JP2020533385A - 殺菌・殺カビ性組成物 - Google Patents

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Abstract

成分(A)が、式(I)のキノリン−3−カルボキサミドであり、並びに、成分(B)が、ピジフルメトフェン、ベンゾビンジフルピル、ジフェノコナゾール、ヘキサコナゾール、アゾキシストロビン、フルジオキソニル、シプロジニル、フルアジナム、イソピラザム、ピロキロン、トリシクラゾール、クロロタロニル、プロピコナゾール、アミノピリフェン、ペンコナゾール、プロチオコナゾール、マンコゼブ、フェンプロピモルフ、フェンプロピジン、硫黄、及び、バチルスサブチリス(Bacillus subtilis)株を含むバイオ殺菌・殺カビ剤からなる群から選択される成分(A)及び(B)の混合物を含む殺菌・殺カビ性組成物、並びに、植物病原性微生物、好ましくは真菌による植物の感染を防除又は予防するための、農業又は園芸における組成物の使用。

Description

本発明は、新規な殺菌・殺カビ性組成物(fungicidal compositions)、特には植物病原菌といった植物病原体により生じる病害を防除するための農業又は園芸におけるこれらの使用、並びに、特には果物及び野菜といった有用な植物の病害の防除方法に関する。
文献において、農薬中の殺微生物有効成分として特定のキノリン(チオ)カルボキサミド化合物が提案されている。例えば、国際公開第04039783号には、殺菌・殺カビ剤(fungicides)として有用であると記載されているキノリン(チオ)カルボキサミド化合物が開示されている。さらに、様々な異なる化学的分類に属する多くの殺菌・殺カビ性化合物及び組成物が有用な植物の作物の殺菌・殺カビ剤としての使用のために開発された/開発中であるものの、作物の耐性及び具体的な植物病原菌に対する活性が多くの点で農業の実施におけるニーズを必ずしも満たしていない。
そのため、植物病原菌による植物の感染の防除又は予防における使用のための優れた生物学的特性を有する新規な化合物及び新規な組成物(例えば、より大きな生物学的活性、活性の有利なスペクトラム、増加した安定性プロファイル、向上した物理化学的特性、増加した生分解性を有する化合物、又はより広い活性スペクトラム、改善された作物の耐性、相乗的相互作用若しくは増強特性を有する組成物、又はより迅速な作用の発現を示す、若しくはより長く継続する残存活性を有する、若しくは植物病原体の効果的な防除のために必要とされる化合物及び組成物の適用回数の削減及び/若しくは施用量の削減を可能し、それにより有益な耐性管理の実施、低減された環境への影響、及び低減された作業者への曝露を可能にする組成物)を見出すことが継続的に必要とされている。
異なる作用機構を有する異なる殺菌・殺カビ性化合物の混合物を含有する組成物を使用すると、これらの要求のいくつかに応えることができる(例えば活性の異なるスペクトラムを有する殺菌・殺カビ剤を組み合わせることにより)。
本発明は従って、有効成分として、成分(A)及び成分(B)の混合物を含む新規殺菌・殺カビ性組成物を提供するものであり、ここで、成分(A)は、式(I)の化合物
Figure 2020533385
(式中、
1は、水素、フルオロ、クロロ又はメチルであり;
2は水素又はフルオロであり;
3は、−C(Cl)=CH2、イソプロピル、1−メチルシクロプロピル、トリフルオロメチル、−C(CH3)=CH2、1−フルオロシクロプロピル、−CF2CH3、−CF(CH3)CH3又はtert−ブチルであり;
4は水素又はフルオロである)並びに、その塩、鏡像異性体及び/又はN−オキシドであり;
並びに
成分(B)は、
ピジフルメトフェン、ベンゾビンジフルピル[1072957−71−1]、ジフェノコナゾール、ヘキサコナゾール、アゾキシストロビン、フルジオキソニル、シプロジニル、フルアジナム、イソピラザム、ピロキロン、トリシクラゾール、クロロタロニル、プロピコナゾール、アミノピリフェン、ペンコナゾール、フェンプロピモルフ、フェンプロピジン、硫黄、並びに、Taegro(登録商標)(バチルスサブチリスvar.アミロリクエファシエンス(Bacillus subtilis var.amyloliquefaciens)株FZB24(Novozymes Biologicals Inc.,5400 Corporate Circle,Salem,VA 24153,U.S.A.から入手可能)を含むバイオ殺菌・殺カビ剤(biofungicide))、Serenade(登録商標)(株QST713ベース)又はSubtilex(登録商標)(株MBI600ベース)などのバチルスサブチリス(Bacillus subtilis)株を含むバイオ殺菌・殺カビ剤からなる群から選択される化合物であり、ここで、成分(A)対成分(B)の重量比は20:1〜1:40である。
通常、成分(A)対成分(B)の重量比は、20:1〜1:40、特には15:1〜1:30、さらには12:1〜1:25の比率、またさらには10:1〜1:20の比率、また特には5:1〜1:20である。
本発明による特定の混合組成物によって付与される利益には、特には、真菌によって引き起こされる病害から植物を保護するための有利なレベルの生物学的活性、又は農薬有効成分としての使用のために優れた特性(例えば高い生物学的活性、有利な活性スペクトラム、増加した安全性プロファイル、改善された物理化学的特性、又は増加した生分解性)が含まれ得る。
式(I)の化合物中に1つ以上の考え得る非対称炭素原子が存在することは、化合物に光学異性体形態(すなわちエナンチオマー形態又はジアステレオマー形態)が生じ得ることを意味する。R2が結合している炭素原子での具体的な置換パターンは、化合物(I)の化合物に(少なくとも)2個のエナンチオマー形態が生じることを意味する。単結合まわりの制限された回転の結果として、配座異性体も生じ得る。本発明は、式(I)の化合物についての全てのそれらの考え得る異性体形態(例えば幾何異性体)及びその混合物を含む。同様に、式(I)は全ての考え得る互変異性体を含むことが意図されている。本発明は、式(I)の化合物についての全ての考え得る互変異性形態、及びラセミ化合物(すなわち実質的に50:50の比率での少なくとも2つのエナンチオマーの混合物)も含む。
各事例において、本発明に係る式(I)の化合物は、遊離形態、N−オキシドとしての酸化型、又は、例えば農業経済学的に使用可能な塩形態といった塩形態である。
N−オキシドは、第三級アミンの酸化型、又は、窒素含有芳香族複素環式化合物の酸化型である。これらは、例えば、書籍“Heterocyclic N−oxides”,A.Albini and S.Pietra,CRC Press,Boca Raton 1991に記載されている。
もっとも好ましくは、成分(A)は、以下の表X中において定義されている、化合物番号X.001、X.002、X.003、X.004、X.005、X.006、X.007、X.008、X.009、X.010、X.011、X.012、X.013、X.014、X.015、X.016、X.017、X.018、X.019及びX.020、又は、これらの(S)−若しくは(R)−鏡像異性体の一方から選択される化合物である。
Figure 2020533385
Figure 2020533385
Figure 2020533385
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好ましくは、成分(B)は、ピジフルメトフェン、ベンゾビンジフルピル[1072957−71−1]、ジフェノコナゾール、ヘキサコナゾール、アゾキシストロビン、フルジオキソニル、シプロジニル、フルアジナム、イソピラザム、プロピコナゾール、アミノピリフェン、ピロキロン、トリシクラゾール、クロロタロニル、ペンコナゾール、フェンプロピモルフ、フェンプロピジン、硫黄、及び、Taegro(登録商標)(バチルスサブチリスvar.アミロリクエファシエンス(Bacillus subtilis var.amyloliquefaciens)株FZB24(Novozymes Biologicals Inc.,5400 Corporate Circle,Salem,VA 24153,U.S.A.から入手可能)を含むバイオ殺菌・殺カビ剤)などのバチルスサブチリス(Bacillus subtilis)株を含むバイオ殺菌・殺カビ剤からなる群から選択される化合物である。
もっとも好ましくは、成分(B)は、ピジフルメトフェン、ベンゾビンジフルピル[1072957−71−1]、ジフェノコナゾール、ヘキサコナゾール、アゾキシストロビン、フルジオキソニル、シプロジニル、フルアジナム、イソピラザム、プロピコナゾール、アミノピリフェン、ピロキロン、トリシクラゾール、及びクロロタロニルからなる群から選択される化合物である。
成分(B)の化合物は、いわゆる「ISO慣用名」、又は個々の事例において用いられる他の「慣用名」、又は商標名で本明細書の上で言及されている。成分(B)化合物は公知であり、市販されており、並びに/又は当該技術分野で公知の手順及び/若しくは文献に報告されている手順を使用して合成することができる。
本発明に係る好ましい組成物において、成分(A)は、化合物番号X.001、N−(1−ベンジル−3−クロロ−1−メチル−ブタ−3−エニル)−8−フルオロ−キノリン−3−カルボキサミド、又は、これらの塩及び/若しくはN−オキシドであり、並びに、成分(B)は、ピジフルメトフェン、ベンゾビンジフルピル[1072957−71−1]、ジフェノコナゾール、ヘキサコナゾール、アゾキシストロビン、フルジオキソニル、シプロジニル、フルアジナム、イソピラザム、プロピコナゾール、アミノピリフェン、ピロキロン、トリシクラゾール、クロロタロニル、ペンコナゾール、フェンプロピモルフ、フェンプロピジン、硫黄、及び、Taegro(登録商標)(バチルスサブチリスvar.アミロリクエファシエンス(Bacillus subtilis var.amyloliquefaciens)株FZB24(Novozymes Biologicals Inc.,5400 Corporate Circle,Salem,VA 24153,U.S.A.から入手可能)を含むバイオ殺菌・殺カビ剤)などのバチルスサブチリス(Bacillus subtilis)株を含むバイオ殺菌・殺カビ剤からなる群から選択される化合物であり、ここで、成分(A)対成分(B)の重量比は、20:1〜1:40である。
好ましい実施形態において、本組成物は、化合物番号X.001の(S)−鏡像異性体、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドを含む。
或いは、好ましい実施形態において、本組成物は、化合物番号X.001の(R)−鏡像異性体、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドを含む。
本発明に係る他の好ましい組成物において、成分(A)は、化合物番号X.002、N−(1−ベンジル−1,3−ジメチル−ブチル)−8−フルオロ−キノリン−3−カルボキサミド、又は、これらの塩及び/若しくはN−オキシドであり、並びに、成分(B)は、ピジフルメトフェン、ベンゾビンジフルピル[1072957−71−1]、ジフェノコナゾール、ヘキサコナゾール、アゾキシストロビン、フルジオキソニル、シプロジニル、フルアジナム、イソピラザム、プロピコナゾール、アミノピリフェン、ピロキロン、トリシクラゾール、クロロタロニル、ペンコナゾール、フェンプロピモルフ、フェンプロピジン、硫黄、及び、Taegro(登録商標)(バチルスサブチリスvar.アミロリクエファシエンス(Bacillus subtilis var.amyloliquefaciens)株FZB24(Novozymes Biologicals Inc.,5400 Corporate Circle,Salem,VA 24153,U.S.A.から入手可能)を含むバイオ殺菌・殺カビ剤)などのバチルスサブチリス(Bacillus subtilis)株を含むバイオ殺菌・殺カビ剤からなる群から選択される化合物であり、ここで、成分(A)対成分(B)の重量比は、20:1〜1:40である。
好ましい実施形態において、本組成物は、化合物番号X.002の(S)−鏡像異性体、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドを含む。
或いは、好ましい実施形態において、本組成物は、化合物番号X.002の(R)−鏡像異性体、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドを含む。
本発明に係る他の好ましい組成物において、成分(A)は、化合物番号X.003、N−[1−ベンジル−1−メチル−2−(1−メチルシクロプロピル)エチル]−8−フルオロ−キノリン−3−カルボキサミド、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドであり、並びに、成分(B)は、ピジフルメトフェン、ベンゾビンジフルピル[1072957−71−1]、ジフェノコナゾール、ヘキサコナゾール、アゾキシストロビン、フルジオキソニル、シプロジニル、フルアジナム、イソピラザム、プロピコナゾール、アミノピリフェン、ピロキロン、トリシクラゾール、クロロタロニル、ペンコナゾール、フェンプロピモルフ、フェンプロピジン、硫黄、及び、Taegro(登録商標)(バチルスサブチリスvar.アミロリクエファシエンス(Bacillus subtilis var.amyloliquefaciens)株FZB24(Novozymes Biologicals Inc.,5400 Corporate Circle,Salem,VA 24153,U.S.A.から入手可能)を含むバイオ殺菌・殺カビ剤)などのバチルスサブチリス(Bacillus subtilis)株を含むバイオ殺菌・殺カビ剤からなる群から選択される化合物であり、ここで、成分(A)対成分(B)の重量比は、20:1〜1:40である。
好ましい実施形態において、本組成物は、化合物番号X.003の(S)−鏡像異性体、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドを含む。
或いは、好ましい実施形態において、本組成物は、化合物番号X.003の(R)−鏡像異性体、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドを含む。
本発明に係る他の好ましい組成物において、成分(A)は、化合物番号X.004、N−(1−ベンジル−3,3,3−トリフルオロ−1−メチル−プロピル)−8−メチル−キノリン−3−カルボキサミド、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドであり、並びに、成分(B)は、ピジフルメトフェン、ベンゾビンジフルピル[1072957−71−1]、ジフェノコナゾール、ヘキサコナゾール、アゾキシストロビン、フルジオキソニル、シプロジニル、フルアジナム、イソピラザム、プロピコナゾール、アミノピリフェン、ピロキロン、トリシクラゾール、クロロタロニル、ペンコナゾール、フェンプロピモルフ、フェンプロピジン、硫黄、及び、Taegro(登録商標)(バチルスサブチリスvar.アミロリクエファシエンス(Bacillus subtilis var.amyloliquefaciens)株FZB24(Novozymes Biologicals Inc.,5400 Corporate Circle,Salem,VA 24153,U.S.A.から入手可能)を含むバイオ殺菌・殺カビ剤)などのバチルスサブチリス(Bacillus subtilis)株を含むバイオ殺菌・殺カビ剤からなる群から選択される化合物であり、ここで、成分(A)対成分(B)の重量比は、20:1〜1:40である。
好ましい実施形態において、本組成物は、化合物番号X.004の(S)−鏡像異性体、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドを含む。
或いは、好ましい実施形態において、本組成物は、化合物番号X.004の(R)−鏡像異性体、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドを含む。
本発明に係る他の好ましい組成物において、成分(A)は、化合物番号X.005、N−(1−ベンジル−3,3,3−トリフルオロ−1−メチル−プロピル)−8−クロロ−キノリン−3−カルボキサミド、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドであり、並びに、成分(B)は、ピジフルメトフェン、ベンゾビンジフルピル[1072957−71−1]、ジフェノコナゾール、ヘキサコナゾール、アゾキシストロビン、フルジオキソニル、シプロジニル、フルアジナム、イソピラザム、プロピコナゾール、アミノピリフェン、ピロキロン、トリシクラゾール、クロロタロニル、ペンコナゾール、フェンプロピモルフ、フェンプロピジン、硫黄、及び、Taegro(登録商標)(バチルスサブチリスvar.アミロリクエファシエンス(Bacillus subtilis var.amyloliquefaciens)株FZB24(Novozymes Biologicals Inc.,5400 Corporate Circle,Salem,VA 24153,U.S.A.から入手可能)を含むバイオ殺菌・殺カビ剤)などのバチルスサブチリス(Bacillus subtilis)株を含むバイオ殺菌・殺カビ剤からなる群から選択される化合物であり、ここで、成分(A)対成分(B)の重量比は、20:1〜1:40である。
好ましい実施形態において、本組成物は、化合物番号X.005の(S)−鏡像異性体、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドを含む。
或いは、好ましい実施形態において、本組成物は、化合物番号X.005の(R)−鏡像異性体、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドを含む。
本発明に係る他の好ましい組成物において、成分(A)は、化合物番号X.006、N−(1−ベンジル−3,3,3−トリフルオロ−1−メチル−プロピル)−8−フルオロ−キノリン−3−カルボキサミド、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドであり、並びに、成分(B)は、ピジフルメトフェン、ベンゾビンジフルピル[1072957−71−1]、ジフェノコナゾール、ヘキサコナゾール、アゾキシストロビン、フルジオキソニル、シプロジニル、フルアジナム、イソピラザム、プロピコナゾール、アミノピリフェン、ピロキロン、トリシクラゾール、クロロタロニル、ペンコナゾール、フェンプロピモルフ、フェンプロピジン、硫黄、及び、Taegro(登録商標)(バチルスサブチリスvar.アミロリクエファシエンス(Bacillus subtilis var.amyloliquefaciens)株FZB24(Novozymes Biologicals Inc.,5400 Corporate Circle,Salem,VA 24153,U.S.A.から入手可能)を含むバイオ殺菌・殺カビ剤)などのバチルスサブチリス(Bacillus subtilis)株を含むバイオ殺菌・殺カビ剤からなる群から選択される化合物であり、ここで、成分(A)対成分(B)の重量比は、20:1〜1:40である。
好ましい実施形態において、本組成物は、化合物番号X.006の(S)−鏡像異性体、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドを含む。
或いは、好ましい実施形態において、本組成物は、化合物番号X.006の(R)−鏡像異性体、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドを含む。
本発明に係る他の好ましい組成物において、成分(A)は、化合物番号X.007、N−(1−ベンジル−3,3,3−トリフルオロ−1−メチル−プロピル)−7,8−ジフルオロ−キノリン−3−カルボキサミド、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドであり、並びに、成分(B)は、ピジフルメトフェン、ベンゾビンジフルピル[1072957−71−1]、ジフェノコナゾール、ヘキサコナゾール、アゾキシストロビン、フルジオキソニル、シプロジニル、フルアジナム、イソピラザム、プロピコナゾール、アミノピリフェン、ピロキロン、トリシクラゾール、クロロタロニル、ペンコナゾール、フェンプロピモルフ、フェンプロピジン、硫黄、及び、Taegro(登録商標)(バチルスサブチリスvar.アミロリクエファシエンス(Bacillus subtilis var.amyloliquefaciens)株FZB24(Novozymes Biologicals Inc.,5400 Corporate Circle,Salem,VA 24153,U.S.A.から入手可能)を含むバイオ殺菌・殺カビ剤)などのバチルスサブチリス(Bacillus subtilis)株を含むバイオ殺菌・殺カビ剤からなる群から選択される化合物であり、ここで、成分(A)対成分(B)の重量比は、20:1〜1:40である。
好ましい実施形態において、本組成物は、化合物番号X.007の(S)−鏡像異性体、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドを含む。
或いは、好ましい実施形態において、本組成物は、化合物番号X.007の(R)−鏡像異性体、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドを含む。
本発明に係る他の好ましい組成物において、成分(A)は、化合物番号X.008、N−(1−ベンジル−1,3−ジメチル−ブチル)−7,8−ジフルオロ−キノリン−3−カルボキサミド、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドであり、並びに、成分(B)は、ピジフルメトフェン、ベンゾビンジフルピル[1072957−71−1]、ジフェノコナゾール、ヘキサコナゾール、アゾキシストロビン、フルジオキソニル、シプロジニル、フルアジナム、イソピラザム、プロピコナゾール、アミノピリフェン、ピロキロン、トリシクラゾール、クロロタロニル、ペンコナゾール、フェンプロピモルフ、フェンプロピジン、硫黄、及び、Taegro(登録商標)(バチルスサブチリスvar.アミロリクエファシエンス(Bacillus subtilis var.amyloliquefaciens)株FZB24(Novozymes Biologicals Inc.,5400 Corporate Circle,Salem,VA 24153,U.S.A.から入手可能)を含むバイオ殺菌・殺カビ剤)などのバチルスサブチリス(Bacillus subtilis)株を含むバイオ殺菌・殺カビ剤からなる群から選択される化合物であり、ここで、成分(A)対成分(B)の重量比は、20:1〜1:40である。
好ましい実施形態において、本組成物は、化合物番号X.008の(S)−鏡像異性体、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドを含む。
或いは、好ましい実施形態において、本組成物は、化合物番号X.008の(R)−鏡像異性体、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドを含む。
本発明に係る他の好ましい組成物において、成分(A)は、化合物番号X.009、N−(1−ベンジル−1,3−ジメチル−ブタ−3−エニル)−8−フルオロ−キノリン−3−カルボキサミド、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドであり、並びに、成分(B)は、ピジフルメトフェン、ベンゾビンジフルピル[1072957−71−1]、ジフェノコナゾール、ヘキサコナゾール、アゾキシストロビン、フルジオキソニル、シプロジニル、フルアジナム、イソピラザム、プロピコナゾール、アミノピリフェン、ピロキロン、トリシクラゾール、クロロタロニル、ペンコナゾール、フェンプロピモルフ、フェンプロピジン、硫黄、及び、Taegro(登録商標)(バチルスサブチリスvar.アミロリクエファシエンス(Bacillus subtilis var.amyloliquefaciens)株FZB24(Novozymes Biologicals Inc.,5400 Corporate Circle,Salem,VA 24153,U.S.A.から入手可能)を含むバイオ殺菌・殺カビ剤)などのバチルスサブチリス(Bacillus subtilis)株を含むバイオ殺菌・殺カビ剤からなる群から選択される化合物であり、ここで、成分(A)対成分(B)の重量比は、20:1〜1:40である。
好ましい実施形態において、本組成物は、化合物番号X.009の(S)−鏡像異性体、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドを含む。
或いは、好ましい実施形態において、本組成物は、化合物番号X.009の(R)−鏡像異性体、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドを含む。
本発明に係る他の好ましい組成物において、成分(A)は、化合物番号X.010、N−(1−ベンジル−1,3−ジメチル−ブタ−3−エニル)−7,8−ジフルオロ−キノリン−3−カルボキサミド、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドであり、並びに、成分(B)は、ピジフルメトフェン、ベンゾビンジフルピル[1072957−71−1]、ジフェノコナゾール、ヘキサコナゾール、アゾキシストロビン、フルジオキソニル、シプロジニル、フルアジナム、イソピラザム、プロピコナゾール、アミノピリフェン、ピロキロン、トリシクラゾール、クロロタロニル、ペンコナゾール、フェンプロピモルフ、フェンプロピジン、硫黄、及び、Taegro(登録商標)(バチルスサブチリスvar.アミロリクエファシエンス(Bacillus subtilis var.amyloliquefaciens)株FZB24(Novozymes Biologicals Inc.,5400 Corporate Circle,Salem,VA 24153,U.S.A.から入手可能)を含むバイオ殺菌・殺カビ剤)などのバチルスサブチリス(Bacillus subtilis)株を含むバイオ殺菌・殺カビ剤からなる群から選択される化合物であり、ここで、成分(A)対成分(B)の重量比は、20:1〜1:40である。
好ましい実施形態において、本組成物は、化合物番号X.010の(S)−鏡像異性体、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドを含む。
或いは、好ましい実施形態において、本組成物は、化合物番号X.010の(R)−鏡像異性体、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドを含む。
本発明に係る他の好ましい組成物において、成分(A)は、化合物番号X.011、8−フルオロ−N−[1−[(3−フルオロフェニル)メチル]−1,3−ジメチル−ブチル]キノリン−3−カルボキサミド、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドであり、並びに、成分(B)は、ピジフルメトフェン、ベンゾビンジフルピル[1072957−71−1]、ジフェノコナゾール、ヘキサコナゾール、アゾキシストロビン、フルジオキソニル、シプロジニル、フルアジナム、イソピラザム、プロピコナゾール、アミノピリフェン、ピロキロン、トリシクラゾール、クロロタロニル、ペンコナゾール、フェンプロピモルフ、フェンプロピジン、硫黄、及び、Taegro(登録商標)(バチルスサブチリスvar.アミロリクエファシエンス(Bacillus subtilis var.amyloliquefaciens)株FZB24(Novozymes Biologicals Inc.,5400 Corporate Circle,Salem,VA 24153,U.S.A.から入手可能)を含むバイオ殺菌・殺カビ剤)などのバチルスサブチリス(Bacillus subtilis)株を含むバイオ殺菌・殺カビ剤からなる群から選択される化合物であり、ここで、成分(A)対成分(B)の重量比は、20:1〜1:40である。
好ましい実施形態において、本組成物は、化合物番号X.011の(S)−鏡像異性体、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドを含む。
或いは、好ましい実施形態において、本組成物は、化合物番号X.011の(R)−鏡像異性体、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドを含む。
本発明に係る他の好ましい組成物において、成分(A)は、化合物番号X.012、8−フルオロ−N−[3,3,3−トリフルオロ−1−[(3−フルオロフェニル)メチル]−1−メチル−プロピル]キノリン−3−カルボキサミド、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドであり、並びに、成分(B)は、ピジフルメトフェン、ベンゾビンジフルピル[1072957−71−1]、ジフェノコナゾール、ヘキサコナゾール、アゾキシストロビン、フルジオキソニル、シプロジニル、フルアジナム、イソピラザム、プロピコナゾール、アミノピリフェン、ピロキロン、トリシクラゾール、クロロタロニル、ペンコナゾール、フェンプロピモルフ、フェンプロピジン、硫黄、及び、Taegro(登録商標)(バチルスサブチリスvar.アミロリクエファシエンス(Bacillus subtilis var.amyloliquefaciens)株FZB24(Novozymes Biologicals Inc.,5400 Corporate Circle,Salem,VA 24153,U.S.A.から入手可能)を含むバイオ殺菌・殺カビ剤)などのバチルスサブチリス(Bacillus subtilis)株を含むバイオ殺菌・殺カビ剤からなる群から選択される化合物であり、ここで、成分(A)対成分(B)の重量比は、20:1〜1:40である。
好ましい実施形態において、本組成物は、化合物番号X.012の(S)−鏡像異性体、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドを含む。
或いは、好ましい実施形態において、本組成物は、化合物番号X.012の(R)−鏡像異性体、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドを含む。
本発明に係る他の好ましい組成物において、成分(A)は、化合物番号X.013、N−[1−ベンジル−2−(1−フルオロシクロプロピル)−1−メチル−エチル]−8−フルオロ−キノリン−3−カルボキサミド、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドであり、並びに、成分(B)は、ピジフルメトフェン、ベンゾビンジフルピル[1072957−71−1]、ジフェノコナゾール、ヘキサコナゾール、アゾキシストロビン、フルジオキソニル、シプロジニル、フルアジナム、イソピラザム、プロピコナゾール、アミノピリフェン、ピロキロン、トリシクラゾール、クロロタロニル、ペンコナゾール、フェンプロピモルフ、フェンプロピジン、硫黄、及び、Taegro(登録商標)(バチルスサブチリスvar.アミロリクエファシエンス(Bacillus subtilis var.amyloliquefaciens)株FZB24(Novozymes Biologicals Inc.,5400 Corporate Circle,Salem,VA 24153,U.S.A.から入手可能)を含むバイオ殺菌・殺カビ剤)などのバチルスサブチリス(Bacillus subtilis)株を含むバイオ殺菌・殺カビ剤からなる群から選択される化合物であり、ここで、成分(A)対成分(B)の重量比は、20:1〜1:40である。
好ましい実施形態において、本組成物は、化合物番号X.013の(S)−鏡像異性体、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドを含む。
或いは、好ましい実施形態において、本組成物は、化合物番号X.013の(R)−鏡像異性体、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドを含む。
本発明に係る他の好ましい組成物において、成分(A)は、化合物番号X.014、N−(1−ベンジル−3,3−ジフルオロ−1−メチル−ブチル)−8−フルオロ−キノリン−3−カルボキサミド、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドであり、並びに、成分(B)は、ピジフルメトフェン、ベンゾビンジフルピル[1072957−71−1]、ジフェノコナゾール、ヘキサコナゾール、アゾキシストロビン、フルジオキソニル、シプロジニル、フルアジナム、イソピラザム、プロピコナゾール、アミノピリフェン、ピロキロン、トリシクラゾール、クロロタロニル、ペンコナゾール、フェンプロピモルフ、フェンプロピジン、硫黄、及び、Taegro(登録商標)(バチルスサブチリスvar.アミロリクエファシエンス(Bacillus subtilis var.amyloliquefaciens)株FZB24(Novozymes Biologicals Inc.,5400 Corporate Circle,Salem,VA 24153,U.S.A.から入手可能)を含むバイオ殺菌・殺カビ剤)などのバチルスサブチリス(Bacillus subtilis)株を含むバイオ殺菌・殺カビ剤からなる群から選択される化合物であり、ここで、成分(A)対成分(B)の重量比は、20:1〜1:40である。
好ましい実施形態において、本組成物は、化合物番号X.014の(S)−鏡像異性体、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドを含む。
或いは、好ましい実施形態において、本組成物は、化合物番号X.014の(R)−鏡像異性体、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドを含む。
本発明に係る他の好ましい組成物において、成分(A)は、化合物番号X.015、N−(1−ベンジル−3−フルオロ−1,3−ジメチル−ブチル)−8−フルオロ−キノリン−3−カルボキサミド、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドであり、並びに、成分(B)は、ピジフルメトフェン、ベンゾビンジフルピル[1072957−71−1]、ジフェノコナゾール、ヘキサコナゾール、アゾキシストロビン、フルジオキソニル、シプロジニル、フルアジナム、イソピラザム、プロピコナゾール、アミノピリフェン、ピロキロン、トリシクラゾール、クロロタロニル、ペンコナゾール、フェンプロピモルフ、フェンプロピジン、硫黄、及び、Taegro(登録商標)(バチルスサブチリスvar.アミロリクエファシエンス(Bacillus subtilis var.amyloliquefaciens)株FZB24(Novozymes Biologicals Inc.,5400 Corporate Circle,Salem,VA 24153,U.S.A.から入手可能)を含むバイオ殺菌・殺カビ剤)などのバチルスサブチリス(Bacillus subtilis)株を含むバイオ殺菌・殺カビ剤からなる群から選択される化合物であり、ここで、成分(A)対成分(B)の重量比は、20:1〜1:40である。
好ましい実施形態において、本組成物は、化合物番号X.015の(S)−鏡像異性体、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドを含む。
或いは、好ましい実施形態において、本組成物は、化合物番号X.015の(R)−鏡像異性体、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドを含む。
本発明に係る他の好ましい組成物において、成分(A)は、化合物番号X.016、N−(1−ベンジル−1,3,3−トリメチル−ブチル)−8−フルオロ−キノリン−3−カルボキサミド、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドであり、並びに、成分(B)は、ピジフルメトフェン、ベンゾビンジフルピル[1072957−71−1]、ジフェノコナゾール、ヘキサコナゾール、アゾキシストロビン、フルジオキソニル、シプロジニル、フルアジナム、イソピラザム、プロピコナゾール、アミノピリフェン、ピロキロン、トリシクラゾール、クロロタロニル、ペンコナゾール、フェンプロピモルフ、フェンプロピジン、硫黄、及び、Taegro(登録商標)(バチルスサブチリスvar.アミロリクエファシエンス(Bacillus subtilis var.amyloliquefaciens)株FZB24(Novozymes Biologicals Inc.,5400 Corporate Circle,Salem,VA 24153,U.S.A.から入手可能)を含むバイオ殺菌・殺カビ剤)などのバチルスサブチリス(Bacillus subtilis)株を含むバイオ殺菌・殺カビ剤からなる群から選択される化合物であり、ここで、成分(A)対成分(B)の重量比は、20:1〜1:40である。
好ましい実施形態において、本組成物は、化合物番号X.016の(S)−鏡像異性体、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドを含む。
或いは、好ましい実施形態において、本組成物は、化合物番号X.016の(R)−鏡像異性体、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドを含む。
本発明に係る他の好ましい組成物において、成分(A)は、化合物番号X.017、N−(1−ベンジル−1,3−ジメチル−ブチル)−8−メチル−キノリン−3−カルボキサミド、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドであり、並びに、成分(B)は、ピジフルメトフェン、ベンゾビンジフルピル[1072957−71−1]、ジフェノコナゾール、ヘキサコナゾール、アゾキシストロビン、フルジオキソニル、シプロジニル、フルアジナム、イソピラザム、プロピコナゾール、アミノピリフェン、ピロキロン、トリシクラゾール、クロロタロニル、ペンコナゾール、フェンプロピモルフ、フェンプロピジン、硫黄、及び、Taegro(登録商標)(バチルスサブチリスvar.アミロリクエファシエンス(Bacillus subtilis var.amyloliquefaciens)株FZB24(Novozymes Biologicals Inc.,5400 Corporate Circle,Salem,VA 24153,U.S.A.から入手可能)を含むバイオ殺菌・殺カビ剤)などのバチルスサブチリス(Bacillus subtilis)株を含むバイオ殺菌・殺カビ剤からなる群から選択される化合物であり、ここで、成分(A)対成分(B)の重量比は、20:1〜1:40である。
好ましい実施形態において、本組成物は、化合物番号X.017の(S)−鏡像異性体、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドを含む。
或いは、好ましい実施形態において、本組成物は、化合物番号X.017の(R)−鏡像異性体、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドを含む。
本発明に係る他の好ましい組成物において、成分(A)は、化合物番号X.018、N−(1−ベンジル−1,3−ジメチル−ブチル)−8−クロロ−キノリン−3−カルボキサミド、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドであり、並びに、成分(B)は、ピジフルメトフェン、ベンゾビンジフルピル[1072957−71−1]、ジフェノコナゾール、ヘキサコナゾール、アゾキシストロビン、フルジオキソニル、シプロジニル、フルアジナム、イソピラザム、プロピコナゾール、アミノピリフェン、ピロキロン、トリシクラゾール、クロロタロニル、ペンコナゾール、フェンプロピモルフ、フェンプロピジン、硫黄、及び、Taegro(登録商標)(バチルスサブチリスvar.アミロリクエファシエンス(Bacillus subtilis var.amyloliquefaciens)株FZB24(Novozymes Biologicals Inc.,5400 Corporate Circle,Salem,VA 24153,U.S.A.から入手可能)を含むバイオ殺菌・殺カビ剤)などのバチルスサブチリス(Bacillus subtilis)株を含むバイオ殺菌・殺カビ剤からなる群から選択される化合物であり、ここで、成分(A)対成分(B)の重量比は、20:1〜1:40である。
好ましい実施形態において、本組成物は、化合物番号X.018の(S)−鏡像異性体、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドを含む。
或いは、好ましい実施形態において、本組成物は、化合物番号X.018の(R)−鏡像異性体、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドを含む。
本発明に係る他の好ましい組成物において、成分(A)は、化合物番号X.019、N−(1−ベンジル−1,3−ジメチル−ブチル)キノリン−3−カルボキサミド、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドであり、並びに、成分(B)は、ピジフルメトフェン、ベンゾビンジフルピル[1072957−71−1]、ジフェノコナゾール、ヘキサコナゾール、アゾキシストロビン、フルジオキソニル、シプロジニル、フルアジナム、イソピラザム、プロピコナゾール、アミノピリフェン、ピロキロン、トリシクラゾール、クロロタロニル、ペンコナゾール、フェンプロピモルフ、フェンプロピジン、硫黄、及び、Taegro(登録商標)(バチルスサブチリスvar.アミロリクエファシエンス(Bacillus subtilis var.amyloliquefaciens)株FZB24(Novozymes Biologicals Inc.,5400 Corporate Circle,Salem,VA 24153,U.S.A.から入手可能)を含むバイオ殺菌・殺カビ剤)などのバチルスサブチリス(Bacillus subtilis)株を含むバイオ殺菌・殺カビ剤からなる群から選択される化合物であり、ここで、成分(A)対成分(B)の重量比は、20:1〜1:40である。
好ましい実施形態において、本組成物は、化合物番号X.019の(S)−鏡像異性体、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドを含む。
或いは、好ましい実施形態において、本組成物は、化合物番号X.019の(R)−鏡像異性体、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドを含む。
本発明に係る他の好ましい組成物において、成分(A)は、化合物番号X.020、N−(1−ベンジル−3,3,3−トリフルオロ−1−メチル−プロピル)キノリン−3−カルボキサミド、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドであり、並びに、成分(B)は、ピジフルメトフェン、ベンゾビンジフルピル[1072957−71−1]、ジフェノコナゾール、ヘキサコナゾール、アゾキシストロビン、フルジオキソニル、シプロジニル、フルアジナム、イソピラザム、プロピコナゾール、アミノピリフェン、ピロキロン、トリシクラゾール、クロロタロニル、ペンコナゾール、フェンプロピモルフ、フェンプロピジン、硫黄、及び、Taegro(登録商標)(バチルスサブチリスvar.アミロリクエファシエンス(Bacillus subtilis var.amyloliquefaciens)株FZB24(Novozymes Biologicals Inc.,5400 Corporate Circle,Salem,VA 24153,U.S.A.から入手可能)を含むバイオ殺菌・殺カビ剤)などのバチルスサブチリス(Bacillus subtilis)株を含むバイオ殺菌・殺カビ剤からなる群から選択される化合物であり、ここで、成分(A)対成分(B)の重量比は、20:1〜1:40である。
好ましい実施形態において、本組成物は、化合物番号X.020の(S)−鏡像異性体、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドを含む。
或いは、好ましい実施形態において、本組成物は、化合物番号X.020の(R)−鏡像異性体、又は、その塩及び/若しくはN−オキシドを含む。
表X(上記)に記載の式(I)の化合物[成分(A)]:混合相手[成分(B)]の好ましい比を、一定の好ましい混合相手について以下の表に示す。
Figure 2020533385
Figure 2020533385
式Iの化合物を殺菌・殺カビ剤として用いることも可能である。「殺菌・殺カビ剤」という用語は、本明細書において用いられるところ、真菌の増殖を防除し、変性させ、又は、防止する化合物を意味する。「殺菌・殺カビ的に有効な量」という用語は、真菌の増殖に効果をもたらすことが可能である、このような化合物又はこのような化合物の組み合わせの量を意味する。防除又は変性効果は、死滅、遅滞等などの自然の発育からの逸脱の全てを含み、予防は、真菌による感染を予防するための植物におけるバリア又は他の防御形成を含む。
「植物」という用語は、種子、実生、苗、根、塊茎、茎、柄、群葉及び果実を含む植物の全ての物理的な部分を指す。
「植物繁殖体」という用語は、例えば種子又は挿し木若しくは塊茎などの植物の成長する一部といった植物の生殖力のある全ての部分を意味する。これには、厳密な意味での種子だけでなく、根、果実、塊茎、鱗茎、根茎、及び植物の部分が含まれる。
本明細書において用いられるところ、「生息地」という用語は、植物が成長している圃場、又は、栽培されている植物の種子が播種される圃場、又は、種子が土壌に蒔かれることになる圃場を意味する。これには、土壌、種子及び実生、並びに、確立した植生が含まれる。
本明細書全体を通じて、「組成物」という表現は、成分(A)と(B)の様々な混合物又は組み合わせ(上で規定した実施形態を含む)を意味し、例えば、単一の「調合済み」形態、単一の有効成分要素の個々の配合物から組成される「タンク混合物」などの複合型噴霧混合物、及び、逐次的(すなわち、数時間又は数日間などの適度に短時間のうちに次々と)に適用される場合には単一の有効成分の併用である。成分(A)及び(B)を適用する順番は本発明の作用のためには重要ではない。
本発明の組成物は、植物病原性病害を引き起こす微生物などの有害な微生物に対して、特には植物病原性の真菌及び細菌に対して効果的である。
本発明の組成物は、担子菌綱(Basidiomycete)、子嚢菌綱(Ascomycete)、卵菌綱(Oomycete)及び/又は不完全菌類(Deuteromycete)、ブラソクラディオマイセート(Blasocladiomycete)、ツボカビ綱(Chrytidiomycete)、グロムス門(Glomeromycete)及び/又はケカビ綱(Mucoromycete)の分類における広いスペクトラムの真菌性植物病原体によって引き起こされる植物病害を防除するために使用することができる。
組成物は、観賞用作物、芝生、野菜、農作物、穀類及び果実作物の葉病原体などの広いスペクトラムの植物病害の防除において効果的である。
これらの病原体としては以下が挙げられ得る。
卵菌綱(Oomycete)であって、以下を含む。フィトフトラカプシシ(Phytophthora capsici)、フィトフトラインフェスタンス(Phytophthora infestans)、フィトフトラソヤエ(Phytophthora sojae)、フィトフトラフラガリエ(Phytophthora fragariae)、フィトフトラニコチアネ(Phytophthora nicotianae)、フィトフトラシンナモミ(Phytophthora cinnamomi)、フィトフトラシトリコラ(Phytophthora citricola)、フィトフトラシトロフトラ(Phytophthora citrophthora)及びフィトフトラエリトロセプチカ(Phytophthora erythroseptica)によって引き起こされるものなどのフィトフトラ(Phytophthora)病害;ピシウムアファニデルマツム(Pythium aphanidermatum)、ピシウムアレノマネス(Pythium arrhenomanes)、ピシウムグラミニコラ(Pythium graminicola)、ピシウムイレグラレ(Pythium irregulare)及びピシウムウルチマム(Pythium ultimum)によって引き起こされるものなどのピシウム(Pythium)病害;ペロノスポラデストルクトル(Peronospora destructor)、ペロノスポラパラシティカ(Peronospora parasitica)、プラズモパラビチコーラ(Plasmopara viticola)、プラズモパラハルステジイ(Plasmopara halstedii)、シュードペロノスポラクベンシス(Pseudoperonospora cubensis)、アルブゴカンジダ(Albugo candida)、スクレログトラマクロスポラ(Sclerophthora macrospora)及びブレミアラクツカエ(Bremia lactucae)などのツユカビ目(Peronosporales)によって引き起こされる病害;並びに、アファノミセスコクリオイデス(Aphanomyces cochlioides)、ラビリンツラゾステラエ(Labyrinthula zosterae)、ペロノスクレロスポラソルギ(Peronosclerospora sorghi)及びスクレロスポラグラミニコラ(Sclerospora graminicola)などの他のもの。
子嚢菌綱(Ascomycetes)であって、例えば、ステムフィリウムソラニ(Stemphylium solani)、スタゴノスポラタイナネンシス(Stagonospora tainanensis)、スピロカエアオレアギネア(Spilocaea oleaginea)、セトスファエリアツルシカ(Setosphaeria turcica)、ピレノカエタリコペリシチ(Pyrenochaeta lycoperisici)、プレオスポラヘルバルム(Pleospora herbarum)、フォマデストルクティバ(Phoma destructiva)、ファエオスファエリアヘルポトリコイデス(Phaeosphaeria herpotrichoides)、ファエオクリプトクスガエウマンニイ(Phaeocryptocus gaeumannii)、オフィオスファエレラグラミニコラ(Ophiosphaerella graminicola)、オフィボルスグラミニス(Ophiobolus graminis)、レプトスファエリアマクランス(Leptosphaeria maculans)、ヘンデルソニアクレベリマ(Hendersonia creberrima)、ヘルミントスポリウムトリティシレペンティス(Helminthosporium triticirepentis)、セトスファエリアツルシカ(Setosphaeria turcica)、ドレックスレラグリシネス(Drechslera glycines)、ジディメラブリオニエ(Didymella bryoniae)、シクロコニウムオレアギネウム(Cycloconium oleagineum)、コリネスポラカッシイコラ(Corynespora cassiicola)、コクリオボルスサチブス(Cochliobolus sativus)、ビポラリスカクティボラ(Bipolaris cactivora)、リンゴ黒星病菌(Venturia inaequalis)、ピレノホラテレス(Pyrenophora teres)、コムギ黄斑病菌(Pyrenophora tritici−repentis)、アルテルナリアアルテナタ(Alternaria alternata)、アルテルナリアブラッシシコラ(Alternaria brassicicola)、アルテルナリアソラニ(Alternaria solani)及びアルテルナリアトマトフィラ(Alternaria tomatophila)などのプレオスポラ目(Pleosporales);セプトリアトリティシ(Septoria tritici)、セプトリアノドルム(Septoria nodorum)、セプトリアグリシネス(Septoria glycines)、セルコスポラアラキディコーラ(Cercospora arachidicola)、セルコスポラソジナ(Cercospora sojina)、セルコスポラセアエマイディス(Cercospora zeae−maydis)、セルコスポレラカプセラエ(Cercosporella capsellae)及びセルコスポレラヘルポトリコイデス(Cercosporella herpotrichoides)などのカプノディウム目(Capnodiales);クラドスポリウムカルポフィルム(Cladosporium carpophilum)、クラドスポリウムエフスム(Cladosporium effusum)、パッサロラフルバ(Passalora fulva)、クラドスポリウムオキシスポルム(Cladosporium oxysporum)、ドチストロマッセプトスポルム(Dothistroma septosporum)、イサリオプシスクラビスポラ(Isariopsis clavispora)、マイコスファエレラフィジエンシス(Mycosphaerella fijiensis)、コムギ葉枯病菌(Mycosphaerella graminicola)、マイコベロシエラコエプケイイ(Mycovellosiella koepkeii)、ファエオイサリオプシスバタチコラ(Phaeoisariopsis bataticola)、シュードセルコスポラビチス(Pseudocercospora vitis)、シュードセルコスポレラヘルポトリコイド(Pseudocercosporella herpotrichoides)、ラムラリアベチコラ(Ramularia beticola)、ラムラリアコロシグニ(Ramularia collo−cygni)、ゲーウマノミセスグラミニス(Gaeumannomyces graminis)、マグナポルテグリセア(Magnaporthe grisea)、イネいもち病菌(Pyricularia oryzae)などのマグナポルテ目(Magnaporthales);アニソグラマアノマラ(Anisogramma anomala)、アピオグノモニアエラブンダ(Apiognomonia errabunda)、サイトスポラプラタニ(Cytospora platani)、ジアポルテファセオロルム(Diaporthe phaseolorum)、ディスクラデストルクティバ(Discula destructiva)、グノモニアフルクティコーラ(Gnomonia fructicola)、グリネリアウビコーラ(Greeneria uvicola)、メランコニウムジュグランディヌム(Melanconium juglandinum)、ホモプシスビティコーラ(Phomopsis viticola)、シロコッカスクラビギグネンティ−ジュグランダセアラム(Sirococcus clavigignenti−juglandacearum)、ツバキアドリイナ(Tubakia dryina)、ディカルペラ属の一種(Dicarpella spp.)、バルサセラトスペルマ(Valsa ceratosperma)などのジアポルテ目(Diaporthales);並びに、アクチノチリウムグラミニス(Actinothyrium graminis)、アスコキタピシ(Ascochyta pisi)、アスペルギルスフラブス(Aspergillus flavus)、アスペルギルスフミガーツス(Aspergillus fumigatus)、アスペルギルスニズランス(Aspergillus nidulans)、アスペリスポリウムカリカエ(Asperisporium caricae)、ブルメリエラジャアピイ(Blumeriella jaapii)、カンジダ属の一種(Candida spp.)、カプノジウムラモスム(Capnodium ramosum)、セファロアスクス属の一種(Cephaloascus spp.)、セファロスポリウムグラミネウム(Cephalosporium gramineum)、セラトシスティスパラドクサ(Ceratocystis paradoxa)、キトミウム属の一種(Chaetomium spp.)、ヒメノシフスシュードアルビヅス(Hymenoscyphus pseudoalbidus)、コッシディオイデス属の一種(Coccidioides spp.)、シリンドロスポリウムパディ(Cylindrosporium padi)、ジプロカルポンマラエ(Diplocarpon malae)、ドレパノペジザカンペストリス(Drepanopeziza campestris)、エルシノエアンペリナ(Elsinoe ampelina)、エピコッカムニグラム(Epicoccum nigrum)、エピデルモフィトン属の一種(Epidermophyton spp.)、ユーチパラタ(Eutypa lata)、ゲオトリクムカンジズム(Geotrichum candidum)、ギベリナセレアリス(Gibellina cerealis)、グロエオセルコスポラソルギ(Gloeocercospora sorghi)、グロエオデスポミゲナ(Gloeodes pomigena)、グロエオスポリウムペレナンス(Gloeosporium perennans)などの他のものによって引き起こされるものといった汚斑病、斑点病、イモチ病又は胴枯れ病及び/又は腐敗病;グロエオチニアテムレンタ(Gloeotinia temulenta)、グリフォスパエリアコルチコラ(Griphospaeria corticola)、カバチエラリニ(Kabatiella lini)、レプトグラフィウムミクロスポルム(Leptographium microsporum)、レプトスファエルリニアクラッスアスカ(Leptosphaerulinia crassiasca)、ロフォデルミウムセディチオスム(Lophodermium seditiosum)、マルソニナグラミニコラ(Marssonina graminicola)、コムギ赤かび病菌(Microdochium nivale)、モニリニアフルクティコーラ(Monilinia fructicola)、モノグラフェラアルベセンス(Monographella albescens)、モノスポラスクスカノンバルス(Monosporascus cannonballus)、ナエマシクルス属の一種(Naemacyclus spp.)、オフィオストマノボウルミ(Ophiostomanovo−ulmi)、パラコシジオイデスブラジリエンシス(Paracoccidioides brasiliensis)、ペニシリウムエクソパンスム(Penicillium expansum)、ペスタロチアロドデンドリ(Pestalotia rhododendri)、ペトリエリジウム属の一種(Petriellidium spp.)、ペジクラ属の一種(Pezicula spp.)、フィアロホラグレガタ(Phialophora gregata)、フィラコラポミゲナ(Phyllachora pomigena)、フィマトトリクムオムニボラ(Phymatotrichum omnivora)、フィサロスポラアブディタ(Physalospora abdita)、プレクトスポリウムタバシヌム(Plectosporium tabacinum)、ポリシタルムプスツランス(Polyscytalum pustulans)、シュードペジザメディカギニス(Pseudopeziza medicaginis)、ピレノペジザブラッシカエ(Pyrenopeziza brassicae)、ラムリスポラソルギ(Ramulispora sorghi)、ラブドクリンシュードツガエ(Rhabdocline pseudotsugae)、リンコスポリウムセカリス(Rhynchosporium secalis)、イネ葉しょう腐敗病菌(Sacrocladium oryzae)、スケドスポリウム属の一種(Scedosporium spp.)、スキゾチリウムポミ(Schizothyrium pomi)、スクレロチニアスクレロティオルム(Sclerotinia sclerotiorum)、スクレロチニアミノル(Sclerotinia minor);スクレロチウム属の一種(Sclerotium spp)、チフライシカリエンシス(Typhula ishikariensis)、セイマトスポリウムマリエ(Seimatosporium mariae)、レプテウチパクプレッシ(Lepteutypa cupressi)、セプトシタルボルム(Septocyta ruborum)、
スファセロマペルセー(Sphaceloma perseae)、スポロネマファシディオイデス(Sporonema phacidioides)、スティグミナパルミボラ(Stigmina palmivora)、タペシアヤルンデ(Tapesia yallundae)、タフリナブラタ(Taphrina bullata)、チエビオプシスバシコラ(Thielviopsis basicola)、トリコセプトリアグルクチゲナ(Trichoseptoria fructigena)、ジゴフィアラジャミセンシス(Zygophiala jamaicensis);例えばブルメリアグラミニス(Blumeria graminis)、エリシフェポリゴニ(Erysiphe polygoni)、ウンシヌラネカトル(Uncinula necator)、スファエロテカフリゲナ(Sphaerotheca fuligena)、リンゴうどんこ病菌(Podosphaera leucotricha)、ポドスパエラマクラリス(Podospaera macularis)、ゴロビノマイセスシコラセルム(Golovinomyces cichoracearum)、レベイルラタウリカ(Leveillula taurica)、ミクロスファエラディフッサ(Microsphaera diffusa)、オイディオプシスゴッシピイ(Oidiopsis gossypii)、フィラクチニアグッタタ(Phyllactinia guttata)及びオイジウムアラキディス(Oidium arachidis)などのウドンコカビ目(Erysiphales)によって引き起こされるものといったウドンコ病病害;例えばドチオレラアロマチカ(Dothiorella aromatica)、ジプロディアセリアタ(Diplodia seriata)、ガイグナルディアビドウェリイ(Guignardia bidwellii)、ボトリチスシネレア(Botrytis cinerea)、ボトリオチニアアリイ(Botryotinia allii)、ボトリオチニアファビ(Botryotinia fabae)、フシコクムアミグダリ(Fusicoccum amygdali)、ラシオジプロディアテオブロマエ(Lasiodiplodia theobromae)、マクロフォーマテイコラ(Macrophoma theicola)、マクロフォミナファセオリナ(Macrophomina phaseolina)、フィロスティクタククルビタセアルム(Phyllosticta cucurbitacearum)などのボトリオスフェリア目(Botryosphaeriales)によって引き起こされるものといったかび類;例えばコレトトリカムグロエオスポリオイデス(Colletotrichum gloeosporioides)、コレトトリカムラゲナリウム(Colletotrichum lagenarium)、コレトトリカムゴッシピイ(Colletotrichum gossypii)、グロメレラシングラタ(Glomerella cingulata)及びコレトトリカムグラミニコラ(Colletotrichum graminicola)などのグロメレラレス属(Glommerelales)によって引き起こされるものといった炭疽病;並びに、例えばアクレモニウムストリクツム(Acremonium strictum)、クラビセプスプルプレア(Claviceps purpurea)、フザリウムクルモルム(Fusarium culmorum)、フザリウムグラミネアルム(Fusarium graminearum)、フザリウムビルグリホルメ(Fusarium virguliforme)、フザリウムオキシスポルム(Fusarium oxysporum)、フザリウムスブグルチナンス(Fusarium subglutinans)、フザリウムオキシスポルム(Fusarium oxysporum f.sp.cubense)、ゲルラキアニバレ(Gerlachia nivale)、ギベレラフジクロイ(Gibberella fujikuroi)、ギベレラゼアエ(Gibberella zeae)、グリオクラジウム属の一種(Gliocladium spp.)、ミロテシウムベルカリア(Myrothecium verrucaria)、ネクトリアラムラライエ(Nectria ramulariae)、トリコデルマビリデ(Trichoderma viride)、トリコテシウムロセウム(Trichothecium roseum)及びベルチシリウムテオブロマエ(Verticillium theobromae)などの肉座菌目(Hypocreales)によって引き起こされるものといった萎凋病又は胴枯れ病。
例えばウスチラギノイデアビレンス(Ustilaginoidea virens)、ウスチラゴヌダ(Ustilago nuda)、ウスチラゴトリティシ(Ustilago tritici)、ウスチラゴゼアエ(Ustilago zeae)などのクロボキン目(Ustilaginales)によって引き起こされるものといった黒穂病菌を含む担子菌綱(Basidiomycete)、例えばセロテリウムフィチ(Cerotelium fici)、クリソミクサアルクトスタフィリ(Chrysomyxa arctostaphyli)、コレオスポリウムイポモエアエ(Coleosporium ipomoeae)、ヘミレイアバスタトリクス(Hemileia vastatrix)、プッシニアアラキディス(Puccinia arachidis)、プッシニアカカバタ(Puccinia cacabata)、プッシニアグラミニス(Puccinia graminis)、プッシニアレコンディタ(Puccinia recondita)、プッシニアソルギ(Puccinia sorghi)、プッシニアホルデイ(Puccinia hordei)、プッシニアストリイフォルミス(Puccinia striiformis f.sp.Hordei)、プッシニアストリイフォルミス(Puccinia striiformis f.sp.Secalis)、プッシニアストルムコリリ(Pucciniastrum coryli)などのサビキン目(Pucciniales)、又は、クロナルチウムリビコラ(Cronartium ribicola)、ジムノスポランギウムジュニペリ−ビジニアネ(Gymnosporangium juniperi−viginianae)、メランプソラメデュサエ(Melampsora medusae)、ファコプソラパチリジ(Phakopsora pachyrhizi)、フラグミジウムムクロナツム(Phragmidium mucronatum)、フィソペラアンペロシディス(Physopella ampelosidis)、トランスケリアディスコロル(Tranzschelia discolor)及びウロマイセスビシエ−ファビエ(Uromyces viciae−fabae)などのサビキン目(Uredinales)によって引き起こされるものといったサビ病菌;並びに、クリプトコックス属の一種(Cryptococcus spp.)、エクソバシジウムベクサンス(Exobasidium vexans)、マラスミエルスイノデルマ(Marasmiellus inoderma)、マイセナ属の一種(Mycena spp.)、スファセロテカレイリアナ(Sphacelotheca reiliana)、チフライシカリエンシス(Typhula ishikariensis)、ウロシスチスアグロピリ(Urocystis agropyri)、イテルソニリアペルプレキサンス(Itersonilia perplexans)、クルチシウムインビスム(Corticium invisum)、ラエチサリアフシホルミス(Laetisaria fuciformis)、ワイテアシルシナタ(Waitea circinata)、イネ紋枯病菌(Rhizoctonia solani)、テンサイ根腐病菌(Thanetephorus cucurmeris)、エンチロマダリアエ(Entyloma dahliae)、エンチロメラミクロスポラ(Entylomella microspora)、ネオボシアモリニアエ(Neovossia moliniae)及びチレチアカリエス(Tilletia caries)によって引き起こされるものなどの他の腐敗病及び病害。
フィソデルママイディス(Physoderma maydis)などのコウマクノウキン目(Blastocladiomycetes)。
コアネフォラククリビタルム(Choanephora cucurbitarum);ムコール属の一種(Mucor spp.);リゾプスアルヒズス(Rhizopus arrhizus)などのケカビ綱(Mucoromycetes)。
並びに、上記に列挙されているものと近縁の他の種及び属によって引き起こされる病害。
その殺菌・殺カビ活性に追加して、組成物はまた、エルウィニアアミロボラ(Erwinia amylovora)、エルウィニアカラトボラ(Erwinia caratovora)、キサントモナスカムペストリス(Xanthomonas campestris)、シュードモナスシリンガエ(Pseudomonas syringae)、ストルプトマイセススカビイス(Strptomyces scabies)などのバクテリア及び他の関連する種、並びに、一定の原生動物に対する活性を有し得る。
本発明の組成物は、子嚢菌綱(Ascomycetes)(例えばベンチュリア(Venturia)、ポドスファエラ(Podosphaera)、エリシフェ(Erysiphe)、モニリニア(Monilinia)、ミコスファエレラ(Mycosphaerella)、ウンシヌラ(Uncinula));担子菌綱(Basidiomycetes)(例えばへミレイア(Hemileia)属、リゾクトニア(Rhizoctonia)、ファコプソラ(Phakopsora)、プッシニア(Puccinia)、ウスチラゴ(Ustilago)、チレチア(Tilletia));不完全菌類(Fungi imperfecti)(別名Deuteromycetes;例えばボトリチス(Botrytis)、ヘルミントスポリウム(Helminthosporium)、リンコスポリウム(Rhynchosporium)、フザリウム(Fusarium)、セプトリア(Septoria)、セルコスポラ(Cercospora)、アルテルナリア(Alternaria)、ピリキュラリア(Pyricularia)、及びシュードセルコスポレラ(Pseudocercosporella));卵菌綱(Oomycetes)(例えばフィトフトラ(Phytophthora)、ペロノスポラ(Peronospora)、シュードペロノスポラ(Pseudoperonospora)、アルブゴ(Albugo)、ブレミア(Bremia)、ピシウム(Pythium)、シュードスクレロスポラ(Pseudosclerospora)、プラスモパラ(Plasmopara))の分類に属する植物病原菌に対して特に効果的である。
本発明の組成物を使用することができる有用な植物の作物は、典型的には、例えばブラックベリー、ブルーベリー、クランベリー、ラズベリー及びイチゴといった液果植物;例えばオオムギ、トウモロコシ(コーン)、キビ、カラスムギ、イネ、ライ麦、モロコシ属(sorghum)ライコムギ及びコムギといった穀類;例えば綿、亜麻、アサ、ジュート及びサイザルといった繊維植物;例えば糖質及び飼料ビート、コーヒー、ホップ、マスタード、アブラナ(カノーラ)、ケシ、サトウキビ、ヒマワリ、チャ及びタバコといった農作物;例えばリンゴ、アンズ、アボカド、バナナ、サクランボ、柑橘類、ネクタリン、モモ、セイヨウナシ及びセイヨウスモモといった果樹;例えばバミューダグラス、イチゴツナギ、ベントグラス、センチピードグラス、ウシノケグサ、ライグラス、アメリカシバ及びノシバといった草;バジル、ルリジサ、チャイブ、コリアンダー、ラベンダー、ラベージ、ミント、オレガノ、パセリ、ローズマリー、セージ及びタイムなどのハーブ;例えばインゲンマメ、レンズマメ、エンドウマメ及びダイズ、インゲンマメといったマメ科植物;例えばアーモンド、カシュー、落花生、ヘーゼルナッツ、ピーナッツ、ペカン、ピスタチオ及びクルミといった堅果;例えばアブラヤシといったヤシ;例えば花、低木及び高木といった観賞用植物;例えばカカオ、ココナツ、オリーヴ及びゴムといった他の高木;例えばアスパラガス、ナス、ブロッコリ、キャベツ、ニンジン、キュウリ、ニンニク、レタス、ペポカボチャ、メロン、オクラ、タマネギ、コショウ、ジャガイモ、カボチャ、ダイオウ、ホウレンソウ及びトマトといった野菜;並びに、例えばブドウといったつる植物などの多年生及び1年生作物を含む。
作物は、自然に存在する、従来の繁殖方法により得られる、又は遺伝子工学により得られるものであると理解される。これらには、いわゆる出力形質(例えば向上した貯蔵安定性、より高い栄養価、及び改善された香味)を含む作物が含まれる。
作物は、ブロモキシニルのような除草剤又はALS−、EPSPS−、GS−、HPPD−、及びPPO−阻害剤などの除草剤の種類に対して耐性にされた作物も含むと理解される。従来の交配方法によって、例えばイマザモックスといったイミダゾリノンに対する耐性がもたらされた作物の一例は、Clearfield(登録商標)夏カノーラである。遺伝子操作方法によって除草剤に対する耐性がもたらされた作物の例としては、例えば、商品名RoundupReady(登録商標)、Herculex I(登録商標)及びLibertyLink(登録商標)で市販されているグリホサート−及びグルホシネート−耐性トウモロコシ品種が挙げられる。
作物はまた、自然発生的なもの、又は、有害な昆虫に対する抵抗性が与えられたものであると理解されるべきである。これは、トキシン−産生バクテリア由来として公知であるものなどの1種以上の選択的に作用するトキシンの合成能を例えば有するよう、組換えDNA技術を用いることで形質転換された植物を含む。発現されることが可能であるトキシンの例としては、δ−エンドトキシン、栄養型殺虫性タンパク質(Vip)、線虫共生バクテリアの殺虫性タンパク質、並びに、サソリ、蛛形類、大型のハチ(wasp)及び真菌によって産生されるトキシンが挙げられる。
バシラスチューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis)トキシンを発現するよう変性された作物の一例は、BtトウモロコシKnockOut(登録商標)(Syngenta Seeds)である。殺虫性耐性をコードする2種以上の遺伝子を含み、それ故、2種以上のトキシンを発現する作物の一例は、VipCot(登録商標)(Syngenta Seeds)である。作物又はその種子材料もまた、複数種の有害生物に対して耐性であることが可能である(いわゆる、遺伝子修飾により形成される場合の重畳的なトランスジェニックイベント)。例えば、植物は、例えばHerculex I(登録商標)(Dow AgroSciences,Pioneer Hi−Bred International)のように除草剤耐性であると同時に、殺虫性タンパク質の発現能を有していることが可能である。
本発明による組成物の好ましい例は次の通りである(用語「TX1」は、上の表Xで定義されている化合物番号X.001、X.002、X.003、X.004、X.005、X.006、X.007、X.008、X.009、X.010、X.011、X.012、X.013、X.014、X.015、X.016、X.017、X.018、X.019及びX.020又は、これらの(S)−若しくは(R)−鏡像異性体の一方から選択される化合物を表す):
TX1+ピジフルメトフェン、TX1+ベンゾビンジフルピル、TX1+ジフェノコナゾール、TX1+ヘキサコナゾール、TX1+アゾキシストロビン、TX1+フルジオキソニル、TX1+シプロジニル、TX1+フルアジナム、TX1+イソピラザム、TX1+ピロキロン、TX1+トリシクラゾール、TX1+クロロタロニル、TX1+プロピコナゾール、TX1+ペンコナゾール、TX1+フェンプロピモルフ、TX1+フェンプロピジン、TX1+硫黄、TX1+アミノピリフェン、及びTX1+バシラス・サチリス(bacillus subtilis)var.アミロリクエファシエンス(amyloliquefaciens)株FZB24(Novozymes Biologicals Inc.,5400 Corporate Circle,Salem,VA 24153,U.S.A.から入手可能であり、Taegro(登録商標)の商品名で知られている)。これらの中の成分(A)[TX1]対成分(B)[相手]の重量比は20:1〜1:40である。
式(I)の化合物は式(X)の化合物の特定のサブセットであり、以下に記載されている式(X)の化合物を調製するためのプロセスに従って形成可能である。
式(X)の化合物は以下のとおり定義される。
Figure 2020533385
(式中、
XはO又はSであり;
1は、水素、ハロゲン、メチル、メトキシ又はシアノであり;
2及びR3は各々独立して、水素、ハロゲン又はメチルであり;
4は、水素、シアノ、C1〜C4アルキル又はC3〜C4シクロアルキルであり、ここで、アルキル及びシクロアルキルは、任意選択により、ハロゲン、シアノ、C1〜C3アルキル、C1〜C3アルコキシ及びC1〜C3アルキルチオから独立して選択される1〜3個の置換基で置換され得;
5及びR6は各々、水素、ハロゲン、C1〜C4アルキル、C1〜C4アルコキシ及びC1〜C4アルキルチオから独立して選択され;又は
5及びR6は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、C=O、C=NORc、C3〜C5シクロアルキル又はC2〜C5アルケニルを表し、ここで、シクロアルキル及びアルケニルは、任意選択により、ハロゲン、シアノ、C1〜C3アルキル、C1〜C3アルコキシ及びC1〜C3アルキルチオから独立して選択される1〜3個の置換基で置換され得;
7は、水素、C1〜C5アルキル、C3〜C5シクロアルキル、C2〜C5アルケニル、C3〜C5シクロアルケニル、又はC2〜C5アルキニルであり、ここで、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルケニルは、任意選択により、ハロゲン、シアノ、C1〜C3アルキル、C1〜C3アルコキシ、ヒドロキシル及びC1〜C3アルキルチオから独立して選択される1〜4個の置換基で置換され得;
8及びR9は各々、水素、ハロゲン、C1〜C4アルキル及びC1〜C4アルコキシから独立して選択され;又は
8及びR9は、これらが結合している炭素原子と一緒になってC3〜C5シクロアルキルを表し、ここで、シクロアルキルは、任意選択により、ハロゲン、シアノ、C1〜C3アルキル、C1〜C3アルコキシ及びC1〜C3アルキルチオから独立して選択される1〜3個の置換基で置換され得;
各R10は独立して、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ホルミル、C1〜C5アルキル、C2〜C5アルケニル、C2〜C5アルキニル、C3〜C6シクロアルキル、C1〜C5アルコキシ、C3〜C5アルケニルオキシ、C3〜C5アルキニルオキシ、C1〜C5アルキルチオ、−C(=NORc)C1〜C5アルキル、又はC1〜C5アルキルカルボニルを表し、ここで、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ及びアルキルチオは、任意選択により、ハロゲン、C1〜C3アルキル、C1〜C3アルコキシ、シアノ及びC1〜C3アルキルチオから独立して選択される1〜5個の置換基で置換され得;nは、0、1、2、3、4又は5であり;
各Rcは、水素、C1〜C4アルキル、C2〜C4アルケニル、C3〜C4アルキニル、C3〜C4シクロアルキル(C1〜C2)アルキル及びC3〜C4シクロアルキルから独立して選択され、ここで、アルキル、シクロアルキル、アルケニル及びアルキニル基は、任意選択により、ハロゲン及びシアノから独立して選択される1〜3個の置換基で置換され得;
11は、水素、ハロゲン、メチル、メトキシ又はシアノであり;並びに
12及びR13は各々、水素、ハロゲン、メチル、メトキシ又はヒドロキシルから独立して選択される);並びに、その塩及び/又はN−オキシド。
式(X)の化合物は以下のスキームにおいて示されているとおり形成可能であり、ここで、別段の定めがある場合を除き、各可変要素の定義は、式(X)の化合物について上記に定義されているとおりである。上述のとおり、式(I)の化合物は、式(X)の化合物と同一又は同様に形成される。
スキーム1に示されているとおり、一般式(X−a)の化合物(式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13及びnは、式(X)の化合物について定義されているとおりであり、並びに、XはOである)は、式(II)の化合物(式中、R1、R2、R3、R11、R12及びR13は、式(X)の化合物について定義されているとおりである)と、式(III)のアミン(式中、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10及びnは式(X)の化合物について定義されているとおりである)との反応により調製可能である。
Figure 2020533385
スキーム1
この変換のために種々の報告されている方法のうち、もっとも広く適用されるものとしては、Chem.Soc.Rev.,2009,606−631又はTetrahedron 2005,10827−10852に記載されている、テトラヒドロフラン(THF)又はジメチルホルムアミド(DMF)のような不活性有機溶剤中における塩化チオニルのような活性化剤又はジシクロヘキシルカルボジイミドのようなアミドカップリング試薬によるカルボン酸(II)の処理、及び、ジメチルアミノピリジンのような触媒の存在下におけるアミン(III)との反応が含まれる。
スキーム2に示されているとおり、XがOである一般式(X−a)の化合物はまた、Eur.J.Org.Chem.2015,2727−2732及びSynthesis 2000,1709−1712に記載されているとおり、硫酸又はトリフルオロメタンスルホン酸のようなブレンステッド酸の存在下、ジクロロメタン又は酢酸のような溶剤中に、−20℃〜+50℃の温度で、式(IV)及び(V)の化合物の反応により調製可能である。
Figure 2020533385
スキーム2
或いは、XがOである一般式(X−a)の化合物はまた、Org.Lett.,2014,4296−4299(及び、ここに引用されている文献)に記載されているとおり、及び、スキーム3に示されているとおり、1,4−ジオキサンのような不活性有機溶剤中、20℃〜110℃の温度における、式(VI)の化合物と、式(III)のアミン、一酸化炭素、トリエチルアミン又は炭酸カリウムのような塩基、及び、好適に担持されたパラジウムのような遷移金属触媒との反応によって調製可能である。
Figure 2020533385
スキーム3
或いは、XがOである一般式(X−a)の化合物はまた、Angew.Chem.Int.Ed.2012,9173−9175に記載されているとおり、及び、スキーム4に示されているとおり、ジエチルエーテル又はTHFのような不活性有機溶剤中、−78℃〜+40℃の温度における、式(VIa)の有機金属化合物と式(IIIa)のイソシアネートとの反応によって調製可能である。
Figure 2020533385
スキーム4
THFのようなエーテル系溶剤中、−90℃〜+20℃の温度における、s−ブチルリチウムのようなアルキルリチウム試薬を伴うリチウム−ハロゲン交換、又は、トリn−ブチルマグネセート(magnesate)を伴うマグネシウム−ハロゲン交換による式(VI)の化合物からの式(VIa)の有機金属化合物の調製は一般に当業者に公知であり、March’s Advanced Organic Chemistryなどの合成化学文献に記載されている。
スキーム5に示されているとおり、式(II)のカルボン酸は、種々の方法により調製可能であり、多くが市販されている。その調製に関して報告されている多くの方法のうち、以下のものが広く適用されている。
Figure 2020533385
スキーム5
1)米国特許第20070015758号明細書に記載されている、ジフェニルエーテルのような不活性溶剤中、100℃〜260℃の温度における式(VIIa)のマロン酸エステル誘導体を伴う反応による、式(VIIb)のキノロンへの式(VII)のアニリンの変換、これに続く、当業者に一般に公知であると共に国際公開第2007133637号に記載されている周知の官能基相互変換。
2)THFのようなエーテル系溶剤中、−90℃〜+20℃の温度における、s−ブチルリチウムのようなアルキルリチウム試薬を伴うリチウム−ハロゲン交換、又は、トリn−ブチルマグネセート(magnesate)を伴うマグネシウム−ハロゲン交換による式(VI)の化合物の式(VIa)の有機金属中間体への変換、及び、その後のCO2との反応。
3)J.Am.Chem.Soc.2013,2891−2894(及び、ここに引用されている文献)又はTetrahedron 2003,8629−8640に記載されている、一酸化炭素供給源、トリエチルアミンのような塩基、水又はその均等物、及び、例えばパラジウムを含む好適に連結された遷移金属触媒の存在下における式(VI)の化合物の変換。
スキーム6に示されているとおり、式(IV)の化合物は、J.Org.Chem.2011,665−668又はBull.Chem.Soc.Jpn.1993,2776−8に記載されているとおり、DMFのような不活性溶剤中、20℃〜150℃の温度での、パラジウム、ニッケル又は銅触媒の存在下におけるシアン化亜鉛のようなシアン化物供給源による処理によって式(VI)の化合物から調製可能である。
Figure 2020533385
スキーム6
スキーム7に示されているとおり、式(VI)の化合物は、国際公開第2005113539号又は特開2001322979号公報に記載されているとおり、不活性溶剤中における、N−ヨードスクシンイミド、臭素又は塩素のようなハロゲン化剤による式(VIa)の化合物の処理によって調製可能である。或いは、式(VI)の化合物は、Org.Lett.2005,763−766に記載されているとおり、アセトニトリルのような不活性溶剤及び炭酸水素ナトリウムのような塩基中、0℃〜80℃の温度における、ヨウ素のようなハロゲン化剤による式(VIb)のプロパルギル化アニリンの処理によって調製可能である。
Figure 2020533385
スキーム7。
市販されている対応するアニリンからの式(VIb)のプロパルギル化アニリンの調製は当業者に自明であり、March’s Advanced Organic Chemistry,Smith and March,6th edition,Wiley,2007に記載されている。
式(VIa)の化合物の合成は一般に当業者に公知であり、多岐にわたる化合物が市販されている。
スキーム8に示されているとおり、式(V)の化合物は、ジエチルエーテルのような不活性溶剤中、−90℃〜60℃の温度における、それぞれ式(Vb)又は(Vd)の有機金属種(式中、Xは、リチウム、アルミニウム塩又はマグネシウム塩である)による処理によって、式(Va)又は(Vc)のカルボニル化合物から調製可能である。
Figure 2020533385
スキーム8
試薬に係る一般的な調製、取り扱い並びに式(Vb)及び(Vd)との反応性はMarch’s Advanced Organic Chemistry,Smith and March,6th edition,Wiley,2007に記載されており、一般に当業者に公知である。多岐にわたる式(Va)及び(Vc)の化合物(式中、R4、R5、R6、R7、R8、R9及びR10は上記に定義されているとおりである)もまた市販されており、これらの合成は、科学文献及び合成化学文献(March’s Advanced Organic Chemistryなど)に十分に記載されており、さらに、一般に当業者に公知である。
スキーム9に示されているとおり、式(III)のアミンは、式(Vc)の化合物からTi(OEt)4のような脱水剤の存在下におけるtertブチルスルフィンアミドを伴う縮合によって式(Ve)のスルフィミンを形成し、次いで、これを、THFのような不活性溶剤中、−78℃〜+70℃の温度で式(Vd)の有機金属試薬(式中、Xは、リチウム、アルミニウム塩又はマグネシウム塩である)で処理可能であり、これに続く、スルホンアミドの酸性加水分解によって調製可能である。このシーケンスは一般に当業者に公知であると共に、Chem.Rev.2010,3600−3740に記載されている。
或いは、式(III)のアミンは、式(Vcc)の化合物からTi(OEt)4のような脱水剤の存在下におけるtertブチルスルフィンアミドを伴う縮合によって式(Vee)のスルフィミンを形成し、次いで、これを、THFのような不活性溶剤中、−78℃〜+70℃の温度で式(Vdd)の有機金属試薬(式中、Xは、リチウム、アルミニウム塩又はマグネシウム塩である)で処理可能であり、これに続く、スルホンアミドの酸性加水分解によって調製可能である。
Figure 2020533385
スキーム9
或いは、式(III)のアミンはまた、Synthesis 2000,1709−1712に記載されているとおり、及び、スキーム10に示されているとおり、式(V)のアルコールから、クロロアセトニトリルの存在下、酢酸のような有機溶剤中、−10℃〜50℃の温度における硫酸のような強酸による処理によって式(IIIb)のアミドを形成し、これを、エタノール又は酢酸のような有機溶剤中、20℃〜100℃の温度でチオ尿素で脱保護することが可能であり、これにより調製可能である。
Figure 2020533385
スキーム10
或いは、式(III)のアミンはまた、スキーム11に示されているとおり、式(IX)のカルボン酸から、0℃〜100℃の温度で水性酸又は塩基により加水分解されることが可能である式(IIIa)の中間体イソシアネート又は式(IIIc)のカルバメート(式中、R14はC1〜C4アルキルである)を介して調製可能である。
Figure 2020533385
スキーム11
酸(IX)のイソシアネート(IIIa)への変換について報告されている種々のプロトコルのうち、以下のものは広範な用途が見出されている。
1)Aust.J.Chem.,1973,1591−3に記載されている、トルエンのような不活性有機溶剤中、50℃〜120℃の温度における、イソシアネート(IIIa)が得られるジフェニルホスホリルアジド、及び、トリブチルアミンのようなアミン塩基による酸(IX)の処理。
2)Synthesis 2011,1477−1483に記載されている、アジ化ナトリウムのようなアジド供給源及びトリエチルアミンのようなアミン塩基の存在下、THFのような不活性溶剤中、20℃〜100℃の温度における、塩化チオニルのような活性化剤又はプロピルホスホン酸無水物による酸(IX)の処理。
3)酸(IX)の対応するヒドロキサム酸への転換、これは、次いで、トルエンのような不活性有機溶剤中、20℃〜120℃の温度におけるパラ−トルエンスルホニルクロリドのような脱水剤及びトリエチルアミンのような塩基による処理が可能である。
4)J.Org.Chem.1984,4212−4216に記載されている、酸(IX)の対応する第1級カルボキサミドへの転換、これは、次いで、アセトニトリルのような溶剤中、0℃〜100℃の温度における、ジアセトキシヨードベンゼンなどの酸化剤及びトリフルオロ酢酸又はパラ−トルエンスルホン酸などの酸による処理が可能である。
5)酸(IX)の対応する第1級カルボキサミドへの転換、これは、次いで、水又はメタノールのような溶剤中、0℃〜100℃の温度における、臭素などの酸化剤及び水酸化ナトリウムなどの塩基による処理が可能である。
当業者は、式(IX)のカルボン酸は対応するエステルから調製可能であることを認識するであろう。同様に、当業者は、March’s Advanced Organic Chemistry,Smith and March,6th edition,Wiley,2007に記載されているとおり、これらのエステルのα位は、THFのような不活性溶剤中、−78℃〜20℃の温度におけるリチウムジイソプロピルアミンのような強塩基による脱プロトン化、これに続く、ヨウ化アルキルのような求電子性試薬との反応によって官能基化されることが可能であることを認識するであろう。この反応は、市販されているエステルから式(IX)の酸を調製するために反復することが可能である。
或いは、式(III)のアミンはまた、スキーム12に示されているとおり、酢酸のような有機溶剤中、20℃〜120℃の温度における、鉄のような還元剤による式(Za)のニトロ化合物の還元によって調製可能である。J.Am.Chem.Soc.2012,9942−9945に記載されているとおり、式(Za)のニトロ化合物は、次いで、銅触媒の存在下、ヘキサンのような不活性溶剤中、20℃〜100℃の温度における、臭化ベンジル及びナトリウムtert−ブトキシドのような塩基による処理によって、式(Z)のより単純なニトロ化合物から調製可能である。
Figure 2020533385
スキーム12
式(Z)の化合物の合成は一般に当業者に公知であり、多岐にわたって市販されている。
或いは、式(III)のアミンはまた、トルエンのような不活性溶剤中、0℃〜100℃の温度における、トリメチルシリルアジド、及び、B(C663のようなルイス酸触媒による式(V)の化合物の処理(J.Am.Chem.Soc.2015,9555−9558に記載されているとおり)、これに続く、メタノールのような有機溶剤中、0℃〜80℃の温度における、水素/パラジウムのような還元剤による式(XI)の中間アジドの還元(スキーム13に示されているとおり)によって、調製可能である。
Figure 2020533385
スキーム13
式IIIの中間体(式中、R5、R6、R8及びR9は全て水素である)の例は以下のとおりである。
Figure 2020533385
Figure 2020533385
式(III)の化合物はキラル中心を有していることが可能であること、及び、個々の鏡像異性体を、i)好適な前駆体のエナンチオ選択的変換、ii)鏡像異性体的に富化された酸又は金属錯体を伴う分別晶出による、ラセミ又は部分的に富化された混合物の分割、iii)鏡像異性体的に富化された固定相を用いる鏡像異性体のクロマトグラフィーによる分離のいずれかによって調製可能であることを当業者は認識するであろう。いくつかの代表的なプロトコルは、Chiral Amine Synthesis:Methods,Developments and Applications,Wiley,2010に見出すことが可能である。
スキーム14に示されているとおり、XがSである一般式(X−b)の化合物は、トルエンのような不活性有機溶剤中、20℃〜150℃の温度における、P410のようなデオキソチオネート化剤又はローソン試薬による処理によってXがOである一般式(X−a)の化合物から調製可能である。
Figure 2020533385
スキーム14
或いは、式(X−a)の化合物(式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13及びnは、式(X)の化合物について定義されているとおりであり、並びに、XはOである)は、溶剤中、塩基の存在下又は不在下、並びに、カップリング試薬及び金属触媒の存在下における、式I−iの化合物(式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R11、R12、R13及びnは、式(X)について定義されているとおりであり、並びに、XはOであり、並びに、Zは、塩素、臭素又はヨウ素を表す)の変換によって得ることが可能である。カップリング剤、触媒、溶媒、及び塩基は、宮浦憲夫及びS.L.Buchwaldにより編集された「Cross−Coupling Reactions:A Practical Guide(Topics in Current Chemistry)」(Springer出版)、又はArmin de Meijere及びFrancois Diederichにより編集された「Metal−Catalyzed Cross−Coupling Reactions」(WILEY−VCH出版)に記載されているもののような通常のカップリング反応において使用されるものである限り、特に限定されない。これはスキーム15に示されている。
Figure 2020533385
スキーム15
或いは、式(X−a)の化合物(式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13及びnは、式(X)の化合物について定義されているとおりであり、並びに、XはOである)は、当業者に公知の標準的な合成技術を使用して、式(X−a)の別の密接に関連した化合物の変換によって得ることができる。非網羅的な例としては、酸化反応、還元反応、加水分解反応、カップリング反応、芳香族求核若しくは求電子置換反応、求核置換反応、求核付加反応、及びハロゲン化反応が挙げられる。
上記のスキームに記載されている一定の中間体は新規のものであり、従って、本発明のさらなる態様を形成する。
国際公開第2017/153380号に開示及び記載されている殺菌・殺カビ性キノリン(チオ)カルボキサミド化合物、並びに、化合物X.001、X.002、X.003、X.004、X.005、X.006、X.007、X.008、X.009、X.010、X.011、X.012、X.013、X.014、X.015、X.016、X.017、X.018、X.019及びX.020、並びに、これらの(S)−又は(R)−鏡像異性体の各々(特に、以下の表Fに定義されている化合物F−1、F−2、F−3、F−4、F−5、F−6、F−7、F−8、F−9、F−10、F−11、F−12、F−13、F−14、F−15、F−16、F−17、F−18、F−19、F−20、F−21、F−22、F−23、F−24、F−25、F−26、F−27、F−28、F−29、F−30、F−31、F−32、F−33、F−34、F−35及びF−36)、並びに、上記及び下記に開示及び記載されている殺菌・殺カビ性組成物、特に二元系組成物及び三元系組成物(本明細書に開示されている)を、植物病原性病害、特に、上記及び下記に開示及び記載されている植物病原性真菌の防除又は予防に用いてもよい。
さらに、今日までに、国際公開第2017/153380号に開示及び記載されている殺菌・殺カビ性キノリン(チオ)カルボキサミド化合物、並びに、化合物X.001、X.002、X.003、X.004、X.005、X.006、X.007、X.008、X.009、X.010、X.011、X.012、X.013、X.014、X.015、X.016、X.017、X.018、X.019及びX.020、並びに、これらの(S)−又は(R)−鏡像異性体の各々(特に、以下の表Fに定義されている化合物F−1、F−2、F−3、F−4、F−5、F−6、F−7、F−8、F−9、F−10、F−11、F−12、F−13、F−14、F−15、F−16、F−17、F−18、F−19、F−20、F−21、F−22、F−23、F−24、F−25、F−26、F−27、F−28、F−29、F−30、F−31、F−32、F−33、F−34、F−35及びF−36)、並びに、現在市販されている殺菌・殺カビ剤間に交差耐性は観察されていない。
実際、多くの標的病原体の殺菌・殺カビ−耐性株が科学文献において報告されており、以下の殺菌・殺カビ作用機構分類の少なくとも各々からの1種以上の殺菌・殺カビ剤に耐性である病原体株が観察されている:ステロール脱メチル化−阻害剤(DMI)、キノン外部阻害剤(QoI)及びコハク酸脱水素酵素阻害剤(SDHI)、アニリノピリミジン(AP)、フェニルピロール(PP)及びヒドロキシアニリド殺菌・殺カビ剤、ジカルボキシイミド、並びに、メチルベンズイミダゾールカルバメート(MBC)殺菌・殺カビ剤。
例えば:“The rising threat of fungicide resistance in plant pathogenic fungi:Botrytis as a case study.”M Hahn,J Chem Biol(2014)7:133−141を参照のこと。さらなる文献の引用を以下の表に示す。
Figure 2020533385
Figure 2020533385
Figure 2020533385
Figure 2020533385
それ故、好ましい実施形態において、国際公開第2017/153380号に開示及び記載されている殺菌・殺カビ性キノリン(チオ)カルボキサミド化合物、並びに、化合物X.001、X.002、X.003、X.004、X.005、X.006、X.007、X.008、X.009、X.010、X.011、X.012、X.013、X.014、X.015、X.016、X.017、X.018、X.019及びX.020、並びに、これらの(S)−又は(R)−鏡像異性体の各々(特に、以下の表Fに定義されている化合物F−1、F−2、F−3、F−4、F−5、F−6、F−7、F−8、F−9、F−10、F−11、F−12、F−13、F−14、F−15、F−16、F−17、F−18、F−19、F−20、F−21、F−22、F−23、F−24、F−25、F−26、F−27、F−28、F−29、F−30、F−31、F−32、F−33、F−34、F−35及びF−36)、並びに、上記及び下記に開示及び記載されている殺菌・殺カビ性組成物、特に二元系組成物及び三元系組成物(本明細書に開示されている)は、植物病原性真菌、特に、以下の殺菌・殺カビ性MoA分類のいずれかからの1種以上の殺菌・殺カビ剤に耐性である、ベンチュリア属(Venturia)、スクレロチニア属(Sclerotinia)、ボトリチス属(Botrytis)及びフザリウム属(Fusarium)の防除に用いられる:ステロール脱メチル化−阻害剤(DMI)、キノン外部阻害剤(QoI)及びコハク酸脱水素酵素阻害剤(SDHI)、アニリノピリミジン(AP)、フェニルピロール(PP)及びヒドロキシアニリド殺菌・殺カビ剤、ジカルボキシイミド、及び、メチルベンズイミダゾールカルバメート(MBC)殺菌・殺カビ剤。
さらに、国際公開第2017/153380号に開示及び記載されている殺菌・殺カビ性キノリン(チオ)カルボキサミド化合物、並びに、化合物X.001、X.002、X.003、X.004、X.005、X.006、X.007、X.008、X.009、X.010、X.011、X.012、X.013、X.014、X.015、X.016、X.017、X.018、X.019及びX.020、並びに、これらの(S)−又は(R)−鏡像異性体の各々(特に、以下の表Fに定義されている化合物F−1、F−2、F−3、F−4、F−5、F−6、F−7、F−8、F−9、F−10、F−11、F−12、F−13、F−14、F−15、F−16、F−17、F−18、F−19、F−20、F−21、F−22、F−23、F−24、F−25、F−26、F−27、F−28、F−29、F−30、F−31、F−32、F−33、F−34、F−35及びF−36)、並びに、上記及び下記に開示及び記載されている殺菌・殺カビ性組成物、特に二元系組成物及び三元系組成物(本明細書に開示されている)の適用においては、補助剤を利用し、組み合わせで用いることが好ましい。好ましい補助剤は:
−ポリエチレンオキシド/ポリプロピレンオキシドコポリマー(二元及び三元ブロック)
−エトキシル化アルキルシロキサン又はポリシロキサン
−アルキルスルホコハク酸塩
−アルキル脂肪酸エステル
−エトキシル化ソルビタン脂肪族アルコール/酸
−エトキシル化脂肪族アルコール/酸
−エトキシル化脂肪族アルコール/酸アルキル末端封止型
−エトキシル化プロポキシル化脂肪族アルコール/酸
−アルキル化植物油
−芳香族鉱油
である。
それ故、さらに好ましい実施形態において、国際公開第2017/153380号に開示及び記載されている殺菌・殺カビ性キノリン(チオ)カルボキサミド化合物、並びに、化合物X.001、X.002、X.003、X.004、X.005、X.006、X.007、X.008、X.009、X.010、X.011、X.012、X.013、X.014、X.015、X.016、X.017、X.018、X.019及びX.020、並びに、これらの(S)−又は(R)−鏡像異性体の各々(特に、以下の表Fに定義されている化合物F−1、F−2、F−3、F−4、F−5、F−6、F−7、F−8、F−9、F−10、F−11、F−12、F−13、F−14、F−15、F−16、F−17、F−18、F−19、F−20、F−21、F−22、F−23、F−24、F−25、F−26、F−27、F−28、F−29、F−30、F−31、F−32、F−33、F−34、F−35及びF−36)、並びに、上記及び下記に開示及び記載されている殺菌・殺カビ性組成物、特に二元系組成物及び三元系組成物(本明細書に開示されている)は、植物、その生息地又はその繁殖材料に、以下から選択される補助剤と組み合わせて(別々に、又は、単一の組成物として)適用される:ポリエチレンオキシド/ポリプロピレンオキシドコポリマー(二元及び三元ブロック)、エトキシル化アルキルシロキサン又はポリシロキサン、アルキルスルホコハク酸塩、アルキル脂肪酸エステル、エトキシル化ソルビタン脂肪族アルコール/酸、エトキシル化脂肪族アルコール/酸、エトキシル化脂肪族アルコール/酸アルキル末端封止型、エトキシル化プロポキシル化脂肪族アルコール/酸、アルキル化植物油及び芳香族鉱油。
上に開示した全ての実施形態及びその好ましい実施例を含む本発明の組成物は、さらなる殺菌・殺カビ剤、殺虫剤、抗線虫剤、殺菌剤、ダニ駆除剤、植物成長調整剤、不妊化剤、情報化学物質、防虫剤、誘引剤、フェロモン、摂食刺激物質、又は他の生物活性な化合物などの1種以上の追加的な農薬と混合されることで、さらに広いスペクトラムの農業上の保護を与える多成分農薬を形成することもできる。
本発明の組成物と共に配合することができるそのような農業保護剤の例は次のものである:
エトリジアゾール、フルアジナム、ベナラキシル、ベナラキシル−M(キララキシル)、フララキシル、メタラキシル、メタラキシル−M(メフェノキサム)、ドジシン、N’−(2,5−ジメチル−4−フェノキシ−フェニル)−N−エチル−N−メチル−ホルムアミジン、N’−[4−(4,5−ジクロロ−チアゾール−2−イルオキシ)−2,5−ジメチル−フェニル]−N−エチル−N−メチル−ホルムアミジン、N’−[4−[[3−[(4−クロロフェニル)メチル]−1,2,4−チアジアゾール−5−イル]オキシ]−2,5−ジメチル−フェニル]−N−エチル−N−メチル−ホルムアミジン、エチリモール、3’−クロロ−2−メトキシ−N−[(3RS)−テトラヒドロ−2−オキソフラン−3−イル]アセト−2’,6’−キシリジド(クロジラコン)、シプロジニル、メパニピリム、ピリメタニル、ジチアノン、アウレオフンギン、ブラストサイジン−S、ビフェニル、クロロネブ、ジクロラン、ヘキサクロロベンゼン、キントゼン、テクナゼン、(TCNB)、トルクロホス−メチル、メトラフェノン、2,6−ジクロロ−N−(4−トリフルオロメチルベンジル)−ベンズアミド、フルオピコリド(フルピコリド)、チオキシミド、フルスルファミド、ベノミル、カルベンダジム、カルベンダジムクロルヒドレート、クロルフェナゾール、フベリダゾール、チアベンダゾール、チオファネート−メチル、ベンチアバリカルブ、クロベンチアゾン、プロベナゾール、アシベンゾラル、ベトキサジン、ピリオフェノン(IKF−309)、アシベンゾラル−S−メチル、ピリベンカルブ(KIF−7767)、ブチルアミン、3−ヨード−2−プロピニルn−ブチルカルバメート(IPBC)、ヨードカルブ(イソプロパニルブチルカルバメート)、イソプロパニルブチルカルバメート(ヨードカルブ)、ピカルブトラゾクス、ポリカルバメート、プロパモカルブ、トルプロカルブ、3−(ジフルオロメチル)−N−(7−フルオロ−1,1,3,3−テトラメチル−インダン−4−イル)−1−メチル−ピラゾール−4−カルボキサミドジクロシメット、N−[(5−クロロ−2−イソプロピル−フェニル)メチル]−N−シクロプロピル−3−(ジフルオロメチル)−5−フルオロ−1−メチル−ピラゾール−4−カルボキサミドN−シクロプロピル−3−(ジフルオロメチル)−5−フルオロ−N−[(2−イソプロピルフェニル)メチル]−1−メチル−ピラゾール−4−カルボキサミドカルプロパミド、クロロタロニル、フルモルフ、オキシン−銅、シモキサニル、フェナマクリル、シアゾファミド、フルチアニル、チシオフェン、クロゾリネート、イプロジオン、プロシミドン、ビンクロゾリン、ブピリメート、ジノクトン、ジノペントン、ジノブトン、ジノカップ、メプチルジノカップ、ジフェニルアミン、ホスダイフェン、2,6−ジメチル−[1,4]ジチイノ[2,3−c:5,6−c’]ジピロール−1,3,5,7(2H,6H)−テトラオン、アジチラム、エテム、フェルバム、マンコゼブ、マネブ、メタム、メチラム(ポリラム)、メチラム−亜鉛、ナバム、プロピネブ、チラム、ベパム(メタムナトリウム)、ジネブ、ジラム、ジチオエーテル、イソプロチオラン、エタボキサム、ホセチル(fosetyl)、ホセチル(phosetyl)−Al(ホセチル(fosetyl)−al)、臭化メチル、ヨウ化メチル、メチルイソチオシアネート、シクラフラミド、フェンフラム、バリダマイシン、ストレプトマイシン、(2RS)−2−ブロモ−2−(ブロモメチル)グルタロニトリル(ブロモタロニル)、ドジン、ドグアジン、グアザチン、イミノクタジン、イミノクタジン三酢酸塩、2,4−D、2,4−DB、カスガマイシン、ジメチリモール、フェンヘキサミド、ヒメキサゾール、ヒドロキシイソオキサゾールイマザリル、イマザリル硫酸塩、オキシポコナゾール、ペフラゾエート、プロクロラズ、トリフルミゾール、フェナミドン、Bordeaux混合物、多硫化カルシウム、酢酸銅、炭酸銅、水酸化銅、ナフテン酸銅、オレイン酸銅、オキシ塩化銅、銅オキシキノレート、ケイ酸銅、硫酸銅、トール酸銅、酸化第一銅、硫黄、カルバリル、フタリド(phthalide)(フタリド(fthalide))、ディンジュンズオ(dingjunezuo)(Jun Si Qi)、オキサチアピプロリン、フルオロイミド、マンジプロパミド、KSF−1002、ベンズアモルフ、ジメトモルフ、フェンプロピモルフ、トリデモルフ、ドデモルフ、ジエトフェンカルブ、フェンチンアセテート、フェンチンヒドロキシド、カルボキシン、オキシカルボキシン、ドラゾキソロン、ファモキサドン、m−フェニルフェノール、p−フェニルフェノール、トリブロモフェノール(TBP)、2−[2−[(7,8−ジフルオロ−2−メチル−3−キノリル)オキシ]−6−フルオロ−フェニル]プロパン−2−オール2−[2−フルオロ−6−[(8−フルオロ−2−メチル−3−キノリル)オキシ]フェニル]プロパン−2−オールシフルフェナミド、オフラセ、オキサジキシル、フルトラニル、メプロニル、イソフェタミド、フェンピクロニル、フルジオキソニル、ペンシクロン、エジフェンホス、イプロベンホス、ピラゾホス、リン酸、テクロフタラム、キャプタホール、キャプタン、ジタリムホス、トリホリン、フェンプロピジン、ピペラリン、オストール、1−メチルシクロプロペン、4−CPA、クロルメコート、クロフェンセット、ジクロロプロップ、ジメチピン、エンドタール、エテホン、フルメトラリン、ホルクロルフェニュロン、ジベレリン酸、ジベレリン、ヒメキサゾール、マレイン酸ヒドラジド、メピコート、ナフタレンアセトアミド、パクロブトラゾール、プロヘキサジオン、プロヘキサジオン−カルシウム、チジアズロン、トリブホス(トリブチルホスホロトリチオエート)、トリネキサパック、ウニコナゾール、α−ナフタレン酢酸、ポリオキシンD(ポリオキシリム(polyoxrim))、BLAD、キトサン、フェノキサニル、フォルペット、3−(ジフルオロメチル)−N−メトキシ−1−メチル−N−[1−メチル−2−(2,4,6−トリクロロフェニル)エチル]ピラゾール−4−カルボキサミド、ビキサフェン、フルキサピロキサド、フラメトピル、イソピラザム、ペンフルフェン、ペンチオピラド、セダキサン、フェンピラザミン、ジクロメジン、ピリフェノックス、ボスカリド、フルオピラム、ジフルメトリム、フェナリモル、5−フルオロ−2−(p−トリルメトキシ)ピリミジン−4−アミンフェリムゾン、ジメタクロン(dimetachlone)(ジメタクロン(dimethaclone))、ピロキロン、プロキナジド、エトキシキン、キノキシフェン、4,4,5−トリフルオロ−3,3−ジメチル−1−(3−キノリル)イソキノリン4,4−ジフルオロ−3,3−ジメチル−1−(3−キノリル)イソキノリン5−フルオロ−3,3,4,4−テトラメチル−1−(3−キノリル)イソキノリン9−フルオロ−2,2−ジメチル−5−(3−キノリル)−3H−1,4−ベンゾオキサゼピン、テブフロキン、オキソリン酸、キノメチオネート(オキシチオキノクス、キノキシメチオネート)、スピロキサミン、(E)−N−メチル−2−[2−(2,5−ジメチルフェノキシメチル)フェニル]−2−メトキシ−イミノアセトアミド、(マンデストロビン)、アゾキシストロビン、クモキシストロビン、ジモキシストロビン、エネストロブリン、エノキサストロビンフェナミストロビン、フルフェノキシストロビン、フルオキサストロビン、クレソキシム−メチル、マンデストロビン、メタミノストロビン、メトミノストロビン、オリザストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビン、ピラメトストロビン、ピラオキシストロビン、トリクロピリカルブ、トリフロキシストロビン、アミスルブロム、ジクロフルアニド、トリフルアニド、ブト−3−イニルN−[6−[[(Z)−[(1−メチルテトラゾール−5−イル)−フェニル−メチレン]アミノ]オキシメチル]−2−ピリジル]カルバメート、ダゾメット、イソチアニル、チアジニル、チフルザミド、ベンチアゾール(TCMTB)、シルチオファム、ゾキサミド、アニラジン、トリシクラゾール、(.+−.)−cis−1−(4−クロロフェニル)−2−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イル)−シクロヘプタノール(ファンジュンズオ(huanjunzuo))、1−(5−ブロモ−2−ピリジル)−2−(2,4−ジフルオロフェニル)−1,1−ジフルオロ−3−(1,2,4−トリアゾール−1−イル)プロパン−2−オール2−(1−tert−ブチル)−1−(2−クロロフェニル)−3−(1,2,4−トリアゾール−1−イル)−プロパン−2−オール(TCDP)、アザコナゾール、ビテルタノール(ビロキサゾール)、ブロムコナゾール、クリンバゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、ジメトコナゾール、ジニコナゾール、ジニコナゾール−M、エポキシコナゾール、エタコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホール、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、ミクロブタニル、ペンコナゾール、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、トリアゾキシド、トリチコナゾール、メフェントリフルコナゾール、2−[[(1R,5S)−5−[(4−フルオロフェニル)メチル]−1−ヒドロキシ−2,2−ジメチル−シクロペンチル]メチル]−4H−1,2,4−トリアゾール−3−チオン2−[[3−(2−クロロフェニル)−2−(2,4−ジフルオロフェニル)オキシラン−2−イル]メチル]−4H−1,2,4−トリアゾール−3−チオン、アメトクトラジン(イミジウム)、イプロバリカルブ、バリフェナレート、2−ベンジル−4−クロロフェノール(クロロフェン)、アリルアルコール、アザフェニジン、塩化ベンザルコニウム、クロロピクリン、クレゾール、ダラシド(daracide)、ジクロロフェン(dichlorophen)(ジクロロフェン(dichlorophene))、ジフェンゾコート、ジピリチオン、N−(2−p−クロロベンゾイルエチル)−ヘキサミニウムクロリド、NNF−0721、オクチリノン、オキサスルフロン、プロパミジン、及びプロピオン酸などの殺菌・殺カビ剤。
アバメクチン、アセフェート、アセタミプリド、アミドフルメト(S−1955)、アベルメクチン、アザジラクチン、アジンホス−メチル、ビフェントリン、ビンフェナゼート、ブプロフェジン、カルボフラン、カルタップ、クロラントラニリプロール(DPX−E2Y45)、クロルフェナピル、クロルフルアズロン、クロルピリホス、クロルピリホス−メチル、クロマフェノジド、クロチアニジン、シフルメトフェン、シフルトリン、β−シフルトリン、シハロトリン、λ−シハロトリン、シペルメトリン、シロマジン、デルタメトリン、ジアフェンチウロン、ダイアジノン、ディルドリン、ジフルベンズロン、ジメフルトリン、ジメトエート、ジノテフラン、ジオフェノラン、エマメクチン、エンドスルファン、エスフェンバレレート、エチプロル、フェノチオカルブ、フェノキシカルブ、フェンプロパトリン、フェンバレレート、フィプロニル、フロニカミド、フルベンジアミド、フルシトリネート、τ−フルバリネート、フルフェネリム(UR−50701)、フルフェノクスロン、ホノホス、ハロフェノジド、ヘキサフルムロン、ヒドラメチルノン、イミダクロプリド、インドキサカルブ、イソフェンホス、ルフェヌロン、マラチオン、メタフルミゾン、メタアルデヒド、メタミドホス、メチダチオン、メソミル、メトプレン、メトキシクロル、メトフルトリン、モノクロトホス、メトキシフェノジド、ニテンピラム、ニチアジン、ノバルロン、ノビフルムロン(XDE−007)、オキサミル、パラチオン、パラチオン−メチル、ペルメトリン、ホレート、ホサロン、ホスメット、ホスファミドン、ピリミカルブ、プロフェノホス、プロフルトリン、ピメトロジン、ピラフルプロール、ピレトリン、ピリダリル、ピリフルキナゾン、ピリプロール、ピリプロキシフェン、ロテノン、リアノジン、スピネトラム、スピノサド、スピロジクロフェン、スピロメシフェン(BSN 2060)、スピロテトラマト、スルプロホス、テブフェノジド、テフルベンズロン、テルフトリン、テルブホス、テトラクロルビンホス、チアクロプリド、チアメトキサム、チオジカルブ、チオスルタップ−ナトリウム、トラロメトリン、トリアザメート、トリクロルホン、及びトリフルムロンなどの殺虫剤;
ストレプトマイシンなどの殺菌剤(bactericides);
アミトラズ、キノメチオナート、クロロベンジレート、シエノピラフェン、シヘキサチン、ジコホール、ジエノクロル、エトキサゾール、フェナザキン、酸化フェンブタスズ、フェンプロパスリン、フェンピロキシメート、ヘキシチアゾクス、プロパルギット、ピリダベン、及びテブフェンピラドなどの殺ダニ剤;並びに
バシラスチューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis)、バシラスチューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis)デルタエンドトキシン、バキュロウイルス、及び昆虫病原性細菌、ウイルス及び真菌などの生物剤。
「参照」混合組成物の他の例は次の通りである(「TX」という用語は、「上の表Xに定義されている化合物番号X.001、X.002、X.003、X.004、X.005、X.006、X.007、X.008、X.009、X.010、X.011、X.012、X.013、X.014、X.015、X.016、X.017、X.018、X.019及びX.020又は、これらの(S)−若しくは(R)−鏡像異性体の一方から選択される化合物」を表す):
石油(代替名)(628)+TXから構成される物質群から選択される補助剤、
1,1−ビス(4−クロロフェニル)−2−エトキシエタノール(IUPAC名)(910)+TX、2,4−ジクロロフェニルベンゼンスルホネート(IUPAC/Chemical Abstracts名)(1059)+TX、2−フルオロ−N−メチル−N−1−ナフチルアセタミド(IUPAC名)(1295)+TX、4−クロロフェニルフェニルスルホン(IUPAC名)(981)+TX、アバメクチン(1)+TX、アセキノシル(3)+TX、アセトプロール[CCN]+TX、アクリナトリン(9)+TX、アルジカルブ(16)+TX、アルドキシカルブ(863)+TX、α−シペルメトリン(202)+TX、アミジチオン(870)+TX、アミドフルメト[CCN]+TX、アミドチオエート(872)+TX、アミトン(875)+TX、シュウ酸水素アミトン(875)+TX、アミトラズ(24)+TX、アラマイト(881)+TX、三酸化ヒ素(882)+TX、AVI382(化合物コード)+TX、AZ60541(化合物コード)+TX、アジンホスエチル(44)+TX、アジンホスメチル(45)+TX、アゾベンゼン(IUPAC名)(888)+TX、アゾシクロチン(46)+TX、アゾトエート(889)+TX、ベノミル(62)+TX、ベノキサホス(代替名)[CCN]+TX、ベンゾキメート(71)+TX、ベンジル安息香酸塩(IUPAC名)[CCN]+TX、ビフェナゼート(74)+TX、ビフェントリン(76)+TX、ビナパクリル(907)+TX、ブロフェンバレレート(代替名)+TX、ブロモシクレン(918)+TX、ブロモホス(920)+TX、ブロモホスエチル(921)+TX、ブロモプロピレート(94)+TX、ブプロフェジン(99)+TX、ブトカルボキシム(103)+TX、ブトキシカルボキシム(104)+TX、ブチルピリダベン(代替名)+TX、多硫酸カルシウム(IUPAC名)(111)+TX、カンフェクロール(941)+TX、カルバノレート(943)+TX、カルバリル(115)+TX、カルボフラン(118)+TX、カルボフェノチオン(947)+TX、CGA50’439(開発コード)(125)+TX、チノメチオナート(126)+TX、クロルベンシド(959)+TX、クロルジメホルム(964)+TX、クロルジメホルムヒドロクロリド(964)+TX、クロルフェナピル(130)+TX、クロルフェネトール(968)+TX、クロルフェンソン(970)+TX、クロルフェンスルフィド(971)+TX、クロルフェンビンホス(131)+TX、クロロベンジラート(975)+TX、クロロメブホルム(977)+TX、クロロメチウロン(978)+TX、クロロプロピレート(983)+TX、クロルピリホス(145)+TX、クロルピリホスメチル(146)+TX、クロルチオホス(994)+TX、シネリンI(696)+TX、シネリンII(696)+TX、シネリンス(696)+TX、クロフェンテジン(158)+TX、クロサンテル(代替名)[CCN]+TX、クマホス(174)+TX、クロタミトン(代替名)[CCN]+TX、クロトキシホス(1010)+TX、クフラエブ(1013)+TX、シアントエート(1020)+TX、シフルメトフェン(CAS登録番号:400882−07−7)+TX、シハロトリン(196)+TX、シヘキサチン(199)+TX、シペルメトリン(201)+TX、DCPM(1032)+TX、DDT(219)+TX、デメフィオン(1037)+TX、デメフィオン−O(1037)+TX、デメフィオン−S(1037)+TX、デメトン(1038)+TX、デメトンメチル(224)+TX、デメトン−O(1038)+TX、デメトン−O−メチル(224)+TX、デメトン−S(1038)+TX、デメトン−S−メチル(224)+TX、デメトン−S−メチルスルホン(1039)+TX、ジアフェンチウロン(226)+TX、ジアリホス(1042)+TX、ダイアジノン(227)+TX、ジクロフルアニド(230)+TX、ジクロルボス(236)+TX、ジクリホス(代替名)+TX、ジコホル(242)+TX、ジクロトホス(243)+TX、ジエノクロル(1071)+TX、ジメホクス(1081)+TX、ジメトエート(262)+TX、ジナクチン(代替名)(653)+TX、ジネクス(1089)+TX、ジネクスジクレキシン(1089)+TX、ジノブトン(269)+TX、ジノカップ(270)+TX、ジノカップ−4[CCN]+TX、ジノカップ−6[CCN]+TX、ジノクトン(1090)+TX、ジノペントン(1092)+TX、ジノスルホン(1097)+TX、ジノテルボン(1098)+TX、ジオキサチオン(1102)+TX、ジフェニルスルホン(IUPAC名)(1103)+TX、ジスルフィラム(代替名)[CCN]+TX、ジスルホトン(278)+TX、DNOC(282)+TX、ドフェナピン(1113)+TX、ドラメクチン(代替名)[CCN]+TX、エンドスルファン(294)+TX、エンドチオン(1121)+TX、EPN(297)+TX、エピリノメクチン(代替名)[CCN]+TX、エチオン(309)+TX、エトエートメチル(1134)+TX、エトキサゾール(320)+TX、エトリムホス(1142)+TX、フェナザフロル(1147)+TX、フェナザキン(328)+TX、酸化フェンブタスズ(330)+TX、フェノチオカルブ(337)+TX、フェンプロパトリン(342)+TX、フェンピラド(代替名)+TX、フェンピロキシメート(345)+TX、フェンソン(1157)+TX、フェントリファニル(1161)+TX、フェンバレレート(349)+TX、フィプロニル(354)+TX、フルアクリピリム(360)+TX、フルアズロン(1166)+TX、フルベンジミン(1167)+TX、フルシクロクスロン(366)+TX、フルシトリネート(367)+TX、フルエネチル(1169)+TX、フルフェノクスロン(370)+TX、フルメトリン(372)+TX、フルオルベンシド(1174)+TX、フルバリネート(1184)+TX、FMC1137(開発コード)(1185)+TX、ホルメタネート(405)+TX、ホルメタネートヒドロクロリド(405)+TX、ホルモチオン(1192)+TX、ホルムパラネート(1193)+TX、γ−HCH(430)+TX、グリオジン(1205)+TX、ハルフェンプロクス(424)+TX、ヘプテノホス(432)+TX、ヘキサデシルシクロプロパンカルボキシレート(IUPAC/Chemical Abstracts名)(1216)+TX、ヘキシチアゾクス(441)+TX、ヨードメタン(IUPAC名)(542)+TX、イソカルボホス(代替名)(473)+TX、イソプロピルO−(メトキシアミノチオホスホリル)サリチレート(IUPAC名)(473)+TX、イベルメクチン(代替名)[CCN]+TX、ジャスモリンI(696)+TX、ジャスモリンII(696)+TX、ジョドフェンホス(1248)+TX、リンダン(430)+TX、ルフェヌロン(490)+TX、マラチオン(492)+TX、マロノベン(1254)+TX、メカルバム(502)+TX、メホスフォラン(1261)+TX、メスルフェン(代替名)[CCN]+TX、メタクリホス(1266)+TX、メタミドホス(527)+TX、メチダチオン(529)+TX、メチオカルブ(530)+TX、メソミル(531)+TX、臭化メチル(537)+TX、メトルカルブ(550)+TX、メビンホス(556)+TX、メキサカルベート(1290)+TX、ミルベメクチン(557)+TX、ミルベマイシンオキシム(代替名)[CCN]+TX、ミパホクス(1293)+TX、モノクロトホス(561)+TX、モルホチオン(1300)+TX、モキシデクチン(代替名)[CCN]+TX、ナレド(567)+TX、NC−184(化合物コード)+TX、NC−512(化合物コード)+TX、ニフルリジド(1309)+TX、ニッコマイシン(代替名)[CCN]+TX、ニトリラカルブ(1313)+TX、ニトリラカルブ1:1塩化亜鉛錯体(1313)+TX、NNI−0101(化合物コード)+TX、NNI−0250(化合物コード)+TX、オメトエート(594)+TX、オキサミル(602)+TX、オキシデプロホス(1324)+TX、オキシジスルホトン(1325)+TX、pp’−DDT(219)+TX、パラチオン(615)+TX、ペルメトリン(626)+TX、石油(代替名)(628)+TX、フェンカプトン(1330)+TX、フェントエート(631)+TX、ホレート(636)+TX、ホサロン(637)+TX、ホスホラン(1338)+TX、ホスメット(638)+TX、ホスファミドン(639)+TX、ホキシム(642)+TX、ピリミホスメチル(652)+TX、ポリクロロテルペン(慣習名)(1347)+TX、ポリナクチン(代替名)(653)+TX、プロクロノール(1350)+TX、プロフェノホス(662)+TX、プロマシル(1354)+TX、プロパルギット(671)+TX、プロペタムホス(673)+TX、プロポキスル(678)+TX、プロチダチオン(1360)+TX、プロトエート(1362)+TX、ピレトリンI(696)+TX、ピレトリンII(696)+TX、ピレトリン(696)+TX、ピリダベン(699)+TX、ピリダフェンチオン(701)+TX、ピリミジフェン(706)+TX、ピリミテート(1370)+TX、キナルホス(711)+TX、キンチオホス(1381)+TX、R−1492(開発コード)(1382)+TX、RA−17(開発コード)(1383)+TX、ロテノン(722)+TX、シュラダン(1389)+TX、セブホス(代替名)+TX、セラメクチン(代替名)[CCN]+TX、SI−0009(化合物コード)+TX、ソファミド(1402)+TX、スピロジクロフェン(738)+TX、スピロメシフェン(739)+TX、SSI−121(開発コード)(1404)+TX、スルフィラム(代替名)[CCN]+TX、スルフラミド(750)+TX、スルホテプ(753)+TX、スルフル(754)+TX、SZI−121(開発コード)(757)+TX、τ−フルバリネート(398)+TX、テブフェンピラド(763)+TX、TEPP(1417)+TX、テルバム(代替名)+TX、テトラクロルビンホス(777)+TX、テトラジホン(786)+TX、テトラナクチン(代替名)(653)+TX、テトラスル(1425)+TX、チアフェノクス(代替名)+TX、チオカルボキシム(1431)+TX、チオファノックス(800)+TX、チオメトン(801)+TX、チオキノックス(1436)+TX、ツリンギエンシン(代替名)[CCN]+TX、トリアミホス(1441)+TX、トリアラテン(1443)+TX、トリアゾホス(820)+TX、トリアズロン(代替名)+TX、トリクロルホン(824)+TX、トリフェノホス(1455)+TX、トリナクチン(代替名)(653)+TX、バミドチオン(847)+TX、バニリプロール[CCN]及びYI−5302(化合物コード)+TXから構成される物質群から選択される殺ダニ剤、
ベトキサジン[CCN]+TX、ニオクタノン酸銅(IUPAC名)(170)+TX、硫酸銅(172)+TX、シブトリン[CCN]+TX、ジクロン(1052)+TX、ジクロロフェン(232)+TX、エンドタール(295)+TX、フェンチン(347)+TX、消石灰[CCN]+TX、ナーバム(566)+TX、キノクラミン(714)+TX、キノンアミド(1379)+TX、シマジン(730)+TX、酢酸トリフェニルスズ(IUPAC名)(347)及び水酸化トリフェニルスズ(IUPAC名)(347)+TXから構成される物質群から選択される殺藻剤、
アバメクチン(1)+TX、クルホメート(1011)+TX、ドラメクチン(代替名)[CCN]+TX、エマメクチン(291)+TX、エマメクチン安息香酸塩(291)+TX、エピリノメクチン(代替名)[CCN]+TX、イベルメクチン(代替名)[CCN]+TX、ミルベマイシンオキシム(代替名)[CCN]+TX、モキシデクチン(代替名)[CCN]+TX、ピペラジン[CCN]+TX、セラメクチン(代替名)[CCN]+TX、スピノサド(737)及びチオファネート(1435)+TXから構成される物質群から選択される駆虫薬、
クロラロース(127)+TX、エンドリン(1122)+TX、フェンチオン(346)+TX、ピリジン−4−アミン(IUPAC名)(23)及びストリキニン(745)+TXから構成される物質群から選択される殺鳥剤、
1−ヒドロキシ−1H−ピリジン−2−チオン(IUPAC名)(1222)+TX、4−(キノキサリン−2−イルアミノ)ベンゼンスルホンアミド(IUPAC名)(748)+TX、8−硫酸ヒドロキシキノリン(446)+TX、ブロノポール(97)+TX、ニオクタノン酸銅(IUPAC名)(170)+TX、水酸化銅(IUPAC名)(169)+TX、クレゾール[CCN]+TX、ジクロロフェン(232)+TX、ジピリチオン(1105)+TX、ドジチン(1112)+TX、フェナミノスルフ(1144)+TX、ホルムアルデヒド(404)+TX、ヒドラルガフェン(代替名)[CCN]+TX、カスガマイシン(483)+TX、カスガマイシンヒドロクロリド水和物(483)+TX、ニッケルビス(ジメチルジチオカルバメート)(IUPAC名)(1308)+TX、ニトラピリン(580)+TX、オクチリノン(590)+TX、オキソリン酸(606)+TX、オキシテトラサイクリン(611)+TX、硫酸ヒドロキシキノリンカリウム(446)+TX、プロベナゾール(658)+TX、ストレプトマイシン(744)+TX、ストレプトマイシンセスキスルフェート(744)+TX、テクロフタラム(766)+TX、及びチオメルサール(代替名)[CCN]+TXから構成される物質群から選択される殺バクテリア剤、
リンゴコカクモンハマキ(Adoxophyes orana)GV(代替名)(12)+TX、アグロバクテリウムラジオバクター(Agrobacterium radiobacter)(代替名)(13)+TX、 アムブリセイウス属の一種(Amblyseius spp.)(代替名)(19)+TX、アナグラファファルシフェラ(Anagrapha falcifera)NPV(代替名)(28)+TX、アングルスアトムス(Anagrus atomus)(代替名)(29)+TX、アブラコバチ(Aphelinus abdominalis)(代替名)(33)+TX、コレマンアブラバチ(Aphidius colemani)(代替名)(34)+TX、ショクガタマバエ(Aphidoletes aphidimyza)(代替名)(35)+TX、オートグラファカリホルニカ(Autographa californica NPV)(代替名)(38)+TX、バシラスフィルムス(Bacillus firmus)(代替名)(48)+TX、バシラススファエリクス(Bacillus sphaericus Neide)(学名)(49)+TX、バシラスチューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis Berliner)(学名)(51)+TX、バシラスチューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis subsp.aizawai)(学名)(51)+TX、バシラスチューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis subsp.israelensis)(学名)(51)+TX、バシラスチューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis subsp.japonensis)(学名)(51)+TX、バシラスチューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis subsp.kurstaki)(学名)(51)+TX、バシラスチューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis subsp.tenebrionis)(学名)(51)+TX、ベアウベリアバッシアナ(Beauveria bassiana)(代替名)(53)+TX、ベアウベリアブロングニアルチイ(Beauveria brongniartii)(代替名)(54)+TX、ヤマトクサカゲロウ(Chrysoperla carnea)(代替名)(151)+TX、ツマアカオオヒメテントウ(Cryptolaemus montrouzieri)(代替名)(178)+TX、コドリンガ(Cydia pomonella)GV(代替名)(191)+TX、ハモグリコマユバチ(Dacnusa sibirica)(代替名)(212)+TX、イサエアヒメコバチ(Diglyphus isaea)(代替名)(254)+TX、オンシツツヤコバチ(Encarsia formosa)(学名)(293)+TX、サバクツヤコバチ(Eretmocerus eremicus)(代替名)(300)+TX、アメリカタバコガ(Helicoverpa zea)NPV(代替名)(431)+TX、ヘテロルハブジチスバクテリオホラ(Heterorhabditis bacteriophora)及びH.メギジス(H.megidis)(代替名)(433)+TX、ヒポダミアコンベルゲンス(Hippodamia convergens)(代替名)(442)+TX、フジコナヒゲナガトビコバチ(Leptomastix dactylopii)(代替名)(488)+TX、マクロロフスカリジノサス(Macrolophus caliginosus)(代替名)(491)+TX、ヨトウガ(Mamestra brassicae)NPV(代替名)(494)+TX、メタフィクスヘルボルス(Metaphycus helvolus)(代替名)(522)+TX、メタリジウムアニソプリアエ(Metarhizium anisopliae var.acridum)(学名)(523)+TX、メタリジウムアニソプリアエ(Metarhizium anisopliae var.anisopliae)(学名)(523)+TX、マツノキハバチ(Neodiprion sertifer NPV)及びN.レコンテイ(N.lecontei NPV)(代替名)(575)+TX、ヒメハナカメムシ属の一種(Orius spp.)(代替名)(596)+TX、パエシロマイセスフモソロセウス(Paecilomyces fumosoroseus)(代替名)(613)+TX、チリカブリダニ(Phytoseiulus persimilis)(代替名)(644)+TX、シロイチモジヨトウ(Spodoptera exigua)マルチカプシド核多角体ウイルス(学名)(741)+TX、ステイネルネマビビオニス(Steinernema bibionis)(代替名)(742)+TX、ステイネルネマカルポカプサエ(Steinernema carpocapsae)(代替名)(742)+TX、ステイネルネマフェルチアエ(Steinernema feltiae)(代替名)(742)+TX、ステイネルネマグラセリ(Steinernema glaseri)(代替名)(742)+TX、ステイネルネマリオブラエb(Steinernema riobrave)(代替名)(742)+TX、ステイネルネマリオブラビス(Steinernema riobravis)(代替名)(742)+TX、ステイネルネマスカプテリスキ(Steinernema scapterisci)(代替名)(742)+TX、ステイネルネマ属の一種(Steinernema spp.)(代替名)(742)+TX、トリコグラマ属の一種(Trichogramma spp.)(代替名)(826)+TX、チフロドロムスオクシデンタリス(Typhlodromus occidentalis)(代替名)(844)及びベルチシリウムレカニイ(Verticillium lecanii)(代替名)(848)+TXから構成される物質群から選択される生物剤、
ヨードメタン(IUPAC名)(542)及び臭化メチル(537)+TXから構成される物質群から選択される土壌不毛剤、
アホレート[CCN]+TX、ビサジル(代替名)[CCN]+TX、ブスルファン(代替名)[CCN]+TX、ジフルベンズロン(250)+TX、ジマチフ(代替名)[CCN]+TX、ヘメル[CCN]+TX、ヘムパ[CCN]+TX、メテパ[CCN]+TX、メチオテパ[CCN]+TX、メチルアホレート[CCN]+TX、モルジド[CCN]+TX、ペンフルロン(代替名)[CCN]+TX、テパ[CCN]+TX、チオヘムパ(代替名)[CCN]+TX、チオテパ(代替名)[CCN]+TX、トレタミン(代替名)[CCN]及びウレデパ(代替名)[CCN]+TXから構成される物質群から選択される不妊化剤、
(E)−デカ−5−エン−1−イルアセテートを伴う(E)−デカ−5−エン−1−オール(IUPAC名)(222)+TX、(E)−トリデカ−4−エン−1−イルアセテート(IUPAC名)(829)+TX、(E)−6−メチルヘプタ−2−エン−4−オール(IUPAC名)(541)+TX、(E,Z)−テトラデカ−4,10−ジエン−1−イルアセテート(IUPAC名)(779)+TX、(Z)−ドデカ−7−エン−1−イルアセテート(IUPAC名)(285)+TX、(Z)−ヘキサデカ−11−エナル(IUPAC名)(436)+TX、(Z)−ヘキサデカ−11−エン−1−イルアセテート(IUPAC名)(437)+TX、(Z)−ヘキサデカ−13−エン−11−イン−1−イルアセテート(IUPAC名)(438)+TX、(Z)−イコス−13−エン−10−オン(IUPAC名)(448)+TX、(Z)−テトラデカ−7−エン−1−アル(IUPAC名)(782)+TX、(Z)−テトラデカ−9−エン−1−オール(IUPAC名)(783)+TX、(Z)−テトラデカ−9−エン−1−イルアセテート(IUPAC名)(784)+TX、(7E,9Z)−ドデカ−7,9−ジエン−1−イルアセテート(IUPAC名)(283)+TX、(9Z,11E)−テトラデカ−9,11−ジエン−1−イルアセテート(IUPAC名)(780)+TX、(9Z,12E)−テトラデカ−9,12−ジエン−1−イルアセテート(IUPAC名)(781)+TX、14−メチルオクタデカ−1−エン(IUPAC名)(545)+TX、4−メチルノナン−5−オールを伴う4−メチルノナン−5−オン(IUPAC名)(544)+TX、α−ムルチストリアチン(代替名)[CCN]+TX、ブレビコミン(代替名)[CCN]+TX、コドレルレ(代替名)[CCN]+TX、コドレモン(代替名)(167)+TX、クエルレ(代替名)(179)+TX、ジスパールア(277)+TX、ドデカ−8−エン−1−イルアセテート(IUPAC名)(286)+TX、ドデカ−9−エン−1−イルアセテート(IUPAC名)(287)+TX、ドデカ−8+TX、10−ジエン−1−イルアセテート(IUPAC名)(284)+TX、ドミニカルア(代替名)[CCN]+TX、エチル4−メチルオクタノエート(IUPAC名)(317)+TX、オイゲノール(代替名)[CCN]+TX、フロンタリン(代替名)[CCN]+TX、ゴシップルア(代替名)(420)+TX、グランドルア(421)+TX、グランドルアI(代替名)(421)+TX、グランドルアII(代替名)(421)+TX、グランドルアIII(代替名)(421)+TX、グランドルアIV(代替名)(421)+TX、ヘキサルア[CCN]+TX、イプスジエノール(代替名)[CCN]+TX、イプセノール(代替名)[CCN]+TX、ジャポニルア(代替名)(481)+TX、リネアチン(代替名)[CCN]+TX、リトルア(代替名)[CCN]+TX、ループルア(代替名)[CCN]+TX、メドルア[CCN]+TX、メガトモ酸(代替名)[CCN]+TX、メチルオイゲノール(代替名)(540)+TX、ムスカルア(563)+TX、オクタデカ−2,13−ジエン−1−イルアセテート(IUPAC名)(588)+TX、オクタデカ−3,13−ジエン−1−イルアセテート(IUPAC名)(589)+TX、オルフラルア(代替名)[CCN]+TX、オリクタルア(代替名)(317)+TX、オストラモン(代替名)[CCN]+TX、シグルア[CCN]+TX、ソルジジン(代替名)(736)+TX、スルカトール(代替名)[CCN]+TX、テトラデカ−11−エン−1−イルアセテート(IUPAC名)(785)+TX、トリメドルア(839)+TX、トリメドルアA(代替名)(839)+TX、トリメドルアB1(代替名)(839)+TX、トリメドルアB2(代替名)(839)+TX、トリメドルアC(代替名)(839)及びトランクコール(代替名)[CCN]+TXから構成される物質群から選択される昆虫フェロモン、
2−(オクチルチオ)−エタノール(IUPAC名)(591)+TX、ブトピロノキシル(933)+TX、ブトキシ(ポリプロピレングリコール)(936)+TX、ジブチルアジペート(IUPAC名)(1046)+TX、フタル酸ジブチル(1047)+TX、ジブチルコハク酸塩(IUPAC名)(1048)+TX、ジエチルトルアミド[CCN]+TX、ジメチルカルベート[CCN]+TX、ジメチルフタレート[CCN]+TX、エチルヘキサンジオール(1137)+TX、ヘキサミド[CCN]+TX、メトキンブチル(1276)+TX、メチルネオデカンアミド[CCN]+TX、オキサメート[CCN]及びピカリジン[CCN]+TXから構成される物質群から選択される昆虫忌避剤、
1−ジクロロ−1−ニトロエタン(IUPAC/Chemical Abstracts名)(1058)+TX、1,1−ジクロロ−2,2−ビス(4−エチルフェニル)−エタン(IUPAC名)(1056)、+TX、1,2−ジクロロプロパン(IUPAC/Chemical Abstracts名)(1062)+TX、1,2−ジクロロプロパンを伴う1,3−ジクロロプロペン(IUPAC名)(1063)+TX、1−ブロモ−2−クロロエタン(IUPAC/Chemical Abstracts名)(916)+TX、2,2,2−トリクロロ−1−(3,4−ジクロロフェニル)酢酸エチル(IUPAC名)(1451)+TX、2,2−ジクロロビニル2−エチルスルフィニルエチルメチルリン酸(IUPAC名)(1066)+TX、2−(1,3−ジチオラン−2−イル)フェニルジメチルカルバメート(IUPAC/Chemical Abstracts名)(1109)+TX、2−(2−ブトキシエトキシ)エチルチオシアネート(IUPAC/Chemical Abstracts名)(935)+TX、2−(4,5−ジメチル−1,3−ジオキソラン−2−イル)フェニルメチルカルバメート(IUPAC/Chemical Abstracts名)(1084)+TX、2−(4−クロロ−3,5−キシリルオキシ)エタノール(IUPAC名)(986)+TX、2−クロロビニルジエチルリン酸(IUPAC名)(984)+TX、2−イミダゾリドン(IUPAC名)(1225)+TX、2−イソバレリルインダン−1,3−ジオン(IUPAC名)(1246)+TX、2−メチル(プロプ−2−イニル)アミノフェニルメチルカルバメート(IUPAC名)(1284)+TX、2−チオシアナトエチルラウレート(IUPAC名)(1433)+TX、3−ブロモ−1−クロロプロプ−1−エン(IUPAC名)(917)+TX、3−メチル−1−フェニルピラゾール−5−イルジメチルカルバメート(IUPAC名)(1283)+TX、4−メチル(プロプ−2−イニル)アミノ−3,5−キシリルメチルカルバメート(IUPAC名)(1285)+TX、5,5−ジメチル−3−オキソシクロヘキサ−1−エニルジメチルカルバメート(IUPAC名)(1085)+TX、アバメクチン(1)+TX、アセフェート(2)+TX、アセタミプリド(4)+TX、アセチオン(代替名)[CCN]+TX、アセトプロール[CCN]+TX、アクリナトリン(9)+TX、アクリロニトリル(IUPAC名)(861)+TX、アラニカルブ(15)+TX、アルジカルブ(16)+TX、アルドキシカルブ(863)+TX、アルドリン(864)+TX、アレトリン(17)+TX、アロサミジン(代替名)[CCN]+TX、アリキシカルブ(866)+TX、α−シペルメトリン(202)+TX、α−エクジソン(代替名)[CCN]+TX、リン化アルミニウム(640)+TX、アミジチオン(870)+TX、アミドチオエート(872)+TX、アミノカルブ(873)+TX、アミトン(875)+TX、シュウ酸水素アミトン(875)+TX、アミトラズ(24)+TX、アナバシン(877)+TX、アチダチオン(883)+TX、AVI382(化合物コード)+TX、AZ60541(化合物コード)+TX、アザジラクチン(代替名)(41)+TX、アザメチホス(42)+TX、アジンホスエチル(44)+TX、アジンホスメチル(45)+TX、アゾトエート(889)+TX、バシラスチューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis)δエンドトキシン(代替名)(52)+TX、バリウムヘキサフルオロシリケート(代替名)[CCN]+TX、バリウムポリスルフィド(IUPAC/Chemical Abstracts名)(892)+TX、バルトリン[CCN]+TX、バイエル22/190(開発コード)(893)+TX、バイエル22408(開発コード)(894)+TX、ベンジオカルブ(58)+TX、ベンフラカルブ(60)+TX、ベンサルタップ(66)+TX、β−シフルトリン(194)+TX、β−シペルメトリン(203)+TX、ビフェントリン(76)+TX、ビオアレトリン(78)+TX、ビオアレトリンS−シクロペンテニル異性体(代替名)(79)+TX、バイオエタノメトリン[CCN]+TX、ビオパーメトリン(908)+TX、ビオレスメトリン(80)+TX、ビス(2−クロロエチル)エーテル(IUPAC名)(909)+TX、ビストリフルロン(83)+TX、ホウ酸ナトリウム(86)+TX、ブロフェンバレレート(代替名)+TX、ブロムフェンビンホス(914)+TX、ブロモシクレン(918)+TX、ブロモ−DDT(代替名)[CCN]+TX、ブロモホス(920)+TX、ブロモホスエチル(921)+TX、ブフェンカルブ(924)+TX、ブプロフェジン(99)+TX、ブタカルブ(926)+TX、ブタチオホス(927)+TX、ブトカルボキシム(103)+TX、ブトネート(932)+TX、ブトキシカルボキシム(104)+TX、ブチルピリダベン(代替名)+TX、カズサホス(109)+TX、ヒ酸カルシウム[CCN]+TX、シアン化カルシウム(444)+TX、多硫酸カルシウム(IUPAC名)(111)+TX、カンフェクロール(941)+TX、カルバノレート(943)+TX、カルバリル(115)+TX、カルボフラン(118)+TX、二硫化炭素(IUPAC/Chemical Abstracts名)(945)+TX、四塩化炭素(IUPAC名)(946)+TX、カルボフェノチオン(947)+TX、カルボスルファン(119)+TX、カルタップ(123)+TX、カルタップヒドロクロリド(123)+TX、セバジン(代替名)(725)+TX、クロルビシクレン(960)+TX、クロルダン(128)+TX、クロルデコン(963)+TX、クロルジメホルム(964)+TX、クロルジメホルムヒドロクロリド(964)+TX、クロルエトキシホス(129)+TX、クロルフェナピル(130)+TX、クロルフェンビンホス(131)+TX、クロルフルアズロン(132)+TX、クロルメホス(136)+TX、クロロホルム[CCN]+TX、クロルピクリン(141)+TX、クロルホキシム(989)+TX、クロルプラゾホス(990)+TX、クロルピリホス(145)+TX、クロルピリホスメチル(146)+TX、クロルチオホス(994)+TX、クロマフェノジド(150)+TX、シネリンI(696)+TX、シネリンII(696)+TX、シネリンス(696)+TX、cis−レスメスリン(代替名)+TX、シスメトリン(80)+TX、クロシトリン(代替名)+TX、クロエトカルブ(999)+TX、クロサンテル(代替名)[CCN]+TX、クロチアニジン(165)+TX、アセト亜ヒ酸銅[CCN]+TX、ヒ酸銅[CCN]+TX、オレイン酸銅[CCN]+TX、クマホス(174)+TX、クミトエート(1006)+TX、クロタミトン(代替名)[CCN]+TX、クロトキシホス(1010)+TX、クルホメート(1011)+TX、氷晶石(代替名)(177)+TX、CS708(開発コード)(1012)+TX、シアノフェンホス(1019)+TX、シアノホス(184)+TX、シアントエート(1020)+TX、シクレトリン[CCN]+TX、シクロプロトリン(188)+TX、シフルトリン(193)+TX、シハロトリン(196)+TX、シペルメトリン(201)+TX、シフェノトリン(206)+TX、シロマジン(209)+TX、シチオエート(代替名)[CCN]+TX、d−リモネン(代替名)[CCN]+TX、d−テトラメトリン(代替名)(788)+TX、DAEP(1031)+TX、ダゾメット(216)+TX、DDT(219)+TX、デカルボフラン(1034)+TX、デルタメトリン(223)+TX、デメフィオン(1037)+TX、デメフィオン−O(1037)+TX、デメフィオン−S(1037)+TX、デメトン(1038)+TX、デメトンメチル(224)+TX、デメトン−O(1038)+TX、デメトン−O−メチル(224)+TX、デメトン−S(1038)+TX、デメトン−S−メチル(224)+TX、デメトン−S−メチルスルホン(1039)+TX、ジアフェンチウロン(226)+TX、ジアリホス(1042)+TX、ジアミダホス(1044)+TX、ダイアジノン(227)+TX、ジカプトン(1050)+TX、ジクロロフェンチオン(1051)+TX、ジクロルボス(236)+TX、ジクリホス(代替名)+TX、ジクレシル(代替名)[CCN]+TX、ジクロトホス(243)+TX、ジシクラニル(244)+TX、ディルドリン(1070)+TX、ジエチル5−メチルピラゾール−3−イルリン酸(IUPAC名)(1076)+TX、ジフルベンズロン(250)+TX、
ジロール(代替名)[CCN]+TX、ジメフルトリン[CCN]+TX、ジメホクス(1081)+TX、ジメタン(1085)+TX、ジメトエート(262)+TX、ジメトリン(1083)+TX、ジメチルビンホス(265)+TX、ジメチラン(1086)+TX、ジネクス(1089)+TX、ジネクスジクレキシン(1089)+TX、ジノプロプ(1093)+TX、ジノサム(1094)+TX、ジノセブ(1095)+TX、ジノテフラン(271)+TX、ジオフェノラン(1099)+TX、ジオキサベンゾホス(1100)+TX、ジオキサカルブ(1101)+TX、ジオキサチオン(1102)+TX、ジスルホトン(278)+TX、ジチクロホス(1108)+TX、DNOC(282)+TX、ドラメクチン(代替名)[CCN]+TX、DSP(1115)+TX、エクジステロン(代替名)[CCN]+TX、EI1642(開発コード)(1118)+TX、エマメクチン(291)+TX、エマメクチン安息香酸塩(291)+TX、EMPC(1120)+TX、エムペントリン(292)+TX、エンドスルファン(294)+TX、エンドチオン(1121)+TX、エンドリン(1122)+TX、EPBP(1123)+TX、EPN(297)+TX、エポフェノナン(1124)+TX、エピリノメクチン(代替名)[CCN]+TX、エスフェンバレレート(302)+TX、エタホス(代替名)[CCN]+TX、エチオフェンカルブ(308)+TX、エチオン(309)+TX、エチプロール(310)+TX、エトエートメチル(1134)+TX、エトプロホス(312)+TX、ギ酸エチル(IUPAC名)[CCN]+TX、エチル−DDD(代替名)(1056)+TX、エチレンジブロミド(316)+TX、ジクロロエタン(化学名)(1136)+TX、エチレンオキシド[CCN]+TX、エトフェンプロックス(319)+TX、エトリムホス(1142)+TX、EXD(1143)+TX、ファンファー(323)+TX、フェナミホス(326)+TX、フェナザフロル(1147)+TX、フェンクロルホス(1148)+TX、フェネタカルブ(1149)+TX、フェンフルトリン(1150)+TX、フェニトロチオン(335)+TX、フェノブカルブ(336)+TX、フェノキサクリム(1153)+TX、フェノキシカルブ(340)+TX、フェンピリトリン(1155)+TX、フェンプロパトリン(342)+TX、フェンピラド(代替名)+TX、フェンスルホチオン(1158)+TX、フェンチオン(346)+TX、フェンチオンエチル[CCN]+TX、フェンバレレート(349)+TX、フィプロニル(354)+TX、フロニカミド(358)+TX、フルベンジアミド(CAS登録番号:272451−65−7)+TX、フルコフロン(1168)+TX、フルシクロクスロン(366)+TX、フルシトリネート(367)+TX、フルエネチル(1169)+TX、フルフェネリム[CCN]+TX、フルフェノクスロン(370)+TX、フルフェンプロックス(1171)+TX、フルメトリン(372)+TX、フルバリネート(1184)+TX、FMC1137(開発コード)(1185)+TX、フォノホス(1191)+TX、ホルメタネート(405)+TX、ホルメタネートヒドロクロリド(405)+TX、ホルモチオン(1192)+TX、ホルムパラネート(1193)+TX、ホスメチラン(1194)+TX、ホスピレート(1195)+TX、ホスチアゼート(408)+TX、ホスチエタン(1196)+TX、フラチオカルブ(412)+TX、フレトリン(1200)+TX、γ−シハロトリン(197)+TX、γ−HCH(430)+TX、グアザチン(422)+TX、グアザチン酢酸塩(422)+TX、GY−81(開発コード)(423)+TX、ハルフェンプロクス(424)+TX、ハロフェノジド(425)+TX、HCH(430)+TX、HEOD(1070)+TX、ヘプタクロル(1211)+TX、ヘプテノホス(432)+TX、ヘテロホス[CCN]+TX、ヘキサフルムロン(439)+TX、HHDN(864)+TX、ヒドラメチルノン(443)+TX、シアン化水素(444)+TX、ヒドロプレン(445)+TX、ヒキンカルブ(1223)+TX、イミダクロプリド(458)+TX、イミプロトリン(460)+TX、インドキサカルブ(465)+TX、ヨードメタン(IUPAC名)(542)+TX、IPSP(1229)+TX、イサゾホス(1231)+TX、イソベンザン(1232)+TX、イソカルボホス(代替名)(473)+TX、イソドリン(1235)+TX、イソフェンホス(1236)+TX、イソラン(1237)+TX、イソプロカルブ(472)+TX、イソプロピルO−(メトキシアミノチオホスホリル)サリチレート(IUPAC名)(473)+TX、イソプロチオラン(474)+TX、イソチオエート(1244)+TX、イソキサチオン(480)+TX、イベルメクチン(代替名)[CCN]+TX、ジャスモリンI(696)+TX、ジャスモリンII(696)+TX、ジョドフェンホス(1248)+TX、幼虫ホルモンI(代替名)[CCN]+TX、幼虫ホルモンII(代替名)[CCN]+TX、幼虫ホルモンIII(代替名)[CCN]+TX、ケレバン(1249)+TX、キノプレン(484)+TX、λ−シハロトリン(198)+TX、砒酸鉛[CCN]+TX、レピメクチン(CCN)+TX、レプトホス(1250)+TX、リンダン(430)+TX、リリムホス(1251)+TX、ルフェヌロン(490)+TX、リチダチオン(1253)+TX、m−クメニルメチルカルバメート(IUPAC名)(1014)+TX、リン化マグネシウム(IUPAC名)(640)+TX、マラチオン(492)+TX、マロノベン(1254)+TX、マジドクス(1255)+TX、メカルバム(502)+TX、メカルホン(1258)+TX、メナゾン(1260)+TX、メホスフォラン(1261)+TX、塩化第一水銀(513)+TX、メスルフェンホス(1263)+TX、メタフルミゾン(CCN)+TX、メタム(519)+TX、メタムカリウム(代替名)(519)+TX、メタムナトリウム(519)+TX、メタクリホス(1266)+TX、メタミドホス(527)+TX、ノルニコチン(IUPAC/Chemical Abstracts名)(1268)+TX、メチダチオン(529)+TX、メチオカルブ(530)+TX、メトクロトホス(1273)+TX、メソミル(531)+TX、メトプレン(532)+TX、メトキンブチル(1276)+TX、メトトリン(代替名)(533)+TX、メトキシクロル(534)+TX、メトキシフェノジド(535)+TX、臭化メチル(537)+TX、メチルイソチオシアネート(543)+TX、メチルクロロホルム(代替名)[CCN]+TX、塩化メチレン[CCN]+TX、メトフルトリン[CCN]+TX、メトルカルブ(550)+TX、メトキサジアゾン(1288)+TX、メビンホス(556)+TX、メキサカルベート(1290)+TX、ミルベメクチン(557)+TX、ミルベマイシンオキシム(代替名)[CCN]+TX、ミパホクス(1293)+TX、ミレックス(1294)+TX、モノクロトホス(561)+TX、モルホチオン(1300)+TX、モキシデクチン(代替名)[CCN]+TX、ナフタロホス(代替名)[CCN]+TX、ナレド(567)+TX、ナフタレン(IUPAC/Chemical Abstracts名)(1303)+TX、NC−170(開発コード)(1306)+TX、
NC−184(化合物コード)+TX、ニコチン(578)+TX、ニコチンスルフェート(578)+TX、ニフルリジド(1309)+TX、ニテンピラム(579)+TX、ニチアジン(1311)+TX、ニトリラカルブ(1313)+TX、ニトリラカルブ1:1塩化亜鉛錯体(1313)+TX、NNI−0101(化合物コード)+TX、NNI−0250(化合物コード)+TX、ノルニコチン(慣習名)(1319)+TX、ノバルロン(585)+TX、ノビフルムロン(586)+TX、O−5−ジクロロ−4−ヨードフェニルO−エチルエチルホスホノチオエート(IUPAC名)(1057)+TX、O,O−ジエチルO−4−メチル−2−オキソ−2H−クロメン−7−イルホスホロチオネート(IUPAC名)(1074)+TX、O,O−ジエチルO−6−メチル−2−プロピルピリミジン−4−イルホスホロチオネート(IUPAC名)(1075)+TX、O,O,O’,O’−テトラプロピルジチオピロホスフェート(IUPAC名)(1424)+TX、オレイン酸(IUPAC名)(593)+TX、オメトエート(594)+TX、オキサミル(602)+TX、オキシデメトンメチル(609)+TX、オキシデプロホス(1324)+TX、オキシジスルホトン(1325)+TX、pp’−DDT(219)+TX、パラ−ジクロロベンゼン[CCN]+TX、パラチオン(615)+TX、パラチオンメチル(616)+TX、ペンフルロン(代替名)[CCN]+TX、ペンタクロロフェノール(623)+TX、ラウリン酸ペンタクロロフェニル(IUPAC名)(623)+TX、ペルメトリン(626)+TX、石油(代替名)(628)+TX、PH60−38(開発コード)(1328)+TX、フェンカプトン(1330)+TX、フェノトリン(630)+TX、フェントエート(631)+TX、ホレート(636)+TX、ホサロン(637)+TX、ホスホラン(1338)+TX、ホスメット(638)+TX、ホスニクロル(1339)+TX、ホスファミドン(639)+TX、ホスフィン(IUPAC名)(640)+TX、ホキシム(642)+TX、ホキシムメチル(1340)+TX、ピリメタホス(1344)+TX、ピリミカーブ(651)+TX、ピリミホスエチル(1345)+TX、ピリミホスメチル(652)+TX、ポリクロロジシクロペンタジエン異性体(IUPAC名)(1346)+TX、ポリクロロテルペン(慣習名)(1347)+TX、亜ヒ酸カリウム[CCN]+TX、カリウムチオシアネート[CCN]+TX、プラレトリン(655)+TX、プレコセンI(代替名)[CCN]+TX、プレコセンII(代替名)[CCN]+TX、プレコセンIII(代替名)[CCN]+TX、プリミドホス(1349)+TX、プロフェノホス(662)+TX、プロフルトリン[CCN]+TX、プロマシル(1354)+TX、プロメカルブ(1355)+TX、プロパホス(1356)+TX、プロペタムホス(673)+TX、プロポキスル(678)+TX、プロチダチオン(1360)+TX、プロチオホス(686)+TX、プロトエート(1362)+TX、プロトリフェンブト[CCN]+TX、ピメトロジン(688)+TX、ピラクロホス(689)+TX、ピラゾホス(693)+TX、ピレスメトリン(1367)+TX、ピレトリンI(696)+TX、ピレトリンII(696)+TX、ピレトリン(696)+TX、ピリダベン(699)+TX、ピリダリル(700)+TX、ピリダフェンチオン(701)+TX、ピリミジフェン(706)+TX、ピリミテート(1370)+TX、ピリプロキシフェン(708)+TX、カッシア(代替名)[CCN]+TX、キナルホス(711)+TX、キナルホスメチル(1376)+TX、キノチオン(1380)+TX、キンチオホス(1381)+TX、R−1492(開発コード)(1382)+TX、ラホキサニド(代替名)[CCN]+TX、レスメスリン(719)+TX、ロテノン(722)+TX、RU15525(開発コード)(723)+TX、RU25475(開発コード)(1386)+TX、リアニア(代替名)(1387)+TX、リアノジン(慣習名)(1387)+TX、サバジラ(代替名)(725)+TX、シュラダン(1389)+TX、セブホス(代替名)+TX、セラメクチン(代替名)[CCN]+TX、SI−0009(化合物コード)+TX、SI−0205(化合物コード)+TX、SI−0404(化合物コード)+TX、SI−0405(化合物コード)+TX、シラフルオフェン(728)+TX、SN72129(開発コード)(1397)+TX、亜ヒ酸ナトリウム[CCN]+TX、シアン化ナトリウム(444)+TX、ナトリウムフッ化物(IUPAC/Chemical Abstracts名)(1399)+TX、ヘキサフルオロケイ酸ナトリウム(1400)+TX、ペンタクロロフェノキシドナトリウム塩(623)+TX、セレン酸ナトリウム(IUPAC名)(1401)+TX、チオシアン酸ナトリウム[CCN]+TX、ソファミド(1402)+TX、スピノサド(737)+TX、
スピロメシフェン(739)+TX、スピロテトラマト(CCN)+TX、スルコフロン(746)+TX、スルコフロンナトリウム(746)+TX、スルフラミド(750)+TX、スルホテプ(753)+TX、スルフリルフッ化物(756)+TX、スルプロホス(1408)+TX、タール油(代替名)(758)+TX、τ−フルバリネート(398)+TX、チオナジン(1412)+TX、TDE(1414)+TX、テブフェノジド(762)+TX、テブフェンピラド(763)+TX、テブピリムホス(764)+TX、テフルベンズロン(768)+TX、テフルトリン(769)+TX、テメホス(770)+TX、TEPP(1417)+TX、テラレスリン(1418)+TX、テルバム(代替名)+TX、テルブホス(773)+TX、テトラクロロエタン[CCN]+TX、テトラクロルビンホス(777)+TX、テトラメトリン(787)+TX、θ−シペルメトリン(204)+TX、チアクロプリド(791)+TX、チアフェノクス(代替名)+TX、チアメトキサム(792)+TX、チクロホス(1428)+TX、チオカルボキシム(1431)+TX、チオシクラム(798)+TX、チオシクラム水素オキサレート(798)+TX、チオジカルブ(799)+TX、チオファノックス(800)+TX、チオメトン(801)+TX、チオナジン(1434)+TX、チオスルタップ(803)+TX、チオスルタップナトリウム(803)+TX、ツリンギエンシン(代替名)[CCN]+TX、トルフェンピラド(809)+TX、トラロメトリン(812)+TX、トランスフルトリン(813)+TX、トランスパーメトリン(1440)+TX、トリアミホス(1441)+TX、トリアザメート(818)+TX、トリアゾホス(820)+TX、トリアズロン(代替名)+TX、トリクロルホン(824)+TX、トリクロルメタホス−3(代替名)[CCN]+TX、トリクロロナト(1452)+TX、トリフェノホス(1455)+TX、トリフルムロン(835)+TX、トリメタカルブ(840)+TX、トリプレン(1459)+TX、バミドチオン(847)+TX、バニリプロール[CCN]+TX、ベラトリジン(代替名)(725)+TX、ベラトリン(代替名)(725)+TX、XMC(853)+TX、キシリルカルブ(854)+TX、YI−5302(化合物コード)+TX、ζ−シペルメトリン(205)+TX、ζメトリン(代替名)+TX、亜鉛ホスフィド(640)+TX、ゾラプロホス(1469)及びZXI8901(開発コード)(858)+TX、シアントラニリプロール[736994−63−19+TX、クロラントラニリプロール[500008−45−7]+TX、シエノピラフェン[560121−52−0]+TX、シフルメトフェン[400882−07−7]+TX、ピリフルキナゾン[337458−27−2]+TX、スピネトラム[187166−40−1+187166−15−0]+TX、スピロテトラマト[203313−25−1]+TX、スルホキサフロル[946578−00−3]+TX、フルフィプロール[704886−18−0]+TX、メペルフルトリン[915288−13−0]+TX、テトラメチルフルトリン[84937−88−2]+TX、トリフルメゾピリム(国際公開第2012/092115号に開示されている)+TXから構成される物質群から選択される殺虫剤、
ビス(トリブチルスズ)オキシド(IUPAC名)(913)+TX、ブロモアセタミド[CCN]+TX、ヒ酸カルシウム[CCN]+TX、クロエトカルブ(999)+TX、アセト亜ヒ酸銅[CCN]+TX、硫酸銅(172)+TX、フェンチン(347)+TX、第二鉄リン酸(IUPAC名)(352)+TX、メタアルデヒド(518)+TX、メチオカルブ(530)+TX、ニクロスアミド(576)+TX、ニクロスアミドオラミン(576)+TX、ペンタクロロフェノール(623)+TX、ペンタクロロフェノキシドナトリウム塩(623)+TX、チオナジン(1412)+TX、チオジカルブ(799)+TX、酸化トリブチルスズ(913)+TX、トリフェンモルフ(1454)+TX、トリメタカルブ(840)+TX、酢酸トリフェニルスズ(IUPAC名)(347)及び水酸化トリフェニルスズ(IUPAC名)(347)+TX、ピリプロール[394730−71−3]+TXから構成される物質群から選択される殺軟体動物剤、
AKD−3088(化合物コード)+TX、1,2−ジブロモ−3−クロロプロパン(IUPAC/Chemical Abstracts名)(1045)+TX、1,2−ジクロロプロパン(IUPAC/Chemical Abstracts名)(1062)+TX、1,2−ジクロロプロパンを伴う1,3−ジクロロプロペン(IUPAC名)(1063)+TX、1,3−ジクロロプロペン(233)+TX、3,4−ジクロロテトラヒドロチオフェン1,1−ジオキシド(IUPAC/Chemical Abstracts名)(1065)+TX、3−(4−クロロフェニル)−5−メチルロダニン(IUPAC名)(980)+TX、5−メチル−6−チオキソ−1,3,5−チアジアジナン−3−イル酢酸(IUPAC名)(1286)+TX、6−イソペンテニルアミノプリン(代替名)(210)+TX、アバメクチン(1)+TX、アセトプロール[CCN]+TX、アラニカルブ(15)+TX、アルジカルブ(16)+TX、アルドキシカルブ(863)+TX、AZ60541(化合物コード)+TX、ベンクロチアズ[CCN]+TX、ベノミル(62)+TX、ブチルピリダベン(代替名)+TX、カズサホス(109)+TX、カルボフラン(118)+TX、二硫化炭素(945)+TX、カルボスルファン(119)+TX、クロルピクリン(141)+TX、クロルピリホス(145)+TX、クロエトカルブ(999)+TX、サイトカイニン(代替名)(210)+TX、ダゾメット(216)+TX、DBCP(1045)+TX、DCIP(218)+TX、ジアミダホス(1044)+TX、ジクロロフェンチオン(1051)+TX、ジクリホス(代替名)+TX、ジメトエート(262)+TX、ドラメクチン(代替名)[CCN]+TX、エマメクチン(291)+TX、エマメクチン安息香酸塩(291)+TX、エピリノメクチン(代替名)[CCN]+TX、エトプロホス(312)+TX、エチレンジブロミド(316)+TX、フェナミホス(326)+TX、フェンピラド(代替名)+TX、フェンスルホチオン(1158)+TX、ホスチアゼート(408)+TX、ホスチエタン(1196)+TX、ルフラール(代替名)[CCN]+TX、GY−81(開発コード)(423)+TX、ヘテロホス[CCN]+TX、ヨードメタン(IUPAC名)(542)+TX、イサミドホス(1230)+TX、イサゾホス(1231)+TX、イベルメクチン(代替名)[CCN]+TX、カイネチン(代替名)(210)+TX、メカルホン(1258)+TX、メタム(519)+TX、メタムカリウム(代替名)(519)+TX、メタムナトリウム(519)+TX、臭化メチル(537)+TX、メチルイソチオシアネート(543)+TX、ミルベマイシンオキシム(代替名)[CCN]+TX、モキシデクチン(代替名)[CCN]+TX、ミロテシウムベルカリア(Myrothecium verrucaria)組成物(代替名)(565)+TX、NC−184(化合物コード)+TX、オキサミル(602)+TX、ホレート(636)+TX、ホスファミドン(639)+TX、ホスホカルブ[CCN]+TX、セブホス(代替名)+TX、セラメクチン(代替名)[CCN]+TX、スピノサド(737)+TX、テルバム(代替名)+TX、テルブホス(773)+TX、テトラクロロチオフェン(IUPAC/Chemical Abstracts名)(1422)+TX、チアフェノクス(代替名)+TX、チオナジン(1434)+TX、トリアゾホス(820)+TX、トリアズロン(代替名)+TX、キシレノルス[CCN]+TX、YI−5302(化合物コード)及びゼアチン(代替名)(210)+TX、フルエンスルホン[318290−98−1]+TXから構成される物質群から選択される殺線虫剤、
エチルキサントゲン酸カリウム[CCN]及びニトラピリン(580)+TXから構成される物質群から選択される硝化抑制剤、
アシベンゾラル(6)+TX、アシベンゾラル−S−メチル(6)+TX、プロベナゾール(658)及びオオイタドリ(Reynoutria sachalinensis)抽出物(代替名)(720)+TXから構成される物質群から選択される植物活性化剤、
2−イソバレリルインダン−1,3−ジオン(IUPAC名)(1246)+TX、4−(キノキサリン−2−イルアミノ)ベンゼンスルホンアミド(IUPAC名)(748)+TX、α−クロロヒドリン[CCN]+TX、リン化アルミニウム(640)+TX、アンツ(880)+TX、三酸化ヒ素(882)+TX、炭酸バリウム(891)+TX、ビスチオセミ(912)+TX、ブロジファクム(89)+TX、ブロマジオロン(91)+TX、ブロメタリン(92)+TX、シアン化カルシウム(444)+TX、クロラロース(127)+TX、クロロファシノン(140)+TX、コレカルシフェロール(代替名)(850)+TX、クマクロル(1004)+TX、クマフリル(1005)+TX、クマテトラリル(175)+TX、クリミジン(1009)+TX、ジフェナクム(246)+TX、ジフェチアロン(249)+TX、ジファシノン(273)+TX、エルゴカルシフェロール(301)+TX、フロクマフェン(357)+TX、フルオロアセタミド(379)+TX、フルプロパジン(1183)+TX、フルプロパジンヒドロクロリド(1183)+TX、γ−HCH(430)+TX、HCH(430)+TX、シアン化水素(444)+TX、ヨードメタン(IUPAC名)(542)+TX、リンダン(430)+TX、リン化マグネシウム(IUPAC名)(640)+TX、臭化メチル(537)+TX、ノルボルミド(1318)+TX、ホスアセチム(1336)+TX、ホスフィン(IUPAC名)(640)+TX、リン[CCN]+TX、ピンドン(1341)+TX、亜ヒ酸カリウム[CCN]+TX、ピリヌロン(1371)+TX、シリロシド(1390)+TX、亜ヒ酸ナトリウム[CCN]+TX、シアン化ナトリウム(444)+TX、フルオロ酢酸ナトリウム(735)+TX、ストリキニン(745)+TX、硫酸タリウム[CCN]+TX、ワルファリン(851)及び亜鉛ホスフィド(640)+TXから構成される物質群から選択される殺鼠剤、
2−(2−ブトキシエトキシ)−エチルピペロニレート(IUPAC名)(934)+TX、5−(1,3−ベンゾジオキソール−5−イル)−3−ヘキシルシクロヘキサ−2−エノン(IUPAC名)(903)+TX、ファルネソールを伴うネロリドール(代替名)(324)+TX、MB−599(開発コード)(498)+TX、MGK264(開発コード)(296)+TX、ピペロニルブトキシド(649)+TX、ピプロタール(1343)+TX、プロピル異性体(1358)+TX、S421(開発コード)(724)+TX、セサメックス(1393)+TX、セサスモリン(1394)及びスルホキシド(1406)+TXから構成される物質群から選択される共力剤、
アントラキノン(32)+TX、クロラロース(127)+TX、ナフテン酸銅[CCN]+TX、オキシ塩化銅(171)+TX、ダイアジノン(227)+TX、ジシクロペンタジエン(化学名)(1069)+TX、グアザチン(422)+TX、グアザチン酢酸塩(422)+TX、メチオカルブ(530)+TX、ピリジン−4−アミン(IUPAC名)(23)+TX、チラム(804)+TX、トリメタカルブ(840)+TX、ナフテン酸亜鉛[CCN]及びジラム(856)+TXから構成される物質群から選択される動物忌避剤、
イマニン(代替名)[CCN]及びリバビリン(代替名)[CCN]+TXから構成される物質群から選択される抗ウイルス剤、
酸化水銀(II)(512)+TX、オクチリノン(590)及びチオファネートメチル(802)+TXから構成される物質群から選択される創傷保護剤、
並びに、アザコナゾール(60207−31−0]+TX、ビテルタノール[70585−36−3]+TX、ブロムコナゾール[116255−48−2]+TX、シプロコナゾール[94361−06−5]+TX、ジフェンコナゾール[119446−68−3]+TX、ジニコナゾール[83657−24−3]+TX、エポキシコナゾール[106325−08−0]+TX、フェンブコナゾール[114369−43−6]+TX、フルキンコナゾール[136426−54−5]+TX、フルシラゾール[85509−19−9]+TX、フルトリアホール[76674−21−0]+TX、ヘキサコナゾール[79983−71−4]+TX、イマザリル[35554−44−0]+TX、イミベンコナゾール[86598−92−7]+TX、イプコナゾール[125225−28−7]+TX、メトコナゾール[125116−23−6]+TX、ミクロブタニル[88671−89−0]+TX、ペフラゾエート[101903−30−4]+TX、ペンコナゾール[66246−88−6]+TX、プロチオコナゾール[178928−70−6]+TX、ピリフェノックス[88283−41−4]+TX、プロクロラズ[67747−09−5]+TX、プロピコナゾール[60207−90−1]+TX、シメコナゾール[149508−90−7]+TX、テブコナゾール[107534−96−3]+TX、テトラコナゾール[112281−77−3]+TX、トリアジメホン[43121−43−3]+TX、トリアジメノール[55219−65−3]+TX、トリフルミゾール[99387−89−0]+TX、トリチコナゾール[131983−72−7]+TX、アンシミドール[12771−68−5]+TX、フェナリモル[60168−88−9]+TX、ヌアリモル[63284−71−9]+TX、ブピリメート[41483−43−6]+TX、ジメチリモール[5221−53−4]+TX、エチリモール[23947−60−6]+TX、ドデモルフ[1593−77−7]+TX、フェンプロピジン[67306−00−7]+TX、フェンプロピモルフ[67564−91−4]+TX、スピロキサミン[118134−30−8]+TX、トリデモルフ[81412−43−3]+TX、シプロジニル[121552−61−2]+TX、メパニピリム[110235−47−7]+TX、ピリメタニル[53112−28−0]+TX、フェンピクロニル[74738−17−3]+TX、フルジオキソニル[131341−86−1]+TX、ベナラキシル[71626−11−4]+TX、フララキシル[57646−30−7]+TX、メタラキシル[57837−19−1]+TX、R−メタラキシル[70630−17−0]+TX、オフレース[58810−48−3]+TX、オキサジキシル[77732−09−3]+TX、ベノミル[17804−35−2]+TX、カルベンダジム[10605−21−7]+TX、デバカルブ[62732−91−6]+TX、フベリダゾール[3878−19−1]+TX、チアベンダゾール[148−79−8]+TX、クロゾリネート[84332−86−5]+TX、ジクロゾリン[24201−58−9]+TX、イプロジオン[36734−19−7]+TX、ミクロゾリン[54864−61−8]+TX、プロシミドン[32809−16−8]+TX、ビンクロゾリン[50471−44−8]+TX、ボスカリド[188425−85−6]+TX、カルボキシン[5234−68−4]+TX、フェンフラム[24691−80−3]+TX、フルトラニル[66332−96−5]+TX、メプロニル[55814−41−0]+TX、オキシカルボキシン[5259−88−1]+TX、ペンチオピラド[183675−82−3]+TX、チフルザミド[130000−40−7]+TX、グアザチン[108173−90−6]+TX、ドジン[2439−10−3][112−65−2](遊離塩基)+TX、イミノクタジン[13516−27−3]+TX、アゾキシストロビン[131860−33−8]+TX、ジモキシストロビン[149961−52−4]+TX、エネストロビン{Proc.BCPC,Int.Congr.,Glasgow,2003,1,93}+TX、フルオキサストロビン[361377−29−9]+TX、クレソキシムメチル[143390−89−0]+TX、メトミノストロビン[133408−50−1]+TX、トリフロキシストロビン[141517−21−7]+TX、オリザストロビン[248593−16−0]+TX、ピコキシストロビン[117428−22−5]+TX、ピラクロストロビン[175013−18−0]+TX、フェルバム[14484−64−1]+TX、マンコゼブ[8018−01−7]+TX、マンネブ[12427−38−2]+TX、メチラム[9006−42−2]+TX、プロピネブ[12071−83−9]+TX、チラム[137−26−8]+TX、ジネブ[12122−67−7]+TX、ジラム[137−30−4]+TX、カプタホール[2425−06−1]+TX、キャプタン[133−06−2]+TX、ジクロフルアニド[1085−98−9]+TX、フルオロイミド[41205−21−4]+TX、ホルペット[133−07−3]+TX、トリルフルアニド[731−27−1]+TX、ボルドー液[8011−63−0]+TX、水酸化銅(II)[20427−59−2]+TX、塩化銅[1332−40−7]+TX、硫酸銅[7758−98−7]+TX、酸化銅(II)[1317−39−1]+TX、マンカッパー[53988−93−5]+TX、オキシン銅[10380−28−6]+TX、ジノカップ[131−72−6]+TX、ニトロタルイソプロピル[10552−74−6]+TX、エディフェンホス[17109−49−8]+TX、イプロベンホス[26087−47−8]+TX、イソプロチオラン[50512−35−1]+TX、ホスジフェン[36519−00−3]+TX、ピラゾホス[13457−18−6]+TX、トルコホスメチル[57018−04−9]+TX、アシベンゾラル−S−メチル[135158−54−2]+TX、アニラジン[101−05−3]+TX、ベンチアバリカルブ[413615−35−7]+TX、ブラストサイジン−S[2079−00−7]+TX、チノメチオナート[2439−01−2]+TX、クロロネブ[2675−77−6]+TX、クロロタロニル[1897−45−6]+TX、シフルフェナミド[180409−60−3]+TX、シモキサニル[57966−95−7]+TX、ジクロン[117−80−6]+TX、ジクロシメット[139920−32−4]+TX、ジクロメジン[62865−36−5]+TX、ジクロラン[99−30−9]+TX、ジエトフェンカルブ[87130−20−9]+TX、ジメトモルフ[110488−70−5]+TX、SYP−LI90(フルモルフ)[211867−47−9]+TX、ジチアノン[3347−22−6]+TX、エタボキサム[162650−77−3]+TX、エトリジアゾール[2593−15−9]+TX、ファモキサドン[131807−57−3]+TX、フェンアミドン[161326−34−7]+TX、フェノキサニル[115852−48−7]+TX、フェンチン[668−34−8]+TX、フェリムゾン[89269−64−7]+TX、フルアジナム[79622−59−6]+TX、フルオピコリド[239110−15−7]+TX、フルスルファミド[106917−52−6]+TX、フェンヘキサミド[126833−17−8]+TX、ホセチルアルミニウム[39148−24−8]+TX、ヒメキサゾール[10004−44−1]+TX、イプロバリカルブ[140923−17−7]+TX、IKF−916(シアゾファミド)[120116−88−3]+TX、カスガマイシン[6980−18−3]+TX、メタスルホカルブ[66952−49−6]+TX、メトラフェノン[220899−03−6]+TX、ペンシクロン[66063−05−6]+TX、フタリド[27355−22−2]+TX、ポリオキシン[11113−80−7]+TX、プロベナゾール[27605−76−1]+TX、プロパモカルブ[25606−41−1]+TX、プロキナジド[189278−12−4]+TX、ピロキロン[57369−32−1]+TX、キノキシフェン[124495−18−7]+TX、キントゼン[82−68−8]+TX、スルフル[7704−34−9]+TX、チアジニル[223580−51−6]+TX、トリアゾキシド[72459−58−6]+TX、トリシクラゾール[41814−78−2]+TX、トリホリン[26644−46−2]+TX、バリダマイシン[37248−47−8]+TX、ゾキサミド(RH7281)[156052−68−5]+TX、マンジプロパミド[374726−62−2]+TX、イソピラザム[881685−58−1]+TX、セダキサン[874967−67−6]+TX、3−ジフルオロメチル−1−メチル−1H−ピラゾール−4−カルボン酸(9−ジクロロメチレン−1,2,3,4−テトラヒドロ−1,4−メタノンナフタレン−5−イル)−アミド(国際公開第2007/048556号に開示されている)+TX、3−ジフルオロメチル−1−メチル−1H−ピラゾール−4−カルボン酸(3’,4’,5’−トリフルオロ−ビフェニル−2−イル)−アミド(国際公開第2006/087343号に開示されている)+TX、[(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)−3−[(シクロプロピルカルボニル)オキシ]−1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b−デカヒドロ−6,12−ジヒドロキシ−4,6a,12b−トリメチル−11−オキソ−9−(3−ピリジニル)−2H,11Hナフト[2,1−b]ピラノ[3,4−e]ピラン−4−イル]メチル−シクロプロパンカルボキシレート[915972−17−7]+TX及び1,3,5−トリメチル−N−(2−メチル−1−オキソプロピル)−N−[3−(2−メチルプロピル)−4−[2,2,2−トリフルオロ−1−メトキシ−1−(トリフルオロメチル)エチル]フェニル]−1H−ピラゾール−4−カルボキサミド[926914−55−8]+TX。
又はN−[(5−クロロ−2−イソプロピル−フェニル)メチル]−N−シクロプロピル−3−(ジフルオロメチル)−5−フルオロ−1−メチル−ピラゾール−4−カルボキサミド+TX、2,6−ジメチル−[1,4]ジチイノ[2,3−c:5,6−c’]ジピロール−1,3,5,7(2H,6H)−テトロン+TX、6−エチル−5,7−ジオキソ−ピロロ[4,5][1,4]ジチイノ[1,2−c]イソチアゾール−3−カルボニトリル+TX、2−(ジフルオロメチル)−N−[3−エチル−1,1−ジメチル−インダン−4−イル]ピリジン−3−カルボキサミド+TX、4−(2,6−ジフルオロフェニル)−6−メチル−5−フェニル−ピリダジン−3−カルボニトリル+TX、(R)−3−(ジフルオロメチル)−1−メチル−N−[1,1,3−トリメチルインダン−4−イル]ピラゾール−4−カルボキサミド+TX、4−(2−ブロモ−4−フルオロ−フェニル)−N−(2−クロロ−6−フルオロ−フェニル)−2,5−ジメチル−ピラゾール−3−アミン+TX、3−(ジフルオロメチル)−N−(7−フルオロ−1,1,3−トリメチル−インダン−4−イル)−1−メチル−ピラゾール−4−カルボキサミド+TX、CAS 850881−30−0+TX、3−(3,4−ジクロロ−1,2−チアゾール−5−イルメトキシ)−1,2−ベンゾチアゾール1,1−ジオキシド+TX、2−[2−[(2,5−ジメチルフェノキシ)メチル]フェニル]−2−メトキシ−N−メチル−アセトアミド+TX、3−(4,4−ジフルオロ−3,4−ジヒドロ−3,3−ジメチルイソキノリン−1−イル)キノロン+TX、2−[2−フルオロ−6−[(8−フルオロ−2−メチル−3−キノリル)オキシ]フェニル]プロパン−2−オール+TX、オキサチアピプロリン+TX、tert−ブチルN−[6−[[[(1−メチルテトラゾール−5−イル)−フェニル−メチレン]アミノ]オキシメチル]−2−ピリジル]カルバメート+TX、N−[2−(3,4−ジフルオロフェニル)フェニル]−3−(トリフルオロメチル)ピラジン−2−カルボキサミド+TX、3−(ジフルオロメチル)−1−メチル−N−[(3R)−1,1,3−トリメチルインダン−4−イル]ピラゾール−4−カルボキサミド+TX、2,2,2−トリフルオロエチルN−[2−メチル−1−[[(4−メチルベンゾイル)アミノ]メチル]プロピル]カルバメート+TX、(2RS)−2−[4−(4−クロロフェノキシ)−α,α,α−トリフルオロ−o−トリル]−1−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イル)プロパン−2−オール+TX、(2RS)−2−[4−(4−クロロフェノキシ)−α,α,α−トリフルオロ−o−トリル]−3−メチル−1−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イル)ブタン−2−オール+TX、2−(ジフルオロメチル)−N−[(3R)−3−エチル−1,1−ジメチル−インダン−4−イル]ピリジン−3−カルボキサミド+TX、N’−(2,5−ジメチル−4−フェノキシ−フェニル)−N−エチル−N−メチル−ホルムアミジン+TX、N’−[4−(4,5−ジクロロチアゾール−2−イル)オキシ−2,5−ジメチル−フェニル]−N−エチル−N−メチル−ホルムアミジン+TX、[2−[3−[2−[1−[2−[3,5−ビス(ジフルオロメチル)ピラゾール−1−イル]アセチル]−4−ピペリジル]チアゾール−4−イル]−4,5−ジヒドロイソオキサゾール−5−イル]−3−クロロ−フェニル]メタンスルホネート+TX、ブト−3−イニルN−[6−[[(Z)−[(1−メチルテトラゾール−5−イル)−フェニル−メチレン]アミノ]オキシメチル]−2−ピリジル]カルバメート+TX、メチルN−[[5−[4−(2,4−ジメチルフェニル)トリアゾール−2−イル]−2−メチル−フェニル]メチル]カルバメート+TX、3−クロロ−6−メチル−5−フェニル−4−(2,4,6−トリフルオロフェニル)ピリダジン+TX、3−クロロ−4−(2,6−ジフルオロフェニル)−6−メチル−5−フェニル−ピリダジン+TX、3−(ジフルオロメチル)−1−メチル−N−[1,1,3−トリメチルインダン−4−イル]ピラゾール−4−カルボキサミド+TX、1−[2−[[1−(4−クロロフェニル)ピラゾール−3−イル]オキシメチル]−3−メチル−フェニル]−4−メチル−テトラゾール−5−オン+TX、1−メチル−4−[3−メチル−2−[[2−メチル−4−(3,4,5−トリメチルピラゾール−1−イル)フェノキシ]メチル]フェニル]テトラゾール−5−オン+TX、アミノピリフェン+TX、(Z,2E)−5−[1−(4−クロロフェニル)ピラゾール−3−イル]オキシ−2−メトキシイミノ−N,3−ジメチル−ペント−3−エナミド+TX、(4−フェノキシフェニル)メチル2−アミノ−6−メチル−ピリジン−3−カルボキシレート+TX、フロリルピコキサミド(CAS 1961312−55−9、IUPAC名 [(1S)−2,2−ビス(4−フルオロフェニル)−1−メチル−エチル](2S)−2−[(3−アセトキシ−4−メトキシ−ピリジン−2−カルボニル)アミノ]プロパノエート:国際公開第2016/109257号から公知)+TX及び
Figure 2020533385
からなる群から選択される生物活性な化合物。
例えば[3878−19−1]といった有効成分に続く括弧中の参照は、Chemical Abstracts Registry numberを指している。上記の混合相手は公知である。有効成分が「The Pesticide Manual」[The Pesticide Manual−A World Compendium;Thirteenth Edition;Editor:C.D.S.TomLin;The British Crop Protection Council]中に含まれている場合、これらは、特定の化合物について本明細書中上記の丸括弧中に示されている項目番号下でその中に記載されており;例えば、化合物「アバメクチン」は、項目番号(1)下に記載されている。上記に記載の特定の化合物について「[CCN]」が付記されている場合、対象の化合物は[A.Wood;Compendium of Pesticide Common Names,Copyright(著作権)1995−2004]にてインターネットを介してアクセス可能である「Compendium of Pesticide Common Names」に含まれており;例えば、化合物「アセトプロール」は、インターネットアドレスhttp://www.alanwood.net/pesticides/acetoprole.htmlにおいて記載されている。
上記明細書において、上記の有効成分の大部分は、いわゆる「慣用名」、関連する「ISO慣用名」又は他の「慣用名」を個々の事例において用いることにより言及されている。「慣用名」による呼称ではない場合、代わりに用いられる呼称の性質は特定の化合物について丸括弧中に記載されており;この場合、IUPAC名、IUPAC/Chemical Abstracts名、「化学名」、「慣習名」、「化合物名」若しくは「開発コード」が用いられており、又は、これらの呼称若しくは「慣用名」のいずれも用いられていない場合には、「代替名」が採用されている。「CAS登録番号」とは、Chemical Abstracts Registry Numberを意味する。
[表X(上記)から選択される]式(I)の化合物の混合物と、上記の有効成分との「参照」混合物組成物は、表X(上記)から選択される化合物と、上記の有効成分とを、100:1〜1:6000、特に50:1〜1:50、特に20:1〜1:20の比、特に10:1〜1:10、特に5:1〜1:5の混合比で含んでいることが好ましく、2:1〜1:2の比が特に好ましく、及び、4:1〜2:1の比が同様に好ましく、とりわけ、1:1、又は、5:1、又は、5:2、又は、5:3、又は、5:4、又は、4:1、又は、4:2、又は、4:3、又は、3:1、又は、3:2、又は、2:1、又は、1:5、又は、2:5、又は、3:5、又は、4:5、又は、1:4、又は、2:4、又は、3:4、又は、1:3、又は、2:3、又は、1:2、又は、1:600、又は、1:300、又は、1:150、又は、1:35、又は、2:35、又は、4:35、又は、1:75、又は、2:75、又は、4:75、又は、1:6000、又は、1:3000、又は、1:1500、又は、1:350、又は、2:350、又は、4:350、又は、1:750、又は、2:750、又は、4:750の比が好ましい。これらの混合比は、重量比である。
上に記載の混合組成物(本発明及び「参照」混合組成物の両方)は、上に記載の混合物を含有する組成物を有害生物又はそれらの環境に施用することを含む、有害生物の防除方法に使用することができる。
表X(上記)から選択される式(I)の化合物と、上記の1種以上の有効成分とを含む混合物は、例えば、単一の「調合済み」形態で、単一の有効成分要素の個々の配合物から組成される「タンク混合物」などの複合型噴霧混合物で、及び、逐次的(すなわち、数時間又は数日間などの適度に短時間のうちに次々と)に適用される場合には単一の有効成分を併用して適用されることが可能である。表X(上記)から選択される式(I)の化合物と上記の有効成分を適用する順番は本発明の作用については重要ではない。
本発明の組成物は、作物の強化においても使用することができる。
本発明において、「作物の強化」とは、植物の活力の改善、植物の品質の改善、ストレス因子に対する改善された耐性、及び/又は改善されたインプット使用効率を意味する。
本発明において、「植物の活力の改善」とは、本発明の方法が存在しない同じ条件下で成長させた対照の植物中の同じ形質と比較した場合に特定の形質が定性的に又は定量的に改善されることを意味する。そのような形質としては、限定するものではないが、早い及び/又は改善された発芽、改善された発芽、より少ない種子を使用するための能力、増加した根の成長、より発達した根系、増加した根粒形成、増加したシュートの成長、増加した分けつ、より強力な分けつ、より生産的な分けつ、増加又は改善した植物立性、より少ない植物の転倒(plant verse)(倒伏)、植物丈の増加及び/又は改善、植物重量(生又は乾燥)の増加、より大きな葉身、より緑の葉色、増加した色素含有率、増加した光合成活性、より早い開花、より長い穂、早い穀実、増加した種子、果実、又は鞘の大きさ、増加した鞘又は穂の数、増加した鞘又は穂あたりの種子数、増加した種子質量、強化された種子登熟、より少ない根出葉、老化の遅延、植物活力の改善、貯蔵組織中のアミノ酸レベルの増加、及び/又はより少ない必要とされるインプット(例えばより少ない必要とされる肥料、水及び/又は労力)が挙げられる。活力が改善された植物は、前述の形質のいずれか、又は前述の形質の任意の組み合わせ若しくは2つ以上の増加を有し得る。
本発明において、「植物の品質の改善」とは、本発明の方法が存在しない同じ条件下で成長させた対照の植物中の同じ形質と比較した場合に特定の形質が定性的に又は定量的に改善されることを意味する。そのような形質としては、限定するものではないが、改善された植物の外観、減少したエチレン(減少した生成及び/又は感受性の抑制)、例えば種子、果実、葉、野菜などの収穫物の品質の改善(そのような品質の改善は収穫物の視覚的外観の改善として現れ得る)、改善された炭水化物含有量(例えば糖及び/又はデンプン量の増加、改善された糖酸比率、還元糖類の減少、糖生成速度の増加)、改善されたタンパク質含有量、改善された油分の含有量及び組成、改善された栄養価、抗栄養化合物の減少、改善された官能特性(例えば改善された味)、及び/又は改善された消費者の健康上の利益(例えばビタミン及び抗酸化物質の増加したレベル)として発現されてもよい)、改善された収穫後特性(例えば強化された貯蔵寿命及び/又は貯蔵安定性、より容易な加工性、より容易な化合物抽出)、より均一な作物の発達(例えば植物の同期した発芽、開花、及び/又は結実)、及び/又は(例えば次の栽培期に使用するための)改善された種子の品質が挙げられる。品質が改善された植物は、前述の形質のいずれか、又は前述の形質の任意の組み合わせ若しくは2つ以上の増加を有し得る。
本発明において、「ストレス因子に対する改善された耐性」とは、本発明の方法が存在しない同じ条件下で成長させた対照の植物中の同じ形質と比較した場合に特定の形質が定性的に又は定量的に改善されることを意味する。そのような形質としては、限定するものではないが、干ばつなどの最適に達していない成長条件を引き起こす非生物的ストレス因子(例えば植物中の水分の欠如、水取り込み能力の不足、又は植物への水の供給の低下を生じさせるあらゆるストレス)に対する増加した耐性及び/又は抵抗性、寒冷曝露、高温暴露、浸透圧ストレス、UVストレス、洪水、(例えば土壌中の)増加した塩分、増加したミネラルへの曝露、オゾン曝露、高照度曝露、及び/又は栄養素(例えば窒素及び/又はリン栄養素)の限定的な可用性が挙げられる。ストレス因子に対する改善された耐性を有する植物は、前述の形質のいずれか、又は前述の形質の任意の組み合わせ若しくは2つ以上の増加を有し得る。干ばつ及び栄養ストレスの場合、そのような改善された耐性は、例えば水及び栄養素のより効率的な取り込み、使用又は保持に起因してもよい。
本発明において、「改善されたインプット使用効率」とは、本発明の方法が存在しない同じ条件下で成長させた対照の植物の成長と比較して所定のインプットレべルを使用してより効率的に植物が成長できることを意味する。具体的には、インプットとしては、限定するものではないが、肥料(窒素、リン、カリウム、微量栄養素など)、光、及び水が挙げられる。改善されたインプット使用効率を有する植物は、前述のインプットのいずれか、又は前述の2つ以上のインプットの任意の組み合わせの改善された使用を有し得る。
本発明の他の作物の強化としては、より少ないバイオマス及びより少ない分けつを有することが望ましい作物又は条件における有益な特徴である、植物の丈の減少、又は分けつの減少が含まれる。
上記の作物強化のいずれか又は全ては、例えば植物の生理機能、植物の成長及び発達並びに/又は植物の構造を改善することによって収穫高の改善をもたらし得る。本発明の文脈において、「収穫高」には、限定するものではないが、(i)(a)植物それ自体によって産生される量の増加、又は(b)植物体を収穫するための改善された能力、に起因し得る、バイオマス生産、穀実収穫高、デンプン含有量、油含有量、及び/又はタンパク質含有量の増加、(ii)収穫物組成の改善(例えば改善された糖酸比率、改善された油分組成、増加した栄養価、抗栄養化合物の減少、増加した消費者の健康上の利益)、及び/又は(iii)作物を収穫するための増加した/促進された能力、改善された作物の加工性、及び/又はより優れた貯蔵安定性/保存可能期間が含まれる。農業植物の増加した収穫高は、定量的な測定を行うことができる場合、それぞれの植物の生産物の収穫高が、同じ条件下であるが本発明を適用しないで生産した植物の同じ生産物の収穫高よりも、測定可能な量で増加することを意味する。本発明によれば、収穫高が少なくとも0.5%、より好ましくは少なくとも1%、さらに好ましくは少なくとも2%、またさらに好ましくは少なくとも4%、好ましくは5%若しくはそれ以上増加することが好ましい。
上の作物強化のいずれか又は全ては、土地の改善された利用をもたらす場合もある。すなわち、これまで耕作のために利用できなかった又は最適に達していなかった土地が、利用可能になる場合がある。例えば、干ばつ状態で生き残る増加した能力を示す植物が、例えばおそらくは砂漠の周辺さらには砂漠自体などの、最適に達していない降雨量の地帯で栽培可能になる場合がある。
本発明のある態様においては、作物強化は、害虫及び/又は病害及び/又は非生物的ストレスからの圧力が実質的にない状態でなされる。本発明の更なる態様によれば、植物の活力、ストレス耐性、品質及び/又は収穫高の改善は、害虫及び/又は病害からの圧力が実質的にない状態でなされる。例えば、害虫及び/又は病害は、本発明の方法の前に又は同時に適用される殺虫処理によって防除され得る。本発明のさらに別の態様においては、植物の活力、ストレス耐性、品質及び/又は収穫高の改善は、害虫及び/又は病害からの圧力がない状態でなされる。更なる実施形態においては、植物の活力、品質及び/又は収穫高の改善は、非生物的ストレスがないか実質的にない状態でなされる。
本発明の組成物は、真菌の攻撃から貯蔵品を保護する分野において使用されてもよい。本発明において、「貯蔵品」という用語は、自然のライフサイクルから得た長期間の保護が望まれる、植物起源及び/又は動物起源並びにそれらの加工された形態の天然の物質を意味すると理解される。植物又はその一部などの植物起源の貯蔵品(例えば茎、葉、塊茎、種子、果実、又は穀粒など)は、収穫したての状態で、或いは前乾燥、加湿、粉砕、摩砕、加圧、又はローストなどの加工された形態で保護することができる。貯蔵品の定義には、未加工木材の形態にある木材(建築用木材、送電塔、及び柵など)と、完成品の形態にある木材(家具又は木製品など)の両方も包含される。動物起源の貯蔵品は、皮革、革製品、毛皮、及び毛などである。本発明の組成物は、腐敗、変色、又はカビの発生などの、不利な影響を予防することができる。好ましくは、「貯蔵品」は、植物起源の天然物質及び/又はそれらの加工された形態を意味すると理解され、より好ましくは、果実及びそれらの加工された形態(仁果類、核果類、小軟果類、及び柑橘類果実、並びにそれらの加工された形態など)を意味するものと理解される。本発明の別の好ましい実施形態においては、「貯蔵品」は、木を意味すると理解される。
そのため、本発明の更なる態様は、本発明の組成物を貯蔵品に適用することを含む、貯蔵品の保護方法である。
本発明の組成物は、菌の攻撃から工業用原体を保護する分野においても使用することができる。本発明において、「工業用原体」という用語には、紙;じゅうたん;建築物;冷却及び加熱システム;壁板;換気及び空調システム等が含まれ;好ましくは「工業用原体」は壁板を意味するとして理解される。本発明の組成物は、腐敗、変色、又はカビの発生などの、不利な影響を予防することができる。
本発明の組成物は、通常、担体、溶媒及び表面活性物質などの製剤化補助剤を用いて、様々な方法で製剤化される。製剤は、例えば粉剤、ゲル、水和剤、水和性粒剤、水分散性顆粒、水分散性錠剤、発泡性ペレット、乳剤、マイクロ乳剤、水中油型乳剤、オイルフロアブル剤、水性分散液、油性分散液、サスポエマルション製剤、カプセル懸濁剤、乳化性顆粒、可溶性液体、水溶性濃縮物(担体としての水又は水混和性有機溶媒を含む)、含浸ポリマーフィルム、又は例えばthe Manual on Development and Use of FAO and WHO Specifications for Pesticides,United Nations,First Edition,Second Revision(2010)などから公知の他の形態、などの様々な物理的形態であってもよい。このような製剤は、直接使用してもよく、或いは使用の前に希釈されてもよい。希釈は、例えば、水、液体肥料、微量栄養素、生物有機体、油、又は溶媒を用いて行うことができる。
製剤は、微粉化された固体、顆粒、液体、分散液、又は乳液の形態で組成物を得るために、例えば有効成分を製剤化補助剤と混合することによって調製することができる。有効成分は、微粉化された固体、鉱油、植物若しくは動物由来の油、植物若しくは動物由来の変性油、有機溶媒、水、表面活性物質、又はこれらの組み合わせなどの他の補助剤とともに製剤することもできる。
有効成分は、マイクロカプセル中に含ませることもできる。マイクロカプセルは、多孔質担体中に有効成分を含む。これにより、有効成分を制御された量で環境中に放出させることができる(例えば持続放出)。マイクロカプセルは、通常、0.1〜500ミクロンの直径を有する。これらは、カプセル重量の約25〜95重量%の量で有効成分を含む。有効成分は、大きな固体の形態、固体若しくは液体分散体中の微粒子の形態、又は適切な溶液の形態とすることができる。カプセル化の膜は、例えば、天然若しくは合成ゴム、セルロース、スチレン/ブタジエン+コポリマー、ポリアクリロニトリル、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリ尿素、ポリウレタン、又は化学的に修飾されたポリマー及びデンプンキサンテート、又は当業者に公知の他のポリマーを含み得る。或いは、有効成分が基剤の固体マトリクス中に微粉化された粒子の形態で含まれた微細なマイクロカプセルを形成することもできるが、このマイクロカプセル自体は封入されない。
本発明の製剤の調製に好適な製剤化補助剤はそれ自体公知である。液体担体としては、以下のものを使用することができる:水、トルエン、キシレン、石油エーテル、植物油、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酸無水物、アセトニトリル、アセトフェノン、酢酸アミル、2−ブタノン、炭酸ブチレン、クロロベンゼン、シクロヘキサン、シクロヘキサノール、酢酸のアルキルエステル、ジアセトンアルコール、1,2−ジクロロプロパン、ジエタノールアミン、p−ジエチルベンゼン、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールアビエテート、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、N,N−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、1,4−ジオキサン、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールジベンゾエート、ジプロキシトール(diproxitol)、アルキルピロリドン、酢酸エチル、2−エチルヘキサノール、炭酸エチレン、1,1,1−トリクロロエタン、2−ヘプタノン、α−ピネン、d−リモネン、乳酸エチル、エチレングリコール、エチレングリコールブチルエーテル、エチレングリコールメチルエーテル、γ−ブチロラクトン、グリセロール、酢酸グリセロール、二酢酸グリセロール、三酢酸グリセロール、ヘキサデカン、ヘキシレングリコール、酢酸イソアミル、酢酸イソボルニル、イソオクタン、イソホロン、イソプロピルベンゼン、ミリスチン酸イソプロピル、乳酸、ラウリルアミン、酸化メシチル、メトキシプロパノール、メチルイソアミルケトン、メチルイソブチルケトン、ラウリン酸メチル、オクタン酸メチル、オレイン酸メチル、塩化メチレン、m−キシレン、n−ヘキサン、n−オクチルアミン、オクタデカン酸、オクチルアミンアセテート、オレイン酸、オレイルアミン、o−キシレン、フェノール、ポリエチレングリコール、プロピオン酸、乳酸プロピル、炭酸プロピレン、プロピレングリコール、プロピレングリコールメチルエーテル、p−キシレン、トルエン、リン酸トリエチル、トリエチレングリコール、キシレンスルホン酸、パラフィン、鉱油、トリクロロエチレン、パークロロエチレン、酢酸エチル、酢酸アミル、酢酸ブチル、プロピレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、メタノール、エタノール、イソプロパノール、及びより高い分子量のアルコール(アミルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、ヘキサノール、オクタノールなど)、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、N−メチル−2−ピロリドン等。
好適な固体担体は、例えば、タルク、二酸化チタン、葉ろう石粘土、シリカ、アタパルジャイト粘土、珪藻土、石灰石、炭酸カルシウム、ベントナイト、カルシウムモンモリロナイト、綿実殻、小麦粉、大豆粉、軽石、木粉、粉砕されたクルミ殻、リグニン、及び同様の物質である。
多数の表面活性物質を、固体及び液体製剤の両方の中で、特には使用前に担体で希釈され得る製剤の中で有利に使用することができる。表面活性物質は、アニオン性、カチオン性、非イオン性、又は高分子性であってもよく、それらは、乳化剤、湿潤剤又は懸濁化剤として又は他の目的のために使用することができる。典型的な表面活性物質としては、例えば、ラウリル硫酸ジエタノールアンモニウムなどのアルキル硫酸塩;ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムなどのアルキルアリールスルホン酸塩;ノニルフェノールエトキシレートなどのアルキルフェノール/アルキレンオキシド付加生成物;トリデシルアルコールエトキシレートなどのアルコール/アルキレンオキシド付加生成物;ステアリン酸ナトリウムなどの石鹸;ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムどのアルキルナフタレンスルホン酸塩;ナトリウムジ(2−エチルヘキシル)スルホクシネートなどの、スルホコハク酸塩のジアルキルエステル;オレイン酸ソルビトールなどのソルビトールエステル;ラウリルトリメチルアンモニウムクロリドなどの第四級アミン、ポリエチレングリコールステアレートなどの脂肪酸のポリエチレングリコールエステル;エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのブロックコポリマー;並びにモノ−及びジ−アルキルリン酸エステルの塩;並びに例えばMcCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual,MC Publishing Corp.,Ridgewood New Jersey(1981)に記載されている更なる物質も挙げられる。
農薬製剤に使用され得るさらなる補助剤としては、結晶化抑制剤、粘度調整剤、懸濁化剤、染料、酸化防止剤、発泡剤、光吸収剤、混合助剤、消泡剤、錯化剤、中和剤又はpH調整物質及び緩衝液、腐食防止剤、香料、湿潤剤、吸収向上剤、微量栄養素、可塑剤、滑剤、潤滑剤、分散剤、増粘剤、不凍剤、殺菌剤、並びに液体及び固体肥料が挙げられる。
本発明の製剤は、植物若しくは動物由来の油、鉱油、そのような油のアルキルエステル又はそのような油の混合物、及び油の誘導体との混合物を含む添加剤を含んでいてもよい。本発明の製剤中の油添加剤の量は、通常、適用される混合物を基準として0.01〜10%である。例えば、油添加剤は、噴霧混合物が調製された後、望みの濃度で噴霧タンクに添加することができる。好ましい油添加剤には、鉱油、又は例えばナタネ油、オリーブ油若しくはヒマワリ油などの植物由来の油、乳化植物油、例えばメチル誘導体などの植物由来の油のアルキルエステル、又は魚油若しくは牛脂などの動物由来の油が含まれる。好ましい油添加剤には、C8〜C22脂肪酸のアルキルエステル、特に、C12〜C18脂肪酸のメチル誘導体(例えばラウリン酸、パルミチン酸、及びオレイン酸のメチルエステル(それぞれ、ラウリン酸メチル、パルミチン酸メチル、及びオレイン酸メチル))が含まれる。多くの油誘導体は、Compendium of Herbicide Adjuvants,10th Edition,Southern Illinois University,2010から公知である。
製剤は、通常、0.1〜99重量%、特には0.1〜95重量%の、式(I)及び式(II)の化合物、並びに1〜99.9重量%の製剤化補助剤(これは好ましくは、0〜25重量%の表面活性物質を含む)を含有する。市販の製品は、好ましくは濃縮物として製剤化され得るが、最終使用者は、通常は希釈製剤を用いるであろう。
施用量は、広い限度内で変動し、土壌の性質、施用方法、作物植物、防除される有害生物、支配的な気候条件、並びに施用方法や施用の時期や標的作物に左右される他の要因次第である。一般的な指針として、化合物は、1〜2000l/ha、特には10〜1000l/haの割合で施用することができる。
上に記載した式(I)の化合物を含有する特定の混合組成物は、相乗効果を示し得る。これは、有効成分の組み合わせの作用が個々の成分の活性の合計よりも大きい場合に常に生じる。所定の有効成分の組み合わせについての見込まれる活性Eは、いわゆるCOLBYの式に従い、次の通りに計算することができる(COLBY,S.R.”Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combination”.Weeds,Vol.15,pages20−22;1967):
ppm=噴霧混合物1リットル当たりの有効成分(=a.i)のミリグラム
X=p ppmの有効成分を使用した有効成分A)による作用%
Y=q ppmの有効成分を使用した有効成分B)による作用%。
COLBYによれば、p+q ppmの有効成分を使用した有効成分A)+B)の見込まれる(活性)作用は:
Figure 2020533385
である。
実際に観察された作用(O)が見込まれる作用(E)よりも大きい場合に、組み合わせの作用は超相加的である、すなわち相乗効果が存在する。数学的な用語では、相乗作用は、(O−E)の差の正の値に対応する。活性の純粋な相補加算(見込まれる活性)の場合、前記差(O−E)はゼロである。前記差(O−E)の負の値は、見込まれる活性と比較して活性が失われることを示す。
しかし、殺菌活性に関する実際の相乗作用とは別に、本発明の組成物は、さらに驚くべき有利な特性も有し得る。挙げることができるそのような有利な特性の例は:より有利な分解性;改善された毒性学的及び/又は生体毒性学的挙動;又は、有用な植物の改善された特性(発芽、作物収穫高、より発達した根系、分けつの増加、植物丈の増加、より大きな葉身、より少ない根出葉、より強力な分けつ、より緑の葉色、より少ない必要とされる肥料、より少ない必要とされる種子、より生産的な分けつ、より早い開花、早い穀実、より少ない植物の転倒(plant verse)(倒伏)、増加したシュートの成長、改善された植物の活力、及び早い発芽など)である。
本発明の組成物は、植物病原性微生物、有用な植物、その生息地、その種苗、貯蔵品、又は微生物の攻撃に脅かされている工業用原体に適用することができる。
本発明の組成物は、有用な植物、その種苗、貯蔵品、又は工業用原体が微生物に感染する前に適用されても後に適用されてもよい。
適用される本発明の組成物の量は、用いられる組成物;処理の対象(例えば植物、土、又は苗など);処理の種類(例えば噴霧、散布、又は種子粉衣など);処理の目的(例えば予防又は治療など);防除すべき真菌の種類;又は適用時間;などの様々な要因に依存するであろう。
有用植物に施用される場合、成分(A)は、典型的には5〜2000g a.i./ha、特には10〜1000 g a.i./ha、例えば50、75、100、又は200g a.i./haの量で施用され、典型的には1〜5000g a.i./ha、特には2〜2000g a.i./ha、例えば100、250、500、800、1000、1500g a.i./haの成分(B)を伴う。
農業の実施においては、本発明の組成物の施用量は望まれる効果の種類次第であり、典型的には1ヘクタール当たり20〜4000gの総組成物の範囲である。
本発明の組成物が種子の処理に使用される場合、種子1kg当たり0.001〜50g、好ましくは種子1kg当たり0.01〜10gの成分(A)の化合物、及び種子1kg当たり0.001〜50g、好ましくは種子1kg当たり0.01〜10gの成分(B)の化合物、の量で一般的には十分である。
なお、参照文献、特許出願、又は特許が本出願の文章中で引用されている場合、前記引用されている文章全体が参照により本明細書に組み込まれる。
以降の実施例は本発明を例示する役割を果たす。本発明の特定の化合物及び組成物は、低い施用量でのより大きい有効性によって既知の化合物及び組成物と区別することができ、これは、必要に応じて、例えば50ppm、12.5ppm、6ppm、3ppm、1.5ppm、0.8ppm、又は0.2ppmなどのより低い施用量を使用して、実施例に概説されている実験手順を使用して当業者が確認することができる。
本明細書全体を通じて、温度はセルシウス度で示され、「m.p.」は融点を意味する。LC/MSは液体クロマトグラフィー質量分析法を意味し、装置及び方法の説明は以下の通りである:
方法G:
スペクトルは、エレクトロスプレー源(極性:陽イオン又は陰イオン、キャピラリー:3.00kV、コーン範囲:30〜60V、抽出装置:2.00V、供給源温度:150℃、脱溶媒温度:350℃、コーンガス流量:0L/時、脱溶媒ガス流量:650L/時、質量範囲:100〜900Da)並びにWaters製Acquity UPLC:バイナリーポンプ、加熱カラム区画及びダイオードアレイ検出器を備えたWaters製質量分析計(ACQUITY UPLC;SQD、SQDII、又はZQシングル4重極子質量分析計)で記録した。溶媒脱ガス装置、バイナリーポンプ、加熱カラム区画、及びダイオードアレイ検出器。カラム:Waters UPLC HSS T3、1.8μm、30×2.1mm、温度:60℃、DAD波長範囲(nm):210〜500、溶媒グラジエント:A=水+5%MeOH+0.05%HCOOH、B=アセトニトリル+0.05%HCOOH、グラジエント:1.2分で10〜100%のB;流量(ml/分)0.85。
方法H:
スペクトルは、エレクトロスプレー源(極性:陽イオン又は陰イオン、キャピラリー:3.00kV、コーン範囲:30〜60V、抽出装置:2.00V、供給源温度:150℃、脱溶媒温度:350℃、コーンガス流量:0L/時、脱溶媒ガス流量:650L/時、質量範囲:100〜900Da)並びにWaters製Acquity UPLC:バイナリーポンプ、加熱カラム区画及びダイオードアレイ検出器を備えたWaters製質量分析計(ACQUITY UPLC;SQD、SQDII、又はZQシングル4重極子質量分析計)で記録した。溶媒脱ガス装置、バイナリーポンプ、加熱カラム区画、及びダイオードアレイ検出器。カラム:Waters UPLC HSS T3、1.8μm、30×2.1mm、温度:60℃、DAD波長範囲(nm):210〜500、溶媒グラジエント:A=水+5%MeOH+0.05%HCOOH、B=アセトニトリル+0.05%HCOOH、グラジエント:2.7分で10〜100%のB;流量(ml/分)0.85。
Figure 2020533385
有効成分を補助剤と十分に混合し、混合物を適切なミルで十分に粉砕することで、水で希釈して望みの濃度の懸濁液を得ることができる水和剤が得られる。
Figure 2020533385
有効成分を補助剤と十分に混合し、混合物を適切なミルで十分に粉砕することで、種子の処理に直接使用することができる粉末が得られる。
乳化性濃縮物
有効成分[式(I)の化合物] 10%
オクチルフェノールポリエチレングリコールエーテル 3%
(4〜5molのエチレンオキシド)
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム 3%
ヒマシ油ポリグリコールエーテル(35molのエチレンオキシド) 4%
シクロヘキサノン 30%
キシレン混合物 50%。
植物の保護に使用することができる任意の必要とされる希釈のエマルジョンは、水で希釈することによりこの濃縮物から得られる。
Figure 2020533385
すぐに使用可能な粉剤は、有効成分とキャリアとを混合し、この混合物を適切なミルで粉砕することにより得られる。このような粉末は、種子の乾燥粉衣に用いることも可能である。
押出し顆粒
有効成分[式(I)の化合物] 15%
リグノスルホン酸ナトリウム 2%
カルボキシメチルセルロース 1%
カオリン 82%。
有効成分を補助剤と混合及び粉砕し、この混合物を水で湿らせる。この混合物を押し出し、次いで、空気流中で乾燥させる。
被覆顆粒
有効成分[式(I)の化合物] 8%
ポリエチレングリコール(mol.wt.200) 3%
カオリン 89%。
細かく粉砕した有効成分を、ミキサー中において、ポリエチレングリコールで湿らせたカオリンに均一に塗布する。この方法で粉末を発生しないコーティングされた顆粒が得られる。
懸濁液濃縮物
有効成分[式(I)の化合物] 40%
プロピレングリコール 10%
ノニルフェノールポリエチレングリコールエーテル(15molのエチレンオキシド) 6%
リグノスルホン酸ナトリウム 10%
カルボキシメチルセルロース 1%
シリコーン油(水中の75 %エマルジョンの形態) 1%
水 32%。
細かく粉砕した有効成分を補助剤と十分に混合して懸濁剤を得てからこれを水で希釈することにより、任意の望みの希釈の懸濁液を得ることができる。そのような希釈液を使用して、噴霧、流し込み、又は浸漬によって、生きている植物並びに植物繁殖材料を、微生物による侵入に対して処理及び保護することができる。
種子処理用流動性濃縮物
有効成分[式(I)の化合物] 40%
プロピレングリコール 5%
コポリマーブタノールPO/EO 2%
トリスチレンフェノール+10〜20モルEO 2%
1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン(20%水溶液の形態) 0.5%
モノアゾ顔料カルシウム塩 5%
シリコーン油(水中の75%エマルジョンの形態) 0.2%
水 45.3%。
細かく粉砕した有効成分を補助剤と十分に混合して懸濁剤を得てからこれを水で希釈することにより、任意の望みの希釈の懸濁液を得ることができる。そのような希釈液を使用して、噴霧、流し込み、又は浸漬によって、生きている植物並びに植物繁殖材料を、微生物による侵入に対して処理及び保護することができる。
徐放性カプセル懸濁剤
28部の式Iの化合物の組み合わせを、2部の芳香族溶媒及び7部のトルエンジイソシアネート/ポリメチレン−ポリフェニルイソシアネート混合物(8:1)と混合する。この混合物を、望みの粒径が得られるまで、1.2部のポリビニルアルコールと0.05部の消泡剤と51.6部の水との混合物中で乳化する。このエマルジョンに、5.3部の水中の2.8部の1,6−ジアミノヘキサンの混合物を添加する。重合反応が完了するまで混合物を撹拌する。
得られたカプセル懸濁液を、0.25部の増粘剤及び3部の分散剤を添加することによって安定化する。カプセル懸濁製剤は28%の有効成分を含有する。中型カプセルの直径は8〜15ミクロンである。
得られた配合物をその目的に適した装置中で水性懸濁剤として種子に施用する。
調製例
鏡像異性体的に純粋な式(I)の化合物の調製は、例えばキラルクロマトグラフィを用いるラセミ混合物のキラル分割により、又は、鏡像異性的に純粋なキラルアミンを伴うカルボン酸若しくはカルボン酸誘導体のカップリングにより達成可能である。両方の可能な合成アプローチの実施例が以下に報告されている。
実施例1:N−(1−ベンジル−1,3−ジメチル−ブチル)キノリン−3−カルボキサミドの調製
ステップ1:2,4−ジメチル−1−フェニル−ペンタン−2−オールの調製
Figure 2020533385
4−メチル−2−ペンタノン(3.0g、29.4mmol)のジエチルエーテル(25mL)中の溶液を、テトラヒドロフラン(テトラヒドロフラン中に2M、22mL、44mmol)中のベンジル塩化マグネシウムに室温で滴下した。次いで、反応混合物を35℃に温め、この温度で3時間エージングした。室温に冷却した後、水性HCl(2M)を反応に添加し、混合物を水及び酢酸エチルに分割した。有機層を塩水で洗浄し、Na2SO4で乾燥させ、ろ過し、減圧中で濃縮した。残渣をシリカゲルによるクロマトグラフィにより精製して、表題の化合物を無色の液体として得た。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ 7.18−7.34(m,5H),2.65−2.85(m,2H),1.81−1.99(m,1H),1.42(dd,2H),1.15(s,3H),0.98(dd,6H).
ステップ2:N−(1−ベンジル−1,3−ジメチル−ブチル)−2−クロロ−アセトアミドの調製
Figure 2020533385
0〜5℃に冷却した2,4−ジメチル−1−フェニル−ペンタン−2−オール(3.6g、19mmol)及びクロロアセトニトリル(2.4mL、37mmol)の酢酸(11mL)中の溶液に、濃硫酸(3.1mL、56mmol)を滴下した。得られるスラリーを20℃に温め、この温度で3時間撹拌した。次いで、反応混合物を水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水性NaHCO3、塩水で洗浄し、MgSO4で乾燥させ、ろ過し、減圧中で濃縮した。残渣をシリカゲルによるクロマトグラフィにより精製して、表題の化合物を無色の固体として得た。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ 7.20−7.34(m,3H),7.08−7.16(m,2H),6.13(br.s.,1H),3.94(s,2H),3.21(d,1H),2.90(d,1H),1.86−1.95(m,1H),1.73−1.86(m,1H),1.54(dd,1H),1.31(s,3H),0.96(dd,6H).
ステップ3:2,4−ジメチル−1−フェニル−ペンタン−2−アミンの調製
Figure 2020533385
N−(1−ベンジル−1,3−ジメチル−ブチル)−2−クロロ−アセトアミド(3.0g、11.2mmol)、酢酸(3.9mL、67mmol)及びチオ尿素(1.02g、13.4mmol)のエタノール(30mL)中の溶液を80℃に温め、この温度で18時間撹拌した。次いで、反応混合物を20℃に冷却し、水性HCl(0.5M)で希釈し、セライトの短いパッドを通してろ過した。ろ液を酢酸エチルで洗浄し;次いで、水性層を4M NaOHで塩基性化し、n−ヘキサンで抽出した。n−ヘキサン層を塩水で洗浄し、Na2SO4で乾燥させ、ろ過し、減圧中で濃縮して、表題の化合物を明るい茶色の油として得た。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ 7.14−7.34(m,5H),2.59−2.71(m,2H),1.78−1.94(m,1H),1.26−1.41(m,2H),1.05(s,3H),1.03(br.s,2H),0.98(dd,6H).
ステップ4:N−(1−ベンジル−1,3−ジメチル−ブチル)キノリン−3−カルボキサミドの調製
Figure 2020533385
キノリン−3−カルボン酸(0.20g、1.15mmol)、2,4−ジメチル−1−フェニル−ペンタン−2−アミン(0.22g、1.15mmol)、トリエチルアミン(0.14g、1.4mmol)及び1−ヒドロキシ−7−アザベンゾトリアゾール(0.16g、1.15mmol)の乾燥ジメチルホルムアミド(5mL)中の溶液に、N−(3−ジメチルアミノプロピル)−N’−エチルカルボジイミドHCl(0.22g、1.15mmol)を室温で添加し、得られる溶液を20℃で18時間エージングした。水を添加し、混合物を酢酸エチルで抽出した。有機相を塩水で洗浄し、Na2SO4で乾燥させ、ろ過し、減圧中で濃縮した。残渣をシリカゲルによるクロマトグラフィにより精製して、表題の化合物を白色の固体(m.p.121℃)として得た。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ 9.12(d,1H),8.40(d,1H),8.13(d,1H),7.86(d,1H),7.74−7.82(m,1H),7.56−7.64(m,1H),7.16−7.30(m,5H),5.73(s,1H),3.46(d,1H),2.98(d,1H),2.17(dd,1H),1.84−1.99(m,1H),1.67(dd,1H),1.43(s,3H),1.02(d,6H).
実施例2:N−(1−ベンジル−1,3−ジメチル−ブチル)−8−フルオロ−キノリン−3−カルボキサミドの調製
実施例2を、ステップ4についてキノリン−3−カルボン酸の代わりに8−フルオロ−キノリン−3−カルボン酸を用いて、実施例1と同様に調製した。表題の化合物を白色の固体として得た。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ 9.16(s,1H),8.47(d,1H),7.70(d,1H),7.43−7.63(m,2H),7.09−7.37(m,5H),5.74(br s,1H),3.46(d,1H),3.02(d,1H),2.17(dd,1H),1.82−2.04(m,1H),1.71(dd,1H),1.47(s,3H),1.05(d,6H).
19F NMR(377MHz,CDCl3)δ −124.64(s)
実施例3:N−(1−ベンジル−1,3−ジメチル−ブタ−3−エニル)−8−フルオロ−キノリン−3−カルボキサミドの調製
ステップ1:2−メチル−N−(1−メチル−2−フェニル−エチリデン)プロパン−2−スルフィンアミドの調製
Figure 2020533385
1−フェニルプロパン−2−オン(8.30g、61.9mmol)をテトラヒドロフラン(75mL)中に溶解し、チタン(IV)エトキシド(32.6g、92.8mmol)及び2−メチルプロパン−2−スルフィンアミド(7.50g、61.9mmol)を室温で順次に添加し、得られる混合物を60℃に温めた。60℃で2時間撹拌した後、反応を室温に冷却し、水性NaHCO3で失活した。得られる混合物をろ過し、フィルタケーキを酢酸エチルで洗浄した。組み合わせたろ液を酢酸エチルで抽出し、有機層を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過し、減圧中で濃縮して、表題の化合物を明るい黄色の油(純度>80%、シス−トランス異性体の約4:1比)として得、これを、そのまま次のステップに用いた。
1H NMR(400MHz,CDCl3,主異性体)δ 7.17−7.43(m,5H),3.72(d,1H),3.70(d,1H),2.32(s,3H),1.23(s,9H)
ステップ2:N−(1−ベンジル−1,3−ジメチル−ブタ−3−エニル)−2−メチル−プロパン−2−スルフィンアミドの調製
Figure 2020533385
粗2−メチル−N−(1−メチル−2−フェニル−エチリデン)プロパン−2−スルフィンアミド(80%純度、7.4g、24.9mmol)のジクロロメタン(100mL)中の溶液を、−50℃に維持した2−メチルアリル塩化マグネシウムのTHF(0.5M、75mL、37.4mmol)中の市販されている溶液にゆっくりと添加した。反応混合物を4時間かけて徐々に20℃に温め、20℃で一晩撹拌した。次いで、飽和NH4Cl溶液を添加し、混合物を酢酸エチルで抽出し、有機層を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過し、減圧中で濃縮した。残渣をシリカゲルにおけるフラッシュクロマトグラフィにより精製して、表題の化合物をジアステレオ異性体混合物として得た。
1H NMR(400MHz,CDCl3,主異性体)δ 6.94−7.18(m,5H),4.82(s,1H),4.71(s,1H),3.39(s,1H),2.76(d,1H),2.55(d,1H),2.21(d,2H),1.63(s,3H),1.06(s,3H),0.94(s,9H).
ステップ3:N−(1−ベンジル−1,3−ジメチル−ブタ−3−エニル)−8−フルオロ−キノリン−3−カルボキサミドの調製
Figure 2020533385
N−(1−ベンジル−1,3−ジメチル−ブタ−3−エニル)−2−メチル−プロパン−2−スルフィンアミド(5.2g、15.9mmol)のメタノール(16mL)中の氷冷した溶液に、1,4−ジオキサン(4M、6mL、24mmol)中のHClを添加し、得られる溶液を0〜5℃で2時間撹拌した。次いで、すべての揮発物を減圧中で除去して茶色でガム状の残渣を得、これを、ジエチルエーテル/ヘプタン混合物で倍散した。得られる明るい茶色の固体を減圧中で乾燥し、そのまま次のステップに用いた。
上記で得られた固体塩酸塩の一部(2g、8.0mmol)をジクロロメタン(40mL)中に懸濁させ、8−フルオロキノリン−3−カルボン酸(1.68g、8.8mmol)、トリエチルアミン(2.8mL、19.9mmol)、1−ヒドロキシ−7−アザベンゾトリアゾール(1.2g、8.8mmol)及びN−(3−ジメチルアミノプロピル)−N’−エチルカルボジイミド−HCl(1.72g、8.8mmol)を周囲温度で順次に添加した。得られる混合物を20℃で2時間エージングした。次いで、水を添加し、混合物をジクロロメタンで抽出した。有機層を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過し、減圧中で濃縮した。残渣をシリカゲルにおけるフラッシュクロマトグラフィにより精製して、表題の化合物を白色の固体(m.p.115〜117℃)として得た。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ 9.11−9.26(m,1H),8.50(s,1H),7.72(d,1H),7.45−7.64(m,2H),7.19−7.37(m,5H),5.96(s,1H),5.01(s,1H),4.84(s,1H),3.57(d,1H),3.08(dd,2H),2.46(d,1H),1.89(s,3H),1.47(s,3H).
19F NMR(377MHz,CDCl3)δ −124.64(s).
実施例4:N−(1−ベンジル−3,3,3−トリフルオロ−1−メチル−プロピル)−7,8−ジフルオロ−キノリン−3−カルボキサミド
ステップ1:エチル2−ベンジル−4,4,4−トリフルオロ−2−メチル−ブタノエートの調製
Figure 2020533385
n−ブチルリチウム(ヘキサン中に2.5M、100mL、248.9mmol)を、ジイソプロピルアミン(35.2mL、248.9mmol)のテトラヒドロフラン(400mL)中の溶液に、−70℃でゆっくりと添加した。得られる溶液を−70℃で30分間エージングし、次いで、エチル4,4,4−トリフルオロブチレート(36g、207.4mmol)を滴下した。反応を−70℃で2時間撹拌し、臭化ベンジル(43.2g、248.9mmol)を添加し、反応混合物を約2時間かけて室温に徐々に温めた。飽和NH4Cl溶液を添加し、混合物をメチルtertブチルエーテルで抽出した。有機層を水、塩水で洗浄し、MgSO4で乾燥させ、ろ過し、減圧中で濃縮した。残存油をシリカゲルの短いパッドに通し、パッドをシクロヘキサン:酢酸エチル(2:1)ですすぎ、ろ液を減圧中で濃縮して、エチル4,4,4−トリフルオロ−2−メチル−ブタノエートを明るいオレンジ色の油として得た。
n−ブチルリチウム(ヘキサン中に2.5M、99mL、247.2mmol)を、ジイソプロピルアミン(35mL、247.2mmol)のテトラヒドロフラン(380mL)中の溶液に、−70℃でゆっくりと添加した。得られる溶液を−70℃で30分間エージングし、次いで、上記で得られた粗生成物(49.5g、190.2mmol、テトラヒドロフラン(30mL)で希釈した)を−70℃でゆっくりと添加した。得られる濃色の溶液を−70℃で2時間撹拌し、その後、ヨウ化メチル(13.1mL、209.3mmol)を添加した。反応混合物を約3時間かけて徐々に20℃に温め、次いで、飽和NH4Cl溶液で失活し、メチルtertブチルエーテルで抽出した。有機層を水、塩水で洗浄し、MgSO4で乾燥させ、ろ過し、減圧中で濃縮した。残存油をシリカゲルの短いパッドに通し、パッドをシクロヘキサン:酢酸エチル(2:1)ですすぎ、ろ液を減圧中で濃縮して、表題の化合物を明るい茶色の油(純度約80%)として得た。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ 7.05−7.33(m,5H),4.13(q,2H),2.98(d,1H),2.81−2.72(m,2H),2.11−2.32(m,1H),1.28(s,3H),1.21(t,3H).
ステップ2:2−ベンジル−4,4,4−トリフルオロ−2−メチル−ブタンアミドの調製
Figure 2020533385
エチル2−ベンジル−4,4,4−トリフルオロ−2−メチル−ブタノエート(25.5g、93.0mmol)の1,4−ジオキサン(45mL)/エタノール(45mL)中の溶液を、NaOH(7.6g、186mmol)により室温で処理し、得られる溶液を90℃に温め、90℃で1時間エージングした。室温に冷却した後、反応混合物を元の体積の約50%に濃縮した。残渣を水で希釈し、シクロヘキサンで洗浄した。次いで、25℃未満の温度で氷冷しながら水層をHCl(濃縮)で酸性化し、混合物をDCMで抽出した。有機層を塩水で洗浄し、Na2SO4で乾燥させ、ろ過し、減圧中で濃縮して、2−ベンジル−4,4,4−トリフルオロ−2−メチル−ブタン酸を濃い黄色の油として得た。
粗2−ベンジル−4,4,4−トリフルオロ−2−メチル−ブタン酸(6.7g、27.2mmol)及びジメチルホルムアミド(0.1mL、1.4mmol)のジクロロメタン(25mL)中の溶液に、塩化オキサリル(2.5mL、28.6mmol)を20℃でゆっくりと添加した。得られる溶液を20℃で1時間撹拌し、次いで、すべての揮発物を減圧中で除去した。残渣をジクロロメタン(25mL)中に溶解し、得られる溶液を氷冷し、激しく撹拌したアンモニア水溶液(25重量%、21mL)にゆっくりと添加した。得られる混合物を室温に徐々に温め、30分間撹拌した。次いで、水を添加し、混合物をジクロロメタンで抽出した。有機層を水、塩水で洗浄し、Na2SO4で乾燥させ、ろ過し、減圧中で濃縮して、表題の化合物を明るい茶色の油として得た。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ 7.13−7.44(m,5H),5.42(br s,2H),3.13(d,1H),2.97−3.09(m,1H),2.67(d,1H),2.18(qd,1H),1.33(s,3H).
ステップ3:4,4,4−トリフルオロ−2−メチル−1−フェニル−ブタン−2−アミンの調製
Figure 2020533385
2−ベンジル−4,4,4−トリフルオロ−2−メチル−ブタンアミド(6.6g、26.9mmol)のアセトニトリル(25mL)/水(25mL)中の溶液に、ジアセトキシヨードベンゼン(9.73g、29.6mmol)及びトリフルオロ酢酸(4.6mL、59.2mmol)を室温で添加し、得られる混合物を室温で18時間撹拌した。次いで、アセトニトリルを減圧中で除去し、残った水性エマルジョンを濃縮HClでpH1に調節し、メチルtertブチルエーテルで洗浄した。水性層をNaOH(8M)でpH12に塩基性化し、メチルtertブチルエーテルで抽出した。有機層を塩水で洗浄し、Na2SO4で乾燥させ、ろ過し、減圧中で濃縮して、表題の化合物を黄色の油として得た。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ 7.16−7.50(m,5H),2.81(s,2H),2.13−2.41(m,2H),1.28(s,3H).
ステップ4:N−(1−ベンジル−3,3,3−トリフルオロ−1−メチル−プロピル)−7,8−ジフルオロ−キノリン−3−カルボキサミドの調製
Figure 2020533385
7,8−ジフルオロキノリン−3−カルボン酸(0.35g、1.67mmol)、4,4,4−トリフルオロ−2−メチル−1−フェニル−ブタン−2−アミン(0.40g、0.84mmol)、トリエチルアミン(0.6mL、4.2mmol)及び1−ヒドロキシ−7−アザベンゾトリアゾール(0.27g、2.0mmol)のジクロロメタン(10mL)中の溶液に、N−(3−ジメチルアミノプロピル)−N’−エチルカルボジイミド−HCl(0.39g、2.0mmol)を室温で添加した。得られる混合物を室温で15時間撹拌し、次いで、水で失活した。混合物をジクロロメタンで抽出し、有機層を水、塩水で洗浄し、Na2SO4で乾燥させ、ろ過し、減圧中で濃縮した。残渣をシリカゲルにおけるフラッシュクロマトグラフィにより精製して、表題の化合物を白色の固体(m.p.158〜160℃)として得た。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ 9.07(d,1H),8.38(t,1H),7.62(ddd,1H),7.47(dt,1H),7.11−7.38(m,5H),6.14(s,1H),3.62(d,1H),3.46(dd,1H),2.96(d,1H),2.58(qd,1H),1.50(s,3H).
19F NMR(377MHz,CDCl3)δ −59.75(s),−132.03(d),−150.23(d).
実施例5:N−(1−ベンジル−3,3,3−トリフルオロ−1−メチル−プロピル)−8−フルオロ−キノリン−3−カルボキサミドの調製
実施例5を、ステップ4について7,8−ジフルオロキノリン−3−カルボン酸の代わりに8−フルオロ−キノリン−3−カルボン酸を用いて、実施例4と同様に調製した。表題の化合物を白色の固体として得た。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ 9.14(d,1H),8.44(t,1H),7.69(d,1H),7.57(dt,1H),7.45−7.53(m,1H),7.16−7.35(m,5H),5.88(s,1H),3.65(d,1H),3.46(qd,1H),2.97(d,1H),2.61(qd,1H),1.52(s,3H).
19F NMR(377MHz,CDCl3)δ −59.73(s),−124.46(s).
実施例6:(S)−4,4,4−トリフルオロ−2−メチル−1−フェニル−ブタン−2−アミンの調製
4,4,4−トリフルオロ−2−メチル−1−フェニル−ブタン−2−アミン(5.0g、23mmol)のプロピオニトリル(230mL)中の溶液に、L−(−)−リンゴ酸(1.62g、11.5mmol)を添加し、得られる混合物を90℃に温めた。形成された白色のスラリーを90℃で2時間撹拌し、室温に冷却し、固体を吸引ろ過により集めた。フィルタケーキをプロピオニトリルですすぎ、減圧中で白色の粉末に乾燥させた。(最初のパスでエナンチオマ純度が不十分である場合、固体を、90℃で、プロピオニトリルで倍散した)。
上記において得られた白色の粉末をメチルtertブチルエーテル中に懸濁させ、すべての固形分が溶解するまで、水性NaOH(1M)と共に撹拌した。層を分離し、有機層を塩水で洗浄し、Na2SO4で乾燥させ、ろ過し、減圧中で濃縮して、表題の化合物(エナンチオマ比>98:2)を明るい黄色の油として得た。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ 7.16−7.50(m,5H),2.81(s,2H),2.13−2.41(m,2H),1.28(s,3H).
[α]20 D:−2.9°(CHCl3,c= 1.47)
エナンチオマ比を以下の方法に従って計測した:
SFC:Waters Acquity UPC2/QDa
PDA検出器Waters Acquity UPC2
カラム:Daicel SFC CHIRALPAK(登録商標)IF、3μm、0.3cm×10cm、40℃
移動相:A:CO2 B:MeOH 勾配:1.8分間で3%のB
ABPR:1800psi
流量:2.0ml/min
検出:220nm
サンプル濃度:ACN/iPr 50/50中に1mg/mL
注入:1μL
ピーク1:0.99分間(Rアミン)
ピーク2:1.36分間(Sアミン)。
実施例7:N−[(1S)−1−ベンジル−3,3,3−トリフルオロ−1−メチル−プロピル]−8−フルオロ−キノリン−3−カルボキサミドの調製
Figure 2020533385
8−フルオロキノリン−3−カルボン酸(3g、14.9mmol)のジクロロメタン(37mL)中の懸濁液に、N,N−ジメチルホルムアミド(0.1mL)を添加し、続いて、塩化オキサリル(1.4mL、15.5mmol)を、30分の時間をかけて室温で添加した。激しいガスの発生が観察された。ガスの発生が完全に停止するまで、白色の懸濁液を4時間撹拌した。
薄い黄色の懸濁液を少量のサンプル(EtNH2で失活した)のLCMSにより確認したところ、微量の酸(M+H+=192)及びアミド(M+H+=219)がまだ見られた。酸塩化物の粗NMRの分析を行った。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ ppm 9.50−9.63(m,1H),9.06−9.20(m,1H),7.87−7.98(m,1H),7.75(s,1H),7.64−7.83(m,2H).
酸塩化物の懸濁液に、(2S)−4,4,4−トリフルオロ−2−メチル−1−フェニル−ブタン−2−アミン(3g、14mmol)のジクロロメタン(7mL)及びトリエチルアミン(5mL)中の薄い黄色の溶液を、並行して20分間の時間をかけて滴下した。次いで、薄い茶色の懸濁液を周囲温度で一晩撹拌した。
反応混合物を、追加のジクロロメタンで希釈し、水性飽和NaHCO3、水及び塩水で洗浄した。有機層をNa2SO4で乾燥させ、ろ過し、減圧中で濃縮して、5.3gの黄色の樹脂を得た。残渣をシリカゲルにおけるフラッシュクロマトグラフィにより精製して、表題の化合物をオフホワイトの固体として得た。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ 9.14(d,1H),8.44(t,1H),7.69(d,1H),7.57(dt,1H),7.45−7.53(m,1H),7.16−7.35(m,5H),5.88(s,1H),3.65(d,1H),3.46(qd,1H),2.97(d,1H),2.61(qd,1H),1.52(s,3H).
19F NMR(377MHz,CDCl3)δ −59.73(s),−124.46(s).
エナンチオマ比を以下の方法に従って計測した:
SFC:Waters Acquity UPC2/QDa
PDA検出器Waters Acquity UPC2
カラム:Daicel SFC CHIRALPAK(登録商標)ID、3μm、0.3cm×10cm、40℃
移動相:A:CO2 B:iPr 勾配:2.8分間で15%のB
ABPR:1800psi
流量:2.0ml/min
検出:234nm
サンプル濃度:ACN/iPr 50/50中に1mg/mL
注入:1μL
ピーク1(保持時間:1.46分間):N−[(1S)−1−ベンジル−3,3,3−トリフルオロ−1−メチル−プロピル]−8−フルオロ−キノリン−3−カルボキサミドのもの
ピーク2(保持時間:1.83分間):N−[(1R)−1−ベンジル−3,3,3−トリフルオロ−1−メチル−プロピル]−8−フルオロ−キノリン−3−カルボキサミドのもの。
実施例8:(R)−2,4−ジメチル−1−フェニル−ペンタン−2−アミンの調製
2,4−ジメチル−1−フェニル−ペンタン−2−アミン(1.0g、5.2mmol)のアセトニトリル(25mL)中の溶液に、(S)−2−アセタミド−4−メチル−ペンタン酸(0.45g、4.6mmol)を添加し、得られる混合物を還流に温めた。形成された白色のスラリーを還流で2時間撹拌し、室温に冷却し、固体を吸引ろ過により集めた。フィルタケーキをアセトニトリルですすぎ、減圧中で乾燥させた。
上記において得られた白色の粉末をメチルtertブチルエーテル中に懸濁させ、すべての固形分が溶解するまで、水性NaOH(1M)と共に撹拌した。層を分離し、有機層を塩水で洗浄し、Na2SO4で乾燥させ、ろ過し、減圧中で濃縮して、表題の化合物(エナンチオマ比>94:6)を無色の油として得た。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ 7.14−7.34(m,5H),2.59−2.71(m,2H),1.78−1.94(m,1H),1.26−1.41(m,2H),1.05(s,3H),1.03(br.s,2H),0.98(dd,6H).
[α]20 D:−9.769°(CHCl3,c=1.25)
エナンチオマ比及び/又はエナンチオマ過剰量を、以下の方法に従って計測した:
HPLC:Waters UPLC−HClass
DAD検出器 Waters UPLC
カラム:Daicel CHIRALPAK(登録商標)ID、3μm、0.46cm×10cm
移動相:Hept/iPr/DEA 90/10/0.1%
流量:1.0ml/min
検出:265nm
サンプル濃度:ACN/iPr 50/50中に1mg/mL
注入:2μL
ピーク1:1.92分間(S鏡像異性体)
ピーク2:2.98分間(R鏡像異性体)。
実施例9:N−[(1R)−1−ベンジル−1,3−ジメチル−ブチル]−8−フルオロ−キノリン−3−カルボキサミドの調製
Figure 2020533385
8−フルオロキノリン−3−カルボン酸(32g、167mmol)のジクロロメタン(420mL)中の懸濁液に、N,N−ジメチルホルムアミド(3mL)を添加し、続いて、塩化オキサリル(17mL、201mmol)を、2時間の時間をかけて室温で添加した。激しいガスの発生が観察された。ガスの発生が完全に停止するまで、白色の懸濁液を2時間撹拌した。揮発物を減圧中で除去し、ジクロロメタン(350ml)を蒸発後に得られた白色の残渣に添加して、白色の懸濁液を形成した。
懸濁液を、トリエチルアミン(98ml、700mmol)及び4−ジメチルアミノピリジン(0.86g、7mmol)を含有する、(R)−2,4−ジメチル−1−フェニル−ペンタン−2−アミン(26.7g、140mmol)のジクロロメタン(300ml)中の溶液に、30分間の時間をかけて添加した。オレンジ色の溶液を室温で2時間撹拌した。
反応混合物を追加のジクロロメタンで希釈し、水性飽和NaHCO3、水及び塩水で洗浄した。有機層をNa2SO4で乾燥させ、ろ過し、減圧中で濃縮して、52gの粗材料を得た。残渣を、シリカゲル(溶剤として酢酸エチル及びシクロヘキサン)におけるフラッシュクロマトグラフィにより精製して、表題の化合物を白色の固体(m.p.139〜141℃)として得た。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ 9.16(s,1H),8.47(d,1H),7.70(d,1H),7.43−7.63(m,2H),7.09−7.37(m,5H),5.74(br s,1H),3.46(d,1H),3.02(d,1H),2.17(dd,1H),1.82−2.04(m,1H),1.71(dd,1H),1.47(s,3H),1.05(d,6H).
19F NMR(377MHz,CDCl3)δ −124.67(s)
エナンチオマ比を以下の方法に従って計測した:
SFC:Waters Acquity UPC2/QDa
PDA検出器Waters Acquity UPC2
カラム:Daicel SFC CHIRALPAK(登録商標)IA、3μm、0.3cm×10cm、40℃
移動相:A:CO2 B:MeOH 勾配:1.8分間で25%のB
ABPR:1800psi
流量:2.0ml/min
検出:235nm
サンプル濃度:ACN/iPr 50/50中に1mg/mL
注入:1μL
ピーク1(保持時間:0.99分間):N−[(1S)−1−ベンジル−1,3−ジメチル−ブチル]−8−フルオロ−キノリン−3−カルボキサミド
ピーク2(保持時間:1.36分間):N−[(1R)−1−ベンジル−1,3−ジメチル−ブチル]−8−フルオロ−キノリン−3−カルボキサミド。
実施例10:単一異性体の調製:
N−[(1S)−1−ベンジル−3,3,3−トリフルオロ−1−メチル−プロピル]−7,8−ジフルオロ−キノリン−3−カルボキサミド、及び
N−[(1R)−1−ベンジル−3,3,3−トリフルオロ−1−メチル−プロピル]−7,8−ジフルオロ−キノリン−3−カルボキサミド
ラセミN−(1−ベンジル−3,3,3−トリフルオロ−1−メチル−プロピル)−7,8−ジフルオロ−キノリン−3−カルボキサミド混合物を、以下に記載する条件を用いる分取HPLCクロマトグラフィによるキラル分割に供した。
分析的HPLC法
SFC:Waters Acquity UPC2/QDa
PDA検出器Waters Acquity UPC2
カラム:Daicel SFC CHIRALPAK(登録商標)OZ、3μm、0.3cm×10cm、40℃
移動相:A:CO2 B:iPr 勾配:2.8分間で10%のB
ABPR:1800psi
流量:2.0ml/min
検出:233nm
サンプル濃度:ACN/iPr 50/50中に1mg/mL
注入:1μL。
分取HPLC法:
Waters製Autopurification System:2767 sample Manager、2489 UV/Visible Detector、2545 Quaternary Gradient Module。
カラム:Daicel CHIRALPAK(登録商標)IF、5μm、1.0cm×25cm
移動相:TBME/EtOH 98/02
流量:10ml/min
検出:UV265nm
サンプル濃度:EE/ACN中に165mg/mL
注入:30〜90μl、5〜15mg。
Figure 2020533385
1.05分間の溶離時間を有する化合物は、化合物F−22に相当するN−[(1R)−1−ベンジル−3,3,3−トリフルオロ−1−メチル−プロピル]−7,8−ジフルオロ−キノリン−3−カルボキサミドである。
1.51分間の溶離時間を有する化合物は、化合物F−21に相当するN−[(1S)−1−ベンジル−3,3,3−トリフルオロ−1−メチル−プロピル]−7,8−ジフルオロ−キノリン−3−カルボキサミドである。
実施例11:単一異性体の調製:
N−[(1S)−1−ベンジル−3,3,3−トリフルオロ−1−メチル−プロピル]−8−フルオロ−キノリン−3−カルボキサミド
N−[(1R)−1−ベンジル−3,3,3−トリフルオロ−1−メチル−プロピル]−8−フルオロ−キノリン−3−カルボキサミド
ラセミN−(1−ベンジル−3,3,3−トリフルオロ−1−メチル−プロピル)−8−フルオロ−キノリン−3−カルボキサミド混合物を、以下に記載する条件を用いる分取HPLCクロマトグラフィによるキラル分割に供した。
分析的HPLC法
SFC:Waters Acquity UPC2/QDa
PDA検出器Waters Acquity UPC2
カラム:Daicel SFC CHIRALPAK(登録商標)ID、3μm、0.3cm×10cm、40℃
移動相:A:CO2 B:iPr 勾配:2.8分間で15%のB
ABPR:1800psi
流量:2.0ml/min
検出:235nm
サンプル濃度:ACN/iPr 50/50中に1mg/mL
注入:1μL。
分取HPLC法:
Waters製Autopurification System:2767 sample Manager、2489 UV/Visible Detector、2545 Quaternary Gradient Module。
カラム:Daicel CHIRALPAK(登録商標)IF、5μm、1.0cm×25cm
移動相:Hept/EtOH 95/05
流量:10ml/min
検出:UV265nm
サンプル濃度:MeOH/DCM(1/1)中に10mg/mL
注入:500μl。
Figure 2020533385
1.49分間の溶離時間を有する化合物は、化合物F−7に相当するN−[(1S)−1−ベンジル−3,3,3−トリフルオロ−1−メチル−プロピル]−8−フルオロ−キノリン−3−カルボキサミドである。
1.88分間の溶離時間を有する化合物は、化合物F−8に相当するN−[(1R)−1−ベンジル−3,3,3−トリフルオロ−1−メチル−プロピル]−8−フルオロ−キノリン−3−カルボキサミドである。
実施例12:単一異性体の調製:
N−[(1R)−1−ベンジル−1,3−ジメチル−ブチル]−8−フルオロ−キノリン−3−カルボキサミド、及び
N−[(1S)−1−ベンジル−1,3−ジメチル−ブチル]−8−フルオロ−キノリン−3−カルボキサミド
ラセミN−(1−ベンジル−1,3−ジメチル−ブチル)−8−フルオロ−キノリン−3−カルボキサミド混合物を、以下に記載する条件を用いる分取HPLCクロマトグラフィによるキラル分割に供した。
分析的HPLC法:
SFC:Waters Acquity UPC2/QDa
PDA検出器Waters Acquity UPC2
カラム:Daicel SFC CHIRALPAK(登録商標)IA、3μm、0.3cm×10cm、40℃
移動相:A:CO2 B:MeOH 勾配:1.8分間で25%のB
ABPR:1800psi
流量:2.0ml/min
検出:240nm
サンプル濃度:Hept/EtOH 90/10中に1mg/mL
注入:3μL。
分取HPLC法:
Waters製Autopurification System:2767 sample Manager、2489 UV/Visible Detector、2545 Quaternary Gradient Module。
カラム:Daicel CHIRALPAK(登録商標)IE、5μm、1.0cm×25cm
移動相:Hept/EtOH 90/10
流量:10ml/min
検出:UV265nm
サンプル濃度:MeOH/DCM(1/3)中に100mg/mL(ろ過)
注入:150μl〜250μl。
Figure 2020533385
0.97分間の溶離時間を有する化合物は、化合物F−1に相当するN−[(1S)−1−ベンジル−1,3−ジメチル−ブチル]−8−フルオロ−キノリン−3−カルボキサミドである。
1.88分間の溶離時間を有する化合物は、化合物F−2に相当するN−[(1R)−1−ベンジル−1,3−ジメチル−ブチル]−8−フルオロ−キノリン−3−カルボキサミドである。
実施例13:単一異性体の調製:
N−[(1R)−1−ベンジル−3−フルオロ−1,3−ジメチル−ブチル]−8−フルオロ−キノリン−3−カルボキサミド、及び
N−[(1S)−1−ベンジル−3−フルオロ−1,3−ジメチル−ブチル]−8−フルオロ−キノリン−3−カルボキサミド
ラセミN−(1−ベンジル−3−フルオロ−1,3−ジメチル−ブチル)−8−フルオロ−キノリン−3−カルボキサミド混合物を、以下に記載する条件を用いる分取HPLCクロマトグラフィによるキラル分割に供した。
分析的HPLC法:
SFC:Waters Acquity UPC2/QDa
PDA検出器Waters Acquity UPC2
カラム:Daicel SFC CHIRALPAK(登録商標)IA、3μm、0.3cm×10cm、40℃
移動相:A:CO2 B:MeOH 勾配:1.8分間で30%のB
ABPR:1800psi
流量:2.0ml/min
検出:230nm
サンプル濃度:ACN/iPr 50/50中に1mg/mL
注入:1μL。
分取HPLC法:
Waters製Autopurification System:2767 sample Manager、2489 UV/Visible Detector、2545 Quaternary Gradient Module。
カラム:Daicel CHIRALPAK(登録商標)IA、5μm、1.0cm×25cm
移動相:Hept/EtOH 90/10
流量:10ml/min
検出:UV265nm
サンプル濃度:EE中に127mg/mL
注入:40〜160μl、5〜20mg。
Figure 2020533385
0.88分間の溶離時間を有する化合物は、化合物F−15に相当するN−[(1R)−1−ベンジル−3−フルオロ−1,3−ジメチル−ブチル]−8−フルオロ−キノリン−3−カルボキサミドである。
1.51分間の溶離時間を有する化合物は、化合物F−16に相当するN−[(1S)−1−ベンジル−3−フルオロ−1,3−ジメチル−ブチル]−8−フルオロ−キノリン−3−カルボキサミドである。
Figure 2020533385
Figure 2020533385
Figure 2020533385
Figure 2020533385
Figure 2020533385
Figure 2020533385
Figure 2020533385
Figure 2020533385
Figure 2020533385
Figure 2020533385
Figure 2020533385
Figure 2020533385
Figure 2020533385
Figure 2020533385
Figure 2020533385
Figure 2020533385
Figure 2020533385
Figure 2020533385
生物学的実施例
アルテルナリアソラニ(Alternaria solani)/トマト/葉片(夏疫病)
トマト葉片(cv.Baby)を、マルチウェルプレート(24ウェル型)中の寒天上に置き、水で希釈した配合したテスト化合物を噴霧した。適用から2日後に、真菌の胞子懸濁液を葉片に播種する。播種した葉片を、12/12時間(明/暗所)の光条件下に、気候キャビネットの中において23℃/21℃(昼/夜)及び80%の相対湿度(rh)でインキュベートし、化合物の活性を、適切なレベルの病害による損傷が未処理の照合用葉片に現れた時点で(適用から5〜7日後)、未処理のものと比較した病害防除割合として評価する。
以下の化合物が、同一の条件下において大幅な病害の発生が見られた未処理の対照と比較して、200ppmで、アルテルナリアソラニ(Alternaria solani)の少なくとも80%の防除をもたらした:
X.010。
ボトリオチニア・フッケリアナ(Botryotinia fuckeliana)(ボトリティス・シネレア(Botrytis cinerea))/液体培養物(灰色かび病)
凍結保存からの菌の分生胞子を、栄養培地(Vogelsブロス)の中に直接混合する。マイクロタイタープレート(96ウェル型)の中にテスト化合物の(DMSO)溶液を入れた後、菌の胞子が入った栄養培地を添加する。テストプレートを24℃でインキュベートし、適用から3〜4日後に、成長の阻害を測光法により決定する。
以下の化合物が、同一の条件下において大幅な病害の発生が見られた未処理の対照と比較して、200ppmで、ボトリオチニアフッケリアナ(Botryotinia fuckeliana)の少なくとも80%の防除をもたらした:
X.001、X.002、X.003、X.004、X.005、X.006、X.007、X.008、X.009、X.010、X.011、X.012、X.013、X.014、X.015、X.016、X.017、X.018、X.019、X.020、F−1、F−2、F−3、F−4、F−5、F−6、F−7、F−8、F−9、F−10、F−11、F−12、F−13、F−14、F−15、F−16、F−17、F−18、F−19、F−20、F−21、F−22、F−23、F−24、F−25、F−26、F−27、F−28、F−29、F−30、F−31、F−32、F−33、F−34、F−35、F−36。
グロメレララゲナリウム(Glomerella lagenarium)(コレトトリカムラゲナリウム(Colletotrichum lagenarium))/液体培養(炭疽病)
凍結保存からの真菌の分生胞子を、栄養液体培地(PDBジャガイモブドウ糖液体培地)の中に直接混合する。マイクロタイタープレート(96ウェル型)の中にテスト化合物の(DMSO)溶液を入れた後、真菌胞子が入った栄養液体培地を添加する。テストプレートを24℃でインキュベートし、適用から3〜4日後に、測光法により成長の阻害を計測する。
以下の化合物が、同一の条件下において大幅な病害の発生が見られた未処理の対照と比較して、200ppmで、グロメレララゲナリウム(Glomerella lagenarium)の少なくとも80%の防除をもたらした:
X.001、X.002、X.003、X.004、X.005、X.006、X.007、X.008、X.009、X.010、X.011、X.012、X.013、X.014、X.015、X.016、X.017、X.018、X.019、X.020、F−1、F−2、F−3、F−4、F−5、F−6、F−7、F−8、F−9、F−10、F−11、F−12、F−13、F−14、F−15、F−16、F−17、F−18、F−19、F−20、F−21、F−22、F−23、F−24、F−25、F−26、F−27、F−28、F−29、F−30、F−31、F−32、F−33、F−34、F−35、F−36。
ブルメリアグラミニスf.sp.トリシチ(Blumeria graminis f.sp.tritici)(うどん粉病菌(Erysiphe graminis f.sp.tritici))/コムギ/葉片予防(コムギにおけるウドンコ病)
コムギの葉の断片(cv.Kanzler)をマルチウェルプレート(24ウェル型)中の寒天上に置き、水で希釈した配合したテスト化合物を噴霧した。適用から1日後に、ウドンコ病に感染した植物をテストプレート上で振ることにより葉片に播種した。播種した葉片を、24時間の暗所、続いて12時間の明所/12時間の暗所の光条件下に、気候チャンバ中において20℃及び60%の相対湿度(rh)でインキュベートし、化合物の活性を、適切なレベルの病害による損傷が未処理の照合用の葉の断片に現れた時点で(適用から6〜8日後)、未処理のものと比較した病害防除割合として評価する。
以下の化合物が、同一の条件下において大幅な病害の発生が見られた未処理の対照と比較して、200ppmで、ブルメリアグラミニスf.sp.トリシチ(Blumeria graminis f.sp.tritici)の少なくとも80%の防除をもたらした:
X.0010。
フザリウム・カルモナム(Fusarium culmorum)/液体培養物(赤かび病)
凍結保存からの菌の分生胞子を、栄養培地(PDBポテトデキストロースブロス)の中に直接混合する。マイクロタイタープレート(96ウェル型)の中にテスト化合物の(DMSO)溶液を入れた後、菌の胞子が入った栄養培地を添加する。テストプレートを24℃でインキュベートし、適用から3〜4日後に、成長の阻害を測光法により決定する。
以下の化合物が、同一の条件下において大幅な病害の発生が見られた未処理の対照と比較して、200ppmで、フザリウムクルモルム(Fusarium culmorum)の少なくとも80%の防除をもたらした:
X.001、X.002、X.003、X.004、X.005、X.006、X.007、X.008、X.009、X.010、X.011、X.012、X.013、X.014、X.015、X.016、X.017、X.018、X.019、X.020、F−1、F−2、F−3、F−4、F−5、F−6、F−7、F−8、F−9、F−10、F−11、F−12、F−13、F−14、F−15、F−16、F−17、F−18、F−19、F−20、F−21、F−22、F−23、F−24、F−25、F−26、F−27、F−28、F−29、F−30、F−31、F−32、F−33、F−34、F−35、F−36。
フザリウムクルモルム(Fusarium culmorum)/コムギ/小穂の予防(赤かび病)
コムギの小穂(cv.Monsun)を、マルチウェルプレート(24ウェル型)中の寒天上に置き、水で希釈した配合したテスト化合物を噴霧した。小穂に、適用から1日後に、真菌の胞子懸濁液を播種する。播種した小穂を、72時間の半暗所、続いて12時間の明所/12時間の暗所の光条件下に、気候チャンバ中において20℃及び60%の相対湿度(rh)でインキュベートし、化合物の活性を、適切なレベルの病害による損傷が未処理の照合用の小穂に現れた時点で(適用から6〜8日後)、未処理のものと比較した病害防除割合として評価する。
以下の化合物が、同一の条件下において大幅な病害の発生が見られた未処理の対照と比較して、200ppmで、フザリウムクルモルム(Fusarium culmorum)の少なくとも80%の防除をもたらした:
X.001、X.002、X.004、X.005、X.006、X.007、X.008、X.009、X.010、X.011、X.012、X.014、X.015、X.017、X.019、X.020、F−1、F−2、F−4、F−5、F−6、F−7、F−8、F−9、F−10、F−11、F−12、F−13、F−15、F−16、F−17、F−18、F−19、F−20、F−21、F−23、F−24、F−25、F−27、F−28、F−29、F−30、F−32、F−33、F−34、F−35。
ガエウマンノミセス・グラミニス(Gaeumannomyces graminis)/液体培養物(立枯病)
凍結保存からの菌の菌子断片を、栄養培地(PDBポテトデキストロースブロス)の中に直接混合した。マイクロタイタープレート(96ウェル型)の中にテスト化合物の(DMSO)溶液を入れた後、菌の胞子が入った栄養培地を添加する。テストプレートを24℃でインキュベートし、適用から4〜5日後に、成長の阻害を測光法により決定する。
以下の化合物が、同一の条件下において大幅な病害の発生が見られた未処理の対照と比較して、20ppmで、ゲーウマノミセスグラミニス(Gaeumannomyces graminis)の少なくとも80%の防除をもたらした:
X.002、X.003、X.006、X.008、X.009、X.011、X.017、X.018、X.019、F−1、F−2、F−3、F−4、F−6、F−9、F−10。
ギベレラゼアエ(Gibberella zeae)(フザリウム グラミネアルム(Fusarium graminearum))/コムギ/小穂の予防(赤かび病)
コムギの小穂(cv.Monsun)を、マルチウェルプレート(24ウェル型)中の寒天上に置き、水で希釈した配合したテスト化合物を噴霧した。適用から1日後に、小穂に真菌の胞子懸濁液を播種する。播種したテスト葉片を、72時間の半暗所、続いて12時間の明所/12時間の暗所の光条件下に、気候チャンバ中において、20℃及び60%の相対湿度(rh)でインキュベートし、化合物の活性を、適切なレベルの病害による損傷が未処理の照合用の小穂に現れた時点で(適用から6〜8日後)、未処理のものと比較した病害防除割合として評価する。
以下の化合物が、同一の条件下において大幅な病害の発生が見られた未処理の対照と比較して、200ppmで、ギベレラゼアエ(Gibberella zeae)の少なくとも80%の防除をもたらした:
X.001、X.003、X.004、X.005、X.006、X.007、X.008、X.009、X.010、X.012、X.014、X.015、X.016、X.017、X.019、X.020、F−5、F−6、F−7、F−9、F−10、F−11、F−13、F−15、F−16、F−19、F−22、F−24、F−25、F−27、F−28、F−29、F−31、F−32、F−34、F−35。
コムギふ枯病菌(Phaeosphaeria nodorum)(セプトリア ノドルム(Septoria nodorum))/コムギ/葉片予防(ふ枯病)
コムギの葉の断片(cv.Kanzler)をマルチウェルプレート(24ウェル型)中の寒天上に置き、水で希釈した配合したテスト化合物を噴霧した。適用から2日後に、真菌の胞子懸濁液を葉片に播種する。播種したテスト葉片を、12時間の明所/12時間の暗所の光条件下に、気候キャビネットの中において20℃及び75%の相対湿度(rh)でインキュベートし、化合物の活性を、適切なレベルの病害による損傷が未処理の照合用の葉片に現れた時点で(適用から5〜7日後)、未処理のものと比較した病害防除割合として評価する。
以下の化合物が、同一の条件下において大幅な病害の発生が見られた未処理の対照と比較して、200ppmで、コムギふ枯病菌(Phaeosphaeria nodorum)の少なくとも80%の防除をもたらした:
X.0010、F−2。
モノグラフェラ・ニバリス(Monographella nivalis)(ミクロドキウム・ニバーレ(Microdochium nivale))/液体培養物(穀物の株腐病)
凍結保存容器からの菌の分生胞子を、栄養液体培地(PDBポテトデキストロースブロス)の中に直接混合する。マイクロタイタープレート(96ウェル型)の中にテスト化合物の(DMSO)溶液を入れた後、菌の胞子が入った栄養液体培地を添加する。テストプレートを24℃でインキュベートし、適用から4〜5日後に、成長の阻害を測光法により測定する。
以下の化合物が、同一の条件下において大幅な病害の発生が見られた未処理の対照と比較して、20ppmで、モノグラフェラニバリス(Monographella nivalis)の少なくとも80%の防除をもたらした:
X.001、X.002、X.004、X.005、X.008、X.009、X.010、X.011、X.012、X.013、X.015、X.016、X.017、X.018、X.019、F−1、F−2、F−3、F−5、F−6、F−9、F−12、F−15、F−16、F−17、F−23、F−24、F−26、F−27、F−30、F−31、F−34、F−35。
ミコスファエレラアラキディス(Mycosphaerella arachidis)(セルコスポラアラキディコーラ(Cercospora arachidicola))/液体培養(早期斑点病)
凍結保存からの真菌の分生胞子を、栄養液体培地(PDBジャガイモブドウ糖液体培地)の中に直接混合する。マイクロタイタープレート(96ウェル型)の中にテスト化合物の(DMSO)溶液を入れた後、真菌胞子が入った栄養液体培地を添加する。テストプレートを24℃でインキュベートし、適用から4〜5日後に、成長の阻害を測光法により測定する。
以下の化合物が、同一の条件下において大幅な病害の発生が見られた未処理の対照と比較して、20ppmで、ミコスファエレラアラキディス(Mycosphaerella arachidis)の少なくとも80%の防除をもたらした:
X.009、X.010。
プッシニアレコンディタf.sp.トリシチ(Puccinia recondita f.sp.tritici)/コムギ/葉片硬化剤(さび病)
コムギの葉の断片(cv.Kanzler)を、マルチウェルプレート(24ウェル型)中の寒天上に置く。葉の断片に真菌の胞子懸濁液を播種する。プレートを、19℃及び75%の相対湿度(rh)の暗所に保管する。水で希釈した配合したテスト化合物を播種後1日間適用する。葉の断片を、12時間の明所/12時間の暗所の光条件下に、気候キャビネットの中において19℃及び75%の相対湿度(rh)でインキュベートし、化合物の活性を、適切なレベルの病害による損傷が未処理の照合用の葉の断片に現れた時点で(適用から6〜8日後)、未処理のものと比較した病害防除割合として評価する。
以下の化合物が、同一の条件下において大幅な病害の発生が見られた未処理の対照と比較して、200ppmで、プッシニアレコンディタf.sp.トリシチ(Puccinia recondita f.sp.tritici)の少なくとも80%の防除をもたらした:
X.010。
プッシニアレコンディタf.sp.トリシチ(Puccinia recondita f.sp.tritici)/コムギ/葉片予防(さび病)
コムギの葉の断片(cv.Kanzler)を、マルチウェルプレート(24ウェル型)中の寒天上に置き、水で希釈した配合したテスト化合物を噴霧した。葉片に、適用から1日後に、真菌の胞子懸濁液を播種する。播種した葉の断片を、12時間の明所/12時間の暗所の光条件下に、気候キャビネットの中において19℃及び75%の相対湿度(rh)でインキュベートし、化合物の活性を、適切なレベルの病害による損傷が未処理の照合用の葉の断片に現れた時点で(適用から7〜9日後)、未処理のものと比較した病害防除割合として評価する。
次の化合物が、同一の条件下において大幅な病害の発生が見られた未処理の対照と比較して、200ppmで少なくとも80%のプッシニアレコンディタf.sp.トリシチ(Puccinia recondita f.sp.tritici)の防除をもたらした:X.010。
マグナポルテグリセア(Magnaporthe grisea)(ピリキュラリア・オリゼ(Pyricularia oryzae))/液体培養物(イネイモチ病)
凍結保存からの菌の分生胞子を、栄養培地(PDBポテトデキストロースブロス)の中に直接混合する。マイクロタイタープレート(96ウェル型)の中にテスト化合物の(DMSO)溶液を入れた後、菌の胞子が入った栄養培地を添加する。テストプレートを24℃でインキュベートし、適用から3〜4日後に、成長の阻害を測光法により決定する。
以下の化合物が、同一の条件下において大幅な病害の発生が見られた未処理の対照と比較して、20ppmで、マグナポルテグリセア(Magnaporthe grisea)の少なくとも80%の防除をもたらした:
X.001、X.002、X.003、X.004、X.005、X.006、X.007、X.008、X.009、X.010、X.011、X.012、X.013、X.014、X.015、X.016、X.017、X.018、X.020、F−1、F−2、F−3、F−4、F−5、F−7、F−8、F−11、F−12、F−13、F−14、F−15、F−16、F−17、F−18、F−19、F−20、F−21、F−22、F−23、F−24、F−25、F−26、F−27、F−28、F−29、F−30、F−31、F−32、F−34、F−35。
マグナポルテグリセア(Magnaporthe grisea)(イネいもち病菌(Pyricularia oryzae))/イネ/葉片予防(稲熱病)
イネの葉の断片(cv.Ballila)をマルチウェルプレート(24ウェル型)中の寒天上に置き、水で希釈した配合したテスト化合物を噴霧した。葉の断片に、適用から2日後に、真菌の胞子懸濁液を播種する。播種した葉の断片を、24時間の暗所、続いて12時間の明所/12時間の暗所の光条件下に、気候キャビネットの中において22℃及び80%の相対湿度(rh)でインキュベートし、化合物の活性を、適切なレベルの病害による損傷が未処理の照合用の葉の断片に現れた時点で(適用から5〜7日後)、未処理のものと比較した病害防除割合として評価する。
以下の化合物が、同一の条件下において大幅な病害の発生が見られた未処理の対照と比較して、200ppmで、マグナポルテグリセア(Magnaporthe grisea)の少なくとも80%の防除をもたらした:
X.015、X.020、F−2、F−21、F−22、F−23、F−31、F−32、F−35。
ピレノホラテレス(Pyrenophora teres)/オオムギ/リーフディスクの予防(網斑病)
オオムギの葉片(cv.Hasso)をマルチウェルプレート(24ウェル型)の中の寒天上に載せ、水で希釈した製剤化したテスト化合物を噴霧する。適用から2日後に、菌の胞子懸濁液を葉片に播種する。播種した葉片を、12時間の明所/12時間の暗所の光条件下、20℃及び65%rhで気候キャビネットの中でインキュベートし、化合物の活性を、適切なレベルの病害による損傷が未処理の照合用葉片に現れた時点で(適用から5〜7日間後)、未処理のものと比較した病害防除として評価する。
以下の化合物が、同一の条件下において大幅な病害の発生が見られた未処理の対照と比較して、200ppmで、ピレノホラテレス(Pyrenophora teres)の少なくとも80%の防除をもたらした:
X.010、X.011、X.013、X.018、F−2、F−6、F−12、F−24。
スクレロチニアスクレロチオルム(Sclerotinia sclerotiorum)/液体培養物(菌核病)
新たに増殖させた真菌の液体培養物の菌糸体断片を、栄養液体培地(Vogelsブロス)の中に直接混合する。テスト化合物の(DMSO)溶液をマイクロタイタープレート(96ウェル型)に入れた後、真菌性物質を含有する栄養液体培地を添加する。テストプレートを24℃でインキュベートし、適用から3〜4日後に、成長の阻害を測光法により測定する。
以下の化合物が、同一の条件下において大幅な病害の発生が見られた未処理の対照と比較して、20ppmで、スクレロチニアスクレロチオルム(Sclerotinia sclerotiorum)の少なくとも80%の防除をもたらした:
X.001、X.002、X.003、X.006、X.007、X.009、X.011、X.012、X.013、X.016、X.017、X.018、X.020、F−1、F−2、F−5、F−17、F−19、F−21、F−24、F−25、F−28、F−29、F−32、F−34、F−35。
コムギ葉枯病菌(Mycosphaerella graminicola)(セプトリアトリティシ(Septoria tritici))/液体培養(葉枯病)
凍結保存からの真菌の分生胞子を、栄養液体培地(PDBジャガイモブドウ糖液体培地)の中に直接混合する。マイクロタイタープレート(96ウェル型)の中にテスト化合物の(DMSO)溶液を入れた後、真菌胞子が入った栄養液体培地を添加する。テストプレートを24℃でインキュベートし、適用から4〜5日後に、成長の阻害を測光法により測定する。
以下の化合物が、同一の条件下において大幅な病害の発生が見られた未処理の対照と比較して、20ppmで、コムギ葉枯病菌(Mycosphaerella graminicola)の少なくとも80%の防除をもたらした:
X.002、X.004、X.010、F−3、F−16、F−35。
追加的な生物学的試験の実施例:
実施例B1:ピリキュラリア・オリゼ(Pyricularia oryzae)(イネイモチ病):
凍結保存からの菌の分生胞子を、栄養培地(PDBポテトデキストロースブロス)の中に直接混合した。マイクロタイタープレート(96ウェル型)の中にテスト化合物の(DMSO)溶液を入れた後、菌の胞子が入った栄養培地を添加した。テストプレートを24℃でインキュベートし、72時間後に成長の阻害を測光法により決定した。
報告されている濃度(ppm単位)での次の混合組成物(B:A)が、この試験で少なくとも80%の病害の防除をもたらした:
Figure 2020533385
Figure 2020533385
Figure 2020533385
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実施例B2:ボトリティス・シネレア(Botrytis cinerea)(灰色かび病):
凍結保存からの菌の分生胞子を、栄養培地(PDBポテトデキストロースブロス)の中に直接混合した。マイクロタイタープレート(96ウェル型)の中にテスト化合物の(DMSO)溶液を入れた後、菌の胞子が入った栄養培地を添加した。テストプレートを24℃でインキュベートし、72時間後に成長の阻害を測光法により決定した。
報告されている濃度(ppm単位)での次の混合組成物(B:A)が、この試験で少なくとも80%の病害の防除をもたらした:
Figure 2020533385
Figure 2020533385
Figure 2020533385
Figure 2020533385
Figure 2020533385
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実施例B3:グロメレラ・ラゲナリウム(Glomerella lagenarium)(syn.コレトトリカム・ラゲナリウム(Colletotrichum lagenarium))、ウリ炭疽病:
凍結保存からの菌の分生胞子を、栄養培地(PDBポテトデキストロースブロス)の中に直接混合した。マイクロタイタープレート(96ウェル型)の中にテスト化合物の(DMSO)溶液を入れた後、菌の胞子が入った栄養培地を添加した。テストプレートを24℃でインキュベートし、72時間後に成長の阻害を620nmでの測光法により決定した。
報告されている濃度(ppm単位)での次の混合組成物(B:A)が、この試験で少なくとも80%の病害の防除をもたらした:
Figure 2020533385
Figure 2020533385
Figure 2020533385
実施例B4:セプトリアトリティシ(Septoria tritic)(コムギ葉枯病):
凍結保存からの菌の分生胞子を、栄養培地(PDBポテトデキストロースブロス)の中に直接混合した。マイクロタイタープレート(96ウェル型)の中にテスト化合物のDMSO溶液を入れ、菌の胞子が入った栄養培地をこれに添加した。テストプレートを24℃でインキュベートし、72時間後に成長の阻害を測光法により決定した。
報告されている濃度(ppm単位)での次の混合組成物(B:A)が、この試験で少なくとも80%の病害の防除をもたらした:
Figure 2020533385
Figure 2020533385
Figure 2020533385
Figure 2020533385
実施例B5:フザリウム・カルモナム(根腐れ病):
凍結保存からの菌の分生胞子を、栄養培地(PDBポテトデキストロースブロス)の中に直接混合した。マイクロタイタープレート(96ウェル型)の中にテスト化合物のDMSO溶液を入れ、菌の胞子が入った栄養培地にこれを添加した。テストプレートを24℃でインキュベートし、48時間後に成長の阻害を測光法により決定した。
報告されている濃度(ppm単位)での次の混合組成物(B:A)が、この試験で少なくとも80%の病害の防除をもたらした:
Figure 2020533385
Figure 2020533385
Figure 2020533385
Figure 2020533385
Figure 2020533385
Figure 2020533385
Figure 2020533385
実施例B6:ベンチュリア・イナクアリス(Venturia inequalis)(リンゴさび病):
凍結保存からの菌の分生胞子を、栄養培地(PDBポテトデキストロースブロス)の中に直接混合した。マイクロタイタープレート(96ウェル型)の中にテスト化合物のDMSO溶液を入れ、菌の胞子が入った栄養培地をこれに添加した。テストプレートを24℃でインキュベートし、7日後に成長の阻害を620nmでの測光法により決定した。
報告されている濃度(ppm単位)での次の混合組成物(B:A)が、この試験で少なくとも80%の病害の防除をもたらした:
Figure 2020533385
Figure 2020533385
Figure 2020533385
Figure 2020533385
Figure 2020533385

Claims (14)

  1. 成分(A)及び(B)の混合物を含む殺菌・殺カビ性組成物であって、成分(A)は、式(I)の化合物
    Figure 2020533385
    (式中、
    1は、水素、フルオロ、クロロ又はメチルであり;
    2は水素又はフルオロであり;
    3は、−C(Cl)=CH2、イソプロピル、1−メチルシクロプロピル、トリフルオロメチル、−C(CH3)=CH2、1−フルオロシクロプロピル、−CF2CH3、−CF(CH3)CH3又はtert−ブチルであり;
    4は水素又はフルオロである)並びに、その塩、鏡像異性体及び/又はN−オキシドであり;
    並びに、
    成分(B)は、
    ピジフルメトフェン、
    ベンゾビンジフルピル[1072957−71−1]、
    ジフェノコナゾール、
    ヘキサコナゾール、
    アゾキシストロビン、
    フルジオキソニル、
    シプロジニル、
    フルアジナム、
    イソピラザム、
    ピロキロン、
    トリシクラゾール、
    クロロタロニル、
    プロピコナゾール、
    アミノピリフェン、
    ペンコナゾール、
    プロチオコナゾール、
    マンコゼブ、
    フェンプロピモルフ、
    フェンプロピジン、
    硫黄、及び
    Taegro(登録商標)(バチルスサブチリスvar.アミロリクエファシエンス(Bacillus subtilis var.amyloliquefaciens)株FZB24(Novozymes Biologicals Inc.,5400 Corporate Circle,Salem,VA 24153,U.S.A.から入手可能)を含むバイオ殺菌・殺カビ剤)、Serenade(登録商標)(株QST713ベース)又はSubtilex(登録商標)(株MBI600ベース)などのバチルスサブチリス(Bacillus subtilis)株を含むバイオ殺菌・殺カビ剤
    からなる群から選択される化合物であり;
    成分(A)対成分(B)の重量比が20:1〜1:40である殺菌・殺カビ性組成物。
  2. 成分(A)が、
    N−(1−ベンジル−3−クロロ−1−メチル−ブタ−3−エニル)−8−フルオロ−キノリン−3−カルボキサミド(化合物X.001)、
    N−(1−ベンジル−1,3−ジメチル−ブチル)−8−フルオロ−キノリン−3−カルボキサミド(化合物X.002)、
    N−[1−ベンジル−1−メチル−2−(1−メチルシクロプロピル)エチル]−8−フルオロ−キノリン−3−カルボキサミド(化合物X.003)、
    N−(1−ベンジル−3,3,3−トリフルオロ−1−メチル−プロピル)−8−メチル−キノリン−3−カルボキサミド(化合物X.004)、
    N−(1−ベンジル−3,3,3−トリフルオロ−1−メチル−プロピル)−8−クロロ−キノリン−3−カルボキサミド(化合物X.005)、
    N−(1−ベンジル−3,3,3−トリフルオロ−1−メチル−プロピル)−8−フルオロ−キノリン−3−カルボキサミド(化合物X.006)、
    N−(1−ベンジル−3,3,3−トリフルオロ−1−メチル−プロピル)−7,8−ジフルオロ−キノリン−3−カルボキサミド(化合物X.007)、
    N−(1−ベンジル−1,3−ジメチル−ブチル)−7,8−ジフルオロ−キノリン−3−カルボキサミド(化合物X.008)、
    N−(1−ベンジル−1,3−ジメチル−ブタ−3−エニル)−8−フルオロ−キノリン−3−カルボキサミド(化合物X.009)、
    N−(1−ベンジル−1,3−ジメチル−ブタ−3−エニル)−7,8−ジフルオロ−キノリン−3−カルボキサミド(化合物X.010)、
    8−フルオロ−N−[1−[(3−フルオロフェニル)メチル]−1,3−ジメチル−ブチル]キノリン−3−カルボキサミド(化合物X.011)、
    8−フルオロ−N−[3,3,3−トリフルオロ−1−[(3−フルオロフェニル)メチル]−1−メチル−プロピル]キノリン−3−カルボキサミド(化合物X.012)、
    N−[1−ベンジル−2−(1−フルオロシクロプロピル)−1−メチル−エチル]−8−フルオロ−キノリン−3−カルボキサミド(化合物X.013)、
    N−(1−ベンジル−3,3−ジフルオロ−1−メチル−ブチル)−8−フルオロ−キノリン−3−カルボキサミド(化合物X.014)、
    N−(1−ベンジル−3−フルオロ−1,3−ジメチル−ブチル)−8−フルオロ−キノリン−3−カルボキサミド(化合物X.015)、
    N−(1−ベンジル−1,3,3−トリメチル−ブチル)−8−フルオロ−キノリン−3−カルボキサミド(化合物X.016)、
    N−(1−ベンジル−1,3−ジメチル−ブチル)−8−メチル−キノリン−3−カルボキサミド(化合物X.017)、
    N−(1−ベンジル−1,3−ジメチル−ブチル)−8−クロロ−キノリン−3−カルボキサミド(化合物X.018)、
    N−(1−ベンジル−1,3−ジメチル−ブチル)キノリン−3−カルボキサミド(化合物X.019)、及び
    N−(1−ベンジル−3,3,3−トリフルオロ−1−メチル−プロピル)キノリン−3−カルボキサミド(化合物X.020);
    から選択される化合物、又は、これらの塩、鏡像異性体若しくはN−オキシドである、請求項1に記載の殺菌・殺カビ性組成物。
  3. 成分(A)が、N−(1−ベンジル−1,3−ジメチル−ブチル)−8−フルオロ−キノリン−3−カルボキサミド(化合物X.002);又は、その塩、鏡像異性体若しくはN−オキシドである、請求項1又は請求項2に記載の殺菌・殺カビ性組成物。
  4. 成分(A)が、N−(1−ベンジル−3,3,3−トリフルオロ−1−メチル−プロピル)−8−フルオロ−キノリン−3−カルボキサミド(化合物X.006);又は、その塩、鏡像異性体若しくはN−オキシドである、請求項1又は請求項2に記載の殺菌・殺カビ性組成物。
  5. 成分(A)が、N−(1−ベンジル−3,3,3−トリフルオロ−1−メチル−プロピル)−7,8−ジフルオロ−キノリン−3−カルボキサミド(化合物X.007);又は、その塩、鏡像異性体若しくはN−オキシドである、請求項1又は請求項2に記載の殺菌・殺カビ性組成物。
  6. 成分(A)が、(S)−鏡像異性体、又は、その塩若しくはN−オキシドとして存在する、請求項1〜5のいずれか1項に記載の殺菌・殺カビ性組成物。
  7. 成分(A)が、(R)−鏡像異性体、又は、その塩若しくはN−オキシドとして存在する、請求項1〜6のいずれか1項に記載の殺菌・殺カビ性組成物。
  8. 成分(B)が、ピジフルメトフェン、ベンゾビンジフルピル[1072957−71−1]、ジフェノコナゾール、ヘキサコナゾール、アゾキシストロビン、フルジオキソニル、シプロジニル、フルアジナム、イソピラザム、プロピコナゾール、アミノピリフェン、ピロキロン、トリシクラゾール、クロロタロニル、ペンコナゾール、フェンプロピモルフ、フェンプロピジン、硫黄、及び、Taegro(登録商標)(バチルスサブチリスvar.アミロリクエファシエンス(Bacillus subtilis var.amyloliquefaciens)株FZB24(Novozymes Biologicals Inc.,5400 Corporate Circle,Salem,VA 24153,U.S.A.から入手可能)を含むバイオ殺菌・殺カビ剤)などのバチルスサブチリス(Bacillus subtilis)株を含むバイオ殺菌・殺カビ剤からなる群から選択される化合物である、請求項1〜7のいずれか1項に記載の殺菌・殺カビ性組成物。
  9. 成分(B)が、ピジフルメトフェン、ベンゾビンジフルピル[1072957−71−1]、ジフェノコナゾール、ヘキサコナゾール、アゾキシストロビン、フルジオキソニル、シプロジニル、フルアジナム、イソピラザム、プロピコナゾール、アミノピリフェン、ピロキロン、トリシクラゾール及びクロロタロニルからなる群から選択される化合物である、請求項1〜8のいずれか1項に記載の殺菌・殺カビ性組成物。
  10. エトリジアゾール、フルアジナム、ベナラキシル、ベナラキシル−M(キララキシル)、フララキシル、メタラキシル、メタラキシル−M(メフェノキサム)、ドジシン、N’−(2,5−ジメチル−4−フェノキシ−フェニル)−N−エチル−N−メチル−ホルムアミジン、N’−[4−(4,5−ジクロロ−チアゾール−2−イルオキシ)−2,5−ジメチル−フェニル]−N−エチル−N−メチル−ホルムアミジン、N’−[4−[[3−[(4−クロロフェニル)メチル]−1,2,4−チアジアゾール−5−イル]オキシ]−2,5−ジメチル−フェニル]−N−エチル−N−メチル−ホルムアミジン、エチリモール、3’−クロロ−2−メトキシ−N−[(3RS)−テトラヒドロ−2−オキソフラン−3−イル]アセト−2’,6’−キシリジド(クロジラコン)、シプロジニル、メパニピリム、ピリメタニル、ジチアノン、アウレオフンギン、ブラストサイジン−S、ビフェニル、クロロネブ、ジクロラン、ヘキサクロロベンゼン、キントゼン、テクナゼン、(TCNB)、トルクロホス−メチル、アミノピリフェン、メトラフェノン、2,6−ジクロロ−N−(4−トリフルオロメチルベンジル)−ベンズアミド、フルオピコリド(フルピコリド)、チオキシミド、フルスルファミド、ベノミル、カルベンダジム、カルベンダジムクロルヒドレート、クロルフェナゾール、フベリダゾール、チアベンダゾール、チオファネート−メチル、ベンチアバリカルブ、クロベンチアゾン、プロベナゾール、アシベンゾラル、ベトキサジン、ピリオフェノン(IKF−309)、アシベンゾラル−S−メチル、ピリベンカルブ(KIF−7767)、ブチルアミン、3−ヨード−2−プロピニルn−ブチルカルバメート(IPBC)、ヨードカルブ(イソプロパニルブチルカルバメート)、イソプロパニルブチルカルバメート(ヨードカルブ)、ピカルブトラゾクス、ポリカルバメート、プロパモカルブ、トルプロカルブ、3−(ジフルオロメチル)−N−(7−フルオロ−1,1,3,3−テトラメチル−インダン−4−イル)−1−メチル−ピラゾール−4−カルボキサミドジクロシメット、N−[(5−クロロ−2−イソプロピル−フェニル)メチル]−N−シクロプロピル−3−(ジフルオロメチル)−5−フルオロ−1−メチル−ピラゾール−4−カルボキサミドN−シクロプロピル−3−(ジフルオロメチル)−5−フルオロ−N−[(2−イソプロピルフェニル)メチル]−1−メチル−ピラゾール−4−カルボキサミドカルプロパミド、クロロタロニル、フルモルフ、オキシン−銅、シモキサニル、フェナマクリル、シアゾファミド、フルチアニル、チシオフェン、クロゾリネート、イプロジオン、プロシミドン、ビンクロゾリン、ブピリメート、ジノクトン、ジノペントン、ジノブトン、ジノカップ、メプチルジノカップ、ジフェニルアミン、ホスダイフェン、2,6−ジメチル−[1,4]ジチイノ[2,3−c:5,6−c’]ジピロール−1,3,5,7(2H,6H)−テトラオン、アジチラム、エテム、フェルバム、マンコゼブ、マネブ、メタム、メチラム(ポリラム)、メチラム−亜鉛、ナバム、プロピネブ、チラム、ベパム(メタムナトリウム)、ジネブ、ジラム、ジチオエーテル、イソプロチオラン、エタボキサム、ホセチル(fosetyl)、ホセチル(phosetyl)−Al(ホセチル(fosetyl)−al)、臭化メチル、ヨウ化メチル、メチルイソチオシアネート、シクラフラミド、フェンフラム、バリダマイシン、ストレプトマイシン、(2RS)−2−ブロモ−2−(ブロモメチル)グルタロニトリル(ブロモタロニル)、ドジン、ドグアジン、グアザチン、イミノクタジン、イミノクタジン三酢酸塩、2,4−D、2,4−DB、カスガマイシン、ジメチリモール、フェンヘキサミド、ヒメキサゾール、ヒドロキシイソオキサゾールイマザリル、イマザリル硫酸塩、オキシポコナゾール、ペフラゾエート、プロクロラズ、トリフルミゾール、フェナミドン、Bordeaux混合物、多硫化カルシウム、酢酸銅、炭酸銅、水酸化銅、ナフテン酸銅、オレイン酸銅、オキシ塩化銅、銅オキシキノレート、ケイ酸銅、硫酸銅、トール酸銅、酸化第一銅、硫黄、カルバリル、フタリド(phthalide)(フタリド(fthalide))、ディンジュンズオ(dingjunezuo)(Jun Si Qi)、オキサチアピプロリン、フルオロイミド、マンジプロパミド、KSF−1002、ベンズアモルフ、ジメトモルフ、フェンプロピモルフ、トリデモルフ、ドデモルフ、ジエトフェンカルブ、フェンチンアセテート、フェンチンヒドロキシド、カルボキシン、オキシカルボキシン、ドラゾキソロン、ファモキサドン、m−フェニルフェノール、p−フェニルフェノール、トリブロモフェノール(TBP)、2−[2−[(7,8−ジフルオロ−2−メチル−3−キノリル)オキシ]−6−フルオロ−フェニル]プロパン−2−オール2−[2−フルオロ−6−[(8−フルオロ−2−メチル−3−キノリル)オキシ]フェニル]プロパン−2−オールシフルフェナミド、オフラセ、オキサジキシル、フルトラニル、メプロニル、イソフェタミド、フェンピクロニル、フルジオキソニル、ペンシクロン、エジフェンホス、イプロベンホス、ピラゾホス、リン酸、テクロフラタム、キャプタホール、キャプタン、ジタリムホス、トリホリン、フェンプロピジン、ピペラリン、オストール、1−メチルシクロプロペン、4−CPA、クロルメコート、クロフェンセット、ジクロロプロップ、ジメチピン、エンドタール、エテホン、フルメトラリン、ホルクロルフェニュロン、ジベレリン酸、ジベレリン、ヒメキサゾール、マレイン酸ヒドラジド、メピコート、ナフタレンアセトアミド、パクロブトラゾール、プロヘキサジオン、プロヘキサジオン−カルシウム、チジアズロン、トリブホス(トリブチルホスホロトリチオエート)、トリネキサパック、ウニコナゾール、α−ナフタレン酢酸、ポリオキシンD(ポリオキシリム(polyoxrim))、BLAD、キトサン、フェノキサニル、フォルペット、3−(ジフルオロメチル)−N−メトキシ−1−メチル−N−[1−メチル−2−(2,4,6−トリクロロフェニル)エチル]ピラゾール−4−カルボキサミド、ビキサフェン、フルキサピロキサド、フラメトピル、イソピラザム、ペンフルフェン、ペンチオピラド、セダキサン、フェンピラザミン、ジクロメジン、ピリフェノックス、ボスカリド、フルオピラム、ジフルメトリム、フェナリモル、5−フルオロ−2−(p−トリルメトキシ)ピリミジン−4−アミンフェリムゾン、ジメタクロン(dimetachlone)(ジメタクロン(dimethaclone))、ピロキロン、プロキナジド、エトキシキン、キノキシフェン、4,4,5−トリフルオロ−3,3−ジメチル−1−(3−キノリル)イソキノリン4,4−ジフルオロ−3,3−ジメチル−1−(3−キノリル)イソキノリン5−フルオロ−3,3,4,4−テトラメチル−1−(3−キノリル)イソキノリン9−フルオロ−2,2−ジメチル−5−(3−キノリル)−3H−1,4−ベンゾオキサゼピン、テブフロキン、オキソリン酸、キノメチオネート(オキシチオキノクス、キノキシメチオネート)、スピロキサミン、(E)−N−メチル−2−[2−(2,5−ジメチルフェノキシメチル)フェニル]−2−メトキシ−イミノアセトアミド、(マンデストロビン)、アゾキシストロビン、クモキシストロビン、ジモキシストロビン、エネストロブリン、エノキサストロビンフェナミストロビン、フルフェノキシストロビン、フルオキサストロビン、クレソキシム−メチル、マンデストロビン、メタミノストロビン、メトミノストロビン、オリザストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビン、ピラメトストロビン、ピラオキシストロビン、トリクロピリカルブ、トリフロキシストロビン、アミスルブロム、ジクロフルアニド、トリフルアニド、ブト−3−イニルN−[6−[[(Z)−[(1−メチルテトラゾール−5−イル)−フェニル−メチレン]アミノ]オキシメチル]−2−ピリジル]カルバメート、ダゾメット、イソチアニル、チアジニル、チフルザミド、ベンチアゾール(TCMTB)、シルチオファム、ゾキサミド、アニラジン、トリシクラゾール、(.+−.)−cis−1−(4−クロロフェニル)−2−(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イル)−シクロヘプタノール(ファンジュンズオ(huanjunzuo))、1−(5−ブロモ−2−ピリジル)−2−(2,4−ジフルオロフェニル)−1,1−ジフルオロ−3−(1,2,4−トリアゾール−1−イル)プロパン−2−オール2−(1−tert−ブチル)−1−(2−クロロフェニル)−3−(1,2,4−トリアゾール−1−イル)−プロパン−2−オール(TCDP)、アザコナゾール、ビテルタノール(ビロキサゾール)、ブロムコナゾール、クリンバゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、ジメトコナゾール、ジニコナゾール、ジニコナゾール−M、エポキシコナゾール、エタコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホール、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、ミクロブタニル、ペンコナゾール、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、メフェントリフルコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、トリアゾキシド、トリチコナゾール、2−[[(1R,5S)−5−[(4−フルオロフェニル)メチル]−1−ヒドロキシ−2,2−ジメチル−シクロペンチル]メチル]−4H−1,2,4−トリアゾール−3−チオン2−[[3−(2−クロロフェニル)−2−(2,4−ジフルオロフェニル)オキシラン−2−イル]メチル]−4H−1,2,4−トリアゾール−3−チオン、アメトクトラジン(イミジウム)、イプロバリカルブ、バリフェナレート、2−ベンジル−4−クロロフェノール(クロロフェン)、アリルアルコール、アザフェニジン、塩化ベンザルコニウム、クロロピクリン、クレゾール、ダラシド(daracide)、ジクロロフェン(dichlorophen)(ジクロロフェン(dichlorophene))、ジフェンゾコート、ジピリチオン、N−(2−p−クロロベンゾイルエチル)−ヘキサミニウムクロリド、NNF−0721、オクチリノン、オキサスルフロン、プロパミジン、及びプロピオン酸から選択される殺菌・殺カビ剤;又は、
    アバメクチン、アセフェート、アセタミプリド、アミドフルメト(S−1955)、アベルメクチン、アザジラクチン、アジンホス−メチル、ビフェントリン、ビンフェナゼート、ブプロフェジン、カルボフラン、カルタップ、クロラントラニリプロール(DPX−E2Y45)、クロルフェナピル、クロルフルアズロン、クロルピリホス、クロルピリホス−メチル、クロマフェノジド、クロチアニジン、シフルメトフェン、シフルトリン、β−シフルトリン、シハロトリン、λ−シハロトリン、シペルメトリン、シロマジン、デルタメトリン、ジアフェンチウロン、ダイアジノン、ディルドリン、ジフルベンズロン、ジメフルトリン、ジメトエート、ジノテフラン、ジオフェノラン、エマメクチン、エンドスルファン、エスフェンバレレート、エチプロル、フェノチオカルブ、フェノキシカルブ、フェンプロパトリン、フェンバレレート、フィプロニル、フロニカミド、フルベンジアミド、フルシトリネート、τ−フルバリネート、フルフェネリム(UR−50701)、フルフェノクスロン、ホノホス、ハロフェノジド、ヘキサフルムロン、ヒドラメチルノン、イミダクロプリド、インドキサカルブ、イソフェンホス、ルフェヌロン、マラチオン、メタフルミゾン、メタアルデヒド、メタミドホス、メチダチオン、メソミル、メトプレン、メトキシクロル、メトフルトリン、モノクロトホス、メトキシフェノジド、ニテンピラム、ニチアジン、ノバルロン、ノビフルムロン(XDE−007)、オキサミル、パラチオン、パラチオン−メチル、ペルメトリン、ホレート、ホサロン、ホスメット、ホスファミドン、ピリミカルブ、プロフェノホス、プロフルトリン、ピメトロジン、ピラフルプロール、ピレトリン、ピリダリル、ピリフルキナゾン、ピリプロール、ピリプロキシフェン、ロテノン、リアノジン、スピネトラム、スピノサド、スピロジクロフェン、スピロメシフェン(BSN 2060)、スピロテトラマト、スルプロホス、テブフェノジド、テフルベンズロン、テルフトリン、テルブホス、テトラクロルビンホス、チアクロプリド、チアメトキサム、チオジカルブ、チオスルタップ−ナトリウム、トラロメトリン、トリアザメート、トリクロルホン、及びトリフルムロンから選択される殺虫剤;又は
    ストレプトマイシンから選択される殺菌剤;又は
    アミトラズ、キノメチオナート、クロロベンジレート、シエノピラフェン、シヘキサチン、ジコホール、ジエノクロル、エトキサゾール、フェナザキン、酸化フェンブタスズ、フェンプロパスリン、フェンピロキシメート、ヘキシチアゾクス、プロパルギット、ピリダベン、及びテブフェンピラドから選択される殺ダニ剤;又は
    バシラスチューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis)、バシラスチューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis)デルタエンドトキシン、バキュロウイルス、及び昆虫病原性バクテリア、ウイルス及び真菌から選択される生物剤;
    からなる群から選択される1種以上の追加的な農薬を含有する、請求項1〜9のいずれか1項に記載の殺菌・殺カビ性組成物。
  11. 前記組成物が、農業上許容される担体、及び任意選択的な界面活性剤及び/又は製剤化補助剤をさらに含有する、請求項1〜10のいずれか1項に記載の殺菌・殺カビ性組成物。
  12. 有用な植物、その生息地、又はその繁殖体に、請求項1〜11のいずれかに定義されている殺菌・殺カビ性組成物を適用することを含む、有用な植物又はその繁殖体の植物病原性病害、特には植物病原性真菌の防除又は予防のための方法。
  13. 前記組成物の成分(A)及び(B)が逐次的な方法で適用される、請求項12に記載の方法。

  14. Figure 2020533385
    の化合物、又は:
    Figure 2020533385
    Figure 2020533385
    から選択される化合物。
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