KR20150113192A - 개질기 촉매를 가진 배기 시스템 - Google Patents

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KR20150113192A
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exhaust gas
catalyst
fuel reformer
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KR1020157023928A
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커스티 엘렌 코클
폴 제임스 밀링톤
에드워드 제임스 모스
존 프레더릭 피그논
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존슨 맛쎄이 퍼블릭 리미티드 컴파니
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Abstract

내연기관으로부터 배기 가스를 처리하기 위한 배기 시스템이 개시된다. 시스템은 3-원 촉매 (TWC), TWC의 하류에 위치된 연료 개질기 촉매, 및 연료 개질기 촉매의 상류에 위치된 연료 공급 수단을 포함한다. 배기 가스는 두 부분으로 분할된다. 배기 가스의 제 1 부분은 TWC를 우회하고 연료 공급 수단으로부터 첨가된 연료의 존재하에 연료 개질기 촉매를 접촉하고, 다음에 엔진 흡기로 다시 재순환된다. 배기 가스의 제 2 부분은 TWC와 접촉하고 다음에 대기로 방출되기 전에 연료 개질기 촉매를 가열하기 위해 이용된다. 배기 시스템은 배기 가스로부터 최대 열교환을 허용한다.

Description

개질기 촉매를 가진 배기 시스템{EXHAUST SYSTEM WITH A REFORMER CATALYST}
본 발명은 내연기관으로부터 배기 가스를 처리하기 위한 배기 시스템에 관한 것이다.
내연기관은 탄화수소, 일산화탄소, 질소 산화물, 황 산화물, 및 미립자 물질을 포함하는 여러가지 공해물질을 함유하는 배기 가스를 낸다. 점점 더 엄격해지는 국가 및 지역 법률 제정은 이러한 내연기관으로부터 방출될 수 있는 공해물질의 양을 낮춰왔다. 많은 다른 기술들이 배기 가스를 그것이 대기로 방출되기 전에 정화하기 위해 배기 시스템에 적용되었다.
배기 가스를 정화하기 위한 한가지 제안된 방법은 촉매 개질 공정을 이용한다. 예를 들면, 조합된 개질기 및 3-원 촉매를 사용하는 가솔린의 장착형 배기 가스 개질에 대해 교시하는 SAE-07NAPLES-175 참조. 미국 특허 출원 공개 No. 2012/0117943도 또한 장착형 가스 개질 시스템을 교시한다.
낮은 공해물질 방출량은 촉매 개질기로부터 내연기관으로의 연료 중에 수소를 포함시킴으로써 달성될 수 있다고 생각된다. 예를 들면, 디젤 또는 가솔린 연료를 개질하여 수소를 생성할 수 있고 수소는 엔진으로부터 NOx 및 미립자 방출을 직접 감소시키기 위해 엔진에 이송된 연료에 다시 첨가될 수도 있다고 제안되었다. 또한, 배기 성분들의 높은 발열량의 연료 성분들(H2 및 CO)로의 변환에 의해 배기에서 에너지(즉, 연소열)의 회수를 위한 잠재성 때문에 개질에 또한 현재 관심이 있다. 이것은 가솔린 엔진의 전체 효율의 증가 및 관련된 연료 소비에 있어서의 감소 및 CO2 방출에 있어서의 감소를 허용할 수 있다.
어떤 자동차 시스템 및 공정으로도, 배기 가스 처리 시스템, 특히 촉매 개질을 이용하는 이들 시스템에서 여전히 더욱 개선을 달성하는 것이 바람직하다. 본 발명자들은 연료 개질 촉매를 이용하는 새로운 배기 시스템을 개발하였다.
본 발명은 내연기관으로부터 배기 가스를 처리하기 위한 배기 시스템이다. 시스템은 3-원 촉매(TWC), TWC의 하류에 위치된 연료 개질기 촉매, 및 연료 개질기 촉매의 상류에 위치된 연료 공급 수단을 포함한다. 배기 가스는 두 부분으로 분할된다. 제 1 부분은 TWC를 우회하고 연료 공급 수단으로부터 첨가된 연료의 존재하에 연료 개질기 촉매를 접촉한 다음, 엔진 흡기(engine intake)로 다시 재순환된다. 제 2 부분은 TWC와 접촉된 다음, 대기로 방출되기 전에 연료 개질기 촉매를 가열하기 위해 이용된다. 본 발명은 더 양호한 촉매 개질을 위한 개선된 열교환(더 적은 열손실)을 이끈다.
도 1은 본 발명의 한 구체예의 개략도이다.
도 2는 본 발명의 제 2 구체예의 개략도이다.
본 발명은 내연기관으로부터 배기 가스를 처리하기 위한 배기 시스템이다. 시스템은 3-원 촉매(TWC)를 포함한다.
3-원 촉매 시스템은 본 분야에 잘 공지되어 있다. TWC는 전형적으로 세가지 주된 기능: (1) CO의 CO2로의 산화; (2) 미연소 연료의 CO2 및 H2O로의 산화; 그리고 (3) NOx의 N2로의 환원을 수행한다. 3-원 촉매는 바람직하게는 하나 이상의 백금족 금속 및 하나 이상의 무기 산화물 지지체를 포함한다. 백금 족 금속(PGM)은 바람직하게는 백금, 팔라듐, 로듐, 또는 이들의 혼합물이다.
무기 산화물 지지체는 가장 통상적으로는 2, 3, 4, 5, 6, 13 및 14족 및 란탄족 원소의 산화물을 포함한다. 유용한 무기 산화물 지지체는 바람직하게는 10 내지 700 m2/g 범위의 표면적, 0.1 내지 4 mL/g 범위의 기공 부피, 및 약 10 내지 1000 옹스트롬의 기공 직경을 갖는다. 무기 산화물 지지체는 바람직하게는 알루미나, 실리카, 티타니아, 지르코니아, 세리아, 니오비아, 탄탈 산화물, 몰리브텐 산화물, 텅스텐 산화물, 또는 이들의 어떤 두가지 이상의 혼합 산화물 또는 복합 산화물, 예를 들면 실리카-알루미나, 세리아-지르코니아 또는 알루미나-세리아-지르코니아이다. 알루미나 및 세리아가 특히 바람직하다. 지지체로서 기능하는 것에 더하여, 세리아(CeO2) 또는 세리아-지르코니아 혼합된, 산화물과 같은 세리아-함유 지지체도 또한 TWC 내에서 산소 저장 성분(OSC)으로서 기능할 수도 있다. 무기 산화물 지지체는 또한 제올라이트, 예를 들어서 베타 제올라이트, ZSM 제올라이트, 페리에라이트, 또는 카바자이트일 수도 있다.
3-원 촉매는 바람직하게는 기질 상에 코팅된다. 기질은 바람직하게는 세라믹 기질 또는 금속 기질이고; 보다 바람직하게는, 기질은 더 양호한 열교환 및 제작의 용이성을 위해 금속 기질이다. 세라믹 기질은 어떤 적합한 내화 재료로도 만들어질 수 있는데, 예를 들면, 알루미나, 실리카, 티타니아, 세리아, 지르코니아, 마그네시아, 제올라이트, 질화규소, 탄화규소, 규산 지르코늄, 규산 마그네슘, 알루미노실리케이트 및 메탈로 알루미노실리케이트(코어디어라이트 및 스포듀멘과 같은 것), 또는 이들 어떤 두가지 이상의 혼합물 또는 혼합 산화물이다. 코어디어라이트, 알루미노규산 마그네슘, 및 탄화규소가 특히 바람직하다.
금속 기질은 어떤 적합한 금속으로도 만들어질 수 있고, 특히 내열 금속 및 금속 합금, 예를 들면 티타늄 및 스테인레스강, 뿐만 아니라 철, 니켈, 크롬, 및/또는 알루미늄을 함유하고 추가로 다른 미량 금속을 함유하는 페라이트 합금으로 만들어질 수 있다.
기질은 필터 기질 또는 관통형(flow-through) 기질일 수 있고, 가장 바람직하게는 관통형 기질, 특히 벌집형 모노리스이다. 기질은 전형적으로 차량 배기가 통과하는 수많은 채널을 제공하도록 설계된다. 채널의 표면은 3-원 촉매로 로딩된다.
3-원 촉매는 어떤 공지의 수단에 의해서도 기질에 부가될 수 있다. 예를 들면, 무기 산화물 지지체 또는 PGM-함유 지지체 재료가 워시코트로서 기질에 도포 및 본딩될 수 있는데, 다공성의 고표면적 층이 기질의 표면에 본딩된다. 워시코트는 전형적으로 수-기재 슬러리로부터 기질에 도포된 다음, 고온에서 건조 및 하소된다. 만일 무기 산화물 지지체가 기질 상에 워시코트되면, PGM 금속은 건조된 워시코트 지지체 층(함침, 이온교환 등에 의함) 상에 로딩된 다음, 건조 및 하소될 수 있다. 기질에 로딩된 PGM의 바람직한 로딩은 0.02 내지 1.7 g/리터(1 내지 300 g/ft3) 촉매 부피이다.
본 발명의 시스템은 TWC의 하류에 위치되는 연료 개질기 촉매를 더 포함한다. 연료 개질기 촉매는 발열 TWC 반응에 의해 생성된 열을 이용할 수 있도록 위치된다. 적합한 연료 개질기 촉매는 합성가스 (H2 및 CO)를 형성하기 위해 연료를 개질할 수 있는 것들을 포함한다.
바람직한 연료 개질기 촉매는 백금, 팔라듐 로듐, 니켈, 및 이들의 혼합물을 기재로 한 촉매를 포함한다. 바람직하게는, 본 발명 시스템에서 사용하기 위한 연료 개질기 촉매는 내화 산화물 지지체 재료에 분산된 5 wt.% 이하, 보다 바람직하게는 0.5 내지 4 wt.%의 백금, 팔라듐, 로듐, 및/또는 니켈을 포함한다. 예를 들면, 미국 특허 No. 6,887,455 참조. 그 교시내용은 본원에 참고로 포함된다. 바람직한 촉매는 3 wt.% 이하의 Rh를 포함하는 Rh 촉매, 5 wt.% 이하의 Pt를 포함하는 Pt 촉매, 그리고 3 wt.% 이하의 Rh 및 5 wt.% 이하의 Pt를 포함하는 Rh-Pt 촉매를 포함한다. PGM 및 Ni-함유 개질기 촉매를 위한 지지체는 무기 산화물 지지체를 포함하며, 가장 통상적으로는 2, 3, 4, 5, 6, 13 및 14족 및 란탄족 원소의 산화물, 특히 알루미나, 티타니아, 세리아, 지르코니아, 실리카, 실리카-알루미나 및 이들 어떤 두가지 이상을 함유하는 혼합물, 및 혼합 산화물을 포함한다. 연료 개질기 촉매는 바람직하게는 종래의 벌집형 기질, 바람직하게는 금속 벌집형 기질 상의 부착물의 형태이다.
본 발명의 시스템은 연료 개질기 촉매의 상류에 위치되는 연료 공급 수단을 더 포함한다. 연료 공급 수단은 TWC를 우회하는 배기 가스의 제 1 부분으로 연료를 첨가한다. 바람직하게는, 연료 공급 수단은 본질적으로 엔진에 연료를 분사하기 위해 사용되는 것들과 동일하다. 연료 공급 수단은 바람직하게는 연료 개질기 촉매의 바로 상류의 배기 가스로 연료를 분사하기 위한 연료 인젝터를 포함한다. 연료 공급 수단은 바람직하게는 적합하게 프로그래밍된 제어 수단, 선택적으로 엔진 제어 장치(ECU)의 일부에 의해 제어되며, 입력값은 촉매 온도 및/또는 연료 개질기 장치를 들어가고 나가는 가스의 온도를 포함한다.
연료 공급 수단은 전형적으로 연료 인젝터이고 바람직하게는 펌프, 또는 입구 측이 연료 펌프에 연결된 다른 적합한 계량 수단을 갖는다. 펌프는 차례로 연료 개질기 촉매의 상류에 위치된 하나 이상의 노즐을 구비할 수 있는 인젝터와 연통되어 있다.
연료 공급 수단에 의해 배기 가스의 제 1 부분에 첨가된 연료는 바람직하게는 엔진에서 사용된 연료와 같다. 연료는 바람직하게는 탄화수소(디젤 또는 가솔린과 같은 것)이나, 알콜 및 에테르와 같은 다른 연료도 또한 사용될 수 있다.
배기 시스템은 내연기관으로부터의 배기 가스를 두 부분으로 나눈다. 배기 가스의 제 1 부분은 TWC를 우회하여, 배기 가스의 제 1 부분이 TWC 촉매 재료와 접촉하지 않도록 한다. TWC 우회에 이어서, 제 1 부분은 연료 공급 수단으로부터 첨가된 연료와 함께 연료 개질기 촉매와 접촉되어 개질물 가스 스트림을 형성한다. 개질물 가스 스트림은 다음에 엔진 흡기로 다시 재순환된다.
바람직하게는, 개질물 냉각기는 연료 개질기 촉매의 하류에 위치되어, 연료 개질기 촉매와 엔진으로의 흡기 사이에 위치되도록 한다. 개질물 냉각기는 엔진의 흡기에 첨가되기에 앞서 개질물 가스 스트림의 온도를 낮춘다. 개질물 냉각기는 바람직하게는 냉매 라인을 통해 엔진 냉매를 순환함으로써 냉각된다.
배기 가스의 제 1 부분은 TWC 둘레로 보내질 수 있고 및/또는 연료 개질기 촉매를 접촉하기에 앞서 TWC를 통해 보내진다. "TWC를 통해 보내진다"는 것은 배기 가스의 제 1 부분이 TWC 촉매 재료와 접촉하지 않고 TWC 내의 공간을 통과한다는 것을 의미한다. "TWC 둘레로 보내진다"는 것은 바람직하게는 제 1 부분이 TWC 촉매 재료와 접촉하지 않고 TWC 기질의 외부와 접촉한다는 것을 의미한다.
TWC를 통해 또는 둘레로 배기 가스의 제 1 부분을 보냄으로써, 제 1 부분은 연료 개질기 촉매를 접촉하기에 앞서 TWC 반응 발열에 의해 가열될 것이다. 연료 개질기 촉매를 접촉하는 더 높은 온도의 가스는 더 효율적인 개질 반응을 이끌 것이다. 바람직하게는, 배기 가스의 제 1 부분은 배기 가스 전체량의 절반 미만(바람직하게는 1 내지 30 부피%, 보다 바람직하게는 10 내지 30 부피%)이다.
배기 가스의 제 2 부분은 TWC와 접촉된다. 바람직하게는, 배기 가스의 제 2 부분은 배기 가스 전체량의 대부분(바람직하게는 70 내지 99 부피%, 보다 바람직하게는 70 내지 90 부피%)이다. TWC 접촉 시에, 배기 가스에서 CO의 CO2로의 산화, 미연소 연료의 CO2 및 H2O로의 산화, 및 NOx 의 N2로의 환원에 의해 열이 발생된다. 배기 가스의 가열된 제 2 부분은 다음에 연료 개질기 촉매를 가열하기 위해 이용된 후 대기로 방출된다. 배기 시스템은 배기 가스로부터 최대 열교환을 허용하여, 추정된 70-100℃ 더 고온의 개질기 촉매를 이끈다.
바람직하게는, 개질기 촉매는 배기 가스의 제 2 부분과의 열교환을 증가시키기 위해 TWC 하류의 배기 시스템에 장착된다. 바람직하게는, 개질기 촉매는 TWC 하류의 배기 시스템에서 환형 공간에 위치되어, 개질기 촉매가 내부 기체 통과 및 외부 기체 통로에 의해 둘러싸이도록 할 수 있다. 배기 가스의 제 2 부분은 개질기에 여분의 열을 제공하기 위해 내부 가스 및 외부 가스 통로를 통해 흐른다.
게다가, TWC를 우회하는 배기 가스의 제 1 부분은 미반응 O2, CO 및 NOx를 함유할 것이기 때문에, 이들 가스는 연료 개질기 촉매 상에서 반응하여 개질기에서 발열을 발생시킬 수 있다. 발열은 개질기 라이트-오프를 조력하고 예열 성능을 위해 온도를 상승시키기 위해 사용될 수 있다. 본 발명자들은 또한 TWC를 우회하는 배기 가스의 제 1 부분에서 NOx가 또한 촉매 개질 단계를 위한 연료를 활성화하는 것을 도울 수 있다는 것을 밝혔다.
연료 개질기 촉매와의 접촉에 이어서, 배기 가스의 개질물 가스 스트림은 엔진의 흡기로 다시 재순환된다. 바람직하게는, 개질물 가스 스트림은 개질물 냉각기에 의해서 엔진에 첨가에 앞서 냉각된다.
도 1은 본 발명의 한 구체예를 나타내는데, 장치의 단면을 나타낸다. 장치는 엔진(10) 및 배기 시스템(12)을 포함한다. 배기 시스템은 엔진을 TWC(16)에 연결하는 도관(14)을 포함한다. 도관에서, 엔진으로부터 배기 가스의 제 1 부분은 TWC 내에서 우회 도관(18)을 통해 연료 개질기 촉매(20)로 통과한다. 배기 가스의 제 1 부분은 TWC(16)에 의해 열교환에 의해 가열되고, 연료 인젝터(22)로부터 첨가된 연료의 존재하에 개질기 촉매(20) 위에서 반응하여 개질물 스트림을 생성하는데 이것은 개질물 재순환 도관(24)을 통해 제거되고 엔진(10)의 흡기로 다시 재순환된다. 도 1은 개질물 가스 스트림이 엔진 흡기로 다시 첨가되기에 앞서 개질물을 냉각하기 위한 바람직한 개질물 냉각기 섹션(26)을 나타낸다. 배기 가스의 제 2 부분은 TWC(16)와 접촉된 후 대기로 방출된다. TWC(16)를 지나간 후, TWC 시스템의 발열 산화 반응에 의해 가열된 배기 가스는 연료 개질기 촉매(20)를 지나서 열교환에 의해 개질기 촉매를 가열한 후 대기로 방출된다.
바람직하게는, 배기 시스템은 제 1 및 제 2 범용 배기 가스 산소(UEGO) 센서를 또한 함유할 것이다. UEGO 센서는 본 분야에 잘 공지되어 있다. UEGO 센서는 크기가 배기 가스에서의 산소 수준(및 공기-연료 비율)에 비례하는 신호를 발생시킨다. 수소의 존재하에, UEGO 센서는 센서에서 (CO에 비해서) 수소의 더 신속한 확산으로 인해 더 풍부하다고 판독한다. 이 "풍부 오프셋"은 엔진으로부터의 배기 가스에서의 양과 비교하여 개질물 가스에서 생성된 수소의 양을 결정하기 위해 사용될 수 있다. 따라서, UEGO 센서는 많은 수소 센서들이 CO, 스팀의 존재하에서 또는 고온에서 적당히 작동하지 않게 되기 때문에 일반적으로 어려운 개질 조건하에서의 수소의 측정을 허용한다. UEGO 센서는 이들 조건하에서 작동하지 않는다.
제 1 UEGO 센서는 TWC의 상류에 위치되어, 그것이 내연기관으로부터의 배기 가스에 의해 접촉되도록 한다. 제 2 UEGO 센서는 연료 개질기 촉매의 하류에 위치되어, 그것이 엔진 흡기로 재순환되는 개질물 가스 스트림에 의해 접촉되도록 한다. 입구 및 출구 UEGO 센서 간의 차이는 풍부 재생 퍼지 동안에 수소 발생을 위한 희박 NOx 트랩 활성을 진단하기 위해 사용되었다. 예를 들면, 미국특허 No. 7,628,063 참조.
본 발명의 배기 시스템은 바람직하게는 터보차저를 더 포함한다. 터보차저는 대기압 위의 압력(부스트 압력)에서 내연기관의 흡기에 공기를 공급하기 위한 잘 알려진 장치이다. 종래의 터보차저는 본질적으로 터빈 하우징 내에서 회전가능 샤프트 상에 장착된 배기 가스 구동 터빈 휠을 포함한다. 터빈 휠의 회전은 콤프레서 하우징 내에서 샤프트의 다른 단부 상에 장착된 콤프레서 휠을 회전시킨다. 콤프레서 휠은 압축 공기를 엔진 흡기 다기관에 전달한다. 터빈은 고정된 또는 가변적 기하 형태의 것일 수 있다. 가변적 기하 터빈은 입구 통로의 크기가 질량 유량 범위에 걸쳐 가스 흐름 속도를 최적화하기 위해 변동되어 터빈의 동력 출력이 변동하는 엔진 요구에 맞게 변동될 수 있도록 한 점에서 고정된 기하 터빈과 다르다.
본 발명의 배기 시스템에서 사용될 때, 터보차저는 엔진의 하류에 그리고 TWC의 상류에 위치될 것이다. 터보차저가 이용될 때, 배기 가스의 제 2 부분은 TWC를 접촉하기에 앞서 터보차저를 통과하게 될 것이다. 배기 가스의 제 1 부분은 바람직하게는 터보차저를 우회할 것이고, 연료 개질기 촉매를 접촉하기에 앞서 TWC를 우회할 것이다. 터보차저에 앞선 배기 가스(터보 전 가스)는 더 높은 온도 및 더 낮은 압력을 갖고, 터보 후 가스는 더 높은 압력 및 더 낮은 온도를 갖기 때문에, 배기 가스의 제 1 부분은 제 1 부분의 압력이 터보차저에 의해 증가되지 않고 온도가 개질 반응을 위해 가능한 한 높게 유지되기 위해서 개질 촉매를 접촉하기에 앞서 터보차저를 우회하는 것이 바람직하다.
도 2는 터보차저 및 UEGO 센서의 부가를 예시하는 본 발명의 제 2 구체예를 나타낸다. 도 2는 장치의 단면을 나타낸다. 장치는 엔진(100) 및 배기 시스템(110)을 포함한다. 배기 시스템은 엔진을 터보차저(130)를 통해 TWC(140) 및 배기에 연결하는 도관(120)을 포함한다. 도관에서, 엔진으로부터의 배기 가스의 제 1 부분은 터보차저(130)를 우회하는 우회 도관(150)을 통과하고, 연료 개질기 촉매(160)로 통과된다. 개질기 촉매(160)는 TWC와 배기 가스의 대기로의 방출 사이의 도관의 부분에서 도관(120)을 둘러싸는 환형 공간에 위치된다. 도관(120)은 개질기 촉매(160)로 여분의 열을 제공하는데 도움을 주는 배기 가스의 제 2 부분을 위한 내부 가스 통로이다. 예시하지는 않으나, 개질기 촉매(160)는 또한 배기 가스의 제 2 부분을 위한 외부 가스 통로에 의해 둘러싸일 수 있는데, 이것은 또한 개질기 촉매(160)에 여분의 열을 제공하는데 도움을 준다. 배기 가스의 제 1 부분은 TWC(140) 둘레로 흐르고 연료 인젝터(170)로부터 첨가된 연료의 존재하에 개질기 촉매(160) 상에서 반응하여 개질물 스트림을 생성하기에 앞서 TWC(140)와의 열교환에 의해 가열된다. 개질물 스트림은 다음에 개질물 재순환 도관(180)을 통해 제거되고 엔진(100)의 흡기로 다시 재순환된다. 개질물 냉각기 부분(190)은 개질물 가스 스트림이 엔진 흡기로 다시 첨가되기에 앞서 개질물을 냉각하기 위해 이용될 수도 있다. 배기 가스의 제 2 부분은 터보차저(130)를 통해 통과하게 되고 TWC(140)와 접촉된 후 대기로 방출된다. TWC 시스템의 발열 산화 반응은 배기 가스의 제 2 부분의 온도 증가를 가져오며, 배기 가스의 가열된 제 2 부분은 다음에 열교환에 의해 연료 개질기 촉매(160)를 가열하기 위해 이용된 후 대기로 방출된다. UEGO 센서(200)는 TWC(140)의 상류의 도관(120)에 및 개질물 재순환 도관(180)에 놓여 상기한 바와 같이, 개질기 촉매에 의해 발생된 수소의 양을 가리킨다.
다음의 실시예는 단순히 본 발명을 예시한다. 당업자는 본 발명의 개념과 특허청구범위의 범위 내에 있는 많은 변형들을 인식할 것이다.
실시예 1: Pt-Rh 개질기 촉매를 사용하는 촉매 활성 시험
600 셀/in2 (93 셀/cm2) 모노리스 상에 코팅된 지지된 백금-로듐 개질 촉매가 일련의 노 가열된 촉매 활성 시험에서 사용된다. 두가지 배기 가스 조성물을 TWC 후 및 TWC 전 가스 혼합물에서의 가스 조성물을 시뮬레이션하기 위해 시험하였다. TWC 후 및 TWC 전 혼합물의 조성을 표 1에 요약하였다. TWC 후 및 TWC 전 가스 조성물을 여러가지 양의 이소옥탄 (0.3, 0.5 및 0.8 vol% 이소옥탄)과 혼합하고, 가스 혼합물을 250℃ 내지 550℃에 이르는 온도에서 개질 촉매 상에서 반응시켰다.
결과를 표 2에 요약하였다.
실시예 2: 수소 생성에 대한 NO의 효과
수소 생성에 대한 NO의 효과를 실시예 1의 과정을 사용하여 연구하되, 이소옥탄의 양을 5000 ppm에서 유지하였고 NO를 가스 조성물 둘다에 첨가하였다. TWC 후 및 TWC 전 합성 혼합물의 조성을 표 3에 요약하였다.
시험 결과를 표 4에 요약하였다.
결과는 엔진으로부터의 배기 가스를 사용하는 것은, 그것이 3-원 촉매 (표 2 참조)와 먼저 접촉되지 않을 때, 개질기 촉매에서 상당한 양의 수소 가스를 발생시킨다는 것을 증명한다. 배기 가스에서의 NO의 존재는 수소 발생에 있어서 더욱 증가를 나타낸다(표 4 참조). 이들 결과는 550℃보다 아래의 온도에서 특히 분명하다.
시험한 배기 가스 조성물의 비교
TWC 후 TWC 전
종 농도 (% vol.) 농도 (% vol.)
N2 나머지 나머지
CO2 10 10
H2O 10 10
CO 0 2
O2 0 1
i-C8H18 0.3, 0.5, 0.8 0.3, 0.5, 0.8
개질기 촉매에 의한 수소 생성에 대한 TWC 전 및 후의 가스 이송물의 비교
실시예 # TWC 전 또는 후 이소옥탄
(vol. %) 		여러가지 온도에서 생성된 H₂(vol. %)
250℃ 350℃ 450℃ 550℃
1A* 후 0.3 0 0.1 2.0 3.5
1B 전 0.3 0.6 1.7 3.2 3.6
1C* 후 0.5 0 0.05 1.8 4.2
1D 전 0.5 0.55 1.2 4.1 4.6
1E* 후 0.8 0 0.15 1.7 4.3
1F 전 0.8 0.5 1.3 4.2 5.3
* 비교예
시험한 배기 가스 조성물의 비교
TWC 후 TWC 전
종 농도 (% vol.) 농도 (% vol.)
N2 나머지 나머지
CO2 10 10
H2O 10 10
CO 0 2
O2 0 1
NO 0 또는 1500 ppm 0 또는 1500 ppm
i-C8H18 5000 ppm 5000 ppm
개질기 촉매에 의한 수소 생성에 대한 NO의 효과
실시예 # TWC 전 또는 후 NO (ppm) 여러가지 온도에서 생성된 H₂(vol. %)
250℃ 350℃ 450℃ 550℃
2A* 후 0 0 0 1.8 4.1
2B* 후 1500 0 0.2 2.2 3.7
2C* 전 0 0.5 1.2 4.1 4.6
2D 전 1500 0.9 3.1 5.9 3.9
* 비교예

Claims (8)

  1. (a) 3-원 촉매 (TWC);
    (b) TWC의 하류에 위치된 연료 개질기 촉매; 및
    (c) 연료 개질기 촉매의 상류에 위치된 연료 공급 수단을 포함하며,
    배기 가스의 제 1 부분은 TWC를 우회하고 연료 공급 수단으로부터 첨가된 연료의 존재하에 연료 개질기 촉매를 접촉하여 개질물 가스 스트림을 생성하고, 배기 가스의 제 2 부분은 TWC와 접촉하고 대기로 방출되기 전에 연료 개질기 촉매를 가열하기 위해 이용되며;
    개질물 가스 스트림은 엔진의 흡기로 다시 재순환되는, 내연기관으로부터 배기 가스를 처리하기 위한 배기 시스템.
  2. 제 1 항에 있어서, 배기 가스의 제 1 부분은 연료 개질기 촉매와 접촉하기에 앞서 TWC 둘레로 보내지는 것을 특징으로 하는 배기 시스템.
  3. 제 1 항에 있어서, 배기 가스의 제 1 부분은 연료 개질기 촉매와 접촉하기에 앞서 TWC를 통해 보내지는 것을 특징으로 하는 배기 시스템.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 연료 개질기 촉매는 백금, 팔라듐 로듐, 니켈, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 금속을 포함하는 것을 특징으로 하는 배기 시스템.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 3-원 촉매는 하나 이상의 백금족 금속 및 하나 이상의 무기 산화물 지지체를 포함하는 것을 특징으로 하는 배기 시스템.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 연료 개질기 촉매의 하류에 위치된 개질물 냉각기를 더 포함하고, 개질물 냉각기는 엔진의 흡기로 첨가되기에 앞서 개질물 가스 스트림의 온도를 낮추는 것을 특징으로 하는 배기 시스템.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, (1) TWC의 상류에 위치된 제 1 UEGO 센서를 더 포함하고, 제 1 UEGO 센서는 내연기관으로부터의 배기 가스에 의해 접촉되며; (2) 연료 개질기 촉매의 하류에 위치된 제 2 UEGO 센서를 더 포함하고, 제 2 UEGO 센서는 엔진의 흡기로 다시 재순환되는 개질물 가스 스트림에 의해 접촉되는 것을 특징으로 하는 배기 시스템.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 엔진의 하류 및 TWC의 상류에 위치되는 터보차저를 더 포함하고, 배기 가스의 제 2 부분은 TWC를 접촉하기에 앞서 터보차저를 통과하고 배기 가스의 제 1 부분은 연료 개질기 촉매를 접촉하기에 앞서 터보차저 및 TWC를 우회하는 것을 특징으로 하는 배기 시스템.
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