KR20150113966A - 금속-플라스틱 하이브리드 성분의 제조 방법 - Google Patents

금속-플라스틱 하이브리드 성분의 제조 방법 Download PDF

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KR20150113966A
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Abstract

본 발명은 금속 및 플라스틱을 포함하는 하이브리드 성분의 제조 방법에 관한 것이다. 상기 방법은 a) 적어도 하나의 화성 코팅을 형성함으로써 금속 표면을 예비처리하는 단계; b) 적어도 하나의 접착 촉진제 조성물 층을 적층하는 단계; 및 c) 금속을 플라스틱에 결합시키는 단계를 포함한다. 접착 촉진제 조성물은 적어도 하나의 코폴리아미드계 핫멜트 접착제를 함유한다.

Description

금속-플라스틱 하이브리드 성분의 제조 방법 {METHOD FOR PRODUCING A METAL-PLASTIC HYBRID COMPONENT}
본 발명은 금속 및 플라스틱을 포함하는 하이브리드 성분(hybrid component)의 제조 방법, 하이브리드 성분을 위한 코팅 및 그의 용도, 하이브리드 성분 및 금속 기재에 관한 것이다.
하이브리드 성분 (또는 구조 성분)은 두 물질, 즉 금속과 플라스틱의 복합재이다. 이들은 사출 성형 공정에 의해 제조될 수 있다.
하이브리드 성분은 특히 차량 구조물 및 항공기 구조물 및 또한 전자제품 및 전기 엔지니어링에서, 로드베어링(loadbearing) 부품 및 힘 흡수 부품 분야에서, 또는 하우징의 부품으로서, 예를 들어 장식 목적으로 사용되는 성분이다. 이들의 특별한 특징은 이들이 성분에 특별한 기계적 성질을 부여하고/하거나 기능적 통합의 가능성을 제공하는 국소적 강화 시스템을 포함한다는 것이다. 특별히 강조되어야 할 특징은, 지금까지 통상적인 제조 방식에서 사용되는 성분에 비해, 성분의 증가된 강성 및 부가적으로 감소된 중량이다.
전술된 응용 분야에서는 질량을 감소시키고 이와 동시에 최적화된 기계적 성질을 수득하기 위해서 하이브리드 성분이 점점 더 많이 사용되고 있다. 이들 하이브리드 성분의 단점은 금속과 플라스틱 간의 접착이 부족하거나 부적합하다는 것이다. 그러므로 지금까지는 플라스틱을 금속에 부착하기 위해서 기계적 방법이 사용되어 왔다.
금속과 플라스틱 간의 접착은 접착 촉진제의 사용에 의해 개선될 수 있다. EP-A-1808468 및 EP-A-2435246에는, 금속과 플라스틱 간의 결합을 위해, 부가적으로 이소시아네이트 기 및 에폭시 기를 포함하는 코폴리아미드계 접착 촉진제의 형태의 핫멜트 접착제(hotmelt adhesive)를 사용하는 하이브리드 성분이 개시되어 있다.
특히 자동차 분야에서는, 표면 처리를 위해 사용되는, 화성(conversion) 코트를 포함하는 공지된 금속 기재가 존재한다. 코트는 예를 들어 인산 염 처리 또는 크로뮴산 염 처리 공정에 의해 표면 상에 제조된다.
선행 기술의 하이브리드 성분 내의 금속과 플라스틱 간의 접착은 아직도 예를 들어 자동차 분야에서 대량 생산 요건을 충족시키기에 적당하지는 않다. 부적당한 접착은, 예를 들어 많은 플라스틱과 다양한 금속 간의 비상용성, 또는 자연적 또는 다른 환경적 영향으로 인한 산화 및 부식 과정으로부터 초래된 기재 표면의 화학적 및 물리적 속성의 변동과 연관되어 있다.
따라서 논의된 과제는 선행 기술의 단점을 갖지 않는 신규한 방법을 제공하는 것이었다. 따라서, 상기 방법에 의해 수득될 수 있는 하이브리드 성분이, 선행 기술에 비해, 금속과 플라스틱 간의 접착이 개선 또는 향상되는 것이 목적이었다. 제조된 하이브리드 성분이 차량 구조물 및 항공기 구조물, 및 또한 전자 산업 및 전기-엔지니어링 산업의 요건을 충족시키는 것이 추가의 목적이었다. 우수한 내후성, 특히 내식성을 제공하는 것이 추가의 목적이었다. 하이브리드 성분 내의 금속과 플라스틱은 서로 응착 결합되어야 했다.
따라서, 서론에서 언급된 유형의 방법이 발견되었고, 따라서 금속과 플라스틱 간의 접착이 개선된 하이브리드 성분을 제공할 수 있다. 본 발명에 따른 방법은
a. 적어도 하나의 화성 층을 적층함으로써 금속 표면을 예비처리하는 단계,
b. 적어도 하나의 접착 촉진제 조성물 층을 적층하는 단계, 및
c. 금속을 플라스틱에 결합시키는 단계
를 포함하고, 여기서 접착 촉진제 조성물은 적어도 하나의 코폴리아미드계 핫멜트 접착제를 포함한다.
본 발명에 따른 방법에서, 우선 금속 표면은 전체 영역 상에 또는 부분적으로 예비처리된다. 금속은 예비처리 전에 세정될 수 있거나, 이미 금속성 보호 코팅을 가질 수 있다. 금속 세정 공정은 통상의 기술자에게 공지되어 있다.
예비처리에서는 화성 처리제가 사용될 수 있다. 화성 처리제는 통상적으로 수용액의 형태로서 사용된다. 사용될 수 있는 화성 처리제는 상업적으로 입수가능한 부동태화제(passivating agent) 및 화성 처리를 위한 제품, 예를 들어 인산아연 처리제, 인산철 처리제, 및 또한 티타늄산 염 또는 지르콘산 염을 포함하는 인산 용액이다. 기술적 측면에서, 마찬가지로 크로뮴산 염 처리제가 사용될 수 있지만, 이들은 건강에 해롭기 때문에 덜 바람직하다.
바람직하게는, 화성 처리제는 할라이드를 포함한다. 할라이드는 할로겐인 플루오린, 염소, 브로민 및 아이오딘과 더 강한 양전성의 원소의 염-유형 공유 결합형 착물 화합물인 것으로 간주되며, 할라이드 염, 착물 할라이드 또는 이들 할라이드의 혼합물이 바람직하다. 할라이드는 할로겐화수소산의 알칼리 금속 및 알칼리토 금속 염 및 암모늄 염의 염-유형 물질이다. 착물 할라이드에서, 할로겐 이온은 한자리(monodentate) 음이온성 리간드로서 존재한다.
플루오린-함유 할라이드가 더욱 바람직하다. 특히 바람직한 플루오린-함유 할라이드 염은 플루오라이드 음이온 또는 히드로젠플루오라이드 음이온, 예를 들어 히드로젠디플루오라이드이다.
착물 할라이드 이온에서, 전이족 원소, 바람직하게는 티타늄 또는 지르코늄이 중심 원자를 형성하는 것이 바람직하다. 착물 할라이드는, 예를 들어, 헥사플루오로티타네이트 음이온, 헥사플루오로지르코네이트 음이온 또는 그의 혼합물을 함유한다.
착물 할라이드는, 수성 화성 처리제 용액의 총 중량을 기준으로, 바람직하게는 0.2 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 8 중량%의 비율로 존재한다. 적합한 화성 처리제는, 예를 들어, 독일의 헨켈(Henkel)에 의해 그라노딘(Granodine)이라는 명칭으로서 판매된다. 할라이드 염은, 각 경우에 화성 처리제 용액의 총 중량을 기준으로, 바람직하게는 10 내지 300 ppm, 바람직하게는 20 내지 200 ppm, 더 바람직하게는 30 내지 100 ppm의 비율로 존재한다.
플루오라이드 및 히드로젠디플루오라이드를 포함하는 플루오라이드-함유 용액은, 예를 들어, 헨켈에 의해 그라노 토너(Grano Toner) 38이라는 명칭으로서 공급된다.
화성 층을 제조하기 위해서, 금속이 화성 처리제에 침지될 수 있다. 또한, 화성 처리제는 스프레잉, 바 코팅, 롤링, 가압, 침지, 주조 또는 라미네이트에 의해 도포될 수 있다.
예비처리 후에, 후-부동태화 작업이 수행될 수 있다. 이것은, 바람직하게는 전술된 할라이드를 사용하는, 산성 용액에 의한 부동태화 헹굼을 의미하는 것으로 이해된다.
또한, 금속의 표면 상에 비결정질 규산 염을 화염 열분해 침착시킴에 의해 화성 층이 수득될 수 있다. 처리될 표면은, 전구체인 규소-함유 물질이 투입된 가스 화염의 산화 영역에 통과된다. 이는 연소에 의해 소모되고, 잔류물은 표면 상에 약 20 내지 40 ㎚의 층 두께를 갖는 견고하게 접착된 층으로서의 비결정질 규산 염의 형태로서 침착된다.
표면 처리는, 플라즈마 제트를 형성하는 작동 가스(operating gas) 또는 화염 제트를 형성하는 연소 가스 (이들은 표면 코팅에 사용됨)의 사용에 의해 달성되며, 여기서 적어도 하나의 전구체 물질이 작동 가스 및/또는 플라즈마 제트 또는 연소 가스 및/또는 화염 제트 내로 도입되고, 플라즈마 제트 또는 화염 제트 내에서 반응하고, 여기서 전구체 중 적어도 하나의 적어도 하나의 반응 생성물이 표면 상에 및/또는 표면 상에 배열된 적어도 하나의 층 상에 침착된다. 이러한 유형의 방법은 예를 들어 DE-A-102009042103에 기술되어 있다.
표면은 대기압에서 처리될 수 있다. 또한, 분광기에 의해, 플라즈마 제트 또는 화염 제트의 광 방출이 측정될 수 있고, 이는 플라즈마 제트 또는 화염 제트의 특성을 결정하는 데 사용될 수 있다.
표면 처리는 활성화 또는 플라즈마 제트 또는 화염 제트에 의한 표면의 코팅일 수 있다.
더 특히는, 작동 가스 및 전구체의 처리량은 서로 독립적으로 제어 및/또는 조절될 수 있다. 따라서, 코팅될 표면으로부터 플라즈마 공급원까지의 거리뿐만 아니라, 추가의 수단이 층 성질, 예를 들어 층 두께 또는 굴절률을 변경시키는 데 이용될 수 있다. 이렇게 해서, 마찬가지로 구배 층이 달성될 수 있다. 사용되는 이들 공정 매개변수 및 전구체의 적합한 선택을 통해, 예를 들어 기재의 표면의 하기 성질이 제어된 방식으로 변경될 수 있다: 내긁힘성, 자기-치유능(self-healing capacity), 장벽 특성, 반사 특성, 전달 특성, 굴절률, 투명성, 광 산란, 전기 전도도, 항균 특성, 마찰, 접착, 친수성, 소수성, 소유성, 표면 장력, 표면 에너지, 부식 방지 작용, 발오성, 자기-세정능(self-cleaning capacity), 광촉매 특성, 항응력(antistress) 특성, 마모 특성, 화학적 내구성, 살생 특성, 생체적합 특성, 정전 특성, 전기변색 활성, 광변색 활성, 가스변색(gasochromic) 활성.
플라즈마는 자유-제트 플라즈마 공급원으로부터 형성될 수 있다. 이러한 방법에서는, 두 개의 동심형 전극들 사이에서 고주파 방전이 유발되고, 형성된 중공 캐소드 플라즈마가, 플라즈마 제트로서, 도입된 가스 스트림에 의해, 전극 배열물로부터, 일반적으로 수 센티미터로, 자유 공간 내로 및 코팅될 표면 쪽을 향해 운반된다. 전구체는 방전이 유발되기 전에 작동 가스 내로 도입될 수 있거나 (직접 플라즈마 처리) 그 이후에 이미 형성된 플라즈마 내로 또는 그 근처로 도입될 수 있다 (원격 플라즈마 처리). 플라즈마 생성에 대한 추가의 선택 사항은 유전적으로 방해된 방전(dielectrically hindered discharge)의 이용이다. 이는 유전체로서의 역할을 하는 작동 가스, 특히 공기를, 두 개의 전극들 사이에 통과시키는 것을 포함한다. 플라즈마 방전은 고주파 고전압이 공급되는 전극들 사이에서 달성된다.
전구체는 바람직하게는 가스상 상태 또는 에어로졸로서 작동 가스 또는 플라즈마 스트림 내로 도입된다. 마찬가지로 액체 또는 고체 전구체, 특히 분말상 전구체가 사용될 수 있지만, 이들은 바람직하게는 도입되기 전에 예를 들어 증발에 의해 가스상 상태로 전환된다. 전구체는 마찬가지로 우선 캐리어 가스 내로 도입될 수 있고, 이에 의해 비말동반될 수 있고, 이와 함께 작동 가스 또는 플라즈마 스트림 내로 도입될 수 있다.
침착된 층은 바람직하게는 하기 성분 중 적어도 하나를 포함한다: 규소, 은, 금, 구리, 철, 니켈, 코발트, 셀레늄, 주석, 알루미늄, 티타늄, 아연, 지르코늄, 탄탈, 크로뮴, 망간, 몰리브덴, 텅스텐, 비스무스, 게르마늄, 니오븀, 바나듐, 갈륨, 인듐, 마그네슘, 칼슘, 스트론튬, 바륨, 리튬, 란타나이드, 탄소, 산소, 질소, 황, 붕소, 인, 플루오린, 할로겐 및 수소. 더 특히는, 층은 규소, 티타늄, 주석, 알루미늄, 아연, 텅스텐 및 지르코늄의 산화물 및/또는 질화물 화합물을 함유한다.
사용되는 전구체는 바람직하게는 유기규소 화합물 및/또는 유기티타늄 화합물, 예를 들어 헥사메틸디실록산, 테트라메틸실란, 테트라메톡시실란, 테트라에톡시실란, 티타늄 테트라이소프로폭시드 또는 티타늄 테트라이소부톡시드이다.
이렇게 해서, 예를 들어, 가스 및 물에 대한 투과성을 감소시키는 장벽 층을 달성할 수 있다.
사용되는 작동 가스는 공기, 증기 또는 또 다른 가스, 예를 들어 산소, 질소, 희가스, 수소, 이산화탄소, 가스상 탄화수소 또는 그의 혼합물일 수 있다.
화염 형성에 사용되는 연료 가스는, 예를 들어, 프로판일 수 있고, 이 경우에 공기 또는 산소가 연소를 위해 공급된다. 연료 가스는 공기 또는 산소와 예비혼합될 수 있다. 연료 가스와 산소 또는 공기 간의 혼합비가 또한 결정되는 특성과 관련된 매개변수로서 제어 및/또는 조절될 수 있다.
플라즈마는 자유-제트 플라즈마 공급원 또는 유전적으로 방해된 방전에 의해 형성될 수 있다.
전구체는 바람직하게는 가스상 상태 또는 에어로졸로서 작동 가스 또는 플라즈마 스트림 내로 도입된다. 마찬가지로 액체 또는 고체 전구체, 특히 분말형 전구체가 사용될 수 있지만, 이들은 바람직하게는 도입되기 전에 예를 들어 증발에 의해 가스상 상태로 전환된다. 전구체는 마찬가지로 우선 캐리어 가스 내로 도입될 수 있고, 이에 의해 비말동반될 수 있고, 이와 함께 작동 가스 또는 플라즈마 스트림 내로 도입될 수 있다.
사용되는 전구체는 바람직하게는 유기규소 화합물 및/또는 유기티타늄 화합물, 예를 들어 헥사메틸디실록산, 테트라메틸실란, 테트라메톡시실란, 테트라에톡시실란, 티타늄 테트라이소프로폭시드 또는 티타늄 테트라이소부톡시드이다.
바람직한 실시양태에서, 장벽 작용을 하는 제1 층이 제조되고, 이어서 기능성 층으로서 적어도 하나의 추가의 층이 제조된다.
화성 층이 건조된 후에, 접착 촉진제 조성물이 금속 또는 화성 층에, 전체 영역 상에 또는 부분적으로 도포된다. 접착 촉진제 조성물이 도포된 금속은 가교되고 열적으로 건조될 수 있는데, 유리한 목표 온도는, 0.5분 내지 30분, 바람직하게는 1분 내지 20분, 더 바람직하게는 3분 내지 10분의 기간 동안, 120℃ 내지 240℃, 바람직하게는 150℃ 내지 225℃, 더 바람직하게는 175℃ 내지 200℃이다. 통상의 기술자가 예비 시험을 통해 적합한 시간/온도 조건을 결정할 수 있다. 롤 공정에서, 바람직한 최고 금속 온도 (PMT)는 180℃ 내지 230℃이다. 통상의 기술자가 PMT를 달성하도록 상응하게 시스템 또는 벨트 속도를 설정할 것이다.
이렇게 조성물은 열적으로 경화된다.
조성물은 연속적으로 또는 회분식으로 전기영동 에나멜 처리, 정전 스프레이 공정, 유동층 소결, 롤 공정 (예를 들어 코일 코팅), 주조, 제트 공정 및 스프레잉, 라미네이션, (고온) 가압, 또는 (공)압출에 의해 도포될 수 있고, 여기서는 스프레이 공정 및 롤을 사용하는 도포 공정이 바람직하다. 여기서 본 발명의 조성물은 한 면 또는 양면 상에, 국소적으로 또는 전체 영역 상에 도포될 수 있다. 접착 촉진제 조성물의 가열 건조된(stove) 층 두께 (건조 층 두께)는 10 내지 1000 ㎛, 바람직하게는 20 내지 250 ㎛, 더 바람직하게는 30 내지 150 ㎛일 수 있다. 롤 공정에서 바람직한 층 두께는 5 ㎛ 내지 250 ㎛, 특히 10 ㎛ 내지 50 ㎛이다.
이어서 플라스틱이, 예를 들어, 사출 성형 공정 또는 고온 가압에 의해 금속에 도포되고, 금속은 물리적으로 및/또는 화학적으로 플라스틱에 결합된다. 사출 성형 기술이 플라스틱을 사출시키는 데 바람직하게 사용된다. 이러한 목적을 위해, 코팅된 금속 부품이 사출 금형 내로 삽입되고, 금형이 닫힌 후에, 금형 내에서 플라스틱으로써 코팅된다. 플라스틱 용융물과 코팅된 금속 표면의 접촉에 의해 성분들 사이에 응착 결합 및 접착이 형성된다. 이어서 응착 결합된 하이브리드 성분은 사출 금형으로부터 이형될 수 있고 추가의 처리 또는 추가의 기계적 작업에 적용될 수 있다.
이어서 금속과 플라스틱의 조합은, 결합 강도 및 가교 정도를 증가시키기 위해서, 2분 내지 90분, 바람직하게는 5분 내지 60분 동안 150℃ 내지 230℃에서 열처리에 적용될 수 있다. 이렇게 플라스틱과 금속 간의 응착 결합이 달성된다. 이렇게 해서 제조된 하이브리드 성분은 예비처리되고 코팅된 금속과 플라스틱 사이에 내구성 결합을 갖고, 높은 기계적 및 동적 강도를 나타낸다.
적합한 금속의 예는 철-함유 합금, 예컨대 강철, 알루미늄, 구리, 마그네슘, 티타늄, 및 또한 전술된 금속의 합금이다. 바람직한 금속은 강철, 티타늄, 알루미늄, 및 또한 전술된 금속의 합금이고, 강철 및 알루미늄, 및 알루미늄 합금이 특히 바람직하다.
바람직한 강철은 합금이 아닌 강철 및 스테인레스강이다. 보호 코팅을 갖는 강철이 특히 바람직하다. 적합한 코팅은 예를 들어 아연, 알루미늄-규소, 알루미늄-아연, 아연-알루미늄, 아연-철 또는 아연-마그네슘으로 만들어진 코팅이고, 여기서는 알루미늄-규소, 아연-알루미늄 및 아연이 바람직하다. 코팅의 조성은 예를 들어 소책자("Schmelztauchveredeltes Band und Blech" [Hot-dip-coated Strip and Sheet] from the Steel Information Centre in the Stahl-Zentrum, Duesseldorf, Germany, 2010 Edition)에서 규정되어 있다.
플라스틱이 도포되기 전에, 코팅된 금속은 트리밍, 성형 또는 형성 공정에 적용될 수 있다. 성형 또는 형성 공정은 전술된 조성물의 도포 전에 또는 후에 수행될 수 있다.
플라스틱은, 공지된 방식으로, 예를 들어 사출 성형, 압축, 라미네이션, 금형 내 코팅 또는 (공)압출에 의해, 코팅된 금속에 도포될 수 있다. 사출 성형 기술이 플라스틱을 사출시키는 데 바람직하게 사용된다. 본 발명의 코팅이 제공된 금속은, 예를 들어 금형 내 코팅의 경우에 또는 공압출의 경우에, 접착 촉진제와 플라스틱 간의 우수한 결합을 위해, 플라스틱과의 접촉 영역에서의 온도를 상승시키기 위한 50℃ 내지 250℃의 범위의 예비컨디셔닝에 적용?을 수도 있다.
적합한 플라스틱은 예를 들어 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리올레핀, 폴리카르보네이트, 폴리우레탄, 지방족 또는 반방향족 폴리아미드, 폴리아미드를 포함하는 플라스틱 혼합물, 스티렌 중합체, 예컨대 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌, 폴리알킬(메트)아크릴레이트, 예컨대 폴리메틸메타크릴레이트, 및 또한 전술된 플라스틱의 혼합물을 포함한다. 폴리카르보네이트와 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌의 혼합물이 마찬가지로 적합하다. 지방족 또는 반방향족 폴리아미드, 폴리아미드를 포함하는 플라스틱 혼합물, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리올레핀, 및 또한 전술된 플라스틱의 혼합물이 바람직하고, 여기서는 폴리아미드가 특히 바람직하다. 플라스틱은 바람직하게는 강화되었고 (강화제), 예를 들어 섬유-강화되었고, 유리 섬유-강화된 (GF) 또는 탄소 섬유-강화된 (CF) 플라스틱이 바람직하다. 플라스틱은 부가적으로 활석 분말 또는 초크와 같은 충전제를 포함할 수 있다. 플라스틱은 추가로 첨가제, 예를 들어 안정화제, 충격 개질제, 유동 보조제 및 안료를 포함할 수 있다.
바람직한 폴리아미드 (PA)는 나일론-6, 나일론-6,6, 나일론-6,10, 나일론-6,12, 나일론-6,13, 나일론-6,14, 나일론-10,6, 나일론-10,10, 나일론-10,12, 나일론-12,12, 나일론-11, 나일론-12, 폴리프탈아미드 및 이들 폴리아미드를 기재로 하는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 특히 바람직한 폴리아미드는 나일론-6, 나일론-6,6, 나일론-6,10, 나일론-10,10, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다. 폴리아미드는 바람직하게는 강화제를 함유한다.
본 발명은 적어도 하나의 화성 층 및 적어도 하나의 전술된 접착 촉진제 조성물 층 (접착 촉진제 층)을 포함하는, 하이브리드 성분을 위한 코팅을 추가로 제공한다. 코팅은 본 발명에 따른 방법에 의해 수득될 수 있다.
본 발명의 코팅은 하이브리드 성분 내의 금속과 플라스틱 간의 접착 촉진제로서 사용될 수 있다.
본 발명은 금속이 적어도 본 발명의 코팅에 의해 플라스틱에 결합된 하이브리드 성분을 추가로 제공한다. 본 발명의 하이브리드 성분은 예를 들어 기계 엔지니어링 및 설비 엔지니어링, 차량 구조물, 항공기 산업, 철도 엔지니어링, 전자 또는 전기 엔지니어링에서 사용된다. 전형적인 응용분야는 자동차 인테리어, 범퍼, 로드베어링 차체 구조물의 분야에서, 프레임 부품 및 차체 부품, 예컨대 전방 단부 부재, 출입문 성분, 지붕 성분, 바닥 성분 또는 섀시 성분, 또는 전자 제품 외장이다. 똑같이 적합한 응용 분야는 주택 건설 및 건축 분야에서 창문 및 출입문을 위한 프레임, 프로파일, 파사드 요소 또는 가이드 스트립이다.
본 발명은 적어도 하나의 본 발명의 코팅으로써 코팅된 금속 기재를 추가로 제공한다. 기재는 예를 들어 금속성 반제품 또는 금속성 성형물일 수 있다. 기재는 금속 스트립, 금속 패널, 금속 프로파일, 주조 금속 부품 또는 금속 와이어인 것이 바람직하다.
접착 촉진제 조성물
접착 촉진제 조성물은 적어도 하나의 코폴리아미드계 핫멜트 접착제를 포함한다. 접착 촉진제 조성물은 용액 또는 분산액으로서, 또는 고체의 형태로서 존재할 수 있다.
핫멜트 접착제는 적어도 하나의 코폴리아미드를 포함한다. 코폴리아미드는 아미드 단량체 및 공단량체로부터 제조될 수 있다. 공단량체는 95℃ 내지 175℃의 융점을 갖는 코폴리아미드를 수득하는 데 바람직하게 사용된다.
아미드 단량체는 바람직하게는 라우로락탐, 아미노운데칸산 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 라우로락탐을 기재로 하는 코폴리아미드가 특히 바람직하다.
공단량체는 바람직하게는 지방족 또는 시클로지방족 디아민, 지방족 또는 시클로지방족 디카르복실산, 락탐 및 그의 혼합물로부터 선택된다. 공단량체는 바람직하게는, 서로 독립적으로, 4 내지 18 개의 탄소 원자를 포함한다. 적합한 디카르복실산은 예를 들어 아디프산, 세바스산 및 도데칸디오산이다. 적합한 디아민은 예를 들어 헥사메틸렌디아민, 데카메틸렌디아민 및 도데카메틸렌디아민이다. 락탐, 예컨대 카프로락탐이 마찬가지로 공단량체로서 사용될 수 있다.
바람직한 공단량체는 카프로락탐 및 바람직하게는 1:1의 질량비의 아디프산 및 헥사메틸렌디아민으로 만들어진 중합체이다.
디아민 내의 과량의 아민 기는 반응성 아미노 말단 기를 갖는 코폴리아미드를 제공한다.
코폴리아미드의 아민가는 바람직하게는 75 내지 400 ㎜ol/㎏이다.
코폴리아미드의 중량-평균 몰 질량은 바람직하게는 15000 내지 70000 g/mol (폴리스티렌 표준물에 대해 겔 투과 크로마토그래피 (GPC)에 의해 측정됨)의 범위이다. 상대 용액 점도는 바람직하게는 1.2 내지 1.8 (ISO 307에 따라 결정됨)이다.
코폴리아미드 및 핫멜트 접착제는 용액, 분산액 또는 분말 형태의 본 발명의 조성물에서 사용될 수 있고, 여기서는 분말 형태가 바람직하다. 적합한 용매는 예를 들어 m-크레졸이다.
분말 형태는 예를 들어 밀링에 의해 수득될 수 있고, 여기서는 입자 직경은 바람직하게는 200 ㎛ 미만, 더 바람직하게는 100 ㎛ 미만, 특히 바람직하게는 70 ㎛ 미만이다 (체(sieve) 분석).
본 발명의 한 바람직한 실시양태에서, 적어도 하나의 에폭시 성분 및 적어도 하나의 블로킹된 폴리이소시아네이트가 핫멜트 접착제의 다른 구성성분으로서 코폴리아미드에 첨가되었다.
에폭시 성분의 에폭시 지수는 전형적으로 1 내지 2 eq/㎏이다. 사용되는 에폭시 수지의 에폭시 당량은 400 내지 4000 g/mol, 바람직하게는 700 내지 3000 g/mol, 바람직하게는 875 내지 1000 g/mol일 수 있다 (SMS 2026에 따라 결정됨).
적합한 에폭시 수지 내의 OH 기의 함량은 바람직하게는 2000 내지 4500 mmol/㎏, 더 바람직하게는 2300 내지 4000 mmol/㎏이다 (SMS 2367의 방법).
디올 또는 폴리디올 또는 디카르복실산을 기재로 하는 화합물이 예를 들어 에폭시 성분으로서 사용될 수 있고, 여기서는 디올이 바람직하고 여기서는 상응하는 페놀-디올 유도체가 특히 바람직하다. 매우 특히 바람직한 페놀-디올 유도체는 비스페놀, 특히 비스페놀 A이다. 에폭시 성분은 통상적으로 에피클로로히드린과의 반응에 의해 수득된다.
적합한 에폭시 수지의 밀도는 1 내지 1.3 ㎏/L, 바람직하게는 1.15 내지 1.25 ㎏/L이다 (25℃; ASTM D792에 따라 결정됨). 유리 전이 온도 (Tg)는 20℃ 내지 100℃, 바람직하게는 25℃ 내지 90℃, 바람직하게는 40℃ 내지 60℃, 특히 바람직하게는 45℃ 내지 55℃일 수 있다 (ASTM D3418에 따라 결정됨). 용융 범위는 통상적으로 45℃ 내지 150℃의 범위이다 (DIN 53181에 따름). 적합한 에폭시 수지는 예를 들어 헥시온 스페셜티 케미칼즈 인크.(Hexion Specialty Chemicals, Inc.)로부터 에피코트(EPIKOTE) 수지, 예를 들어 에피코트 수지 1001 또는 1009로서 수득될 수 있다.
핫멜트 접착제는, 각 경우에 핫멜트 접착제의 총 중량을 기준으로, 바람직하게는 2.5 내지 10 중량%, 더 바람직하게는 4 내지 6 중량%의 에폭시 성분의 비율을 갖는다.
핫멜트 접착제는 경화제, 예컨대 디시안디아미드 (DCD)를, 에폭시 수지의 총 중량을 기준으로, 바람직하게는 3 내지 6 중량%의 비율로 추가로 포함할 수 있다. 경화를 가속시키기 위해서, 우레아 유도체, 예컨대 모누론 또는 페누론을 첨가할 수 있고, 이렇게 경화 온도를 저하시키고/저하시키거나 경화 시간을 단축시킬 수 있다.
블로킹된 폴리이소시아네이트의 비율은, 각 경우에 핫멜트 접착제의 총 중량을 기준으로, 바람직하게는 2.5 내지 15 중량%, 더 바람직하게는 4 내지 6 중량%이다.
블로킹된 폴리이소시아네이트 성분은 방향족, 지방족 또는 시클로지방족일 수 있고, 여기서는 지방족 또는 시클로지방족 폴리이소시아네이트가 바람직하다. 이소시아네이트를 위한 블로킹제, 예컨대 옥심, 페놀 또는 카프로락탐이 통상의 기술자에게 공지되어 있다. 블로킹 목적을 위해, 폴리이소시아네이트 성분은 우레트디온의 형태를 취하는 것이 바람직하다. 전형적인 예는 독일의 에보닉 인더스트리즈(Evonik Industries)에 의해 베스타곤(VESTAGON)으로서 시판된다.
접착 촉진제 조성물은 자기-가교 또는 외부 가교 결합제를 포함할 수 있다 (용어 "Bindemittel" [결합제]와 관련해서는, (Roempp Lexikon Lacke und Druckfarben [Roempp's Encyclopaedia of Coating Materials and Printing Inks], Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, Bindemittel, pp. 73 and 74)를 참조). 본 발명의 목적을 위해서, 용어 "자기-가교"는 그 자체와의 가교 반응에 참여하는 결합제의 성질을 나타낸다. 이에 대한 전제조건은 상호보완적 반응성 관능기들이 결합제 내에 존재하고 서로 반응하여 가교를 야기한다는 것이다. 그렇지 않으면 결합제는 "그들 자체와" 반응하는 반응성 관능기를 포함한다. 이와 대조적으로 외부 가교로서 기술된 결합제 시스템은 하나의 유형의 상호보완적 반응성 관능기가 결합제 내에 존재하고 다른 유형은 경화제 또는 가교제 내에 존재하는 것이다. 여기서 추가의 정보를 위해서라면, 문헌(Roempp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, Haertung [Curing], pp. 274 to 276, in particular lower part of p. 275)을 참조하도록 한다.
접착 촉진제 조성물은 또한 흑연, 카본 블랙, 아연 분말 및 이들 물질의 혼합물로부터 선택되는 전기 전도성 물질을 포함할 수 있고, 이렇게 전기 전도성 접착 촉진제 조성물이 제공된다.
전기 전도성 접착 촉진제 조성물의 코팅을 포함하는 하이브리드 성분에는 캐소드성 전기코트 (CEC)가 제공될 수 있다.
접착 촉진제 조성물은 부가적으로 유기 용매를 포함할 수 있다. 따라서, 핫멜트 접착제는 용액 또는 분산액의 형태를 가질 수 있다. 적합한 용매는 극성 또는 비극성 유기 용매이다. 극성 용매와 비극성 용매의 혼합물이 마찬가지로 사용될 수 있다.
접착 촉진제 조성물은 또한 착색제, 바람직하게는 안료를 포함할 수 있다. 기능성 안료, 예컨대 부식 방지 안료가 또한 존재할 수 있다.
적합한 핫멜트 접착제는 예를 들어 독일의 에보닉 인더스트리즈로부터 베스타멜트(VESTAMELT)로서 입수가능하다. 예는 X1027-P1, X1038-P1, X1316 P1 및 X1333-P1을 포함한다.
핫멜트 접착제와 함께 존재할 수 있는 다른 물질은, EP 1065236A2에 기술된 바와 같이, 폴리아민 및 폴리아미드-형성 단량체, 예컨대 락탐 및/또는 ω-아미노카르복실산으로 만들어진 그라프트 공중합체이다.
그라프트 공중합체 내의 아미노 기의 농도는 바람직하게는 100 내지 2500 mmol/㎏의 범위이다.
폴리아민으로서 사용될 수 있는 물질류의 예는 하기와 같다:
- 폴리비닐아민 (Roempp Chemie Lexikon [Roempp's Chemical Dictionary], 9th edition, volume 6, page 4921, Georg Thieme Verlag Stuttgart 1992);
- 교호 폴리케톤으로부터 제조된 폴리아민(DE-A 196 54 058);
- 덴드리머, 예를 들어
((H2N-(CH2)3)2N-(CH2)3)2-N(CH2)2-N((CH2)2-N((CH2)3-NH2)2)2 (DE-A-196 54 179) 또는
트리스(2-아미노에틸)아민,
N,N-비스(2-아미노에틸)-N',N'-비스[2-[비스(2-아미노에틸)아미노]에틸]-1,2-에탄디아민,
3,15-비스(2-아미노에틸)-6,12-비스[2-[비스(2-아미노에틸)아미노]에틸]-9-[2-[비스[2-비스(2-아미노에틸)아미노]에틸]아미노]에틸]-3,6,9,12,15-펜타아자헵타데칸-1,17-디아민 (J. M. Warakomski, Chem. Mat. 1992, 4, 1000 - 1004);
- 4,5-디히드로-1,3-옥사졸의 중합 및 후속되는 가수분해에 의해 제조될 수 있는 선형 폴리에틸렌이민 (Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie [Methods for Organic Chemistry]), vol. E20, pp. 1482-1487, Georg Thieme Verlag Stuttgart, 1987);
- 아지리딘의 중합에 의해 수득될 수 있는, 일반적으로 하기 아미노 기 분포를 갖는 분지형 폴리에틸렌이민 (Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie), vol. E20, pp. 1482 - 1487, Georg Thieme Verlag Stuttgart, 1987):
25 내지 46 %의 1급 아미노 기,
30 내지 45 %의 2급 아미노 기 및
16 내지 40 %의 3급 아미노 기.
바람직한 경우에, 폴리아민의 수-평균 몰질량 Mn은 20000 g/mol 이하, 더 바람직하게는 10000 g/mol 이하, 특히 바람직하게는 5000 g/mol 이하이다.
폴리아미드-형성 단량체로서 사용될 수 있는 락탐 및 ω-아미노카르복실산은 4 내지 19 개, 특히 6 내지 12 개의 탄소 원자를 포함한다. ε-카프로락탐 및 라우로락탐 또는 관련된 ω-아미노카르복실산을 사용하는 것이 특히 바람직하다. C12 단위체 대 C6 단위체의 몰비는 바람직하게는 4:1 내지 1:4이다. 핫멜트 접착제 대 그라프트 공중합체의 질량비는 바람직하게는 19:1 내지 1:1이다.
가장 단순한 경우에, 관능화된 폴리올레핀은 폴리프로필렌을 기재로 한다. 그러나, 에틸렌/C3-C12-α-올레핀 공중합체가 또한 적합하다. 사용되는 C3-C12-α-올레핀의 예는 프로펜, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-옥텐, 1-데켄 또는 1-도데켄이다. 에틸렌/C3-C12-α-올레핀 공중합체는 또한 10 중량% 이하까지의 올레핀 디엔, 예컨대 에틸리덴노르보르넨 또는 1,4-헥사디엔을 포함할 수도 있다. 관능화는 바람직하게는 산 무수물 기에 의해 제공되고, 이것은 주쇄 중합체와 불포화 디카르복실산 무수물 또는 불포화 디카르복실산의 열적 또는 자유-라디칼 반응을 통해 공지된 방식으로 도입된다. 적합한 시약의 예는 말레산 무수물 및 이타콘산 무수물이다. 이러한 방법에서 물질 상에 그라프팅되는 양은, 관능화된 폴리올레핀의 총 중량을 기준으로, 0.1 내지 4 중량%이고, 여기서는 스티렌 같은 또 다른 단량체가 또한 사용될 수 있다.
말레산-그라프팅된 폴리올레핀은 산업적 응용을 위해, 특히 충격 개질을 위해 또는 블렌드 및 기계적으로 강화된 시스템에서 상용화제로서 널리 사용된다 (문헌(Polymer, 2001, 42, 3649-3655) 및 인용된 문헌). 언급된 출처에서는 또한 이러한 유형의 관능화된 폴리올레핀의 제조가 예를 들어 기술되어 있다.
관능화된 폴리올레핀의 전형적인 대표물은, 폴리프로필렌계, 산 무수물-그라프팅된 물질인 아드머(Admer) QB 520 E (미쓰이 케미칼즈(Mitsui Chemicals))이다. 원칙적으로, 더 자유-유동성인, 코메트라(Kometra)로부터의 말레산-그라프팅된 폴리프로필렌 (예를 들어 스코나(SCONA) TPPP 8012)을 사용할 수도 있다.
또 다른 가능한 관능화 방법은 관능화되지 않은 폴리올레핀을 에폭시 또는 카르복실산 무수물 기를 포함하는 반응성 상용화제와 용융 상태로 혼합하는 것이다. 전형적인 예는 에틸렌 및 하나 이상의 비반응성 아크릴 단량체와 말레산 무수물 또는 글리시딜 메타크릴레이트로 구성된 공중합체이다. 로타데르(Lotader) AX8900 (아르케마(Arkema))은 글리시딜 메타크릴레이트 단위체를 갖는 전형적인 대표 물질이다.
폴리아미드 성분 대 폴리올레핀 성분의 비는 9:1 내지 2:3이다.
추가의 정보가 없어도, 통상의 기술자라면 상기 설명을 매우 광범위하게 활용할 수 있을 것으로 추정된다. 그러므로 바람직한 실시양태 및 실시예는 단지 설명하는 개시 내용일 뿐이지 어떤 방식으로든 제한하는 개시 내용은 확실히 아니라고 해석되어야 한다.
본 발명은 실시예와 관련하여 하기에서 더 상세히 설명된다. 본 발명의 대안적 실시양태는 유사하게 수득될 수 있다.
<실시예>
다양한 금속 합금의 예비처리되지 않은 시트를 화성 처리제로써 예비처리하였다. 하기 화성 처리제를 사용하였다:
- A: 특히 인산 및 징크 비스(디히드로젠포스페이트)를 포함하는, 독일의 헨켈로부터의 그라노딘 958 A,
- B: 독일의 헨켈로부터의 170 ppm 그라노 토너 38 (플루오라이드 및 히드로젠디플루오라이드 음이온을 포함하는 성분)을 부가적으로 포함하는, 독일의 헨켈로부터의 그라노딘 958 A,
- C: 특히 인산 및 디히드로젠헥사플루오로티타네이트를 포함하는, 독일의 헨켈로부터의 그라노딘 1455 T, 및
- D: 특히 디히드로젠헥사플루오로지르코네이트를 포함하는, 독일의 헨켈로부터의 알로딘(Alodine) 4595.
하기 금속 합금이 사용되었다:
- M1: DIN EN10142에 따른 HDG EA (시트 두께 0.6 ㎜)
- M2: DIN EN10346에 따른 DX56D Z140 (시트 두께 1.0 ㎜)
- M3: DIN EN10346에 따른 DX51D Z140 (시트 두께 1.0 ㎜)
- M4: DIN EN 573-3에 따른 AlMg3 EN AW-5754 H111
- M5: DIN EN10142에 따른 강철 ZSTE 800
제조사의 사용설명서에 따라 화성 처리 용액에 침지시키고 층을 건조시키는 것에 의해 화성 처리 용액을 도포하고, 이어서 금속 샘플을 접착 촉진제 조성물로써 코팅하였다. 도포된 조성물은
- I: 분말 코팅 형태의 에폭시 성분 및 블로킹된 폴리이소시아네이트를 포함하는 코폴리아미드계 핫멜트 접착제,
- II: 에폭시 성분 및 블로킹된 폴리이소시아네이트를 포함하는 29 중량%의 코폴리아미드계 핫멜트 접착제를 포함하는 용매-함유 스프레이 코팅 A 및
- III: 에폭시 성분 및 블로킹된 폴리이소시아네이트를 포함하는 30 중량%의 코폴리아미드계 핫멜트 접착제를 포함하는 용매-함유 스프레이 코팅 B,
- IV: 분말 코팅으로서의, 에폭시 성분 및 블로킹된 폴리이소시아네이트, 및 또한 관능화된 폴리올레핀을 포함하는 코폴리아미드계 핫멜트 접착제 (에보닉 인더스트리즈 아게로부터의 베스타멜트 Z2366-P1)
를 포함하였다.
네 가지의 조성물 1 내지 4는 동일한 핫멜트 접착제를 포함한다.
코팅 시스템을 스프레이 공정을 통해 50 내지 70 ㎛의 층 두께로 도포하고, 분말 코팅을 정전기적으로 50 내지 100 ㎛의 층 두께로 도포하였다. 스프레이 코팅 시스템 및 분말 코팅을 150℃에서 5분 동안 가열 건조하였다. 이러한 목적을 위해서, 코팅된 금속 시트를 예비가열된 오토클레이브 (오븐) 내에 넣었다.
가열 건조 절차 후에, 길로틴(guillotine) 전단기를 사용하여 금속 시트를 절단하여 24.9 ㎜ × 59.8 ㎜ (허용 오차 ±0.2 ㎜)의 치수를 갖는 사출 성형 공동에 꼭 맞는 스트립으로 만들었다.
이어서, 최종 하이브리드 성분을 제조하기 위해서, 스트립을 온도-제어되는 사출 금형 내에 넣고 열가소성 플라스틱으로써 금형 내 코팅하였다. 하기 성형 조성물을 플라스틱 성분으로서 사용하였다:
K1: 란세스 도이치란트 게엠베하(LANXESS Deutschland GmbH)로부터의 PA6GF30 두레탄(Durethan) BKV30 H2.0
K2: 에보닉 인더스트리즈 아게로부터의 PA610GF30 베스타미드 테라(VESTAMID Terra) HS1850
K3: 에보닉 인더스트리즈 아게로부터의 PA1010GF65 베스타미드 테라 BS1429
K4: 에보닉 인더스트리즈 아게로부터의 PA12GF30 베스타미드 L-GF30
K5: 에보닉 인더스트리즈 아게로부터의 베스타미드 LX9012
K6: 에보닉 인더스트리즈 아게로부터의 PA6TGF50 베스타미드 HTplus M1035
K7: 에보닉 인더스트리즈 아게로부터의 PACM12 트로가미드(TROGAMID) CX7323
K8: 티코나(TICONA)로부터의 PPLGF30 셀스트란(Celstran) PP-GF30-05CN01
K9: 란세스 도이치란트 게엠베하로부터의 PA6.6 두레탄 A30S
K10: 에보닉 인더스트리즈 아게로부터의 PBTGF30 베스토두르(VESTODUR) GF30
플라스틱을 280℃의 용융물 온도, 80℃ 또는 120℃의 금형 온도, 및 약 30 ccm/s의 사출 속도에서 올라운더(Allrounder) 420 (스크류 직경 25 ㎜)에서 처리하였다. 그러나, PPAGF50 및 PPLGF30의 경우에, 금형 온도는 각각 120℃ 및 70℃였고, 사용된 용융물 온도는 각각 335℃ 및 270℃였다. 여기서 약 30초의 사출 지연 시간을 제공하여, 삽입된 금속 시트 스트립이 금형 온도로 예비가열될 수 있도록 하여 접착에 유리한 영향을 주는 것이 중요하였다. 이형 후에, 개별적인 인장 전단 시험 샘플을 스프루(sprue)로부터 분리하였다.
사용된 시험 샘플은 하기 물리적 특징을 가졌다:
Figure pct00001
이렇게 제조된 시험 샘플을, 균일한 컨디셔닝 상태를 보장하기 위해서, 50% 상대 습도에서 24시간 이상 동안 23℃에서 저장하였다. 이어서 시험 샘플을 표준 쯔빅/로엘(Zwick/Roell) Z-020 인장 시험기 내에 클램프로 고정하고 5 ㎜/분의 속도에서 23℃에서 약 15 ㎜/면의 클램프와 중첩 영역 사이의 거리를 사용하여 시험한다.
Figure pct00002
Figure pct00003
Figure pct00004
*본 발명에 따르지 않음
n. m. = 측정할 수 없음 (접착 안됨)
CA: 화성 처리제; AP: 접착 촉진제 조성물; 온도: 금형 온도
상기 결과는 화성 층 및 접착 촉진제 층으로 구성된 코팅은, 화성 층을 갖지 않는 시스템에 비해, 하이브리드 성분 내의 금속과 플라스틱 간의 증가된 결합 강도를 달성할 수 있다는 것을 보여준다. 결합 강도는, 특히 할라이드-함유, 바람직하게는 플루오라이드-함유 화성 처리제 (화성 처리제 B 및 C)를 사용하는 경우에 증가한다.

Claims (13)

  1. a. 적어도 하나의 화성(conversion) 층을 적층함으로써 금속 표면을 예비처리하는 단계,
    b. 적어도 하나의 접착 촉진제 조성물 층을 적층하는 단계, 및
    c. 금속을 플라스틱에 결합시키는 단계
    를 포함하고, 접착 촉진제 조성물이 적어도 하나의 코폴리아미드계 핫멜트 접착제를 포함하는 것을 특징으로 하는,
    금속 및 플라스틱을 포함하는 하이브리드 성분의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서, 코폴리아미드가, 핫멜트 접착제의 다른 구성성분으로서 첨가된 적어도 하나의 에폭시 성분 및 적어도 하나의 블로킹된 폴리이소시아네이트를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 플라스틱이 강화, 바람직하게는 섬유-강화된 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 화성 처리제를 사용하여 화성 층을 제조하는 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제4항에 있어서, 화성 처리제가 할라이드를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제4항에 있어서, 화성 처리제가 할라이드 염, 착물 할라이드 또는 이들 할라이드의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제5항에 있어서, 화성 처리제가 플루오라이드를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 플라스틱을 사출 성형, 가압, 라미네이팅, 금형 내 코팅 또는 (공)압출에 의해, 코팅된 금속에 도포하는 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 작동 가스를 사용하여 플라즈마 제트를 생성하거나 연소 가스를 사용하여 화염 제트를 생성하고 이것을 사용하여 표면을 코팅하며, 여기서 적어도 하나의 전구체 물질을 작동 가스 및/또는 플라즈마 제트 또는 연소 가스 및/또는 화염 제트 내로 도입시켜, 플라즈마 제트 또는 화염 제트 내에서 반응시키고, 전구체 중 적어도 하나의 적어도 하나의 반응 생성물을 표면 및/또는 상기 표면 상에 있는 적어도 하나의 층 상에 침착시키는 표면 처리 방법에 의해 화성 층을 수득하는 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 방법에 의해 수득될 수 있는, 적어도 하나의 화성 층 및 적어도 하나의 접착 촉진제 조성물 층을 포함하는, 금속 및 플라스틱을 포함하는 하이브리드 성분을 위한 코팅.
  11. 금속이 적어도 제10항에 따른 코팅에 의해 플라스틱에 결합된, 금속 및 플라스틱을 포함하는 하이브리드 성분.
  12. 하이브리드 성분 내의 금속과 플라스틱 간의 접착 촉진제로서의, 제10항에 따른 코팅의 용도.
  13. 제10항에 따른 적어도 하나의 코팅으로 코팅된 금속 기재.
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