JP7037392B2 - 粘着シート巻回体 - Google Patents

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Description

本発明は、比較的厚い厚さを有する粘着剤層を備えており、例えば表示体(ディスプレイ)への使用に好適な粘着シート巻回体に関するものである。
一般的に、粘着シートの粘着剤層の厚さは、その用途に応じて適宜調整される。例えば、表示体モジュールを使用したディスプレイの製造に使用される粘着シートとしては、比較的厚さの厚い粘着剤層を備えるものが選択されることがある。このような用途においては、当該ディスプレイを構成する保護パネルと表示体モジュールとの間の空隙に、ディスプレイの画質を向上させる観点から、粘着剤層が埋め込まれる。ここで、上記保護パネルとしては、その表示体モジュール側に、額縁状の印刷層が段差として存在するものも使用される。このとき、粘着剤層として比較的厚い厚さを有するものを使用することで、当該粘着剤層を上記段差に良好に追従させ、それにより、段差近傍における光の反射損失といった問題を抑制することが行われている。
また、特許文献1には、携帯電子機器を構成する部材を固定するための両面粘着シートであって、厚さが280μm以上であるアクリル系粘着剤層を備える両面粘着シートが開示されている。
特開2015-147873号公報
ところで、粘着シートは、通常、長尺の状態で製造されるとともに、円柱状または円筒状の芯材に巻回され、粘着シート巻回体とされる。ここで、上述のような、比較的厚い粘着剤層を備える粘着シートでは、粘着シート巻回体とした場合に外観上の問題が生じ易い。例えば、このような粘着シート巻回体から繰り出された粘着シートには、多数のシワが生じていることがある。
本発明は、上記のような実状に鑑みてなされたものであり、優れた外観を有する粘着シートを繰り出すことができる粘着シート巻回体を提供することを目的とする。
上記目的を達成するために、第1に本発明は、第一フィルムと、前記第一フィルムの片面側に積層された粘着剤層と、前記粘着剤層における前記第一フィルムとは反対の面側に積層された第二フィルムとを備えてなる長尺の粘着シートが、前記第一フィルム側の面を内側にして、円柱状または円筒状の芯材に巻回されてなる粘着シート巻回体であって、前記粘着剤層が、アクリル系粘着剤から構成されており、前記粘着剤層の厚さが、100μm以上、1000μm以下であり、以下の条件Aまたは条件Bを満たす
条件A:前記粘着剤層の幅方向に、当該幅方向における粘着剤層の最大厚さよりも2μm以上薄い低膜厚部が存在しない;
条件B:前記低膜厚部が、前記粘着剤層の幅方向の両端からそれぞれ全幅の10%以内の領域にのみ存在するとともに、前記低膜厚部の幅の合計が、前記粘着剤層の全幅の10%以下である
ことを特徴とする粘着シート巻回体を提供する(発明1)。
上記発明(発明1)に係る粘着シート巻回体は、上述する低膜厚部が存在しないか、または、上述する低膜厚部が粘着剤層の幅方向の両端からそれぞれ全幅の10%以内の領域にのみ存在するとともに、その幅の合計が粘着剤層の全幅の10%以下であることにより、シワの発生が抑制された良好な外観を有する粘着シートを繰り出すことができる。
上記発明(発明1)において、前記第一フィルムおよび前記第二フィルムの少なくとも一方が、剥離フィルムであることが好ましい(発明2)。
上記発明(発明1,2)において、前記第一フィルムの厚さが、前記第二フィルムの厚さと等しいか、または前記第二フィルムの厚さよりも厚いことが好ましい(発明3)。
上記発明(発明1~3)において、前記粘着剤層の23℃における貯蔵弾性率が、0.001MPa以上、5MPa以下であることが好ましい(発明4)。
上記発明(発明1~4)において、前記アクリル系粘着剤のゲル分率が、30%以上、80%以下であることが好ましい(発明5)。
上記発明(発明1~5)において、前記粘着剤層の膜厚のバラツキが、2%未満であることが好ましい(発明6)。
上記発明(発明1~6)において、前記第一フィルムの23℃におけるヤング率が、0.01GPa以上、20GPa以下であることが好ましい(発明7)。
上記発明(発明1~7)において、前記粘着シートの巻き数が、3周以上であることが好ましい(発明8)。
本発明に係る粘着シート巻回体によれば、優れた外観を有する粘着シートを繰り出すことができる。
本発明の一実施形態に係る粘着シート巻回体の斜視図である。 本発明の一実施形態に係る粘着シート巻回体を構成する粘着シートの断面図である。
以下、本発明の実施形態について説明する。
本発明の一実施形態に係る粘着シート巻回体の斜視図を図1に示す。図1に示すように、本実施形態に係る粘着シート巻回体1は、長尺の粘着シート10が、円柱状または円筒状の芯材20に巻回されてなるものである。
また、図2には、本実施形態における粘着シート10の断面図を示す。図2に示すように、本実施形態における粘着シート10は、第一フィルム11と、第一フィルム11の片面側に積層された粘着剤層12と、粘着剤層12における第一フィルム11とは反対の面側に積層された第二フィルム13とを備える。
ここで、本実施形態に係る粘着シート巻回体1は、粘着シート10が、その第一フィルム11側の面を内側にして芯材20に巻回されてなるものである。
本実施形態に係る粘着シート巻回体1では、粘着剤層12の厚さが100μm以上、1000μm以下である。そして、本実施形態に係る粘着シート巻回体1は、以下の条件Aまたは条件Bを満たす。
条件A:粘着剤層12の幅方向に、当該幅方向における粘着剤層12の最大厚さよりも2μm以上薄い低膜厚部が存在しない。
条件B:当該低膜厚部が、粘着剤層12の幅方向の両端からそれぞれ全幅の10%以内の領域にのみ存在するとともに、当該低膜厚部の幅の合計が、粘着剤層12の全幅の10%以下である。
本実施形態に係る粘着シート巻回体1では、上述した条件Aまたは条件Bを満たすことにより、粘着剤層12が100μm以上という厚さを有するにもかかわらず、シワの発生が抑制された粘着シート10を繰り出すことが可能となる。すなわち、本実施形態に係る粘着シート巻回体1によれば、良好な外観を有する粘着シートを繰り出すことができる。なお、本明細書において、芯材20の直径とは、芯材20が円筒状である場合には、当該円筒の外径をいうものとする。
上述した低膜厚部が、粘着剤層12の幅方向の両端から全幅の10%を超える領域に存在する場合、粘着剤層12におけるシワが発生した部分の割合が非常に大きくなり、繰り出される粘着シート10の外観が許容できないものとなる。シワの発生を効果的に抑制し、より良好な外観を有する粘着シートを繰り出すことを可能にする観点から、上述した低膜厚部が存在する場合における当該低膜厚部の存在する領域は、粘着剤層12の幅方向の両端からそれぞれ全幅の5%以内の領域であることが好ましく、特に4%以内の領域であることが好ましい。
また、上述した低膜厚部の幅の合計が、粘着剤層12の全幅の10%を超える場合にも、粘着剤層12におけるシワが発生した部分の割合が非常に大きくなり、繰り出される粘着シート10の外観が許容できないものとなる。シワの発生を効果的に抑制し、より良好な外観を有する粘着シート10を繰り出すことを可能にする観点からは、上述した低膜厚部が存在する場合における当該低膜厚部の幅の合計が、粘着剤層12の全幅の8%以下であることが好ましく、特に4%以下であることが好ましい。
なお、本実施形態に係る粘着シート巻回体1では、繰り出される粘着シート10の全長(繰り出し方向の長さ)に対する、上述した条件Aまたは条件Bを満たす部分の長さ(繰り出し方向の長さ)の割合が、50%以上であることが好ましく、特に75%以上であることが好ましく、さらには100%であることが好ましい。上記割合が、50%以上であることで、シワの発生が効果的に抑制され、より良好な外観を有する粘着シート10を繰り出し易くなる。また、本実施形態に係る粘着シート巻回体1では、粘着シート10が、条件Aを満たす部分と条件Bを満たす部分とを両方備えるものであってもよい。
本明細書における、粘着シート巻回体から繰り出された粘着シートに発生しているシワとは、粘着シートの少なくとも一部が歪んで生じる歪みシワ、および粘着シートが折れ曲がった結果生じる折れシワのいずれかをいうものとする。
1.粘着シート巻回体の構成
(1)粘着剤層
本実施形態における粘着剤層12の厚さは、100μm以上である。粘着剤層12の厚さが100μm以上であることで、本実施形態における粘着シート10が、比較的厚い厚さの粘着剤層が求められる用途に対して好適なものとなる。このような観点から、粘着剤層12の厚さは、140μm以上であることが好ましく、特に180μm以上であることが好ましい。一方、粘着剤層12の厚さの上限については特に限定されないものの、通常、1000μm以下であり、500μm以下であることが好ましく、特に300μm以下であることが好ましい。
本実施形態における粘着剤層12の膜厚のバラツキは、2%未満であることが好ましく、特に1%以下であることが好ましく、さらには0.1%以下であることが好ましい。粘着剤層12の膜厚のバラツキが2%未満であることで、前述した低膜厚部とそれ以外の部分との区別がより明確となり、粘着剤層12が低膜厚部に関する前述した条件を満たし易いものとなる。なお、上記バラツキの測定方法の詳細は、後述する試験例に記載の通りである。
本実施形態における粘着剤層12の23℃における貯蔵弾性率は、シワの発生をより低減する観点から、0.001MPa以上であることが好ましく、特に0.005MPa以上であることが好ましく、さらには0.01MPa以上であることが好ましい。また、当該貯蔵弾性率は、5MPa以下であることが好ましく、1MPa以下であることがより好ましく、特に0.5MPa以下であることが好ましく、さらには0.18MPa以下であることが好ましい。粘着剤層12の23℃における貯蔵弾性率の上限値が上記以下であることで、表面に段差を有する被着体に本実施形態における粘着シート10を貼付する場合であっても、当該貼付の際に、粘着剤層12が段差に対してより良好に追従するものとなる。なお、上記貯蔵弾性率の試験方法は、後述する試験例に示す通りである。
本実施形態における粘着剤層12は、アクリル系粘着剤から構成されたものである。これにより、本実施形態における粘着シート10は、所望の粘着力を発揮し易いものとなる。上記アクリル系粘着剤の具体例としては、粘着剤層12を前述した厚さに形成することができる限り限定されない。また、アクリル系粘着剤はエマルション型、溶剤型または無溶剤型のいずれでもよく、架橋タイプまたは非架橋タイプのいずれであってもよい。
また、粘着剤層12を構成するアクリル系粘着剤は、活性エネルギー線硬化性の粘着剤であってもよいし、活性エネルギー線非硬化性の粘着剤であってもよい。粘着剤層12を構成するアクリル系粘着剤が活性エネルギー線硬化性の粘着剤である場合、当該粘着剤は、本実施形態における粘着シート巻回体1が製造された状態において既に活性エネルギー線硬化したものであってもよく、あるいは、活性エネルギー線硬化していないものであってもよい。これらの中でも、本実施形態における粘着剤層12を構成するアクリル系粘着剤は、活性エネルギー線硬化性の粘着剤であることが好ましく、特に、本実施形態における粘着シート巻回体1が製造された状態において未だ活性エネルギー線硬化していないものであることが好ましい。このような粘着剤は、硬化前において比較的柔らかいものであるものの、粘着剤層12がこのような粘着剤からなり、さらにその厚さが比較的厚い場合であっても、本実施形態における粘着シート巻回体1によれば、シワの発生を効果的に抑制することができる。そのため、本実施形態における粘着シート巻回体1は、粘着剤層12が、活性エネルギー線硬化性の粘着剤であって、粘着シート巻回体1が製造された状態において未だ活性エネルギー線硬化していないものから構成される場合に好適である。
上述のように、本実施形態における粘着シート巻回体1が製造された状態において未だ活性エネルギー線硬化していない活性エネルギー線硬化性のアクリル系粘着剤を使用することにより、本実施形態における粘着シート10は、表面に段差を有する被着体に対する貼付に適したものとなる。すなわち、粘着剤層12を、活性エネルギー線硬化していない状態で被着体に貼付し、粘着剤層12を段差に対して良好に追従させた後、活性エネルギー線硬化することで、粘着剤層12の凝集力を十分に高いものとする。これにより、硬化後の粘着剤層12が被着体に貼付された状態で高温高湿条件に置かれた場合であっても、段差近傍における気泡、浮き、剥がれ等の発生を良好に抑制することができる。
以下では、本実施形態における粘着剤層12が、活性エネルギー線硬化性のアクリル系粘着剤で構成されたものであり、特に、当該粘着剤が、本実施形態における粘着シート巻回体1が製造された状態において未だ活性エネルギー線硬化していないものである場合について説明する。このような粘着剤層12は、例えば、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)、架橋剤(B)および活性エネルギー線硬化性成分(C)を含有する粘着性組成物(以下「粘着性組成物P」という場合がある。)を架橋(熱架橋)してなる粘着剤により構成することができる。なお、当該粘着性組成物Pは、所望により、光重合開始剤(D)をさらに含有することが好ましい。また、本明細書において、(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸及びメタクリル酸の両方を意味する。他の類似用語も同様である。さらに、「重合体」には「共重合体」の概念も含まれるものとする。
(1-1)(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)
(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、架橋剤(B)と反応する反応性基を分子内に有する反応性基含有モノマーを含むことが好ましい。これにより、反応性基含有モノマー由来の反応性基が架橋剤(B)と反応することが可能となる。
上記反応性基含有モノマーとしては、分子内に水酸基を有するモノマー(水酸基含有モノマー)、分子内にカルボキシ基を有するモノマー(カルボキシ基含有モノマー)、分子内にアミノ基を有するモノマー(アミノ基含有モノマー)などが好ましく挙げられる。これらの中でも、架橋剤(B)との反応性に優れ、被着体への悪影響の少ない水酸基含有モノマーが特に好ましい。
水酸基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチルなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられる。中でも、得られる(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)における水酸基の架橋剤(B)との反応性および他の単量体との共重合性の点から(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチルまたは(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチルが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、水酸基含有モノマーを、下限値として1質量%以上含有することが好ましく、5質量%以上含有することがより好ましく、特に10質量%以上含有することが好ましく、さらには12質量%以上含有することが好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、水酸基含有モノマーを、上限値として30質量%以下含有することが好ましく、特に25質量%以下含有することが好ましく、さらには20質量%以下含有することが好ましい。
(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が1~20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含有することで、好ましい粘着性を発現することができる。アルキル基の炭素数が1~20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸n-ペンチル、(メタ)アクリル酸n-ヘキシル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸n-デシル、(メタ)アクリル酸n-ドデシル、(メタ)アクリル酸ミリスチル、(メタ)アクリル酸パルミチル、(メタ)アクリル酸ステアリル等が挙げられる。中でも、粘着性をより向上させる観点から、アルキル基の炭素数が4~8の(メタ)アクリル酸エステルが好ましく、特に(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシルが好ましい。なお、これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が1~20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを40質量%以上含有することが好ましく、特に50質量%以上含有することが好ましく、さらには60質量%以上含有することが好ましい。また、アルキル基の炭素数が1~20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを90質量%以下含有することが好ましく、特に80質量%以下含有することが好ましく、さらには70質量%以下含有することが好ましい。
(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、当該共重合体を構成するモノマー単位として、分子内に脂環式構造を有するモノマー(脂環式構造含有モノマー)を含むことも好ましい。脂環式構造含有モノマーは嵩高いため、これを重合体中に存在させることにより、重合体同士の間隔を広げるものと推定され、得られる粘着剤を柔軟性に優れたものとすることができる。(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)が脂環式構造含有モノマーを含むことで、表面に段差を有する被着体に本実施形態における粘着シート10を貼付する場合であっても、粘着剤層12が貼付の際に当該段差に良好に追従することができる。
脂環式構造含有モノマーにおける脂環式構造の炭素環は、飽和構造のものであってもよいし、不飽和結合を一部に有するものであってもよい。また、脂環式構造は、単環の脂環式構造であってもよいし、二環、三環等の多環の脂環式構造であってもよい。得られる(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)の相互間の距離を広げ、粘着剤の柔軟性を効果的に発揮させる観点から、上記脂環式構造は、多環の脂環式構造(多環構造)であることが好ましい。さらに、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)と他の成分との相溶性を考慮して、上記多環構造は、二環から四環であることが特に好ましい。また、上記と同様に粘着剤の柔軟性の作用を効果的に発揮させる観点から、脂環式構造の炭素数(環を形成している部分の全ての炭素数をいい、複数の環が独立して存在する場合には、その合計の炭素数をいう)は、通常5以上であることが好ましく、7以上であることが特に好ましい。一方、脂環式構造の炭素数の上限は特に制限されないが、上記と同様に相溶性の観点から、15以下であることが好ましく、10以下であることが特に好ましい。
脂環式構造としては、例えば、シクロヘキシル骨格、ジシクロペンタジエン骨格、アダマンタン骨格、イソボルニル骨格、シクロアルカン骨格(シクロヘプタン骨格、シクロオクタン骨格、シクロノナン骨格、シクロデカン骨格、シクロウンデカン骨格、シクロドデカン骨格等)、シクロアルケン骨格(シクロヘプテン骨格、シクロオクテン骨格等)、ノルボルネン骨格、ノルボルナジエン骨格、キュバン骨格、バスケタン骨格、ハウサン骨格、スピロ骨格などを含むものが挙げられ、中でも、より優れた耐久性を発揮する、ジシクロペンタジエン骨格(脂環式構造の炭素数:10)、アダマンタン骨格(脂環式構造の炭素数:10)またはイソボルニル骨格(脂環式構造の炭素数:7)を含むものが好ましく、特にイソボルニル骨格を含むものが好ましい。
上記脂環式構造含有モノマーとしては、上記の骨格を含む(メタ)アクリル酸エステルモノマーが好ましく、具体的には、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸アダマンチル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル等が挙げられ、中でも、より優れた耐久性を発揮する、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸アダマンチルまたは(メタ)アクリル酸イソボルニルが好ましく、特に(メタ)アクリル酸イソボルニルが好ましい。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)が、当該重合体を構成するモノマー単位として脂環式構造含有モノマーを含有する場合、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、脂環式構造含有モノマーを3質量%以上含有することが好ましく、特に5質量%以上含有することが好ましく、さらには8質量%以上含有することが好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、脂環式構造含有モノマーを35質量%以下含有することが好ましく、特に25質量%以下含有することが好ましく、さらには15質量%以下含有することが好ましい。脂環式構造含有モノマーの含有量が上記の範囲にあることで、得られる粘着剤の段差追従性がより優れたものとなる。
(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、当該共重合体を構成するモノマー単位として、分子内に窒素原子を有するモノマー(窒素原子含有モノマー)を含むことも好ましい。なお、反応性基含有モノマーとして例示したアミノ基含有モノマーは、当該窒素原子含有モノマーから除かれるものとする。窒素原子含有モノマーを構成単位として重合体中に存在させることにより、アクリル酸エステル共重合体(A)と架橋剤(B)との反応を促進させたり、粘着剤に極性を付与し、ガラス表面等の極性表面への粘着剤の密着性を高めることができる。
上記窒素原子含有モノマーとしては、第3級アミノ基を有するモノマー、アミド基を有するモノマー、窒素含有複素環を有するモノマーなどが挙げられ、中でも、窒素含有複素環を有するモノマーが好ましい。
窒素含有複素環を有するモノマーとしては、例えば、N-(メタ)アクリロイルモルホリン、N-ビニル-2-ピロリドン、N-(メタ)アクリロイルピロリドン、N-(メタ)アクリロイルピペリジン、N-(メタ)アクリロイルピロリジン、N-(メタ)アクリロイルアジリジン、アジリジニルエチル(メタ)アクリレート、2-ビニルピリジン、4-ビニルピリジン、2-ビニルピラジン、1-ビニルイミダゾール、N-ビニルカルバゾール、N-ビニルフタルイミド等が挙げられ、中でも、ガラス表面等の極性表面への密着性に加え、得られる粘着剤の凝集力をも向上させ、耐ブリスター性を向上させる観点より、N-(メタ)アクリロイルモルホリンが好ましく、特にN-アクリロイルモルホリンが好ましい。
なお、前述の窒素含有複素環を有するモノマー以外の窒素原子含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリルアミド、N-メチル(メタ)アクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-tert-ブチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-エチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N-イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N-フェニル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N-ビニルカプロラクタム、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル等を使用することもできる。以上の窒素原子含有モノマーは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)が、当該重合体を構成するモノマー単位として窒素原子含有モノマーを含有する場合、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、窒素原子含有モノマーを1質量%以上含有することが好ましく、特に2質量%以上含有することが好ましく、さらには5質量%以上含有することが好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、窒素原子含有モノマーを40質量%以下含有することが好ましく、特に25質量%以下含有することが好ましく、さらには15質量%以下含有することが好ましい。窒素原子含有モノマーの含有量が上記の範囲内にあると、得られる粘着剤のガラス表面等の極性表面への密着力が効果的に向上する。
(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、所望により、当該重合体を構成するモノマー単位として、他のモノマーを含有してもよい。他のモノマーとしては、反応性を有する官能基を含まないモノマーが好ましい。かかる他のモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル等の(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル、酢酸ビニル、スチレンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)の重合態様は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。
(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)の重量平均分子量は、下限値として10万以上であることが好ましく、特に20万以上であることが好ましく、さらには30万以上であることが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)の重量平均分子量の下限値が上記以上であると、得られる粘着剤の凝集力を効果的に向上させることができる。また、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)の重量平均分子量は、上限値として100万以下であることが好ましく、特に85万以下であることが好ましく、さらには70万以下であることが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)の重量平均分子量の上限値が上記以下であると、得られる粘着剤の貯蔵弾性率が高くなり過ぎることを抑制することができる。なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により測定した標準ポリスチレン換算の値である。
なお、粘着性組成物Pにおいて、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(1-2)架橋剤(B)
架橋剤(B)は、粘着性組成物Pの加熱により(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)を架橋し、三次元網目構造を良好に形成することが可能となる。これにより、得られる粘着剤の凝集力がより向上し、ゲル分率や貯蔵弾性率を好適な範囲に調整し易くなる。
上記架橋剤(B)としては、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)が有する反応性官能基と反応するものであればよく、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アミン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、アンモニウム塩系架橋剤等が挙げられる。ここで、前述の通り(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は構成モノマー単位として水酸基含有モノマーを含有することが好ましいため、架橋剤(B)としては、水酸基との反応性に優れたイソシアネート系架橋剤を使用することが好ましい。なお、架橋剤(B)は、1種を単独で、または2種以上を組み合わせて使用することができる。
イソシアネート系架橋剤は、少なくともポリイソシアネート化合物を含むものである。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などが挙げられる。中でも水酸基との反応性の観点から、トリメチロールプロパン変性の芳香族ポリイソシアネート、特にトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネートが好ましい。
粘着性組成物P中における架橋剤(B)の含有量は、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)100質量部に対して、0.01質量部以上であることが好ましく、特に0.05質量部以上であることが好ましく、さらには0.1質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、3質量部以下であることが好ましく、特に2質量部以下であることが好ましく、さらには1質量部以下であることが好ましい。架橋剤(B)の含有量が上記の範囲にあることで、架橋の程度が適度なものとなり、粘着剤層のゲル分率や貯蔵弾性率を好適な範囲に調整し易くなる。
(1-3)活性エネルギー線硬化性成分(C)
粘着性組成物Pが活性エネルギー線硬化性成分(C)を含有することにより、粘着性組成物Pを架橋(熱架橋)して得られる粘着剤は、活性エネルギー線硬化性の粘着剤となる。この粘着剤は、被着体貼付後の活性エネルギー線照射による硬化により、活性エネルギー線硬化性成分(C)が互いに重合し、その重合した活性エネルギー線硬化性成分(C)が(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)の架橋構造(三次元網目構造)に絡み付くものと推定される。これにより、硬化後の粘着剤のゲル分率および貯蔵弾性率を良好に上昇させ易くなる。かかる高次構造を有する粘着剤は、凝集力が高く、高い被膜強度を示すため、高温高湿条件下での段差追従性により優れたものとなる。
活性エネルギー線硬化性成分(C)は、活性エネルギー線の照射によって硬化し、上記の効果が得られる成分であれば特に制限されず、モノマー、オリゴマーまたはポリマーのいずれであってもよいし、それらの混合物であってもよい。中でも、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)等との相溶性に優れる多官能アクリレート系モノマーを好ましく挙げることができる。
多官能アクリレート系モノマーとしては、例えば、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、ジ(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、アリル化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ビスフェノールAジアクリレート、9,9-ビス[4-(2-アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン等の2官能型;トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ε-カプロラクトン変性トリス-(2-(メタ)アクリロキシエチル)イソシアヌレート等の3官能型;ジグリセリンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等の4官能型;プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート等の5官能型;ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の6官能型などが挙げられる。上記の中でも、得られる粘着剤の高温高湿条件下での段差追従性の観点から、ジ(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ε-カプロラクトン変性トリス-(2-(メタ)アクリロキシエチル)イソシアヌレート等の分子内にイソシアヌレート構造を含有する多官能アクリレート系モノマーが好ましく、3官能以上、かつ、分子内にイソシアヌレート構造を含有する多官能アクリレート系モノマーがより好ましく、ε-カプロラクトン変性トリス-(2-(メタ)アクリロキシエチル)イソシアヌレートが特に好ましい。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)との相溶性の観点から、多官能アクリレート系モノマーは、分子量1000未満のものが好ましい。
活性エネルギー線硬化性成分(C)としては、活性エネルギー線硬化型のアクリレート系オリゴマーを用いることもできる。このようなアクリレート系オリゴマーの例としては、ポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリエーテルアクリレート系、ポリブタジエンアクリレート系、シリコーンアクリレート系等が挙げられる。
上記アクリレート系オリゴマーの重量平均分子量は、50,000以下であることが好ましく、40,000以下であることが好ましい。また、当該重量平均分子量は、1,000以上であることが好ましく、特に3,000以上であることが好ましい。これらのアクリレート系オリゴマーは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、活性エネルギー線硬化性成分(C)としては、(メタ)アクリロイル基を有する基が側鎖に導入されたアダクトアクリレート系ポリマーを用いることもできる。このようなアダクトアクリレート系ポリマーは、(メタ)アクリル酸エステルと、分子内に架橋性官能基を有する単量体との共重合体を用い、当該共重合体の架橋性官能基の一部に、(メタ)アクリロイル基および架橋性官能基と反応する基を有する化合物を反応させることにより得ることができる。
上記アダクトアクリレート系ポリマーの重量平均分子量は、5万以上であることが好ましく、特に10万以上であることが好ましい。また、当該重量平均分子量は、90万以下であることが好ましく、特に50万以下であることが好ましい。
活性エネルギー線硬化性成分(C)は、前述した多官能アクリレート系モノマー、アクリレート系オリゴマーおよびアダクトアクリレート系ポリマーの中から、1種を選んで用いることもできるし、2種以上を組み合わせて用いることもできるし、それら以外の活性エネルギー線硬化性成分と組み合わせて用いることもできる。
粘着性組成物P中における活性エネルギー線硬化性成分(C)の含有量は、得られる粘着剤の凝集力を向上させ、ゲル分率および貯蔵弾性率を好適な範囲まで上昇させ、高温高湿条件での段差追従性を優れたものとする観点から、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)100質量部に対して、下限値として1質量部以上であることが好ましく、3質量部以上であることがより好ましく、5質量部以上であることが特に好ましい。一方、上記含有量は、活性エネルギー線硬化性成分(C)が(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)と相分離することを防止する観点から、上限値として50質量部以下であることが好ましく、20質量部以下であることがより好ましく、さらに初期の段差追従性をより良くする観点を加味すると、10質量部以下であることが特に好ましい。
(1-4)光重合開始剤(D)
活性エネルギー線硬化性の粘着剤を硬化させるのに使用する活性エネルギー線として紫外線を用いる場合には、粘着性組成物Pは、さらに光重合開始剤(D)を含有することが好ましい。このように光重合開始剤(D)を含有することにより、活性エネルギー線硬化性成分(C)を効率良く重合させることができ、また重合硬化時間および活性エネルギー線の照射量を少なくすることができる。
このような光重合開始剤(D)としては、例えば、ベンソゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン-n-ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、2,2-ジエトキシ-2-フェニルアセトフェノン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノ-プロパン-1-オン、4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル-2-(ヒドロキシ-2-プロピル)ケトン、ベンゾフェノン、p-フェニルベンゾフェノン、4,4’-ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、2-メチルアントラキノン、2-エチルアントラキノン、2-ターシャリ-ブチルアントラキノン、2-アミノアントラキノン、2-メチルチオキサントン、2-エチルチオキサントン、2-クロロチオキサントン、2,4-ジメチルチオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、p-ジメチルアミノ安息香酸エステル、オリゴ[2-ヒドロキシ-2-メチル-1[4-(1-メチルビニル)フェニル]プロパノン]、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド等が挙げられる。これらの中でも、紫外線吸収剤含有の樹脂板越しにも十分な硬化反応を行えることから、フォスフィンオキサイド系の光重合開始剤を使用することがより好ましく、例えば、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイドを使用することが特に好ましい。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
粘着性組成物P中における光重合開始剤(D)の含有量は、活性エネルギー線硬化性成分(C)100質量部に対して、下限値として0.1質量部以上であることが好ましく、特に1質量部以上であることが好ましい。また、上限値として30質量部以下であることが好ましく、特に15質量部以下であることが好ましい。
(1-5)各種添加剤
粘着性組成物Pには、所望により、アクリル系粘着剤に通常使用されている各種添加剤、例えばシランカップリング剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、粘着付与剤、酸化防止剤、光安定剤、軟化剤、充填剤、屈折率調整剤などを添加することができる。なお、後述の重合溶媒や希釈溶媒は、粘着性組成物Pを構成する添加剤に含まれないものとする。
ここで、粘着性組成物Pがシランカップリング剤を含有すると、得られる粘着剤は、ガラス部材やプラスチック板との密着性が向上する。
シランカップリング剤としては、分子内にアルコキシシリル基を少なくとも1個有する有機ケイ素化合物であって、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)との相溶性がよく、光透過性を有するものが好ましい。
かかるシランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3-メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン等のメルカプト基含有ケイ素化合物、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物、3-クロロプロピルトリメトキシシラン、3-イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、あるいはこれらの少なくとも1つと、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルキル基含有ケイ素化合物との縮合物などが挙げられる。これらの中でも、粘着剤層12とガラス部材やプラスチック板との密着性を効果的に向上させることができる観点から、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
粘着性組成物Pがシランカップリング剤を含有する場合、その含有量は、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)100質量部に対して、0.01質量部以上であることが好ましく、特に0.05質量部以上であることが好ましく、さらには0.1質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、2質量部以下であることが好ましく、特に1質量部以下であることが好ましく、さらには0.5質量部以下であることが好ましい。
(1-6)ゲル分率
本実施形態に係る粘着シート巻回体1では、粘着剤層12を構成するアクリル系粘着剤のゲル分率が、30%以上であることが好ましく、40%以上であることがより好ましく、45%以上であることが特に好ましい。ここで、粘着剤層12が活性エネルギー線硬化性である場合には、ここにいうゲル分率は、当該粘着剤層12に対して活性エネルギー線を照射する前におけるゲル分率をいう。粘着剤層12を構成する粘着剤のゲル分率の下限値が上記であると、粘着剤の凝集力が高くなり、高温高湿条件下での段差追従性がより優れたものとなる。特に、粘着剤層12が活性エネルギー線硬化性である場合には、活性エネルギー線照射によって粘着剤層12が硬化し、凝集力がさらに高いものとなるため、高温高湿条件下での段差追従性がさらに優れたものとなる。
また、粘着剤層12を構成するアクリル系粘着剤のゲル分率は、80%以下であることが好ましく、特に70%以下であることが好ましく、さらには60%以下であることが好ましい。ゲル分率の上限値が上記であると、粘着剤が硬くなり過ぎず、初期の段差追従性がより優れたものとなる。ここで、アクリル系粘着剤(活性エネルギー線照射前)のゲル分率の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。
本実施形態に係る粘着シート巻回体1では、粘着剤層12が活性エネルギー線硬化性である場合、粘着剤層12を活性エネルギー線の照射によって硬化させてなるアクリル系粘着剤のゲル分率は、40%以上であることが好ましく、特に55%以上であることが好ましく、さらには65%以上であることが好ましい。硬化後のアクリル系粘着剤のゲル分率は、硬化前のゲル分率よりも高くなる。そのため、硬化後のゲル分率の下限値が上記であると、高温高湿条件下での段差追従性がより優れたものとなる。
また、粘着剤層12が活性エネルギー線硬化性である場合における、粘着剤層12を活性エネルギー線の照射によって硬化させてなるアクリル系粘着剤のゲル分率は、90%以下であることが好ましく、特に80%以下であることが好ましく、さらには70%以下であることが好ましい。硬化後のゲル分率の上限値が上記であると、硬化後の粘着剤層12の粘着力が低下して耐久性が悪化するのを防止することができる。上述した硬化後のアクリル系粘着剤(活性エネルギー線照射後)のゲル分率の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。
また、粘着剤層12が活性エネルギー線硬化性である場合における、粘着剤層12の活性エネルギー線硬化前のゲル分率と比較して、活性エネルギー線硬化後のゲル分率は、凝集力向上により耐久条件下での段差追従性を確保する観点から、5ポイント以上上昇していることが好ましく、特に10ポイント以上上昇していることが好ましく、さらには15ポイント以上上昇していることが好ましい。また、活性エネルギー線硬化後の粘着力を確保し耐久条件下での段差追従性を確保する観点から、上述したゲル分率の上昇は35ポイント以下に抑えられることが好ましく、特に30ポイント以下に抑えられることが好ましく、さらには25ポイント以下に抑えられることが好ましい。
(1-7)粘着性組成物の製造
粘着性組成物Pは、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)を製造し、得られた(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)と、所望により、架橋剤(B)と、活性エネルギー線硬化性成分(C)と、光重合開始剤(D)と、添加剤とを混合することで製造することができる。
(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、重合体を構成するモノマーの混合物を通常のラジカル重合法で重合することにより製造することができる。(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)の重合は、所望により重合開始剤を使用して、溶液重合法により行うことが好ましい。重合溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸n-ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン等が挙げられ、2種類以上を併用してもよい。
重合開始剤としては、アゾ系化合物、有機過酸化物等が挙げられ、2種類以上を併用してもよい。アゾ系化合物としては、例えば、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル、2,2’-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)、1,1’-アゾビス(シクロヘキサン1-カルボニトリル)、2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)、2,2’-アゾビス(2,4-ジメチル-4-メトキシバレロニトリル)、ジメチル2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオネート)、4,4’-アゾビス(4-シアノバレリック酸)、2,2’-アゾビス(2-ヒドロキシメチルプロピオニトリル)、2,2’-アゾビス[2-(2-イミダゾリン-2-イル)プロパン]等が挙げられる。
有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、t-ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ-n-プロピルパーオキシジカーボネート、ジ(2-エトキシエチル)パーオキシジカーボネート、t-ブチルパーオキシネオデカノエート、t-ブチルパーオキシビバレート、(3,5,5-トリメチルヘキサノイル)パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等が挙げられる。
なお、上記重合工程において、2-メルカプトエタノール等の連鎖移動剤を配合することにより、得られる重合体の重量平均分子量を調節することができる。
(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)が得られたら、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)の溶液に、所望により、架橋剤(B)、活性エネルギー線硬化性成分(C)、光重合開始剤(D)、添加剤、および希釈溶剤を添加し、十分に混合することにより、溶剤で希釈された粘着性組成物P(塗布溶液)を得ることができる。なお、上記各成分のいずれかにおいて、固体状のものを用いる場合、あるいは、希釈されていない状態で他の成分と混合した際に析出を生じる場合には、その成分を単独で予め希釈溶媒に溶解もしくは希釈してから、その他の成分と混合してもよい。
上記希釈溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、1-メトキシ-2-プロパノール等のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、2-ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤などが用いられる。
このようにして調製された塗布溶液の濃度・粘度としては、コーティング可能な範囲であればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。例えば、粘着性組成物Pの濃度が10~60質量%となるように希釈する。なお、塗布溶液を得るに際して、希釈溶剤等の添加は必要条件ではなく、粘着性組成物Pがコーティング可能な粘度等であれば、希釈溶剤を添加しなくてもよい。この場合、粘着性組成物Pは、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)の重合溶媒をそのまま希釈溶剤とする塗布溶液となる。
(2)第一フィルム
第一フィルム11は、粘着剤層12を介して被着体に貼付される所望の基材であってもよく、後述するような剥離シートであってもよい。第一フィルム11の材料は、特に限定されない。第一フィルム11は、樹脂系の材料を主成分とする樹脂系シートから構成されていてもよいし、紙系の材料から構成されていてもよい。
樹脂系シートに係る樹脂の成分としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリメチルペンテン、エチレン-ノルボルネン共重合体、ノルボルネン樹脂等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリカーボネート、ポリフェニレンサルファイド、液晶ポリマー等の樹脂が挙げられる。これらの樹脂シートは、単層からなるシートであってもよいし、同種又は異種の複数層を積層したシートであってもよい。上記の中でも、ポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。
第一フィルム11が紙系の材料から構成される場合の具体例としては、グラシン紙、コート紙、上質紙等の紙基材、および上記の紙基材にポリエチレン等の熱可塑性樹脂をラミネートしたラミネート紙が挙げられる。
第一フィルム11は、上述した樹脂系シートや紙系の材料からなるシートの片面(特に粘着剤層12と接する面)に剥離処理が施されてなる剥離シートであることが好ましい。剥離処理に使用される剥離剤としては、例えば、アルキッド系、シリコーン系、フッ素系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系、ワックス系の剥離剤が挙げられる。
本実施形態における第一フィルム11の厚さは、シワの発生をより抑える観点から、50μm以上であることが好ましく、特に75μm以上であることが好ましく、さらには125μm以上であることが好ましい。また、第一フィルム11の厚さは、1000μm以下であることが好ましく、特に500μm以下であることが好ましく、さらには250μm以下であることが好ましい。第一フィルム11の厚さの上限が上記以下であることで、粘着シート10が巻回性に優れたものとなる。
また、第一フィルム11は、第二フィルム13と等しい厚さを有するものであってもよい。あるいは、第一フィルム11は、第二フィルム13よりも厚い厚さを有するものであってもよい。特に、第一フィルム11が第二フィルム13よりも厚い厚さを有する場合、シワの発生が効果的に抑制された粘着シート10を繰り出すことが可能となる。
第一フィルム11の23℃におけるヤング率は、0.01GPa以上であることが好ましく、特に0.1GPa以上であることが好ましく、さらには1GPa以上であることが好ましい。また、当該ヤング率は、20GPa以下であることが好ましく、特に10GPa以下であることが好ましく、さらには8GPa以下であることが好ましい。第一フィルム11の23℃におけるヤング率が0.01GPa以上であることで、第一フィルム11は所定の強度を有するものとなり、粘着剤層12が低膜厚部に関する前述した条件を満たし易いものとなる。また、第一フィルム11の23℃におけるヤング率が20GPa以下であることで、第一フィルム11が過度の剛性を有するものとなることが抑制され、粘着シート10を巻回し易いものとなるとともに、粘着シート10が取り扱い性により優れたものとなる。なお、上記ヤング率は、JIS K7161:2014に準拠して測定されたものであり、その測定方法の詳細は後述する試験例に記載の通りである。
(3)第二フィルム
第二フィルム13は、粘着剤層12を介して被着体に貼付される所望の基材であってもよく、後述するような剥離シートであってもよい。第二フィルム13を構成する材料は、第一フィルム11と同様のものであってよい。また、第二フィルム13が剥離シートとなる場合には、剥離シートとしての第一フィルム11と同様の構成であってよい。
第二フィルム13の厚さは、2μm以上であることが好ましく、特に5μm以上であることが好ましく、さらには25μm以上であることが好ましい。また、第二フィルム13の厚さは、200μm以下であることが好ましく、150μm以下であることがより好ましく、特に90μm以下であることが好ましく、さらには60μm以下であることが好ましい。第二フィルム13の厚さが上述した範囲であることで、粘着シート10が取り扱い性に優れたものとなる。
第二フィルム13の23℃におけるヤング率は、0.01GPa以上であることが好ましく、特に0.1GPa以上であることが好ましく、さらには1GPa以上であることが好ましい。また、当該ヤング率は、10GPa以下であることが好ましく、特に8GPa以下であることが好ましく、さらには5GPa以下であることが好ましい。第二フィルム13の23℃におけるヤング率が0.01GPa以上であることで、第二フィルム13は所定の強度を有するものとなり、第二フィルム13が例えば剥離シートである場合に、当該第二フィルム13を粘着剤層12から剥離する際に剥がし易いものとなる。また、第二フィルム13の23℃におけるヤング率が10GPa以下であることで、第二フィルム13が過度の剛性を有するものとなることが抑制され、巻回によるシワの発生を効果的に抑制することが可能となる。なお、上記ヤング率は、JIS K7161:2014に準拠して測定されたものであり、その測定方法の詳細は後述する試験例に記載の通りである。
(4)芯材
本実施形態における芯材20は円柱状または円筒状の形状を有するものである。本実施形態における芯材20の直径は、9cm以上であることが好ましく、特に10cm以上であることが好ましく、さらには15cm以上であることが好ましい。芯材20の直径が9cm以上であることで、粘着剤層12が、低膜厚部に関する前述した条件を満たし易いものとなる。また、芯材20の直径は、100cm以下であることが好ましく、特に50cm以下であることが好ましく、さらには40cm以下であることが好ましい。芯材20の直径が100cm以下であることで、粘着シート10の巻き数を十分に増やすことが容易となる。
また、本実施形態における芯材20の長さ(粘着シート10を巻回するときの回転軸方向の長さ)は、特に制限されないものの、粘着シート10の幅と同じであるか、当該幅よりも大きいことが好ましい。
芯材20を構成する材料は、粘着シート10を巻回するための十分な強度を有するものであれば特に制限されず、従来公知のものを使用することができる。当該材料の例としては、例えば、金属、樹脂、木材等が挙げられる。これらの材料の中でも、樹脂が好ましく、特にポリプロピレンが好ましい。
芯材20の23℃におけるヤング率は、0.1GPa以上であることが好ましく、特に0.2GPa以上であることが好ましく、さらには0.5GPa以上であることが好ましい。また、当該ヤング率は、500GPa以下であることが好ましく、250GPa以下であることがより好ましく、特に200GPa以下であることが好ましく、さらには1GPa以下であることが好ましい。芯材20の23℃におけるヤング率が上記範囲であることで、芯材20に粘着シート10の巻き圧が印加された場合においても、芯材20の形状を良好に維持することが可能となる。なお、上述した芯材20の23℃におけるヤング率は、JIS Z2241:2011に基づいて測定したものをいうものとする。
(5)その他
粘着シート10の長さ(粘着シート巻回体1から粘着シート10を繰り出す際における、繰り出し方向の長さ)は、1m以上であってもよく、特に200m以上であってもよい。粘着シート10が1m以上の長さを有する場合、前述したシワが生じ易いことが本発明者らによって見出されている。しかしながら、本実施形態に係る粘着シート巻回体1によれば、このような場合であっても、当該シワの発生を効果的に抑制することができる。なお、粘着シート10の長さの上限については特に限定されず、粘着シート巻回体1の取り扱い性も考慮しながら、必要な長さに設定することができる。
本実施形態に係る粘着シート巻回体1では、粘着シート10の巻き数が3周以上であってもよく、特に10周以上であってもよい。当該巻き数が3周以上となる場合には、粘着シート巻回体1から繰り出された粘着シート10がシワを有するものとなり易いことが本発明者らによって見出されている。しかしながら、本実施形態に係る粘着シート巻回体1によれば、巻き数が3周以上となる場合であっても、上述したシワの発生を効果的に抑制することができる。なお、上記巻き数の上限については、特に限定されず、必要となる粘着シート10の長さ・量や粘着シート巻回体1の取り扱い性の観点から適宜設定することができる。
2.粘着シート巻回体の製造方法
本実施形態に係る粘着シート巻回体10の製造方法としては、前述した低膜厚部についての条件を満たす粘着剤層12を形成することができる限り特に限定されず、従来公知の方法を採用することができる。
まず、本実施形態における粘着シート10の製造方法として、その一例を挙げると、最初に、第一フィルム11の片面(剥離処理されている場合には、当該剥離処理された面)に、上述した粘着性組成物Pの塗布溶液を塗布する。得られた塗膜を加熱処理して粘着性組成物Pを熱架橋し、粘着剤層12を形成する。その後、当該粘着剤層12における第一フィルム11とは反対側の面に、第二フィルム13の片面(剥離処理されている場合には、当該剥離処理された面)を積層することで、粘着シート10を形成することができる。必要に応じて、粘着剤層12の養生を行ってもよい。なお、この製造方法において、第一フィルム11と第二フィルム13とを入れ換えてもよい。
上記粘着性組成物Pの塗布溶液を塗布する方法としては、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等を利用することができる。特に、本実施形態における粘着シート10を作製する場合、上述した塗布溶液の塗布に使用するコーターを適宜選択するとともに、塗工速度や、コーターと第一フィルム11との位置関係(角度や距離)等を適宜調整することで、低膜厚部のない粘着剤層12、または前述した条件にて低膜厚部を有する粘着剤層12を形成し易いものとなる。好ましいコーターの例としては、スロットダイコーター、リップコーター、ロールナイフコーター、カーテンコーター等が挙げられ、中でもスロットダイコーターが好ましい。スロットダイコーターを使用する場合には、スロットギャップを適宜調整することで、前述した低膜厚部に関する条件を満たす粘着剤層12を形成することが容易となる。
また、所望の厚さを有する粘着剤層12を、上述のように、塗布溶液の一度の塗布によって形成することが困難である場合には、工程シート上に粘着剤層を形成してなる積層体を作製し、当該積層体における粘着剤層側の面と、上述のように作製した第一フィルム11と粘着剤層との積層体における粘着剤層側の面とを貼合することで、所望の厚さを有する粘着剤層12を形成してもよい。この場合、上記工程シートを剥離して露出した粘着剤層12の露出面に対して、第二フィルム13を貼合することで、粘着シート10を得ることができる。あるいは、第二フィルム13の片面(剥離処理されている場合には、当該剥離処理された面)に粘着剤層を形成してなる積層体を作製し、当該積層体における粘着剤層側の面と、上述のように作製した第一フィルム11と粘着剤層との積層体における粘着剤層側の面とを貼合することで、所望の厚さを有する粘着剤層12を形成すると同時に、第一フィルム11、粘着剤層12および第二フィルム13が順に積層されてなる粘着シート10を得てもよい。
上述のような、第一フィルム11および粘着剤層の積層体と、第二フィルム13との積層、第一フィルム11と、第二フィルム13および粘着剤層の積層体との積層、または第一フィルム11および粘着剤層の積層体と、第二フィルム13および粘着剤層の積層体との積層の際には、第一フィルム11および第二フィルム13の少なくとも一方に張力を印加してもよい。
第一フィルム11に張力を印加する場合、当該張力は、10N/m以上であることが好ましく、特に50N/m以上であることが好ましく、さらには100N/m以上であることが好ましい。また、当該張力は、1000N/m以下であることが好ましく、特に800N/m以下であることが好ましく、さらには500N/m以下であることが好ましい。
また、第二フィルム13に張力を印加する場合、当該張力は、1N/m以上であることが好ましく、特に10N/m以上であることが好ましく、さらには50N/m以上であることが好ましい。また、当該張力は、800N/m以下であることが好ましく、特に600N/m以下であることが好ましく、さらには400N/m以下であることが好ましい。
第一フィルム11および第二フィルム13の両方に張力を印加する場合には、粘着シート10を巻回する際に内側となる第一フィルム11に対して、より大きい張力を印加することが好ましい。これにより、張力から解放された後における粘着シート10においては、第一フィルム11側を内側とする反りが生じ易いものとなり、その結果、粘着シート巻回体1から繰り出された粘着シート10におけるシワの発生をより効果的に抑制することができる。このような観点から、第二フィルム13に印加する張力に対する第一フィルム11に印加する張力の割合は、1.0倍以上とすることが好ましく、特に1.2倍以上とすることが好ましく、さらには1.8倍以上とすることが好ましい。上記割合の上限は特に制約されないが、5倍以下程度である。
以上のように製造された粘着シート10を芯材20に巻回することで粘着シート巻回体1が得られる。当該巻回においては、粘着シート10の第一フィルム11側の面が内側となるように、粘着シート10が芯材20に巻回される。なお、粘着シート10の製造と、製造された粘着シート10の巻回とを連続して行ってもよい。すなわち、流れ方向の上流において、第一フィルム11と、粘着剤層12と、第二フィルム13との積層を行うとともに、流れ方向の下流において、積層が完了して得られた粘着シート10の巻回を行ってもよい。
上述した巻回の際には、粘着シート10に対して張力を印加してもよい。当該張力は、10N/m以上であることが好ましく、特に50N/m以上であることが好ましく、さらには100N/m以上であることが好ましい。また、当該張力は、1000N/m以下であることが好ましく、特に800N/m以下であることが好ましく、さらには500N/m以下であることが好ましい。上述した範囲の張力を印加しながら粘着シート10を巻回することで、弛みがなく均一に巻回された粘着シート巻回体1を製造し易いものとなる。
3.粘着シート巻回体の使用方法
本実施形態に係る粘着シート巻回体1は、繰り出された粘着シート10を所望の用途に使用することができる。本実施形態に係る粘着シート巻回体1では、粘着剤層12が100μm以上という比較的厚い厚さを有するものとなっている。そのため、本実施形態における粘着シート10は、このような比較的厚い厚さの粘着剤層12が使用される用途に使用することが好ましい。
本実施形態における粘着シート10の好ましい用途の例としては、粘着シート10を用いて表示体を製造する場合が挙げられる。例えば、当該表示体は、少なくとも貼合される側の面に段差を有する第1の表示体構成部材と、第2の表示体構成部材(他の表示体構成部材)と、それらの間に位置する、本実施形態における粘着剤層12が硬化されてなるものとを備えて構成される。ここで、上記段差は、例えば、第1の表示体構成部材の上記面に設けられた、平面視で枠状の印刷層による段差である。
上記表示体を製造する場合には、まず、本実施形態における粘着シート10から第一フィルム11および第二フィルム13のいずれかを剥離して、露出した粘着剤層12の粘着面を、第1の表示体構成部材における段差が存在する面に貼付する。このとき、当該段差に対して粘着剤層12が良好に追従するように貼付する。次いで、第一フィルム11および第二フィルム13の残る一方を粘着剤層12から剥離して、露出した粘着剤層12の粘着面と、第2の表示体構成部材とを貼り合わせる。そして、粘着剤層12が、前述したように、活性エネルギー線硬化性のアクリル系粘着剤で構成されており、未だ活性エネルギー線硬化していないものである場合には、第1の表示体構成部材および第2の表示体構成部材の少なくとも一方を介して、粘着剤層12に活性エネルギー線を照射して、当該粘着剤層12を硬化させる。以上により、表示体を得ることができる。
第1の表示体構成部材は、平面視で枠状の印刷層を有するプラスチック板、ガラス板等であってもよく、また、それらガラス板やプラスチック板等を含む積層体などからなる保護パネルであってもよい。第2の表示体構成部材は、第1の表示体構成部材に貼付されるべき光学部材、表示体モジュール、表示体モジュールの一部としての光学部材、または表示体モジュールを含む積層体であってもよい。
粘着剤層12に照射される活性エネルギー線は、電磁波または荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するものであり、具体的には、紫外線や電子線などが挙げられる。活性エネルギー線の中でも、取扱いが容易な紫外線が特に好ましい。
上記紫外線の照射は、高圧水銀ランプ、フュージョンHランプ、キセノンランプ等によって行うことができ、紫外線の照射量は、照度が50mW/cm以上、1000mW/cm以下であることが好ましい。紫外線の光量は、50mJ/cm以上であることが好ましく、80mJ/cm以上であることがより好ましく、200mJ/cm以上であることが特に好ましい。また、紫外線の光量は、10000mJ/cm以下であることが好ましく、5000mJ/cm以下であることがより好ましく、2000mJ/cm以下であることが特に好ましい。一方、電子線の照射は、電子線加速器等によって行うことができ、電子線の照射量は、10krad以上、1000krad以下が好ましい。
上述のように、活性エネルギー線硬化性のアクリル系粘着剤で構成された粘着剤層12を、段差を有する第1の表示体構成部材に貼付した後に、活性エネルギー線を照射して、当該粘着剤層12を硬化させた場合には、粘着剤層12が段差に対して良好に追従した状態で、粘着剤層12の凝集力が向上するものとなる。これにより、当該粘着剤層12が被着体に貼付された状態で高温高湿条件に置かれた場合であっても、段差近傍における気泡、浮き、剥がれ等の発生を良好に抑制することができるものとなる。
以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。
以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。
〔実施例1〕
1.(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)の調製
アクリル酸2-エチルヘキシル65質量部、4-アクリロイルモルホリン(N-アクリロイルモルホリン)10質量部、アクリル酸イソボルニル10質量部およびアクリル酸2-ヒドロキシエチル15質量部を溶液重合法により共重合させて、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)を調製した。この(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)の分子量を後述する方法で測定したところ、重量平均分子量(Mw)60万であった。
ここで、上述した重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて以下の条件で測定(GPC測定)したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
<測定条件>
・GPC測定装置:東ソー社製,HLC-8020
・GPCカラム(以下の順に通過):東ソー社製
TSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
・測定溶媒:テトラヒドロフラン
・測定温度:40℃
2.粘着性組成物の調製
上記工程1で得られた(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)100質量部(固形分換算値;以下同じ)と、架橋剤(B)としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート0.15質量部と、活性エネルギー線硬化性成分(C)としてのε-カプロラクトン変性トリス-(2-アクリロキシエチル)イソシアヌレート5.0質量部と、光重合開始剤(D)としての2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド0.5質量部と、シランカップリング剤としての3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.5質量部とを混合し、十分に撹拌して、メチルエチルケトンで希釈することにより、粘着性組成物の塗布溶液を得た。
3.粘着シートの製造
上記工程2で得られた粘着性組成物の塗布溶液を、第一フィルムとしての長尺のポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した剥離シート(厚さ:75μm)の剥離処理面に、スロットダイコーターを用いて塗布した。そして、得られた塗膜を、110℃で3分間加熱処理することで乾燥させて、厚さ100μm、幅1080mmの粘着剤層を形成した。なお、スロットダイコーターを用いた塗布の際には、スロットギャップを調整することにより、最終的に得られる粘着シートにおける粘着剤層が、表1に示される低膜厚部を有するものとなるようにした。これにより、第一フィルム/粘着剤層(厚さ:100μm,幅:1080mm)の構成からなる第1の積層体を得た。
また、上記工程2で得られた粘着性組成物の塗布溶液を、工程シートとしての長尺のポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した剥離シート(リンテック社製,製品名「SP-PET752150」)の剥離処理面に、スロットダイコーターを用いて塗布した。そして、得られた塗膜を、110℃で3分間加熱処理することで乾燥させて、厚さ100μm、幅1080mmの粘着剤層を形成した。なお、スロットダイコーターを用いた塗布の際には、スロットギャップを調整することにより、最終的に得られる粘着シートにおける粘着剤層が、表1に示される低膜厚部を有するものとなるようにした。これにより、工程シート/粘着剤層(厚さ:100μm,幅:1080mm)の構成からなる第2の積層体を得た。
続いて、上述の通り得られた第1の積層体における粘着剤層側の面と、上述の通り得られた第2の積層体における粘着剤層側の面とを貼合した。これにより、第一フィルム/粘着剤層(厚さ:200μm,幅:1080mm)/工程シートの構成からなる第3の積層体を得た。
次に、上述の通り得られた第3の積層体から工程シートを剥離して露出した、粘着剤層の露出面に対して、第二フィルムとしての長尺のポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した剥離シート(厚さ:75μm)の剥離処理面を積層した。この積層の際、第一フィルムには、長さ方向に300N/mの張力を印加し、第二フィルムには、長さ方向に150N/mの張力を印加した。これにより、第一フィルム/粘着剤層(厚さ:200μm,幅:1080mm)/第二フィルムの構成からなる粘着シートを得た。
なお、上述の通り製造された粘着シートにおける粘着剤層の膜厚のバラツキを、後述する方法により測定したところ、0.1%未満であった。
4.粘着シート巻回体の製造
上記工程3で得られた粘着シートを、179.4mmの直径(外径)を有する円筒状の芯材(ポリプロピレン製,ヤング率:0.7GPa)に巻回した。このとき、粘着シートにおける第一フィルム側が内側となるように巻回するとともに、粘着シートには、長さ方向に200N/mの張力を印加しながら巻回を行った。また、巻回した粘着シートの長さは300mとした。これにより、粘着シート巻回体を得た。
〔実施例2〕
第1の積層体および第2の積層体を作製する際にスロットダイコーターのスロットギャップを調整することにより、最終的に得られる粘着シートにおける粘着剤層が、表1に示される低膜厚部を有するものとなるように変更した以外、実施例1と同様にして粘着シート巻回体を製造した。
〔実施例3〕
第一フィルムとして、長尺のポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した剥離シート(厚さ:125μm)を使用するとともに、第1の積層体および第2の積層体を作製する際にスロットダイコーターのスロットギャップを調整することにより、最終的に得られる粘着シートにおける粘着剤層が、表1に示される低膜厚部を有するものとなるように変更した以外、実施例1と同様にして粘着シート巻回体を製造した。
〔実施例4〕
アクリル酸2-エチルヘキシル55質量部、4-アクリロイルモルホリン(N-アクリロイルモルホリン)10質量部、アクリル酸イソボルニル10質量部およびアクリル酸2-ヒドロキシエチル25質量部を溶液重合法により共重合させて、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)を調製した。この(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)の分子量を前述した方法で測定したところ、重量平均分子量(Mw)60万であった。この(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)を使用して粘着性組成物の塗布溶液を調製し、当該塗布溶液を使用して粘着剤層を形成するとともに、第1の積層体および第2の積層体を作製する際にスロットダイコーターのスロットギャップを調整することにより、最終的に得られる粘着シートにおける粘着剤層が、表1に示される低膜厚部を有するものとなるように変更した以外、実施例1と同様にして粘着シート巻回体を製造した。
〔実施例5〕
331.8mmの直径(外径)を有する円筒状の芯材(ポリプロピレン製,ヤング率:0.7GPa)を使用するとともに、第1の積層体および第2の積層体を作製する際にスロットダイコーターのスロットギャップを調整することにより、最終的に得られる粘着シートにおける粘着剤層が低膜厚部を有しないものとなるように変更した以外、実施例1と同様にして粘着シート巻回体を製造した。
〔比較例1〕
第1の積層体および第2の積層体を作製する際にスロットダイコーターのスロットギャップを調整することにより、最終的に得られる粘着シートにおける粘着剤層が、表1に示される低膜厚部を有するものとなるように変更した以外、実施例1と同様にして粘着シート巻回体を製造した。
〔比較例2〕
アクリル酸2-エチルヘキシル55質量部、4-アクリロイルモルホリン(N-アクリロイルモルホリン)10質量部、アクリル酸イソボルニル10質量部およびアクリル酸2-ヒドロキシエチル25質量部を溶液重合法により共重合させて、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)を調製した。この(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)の分子量を前述した方法で測定したところ、重量平均分子量(Mw)60万であった。この(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)を使用して粘着性組成物の塗布溶液を調製し、当該塗布溶液を使用して粘着剤層を形成するとともに、第1の積層体および第2の積層体を作製する際にスロットダイコーターのスロットギャップを調整することにより、最終的に得られる粘着シートにおける粘着剤層が、表1に示される低膜厚部を有するものとなるように変更した以外、実施例1と同様にして粘着シート巻回体を製造した。
〔比較例3〕
第1の積層体および第2の積層体を作製する際にスロットダイコーターのスロットギャップを調整することにより、最終的に得られる粘着シートにおける粘着剤層が、表1に示される低膜厚部を有するものとなるように変更した以外、実施例1と同様にして粘着シート巻回体を製造した。
〔試験例1〕(第一フィルムおよび第二フィルムのヤング率の測定)
実施例および比較例において使用した第一フィルムおよび第二フィルムについて、万能引張試験機(オリエンテック社製,製品名「テンシロンRTA-T-2M」)を用いて、JIS K7161:2014に準拠して、23℃、50%RHの環境下において引張速度200mm/分の条件で、ヤング率を測定した。結果を表1に示す。
〔試験例2〕(粘着剤層の貯蔵弾性率の測定)
実施例および比較例において作製した粘着剤層を複数層積層し、厚さ3mmの積層体とした。得られた粘着剤層の積層体から、直径8mmの円柱体(高さ3mm)を打ち抜き、これをサンプルとした。
上記サンプルについて、JIS K7244-6:1999に準拠し、粘弾性測定器(REOMETRIC社製,製品名「DYNAMIC ANALYZER」)を用いてねじりせん断法により、以下の条件で貯蔵弾性率(G’)(MPa)を測定した。結果を表1に示す。
測定周波数:1Hz
測定温度:23℃
〔試験例3〕(粘着剤層の膜厚のバラツキの測定)
実施例1~5および比較例1~2で得られた粘着シート巻回体から粘着シートを繰り出し、幅方向に平行に裁断することで、108cm×100cmの寸法を有する測定サンプルを得た。そして、当該測定サンプルから第一フィルムおよび第二フィルムを剥離し、残る粘着剤層において、ほぼ中央の1点における厚さを測定した。この測定には、テクロック社製のJタイプデジタルインジケータを使用した。
さらに、上記と同様に9枚の測定サンプルを取得し、それぞれの粘着剤層のほぼ中央の1点における厚さを上記と同様に測定した。
また、比較例3で得られた粘着シート巻回体からも上記と同様に測定サンプルを得た。比較例3に係る粘着シート巻回体については、後述する試験例5の結果によると中央部が低膜厚部になっていることから、中央から片側に300mm離れた1点において、上記と同様に10枚の測定サンプルについて厚さを測定した。
以上のようにして得られた10個の測定結果の中から最大の厚さ(Tmax)および最小の厚さ(Tmin)を決定するとともに、10個の測定結果を平均した厚さ(TAVE)を算出した。そして、得られた下式(1)および下式(2)から、バラツキ1(%)およびバラツキ2(%)をそれぞれ算出し、このうちの値の大きい方を、粘着剤層の膜厚のバラツキ(%)とした。結果を表1に示す。
バラツキ1(%)={(Tmax-TAVE)/TAVE}×100 …(1)
バラツキ2(%)={(TAVE-Tmin)/TAVE}×100 …(2)
〔試験例4〕(ゲル分率の測定)
実施例および比較例で得られた粘着シート巻回体から粘着シートを繰り出し、80mm×80mmのサイズに裁断して、その粘着剤層をポリエステル製メッシュ(メッシュサイズ200)に包み、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をM1とする。
次に、上記ポリエステル製メッシュに包まれた粘着剤を、室温下(23℃)で酢酸エチルに24時間浸漬させた。その後粘着剤を取り出し、温度23℃、相対湿度50%の環境下で、24時間風乾させ、さらに80℃のオーブン中にて12時間乾燥させた。乾燥後、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をM2とする。ゲル分率(%)は、(M2/M1)×100で表される。これにより、粘着剤のゲル分率(UV照射前)を導出した。結果を表1に示す。
また、上記と同様に裁断した粘着シートの粘着剤層に対して、第一フィルム越しに、下記の条件で紫外線(UV)を照射し、粘着剤層を硬化させて硬化後粘着剤層とした。この硬化後粘着剤層の粘着剤について、上記と同様にしてゲル分率(UV照射後)を導出した。結果を表1に示す。
<紫外線照射条件>
・高圧水銀ランプ使用
・照度200mW/cm,光量1000mJ/cm
・UV照度・光量計はアイグラフィックス社製「UVPF-A1」を使用
〔試験例5〕(低膜厚部の測定)
実施例および比較例で作製した粘着シートについて、長さ方向の端部のうち巻回した際に芯材側となる端部から、長さ方向に10mの位置における粘着剤層の厚さを、定圧厚さ測定器(テクロック社製,製品名「PG-201」)を用いて測定した。このとき、粘着剤層の幅方向の全体にわたって測定を行った。そして、測定された最大厚さよりも2μm以上薄い厚さを有する低膜厚部について、粘着剤層の幅方向における幅(mm)を測定した。結果を表1に示す。なお、表1には、粘着剤層の幅方向の中央部に存在する低膜厚部の幅と、粘着剤層の幅方向の端部に位置する低膜厚部の幅とを分けて記載した。また、粘着剤層の幅方向の端部に位置する低膜厚部の幅については、粘着剤層の幅方向の一端側に位置する低膜厚部の幅と、粘着剤層の幅方向の他端側に位置する低膜厚部の幅との平均値を記載した。
また、粘着剤層の全幅(1080mm)に対する、上述の通り測定された低膜厚部の幅の合計の割合(%)を算出した。結果を表1に示す。
〔試験例6〕(段差追従性の評価)
ガラス板(NSGプレシジョン社製,製品名「コーニングガラス イーグルXG」,縦90mm×横50mm×厚み0.5mm)の表面に、紫外線硬化型インク(帝国インキ社製,製品名「POS-911墨」)を塗布厚が10μmとなるように額縁状(外形:縦90mm×横50mm,幅5mm)にスクリーン印刷した。次いで、紫外線を照射(80W/cm,メタルハライドランプ2灯,ランプ高さ15cm,ベルトスピード10~15m/分)して、印刷した上記紫外線硬化型インクを硬化させ、印刷による段差(段差の高さ:10μm)を有する段差付ガラス板を作製した。
実施例および比較例で作製した粘着シートから第二フィルムを剥がし、露出した粘着剤層を、易接着層を有するポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東洋紡社製,製品名「PET A4300」,厚さ:100μm)の易接着層に貼合した。次いで、第一フィルムを剥がして粘着剤層を表出させ、ラミネーター(フジプラ社製,製品名「LPD3214」)を用いて、粘着剤層が額縁状の印刷全面を覆うように各段差付ガラス板にラミネートした。その後、50℃、0.5MPaの条件下で30分間オートクレーブ処理し、常圧、23℃、50%RHにて24時間放置した。続いて、粘着剤層に対して、上記PETフィルム越しに試験例4と同様の条件で紫外線を照射し、粘着剤層を硬化した。
そして、85℃、85%RHの高温高湿条件下にて72時間保管した(耐久試験)。その後、印刷段差と硬化後の粘着剤層との界面における気泡、浮きおよび剥がれの有無を目視にて確認し、以下の基準に基づいて、段差追従性を評価した。
〇:気泡、浮きおよび剥がれが生じなかった。
×:気泡、浮きおよび剥がれの少なくとも1つが生じた。
〔試験例7〕(粘着シートの外観の評価)
製造から7日後における実施例および比較例で得られた粘着シート巻回体から粘着シートを繰り出し、芯材側となる端部から10mの位置において、折れシワ、歪みシワといった外観異常の発生を目視にて確認した。そして、当該外観異常についての、粘着剤層の幅方向における幅(mm)を測定した。結果を表1に示す。なお、表1には、粘着剤層の幅方向の中央部に生じた外観異常の幅と、粘着剤層の幅方向の端部に生じた外観異常の幅とを分けて記載した。また、粘着剤層の幅方向の端部に生じた外観異常の幅については、粘着剤層の幅方向の一端側に生じた外観異常の幅と、粘着剤層の幅方向の他端側に生じた外観異常の幅との平均値を記載した。
さらに、粘着剤層の全幅(1080mm)に対する、上述の通り測定された外観異常の幅の合計の割合を算出し、外観異常の幅方向の割合(%)として表1に示す。
また、製造から7日後における実施例および比較例で得られた粘着シート巻回体から粘着シートを全て繰り出し、その全長(300m)にわたって、折れシワ、歪みシワといった外観異常の発生を目視にて確認した。そして、当該外観異常についての、粘着シートの長さ方向における長さ(m)を測定した。結果を表1に示す。なお、表1には、粘着剤層の幅方向の端部における外観異常についての長さ(m)と、粘着剤層の幅方向の中央部における外観異常についての長さ(m)とを分けて記載した。
さらに、以下の基準に基づいて、粘着シートの外観を評価した。結果を表1に示す。
◎:外観異常の幅方向の割合(%)が7%未満である。
〇:外観異常の幅方向の割合(%)7%以上、10%未満である。
△:外観異常の幅方向の割合(%)が10%以上、15%未満である。
×:外観異常の幅方向の割合(%)が15%以上である。
Figure 0007037392000001
表1から分かるように、実施例で得られた粘着シート巻回体では、優れた外観を有する粘着シートを繰り出すことができた。
本発明の粘着シート巻回体は、例えば表示体(ディスプレイ)の製造に好適に使用することができる。
1…粘着シート巻回体
10…粘着シート
11…第一フィルム
12…粘着剤層
13…第二フィルム
20…芯材

Claims (9)

  1. 第一フィルムと、前記第一フィルムの片面側に積層された粘着剤層と、前記粘着剤層における前記第一フィルムとは反対の面側に積層された第二フィルムとを備えてなる長尺の粘着シートが、前記第一フィルム側の面を内側にして、円柱状または円筒状の芯材に巻回されてなる粘着シート巻回体であって、
    前記粘着剤層が、アクリル系粘着剤から構成されており、
    前記粘着剤層の厚さが、100μm以上、1000μm以下であり、
    前記芯材の直径が、9cm以上、100cm以下であり、
    以下の条件Aまたは条件Bを満たす
    条件A:前記粘着剤層の幅方向に、当該幅方向における粘着剤層の最大厚さよりも2μm以上薄い低膜厚部が存在しない;
    条件B:前記低膜厚部が、前記粘着剤層の幅方向の両端からそれぞれ全幅の10%以内の領域にのみ存在するとともに、前記低膜厚部の幅の合計が、前記粘着剤層の全幅の10%以下である
    ことを特徴とする粘着シート巻回体。
  2. 前記粘着剤層が、溶液重合法によって得られた(メタ)アクリル酸エステル共重合体を含有する粘着性組成物から形成されたものであることを特徴とする請求項1に記載の粘着シート巻回体。
  3. 前記第一フィルムおよび前記第二フィルムの少なくとも一方が、剥離フィルムであることを特徴とする請求項1または2に記載の粘着シート巻回体。
  4. 前記第一フィルムの厚さが、前記第二フィルムの厚さと等しいか、または前記第二フィルムの厚さよりも厚いことを特徴とする請求項1~3のいずれか一項に記載の粘着シート巻回体。
  5. 前記粘着剤層の23℃における貯蔵弾性率が、0.001MPa以上、5MPa以下であることを特徴とする請求項1~のいずれか一項に記載の粘着シート巻回体。
  6. 前記アクリル系粘着剤のゲル分率が、30%以上、80%以下であることを特徴とする請求項1~のいずれか一項に記載の粘着シート巻回体。
  7. 前記粘着剤層の膜厚のバラツキが、2%未満であることを特徴とする請求項1~のいずれか一項に記載の粘着シート巻回体。
  8. 前記第一フィルムの23℃におけるヤング率が、0.01GPa以上、20GPa以下であることを特徴とする請求項1~のいずれか一項に記載の粘着シート巻回体。
  9. 前記粘着シートの巻き数が、3周以上であることを特徴とする請求項1~のいずれか一項に記載の粘着シート巻回体。
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