KR20150078268A - 발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드 및 그로부터 얻어진 발포체 - Google Patents

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Abstract

발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드 및 그로부터 얻어진 발포체가 개시된다. 개시된 발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드는 ASTM D1238에 따라 190℃의 온도 및 2.16kg의 하중하에서 측정한 용융 지수(melt index: MI)가 5g/10min~15g/10min인 생분해성 폴리에스테르 수지 및 상기 생분해성 폴리에스테르 수지 100 중량부에 대하여 0.3중량부~1.0중량부 비율 범위의 다관능성 사슬 연장제를 용융 혼련하여 얻어진다.

Description

발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드 및 그로부터 얻어진 발포체 {Biodegradable polyester resin compound for foaming and foamed article obtained therefrom}
본 발명은 발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드 및 그로부터 얻어진 발포체에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는, 소정의 범위의 용융 지수(melt index: MI)를 갖는 생분해성 폴리에스테르 수지와 다관능성 사슬 연장제를 용융 혼련하여 얻어짐으로써 발포배율이 향상된 발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드 및 그로부터 얻어진 발포체에 관한 것이다.
플라스틱 발포체는 경량성, 완충성, 단열성, 성형성 등의 유리한 특성으로 인하여 주로 포장 용기나 완충재로서 사용되어 왔다. 폴리스티렌, 폴리올레핀과 같은 이러한 플라스틱 발포체는 매립시 미생물에 의한 분해 속도가 느리며, 소각 처리될 경우에는 유해한 가스를 발생시키거나, 또는 소각로를 열화시키는 문제점이 있다.
최근, 이러한 문제점들을 해결하기 위해 물 또는 미생물에 의해 분해 가능한 생분해성 수지로 이루어진 플라스틱 발포체가 요구되고 있으며, 특히 생분해성 폴리에스테르 수지로 이루어진 발포체가 주목을 받고 있다. 이러한 생분해성 폴리에스테르 수지는 박테리아, 조류, 곰팡이와 같이 자연에 존재하는 미생물에 의해 물과 이산화탄소, 또는 물과 메탄가스로 분해될 수 있기 때문에 환경적인 측면에서 위와 같은 문제점들을 해결할 수 있으나, 발포 성형하였을 경우 발포 배율이 낮은 문제점이 있다.
본 발명의 일 구현예는 소정의 범위의 용융 지수를 갖는 생분해성 폴리에스테르 수지 및 다관능성 사슬 연장제를 용융 혼련하여 얻어진 발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드를 제공한다.
본 발명의 다른 구현예는 상기 발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드로부터 얻어진 발포체를 제공한다.
본 발명의 일 측면은,
ASTM D1238에 따라 190℃의 온도 및 2.16kg의 하중하에서 측정한 용융 지수(melt index: MI)가 5g/10min~15g/10min인 생분해성 폴리에스테르 수지 및 상기 생분해성 폴리에스테르 수지 100 중량부에 대하여 0.3중량부~1.0중량부 비율 범위의 다관능성 사슬 연장제를 용융 혼련하여 얻어지는 발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드를 제공한다.
상기 생분해성 폴리에스테르 수지는 폴리에틸렌 숙시네이트(PES), 폴리부틸렌 숙시네이트(PBS), 폴리부틸렌 아디페이트-테레프탈레이트(PBAT), 폴리에틸렌 아디페이트-테레프탈레이트(PEAT), 폴리부틸렌 숙시네이트-테레프탈레이트(PBST), 폴리에틸렌 숙시네이트-테레프탈레이트(PEST), 폴리부틸렌 숙시네이트-아디페이트-테레프탈레이트(PBSAT), 및 폴리에틸렌 숙시네이트-아디페이트-테레프탈레이트(PESAT)로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 고분자를 포함할 수 있다.
상기 생분해성 폴리에스테르 수지는 40,000~50,000의 수평균분자량(Mn), 110,000~200,000의 중량평균분자량(Mw), 및 750,000~1,400,000의 Z평균분자량(Mz)을 가질 수 있다.
상기 다관능성 사슬 연장제는 알킬렌 디이소시아네이트의 삼량체(trimer), 트리페닐메탄 트리이소시아네이트, 1,3,5-벤젠 트리이소시아네이트, 2,4,5-톨루엔 트리이소시아네이트, 1,3,6-헥사메틸렌 트리이소시아네이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 폴리이소시아네이트 화합물을 포함할 수 있다.
상기 발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드는 열안정제, 발포핵제 및 왁스로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
상기 발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드는 압출 발포시 7~15배의 발포배율을 가질 수 있다.
본 발명의 다른 측면은,
상기 발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드로부터 얻어진 발포체를 제공한다.
본 발명의 일 구현예에 의하면, 발포배율이 향상된 발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드가 제공될 수 있다.
본 발명의 다른 구현예에 의하면, 상기 발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드로부터 얻어진 발포체가 제공될 수 있다.
이하에서는 본 발명의 일 구현예에 따른 발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드를 상세히 설명한다.
본 명세서에서 있어서, 용어 「발포배율」이란 발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드를 발포하였을 때, 상기 발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드의 발포후 부피밀도(bulk density)에 대한 발포전 부피밀도의 비율을 의미한다.
본 발명의 일 구현예에 따른 발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드는 생분해성 폴리에스테르 수지 및 다관능성 사슬 연장제를 용융 혼련(melt-kneading)하여 얻어진다.
상기 생분해성 폴리에스테르 수지는 ASTM D1238에 따라 190℃의 온도 및 2.16kg의 하중하에서 측정될 때, 5g/10min~15g/10min의 용융 지수(melt index: MI)를 가질 수 있다.
상기 생분해성 폴리에스테르 수지의 용융 지수가 5g/10min 미만이면 상기 발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드의 발포배율이 낮아 바람직하지 않고, 15g/10min를 초과하면 상기 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드의 겔화 현상이 발생하여 바람직하지 않다.
상기 다관능성 사슬 연장제는 상기 생분해성 폴리에스테르 수지의 말단에 위치한 -OH기 및 -COOH기와 높은 반응성을 나타내어 상기 발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드의 발포배율을 향상시키는 역할을 수행한다.
상기 다관능성 사슬 연장제의 함량은 상기 생분해성 폴리에스테르 수지 100 중량부에 대하여 0.3중량부~1.0중량부일 수 있다.
상기 다관능성 사슬 연장제의 함량이 상기 생분해성 폴리에스테르 수지 100중량부에 대하여 0.3중량부 미만이면 상기 발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드의 발포배율이 낮아 바람직하지 않고, 1.0중량부를 초과하면 용융혼련시 겔화 현상이 발생하여 바람직하지 않다.
상기 생분해성 폴리에스테르 수지는 폴리에틸렌 숙시네이트(PES), 폴리부틸렌 숙시네이트(PBS), 폴리부틸렌 아디페이트-테레프탈레이트(PBAT), 폴리에틸렌 아디페이트-테레프탈레이트(PEAT), 폴리부틸렌 숙시네이트-테레프탈레이트(PBST), 폴리에틸렌 숙시네이트-테레프탈레이트(PEST), 폴리부틸렌 숙시네이트-아디페이트-테레프탈레이트(PBSAT), 및 폴리에틸렌 숙시네이트-아디페이트-테레프탈레이트(PESAT)로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 고분자를 포함할 수 있다.
상기 생분해성 폴리에스테르 수지는 40,000~50,000의 수평균분자량(Mn), 110,000~200,000의 중량평균분자량(Mw) 및 75,000~1,400,000의 Z평균분자량(Mz)을 가질 수 있다. 상기 생분해성 폴리에스테르 수지의 수평균분자량(Mn), 중량평균분자량(Mw), 및 Z평균분자량(Mz)이 상기 각 범위 이내이면 상기 발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드의 겔화 현상을 방지할 수 있다.
상기 생분해성 폴리에스테르 수지는 하나 이상의 이관능성(difunctional) 또는 3 이상의 다관능성 카르복실산과 하나 이상의 이관능성 또는 3 이상의 다관능성 히드록시 화합물의 에스테르화 반응 및 축중합 반응에 의해 제조될 수 있다. 예를 들어, 상기 생분해성 폴리에스테르 수지는 디카르복실산 및 디올의 에스테르화 반응 및 축중합 반응에 의해 제조될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 용어 「디카르복실산」이란 디카르복실산 자체, 디카르복실산의 에스테르 유도체, 디카르복실산의 아실 할라이드 유도체, 디카르복실산의 무수물 유도체 또는 이들의 조합을 의미한다.
본 명세서에 있어서, 용어 「디올」이란 히드록시기를 2개 이상 함유하는 화합물을 의미한다.
상기 디카르복실산은, 예를 들어, 테레프탈산, 이소프탈산, 2,6-나프토산, 1,5-나프토산 또는 이들의 조합을 포함하는 방향족 디카르복실산; 및 말론산, 숙신산, 글루타르산, 2-메틸글루타르산, 3-메틸글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라산, 세바스산, 운데칸디산, 도데칸디산, 브라실산, 테트라데칸디산, 푸마르산, 2,2-디메틸글루타르산, 수베르산, 말레산, 이타콘산, 말레산 또는 이들의 조합을 포함하는 지방족 디카르복실산으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 화합물을 포함할 수 있다.
상기 디올은, 예를 들어, 에탄디올, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판 디올, 1,2-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 2,4-디메틸-2-에틸-1,3-헥산디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 2-에틸-2-부틸-1,3-프로판디올, 2-에틸-2-이소부틸-1,3-프로판 디올, 2,2,4-트리메틸-1,6-헥산디올 또는 이들의 조합을 포함하는 지방족 디올; 및 1,2-벤젠디올, 1,3-벤젠디올, 1,4-벤젠디올, 1,3-나프탈렌디올, 1,4-나프탈렌디올, 1,7-나프탈렌디올, 2,3-나프탈렌디올, 2,6-나프탈렌디올, 2,7-나프탈렌디올 또는 이들의 조합을 포함하는 방향족 디올 중 적어도 1종의 화합물을 포함할 수 있다.
상기 에스테르화 반응에 있어서, 상기 디올의 사용량은 상기 디카르복실산의 사용량 1몰부에 대하여 1.0~2.0몰부일 수 있다.
이와 같은 에스테르화 반응은 180~200℃에서 120~140분 동안 진행될 수 있다.
상기 에스테르화 반응의 종료점은 이 반응에서 부생되는 알코올 또는 물의 양을 측정하여 결정될 수 있다.
상기 에스테르화 반응에서 화학평형을 이동시켜 반응속도를 증가시키기 위해, 부생되는 알코올, 물 및/또는 미반응 디올 화합물을 증발 또는 증류에 의해 반응계 밖으로 배출시킬 수 있다.
상기 에스테르화 반응을 촉진하기 위하여 상기 에스테르화 반응은 촉매, 열안정제, 분지제 및/또는 색조절제의 존재 하에서 진행될 수 있다.
상기 촉매는 초산마그네슘, 초산 제1주석, 테트라 n-부틸티타네이트, 초산납, 초산나트륨, 초산칼륨, 삼산화안티몬, N,N-디메틸아미노피리딘, N-메틸이미다졸 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 상기 촉매는 통상 모노머의 투입시 모노머와 동시에 투입된다. 상기 촉매의 사용량은 예를 들어, 상기 디카르복실산의 사용량 1몰부에 대하여 0.00001~0.2몰부일 수 있다.
상기 열안정제는 유기 또는 무기 인 화합물일 수 있다. 상기 유기 또는 무기 인 화합물은 예를 들어, 인산 및 그 유기 에스테르, 아인산 및 그 유기 에스테르일 수 있다. 예를 들어, 상기 열안정제는 상업적으로 입수 가능한 물질로서, 인산, 알킬 포스페이트류 또는 아릴 포스페이트류일 수 있다. 예를 들어, 상기 열안정제는 트리페닐 포스페이트일 수 있다. 상기 촉매와 상기 열안정제를 병용하는 경우의 상기 열안정제의 사용량은, 예를 들어, 상기 디카르복실산의 사용량 1몰부에 대하여 0.00001~0.2몰부일 수 있다.
폴리에스테르 수지의 생분해성이나 물성 제어를 위해 분지제가 사용될 수 있다. 이러한 분지제로는, 카르복실기, 수산기 및 아민기 중에서 선택된 3개 이상의 에스테르 또는 아미드 형성 가능 기(group)를 갖는 화합물이 사용될 수 있다. 구체적으로, 상기 분지제로는 피로멜리트산 이무수물, 트리멜리트산, 시트르산, 말산(maleic acid), 글리세롤, 단당류, 이당류, 덱스트린 또는 당류 환원체(reduced sugar)가 사용될 수 있다. 상기 분지제의 사용량은 상기 디카르복실산 1몰부에 대하여 0.00001~0.2몰일 수 있다.
상기 색조절제는 상기 생분해성 폴리에스테르 수지의 색도를 조절하기 위해 사용되는 첨가제이다. 상기 색조절제로는 코발트 아세테이트 등이 사용될 수 있다. 상기 색조절제의 사용량은 상기 디카르복실산 1몰부에 대하여 0.00001~0.2몰일 수 있다.
상기 에스테르화 반응은 상압하에서 진행될 수 있다. 본 명세서에서, 「상압」이란 760±10 torr 범위의 압력을 의미한다.
상기와 같은 에스테르화 반응에 의해 에스테르 결합을 갖는 올리고머가 생성된다.
상기와 같은 에스테르화 반응의 생성물(올리고머)은 추가로 축중합 반응을 거쳐 고분자량화될 수 있다. 상기 축중합 반응은 225~240℃에서 115~160분 동안 진행될 수 있다.
상기 축중합 반응은 1 torr 이하의 압력에서 진행될 수 있다. 이와 같이 상기 축중합 반응을 진공하에서 진행함으로써, 미반응 원료(미반응 모노머), 저분자 올리고머, 및 부생되는 물 및/또는 메탄올을 제거하면서 고분자량의 생분해성 폴리에스테르 수지를 얻을 수 있다.
이러한 방법에 의해 제조된 상기 생분해성 폴리에스테르 수지는 상기 다관능성 사슬 연장제와의 용융 혼련을 통하여, 용융된 상태에서 서로 반응함으로써 상기 발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드를 형성한다.
상기 다관능성 사슬 연장제는 2개 이상의 이소시아네이트기 및/또는 2개 이상의 에폭시기를 갖는 화합물일 수 있다.
상기 다관능성 사슬 연장제는 알킬렌 디이소시아네이트의 삼량체(trimer), 트리페닐메탄 트리이소시아네이트, 1,3,5-벤젠 트리이소시아네이트, 2,4,5-톨루엔 트리이소시아네이트, 1,3,6-헥사메틸렌 트리이소시아네이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 폴리이소시아네이트 화합물을 포함할 수 있다.
상기 알킬렌 디이소시아네이트의 삼량체는 예를 들어, 하기 화학식 1로 표시되는 애경화학사의 Polyisocyanate로부터 상업적으로 입수가능하다.
[화학식 1]
Figure pat00001
식 중, 각각의 n은 서로 독립적으로 1 내지 10이며, 예를 들어, 6일 수 있다.
추가적으로, 상기 다관능성 사슬 연장제는 예를 들어, 비스페놀 A형 에폭시 수지, 수소 첨가 비스페놀 A형 에폭시 수지, 브롬화 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지, 비스페놀 S형 에폭시 수지, 비크실레놀형 에폭시 수지 또는 비페놀형 에폭시 수지 또는 이들의 조합을 포함하는 디에폭시드;
노볼락형 에폭시 수지, 페놀 노볼락형 에폭시 수지, 비크실레놀형 에폭시 수지, 크레졸 노볼락형 에폭시 수지, N-글리시딜형 에폭시 수지, 비스페놀 A의 노볼락형 에폭시 수지, 비페놀 노볼락형 에폭시 수지, 킬레이트형 에폭시 수지, 글리옥살형 에폭시 수지, 아미노기 함유 에폭시 수지, 고무 변성 에폭시 수지, 디시클로펜타디엔페놀릭형 에폭시 수지, 테트라키스페놀에탄형 에폭시 수지, 디글리시딜프탈레이트 수지, 헤테로시클릭 에폭시 수지, 테트라글리시딜크실레노일에탄 수지, 실리콘 변성 에폭시 수지 또는 ε-카프로락톤 변성 에폭시 수지 또는 이들의 조합을 포함하는 트리에폭시드; 및
폴리 글리시딜 (메트)아크릴레이트 올리고머 및 폴리머로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 고분자를 포함할 수 있다.
상기 발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드는 열안정제, 발포핵제 및 왁스로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
상기 열안정제는 상기 생분해성 폴리에스테르 수지의 중합 단계에서 사용되는 전술한 열안정제와 동일한 것일 수 있다.
상기 열안정제의 함량은 상기 생분해성 폴리에스테르 수지 100 중량부에 대하여 0.01~0.2중량부일 수 있다.
상기 열안정제의 함량이 상기 범위 이내이면 발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드의 제조를 위한 용융 혼련시 상기 생분해성 폴리에스테르 수지의 열분해가 발생하지 않는다.
상기 발포핵제는 규조토, 소성 펄라이트, 카올린 제올라이트, 클레이, 실리카, 탈크, 탄산칼슘 및 붕산 아연을 포함하는 무기 발포핵제; 및 목탄, 셀룰로오스 및 전분을 포함하는 유기 발포핵제 중 적어도 1종의 화합물을 포함할 수 있다.
상기 발포핵제의 함량은 상기 생분해성 폴리에스테르 수지 100 중량부에 대하여 0.1~0.5 중량부일 수 있다. 상기 발포핵제의 함량이 상기 범위 이내이면 적절한 크기의 발포셀이 형성될 수 있고, 발포배율이 높은 발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드를 얻을 수 있다.
본 명세서에서 「발포셀」이란 고분자내에서 발포에 의해 팽창된 미세구조를 의미한다.
상기 왁스는 흐름 증진제로 작용하여 상기 발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드의 흐름성을 향상시키는 역할을 수행한다.
상기 왁스는 예를 들어, 칸델릴라 왁스 (Candelilla wax), 카나우바 왁스(Carnauba wax), 호호바 왁스(Jojoba wax), 라이스 왁스(Rice wax), 및 목랍(Japan wax)을 포함하는 식물계 왁스; 쉘락 왁스(Shellac wax) 및 라놀린 왁스(Lanolin wax)를 포함하는 동물계 왁스; 몬탄 왁스(Montan wax) 및 오조케라이트 왁스(Ozokerite wax)를 포함하는 광물계 왁스; 및 파라핀왁스(Paraffin wax) 및 마이크로크리스탈린 왁스(microcrystalline wax)를 포함하는 석유계 왁스로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 화합물을 포함할 수 있다.
상기 왁스의 함량은 상기 생분해성 폴리에스테르 수지 100 중량부에 대하여 0.01~0.2 중량부일 수 있다.
상기 왁스의 함량이 상기 범위 이내이면 발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드의 제조를 위한 용융 혼련시 상기 생분해성 폴리에스테르 수지의 흐름성이 향상될 수 있다.
상기 발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드는 50,000~70,000의 수평균분자량(Mn), 240,000~300,000의 중량평균분자량(Mw) 및 3,600,000~4,000,000의 Z평균분자량(Mz)을 가질 수 있다. 상기 발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드의 수평균분자량(Mn), 중량평균분자량(Mw), 및 Z평균분자량(Mz)이 상기 각 범위 이내이면, 발포셀의 형성이 용이하고, 발포 배율이 향상된 발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드를 얻을 수 있다.
상기 발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드는 GPC로 측정될 때, 4.0~5.0의 다분산지수(polydispersity index: PDI)를 가질 수 있다. 상기 발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드의 다분산지수가 상기 범위 이내이면, 균일한 크기의 발포셀을 얻을 수 있으며, 상기 발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드의 가공성 및 발포배율이 향상될 수 있다.
상기 발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드는 ASTM D1238에 따라 190℃의 온도 및 2.16kg 하중하에서 측정될 때, 2.0g/10min~5.0g/10min의 용융 지수를 가질 수 있다. 상기 발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드의 용융 지수가 상기 범위 이내인 경우, 발포셀의 형성이 용이하면서도 상기 발포셀이 쉽게 붕괴되지 않을 수 있다.
상기 발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드는 ARES(Advanced Rheometric Expansion System)를 사용하여 160℃의 온도, 10%의 스트레인, 및 0.1Hz의 진동수에서 측정될 때, 3,000Pa·s~8,000Pa·s의 용융점도를 가질 수 있다. 상기 발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드의 용융점도가 상기 범위 이내이면, 발포셀의 형성이 용이하면서도 상기 발포셀이 쉽게 붕괴되지 않을 수 있다.
상기 발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드는 압출 발포시 7~15배의 발포배율을 가질 수 있다.
본 발명의 다른 구현예는 상기 발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드로부터 얻어진 발포체를 제공한다. 상기 발포체는 상기 발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드를 발포 및 선택적으로 성형하여 얻어질 수 있다. 상기 발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드로부터 얻어진 발포체는 예를 들어, 발포 시트, 성형 용기 및 포장재일 수 있다.
이하에서, 본 발명을 실시예를 들어 보다 상세히 설명하지만, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
실시예
실시예 1~5 및 비교예 1~5
<생분해성 폴리에스테르 수지의 합성>
(에스테르화 반응: ES)
콘덴서, 질소 주입구 및 교반기가 장착된 500ml의 3구 둥근 바닥 플라스크에 1,4-부탄디올(117.16g/1.30mol), 디메틸 테레프탈레이트(93.20g/0.48mol), 피로멜리트산 이무수물(0.5g/0.0022mol), 트리페닐 포스페이트(0.1g/0.3mmol), 테트라-n-부틸 티타네이트(0.3g/0.88mmol) 및 코발트 아세테이트(0.1g/0.86mmol)를 투입하여 혼합물을 제조하였다. 이후, 상기 혼합물을 200℃까지 승온시키고 질소 분위기 하에서 이론치의 90% 이상의 메탄올(즉, 35ml)이 방출될 때까지 교반하에 반응시켰으며, 이 때 생성된 메탄올은 콘덴서를 통하여 계 외로 완전히 배출시켰다. 이어서, 상기 3구 둥근 바닥 플라스크에 아디프산(75.99g/0.52mol)을 투입한 후, 이론치의 90% 이상의 물(즉, 17ml)이 방출될 때까지 교반하에 반응시켰으며, 이 때 생성된 물은 콘덴서를 통하여 상기 3구 둥근 바닥 플라스크의 외부로 배출시켰다.
(축중합 반응: PC)
이어서, 상기 3구 둥근 바닥 플라스크를 1 torr 이하의 진공하에서 240℃도까지 승온시킨 후 하기 표 1에 표시된 시간 동안 반응을 진행시킨 후 상기 플라스크의 내용물을 토출시켰다. 결과로서, 생분해성 폴리에스테르(poly(butylene adipate terephthalate): PBAT) 수지를 얻었다.
<생분해성 폴리에스테르 수지 조성물의 제조>
상기 생분해성 폴리에스테르(PBAT) 수지, 트리페닐 포스페이트(TPP)(Mw: 326.30, Daihachi), 탈크(Koch. Co, Kcs-25) 및 Polyisocyanate(Mw: 7,500, NCO 함량: 21.25중량%, 애경화학, H-5)를 하기 표 1의 비율로 혼합하여 생분해성 폴리에스테르 수지 조성물을 제조하였다.
상기 생분해성 폴리에스테르 수지의 합성 단계에서의 축중합 반응 시간 및 상기 생분해성 폴리에스테르 수지 조성물의 제조 단계에서 사용된 상기 PBAT 수지, 트리페닐 포스페이트(TPP), 탈크 및 Polyisocyanate의 양을 각각 하기 표 1에 나타내었다.
축중합 반응 시간(분) PBAT 수지
(중량부)		 TPP
(중량부)		 탈크
(중량부)		 Polyisocyanate
(중량부)
실시예 1 145



100



0.05



0.3		 0.3
실시예 2 145 0.5
실시예 3 150 0.5
실시예 4 120 0.5
실시예 5 145 1.0
비교예 1 160 0.1
비교예 2 145 0.1
비교예 3 145 0.2
비교예 4 145 1.1
비교예 5 115 0.7
<발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드의 압출 발포>
(발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드의 제조)
이축 압출기(L/D: 36:1, 직경: 24.2Φ, 창성피엔알, CHS 25-36-2V-1S)로 180℃의 배럴 온도에서 250rpm의 교반속도로 상기 생분해성 폴리에스테르 수지 조성물을 용융 혼련하여 발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드를 제조하였다.
(발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드의 압출 발포)
상기 발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드를 압출 발포기(Haake, PolyLab OS-Foaming Extruder)의 호퍼에 투입한 후, CO2 주입구를 통해 1 ml/min의 CO2 기체를 주입하였고, 이때, CO2 기체의 압력은 7,000 psi이었다. 상기 발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드와 CO2 기체를 Die-1(Static Mixer)(온도: 110℃)에서 더 혼합하고, Die-2(온도: 102℃)를 통해 상기 압출 발포기의 내용물을 토출시켜 압출 발포된 PBAT 수지 컴파운드를 얻었다. 이때, Screw의 회전속도는 60rpm이었다. 상기 압출 발포기의 배럴은 투입부, 상기 투입부와 상기 CO2　주입부 사이의 구간, 상기 CO2　주입부, 및 상기 CO2　주입부와 상기 Die-1 사이의 구간의 4구역으로 구분되며, 이들 각 구간에서의 온도는, 120℃, 150℃, 160℃ 및 160℃이었다.
평가예 1: 생분해성 폴리에스테르( PBAT ) 수지의 물성 평가
(용융 지수 측정)
상기 실시예 1~5 및 비교예 1~5의 PBAT 수지의 용융지수 측정시험을 ASTM D1238에 따라 190℃의 온도 및 2.16kg 하중하에서 실시하여, 10분간 오리피스(반지름: 2mm, 길이: 8mm)를 통과하여 흘러나오는 상기 각 PBAT 수지의 양(g)을 용융 지수(MI)로 기록하였다.
(수평균분자량(Mn), 중량평균분자량(Mw) 및 Z평균분자량(Mz) 측정)
상기 실시예 1~5 및 비교예 1~5의 PBAT 수지를 클로로포름에 1wt%의 농도로 용해시켜 PBAT 수지 용액을 얻은 후, 상기 PBAT 수지 용액을 겔 투과 크로마토그래피(GPC)로 분석하여 상기 각 PBAT 수지의 수평균분자량(Mn), 중량평균분자량(Mw) 및 Z평균분자량(Mz)을 얻은 다음, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. 이 때, 측정온도는 35℃이었고, 유속은 1ml/min이었다.
평가예 2: 발포용 생분해성 폴리에스테르( PBAT ) 수지 컴파운드의 물성 평가
(용융 점도 측정)
ARES(TA Instrument, ARES G2)를 이용하여 160℃의 온도, 10%의 스트레인, 및 0.1Hz의 진동수에서 상기 각 PBAT 수지 컴파운드의 용융 점도(η*)를 측정하였으며, 그 결과를 각각 하기 표 2에 나타내었다.
(용융 지수 측정)
상기 PBAT 수지의 용융 지수 측정 방법과 동일한 방법을 사용하여 상기 PBAT 수지 컴파운드의 용융 지수(MI)를 측정하였다.
(수평균분자량(Mn), 중량평균분자량(Mw), Z평균분자량(Mz), 및 다분산지수(PDI) 측정)
상기 PBAT 수지의 분자량 측정 방법과 동일한 방법을 사용하여 상기 PBAT 수지 컴파운드의 수평균분자량(Mn), 중량평균분자량(Mw), Z평균분자량(Mz), 및 다분산지수를 측정하였다.
(발포배율 측정)
상기 실시예 1~5 및 비교예 1~5의 압출 발포된 PBAT 수지 컴파운드의 발포전 부피밀도와 발포후 부피밀도를 계산한 다음, 하기 수학식 1에 따라 상기 각 PBAT 수지 컴파운드의 발포배율을 계산하여, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
[수학식 1]
발포 배율(배) = PBAT 수지 컴파운드의 발포전 부피밀도 / PBAT 수지 컴파운드의 발포후 부피밀도
수지의 물성 수지 컴파운드의 물성
MI Mn/Mw/Mz η*
(Pa·s)		 MI Mn/Mw/Mz PDI 발포배율
(배)
실시예 1 7.2 48,100/174,000/1,250,000 5,215 4.5 52,000/243,000/
3,620,000		 4.67 7.6
실시예 2 7.2 48,100/174,000/1,250,000 7,216 2.5 54,000/260,000/
3,760,000		 4.81 11.2
실시예 3 5 49,000/185,000/1,370,000 6,890 2.3 56,000/265,000/
3,770,000		 4.73 10.8
실시예 4 15 42,000/115,000/750,000 6,532 4.3 53,000/245,000/
3,670,000		 4.62 9.0
실시예 5 7.2 48,100/174,000/1,250,000 7,824 2.0 55,000/275,000/
3,830,000		 5.00 12.4
비교예 1 3.4 55,4000/218,000/1,440,000 4,565 2.3 61,400/238,000/3,510,000 3.87 4.0
비교예 2 7.2 48,100/174,000/1,250,000 3,321 6.5 51,000/217,000/
3,030,000		 4.24 4.2
비교예 3 7.2 48,100/174,000/1,250,000 4,160 5.5 51,000/240,000/
3,580,000		 4.72 4.6
비교예 4 7.2 48,100/174,000/1,250,000 10,651 1.7 56,000/290,000/
3,970,000		 5.17 4.5
비교예 5 16 40,500/103,000/692,000 4,865 6.2 45,500/173,000/
998,000		 3.80 6.7
상기 표 2를 참조하면, 실시예 1~5의 발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드는 비교예 1~5의 발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드에 비하여 발포배율이 높은 것으로 나타났다.
본 발명은 실시예를 참고로 설명되었으나 이는 예시적인 것에 불과하며, 본 기술 분야의 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 다른 실시예가 가능하다는 점을 이해할 것이다. 따라서, 본 발명의 진정한 기술적 보호 범위는 첨부된 특허청구범위의 기술적 사상에 의하여 정해져야 할 것이다.

Claims (7)

  1. ASTM D1238에 따라 190℃의 온도 및 2.16kg의 하중하에서 측정한 용융 지수(melt index: MI)가 5g/10min~15g/10min인 생분해성 폴리에스테르 수지 및 상기 생분해성 폴리에스테르 수지 100 중량부에 대하여 0.3중량부~1.0중량부 비율 범위의 다관능성 사슬 연장제를 용융 혼련하여 얻어지는 발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 생분해성 폴리에스테르 수지는 폴리에틸렌 숙시네이트(PES), 폴리부틸렌 숙시네이트(PBS), 폴리부틸렌 아디페이트-테레프탈레이트(PBAT), 폴리에틸렌 아디페이트-테레프탈레이트(PEAT), 폴리부틸렌 숙시네이트-테레프탈레이트(PBST), 폴리에틸렌 숙시네이트-테레프탈레이트(PEST), 폴리부틸렌 숙시네이트-아디페이트-테레프탈레이트(PBSAT), 및 폴리에틸렌 숙시네이트-아디페이트-테레프탈레이트(PESAT)로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 고분자를 포함하는 발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 생분해성 폴리에스테르 수지는 40,000~50,000의 수평균분자량(Mn), 110,000~200,000의 중량평균분자량(Mw), 및 750,000~1,400,000의 Z평균분자량(Mz)을 갖는 발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 다관능성 사슬 연장제는 알킬렌 디이소시아네이트의 삼량체(trimer), 트리페닐메탄 트리이소시아네이트, 1,3,5-벤젠 트리이소시아네이트, 2,4,5-톨루엔 트리이소시아네이트, 1,3,6-헥사메틸렌 트리이소시아네이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드는 열안정제, 발포핵제 및 왁스로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 첨가제를 더 포함하는 발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드.
  6. 제1항에 있어서,
    압출 발포시 7~15배의 발포배율을 갖는 발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항의 발포용 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드로부터 얻어진 발포체.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190093886A (ko) * 2018-02-02 2019-08-12 케이비에프(주) 발포 조성물, 그를 이용한 압출발포시트의 제조방법 및 그로부터 제조된 압출발포시트를 이용한 포장재용 성형발포체
KR102041870B1 (ko) * 2019-06-11 2019-11-06 남경보 종이 코팅시 작업성 및 접착성이 우수한 생분해성 수지조성물
WO2022240090A1 (ko) * 2021-05-12 2022-11-17 이성율 생분해성 폼 조성물
WO2022240084A1 (ko) * 2021-05-10 2022-11-17 이성율 생분해성 폼 조성물
WO2022260353A1 (ko) * 2021-06-08 2022-12-15 이성율 생분해성 폼 조성물

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6614758B2 (ja) * 2014-03-14 2019-12-04 古河電気工業株式会社 絶縁電線、絶縁電線の製造方法、回転電機用ステータの製造方法および回転電機
CN112876646B (zh) * 2021-01-15 2022-10-21 华峰集团有限公司 一种改性扩链剂及其制备方法和应用
CN113583400A (zh) * 2021-08-27 2021-11-02 浙江新恒泰新材料有限公司 一种可降解发泡材料及其制备方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7368503B2 (en) * 2003-12-22 2008-05-06 Eastman Chemical Company Compatibilized blends of biodegradable polymers with improved rheology
ITMI20050452A1 (it) * 2005-03-18 2006-09-19 Novamont Spa Poliestere biodegradabile alifatico-aromatico
KR100900251B1 (ko) * 2007-07-19 2009-05-29 정지수 폴리락트산계 중합체 조성물, 그를 이용한 발포시트, 그의제조방법 및 그로부터 제조된 발포시트 성형체의 용도
KR20110081235A (ko) * 2008-09-29 2011-07-13 바스프 에스이 생분해성 중합체 혼합물
AR072204A1 (es) * 2008-12-02 2010-08-11 Metabolix Inc Produccion de espuma de polihidroxialcanoato
US20120178837A1 (en) * 2009-06-05 2012-07-12 Sanjay Mehta High melt strength polyesters for foam applications
BRPI1015570B1 (pt) * 2009-06-26 2021-07-06 Cj Cheiljedang Corporation Métodos para fabricar um artigo compreendendo uma composição de polímero ramificado de um pha e pbs e artigo
CN101613486B (zh) * 2009-07-14 2011-11-16 四川大学 一种生物可降解材料聚己二酸-对苯二甲酸-丁二醇酯发泡粒子的制备方法
KR101328753B1 (ko) * 2010-12-30 2013-11-13 (주)엘지하우시스 친환경 발포 시트
KR20130027095A (ko) * 2011-09-02 2013-03-15 삼성정밀화학 주식회사 생분해성 폴리에스테르 공중합체 수지의 제조방법
CN102529056B (zh) * 2011-12-26 2014-12-03 北京工商大学 一种高熔体强度聚乳酸的制备方法及挤出机

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190093886A (ko) * 2018-02-02 2019-08-12 케이비에프(주) 발포 조성물, 그를 이용한 압출발포시트의 제조방법 및 그로부터 제조된 압출발포시트를 이용한 포장재용 성형발포체
KR102041870B1 (ko) * 2019-06-11 2019-11-06 남경보 종이 코팅시 작업성 및 접착성이 우수한 생분해성 수지조성물
WO2022240084A1 (ko) * 2021-05-10 2022-11-17 이성율 생분해성 폼 조성물
WO2022240090A1 (ko) * 2021-05-12 2022-11-17 이성율 생분해성 폼 조성물
WO2022260353A1 (ko) * 2021-06-08 2022-12-15 이성율 생분해성 폼 조성물

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