KR20150093108A - 양면 점착 시트 및 그 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

단차 흡수성이 우수한 양면 점착 시트 및 그 제조 방법을 제공한다.
본 발명의 양면 점착 시트는 휴대 전자 기기를 구성하는 부재를 고정하기 위한 양면 점착 시트이며, 극성 단량체에서 유래되는 구성 단위를 9 내지 30질량% 포함하는 아크릴계 중합체를 베이스 중합체로서 갖는 아크릴계 점착제층을 구비하고, 상기 아크릴계 점착제층의 두께가 280㎛ 이상이다.

Description

양면 점착 시트 및 그 제조 방법{DOUBLE-SIDED PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE SHEET AND PRODUCTION METHOD THEREFOR}
본 발명은 양면 점착 시트 및 그 제조 방법에 관한 것이다.
여러 가지 기술분야에 있어서, 종래부터 양면 점착 시트가 이용되고 있다. 예를 들어, 휴대 전화, 휴대 정보 단말기 등의 휴대 전자 기기 분야에 있어서, 각종 부재 간의 고정에 양면 점착 시트가 이용되고 있다. 특허문헌 1에는 그 일례로서, 양면 점착 시트를 이용하여, 휴대 전자 기기의 표시부를 보호하는 보호 패널(렌즈)을 하우징에 고정하는 것이 개시되어 있다. 상기 양면 점착 시트는 보호 패널과 하우징 사이에 끼워진 상태로, 이들 부재에 접착함과 함께 이들 부재끼리를 서로 고정하고 있다.
일본 특허 공개 제2009-108314호 공보
최근 들어, 휴대 전자 기기를 구성하는 부재(예를 들어, 하우징, 프레임)로서, 플라스틱을 포함하는 사출 성형품이 사용되는 경우가 있다. 사출 성형품을 포함하는 부재(이하, 사출 성형 부재)는 일반적인 금속제 부재와 비교하여 비용을 억제할 수 있는 등의 이유에 의해, 보급형 휴대 전자 기기 등에 사용되고 있다.
그러나, 이러한 종류의 사출 성형 부재에는 휨이나 수축 등에 의해, 왜곡되어서 단차부(예를 들어, 볼록부)가 형성되는 경우가 있다. 이러한 사출 성형 부재에 종래의 양면 점착 시트를 부착하면, 양면 점착 시트와 사출 성형 부재의 단차부 사이에 간극이 형성되고, 그 간극이 휴대 전자 기기의 누수나 광 누설 등의 여러 가지 불량 원인이 될 우려가 있었다.
본 발명은 종래에서의 상기 여러 문제를 해결하고, 이하의 목적을 해결하는 것을 과제로 한다. 즉, 본 발명은 단차 흡수성이 우수한 양면 점착 시트 및 그 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자는 상기 목적을 달성하기 위해 예의 검토를 행한 결과, 휴대 전자 기기를 구성하는 부재를 고정하기 위한 양면 점착 시트이며, 극성 단량체에서 유래되는 구성 단위를 9 내지 30질량% 포함하는 아크릴계 중합체를 베이스 중합체로서 갖는 아크릴계 점착제층을 구비하고, 상기 아크릴계 점착제층의 두께가 280㎛ 이상인 양면 점착 시트가 단차 흡수성이 우수하다는 것을 알아내고, 본 발명의 완성에 이르렀다.
상기 양면 점착 시트에 있어서, 상기 아크릴계 중합체는 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄상 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬 에스테르에서 유래되는 구성 단위를 50질량% 이상 포함해도 된다.
상기 양면 점착 시트에 있어서, 상기 아크릴계 중합체는 상기 극성 단량체에서 유래되는 구성 단위로서, 카르복실기 함유 단량체에서 유래되는 구성 단위를 2질량% 이상 포함해도 된다.
상기 양면 점착 시트에 있어서, 상기 아크릴계 중합체는 상기 극성 단량체에서 유래되는 구성 단위로서, 수산기 함유 단량체에서 유래되는 구성 단위를 2질량% 이상 포함해도 된다.
상기 양면 점착 시트에 있어서, 상기 아크릴계 중합체는 상기 극성 단량체에서 유래되는 구성 단위로서, 복소환 함유 비닐계 단량체에서 유래되는 구성 단위를 10질량% 이상 함유해도 된다.
상기 양면 점착 시트에 있어서, 상기 아크릴계 중합체는 중합성 관능기를 2개 이상 갖는 다관능성 단량체에서 유래되는 구성 단위를 포함해도 된다.
상기 양면 점착 시트에 있어서, 상기 아크릴계 점착제층은 두께 방향에서의 투과율이 5% 이하이어도 된다.
상기 양면 점착 시트에 있어서, 상기 점착제층은 착색제를 함유하고, 상기 착색제의 함유량이 0.25질량% 이하이어도 된다.
상기 양면 점착 시트에 있어서, 상기 착색제는 흑색 착색제이어도 된다.
상기 양면 점착 시트에 있어서, 상기 점착제층의 용제 불용분율은 50% 이상이어도 된다.
상기 양면 점착 시트에 있어서, 상기 점착제층의 용제 불용분율은 60% 이상이어도 된다.
상기 양면 점착 시트에 있어서, 휴대 전자 기기를 구성하는 상기 부재는 플라스틱 사출 성형품으로 이루어지는 것이어도 된다.
상기 양면 점착 시트에 있어서, 평면에서 봤을 때의 형상이 테이프 형상, 직사각형, U자 형상, L자 형상, 및 프레임 형상으로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 하나를 포함하는 것이어도 된다.
본 발명에 따른 양면 점착 시트의 제조 방법은 아크릴계 중합체를 형성하기 위한 복수 종의 단량체 성분과, 상기 단량체 성분의 일부가 중합하여 이루어지는 부분 중합체와, 광중합 개시제와, 착색제를 갖는 점착제 조성물을, 지지체 상에 부여하여 상기 점착제 조성물을 포함하는 도막을 형성하는 공정과, 상기 도막에 광을 조사하여, 상기 도막 내의 상기 단량체 성분을 광중합시켜 상기 아크릴계 중합체를 형성함과 함께, 상기 도막을 경화시켜서 아크릴계 점착제층을 얻는 공정을 구비하고, 상기 점착제 조성물에서의 상기 광중합 개시제의 배합량은 상기 아크릴계 중합체를 형성하기 위한 전체 단량체 성분 100질량부에 대하여 0.3질량부 이상이며, 또한 상기 점착제 조성물에서의 상기 착색제의 배합량은 상기 전체 단량체 성분 100질량부에 대하여 0.25질량부 이하이다.
본 발명에 따르면, 단차 흡수성이 우수한 양면 점착 시트 및 그 제조 방법을 제공할 수 있다.
도 1은 실시예 1의 양면 점착 시트의 개략 단면도이다.
도 2는 단차 흡수성의 평가에 사용하는 평가용 샘플 세트를 나타내는 개략 평면도이다.
도 3은 도 2의 A-A선을 따른 단면도이다.
본 실시 형태에 따른 양면 점착 시트는 아크릴계 중합체를 베이스 중합체로서 포함하는 아크릴계 점착제층(이하, 간단히 「점착제층」이라고 칭하는 경우가 있음)을 적어도 1층 갖는 것으로 이루어진다. 또한, 일반적으로 「양면 점착 시트」는 「양면 점착 테이프」, 「양면 점착 필름」 등과 상이한 명칭으로 불리는 경우도 있지만, 본 명세서에서는 표현을 「양면 점착 시트」로 통일한다. 또한, 양면 점착 시트에서의 점착제층의 표면을 「점착면」이라 칭하는 경우가 있다.
양면 점착 시트의 형태로서는 기재(지지체)를 구비하고 있지 않은, 소위 무기재 양면 점착 시트가 바람직하다. 이 무기재 양면 점착 시트란, 아크릴계 점착제층만으로 이루어지는 구성이다. 이하, 양면 점착 시트가 구비하는 아크릴계 점착제층에 대해서 상세하게 설명한다.
(아크릴계 점착제층)
점착제층은 베이스 중합체(주성분)로서, 아크릴계 중합체를 함유하고 있다. 점착제층(100질량%) 중에서의 아크릴계 중합체의 함유율(질량%)은 50질량% 이상이 바람직하고, 60질량% 이상이 보다 바람직하고, 75질량% 이상이 더욱 바람직하다. 또한, 점착제층 중에서의 아크릴계 중합체의 함유율(질량%)의 상한에 대해서는 특별히 한정되지 않지만, 100질량% 이하가 바람직하고, 99.9질량% 이하가 보다 바람직하고, 99질량% 이하가 더욱 바람직하다.
(아크릴계 중합체)
아크릴계 중합체(100질량%)는 극성 단량체에서 유래되는 구성 단위를 9 내지 30질량% 함유하고 있다.
(극성 단량체)
극성 단량체는 적어도 극성기를 1종류 가짐과 함께 중합성 불포화 결합을 함유하는 단량체를 포함한다. 아크릴계 중합체(100질량%)는 극성 단량체에서 유래되는 구성 단위를 바람직하게는 12질량% 이상 함유하고, 보다 바람직하게는 15질량% 이상 함유한다. 또한, 아크릴계 중합체(100질량%)는 극성 단량체에서 유래되는 구성 단위를 바람직하게는 30질량% 이하 함유하고, 보다 바람직하게는 26질량% 함유한다.
극성 단량체로서는 예를 들어, 카르복실기 함유 단량체, 수산기 함유 단량체, 및 복소환 함유 비닐계 단량체 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로, 또는 2종 이상 조합하여 사용되어도 된다.
또한, 극성 단량체에서 유래되는 구성 단위의 바람직한 일 형태로서는 예를 들어, 카르복실기 함유 단량체에서 유래되는 구성 단위와, 수산기 함유 단량체에서 유래되는 구성 단위와, 복소환 함유 비닐계 단량체에서 유래되는 구성 단위와의 병용을 들 수 있다.
(카르복실기 함유 단량체)
아크릴계 중합체(100질량%)는 극성 단량체에서 유래되는 구성 단위로서, 카르복실기 함유 단량체에서 유래되는 구성 단위를 바람직하게는 2질량% 이상 함유하고, 보다 바람직하게는 3질량% 이상 함유한다. 또한, 아크릴계 중합체(100질량%)는 극성 단량체에서 유래되는 구성 단위로서, 카르복실기 함유 단량체에서 유래되는 구성 단위를 바람직하게는 5질량% 이하 함유하고, 보다 바람직하게는 4질량% 이하 함유한다.
카르복실기 함유 단량체로서는 예를 들어, (메트)아크릴산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이소크로톤산, 이들의 산 무수물(예를 들어, 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산 무수물 함유 단량체) 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로, 또는 2종 이상 조합하여 사용되어도 된다.
또한, 본 명세서에 있어서, 「(메트)아크릴」이란, 「아크릴」 및/또는 「메타크릴」(「아크릴」 및 「메타크릴」 중, 어느 한쪽 또는 양쪽)을 나타내는 것으로 한다.
(수산기 함유 단량체)
아크릴계 중합체(100질량%)는 극성 단량체에서 유래되는 구성 단위로서, 수산기 함유 단량체에서 유래되는 구성 단위를 바람직하게는 2질량% 이상 함유하고, 보다 바람직하게는 3질량% 이상 함유한다. 또한, 아크릴계 중합체(100질량%)는 극성 단량체에서 유래되는 구성 단위로서, 수산기 함유 단량체에서 유래되는 구성 단위를 바람직하게는 5질량% 이하 함유하고, 보다 바람직하게는 4질량% 이하 함유한다.
수산기(히드록실기) 함유 단량체로서는 예를 들어, (메트)아크릴산 2-히드록시에틸, (메트)아크릴산 3-히드록시프로필, (메트)아크릴산 4-히드록시부틸, (메트)아크릴산 6-히드록시헥실, 비닐 알코올, 알릴 알코올 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로, 또는 2종 이상 조합하여 사용되어도 된다.
(복소환 함유 비닐계 단량체)
아크릴계 중합체(100질량%)는 극성 단량체에서 유래되는 구성 단위로서, 복소환 함유 비닐계 단량체에서 유래되는 구성 단위를 바람직하게는 10질량% 이상 함유하고, 보다 바람직하게는 12질량% 이상 함유하고, 더욱 바람직하게는 15질량% 이상 함유한다. 또한, 아크릴계 중합체(100질량%)는 극성 단량체에서 유래되는 구성 단위로서, 복소환 함유 비닐계 단량체에서 유래되는 구성 단위를 바람직하게는 30질량% 이하 함유하고, 보다 바람직하게는 25질량% 이하 함유하고, 더욱 바람직하게는 20질량% 이하 함유한다.
복소환 함유 비닐계 단량체로서는 예를 들어, N-비닐-2-피롤리돈, (메트)아크릴로일모르폴린, N-비닐피페리돈, N-비닐피페라진, N-비닐피롤, N-비닐이미다졸, N-비닐카프로락탐 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로, 또는 2종 이상 조합하여 사용되어도 된다.
((메트)아크릴산 알킬 에스테르)
또한, 아크릴계 중합체(100질량%)는 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄상 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬 에스테르(간단히 「(메트)아크릴산 알킬 에스테르」라고 칭하는 경우가 있음)에서 유래되는 구성 단위를 50질량% 이상 함유하는 것이 바람직하다.
아크릴계 중합체(100질량%)는 (메트)아크릴산 알킬 에스테르에서 유래되는 구성 단위로서, 보다 바람직하게는 60질량% 이상 함유하고, 더욱 바람직하게는 70질량% 이상 함유한다. 또한, 아크릴계 중합체(100질량%)는 (메트)아크릴산 알킬 에스테르에서 유래되는 구성 단위로서, 바람직하게는 85질량% 이하 함유하고, 보다 바람직하게는 80질량% 이하 함유한다.
(메트)아크릴산 알킬 에스테르로서는 예를 들어, (메트)아크릴산 메틸, (메트)아크릴산 에틸, (메트)아크릴산 프로필, (메트)아크릴산 이소프로필, (메트)아크릴산 n-부틸, (메트)아크릴산 이소부틸, (메트)아크릴산 s-부틸, (메트)아크릴산 t-부틸, (메트)아크릴산 펜틸, (메트)아크릴산 이소펜틸, (메트)아크릴산 헥실, (메트)아크릴산 헵틸, (메트)아크릴산 옥틸, (메트)아크릴산 2-에틸헥실, (메트)아크릴산 이소옥틸, (메트)아크릴산 노닐, (메트)아크릴산 이소노닐, (메트)아크릴산 데실, (메트)아크릴산 이소데실, (메트)아크릴산 운데실, (메트)아크릴산 도데실, (메트)아크릴산 트리데실, (메트)아크릴산 테트라데실, (메트)아크릴산 펜타데실, (메트)아크릴산 헥사데실, (메트)아크릴산 헵타데실, (메트)아크릴산 옥타데실, (메트)아크릴산 노나데실, (메트)아크릴산 에이코실 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로, 또는 2종 이상 조합하여 사용되어도 된다.
또한, (메트)아크릴산 알킬 에스테르로서는 탄소수 1 내지 14의 직쇄 또는 분지쇄상 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬 에스테르가 바람직하고, 탄소수 1 내지 8의 직쇄 또는 분지쇄상 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬 에스테르가 보다 바람직하고, 아크릴산 n-부틸(BA), 아크릴산 2-에틸헥실(2EHA), 아크릴산 이소옥틸, 아크릴산 이소노닐 등이 더욱 바람직하다.
(다관능성 단량체)
또한, 아크릴계 중합체는 불포화 이중 결합을 함유하는 중합성 관능기를 2개 이상 갖는 다관능성 단량체(이하, 간단히 「다관능성 단량체」라고 칭하는 경우가 있음)에서 유래되는 구성 단위를 함유해도 된다.
아크릴계 중합체(100질량%)는 다관능성 단량체에서 유래되는 구성 단위를 바람직하게는 0.01질량% 이상 함유하고, 보다 바람직하게는 0.02질량% 이상 함유하고, 더욱 바람직하게는 0.05질량% 이상 함유한다. 또한, 아크릴계 중합체(100질량%)는 다관능성 단량체에서 유래되는 구성 단위를 바람직하게는 0.5질량% 이하 함유하고, 보다 바람직하게는 0.3질량% 이하 함유한다.
다관능성 단량체로서는 예를 들어, 헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 부탄디올 디(메트)아크릴레이트, (폴리)에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, (폴리)프로필렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄 트리(메트)아크릴레이트, 알릴 (메트)아크릴레이트, 비닐 (메트)아크릴레이트, 디비닐 벤젠, 에폭시아크릴레이트, 폴리에스테르 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로, 또는 2종 이상 조합하여 사용되어도 된다.
또한, 아크릴계 중합체 중에 다관능성 단량체에서 유래되는 구성 단위가 함유되어 있으면, 아크릴계 중합체는 가교형 아크릴계 중합체를 포함하게 되고, 점착제층의 응집성이나, 점착력 등이 향상된다.
(기타 단량체)
아크릴계 중합체는 본 발명의 목적을 손상시키지 않는 한, 상술한 단량체 이외의 다른 단량체를 구성 단위로서 함유해도 된다. 이러한 단량체로서는 예를 들어, (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸 (메트)아크릴아미드, N-메틸올 (메트)아크릴아미드, N-메톡시메틸 (메트)아크릴아미드, N-부톡시메틸 (메트)아크릴아미드, N-히드록시에틸 (메트)아크릴아미드 등의 아미드기 함유 단량체; (메트)아크릴산 아미노에틸, (메트)아크릴산 디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산 t-부틸아미노에틸 등의 아미노기 함유 단량체; (메트)아크릴산 글리시딜, (메트)아크릴산 메틸글리시딜 등의 에폭시기 함유 단량체; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시아노기 함유 단량체; 비닐 술폰산 나트륨 등의 술폰산기 함유 단량체; 2-히드록시에틸 아크릴로일 포스페이트 등의 인산기 함유 단량체; 시클로헥실 말레이미드, 이소프로필 말레이미드 등의 이미드기 함유 단량체; 2-메타크릴로일옥시에틸 이소시아네이트 등의 이소시아네이트기 함유 단량체; 아세트산 비닐, 프로피온산 비닐 등의 비닐 에스테르류; 스티렌, 비닐 톨루엔 등의 방향족 비닐 화합물; 에틸렌, 부타디엔, 이소프렌, 이소부틸렌 등의 올레핀 또는 디엔류; 비닐 알킬 에테르 등의 비닐 에테르류; 염화 비닐 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용되어도 된다.
(아크릴계 중합체의 제조 방법)
아크릴계 중합체는 공지 내지 관용의 중합 방법을 사용하여 제조할 수 있다. 중합 방법으로서는 예를 들어, 용액 중합법, 유화 중합법, 괴상 중합법, 광중합법 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 아크릴계 중합체의 제조 시에, 열중합 개시제나 광중합 개시제 등의 중합 개시제를 사용한 열이나 활성 에너지선(예를 들어, 자외선)에 의한 경화 반응을 이용하는 것이 바람직하다. 특히, 중합 시간의 단축이나 점착제층의 후육화 등의 이점을 가짐으로써, 광중합 개시제를 사용한 경화 반응을 이용하는 것이 바람직하다.
예를 들어, 광중합 개시제가 배합된 단량체 조성물에, 활성 에너지선(예를 들어, 자외선)을 조사하여 단량체를 중합시킴으로써, 아크릴계 중합체를 제조할 수 있다. 또한, 아크릴계 중합체의 제조 시에, 중합 개시제와 함께, 점착제층에 포함시키는 그 밖의 성분을 배합해도 된다. 또한, 아크릴계 중합체의 제조에 이용되는 열중합 개시제나 광중합 개시제 등의 중합 개시제는 단독으로, 또는 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
열 중합 개시제로서는 예를 들어, 아조계 중합 개시제[예를 들어, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스-2-메틸부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸 프로피온산)디메틸, 4,4'-아조비스-4-시아노발레리안산, 아조비스이소발레로니트릴, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스[2-(5-메틸-2-이미다졸린-2-일)프로판]디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)이황산염, 2,2'-아조비스(N,N'-디메틸렌이소부틸아미딘)디히드로클로라이드 등], 과산화물계 중합 개시제(예를 들어, 디벤조일 퍼옥시드, t-부틸 퍼말레에이트, 과산화 라우로일 등), 산화 환원계 중합 개시제 등을 들 수 있다. 열중합 개시제의 사용량으로서는 특별히 제한되지 않고, 종래 열중합 개시제로서 이용 가능한 범위라면 된다.
광중합 개시제로서는 예를 들어, 벤조인 에테르계 광중합 개시제, 아세토페논계 광중합 개시제, α-케톨계 광중합 개시제, 방향족 술포닐 클로라이드계 광중합 개시제, 광활성 옥심계 광중합 개시제, 벤조인계 광중합 개시제, 벤질계 광중합 개시제, 벤조페논계 광중합 개시제, 케탈계 광중합 개시제, 티오크산톤계 광중합 개시제, 아실포스핀 옥시드계 광중합 개시제 등을 들 수 있다.
상기 벤조인 에테르계 광중합 개시제로서는 예를 들어, 벤조인 메틸 에테르, 벤조인 에틸 에테르, 벤조인 프로필 에테르, 벤조인 이소프로필 에테르, 벤조인 이소부틸 에테르, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온[바스프(BASF)사제, 상품명: 이르가큐어651], 아니솔 메틸 에테르 등을 들 수 있다. 상기 아세토페논계 광중합 개시제로서는 예를 들어, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤[바스프(BASF)사제, 상품명: 이르가큐어184], 4-페녹시디클로로아세토페논, 4-t-부틸-디클로로아세토페논, 1-[4-(2-히드록시에톡시)-페닐]-2-히드록시-2-메틸-1-프로판-1-온[바스프(BASF)사제, 상품명: 이르가큐어2959], 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온[바스프(BASF)사제, 상품명: 다로큐어1173], 메톡시아세토페논 등을 들 수 있다. 상기 α-케톨계 광중합 개시제로서는 예를 들어, 2-메틸-2-히드록시프로피오페논, 1- [4-(2-히드록시에틸)-페닐]-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온 등을 들 수 있다.
상기 방향족 술포닐 클로라이드계 광중합 개시제로서는 예를 들어, 2-나프탈렌 술포닐 클로라이드 등을 들 수 있다. 상기 광활성 옥심계 광중합 개시제로서는 예를 들어, 1-페닐-1,1-프로판디온-2-(o-에톡시카르보닐)-옥심 등을 들 수 있다. 상기 벤조인계 광중합 개시제에는 예를 들어, 벤조인 등이 포함된다. 상기 벤질계 광중합 개시제에는 예를 들어, 벤질 등이 포함된다. 상기 벤조페논계 광중합 개시제에는 예를 들어, 벤조페논, 벤조일 벤조산, 3,3'-디메틸-4-메톡시 벤조페논, 폴리비닐 벤조페논, α-히드록시시클로헥실페닐케톤 등이 포함된다. 상기 케탈계 광중합 개시제에는 예를 들어, 벤질 디메틸 케탈 등이 포함된다. 상기 티오크산톤계 광중합 개시제에는 예를 들어, 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2-메틸 티오크산톤, 2,4-디메틸 티오크산톤, 이소프로필 티오크산톤, 2,4-디클로로티오크산톤, 2,4-디에틸 티오크산톤, 이소프로필 티오크산톤, 2,4-디이소프로필 티오크산톤, 도데실 티오크산톤 등이 포함된다.
상기 아실포스핀 옥시드계 광중합 개시제로서는 예를 들어, 비스(2,6-디메톡시벤조일)페닐 포스핀 옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-n-부틸 포스핀 옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-(2-메틸프로판-1-일)포스핀 옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-(1-메틸프로판-1-일)포스핀 옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-t-부틸 포스핀 옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)시클로헥실 포스핀 옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)옥틸 포스핀 옥시드, 비스(2-메톡시벤조일)(2-메틸프로판-1-일)포스핀 옥시드, 비스(2-메톡시벤조일)(1-메틸프로판-1-일)포스핀 옥시드, 비스(2,6-디에톡시벤조일)(2-메틸프로판-1-일)포스핀 옥시드, 비스(2,6-디에톡시벤조일)(1-메틸프로판-1-일)포스핀 옥시드, 비스(2,6-디부톡시벤조일)(2-메틸프로판-1-일)포스핀 옥시드, 비스(2,4-디메톡시벤조일)(2-메틸프로판-1-일)포스핀 옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)(2,4-디펜톡시페닐)포스핀 옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)벤질 포스핀 옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2-페닐 프로필 포스핀 옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2-페닐 에틸 포스핀 옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)벤질 포스핀 옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2-페닐 프로필 포스핀 옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2-페닐 에틸 포스핀 옥시드, 2,6-디메톡시벤조일 벤질 부틸 포스핀 옥시드, 2,6-디메톡시벤조일 벤질 옥틸 포스핀 옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2,5-디이소프로필 페닐 포스핀 옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2-메틸 페닐 포스핀 옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-4-메틸 페닐 포스핀 옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2,5-디에틸 페닐 포스핀 옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2,3,5,6-테트라메틸 페닐 포스핀 옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2,4-디-n-부톡시페닐 포스핀 옥시드, 2,4,6-트리메틸벤조일 디페닐 포스핀 옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸 포스핀 옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)이소부틸 포스핀 옥시드, 2,6-디메티톡시벤조일-2,4,6-트리메틸벤조일-n-부틸 포스핀 옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐 포스핀 옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2,4-디부톡시페닐 포스핀 옥시드, 1,10-비스[비스(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀옥시드]데칸, 트리(2-메틸벤조일)포스핀 옥시드 등을 들 수 있다.
광중합 개시제의 사용량은 광중합 반응에 의해 아크릴계 중합체를 형성할 수 있으면, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어, 아크릴계 중합체를 형성하기 위하여 이용되는 전체 단량체 성분 100질량부에 대하여 0.01 내지 5질량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.03 내지 3질량부, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 2질량부이다. 광중합 개시제의 사용량이 이러한 범위이면, 중합 반응을 충분히 행할 수 있고, 생성하는 중합체의 분자량 저하를 억제할 수 있다. 그 결과, 형성되는 점착제층의 응집력 등이 확보된다.
광중합 개시제의 활성화 시에는 활성 에너지선을 광중합 개시제가 배합된 단량체 조성물에 조사하는 것이 중요하다. 이러한 활성 에너지선으로서는 예를 들어, α선, β선, γ선, 중성자선, 전자선 등의 전리성 방사선이나, 자외선 등을 들 수 있고, 특히 자외선이 적합하다. 또한, 활성 에너지선의 조사 에너지, 조사시간, 조사 방법 등은 특별히 제한되지 않고, 광중합 개시제를 활성화시켜서 단량체 성분의 반응을 발생시킬 수 있으면 된다.
아크릴계 중합체의 중량 평균 분자량(Mw)은 예를 들어, 100,000 내지 5,000,000이다. 아크릴계 중합체의 중량 평균 분자량의 측정은 GPC(겔 투과 크로마토그래피)법에 의해 폴리스티렌 환산하여 구해진다. 구체적으로는, 도소 가부시끼가이샤 제조의 HPLC8020에, 칼럼으로서 TSKgel GMH-H(20)×2개를 사용하여, 테트라히드로푸란 용매로 유속 0.5ml/분의 조건에서 측정된다.
(착색제)
점착제층은 아크릴계 중합체 이외의 성분으로서, 착색제를 함유해도 된다. 점착제층은 착색제를 함유함으로써, 의장성이나 광학 특성(차광성, 광반사성 등)을 구비하게 된다. 착색제는 단독으로, 또는 2종 이상을 조합하여 사용되어도 된다.
또한, 점착제층(100질량%) 중에서의 착색제의 함유율(%)은 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적절히 설정되지만, 예를 들어, 0.25질량% 이하가 바람직하고, 0.20질량% 이하가 보다 바람직하다. 또한, 점착제층(100질량%) 중에서의 착색제의 함유율(%)은 예를 들어, 0.1질량% 이상이 바람직하다.
예를 들어, 점착제층을 차광 용도에 사용하는 경우, 점착제층의 두께 방향에 서의 가시광 투과율은 특별히 제한되지 않지만, 바람직하게는 5.0% 이하이고, 보다 바람직하게는 3.0% 이하이다. 가시광 투과율은 후술하는 실시예에 기재된 방법에 의해 측정된다.
또한, 점착제층을 차광 용도에 사용하는 경우, 점착제층은 흑색으로 착색되는 것이 바람직하다. 점착제층에 사용되는 흑색 착색제로서는 예를 들어, 카본 블랙(예를 들어, 퍼니스 블랙, 채널 블랙, 아세틸렌 블랙, 서멀 블랙, 램프 블랙), 그래파이트, 산화 구리, 이산화 망간, 아닐린 블랙, 페릴렌 블랙, 티타늄 블랙, 시아닌 블랙, 활성탄, 페라이트(예를 들어, 비자성 페라이트, 자성 페라이트), 마그네타이트, 산화 크롬, 산화 철, 이황화 몰리브덴, 크롬 착체, 복합 산화물계 흑색 색소, 안트라퀴논계 유기 흑색 색소 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 비용, 입수성의 관점에서 카본 블랙이 바람직하다.
또한, 점착제층을 광반사 용도에 사용하는 경우, 점착제층은 백색으로 착색되는 것이 바람직하다. 점착제층에 사용되는 백색 착색제로서는 예를 들어, 산화 티타늄(예를 들어, 루틸형 이산화 티타늄, 아나타제형 이산화 티타늄 등의 이산화 티타늄), 산화 아연, 산화 알루미늄, 산화 규소, 산화 지르코늄, 산화 마그네슘, 산화 칼슘, 산화 주석, 산화 바륨, 산화 세슘, 산화 이트륨, 탄산 마그네슘, 탄산 칼슘(예를 들어, 경질 탄산 칼슘, 중질 탄산 칼슘 등), 탄산 바륨, 탄산 아연, 수산화 알루미늄, 수산화 칼슘, 수산화 마그네슘, 수산화 아연, 규산 알루미늄, 규산 마그네슘, 규산 칼슘, 황산 바륨, 황산 칼슘, 스테아르산 바륨, 아연화, 황화 아연, 탈크, 실리카, 알루미나, 클레이, 카올린, 인산 티타늄, 마이카, 석고, 화이트 카본, 규조토, 벤토나이트, 리토폰, 제올라이트, 세리사이트, 가수 할로이사이트 등의 무기계 백색 착색제나, 아크릴계 수지 입자, 폴리스티렌계 수지 입자, 폴리우레탄계 수지 입자, 아미드계 수지 입자, 폴리카르보네이트계 수지 입자, 실리콘계 수지 입자, 요소-포르말린계 수지 입자, 멜라민계 수지 입자 등의 유기계 백색 착색제 등을 들 수 있다.
(기타 첨가제)
점착제층은 또한, 본 발명의 목적을 손상시키지 않는 한, 이하에 나타나는 첨가제를 포함해도 된다. 첨가제로서는 예를 들어, 구리, 니켈, 알루미늄, 크롬, 철, 스테인리스 등의 금속분, 탄산 칼슘(예를 들어, 중질 탄산 칼슘, 경질 탄산 칼슘), 탄산 마그네슘, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨 등의 탄산염, 수산화 알루미늄, 수산화 마그네슘 등의 수산화물, 탈크, 마이카, 클레이, 벤토나이트, 실리카, 알루미나, 알루미늄 실리케이트, 산화 티타늄, 중공 미소구상체, 열팽창성 미소구체, 점착 부여제, 가교제(예를 들어, 에폭시계 가교제, 이소시아네이트계 가교제, 실리콘계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 아지리딘계 가교제, 실란계 가교제, 알킬 에테르화 멜라민계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제), 가교 촉진제, 실란 커플링제, 노화방지제, 안료, 염료, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 연쇄 이동제, 가소제, 연화제, 대전 방지제, 용제, 중합체, 점착제(예를 들어, 고무계 점착제, 비닐 알킬 에테르계 점착제, 실리콘계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 폴리아미드계 점착제, 우레탄계 점착제, 불소계 점착제, 에폭시계 점착제) 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로, 또는 2종 이상을 조합하여 사용되어도 된다.
점착제층은 기포를 실질적으로 함유하지 않는 구조를 구비하는 것이 바람직하다. 본 명세서에 있어서, 「기포를 실질적으로 함유하지 않는」이란, 불가피하게 혼입될 경우를 제외하고, 기포를 능동적으로 점착제층에 형성하지 않음을 의미한다. 이러한 점착제층에서의 기포의 함유량은 이상적으로는 제로가 된다. 또한, 실제의 점착제층에서의 기포의 함유율은 점착제층의 전체 부피(100 체적%)에 대하여 바람직하게는 3 체적% 이하이고, 보다 바람직하게는 1 체적% 이하이다.
또한, 점착제층 중에서의 기포의 함유율(체적%)은 이하의 방법으로 측정할 수 있다.
(측정 방법)
(1) 점착제층을 두께 방향으로 절단하여, 절단면에 미치는 데미지가 최대한 억제된 상태의 측정 샘플을 제작한다. 또한, 점착제층을 액체 질소에 침지한 후에, 상기 점착제층을 파단하여, 측정 샘플을 제작해도 된다.
(2) 계속해서, 얻어진 측정 샘플의 단면(절단면, 파단면)을 전계 방출형 주사전자현미경(FE-SEM)(가부시끼가이샤 히타치 하이테크놀러지즈제, 형식: S-4800)에 의해 100배로 확대 표시한다.
(3) 그리고, 확대 표시된 상기 단면에 있어서, (폭 1mm)×(점착제층의 두께)로 둘러싸인 사각형 부분을 기준 면적 S1로 하고, 그 S1 중에 포함되는 기포 부분의 합계 면적 S2를 구한다.
(4) (S2/S1)×100에 의해 상기 단면에서의 기포율(%)이 구해진다.
(5) 상술한 (1) 내지 (4)의 조작을 반복하여, 점착제층을 한 방향을 따라서 등간격으로, 전부 5개소 샘플링하고, 얻어진 각 기포율의 평균값을 점착제층 중에 서의 기포의 함유율(체적%)로서 채용한다.
(점착제층(양면 점착 시트)의 제조 방법)
점착제층은 예를 들어, 점착제 조성물을 사용하여 형성된다. 점착제 조성물로서는 상술한 점착제층을 형성할 수 있는 것이라면, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적절히 선택된다. 점착제 조성물로서는 작업성 등의 관점에서, 아크릴계 중합체를 형성하기 위한 복수 종의 단량체 성분을 포함하는 단량체 조성물과, 상기 단량체 성분을 중합시키기 위한 중합 개시제와, 필요에 따라 첨가되는 착색제 등의 그 밖의 성분과의 혼합물을 포함하는 경화형 점착제 조성물을 사용하는 것이 바람직하다. 특히, 점착제 조성물로서는 중합 개시제로서 광중합 개시제를 사용하는 광경화형 점착제 조성물이 바람직하다. 경화형 점착제 조성물은 소위 무용제형 점착제 조성물이며, 상기 단량체 조성물에 대하여 상기 중합 개시제 등이 혼합됨으로써 제조된다.
또한, 상기 단량체 조성물은 예를 들어, (메트)아크릴산 알킬 에스테르, 산성기 함유 단량체(수산기 함유 단량체, 카르복실기 함유 단량체), 복소환 함유 비닐계 단량체 등의 각 단량체 성분의 혼합물로 이루어진다. 상기 단량체 조성물은 단량체 성분의 종류나 조성비 등에 따라 상이하지만, 통상은 액상을 이룬다. 그로 인해, 상기 단량체 조성물의 점도를 높게 하고, 작업성(취급성)을 향상시키는 것 등을 목적으로 하여, 상기 단량체 조성물 중에 포함되어 있는 단량체 성분을 부분적으로 중합하여, 부분 중합체를 형성해도 된다. 상기 부분 중합체를 포함하는 상기 단량체 조성물은 시럽 상태로 되어 있다. 또한, 상기 단량체 조성물 중의 미반응 단량체 성분은 상기 경화형 점착제 조성물이 제조된 후, 적절히 중합된다.
상기 부분 중합체의 중합에는 공지 내지 관용의 중합 방법을 사용할 수 있다. 예를 들어, 상술한 「아크릴계 중합체의 제조 방법」에서 예시한, 각종 중합 개시제(예를 들어, 광중합 개시제)를 이용하여, 상기 단량체 조성물 중의 단량체 성분을 적절히 중합해도 된다. 또한, 상기 부분 중합체의 중합률은 예를 들어, 5 내지 15질량%, 바람직하게는 7 내지 10질량%로 조절된다. 상기 부분 중합체의 중합률은 예를 들어, 상기 단량체 조성물의 점도와 상기 부분 중합체의 중합률과의 상관 관계를 미리 파악해 두고, 그 상관 관계에 기초하여 상기 단량체 조성물의 점도를 조절함으로써, 적절히 조절할 수 있다. 또한, 상기 부분 중합체는 최종적으로 아크릴계 중합체의 일부로서, 점착제층 중에 포함되게 된다.
또한, 아크릴계 중합체를 형성하기 위한 단량체 성분으로서, 다관능성 단량체를 사용하는 경우, 다관능성 단량체는 상기 부분 중합체가 형성되기 전의 상기 단량체 조성물에 배합되어도 되고, 상기 부분 중합체가 형성된 후의 상기 단량체 조성물에 배합되어도 된다. 단, 가교형 아크릴계 중합체를 형성하고, 점착제층의 응집성을 확실하게 높이는 등의 관점에서, 다관능성 단량체는 상기 부분 중합체가 형성된 후의 상기 단량체 조성물에 배합되는 것이 바람직하다.
제조된 후의 상기 경화형 점착제 조성물은 기재나 박리 라이너 등의 적당한 지지체 상에 층상으로 도포하거나 하여 부여된다. 그 후, 층상의 상기 점착제 조성물(도막)에 대하여 경화 공정이 실시된다. 또한, 필요에 따라 경화 공정의 전후에 건조 공정이 실시된다. 상기 점착제 조성물이 중합 개시제로서 열중합 개시제를 포함하고 있을 경우, 상기 점착제 조성물은 가열에 의해 중합 반응이 개시되어서 경화된다. 이에 비해, 상기 점착제 조성물이 중합 개시제로서 광중합 개시제를 포함하고 있을 경우, 상기 점착제 조성물은 자외선 등의 활성 에너지선의 조사에 의해 중합 반응이 개시되어서, 경화(광경화)된다. 활성 에너지선의 조사는 층상의 점착제 조성물(도막)의 편면측에서 행해도 되고, 양면측에서 행해도 된다. 이와 같이 하여 상기 점착제 조성물이 경화되면, 본 실시 형태의 양면 점착 시트에 이용 가능한 점착제층이 얻어진다.
또한, 활성 에너지선에 의한 경화(광경화)를 행할 때, 중합 반응이 공기 중의 산소에 의해 저해되지 않도록, 공지 내지 관용의 산소 차단 방법(예를 들어, 층상의 상기 점착제 조성물(점착제층) 상에 박리 라이너나 기재 등의 적당한 지지체를 접합하는 것, 질소 분위기 하에서 광경화 반응을 행하는 것)이 적절히 실시되어도 된다.
또한, 상기 점착제 조성물의 도포(도포 시공)에는 공지 내지 관용의 코팅법을 사용하는 것이 가능하고, 일반적인 코터(예를 들어, 그라비아 롤 코터, 리버스 롤 코터, 키스 롤 코터, 딥 롤 코터, 바 코터, 나이프 코터, 스프레이 코터, 콤마 코터, 다이렉트 코터 등)를 사용할 수 있다.
또한, 점착제층은 본원 발명의 목적을 손상시키지 않는 한, 상술한 경화형 점착제 조성물 이외의 점착제 조성물(예를 들어, 용제형 점착제 조성물, 에멀전형 점착제 조성물)을 이용하여 형성되어도 된다.
여기서, 점착제층(양면 점착 시트)의 제조 방법의 일례를 설명한다. 이 제조 방법은 차광 용도에 사용하는 점착제층의 제조 방법이다.
상기 제조 방법은 아크릴계 중합체를 형성하기 위한 복수 종의 단량체 성분과, 상기 단량체 성분의 일부가 중합하여 이루어지는 부분 중합체와, 광중합 개시제와, 착색제(예를 들어, 카본 블랙)를 갖는 점착제 조성물을, 지지체 상에 부여하여 상기 점착제 조성물을 포함하는 도막을 형성하는 공정(제1 공정)과, 상기 도막에 광(예를 들어, 자외선)을 조사하여, 상기 도막 내의 상기 단량체 성분을 광중합시켜서 상기 아크릴계 중합체를 형성함과 함께, 상기 도막을 경화시켜서 아크릴계 점착제층을 얻는 공정(제2 공정)을 구비한다.
그리고, 상기 제조 방법에서는 상기 점착제 조성물에서의 상기 광중합 개시제의 배합량이 상기 아크릴계 중합체를 형성하기 위한 전체 단량체 성분 100질량부에 대하여 0.3질량부 이상이며, 또한 상기 점착제 조성물에서의 상기 착색제의 배합량이 상기 전체 단량체 성분 100질량부에 대하여 1.5질량부 이하이고, 바람직하게는 1.0질량부 이하이다. 상기 점착제 조성물에 있어서, 광중합 개시제의 배합량, 및 착색제의 배합량이 이러한 범위이면, 제2 공정에 있어서 조사한 광에 의해, 광중합 개시제를 충분히 활성화할 수 있고, 상기 단량체 성분을 충분히 중합(광중합)할 수 있다. 그로 인해, 상기 제조 방법에 의하면, 착색제를 포함하면서, 두께가 비교적 큰 점착제층(예를 들어, 280㎛ 이상)을 형성할 수 있다. 또한, 착색제의 배합량이 이러한 범위이어도, 점착제층의 두께가 두꺼우면, 점착제층의 두께 방향에서의 가시광 투과율을 충분히 낮출 수 있다.
(점착제층의 두께)
점착제층의 두께는 280㎛ 이상이고, 바람직하게는 300㎛ 이상이며, 보다 바람직하게는 350㎛ 이상이다. 점착제층의 두께(㎛)가 이러한 범위이면, 피착체의 표면에 단차부(예를 들어, 볼록부)가 형성되어 있어도, 점착제층은 단차부의 형상에 추종하도록 변형하고, 또한 단차부에 대하여 간극 없이 밀착하도록, 피착체에 대하여 접착할 수 있다.
점착제층 두께의 상한에 대해서는 특별히 제한되지 않고, 목적에 따라 적절하게 설정되지만, 예를 들어 1,500㎛ 이하가 바람직하고, 800㎛ 이하가 보다 바람직하고, 600㎛ 이하가 더욱 바람직하다.
(박리 라이너)
양면 점착 시트에서의 점착제층 표면(점착면)은 사용시까지는 박리 라이너에 의해 보호되어 있어도 된다. 양면 점착 시트는 각 점착면이 별개의 박리 라이너에 의해 각각 보호되어도 되고, 롤 형상으로 권회되는 형태로 각 점착면이 1매의 박리 라이너에 의해 보호되어도 된다. 박리 라이너는 점착면의 보호재로서 사용되고 있어, 피착체에 부착할 때에 박리된다. 또한, 양면 점착 시트가 무기재 양면 점착 시트인 경우에는 박리 라이너는 지지체로서의 역할도 담당한다. 또한, 박리 라이너는 반드시 양면 점착 시트에 설치되어 있지 않아도 된다.
박리 라이너로서는 관용의 박리지 등을 사용할 수 있고, 특별히 한정되지 않는다. 박리 라이너로서는 예를 들어, 박리 처리층을 갖는 기재, 불소 중합체를 함유하는 저접착성 기재나 무극성 중합체를 함유하는 저접착성 기재 등을 사용할 수 있다. 상기 박리 처리층을 갖는 기재로서는 예를 들어, 실리콘계, 장쇄 알킬계, 불소계, 황화 몰리브덴 등의 박리 처리제에 의해 표면 처리된 기재를 들 수 있다. 상기 불소 중합체를 함유하는 저접착성 기재에서의 불소계 중합체로서는 예를 들어, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리클로로트리플루오로에틸렌, 폴리불화비닐, 폴리불화비닐리덴, 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 공중합체, 클로로플루오로에틸렌-불화비닐리덴 공중합체 등을 들 수 있다. 또한, 상기 무극성 중합체로서는 예를 들어, 올레핀계 수지(예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌) 등을 들 수 있다.
박리 처리제에 의해 표면 처리되는 상기 기재로서는 예를 들어, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 등의 폴리에스테르 필름; 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름 등의 올레핀계 수지 필름; 폴리염화비닐 필름; 폴리이미드 필름; 나일론 필름 등의 폴리아미드 필름; 레이온 필름 등의 플라스틱 필름이나, 상질지, 화지(일본 종이), 크라프트지, 글라신지, 합성지, 톱 코팅지 등의 종이류를 들 수 있다. 이들 중에서도, 가공성의 관점에서, 폴리에스테르 필름 또는 종이류가 바람직하고, 폴리에틸렌 테레프탈레이트가 보다 바람직하다. 또한, 박리 라이너는 공지 내지 관용의 방법에 의해 형성할 수 있다. 또한, 박리 라이너의 두께 등도 특별히 한정되지 않는다.
(지지 기재)
양면 점착 시트는 필요에 따라 지지 기재를 구비해도 된다. 상기 지지 기재로서는 예를 들어, 플라스틱 필름제 기재(이하, 플라스틱 필름 기재)가 사용된다. 플라스틱 필름 기재의 소재는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지, 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴계 수지, 폴리카르보네이트, 트리아세틸셀룰로오스, 폴리술폰, 폴리아릴레이트, 폴리이미드, 폴리염화비닐, 폴리아세트산비닐, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 상품명 「아톤(환상 올레핀계 중합체, JSR제)」, 상품명 「제오노아(환상 올레핀계 중합체, 닛본 제온제)」 등의 환상 올레핀계 중합체 등의 플라스틱 재료를 들 수 있다. 또한, 이들 플라스틱 재료는 단독으로, 또는 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다. 또한, 상기 「지지 기재」란, 양면 점착 시트를 사용(부착)할 때에 점착제층과 함께, 피착체에 부착되는 부분이다. 양면 점착 시트의 사용시(부착시)에 박리되는 박리 라이너는 상기 「지지 기재」에는 포함되지 않는다.
(형상)
양면 점착 시트의 형상은 특별히 제한은 없고, 용도에 따라서 적절히 설정된다. 양면 점착 시트의 구체적인 형상으로서는 평면에서 봤을 때, 예를 들어, 테이프 형상(띠 형상), 직사각형, U자 형상(역ㄷ자 형상), L자 형상, 프레임 형상(루프 형상) 등의 다양한 형상을 들 수 있다.
(단차 흡수성)
본 실시 형태의 양면 점착 시트는 우수한 단차 흡수성을 구비하고 있고, 피 착체의 표면에 단차부(예를 들어, 볼록부)가 형성되어 있어도, 점착제층은 단차부의 형상에 추종하도록 변형하고, 또한 단차부에 대하여 간극 없이 밀착하도록, 피 착체에 대하여 접착할 수 있다. 이러한 양면 점착 시트의 점착제층은 적당한 유연성을 구비하고 있고, 피착체 상의 단차부를 흡수하도록 변형 가능하다. 따라서, 본 실시 형태에서의 양면 점착 시트의 점착제층은 예를 들어, 치수 정밀도가 낮은 부재를 포함하는 피착체에 대해서도, 그의 오차를 허용하게 부착할 수 있다.
또한, 본 실시 형태의 양면 점착 시트에 있어서, 흡수 가능한 피착체 상의 단차부의 높이는 점착제층의 두께(100%)에 대하여, 바람직하게는 35% 이하이고, 보다 바람직하게는 30% 이하이다.
(기타 특성)
본 실시 형태의 양면 점착 시트(점착제층)의 점착력(N/20mm)은 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어, 바람직하게는 20N/20mm 이상이다. 점착력은 후술하는 실시예에 기재된 방법으로 측정할 수 있다. 또한, 본 실시 형태의 양면 점착 시트(점착제층)는 피착체에 대하여 장시간 부착되어도 박리되어 떨어지기 어려운 특성(보유 지지력)을 구비하고 있다. 보유 지지력은 후술하는 실시예에 기재된 방법으로 측정할 수 있다. 또한, 본 실시 형태의 양면 점착 시트(점착제층)는 작업성(취급성), 내구성, 내낙하 충격 특성 등의 특성을 구비하고 있다.
(양면 점착 시트의 용도)
본 실시 형태의 양면 점착 시트는 예를 들어, 휴대 전자 기기를 구성하는 각종 부재나 각 모듈을 고정할 때에 이용된다. 이러한 휴대 전자 기기로서는 예를 들어, 휴대 전화, PHS, 스마트폰, 태블릿(태블릿형 컴퓨터), 모바일 컴퓨터(모바일PC), 휴대 정보 단말기(PDA), 전자 수첩, 휴대형 텔레비전이나 휴대형 라디오 등의 휴대형 방송 수신기, 휴대형 게임기, 포터블 오디오 플레이어, 디지털 카메라 등의 카메라, 캠코더형 비디오 카메라 등을 들 수 있다.
양면 점착 시트의 구체적인 사용 형태로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 렌즈(특히 유리 렌즈)의 하우징에의 고정, 디스플레이 패널의 하우징에의 고정, 시트 형상 키보드나 터치 패널 등의 입력 장치의 하우징에의 고정, 정보 표시부의 보호 패널과 하우징과의 접합, 하우징끼리의 접합, 하우징과 장식용 시트와의 접합, 휴대 전자 기기를 구성하는 각종 부재나 모듈의 고정 등을 들 수 있다.
또한, 본 명세서에서의 「렌즈」는 광의 굴절 작용을 나타내는 투명체 및 광의 굴절 작용이 없는 투명체의 양쪽을 포함하는 개념이다. 즉, 본 명세서에서의 「렌즈」에는 굴절 작용이 없는 단순한 창 패널도 포함된다.
또한, 양면 점착 시트를 이용하여 고정되는 바람직한 휴대 전자 기기용 부재로서는 예를 들어, 사출 성형 등에 의해 형성되는 플라스틱제 부재를 들 수 있다. 예를 들어, 양면 점착 시트는 휴대 전자 기기를 구성하는 광학 부재와 플라스틱제 하우징과의 고정 등에 바람직하게 사용된다.
상기 플라스틱제 부재를 구성하는 소재로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 아크릴 수지, 폴리카르보네이트 수지, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 등의 공지된 플라스틱 재료를 들 수 있다. 또한, 양면 점착 시트는 유리, 금속(금속 산화물을 포함함) 등의 플라스틱 이외의 피착체에 대해서도 적절하게 사용할 수 있다.
또한, 본 실시 형태의 양면 점착 시트는 상술한 휴대 전자 기기 이외의 장치에서, 각종 부품이나 각종 모듈을 고정하기 위하여 이용되어도 된다. 상기 휴대 전자 기기 이외의 장치로서는 예를 들어, 표시 장치(화상 표시 장치), 입력 장치 등을 들 수 있고, 상기 표시 장치로서는 예를 들어, 액정 표시 장치, 유기 EL(일렉트로 루미네센스) 표시 장치, PDP(플라즈마 디스플레이 패널), 전자 페이퍼 등을 들 수 있다. 또한, 상기 입력 장치로서는 예를 들어, 터치 패널 등을 들 수 있다.
<실시예>
이하, 실시예에 기초하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 또한, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1]
(시럽의 제작)
단량체 성분으로서, 2-에틸헥실 아크릴레이트(2EHA) 78질량부, N-비닐-2-피롤리돈(NVP) 18질량부 및 2-히드록시에틸 아크릴레이트(HEA) 4질량부가 혼합되어 이루어지는 액상 단량체 혼합물(단량체 조성물)에, 광중합 개시제로서, 상품명 「이르가큐어651(2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온)」(바스프(BASF) 재팬 가부시끼가이샤 제조) 0.05질량부 및 상품명 「이르가큐어184(1-히드록시시클로헥실페닐케톤)」(바스프(BASF) 재팬 가부시끼가이샤 제조) 0.05질량부를 배합한 후, 점도(BH점도계 No.5 로터, 10 rpm, 측정 온도: 30℃)가 약 15Pa·s가 될 때까지 자외선을 조사하여, 상기 단량체 성분의 일부가 중합하여 이루어지는 부분 중합체(중합률: 약 10질량%)를 포함하는 시럽(2EHA/NVP/HEA=78/18/4)을 얻었다.
(점착제 조성물 A의 제작)
100질량부의 상기 시럽에, 아크릴산(AA) 4질량부와, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트(HDDA) 0.12질량부를 첨가하여, 상기 시럽의 혼합물을 얻었다. 또한, 상기 혼합물에, 추가분의 광중합 개시제로서, 상품명 「이르가큐어651(2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온)」(바스프(BASF) 재팬 가부시끼가이샤 제조) 0.7질량부를 첨가하였다. 그 후, 또한 흑색 안료(흑색 착색제)로서, 카본 블랙을 0.21질량부 상기 혼합물에 첨가하였다. 이들을 충분히 혼합함으로써 점착제 조성물 A를 얻었다.
또한, 점착제 조성물 A는 아크릴계 중합체를 형성하기 위한 전체 단량체 성분을 104.12질량부 포함하고 있다. 전체 단량체 성분 중, 산성기 함유 단량체는 8.7질량부(카르복실기 함유 단량체가 4질량부, 수산기 함유 단량체가 4.7질량부) 포함되고, 복소환 함유 비닐계 단량체는 18질량부 포함되어 있다.
(양면 점착 시트의 제작)
상기 점착제 조성물 A를 박리 라이너(30)의 박리 처리되어 있는 편면 상에, 경화 후의 두께가 400㎛가 되도록 도포하여, 도포층을 얻었다. 그리고 상기 도포층 위에 다른 박리 라이너(40)를 박리 처리되어 있는 편면측에서 접합하였다. 또한, 박리 라이너(30, 40)로서는 편면이 박리 처리되어 있는 폴리에틸렌 테레프탈레이트제 기재(상품명 「MRF」, 미쯔비시 폴리에스테르 필름 가부시끼가이샤 제조, 또는 상품명 「MRN」, 미쯔비시 폴리에스테르 필름 가부시끼가이샤 제조)를 사용하였다.
계속해서, 상기 도포층에 대하여 조도 5mW/cm2의 자외선을 박리 라이너(30, 40) 너머로 양면에서 3분간 조사하고, 상기 도포층을 경화시켜서, 두께 400㎛의 점착제층(20)을 얻었다. 또한, 자외선의 발생원으로서, 도시바 가부시끼가이샤 제조의 「블랙 라이트」를 사용하였다. 또한, 자외선의 조도는 UV 체커(상품명 「UVR-T1」, 가부시끼가이샤 탑콘제, 최대 감도: 350n에서 측정)를 사용하여 조절하였다.
이상과 같이 하여, 실시예 1의 양면 점착 시트(무기재 양면 점착 시트)(10)를 얻었다(도 1 참조).
[실시예 2]
(양면 점착 시트의 제작)
실시예 1과 같은 점착제 조성물 A를 사용하여, 두께 350㎛의 점착제층을 갖는 실시예 2의 양면 점착 시트(무기재 양면 점착 시트)를 제작하였다. 구체적으로는, 점착제 조성물 A를 박리 라이너의 박리 처리되어 있는 편면 상에, 경화 후의 두께가 350㎛가 되도록 도포하는 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 실시예 2의 양면 점착 시트를 제작하였다.
[실시예 3]
(점착제 조성물 B의 제작)
100질량부의 상기 시럽(실시예 1과 같은 시럽)에, 아크릴산(AA) 4질량부와, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트(HDDA) 0.12질량부를 첨가하여, 상기 시럽의 혼합물을 얻었다. 또한, 상기 혼합물에 추가분의 광중합 개시제로서, 상품명 「이르가큐어651(2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온)」(바스프(BASF) 재팬 가부시끼가이샤 제조) 0.5질량부를 첨가하였다. 그 후, 또한 흑색 안료(흑색 착색제)로서, 카본 블랙을 0.5질량부 상기 혼합물에 첨가하였다. 이들을 충분히 혼합함으로써, 점착제 조성물 B를 얻었다.
또한, 점착제 조성물 B는 아크릴계 중합체를 형성하기 위한 전체 단량체 성분을 104.12질량부 포함하고 있다. 전체 단량체 성분 중, 산성기 함유 단량체는 8.7질량부(카르복실기 함유 단량체가 4질량부, 수산기 함유 단량체가 4.7질량부) 포함되고, 복소환 함유 비닐계 단량체는 18질량부 포함되어 있다.
(양면 점착 시트의 제작)
점착제 조성물 B를 사용하여, 두께 300㎛의 점착제층을 갖는 실시예 3의 양면 점착 시트(무기재 양면 점착 시트)를 제작하였다. 구체적으로는, 점착제 조성물 A 대신에 점착제 조성물 B를 사용하고, 또한 점착제 조성물 B를 박리 라이너의 박리 처리되어 있는 편면 상에, 경화 후의 두께가 300㎛가 되도록 도포하는 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 실시예 3의 양면 점착 시트를 제작하였다.
[비교예 1]
(양면 점착 시트의 제작)
실시예 3과 같은 점착제 조성물 B를 사용하여, 두께 250㎛의 점착제층을 갖는 비교예 1의 양면 점착 시트(무기재 양면 점착 시트)를 제작하였다. 구체적으로는, 점착제 조성물 B를 박리 라이너의 박리 처리되어 있는 편면 상에, 경화 후의 두께가 250㎛가 되도록 도포하는 것 이외에는, 실시예 3과 마찬가지로 하여, 비교예 1의 양면 점착 시트를 제작하였다.
[평가]
(전체 광선 투과율)
실시예 1 내지 3 및 비교예 1의 각 양면 점착 시트(점착제층만)에 대해서, 이하에 나타내는 방법에 의해, 전체 광선 투과율(%)을 측정하였다. 측정 결과는 표 1에 나타냈다.
한쪽의 박리 라이너를 박리한 상태의 양면 점착 시트를 슬라이드 글래스(상품명 「S-1112」, 마쯔나미 가라스 고교사제, 전체 광선 투과율 91.8%, 헤이즈 0.4%)에 부착한 후, 다른 쪽의 박리 라이너를 박리한 것을 시험편으로 하였다. 그리고, 이 시험편의 전체 광선 투과율을 헤이즈 미터(상품명 「HM-150」, 무라까미 시끼사이 기쥬쯔 겐뀨쇼제)를 사용하여 측정하였다.
(용제 불용분율)
실시예 1 내지 3 및 비교예 1의 각 양면 점착 시트에 대해서, 이하에 나타내는 방법에 의해 용제 불용분율(질량%)을 측정했다(점착제층만). 측정 결과는 표 1에 나타냈다.
소정량의 점착제층(최초의 질량W1)을 소정 용기 내의 아세트산 에틸 용액에 침지하여, 실온에서 1주일 방치하였다. 그 후, 용기로부터 불용분을 취출하고, 그것을 건조시킨 후의 질량(W2)을 측정하여, (W2/W1)×100을 용제 불용분율(질량%)로 하였다.
(단차 흡수성)
실시예 1 내지 3 및 비교예 1의 각 양면 점착 시트에 대해서, 이하에 나타내는 방법에 의해 단차 흡수성을 평가하였다.
도 2는 단차 흡수성을 평가할 때에 사용하는 평가용 샘플 세트의 평면도이며, 도 3은 도 2의 A-A선을 따른 단면도이다. 도 2 및 도 3에 있어서, 41은 폴리카르보네이트판, 42는 단차 테이프, 43은 창틀 형상 양면 점착 시트, 44는 아크릴판(아크릴 렌즈), 45는 부직포를 나타낸다. 이하, 단차 흡수성의 평가 순서를 구체적으로 나타낸다.
우선, 실시예 및 비교예의 양면 점착 시트를 폭 1mm의 창틀 형상(프레임 형상)(가로: 60mm, 세로: 40mm)으로 절단하여, 창틀 형상의 양면 점착 시트(이하, 창틀 형상 양면 점착 시트)를 얻었다. 창틀 형상 양면 점착 시트는 1개의 평가용 샘플 세트에 대하여 4개 준비된다. 계속해서, 4개의 아크릴판(아크릴 렌즈, 가로: 60mm, 세로: 40mm, 두께: 1mm)에 상기 창틀 형상 양면 점착 시트를, 상기 아크릴판의 테두리를 형성하게 각각 접합하였다.
상기 아크릴판과는 별도로, 2개의 단차 테이프(폭: 5mm, 두께: 100㎛)가 서로 평행하게 배열하는 형태로 부착된 1매의 폴리카르보네이트판(PC판)을 준비하였다. 그리고, 이 폴리카르보네이트판에 4개의 상기 아크릴판을, 상기 창틀 형상 양면 점착 시트가 상기 단차 테이프와 겹치도록, 또한 상기 창틀 형상 양면 점착 시트의 내측에 부직포편(폭: 35mm, 길이: 55mm, 두께 0.05mm)이 배치되게 각각 압착하여, 4개의 평가용 샘플이 일체로 된 평가용 샘플 세트를 얻었다(도 2 및 도 3 참조). 각 아크릴판은 폴리카르보네이트판에 대하여 2kg 롤러 1회 왕복의 조건으로 압착하였다. 또한, 각 평가용 샘플은 각각 높이 100㎛의 볼록 형상의 단차부를 갖고 있으며, 상기 단차부에 창틀 형상 양면 점착 시트가 걸치는 형태로 겹쳐 있다. 각 평가용 샘플의 내부에는 상기 부직포편이 갇혀 있다. 상기 부직포편은 흡수하면 변색되는 성질을 갖고 있기 때문에, 부직포편의 변색 유무에 따라, 각 평가용 샘플 내부의 침수 유무를 육안으로 확인할 수 있다.
이러한 평가용 샘플 세트를 30분간 표준 상태(온도: 23℃, 습도: 50%RH)에서 방치하여 에이징하였다. 그 후, 평가용 샘플 세트를 IPX7 규격(JIS C0920/IEC60529)에 기초하여, 표준 상태(온도: 23℃, 습도: 50%RH)에서, 수심 1m의 수조에 30분간 침지하고, 각 평가용 샘플 내부의 침수 유무를 확인함으로써, 양면 점착 시트(창틀 형상 양면 점착 시트)의 단차 흡수성을 평가하였다.
각 실시예 및 비교예에 대해서, 2개의 평가용 샘플 세트를 준비하고, 합계 8개의 평가 샘플에 대하여 침수의 유무를 확인하였다. 이 침수의 유무 결과에 기초하여, 각 실시예 및 비교예에서의 양면 점착 시트의 단차 흡수성을 평가하였다. 평가 결과로서, 표 1에 합계 8개의 평가 샘플 중, 침수하지 않은 평가 샘플의 개수를 나타냈다.
또한, 각 실시예 및 비교예에 대해서, 2개의 단차 테이프를 생략하는 것 이외에는 상술한 평가용 샘플과 마찬가지의 순서로, 단차부를 구비하고 있지 않은 평가용 샘플을 제작하였다. 그리고, 이 단차부를 구비하고 있지 않은 평가용 샘플에 대해서도, 단차부를 구비하고 있는 경우와 마찬가지로 하여, 침수의 유무를 평가하였다. 평가 결과로서, 표 1에 합계 8개의 평가 샘플 중, 침수하지 않은 평가 샘플의 개수를 나타냈다.
((PC판에 대한)점착력)
실시예 1 내지 3 및 비교예 1의 각 양면 점착 시트에 대해서, 이하에 나타내는 방법에 의해, 폴리카르보네이트판에 대한 점착력(N/20mm)을 측정하였다. 측정 결과는 표 1에 나타냈다.
양면 점착 시트로부터 한쪽의 박리 라이너를 박리하여, 점착제층의 한쪽 점착면을 노출시켰다. 그 노출된 점착면에, 박리 처리가 실시되지 않은 두께 50㎛의 PET 필름을 부착하여 양면 점착 시트를 뒤에 덧대었다. 뒤에 덧대어진 양면 점착 시트로부터, 20mm 폭으로 잘라낸 것을 시험편으로 하였다. 피착체로서는 이소프로필 알코올을 배어들게 한 클린 웨스로 10회 왕복하여 문질러 세정한 청정 폴리카르보네이트판(PC판)을 사용하였다. 상기 시험편으로부터 다른 쪽의 박리 라이너를 박리하고, 2kg의 롤러를 1회 굴림 왕복시키는 방법으로 상기 피착체에 상기 시험편을 압착하였다. 피착체에 압착한 상태의 시험편을 23℃, 50%RH의 측정 환경 하에 30분간 방치하고, 그 후, 인장 시험기를 사용하여 인장 속도 300mm/분, 박리 각도 180°의 조건에서 시험편의 박리 강도(N/20mm)를 측정하였다.
((SUS판에 대한) 점착력)
실시예 1 내지 3 및 비교예 1의 각 양면 점착 시트에 대해서, 스테인리스(SUS304B)판에 대한 점착력(N/20mm)을 측정하였다. 측정 방법은 폴리카르보네이트판(PC판) 대신에, 스테인리스(SUS304B)판을 사용하는 것 이외에는, 상술한 경우와 마찬가지이다. 결과는 표 1에 나타냈다.
(보유 지지력(60℃))
실시예 1 내지 3 및 비교예 1의 각 양면 점착 시트에 대해서, 이하에 나타내는 방법에 의해 60℃의 환경 하에서의 보유 지지력을 평가하였다. 평가 결과는 표 1에 나타냈다.
양면 점착 시트로부터 한쪽의 박리 라이너를 박리하여 점착제층의 한쪽 점착면을 노출시켰다. 그 노출된 점착면에, 박리 처리가 실시되지 않은 두께 50㎛의 PET 필름을 부착하여 양면 점착 시트를 뒤에 덧대었다. 뒤에 덧대어진 양면 점착 시트로부터 폭 10mm, 길이 50mm의 사이즈로 잘라낸 것을 시험편으로 하였다. 피착체로서는 톨루엔을 배어들게 한 클린 웨스로 10회 왕복하여 문질러 세정한 청정 베이크라이트판을 사용하였다. 상기 시험편으로부터 다른 쪽의 박리 라이너를 박리하고, 2kg의 롤러를 1회 굴림 왕복시키는 방법으로 일단부가 외측으로 밀려나오게 상기 피착체에 상기 시험편을 압착하였다. 피착체(베이크라이트 사체)에 압착한 상태의 시험편을, 40℃에서 30분간 방치한 후, 상기 베이크라이트판을 40℃의 환경 하에 늘어뜨리고, 상기 시험편의 자유 단부(상기 베이크라이트판으로부터 밀려나온 부분)에 500g의 하중을 부여하여 60℃의 환경 하에 2시간 방치하였다. 상기 하중을 부여하고 나서 2시간 경과 하기 전에 시험편이 피착체로부터 낙하했을 경우에는, 보유 지지력이 「불량」하다고 판정하였다. 또한, 상기 하중을 부여하고 나서 2시간 경과 후에도 시험편이 피착체에 보유 지지된 경우에는, 보유 지지력이 「양호」하다고 판정하였다. 또한, 표 1에는 시험편이 2시간 경과 후에 어긋난 거리(mm)도 나타내었다.
(보유 지지력(80℃))
실시예 1 내지 3 및 비교예 1의 각 양면 점착 시트에 대해서, 80℃의 환경 하에서의 보유 지지력을 평가하였다. 평가 방법은 60℃의 환경 대신에, 80℃의 환경 하에 하는 것 이외에는 상술한 경우와 마찬가지이다. 결과는 표 1에 나타냈다.
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실시예 1의 양면 점착 시트는 두께 400㎛의 점착제층을 구비하고 있다. 이 점착제층 중의 아크릴계 중합체는 2EHA((메트)아크릴산 알킬 에스테르의 일례)에서 유래되는 구성 단위를 74.9질량%(=78/104.12×100) 함유하고 있다. 또한, 상기 아크릴계 중합체는 NVP(복소환 함유 비닐계 단량체의 일례)에서 유래되는 구성 단위를 17.3질량%(=18/104.12×100) 함유하고 있다. 또한, 상기 아크릴계 중합체는 HEA(산성기 함유 단량체, 및 수산기 함유 단량체의 일례)에서 유래되는 구성 단위를 3.84질량%(=4/104.12×100) 함유하고 있다. 또한, 상기 아크릴계 중합체는 AA(산성기 함유 단량체, 및 카르복실기 함유 단량체의 일례)에서 유래되는 구성 단위를 3.84질량%(=4/104.12×100) 함유하고 있다. 또한, 상기 아크릴계 중합체는 HDDA(다관능성 단량체의 일례)에서 유래되는 구성 단위를 0.12질량%(=0.12/104.12×100) 함유하고 있다. 또한, 상기 아크릴계 중합체는 극성 단량체에서 유래되는 구성 단위를 25질량% 함유하고 있다. 실시예 1의 점착제층의 용제 불용분율(%)은 73질량%이었다.
실시예 1의 양면 점착 시트는 표 1에 나타낸 바와 같이, 합계 8개의 평가 샘플 중, 모든 평가 샘플이 침수되는 일이 없었다. 이로부터, 실시예 1의 양면 점착 시트의 점착제층은 단차 흡수성이 우수한 것을 확인할 수 있었다.
실시예 2의 양면 점착 시트는 두께 350㎛의 점착제층을 구비하고 있다. 이 점착제층 중의 아크릴계 중합체는 실시예 1과 마찬가지로, 2EHA에서 유래되는 구성 단위를 74.9질량% 함유하고, NVP에서 유래되는 구성 단위를 17.3질량% 함유하고, HEA에서 유래되는 구성 단위를 3.84질량% 함유하고, AA에서 유래되는 구성 단위를3.84질량% 함유하고, HDDA에서 유래되는 구성 단위를 0.12질량% 함유하고 있다. 또한, 상기 아크릴계 중합체는 극성 단량체에서 유래되는 구성 단위를 25질량% 함유하고 있다. 단, 실시예 2의 점착제층의 용제 불용분율(%)은 실시예 1보다도 낮아, 72질량%이었다.
실시예 2의 양면 점착 시트에 대해서도, 표 1에 나타낸 바와 같이, 합계 8개의 평가 샘플 중, 모든 평가 샘플이 침수하는 일이 없었다. 이로부터, 실시예 2의 양면 점착 시트의 점착제층은 단차 흡수성이 우수한 것을 확인할 수 있었다.
실시예 3의 양면 점착 시트는 두께 300㎛의 점착제층을 구비하고 있다. 이 점착제층 중의 아크릴계 중합체는 실시예 1과 마찬가지로, 2EHA에서 유래되는 구성 단위를 74.9질량% 함유하고, NVP에서 유래되는 구성 단위를 17.3질량% 함유하고, HEA에서 유래되는 구성 단위를 3.84질량% 함유하고, AA에서 유래되는 구성 단위를3.84질량% 함유하고, HDDA에서 유래되는 구성 단위를 0.12질량% 함유하고 있다. 또한, 상기 아크릴계 중합체는 극성 단량체에서 유래되는 구성 단위를 25질량% 함유하고 있다. 단, 실시예 3의 점착제층의 용제 불용분율(%)은 실시예 1 및 실시예 2보다도 낮아, 68질량%이었다.
실시예 3의 양면 점착 시트는 표 1에 나타낸 바와 같이, 합계 8개의 평가 샘플 중, 4개의 평가 샘플에 대해서는 침수가 없었지만, 나머지 4개는 침수하는 결과가 되었다. 이로부터, 실시예 3의 양면 점착 시트의 점착제층은 실시예 1 및 실시예 2와 비교하면 떨어지지만, 후술하는 비교예 1과 비교하면, 단차 흡수성이 우수하다고 할 수 있다.
비교예 1의 양면 점착 시트는 두께 250㎛의 점착제층을 구비하고 있다. 이 점착제층 중의 아크릴계 중합체는 실시예 1과 마찬가지로, 2EHA에서 유래되는 구성 단위를 74.9질량% 함유하고, NVP에서 유래되는 구성 단위를 17.3질량% 함유하고, HEA에서 유래되는 구성 단위를 3.84질량% 함유하고, AA에서 유래되는 구성 단위를3.84질량% 함유하고, HDDA에서 유래되는 구성 단위를 0.12질량% 함유하고 있다. 또한, 상기 아크릴계 중합체는 극성 단량체에서 유래되는 구성 단위를 25질량% 함유하고 있다. 단, 비교예 1의 점착제층의 용제 불용분율(%)은 실시예 1 및 실시예 2보다도 낮아, 68질량%이었다.
비교예 1의 양면 점착 시트는 표 1에 나타낸 바와 같이, 합계 8개의 평가 샘플 중, 모든 평가 샘플이 침수하는 결과가 되었다. 이로부터, 비교예 1의 양면 점착 시트의 점착제층은 단차 흡수성을 구비하고 있지 않은 것을 확인할 수 있었다.
또한, 점착력, 보유 지지력, 및 단차부 없음의 방수 시험에 대해서는, 실시예 1 내지 3 및 비교예 1의 어느 양면 점착 시트도 양호한 결과가 되었다.
10 양면 점착 시트
20 아크릴계 점착제층
30, 40 박리 라이너

Claims (8)

  1. 휴대 전자 기기를 구성하는 부재를 고정하기 위한 양면 점착 시트이며,
    극성 단량체에서 유래되는 구성 단위를 9 내지 30질량% 포함하는 아크릴계 중합체를 베이스 중합체로서 갖는 아크릴계 점착제층을 구비하고,
    상기 아크릴계 점착제층의 두께가 280㎛ 이상인 양면 점착 시트.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 아크릴계 중합체는 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄상 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬 에스테르에서 유래되는 구성 단위를 50질량% 이상 포함하는 양면 점착 시트.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 아크릴계 중합체는 상기 극성 단량체에서 유래되는 구성 단위로서, 카르복실기 함유 단량체에서 유래되는 구성 단위를 2질량% 이상 포함하는 양면 점착 시트.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 아크릴계 중합체는 상기 극성 단량체에서 유래되는 구성 단위로서, 수산기 함유 단량체에서 유래되는 구성 단위를 2질량% 이상 포함하는 양면 점착 시트.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 아크릴계 중합체는 상기 극성 단량체에서 유래되는 구성 단위로서, 복소환 함유 비닐계 단량체에서 유래되는 구성 단위를 10질량% 이상 포함하는 양면 점착 시트.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 아크릴계 중합체는 중합성 관능기를 2개 이상 갖는 다관능성 단량체에서 유래되는 구성 단위를 포함하는 양면 점착 시트.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 아크릴계 점착제층은 두께 방향에서의 투과율이 5% 이하인 양면 점착 시트.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 양면 점착 시트의 제조 방법이며,
    아크릴계 중합체를 형성하기 위한 복수 종의 단량체 성분과, 상기 단량체 성분의 일부가 중합하여 이루어지는 부분 중합체와, 광중합 개시제와, 착색제를 갖는 점착제 조성물을 지지체 상에 부여하여 상기 점착제 조성물을 포함하는 도막을 형성하는 공정과,
    상기 도막에 광을 조사하여, 상기 도막 내의 상기 단량체 성분을 광중합시켜서 상기 아크릴계 중합체를 형성함과 함께, 상기 도막을 경화시켜서 아크릴계 점착제층을 얻는 공정을 구비하고,
    상기 점착제 조성물에서의 상기 광중합 개시제의 배합량은 상기 아크릴계 중합체를 형성하기 위한 전체 단량체 성분 100질량부에 대하여 0.3질량부 이상이며, 또한 상기 점착제 조성물에서의 상기 착색제의 배합량은 상기 전체 단량체 성분 100질량부에 대하여 0.25질량부 이하인 양면 점착 시트의 제조 방법.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170113965A (ko) * 2016-03-30 2017-10-13 주식회사 엘지화학 광경화성 점착제 조성물 및 점착 필름

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6774806B2 (ja) * 2015-09-18 2020-10-28 日東電工株式会社 粘着シート
CN107022313A (zh) * 2016-01-29 2017-08-08 日东电工株式会社 双面粘合片及其用途
CN109628025A (zh) 2017-10-06 2019-04-16 日东电工株式会社 丙烯酸类粘合剂组合物及粘合片
CN109628026B (zh) 2017-10-06 2022-09-23 日东电工株式会社 丙烯酸类粘合剂组合物及粘合片
JP7240806B2 (ja) 2017-10-06 2023-03-16 日東電工株式会社 剥離フィルム付き粘着シート
CN109627994B (zh) 2017-10-06 2022-10-25 日东电工株式会社 粘合片
JP7058106B2 (ja) 2017-11-01 2022-04-21 日東電工株式会社 粘着シート
JP7166052B2 (ja) 2017-11-30 2022-11-07 日東電工株式会社 粘着シート
JP7125259B2 (ja) 2017-11-30 2022-08-24 日東電工株式会社 粘着シート
JP7138448B2 (ja) 2018-02-22 2022-09-16 リンテック株式会社 粘着シート巻回体
TWI801499B (zh) 2018-02-28 2023-05-11 日商綜研化學股份有限公司 雙面膠黏片及其用途
JP7037392B2 (ja) 2018-03-07 2022-03-16 リンテック株式会社 粘着シート巻回体
CN108478061B (zh) * 2018-04-03 2020-06-05 临海市朵纳卫浴有限公司 复合耐高温纤维板浴室柜及其制备方法
JP2021059711A (ja) * 2019-10-07 2021-04-15 日東電工株式会社 光硬化性粘着剤組成物、両面粘着シートおよびその製造方法、ならびに光学デバイスおよびその製造方法
JP2021120440A (ja) * 2020-01-31 2021-08-19 日東電工株式会社 両面粘着テープ
JP7469926B2 (ja) 2020-03-24 2024-04-17 日東電工株式会社 粘着シート

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009108314A (ja) 2007-10-12 2009-05-21 Dic Corp 防水用両面粘着テープ
JP2013056978A (ja) * 2011-09-07 2013-03-28 Three M Innovative Properties Co アクリル系粘着剤組成物及びアクリル系粘着テープ

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3879899B2 (ja) * 2001-02-09 2007-02-14 大日本インキ化学工業株式会社 遮光性粘着シート
JP4688658B2 (ja) * 2005-12-06 2011-05-25 日東電工株式会社 遮光性粘着シート
JP2010155973A (ja) * 2008-12-04 2010-07-15 Nitto Denko Corp 太陽電池モジュール用両面粘着テープ
JP5967688B2 (ja) * 2009-09-16 2016-08-10 Dic株式会社 遮光性粘着剤組成物及び遮光性粘着テープ
JP2012237965A (ja) * 2011-04-27 2012-12-06 Nitto Denko Corp 粘着剤層、光学フィルムおよび画像表示装置
JP2013032483A (ja) * 2011-06-28 2013-02-14 Nitto Denko Corp 光学用両面粘着シート、光学部材、タッチパネル、画像表示装置、及び剥離方法
JP2013122035A (ja) * 2011-11-10 2013-06-20 Nitto Denko Corp 粘着シート
JP2013163781A (ja) * 2012-02-13 2013-08-22 Nitto Denko Corp 両面粘着テープ
JP5950669B2 (ja) * 2012-04-16 2016-07-13 日東電工株式会社 粘着シート及び粘着剤組成物
JP2014051566A (ja) * 2012-09-06 2014-03-20 Nitto Denko Corp 両面粘着シート

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009108314A (ja) 2007-10-12 2009-05-21 Dic Corp 防水用両面粘着テープ
JP2013056978A (ja) * 2011-09-07 2013-03-28 Three M Innovative Properties Co アクリル系粘着剤組成物及びアクリル系粘着テープ

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170113965A (ko) * 2016-03-30 2017-10-13 주식회사 엘지화학 광경화성 점착제 조성물 및 점착 필름

Also Published As

Publication number Publication date
CN104830243B (zh) 2019-06-14
CN104830243A (zh) 2015-08-12
JP2015147873A (ja) 2015-08-20
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JP6317591B2 (ja) 2018-04-25

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