 H CH2CF3
1.066 H 4-피리딜메틸
1.067 H CH2(CF2)2CF3
1.068 H (CH2)2CF3
1.069 H (CH2)2CN
1.070 H 프로파르길
1.071 H 부트-2-이닐
1.072 H 펜트-2-이닐
1.073 H CHMeC(O)OMe
1.074 H CH2CHF2
1.075 H 1-메틸프로프-2-이닐
1.076 H CH(Me)C(O)OEt
1.077 H CH(Me)C(O)OH
1.078 H 1-시아노에틸
1.079 H 옥세탄-2-일메틸
1.080 H CH(Me)C(O)NH(sec-Bu)
1.081 H CH(Me)C(O)NH(CH2CHF2)
1.082 H 테트라하이드로푸란-2-일메틸
1.083 H CH2C(O)OEt
1.084 H 2-옥소부틸
1.085 H CH2C(O)NMe2
1.086 H CH2C(O)OiPr
1.087 H 2-클로로알릴
1.088 H 2-메톡시에틸
1.089 H (CH2)3CF3
1.090 H 2-브로모알릴
1.091 H 3-클로로-2-하이드록시-프로필
1.092 H (Z)-3-클로로알릴
1.093 H 2-플루오로알릴
1.094 H 2-메틸알릴
1.095 H 2-아세톡시-3-클로로-프로필
1.096 H 2-(2-메톡시에톡시)에틸
1.097 H 2-(2-메톡시에틸아미노)-2-옥소-에틸
1.098 H 부트-3-이닐
1.099 H 이속사졸-3-일메틸
1.100 H 1-(트리플루오로메틸)부트-3-엔일
1.101 H CH(CF3)OEt
1.102 H CH(CF3)OMe
1.103 H 2-메틸설파닐에틸
1.104 H C(O)OEt
1.105 H C(O)OMe
1.106 H C(O)OtBu
1.107 H 사이클로프로필
1.108 H Et
1.109 H 포르밀
1.110 H H
1.111 H iPr
1.112 H Me
1.113 iPr CH2CF3
1.114 Me Bn
1.115 Me 시아노메틸
1.116 Me CH2CF3
1.117 Me (CH2)2CN
1.118 Me 프로파르길
1.119 Me 부트-2-이닐
1.120 Me 3-톨릴메틸
1.121 Me 4-하이드록시부트-2-이닐
1.122 Me 펜트-2-이닐
1.123 Me CH(Me)C(O)O알릴
1.124 Me CH(Me)C(O)OMe
1.125 Me C(O)OEt
1.126 Me C(O)OtBu
1.127 Me 포르밀
1.128 Me H
1.129 Me Me
1.130 nPr CH2CF3
1.131 OEt CH2CF3
1.132 OEt C(O)OtBu
1.133 Ph 시아노메틸
1.134 Ph CH2CF3
1.135 Ph 프로파르길
1.136 Ph C(O)OtBu
1.137 Ph H
1.138 Me3Si CH2CF3
1.139 Me3Si C(O)OtBu
1.140 Me3Si Me
1.141 tBu CH2CF3
1.142 H 옥세탄-3-일
1.143 H (E)-3-클로로알릴
1.144 H (E/Z)-3-클로로알릴
1.145 H 옥시란-2-일메틸
1.146 H 1,3-디옥솔란-2-일메틸
1.147 H 2,2-디메틸부트-3-이닐
1.148 H CH2CF2Me
1.149 H CHMeCH2CF3
1.150 H CH2CH2F
1.151 H 옥세탄-3-일메틸
1.152 H 테트라하이드로푸란-3-일메틸
1.153 H 4-메톡시부트-2-이닐
1.154 H 2,2-디플루오로부틸
1.155 H 이속사졸-4-일메틸
1.156 H 사이클로부틸메틸
1.157 H 펜트-4-이닐
1.158 H 2-시아노알릴
1.159 H 2-메톡시카르보닐옥시에틸
1.160 H CH2OC(O)Me
1.161 H CH2OC(O)iPr
1.162 H CH2OC(O)tBu
1.163 H (2-옥소테트라하이드로푸란-3-일)메틸
1.164 H (5-옥소테트라하이드로푸란-2-일)메틸
1.165 H 2-[2-메톡시에틸(메틸)아미노]-2-옥소-에틸
1.166 H 2-(2-메톡시에톡시)-1-메틸-2-옥소-에틸
1.167 H 2-(2-메톡시에톡시)-2-옥소-에틸
1.168 H 알릴
1.169 H (E)-신나밀
1.170 H CH(Me)C(O)Me
1.171 H (CH2)2S(O)2Me
1.172 H (CH2)2S(O)Me
1.173 H CH2S(O)2Me
1.174 H (CH2)2S(O)Me
1.175 H (CH2)2S(O)2NHMe
1.176 H CH2S(O)2NHMe
1.177 H CH2C(O)NHMe
1.178 H 3-티에타닐
1.179 H 티에탄-3-일메틸
1.180 H 1,1-디옥소티에탄-3-일
1.181 H (1,1-디옥소티에탄-3-일)메틸
1.182 H 1-옥소티에탄-3-일
1.183 H 2-(2-에톡시에톡시)-1-메틸-2-옥소-에틸
1.184 H 2-에톡시-1-에톡시카르보닐-2-옥소-에틸
1.185 H CH(Me)CH2OMe
1.186 H 2-에틸설파닐에틸
1.187 H 메탄티오일
1.188 H 2-(에틸아미노)-1-메틸-2-옥소-에틸
1.189 H 사이클로부틸
1.190 H 2-옥소-2-페닐설파닐-에틸
1.191 H 2-벤질설파닐-2-옥소-에틸
1.192 H 2-벤질설파닐-1-메틸-2-옥소-에틸
1.193 H 1-메틸-2-(메틸아미노)-2-옥소-에틸
표 2는 A가 -CH=CH-이고, R1 및 R2의 값이 (상기) 표 1에 주어진 화학식 I의 193 개의 화합물을 제공한다.
(상기) 표 1 및 표 2에 개시된 특정 화합물은 신규하며, 그 자체로 본 발명의 추가 양태를 형성한다.
본 발명의 화합물은 WO9637494, WO9825924 및 GB2372744에 기술된 과정에 따라서, 또는 하기 반응식에 나타낸 바와 같은 다양한 방법에 의해 만들어질 수 있다.
반응식 1:
Figure pct00011
A가 -CH2-CH2-이고, R1 및 R2의 의미가 화학식 I의 화합물에 대하여 상기 정의된 바와 같은 화학식 Ia의 화합물은 반응식 1에 따라서 제조될 수 있다.
PG가 보호기, 바람직하게는 tert-부톡시카르보닐, 에톡시카르보닐 또는 벤질옥시카르보닐기인 화학식 II의 화합물은 문헌[Tetrahedron, 2002, 58, 5669] 또는 US2002198178에 보고된 바와 같은 공지된 과정에 따라서 제조될 수 있다. 화합물 II는 WO199637494 및 문헌[J. Org. Chem. 1977, 42, 3114]에 기술된 공지된 과정에 따라서 화학식 III의 화합물로 전환될 수 있다. 그 후 화학식 III의 화합물은 염기, 예컨대 NaNH2, LDA 또는 LiHMDS의 존재 하에서 화학식 IV의 화합물과 반응하여 화학식 V의 화합물(여기서, Y1 및 Y2는 F, Cl, Br 또는 I로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고, 바람직하게 Y1은 F, Cl 또는 Br임)을 제공할 수 있다. 상기 화학식 V의 화합물은 리간드 및 염기의 존재 하에서 할로겐화구리(I) 및 예를 들어 Pd2dba3, PdOAc2, Pd(PPh3)4, Pd(Ph3)2Cl2와 같은 Pd(0)의 전구체의 존재 하에서 화학식 VI의 화합물과 반응(예를 들어, 문헌[Chem. Rev. 2007, 107, 874-922] 참조)한 다음, 생성된 생성물을 염기, 예를 들어 KOH 또는 K2CO3으로 처리하여 화학식 VII의 화합물을 제공할 수 있다(예를 들어, 문헌[Org. Lett. 2004, 6, 889] 및 [Bioorg. Med. Chem. 2004, 13, 197] 참조). 다음 단계에서 화합물 VII은 Z-R1 전구체(여기서, R1은 상기 정의된 바와 같고, Z는 할로겐, OTf(OSO2CF3) 또는 ONf(OSO2C4F9)임)와 반응할 수 있다. 상기 반응은 리간드 및 염기의 존재 하에서 할로겐화구리(I)의 촉매양 및, 예를 들어 Pd2dba3, PdOAc2, Pd(PPh3)4, Pd(Ph3)2Cl2와 같은 Pd(0)의 전구체를 이용하여 실행되어 화학식 IX의 화합물(여기서, A 및 R1의 의미는 화학식 I의 화합물에 대하여 정의된 바와 같고, PG는 바람직하게 tert-부톡시카르보닐 또는 에톡시카르보닐기임)을 제공한다.
대안적으로, 화학식 V의 화합물은 리간드 및 염기, 예컨대 트리에틸아민의 존재 하에서 할로겐화구리(I) 및 예를 들어 Pd2dba3, PdOAc2, Pd(PPh3)4, Pd(Ph3)2Cl2와 같은 Pd(0)의 전구체의 존재 하에서 화학식 VIII의 화합물과 반응하여 화학식 IX의 화합물을 제공할 수 있다.
화학식 IX의 화합물은 탈보호 반응(예를 들어, PG가 tert-부톡시카르보닐기일 때, 산, 바람직하게는 2,2,2-트리플루오로아세트산을 이용한 처리, 예를 들어 문헌[T.W. Greene et al. “Protective Groups in Organic Synthesis”, 3rd edition 1999 by J. Wiley] 참조)에 의해 반응식 X의 화합물로 전환될 수 있다. 화학식 X의 화합물은 염기의 존재 하에서 화학식 XI의 화합물(여기서, LG는 이탈기, 예컨대 Cl, Br, I, OMs, OTs, Otf임)과 반응하여 화학식 Ia의 화합물(여기서, A는 -CH2-CH2-이고, R1 및 R2의 의미는 화학식 I의 화합물에 대하여 상기 정의된 바와 같음)을 제공할 수 있다.
화학식 Ib의 화합물(여기서, A는 -CH=CH-이고, R1 및 R2의 의미는 상기 정의된 바와 같음)은 화학식 Ia의 화합물의 제조에 대하여 기술된 바와 유사한 과정을 사용하여 반응식 2에 따라서 제조될 수 있다.
반응식 2:
Figure pct00012
화학식 XII의 화합물(여기서, PG는 바람직하게 tert-부톡시카르보닐기임)은 반응식 3(Tetrahedron Letters, 2002, 43, 1779, J. Org. Chem. 2003, 68, 8867) 또는 반응식 4(Synlett, 14, 2003, 2175, J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, 1992, 787-790)에 나타낸 바와 같은 공지된 과정에 따라서 제조될 수 있다. 올레핀 복분해 반응의 상세한 내용은 문헌[Chem. Eur. J. 2012, 18, 8868 and Angew. Chem. 2000, 112, 3140]에 보고되었다.
반응식 3:
Figure pct00013
반응식 4:
Figure pct00014
화학식 II, III, V, VII, IX, X, XII, XIII, XIV, XV, XVI, 및 XVII의 특정 중간체는 신규하며, 그 자체로 본 발명의 추가 양태를 형성한다. 예를 들어, 특정한 신규 중간체는 화학식 II, III, V, VII, IX, X, XII, XIII, XIV, XV, XVI, 및 XVII의 화합물(여기서, R1 및 R2는 (존재하는 경우) 상기 표 1 및 표 2에 정의된 바와 같음)을 포함한다.
화학식 I의 화합물의 농약적으로 허용되는 염은 예를 들어 산 부가 염이다. 이들 염은 예를 들어 강 무기산, 예컨대 광산, 예를 들어 과염소산, 황산, 질산, 아질산, 인산 또는 할로겐화수소산을 이용하여, 강 유기 카르복실산, 예컨대 비치환 또는 치환된, 예를 들어 할로겐-치환된 C1-C4 알칸카르복실산, 예를 들어 포름산, 아세트산 또는 트리플루오로아세트산, 불포화 또는 포화 디카르복실산, 예를 들어 옥살산, 말론산, 석신산, 말레산, 푸마르산 또는 프탈산, 하이드록시카르복실산, 예를 들어 아스코르브산, 락트산, 말산, 타르타르산 또는 시트르산, 또는 벤조산을 이용하여, 또는 유기 설폰산, 예컨대 비치환 또는 치환된, 예를 들어 할로겐-치환된 C1-C4 알칸- 또는 아릴-설폰산, 예를 들어 메탄- 또는 p-톨루엔-설폰산을 이용하여 형성된다.
필요에 따라 본 발명의 방법에 의해 활성 성분(즉, 화학식 I의 화합물)을 곤충(특히, 네오니코티노이드 저항성 곤충) 및/또는 유용한 식물의 작물에 적용하기 위하여, 상기 활성 성분은 순수한 형태로 사용되거나, 더 통상적으로 상기 활성 성분에 추가적으로 적당한 불활성 희석제 또는 운반체, 선택적으로 표면 활성제(SFA)를 포함하는 조성물로 제형화될 수 있다. SFA는 계면 장력을 낮추고 이에 의하여 기타 다른 특성(예를 들어, 분산, 유화 및 습윤)에 변화를 초래함으로써 계면(예를 들어, 액체/고체, 액체/공기 또는 액체/액체 계면)의 특성을 변형시킬 수 있는 화학 물질이다. SFA는 비이온성, 양이온성 및/또는 음이온성 계면활성제뿐만 아니라, 계면활성제 혼합물을 포함한다. 예로는 적당한 인산염, 예컨대 p-노닐페놀/(4-14)에틸렌 옥사이드 부가체의 인산에스테르의 염, 또는 인지질이 있다. 추가의 적당한 인산염으로는 지방족 또는 방향족 알코올을 가지는 인산의 트리스-에스테르 및/또는 지방족 또는 방향족 알코올을 가지는 아킬 인산의 비스-에스테르가 있으며, 이들은 고성능 오일 유형의 아쥬반트이다. 이들 트리스-에스테르는, 예를 들어 WO0147356, WO0056146, EP-A-0579052 또는 EP-A-1018299에 기술되었으며, 또는 이의 화학명칭으로 상업적으로 입수가능하다. 새로운 조성물에서의 사용을 위한 인산의 바람직한 트리스-에스테르는 트리스-(2-에틸헥실) 포스페이트, 트리스-n-옥틸 포스페이트 및 트리스-부톡시에틸 포스페이트이고, 여기서 트리스-(2-에틸헥실) 포스페이트가 가장 바람직하다. 알킬 포스폰산의 적당한 비스-에스테르는 비스-(2-에틸헥실)-(2-에틸헥실)-포스포네이트, 비스-(2-에틸헥실)-(n-옥틸)-포스포네이트, 디부틸-부틸 포스포네이트 및 비스(2-에틸헥실)-트리프로필렌-포스포네이트이고, 여기서 비스-(2-에틸헥실)-(n-옥틸)-포스포네이트가 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 조성물은 바람직하게 추가적으로 식물 또는 동물 기원의 오일, 광유, 이와 같은 오일의 알킬 에스테르 또는 이와 같은 오일 및 오일 유도체의 혼합물을 포함하는 첨가제를 포함할 수 있다.본 발명에 따른 조성물에서 사용되는 오일 첨가제의 양은 일반적으로 분무 혼합물을 기준으로 0.01% 내지 10%이다. 예를 들어, 오일 첨가제는 분무 혼합물을 제조한 후, 원하는 농도로 분무 탱크에 첨가될 수 있다. 바람직한 오일 첨가제는 광유 또는 식물 기원의 오일, 예를 들어 채종유(예컨대, ADIGOR® 및 MERO®), 올리브유 또는 해바라기유, 유화된 식물성 오일(예컨대, AMIGO®(Rhone-Poulenc Canada Inc.), 식물 기원 오일의 알킬 에스테르, 예를 들어 메틸 유도체, 또는 동물 기원의 오일, 예컨대 어유 또는 우지를 포함한다. 바람직한 첨가제는, 예를 들어 활성 성분으로서 필수적으로 어유의 알킬 에스테르를 80 중량% 및 메틸화 채종유 15 중량%, 또한 관습적인 유화제 및 pH 조절제 5 중량%를 함유한다. 특히 바람직한 오일 첨가제는 C8-C22 지방산의 알킬 에스테르, 특히 C12-C18 지방산의 메틸 유도체를 포함하며, 예를 들어 라우르산, 팔미트산 및 올레산의 메틸 에스테르가 중요하다. 이들 에스테르는 메틸 라우레이트(CAS-111-82-0), 메틸 팔미테이트(CAS-112-39-0) 및 메틸 올레에이트(CAS-112-62-9)로서 공지되어 있다. 바람직한 지방산 메틸 에스테르 유도체는 Emery® 2230 및 2231(Cognis GmbH)이다. 이들 및 기타 다른 오일 유도체는 또한 문헌[Compendium of Herbicide Adjuvants, 5th Edition, Southern Illinois University, 2000]으로부터 공지되어 있다. 또한, 알콕실화 지방산은 본 발명의 조성물에서의 첨가제로서뿐만 아니라 폴리메틸실록산계 첨가제로서 사용될 수 있으며, 이들은 WO08/037373에 기술된 바 있다.
따라서, 앞서 언급된 본 발명의 임의의 양태에 따른 추가 구현예에서, 화학식 I의 화합물은 농업적으로 허용되는 운반체 또는 희석제를 추가적으로 포함하는 조성물의 형태일 것이다.
모든 조성물(고체 및 액체 제형 둘 다)은 중량 기준으로 0.0001% 내지 95%, 보다 바람직하게는 1% 내지 85%, 예를 들어 5% 내지 60%의 화학식 I의 화합물을 포함하는 것이 바람직하다. 이러한 조성물은 일반적으로 해충의 방제를 위해 화학식 I의 화합물이 헥타르당 0.1 g 내지 10 kg, 일반적으로는 헥타르당 1 g 내지 6 kg, 바람직하게는 헥타르당 1 g 내지 2 kg, 보다 바람직하게는 헥타르당 10 g 내지 1 kg, 가장 바람직하게는 헥타르당 10 g 내지 600 g 의 비율로 적용되도록 사용된다.
종자 분의(seed dressing)에 사용될 때, 화학식 I의 화합물은 일반적으로 종자 1 kg당 0.0001 g 내지 10 g(예를 들어, 0.001 g 또는 0.05 g), 바람직하게는 0.005 g 내지 10 g, 보다 바람직하게는 0.005 g 내지 4 g의 비율로 사용된다.
조성물은 다수의 제형 유형으로부터 선택될 수 있으며, 이러한 제형 유형은 분제(dustable powder, DP), 수용제(soluble powder, SP), 입상 수용제(water soluble granule, SG), 입상 수화제(water dispersible granule, WG), 수화제(wettable powder, WP), 입제(granule, GR)(완효성 또는 속효성), 액제(soluble concentrate, SL), 오일제(oil miscible liquid, OL), 극미량액(ultra low volume liquid, UL), 유제(emulsifiable concentrate, EC), 분산성 액제(dispersible concentrate, DC), 에멀젼(수중유(EW) 및 유중수(EO) 둘 다), 미탁제(micro-emulsion, ME), 액상 수화제(suspension concentrate, SC), 에어로졸, 연무(fogging) 제형/훈연 제형, 캡슐 현탁제(capsule suspension, CS) 및 종자 처리 제형을 포함한다. 임의의 경우에 선택된 제형 유형은 예상되는 특정 목적 및 화학식 I의 화합물의 물리적, 화학적 및 생물학적 특성에 따라 좌우될 것이다.
분제(DP)는 화학식 I의 화합물을 하나 이상의 고체 희석제(예를 들어, 천연 점토, 카올린, 피로필라이트, 벤토나이트, 알루미나, 몬모릴로나이트, 키젤구르, 백악, 규조토, 인산칼슘, 탄산칼슘 및 탄산마그네슘, 황, 석회, 곡분, 활석 및 기타 다른 유기 및 무기 고체 운반체)와 혼합하고, 이 혼합물을 미세 분말로 기계적으로 분쇄함으로써 제조될 수 있다.
수용제(SP)는 수분산성/수용성을 개선하기 위하여 화학식 I의 화합물을 하나 이상의 수용성 무기 염(예컨대, 중탄산나트륨, 탄산나트륨 또는 황산마그네슘) 또는 하나 이상의 수용성 유기 고체(예컨대, 다당류) 및 선택적으로 하나 이상의 습윤제, 하나 이상의 분산제 또는 상기 제제의 혼합물과 혼합함으로써 제조될 수 있다. 이어서, 이 혼합물을 미세 분말로 분쇄한다. 유사한 조성물이 또한 과립화되어 입상 수용제(SG)를 형성할 수 있다.
수화제(WP)는 액체 내 분산을 용이하게 하기 위하여 화학식 I의 화합물을 하나 이상의 고체 희석제 또는 운반체, 하나 이상의 습윤제, 및 바람직하게는 하나 이상의 분산제, 및 선택적으로 하나 이상의 현탁화제와 혼합함으로써 제조될 수 있다. 이어서, 이 혼합물을 미세 분말로 분쇄한다. 유사한 조성물이 또한 과립화되어 입상 수화제(WG)를 형성할 수 있다.
입제(GR)는 화학식 I의 화합물과 하나 이상의 분말상 고체 희석제 또는 운반체의 혼합물을 과립화함으로써 형성되거나, 또는 사전형성된 블랭크 과립으로부터 화학식 I의 화합물(또는 적합한 제제 중 이의 용액)을 다공성 입상 물질(예컨대, 부석, 애타펄자이트 점토, 풀러토, 키젤구르, 규조토 또는 분쇄한 옥수수대) 내에 흡수시키거나 또는 화학식 I의 화합물(또는 적합한 제제 중 이의 용액)을 경질 코어 물질(예컨대, 모래, 규산염, 광물 탄산염, 황산염 또는 인산염) 상에 흡착시키고 필요한 경우 건조시킴으로써 형성될 수 있다. 흡수 또는 흡착을 돕는 데 일반적으로 사용되는 제제는 용매(예컨대, 지방족 및 방향족 석유 용매, 알코올, 에테르, 케톤 및 에스테르) 및 점착제(예컨대, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 알코올, 덱스트린, 당 및 식물성 오일)를 포함한다. 하나 이상의 기타 다른 첨가제가 또한 입제 내에 포함될 수 있다(예를 들어, 유화제, 습윤제 또는 분산제).
분산성 액제(DC)는 화학식 I의 화합물을 물 또는 유기 용매(예컨대, 케톤, 알코올 또는 글리콜 에테르) 중에 용해시킴으로써 제조될 수 있다. 이러한 용액은 (예를 들어, 물 희석을 개선하거나 분무 탱크에서의 결정화를 방지하기 위하여) 표면 활성제를 함유할 수 있다.
유제(EC) 또는 수중유 에멀젼(EW)은 화학식 I의 화합물을 유기 용매(선택적으로 하나 이상의 습윤제, 하나 이상의 유화제 또는 상기 제제의 혼합물을 함유함) 중에 용해시킴으로써 제조될 수 있다. EC에 사용하기에 적합한 유기 용매는 방향족 탄화수소(예컨대, SOLVESSO 100, SOLVESSO 150 및 SOLVESSO 200에 의해 예시되는 알킬벤젠 또는 알킬나프탈렌; SOLVESSO는 등록상표임), 케톤(예컨대, 사이클로헥사논 또는 메틸사이클로헥사논) 및 알코올(예컨대, 벤질 알코올, 푸르푸릴 알코올 또는 부탄올), N-알킬피롤리돈(예컨대, N-메틸피롤리돈 또는 N-옥틸피롤리돈), 지방산의 디메틸 아미드(예컨대, C8-C10 지방산 디메틸아미드) 및 염소화 탄화수소를 포함한다. EC 제품은 물에 첨가시 자발적으로 유화되어, 적절한 장치를 통한 분무 적용을 가능하게 하기에 충분한 안정성을 갖는 에멀젼을 생성할 수 있다. EW의 제조는 화학식 I의 화합물을 액체(실온에서 액체가 아닌 경우, 이는 적당한 온도, 통상적으로는 70℃ 미만에서 용융될 수 있음)로서 또는 (적절한 용매 중에 이를 용해시킴으로써) 용액으로 수득하는 단계, 및 이어서, 생성된 액체 또는 용액을 고전단 하에서 하나 이상의 SFA를 함유하는 물 중에 유화시켜 에멀젼을 생성하는 단계를 포함한다. EW에 사용하기에 적합한 용매는 식물성 오일, 염소화 탄화수소(예컨대, 클로로벤젠), 방향족 용매(예컨대, 알킬벤젠 또는 알킬나프탈렌) 및 수용성이 낮은 기타 다른 적절한 유기 용매를 포함한다.
미탁제(ME)는 물을 하나 이상의 용매와 하나 이상의 SFA의 배합물과 혼합하여 열역학적으로 안정적인 등방성 액체 제형을 자발적으로 생성함으로써 제조될 수 있다. 화학식 I의 화합물은 초기에 물 또는 용매/SFA 배합물 중에 존재한다. ME에 사용하기에 적합한 용매는 EC 또는 EW에 사용하기 위한 것으로 앞서 기술한 것들을 포함한다. ME는 수중유 또는 유중수 시스템(어떤 시스템이 존재하는지는 전도도 측정에 의해 결정될 수 있음)일 수 있으며, 동일한 제형에서 수용성 살충제와 유용성 살충제를 혼합하는 데 적합할 수 있다. ME는 미탁제로서 남아 있으면서, 또는 통상의 수중유 에멀젼을 형성하면서, 물 중에 희석시키기에 적합하다.
액상 수화제(SC)는 화학식 I의 화합물의 미분된 불용성 고체 입자의 수성 또는 비수성 현탁액을 포함할 수 있다. SC는 적합한 매질 중에, 선택적으로 하나 이상의 분산제와 함께 화학식 I의 고체 화합물을 볼 밀링 또는 비드 밀링하여 화합물의 미세 입자 현탁액을 생성함으로써 제조될 수 있다. 하나 이상의 습윤제가 조성물 내에 포함될 수 있고, 현탁화제가 포함되어 입자가 침강하는 속도를 감소시킬 수 있다. 대안적으로, 화학식 I의 화합물을 건식 밀링하고, 앞서 기술한 제제를 함유하는 물에 첨가하여 원하는 최종 생성물을 생성할 수 있다.
에어로졸 제형은 화학식 I의 화합물 및 적합한 분사제(예를 들어, n-부탄)를 포함한다. 화학식 I의 화합물은 또한 적합한 매질(예를 들어, 물 또는 수혼화성 액체(예컨대, n-프로판올)) 중에 용해 또는 분산되어 비가압 수동 분무 펌프에서 사용하기 위한 조성물을 제공할 수 있다.
화학식 I의 화합물은 건조 상태에서 발화성(pyrotechnic) 혼합물과 혼합되어 밀폐된 공간에서 상기 화합물을 함유하는 연기를 생성하기에 적합한 조성물을 형성할 수 있다.
캡슐 현탁제(CS)는 EW 제형의 제조와 유사한 방식으로 제조될 수 있지만, 오일 액적의 수성 분산액이 수득되도록 하는 추가의 중합 단계를 갖는데, 여기서 각각의 오일 액적은 중합체 쉘에 의해 캡슐화되고 화학식 I의 화합물 및 선잭적으로 이 화합물을 위한 운반체 또는 희석제를 함유한다. 중합체 쉘은 계면 중축합 반응에 의해 또는 코아세르베이션 과정에 의해 생성될 수 있다. 이 조성물은 화학식 I의 화합물의 제어 방출을 제공할 수 있으며, 이는 종자 처리에 사용될 수 있다. 화학식 I의 화합물은 생분해성 중합체 매트릭스 내에서 제형화되어 이 화합물의 완효성 제어 방출을 제공할 수 있다.
조성물은 (예를 들어, 표면 상에의 습윤, 체류 또는 분포; 처리된 표면에 대한 내우성; 또는 화학식 I의 화합물의 흡수 또는 이동성을 개선함으로써) 조성물의 생물학적 성능을 개선하기 위해 하나 이상의 첨가제를 포함할 수 있다. 이러한 첨가제는 표면 활성제, 오일계 분무 첨가제(예를 들어, 특정 광유 또는 천연 식물성 오일(예컨대, 대두유 및 유채씨유)), 및 이들과 기타 다른 생물학적 특성 향상 아쥬반트(bio-enhancing adjuvant)(화학식 I의 화합물의 작용을 돕거나 변형시킬 수 있는 성분)의 배합물을 포함한다.
본 발명의 방법에서 사용하기에 바람직한 조성물은 특히 하기 구성 성분으로 구성되어 있다(하기 전반에 걸쳐, 백분율은 중량 기준임):
유제(EC):
활성 성분: 1% 내지 90%, 바람직하게는 5% 내지 20%
SFA: 1% 내지 30%, 바람직하게는 10% 내지 20%
용매: 5% 내지 98%, 바람직하게는 70% 내지 85%
분제(DP):
활성 성분: 0.1% 내지 10%, 바람직하게는 0.1% 내지 1%
고체 운반체/희석제: 99.9% 내지 90%, 바람직하게는 99.9% 내지 99%
액상 수화제(SC):
활성 성분: 5% 내지 75%, 바람직하게는 10% 내지 50%
물: 94% 내지 24%, 바람직하게는 88% 내지 30%
SFA: 1% 내지 40%, 바람직하게는 2% 내지 30%
수화제(WP):
활성 성분: 0.5% 내지 90%, 바람직하게는 1% 내지 80%, 더 바람직하게는 20% 내지 30%
SFA: 0.5% 내지 20%, 바람직하게는 1% 내지 15%
고체 운반체: 5% 내지 99%, 바람직하게는 15% 내지 98%
입제(GR, SG, WG):
활성 성분: 0.5% 내지 60%, 바람직하게는 5% 내지 60%, 더 바람직하게는 50% 내지 60%
고체 운반체/희석제: 99.5% 내지 40%, 바람직하게는 95% 내지 40%, 더 바람직하게는 50% 내지 40%
화학식 I의 화합물은, 당업자에게 익숙한 임의의 표준 적용 방법, 예컨대 작물의 엽면살포 또는 식물 번식 물질의 처리를 사용하여 네오니코티노이드 저항성 곤충 또는 유용한 식물의 작물에 적용될 수 있다. 유사하게, 저항성 곤충을 방제하는 방법에 있어서, 네오니코티노이드 살곤충제는 임의의 공지된 적용 방법을 사용하여 유용한 식물의 식물 번식 물질/작물/곤충에 적용될 수 있다. 추가 길잡이는 당업계에서 찾을 수 있으며, 이는 예를 들어 상업적으로 입수가능한 제품의 라벨 상에 주어진 적용에 대한 조언을 포함한다.
본 발명의 다른 양태에서, 네오니코티노이드 살곤충제는 각각의 작물의 식물 번식 물질(예컨대, 종자, 어린 식물, 이식된 식물 등)에 적용된 다음, 화학식 I의 화합물의 엽면 시비를 작물의 3- 내지 5-잎에서 출발하여 착과 단계까지 실행한다. 네오니코티노이드 살곤충제에 의한 곤충 방제의 수준이 감소하기 시작할 때, 작물의 3- 내지 5-잎 단계로 시작하는 것은 곤충 방제에 다른 상승이 화학식 I의 화합물의 엽면 시비에 의해 달성될 수 있으며, 이는 놀랍게도 확연한 작물 향상 효과, 예컨대 실뿌리의 형성 증가, 개화의 동시화, 내건성 및 특히 수확량 증가가 수반됨이 확인되었다.
통상적인 제형의 예가 하기에 제공되어 있다(하기 전반에 걸쳐, 백분율은 중량 기준임).
Figure pct00015
이들 용액은 미세 액적 형태로 적용에 적당하다.
Figure pct00016
활성 성분은 디클로로메탄 중에 용해되며, 용액은 운반체 상으로 분무되고, 용매는 추후 진공 중에서 증발로 제거된다.
Figure pct00017
즉시 사용 가능한 분제는 운반체를 활성 성분과 직접 혼합함으로써 수득된다.
Figure pct00018
활성 성분을 기타 다른 제형 성분과 혼합하고, 혼합물을 적당한 밀에서 분쇄하여, 물로 희석될 수 있는 수화제를 제공하여 원하는 농도의 현탁액을 제공한다.
Figure pct00019
즉시 사용 가능한 분제는 활성 성분을 운반체와 혼합하고 혼합물을 적당한 밀에서 분쇄함으로써 수득된다.
Figure pct00020
활성 성분을 기타 다른 제형 성분과 혼합하고 분쇄하며, 이 후 혼합물을 물로 축축하게 적신다. 축축한 혼합물을 압축하여 입제로 만든 후, 입제를 바람으로 건조시킨다.
Figure pct00021
미분된 활성 성분을 혼합기 내에서 폴리에틸렌 글리콜로 축축하게 한 카올린에 균일하게 적용한다. 이러한 방식으로 가루 상태가 아닌 코팅된 입제를 수득한다.
Figure pct00022
미분된 활성 성분을 기타 다른 제형 성분과 직접 혼합하여 액상 수화제를 제공하며, 이로부터 물로 희석함으로써 임의의 원하는 농도의 현탁액을 수득할 수 있다.
Figure pct00023
물로 희석함으로써 이와 같은 농축물로부터 원하는 농도의 에멀젼을 제조할 수 있다.
Figure pct00024
활성 성분을 기타 다른 제형 성분과 혼합하고 혼합물을 적당한 밀에서 분쇄하여, 수화제를 제공하며, 이를 물로 희석하여 원하는 농도의 현탁액을 제공할 수 있다.
Figure pct00025
물로 희석함으로써 이러한 농축물로부터 임의의 필요한 농도의 에멀젼을 수득할 수 있다.
화학식 I의 화합물은 또한 종자 처리용으로서, 예를 들어, 분의제(powder for dry seed treatment, DS), 수용제(water soluble powder, SS) 또는 종자처리수화제(water dispersible powder for slurry treatment, WS)를 포함하는 분말 조성물로서, 또는 액상수화제(flowable concentrate, FS), 용액(LS) 또는 캡슐현탁제(CS)를 포함하는 액체 조성물로서 제형화될 수 있다. DS, SS, WS, FS 및 LS 조성물의 제조는 각각 상기 기술된 DP, SP, WP, SC 및 DC 조성물의 제조와 매우 유사하다. 종자 처리용 조성물은 종자에 대한 조성물의 부착을 도와주기 위한 제제(예를 들어, 광유 또는 성막 장벽층(film-forming barrier))를 포함할 수 있다.
습윤제, 분산제 및 유화제는 양이온성, 음이온성, 양쪽성 또는 비이온성 유형의 표면 SFA일 수 있다.
양이온성 유형의 적합한 SFA는 4차 암모늄 화합물(예를 들어, 세틸트리메틸 암모늄 브로마이드), 이미다졸린 및 아민 염을 포함한다.
적합한 음이온성 SFA는 지방산의 알칼리 금속 염, 황산의 지방족 모노에스테르의 염(예를 들어, 나트륨 라우릴 설페이트), 설포네이트화 방향족 화합물의 염(예를 들어, 나트륨 도데실벤젠설포네이트, 칼슘 도데실벤젠설포네이트, 부틸나프탈렌 설포네이트, 및 나트륨 디-이소프로필-나프탈렌 설포네이트 및 나트륨 트리-이소프로필-나프탈렌 설포네이트의 혼합물), 에테르 설페이트, 알코올 에테르 설페이트(예를 들어, 나트륨 라우레스-3-설페이트), 에테르 카르복실레이트(예를 들어, 나트륨 라우레스-3-카르복실레이트), 포스페이트 에스테르(하나 이상의 지방 알코올과 인산(주로 모노-에스테르) 또는 오산화인(주로 디-에스테르) 사이의 반응, 예를 들어 라우릴 알코올과 테트라인산 사이의 반응으로부터의 생성물; 추가적으로 이들 생성물은 에톡실화될 수 있음), 설포석시나메이트, 파라핀 또는 올레핀 설포네이트, 타우레이트 및 리그노설포네이트를 포함한다.
양쪽성 유형의 적합한 SFA는 베타인, 프로피오네이트 및 글리시네이트를 포함한다.
비이온성 유형의 적합한 SFA는 알킬렌 옥사이드(예컨대, 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드 또는 이들의 혼합물)와 지방 알코올(예컨대, 올레일 알코올 또는 세틸 알코올) 또는 알킬페놀(예컨대, 옥틸페놀, 노닐페놀 또는 옥틸크레졸)과의 축합 생성물; 장쇄 지방산 또는 헥시톨 무수물로부터 유도된 부분 에스테르; 상기 부분 에스테르와 에틸렌 옥사이드의 축합 생성물; 블록 중합체(에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드를 포함함); 알칸올아미드; 단순 에스테르(예를 들어, 지방산 폴리에틸렌 글리콜 에스테르); 아민 옥사이드(예를 들어, 라우릴 디메틸 아민 옥사이드); 및 레시틴을 포함한다.
적합한 현탁화제는 친수성 콜로이드(예컨대, 다당류, 폴리비닐피롤리돈 또는 나트륨 카르복시메틸셀룰로스) 및 팽윤성 점토(예컨대, 벤토나이트 또는 애타펄자이트)를 포함한다.
화학식 I의 화합물은 살충 화합물을 적용하는 임의의 공지된 수단에 의해 적용될 수 있다. 예를 들어, 이는 해충에 또는 해충이 존재하는 장소(예컨대, 해충의 서식지, 또는 해충에 의한 침입에 취약한 성장 식물)에, 또는 잎, 줄기, 가지 또는 뿌리를 포함하는 식물의 임의의 부위에, 파종 전의 종자에, 또는 식물이 성장하고 있거나 식물을 심을 기타 다른 매질(예컨대, 뿌리를 둘러싸는 토양, 일반적인 토양, 논경수 또는 수경 재배 시스템)에 제형화되거나 제형화되지 않은 형태로 직접 적용될 수 있거나, 또는 이는 분무되거나, 가루 형태로 뿌려지거나, 침지에 의해 적용되거나, 크림 또는 페이스트 제형으로 적용되거나, 증기로 적용되거나 조성물(예컨대, 과립형 조성물 또는 수용성 백(bag)에 충전된 조성물)을 토양 또는 수성 환경 내에 분포 또는 혼입시켜서 적용될 수 있다.
화학식 I의 화합물은 또한 식물 내로 주입되거나 전동 분무 기술 또는 기타 다른 저용량 방법을 사용하여 초목에 분무되거나, 또는 토지 또는 공중 관개 시스템에 의해 적용될 수 있다.
수성 제조물(수용액 또는 수분산액)로서의 사용을 위한 조성물은 일반적으로 높은 비율의 활성 성분을 함유하는 농축물의 형태로 공급되고, 이러한 농축물은 사용 전에 물에 첨가된다. DC, SC, EC, EW, ME, SG, SP, WP, WG 및 CS를 포함할 수 있는 이러한 농축물은 흔히 장기간의 저장을 견뎌내야 하고, 이러한 저장 후에는 물에 첨가되어 통상의 분무 장치에 의해 적용될 수 있게 하기에 충분한 시간 동안 균질한 상태를 유지하는 수성 제조물을 형성할 수 있어야 한다. 이러한 수성 제조물은 사용될 목적에 따라 화학식 I의 화합물을 다양한 양(예를 들어, 0.0001중량% 내지 10중량%)으로 함유할 수 있다.
화학식 I의 화합물은 비료(예를 들어, 질소 함유 비료, 칼륨 함유 비료, 인 함유 비료)와의 혼합물로 사용될 수 있다. 적합한 제형 유형은 비료의 입제를 포함한다. 바람직하게, 이러한 혼합물은 화학식 I의 화합물을 25중량% 이하로 함유한다.
따라서, 본 발명은 또한 비료 및 화학식 I의 화합물을 포함하는 비료 조성물을 제공한다.
본 발명의 조성물은 생물학적 활성을 갖는 기타 다른 화합물, 예를 들어 미량영양소 또는 살진균 활성을 갖거나 식물 성장 조절, 제초, 살곤충, 살선충 또는 살비 활성을 갖는 화합물을 함유할 수 있다.
화학식 I의 화합물은 조성물의 단독 활성 성분일 수 있거나, 또는 이는 적절한 경우, 살충제, 예를 들어 살곤충제, 살진균제 또는 제초제, 또는 상승제 또는 식물 성장 조절제와 같은 하나 이상의 추가의 활성 성분과 혼합될 수 있다. 추가의 활성 성분은 보다 넓은 범위의 활성 또는 존재 장소에서의 증가된 지속성을 갖는 조성물을 제공할 수 있거나; (예를 들어, 효과의 속도를 증가시키거나 반발성을 극복함으로써) 화학식 I의 화합물의 활성을 상승 또는 보완할 수 있거나; 또는 개별 성분들에 대한 저항성의 발현을 극복 또는 방지하는 것을 도울 수 있다. 특정한 추가 활성 성분은 조성물의 의도된 유용성에 따라 좌우될 것이다. 적당한 살충제의 예는 하기를 포함한다:
a) 피레트로이드, 예컨대 페르메트린, 사이퍼메트린, 펜발레레이트, 에스펜발레레이트, 델타메트린, 사이할로트린(특히, 람다-사이할로트린 및 감마 사이할로트린), 비펜트린, 펜프로파트린, 시플루트린, 테플루트린, 어류에 안전한 피레트로이드(예를 들어, 에토펜프록스), 천연 피레트린, 테트라메트린, S-바이오알레트린, 펜플루트린, 프랄레트린, 아크리나티린, 에토펜프록스 또는 5-벤질-3-푸릴메틸-(E)-(1R,3S)-2,2-디메틸-3-(2-옥소티올란-3-일리덴메틸)사이클로프로판 카르복실레이트;
b) 유기인산염, 예컨대 프로페노포스, 설프로포스, 아세페이트, 메틸 파라티온, 아진포스-메틸, 데메톤-s-메틸, 헵테노포스, 티오메톤, 페나미포스, 모노크로토포스, 프로페노포스, 트리아조포스, 메타미도포스, 디메토에이트, 포스파미돈, 말라티온, 클로르피리포스, 포살론, 테르부포스, 펜설포티온, 포노포스, 포레이트, 폭심, 피리미포스-메틸, 피리미포스-에틸, 페니트로티온, 포스티아제이트 또는 디아지논;
c) 카르바메이트(아릴 카르바메이트를 포함함), 예컨대 피리미카르브, 트리아자메이트, 클로에토카르브, 카르보푸란, 푸라티오카르브, 에티오펜카르브, 알디카르브, 티오푸록스, 카르보설판, 벤디오카르브, 페노부카르브, 프로폭수르, 메토밀 또는 옥사밀;
d) 벤조일 우레아, 예컨대 디플루벤주론, 트리플루무론, 헥사플루무론, 플루페녹수론, 디아펜티우론, 루페네론, 노발루론, 노비플루무론 또는 클로르플루아주론;
e) 유기주석 화합물, 예컨대 시헥사틴, 펜부타틴 옥사이드 또는 아조사이클로틴;
f) 피라졸, 예컨대 테부펜피라드, 톨펜피라드, 에티프롤, 피리프롤, 피프로닐 및 펜피록시메이트;
g) 마크롤라이드, 예컨대 아버멕틴 또는 밀베마이신, 예를 들어 아바멕틴, 에마멕틴 벤조에이트, 이버멕틴, 밀베마이신, 스피노사드, 아자디라크틴, 밀베멕틴, 레피멕틴 또는 스피네토람;
h) 호르몬 또는 페로몬;
i) 유기염소 화합물, 예컨대 엔도설판(특히, 알파-엔도설판), 벤젠 헥사클로라이드, DDT, 클로르단 또는 디엘드린;
j) 아미딘, 예컨대 클로르디메포름 또는 아미트라즈;
k) 훈증제, 예컨대 클로로피크린, 디클로로프로판, 메틸 브로마이드 또는 메탐;
l) 네오니코티노이드 화합물, 예컨대 이미다클로프리드, 티아클로프리드, 아세타미프리드, 니텐피람, 디노테푸란, 티아메톡삼, 클로티아니딘 또는 니티아진;
m) 디아실하이드라진, 예컨대 테부페노지드, 크로마페노지드 또는 메톡시페노지드;
n) 디페닐 에테르, 예컨대 디오페놀란 또는 피리프록시펜;
o) 피라졸린, 예컨대 인독사카르브 또는 메타플루미존;
p) 케토에놀, 예컨대 스피로테트라매트, 스피로디클로펜 또는 스피로메시펜;
q) 디아미드, 예컨대 플루벤디아미드, 클로란트라닐리프롤(Rynaxypyr®) 또는 시안트라닐리프롤;
r) 정유, 예를 들어 Bugoil® - (PlantImpact); 또는
s) 부프로페진, 플로니카미드, 아세퀴노실, 비페나제이트, 시에노피라펜, 시플루메토펜, 에톡사졸, 플로메토퀸, 플루아크리피림, 플루엔설폰, 플루페네림, 플루피라디푸온, 하르핀, 요오도메탄, 도데카디에놀, 피리다벤, 피리달릴, 피리미디펜, 플루피라디푸론, 4-[(6-클로로-피리딘-3-일메틸)-(2,2-디플루오로-에틸)-아미노]-5H-푸란-2-온(DE 102006015467), CAS: 915972-17-7 (WO 2006129714; WO2011/147953; WO2011/147952), CAS: 26914-55-8(WO 2007020986), 클로르페나피르, 피메트로진, 설폭사플로르 및 피리플루퀴나존로부터 선택되는 화합물.
상기 열거된 살충제의 주요 화학 물질 부류에 추가적으로, 조성물의 의도된 유용성에 적절하다면 특정 표적을 갖는 기타 다른 살충제가 조성물에서 이용될 수 있다. 예를 들어, 특정 작물에 대하여 선택적인 살곤충제, 예를 들어 벼에서의 사용에 대하여 줄기천공충 특이적 살곤충제(예컨대, 카르탑) 또는 멸구 특이적 살곤충제(예컨대, 부프로페진)가 이용될 수 있다. 대안적으로, 특정 곤충 종/단계에 특이적인 살곤충제 또는 살비제가 또한 조성물에 포함될 수 있다(예를 들어, 살비성 난-유충 살충제(ovo-larvicide), 예컨대 클로펜테진, 플루벤지민, 헥시티아족스 또는 테트라디폰; 살비성 모틸리사이드(motilicide), 예컨대 디코폴 또는 프로파르지트; 살비제, 예컨대 브로모프로필레이트 또는 클로로벤질레이트; 또는 성장 조절제, 예컨대 하이드라메틸논, 시로마진, 메토프렌, 클로르플루아주론 또는 디플루벤주론).
본 발명의 조성물 내에 포함될 수 있는 살진균 화합물의 예로는 (E)-N-메틸-2-[2-(2,5-디메틸페녹시메틸)페닐]-2-메톡시-이미노아세트아미드(SSF-129), 4-브로모-2-시아노-N,N-디메틸-6-트리플루오로메틸벤즈이미다졸-1-설폰아미드, α-[N-(3-클로로-2,6-자일릴)-2-메톡시아세트아미도]-γ-부티로락톤, 4-클로로-2-시아노-N,N-디메틸-5-p-톨릴이미다졸-1-설폰아미드(IKF-916, 시아미다조설파미드), 3-5-디클로로-N-(3-클로로-1-에틸-1-메틸-2-옥소프로필)-4-메틸벤즈아미드(RH-7281, 족사미드), N-알릴-4,5-디메틸-2-트리메틸실릴티오펜-3-카르복스아미드(MON65500), N-(1-시아노-1,2-디메틸프로필)-2-(2,4-디클로로페녹시)프로피온아미드(AC382042), N-(2-메톡시-5-피리딜)-사이클로프로판 카르복스아미드, 아시벤졸라(CGA245704)(예를 들어, 아시벤졸라-S-메틸), 알라니카르브, 알디모르프, 아닐라진, 아자코나졸, 아족시스트로빈, 베나락실, 베노밀, 벤티아발리카르브, 빌록사졸, 비터타놀, 빅사펜, 블라스티시딘 S, 보스칼리드, 부로무코나졸, 부피리메이트, 캡타폴, 캡탄, 카르벤다짐, 카르벤다짐 클로르하이드레이트, 카르복신, 카르프로파미드, 카르본, CGA41396, CGA41397, 치노메티오네이트, 클로로탈로닐, 클로로졸리네이트, 클로질라콘, 코퍼 옥시클로라이드, 코퍼 옥시퀴놀레이트, 코퍼 설페이트, 코퍼 탈레이트 및 보르도액과 같은 구리 함유 화합물, 사이클루페나미드, 사이목사닐, 사이프로코나졸, 사이프로디닐, 데바카르브, 디-2-피리딜 디설파이드 1,1'-디옥사이드, 디클로플루아니드, 디클로메진, 디클로란, 디에토펜카르브, 디페노코나졸, 디펜조쿼트, 디플루메토림, O,O-디-이소-프로필-S-벤질 티오포스페이트, 디메플루아졸, 디메트코나졸, 디메토모르프, 디메티리몰, 디니코나졸, 디노캡, 디티아논, 도데실 디메틸 암모늄 클로라이드, 도데모르프, 도다인, 도구아딘, 에디펜포스, 에폭시코나졸, 에티리몰, 에틸-(Z)-N-벤질-N-([메틸(메틸-티오에틸리덴아미노옥시카르보닐)아미노]티오)-β-알라니네이트, 에트리디아졸, 파목사돈, 페나미돈(RPA407213), 페나리몰, 펜부코나졸, 펜푸람, 펜헥사미드(KBR2738), 펜피클로닐, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 펜틴 아세테이트, 펜틴 하이드록사이드, 페르밤, 페림존, 플루아지남, 플루디옥소닐, 플루메토버, 플루오피람, 플루옥사스트로빈, 플루오로이미드, 플루퀸코나졸, 플루실아졸, 플루토라닐, 플루트리아폴, 플룩사피록사드, 폴펫, 푸베리다졸, 푸랄락실, 푸라메트피르, 구아자틴, 헥사코나졸, 하이드록시이속사졸, 히멕사졸, 이마잘릴, 이미벤코나졸, 이미녹타딘, 이미녹타딘 트리아세테이트, 이프코나졸, 이프로벤포스, 이프로디온, 이프로발리카르브(SZX0722), 이소프로파닐 부틸 카르바메이트, 이소프로티올란, 이소피라잠, 카수가마이신, 크레속심-메틸, LY186054, LY211795, LY248908, 만코제브, 만디프로파미드, 마네브, 메페녹삼, 메탈락실, 메파니피림, 메프로닐, 메탈락실, 메트코나졸, 메티람, 메티람-아연, 메토미노스트로빈, 마이클로부타닐, 네오아소진, 니켈 디메틸디티오카르바메이트, 니트로탈-이소프로필, 누아리몰, 오푸레이스, 유기수은 화합물, 옥사딕실, 옥사설푸론, 옥소린산, 옥스포코나졸, 옥시카르복신, 페푸라조에이트, 펜코나졸, 펜시쿠론, 펜플루펜, 펜티오피라드, 페나진 옥사이드, 포세틸-Al, 인산, 프탈라이드, 피콕시스트로빈(ZA1963), 폴리옥신D, 폴리람, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로시미돈, 프로파모카르브, 프로피코나졸, 프로피네브, 프로피온산, 프로티오코나졸, 피라조포스, 피리페녹스, 피리메타닐, 피라클로스트로빈, 피로퀼론, 피록시푸르, 피롤니트린, 4 차 암모늄 화합물, 퀴노메티오네이트, 퀴녹시펜, 퀸토젠, 세닥산, 시프코나졸(F-155), 소듐 펜타클로로페네이트, 스피록사민, 스트렙토마이신, 황, 테부코나졸, 테클로프탈람, 테크나젠, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티플루자미드, 2-(티오시아노메틸티오)벤조티아졸, 티오파네이트-메틸, 티람, 티미벤코나졸, 톨클로포스-메틸, 톨릴플루아니드, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리아즈부틸, 트리아족사이드, 트리사이클라졸, 트리데모르프, 트리플록시스트로빈(CGA279202), 트리포린, 트리플루미졸, 트리티코나졸, 발리다마이신 A, 바팜, 빈클로졸린, 지네브 및 지람, N-[9-(디클로로메틸렌)-1,2,3,4-테트라하이드로-1,4-메타노나프탈렌-5-일]-3-(디플루오로메틸)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드[1072957-71-1], 1-메틸-3-디플루오로메틸-1H-피라졸-4-카르복실산 (2-디클로로메틸렌-3-에틸-1-메틸-인단-4-일)-아미드, 및 1-메틸-3-디플루오로메틸-4H-피라졸-4-카르복실산 [2-(2,4-디클로로-페닐)-2-메톡시-1-메틸-에틸]-아미드가 있다.
추가적으로, 생물학적 제제가 본 발명의 조성물 내에 포함될 수 있는데, 이와 같은 생물학적 제제는, 예를 들어 바시울러스(Baciullus) 종, 예컨대 바실러스 피르무스(Bacillus firmus), 바실러스 세레우스(Bacillus cereus), 바실러스 수브틸리스(Bacillus subtilis) 및 파스테우리아(Pasteuria) 종, 예컨대 파스테우리아 페네트란스(Pasteuria penetrans) 및 파스테우리아 니시자와에(Pasteuria nishizawae)가 있다. 적당한 바실러스 피르무스 균주는 BioNemTM으로서 상업적으로 입수가능한 CNCM I-1582 균주이다. 적당한 바실러스 세레우스 균주는 CNCM I-1562 균주이다. 두 바실러스 균주 모두의 더 상세한 내용은 US 6,406,690에서 확인할 수 있다. 본 발명의 조성물에 포함될 수 있는 기타 다른 생물학적 유기체는 박테리아, 예컨대 스트렙토마이세스 종(Streptomyces spp .), 예컨대 S. 아베르미틸리스(S. avermitilis) 및 진균, 예컨대 포코니아 종(Pochonia spp .), 예컨대 P. 클라미도스포리아(P. chlamydosporia)이다. 관심 대상은 또한 메타리지움 종(Metarhizium spp.), 예컨대 M. 아니소플리아에(M. anisopliae); 포코니아 종, 예컨대 P. 클라미도스포리아이다.
화학식 I의 화합물은 종자 전염, 토양 전염 또는 잎 진균 질병에 대하여 식물을 보호하기 위하여 토양, 토탄 또는 기타 다른 발근 배지(rooting media)와 혼합될 수 있다.
본 조성물에 사용하기에 적당한 상승제의 예로는 피페로닐 부톡사이드, 세사멕스, 사프록산 및 도데실 이미다졸을 포함한다.
조성물에 포함시키기 위한 적당한 제초제 및 식물 성장 조절제는 의도된 표적 및 요구하는 효과에 따라 다를 것이다.
포함될 수 있는 벼 선택적인 제초제의 예로는 프로파닐이 있다. 목화에서의 사용을 위한 식물 성장 조절제의 예로는 PIXTM가 있다.
화학식 I의 화합물과 활성 성분의 하기의 혼합물이 바람직하다(약어 “TX”는 “본 발명의 (상기) 표 1 및 표 2에 기술된 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나의 화합물”을 의미함):
다음의 것들로 이루어진 물질의 군으로부터 선택된 아쥬반트: 석유(대체명)(628) + TX,
다음의 것들로 이루어진 물질의 군으로부터 선택된 살비제: 1,1-비스(4-클로로-페닐)-2-에톡시에탄올(IUPAC 명칭)(910) + TX, 2,4-디클로로페닐 벤젠설포네이트 (IUPAC/화학 초록(Chemical Abstracts) 명칭)(1059) + TX, 2-플루오로-N-메틸-N-1-나프틸아세트아미드(IUPAC 명칭)(1295) + TX, 4-클로로페닐 페닐 설폰(IUPAC 명칭)(981) + TX, 아바멕틴(1) + TX, 아세퀴노실(3) + TX, 아세토프롤[CCN] + TX, 아크리나트린(9) + TX, 알디카르브(16) + TX, 알독시카르브(863) + TX, 알파-사이퍼메트린(202) + TX, 아미디티온(870) + TX, 아미도플루메트[CCN] + TX, 아미도티오에이트(872) + TX, 아미톤(875) + TX, 아미톤 수소 옥살레이트(875) + TX, 아미트라즈(24) + TX, 아라마이트(881) + TX, 아비산(882) + TX, AVI 382(화합물 코드) + TX, AZ 60541(화합물 코드) + TX, 아진포스-에틸(44) + TX, 아진포스-메틸(45) + TX, 아조벤젠(IUPAC 명칭)(888) + TX, 아조사이클로틴(46) + TX, 아조토에이트(889) + TX, 베노밀(62) + TX, 베녹사포스(대체명)[CCN] + TX, 벤족시메이트(71) + TX, 벤질 벤조에이트(IUPAC 명칭)[CCN] + TX, 비페나제이트(74) + TX, 비펜트린(76) + TX, 비나파크릴(907) + TX, 브로펜발레레이트(대체명) + TX, 브로모-사이클렌(918) + TX, 브로모포스(920) + TX, 브로모포스-에틸(921) + TX, 브로모프로필레이트(94) + TX, 부프로페진(99) + TX, 부토카르복심(103) + TX, 부톡시카르복심(104) + TX, 부틸피리다벤(대체명) + TX, 폴리황화칼슘(IUPAC 명칭)(111) + TX, 캄페클로르(941) + TX, 카르바놀레이트(943) + TX, 카르바릴(115) + TX, 카르보푸란(118) + TX, 카르보페노티온(947) + TX, CGA 50'439(개발 코드)(125) + TX, 치노메티오나트(126) + TX, 클로르벤사이드(959) + TX, 클로르디메포름(964) + TX, 클로르디메포름 염산염(964) + TX, 클로르페나피르(130) + TX, 클로르페네톨(968) + TX, 클로르펜손(970) + TX, 클로르펜설파이드(971) + TX, 클로르펜빈포스(131) + TX, 클로로벤질레이트(975) + TX, 클로로메부포름(977) + TX, 클로로메티우론(978) + TX, 클로로프로필레이트(983) + TX, 클로르피리포스(145) + TX, 클로르피리포스-메틸(146) + TX, 클로르티오포스(994) + TX, 시네린 I(696) + TX, 시네린 II(696) + TX, 시네린(696) + TX, 클로펜테진(158) + TX, 클로산텔(대체명)[CCN] + TX, 쿠마포스(174) + TX, 크로타미톤(대체명)[CCN] + TX, 크로톡시포스(1010) + TX, 쿠프라넵(1013) + TX, 시안토에이트(1020) + TX, 사이플루메토펜(CAS 등록번호: 400882-07-7) + TX, 사이할로트린(196) + TX, 사이헥사틴(199) + TX, 사이퍼메트린(201) + TX, DCPM(1032) + TX, DDT(219) + TX, 데메피온(1037) + TX, 데메피온-O(1037) + TX, 데메피온-S(1037) + TX, 데메톤(1038) + TX, 데메톤-메틸(224) + TX, 데메톤-O(1038) + TX, 데메톤-O-메틸(224) + TX, 데메톤-S(1038) + TX, 데메톤-S-메틸(224) + TX, 데메톤-S-메틸설폰(1039) + TX, 디아펜티우론(226) + TX, 디알리포스(1042) + TX, 디아지논(227) + TX, 디클로플루아니드(230) + TX, 디클로르보스(236) + TX, 디클리포스(대체명) + TX, 디코폴(242) + TX, 디크로토포스(243) + TX, 디에노클로르(1071) + TX, 디메폭스(1081) + TX, 디메토에이트(262) + TX, 디낙틴(대체명)(653) + TX, 디넥스(1089) + TX, 디넥스-디클렉신(1089) + TX, 디노부톤(269) + TX, 디노캅(270) + TX, 디노캅-4[CCN] + TX, 디노캅-6[CCN] + TX, 디녹톤(1090) + TX, 디노펜톤(1092) + TX, 디노설폰(1097) + TX, 디노테르본(1098) + TX, 디옥사티온(1102) + TX, 디페닐 설폰(IUPAC 명칭)(1103) + TX, 디설피람(대체명)[CCN] + TX, 디설포톤(278) + TX, DNOC(282) + TX, 도페나핀(1113) + TX, 도라멕틴(대체명)[CCN] + TX, 엔도설판(294) + TX, 엔도티온(1121) + TX, EPN(297) + TX, 에프리노멕틴(대체명)[CCN] + TX, 에티온(309) + TX, 에토에이트-메틸(1134) + TX, 에톡사졸(320) + TX, 에트림포스(1142) + TX, 페나자플로르(1147) + TX, 페나자퀸(328) + TX, 펜부타틴 옥사이드(330) + TX, 페노티오카르브(337) + TX, 펜프로파트린(342) + TX, 펜피라드(대체명) + TX, 펜피록시메이트(345) + TX, 펜손(1157) + TX, 펜트리파닐(1161) + TX, 펜발레레이트(349) + TX, 피프로닐(354) + TX, 플루아크리피림(360) + TX, 플루아주론(1166) + TX, 플루벤지민(1167) + TX, 플루사이클록수론(366) + TX, 플루사이트리네이트(367) + TX, 플루에네틸(1169) + TX, 플루페녹수론(370) + TX, 플루메트린(372) + TX, 플루오르벤사이드(1174) + TX, 플루발리네이트(1184) + TX, FMC 1137(개발 코드)(1185) + TX, 포르메타네이트(405) + TX, 포르메타네이트 염산염(405) + TX, 포르모티온(1192) + TX, 포름파라네이트(1193) + TX, 감마-HCH(430) + TX, 글리오딘(1205) + TX, 할펜프록스(424) + TX, 헵테노포스(432) + TX, 헥사데실 사이클로프로판카르복실레이트(IUPAC/화학 초록 명칭)(1216) + TX, 헥시티아족스(441) + TX, 요오도메탄(IUPAC 명칭)(542) + TX, 이소카르보포스(대체명)(473) + TX, 이소프로필 O-(메톡시아미노티오포스포릴)살리실레이트(IUPAC 명칭)(473) + TX, 이버멕틴(대체명)[CCN] + TX, 자스몰린 I(696) + TX, 자스몰린 II(696) + TX, 조드펜포스(1248) + TX, 린단(430) + TX, 루페누론(490) + TX, 말라티온(492) + TX, 말로노벤(1254) + TX, 메카르밤(502) + TX, 메포스폴란(1261) + TX, 메설펜(대체명)[CCN] + TX, 메타크리포스(1266) + TX, 메타미도포스(527) + TX, 메티다티온(529) + TX, 메티오카르브(530) + TX, 메토밀(531) + TX, 메틸 브로마이드(537) + TX, 메톨카르브(550) + TX, 메빈포스(556) + TX, 멕사카르베이트(1290) + TX, 밀베멕틴(557) + TX, 밀베마이신 옥심(대체명)[CCN] + TX, 미파폭스(1293) + TX, 모노크로토포스(561) + TX, 모르포티온(1300) + TX, 목시덱틴(대체명)[CCN] + TX, 말레드(567) + TX, NC-184(화합물 코드) + TX, NC-512(화합물 코드) + TX, 니플루리다이드(1309) + TX, 닉코마이신(대체명)[CCN] + TX, 니트릴라카르브(1313) + TX, 니트릴라카르브 1:1 염화아연 복합체(1313) + TX, NNI-0101(화합물 코드) + TX, NNI-0250(화합물 코드) + TX, 오메토에이트(594) + TX, 옥사밀(602) + TX, 옥시데프로포스(1324) + TX, 옥시디설포톤(1325) + TX, pp'-DDT(219) + TX, 파라티온(615) + TX, 퍼메트린(626) + TX, 석유(대체명)(628) + TX, 펜캅톤(1330) + TX, 펜토에이트(631) + TX, 포레이트(636) + TX, 포살론(637) + TX, 포스폴란(1338) + TX, 포스메트(638) + TX, 포스파미돈(639) + TX, 폭심(642) + TX, 피리미포스-메틸(652) + TX, 폴리클로로테르펜(전통적 명칭)(1347) + TX, 폴리낙틴(대체명)(653) + TX, 프로클로놀(1350) + TX, 프로페노포스(662) + TX, 프로마실(1354) + TX, 프로파르자이트(671) + TX, 프로페탐포스(673) + TX, 프로폭수르(678) + TX, 프로티다티온(1360) + TX, 프로토에이트(1362) + TX, 피레트린 I(696) + TX, 피레트린 II(696) + TX, 피레트린(696) + TX, 피리다벤(699) + TX, 피리다펜티온(701) + TX, 피리미디펜(706) + TX, 피리미테이트(1370) + TX, 퀴날포스(711) + TX, 퀸티오포스(1381) + TX, R-1492(개발 코드)(1382) + TX, RA-17(개발 코드)(1383) + TX, 로테논(722) + TX, 스크라단(1389) + TX, 세부포스(대체명) + TX, 셀라멕틴(대체명)[CCN] + TX, SI-0009(화합물 코드) + TX, 소파미드(1402) + TX, 스피로디클로펜(738) + TX, 스피로메시펜(739) + TX, SSI-121(개발 코드)(1404) + TX, 설피람(대체명)[CCN] + TX, 설플루라미드(750) + TX, 설포텝(753) + TX, 황(754) + TX, SZI-121(개발 코드)(757) + TX, 타우-플루발리네이트(398) + TX, 테부펜피라드(763) + TX, TEPP(1417) + TX, 테르밤(대체명) + TX, 테트라클로르빈포스(777) + TX, 테트라디폰(786) + TX, 테트라낙틴(대체명)(653) + TX, 테트라술(1425) + TX, 티아페녹스(대체명) + TX, 티오카르복심(1431) + TX, 티오파녹스(800) + TX, 티오메톤(801) + TX, 티오퀴녹스(1436) + TX, 투린지엔신(대체명)[CCN] + TX, 트리아미포스(1441) + TX, 트리아라텐(1443) + TX, 트리아조포스(820) + TX, 트리아주론(대체명) + TX, 트리클로르폰(824) + TX, 트리페노포스(1455) + TX, 트리낙틴(대체명)(653) + TX, 바미도티온(847) + TX, 바닐리프롤[CCN] 및 YI-5302(화합물 코드) + TX,
다음의 것들로 이루어진 물질의 군으로부터 선택된 살조류: 베톡사진[CCN] + TX, 구리 디옥타노에이트(IUPAC 명칭)(170) + TX, 황산구리(172) + TX, 사이부트린[CCN] + TX, 디클론(1052) + TX, 디클로로펜(232) + TX, 엔도탈(295) + TX, 펜틴(347) + TX, 수화 석회[CCN] + TX, 나밤(566) + TX, 퀴노클라민(714) + TX, 퀴노나미드(1379) + TX, 시마진(730) + TX, 트리페닐주석 아세테이트(IUPAC 명칭)(347) 및 트리페닐주석 하이드록사이드(IUPAC 명칭)(347) + TX,
다음의 것들로 이루어진 물질의 군으로부터 선택된 구충제: 아바멕틴(1) + TX, 크루포메이트(1011) + TX, 도라멕틴(대체명)[CCN] + TX, 에마멕틴(291) + TX, 에마멕틴 벤조에이트(291) + TX, 에프리노멕틴(대체명)[CCN] + TX, 이버멕틴(대체명)[CCN] + TX, 밀베마이신 옥심(대체명)[CCN] + TX, 목시덱틴(대체명)[CCN] + TX, 피페라진[CCN] + TX, 셀라멕틴(대체명)[CCN] + TX, 스피노사드(737) 및 티오파네이트(1435) + TX,
다음의 것들로 이루어진 물질의 군으로부터 선택된 살조제(avicide): 클로랄로스(127) + TX, 엔드린(1122) + TX, 펜티온(346) + TX, 피리딘-4-아민(IUPAC 명칭)(23) 및 스트리키닌(745) + TX,
다음의 것들로 이루어진 물질의 군으로부터 선택된 살세균제: 1-하이드록시-1H-피리딘-2-티온(IUPAC 명칭)(1222) + TX, 4-(퀴녹살린-2-일아미노)벤젠설폰아미드(IUPAC 명칭)(748) + TX, 8-하이드록시퀴놀린 설페이트(446) + TX, 브로노폴(97) + TX, 구리 디옥타노에이트(IUPAC 명칭)(170) + TX, 수산화구리(IUPAC 명칭)(169) + TX, 크레졸[CCN] + TX, 디클로로펜(232) + TX, 디피리티온(1105) + TX, 도디신(1112) + TX, 페나미노설프(1144) + TX, 포름알데하이드(404) + TX, 하이드라르가펜(대체명)[CCN] + TX, 카수가마이신(483) + TX, 카수가마이신 염산염 수화물(483) + TX, 니켈 비스(디메틸디티오카르바메이트)(IUPAC 명칭)(1308) + TX, 니트라피린(580) + TX, 옥틸리논(590) + TX, 옥솔린산(606) + TX, 옥시테트라사이클린(611) + TX, 칼륨 하이드록시퀴놀린 설페이트(446) + TX, 프로베나졸(658) + TX, 스트렙토마이신(744) + TX, 스트렙토마이신 세스퀴설페이트(744) + TX, 테클로프탈람(766) + TX 및 티오메르살(대체명)[CCN] + TX,
다음의 것들로 이루어진 물질의 군으로부터 선택된 생물학적 제제: 오독소피에스 오라나(Adoxophyes orana) GV(대체명)(12) + TX, 아그로박테리움 라디오박테르(Agrobacterium radiobacter)(대체명)(13) + TX, 암블리세이우스 종(Amblyseius spp.)(대체명)(19) + TX, 아나그라파 팔시페라(Anagrapha falcifera) NPV(대체명)(28) + TX, 아나그루스 아토무스(Anagrus atomus)(대체명)(29) + TX, 아펠리누스 아브도미날리스(Aphelinus abdominalis)(대체명)(33) + TX, 아피디우스 콜레마니(Aphidius colemani)(대체명)(34) + TX, 아피돌레테스 아피디미자(Aphidoletes aphidimyza)(대체명)(35) + TX, 오토그라파 칼리포르니카(Autographa californica) NPV(대체명)(38) + TX, 바실러스 피르무스(Bacillus firmus)(대체명)(48) + TX, 바실러스 스파에리쿠스 네이드(Bacillus sphaericus Neide)(과학적 명칭)(49) + TX, 바실러스 투린지엔시스 베를리너(Bacillus thuringiensis Berliner)(과학적 명칭)(51) + TX, 바실러스 투린지엔시스 아종 아이자와이(Bacillus thuringiensis subsp. aizawai)(과학적 명칭)(51) + TX, 바실러스 투린지엔시스 아종 이스라엘렌시스(Bacillus thuringiensis subsp. israelensis)(과학적 명칭)(51) + TX, 바실러스 투린지엔시스 아종 자포넨시스(Bacillus thuringiensis subsp. japonensis)(과학적 명칭)(51) + TX, 바실러스 투린지엔시스 아종 쿠르스타키(과학적 명칭)(51) + TX, 바실러스 투린지엔시스 아종 테네브리오니스(Bacillus thurin - giensis subsp. tenebrionis)(과학적 명칭)(51) + TX, 베아우베리아 바시아나(Beauveria bassiana)(대체명)(53) + TX, 베아우베리아 브론그니아리티(Beauveria brongniartii)(대체명)(54) + TX, 크리소페를라 카르네아(Chrysoperla carnea)(대체명)(151) + TX, 크립토라에무스 몬트로우지에리(Cryptolaemus montrouzieri)(대체명)(178) + TX, 시디아 포모넬라(Cydia pomonella) GV(대체명)(191) + TX, 다크누사 시비리카(Dacnusa sibirica)(대체명)(212) + TX, 디글리푸스 이사에아(Diglyphus isaea)(대체명)(254) + TX, 엔카르시아 포르모사(Encarsia formosa)(과학적 명칭)(293) + TX, 에레트모세루스 에레미쿠스(Eretmocerus eremicus)(대체명)(300) + TX, 헬리코베르파 제아 NPV(대체명)(431) + TX, 헤테로랍디티스 박테리오포라(Heterorhabditis bacteriophora) 및 H. 메기디스(H. megidis)(대체명)(433) + TX, 히포다미아 콘베르겐스(Hippodamia convergens)(대체명)(442) + TX, 렙토마스틱스 다크틸로피(Leptomastix dactylopii)(대체명)(488) + TX, 마크로로푸스 칼리기노수스(Macrolophus caliginosus)(대체명)(491) + TX, 마메스트라 브라시카에 NPV(대체명)(494) + TX, 메타피쿠스 헬볼루스(Metaphycus helvolus)(대체명)(522) + TX, 메타리지움 아니소플리아에 변종 아크리둠(Metarhizium anisopliae var. acridum)(과학적 명칭)(523) + TX, 메타리지움 아니소플리아에 변종 아니소플리아에(Metarhizium anisopliae var. anisopliae)(과학적 명칭)(523) + TX, 네오디프리온 세르티페르(Neodiprion sertifer) NPV 및 N. 레콘테이(N. lecontei) NPV(대체명)(575) + TX, 오리우스 종(Orius spp.)(대체명)(596) + TX, 파에실로미세스 푸모소로세우스(Paecilomyces fumosoroseus)(대체명)(613) + TX, 피토세이울루스 페르시밀리스(Phytoseiulus persimilis)(대체명)(644) + TX, 스포돕테라 엑시구아(Spodoptera exigua) 멀티캡시드 핵다각체 바이러스(multicapsid nuclear polyhedrosis virus)(과학적 명칭)(741) + TX, 스테이네르네마 비비오니스(Steinernema bibionis)(대체명)(742) + TX, 스테이네르네마 카르포캅사에(Steinernema carpocapsae)(대체명)(742) + TX, 스테이네르네마 펠티아에(Steinernema feltiae)(대체명)(742) + TX, 스테이네르네마 글라세리(Steinernema glaseri)(대체명)(742) + TX, 스테이네르네마 리오브라베(Steinernema riobrave)(대체명)(742) + TX, 스테이네르네마 리오브라비스(Steinernema riobravis)(대체명)(742) + TX, 스테이네르네마 스캅테리시(Steinernema scapterisci)(대체명)(742) + TX, 스테이네르네마 종(Steinernema spp.)(대체명)(742) + TX, 트리코그람마 종(Trichogramma spp.)(대체명)(826) + TX, 티플로드로무스 옥시덴탈리스(Typhlodromus occidentalis)(대체명)(844) 및 베르티실리움 레카니(Verticillium lecanii)(대체명)(848) + TX,
다음의 것들로 이루어진 물질의 군으로부터 선택된 토양 멸균제(soil sterilant): 요오도메탄(IUPAC 명칭)(542) 및 메틸 브로마이드(537) + TX,
다음의 것들로 이루어진 물질의 군으로부터 선택된 화학불임제(chemosterilant): 아폴레이트[CCN] + TX, 비사지르(대체명)[CCN] + TX, 부설판(대체명)[CCN] + TX, 디플루벤주론(250) + TX, 디마티프(대체명)[CCN] + TX, 헤멜[CCN] + TX, 헴파[CCN] + TX, 메테파[CCN] + TX, 메티오테파[CCN] + TX, 메틸 아폴레이트[CCN] + TX, 모르지드[CCN] + TX, 펜플루론(대체명)[CCN] + TX, 테파[CCN] + TX, 티오헴파(대체명)[CCN] + TX, 티오테파(대체명)[CCN] + TX, 트레타민(대체명)[CCN] 및 우레데파(대체명)[CCN] + TX,
다음의 것들로 이루어진 물질의 군으로부터 선택된 곤충 페로몬: (E)-데크-5-엔-1-일 아세테이트 및 (E)-데크-5-엔-1-올(IUPAC 명칭)(222) + TX, (E)-트리데크-4-엔-1-일 아세테이트(IUPAC 명칭)(829) + TX, (E)-6-메틸헵트-2-엔-4-올(IUPAC 명칭)(541) + TX, (E,Z)-테트라데카-4,10-디엔-1-일 아세테이트(IUPAC 명칭)(779) + TX, (Z)-도데크-7-엔-1-일 아세테이트(IUPAC 명칭)(285) + TX, (Z)-헥사데크-11-에날(IUPAC 명칭)(436) + TX, (Z)-헥사데크-11-엔-1-일 아세테이트(IUPAC 명칭)(437) + TX, (Z)-헥사데크-13-엔-11-인-1-일 아세테이트(IUPAC 명칭)(438) + TX, (Z)-이코스-13-엔-10-온(IUPAC 명칭)(448) + TX, (Z)-테트라데크-7-엔-1-알(IUPAC 명칭)(782) + TX, (Z)-테트라데크-9-엔-1-올(IUPAC 명칭)(783) + TX, (Z)-테트라데크-9-엔-1-일 아세테이트(IUPAC 명칭)(784) + TX, (7E,9Z)-도데카-7, 9-디엔-1-일 아세테이트(IUPAC 명칭)(283) + TX, (9Z,11E)-테트라데카-9,11-디엔-1-일 아세테이트(IUPAC 명칭)(780) + TX, (9Z,12E)-테트라데카-9,12-디엔-1-일 아세테이트(IUPAC 명칭)(781) + TX, 14-메틸옥타데크-1-엔(IUPAC 명칭)(545) + TX, 4-메틸노난-5-올 및 4-메틸노난-5-온(IUPAC 명칭)(544) + TX, 알파-멀티스트리아틴(대체명)[CCN] + TX, 브레비코민(대체명)[CCN] + TX, 코들렐루어(대체명)[CCN] + TX, 코들레몬(대체명)(167) + TX, 큐엘루어(대체명)(179) + TX, 디스파를루어(277) + TX, 도데크-8-엔-1-일 아세테이트(IUPAC 명칭)(286) + TX, 도데크-9-엔-1-일 아세테이트(IUPAC 명칭)(287) + TX, 도데카-8 + TX, 10-디엔-1-일 아세테이트(IUPAC 명칭)(284) + TX, 도미니칼루어(대체명)[CCN] + TX, 에틸 4-메틸옥타노에이트(IUPAC 명칭)(317) + TX, 유게놀(대체명)[CCN] + TX, 프론탈린(대체명)[CCN] + TX, 고시플루어(대체명)(420) + TX, 그란들루어(421) + TX, 그란들루어 I(대체명)(421) + TX, 그란들루어 II(대체명)(421) + TX, 그란들루어 III(대체명)(421) + TX, 그란들루어 IV(대체명)(421) + TX, 헥살루어[CCN] + TX, 입스디에놀(대체명)[CCN] + TX, 입세놀(대체명)[CCN] + TX, 자포닐루어(대체명)(481) + TX, 리네아틴(대체명)[CCN] + TX, 리틀루어(대체명)[CCN] + TX, 루플루어(대체명)[CCN] + TX, 메들루어[CCN] + TX, 메가토모산(대체명)[CCN] + TX, 메틸 유게놀(대체명)(540) + TX, 무스칼루어(563) + TX, 옥타데카-2,13-디엔-1-일 아세테이트(IUPAC 명칭)(588) + TX, 옥타데카-3,13-디엔-1-일 아세테이트(IUPAC 명칭)(589) + TX, 오르프랄루어(대체명)[CCN] + TX, 오리크탈루어(대체명)(317) + TX, 오스트라몬(대체명)[CCN] + TX, 시글루어[CCN] + TX, 소르디딘(대체명)(736) + TX, 설카톨(대체명)[CCN] + TX, 테트라데크-11-엔-1-일 아세테이트(IUPAC 명칭)(785) + TX, 트리메들루어(839) + TX, 트리메들루어 A(대체명)(839) + TX, 트리메들루어 B1(대체명)(839) + TX, 트리메들루어 B2(대체명)(839) + TX, 트리메들루어 C(대체명)(839) 및 트룬크-콜(trunc-call)(대체명)[CCN] + TX,
다음의 것들로 이루어진 물질의 군으로부터 선택된 곤충 기피제: 2-(옥틸티오)-에탄올(IUPAC 명칭)(591) + TX, 부토피로녹실(933) + TX, 부톡시(폴리프로필렌 글리콜)(936) + TX, 디부틸 아디페이트(IUPAC 명칭)(1046) + TX, 디부틸 프탈레이트(1047) + TX, 디부틸 석시네이트(IUPAC 명칭)(1048) + TX, 디에틸톨루아미드[CCN] + TX, 디메틸 카르베이트[CCN] + TX, 디메틸 프탈레이트[CCN] + TX, 에틸 헥산디올(1137) + TX, 헥사미드[CCN] + TX, 메토퀸-부틸(1276) + TX, 메틸네오다칸아미드[CCN] + TX, 옥사메이트[CCN] 및 피카리딘[CCN] + TX,
다음의 것들로 이루어진 물질의 군으로부터 선택된 살곤충제: 1-디클로로-1-니트로에탄(IUPAC/화학 초록 명칭)(1058) + TX, 1,1-디클로로-2, 2-비스(4-에틸페닐)-에탄(IUPAC 명칭)(1056), + TX, 1,2-디클로로프로판(IUPAC/화학 초록 명칭)(1062) + TX, 1,2-디클로로프로판 및 1,3-디클로로프로펜(IUPAC 명칭)(1063) + TX, 1-브로모-2-클로로에탄(IUPAC/화학 초록 명칭)(916) + TX, 2,2,2-트리클로로-1-(3,4-디클로로-페닐)에틸 아세테이트(IUPAC 명칭)(1451) + TX, 2,2-디클로로비닐 2-에틸설피닐에틸 메틸 포스페이트(IUPAC 명칭)(1066) + TX, 2-(1,3-디티올란-2-일)페닐 디메틸카르바메이트(IUPAC/화학 초록 명칭)(1109) + TX, 2-(2-부톡시에톡시)에틸 티오시아네이트(IUPAC/화학 초록 명칭)(935) + TX, 2-(4,5-디메틸-1,3-디옥솔란-2-일)페닐 메틸카르바메이트(IUPAC/화학 초록 명칭)(1084) + TX, 2-(4-클로로-3,5-자일릴옥시)에탄올(IUPAC 명칭)(986) + TX, 2-클로로비닐 디에틸 포스페이트(IUPAC 명칭)(984) + TX, 2-이미다졸리돈(IUPAC 명칭)(1225) + TX, 2-이소발레릴린단-1,3-디온(IUPAC 명칭)(1246) + TX, 2-메틸(프로프-2-이닐)아미노페닐 메틸카르바메이트(IUPAC 명칭)(1284) + TX, 2-티오시아네이토에틸 라우레이트(IUPAC 명칭)(1433) + TX, 3-브로모-1-클로로프로프-1-엔(IUPAC 명칭)(917) + TX, 3-메틸-1-페닐피라졸-5-일 디메틸-카르바메이트(IUPAC 명칭)(1283) + TX, 4-메틸(프로프-2-이닐)아미노-3,5-자일릴 메틸카르바메이트(IUPAC 명칭)(1285) + TX, 5,5-디메틸-3-옥소사이클로헥스-1-에닐 디메틸카르바메이트(IUPAC 명칭)(1085) + TX, 아바멕틴(1) + TX, 아세페이트(2) + TX, 아세타미프리드(4) + TX, 아세티온(대체명)[CCN] + TX, 아세토프롤[CCN] + TX, 아크리나트린(9) + TX, 아크릴로니트릴(IUPAC 명칭)(861) + TX, 알라니카르브(15) + TX, 알디카르브(16) + TX, 알독시카르브(863) + TX, 알드린(864) + TX, 알레트린(17) + TX, 알로사미딘(대체명)[CCN] + TX, 알릭시카르브(866) + TX, 알파-사이퍼메트린(202) + TX, 알파-엑디손(대체명)[CCN] + TX, 인화알루미늄(640) + TX, 아미디티온(870) + TX, 아미도티오에이트(872) + TX, 아미노카르브(873) + TX, 아미톤(875) + TX, 아미톤 수소 옥살레이트(875) + TX, 아미트라즈(24) + TX, 아나바신(877) + TX, 아티다티온(883) + TX, AVI 382(화합물 코드) + TX, AZ 60541(화합물 코드) + TX, 아자디라크틴(대체명)(41) + TX, 아자메티포스(42) + TX, 아진포스-에틸(44) + TX, 아진포스-메틸(45) + TX, 아조토에이트(889) + TX, 바실러스 투린지엔시스 델타 내독소(대체명)(52) + TX, 바륨 헥사플루오로실리케이트(대체명)[CCN] + TX, 폴리황화바륨(IUPAC/화학 초록 명칭)(892) + TX, 바르트린[CCN] + TX, Bayer 22/190(개발 코드)(893) + TX, Bayer 22408(개발 코드)(894) + TX, 벤디오카르브(58) + TX, 벤푸라카르브(60) + TX, 벤설탑(66) + TX, 베타-사이플루트린(194) + TX, 베타-사이퍼메트린(203) + TX, 비펜트린(76) + TX, 바이오알레트린(78) + TX, 바이오알레트린 S-사이클로펜테닐 이성체(대체명)(79) + TX, 바이오에타노메트린[CCN] + TX, 바이오퍼메트린(908) + TX, 바이오레스메트린(80) + TX, 비스(2-클로로에틸) 에테르(IUPAC 명칭)(909) + TX, 비스트리플루론(83) + TX, 보락스(86) + TX, 브로펜발레레이트(대체명) + TX, 브롬펜빈포스(914) + TX, 브로모사이클렌(918) + TX, 브로모-DDT(대체명)[CCN] + TX, 브로모포스(920) + TX, 브로모포스-에틸(921) + TX, 부펜카르브(924) + TX, 부프로페진(99) + TX, 부타카르브(926) + TX, 부타티오포스(927) + TX, 부토카르복심(103) + TX, 부토네이트(932) + TX, 부톡시카르복심(104) + TX, 부틸피리다벤(대체명) + TX, 카두사포스(109) + TX, 비산칼슘[CCN] + TX, 시안화칼슘(444) + TX, 폴리황화칼슘(IUPAC 명칭)(111) + TX, 캄페클로르(941) + TX, 카르바놀레이트(943) + TX, 카르바릴(115) + TX, 카르보푸란(118) + TX, 이황화탄소(IUPAC/화학 초록 명칭)(945) + TX, 사염화탄소(IUPAC 명칭)(946) + TX, 카르보페노티온(947) + TX, 카르보설판(119) + TX, 카르탑(123) + TX, 카르탑 염산염(123) + TX, 세바딘(대체명)(725) + TX, 클로르비사이클렌(960) + TX, 클로르단(128) + TX, 클로르데콘(963) + TX, 클로르디메포름(964) + TX, 클로르디메포름 염산염(964) + TX, 클로르에톡시포스(129) + TX, 클로르페나피르(130) + TX, 클로르펜빈포스(131) + TX, 클로르플루아주론(132) + TX, 클로르메포스(136) + TX, 클로로포름[CCN] + TX, 클로로피크린(141) + TX, 클로르폭심(989) + TX, 클로르프라조포스(990) + TX, 클로르피리포스(145) + TX, 클로르피리포스-메틸(146) + TX, 클로르티오포스(994) + TX, 크로마페노자이드(150) + TX, 시네린 I(696) + TX, 시네린 II(696) + TX, 시네린(696) + TX, 시스-레스메트린(대체명) + TX, 시스메트린(80) + TX, 클로사이트린(대체명) + TX, 클로에토카르브(999) + TX, 클로산텔(대체명)[CCN] + TX, 클로티아니딘(165) + TX, 아세토아비산 구리[CCN] + TX, 비산구리[CCN] + TX, 구리 올레에이트[CCN] + TX, 쿠마포스(174) + TX, 쿠미토에이트(1006) + TX, 크로타미톤(대체명)[CCN] + TX, 크로톡시포스(1010) + TX, 크루포메이트(1011) + TX, 크리올라이트(대체명)(177) + TX, CS 708(개발 코드)(1012) + TX, 시아노펜포스(1019) + TX, 시아노포스(184) + TX, 시안토에이트(1020) + TX, 사이클레트린[CCN] + TX, 사이클로프로트린(188) + TX, 사이플루트린(193) + TX, 사이할로트린(196) + TX, 사이퍼메트린(201) + TX, 사이페노트린(206) + TX, 사이로마진(209) + TX, 사이티오에이트(대체명)[CCN] + TX, d-리모넨(대체명)[CCN] + TX, d-테트라메트린(대체명)(788) + TX, DAEP(1031) + TX, 다조메트(216) + TX, DDT(219) + TX, 데카르보푸란(1034) + TX, 델타메트린(223) + TX, 데메피온(1037) + TX, 데메피온-O(1037) + TX, 데메피온-S(1037) + TX, 데메톤(1038) + TX, 데메톤-메틸(224) + TX, 데메톤-O(1038) + TX, 데메톤-O-메틸(224) + TX, 데메톤-S(1038) + TX, 데메톤-S-메틸(224) + TX, 데메톤-S-메틸설폰(1039) + TX, 디아펜티우론(226) + TX, 디알리포스(1042) + TX, 디아미다포스(1044) + TX, 디아지논(227) + TX, 디캅톤(1050) + TX, 디클로펜티온(1051) + TX, 디클로르보스(236) + TX, 디클리포스(대체명) + TX, 디크레실(대체명)[CCN] + TX, 디크로토포스(243) + TX, 디사이클라닐(244) + TX, 디엘드린(1070) + TX, 디에틸 5-메틸피라졸-3-일 포스페이트(IUPAC 명칭)(1076) + TX, 디플루벤주론(250) + TX, 딜로르(대체명)[CCN] + TX, 디메플루트린[CCN] + TX, 디메폭스(1081) + TX, 디메탄(1085) + TX, 디메토에이트(262) + TX, 디메트린(1083) + TX, 디메틸빈포스(265) + TX, 디메틸란(1086) + TX, 디넥스(1089) + TX, 디넥스-디클렉신(1089) + TX, 디노프로프(1093) + TX, 디노삼(1094) + TX, 디노셉(1095) + TX, 디노테푸란(271) + TX, 디오페놀란(1099) + TX, 디옥사벤조포스(1100) + TX, 디옥사카르브(1101) + TX, 디옥사티온(1102) + TX, 디설포톤(278) + TX, 디티크로포스(1108) + TX, DNOC(282) + TX, 도라멕틴(대체명)[CCN] + TX, DSP(1115) + TX, 엑디스테론(대체명)[CCN] + TX, EI 1642(개발 코드)(1118) + TX, 에마멕틴(291) + TX, 에마멕틴 벤조에이트(291) + TX, EMPC(1120) + TX, 엠펜트린(292) + TX, 엔도설판(294) + TX, 엔도티온(1121) + TX, 엔드린(1122) + TX, EPBP(1123) + TX, EPN(297) + TX, 에포페노난(1124) + TX, 에프리노멕틴(대체명)[CCN] + TX, 에스펜발레레이트(302) + TX, 에타포스(대체명)[CCN] + TX, 에티오펜카르브(308) + TX, 에티온(309) + TX, 에티프롤(310) + TX, 에토에이트-메틸(1134) + TX, 에토프로포스(312) + TX, 에틸 포르메이트(IUPAC 명칭)[CCN] + TX, 에틸-DDD(대체명)(1056) + TX, 에틸렌 디브로마이드(316) + TX, 에틸렌 디클로라이드(화학명)(1136) + TX, 에틸렌 옥사이드[CCN] + TX, 에토펜프록스(319) + TX, 에트림포스(1142) + TX, EXD(1143) + TX, 팜푸르(323) + TX, 페나미포스(326) + TX, 페나자플로르(1147) + TX, 펜클로르포스(1148) + TX, 페네타카르브(1149) + TX, 펜플루트린(1150) + TX, 페니트로티온(335) + TX, 페노부카르브(336) + TX, 페녹사크림(1153) + TX, 페녹시카르브(340) + TX, 펜피리트린(1155) + TX, 펜프로파트린(342) + TX, 펜피라드(대체명) + TX, 펜설포티온(1158) + TX, 펜티온(346) + TX, 펜티온-에틸[CCN] + TX, 펜발레레이트(349) + TX, 피프로닐(354) + TX, 플로니카미드(358) + TX, 플루벤디아미드(CAS. 등록번호: 272451-65-7) + TX, 플루코푸론(1168) + TX, 플루사이클록수론(366) + TX, 플루사이트리네이트(367) + TX, 플루에네틸(1169) + TX, 플루페네림[CCN] + TX, 플루페녹수론(370) + TX, 플루펜프록스(1171) + TX, 플루메트린(372) + TX, 플루발리네이트(1184) + TX, FMC 1137(개발 코드)(1185) + TX, 포노포스(1191) + TX, 포르메타네이트(405) + TX, 포르메타네이트 염산염(405) + TX, 포르모티온(1192) + TX, 포름파라네이트(1193) + TX, 포스메틸란(1194) + TX, 포스피레이트(1195) + TX, 포스티아제이트(408) + TX, 포스티에탄(1196) + TX, 푸라티오카르브(412) + TX, 푸레트린(1200) + TX, 감마-사이할로트린(197) + TX, 감마-HCH(430) + TX, 구아자틴(422) + TX, 구아자틴 아세테이트(422) + TX, GY-81(개발 코드)(423) + TX, 할펜프록스(424) + TX, 할로페노자이드(425) + TX, HCH(430) + TX, HEOD(1070) + TX, 헵타클로르(1211) + TX, 헵테노포스(432) + TX, 헤테로포스[CCN] + TX, 헥사플루무론(439) + TX, HHDN(864) + TX, 하이드라메틸논(443) + TX, 시안화수소(444) + TX, 하이드로프렌(445) + TX, 하이퀸카르브(1223) + TX, 이미다클로프리드(458) + TX, 이미프로트린(460) + TX, 인독사카르브(465) + TX, 요오도메탄(IUPAC 명칭)(542) + TX, IPSP(1229) + TX, 아사조포스(1231) + TX, 이소벤잔(1232) + TX, 이소카르보포스(대체명)(473) + TX, 이소드린(1235) + TX, 이소펜포스(1236) + TX, 이솔란(1237) + TX, 이소프로카르브(472) + TX, 이소프로필 O-(메톡시-아미노티오포스포릴)살리실레이트(IUPAC 명칭)(473) + TX, 이소프로티올란(474) + TX, 이소티오에이트(1244) + TX, 이속사티온(480) + TX, 이버멕틴(대체명)[CCN] + TX, 자스몰린 I(696) + TX, 자스몰린 II(696) + TX, 조드펜포스(1248) + TX, 유충 호르몬 I(대체명)[CCN] + TX, 유충 호르몬 II(대체명)[CCN] + TX, 유충 호르몬 III(대체명)[CCN] + TX, 켈레반(1249) + TX, 키노프렌(484) + TX, 람다-사이할로트린(198) + TX, 비산납[CCN] + TX, 레피멕틴(CCN) + TX, 렙토포스(1250) + TX, 린단(430) + TX, 리림포스(1251) + TX, 루페누론(490) + TX, 리티다티온(1253) + TX, m-쿠메닐 메틸카르바메이트(IUPAC 명칭)(1014) + TX, 인화마그네슘(IUPAC 명칭)(640) + TX, 말라티온(492) + TX, 말로노벤(1254) + TX, 마지독스(1255) + TX, 메카르밤(502) + TX, 메카르폰(1258) + TX, 메나존(1260) + TX, 메포스폴란(1261) + TX, 염화제1수은(513) + TX, 메설펜포스(1263) + TX, 메타플루미존(CCN) + TX, 메탐(519) + TX, 메탐-칼륨(대체명)(519) + TX, 메탐-나트륨(519) + TX, 메타크리포스(1266) + TX, 메타미도포스(527) + TX, 메탄설포닐 플루오라이드(IUPAC/화학 초록 명칭)(1268) + TX, 메티다티온(529) + TX, 메티오카르브(530) + TX, 메토크로토포스(1273) + TX, 메토밀(531) + TX, 메토프렌(532) + TX, 메토퀸-부틸(1276) + TX, 메토트린(대체명)(533) + TX, 메톡시클로르(534) + TX, 메톡시페노자이드(535) + TX, 메틸 브로마이드(537) + TX, 메틸 이소티오시아네이트(543) + TX, 메틸클로로포름(대체명)[CCN] + TX, 메틸렌 클로라이드[CCN] + TX, 메토플루트린[CCN] + TX, 메톨카르브(550) + TX, 메톡사디아존(1288) + TX, 메빈포스(556) + TX, 멕사카르베이트(1290) + TX, 밀베멕틴(557) + TX, 밀베마이신 옥심(대체명)[CCN] + TX, 미파폭스(1293) + TX, 미렉스(1294) + TX, 모노크로토포스(561) + TX, 모르포티온(1300) + TX, 목시덱틴(대체명)[CCN] + TX, 나프탈로포스(대체명)[CCN] + TX, 날레드(567) + TX, 나프탈렌(IUPAC/화학 초록 명칭)(1303) + TX, NC-170(개발 코드)(1306) + TX, NC-184(화합물 코드) + TX, 니코틴(578) + TX, 니코틴 설페이트(578) + TX, 니플루리다이드(1309) + TX, 니텐피람(579) + TX, 니티아진(1311) + TX, 니트릴라카르브(1313) + TX, 니트릴라카르브 1:1 염화아연 복합체(1313) + TX, NNI-0101(화합물 코드) + TX, NNI-0250(화합물 코드) + TX, 노르니코틴(전통적 명칭)(1319) + TX, 노발루론(585) + TX, 노비플루무론(586) + TX, O-5-디클로로-4-요오도페닐 O-에틸 에틸포스포노티오에이트(IUPAC 명칭)(1057) + TX, O,O-디에틸 O-4-메틸-2-옥소-2H-크로멘-7-일 포스포로티오에이트(IUPAC 명칭)(1074) + TX, O,O-디에틸 O-6-메틸-2-프로필피리미딘-4-일 포스포로티오에이트(IUPAC 명칭)(1075) + TX, O,O,O',O'-테트라프로필 디티오피로포스페이트(IUPAC 명칭)(1424) + TX, 올레산(IUPAC 명칭)(593) + TX, 오메토에이트(594) + TX, 옥사밀(602) + TX, 옥시데메톤-메틸(609) + TX, 옥시데프로포스(1324) + TX, 옥시디설포톤(1325) + TX, pp'-DDT(219) + TX, 파라-디클로로벤젠[CCN] + TX, 파라티온(615) + TX, 파라티온-메틸(616) + TX, 펜플루론(대체명)[CCN] + TX, 펜타클로로페놀(623) + TX, 펜타클로로페닐 라우레이트(IUPAC 명칭)(623) + TX, 퍼메트린(626) + TX, 석유(대체명)(628) + TX, PH 60-38(개발 코드)(1328) + TX, 펜캅톤(1330) + TX, 페노트린(630) + TX, 펜토에이트(631) + TX, 포레이트(636) + TX, 포살론(637) + TX, 포스폴란(1338) + TX, 포스메트(638) + TX, 포스니클로르(1339) + TX, 포스파미돈(639) + TX, 포스핀(IUPAC 명칭)(640) + TX, 폭심(642) + TX, 폭심-메틸(1340) + TX, 피리메타포스(1344) + TX, 피리미카르브(651) + TX, 피리미포스-에틸(1345) + TX, 피리미포스-메틸(652) + TX, 폴리클로로디사이클로펜타디엔 이성체(IUPAC 명칭)(1346) + TX, 폴리클로로테르펜(전통적 명칭)(1347) + TX, 아비산칼륨[CCN] + TX, 티오시안산칼륨[CCN] + TX, 프랄레트린(655) + TX, 프레코센 I(대체명)[CCN] + TX, 프레코센 II(대체명)[CCN] + TX, 프레코센 III(대체명)[CCN] + TX, 프리미도포스(1349) + TX, 프로페노포스(662) + TX, 프로플루트린[CCN] + TX, 프로마실(1354) + TX, 프로메카르브(1355) + TX, 프로파포스(1356) + TX, 프로페탐포스(673) + TX, 프로폭수르(678) + TX, 프리티다티온(1360) + TX, 프로티오포스(686) + TX, 프로토에이트(1362) + TX, 프로트리펜부트[CCN] + TX, 피메트로진(688) + TX, 피라클로포스(689) + TX, 피라조포스(693) + TX, 피레스메트린(1367) + TX, 피레트린 I(696) + TX, 피레트린 II(696) + TX, 피레트린(696) + TX, 피리다벤(699) + TX, 피리달릴(700) + TX, 피리다펜티온(701) + TX, 피리미디펜(706) + TX, 피리미테이트(1370) + TX, 피리프록시펜(708) + TX, 쿼시아(대체명)[CCN] + TX, 퀴날포스(711) + TX, 퀴날포스-메틸(1376) + TX, 퀴노티온(1380) + TX, 퀸티오포스(1381) + TX, R-1492(개발 코드)(1382) + TX, 라폭사니드(대체명)[CCN] + TX, 레스메트린(719) + TX, 로테논(722) + TX, RU 15525(개발 코드)(723) + TX, RU 25475(개발 코드)(1386) + TX, 리아니아(대체명)(1387) + TX, 리아노딘(전통적 명칭)(1387) + TX, 사바딜라(대체명)(725) + TX, 스크라단(1389) + TX, 세부포스(대체명) + TX, 셀라멕틴(대체명)[CCN] + TX, SI-0009(화합물 코드) + TX, SI-0205(화합물 코드) + TX, SI-0404(화합물 코드) + TX, SI-0405(화합물 코드) + TX, 실라플루오펜(728) + TX, SN 72129(개발 코드)(1397) + TX, 아비산나트륨[CCN] + TX, 시안화나트륨(444) + TX, 불화나트륨(IUPAC/화학 초록 명칭)(1399) + TX, 나트륨 헥사플루오로실리케이트(1400) + TX, 나트륨 펜타클로로펜옥사이드(623) + TX, 셀렌산나트륨(IUPAC 명칭)(1401) + TX, 티오시안산나트륨[CCN] + TX, 소파미드(1402) + TX, 스피노사드(737) + TX, 스피로메시펜(739) + TX, 스피로테트라마트(CCN) + TX, 설코푸론(746) + TX, 설코푸론-나트륨(746) + TX, 설플루라미드(750) + TX, 설포텝(753) + TX, 설푸릴 플루오라이드(756) + TX, 설프로포스(1408) + TX, 타르유(대체명)(758) + TX, 타우-플루발리네이트(398) + TX, 타짐카르브(1412) + TX, TDE(1414) + TX, 테부페노자이드(762) + TX, 테부펜피라드(763) + TX, 테부피림포스(764) + TX, 테플루벤주론(768) + TX, 테플루트린(769) + TX, 테메포스(770) + TX, TEPP(1417) + TX, 테랄레트린(1418) + TX, 테르밤(대체명) + TX, 테르부포스(773) + TX, 테트라클로로에탄[CCN] + TX, 테트라클로르빈포스(777) + TX, 테트라메트린(787) + TX, 세타-사이퍼메트린(204) + TX, 티아클로프리드(791) + TX, 티아페녹스(대체명) + TX, 티아메톡삼(792) + TX, 티크로포스(1428) + TX, 티오카르복심(1431) + TX, 티오사이클람(798) + TX, 티오사이클람 수소 옥살레이트(798) + TX, 티오디카르브(799) + TX, 티오파녹스(800) + TX, 티오메톤(801) + TX, 티오나진(1434) + TX, 티오설탑(803) + TX, 티오설탑-나트륨(803) + TX, 투린지엔신(대체명)[CCN] + TX, 톨펜피라드(809) + TX, 트랄로메트린(812) + TX, 트란스플루트린(813) + TX, 트란스퍼메트린(1440) + TX, 트리아미포스(1441) + TX, 트리아자메이트(818) + TX, 트리아조포스(820) + TX, 트리아주론(대체명) + TX, 트리클로르폰(824) + TX, 트리클로르메타포스-3(대체명)[CCN] + TX, 트리클로로나트(1452) + TX, 트리페노포스(1455) + TX, 트리플루무론(835) + TX, 트리메타카르브(840) + TX, 트리프렌(1459) + TX, 바미도티온(847) + TX, 바닐리프롤[CCN] + TX, 베라트리딘(대체명)(725) + TX, 베라트린(대체명)(725) + TX, XMC(853) + TX, 자일릴카르브(854) + TX, YI-5302(화합물 코드) + TX, 제타-사이퍼메트린(205) + TX, 제타메트린(대체명) + TX, 인화아연(640) + TX, 졸라프로포스(1469) 및 ZXI 8901(개발 코드)(858) + TX, 시안트라닐리프롤[736994-63-19] + TX, 클로란트라닐리프롤[500008-45-7] + TX, 시에노피라펜[560121-52-0] + TX, 사이플루메토펜[400882-07-7] + TX, 피리플루퀴나존[337458-27-2] + TX, 스피네토람[187166-40-1 + 187166-15-0] + TX, 스피로테트라마트[203313-25-1] + TX, 설폭사플로르[946578-00-3] + TX, 플루피프롤[704886-18-0] + TX, 메퍼플루트린[915288-13-0] + TX, 테트라메틸플루트린[84937-88-2] + TX, 트리플루메조피림(WO 2012/092115에 개시됨) + TX,
다음의 것들로 이루어진 물질의 군으로부터 선택된 살연체동물제: 비스(트리부틸주석) 옥사이드(IUPAC 명칭)(913) + TX, 브로모아세트아미드[CCN] + TX, 비산칼슘[CCN] + TX, 클로에토카르브(999) + TX, 아세토아비산구리[CCN] + TX, 황산구리(172) + TX, 펜틴(347) + TX, 인산제2철(IUPAC 명칭)(352) + TX, 메탈데하이드(518) + TX, 메티오카르브(530) + TX, 니클로사미드(576) + TX, 니클로사미드-올아민(576) + TX, 펜타클로로페놀(623) + TX, 나트륨 펜타클로로펜옥사이드(623) + TX, 타짐카르브(1412) + TX, 티오디카르브(799) + TX, 트리부틸주석 옥사이드(913) + TX, 트리펜모르프(1454) + TX, 트리메타카르브(840) + TX, 트리페닐주석 아세테이트(IUPAC 명칭)(347) 및 트리페닐주석 하이드록사이드(IUPAC 명칭)(347) + TX, 피리프롤[394730-71-3] + TX,
다음의 것들로 이루어진 물질의 군으로부터 선택된 살선충제: AKD-3088(화합물 코드) + TX, 1,2-디브로모-3-클로로프로판(IUPAC/화학 초록 명칭)(1045) + TX, 1,2-디클로로프로판(IUPAC/화학 초록 명칭)(1062) + TX, 1,2-디클로로프로판 및 1,3-디클로로프로펜(IUPAC 명칭)(1063) + TX, 1,3-디클로로프로펜(233) + TX, 3,4-디클로로테트라하이드로티오펜 1,1-디옥사이드(IUPAC/화학 초록 명칭)(1065) + TX, 3-(4-클로로페닐)-5-메틸로다닌(IUPAC 명칭)(980) + TX, 5-메틸-6-티옥소-1,3,5-티아지아지난-3-일아세트산(IUPAC 명칭)(1286) + TX, 6-이소펜테닐아미노푸린(대체명)(210) + TX, 아바멕틴(1) + TX, 아세토프롤[CCN] + TX, 알라니카르브(15) + TX, 알디카르브(16) + TX, 알독시카르브(863) + TX, AZ 60541(화합물 코드) + TX, 벤클로티아즈[CCN] + TX, 베노밀(62) + TX, 부틸피리다벤(대체명) + TX, 카두사포스(109) + TX, 카르보푸란(118) + TX, 이황화탄소(945) + TX, 카르보설판(119) + TX, 클로로피크린(141) + TX, 클로르피리포스(145) + TX, 클로에토카르브(999) + TX, 사이토키닌(대체명)(210) + TX, 다조메트(216) + TX, DBCP(1045) + TX, DCIP(218) + TX, 디아미다포스(1044) + TX, 디클로펜티온(1051) + TX, 디클리포스(대체명) + TX, 디메토에이트(262) + TX, 도라멕틴(대체명)[CCN] + TX, 에마멕틴(291) + TX, 에마멕틴 벤조에이트(291) + TX, 에프리노멕틴(대체명)[CCN] + TX, 에토프로포스(312) + TX, 에틸렌 디브로마이드(316) + TX, 페나미포스(326) + TX, 펜피라드(대체명) + TX, 펜설포티온(1158) + TX, 포스티아제이트(408) + TX, 포스티에탄(1196) + TX, 푸르푸랄(대체명)[CCN] + TX, GY-81(개발 코드)(423) + TX, 헤테로포스[CCN] + TX, 요오도메탄(IUPAC 명칭)(542) + TX, 이사미도포스(1230) + TX, 아사조포스(1231) + TX, 이버멕틴(대체명)[CCN] + TX, 키네틴(대체명)(210) + TX, 메카르폰(1258) + TX, 메탐(519) + TX, 메탐-칼륨(대체명)(519) + TX, 메탐-나트륨(519) + TX, 메틸 브로마이드(537) + TX, 메틸 이소티오시아네이트(543) + TX, 밀베마이신 옥심(대체명)[CCN] + TX, 목시덱틴(대체명)[CCN] + TX, 미로테시움 베루카리아(Myrothecium verrucaria) 조성물(대체명)(565) + TX, NC-184(화합물 코드) + TX, 옥사밀(602) + TX, 포레이트(636) + TX, 포스파미돈(639) + TX, 포스포카르브[CCN] + TX, 세부포스(대체명) + TX, 셀라멕틴(대체명)[CCN] + TX, 스피노사드(737) + TX, 테르밤(대체명) + TX, 테르부포스(773) + TX, 테트라클로로티오펜(IUPAC/화학 초록 명칭)(1422) + TX, 티아페녹스(대체명) + TX, 티오나진(1434) + TX, 트리아조포스(820) + TX, 트리아주론(대체명) + TX, 자일레놀[CCN] + TX, YI-5302(화합물 코드) 및 제아틴(대체명)(210) + TX, 플루엔설폰[318290-98-1] + TX,
다음의 것들로 이루어진 물질의 군으로부터 선택된 질화 억제제(nitrification inhibitor): 칼륨 에틸잔테이트[CCN] 및 니트라피린(580) + TX,
다음의 것들로 이루어진 물질의 군으로부터 선택된 식물 활성제: 아시벤졸라르(6) + TX, 아시벤졸라르-S-메틸(6) + TX, 프로베나졸(658) 및 레이노우트리아 사칼리넨시스(Reynoutria sachalinensis) 추출물(대체명)(720) + TX,
다음의 것들로 이루어진 물질의 군으로부터 선택된 살서제: 2-이소발레릴린단-1,3-디온(IUPAC 명칭)(1246) + TX, 4-(퀴녹살린-2-일아미노)벤젠설폰아미드(IUPAC 명칭)(748) + TX, 알파-클로로하이드린[CCN] + TX, 인화알루미늄(640) + TX, 안투(880) + TX, 아비산(882) + TX, 탄산바륨(891) + TX, 비스티오세미(912) + TX, 브로디파쿰(89) + TX, 브로마디올론(91) + TX, 브로메탈린(92) + TX, 시안화칼슘(444) + TX, 클로랄로스(127) + TX, 클로로파시논(140) + TX, 콜레칼시페롤(대체명)(850) + TX, 쿠마클로르(1004) + TX, 쿠마푸릴(1005) + TX, 쿠마테트랄릴(175) + TX, 크리미딘(1009) + TX, 디페나쿰(246) + TX, 디페티알론(249) + TX, 디파시논(273) + TX, 에르고칼시페롤(301) + TX, 플로쿠마펜(357) + TX, 플루오로아세트아미드(379) + TX, 플루프로파딘(1183) + TX, 플루프로파딘 염산염(1183) + TX, 감마-HCH(430) + TX, HCH(430) + TX, 시안화수소(444) + TX, 요오도메탄(IUPAC 명칭)(542) + TX, 린단(430) + TX, 인화마그네슘(IUPAC 명칭)(640) + TX, 메틸 브로마이드(537) + TX, 노르보르마이드(1318) + TX, 포사세팀(1336) + TX, 포스핀(IUPAC 명칭)(640) + TX, 인[CCN] + TX, 핀돈(1341) + TX, 아비산칼륨[CCN] + TX, 피리누론(1371) + TX, 실리로사이드(1390) + TX, 아비산나트륨[CCN] + TX, 시안화나트륨(444) + TX, 나트륨 플루오로-아세테이트(735) + TX, 스트리키닌(745) + TX, 황산탈륨[CCN] + TX, 와르파린(851) 및 인화아연(640) + TX,
다음의 것들로 이루어진 물질의 군으로부터 선택된 상승제: 2-(2-부톡시에톡시)-에틸 피페로닐레이트(IUPAC 명칭)(934) + TX, 5-(1,3-벤조디옥솔-5-일)-3-헥실사이클로헥스-2-에논(IUPAC 명칭)(903) + TX, 파르네솔 및 네롤리돌(대체명)(324) + TX, MB-599(개발 코드)(498) + TX, MGK 264(개발 코드)(296) + TX, 피페로닐 부톡사이드(649) + TX, 피프로탈(1343) + TX, 프로필 이성체(1358) + TX, S421(개발 코드)(724) + TX, 세사멕스(1393) + TX, 세사스몰린(1394) 및 설폭사이드(1406) + TX,
다음의 것들로 이루어진 물질의 군으로부터 선택된 동물 기피제: 안트라퀴논(32) + TX, 클로랄로스(127) + TX, 나프텐산구리[CCN] + TX, 옥시염화구리(171) + TX, 디아지논(227) + TX, 디사이클로펜타디엔(화학명)(1069) + TX, 구아자틴(422) + TX, 구아자틴 아세테이트(422) + TX, 메티오카르브(530) + TX, 피리딘-4-아민(IUPAC 명칭)(23) + TX, 티람(804) + TX, 트리메타카르브(840) + TX, 나프텐산아연[CCN] 및 지람(856) + TX,
다음의 것들로 이루어진 물질의 군으로부터 선택된 살바이러스제: 이마닌(대체명)[CCN] 및 리바비린(대체명)[CCN] + TX,
다음의 것들로 이루어진 물질의 군으로부터 선택된 상처 보호제(wound protectant): 산화제2수은(512) + TX, 옥틸리논(590) 및 티오파네이트-메틸(802) + TX,
및 다음의 것들로 이루어진 군으로부터 선택된 생물학적 활성 화합물: 아자코나졸(60207-31-0] + TX, 비터타놀[70585-36-3] + TX, 브로무코나졸[116255-48-2] + TX, 사이프로코나졸[94361-06-5] + TX, 디페노코나졸[119446-68-3] + TX, 디니코나졸[83657-24-3] + TX, 에폭시코나졸[106325-08-0] + TX, 펜부코나졸[114369-43-6] + TX, 플루퀸코나졸[136426-54-5] + TX, 플루실라졸[85509-19-9] + TX, 플루트리아폴[76674-21-0] + TX, 헥사코나졸[79983-71-4] + TX, 이마잘릴[35554-44-0] + TX, 이미벤-코나졸[86598-92-7] + TX, 이프코나졸[125225-28-7] + TX, 메트코나졸[125116-23-6] + TX, 마이클로부타닐[88671-89-0] + TX, 페푸라조에이트[101903-30-4] + TX, 펜코나졸[66246-88-6] + TX, 프로티오코나졸[178928-70-6] + TX, 피리페녹스[88283-41-4] + TX, 프로클로라즈[67747-09-5] + TX, 프로피코나졸[60207-90-1] + TX, 시메코나졸[149508-90-7] + TX, 테부코나졸[107534-96-3] + TX, 테트라코나졸[112281-77-3] + TX, 트리아디메폰[43121-43-3] + TX, 트리아디메놀[55219-65-3] + TX, 트리플루미졸[99387-89-0] + TX, 트리티코나졸[131983-72-7] + TX, 안시미돌[12771-68-5] + TX, 페나리몰[60168-88-9] + TX, 누아리몰[63284-71-9] + TX, 부피리메이트[41483-43-6] + TX, 디메티리몰[5221-53-4] + TX, 에티리몰[23947-60-6] + TX, 도데모르프[1593-77-7] + TX, 펜프로피딘[67306-00-7] + TX, 펜프로피모르프[67564-91-4] + TX, 스피록사민[118134-30-8] + TX, 트리데모르프[81412-43-3] + TX, 사이프로디닐[121552-61-2] + TX, 메파니피림[110235-47-7] + TX, 피리메타닐[53112-28-0] + TX, 펜피클로닐[74738-17-3] + TX, 플루딕소닐[131341-86-1] + TX, 베나락실[71626-11-4] + TX, 푸라락실[57646-30-7] + TX, 메타락실[57837-19-1] + TX, R-메타락실[70630-17-0] + TX, 오푸레이스[58810-48-3] + TX, 옥사딕실[77732-09-3] + TX, 베노밀[17804-35-2] + TX, 카르벤다짐[10605-21-7] + TX, 데카카르브[62732-91-6] + TX, 푸베리다졸[3878-19-1] + TX, 티아벤다졸[148-79-8] + TX, 클로졸리네이트[84332-86-5] + TX, 디클로졸린[24201-58-9] + TX, 이프로디온[36734-19-7] + TX, 마이클로졸린[54864-61-8] + TX, 프로사이미돈[32809-16-8] + TX, 빈클로졸린[50471-44-8] + TX, 보스칼리드[188425-85-6] + TX, 카르복신[5234-68-4] + TX, 펜푸람[24691-80-3] + TX, 플루톨라닐[66332-96-5] + TX, 메프로닐[55814-41-0] + TX, 옥시카르복신[5259-88-1] + TX, 펜티오피라드[183675-82-3] + TX, 티플루자미드[130000-40-7] + TX, 구아자틴[108173-90-6] + TX, 도딘[2439-10-3][112-65-2](유리 염기) + TX, 이미녹타딘[13516-27-3] + TX, 아족시스트로빈[131860-33-8] + TX, 디목시스트로빈[149961-52-4] + TX, 에네스트로부린 {Proc. BCPC, Int. Congr., Glasgow, 2003, 1, 93} + TX, 플루옥사스트로빈[361377-29-9] + TX, 케레속심-메틸[143390-89-0] + TX, 메토미노스트로빈[133408-50-1] + TX, 트리플록시스트로빈스트로빈[141517-21-7] + TX, 오리사스트로빈[248593-16-0] + TX, 피콕시스트로빈[117428-22-5] + TX, 피라클로스트로빈[175013-18-0] + TX, 퍼밤[14484-64-1] + TX, 만코젭[8018-01-7] + TX, 마넵[12427-38-2] + TX, 메티람[9006-42-2] + TX, 프로피넵[12071-83-9] + TX, 티람[137-26-8] + TX, 지넵[12122-67-7] + TX, 지람[137-30-4] + TX, 캅타폴[2425-06-1] + TX, 캅탄[133-06-2] + TX, 디클로플루아니드[1085-98-9] + TX, 플루오로이미드[41205-21-4] + TX, 폴페트[133-07-3 ] + TX, 톨릴플루아니드[731-27-1] + TX, 보르도액[8011-63-0] + TX, 코퍼하이드록시드[20427-59-2] + TX, 코퍼옥시클로리드[1332-40-7] + TX, 코퍼설파트[7758-98-7] + TX, 코퍼옥시드[1317-39-1] + TX, 만코퍼[53988-93-5] + TX, 옥신-코퍼[10380-28-6] + TX, 디노캅[131-72-6] + TX, 니트로탈-이소프로필[10552-74-6] + TX, 에디펜포스[17109-49-8] + TX, 이프로벤포스[26087-47-8] + TX, 이소프로티올란[50512-35-1] + TX, 포스디펜[36519-00-3] + TX, 피라조포스[13457-18-6] + TX, 톨클로포스-메틸[57018-04-9] + TX, 아시벤졸라르-S-메틸[135158-54-2] + TX, 아닐라진[101-05-3] + TX, 벤티아발리카르브[413615-35-7] + TX, 블라스티시딘-S[2079-00-7] + TX, 치노메티오나트[2439-01-2] + TX, 클로로넵[2675-77-6] + TX, 클로로탈로닐[1897-45-6] + TX, 사이플루페나미드[180409-60-3] + TX, 사이목사닐[57966-95-7] + TX, 디클론[117-80-6] + TX, 디클로사이메트[139920-32-4] + TX, 디클로메진[62865-36-5] + TX, 디클로란[99-30-9] + TX, 디에토펜카르브[87130-20-9] + TX, 디메토모르프[110488-70-5] + TX, SYP-LI90(Flumorph)[211867-47-9] + TX, 디티아논[3347-22-6] + TX, 에타복삼[162650-77-3] + TX, 에트리디아졸[2593-15-9] + TX, 파목사돈[131807-57-3] + TX, 페나미돈[161326-34-7] + TX, 페녹사닐[115852-48-7] + TX, 펜틴[668-34-8] + TX, 페림존[89269-64-7] + TX, 플루아지남[79622-59-6] + TX, 플루오피콜라이드[239110-15-7] + TX, 플루설파미드[106917-52-6] + TX, 펜헥사미드[126833-17-8] + TX, 포세틸l-알루미늄[39148-24-8] + TX, 하이멕사졸[10004-44-1] + TX, 이프로발리카르브[140923-17-7] + TX, IKF-916(Cyazofamid)[120116-88-3] + TX, 카수가마이신[6980-18-3] + TX, 메타설포카르브[66952-49-6] + TX, 메트라페논[220899-03-6] + TX, 펜사이쿠론[66063-05-6] + TX, 프탈라이드[27355-22-2] + TX, 폴리옥신[11113-80-7] + TX, 프로베나졸[27605-76-1] + TX, 프로파모카르브[25606-41-1] + TX, 프로퀴나지드[189278-12-4] + TX, 피로퀼론[57369-32-1] + TX, 퀴녹시펜[124495-18-7] + TX, 퀸토젠[82-68-8] + TX, 황[7704-34-9] + TX, 티아디닐[223580-51-6] + TX, 트리아족사이드[72459-58-6] + TX, 트리사이클라졸[41814-78-2] + TX, 트리포린[26644-46-2] + TX, 발리다마이신[37248-47-8] + TX, 족사미드(RH7281)[156052-68-5] + TX, 만디프로파미드[374726-62-2] + TX, 이소피라잠[881685-58-1] + TX, 세닥산[874967-67-6] + TX, 3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복실산(9-디클로로메틸렌-1,2,3,4-테트라하이드로-1,4-메타노-나프탈렌-5-일)-아미드(WO 2007/048556에 개시됨) + TX, 3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복실산 (3',4',5'-트리플루오로-바이페닐-2-일)-아미드(WO 2006/087343에 개시됨) + TX, [(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-3-[(사이클로프로필카르보닐)옥시]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-데카하이드로-6,12-디하이드록시-4,6a,12b-트리메틸-11-옥소-9-(3-피리디닐)-2H,11H나프토[2,1-b]피라노[3,4-e]피란-4-일]메틸-사이클로프로판카르복실레이트[915972-17-7] + TX 및 1,3,5-트리메틸-N-(2-메틸-1-옥소프로필)-N-[3-(2-메틸프로필)-4-[2,2,2-트리플루오로-1-메톡시-1-(트리플루오로메틸)에틸]페닐]-1H-피라졸-4-카르복스아미드[926914-55-8] + TX.
활성 성분 뒤의 괄호 안의 참조번호, 예를 들어 [3878-19- 1]은 화학 초록 등록번호를 지칭한다. 상기 기술된 혼합 파트너는 공지되어 있다. 문헌["The Pesticide Manual" (The Pesticide Manual - A World Compendium; Thirteenth Edition; Editor: C. D. S. TomLin; The British Crop Protection Council)]에 수록된 활성 성분인 경우, 이들은 이 문헌 내에, 특정 화합물에 대해 상기에서 둥근괄호 안에 제공된 항목 번호 아래에 기술되어 있으며; 예를 들어 화합물 “아바멕틴”은 도입 번호(1) 아래에 기술되어 있다. "[CCN]"이 상기에서 특정 화합물에 부가되어 있는 경우, 해당 화합물은 문헌["Compendium of Pesticide Common Names", 이는 인터넷 [A. Wood; Compendium of Pesticide Common Names, Copyright ⓒ 1995-2004]으로 접근가능함]에 수록되어 있으며, 예를 들어 화합물 "아세토프롤"은 인터넷 주소 http://www.alanwood.net/pesticides/acetoprole.html 아래에 기술되어 있다.
상기 기술된 대부분의 활성 성분은 상기에서 이른바 “일반명”, 관련 “ISO 일반명” 또는 개별 경우에 사용되는 또 다른 “일반명”으로 언급되어 있다. 명칭이 “일반명”이 아닌 경우, 대신 사용되는 명칭의 성질이 특정 화합물에 대해 둥근괄호 안에 제공되어 있으며; 이러한 경우에, IUPAC 명칭, IUPAC/화학 초록 명칭, "화학명", "전통적 명칭", "화학명" 또는 "개발 코드”가 사용되거나, 또는 이러한 명칭 중 하나도 “일반명”도 사용되지 않은 경우, “대체명”이 사용된다. “CAS 등록번호”는 화학 초록 등록번호를 의미한다.
(상기) 표 1 및 2부터 선택된 화학식 I의 화합물과 상기 기술된 활성 성분과의 활성 성분 혼합물은 (상기) 표 1 및 표 2로부터 선택된 화합물 및 상기 기술된 활성 성분을 바람직하게는 100:1 내지 1:6000, 특히 50:1 내지 1:50의 혼합비, 보다 특히 20:1 내지 1:20, 훨씬 더 특히 10:1 내지 1:10, 매우 특히 5:1 및 1:5의 비로 포함하며, 2:1 내지 1:2의 비가 특히 바람직하며, 4:1 내지 2:1의 비가 마찬가지로 바람직하며, 무엇보다도 1:1, 또는 5:1, 또는 5:2, 또는 5:3, 또는 5:4, 또는 4:1, 또는 4:2, 또는 4:3, 또는 3:1, 또는 3:2, 또는 2:1, 또는 1:5, 또는 2:5, 또는 3:5, 또는 4:5, 또는 1:4, 또는 2:4, 또는 3:4, 또는 1:3, 또는 2:3, 또는 1:2, 또는 1:600, 또는 1:300, 또는 1:150, 또는 1:35, 또는 2:35, 또는 4:35, 또는 1:75, 또는 2:75, 또는 4:75, 또는 1:6000, 또는 1:3000, 또는 1:1500, 또는 1:350, 또는 2:350, 또는 4:350, 또는 1:750, 또는 2:750, 또는 4:750의 비로 포함한다. 이러한 혼합비는 중량을 기준으로 한다.
상기 기술된 혼합물은 해충의 방제 방법에서 사용될 수 있는데, 이러한 방법은 상기 기술된 혼합물을 포함하는 조성물을 해충에 또는 이의 환경에 적용하는 단계를 포함하는 것이며, 이때 수술 또는 치료법에 의해 인체 또는 동물 신체를 치료하기 위한 방법 및 인체 또는 동물 신체에 대해 실시되는 진단 방법은 제외한다.
(상기) 표 1 및 표 2로부터 선택된 화학식 I의 화합물 및 상기 기술된 하나 이상의 활성 성분을 포함하는 혼합물은, 예를 들어 단일의 “레디-믹스(ready-mix)”로, 단일 활성 성분 요소들의 별개의 제형으로부터 구성된 배합된 분무 혼합물, 예컨대 “탱크-믹스(tank-mix)”로, 그리고 단일 활성 성분들이 순차적인 방식으로, 즉 한 성분 후에 다른 한 성분이 수시간 또는 수일과 같은 합리적으로 짧은 기간을 갖고서 적용되는 경우의 이들 성분들의 병용 사용으로 적용될 수 있다. (상기) 표 1 및 표 2로부터 선택된 화학식 I의 화합물 및 전술된 활성 성분의 적용 순서는 본 발명의 실시에 있어 본질적이지 않다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 추가의 고체 또는 액체 보조제, 예컨대 안정제, 예를 들어 비에폭시화 또는 에폭시화 식물성 오일(예를 들어, 에폭시화 코코넛 오일, 유채씨유 또는 콩기름), 소포제, 예를 들어 실리콘유, 방부제, 점조 조절제, 결합제 및/또는 점착부여제, 비료 또는 특정 효과를 달성하기 위한 기타 다른 활성 성분, 예를 들어 살세균제, 살진균제, 살선충제, 식물 활성제, 살연체동물제 또는 제초제를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은, 보조제의 부재 하에서, 예를 들어 고체 활성 성분을 그라인딩, 스크리닝 및/또는 압축함으로써, 그리고 적어도 하나의 보조제의 존재 하에서, 예를 들어 활성 성분을 보조제(보조제들)와 친밀하게 혼합 및/또는 그라인딩함으로써 그 자체로 공지된 방식으로 제조된다. 이들 조성물 제조 방법 및 이들 조성물의 제조를 위한 화합물 I의 용도가 또한 본 발명의 대상이다.
조성물의 적용 방법, 즉 상기 언급된 유형의 해충의 방제 방법, 예컨대 분무, 무화, 살분, 브러시 온(brush on), 드레싱, 산포 또는 붓기(이들은 지배적인 환경의 의도된 목적에 적합하도록 선택되어야 함) 및 상기 언급된 유형의 해충을 방제하기 위한 조성물의 용도가 본 발명의 기타 다른 대상이다. 통상적인 농도 비율은 0.1 ppm 내지 1000 ppm, 바람직하게는 0.1 ppm 내지 500 ppm의 활성 성분이다. 헥타르당 적용률은 바람직하게 헥타르당 1 g 내지 2000 g의 활성 성분, 더 바람직하게는 10 g/ha 내지 1000 g/ha, 가장 바람직하게는 10 g/ha 내지 600 g/ha이다.
작물 보호 분야에서의 바람직한 적용 방법은 식물의 잎에 대한 적용(잎 적용)인데, 해당 해충에 의한 침입의 위험에 부합되는 빈도 및 적용률을 선택하는 것이 가능하다. 대안적으로, 활성 성분은, 식물이 존재하는 장소를 액체 조성물로 드렌칭함으로써, 또는 고체 형태의 활성 성분을 식물이 존재하는 장소 내로, 예를 들어 토양 내로, 예를 들어 과립 형태로 혼입(토양 적용)시킴으로써 뿌리 시스템(전신 작용)을 통해 식물에 도달할 수 있다. 논 벼작물의 경우에, 이러한 과립은 담수된 논 내로 계량될 수 있다.
본 발명의 화합물 및 이의 조성물은 또한 식물 번식 물질, 예를 들어 종자, 예컨대 과실, 괴경 또는 커널, 또는 묘포 식물을 상기 언급된 유형의 해충에 대해 보호하는 데 적합하다. 번식 물질은 식재(planting) 전에 화합물로 처리될 수 있으며, 예를 들어 종자는 파종(sowing) 전에 처리될 수 있다. 대안적으로, 본 화합물은 종자 커널에 적용(코팅)될 수 있는데, 이는 커널을 액체 조성물 내에 소킹(soaking)하거나 또는 고체 조성물 층을 적용함에 의한다. 또한, 번식 물질이 적용 부위에 식재되는 경우 본 조성물을, 예를 들어 드릴링 동안 종자 고랑(seed furrow) 내로 적용하는 것이 가능하다. 식물 번식 물질을 위한 이러한 처리 방법 및 이렇게 처리된 식물 번식 물질이 본 발명의 추가 대상이다. 통상적인 처리율은 방제될 식물 및 해충/진균에 따라 다를 것이며, 일반적으로 종자 100 kg 당 1 그램 내지 200 그램, 바람직하게는 종자 100 kg 당 5 그램 내지 150 그램, 예컨대 종자 100 kg 당 10 그램 내지 100 그램이다.
용어 “종자”는 진정 종자, 종자 조각, 흡지, 곡립(corn), 구근, 과실, 괴경, 낟알, 근경, 삽목, 자른 순 등을 포함하는(이로 제한되는 것은 아님) 모든 종류의 종자 및 식물 번식체를 포괄하며, 바람직한 구현예에서는 진정 종자를 의미한다.
본 발명은 또한 화학식 I의 화합물로 코팅 또는 처리된 종자 또는 화학식 I의 화합물을 함유하는 종자를 포함한다. 용어 “~로 코팅 또는 처리된 및/또는 ~를 함유하는”은, 적용 방법에 따라서 성분의 더 많은 또는 더 적은 부분이 종자 물질로 침주할 수 있지만, 일반적으로 활성 성분이 적용시 종자의 표면 상 대부분의 부분에 대한 것임을 나타낸다. 상기 종자 생성물이 (재)식재될 때, 활성 성분을 흡수할 수 있다. 일 구현예에서, 본 발명은 화학식 I의 화합물이 부착되는 식물 번식 물질을 이용가능하게 만든다. 또한, 본 명세서에서 화학식 I의 화합물로 처리된 식물 번식 물질을 포함하는 조성물이 이용가능하게 만들어진다.
종자 처리는 당업계에 공지된 모든 적당한 종자 처리 기법, 예컨대 종자 분의, 종자 코팅, 종자 더스팅, 침종 및 종자 펠릿화를 포함한다. 화학식 I의 화합물의 종자 처리 적용은 임의의 공지된 방법, 예컨대 분무에 의해 또는 종자의 파종 전 또는 종자의 파종/식재 동안 종자를 더스팅함으로써 수행될 수 있다.
일부 혼합물은 상당히 상이한 물리적, 화학적 또는 생물학적 특성을 갖는 활성 성분을 포함할 수 있어서, 이들 혼합물 자체가 쉽게 동일한 통상의 제형 유형이 되지 않게 한다. 예를 들어, 한 활성 성분이 수불용성 고체이고 다른 한 활성 성분이 수불용성 액체인 경우, 그럼에도 불구하고, 고체 활성 성분은 (SC와 유사한 제조방법을 사용하여) 현탁액으로서 분산시키지만 액체 활성 성분은 (EW와 유사한 제조방법을 사용하여) 에멀젼으로서 분산시킴으로써, 각각의 활성 성분을 동일한 연속 수성 상 내에 분산시키는 것이 가능할 수 있다. 생성된 조성물은 유현탁제(SE) 제형이다.
실시예
하기의 실시예는 본 발명을 예시하지만 이를 제한하지는 않는다.
하기의 약어를 이 섹션에서 사용하였다: DMF: 디메틸포름아미드; THF: 테트라하이드로푸란; EtOAc: 에틸 아세테이트; s = 단일선; bs = 넓은 단일선; d = 이중선; dd = 이중 이중선; dt = 이중 삼중선; t = 삼중선, tt = 삼중 삼중선, q = 사중선, sept = 칠중선; m = 다중선; Me = 메틸; Et = 에틸; Pr = 프로필; Bu = 부틸; M.p. = 융점; RT = 체류 시간, [M+H]+ = 분자 양이온의 분자량, [M-H]- = 분자 음이온의 분자량.
하기 LC-MS 방법을 화합물의 특성을 규명하는 데 사용하였다.
방법 A: 전자분무 공급원이 장착된 Agilent 사의 Triple Quad 질량 분석계(6410 시리즈)(극성: 양이온 또는 음이온, 모세관: 4.00 kV, 콘 범위: 30 V 내지 60 V, 추출기: 2.00 V, 공급원 온도: 350℃, 탈용매화 온도: 250℃, 콘 가스 유속: 11 L/Hr, 탈용매화 가스 유속: 400 L/Hr, 질량 범위: 110 Da 내지 1000 Da) 및 Agilent 1200 LC(용매 탈기기, 4 원 펌프, 오토샘플러, Agilent 1260: 가열된 컬럼 구획 및 다이오드-어레이 검출기) 상에서 스펙트럼을 기록하였다. 컬럼: Xterra C18, 3.5 μm, 30 x 4.6 mm, 온도: 30℃, DAD 파장 범위(nm): 190 내지 400, 용매 구배: A = 물 + 0.1% HCOOH, B= 아세토니트릴 + 0.1% HCOOH: 구배: 0 분 10% B; 2 분 내지 3 분 100% B; 3.2 분 10% B; 4 분: 10% B. 유속(ml/분) 1.8.
방법 B: 전자분무 공급원이 장착된 Waters 사의 ZQ 질량 분석계(단일 사중극자 질량 분석계)(극성: 양이온 또는 음이온, 모세관: 3.00 kV, 콘 범위: 30 V 내지 60 V, 추출기: 2.00 V, 공급원 온도: 100℃, 탈용매화 온도: 250℃, 콘 가스 유속: 50 L/Hr, 탈용매화 가스 유속: 400 L/Hr, 질량 범위: 100 Da 내지 900 Da) 및 Agilent 1100 LC(용매 탈기기, 2 원 펌프, 가열된 컬럼 구획 및 다이오드-어레이 검출기) 상에서 스펙트럼을 기록하였다. 컬럼: Phenomenex Gemini C18, 3 μm, 30 x 3 mm, 온도: 60℃, DAD 파장 범위(nm): 210 내지 500, 용매 구배: A = 물 + 5% MeOH + 0.05% HCOOH, B= 아세토니트릴 + 0.05% HCOOH: 구배: 0 분 0% B; 2 분 내지 2.8 분 100% B; 2.9 분 내지 3 분 0%. 유속(ml/분) 1.7
방법 C
Waters 사의 ACQUITY SQD 질량 분석계(단일 사중극자 질량 분석계)
이온화 방법: 전자분무
극성: 양이온
모세관(kV): 3.00, 콘(V): 20.00, 추출기(V): 3.00, 공급원 온도(℃): 150, 탈용매화 온도(℃): 400, 콘 가스 유속(L/Hr): 60, 탈용매화 가스 유속(L/Hr): 700
질량 범위: 100 Da 내지 800 Da
DAD 파장 범위(nm): 210 내지 400
하기 HPLC 구배 조건을 이용한 Waters ACQUITY UPLC 방법(용매 A: 물/메탄올 9:1, 0.1% 포름산 및 용매 B: 아세토니트릴, 0.1% 포름산)
시간(분) A(%) B(%) 유속(ml/분)
0 100 0 0.75
2.5 0 100 0.75
2.8 0 100 0.75
3.0 100 0 0.75
컬럼 유형: Waters ACQUITY UPLC HSS T3; 컬럼 길이: 30 mm; 컬럼의 내부 직경: 2.1 mm; 입자 크기: 1.8 미크론; 온도: 60℃.
방법 D
Figure pct00026
방법 E: 전자분무 공급원이 장착된 Waters 사의 SQD 질량 분석계(단일 사중극자 질량 분석계)(극성: 양이온 또는 음이온, 모세관: 3.00 kV, 콘 범위: 30 V 내지 60 V, 추출기: 2.00 V, 공급원 온도: 150℃, 탈용매화 온도: 250℃, 콘 가스 유속: 0 L/Hr, 탈용매화 가스 유속: 650 L/Hr, 질량 범위: 100 Da 내지 900 Da) 및 Waters 사의 Acquity UPLC(2 원 펌프, 가열된 컬럼 구획 및 다이오드-어레이 검출기) 상에서 스펙트럼을 기록하였다. 용매 탈기기, 2 원 펌프, 가열된 컬럼 구획 및 다이오드-어레이 검출기. 컬럼: Phenomenex Gemini C18, 3 μm, 30 x 2 mm, 온도: 60℃, DAD 파장 범위(nm): 210 내지 500, 용매 구배: A = 물 + 5% MeOH + 0.05% HCOOH, B= 아세토니트릴 + 0.05% HCOOH: 구배: 구배: 0 분 0% B, 100% A; 1.2 분 내지 1.5 분 100% B; 유속(ml/분) 0.85
방법 F: 전자분무 공급원이 장착된 Waters 사의 SQD 질량 분석계(단일 사중극자 질량 분석계)(극성: 양이온 또는 음이온, 모세관: 3.00 kV, 콘 범위: 30 V 내지 60 V, 추출기: 2.00 V, 공급원 온도: 150℃, 탈용매화 온도: 250℃, 콘 가스 유속: 0 L/Hr, 탈용매화 가스 유속: 650 L/Hr, 질량 범위: 100 Da 내지 900 Da) 및 Waters 사의 Acquity UPLC(2 원 펌프, 가열된 컬럼 구획 및 다이오드-어레이 검출기) 상에서 스펙트럼을 기록하였다. 용매 탈기기, 2 원 펌프, 가열된 컬럼 구획 및 다이오드-어레이 검출기. 컬럼: Phenomenex Gemini C18, 3 μm, 30 x 2 mm, 온도: 60℃, DAD 파장 범위(nm): 210 내지 500, 용매 구배: A = 물 + 5% MeOH + 0.05% HCOOH, B= 아세토니트릴 + 0.05% HCOOH: 구배: 구배: 0 분 0% B, 100% A; 3.4 분 내지 4.1 분 100% B; 유속(ml/분) 0.85
방법 G: 전자분무 공급원이 장착된 Waters 사의 질량 분석계(SQD 또는 ZQ 단일 사중극자 질량 분석계)(극성: 양이온 또는 음이온, 모세관: 3.00 kV, 콘 범위: 30 V 내지 60 V, 추출기: 2.00 V, 공급원 온도: 150℃, 탈용매화 온도: 350℃, 콘 가스 유속: 0 L/Hr, 탈용매화 가스 유속: 650 L/Hr, 질량 범위: 100 Da 내지 900 Da) 및 Waters 사의 Acquity UPLC(2 원 펌프, 가열된 컬럼 구획 및 다이오드-어레이 검출기) 상에서 스펙트럼을 기록하였다. 용매 탈기기, 2 원 펌프, 가열된 컬럼 구획 및 다이오드-어레이 검출기. 컬럼: Waters UPLC HSS T3, 1.8 μm, 30 x 2.1 mm, 온도: 60℃, DAD 파장 범위(nm): 210 내지 500, 용매 구배: A = 물 + 5% MeOH + 0.05% HCOOH, B= 아세토니트릴 + 0.05% HCOOH: 구배: 구배: 0 분 0% B, 100% A; 1.2 분 내지 1.5 분 100% B; 유속(ml/분) 0.85
방법 H: 전자분무 공급원이 장착된 Waters 사의 질량 분석계(SQD 또는 ZQ 단일 사중극자 질량 분석계)(극성: 양이온 또는 음이온, 모세관: 3.00 kV, 콘 범위: 30 V 내지 60 V, 추출기: 2.00 V, 공급원 온도: 150℃, 탈용매화 온도: 350℃, 콘 가스 유속: 0 L/Hr, 탈용매화 가스 유속: 650 L/Hr, 질량 범위: 100 Da 내지 900 Da) 및 Waters 사의 Acquity UPLC(2 원 펌프, 가열된 컬럼 구획 및 다이오드-어레이 검출기) 상에서 스펙트럼을 기록하였다. 용매 탈기기, 2 원 펌프, 가열된 컬럼 구획 및 다이오드-어레이 검출기. 컬럼: Waters UPLC HSS T3, 1.8 μm, 30 x 2.1 mm, 온도: 60℃, DAD 파장 범위(nm): 210 내지 500, 용매 구배: A = 물 + 5% MeOH + 0.05% HCOOH, B= 아세토니트릴 + 0.05% HCOOH: 구배: 구배: 0 분 0% B, 100% A; 2.7 분 내지 3.0 분 100% B; 유속(ml/분) 0.85
제조예 :
실시예 C1: ( 1 S ,3 S ,5 R )-3- 시아노 -3-[5-(2- 트리메틸실릴에티닐 )피리딘-3-일]-8-아자-바이사이클로[3.2.1]옥탄-8-카르복실산 tert -부틸 에스테르(화합물 1.139)의 제조
단계 1: ( 1 S ,3 S ,5 R )-3- 시아노 -8-아자- 바이사이클로[3.2.1]옥탄 -8- 카르복실산 tert-부틸 에스테르의 제조
Figure pct00027
아르곤 하 0℃에서 1,2-디메톡시에탄(DME) 15 mL 중에 포타슘 t-부톡사이드 6.23 g(55.5 mmol)을 현탁시켰다. 그 후, 온도를 5℃ 미만으로 유지하면서, 30 분 이내에, DME 20 mL 중에 용해시킨 토실메틸 이소시아니드 6.50 g(33.3 mmol)을 적가하였다. 반응 혼합물은 즉시 갈색으로 되었으며, 추가 1 시간 동안 0℃에서 교반하였다. 그 후, 이소-프로판올 3.4 mL(44.6 mmol)를 0℃에서 적가하였다. 반응 혼합물을 추가 30 분 동안 교반한 후, 반응 온도를 5℃ 미만으로 유지하면서 30 분 이내에 (1S,5R)-3-옥소-8-아자바이사이클로[3.2.1]옥탄-8-카르복실산 tert-부틸 에스테르 5.00 g(22.2 mmol)(문헌[Berdini et al., Tetrahedron 2002, 58, 5669]에 따라서 제조함)을 적가하였다. 첨가가 완료된 후 반응 혼합물을 1 시간 동안 0℃에서 교반한 후, 밤새 실온까지 가온시켰다. 반응 혼합물을 셀라이트(Celite) 상에서 여과하여 (포타슘 p-톨루엔설피네이트를 제거하고) 잔사를 용매로 집중적으로 세척하였다. 유기층을 합하고 증발시켜 미정제 생성물을 제공하였다. 미정제 물질을 플래시 크로마토그래피(에틸 아세테이트/사이클로헥산)에 의해 정제하여 백색 고체인 (1S,3S,5R)-3-시아노-8-아자-바이사이클로[3.2.1]옥탄-8-카르복실산 tert-부틸 에스테르(m.p. 97℃ 내지 98℃)를 제공하였다.
1H NMR (CDCI3, TMS) δ/ppm: 1.48 (s, 9H), 1.62 (m, 2H), 1.85 (m, 2H), 1.95-2.10 (br m, 4H), 2.90-3.05 (m, 1H), 4.15-4.35 (br s, 2H).
단계 2: ( 1 S ,3 S ,5 R )-3-(5- 브로모 -피리딘-3-일)-3- 시아노 -8-아자- 바이사이클로[3.2.1]옥탄 -8-카르복실산 tert -부틸 에스테르의 제조
Figure pct00028
아르곤 하 실온에서 60 분에 걸쳐 리튬 비스(트리메틸실릴)아미드 46.75 mL(테트라하이드로푸란 중 1 M 용액)를 테트라하이드로푸란(THF) 100 mL 중에 용해시킨 (1S,3S,5R)-3-시아노-8-아자-바이사이클로[3.2.1]옥탄-8-카르복실산 tert-부틸 에스테르 10.04 g (42.5 mmol) 및 3-브로모-5-플루오로-피리딘 7.85 g(44.62 mmol)의 교반된 용액에 적가하였다. 반응 혼합물은 즉시 갈색으로 변하였다. 그 후 혼합물을 실온에서 20 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 냉수에 붓고, 에틸 아세테이트로 추출하였다(3 회). 합한 추출물을 브라인으로 세척하고, 건조시켰으며(MgSO4), 감압 하에서 증발시켜 갈색 오일을 제공하였다. 플래시 크로마토그래피(SiO2, 10% 내지 70% 에틸 아세테이트/사이클로헥산)에 의한 정제로 백색 고체인 (1S,3S,5R)-3-(5-브로모-피리딘-3-일)-3-시아노-8-아자-바이사이클로[3.2.1]옥탄-8-카르복실산 tert-부틸 에스테르를 제공하였다.
1H NMR (CDCI3, TMS) δ/ppm: 1.50 (s, 9H), 2.10-2.21 (m, 2H), 2.22-2.35 (br m, 3H), 2.35-2.45 (br m, 3H), 4.30-4.52 (br m, 2H), 7.90 (t, 1H), 8.65 (2 d, 2H).
단계 3: ( 1S,3S,5R )-3- 시아노 -3-[5-(2- 트리메틸실릴에티닐 )피리딘-3-일]-8-아자-바이사이클로[3.2.1]옥탄-8-카르복실산 tert -부틸 에스테르(화합물 1.139)의 제조
Figure pct00029
탈기된 (아르곤) 트리에틸아민 2.52 L 중 (1S,3S,5R)-3-(5-브로모-피리딘-3-일)-3-시아노-8-아자-바이사이클로[3.2.1]옥탄-8-카르복실산 tert-부틸 에스테르 158.0 g(0.40 mol) 및 에티닐(트리메틸)실란 60.5 g(0.60 mol, 85.4 mL)의 교반된 용액에 Pd(PPh3)2Cl2 14.4 g(20.1 mmol) 및 CuI 3.91 g(20.1 mmol)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 55℃까지 가열하였다. 30 분 후에, TLC(사이코헥산/에틸 아세테이트 2:1)에 따라서 반응을 완료시켰다. 셀라이트를 통한 여과 및 용매의 증발로 미정제 생성물을 수득하고, 플래시 크로마토그래피(SiO2, 0% 내지 40% 에틸 아세테이트/헵탄)에 의해 정제하여 회백색 분말인 순수한 (1S,3S,5R)-3-시아노-3-[5-(2-트리메틸실릴에티닐)피리딘-3-일]-8-아자-바이사이클로[3.2.1]옥탄-8-카르복실산 tert-부틸 에스테르를 제공하였다.
1H NMR (CDCI3, TMS) δ/ppm: 0.05 (s, 9H), 1.30 (s, 9H), 1.92-2.02 (br m, 2H), 2.02-2.10 (br m, 3H), 2.15-2.28 (br m, 3H), 4,10-4.30 (br m, 2H), 7.59 (t, 1H), 8.42 (d, 1H), 8.45 (d, 1H).
실시예 C2: ( 1 S ,3 S ,5 R )-3- 시아노 -3-(5- 에티닐 -피리딘-3-일)-8-아자- 바이사이클로[3.2.1]옥탄 -8-카르복실산 tert -부틸 에스테르(화합물 1.106)의 제조
Figure pct00030
10℃에서 메탄올 500 mL 중 (1S,3S,5R)-3-시아노-3-[5-(2-트리메틸실릴에티닐)피리딘-3-일]-8-아자-바이사이클로[3.2.1]옥탄-8-카르복실산 tert-부틸 에스테르 20.6 g(50.3 mmol)의 용액에 K2CO3 3.51 g(25.1 mmol)을 소량씩 첨가하였다. 반응 혼합물을 가온시키고 실온에서 2 시간 동안 교반하였다(TLC 모니터링, 사이코헥산/에틸 아세테이트 2:1). 포화 NaHCO3 100 mL와 메탄올 400 mL를 첨가하였다. 메탄올을 증발시키고 수층을 먼저 에틸 아세테이트 300 mL로(1 회), 그 후 200 mL로(2 회) 철저하게 추출하였다. 유기 추출물을 합하고, Na2SO4로 건조시켰으며, 여과시키고 농축시켜 미정제 생성물을 수득하였다. 플래시 크로마토그래피(SiO2, 0% 내지 40% 에틸 아세테이트/헵탄)에 의한 정제로 백색 고체인 (1S,3S,5R)-3-시아노-3-(5-에티닐-피리딘-3-일)-8-아자-바이사이클로[3.2.1]옥탄-8-카르복실산 tert-부틸 에스테르(m.p. 123℃ 내지 125℃)를 제공하였다.
1H NMR (CDCI3, TMS) δ/ppm: 1.55 (s, 9H), 2.18-2.28 (br m, 2H), 2.28-2.38 (br m, 3H), 2.40-2.52 (br m, 3H), 3.30 (br s, 1H), 4.35-4.57 (br m, 2H), 7.59 (t, 1H), 8.42 (d, 1H), 8.45 (d, 1H).
실시예 C3: ( 1 S ,3 S ,5 R )-3-(5- 에티닐 -피리딘-3-일)-8-아자- 바이사이클로[3.2.1]옥탄 -3-카르보니트릴(화합물 1.110)의 제조
Figure pct00031
10℃에서 CF3CO2H 57.3 g(38.5 mL)을 디클로로메탄 250 mL 중 (1S,3S,5R)-3-시아노-3-(5-에티닐-피리딘-3-일)-8-아자-바이사이클로[3.2.1]옥탄-8-카르복실산 tert-부틸 에스테르 16.8 g(49.8 mmol)의 용액에 서서히 첨가하였다. 그 후, 반응물을 밤새 실온에서 교반하였다. 15 시간 후, 반응을 완료하였다(TLC 모니터링, 디클로로메탄/MeOH 9:1). 물 200 mL를 첨가하였고, 2 개의 층을 분리하였다. 유기층을 1 M의 수성 CF3CO2H 100 mL로 다시 추출하였다. 수층을 합하고 고체 K2CO3을 이용하여 pH 9까지 염기성화하였으며, 디클로로메탄 200 mL로 철처하게 추출하였다(5 회). 모든 유기층을 합한 후, 이들을 포화 NaHCO3 및 브라인으로 세척하고, 건조시켰으며(Na2SO4), 여과시키고 농축시켜 회백색 고체인 (1S,3S,5R)-3-(5-에티닐-피리딘-3-일)-8-아자-바이사이클로[3.2.1]옥탄-3-카르보니트릴(m.p. 132℃ 내지 134℃)을 제공하였다.
1H NMR (CDCI3, TMS) δ/ppm: 1.92-2.05 (br m, 2H), 2.06 (br s, 1H), 2.22-2.40 (dd, 4H), 2.49-2.60 (br m, 2H), 3.30 (s, 1H), 3.80 (m, 2H), 8.00 (t, 1H), 8.71 (d, 1H), 8.81 (d, 1H).
실시예 C4: ( 1 S ,3 S ,5 R )-3-(5- 에티닐 -피리딘-3-일)-8-(2,2,2- 트리플루오로에틸 )-8-아자-바이사이클로[3.2.1]옥탄-3-카르보니트릴(화합물 1.065)의 제조
Figure pct00032
질소 하 실온에서 (1S,3S,5R)-3-(5-에티닐-피리딘-3-일)-8-아자-바이사이클로[3.2.1]옥탄-3-카르보니트릴 CF3CO2H-염 76.6 mg(0.32 mmol)을 아세토니트릴 2 mL 중에 현탁시켰다. K2CO3 0.35 g(2.50 mmol) 및 2,2,2-트리플루오로에틸 트리플루오로메탄설포네이트 78.7 mg(0.34 mmol)을 첨가하였다. 혼합물을 20 시간 동안 교반하였다. 그 후, 반응 혼합물을 물 5 mL에 붓고, 에틸 아세테이트로 추출하였다(2 회). 합한 유기층을 물과 브라인으로 세척하였으며, 건조시키고(Na2SO4), 증발시켰다. 미정제 생성물을 크로마토그래피에 의해 정제하여 회백색 고체인 (1S,3S,5R)-3-(5-에티닐-피리딘-3-일)-8-(2,2,2-트리플루오로에틸)-8-아자-바이사이클로[3.2.1]옥탄-3-카르보니트릴(m.p. 111℃ 내지 113℃)을 제공하였다.
1H NMR (CDCI3) δ/ppm: 2.01-2.18 (br m, 2H), 2.30-2.42 (br m, 4H), 2.42-2.50 (br m, 2H), 2.90 (dd, 2H), 3.30 (s, 1H) , 3.50 (br s, 2H), 7.93 (t, 1H), 8.68 (d, 1H), 8.79 (d, 1H).
실시예 C5: ( 1 S ,3 S ,5 R )-3-(5- 에티닐 -피리딘-3-일)-8- 프로프 -2- 이닐 -8-아자- 바이사이클로[3.2.1]옥탄 -3-카르보니트릴(화합물 1.070)의 제조
Figure pct00033
아르곤 대기 하 20℃에서 아세토니트릴 104 mL 중에 (1S,3S,5R)-3-(5-에티닐-피리딘-3-일)-8-아자-바이사이클로[3.2.1]옥탄-3-카르보니트릴 CF3CO2H-염 7.00 g(29.5 mmol)을 현탁시킨 다음, K2CO3 8.24 g(59.0 mmol)을 첨가하였다. 생성된 현탁액을 실온에서 30 분 동안 교반한 후, 프로파길 브로마이드(톨루엔 중 80 중량%) 4.83 g(32.4 mmol, 3.61 mL)을 첨가하였다. 20℃에서 2 시간 동안 교반을 계속하였다. 반응 혼합물을 에틸 아세테이트로 희석하고, 실리카 겔의 작은 패드를 통하여 여과하였다. 여과액을 농축시키고, 미정제 물질을 플래시 크로마토그래피에 의해 정제하여 회백색 분말인 (1S,3S,5R)-3-(5-에티닐-피리딘-3-일)-8-프로프-2-이닐-8-아자-바이사이클로[3.2.1]옥탄-3-카르보니트릴(m.p. 85℃ 내지 88℃)을 제공하였다.
1H NMR (CDCI3) δ/ppm: 2.07-2.23 (m, 2H) 2.30 (t, 1H) 2.42 (br s, 4H) 2.42-2.50 (m, 2 H) 3.27 (d, 2H) 3.30 (s, 1H) 3.55-3.74 (m, 2 H) 7.99 (t, 1H) 8.70 (d, 1H) 8.82 (d, 1H).
실시예 C6: ( 1 S ,3 S ,5 R )-3- 시아노 -3-(5- 프로프 -1- 이닐 -피리딘-3-일)-8-아자- 바이사이클로[3.2.1]옥탄 -8-카르복실산 tert -부틸 에스테르(화합물 1.126)의 제조
Figure pct00034
반응기에 (1S,3S,5R)-3-(5-브로모-피리딘-3-일)-3-시아노-8-아자-바이사이클로[3.2.1]옥탄-8-카르복실산 tert-부틸 에스테르 4.32 g(11.0 mmol), Pd(PPh3)2Cl2 0.218 g(0.31 mmol) 및 CuI 0.109 g(0.57 mmol)을 장입하였다. 다른 플라스크에 메틸아세틸렌 4.4 g(110 mmol)을 -60℃ 내지 -40℃에서 응축시키고, 마지막으로 트리에틸아민 36 mL로 희석하였다. 반응기를 -10℃까지 냉각시키고, 트리에틸아민 중 응축된 메틸아세틸렌을 캐뉼라에 의해 반응기로 (아르곤 풍선) 옮겼다. 그 후, 반응기를 밀폐시키고, 반응 혼합물을 55℃까지 가열하였으며, 18 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 실온까지 냉각시키고, 압력을 해지하였으며, 몇 분 동안 아르곤으로 플러싱하였다. 그 후, 반응 혼합물을 디클로로메탄으로 희석하고 셀라이트를 통해 여과하였다. 유기층을 물과 브라인으로 세척하고, 건조시켰으며(MgSO4), 여과하고 농축시켰다. 미정제 생성물(검정색 오일)을 플래시 크로마토그래피(SiO2, 20% 내지 40% 에틸 아세테이트/사이클로헥산)에 의해 정제하여 담황색 고체인 순수한 (1S,3S,5R)-3-시아노-3-(5-프로프-1-이닐-피리딘-3-일)-8-아자-바이사이클로[3.2.1]옥탄-8-카르복실산 tert-부틸 에스테르를 제공하였다.
1H NMR (CDCI3, TMS) δ/ppm: 1.50 (s, 9H), 2.07 (s, 3H), 2.12-2.20 (br m, 2H), 2.20-2.30 (br m, 3H), 2.35-2.48 (br m, 3H), 4.30-4.55 (br m, 2H), 7.76 (t, 1H), 8.55 (d, 1H), 8.58 (d, 1H).
실시예 C7: ( 1 S ,3 S ,5 R )-3-(5- 프로프 -1- 이닐 -피리딘-3-일)-8-아자- 바이사이클로[3.2.1]옥탄 -3-카르보니트릴(화합물 1.128 비스 -HCl 염)의 제조
Figure pct00035
실온에서 디클로로메탄 150 mL 중에 (1S,3S,5R)-3-시아노-3-(5-프로프-1-이닐-피리딘-3-일)-8-아자-바이사이클로[3.2.1]옥탄-8-카르복실산 tert-부틸 에스테르 3.44 g(9.80 mmol)을 용해시켰다. 디에틸에테르 중 HCl 49 mL(98.0 mmol)를 적가하였다. 플라스크를 격막으로 밀폐시키고, 생성된 담갈색 용액을 실온에서 20 시간 동안 교반하였다. 형성된 침전물을 여과하고 소량의 디클로로메탄으로 세척하여 (1S,3S,5R)-3-(5-프로프-1-이닐-피리딘-3-일)-8-아자-바이사이클로[3.2.1]옥탄-3-카르보니트릴을 이의 비스-HCl 염(회백색 고체)으로서 제공하였다.
1H NMR (DMSO-d6, TMS) δ/ppm: 2.11 (s, 3H), 2.15-2.25 (br m, 2H), 2.31-2.43 (br m, 2H), 2.55-2.71 (dd, 4H), 4.21 (br s, 2H), 8.30 (t, 1H), 8.68 (br s, 1H), 8.93 (br s, 1H).
실시예 C8: ( 1 S ,3 S ,5 R )-3- 시아노 -3-[5-(2- 트리메틸실릴에티닐 )피리딘-3-일]-8-아자-바이사이클로[3.2.1]옥트-6-엔-8-카르복실산 tert -부틸 에스테르(화합물 2.139)의 제조
단계 1: ( 1 S ,3 S ,5 R )-3- 시아노 -8-아자- 바이사이클로 [3.2.1] 옥트 -6-엔-8- 카르복실산 tert -부틸 에스테르의 제조
Figure pct00036
아르곤 대기 하 0℃에서 1,2-디메톡시에탄(DME) 3 mL 중에 포타슘 t-부톡사이드 1.12 g(9.52 mmol)을 현탁시켰다. 이후, 온도를 5℃ 미만으로 유지하면서, 30 분 이내에, DME 3 mL 중 토실메틸 이소시아니드 1.11 g(5.71 mmol)의 용액을 적가하였다. 반응 혼합물은 즉시 갈색으로 변하였으며, 추가 1 시간 동안 0℃에서 교반하였다. 0℃에서 이소프로판올 0.58 mL(7.61 mmol)를 적가한 후, 반응 혼합물을 추가 30 분 동안 교반한 다음, 반응 온도를 5℃ 미만으로 유지하면서 30 분 이내에 DME 2 mL 중 (1S,5R)-3-옥소-8-아자바이사이클로[3.2.1]옥트-6-엔-8-카르복실산 tert-부틸 에스테르 0.85 g(3.81 mmol)(문헌[Hodgson et al., Org . Lett . 2010, 12, 2834]에 따라서 제조함)을 적가하였다. 첨가가 완료된 후 반응 혼합물을 1 시간 동안 0℃에서 교반한 후, 밤새 실온까지 가온시켰다. 반응 혼합물을 HyFlow를 통하여 여과하여 (포타슘 p-톨루엔설피네이트를 제거하고) 잔사를 에틸 아세테이트로 반복하여 세척하였다. 유기층을 합하고 갑압 하에서 농축시켜 미정제 생성물을 제공하였다. 미정제 물질을 에틸 아세테이트 중에 용해시키고, 생성된 유기 용액을 물과 브라인으로 세척하였으며, 건조시켰고(MgSO4), 여과 및 농축시켰다. 잔사를 플래시 크로마토그래피(실리카 겔, 1% 내지 28% 에틸 아세테이트/사이클로헥산)에 의해 정제하여 밝은 오렌지색 오일인 (1S,3S,5R)-3-시아노-8-아자-바이사이클로[3.2.1]옥트-6-엔-8-카르복실산 tert-부틸 에스테르를 수득하였다.
1H NMR (CDCI3, TMS) δ/ppm: 1.48 (s, 9H), 1.70-1.80 (br m, 2H), 1.80-1.97 (br m, 1H), 1.97-2.10 (br m, 1H), 2.90-3.05 (m, 1H), 4.50-4.67 (br s, 2H), 6.05-6.15 (br m, 2H).
다른 1H NMR-신호를 제2의 회전이성체에 대하여 검출할 수 있었다: 6.28-6.35 (br m, 2H).
단계 2: ( 1 S ,3 S ,5 R )-3-(5- 브로모 -피리딘-3-일)-3- 시아노 -8-아자- 바이사이클로[3.2.1]옥트 -6-엔-8-카르복실산 tert -부틸 에스테르의 제조
Figure pct00037
아르곤 대기 하 -30℃에서 20 분 이내에 리튬 비스(트리메틸실릴)아미드(THF 중 1 M 용액) 35.2 mL를 테트라하이드로푸란(THF) 80 mL 중 (1S,3S,5R)-3-시아노-8-아자-바이사이클로[3.2.1]옥트-6-엔-8-카르복실산 tert-부틸 에스테르 7.50 g(32.0 mmol) 및 3-브로모-5-플루오로-피리딘 5.91 g(33.6 mmol)의 교반된 용액에 적가하였다. 반응 혼합물은 즉시 갈색으로 변하였다. 그 후 혼합물을 -30℃에서 30 분 동안 교반하였다. 냉각조를 제거하고, 반응 혼합물을 실온까지 가온시켰다. 반응 혼합물을 추가 2 시간 동안 교반한 후, 냉수에 붓고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 합한 추출물을 브라인으로 세척하고, 건조시켰으며(MgSO4), 감압 하에서 증발시켜 담갈색 오일을 제공하였다. 미정제 생성물의 플래시 크로마토그래피(실리카 겔, 에틸 아세테이트/사이클로헥산)로 담황색 오일인 (1S,3S,5R)-3-(5-브로모-피리딘-3-일)-3-시아노-8-아자-바이사이클로[3.2.1]옥트-6-엔-8-카르복실산 tert-부틸 에스테르를 제공하였다.
1H NMR (CDCI3, TMS) δ/ppm: 1.55 (s, 9H), 2.12-2.25 (br m, 3H), 2.35-2.47 (br m, 1H), 4.67 (br s, 1H), 4.80 (br s, 1H), 4.80 (br s, 1H), 6.35-6.48 (br m, 2H), 7.90 (t, 1H), 8.65 (dd, 2H).
단계 3: ( 1 S ,3 S ,5 R )-3- 시아노 -3-[5-(2- 트리메틸실릴에티닐 )피리딘-3-일]-8-아자-바이사이클로[3.2.1]옥트-6-엔-8-카르복실산 tert -부틸 에스테르(화합물 2.139)의 제조
Figure pct00038
아르곤 하 실온에서 트리에틸아민 30 mL 및 DMF 5 mL 중 (1S,3S,5R)-3-(5-브로모-피리딘-3-일)-3-시아노-8-아자-바이사이클로[3.2.1]옥트-6-엔-8-카르복실산 tert-부틸 에스테르 8.55 g(21.9 mmol)의 교반된 혼합물에 Pd(PPh3)2Cl2 0.79 g(1.10 mmol) 및 CuI 0.21 g(1.10 mmol)을 첨가하였다. 실온에서 15 분 동안 교반한 후, 에티닐(트리메틸)실란 15.5 mL(110 mmol)를 첨가하였다. 반응 혼합물을 17 시간 동안 50℃까지 가열하였다. 실온까지 냉각시킨 후, 반응물을 실리카 겔의 플러그를 통해 여과시켜 미정제 생성물을 제공하였다. 플래시 크로마토그래피(실리카 겔, 에틸 아세테이트/사이클로헥산)에 의한 정제로 갈색 오일인 (1S,3S,5R)-3-시아노-3-(5-트리메틸실라닐에티닐-피리딘-3-일)-8-아자-바이사이클로[3.2.1]옥트-6-엔-8-카르복실산 tert-부틸 에스테르를 제공하였다. LCMS(방법 H): 2.08 분(408 [M+H]+).
1H NMR (CDCI3, TMS) δ/ppm: 0.08 (s, 9H), 1.35 (s, 9H), 1.40-2.28 (br m, 4H), 4.50 (br s, 1H), 4.60 (br s, 1H), 6.15-6.28 (2 br s, 2H), 7.60 (t, 1H), 8.45 (br s, 1H), 8.48 (br s, 1H).
실시예 C9: ( 1 S ,3 S ,5 R )-3- 시아노 -3-(5- 에티닐 -피리딘-3-일)-8-아자- 바이사이클로[3.2.1]옥트 -6-엔-8-카르복실산 tert -부틸 에스테르(화합물 2.106)의 제조
Figure pct00039
0℃에서 메탄올 219 mL 중 (1S,3S,5R)-3-시아노-3-(5-트리메틸실라닐에티닐-피리딘-3-일)-8-아자-바이사이클로[3.2.1]옥트-6-엔-8-카르복실산 tert-부틸 에스테르 8.93 g(21.9 mmol)의 용액에 K2CO3 1.53 g(11.0 mmol)을 소량씩 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온까지 가온시키고 1 시간 동안 교반하였다. 포화 NaHCO3 100 mL와 물 300 mL로 반응 혼합물을 희석한 후, 반응 혼합물을 에틸 아세테이트 400 mL로 추출하였다. 합한 유기층을 포화 NaHCO3 및 브라인으로 세척하고, 건조시켰으며(Na2SO4), 여과시키고 농축시켰다. 플래시 크로마토그래피(실리카 겔, 5% 내지 40% 에틸 아세테이트/헵탄)로 회백색 분말인 (1S,3S,5R)-3-시아노-3-(5-에티닐-피리딘-3-일)-8-아자-바이사이클로[3.2.1]옥트-6-엔-8-카르보사이클릭 산 tert-부틸 에스테르(m.p. 149℃ 내지 150℃)를 제공하였다.
1H NMR (CDCI3, TMS) δ/ppm: 1.38 (s, 9H), 2.00-2.10 (br m, 3H), 2.22-2.31 (br m, 1H), 3.10 (s, 1H), 4.57 (br s, 1H), 4.65 (br s, 1H), 6.20-6.31 (2 br s, 2H), 7.70 (t, 1H), 8.52 (d, 1H), 8.54 (d, 1H).
실시예 C10: ( 1 S ,3 S ,5 R )-3-(5- 에티닐 -피리딘-3-일)-8-아자- 바이사이클로[3.2.1]옥트 -6-엔-3-카르보니트릴(화합물 2.110)의 제조
Figure pct00040
(1S,3S,5R)-3-시아노-3-(5-에티닐-피리딘-3-일)-8-아자-바이사이클로[3.2.1]옥트-6-엔-8-카르보사이클릭 산 tert-부틸 에스테르 3.69 g(11.0 mmol)을 실온에서 디클로로메탄 65 mL 중에 용해시켰다. 반응 혼합물을 10℃까지 냉각시키고 CF3CO2H(TFA) 8.51 mL(110 mmol)를 첨가하였다. 생성된 용액을 실온에서 밤새 교반하였다. 물을 첨가한 후, 유기층을 분리하고, TFA 1 M의 수용액으로 추출하였다(2 회). 수층을 함하고, 디클로로메탄으로 세척하였으며(2 회), 고체 Na2CO3을 이용하여 염기성화하였으며(pH 9), 디클로로메탄으로 추출하였다(2 회). 유기층을 합하고, 포화 NaHCO3으로 세척하였으며, 건조시키고(Na2SO4), 여과하였으며, 진공 중에서 휘발성 물질을 제거하여 회백색 분말인 (1S,3S,5R)-3-(5-에티닐-피리딘-3-일)-8-아자-바이사이클로[3.2.1]옥트-6-엔-3-카르보니트릴(m.p. 134℃ 내지 135℃)을 제공하였다.
1H NMR (DMSO-d6, TMS) δ/ppm: 2.11-3.35 (m, 4H), 3.28 (s, 1H), 4.60 (br s, 2H), 6.50-6.58 (m, 2H), 8.00 (t, 1H), 8.66 (d, 1H), 8.81 (d, 1H).
실시예 C11: ( 1 S ,3 S ,5 R )-3-(5- 에티닐 -3- 피리딜 )-8-(1- 메틸프로프 -2- 이닐 )-8-아자바이사이클로[3.2.1]옥트-6-엔-3-카르보니트릴(화합물 2.075)의 제조
Figure pct00041
아르곤 대기 하 20℃에서 (1S,3S,5R)-3-(5-에티닐-피리딘-3-일)-8-아자-바이사이클로[3.2.1]옥트-6-엔-3-카르보니트릴 TFA-염 0.14 g(0.60 mmol)을 아세토니트릴 2.1 mL 중에 현탁시킨 다음, K2CO3 0.17 g(1.19 mmol) 및 요오드화나트륨 촉매량을 첨가하였다. 생성된 현탁액을 30 분 동안 교반한 후, 3-브로모부트-1-인 0.090 g(0.65 mmol)을 적가하였다. 반응 혼합물을 20℃에서 40 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 에틸 아세테이트로 희석하였고, 셀라이트로 여과하였다. 여과액을 농축시키고, 미정제 물질을 플래시 크로마토그래피에 의해 정제하여 백색 분말인 (1S,3S,5R)-3-(5-에티닐-3-피리딜)-8-(1-메틸프로프-2-이닐)-8-아자바이사이클로[3.2.1]옥트-6-엔-3-카르보니트릴(m.p. 138℃ 내지 139℃)을 제공하였다.
1H NMR (CDCI3, TMS) δ/ppm: 1.38 (d, 3H) 2.24-2.37 (m, 5H) 3.23-3.34 (m, 2H) 3.94 (d, 1H), 4.41 (d, 1H) 6.26 (dd, 1H) 6.33 (dd, 1H) 7.97 (t, 1H) 8.67 (d, 1H) 8.80 (d, 1H).
하기 표의 화합물을 유사하게 제조할 수 있다. 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것으로 의도되며 화학식 I의 바람직한 화합물을 나타낸다.
표 A. 화학식 I의 화합물의 물리적 데이터
Figure pct00042
Figure pct00043
Figure pct00044
Figure pct00045
Figure pct00046
Figure pct00047
Figure pct00048
Figure pct00049
생물학적 실시예
실시예 B1: 네오니코티노이드에 대한 저항성인 곤충의 방제
저항성의 수준 및 이에 의한 살곤충제의 실행에 대한 영향을 '저항성 인자'의 사용에 의해 측정할 수 있다. '저항성' 균주에 대한 폐사율의 설정 수준(즉, 80%)을 제공하는 살곤충제의 농도를 동일한 종 및 생애 단계의 '민감성' 곤충에 대한 동일한 수준의 폐사율을 제공하는 동일한 살곤충제의 농도로 나눔으로써 저항성 인자를 계산할 수 있다. 설정된 규칙이 없을지라도, 낮은 값(20 이하)은 교차 저항성이 없고 단지 자연 수준의 변이만 있음을 나타내며, 높은 값(64 이상)은 교차 저항성의 강한 증거를 제공한다.
네오니코티노이드 저항성 곤충을 얻기 위하여, 연구원은 숙주 작물 및 관련 저항성이 문헌에 보고된 바 있는 지리학상 영역(예를 들어, 미주스 페르시카에 - 프랑스의 복숭아 과수원. 베미시아 타바시 - 스페인에서 보호된 채소)의 위치를 확인하고자 한다. 그 후, 곤충의 살아있는 샘플을 위치/숙주 작물로부터 수집하고, 육종 콜로니가 확립될 실험실로 다시 수송한다. 콜로니를 가지는 비저항성 개체는 제거하여 상동성-저항성 집단을 제공한다. 이는, 저항성 곤충이 영향을 받지 않게 하면서, 단일 저항성 개체(예를 들어, 미주스 페르시카에)로부터 곤충의 클론 집단을 확립하거나 민감성 곤충을 사멸시키는 살곤충제의 특정 용량에 콜로니를 반복적으로 노출시킴으로써 달성된다. 전체 용량 반응의 생물학적 검정(이의 예는 IRAC 웹사이트 및 하기에서 찾아볼 수 있음)을 네오니코티노이드 살곤충제를 이용하여 수행하고 상기 생물학적 검정의 결과를 동일한 종의 공지된 민감성 콜로니에 대한 유사한 생물학적 검정의 결과와 비교함으로써 곤충 콜로니의 저항성 표현형을 결정한다. 대안적으로, 관련 종에 대한 저항성 메커니즘이 공지되어 있다면, 개별적인 곤충의 저항성 유전형은 분자 기법(예를 들어, PCR)에 의해 결정할 수 있다.
a) 복숭아혹진딧물( 미주스 페르시카에 )의 네오니코티노이드 저항성 균주
a.1) 이용한 미주스 페르시카에 균주:
· 미주스 페르시카에 균주(네오니코티노이드 민감성)의 표준 스크리닝
· 프랑스 남부의 복숭아 과수원으로부터 얻은 미주스 페르시카에의 FRC-P 균주(네오니코티노이드 저항성)
a2) 이용한 생물학적 검정 방법
a.2.1) 생물학적 검정, 방법 A:
미주스 페르시카에: 혼합 집단, 접촉 활성, 완두 묘목에 대한 치유력
완두 묘목에 혼합 연령의 진딧물 집단이 들끓게 하고 분무 챔버에서 시험 용액으로 처리하였다. 처리 6 일 후 샘플을 폐사율에 대하여 확인하였다.
적용률: 200 ppm, 50 ppm, 12.5 ppm, 3 ppm 및 0.8 ppm.
a.2.2) 용량-반응 생물학적 검정, 방법 B:
Herron 등(Aust J Entomol 37:70-73 (1998))으로부터 개조된 수돗물 한천 상에서 배추(Chinese cabbage)의 원판을 이용하여 시험 포트(직경: 45 mm)를 제조하였다. 혼합 연령의 진딧물(번호 20 내지 30)을 원판으로 옮기고, 21℃에서 24 시간 동안 16 시간:8 시간의 명/암 방식으로 정착시켰다. 죽은 개체를 적용 전에 제거하였다. 포터 정밀 실험실 분무 탑(Potter precision laboratory spray tower)(Burkard Scientific, Uxbridge, UK)을 사용하여 살곤충제의 계열 희석물을 적용한 후, 각각의 포트를 뚜껑으로 밀봉하였다. 0.6 bar에서 3 초의 정착 시간(대략 400 L ha-1과 동등함)으로 각각의 처리 복제물에 3 mL 용액을 분무하였다. 처리 당 최소한의 5 가지 살곤충제 농도 및 3 가지 복제물을 각각의 시험에서 이용하였다. 처리 72 시간 후 진딧물 폐사율을 평가한다(작용의 살곤충제 방식에 따름). (ACSAPwin 프로그램을 사용하여) LOGIT 분석에 의해 LC50을 계산하였다.
a.3) 결과
본 발명에 따른 화합물 1.065, 1.067, 1.072, 1.073, 1.075, 1.076, 1.078, 1.079, 1.082, 1.084, 1.086, 1.087, 1.088, 1.093, 1.107, 1.108, 1.111, 1.112, 1.116, 1.125, 1.138, 2.065, 2.070, 2.071, 2.072, 2.074, 2.075, 2.088, 2.089, 2.109, 2.116, 2.118, 및 2.127은 200 ppm에서 미주스 페르시카에의 FRC-P(네오니코티노이드 저항성) 균주의 적어도 80% 방제율을 제공하였고, 20 이하의 저항성 인자를 나타내었다.
티아클로프리드 및 이미다클로프리드는 200 ppm에서 미주스 페르시카에의 FRC-P(네오니코티노이드 저항성) 균주의 80% 방제율을 제공하였고, 64 초과의 저항성 인자(RF80)를 나타내었다.
b) 담배 가루이(베미시아 타바시)의 네오니코티노이드 및 피레트로이드 저항성 균주
b.1) 이용한 베미시아 타바시 균주:
· 베미시아 타바시 균주(네오니코티노이드 민감성)의 표준 스크리닝
· 원래 Rothamsted Research(UK)에 의해 제공된 베미시아 타바시의 Q-바이오타입 균주(네오니코티노이드 저항성).
b.2) 이용한 생물학적 검정 방법:
b.2.1) 생물학적 검정, 방법 A:
베미시아 타바시: 잔여 활성, 예방 산란
1 개의 잎을 제외한 모든 잎을 제거한 목화 묘목을 턴테이블 분무 챔버에서 희석한 시험 용액으로 처리한다. 건조한지 24 시간 후, 상기 묘목에 20 마리의 성인 가루이가 들끓게 한다. 노출한지 3 일 후, 성인 가루이의 총 수 및 잎 상에 산란된 가루이 알의 총 수를 계수한다. 산란된 알의 방제율을 계산하고 대조군 폐사율에 대하여 보정하였다.
적용률: 200 ppm, 50 ppm, 12.5 ppm, 3 ppm 및 0.8 ppm.
b.2.2) 용량-반응 생물학적 검정, 방법 B:
Herron 등(Aust J Entomol 37:70-73 (1998))으로부터 개조된 수돗물 한천 상에서 목화 잎의 원판을 이용하여 시험 포트(직경: 45 mm)를 제조하였다. 포터 정밀 실험실 분무 탑(Burkard Scientific, Uxbridge, UK)을 사용하여 살곤충제의 계열 희석물을 적용하였다. 0.6 bar에서 3 초의 정착 시간(대략 400 L ha-1과 동등함)으로 각각의 처리 복제물에 3 mL 용액을 분무하였다. 처리 당 최소한의 5 가지 살곤충제 농도 및 3 가지 복제물을 각각의 시험에서 이용하였다. 시험 용액을 건조시킨 후, 성인 가루이(번호 20 내지 30)를 포트로 옮긴 다음, 이를 뚜껑으로 밀봉하고 24℃에서 16 시간:8 시간의 명/암 방식으로 처리한 후 72 시간 동안 뒤집어 엎었다(잎 표면의 밑면 상에 가루이가 있게 함). 가루이 폐사율을 평가하고, (ACSAPwin 프로그램을 사용하여) LOGIT 분석에 의해 LC50을 계산하였다.
b.3) 결과
본 발명에 따른 화합물 1.065, 1.070, 1.074, 1.075, 1.078, 1.088, 1.092, 1.094, 1.098, 1.108, 1.112, 1.122, 1.138, 2.070, 2.071, 2.072, 2.088, 2.089, 2.094, 2.096, 2.107, 2.108, 2.111, 2.116, 및 2.118은 200 ppm에서 베미시아 타바시의 Q-바이오타입(네오니코티노이드 저항성) 균주의 적어도 80% 방제율을 제공하였고, 20 이하의 저항성 인자를 나타내었다.
티아클로프리드 및 이미다클로프리드는 200 ppm에서 베미시아 타바시의 Q-바이오타입(네오니코티노이드 저항성) 균주의 80% 방제율을 제공하였고, 둘 다 64 초과의 저항성 인자를 나타내었다.
실시예 B2: 유익한 종에 대한 안전성
오리우스 라에비가투스에 대한 시험
파세올루스 불가리스 변종 풀비오(Phaseolus vulgaris var. Fulvio)(강낭콩) 식물에서 잎을 1 개까지 감소시켰다. 잎을 수평 위치에서 유지시키면서, 트랙 분무기를 사용하여 200 l/ha에 해당하는 비율로 식물을 처리하였다. 일단 건조하고, 잎 원판을 식물로부터 수집하고, 처리된 면을 위로 하여 1% 물 한천을 함유하는 페트리 접시에 두었다.
보호를 위하여 종이 삼각형을 첨가하고, 에페스티아(Ephestia) 알의 적당한 양을 식이 공급물로서 첨가하였다. 5 마리의 오리우스 라에비가투스(포식충, Syngenta Bioline) 성충을 첨가하고, 상기 접시를 면 필터 및 천공 플라스틱 뚜껑으로 덮었다. 접시를 25℃, 75% 상대 습도에서, 16 시간:8 시간의 명/암 방식으로 인공 기후실에서 항온처리하였다.
각각의 처리 및 농도 수준에 대하여 6 개의 복제물을 제공하였다. 해충 칩입 후 2 일 및 4 일(days after infestation: DAI)째에 살아있는 오리우스 라에비가투스 및 죽은 오리우스 라에비가투스의 수를 계수하였다. 2 일째 평가에서 식이 공급을 보충하였다.
결과는 하기 표 B에 제공되어 있다:
표 B
Figure pct00050

Claims (10)

  1. 반시목의 곤충을 방제하는 방법으로서, 상기 곤충은 네오니코티노이드 살곤충제에 저항성이고, 상기 방법은 상기 네오니코티노이드 저항성 곤충에 화학식 I의 화합물, 또는 이의 농약적으로 허용되는 염, N-옥사이드 또는 이성체를 적용하는 단계를 포함하는 방법.
    [화학식 I]
    Figure pct00051

    (여기서,
    A는 -CH2-CH2- 또는 -CH=CH-이고;
    R1은 수소, 할로겐, 포르밀, 시아노, C1-C6알킬(아릴, 아릴옥시, 헤테로아릴 또는 헤테로사이클릴로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환되며, 상기 치환기 자체는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C3-C5사이클로알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 또는 1 개의 아릴기로 선택적으로 치환될 수 있음), C3-C7사이클로알킬(C1-C4)알킬, C1-C6할로알킬, C1-C6하이드록시알킬(아릴, 아릴옥시, 헤테로아릴 또는 헤테로사이클릴로 선택적으로 치환되며, 상기 치환기 자체는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C3-C5사이클로알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 또는 1 개의 아릴기로 선택적으로 치환될 수 있음), C1-C4알킬카르보닐아미노(C1-C4)알킬, C1-C6시아노알킬, C1-C6알콕시, C1-C6알콕시(C1-C6)알킬, C1-C6알콕시(C1-C6)알콕시, C3-C6알케닐, C3-C6할로알케닐, C3-C6알키닐, C3-C6할로알키닐, C1-C6알콕시카르보닐, C1-C6알킬카르보닐(할로겐, 시아노, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환되거나 1 개의 아릴기로 선택적으로 치환되며, 상기 치환기 자체는 할로겐, 시아노, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환될 수 있음), C1-C6알킬-S(=O)n1(여기서, n1은 0, 1 또는 2임), C1-C6할로알킬-S(=O)n2(여기서, n2는 0, 1 또는 2임), C1-C4알킬-S(=O)n3-(C1-C4)알킬(여기서, n3은 0, 1 또는 2임), C3-C7사이클로알킬(할로겐, 하이드록시, NH2, C1-C4알킬, 시아노, C1-C4알콕시, 및 C1-C4할로알킬로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환되며, 추가적으로 고리 구성원 단위 중 1 개는 C=O 또는 C=NR3(여기서, R3은 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4시아노알킬, C1-C4알콕시, 또는 C3-C6사이클로알킬임)을 선택적으로 나타낼 수 있음), C3-C7사이클로알케닐(하이드록시, 할로겐, C1-C4알킬, 시아노, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환되며, 추가적으로 메틸렌 고리 탄소 단위는 C=O 또는 C=NR3(여기서, R3은 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4시아노알킬, C1-C4알콕시, 또는 C3-C6사이클로알킬임)을 선택적으로 나타낼 수 있음), 트리(C1-C6)알킬실릴, 아릴디(C1-C4)알킬실릴, 아릴(할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), 아릴옥시카르보닐(할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), R4R5N-S(=O)n4(여기서, R4 및 R5는 각각 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4시아노알킬로부터 독립적으로 선택되고, n4는 0, 1, 또는 2임), 아릴설포닐(여기서, 아릴기는 할로겐 또는 C1-C4알킬로 선택적으로 치환됨), 헤테로아릴(할로겐, 시아노, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, C3-C5사이클로알킬로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), 또는 헤테로사이클릴(할로겐, 시아노, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환되며, 추가적으로 고리 구성원 단위는 C=O 또는 C=NR3(여기서, R3은 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4시아노알킬, C1-C4알콕시, 또는 C3-C6사이클로알킬임)을 선택적으로 나타낼 수 있음)이며;
    R2는 수소, 포르밀, 티오포르밀, 시아노, 하이드록시, NH2, C1-C6알킬(아릴, 아릴옥시, 헤테로아릴 또는 헤테로사이클릴로 선택적으로 치환되며, 상기 치환기 자체는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환될 수 있음), C1-C6할로알킬(하이드록시, C1-C4-알콕시, 트리(C1-C4알킬)실릴옥시, C1-C2알킬카르보닐옥시, 및 C3-C5알케닐로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 2 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), C1-C6시아노알킬, C1-C6알콕시(C1-C6)알킬, C1-C4알콕시(C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬, C1-C6알킬카르보닐(C1-C6)알킬, C1-C4알콕시이미노(C1-C4)알킬, C1-C4할로알콕시(C1-C4)알킬, C1-C6알콕시카르보닐(C1-C6)알킬, 비스-(C1-C6알콕시카르보닐(C1-C6))알킬, C1-C4알콕시(C1-C4)알콕시카르보닐(C1-C6)알킬, 하이드록시카르보닐(C1-C6)알킬, 아릴옥시카르보닐(C1-C6)알킬(여기서, 아릴기는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C1-C4 할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환될 수 있음), C1-C4알킬아미노카르보닐(C1-C6)알킬, 디(C1-C4알킬)아미노카르보닐(C1-C6)알킬, C1-C4할로알킬아미노카르보닐(C1-C6)알킬, 디(C1-C4할로알킬)아미노카르보닐-C1-C6알킬, C1-C2알콕시(C2-C4)알킬아미노카르보닐(C1-C4)알킬, C2-C6알케닐옥시카르보닐(C1-C6)알킬, C3-C6알키닐옥시카르보닐(C1-C6)알킬, (R6O)2(O=)P(C1-C6)알킬(여기서, R6은 수소, C1-C4알킬 또는 벤질임), C3-C7사이클로알킬(C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환되며, 추가적으로 고리 구성원 단위 중 1 개는 C=O 또는 C=NR3(여기서, R3은 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4시아노알킬, C1-C4알콕시, 또는 C3-C6사이클로알킬임)을 선택적으로 나타낼 수 있음), C3-C7할로사이클로알킬, C3-C7사이클로알케닐(C1-C4알킬, 및 C1-C4할로알킬로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환되며, 추가적으로 고리 구성원 단위 중 1 개는 C=O를 선택적으로 나타낼 수 있음), C3-C7할로사이클로알케닐, C1-C6알킬-S(=O)n5(C1-C6)알킬(여기서, n5는 0, 1 또는 2임), C3-C6알케닐, C3-C6할로알케닐, 아릴(C3-C6)알케닐, C3-C6알키닐, C3-C6할로알키닐, 아릴(C3-C6)알키닐, C3-C6하이드록시알키닐, C1-C6알콕시카르보닐(할로겐, 하이드록시, 시아노, C1-C4알콕시, C1-C4할로알킬, 및 아릴로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), 아릴옥시카르보닐(할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), C3-C6알케닐옥시카르보닐, C3-C6알키닐옥시카르보닐, C1-C6알킬카르보닐, C1-C6할로알킬카르보닐, 아미노카르보닐, C1-C6알킬아미노카르보닐, 디(C1-C6알킬)아미노카르보닐, 아미노티오카르보닐, C1-C6알킬아미노티오카르보닐, 디(C1-C6알킬)아미노티오카르보닐, C1-C6알콕시, C3-C6알케닐옥시, C3-C8알키닐옥시, 아릴옥시(할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), C1-C6알킬아미노, 디(C1-C6알킬)아미노, C3-C6사이클로알킬아미노, C1-C4알킬티오, C1-C4알킬설피닐, C1-C4알킬설포닐, C1-C4할로알킬설포닐, 아릴-S(=O)n6(할로겐, 니트로, 및 C1-C4알킬로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환됨)(여기서, n6은 0, 1 또는 2임), 아릴(할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, 및 C1-C4할로알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), 헤테로아릴(할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, 및 C1-C4할로알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), 헤테로사이클릴(할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, 및 C1-C4할로알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환되며, 추가적으로 고리 구성원 단위는 C=O 또는 C=NR3(여기서, R3은 수소, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 시아노알킬, C1-C4 알콕시, 또는 C3-C6 사이클로알킬임)을 선택적으로 나타낼 수 있음), (C1-C6알킬티오)카르보닐, (아릴티오)카르보닐(C1-C6)알킬(여기서, 아릴기는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C1-C4 할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환될 수 있음), ((C1-C6)벤질티오)카르보닐(C1-C6)알킬(여기서, 벤질기는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C1-C4 할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환될 수 있음), (C1-C6알킬티오)티오카르보닐, C1-C6알킬-S(=O)n7(=NR7)-C1-C4알킬(여기서, R7은 수소, 시아노, 니트로, C1-C4알킬이고, n7은 0 또는 1임)이거나; R2는 “-C(R8)(R9)(R10)”기(여기서, R8은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 또는 사이클로프로필이고; R9는 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 또는 사이클로프로필, 바람직하게는 수소이며; R10은 시아노, C1-C4알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐, C1-C4알콕시, C2-C5알키닐, C2-C4알콕시카르보닐, C1-C4알킬아미노카르보닐, 디(C1-C3알킬)아미노카르보닐, C1-C2할로알킬아미노카르보닐, C3-C6알케닐옥시카르보닐, C3-C4알키닐옥시카르보닐, 또는 C1-C3알킬카르보닐임)를 나타냄)
  2. 제1항에 있어서, R1은 수소, C1-C6알킬(페닐, 또는 페녹시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환되며, 상기 치환기 자체는 할로겐, 시아노, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환될 수 있음), C1-C6알콕시(C1-C6)알킬, C3-C7사이클로알킬(할로겐, C1-C4알킬, 시아노, C1-C4알콕시, 및 C1-C4할로알킬로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), 트리(C1-C4)알킬실릴, 페닐(할로겐, 시아노, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), 헤테로아릴(여기서, 헤테로아릴은 피리딜, 티오페닐 또는 티아졸릴이고, 할로겐, 시아노, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환됨)인 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, R2는 수소, 포르밀, C1-C6알킬(페닐, 헤테로아릴(여기서, 헤테로아릴은 피리딜, 티오페닐, 옥사졸릴, 이속사졸릴, 옥사디아졸릴, 티아졸릴, 이소티아졸릴 또는 티아디아졸릴임) 또는 헤테로사이클릴(여기서, 헤테로사이클릴은 테트라하이드로푸라닐, [1,3]디옥솔라닐, 옥세타닐, 티에타닐, 1-옥소-티에타닐 또는 1,1-디옥소-티에타닐임)로 선택적으로 치환되며, 상기 치환기 자체는 할로겐, 시아노, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환될 수 있음), C1-C6할로알킬(C1-C4-알콕시, 트리(C1-C4알킬)실릴옥시), 및 C3-C5알케닐로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), C1-C6시아노알킬, C1-C6알콕시(C1-C6)알킬, C1-C6알킬카르보닐(C1-C6)알킬, C1-C6알콕시카르보닐(C1-C6)알킬, C1-C4알킬아미노카르보닐(C1-C6)알킬, 디(C1-C4알킬)아미노카르보닐(C1-C6)알킬, C1-C4할로알킬아미노카르보닐(C1-C6)알킬, C2-C6알케닐옥시카르보닐(C1-C6)알킬, C3-C6알키닐옥시카르보닐(C1-C3)알킬, C3-C6사이클로알킬(C1-C4알킬, 및 C1-C4할로알킬로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환되며, 추가적으로 고리 구성원 단위 중 1 개는 C=O를 선택적으로 나타낼 수 있음), C3-C6할로사이클로알킬, C4-C7사이클로알케닐(C1-C4알킬, 및 C1-C4할로알킬로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환되며, 추가적으로 고리 구성원 단위 중 1 개는 C=O를 선택적으로 나타낼 수 있음), C1-C6알킬-S(=O)n5(C1-C6)알킬(여기서, n5는 0, 1 또는 2임), C3-C6알케닐, C3-C6할로알케닐, 페닐(C3-C6)알케닐, C3-C6알키닐, C3-C6할로알키닐, C1-C6알콕시, 헤테로사이클릴(여기서, 헤테로사이클릴은 옥세타닐, 테트라하이드로푸란-2-온일 또는 1,1-디옥소-티에타닐이고, 할로겐, 시아노, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환되며, 추가적으로 고리 구성원 단위는 C=O 또는 C=NR3(여기서, R3은 C1-C4 알킬, 또는 C1-C4 알콕시임)을 선택적으로 나타낼 수 있음)이거나; R2는 “-C(R8)(R9)(R10)”기(여기서, R8은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 또는 사이클로프로필이고; R9는 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 또는 사이클로프로필, 바람직하게는 수소이며; R10은 시아노, C1-C4알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐, C1-C4알콕시, C2-C5알키닐, C2-C4알콕시카르보닐, C1-C4알킬아미노카르보닐, 디(C1-C3알킬)아미노카르보닐, C1-C2할로알킬아미노카르보닐, C3-C6알케닐옥시카르보닐, C3-C4알키닐옥시카르보닐, 또는 C1-C3알킬카르보닐임)를 나타내는 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 네오니코티노이드 살곤충제에 저항성인 반시목의 원치 않는 곤충은 방제되지만 유익한 절지동물에는 영향을 미치지 않는 방법.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 방법은 화학식 I의 화합물 및 하나 이상의 유익한 절지동물을 적용하는 단계를 포함하는 방법.
  6. 제4항 또는 제5항에 있어서, 상기 유익한 절지동물은 오리우스 인시디오수스, 오리우스 라에비가투스, 오리우스 마주스쿨루스, 콕시넬라 셉템펑크타타, 아달리아 비펑크타타, 암블리드로말루스 리모니쿠스, 암블리세이우스 안데르소니, 암블리세이우스 바르케리, 암블리세이우스 칼리포르니쿠스, 암블리세이우스 쿠쿠메리스, 암블리세이우스 몬트도렌시스, 암블리세이우스 스위르스키이, 피토세이울루스 페르시밀리스, 시르푸스 종, 및 피토세이울루스 페르시밀리스로부터 선택되는 하나 이상의 유익한 곤충 또는 포식성 응애인 방법.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 네오니코티노이드 저항성 곤충은 가루이과(Aleyrodidae family) 또는 진디과(Aphididae family)의 곤충인 방법.
  8. 화학식 IH의 화합물, 또는 이의 농약적으로 허용되는 염, N-옥사이드 또는 이성체.
    [화학식 IH]
    Figure pct00052

    (여기서,
    A는 -CH2-CH2- 또는 -CH=CH-이고;
    R1은 수소, C1-C6알킬(페닐, 또는 페녹시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환되며, 상기 치환기 자체는 할로겐, 시아노, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환될 수 있음), C1-C6알콕시(C1-C6)알킬, C3-C7사이클로알킬(할로겐, C1-C4알킬, 시아노, C1-C4알콕시, 및 C1-C4할로알킬로부터 독립적으로 선택되는 1 개 내지 3 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), 트리(C1-C4)알킬실릴, 페닐(할로겐, 시아노, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환됨), 헤테로아릴(여기서, 헤테로아릴은 피리딜, 티오페닐 또는 티아졸릴이고, 할로겐, 시아노, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 및 C1-C4알콕시로부터 독립적으로 선택되는 1 개 또는 2 개의 치환기로 선택적으로 치환됨)이며;
    R2는 C3-C6알키닐 또는 C3-C6할로알키닐이거나;
    R2는 “-C(R8)(R9)(R10)”기(여기서, R8은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 또는 사이클로프로필이고; R9는 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 또는 사이클로프로필, 바람직하게는 수소이며; R10은 시아노, C1-C4알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐, C1-C4알콕시, C2-C5알키닐, C2-C4알콕시카르보닐, C1-C4알킬아미노카르보닐, 디(C1-C3알킬)아미노카르보닐, C1-C2할로알킬아미노카르보닐, C3-C6알케닐옥시카르보닐, C3-C4알키닐옥시카르보닐, 또는 C1-C3알킬카르보닐임)를 나타내거나;
    R2는 사이클로프로필, 사이클로부틸,
    Figure pct00053
    ,
    Figure pct00054
    , -CH2C(R12)=CH2 또는 -CH2CH=CH(R12)(여기서, X는 O, S, S(O) 또는 S(O)2이고, R11은 C1-C4알킬이며, R12는 F, Br, Cl 또는 메틸임)를 나타내거나;
    여기서, A는 -CH2-CH2-이고 R1 및 R2는 하기에 정의된 바와 같거나:
    Figure pct00055

    Figure pct00056

    Figure pct00057

    A는 -CH=CH-이고 R1 및 R2는 하기에 정의된 바와 같거나:
    Figure pct00058

    Figure pct00059

    다만 상기 화합물은 3-(5-에티닐-3-피리딜)-8-프로프-2-이닐-8-아자바이사이클로[3.2.1]옥트-6-엔-3-카르보니트릴 또는 8-부트-2-이닐-3-(5-에티닐-3-피리딜)-8-아자바이사이클로[3.2.1]옥트-6-엔-3-카르보니트릴이 아님)
  9. 화학식
    Figure pct00060
    의 화합물.
    (여기서, R1은 제1항 또는 제8항에 정의된 바와 같음)
  10. 제8항에 정의된 바와 같은 화학식 IH의 화합물의 살곤충 유효량을 포함하는 살곤충 조성물.
KR1020157030106A 2013-03-28 2014-03-12 네오니코티노이드 저항성 해충을 방제하는 방법 KR20150138258A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IN13DE961 2013-03-28
IN961/DEL/2013 2013-03-28
PCT/EP2014/054845 WO2014154486A1 (en) 2013-03-28 2014-03-12 Methods of controlling neonicotinoid resistant pests

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20150138258A true KR20150138258A (ko) 2015-12-09

Family

ID=57122892

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020157030106A KR20150138258A (ko) 2013-03-28 2014-03-12 네오니코티노이드 저항성 해충을 방제하는 방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR20150138258A (ko)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6470752B2 (ja) 有害生物防除的に活性な、硫黄含有置換基を有する二環式複素環
JP6469111B2 (ja) 有害生物防除活性を有する硫黄含有置換基を伴う置換５，５−二環式複素環
CN106795167B (zh) 具有含硫取代基的杀有害生物活性的四环杂环衍生物
JP6779225B2 (ja) 硫黄含有置換基を有する有害生物防除に活性な四環式誘導体
JP6677637B2 (ja) 有害生物防除的に活性な、硫黄含有置換基を有する二環式または三環式複素環
JP6153597B2 (ja) 殺線虫剤としてのｎ−シクリルアミド
JP6530388B2 (ja) 殺線虫剤として使用される４員環カルボキサミド
JP4955562B2 (ja) 新規殺虫剤
CN110312707B (zh) 具有含硫取代基的杀有害生物活性杂环衍生物
JP2020515601A (ja) 殺菌性組成物
CN111406055B (zh) 杀微生物的噻唑衍生物
KR20170131426A (ko) 살미생물 헤테로바이사이클릭 유도체
JP2019503342A (ja) 硫黄含有置換基を有する殺有害生物的に活性な複素環式誘導体
CN114524819A (zh) 具有含硫取代基的杀有害生物活性多环衍生物
JP2017537874A (ja) 硫黄含有置換基を有する有害生物防除に活性である四環式誘導体
CN108713016B (zh) 杀有害生物活性吡唑衍生物
JP2018537426A (ja) 殺微生物オキサジアゾール誘導体
JP2020533385A (ja) 殺菌・殺カビ性組成物
JP2019504828A (ja) 殺微生物性オキサジアゾール誘導体
CN107652292B (zh) 有杀有害生物活性的具有含硫取代基的二环或三环杂环
JP2018513190A (ja) 硫黄置換５員環複素環を有する有害生物防除に活性な多環式誘導体
JP2016534127A (ja) 殺虫性化合物
JP2016520536A (ja) ネオニコチノイド抵抗性有害生物の防除方法
JP2016515552A (ja) ネオニコチノイド耐性有害生物の防除方法
JP6616785B2 (ja) 硫黄置換フェニル基またはピリジン基を有する殺虫的に活性なアミド誘導体

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Withdrawal due to no request for examination