KR20150068954A - 대전 방지 필름 - Google Patents

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KR20150068954A
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film
antistatic
polymer
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compound
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KR1020157009098A
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히로시 사카쿠라
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유니띠까 가부시키가이샤
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Abstract

대전 방지 필름으로서, 수지 필름의 적어도 편면에 대전 방지 성분을 갖는 중합체(A)와, 알킬우레아 유도체(B)와, 경화제(C)를 포함하는 대전 방지층이 형성되어 있다. 이 대전 방지 필름은 23℃×50%RH에 있어서의 표면 고유 저항값이 1.0×1011Ω/□ 이하이다.

Description

대전 방지 필름{ANTI-STATIC FILM}
본 발명은 대전 방지 필름에 관한 것이다.
폴리에스테르 필름은 기계적 특성, 내열성, 투명성이 우수하기 때문에 식품 등을 포장하기 위한 포장 재료, 정보기억 재료, 건축 재료, 전자 재료, 인쇄 재료 등의 기재 필름이나 공정 필름으로서 널리 사용되고 있다.
그러나, 일반적으로 폴리에스테르 필름은 가공시나 제품 사용시에 접촉 등의 마찰에 의해 정전기가 발생하기 쉬워서 먼지가 부착되기 쉽다. 그 때문에 캐리어 테이프용 커버 테이프 등의 먼지를 회피하는 용도에 있어서는 대전 방지 처리된 필름이 사용되고 있다. 그 중에서도, 대전 방지제가 이행하기 어렵고, 습도 의존성이 적고, 고분자형의 대전 방지층을 갖는 필름이 널리 사용되고 있다(예를 들면 JP2006-160883A).
최근, 캐리어 테이프용 커버 테이프 등의 용도에 있어서는 충전·실장의 고속화가 진행되고, 그 때문에 필름에 내열성이나 내충격성(내인열성)이 요구되도록 되어 오고 있다. 이것에 대응하기 위해서, 기재로서 사용되는 폴리에스테르 필름의 두께를 두껍게 하는 방법이나, 기계적 특성이 우수한 나일론 필름 등을 라미네이트 하는 방법(예를 들면 JP2004-231208A)이나, 실란트층에 내충격 개량제를 첨가하는 방법(예를 들면 JP2004-244115A)이 제안되어 있다. 또한, 고속화·밀봉 강력의 안정화에 대응하기 위해서 실란트에 비교적 저융점의 수지를 사용하는 방법이나, 실란트의 최외층측에 핫멜트 등의 밀봉층을 새롭게 형성하는 방법이 제안되어 있다(예를 들면 JP2003-192022A, JP2004-123112A). 그러나, 두께를 두껍게 하는 방법은 비용 상승으로 연결된다. 실란트층에 내충격 개량제나 저융점의 수지를 사용하는 방법은 실란트층이 연화되어서 택성이 생기기 쉽고, 이 때문에 롤 상태로 보관했을 경우에 블록킹이 발생하는 문제가 있다.
상기 블록킹에 대한 대책으로서 밀봉층의 반대면에 부착 방지층을 더 형성하는 방법이나, 실란트층에 미립자를 첨가하는 방법이 제안되어 있다(예를 들면, 2006-168188A). 그러나, 부착 방지층을 형성하는 방법이나 실란트층에 미립자를 첨가하는 방법은 여전히 비용 상승의 문제가 있다.
본 발명은 대전 방지제를 사용했을 때의 대전 방지성에 악영향을 미치지 않고, 블록킹이 발생하기 어렵게 한 대전 방지 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자는 대전 방지제와, 알킬우레아 유도체와, 경화제를 포함한 도포액에 의해 수지 필름의 적어도 편면에 대전 방지층을 형성함으로써, 상기 문제가 해결되는 것을 발견하고 본 발명에 도달했다.
즉, 본 발명의 요지는 하기와 같다.
(1) 수지 필름의 적어도 편면에 대전 방지 성분을 갖는 중합체(A)와, 알킬우레아 유도체(B)와, 경화제(C)를 포함하는 대전 방지층이 형성되어 있고, 23℃×50%RH에 있어서의 표면 고유 저항값이 1.0×1011Ω/□ 이하인 것을 특징으로 하는 대전 방지 필름.
(2) 대전 방지 성분을 갖는 중합체(A)는 4급 암모늄염기를 갖는 중합체(A1)로 구성되어 있고, 4급 암모늄염기를 갖는 중합체(A1)와 알킬우레아 유도체(B)의 함유 비율(A1/B)은 30/70∼95/5(질량비)인 것을 특징으로 하는 (1)의 대전 방지 필름.
(3) 4급 암모늄염기를 갖는 중합체(A1)는 카르복실기, 수산기 및 아미노기로 이루어지는 군에서 선택된 1종 이상의 관능기를 갖는 것을 특징으로 하는 (2)의 대전 방지 필름.
(4) 경화제(C)는 에폭시 화합물, 아미노 수지, 이소시아네이트 화합물, 실라놀 화합물 및 금속 착염으로 이루어지는 군에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 (1)∼(3) 중 어느 하나의 대전 방지 필름.
(5) 상기 (1)∼(4) 중 어느 하나의 대전 방지 필름을 제조함에 있어서, 대전 방지 성분을 갖는 중합체(A) 또는 4급 암모늄염기를 갖는 중합체(A1)와, 알킬우레아 유도체(B)와, 경화제(C)를 포함하는 도포액을 수지 필름에 도포하고 건조함으로써 대전 방지층을 형성하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 대전 방지 필름의 제조방법.
(6) 도포액은 분산 소포제(D) 및/또는 변성 실리콘 화합물(E)을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 (5)의 대전 방지 필름의 제조방법.
(7) 도포액의 용매는 물인 것을 특징으로 하는 (5) 또는 (6)의 대전 방지 필름의 제조방법.
본 발명에 의하면, 대전 방지성이 우수한 필름이면서, 고온하에 두어도 블록킹이 발생하기 어려운 필름을 제공할 수 있다. 이 필름은 포장 재료, 정보기억 재료, 건축 재료, 인쇄 재료, 전자 재료 등에 있어서의 특히 미점착성이나 가열 밀봉성을 갖는 층과 접해도 블록킹하는 경우가 없다. 또한, 본 발명의 대전 방지 필름은 이것을 롤 상태로 보관했을 경우에도 대전 방지층의 표면은 우수한 라미네이트 적성을 유지한다. 본 발명의 대전 방지 필름은 캐리어 테이프용 커버 테이프 등에 적합하게 사용할 수 있다.
본 발명의 대전 방지 필름은 수지 필름의 적어도 편면에 특정 도포액을 도포하고 건조하여 대전 방지층을 형성한 것이다. 수지 필름으로서는 폴리에스테르 필름이나, 기타 수지를 사용한 필름 등이 적합하다.
폴리에스테르 필름에 사용되는 폴리에스테르 수지로서는, 예를 들면 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌-2,6-나프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 이소프탈레이트를 들 수 있다. 비용이나 기계적 특성의 밸런스의 점으로부터 폴리에틸렌 테레프탈레이트가 보다 바람직하다. 폴리에스테르 수지의 융점은 246℃ 이상인 것이 바람직하고, 그렇게 함으로써, 고속 또한 고온 밀봉 시의 변형(신장이나 폭 수축에 의한 밀봉 불량)을 억제할 수 있다. 폴리에스테르 필름은 씨싱 등을 방지하는 목적, 대전 방지층과의 밀착성을 개량하는 목적에서, 필름 표면에 코로나 방전이나 이온 블로우 등의 처리를 인라인 또는 오프라인에서 행한 것이어도 좋다.
폴리에스테르 필름의 제조방법은 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 폴리에스테르 수지를 압출기에서 용융 혼합하고, 용융한 수지를 T다이에서 압출하고 급랭함으로써 얻어진 미연신 필름을 예열 후 종횡 동시에 연신하는 동시 2축 연신법을 들 수 있다. 또는, 용융한 수지를 T다이에서 압출하고 냉각함으로써 얻어진 미연신 필름을 예열 후에 롤의 속도차를 이용해서 길이방향으로 연신하고, 그 후에 클립으로 파지하여 폭방향으로 연신하는 축차 2축 연신법을 들 수 있다. 그 중에서도, 연신 배율을 변경하기 쉽다고 하는 점으로부터 축차 2축 연신법이 바람직하다. 연신 배율은 특별히 한정되지 않지만, 고속 또한 고온에서의 밀봉 시의 변형의 점으로부터 종방향, 즉 길이방향은 3배 이상인 것이 바람직하고, 횡방향, 즉 폭방향은 3배 이상인 것이 바람직하다. 면 배율은 10배 이상인 것이 바람직하고, 11배 이상인 것이 보다 바람직하고, 12배 이상인 것이 더욱 바람직하다. 연신 후, 변형을 제거하기 위해서 열 셋팅 및 열 이완을 행하는 것이 바람직하다. 또한, 폴리에스테르 필름은 본 발명의 효과를 방해하지 않는 범위에서 산화 방지제, 윤활제 등이 첨가되어 있어도 좋다.
본 발명에 사용되는 도포액은 대전 방지 성분을 갖는 중합체(A)와, 알킬우레아 유도체(B)와, 경화제(C)를 함유한다. 대전 방지 성분을 갖는 중합체(A)로서는 4급 암모늄염기를 갖는 중합체(A1)가 적합하게 사용된다.
4급 암모늄염기를 포함하는 중합체(A1)는 정전 분극 완화성을 갖는 고분자(이온 전도 고분자)이면 좋다. 중합체(A1) 중의 4급 암모늄염기는 중합체의 주쇄 또는 측쇄 중 어느 것이어도 좋다. 4급 암모늄염기는 대전 방지성을 발현될 수 있다. 중합체(A1)로서는, 예를 들면 아크릴계 수지, 우레탄계 수지, 폴리비닐계 수지, 폴리아민계 수지가 바람직하고, 폴리비닐계 수지, 폴리아민계 수지가 보다 바람직하다. 중합체(A1)는 본 발명의 대전 방지 필름을 롤 상태로 보관했을 경우의 대전 방지층의 표면 젖음 장력이 경시적으로 저하하는 것을 억제하거나, 블록킹을 억제하거나, 대전 방지층과 기재의 밀착성을 향상시키거나 하기 위해서, 수산기, 카르복실기, 아미노기 등의 관능기를 갖는 것이 바람직하고, 그 중에서도 수산기 또는 아미노기를 갖는 것이 바람직하다. 카르복실기를 갖는 경우에는 카르복실기와 4급 암모늄염기가 회합함으로써 증점해서 겔화하는 경우가 있다.
4급 암모늄염기를 갖는 단량체로서는, 예를 들면 피롤리디늄환, 알킬아민의 4급화물, 또한 이들을 아크릴산이나 메타크릴산과 공중합한 것, N-알킬아미노아크릴아미드의 4급화물, 비닐벤질트리메틸암모늄염, 2-히드록시-3-메타크릴옥시프로필 트리메틸암모늄염, 아크릴로일옥시에틸디메틸암모늄메틸술폰산염을 들 수 있다. 이들 단량체는 단독으로 사용해도 좋고, 병용해도 좋다. 4급 암모늄염기의 카운터 이온이 되는 음이온으로서는, 예를 들면 할로겐, 알킬술페이트, 알킬술포네이트, 질산, 황산, 인산, 아세트산, 술팜산 등의 이온을 들 수 있다. 그 중에서도, 할로겐 이외의 카운터 이온이 바람직하고, 내열성의 점으로부터 알킬술페이트 또는 알킬 술포네이트가 바람직하다.
수산기를 갖는 단량체로서는, 예를 들면 히드록시비닐에테르, 히드록시메틸아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 3-히드록시프로필아크릴레이트, 4-히드록시부틸아크릴레이트, 5-히드록시펜틸아크릴레이트, 6-히드록시헥실아크릴레이트, 히드록시메틸메타크릴레이트, 2-히드록시에틸메타크릴레이트, 3-히드록시프로필메타크릴레이트, 4-히드록시부틸메타크릴레이트, 5-히드록시펜틸메타크릴레이트, 6-히드록시헥실메타크릴레이트, 히드록시메틸크로토네이트, 2-히드록시에틸크로토네이트, 3-히드록시프로필크로토네이트, 4-히드록시부틸크로토네이트, 5-히드록시펜틸크로토네이트, 6-히드록시헥실크로토네이트, N-메틸올아크릴아미드, 알릴알콜, 알릴글리시딜에테르, 알릴-2,3-에폭시부틸에테르, 알릴-2,3-에폭시-2-메틸프로필에테르, 메타크릴글리시딜에테르, 메타크릴-2,3-에폭시부틸에테르, 메타크릴-2,3-에폭시-2-메틸프로필에테르, α-알릴-ω-히드록시(폴리옥시에틸렌), α-알릴-ω-히드록시(폴리옥시프로필렌), α-알릴-ω-히드록시(옥시에틸렌옥시프로필렌), α-알릴-ω-히드록시(폴리옥시에틸렌옥시프로필렌), α-알릴-ω-히드록시(폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌), α-메타크릴-ω-히드록시(폴리옥시에틸렌), α-메타크릴-ω-히드록시(폴리옥시프로필렌), α-메타크릴-ω-히드록시(옥시에틸렌옥시프로필렌), α-메타크릴-ω-히드록시(폴리옥시에틸렌옥시프로필렌), α-메타크릴-ω-히드록시(폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌)을 들 수 있다. 그 중에서도, N-메틸올아크릴아미드, 알릴알콜, 히드록시비닐에테르가 바람직하다. 이들 단량체는 단독으로 사용해도 좋고, 병용해도 좋다.
카르복실기를 갖는 단량체로서는, 예를 들면 (메타)아크릴산, 이타콘산, 푸마르산, 말레산, 아크릴로일옥시에틸숙신산, 프탈산을 들 수 있다.
이들 단량체는 단독으로 사용해도 좋고, 병용해도 좋다.
아미노기를 갖는 단량체로서는, 예를 들면 모노알릴아민, N,N-디알킬알릴아민, N-모노알킬아릴아민, 디아릴아민 등의 알릴아민류 및 그 부가염; 아크릴아미드; 아크릴산, 메타크릴산, 말레산 등의 불포화 카르복실산과 아지리딘 화합물의 반응 생성물을 들 수 있다. 이들 단량체는 단독으로 사용해도 좋고, 병용해도 좋다. 알릴아민류 부가염으로서는, 예를 들면 염산염, 황산염, 아황산염, 브롬화 수소산염, 인산염, 아세트산염, 메탄술폰산염, 트리플루오로아세트산염, p-톨루엔술폰산염을 들 수 있다.
중합체(A1)에는 필요에 따라서 기타 단량체를 더 공중합해도 좋다. 기타 단량체로서는, 예를 들면 (메타)아크릴산 에스테르; (메타)아크릴산 아미드; 아세트산 비닐, 부티르산 비닐 등의 비닐 에스테르류; 말레산, 푸마르산, 올레산 등의 불포화 카르복실산 및 그 에스테르 화합물; 스티렌, 이소프렌, 부타디엔 등의 불포화 탄화수소 화합물을 들 수 있다.
본 발명의 대전 방지 필름에 있어서, 상기한 바와 같이 23℃×50%RH에 있어서의 표면 고유 저항값이 1.0×1011Ω/□ 이하이도록 하기 위해서는 4급 암모늄염기를 갖는 단량체가 중합체(A1) 중의 전체 단량체에 대하여 30∼95몰%인 것이 바람직하고, 50∼90몰%인 것이 보다 바람직하다. 4급 암모늄염기를 갖는 단량체가 중합체(A1) 중의 전체 단량체의 30∼95몰%임으로써, 대전 방지성, 기재와의 밀착성을 향상시킬 수 있다. 또한, 수산기를 갖는 단량체의 합계 또는 아미노기를 갖는 단량체의 합계는 중합체(A1) 중의 전체 단량체에 대하여 1∼50몰%인 것이 바람직하고, 10∼30몰%인 것이 보다 바람직하다. 수산기를 갖는 단량체의 합계 또는 아미노기를 갖는 단량체의 합계가 중합체(A1) 중의 전체 단량체에 대하여 1∼50몰%임으로써, 병용하는 경화제와의 반응에 의해 도막의 경도가 높아지기 때문에, 대전 방지 성능을 손상시키지 않고 내블록킹성을 향상시킬 수 있다. 또한, 카르복실기를 갖는 단량체를 사용할 경우, 그 양은 중합체(A1) 중의 전체 단량체에 대하여 1∼30몰%인 것이 바람직하고, 5∼15몰%인 것이 보다 바람직하다. 카르복실기를 갖는 단량체가 경화제(C)와 반응함으로써 도막의 경도가 높아져서 내블록킹성을 향상시킬 수 있다.
중합체(A), (A1)의 중합방법으로서는, 예를 들면 용액 중합, 에멀젼 중합, 유화 중합, 라디칼 중합, 음이온 중합, 양이온 중합, 레독스 중합을 들 수 있다. 그 중에서도, 수성 매체 중에서의 라디칼 중합이 보다 바람직하다.
본 발명의 대전 방지 필름의 대전 방지층은 알킬우레아 유도체(B)를 포함하는 것이 필요하다. 알킬우레아 유도체(B)란 알킬우레아 구조(R-NHCONH-, R은 알킬기)를 갖는 화합물이다. 알킬우레아 유도체(B)를 포함하지 않을 경우, 대전 방지 필름을 롤 상태로 보관했을 때에 대전 방지층의 표면 젖음 장력이 경시적으로 저하하거나, 블록킹이 발생하거나, 대전 방지층과 기재로서의 수지 필름과의 밀착성이 저하하거나 하는 경우가 있다.
알킬우레아 유도체(B)는 공지의 이소시아네이트기를 갖는 화합물과, 공지의 아미노기를 갖는 화합물를 반응시켜서 얻을 수 있다. 이소시아네이트기를 갖는 화합물로서는, 예를 들면 옥타데실 이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 톨릴렌 디이소시아네이트, 메타크실릴렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 나프틸렌 디이소시아네이트, 트리페닐메탄 트리이소시아네이트를 들 수 있다. 아미노기를 갖는 화합물로서는, 예를 들면 모노에탄올아민, 스테아릴아민, 에틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 폴리에틸렌이민, 구아나민, 벤조구아나민을 들 수 있다.
모노이소시아네이트나 모노아민 화합물을 사용할 경우, 반응시키는 상대 분자 중의 관능기수는 제한되지 않는다. 그러나, 2개 이상의 이소시아네이트기, 특히 3개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 화합물을 사용할 경우, 반응시키는 상대는 분자 중에 아미노기가 2개 이하인 아미노 화합물인 것이 바람직하다. 마찬가지로 2개 이상의 아미노기를 갖는 화합물, 특히 3개 이상의 아미노기를 갖는 화합물에 대해서는, 반응시키는 상대는 분자 중에 이소시아네이트기가 2개 이하인 이소시아네이트 화합물인 것이 바람직하다. 아미노기와 이소시아네이트기가 함께 3개 이상 있는 경우에는 3차원적으로 경화가 진행됨으로써 반응이 제어되기 어렵고, 이 때문에 얻어진 알킬우레아 유도체(B)가 용제에 용해되거나 물에 분산되기 어렵거나 하는 경우가 있다.
알킬우레아 유도체(B)는 장쇄 알킬기를 갖는 이소시아네이트와 아민의 조합,또는 이소시아네이트와 장쇄 알킬기를 갖는 아민 화합물의 조합인 것이 내블록킹성의 점으로부터 바람직하다. 또한, 분자 중에 아미노기를 적어도 1개 갖는 화합물과, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 글리신, 글루탐산 등의 아미노기와, 이소시아네이트를 미리 반응시킨 후, 잔존하는 수산기나 카르복실기를 에폭시 화합물, 옥사졸린 화합물, 카르보디이미드 화합물, 카르복실산, 알콜류, 이소시아네이트 화합물과 반응시켜서 고분자량화해도 좋다. 이러한 화합물로서는, 예를 들면 테트라데실에틸렌 우레아, 헵타데실에틸렌 우레아, 옥타데실에틸렌 우레아 및 그 유도체 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 분산성과 내블록킹성의 밸런스라고 하는 점으로부터, 옥타데실에틸렌 요소 유도체가 바람직하다.
알킬우레아 유도체(B)의 제조방법은 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 물이나 유기용매에 용해 또는 분산시킨 아미노 화합물과 이소시아네이트 화합물을 혼합·교반하여 알킬우레아 유도체를 얻는 방법을 들 수 있다. 이 때, 공지의 비이온, 양이온, 음이온계의 계면활성제나 유기용제를 사용해도 좋다. 그러나, VOC 저감의 점으로부터, 물 중에서 아미노 화합물과 이소시아네이트 화합물을 혼합·교반하는 것이 바람직하다. 유기용제나 계면활성제를 사용할 경우에, 그들의 합계량은 아미노 화합물과 이소시아네이트 화합물의 합계량 100질량부에 대하여 20질량부 미만인 것이 바람직하고, 10질량부 미만인 것이 보다 바람직하고, 5질량부 미만인 것이 더욱 바람직하고, 1질량부 미만인 것이 특히 바람직하다. 유기용제를 사용할 경우, 혼합·교반 후에 스트리핑 등에 의해 유기용제를 가능한 한 제거하는 것이 바람직하다.
알킬우레아 유도체의 구체예로서는, 예를 들면 Hodogaya Chemical Co., Ltd. 제품의 「OCTEX EM」, Ohara Paragium Chemical Co., Ltd. 제품의 「Paragium RC」, 「Paragium RS」, Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. 제품의 「Gelanex OM」을 들 수 있다.
4급 암모늄염기를 포함하는 중합체(A1)와 알킬우레아 유도체(B)의 함유 비율(질량비)은 A1/B이 30/70∼95/5인 것이 바람직하고, 40/60∼90/10인 것이 보다 바람직하고, 40/60∼70/30인 것이 더욱 바람직하다. 중합체(A1)의 함유 비율을 (A1)과 (B)의 합계에 대하여 30∼95질량%로 함으로써, 본 발명의 대전 방지 필름에 23℃×50%RH에 있어서의 표면 고유 저항값이 1.0×1011Ω/□ 이하라고 하는 소요의 대전 방지성을 발현시킬 수 있는 동시에, 내블록킹성을 향상시킬 수 있다.
본 발명의 대전 방지 필름의 대전 방지층은 경화제(C)를 포함하는 것이 필요하다. 경화제로서는, 예를 들면 에폭시 화합물, 아미노 수지, 이소시아네이트 화합물, 실란 커플링제와 같은 실라놀 화합물, 금속 착염, 폴리에틸렌이민, 폴리비닐알콜, 메틸올기를 갖는 화합물을 들 수 있다. 그 중에서도, 에폭시 화합물, 아미노 수지, 이소시아네이트 화합물, 실라놀 화합물, 금속 착염이 바람직하고, 취급성의 점으로부터 아미노 수지가 보다 바람직하다. 경화제를 포함하지 않을 경우, 기재와의 밀착성이 불충분해지거나, 가열 밀봉을 할 때에 대전 방지층의 구성 물질이 밀봉바에 부착되는 현상이 발생하거나, 내찰과성이 불충분해서 대전 방지층이 깍기거나, 외관 불량이나 전자 부품의 부착·쇼트가 발생하거나 한다. 또한, 경화제를 포함하지 않으면, 대전 방지층은 기재로서의 수지 필름과의 밀착성이 저하하는 동시에 적층했을 경우에 상대 수지와의 밀착 강도가 상승하기 때문에, 경화제를 포함할 경우와 비교해서 내블록킹성이 나빠진다.
에폭시 화합물로서는, 예를 들면 디에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세린디글리시딜에테르, 비스페놀A 디글리시딜에테르 등의 2관능 유도체; 트리메틸올프로판 트리디글리시딜에테르 등의 3관능 유도체; 에폭시화 대두유; 에폭시화 피마자유; 에폭시화 폴리부타디엔; (메타)아크릴산 글리시딜을 포함하는 공중합체를 들 수 있다. 또한, 에폭시 화합물은 원료에 에피클로로히드린을 사용하는 관계로부터 염소 이온의 잔류를 피할 수 없지만, 가능한 한 염소 이온을 제거한 것이 바람직하다.
아미노 수지로서는, 예를 들면 트리메틸올멜라민, 헥사메틸올멜라민, 트리스메톡시메틸멜라민, 헥사키스메톡시메틸멜라민 등의 멜라민 수지; 글리옥살 수지; 벤조구아나민 수지를 들 수 있다.
이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들면 톨루엔 디이소시아네이트나 디페닐메탄 디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트나, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 시클로헥산 디이소시아네이트, 부탄 디이소시아네이트 등의 지방족 폴리 이소시아네이트나 이들의 유도체를 들 수 있다. 그 중에서도, 반응성을 조정해서 도포액의 안정성을 높이는 점에서, 블록 이소시아네이트 화합물이 바람직하다.
실라놀 화합물로서는, 예를 들면 에폭시알킬실란, 아미노알킬실란류를 들 수 있고, γ-글리시독시프로필 트리메톡시실란, γ-(2-아미노에틸)아미노프로필 트리메톡시실란을 들 수 있다. 금속 착염으로서는, 예를 들면 지르코늄 화합물, 티타늄 화합물을 들 수 있다.
경화제(C)의 함유량은 대전 방지 성분을 갖는 중합체(A) 100질량부에 대하여 5∼43질량부인 것이 바람직하고, 11∼25질량부인 것이 보다 바람직하다. (C)의 함유량이 5∼43질량부임으로써, 기재와의 밀착성의 향상이나, 도막의 경도 개선에 의한 내블록킹성의 개선을 실현시킬 수 있다.
경화제에는 필요에 따라서 촉매를 첨가해도 좋다. 경화제의 촉매로서는, 예를 들면 2-메틸이미다졸, 2-에틸-4-메틸이미다졸 등의 이미다졸 유도체; 폴리아민, 폴리에틸렌이민 유도체 등의 에폭시 개환 반응 촉매; p-톨루엔술폰산 등의 아미노 경화용 촉매; 이미다졸, 유기 주석 화합물 등의 우레탄 경화용 촉매를 들 수 있다. 경화제를 위한 촉매의 함유량은 중합체(A)와 경화제(C)과 촉매의 합계량에 대하여 5∼30질량%인 것이 바람직하고, 5∼15질량%인 것이 보다 바람직하다. 경화제를 위한 촉매의 함유량을 5∼30질량%로 함으로써, 미반응의 경화제가 저감되고, 그것에 의해서 기재와의 밀착성이나 도막의 경도 개선에 의한 내블록킹성을 더욱 향상시킬 수 있다.
본 발명의 대전 방지 필름은 4급 암모늄염기를 갖는 중합체(A1) 등의 대전 방지 성분을 갖는 중합체(A)와, 알킬우레아 유도체(B)와, 경화제(C)를 포함하는 도포액을 폴리에스테르 필름 등의 수지 필름에 도포하고 건조함으로써, 제조할 수 있다.
본 발명에 있어서, 도포액은 중합체(A), 알킬우레아 유도체(B), 경화제(C)에 추가하여, 분산 소포제(D)나 변성 실리콘 화합물(E)이 더 첨가되어 있는 것이 바람직하다.
분산 소포제(D)로서는, 예를 들면 비이온계 계면활성제를 들 수 있다. 그 중에서도, 폴리옥시에틸렌알킬 에테르계 화합물, 아세틸렌글리콜계 화합물이나, 그들의 에틸렌옥시드 부가체가 바람직하고, 아세틸렌글리콜계 화합물이나 그 에틸렌옥시드 부가체가 보다 바람직하다. 구체적으로는 3,6-디메틸-4-데신-3,6-디올, 2,4,7,9-테트라메틸-5-데신-4,7-디올, 및 이들에 에틸렌옥사이드를 부가한 화합물을 들 수 있다. 분산 소포제(D)의 첨가량은 분산 소포제(D)를 포함하지 않는 도포액 100질량부에 대하여 0.01∼1질량부인 것이 바람직하고, 0.02∼0.5질량부인 것이 보다 바람직하다. 분산 소포제(D)를 도포액에 첨가함으로써, 극성이 높은 중합체(A)와, 소수성이 높은 알킬우레아 유도체(B)와, 경화제(C)를 균일하게 조합하는 것을 쉽게 할 수 있다. 또한, 도포시의 발포를 억제할 수 있으므로, 도포액을 폴리에스테르 필름에 균일하게 도포하는 것을 쉽게 할 수 있다.
변성 실리콘 화합물(E)로서는, 예를 들면 디메틸실록산이나 디페닐실록산 등의 오르가노실록산의 측쇄나 말단을 장쇄 알킬기, 수산기, 아민기, 에폭시기, 카르복실기, 티올기 등으로 치환한 것; 규소원자를 갖지 않는 모노머나 폴리머를 공중합한 오르가노실록산을 들 수 있다. 규소원자를 갖지 않는 모노머로서는, 예를 들면 (메타)아크릴계 모노머나 비닐 모노머를 들 수 있다. 규소원자를 갖지 않는 폴리머로서는, 예를 들면 폴리에테르를 들 수 있다. 그 중에서도, 측쇄나 말단을 장쇄 알킬기로 치환한 페인터블 타입의 오르가노실록산이나, 폴리에테르를 공중합한 오르가노실록산이 바람직하다. 1분자당 말단기수는 2개 이상인 것이 바람직하다. 또한, 변성 실리콘 화합물(E)이 아닌 미변성 실리콘 화합물일 경우에는 대전 방지층 내에서의 상용성이 나빠서 층 표면에 편석되기 쉽다. 이 때문에, 내블록킹성은 향상되지만, 필름의 롤 상태로의 보관시에 동 화합물이 반대면측 즉 기재측으로 이행하기 쉽다. 그 결과, 기재의 코로나 처리도를 저하시키게 되어 대전 방지층의 기재에의 밀착성이나 도포성을 저해하거나, 최종 제품 형태로서의 협폭으로 슬릿되어서 얻어지는 캐리어 테이프로의 가공 후의 밀봉 강력이 불안정해지거나 하는 경우가 있다. 변성 실리콘 화합물(E)의 첨가량은 알킬우레아 유도체(B) 100질량부에 대하여 1∼20질량부가 바람직하고, 3∼15질량부가 보다 바람직하고, 5∼10질량부가 더욱 바람직하다. 변성 실리콘 화합물(E)을 첨가함으로써, 도포막에 새로운 슬라이딩성과 내블록킹성을 부여할 수 있다.
또한, 도포액은 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 산화 방지제, 윤활제 등이 첨가되어 있어도 좋다.
도포액은 제조시의 작업 환경의 점으로부터, 수용성 또는 수분산 용체인 것이 바람직하다. 도포액의 고형분 농도는 2∼30질량%인 것이 바람직하고, 도포 작업성의 점으로부터 3∼15질량%인 것이 보다 바람직하다.
도포액의 도포 방법으로서는, 예를 들면 메이어바 코트, 에어나이프 코트, 리버스롤 코트, 리버스 그라비아 롤코트, 그라비아 롤 코트, 립 코트, 다이 코트를 들 수 있다. 도포액의 도포량은 1∼10g/㎡인 것이 바람직하다.
도포액은 연신한 필름에 도포해도 좋고, 1축 방향으로 연신 후 2축째의 연신 전에 도포하고, 그 후 2축째의 연신을 해도 좋다. 연신한 필름에 도포액을 도포할 경우, 건조 조건은 50∼90℃, 10∼60초인 것이 바람직하다. 1축 방향으로 연신 후 2축째의 연신 전에 도포액을 도포하고, 그 후 연신할 경우 필름의 연신 온도는 110∼130℃인 것이 바람직하고, 연신 배율은 3∼4배인 것이 바람직하다. 연신 후 열처리할 경우, 열처리 조건은 220∼240℃, 5∼15초간인 것이 바람직하다.
본 발명의 대전 방지 필름에 있어서의 대전 방지층의 두께는 0.02∼0.5㎛인 것이 바람직하다. 이렇게 함으로써 대전 방지성이 양호하고, 외관 불량이 적은 대전 방지 필름을 얻을 수 있다.
본 발명의 대전 방지 필름에 있어서의 대전 방지층의 표면 고유 저항값은, 이 대전 방지층이 대전 방지 성분을 갖는 중합체(A)와, 알킬우레아 유도체(B)와, 경화제(C)를 포함하기 때문에, 23℃, 50%RH에 있어서 1.0×1011Ω/□ 이하로 할 수 있다.
또한, 본 발명의 대전 방지 필름의 대전 방지층의 젖음 장력은 이 대전 방지층이 대전 방지 성분을 갖는 중합체(A)와, 알킬우레아 유도체(B)와, 경화제(C)를 포함하기 때문에, 필름을 롤 상태로 보관해도 필름에 있어서의 대전 방지층과는 반대측의 면은 초기의 젖음 장력을 유지할 수 있다. 본 발명에 있어서는 필름을 후술하는 평가 방법으로 1개월 정치 후의 젖음 장력을 40mN/m 이상으로 유지할 수 있을 경우에, 필름에 있어서의 대전 방지층과는 반대측의 면의 라미네이트 특성이 유지되어 있다고 판단할 수 있다.
본 발명의 대전 방지 필름은 그대로 사용할 수도 있지만, 대전 방지층의 표면 또는 기재로서의 수지 필름의 미코팅면에 코로나 방전이나 이온 블로우 등의 표면 처리를 행해도 좋다.
본 발명의 대전 방지 필름은 대전 방지성, 내블록킹성, 대전 방지층과 기재와의 밀착성이 우수하여, 대전 방지 필름에 있어서의 대전 방지층과는 반대측의 면의 라미네이트성이 경시적으로 저하하는 것이 억제되어 있다. 이 때문에, 캐리어 테이프용 커버 테이프 등에 적합하게 사용할 수 있다.
실시예
이하의 실시예 및 비교예에 있어서의 각종 평가 방법은 다음과 같이 했다.
1. 분석 방법
(1) 표면 고유 저항값
샘플 필름으로서의 대전 방지 폴리에스테르 필름에 대해서 온도 23℃, 습도 50%RH 하에서 3시간 방치 조습 후, 동 온도, 습도에 있어서 DIA INSTRUMENTS CO., LTD. 제품의 고저항계 HT-260 측정기를 이용하여, 전압 500V를 인가 후 10초 후의 값을 측정했다. 샘플 필름의 대전 방지성은 대전 방지층 표면의 표면 고유 저항값에 의해 평가했다.
(2) 젖음 장력
폴리에스테르 필름(UNITICA LTD. 제품의 PET-12(두께 12㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름), 이하 「PET 필름」이라고 약칭함)의 코로나면의 흡습성을 JIS K6768에 준거해서 측정했다.
한편, 샘플 필름을 외경이 10.5cm인 종이관의 외주에 대전 방지층이 외측이 되도록 1m의 길이로 권취했다. 또한, 그 외주에 상기 PET 필름을 그 코로나면이 샘플 필름의 대전 방지층으로 접하도록 텐션 10kg/m, 접압 10kg/m, 권취 속도 100m/분의 조건에서 2000m 권취했다. 이 상태로 실온에서 1개월 정치 후, 표층의 PET 필름을 제거하고, 대전 방지층과 접하여 있었던 PET 필름의 코로나면의 흡습성을 JIS K6768에 준거해서 측정했다.
PET 필름의 당초, 즉 권취하기 직전과 1개월 처리후의 젖음 장력의 차에 의해, 롤 상태로 보관했을 경우의 샘플 필름의 대전 방지층의 반대면의 라미네이트 적성을 평가했다.
(3) 내블록킹성
샘플 필름의 내블록킹성을 평가하기 위해서 사용하는 상대방 필름으로서, 표면에 가열 밀봉층을 노출시킨 후술하는 「상대방 필름 1」과, 이 상대방 필름 1의 가열 밀봉층에 아크릴계 대전 방지제층을 더 적층해서 그 아크릴계 대전 방지제층을 노출시킨 후술하는 「상대방 필름 2」를 준비했다. 그리고, 이들의 상대방 필름을 외경이 10.5cm인 종이관의 외주에 가열 밀봉층 또는 아크릴계 대전 방지제층이 외측이 되도록 1m의 길이로 권취했다. 또한, 그 외주에 폭 10mm×길이 150mm로 절취한 샘플 필름을 길이방향이 둘레방향이 되도록 상대방 필름의 가열 밀봉층이 샘플 필름의 대전 방지층에 접하도록 부착했다. 그리고, 그 위로부터 상기 PET 필름을 텐션 10kg/m, 접압 10kg/m, 권취 속도 100m/분의 조건에서 2000m 권취했다. 이 상태로 60℃×3일간의 조건 하 열풍건조기로 처리했다(열풍 건조 처리). 그 후에 표층의 PET 필름을 제거한 다음, 샘플 필름인 대전 방지 필름과 상대방 필름 간의 박리 강도를 Shimadzu Corporation 제품의 「Autograph AGS-100B」를 이용하여 측정했다. 또한, 박리의 측정에 사용한 공시물은 상대방 필름의 가열 밀봉층과 샘플 필름의 대전 방지층이 포개진 채로 15mm 폭이 되도록 커팅한 후, 샘플 필름으로서의 대전 방지 필름을 상측 척에 고정함과 아울러, 상대방 필름을 하측 척에 고정하고, 측정하는 블록킹 부분을 대전 방지 필름측으로 구부려서 박리 각도를 180°로 하고, 300mm/분의 속도로 박리했을 때의 박리 강도를 측정했다.
내블록킹성은 측정된 박리 강도에 의해 평가했다. 이 박리 강도는 0.5N/m 이하인 것이 바람직하다.
(4) 밀착성
샘플 필름의 대전 방지층의 표면에 NICHIBAN Co., Ltd. 제품의 셀로테이프(등록상표) 「LP-24」를 부착한 후, 필름면에 대하여 수직하게 이것을 박리했다. 그 때에, 대전 방지층의 결락이 없었던 것을 「양호」라고 평가하고, 대전 방지층이 결핍한 것을 「불량」이라고 평가했다.
2. 재료 <내블록킹성의 평가를 위한 상대방 필름>
(1) 상대방 필름 1
지지층에 가열 밀봉층이 적층된 2층 필름을 제작했다. 상세하게는, 가열 밀봉층은 스티렌-부타디엔 공중합체 45질량부(Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha 제품 「CLEAREN」, 스티렌/부타디엔=30/70(질량비))과, 폴리올레핀 수지(Mitsui Chemicals, Inc. 제품 「TAFMER」) 45질량부와, 내충격성 폴리에틸렌(Toyo Styrene Co. Ltd. 「HI-E6」) 10질량부를 함유하는 수지 혼합물로 구성했다. 지지층은 폴리올레핀 수지(Mitsui Chemicals, Inc. 제품 「TAFMER」) 60질량부와, 저밀도 폴리에틸렌(UBE INDUSTRIES, LTD. 제품의 「UBE 폴리에틸렌」) 40질량부를 함유하는 수지 혼합물로 구성했다. 이들 수지 혼합물을 이용하여, T-다이 공압출법에 의해 가열 밀봉층 10㎛, 지지층 20㎛, 총 두께 30㎛의, 가열 밀봉층/폴리올레핀 수지 지지층의 2층 필름을 제작했다. 그 때, T-다이로부터 압출된 필름을 실리콘 고무제의 매트롤(지지층측)과, 평균 표면 거칠기를 0.8㎛로 조정한 금속제의 냉각롤(가열 밀봉층측)에 의해 협지해서 인수했다.
Toyo-Morton, Ltd. 제품의 우레탄계 앵커제 「EL530A」과 「EL530B」을 EL530A:EL530B=1:1(질량비)로 혼합한 다음, 아세트산 에틸로 5질량%로 희석함으로써 도포액을 얻었다. 두께 16㎛의 UNITICA LTD. 제품의 2축 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 「Emblet S-16」(기재층)의 코로나 처리면에 상기 우레탄계 앵커제를 사용한 도포액을 건조 후의 도포량이 0.3g/㎡가 되도록 도포해 건조시켰다. 이 표면에 앵커제를 도포한 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 베이스 필름으로 하고, 그 앵커제 상에 상기 2층 필름을 그 지지층측의 면을 적층면으로서 약 300℃에서 용융 압출한 저밀도 폴리에틸렌을 통해서 압출 라미네이션을 행했다. 이에 따라 상기 2층 필름의 가열 밀봉층이 외면으로 노출된 상대방 필름 1을 제작했다.
(2) 상대방 필름 2
상대방 필름 1의 가열 밀봉층 상에 Konishi Co., Ltd. 제품의 아크릴계 대전 방지제 「BONDEIP PA-100」를 건조 막두께가 0.1㎛가 되도록 도포하고, 80℃×60초로 건조시킴으로써 상대방 필름 2를 제작했다.
<4급 암모늄염기를 갖는 중합체(A1)>
·중합체(A11)
아크릴로일아미노에틸디메틸암모늄메틸술폰산염/N-메틸올아크릴아미드의 공중합체, 평균 분자량 40000, 상기 양자의 공중합 비율(몰비) 90/10, 수산기를 갖는 단량체의 합계는 중합체(A11) 중의 전체 단량체에 대하여 10몰%
·중합체(A12)
폴리디알릴디메틸암모늄클로라이드, 평균 분자량 30000
·중합체(A13)
아크릴로일아미노에틸디메틸암모늄메틸술폰산염/알릴아민염산염/2-히드록시에틸비닐에테르의 공중합체, 평균 분자량 30000, 상기 3자의 공중합 비율(몰비) 80/5/15, 수산기를 갖는 단량체의 합계는 중합체(A13) 중의 전체 단량체에 대하여 20몰%
·중합체(A14)
아크릴로일아미노프로필트리메틸암모늄티오시아네이트/히드록시에틸아크릴아미드의 공중합체, 평균 분자량 20000, 상기 양자의 공중합 비율(몰비) 80/20, 수산기를 갖는 단량체의 합계는 중합체(A14) 중의 전체 단량체에 대하여 20몰%
·중합체(A15)
아크릴로일아미노에틸디메틸암모늄메틸술폰산염/아크릴산 에틸/N-메틸올아크릴아미드/공중합체, 평균 분자량 40000, 상기 3자의 공중합 비율(몰비) 80/10/10, 수산기를 갖는 단량체의 합계는 중합체(A15) 중의 전체 단량체에 대하여 10몰%
·중합체(A16)
폴리아미드폴리아민·알킬렌옥사이드 부가물 황산염, 평균 분자량 20000
·중합체(A17)
메틸메타크릴레이트/에틸아크릴레이트/아크릴산/디메틸아미노에틸메타크릴레이트의 메틸술페이트 4급화물의 공중합체, 상기 4자의 공중합 비율(몰비) 45/5/5/45, 카르복실기를 갖는 단량체의 합계는 중합체(A17) 중의 전체 단체량에 대하여 5몰%
·중합체(A18)
아크릴로일아미노에틸디메틸암모늄 메틸술폰산염 중합체, 평균 분자량 30000
·중합체(A19)
아크릴로일아미노에틸디메틸암모늄 메틸술폰산염/아크릴산 에틸의 공중합체, 평균 분자량 20000, 상기 양자의 공중합 비율(몰비) 80/20
<알킬우레아 유도체(B)>
·알킬우레아 유도체(B1)
옥타데실에틸렌 우레아(Hodogaya Chemical Co., Ltd. 제품, 「OCTEX EM」)
·알킬우레아 유도체(B2)
옥타데실에틸렌 우레아(Ohara Paragium Chemical Co., Ltd. 제품, 「Paragium RC」)
·알킬우레아 유도체(B3)
옥타데실에틸렌 우레아(Ohara Paragium Chemical Co., Ltd. 제품, 「Paragium RS」)
·알킬우레아 유도체(B4)
에틸렌계 우레아(Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. 제품, 「Gelanex OM」)
<기타 첨가제>
·첨가제(B5)
아크릴실리콘 에멀젼(Nissin Chemical Industry Co., Ltd. 제품, 「Chaline R170EM」)
·첨가제(B6)
변성 폴리에틸렌 에멀젼(UNITICA LTD. 제품의 , 「Arobase CD-1200」)
·첨가제(B7)
폴리아미드 에멀젼(CHUKYO YUSHI CO.,LTD. 제품, 「Resem O642」)
<경화제(C)>
·경화제(C1)
멜라민 수지(Changchun Chemical Co., Ltd. 제품, 「Sumimall M-30WT」)
·경화제(C2)
폴리이소시아네이트 화합물(Sumika Bayer Urethane Co., Ltd. 제품, 「DESMODULE 100」)
·경화제(C3)
에폭시기 함유 실란 커플링제(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 제품, 「KBM-403」)
·경화제(C4)
아미노기 함유 실란 커플링제(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 제품, 「KBE-703」)
·경화제(C5)
지르코늄테트라아세틸아세토네이트(Matsumoto Fine Chemical Co.Ltd. 제품, 「ZC-150」)
·경화제(C6)
탄산 지르코늄암모늄 수용액(Daiichi Kigenso Kagaku Kogyo Co., Ltd. 제품, 「AC-7」)
·경화제(C7)
티타늄 화합물(Matsumoto Fine Chemical Co.Ltd. 제품, 「TC-315」)
<분산 소포제(D)>
·분산 소포제(D1)
아세틸렌글리콜계 분산 소포제(Nissin Chemical Industry Co., Ltd. 제품, 「OLFINE E1004」)
·분산 소포제(D2)
실리카와 광유를 포함하는 아세틸렌글리콜계 분산 소포제(Nissin Chemical Industry Co., Ltd. 제품, 「OLFINE AF103」)
<변성 실리콘 화합물(E)>
·변성 실리콘 화합물(E1)
폴리에테르 변성 실록산 코폴리머(Evonik Degussa Japan Co. Ltd. 제품, 「TEGO Glide 410」)
·변성 실리콘 화합물(E2)
폴리에테르 변성 실리콘 오일, 페인터블 타입(Momentive Performance Materials Inc. 제품, 「TSF-4452」)
실시예 1
중합체(A11) 60질량부, 알킬우레아 유도체(B1) 40질량부, 경화제(C1) 5질량부, 분산 소포제(D1) 1.5질량부가 되도록 물에 용해한 도포액을 제작했다.
얻어진 도포액을 (A)∼(D)의 합계의 농도가 1.5질량%가 되도록 물로 희석했다. 물로 희석한 후의 희석 도포액에 있어서, (D1)의 함유량은 희석 도포액 100질량부에 대하여 약 0.02질량부이었다. 그리고, 두께 25㎛의 UNITICA LTD. 제품의 2축 연신 폴리에스테르 필름 「Emblet S-25」의 편면(코로나 제품)에 희석 도포액을 마이어바로 건조한 후의 막두께가 0.04㎛가 되도록 도포했다. 그 후, 180℃×20초로 건조하여 대전 방지 필름을 얻었다.
실시예 2∼15, 비교예 1∼9
실시예 1과 비교하여, 도포액의 배합을 표 1과 같이 변경했다. 그리고, 그 이외에는 실시예 1과 같은 방법으로 해서 대전 방지 필름을 얻었다.
실시예 16
실시예 1에서 제작한 도포액을 (A)∼(D)의 합계의 농도가 4.8질량%가 되도록 물로 희석한 희석 도포액을 제작했다.
한편, 폴리에스테르 칩[상대 점도 1.38(20℃, 페놀/테트라클로로에탄=50/50, 0.5g/dL)]을 280℃에서 용융 압출을 행하고, T다이법-정전 피닝방식으로 캐스팅 드럼에 밀착 급랭하여 두께 210㎛의 미연신 필름을 성형했다. 계속해서, 이 미연신 필름을 90℃로 가열한 종연신 롤로 3.8배로 종연신했다.
이 종연신한 필름의 편면에 리버스 그라비아 코터를 이용하여 희석 도포액을 4g/㎡의 도포량이 되도록 도포하고, 60℃로 가열한 오븐에서 건조한 후, 120℃에서 4.8배로 횡연신했다. 이어서, 230℃에서 10초간 열처리하고, 그 후 냉각하고 권취함으로써, 대전 방지 필름을 얻었다. 도포량으로부터 계산한 코트층의 건조 두께는 0.04㎛이었다.
실시예 17, 18
실시예 16과 비교하여, 도포액의 배합을 표 1과 같이 변경했다. 그리고, 그 이외에는 실시예 16과 같은 방법으로 해서 대전 방지 필름을 얻었다.
실시예 19
알킬우레아 유도체(B1) 40질량부와 변성 실리콘(E1) 1.5질량부를 AS ONE Corporation 제품의 호모믹서 「HM-310」에 투입하고, 이 호모믹서에 의해 6000rpm으로 10분간 교반했다. 그 후, 경화제(C1) 5질량부와 중합체(A11) 60질량부와 물을 첨가하고, 이 호모믹서에 의해 6000rpm으로 20분간 더 교반함으로써 물에 용해된 도포액을 제작했다.
얻어진 도포액을 (A), (B), (C), (E)의 합계의 농도가 4.8질량%가 되도록 물로 희석했다. 물로 희석한 후의 도포액에 있어서, (E1)의 함유량은 (B1) 100질량부에 대하여 3.75질량부이었다. 그리고, 실시예 16과 마찬가지로 도포액을 도포하고 건조해서 대전 방지 필름을 얻었다.
실시예 20∼22
실시예 19과 비교하여, 도포액의 배합을 표 1과 같이 변경했다. 그리고, 그 이외에는 실시예 19와 같은 방법으로 해서 대전 방지 필름을 얻었다.
표 1, 2에 실시예, 비교예에 사용한 도포액의 구성 및 얻어진 필름의 특성값을 각각 나타낸다.
Figure pct00001
Figure pct00002
실시예 1∼22의 필름은 모두 표면 고유 저항값이 낮고, 내블록킹성, 밀착성이 우수하여, 롤 상태로 보관한 경우에도 대전 방지층의 반대면은 좋은 젖음 장력을 유지하고 있었다.
알킬우레아 유도체(B1)∼(B3)는 모두 시판품을 이용한 바, 기본 구조가 옥타데실에틸렌우레아라고 하는 점 이외의 상세한 조성은 불분명했다. 그러나, 옥타데실에틸렌우레아로서 시판되어 있는 약제 3종을 사용해서 모두 소망한 성능을 발휘시킬 수 있었다. 또한, 실시예 2외에 몇개의 실시예에서는 옥타데실에틸렌우레아로서 시판되어 있는 약제(B1)∼(B3)의 복수 종류를 혼합해서 사용했지만, 그것에서도 문제없이 소망한 성능을 발휘시킬 수 있었다. 또한, 실시예 5 등의 옥타데실에틸렌우레아로서 시판되어 있는 약제(B1)∼(B3)를 에틸렌계 우레아로서 시판되어 있는 약제(B4)와 혼합해서 사용했을 경우에도 표 1에 나타나 있는 바와 같이 문제없이 소망한 성능을 발휘시킬 수 있었다.
대전 방지제로서의 4급 암모늄염을 갖는 단량체로 구성된 폴리머는 유연해서 블록킹을 일으키기 쉽지만, 실시예 1∼21과 같이 내블록킹제를 사용한 다음 경화제를 더 병용함으로써 가교 밀도가 증가하여 분자쇄가 움직이기 어려워지기 때문에, 내블록킹성을 보다 향상시킬 수 있었다. 이것은 대전 방지제와 내블록킹제의 조성이 동등하고, 경화제를 더 포함한 실시예 2, 17과, 경화제를 포함하지 않는 비교예 2의 내블록킹성의 평가를 대비하면, 일목 요연하다.
비교예 1, 3, 7, 8의 필름은 알킬우레아 유도체를 포함하지 않고 있었기 때문에 내블록킹성이 불량했다.
비교예 2의 필름은 경화제를 포함하지 않고 있었기 때문에 내블록킹성 및 밀착성이 불량했다.
비교예 4의 필름은 알킬우레아 유도체 대신에 변성 폴리에틸렌을 사용했기 때문에 대전 방지층의 반대면의 젖음 장력이 경시적으로 저하하고 있어, 내블록킹성 및 밀착성이 불량했다.
비교예 5, 6의 필름은 알킬우레아 유도체 대신에 아크릴 실리콘을 사용했기 때문에 내블록킹성은 양호했지만, 대전 방지층의 반대면의 젖음 장력이 경시적으로 저하하여 있었다.

Claims (7)

  1. 수지 필름의 적어도 편면에 대전 방지 성분을 갖는 중합체(A)와, 알킬우레아 유도체(B)와, 경화제(C)를 포함하는 대전 방지층이 형성되어 있고, 23℃×50%RH에 있어서의 표면 고유 저항값이 1.0×1011Ω/□ 이하인 것을 특징으로 하는 대전 방지 필름.
  2. 제 1 항에 있어서,
    대전 방지 성분을 갖는 중합체(A)는 4급 암모늄염기를 갖는 중합체(A1)로 구성되어 있고, 4급 암모늄염기를 갖는 중합체(A1)와 알킬우레아 유도체(B)의 함유 비율(A1/B)은 30/70∼95/5(질량비)인 것을 특징으로 하는 대전 방지 필름.
  3. 제 2 항에 있어서,
    4급 암모늄염기를 갖는 중합체(A1)는 카르복실기, 수산기 및 아미노기로 이루어지는 군에서 선택된 1종 이상의 관능기를 갖는 것을 특징으로 하는 대전 방지 필름.
  4. 제 1 항에 있어서,
    경화제(C)는 에폭시 화합물, 아미노 수지, 이소시아네이트 화합물, 실라놀 화합물 및 금속 착염으로 이루어지는 군에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 대전 방지 필름.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 기재된 대전 방지 필름을 제조함에 있어서, 대전 방지 성분을 갖는 중합체(A) 또는 4급 암모늄염기를 갖는 중합체(A1)와, 알킬우레아 유도체(B)와, 경화제(C)를 포함하는 도포액을 수지 필름에 도포하고 건조함으로써 대전 방지층을 형성하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 대전 방지 필름의 제조방법.
  6. 제 5 항에 있어서,
    도포액은 분산 소포제(D) 및/또는 변성 실리콘 화합물(E)을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 대전 방지 필름의 제조방법.
  7. 제 5 항에 있어서,
    도포액의 용매가 물인 것을 특징으로 하는 대전 방지 필름의 제조방법.
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