JP4381610B2 - 微粒子抑制における改良 - Google Patents

Description

【０００１】
本発明は、エミショッンコントロール、特に、ディゼルエンジンおよび他のリーンバーンエンジンのような内燃機関のエミッションコントロールにおける改良に関する。
【０００２】
リーンバーンエンジンは、酸素存在下でＮＯｘエミッションを減少することが困難であるとの問題がある。圧縮着火（「ディーゼル」）エンジンおよびガソリンエンジンのいくつかのタイプは、可燃性の微粒子（「煤」）を排出する。エンジン設計、燃料供給手段、および排気ガス再循環のような装置は、エンジン外の、ＮＯｘレベルを減少することができるけれども、現在の制限未満に、例えば、ヨーロッパ第ＩＶステージレギュレーションで規定されているように期待される制限未満に、ＮＯｘと煤の両方を減少させうことは困難な状態である。
【０００３】
この困難性は排気ガス温度が非常に低い場合、例えばライトデューティーターボチャージャー直噴ディーゼルエンジン、特に、ＥＧＲに適用させたようなもの、または一般的にライトデューティー、のようなエンジン設計に帰着されるものと思われる。
【０００４】
しかしながら、乗り物（車両）、海上船舶、固定動力源として世界中に使用されている非常に多くの自然吸気型ディーゼルエンジンがある。多くの現在のエンジン設計はターボチャージャーを用いているけれども、膨大な数の自然吸気エンジンがあり、そしてこのことは近い将来問題となろう。また、特に、日本を包含するいくつかの国々においては、ターボチャージャーの性能向上は、やりがいのあるものと認められていないし、かつ、実際にいくつかの市場では、ターボチャージャーは、設計または再設計するトラックまたはバスの間では最近のエンジンから除外されている、ことが言及されている。全てのディゼルエンジンは煤を発生しするが、しかし自然吸気エンジンからの煤は「湿潤の」煤であり、これは粒子中に吸着される熟考すべき割合の炭化水素を保持する。現在、煤上に吸収された炭化水素の種については健康に配慮することがある。本願発明の別の態様は、自然吸気ディーゼル（圧縮着火）エンジンでの特別な用途を有するものであるが、そのような微粒子を発生する他のエンジン設計において、用途をまた見出すことができる。
【０００５】
特にディゼル排気の効果的な処理の一つとして、「連続再生トラップ」（「ＣＲＴ）」がジョンソンマッセイＰＬＣから市販されている。ＥＰ−Ａ−０３４１８３２号公報に開示されているＣＲＴシステムでは、酸化触媒が排気中のＮＯをＮＯ_２に転換し、ＮＯ_２に富んだガスがフィルター中を通過して、かつ、そのＮＯ_２が煤との燃焼を容易に引き起こし、これによって連続的なフィルターの再生と目詰まりを防止するものである。ＣＲＴは特に、バス、大型トラックに用いられている、いわゆるヘビーデューティーディーゼルエンジンに適したものであり、これらは、一般的に排気ガス温度が比較的に高いものである。
【０００６】
例えば、車、ライトトラックなどの、ライトデューティー用途として使用されているターボチャージャー直噴エンジンの場合には、排気ガスが比較的に低く、これにその他の要因が一緒になって、ＣＲＴシステムはヘビーデューティーエンジンに用いた場合と比較してその効果が幾分劣るものとなる。
【０００７】
本発明はＯ_２と、ＮＯｘと、未燃焼炭化水素（「ＨＣ」）と、ＣＯと、および煤とを含有する内燃機関の排気ガスを処理する方法を提供するものであり、その方法は、
ｉ．ＨＣの実質的な一部を、可能な限りＮＯをＮＯ_２とするいつかの酸化により、酸化し、
ｉｉ．工程ｉの生産物を処理して、ＮＯをＮＯ_２に酸化し、
iii．煤を捕集し、
iv．ＮＯ_２および可能な限り工程ｉと工程ｉｉとの後に残余したＯ_２との反応により、捕集した煤を燃焼することを含んでなるものである。
【０００８】
本発明はまた、そのような内燃機関の排気ガスを処理するためのシステムを提供するものであり、そのシステムは、
エンジン排気を受け取るものであり、かつ、その場で特にＨＣを酸化することを効果的に促進するものである第１の触媒と、
ｉｉ．第１の触媒の生産物を受け取るものであり、かつ、ＮＯをＮＯ_２に酸化することを効果的に促進するものである第２の触媒と、
ｉｉｉ．煤を効果的に捕集し、かつ、前記ＮＯ_２と、前記第１の触媒の後に残余したＯ_２とにより燃焼するまで煤を保持してなる、フィルターとを含んでなるものである。
【０００９】
ガスは煤を含有するので、第１の触媒および第２の触媒は、微細固体粒子の通過を許容する構造上に好適には支持される。この構造は好ましくは通路を通過しうるものであり、例えば、少なくとも５０を有するハニカム、より可能であるなら、一般的に好ましくは１００−９００セル／ｉｎ^２（ＳＩ単位に換算すると「１５．５〜１３９．５セルｃｍ ^−２ 」である）、より好ましくは１００−４００セル／ｉｎ^２（ＳＩ単位に換算すると「１５．５〜６２．０セルｃｍ ^−２ 」である）である。
【００１０】
ハニカムは、構造的にセラミックまたは金属から構成されてよい。そのようなセラミックは、例えばアルミナ、シリカ、ジルコニア、または例えばコージエライトまたはシリコンカーバイドのような混合物であってよい。そのような金属は例えばフェクラロイ（Fecralloy）のような再生スチールであってよい。そのような金属は１平方インチあたり多くの通路、例えば１２００まで付与することができる。代わりに、モノリス支持体をも可能であり、それはルーチン試験が要求されるかまたはそれに従うことで、静電的な流動性混合物およそその他同種のものを包含する傾向にある。
【００１１】
支持体構造は触媒的な活性成分として高表面積の支持金属の被覆（「ウオッシュコート」）を担持する。第１の触媒にあっては、実質的にＨＣを全て除去することを効果的であるように、被覆およびこれらの成分は選択される。（それは、通常、ＣＯをＣＯ_２に酸化し得るであろうし、かつ、ＮＯをＮＯ_２に酸化する程度までにおこなわれるであろう）。ＮＯをＮＯ_２に酸化する以前に気体状のＨＣを除去することは、そのようなＮＯの酸化を抑制する要因が除去されるものと、我々は確信しているが、けれども我々はそのような説明にによって本発明が限定して解釈されることを希望するものではない。ＮＯの一部が第１の触媒上でＮＯ_２にに変換されうるけれども、未変換のＮＯが第２の触媒上でより効果的に変換されてもよい。本発明の第２の態様によれば、「湿潤の」煤上に吸収されたＨＣは第１の触媒上で燃焼されるものである。
【００１２】
第１の触媒の効果は、ＮＯをＮＯ_２に変換させる速度が過剰なＮＯ_２を十分に付与できるレベルで、第２触媒の入り口での温度を増加することであり、連続煤燃焼反応もまた、そのとき早いものである。その結果、勿論、温度はＮＯ_２形成が制限された平衡での範囲であるべきではない。
【００１３】
本発明の第１の態様では、気体状のＨＣの反応のために、第１の触媒上で十分な反応速度をうることが好ましい。その入り口温度は、好ましくはエンジン出口に可能な限り近接したところでその触媒を配置することで最大にすることができる。従って、それは、典型的には、シリンダーブロック領域で、例えば必要であればダーボチャージャーの前後で排気ガスマンニフォールド上に、配置してなる。そのような温度上昇を獲得しまたは増加させるために、追加の燃料、例えばディーゼル燃料を第１の触媒の上流部に添加されてよく、その場で酸化されてよい。代替的にまたは追加的に、エンジン入り口燃料注入プロファイルは、ＨＣ、または非常に都合のよいＣＯ、未燃焼排気ガス成分、を増加することを調整してもよい。好ましくはガス温度の増加を測定はリーンガス組成物を供給するために継続される。ＨＣおよび／またはＣＯの補強は連続的であっても、好ましくは断続的にであっても良く、および適切な排気ガス条件の検出に基づいて決定されてもよい。しかしながら、達成させるために、第１の触媒段階での出口温度は好ましくは少なくとも２００℃、そして例えば５００℃までである。
【００１４】
好ましくは、第１の触媒はＨＣおよびＣＯの酸化として非常に低い着火温度を有するものである。これは、排気ガス温度が典型的に低い、例えばアイドリング状態であるときに、エンジン操作サイクルの一部の時に、追加の効果といえる。
【００１５】
第２の態様によれば、第１の触媒は湿潤の煤の上に吸収されたある種の炭化水素を酸化することが可能な成分を含有したものである。セリアの好適な形態は特に示されるものであり、そしてそのような触媒は他の成分、好ましくは酸化物支持材の上に分散された一以上の白金属金属触媒と同様なものを、含んでなるものであってもよく、それは、好ましくは、モノリス触媒支持体に担持されてなる。
【００１６】
第２の態様の特に好ましい第１の触媒は、セリア、またはセリアを包含する金属酸化物ウォッシュコート上に分散された白金を含んでなるものである。白金担持量は、２００ｇ／ｃｕｆｔ（ＳＩ単位に換算すると「７．０６ｇ／ｌ」である）までであってよい。他の触媒または促進成分もまた存在してもよい。セリアは白金触媒化アルミナまたは他の触媒の上にウォッシュコートとして存在していてもよい。
【００１７】
第２の触媒は第１の触媒と同様の組成物を有しても良いが、一方で、ＮＯをＮＯ２への反応、温度および空間速度、を非常に効果的にするために好ましくは設計されてよく、例えば、二つの触媒は異なるものであってもよい。従って、ＨＣ酸化およびＮＯ酸化の条件は独立的に最適化されてもよい。第２の触媒工程での温度は、好ましくは１５０〜３５０℃である。（ＮＯの酸化は全く発熱のものではないので、入り口温度および出口温度の間はほとんど異ならない）。
【００１８】
触媒では、活性金属は一般的には白金属金属（「ＰＧＭ」）、特に、白金および／またはパラジウム、必要に応じて、他のＰＧＭ、例えば、ロジウムを含んでなる。触媒の正確な組成物はローカル要求に適合するように選択される。好ましくは、これらは比較的高い（例えば１０−１５０ｇ／ｆｔ^３ （ＳＩ単位に換算すると「０．３５〜５．３ｇ／ｌ」である））白金の担持量を有し、必要に応じて、例えばロジウムまたはパラジウムのような触媒成分または触媒促進成分を有してもよい。
【００１９】
フィルターは、過剰なバックプレッシャーを引き起こすことなく、煤を捕集することが可能ないずれのものであってもよい。その詳しい仕様書は、特にエンジン特性および適合されるべき規定に従って選択されるべきである。それは、セラミック形態フィルター、セラミックファイバーフィルター、焼結金属またはワイヤーフィルターのいずれも好適である。それは、排気ガス中で測定される煤の５０−１００％、好ましくは少なくとも６０％、より好ましくは８５％、またはそれ以上の除去を提供するものである。フィルターがある種のエンジン操作条件下で別の方法で無意味化しまたは妨害されうる状態を満たすために、安全装置バイパスまたは二段階フィルターがあってもよい。望ましい場合には、フィルターは燃焼を支持する触媒化または一部触媒化されてもよい。様々な触媒は好適なものとして知られており、これらはバナジウム、セリウム、およびＬａ／Ｃｓ／Ｖ酸化物混合物の一またはそれ以上のものを包含してなり、そしてＰＧＭに支持されている。本発明は要求される場合、煤の初期燃焼の可能性、例えば、エンジン操作条件が熟考する煤を発生しまたは発生したが、ガス温度が十分な燃焼温度に達していない場合、例えば運転当初にフィルターの一部を電気加熱を加えることをを包含する。煤は通常、炭素および／または重炭化水素であり、かつ、酸化炭素および水蒸気に転換する。
【００２０】
低硫黄含有ディーゼル燃料、好ましくは５０ｐｐｍ未満、より好ましくは「ＵＳＬＤ」または１０ｐｐｍまたはそれ以下である超低級硫黄ディーゼル燃料を使用することが好ましい。
【００２１】
本発明は本明細書において定義したシステムおよびエンジンの操作の方法と組み合わせたエンジンをも提供するものである。
【００２２】
この組合せにあって、第１の態様において、第１の触媒は排気ガス源の近くに配置されもよく、そこで最大限の簡便な温度および反応速度を操作することが得られるものである。この触媒からの出口ガスは、第２の触媒に入る以前に、例えば非隔離されたまたは細分化されたパイプで冷却して行っても良い。
【００２３】
第２の態様の組合せでは、第１の触媒は好適には、第２の触媒とフィルターと同じように、ハウジングまたは「缶」に接近して配置されてなるのが好ましい。単一触媒モノリスまたは「ブリック」、第１の触媒を担持した端の一つ、および第２の触媒を担持した他の端、適切な触媒設計および触媒製造技術を付与すること、およびガス流速および空間速度が好適であるようにすること、を熟考することは可能である。
【００２４】
この組合せはＥＧＲのような手法を包含してもよい。
【００２５】
この組合せは、燃料組成物、エンジン入り口での空燃比、臨界段階での排気ガス組成、圧力損失のいずれか一つのセンサーを包含してもよい。エンジン入り口調整および／または燃料注入を用いる場合、その時は第１の触媒の後に、および可能であればその触媒の前におよび／またはＮＯ酸化触媒の入り口に、温度センサーが好ましくは付与される。このコントロールシステムはまた、エンジン操作情報を表示する手段と、センサーからのデータを効果的に評価するコンピュター手段と、例えば、スター時、可変負荷、および変動機会を考慮して所望の操作条件にエンジンを効果的に調整するコントロール抑制連結具と、そして希望する場合、排気ガスに燃料を注入すること、をもまた包含してもよい。
【００２６】
好ましくは、エンジンは、ディゼルエンジン、けれども直噴ガソリンエンジンを包含する他のエンジンは、また本発明において効果的なものである。エンジンは、乗り物の動力源であってよく、または固定動力源または予備動力源であってよい。第１の態様として最も有用なものは、先に本明細書で開示したように、ライトデューティーエンジン、特に乗用車またはライトトラックまたはバンに用いられる。一般的に、「ライト」は３５００ｋｇ乗用重量未満を意味する。これは典型的にはシリンダー許容値が６．０リットルまでであり、かつ、出力が３００ｋＷまでのものに対応する。本発明は他のデューティー用エンジンとして価値ある性能を有する。好ましくは、第２の態様が「ヘビーデューティー」エンジンに適用される。
【００２７】
下記に説明することは、確信しえるものであるが、けれども我々は本発明の範囲がこの理論によって制限されるものではないことを希望する。本発明の好ましい態様のシステムおよび方法は第１の領域で炭化水素を燃焼しうるものであり、第２の領域で十分なＮＯ_２を発生させて、典型的なディーゼルエンジンの操作条件下で、微粒子トラップで燃焼するのに、ＮＯ_２と炭素との正しい平衡を付与する。
【００２８】
所望の場合、本発明は本発明のシステムに残存するガス中のＮＯｘを減少させるために追加の手段と組み合わせてもよく、それは、三元触媒型の触媒または還元剤添加を包含するシステムを含んでなるＮＯｘ還元触媒と再生可能な吸収剤の一または両者を含有するものである。そのような手段は一般的に知られている。
【００２９】
本発明の第１の態様は、添付した図面の関連において説明される。図１は、本発明によるシステムの概要図である。図２はＨＣ存在下（従来技術）、ＨＣ不存在下（本発明）での、ＮＯのＮＯ_２への転換を比較したグラフである。
【００３０】
図１について言及すると、ライトデューティーターボチャージャー直噴ディーゼルエンジン（図中には示していない）が、その場でＨＣと煤とを含有する排気を領域１４でのガスフローと一緒に結合してなる反応器１０および１２を含んでなるシステムに向けて排出している。領域１４は、波線によって表されているが、それは、結合が短くてもよいし、比較的に長くてもよい、例えばエンジン出口で反応器１０に結合してもよく、および乗り物本体の下で反応器１２に結合してもよい。そのような長い結合はそれ自体で冷却してもよいし、またはひれ領域を包含してもよい。反応器１０は必要に応じてそれの入り口１６において分散スプレーインジェクター１８を包含してもよい。本質的には、ＨＣとＣＯとの酸化のための初期触媒の床２０を包含してもよく、床２０に入るガスのＨＣ成分はエンジンから排出されたＨＣであり、可能であれば１８で注入されるＨＣで増大されてもよい。コントロール手段（図中に示していない）は１８でエンジン入り口とＨＣ注入を調整しているガス放出床２０の温度に応答して、十分急速なＨＣ酸化を非常に満足しうる床２０の温度に保つ。
【００３１】
反応器１２はその入り口にＮＯをＮＯ_２に酸化するための初期触媒の床２２を含有する。床２２から放出されるガスは、ＮＯ_２に富んでおり、それは煤フィルター２４を通過し、そこでは煤が捕集され、ＮＯ_２とＯ_２との反応により酸化される。床２２および２４は「ＣＲＴ」システムを構成している。ガス、現在実質的に煤無しは、大気品質基準に適合するのであるならば大気中に放出してもよい。必要に応じて、システムは同じ反応器または可能であれば別のもの、床２６、ＮＯｘ吸収剤とにチャージされた、可能であるなら２４と２６との間に還元剤またはアンモニアを、可能であるならＮＯｘをＮ_２に還元するための触媒とを包含してもよい。
【００３２】
システムの互いの床は、セラミックハニカムの形態であり、活性金属を担持したアルミナウォッシュコートと有するものである。
【実施例】
例１
下記の組成物（ｖ／ｖ）を用いた合成排気ガス
ＣＯ_２ ４．５％
Ｈ_２Ｏ ４．５％
Ｏ_２ １２．０％
ＣＯ ２００ｐｐｍ
ＮＯ ４００ｐｐｍ
Ｃ_３Ｈ_６ ０または４００ｐｐｍまたは８００ｐｐｍ
Ｎ_２ 残部
【００３３】
これを、試験反応器に粒子形態でガンマーアルミナ触媒上に１％ｗ／ｗの白金に、温度１５０℃と５００℃との間で通過させた。この反応器はハニカム上のアルミナウォッシュコートの白金を含有する排気触媒を意味するものとして知られている。出口ガスの組成物は図２に示した通りである。
【００３４】
４００ｐｐｍまたは８００ｐｐｍＨＣ（プロピレン）含有ガスのガスプロットは、２００℃未満では非常に転換率が低いことを示している。しかしながら、炭化水素不存在（床２０を除去して）では、１５０℃で転換率が２０％であり、２００℃では転換率が８５％となっている。このことは、一度ＨＣ（Ｃ_３Ｈ_６）が第１の酸化工程で除去され、ＮＯをＮＯ_２への酸化が非常に完全に行われ、連続工程でのＣＲＴで微粒子の燃焼に対して過剰のＮＯ_２を与えることを証明している。現在のライトデューティーディーゼルエンジン設計に適合した冷たい排気ガス温度に関しては、実施的に２００℃未満の温度であっても実質的に転換は解消されており、その結果、ガス状のＨＣは除去されるので、特に有用である。
【００３５】
例２
ＥＧＲ付き、４シリンダーターボーチュージャー直噴ディーゼルエンジン２．５リットル許容および約３０の空燃比（重量）で操作した排気ガスを図１の図面に表したシステムの二つの触媒段階に供給した。入り口排気ガス組成（ｖ／ｖ）は下記の通りであった。
【００３６】
ＣＯ_２ ５．０％
Ｈ_２Ｏ ４．９％
Ｏ_２ １３．０％
ＣＯ ８００ｐｐｍ
ＮＯ １００ｐｐｍ
Ｎ_２ 残部
【００３７】
触媒２０と触媒２２は４００ｃｐｓｉコージェライトハニカム上にアルミナ含有ウォッシュコートに支持した白金属金属を含んでなるものであった。触媒２０はターボチャージャーの後のエンジン排気マンニフォールドの外側にちょうど配置し、触媒２２はアンダーフロアーの下流部１．０ｍであった。走行させるに当たり、散布１８を用いてディーゼル燃料の注入を調整し、低いがしかしリーンまでの空燃比を与えた。比較走行を２０で、触媒成分を除く他の同様のウォッシュコートハニカムを用いて行った。走行は負荷レベルで行われ、２２入り口の測定で、２２５℃〜３２５℃の範囲で温度を付与した。排出ガスをそれぞれ別個に測定したＮＯ、および全ＮＯｘ、およびＮＯ_２を分析した。下記の表は表示した温度でのＮＯおよびＮＯ_２の濃度を表したものである。
【００３８】

【００３９】
添加燃料の存在において非常に低い温度を除いては、第１の工程触媒は実質的に非常に高い濃度のＮＯ_２を付与するので、フィルター２２上において捕集した煤を非常に効率よく燃焼することを証明している。
【００４０】
本発明による第２の態様は下記の例によって示される。粒状形態での様々な酸化触媒支持体を、初期の湿潤技術によって、Ｐｔ塩の水溶液を用いて、表１に表したＰｔｗｔ％で含浸させた。粉末試料を９０℃で乾燥させた。すべての試料を空気中で５００℃、３時間で焼結した。
【００４１】
試料を市販のディーゼルエンジン潤滑油を試料の１０ｗｔ％で含浸し、そして物理的に混合してその油を吸収させた。熱重量分析および示差熱分析を約４０ｍｇの試料に対して、空気雰囲気で用いるＳＴＡ１５００器械を使用して、斜温１０℃／分で実行した。燃焼初期の温度を測定して、そしてＤＴＡピーク下での面積（基本時間を表示して、かつ、試料重量の標準化した）を油燃焼対油蒸発の相対的な測定値として与えた。試料の潤滑油のＴＧＡ／ＤＴＡプロットは、２４０℃と４００℃との間で生じた蒸発と、４００℃で生じた燃焼とを示したものであった。セリアとＹ−アルミナの結果は下記の表１に示した通りであった。
【００４２】

【００４３】
Ｙ−アルミナの両試料は、比較的高いＤＴＡ初期温度を有するが、しかしセリアの全ての試料はディーゼル排気ガスに一般的に適合した温度範囲で、非常に十分な還元性を示している。全てのセリア系試料は低温度で炭化水素油の十分な燃焼を示している。
【００４４】
追加試験を実質的に同様の方法で、しかしＹ−アルミナで触媒化したセリアおよび白金の混合物に、油の１０ｗｔ％で含浸させたセリアおよびアルミナの一または両方を用いた。その結果は下記の表２に示した通りであった。
【００４５】

【００４６】
セリアの存在の利便的な効果は全ての試料において見ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 図１は、本発明によるシステムの概要図である。
【図２】 図２は、ＨＣ存在下（従来技術）、ＨＣ不存在下（本発明）での、ＮＯのＮＯ_２への転換を比較したグラフである。

Claims (17)

1. 内燃機関の排気システムであって、
   （ｉ）排気ガス中の炭化水素（ＨＣ）を酸化する第１触媒と、
   （ii)第１触媒から離れた排気ガス中のＮＯをＮＯ_２に酸化する第２触媒と、及び
   （iii）煤を捕集し、かつ、前記ＮＯ_２と、条件に応じて、第１触媒の後に残余したＯ_２との反応により燃焼するまで前記煤を保持してなる、フィルタとを備えてなる、排気システム。
2. 第１触媒が一又は二以上の白金属金属を含んでなる、請求項１に記載の排気システム。
3. 前記白金属金属が０．３５〜５．３ｇ／ｌの白金である、請求項２に記載の排気システム。
4. 第１触媒が、前記排気システムと前記内燃機関出口の結合部に近接した場所に配置されてなる、請求項３に記載の排気システム。
5. 第１触媒の上流部で、前記排気ガス中に炭化水素燃料を注入する手段を備えてなる、請求項２〜４のいずれか一項に記載の排気システム。
6. 第１触媒がセリアを含んでなる、請求項１又は２に記載の排気システム。
7. 請求項２に従属する場合において、
   第１触媒が７．０６ｇ／ｌまでの白金を含んでなる、請求項６に記載の排気システム。
8. 第２触媒が白金属金属を含んでなる、請求項１〜７のいずれか一項に記載の排気システム。
9. 前記白金属金属が０．３５〜５．３ｇ／ｌの白金である、請求項８に記載の排気システム。
10. 請求項６に従属する場合において、
    第１触媒が第２触媒に近接した場所に位置する、請求項８又は９に記載の排気システム。
11. 第１触媒及び第２触媒が、単一触媒モノリスの反対末端に配置されてなる、請求項１０に記載の排気システム。
12. 前記フィルタが触媒化されてなる、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の排気システム。
13. 前記排気ガス中のＮＯｘを減少させる手段をさらに含んでなり、
    前記ＮＯｘを減少させる手段が、前記フィルタの下流部に位置する、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
14. 前記ＮＯｘを減少させる手段が、三元触媒、再生可能なＮＯｘ吸収材又はＮＯｘ還元触媒である、請求項１３に記載の方法。
15. 請求項１〜１４のいずれか一項に記載の排気システムと組み合わせた、ディーゼル内燃機関。
16. 内燃機関入口燃料噴射プロファイルを調整し、排気ガスのＨＣ及び／又はＣＯ量の増加する手段を備えてなる、請求項１〜５のいずれか一項に記載の排気システム。
17. Ｏ_２と、ＮＯｘと、未燃焼炭化水素ＨＣと、ＣＯと、および煤とを含有する内燃機関の排気ガスを処理する方法であって、
    （ａ）ＨＣの実質的な一部を、可能な限りＮＯをＮＯ_２とする幾つかの酸化により酸化し、
    （ｂ）工程（ａ）における生産物を処理し、ＮＯをＮＯ_２に酸化し、
    （ｃ）前記煤を捕集し、
    （ｄ）ＮＯ_２および可能な限り工程（ａ）及び工程（ｂ）との後に残余したＯ_２との反応により、捕集した前記煤を燃焼することを含んでなる、方法。

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