KR20150024937A - 케라틴 섬유 염색을 위한 이중 피복 방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 케라틴 섬유에 이하의 것을 적용하는 케라틴 섬유, 특히 모발의 염색 방법에 관한 것이다:
- 하나 이상의 필름-형성 중합체, 하나 이상의 휘발성 용매 및 하나 이상의 안료를 함유하는 하나 이상의 제 1 조성물 (i) 의 하나 이상의 제 1 피복을 적용함, 이어서, 건조 후,
- 하나 이상의 필름-형성 중합체, 하나 이상의 휘발성 용매 및 하나 이상의 안료를 함유하는 하나 이상의 제 2 조성물 (ii) 의 하나 이상의 제 2 피복을 적용함,
- 조성물 (i) 및 (ii) 의 안료는 정량적으로 및/또는 정성적으로 상이함.

Description

케라틴 섬유 염색을 위한 이중 피복 방법 {TWO COAT PROCESS FOR DYEING KERATIN FIBRES}

본 발명은 각 조성물이 소수성 필름-형성 중합체, 휘발성 용매 및 안료를 함유하는, 제 1 및 제 2 조성물을 케라틴 섬유에 적용하는 것으로 이루어진, 케라틴 섬유의 염색 방법에 관한 것이다.

케라틴 섬유, 특히 인간 케라틴 섬유 염색 분야에서, 특히, 영구적인 염색 (산화 염색) 을 위한 염료 전구체로부터 또는 비-영구적 염색을 위한 직접 염색 또는 안료로부터 출발하는, 상이한 기법에 의해 케라틴 섬유를 염색하는 것은 공지된 실시내용이다.

산화적 염색에 의해 또는 직접 염색에 의해 모발에 부분적으로 또는 전체적으로 색조의 변화를 주고자 하는 희망사항 또는 그러한 착색을 제거하려는 희망사항 등과 같은 다양한 이유로, 사용자들은 모말에 또는 모발 상에 형성되거나 또는 도입된 염료를 부분적으로 또는 전체적으로 파괴할 수 있다. 이어서, 인공적인 색상의 스트리핑이 실시된다.

그러한 스트리핑은 일반적으로 산화 또는 환원 시스템을 이용하는 공정을 통해 수행된다.

후속하여 적용할 착색이 잘 보이게 하려는 목적으로, 탈색 단계를 이용해 모발을 더 밝게 만드는 것이 요망될 수도 있다.

그러한 단계는 케라틴 섬유의 용인가능한 분해를 초래하게 될 수 있어, 미용 특성에는 불리한 영향을 주개 된다. 이어서, 모발은 거칠어지는 경향이 있어, 빗질하기 어렵고 부서지기 쉽게 된다.

본 발명은 더욱 특별하게는 안료를 이용하여 (다시 말하면, 그들이 존재하는 조성물에는 불용성인 유색 물질을 이용하여) 수행되는 비-연구적 염색 분야에 관한 것이다.

안료를 이용해 수행되는 비-영구적 염색은, 색채가 보이게 하기 위해 케라틴 섬유의 탈색 또는 스트리핑의 사전 단계 또는 동시적 단계를 필요로 하지 않는다는 점에서 장점을 갖고 있다.

예를 들어, 모발에 유색의 피복을 제공할 수 있는 소수성 필름-형성 중합체 기재의 안료첨가 조성물이 공지되었다. 그러나, 선택된 안료 유형에 따라서는, 색상이 모발의 최초 색상에 영향을 받을 수 있으며, 특정 안료를 이용해서는 진정한 가시적인 명화 효과 (lightening effect) 를 지니기 어렵다. 나아가, 특정 색조는 여러 안료를 혼합하더라도 수득하기에 매우 어렵다.

필름-형성 아크릴 중합체 및 실리콘 기재의 헤어 마스카라가 또한 공지되어 있으나, 수득되는 피복이 세척, 땀 및 피지와 같은 외부 영향 측면에서 전적으로 만족스러움을 언제나 제공하는 것은 아니다.

감압 접착제 실리콘 공중합체, 특히 실리콘 수지 및 유체 실리콘 기재의 공중합체를 이용해 모발 (착색 피복) 에 색상을 제공하는 것이 가능하다. 일단 모발에 침적되면, 그러한 공중합체는 영구적인 색상을 제공한다는 장점이 있다. 한편, 처리된 모발은 감촉에 있어 약간 거칠다.

색상이 적용될 케라틴 섬유의 본래 색상과 무관하게 동일하며, 우수한 잔류성을 나타내는 원하는 최종 색상을 제공할 수 있는 케라틴 섬유 염색 방법을 수득할 것이 요망된다.

본 발명의 목적은 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 케라틴 섬유에, 섬유의 사전 표백 또는 탈색을 필요로 하지 않으며, 세척, 땀 및 피지와 같은 외부 영향에 대해 우수한 내성을 나타내면서도 짙거나 또는 밝은 모발에 잘 보이는 다양한 염색을 제공할 수 있는 케라틴 섬유용 신규한 조성물을 제공하는 것이다.

상기 방법은 케라틴 섬유에 규정 색상을 지닌 제 1 조성물을 적용하는 것으로 이루어지는데, 이는 케라틴 섬유의 통합성을 보존하는 동시에 상기 제 1 피복 상의 제 2 조성물의 적용을 통해 원하는 색상 결과를 수득할 수 있도록 케라틴 섬유의 최초 색상을 변경시킬 수 있으며, 이는 케라틴 섬유의 최초 색상과 무관하게 실행된다.

따라서, 상기 방법은 모발을 보존하는 동시에 모발 천연색의 색상 범위를 확장시키며, 지금까지는 모발의 최초 색상에 좌우되어 수득하는 것이 어려웠던 색상을 수득하는 것이 가능하게 하며, 모발의 탈색 또는 스트리핑 예비 단계를 통한 과정 없이도 실행된다.

더욱 구체적으로, 본 발명의 대상은 케라틴 섬유에 이하의 것을 적용하는 것으로 이루어진, 케라틴 섬유, 특히 모발의 염색 방법이다:

- 하나 이상의 필름-형성 중합체, 하나 이상의 휘발성 용매 및 하나 이상의 안료를 함유하는 하나 이상의 제 1 조성물 (i) 의 하나 이상의 피복을 적용하고, 이어서, 상기 피복의 건조 후,

- 하나 이상의 필름-형성 중합체, 하나 이상의 휘발성 용매 및 하나 이상의 안료를 함유하는 하나 이상의 제 2 조성물 (ii) 의 하나 이상의 제 2 피복을 적용함,

- 조성물 (i) 및 (ii) 의 안료는 정성적 및/또는 정량적으로 상이함.

용어 "정성적 및/또는 정량적으로 상이함" 은, 조성물 1 에 존재하는 모든 안료들 및 조성물 2 에 존재하는 안료들을 고려할 때, 그러한 두 셋트가 하나 이상의 안료의 본성 또는 하나 이상의 안료의 농도에 있어 서로 상이함을 의미한다.

바람직하게는:

- 제 1 조성물로 염색한 섬유와 미처리 섬유 사이의 CIE L*a*b* 시스템으로 나타내는 색상 변화 ΔE1 가 2 이상이 되도록, 제 1 조성물이 케라틴 섬유 상에 착색을 제공하며,

- 제 2 조성물로 염색한 섬유와 미처리 섬유 사이의 CIE L*a*b* 시스템으로 나타내는 색상 변화 ΔE1 가 2 이상이 되도록, 제 2 조성물이 케라틴 섬유 상에 착색을 제공한다.

용어 "미처리" 케라틴 섬유" 는 처리 전 그의 천연색과 무관하게 그리고 천연색이 자연적인 것인지 또는 인공적인 것인지 여부와 무관하게 제 1 및/또는 제 2 조성물의 적용 전 케라틴 섬유를 의미한다.

용어 "하나 이상의" 는 "하나 또는 그 이상" 을 의미하는 것으로 이해된다.

용어 "~ 를 포함하는" 은 달리 언급되지 않으면 "하나 이상의 ~ 를 포함하는" 을 의미하는 것으로 이해된다.

CIE L* a* b* 시스템에서의 색체계 파라미터는 Konica Minolta CM2600d spectocolorimeter (illuminant D65, angle 10°specular component included) 를 이용하여 측정되며, 식 중 L* 은 색채의 강도를, a* 는 녹색/적색 색상 축을, b* 는 청색/황색 색상 축을 나타낸다.

ΔE 값은 측정된 L*a*b* 값으로부터 산출된다.

미처리 케라틴 섬유와 제 1 조성물로 염색된 케라틴 조성물 사이의 색상 차이인 ΔE1 은 다음 수학식으로 수득된다:

식 중, L₁* 은 색채의 강도를 나타내고, a₁* 및 b₁* 는 제 1 조성물로 염색된 케라틴 섬유 상에서 측정되는 값을 나타내고, L₀*, a₀* 및 b₀* 은 미처리 모발 상에서 측정되는 값을 나타낸다.

제 1 조성물로 염색된 케라틴 섬유와 제 2 조성물로 염색된 케라틴 조성물 사이의 색상 차이인 ΔE2 은 다음 수학식으로 수득된다:

식 중, L₂* 는 강도를 나타내고, a₂* 및 b₂* 는 제 1 및 제 2 조성물의 적용 후 염색된 케라틴 섬유 상에서 측정되는 값이고, L₁*, a₁* 및 b₁* 는 제 1 조성물로 염색된 케라틴 섬유 상에서 측정되는 값을 나타낸다.

제 1 변형예에 따르면, 제 1 및 제 2 조성물은 짙은 케라틴 섬유 상에 적용된다.

용어 "짙은" 케라틴 섬유는 5 이하, 바람직하게는 4 이하의 톤 깊이 (tone depth) 를 지닌 케라틴 섬유를 의미한다.

"톤 (tone)" 이라는 용어는 그에 바로 선행하거나 또는 그에 바로 후속하는 음영으로부터 각 음역을 구분짓게 하는, 자연적 음영의 분류를 기반으로 하는 것임을 상기한다. 자연적 음영의 그러한 정의 및 분류는 헤어스타일링 전문가에게 널리 공지되어 있으며, 문헌 ["Sciences des traitements capillaires [Hair treatment sciences]" by Charles Zviak, 1988, published by Masson, pp. 215 and 278] 으로 출판된 바 있다. 톤 깊이는 1 (흑색) 내지 10 (매우 밝은 금발) 의 범위이며, 1 개의 단위는 1 개의 톤에 해당하고; 수가 클수록 음영이 더 밝다.

제 2 변형예에 따르면, 제 1 및 제 2 조성물은 밝은 케라틴 섬유에 적용된다.

용어 "밝은" 케라틴 섬유는 상기 정의된 바와 같은 5 초과, 바람직하게는 6 이상의 톤 깊이를 지닌 케라틴 섬유를 의미한다.

바람직한 구현예에 따르면, 제 2 조성물은 제 1 조성물의 제 1 피복의 전체 건조 후 적용된다.

건조는 개방 공기 중에 또는 헤어드라이어와 같은 기기를 이용하여 실행될 수 있다.

본 발명의 대상은 또한 하기를 포함하는 케라틴 섬유 염색용 키트이다:

- 하나 이상의 필름-형성 중합체, 하나 이상의 휘발성 용매 및 하나 이상의 안료를 함유하는 하나 이상의 제 1 조성물 (i),

- 하나 이상의 필름-형성 중합체, 하나 이상의 휘발성 용매 및 하나 이상의 안료를 함유하는 하나 이상의 제 2 조성물 (ii),

- 조성물 (i) 및 (ii) 의 안료는 정성적 및/또는 정량적으로 상이함.

제 1 및 제 2 조성물은 손으로, 펜으로, 연필로, 스펀지로, 가는 브러쉬로, 거친 브러쉬로, 깃털로, 폼 팁 (foam tip) 에 맞는 용기로, 스프레이로, 문헌 FR 2 958 189 에 기재된 에어로그래프로, 또는 임의의 여타 장치로 적용될 수 있다.

제 1 및 제 2 조성물

본 발명에 따른 방법의 제 1 및 제 2 조성물은 각각 하나 이상의 필름-형성 중합체를 함유한다. 제 1 및 제 2 조성물에 존재하는 소수성 중합체는 상동이거나 또는 상이할 수 있다.

본 발명의 목적 상, 용어 "중합체" 는 하나 이상의 단위의 반복에 해당하는 화합물을 의미한다 (이러한 단위는 단량체로 공지된 화합물로부터 유래됨). 이러한 하나 이상의 단위는 2 회 이상, 바람직하게 3 회 이상 반복된다.

용어 "필름-형성" 중합체는 그 자체로 또는 보조 필름-형성제의 존재하, 지지체 특히 케라틴 재료상에 거시적으로 연속적인 필름, 바람직하게 점착성 필름을 형성할 수 있는 중합체를 의미한다.

용어 "소수성 중합체" 는 25℃ 의 물에 1 중량% 미만 수용성인 중합체를 의미한다.

용어 "필름-형성" 중합체는 그 자체로 또는 보조 필름-형성제의 존재하, 지지체 특히 케라틴 재료상에 거시적으로 연속적인 필름, 바람직하게 점착성 필름을 형성할 수 있는 중합체를 의미한다.

한 구현예에서, 소수성 필름-형성 유기 중합체는 하기로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상의 중합체임:

- 유기 용매 매질에 가용성인 필름-형성 중합체, 특히 지용성 중합체; 이는 중합체가 유기 매질에 가용성 또는 혼화가능하고, 중합체가 매질에 도입되었을 때 단일한 균질상을 형성함을 의미한다;

- 유기 용매 매질에 분산가능한 필름-형성 중합체; 이는 유기 매질 내에서 불용성 상을 형성하는 중합체, 이러한 매질에 도입되면 안정 및/또는 양립가능하게 남아있는 중합체를 의미한다. 특히 이는 중합체가 중합체 입자의 비수성 분산액, 바람직하게 실리콘 오일 또는 탄화수소-기재 오일 내의 분산액 형태일 수 있고; 한 구현예에서, 비수성 중합체 분산액은 하나 이상의 안정화제와 함께 그 표면에 안정화되는 중합체 입자를 함유한다; 이러한 비수성 분산액은 종종 NAD 로 지칭된다;

- 중합체 입자의 수성 분산액 형태의 필름-형성 중합체; 이는 중합체가 수중에서 불용성 상을 형성함을 의미하고, 상기 중합체는 물에 도입되면 안정 및/또는 양립가능하게 남아있고, 중합체는 입자는 하나 이상의 안정화제와 함께 그 표면에서 안정화될 수 있다. 이러한 중합체 입자는 종종 라텍스로 지칭되고, 이 경우 조성물은 수성상을 함유하여야 한다.

본 발명의 조성물에 사용할 수 있는 소수성 필름-형성 중합체 중, 라디칼 유형 또는 중축합물 유형의 합성 중합체, 천연 유래의 중합체, 및 이의 혼합물을 들 수 있다. 언급할 수 있는 소수성 필름-형성 중합체에는 특히 아크릴성 중합체, 폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리우레아, 셀룰로오스-기재 중합체, 예컨대 니트로셀룰로오스, 실리콘 중합체, 폴리아미드 중합체 및 공중합체, 및 폴리이소프렌이 포함된다.

필름-형성 중합체는 특허 출원 WO 04/028 487 에 기재된 필름-형성 중합체에서 선택될 수 있다.

소수성 필름-형성 중합체는 특히 하기에서 선택될 수 있다:

a) 올레핀; 사이클로올레핀; 부타디엔; 이소프렌; 스티렌; 비닐 에테르, 에스테르 또는 아미드; 선형, 분지형 또는 환형 C₁-C₂₀ 알킬기, C₆-C₁₀ 아릴기 또는 C₂-C₆ 하이드록시알킬기를 포함하는 (메트)아크릴산 에스테르 또는 아미드의 단일중합체 및 공중합체.

이러한 단일중합체 및 공중합체는 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 이소노닐 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트, 이소펜틸 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 메틸 (메트)아크릴레이트, tert-부틸 (메트)아크릴레이트, 트리데실 (메트)아크릴레이트, 스테아릴 (메트)아크릴레이트, 하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 벤질 아크릴레이트 및 페닐 아크릴레이트또는 이의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택되는 단량체로부터 수득될 수 있다. 언급할 수 있는 산 당량체의 아미드에는 (메트)아크릴아미드, 및 특히 N-알킬 (메트)아크릴아미드, 특히 C₂-C₁₂ 알킬, 예컨대 N-에틸아크릴아미드, N-t-부틸아크릴아미드 및 N-옥틸아크릴아미드; N-디(C₁-C₄)알킬(메트)아크릴아미드 및 퍼플루오로알킬 (메트)아크릴레이트가 포함된다. 상기 중합체는 또한 중합체의 전체적 성질이 소수성으로 남아있다는 조건하에 불포화 카르복실산 또는 설폰산, 예컨대 아크릴산, 메타크릴산 또는 AMPS 의 소량을 단량체로서 함유할 수 있다.

사용될 수 있는 다른 비닐 단량체로서 다음을 들 수 있다:

- N-비닐피롤리돈, 비닐카프로락탐, 비닐 N-(C₁-C₆)알킬피롤, 비닐옥사졸, 비닐티아졸, 비닐피리미딘 및 비닐이미다졸,

- 올레핀, 예컨대 에틸렌, 프로필렌, 부텐, 이소프렌 및 부타디엔.

하나 이상의 이중관능성 단량체를 사용하여, 특히 2 개 이상의 에틸렌성 불포화를 포함하는 비닐 중합체, 예컨대 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 또는 디알릴 프탈레이트를 사용하여 비닐 중합체를 가교할 수 있다.

예를 들어 Phoenix Chem. 사제 알킬 아크릴레이트/사이클로알킬 아크릴레이트 공중합체 (상표명 Giovarez AC-5099 ML), Rohm & Haas 사제 아크릴레이트/C_12-22 알킬 메타크릴레이트 공중합체 (상표명 Soltex OPT) 및 비닐피롤리돈 공중합체, 예컨대 C₂-C₃₀ 알켄, 예컨대 C₃-C₂₂ 알켄의 공중합체 및 이의 조합을 언급할 수 있다. 본 발명에 사용될 수 있는 VP 공중합체의 예로서, VP/비닐 라우레이트 공중합체, VP/비닐 스테아레이트 공중합체, 부틸화 폴리비닐피롤리돈 (PVP) 공중합체, ISP 사제 VP/헥사데칸 공중합체 (상표명 Ganex V216), ISP 사제 VP/에이코센 공중합체 (상표명 Ganex V220), VP/트리아코텐 공중합체 또는 VP/아크릴산/라우릴 메타크릴레이트 공중합체를 들 수 있다. CTFA 명칭 (제 4 판, 1991) 이 옥틸아크릴아미드/아크릴레이트/부틸아미노에틸 메타크릴레이트 공중합체, 예컨대 National Starch 사제 상표명 Amphomer^® 또는 Lovocryl^® 47 제품을 들 수 있고, 또한 CTFA 명칭이 아크릴레이트/옥틸아크릴아미드 공중합체인 공중합체, 예컨대 National Starch 사제 상표명 Dermacryl^® LT 또는 Dermacryl^® 79 을 들 수 있다.

언급할 수 있는 특정 중합체에는 다음이 포함된다:

i) 상기 본문에 기재된 분류 중 하나에 속하는 플루오로기 함유 중합체, 특히 특허 US 5 948 393 에 기재된 Fomblin 생성물, 및 특허 EP 0 815 836 및 US 5 849 318 에 기재된 알킬 (메트)아크릴레이트/퍼플루오로-알킬 (메트)아크릴레이트의 공중합체.

ii) 하나 이상의 에틸렌성 결합을 포함하는 에틸렌성 단량체를 중합 또는 공중합시켜 생성되는 중합체 또는 공중합체, 이는 바람직하게 공액 (또는 디엔) 임. 에틸렌성 단량체를 중합 또는 공중합시켜 생성되는 중합체 또는 공중합체로서 이는 비닐, 아크릴성 또는 메타크릴성 공중합체를 사용할 수 있다.

한 구현예에서, 필름-형성 중합체는 스티렌 단위 또는 스티렌 유도체 (예, 메틸스티렌, 클로로스티렌 또는 클로로메틸스티렌)로 이루어지는 하나 이상의 블록을 포함하는 블록 공중합체이다. 하나 이상의 스티렌 블록을 포함하는 공중합체는 2블록 또는 3블록 공중합체일 수 있고, 또는 심지어 다중블록, 별모양 또는 방사형 공중합체일 수 있다. 하나 이상의 스티렌 블록을 포함하는 공중합체는 또한 예를 들어, 알킬스티렌 (AS) 블록, 에틸렌/부틸렌 (EB) 블록, 에틸렌/프로필렌 (EP) 블록, 부타디엔 (B) 블록, 이소프렌 (I) 블록, 아크릴레이트 (A) 블록 또는 메타크릴레이트 (MA) 블록, 또는 이들 블록의 조합을 포함할 수 있다. 스티렌 단위 또는 스티렌 유도체로 이루어지는 하나 이상의 블록을 포함하는 공중합체는 2블록 또는 3블록 공중합체일 수 있고, 특히 폴리스티렌/폴리이소프렌 또는 폴리스티렌/폴리부타디엔 유형, 예컨대 BASF 사제 상표명 Luvitol HSB, 및 폴리스티렌/코폴리(에틸렌-프로필렌) 유형 또는 대안적으로 폴리스티렌/코폴리(에틸렌/부틸렌) 유형, 예컨대 Shell Chemical 사제 상표명 Kraton, 또는 Penreco 사제 Gelled Permethyl 일 수 있다.

예를 들어 Kraton G1650 (SEBS), Kraton G1651 (SEBS), Kraton G1652 (SEBS), Kraton G1657X (SEBS), Kraton G1701X (SEP), Kraton G1702X (SEP), Kraton G1726X (SEB), Kraton D-1101 (SBS), Kraton D-1102 (SBS), Kraton D-1107 (SIS), Penreco 사제 Gelled Permethyl 99A-750, Gelled Permethyl 99A-753-58 (별모양 블록 중합체 및 3블록 중합체의 혼합물), Gelled Permethyl 99A-753-59 (별모양 블록 중합체 및 3블록 중합체의 혼합물), Versagel MD 970 및 Versagel MD 960 (이소도데칸 중 별모양 중합체 및 3블록 중합체의 혼합물) 을 언급할 수 있다.

특별한 구현예에 따르면, 소수성 필름-형성 중합체는, 바람직하게는 수성 분산액 중의 입자 형태인, 하이브리드 아크릴 중합체이다.

용어 "하이브리드 아크릴 중합체" 는, 본 발명의 의미에서는, 하나 이상의 (메트)아크릴산 기 및/또는 그러한 산 단량체의 에스테르 및/또는 그러한 산 단량체의 아미드로부터 선택되는 하나 이상의 화합물 (i), 그리고 화합물 (i) 이외의 하나 이상의 화합물 (ii) 로부터 합성되는 중합체를 의미한다.

(메트)아크릴산 에스테르 ((메트)아크릴레이트로도 공지됨) 은 유리하게는 알킬(메트)아크릴레이트, 특히 C₁-C₃₀, 바람직하게는 C₁-C₂₀ 및 더욱 바람직하게는 C₁-C₁₀ 알킬(메트)아크릴레이트, 아릴(메트)아크릴레이트, 특히 C₆-C₁₀ 아릴(메트)아크릴레이트, 또는 히드록시알킬(메트)아크릴레이트, 특히 C₂-C₆ 히드록시알킬(메트)아크릴레이트로부터 선택된다.

알킬(메트)아크릴레이트 중에서도, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 라우일 메타크릴레이트 또는 시클로헥실 메타크릴레이트를 언급할 수 있다.

히드록시알킬 (메트)아크릴레이트 중에서도, 히드록시에틸 아크릴레이트, 2-히드록시프로필 아크릴레이트, 히드록시에틸 메타크릴레이트 또는 2-히드록시프로필 메타크릴레이트를 언급할 수 있다.

아릴 (메트)아크릴레이트 중에서도, 벤질 아크릴레이트 및 페닐 아크릴레이트를 언급할 수 있다.

특히 바람직한 (메트)아크릴산 에스테르는 알킬 (메트)아크릴레이트이다.

본 발명에 따르면, 에스테르의 알킬기는 불화되어 있거나 또는 과불화되어 있을 수 있는데, 즉 알킬기의 수소 원자들 중 일부 또는 전부가 불소 원자로 치환되어 있다.

언급될 수 있는 산 단량체의 아미드의 예시는 (메트)아크릴아미드 및 특히 N-알킬(메트)아크릴아미드, 특히 C₂-C₁₂ 알킬이다. N-알킬(메트)아크릴아미드 중에서도, N-에틸아크릴아미드, N-(t-부틸)아크릴아미드, N-(t-옥틸)아크릴아미드 및 N-운데실아크릴아미드를 언급할 수 있다.

화합물 (i) 과는 상이한 화합물 (ii) 로서, 예를 들어 스티렌 단량체를 언급할 수 있다.

특히, 아크릴 중합체는 스티렌/아크릴레이트 공중합체, 및 특별하게는 하나 이상의 스티렌 단량체 및 하나 이상의 C₁-C₂₀ 및 바람직하게는 C₁-C₁₀ 알킬 아크릴레이트 단량체의 중합으로 유도되는 공중합체로부터 선택되는 중합체이다.

본 발명에 사용될 수 있는 스티렌 단량체로서, 스티렌 및 α-메틸스티렌, 바람직하게는 스티렌을 언급할 수 있다.

C₁-C₁₀ 알킬 아크릴레이트 단량체는 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 헥실 아크릴레이트, 옥틸 아크릴레이트 또는 2-에틸헥실 아크릴레이트로부터 선택될 수 있다.

스티렌 화합물을 이용해 합성된 아크릴 중합체로서, BASF 사에서 상품명 Joncryl 77 로 판매하는 제품, Akzo Nobel 사에서 상품명 Yodosol GH41F 로 판매하는 제품, Interpolymer 사에서 상품명 Syntran 5760 CG 로 판매하는 제품을 언급할 수 있다.

화합물 (ii) 로서, 불포화 화합물들의 라디칼 중합 이외의 공정에 의해 상호작용하는 화합물 또는 그러한 공정의 결과로 제공되는 화합물을 언급할 수 있다. 그러한 공정으로는 예를 들어 중축합이 있다. 중축합으로서, 폴리우레탄, 폴리에스테르 또는 폴리아미드의 형성을 언급할 수 있다. 아크릴 단량체 또는 단량체들에 추가하여, 본 발명의 하이브리드 소수성 필름-형성 중합체는 축합 공정의 결과물로 제공되는 화합물 또는 중축합 공정에서 상호작용하는 화합물을 함유할 것이다.

그러한 유형의 필름-형성 하이브리드 아크릴 공중합체로서, 특히 Air Products & Chemicals 사에서 상품명 Hybridur 875 Polymer Dispersion 로 판매하는 제품을 언급할 수 있다.

필름-형성 소수성 아크릴 공중합체로서, Dow 사의 상품명 Primal HG 1000 로 판매되는 제품을 언급할 수 있가.

특별한 구현예에 따르면, 하이브리드 필름-형성 아크릴 중합체는 (메트)아크릴산 에스테르 및 스티렌의 공중합체이다.

스티렌-메타크릴레이트 공중합체, 예컨대 Lubrizol 사제 일련번호 OS 129880, OS 129881 및 OS 84383 로 판매되는 중합체 (스티렌-메타크릴레이트 공중합체) 를 사용할 수 있다.

한 구현예에서, 필름-형성 중합체는 비닐 에스테르 (비닐기는 에스테르기의 산소 원자에 직접 연결되고, 비닐 에스테르는 탄소수 1 내지 19 의 포화, 선형 또는 분지형 탄화수소-기재 라디칼을 가지고, 에스테르기의 카르보닐에 결합됨) 및 비닐 에스테르 (이미 존재하고 있는 비닐 에스테르 이외의 것), α-올레핀 (탄소수 8 내지 28), 알킬 비닐 에테르 (알킬기가 탄소수 2 내지 18 임) 또는 알릴성 또는 메트알릴성 에스테르 (탄소수 1 내지 19 의 선형 또는 분지형 포화 탄화수소-기재 라디칼 포함, 에스테르기의 카르보닐에 연결됨) 에서 선택되는 하나 이상의 단량체의 공중합체에서 선택된다.

이러한 공중합체는 비닐 유형 또는 알릴성 또는 메트알릴성 유형 중 하나의 가교제, 예컨대 테트라알릴옥시에탄, 디비닐벤젠, 디비닐 옥탄디오에이트, 디비닐 도데칸디오에이트 및 디비닐 옥타데칸디오에이트를 사용하여 부분 가교될 수 있다.

이러한 공중합체의 예로서 언급할 수 있는 것에는 하기 공중합체가 포함된다: 비닐 아세테이트/알릴 스테아레이트, 비닐 아세테이트/비닐 라우레이트, 비닐 아세테이트/비닐 스테아레이트, 비닐 아세테이트/옥타데센, 비닐 아세테이트/옥타데실 비닐 에테르, 비닐 프로피오네이트/알릴 라우레이트, 비닐 프로피오네이트/비닐 라우레이트, 비닐 스테아레이트/1-옥타데센, 비닐 아세테이트/1-도데센, 비닐 스테아레이트/에틸 비닐 에테르, 비닐 프로피오네이트/세틸 비닐 에테르, 비닐 스테아레이트/알릴 아세테이트, 비닐 2,2-디메틸옥타노에이트/비닐 라우레이트, 알릴 2,2-디메틸펜타노에이트/비닐 라우레이트, 비닐 디메틸프로피오네이트/비닐 스테아레이트, 알릴 디메틸프로피오네이트/비닐 스테아레이트, 0.2 % 디비닐벤젠으로 가교된 비닐 프로피오네이트/비닐 스테아레이트, 0.2 % 디비닐벤젠으로 가교된 비닐 디메틸프로피오네이트/비닐 라우레이트, 0.2 % 테트라알릴옥시에탄으로 가교된 비닐 아세테이트/옥타데실 비닐 에테르, 0.2 % 디비닐벤젠으로 가교된 비닐 아세테이트/알릴 스테아레이트, 0.2 % 디비닐벤젠으로 가교된 비닐 아세테이트/1-옥타데센, 및 0.2 % 디비닐벤젠으로 가교된 알릴 프로피오네이트/알릴 스테아레이트.

iii) 폴리알켄 및 C₂-C₂₀ 알켄, 특히 폴리부텐의 공중합체.

iv) 중축합물

언급할 수 있는 중축합물에는, 비이온성 폴리우레탄, 폴리우레탄-아크릴, 폴리우레탄-폴리비닐피롤리돈, 폴리에스테르-폴리우레탄, 폴리에테르-폴리우레탄, 폴리우레아 및 폴리우레아-폴리우레탄 및 이의 혼합물이 있다..

폴리우레탄은 예를 들어 지방족, 사이클로지방족 또는 방향족 폴리우레탄의 공중합체 또는 폴리우레아-폴리우레탄의 공중합체일 수 있다.

본 발명에서 정의되는 폴리우레탄은 디이소시아네이트 및 유기 이중관능성 (예, 디하이드로, 디아미노 또는 하이드록시-아미노) 보조시약(coreagent) 를 이용하여 다중첨가를 통해 개질되는 이동성 수소를 포함하는 알키드 또는 분지화 또는 비분지화 폴리에스테르로부터 수득될 수 있다.

폴리에스테르, 폴리에스테르 아미드, 지방-쇄 폴리에스테르, 폴리아미드 및 에폭시에스테르 수지를 예로 들 수 있다.

폴리에스테르는 지방족 또는 방향족 2산을 지방족 또는 방향족 디올과 또는 폴리올과 중축합시키는 공지된 방식으로 수득할 수 있다. 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산 또는 세박산이 지방족 2산으로 사용될 수 있다. 테레프탈산 또는 이소프탈산, 또는 심지어 그 유도체, 예컨대 프탈산 무수물을 방향족 2산으로 사용할 수 있다. 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜, 사이클로헥산디메탄올 및 4,4-N-(1-메틸프로필리덴)-비스페놀이 지방족 디올로서 사용될 수 있다.

2산과 아미노 알코올의 중축합으로 폴리에스테르와 유사한 방식으로 폴리에스테르아미드를 수득할 수 있다. 2산과 디아민의 중축합으로 폴리에스테르와 유사한 방식으로 폴리아미드를 수득할 수 있다.

언급할 수 있는 특정 폴리에스테르에는 C_4-50 알킬 측쇄를 포함하는 지방족 폴리에스테르 또는 지방산 이량체의 축합으로 생성되는 폴리에스테르, 또는 대안적으로 특허 출원 FR 0 113 920 에 기재된 바와 같이 말단 블록, 그래프트 또는 기의 형태인 실리콘 부분을 포함하는 폴리에스테르가 포함된다.

b) 실리콘 화합물.

소수성 필름-형성 중합체는 하나 이상의 실리콘 부분을 포함하는 중합체일 수 있다.

하기 본문에서 일반적으로 받아들여지는 바에 따라, 용어 "실리콘" 및 "폴리실록산" 은 여러 분자량의 선형 또는 환형, 분지형 또는 가교 구조의 유기규소 중합체 또는 소중합체를 의미하는데, 이는 적절하게 작용화된 실란의 중합 및/또는 중축합으로 수득되고, 임의 치환된 탄화수소-기재 라디칼이 탄소 원자를 통해 상기 규소 원자에 직접 연결된, 규소 원자가 산소 원자를 통해 함께 연결된 (실록산 결합 ≡Si-O-Si≡) 주요 단위의 반복으로만 실질적으로 이루어지는 유기규소 중합체 또는 소중합체이다. 가장 통상적인 탄화수소-기재 라디칼은 알킬 라디칼, 특히 C₁-C₁₀ 라디칼, 특히 메틸, 플루오로알킬 라디칼, 아릴 라디칼 및 특히 페닐, 및 알케닐 라디칼 및 특히 비닐; 실록산 사슬에 직접 또는 탄화수소-기재 라디칼을 통해 연결될 수 있는 라디칼의 다른 유형은, 특히 수소, 할로겐 및 특히 염소, 브롬 또는 불소, 티올, 알콕시 라디칼, 폴리옥시알킬렌 (또는 폴리에테르) 라디칼 및 특히 폴리옥시에틸렌 및/또는 폴리옥시프로필렌, 하이드록실 또는 하이드록시알킬 라디칼, 치환 또는 비치환 아민기, 아미드기, 아실옥시 또는 아실옥시알킬 라디칼, 하이드록시알킬아미노 또는 아미노알킬 라디칼, 4차 암모늄기, 양쪽성 또는 베타인기, 음이온성기, 예컨대 카르복실레이트, 티오글리콜레이트, 설포숙시네이트, 티오설페이트, 포스페이트 및 설페이트이고, 이러한 리스트는 비제한적이다 ("유기개질된" 실리콘).

하나 이상의 실리콘 부분을 포함하는 소수성 필름-형성 중합체로서 특히 이하의 것을 언급할 수 있다:

i) 실리콘 오일 내에 일반적으로 가용성이거나 팽윤성인 실리콘 수지.

이러한 수지는 폴리유기실록산의 가교 중합체이다.

실리콘 수지의 명명법은 MDTQ 명칭에 따르고, 수지는 그것이 함유하는 다양한 실록산 단량체 단위의 함수로서 설명되며, 각각 문자 MDTQ 는 각각 단위의 유형의 특성을 나타낸다.

문자 M 은 화학식 (CH₃)₃SiO_1/2 의 단일관능성 단위를 나타내고, 여기서 규소 원자는 상기 단위를 포함하는 중합체 내에서 오직 하나의 산소 원자와 연결된다.

문자 D 는 이중관능성 단위 (CH₃)₂SiO_2/2 를 의미하고, 여기서 규소 원자는 2 개의 산소 원자와 연결된다.

문자 T 는 화학식 (CH₃)SiO_3/2 의 삼중관능성 단위를 나타낸다.

문자 Q 는 사중관능성 단위 SiO_4/2 를 의미하고, 여기서 규소 원자는 4개의 수소 원자에 연결되고, 이는 나머지 중합체 그 자체가 연결된다.

상기 정의한 단위 M, D 및 T 에서, 메틸기 중 하나 이상은 메틸기 이외의 기 R, 예컨대 탄소수 2 내지 10 의 탄화수소-기재 라디칼 (특히 알킬) 또는 페닐기, 또는 대안적으로 하이드록실기로 치환될 수 있다.

상이한 특성을 가지는 다양한 수지가 이러한 상이한 단위로부터 수득될 수 있는데, 이들 중합체의 특성은 단량체 (또는 단위) 의 유형, 치환된 라디칼의 유형 및 수, 중합체 사슬의 길이, 분지도 및 측쇄 크기의 함수로 달라진다.

이러한 실리콘 수지의 예로서 언급할 수 있는 것에는 다음이 포함된다:

- 실록시실리케이트, 이는 화학식 [(CH₃)₃·Si·O]_x· (SiO_4/2)_y (단위 MQ) 의 트리메틸 실록시실리케이트일 수 있음 (식 중, x 및 y 는 50 내지 80 의 정수임),

- 화학식 (CH₃SiO_3/2)_x (단위 T) 의 폴리실세스퀴녹산 (식 중, x 는 100 초과임), 여기서 메틸 라디칼중 하나 이상은 상기 정의된 기 R 로 치환될 수 있음,

- 폴리메틸실세스퀴녹산, 이는 메틸 라디칼 중 어느 것도 다른 기로 치환되지 않은 폴리실세스퀴녹산임. 이러한 폴리메틸실세스퀴녹산은 문헌 US 5 246 694 에 기재되어 있다.

언급할 수 있는 시판되는 폴리메틸실세스퀴녹산 수지에는 하기와 같이 판매되는 것이 포함될 수 있다:

- Wacker 사제, 레퍼런스 Resin MK, 예컨대 Belsil PMS MK 로 판매: CH₃SiO_3/2 반복 단위 (단위 T) 를 포함하는 중합체, 이는 약 10,000 의 평균 분자량을 가지는 1 중량% 이하의 (CH₃)₂SiO_2/2 단위 (단위 D) 를 함유할 수 있음.

- Shin-Etsu 사제, 레퍼런스 KR-220L, 이는 단위 T 인 화학식 CH₃SiO_3/2 의 화합물이고, Si-OH (실라놀) 말단기를 가짐, 레퍼런스 KR-242A, 이는 98 % 의 단위 T 및 2 % 의 디메틸 단위 D 를 포함하고, Si-OH 말단기를 가짐 또는 대안적으로 레퍼런스 KR-251, 88 % 의 단위 T 및 12 % 의 디메틸 단위 D 을 포함하고 Si-OH 말단기를 가짐.

언급할 수 있는 실록시실리케이트 수지에는 트리메틸 실록시실리케이트 (TMS) 수지가 포함되고, 이는 임의적으로 분말 형태이다. 이러한 수지는 레퍼런스 SR1000 로 General Electric 에서 판매 또는 레퍼런스 TMS 803 로 Wacker 에서 판매된다. 트리메틸 실록시실리케이트 수지인 Shin-Etsu 사제 상표명 KF-7312J, 또는 Dow Corning 사제 DC 749 또는 DC 593 도 들 수 있다.

ii) 폴리유기실록산 유형의 실리콘 폴리아미드, 예컨대 문헌 US-A-5 874 069, US-A-5 919 441, US-A-6 051 216 및 US-A-5 981 680 에 기재된 것.

iii) 선형 블록 실리콘 공중합체

용어 "선형 블록 공중합체" 는 가교에 의해서 보다는 사슬 연장에 의해 수득되는, 비-가교 공중합체를 의미한다.

용어 "블록 공중합체" (또는 "연쇄적 공중합체") 는 둘 이상의 상이한 블록 (시퀀스) 를 함유하는 중합체를 나타낸다. 중합체의 각 블록은 한가지 유형의 단량체로부터 또는 여러 유형의 상이한 단량체로부터 제공될 수 있다. 이는, 각 블록이 단독중합체 또는 공중합체를 포함하여 이루어질 수 있음을 의미하며, 상기 공중합체가 랜덤 또는 교대 공중합체가 될 블록을 구성할 수 있다.

공중합체가 "선형" 이라는 점에 유의해야 하며; 즉, 중합체의 구조는 분지형도, 성상형도, 그라프트형도 아니다.

선형 블록 실리콘 공중합체는 유리하게는 수성 매질 중의 분산액 중의 입자의 형태로 제공된다.

블록 공중합체 입자들의 수성 분산액은 수중 실리콘 (Sil/W) 에멀전인데, 고밀도의 실리콘을 포함하여 이루어진 오일성 소구체로, 그러한 소구체들은 "부드러운 입자" 를 형성하는 것으로 나타난다.

선형 블록 실리콘 공중합체 입자의 크기는 매우 다양할 수 있다. 바람직하게는, 본 출원에서, 선형 블록 실리콘 공중합체 입자는 일반적으로 2 마이크론 이하, 바람직하게는 1 마이크론 이하의 수평균 크기를 갖고 있다.

본 발명에 따른 조성물에 사용되는 선형 블록 실리콘 공중합체 입자들의 수성 분산액은 특히, 그의 교시 내용이 본원에 참고문헌으로 포함되는 문헌 EP-A-874 017 에 기재된 것으로 선택될 수 있다. 상기 문헌에 따르면, 적어도 이하의 재료로 출발하여, 촉매 존재 하에 사슬 연장 반응에 의해 그러한 입자를 구성성분으로 하는 실리콘 공중합체를 수득하는 것이 가능하다:

- (a) 분자 당 하나 이상의 반응성 기 및 바람직하게는 1 또는 2 개의 반응성 기를 지닌 하나의 폴리실록산 (i);

- (b) 사슬 연장 반응에 의해 폴리실록산 (i) 과 반응하는 하나의 오르가노실리콘 화합물 (ii).

특히, 폴리실록산 (i) 은 화학식 (I) 의 화합물로부터 선택된다:

[식 중, R₁ 및 R₂ 은, 서로 독립적으로, 1 내지 20 개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 20 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소계 기, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 또는 부틸, 또는 아릴기, 예컨대 페닐기, 또는 반응성 기를 나타내고, n 은 1 초과의 정수를 나타내며, 단 분자 당 평균적으로 1 내지 2 개의 반응성 기가 있음].

용어 "반응성 기" 는 오르가노실리콘 화합물 (ii) 과 반응하여 블록 공중합체를 형성할 수 있는 임의의 기를 의미한다. 반응성 기로서, 수소; 지방족 불포화 기, 특히 비닐, 알릴 또는 헥세닐기; 히드록실기; 알콕시기, 예컨대 메톡시, 에톡시 또는 프로폭시기; 알콕시알콕시기; 아세톡시기; 아미노기, 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다. 바람직하게는, 90% 초과, 더욱 바람직하게는 98% 초과의 반응성 기가 사슬 말단에 존재하며, 즉 라디칼 R₂ 가 일반적으로 반응성 기의 90% 초과, 심지어 98% 초과를 구성한다.

n 은 특별하게는 5 내지 30, 바람직하게는 10 내지 30, 특히 더 바람직하게는 15 내지 25 의 범위의 정수일 수 있다.

화학식 (I) 의 폴리실록산으 선형 중합체로, 즉 분지화가 거의 없고, 일반적으로 2 몰% 미만의 실록산 단위체를 포함한다. 나아가, 기 R₁ 및 R₂ 는 임의로는 아미노기, 에폭시기 또는 황-함유, 규소-함유 또는 산소-함유 기로 치환될 수 있다.

바람직하게는, 기 R₁ 의 80% 이상이 알킬기이며, 더욱 바람직하게는 메틸기이다.

바람직하게는, 사슬 말단의 반응성 기 R₂ 가 지방족 불포화기, 특히 비닐기이다.

폴리실록산 (i) 로서, 디메틸비닐실록시-폴리디메틸실록산, 라디칼 R₁ 이 메틸 라디칼이고, 사슬 말단의 라디칼 R₂ 가 비닐 라디칼이며, 여타 2 개의 라디칼이 메틸 라디칼인 화학식 (I) 의 화합물을 언급할 수 있다.

오르가노실리콘 화합물 (ii) 은 화학식 (I) 의 폴리실록산 또는 사슬-연장제로서 작용하는 화합물로부터 선택될 수 있다. 화학식 (I) 의 화합물인 경우, 폴리실록산 (i) 은 제 1 반응성 기를 포함할 것이며, 오르가노실리콘 화합물 (ii) 는 제 1 의 것과 반응할 제 2 반응성 기를 포함할 것이다. 사슬-연장제인 경우, 이는 실란, 실록산 (디실록산 또는 트리실록산) 또는 실라잔일 수 있다. 바람직하게는, 오르가노실리콘 화합물 (ii) 는 화학식 (II) 의 액체 오르가노히드로게노폴리실록산이다:

[식 중, n 은 1 초과, 바람직하게는 10 초과, 예를 들어 2 내지 100, 바람직하게는 30 내지 30, 더욱 바람직하게는 15 내지 25 의 범위의 정수이다]. 본 발명의 특별한 구현예에서, n 은 20 이다.

본 발명에 따라 사용되는 실리콘 블록 공중합체에는 유리하게는 옥시알킬렌기, 특별하게는 옥시에틸렌 및/또는 옥시프로필렌기가 없다.

폴리실록산 및 오르가노실리콘 화합물 사이의 반응 촉매는 금속, 및 특별하게는 백금, 로듐, 주석, 티탄, 구리 및 납으로부터 선택될 수 있다. 바람직하게는 백금 또는 로듐이다.

본 발명에 따른 조성물에 사용되는 실리콘 공중합체 입자의 분산액은 특히 예를 들어 (a) 물, (b) 하나 이상의 에멀전화제, (c) 폴리실록산 (i), (d) 오르가노실리콘 화합물 (ii) 및 (e) 촉매를 혼합하여 수득될 수 있다. 바람직하게는, 구성성분 (c), (d) 또는 (e) 중 하나를 최종적으로 혼합물에 첨가하여, 사슬 연장 반응이 분산액 중에서반 시작되도록 한다.

입자의 수성 분산액을 수득하기 위해 상기 기재된 제조 공정에 사용될 수 있는 에멀전화제로서, 비이온성 또는 이온성 (음이온성, 양이온성 또는 양쪽이온성) 에멀전화제를 언급할 수 있다. 이들은 바람직하게는 8 내지 30 개의 탄소 원자, 바람직하게는 10 내지 22 개의 탄소 원자를 포함하는 지방 알코올의 폴리알킬렌 글리콜 에테르; 폴리옥시알킬렌화된, 특별하게는 폴리옥시에틸렌화된 소르비탄 알킬 에스테르 (여기서, 알킬 라디칼은 8 내지 30 개의 탄소 원자, 바람직하게는 10 내지 22 개의 탄소 원자를 포함함); 폴리옥시알킬렌화된, 특별하게는 폴리옥시에틸렌화된 알킬 에스테르 (여기서, 알킬 라디칼은 8 내지 30 개의 탄소 원자, 바람직하게는 10 내지 22 개의 탄소 원자를 포함함); 폴리에틸렌 글리콜; 폴리프로필렌 글리콜; 디에틸렌 글리콜; 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 비이온성 에멀전화제이다. 에멀전화제의 양은 일반적으로 반응 혼합물의 총 중량 대비 중량비로 1% 내지 30% 이다.

입자의 수성 분산액을 수득하기 위해 사용되는 에멀전화제는 바람직하게는 지방 알코올의 폴리에틸렌 글리톨 에테르 및 그의 혼합물, 및 특별하게는 12 또는 13 개의 탄소 원자를 포함하는 알코올 및 2 내지 100 개의 옥시에틸렌 단위체, 바람직하게는 3 내지 50 개의 옥시에틸렌 단위체를 포함하는 폴리에틸렌 글리콜 에테르 및 이들의 혼합물로부터 선택된다. 예를 들어, C₁₂-C₁₃ Pareth-3 및 C₁₂-C₁₃ Pareth-23, 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다.

본 발명의 특별한 구현예에 따르면, 실리콘 공중합체 입자의 분산액은 화합물 (i) 로서의 디메틸비닐실록시폴리디메틸실록산 (또는 디비닐 디메티콘), 및 화합물 (ii) 로서의, 바람직하게는 n = 20 인, 화학식 (II) 의 화합물로부터, 바람직하게는 백금 유형의 촉매의 존재 하에 수득되며, 입자 분산액은 바람직하게는 에멀전화제로서의 C₁₂-C₁₃ Pareth-3 및 C₁₂-C₁₃ Pareth-23 의 존재 하에 수득된다.

실리콘 공중합체 입자의 분산액으로서,C₁₂-C₁₃ Pareth-3 및 C₁₂-C₁₃ Pareth-23 를 함유하는 디비닐 디메티콘/디메티콘 공중합체의 수성 60% 분산액인 Dow Corning 사에서 상품명 HMW 2220 로 판매하는 제품 (CTFA 명칭: 디비닐 디메티콘/디메티콘 공중합체/C₁₂-C₁₃ Pareth-3/C₁₂-C₁₃ Pareth-23) 를 사용할 수 있는데, 상기 분산액은 약 60 중량% 의 공중합체, 2.8 중량% 의 C₁₂-C₁₃ Pareth-23, 2 중량% 의 C₁₂-C₁₃ Pareth-3 및 0.31 중량% 의 보존제 및 나머지를 이루어 100% 를 만드는 물을 함유한다.

iv) 그래프트된 실리콘 화합물

본 발명의 조성물은 또한 그래프트된 실리콘 중합체를 함유할 수 있다. 본 발명의 맥락에서, 용어 "그래프트된 실리콘 중합체" 는 폴리실록산 부분 및 비-실리콘 유기 사슬로 이루어지는 부분을 포함하는 중합체를 의미하고, 두 부분 중 한 부분은 중합체의 주쇄를 이루고, 다른 하나는 상기 주쇄에 그래프트 되어 있다.

본 발명에 따른 미용 조성물에 사용되는 그래프트된 실리콘 중합체는 바람직하게 폴리실록산을 포함하는 단량체로 그래프트된 비-실리콘 유기 골격을 가지는 중합체, 및 비-실리콘 유기 단량체로 그래프트된 폴리실록산 골격을 가지는 중합체, 및 이의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택된다.

그래프트된 실리콘 중합체의 주쇄를 이루는 비-실리콘 유기 단량체는 라디칼-중합가능 에틸렌성으로 불포화인 단량체, 중축합-중합가능 단량체, 예컨대 폴리아미드, 폴리에스테르 또는 폴리우레탄을 형성하는 단량체, 및 개환 단량체, 예컨대 옥사졸린 또는 카프로락톤 유형의 단량체에서 선택될 수 있다.

폴리실록산을 함유하는 단량체로 그래프트된 비-실리콘 유기 골격을 포함하는 중합체는 본 발명에 따르면, 특허 US　4　693　935, US　4　728　571 및 US　4　972　037 및 특허 출원 EP-A-0　412　704, EP-A-0　412　707, EP-A-0　640　105 및 WO　95/00578 에 기재된 것 중에서 선택될 수 있다. 이들은 비닐 말단기를 포함하는 실리콘 거대단량체(macromer) 와 에틸렌성으로 불포화인 단량체에서 출발하는 라디칼 중합으로 수득되는 공중합체이거나, 또는 대안적으로, 작용화된기를 포함하는 폴리올레핀과 상기 작용화된 기와 반응성인 말단 관능기를 포함하는 폴리실록산 거대단량체와 반응시켜 수득되는 공중합체이다.

폴리실록산을 포함하는 단량체로 그래프트된 비-실리콘 유기 골격을 포함하는 중합체는 예를 들어 하기 구조를 가질 수 있다:

이러한 중합체는 Shin-Etsu 사에서 KP 561 이라는 이름으로 판매된다.

폴리실록산을 포함하는 단량체로 그래프트된 비-실리콘 유기 골격을 포함하는 공중합체는 또한 하기 구조를 가질 수 있다:

이러한 중합체, 폴리실리콘 7 은 3M 사에서 SA70 이라는 이름으로 판매된다.

폴리실록산을 포함하는 단량체로 그래프트된 비-실리콘 유기 골격을 포함하는 다른 공중합체는 Shin-Etsu 사제 KP545, KP574 및 KP575 일 수 있다.

언급할 수 있는 그래프트된 실리콘 화합물은 Grant Industries 사제 상표명 Granacrysil BMAS 인 이소부틸 메타크릴레이트/비스-하이드록시프로필 디메티콘 아크릴레이트 공중합체이다.

본 발명에 따르면, 비-실리콘 유기 단량체로 그래프트된 폴리실록산 골격을 포함하는 그래프트된 실리콘 중합체(들)은 그래프트 되어지는 주요 실리콘 사슬 (또는 폴리실록산 (≡Si-O-)_n) 을 포함하고, 상기 사슬 내에서, 그리고 또한 임의적으로 그 말단 중 하나 이상에서 하나 이상의 유기기는 실리콘을 함유하지 않는다.

정의에 해당하는 실리콘 중합체의 예는 특히 그래프트된 폴리디메틸실록산 (PDMS) 이고, 이는 티오프로필렌 유형의 연결 사슬 단위, 폴리(메트)아크릴산 유형과 폴리알킬 (메트)아크릴레이트 유형의 혼합된 중합체 단위를 통해 그래프트된다. 언급할 수 있는 이러한 정의에 해당하는 화합물은 메틸 3-티오프로필 아크릴레이트/메틸 메타크릴레이트/메타크릴산기를 포함하는 폴리 디메틸/메틸 실록산 또는 3M 사제 상표명 VS80 으로 판매되는 폴리실리콘-8 이다.

실리콘 중합체의 기타 예는 특히 티오프로필렌 유형의 연결 사슬 단위, 폴리이소부틸 (메트)아크릴레이트 유형의 중합체 단위를 통해 그래프트된 폴리디메틸실록산 (PDMS) 이다.

바람직하게, 본 발명의 비-실리콘 유기 단량체로 그래프트된 폴리실록산 골격을 포함하는 실리콘 중합체의 수-평균 분자량은 대략 10,000 내지 1,000,000 범위, 더 바람직하게 대략 10,000 내지 100,000 범위이다.

바람직하게, 그래프트된 실리콘 중합체는 폴리디메틸실록산-그래프트된 알킬 메타크릴레이트의 공중합체, 이소부틸 메타크릴레이트, 아크릴산 및 실리콘 거대단량체의 공중합체, 및 메틸 3-티오프로필 아크릴레이트/메틸 메타크릴레이트/메타크릴산기를 포함하는 폴리 디메틸/메틸 실록산에서 선택된다.

v) 폴리우레아/우레탄 실리콘

본 발명의 공중합체는 폴리실록산/폴리우레아 이외에 다른 단위의 기타 블록을 포함할 수 있다. 특히 폴리실록산/폴리우레아/폴리우레탄 블록 3원공중합체를 언급할 수 있다.

본 발명의 한 구현예에 따르면, 공중합체는 하나 이상의 실록산 블록 및 하나 이상의 폴리우레아 블록 만을 포함한다.

본 발명에 따르면, 공중합체는 화학식 (I) 에 해당될 수 있다:

[식 중,

R 은 1가 탄화수소-기재 라디칼을 나타내고, 이는 불소 또는 염소로 적절하게 치환되고, 1 내지 20 개의 탄소 원자를 가지며,

X 은 1 내지 20 개의 탄소 원자를 가지는 알킬렌 라디칼이고, 여기서 비-인접 메틸렌 단위는 -O- 라디칼로 교체될 수 있고,

A 은 산소 원자 또는 아미노 라디칼 -NR'- 을 나타내고,

Z 은 산소 원자 또는 아미노 라디칼 -NR'- 을 나타내고,

R' 은 수소 또는 1 내지 10 개의 탄소 원자를 가지는 알킬 라디칼이고,

Y 는 2가 탄화수소-기재 라디칼이고, 이는 불소 또는 염소로 적절하게 치환되고, 1 내지 20 개의 탄소 원자를 가지며,

D 은 알킬렌 라디칼이고, 이는 불소, 염소, C₁-C₆ 알킬 또는 C₁-C₆ 알킬 에스테르로 적절하게 치환되고, 1 내지 700 개의 탄소 원자를 가지며, 여기서 비-인접 메틸렌 단위는 라디칼 -O-, -COO-, -OCO- 또는 -OCOO- 로 교체될 수 있고,

n 은 1 내지 4000 범위의 수이고,

a 은 1 이상의 수이고,

b 은 0 내지 40 의 수이고,

c 은 0 내지 30 범위의 수이고,

d 은 0 초과의 수이고,

이는 A 가 하나 이상의 단위 (a) NH 라디칼을 나타낸다는 조건하에 해당됨].

바람직하게, R 은 탄소수 1 내지 6 의 1가 탄화수소-기재 라디칼을 나타내고, 예를 들어 메틸, 에틸, 비닐 및 페닐을 나타낸다. 하나의 특정 구현예에 따르면, R 은 비치환 알킬 라디칼이다.

바람직하게, X 은 탄소수 2 내지 10 의 알킬렌 라디칼을 나타낸다. 바람직하게, 알킬렌 라디칼 X 에는 다른 것이 개재되지 않는다.

하나의 특정 구현예에 따르면, 모든 단위 (b) 및 (c) 에서 기 A 는 이가 존재하는 경우 NH 를 나타낸다.

하나의 특히 바람직한 구현예에 따르면, 모든 기 A 는 NH 라디칼을 나타낸다.

바람직하게, Z 는 산소 원자 또는 NH 라디칼을 나타낸다.

바람직하게, Y 는 탄소수 3 내지 13 의 탄화수소-기재 라디칼을 나타내고,이는 바람직하게 비치환된다. 바람직하게, Y 는 선형 또는 환형 아르알킬렌 또는 알킬렌 라디칼을 나타낸다.

바람직하게, D 는 2 개 이상, 특히 4 개 이상의 탄소 원자, 내지 12 이하의 탄소원자를 가지는 알킬렌 라디칼을 나타낸다.

또한 바람직하게, D 는 폴리옥시알킬렌 라디칼, 특히 20 개 이상, 특히 100 이상의 탄소 원자 내지 800 이하, 특히 200 개 이하의 탄소 원자를 가지는 폴리옥시에틸렌 또는 폴리옥시프로필렌 라디칼을 나타낸다.

바람직하게, 라디칼 D 은 비치환된다.

바람직하게, n 은 3 이상의 수, 특히 25 이상 내지 바람직하게 800 이하, 특히 400 이하, 더욱 바람직하게 250 이하의 수를 나타낸다.

바람직하게, a 는 50 초과의 수를 나타낸다.

b 가 0 이 아니면, b 는 바람직하게 50 이하, 특히 25 이하의 수를 나타낸다.

바람직하게, c 는 10 이하, 특히 5 이하의 수를 나타낸다.

본 발명의 공중합체는 특허 출원 US 2004/0 254 325 또는 특허 출원 WO 03/014 194 에 기재된 중합 방법에 따라 수득될 수 있다.

다른 구현예에 따르면, 공중합체는 비이온성 폴리실록산/폴리우레아 공중합체이고, 즉, 어떠한 이온화 또는 이온화가능 기를 함유하지 않는다.

언급할 수 있는 공중합체의 예는 디메틸폴리실록산/우레아 공중합체 (INCI 명칭 폴리우레아 디메티콘) 이다.

이러한 중합체는 특히 α,ω-아미노실리콘과 디이소시아네이트를 공중합시켜 수득할 수 있다. 이러한 특징에 해당되는 중합체는, 예를 들어, Wacker 사에서 레퍼런스 Wacker-Belsil^® UD 60, Wacker-Belsil^® UD 80, Wacker-Belsil^® UD 140 및 Wacker-Belsil^® UD 200 로 판매되는 제품이다.

vi) 실리콘 수지 및 유체 실리콘 기재의 공중합체

이러한 실리콘 공중합체는 실리콘 수지와 유체 실리콘과 반응시켜 수득된다.

이러한 공중합체는 예를 들어, 실리콘 Pressure Sensitive Adhesive, Sobieski 및 Tangney, Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology (D. Satas Ed.), Nostrand Reinhold, New York" 에 기재되어 있다.

공중합체내에, 실리콘 수지는 45 % 내지 75 % 의 양으로 존재하고 (실리콘의 총 질량에 대하여) 및 유체 실리콘은 25 % 내지 55 % 의 양으로 존재하고, 실리콘 수지 및 유체 실리콘의 백분율의 합은 100 이 된다. 바람직하게, 실리콘 수지는 55 % 내지 65 % 의 양으로 존재하고 (실리콘의 총 질량에 대하여), 유체 실리콘은 35 % 내지 45 % 의 양으로 존재하여, 실리콘 수지 및 유체 실리콘의 백분율의 합은 100 이 된다.

바람직하게, 본 발명에 따른 실리콘 수지는 SiO₂ 기 및 R₃(SiO)_1/2 (트리유기실릴) 기의 축합 생성물이다 (식 중, 각각의 R 기는 독립적으로 메틸, 에틸, 프로필 및 비닐 라디칼에서 선택되고, 실리콘 수지의 SiO₂ 관능기 및 R₃(SiO)_1/2 관능기의 비율은 0.6 내지 0.9 범위임). 실리콘 수지를 형성하는데 사용될 수 있는 트리유기실릴기는 트리메틸실릴, 트리에틸실릴, 메틸메틸프로필실릴 및 디메틸비닐실릴 단위 및 이의 혼합물일 수 있다. 트리메틸실릴기가 본 발명의 맥락상 바람직하다.

바람직하게, 본 발명에 따른 유체 실리콘은 OH 말단 관능기를 포함하는 디유기폴리실록산이고, 25℃ 에서 100 내지 100000 cSt 의 점도를 가지고, 디유기폴리실록산의 치환체는 메틸, 에틸, 프로필 및 비닐 라디칼에서 독립적으로 선택된다. 디유기실록산은 바람직하게 선형 중합체이다. 디유기폴리실록산의 예는, 비제한적으로, 폴리디메틸실록산, 에틸메틸폴리실록산, 디메틸실록산 및 메틸비닐실록산의 공중합체, OH 말단기를 포함하는 이러한 중합체 또는 공중합체의 혼합물일 수 있다. 바람직한 디유기폴리실록산은 폴리디메틸실록산이다.

이러한 공중합체의 합성의 예는, 예를 들어 특허 US 5 162 410 또는 특허 CA 711 756 에 기재되어 있다.

본 발명에 따른 바람직한 공중합체는 Dow Corning 사제 레퍼런스 BIO-PSA^® 로 판매되고, 이러한 BIO-PSA^® 공중합체 그 자체는 표준형 또는 아민-양립형으로 두 가지 형태로 존재할 수 있는데, 이는 상이한 용매에 여러 실리콘 수지/유체 실리콘 비율로 제공된다. 특히 그레이드 7-4400, 7-4500 및 7-4600 를 언급할 수 있다. 본 발명에서 특히 바람직한 BIO-PSA^® 은 7-4400 이다.

vii) 반응성 실리콘

소수성 필름-형성 중합체는 적용시에 함께 반응시켜 소수성 필름-형성 중합체를 형성할 수 있는 실리콘 화합물 X 및 Y 으로부터 수득되는 중합체에서 선택될 수 있다. 용어 "실리콘 화합물" 은 2 개 이상의 유기실록산 단위를 포함하는 화합물을 의미한다. 하나의 특정 구현예에 따르면, 화합물 X 및 화합물 Y 는 실리콘 화합물이다. 화합물 X 및 Y 은 아미노 또는 비-아미노 화합물일 수 있다. 이들은 하기 기에서 선택될 수 있는 극성기를 포함할 수 있다:

-COOH, -COO^-, -COO-, -OH, -NH₂, -NH-, -NR-, -SO₃H, -SO₃ ^-, -OCH₂CH₂-, -O-CH₂CH₂CH₂-, -O-CH₂CH(CH₃)-, -NR₃ ⁺, -SH, -NO₂, I, Cl, Br, -CN, -PO₄ ^3-, -CONH-, -CONR-, -CONH₂, -CSNH-, -SO₂-, -SO-, -SO₂NH-, -NHCO-, -NHSO₂-, -NHCOO-, -OCONH-, -NHCSO- 및 -OCSNH-, 여기서 R 은 알킬기를 나타냄.

다른 구현예에 따르면, 하나 이상의 화합물 X 및 Y 은 주쇄가 주로 유기실록산 단위로 형성되는 중합체이다.

하기 언급되는 실리콘 화합물 중, 일부는 예를 들어 이의 실리콘 비율 또는 특정 첨가제와의 혼합물로서 사용되는 지의 여부에 따라 필름-형성 특성 및 접착 특성 모두를 가질 수 있다. 이는 결과적으로 목적하는 용도에 따라 이러한 화합물의 필름-형성 특성 또는 접착 특성을 개질시킬 수 있고, 특히 실온-경화성 실리콘으로 공지된 반응성 탄성중합체성 실리콘의 경우에 이러하다.

화합물 X 및 Y 은 실온 내지 180℃ 의 온도 범위에서 함께 반응할 수 있다. 유리하게, 화합물 X 및 Y 는 실온(20±5℃), 대기압, 유리하게 촉매의 존재하에서, 하이드로실릴화 반응 또는 축합 반응 또는 과산화물의 존재하 가교 반응을 통해 함께 반응시킬 수 있다.

화합물 X 및 Y 은 알콕시실란기를 가지는 2 화합물의 반응시키는 물의 존재하(가수분해) 또는 부재하 축합을 통해 또는 알콕시-실란기(들)을 가지는 화합물을 반응시키는 또는 실라놀기(들)을 가지는 2 화합물을 반응시키는 "직접" 축합을 통해 반응시킬 수 있다.

물의 존재하에서 축합을 수행할 경우, 이 물은 특히 외부 공급원으로부터 제공되는 물, 예를 들어 모발을 미리 적셔서 (예, 미스터(mister)로 공급) 제공되는 물일 수 있다.

축합을 통한 이러한 방식의 반응에서, 동일 또는 상이할 수 있는 화합물 X 및 Y 는 주쇄가 측쇄 및/또는 사슬의 말단에 2 개 이상의 알콕시실란기 및/또는 2 개 이상의 실라놀 (Si-OH) 기를 포함하는 실리콘 화합물에서 선택될 수 있다.

하나의 유리한 구현예에 따르면, 화합물 X 및/또는 Y 는 2 개 이상의 알콕시실란기를 포함하는 폴리유기실록산에서 선택된다. 용어 "알콕시실란기" 는 하나 이상의 -Si-OR 부분을 포함하는 기를 의미하고, 여기서 R 은 탄소수 1 내지 6 의 알킬기이다.

화합물 X 및 Y 는 특히 알콕시실란 말단기를 포함하는 폴리-유기실록산에서 선택되고, 더 특히 2 개 이상의 알콕시실란 말단기, 바람직하게 트리알콕시실란 말단기를 포함하는 폴리-유기실록산에서 선택된다.

이러한 중합체는 특히 문헌 US　3　175　993, US 4　772　675, US 4　871　827, US 4　888　380, US 4 898 910, US 4　906　719 및 US 4　962　174, 및 WO 01/96450 에 기재되어 있다.

본 발명에 따른 필름-형성 중합체를 유기 용매에 분산시킬 때, 본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 중합체의 실질적으로 구형인 중합체 입자의 하나 이상의 안정한 분산액을 유리하게 함유한다. 이를 본 발명의 조성물에 도입하기 전에, 입자는 일반적으로 생리학적으로 허용되는 액체 지방상, 예컨대 탄화수소-기재 오일 또는 실리콘 오일에 분산된다. 한 구현예에 따르면, 이러한 분산액은 중합체의 수성 분산액인 네트워크에 반대로서, 일반적으로 중합체의 NAD (비수성 분산액) 으로 공지되어 있다.

이러한 분산액은 특히 상기 액체 유기상 중 안정한 분산액 중 중합체 나노입자의 형태로 존재할 수 있다. 나노입자는 바람직하게 평균 크기가 5 내지 800 nm, 더 바람직하게 50 내지 500 nm 이다. 그러나 1 ㎛ 범위까지의 중합체 입자를 수득할 수도 있다.

본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 분산액에서 중합체는 바람직하게 약 2000 내지 10,000,000 범위의 분자량을 가지고, -100℃ 내지 300℃ 범위, 바람직하게 -10℃ 내지 80℃ 범위의 Tg 를 가진다.

분산액 중의 필름-형성 중합체 중에서, 바람직하게 Tg 가 40℃ 이하, 특히 -10℃ 내지 30℃ 범위인 라디칼, 아크릴성 또는 비닐 단일중합체 또는 공중합체 단독 또는 이의 혼합물을 들 수 있다.

한 구현예에 따르면, 안정화제로 안정화되는 중합체 입자는 실온에서 고체이고, 이는 블록 중합체, 그래프트된 중합체 및/또는 통계적(statistical) 중합체 단독 또는 이의 혼합물일 수 있다. 안정화는 공지된 임의의 수단으로 수행할 수 있고, 특히 중합 도중 안정화 중합체를 직접 첨가하여 수행될 수 있다.

중합체 입자의 수성 분산액이 사용되는 경우, 상기 수성 분산액의 고체 함량은 약 3 % 내지 60 중량%, 바람직하게 10 % 내지 50 중량% 일 수 있다.

수성 분산액 중 중합체 입자의 크기는 10 내지 500 nm, 바람직하게 20 내지 150 nm 이어서 인지가능한 광택을 가지는 필름의 제조를 가능하게 한다. 그러나 입자 크기는 1 마이크론 까지의 범위의 것이 사용될 수 있다.

비제한적으로, 바람직한 필름-형성 중합체는 하기 중합체 또는 공중합체에서 선택된다: 폴리우레탄, 폴리우레탄-아크릴성, 폴리우레아, 폴리우레아-폴리우레탄, 폴리에스테르-폴리우레탄, 폴리에테르-폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리에스테르 아미드; 아크릴성 및/또는 비닐 중합체 또는 공중합체; 아크릴성-실리콘 공중합체; 폴리아크릴아미드; 실리콘 중합체, 예컨대 실리콘 폴리우레탄 또는 아크릴성 중합체, 플루오로 중합체; 셀룰로오스; 및 이의 혼합물.

본 발명에 따른 소수성 필름-형성 중합체는 그 기계적 특성을 고려하여 선택할 수 있다. 이러한 특성은 유연성, 경도, 접착성, 잔류 자기(remanence), 물 또는 다른 화학적 화합물에 대한 저항성, 및 마멸 저항성일 수 있다. 또한 블록 중합체 (2 개 이상의 별개의 중합체 부분으로 이루어진 중합체), 그래프트된 중합체 (단일중합체 또는 공중합체 골격에 그래프트된 중합체성 측쇄를 포함하는 중합체) 또는 헤테로중합체 (2 개 이상의 상이한 단량체를 포함하는 중합체) 의 더 다양한 특성을 유리하게 취할 수 있다. 공중합체에서, 예를 들어 경질 및 연질 블록들의 양은 중합체 특성에 큰 영향을 준다.

또한 목적하는 특성을 달성하기 위하여 2 개 이상의 중합체를 혼합할 수 있다. 조합의 예는 폴리우레탄과 폴리아크릴레이트, 폴리우레탄과 폴리에스테르, 실리콘 부부을 가지는 두 중합체, 또는 폴리우레탄 및 실리콘 부분을 가지는 중합체일 수 있다.

하나의 특정 구현예에 따르면, 소수성 필름-형성 중합체는 비이온성 중합체이다. 다른 구현예에 따르면, 필름-형성 중합체 25℃ 에서 1 시간 후 육안으로 흐름이 보이지 않으므로 고체이다.

유리한 구현예에 따르면, 소수성 필름-형성 중합체는, 바람직하게는 상기 기재된 바와 같은 (메트)아크릴산 에스테르(들) 및 스티렌의 공중합체, 선형 블록 실리콘 공중합체, 실리콘 수지 및 상기 기재된 바와 같은 유체 실리콘의 반응으로 수득되는 실리콘 공중합체, 및 그의 혼합물로부터 선택되는, 바람직하게는 수성 분산액 중의 입자 형태인, 하이브리드 아크릴 중합체로부터 선택된다.

소수성 필름-형성 중합체(들)은 고체 내용물 (또는 활성 재료 내용물) 중에 각각의 제 1 및 제 2 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 % 내지 40 중량%, 바람직하게 0.1 % 내지 30 중량% 범위의 양, 바람직하게 0.5 % 내지 20 중량% 범위의 양, 더 바람직하게 1 % 내지 20 중량% 범위의 양으로 존재할 수 있다.

한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 방법의 제 1 및 제 2 조성물은 각각, 소수성 필름-형성 중합체로서, 바람직하게는 (메트)아크릴산 에스테르(들) 및 스티렌의 공중합체, 및 상기 기재된 바와 같은 하나 이상의 선형 블록 실리콘 공중합체로부터 선택되는, 바람직하게는 상기 기재된 바와 같이 수성 분산액 중의 입자 형태인, 하나 이상의 하이브리드 아크릴 중합체를 함유한다.

또한 본 발명에서 바람직하게는, 하이브리드 소수성 필름-형성 아크릴 중합체 또는 중합체 및 선형 블록 실리콘 공중합체 또는 공중합체가 각 조성물에 (중합체 활성 재료로서) 하이브리드 소수성 필름-형성 아크릴 중합체(들) 대 선형 블록 실리콘 공중합체(들) 중량비가 0.2 내지 10, 바람직하게는 0.5 내지 5, 더욱 바람직하게는 1 내지 3 범위가 되도록 존재한다.

하이브리드 소수성 필름-형성 아크릴 중합체가 원하는 용도에 비해 너무 높은 유리 전이 온도, 예를 들어 40℃ 초과의 Tg 를 지니는 경우, 가소제가 그에 첨가되어 사용되는 혼합물의 온도를 낮출 수 있다. 가소제는 해당 적용 분야에 일반적으로 사용되는 가소제로부터, 특히 중합체에 대한 용매가 될 수 있는 화합물로부터 선택될 수 있다.

바람직하게, 가소제는 분자량이 5000 g/mol 이하, 바람직하게 2000 g/mol 이하, 더 바람직하게 1000 g/mol 이하, 더욱 바람직하게 900 g/mol 이하이다. 가소제의 분자량은 유리하게 100 g/mol 이상이다.

따라서 조성물은 또한 하나 이상의 가소제를 함유할 수 있다. 특히 예로써 하기의 통상적 가소제를 단독으로 또는 혼합물로 언급할 수 있다:

- 글리콜 및 이의 유도체, 예컨대 디에틸렌 글리콜 에틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 부틸 에테르 또는 디에틸렌 글리콜 헥실 에테르, 에틸렌 글리콜 에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 부틸 에테르 또는 에틸렌 글리콜 헥실 에테르;

- 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜-폴리프로필렌 글리콜 공중합체 및 이의 혼합물, 특히 고분자량 예를 들어 500 내지 15,000 범위 분자량의 폴리프로필렌 글리콜,

- 글리콜 에스테르;

- 프로필렌 글리콜 유도체 및 특히 프로필렌 글리콜 페닐 에테르, 프로필렌 글리콜 디아세테이트, 디프로필렌 글리콜 에틸 에테르, 트리프로필렌 글리콜 메틸 에테르 및 디에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 부틸 에테르. 이러한 화합물은 Dow Chemicals 사에서 Dowanol PPH 및 Dowanol DPnB 의 상표명으로 판매된다.

- 산 에스테르, 특히 카르복실산, 예컨대 시트레이트, 프탈레이트, 아디페이트, 카르보네이트, 타르트레이트, 포스페이트 및 세바케이트의 에스테르;

- 화학식 R₁₁COOH 의 모노카르복실산과 화학식 HOR₁₂OH 의 디올을 반응시켜 유도되는 에스테르 (동일 또는 상이할 수 있는 R₁₁ 및 R₁₂ 는 탄소수 3 내지 15 의 임의적으로 하나 이상의 헤테로원자 예컨대 N, O 또는 S 를 함유하는 선형, 분지형 또는 환형, 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 사슬을 나타냄), 특히 이소부티르산과 옥탄디올을 반응시켜 야기되는 모노에스테르, 예컨대 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올, 예컨대 Eastman Chemicals 사제 레퍼런스 Texanol Ester Alcohol 로 판매된다;

- 옥시에틸렌화 유도체, 예컨대 옥시에틸렌화 오일, 특히 식물성 오일, 예컨대 피마자유;

- 이의 혼합물.

더 구체적으로, 가소제는 탄소수 1 내지 7 의 하나 이상의 카르복실산의 에스테르 및 4 개 이상의 하이드록실기를 포함하는 폴리올의 에스테르에서 선택될 수 있다.

본 발명에 따른 폴리올은 환형화 또는 비(非)환형화 당류 - 폴리하이드록시알데하이드 (알도오스) 또는 폴리하이드록시케톤 (케토오스)일 수 있다. 폴리올은 바람직하게 헤미아세탈 형태로 환형화된 당류이다.

폴리올은 단당류 또는 1 내지 10 개, 바람직하게 1 내지 4 개, 더 바람직하게 1 또는 2 개의 당류를 포함하는 다당류일 수 있다. 폴리올은 에리트리톨, 자일리톨, 솔비톨, 글루코오스, 수크로오스, 락토오스 및 말토오스에서 선택될 수 있다.

본 발명에 따른 폴리올은 바람직하게 이당류이다. 이당류 중에서, 수크로오스 (또한 α-D-글루코피라노실-(1-2)-β-D-프럭토프라노오스로도 공지됨), 락토오스 (또한 β-D-갈락토피라노실-(1-4)-β-D-글루코피라노오스로도 공지됨) 및 말토오스 (또한 α-D-글루코피라노실-(1-4)-β-D-글루코피라노오스로도 공지됨), 및 바람직하게 수크로오스를 언급할 수 있다.

본 발명에 따른 에스테르는 2 개 이상 또는 3 개 이상의 상이한 모노카르복실산으로 에스테르화된 폴리올로 이루어질 수 있다.

본 발명에 따른 에스테르는 두 에스테르, 특히 하기의 공중합체일 수 있다:

i) 벤조일기로 치환된 수크로오스 및 ii) 아세틸 및/또는 이소부티릴기로 치환된 수크로오스.

카르복실산은 바람직하게 탄소수 1 내지 7, 더 바람직하게 1 내지 5 의 모노카르복실산이고, 예를 들어 아세트산, n-프로파논산, 이소프로파논산, n-부타논산, 이소부타논산, tert-부타논산, n-펜타논산 및 벤조산에서 선택된다.

에스테르는 2 개 이상의 상이한 모노카르복실산에서 수득될 수 있다. 한 구현예에 따르면, 산은 비치환 선형 또는 분지형 산이다.

산은 바람직하게 아세트산, 이소부티르산 및 벤조산 및 이의 혼합물에서 선택된다.

하나의 바람직한 구현예에 따르면, 에스테르는 수크로오스 디아세테이트 헥사키스(2-메틸프로파노에이트), 예컨대 Eastman Chemicals 사제 상표명 Sustane SAIB Food Grade Kosher 으로 판매되는 제품이다.

다른 구현예에 따르면, 가소제는 지방족 또는 방향족 폴리카르복실산의 에스테르, 및 탄소수 1 내지 10 의 지방족 또는 방향족 알코올에서 선택된다.

지방족 또는 방향족 알코올은 탄소수 1 내지 10, 바람직하게 1 내지 8, 예를 들어 1 내지 6 이다 이는 알코올 R1OH 에서 선택될 수 있고, 여기서 R1 은 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 헥실, 에틸헥실, 데실, 이소데실, 벤질, 또는 탄소수 1 내지 3 의 알킬로 치환되는 벤질 또는 이의 혼합물을 나타낸다.

지방족 또는 방향족 폴리카르복실산은 바람직하게 탄소수 3 내지 12, 바람직하게 3 내지 10, 더 바람직하게 3 내지 8 이고, 예를 들어 6 또는 8 개의 탄소 원자를 포함한다.

지방족 또는 방향족 폴리카르복실산은 유리하게 디카르복실산 및 트리카르복실산에서 선택된다.

언급할 수 있는 지방족 디카르복실산으로 화학식 HOOC-(CH₂)_n-COOH (식 중, n 은 1 내지 10 범위, 바람직하게 2 내지 8 범위의 정수, 예를 들어 2, 4, 6 또는 8 임) 를 들 수 있다.

숙신산, 아디프산 및 세박산에서 선택되는 디카르복실산이 바람직하다.

방향족 디카르복실산 중에서, 프탈산을 언급할 수 있다.

트리카르복실산 중에서 하기 화학식에 해당하는 3산을 들 수 있다:

[식 중, R 은 기 -H, -OH 또는 -OCOR' 를 나타내고, 여기서 R' 은 탄소수 1 내지 6 의 알킬기를 나타내고,

바람직하게, R 은 -OCOCH₃ 을 나타냄].

트리카르복실산은 특히 아세틸시트르산, 부티로일시트르산 및 시트르산에서 선택된다.

사용될 수 있는 트리카르복실산 에스테르 중, 시트르산 (또는 시트레이트) 에서 유도되는 에스테르, 예컨대 예컨대 트리부틸 아세틸 시트레이트, 트리에틸 아세틸 시트레이트, 트리에틸헥실 아세틸 시트레이트, 트리헥실 아세틸 시트레이트, 트리헥실 부티로일 시트레이트, 트리이소데실 시트레이트, 트리이소프로필 시트레이트, 트리부틸 시트레이트 및 트리스(2-에틸헥실) 시트레이트를 들 수 있다. 상기 가소제의 상업적 예로서, Vertellus 사제 Citroflex 계열, 특히 Citroflex A4 및 Citroflex C2 를 들 수 있다.

아디프산 에스테르로는 디부틸 아디페이트 및 비스(2-에틸헥실) 아디페이트를 들 수 있다.

세박산 에스테르로는 디부틸 세바케이트, 비스(2-에틸헥실) 세바케이트, 디에틸 세바케이트 및 디이소프로필 세바케이트를 들 수 있다.

숙신산 에스테르로는 비스(2-에틸헥실) 숙시네이트 및 디에틸 숙시네이트를 들 수 있다.

프탈산 에스테르로서 부틸 벤질 프탈레이트, 디부틸 프탈레이트, 디에틸헥실 프탈레이트, 디에틸 프탈레이트 및 디메틸 프탈레이트를 들 수 있다.

유리하게, 가소제는 조성물 내에, 소수성 필름-형성 중합체 및 가소제의 질량비가 0.5 내지 100, 바람직하게 1 내지 50, 더 바람직하게 1 내지 10 이도록 존재할 수 있다.

휘발성 용매

본 발명에 따르면, 모발에 적용되는 제 1 및 제 2 조성물은 각각, 조성이 상동이거나 또는 상이할 수 있는 하나 이상의 휘발성 용매를 함유한다.

본 발명의 맥락에서, 용어 "휘발성 용매" 는 실온 (20℃) 및 대기압에서 액체이고, 20℃ 에서 증기압이 0.1 mmHg 초과, 바람직하게 0.1 내지 300 mmHg, 더 바람직하게 0.5 내지 200 mmHg 이다.

이러한 휘발성 용매는 물, 비-실리콘 유기 용매 또는 실리콘 유기 용매 또는 이의 혼합물일 수 있다. 언급할 수 있는 휘발성 비-실리콘 유기 용매에는 다음이 포함된다:

휘발성 C₁-C₄ 알키놀, 예컨대 에탄올 또는 이소프로판올;

휘발성 C₅-C₇ 알칸, 예컨대 n-펜탄, 헥산, 사이클로펜탄, 2,3-디메틸부탄, 2,2-디메틸부탄, 2-메틸펜탄 또는 3-메틸펜탄;

액체 C₁-C₂₀ 산의 에스테르 및 휘발성 C₁-C₈ 알코올, 예컨대 메틸 아세테이트, n-부틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, 프로필 아세테이트, 이소펜틸 아세테이트 또는 에틸 3-에톡시프로피오네이트의 에스테르;

실온에서 액체이고 휘발성인 케톤, 예컨대 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 디이소부틸 케톤, 이소포론, 사이클로헥사논 또는 아세톤;

휘발성 폴리올, 예컨대 프로필렌 글리콜;

휘발성 에테르, 예컨대 디메톡시메탄, 디에톡시에탄 또는 디에틸 에테르;

휘발성 글리콜 에테르, 예컨대 2-부톡시에탄올, 부틸 디글리콜, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르 또는 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트;

휘발성 탄화수소-기재 오일, 예컨대 탄소수 8 내지 16 의 휘발성 탄화수소-기재 오일 및 이의 혼합물, 및 특히 분지화 C₈-C₁₆ 알칸, 예를 들어 C₈-C₁₆ 이소알칸 (또한 이소파라핀으로도 공지됨), 이소도데칸, 이소데칸 및 예를 들어, 상표명 Isopar 또는 Permethyl 으로 판매되는 오일 및 이의 혼합물. 또한 이소헥실 또는 이소데실 네오펜타노에이트를 언급할 수 있다.

휘발성 C₄-C₁₀ 퍼플루오로알칸, 예컨대 도데카플루오로펜탄, 테트라데카플루오로헥산 또는 데카플루오로펜탄;

휘발성 퍼플루오로사이클로알킬, 예컨대 퍼플루오로메틸사이클로펜탄, 1,3-퍼플루오로디메틸-사이클로헥산 및 퍼플루오로데칼린 (각각 F2 Chemicals 사제 상표명 Flutec PC1^®, Flutec PC3^® 및 Flutec PC6^® 임), 및 또한 퍼플루오로디메틸사이클로부탄 및 퍼플루오로모르폴린;

하기 화학식에 해당하는 휘발성 플루오로알킬 또는 헤테로플루오로알킬 화합물:

CH₃-(CH₂)_n[Z]_t-X-CF₃

[식 중, t 는 0 또는 1 이고; n 은 0, 1, 2 또는 3 이고; X 는 탄소수 2 내지 5 의 선형 또는 분지형 2가 퍼플루오로알킬 라디칼이고, Z 는 O, S 또는 NR 을 나타내고, R 은 수소 또는 라디칼 -(CH₂)_n-CH₃ 또는 -(CF₂)_m-CF₃ 이고, m 운 2, 3, 4 또는 5 임].

휘발성 플루오로알킬 또는 헤테로플루오로알킬 화합물 중에서 특히 3M 사에서 상표명 MSX 4518^® 및 HFE-7100^® 으로 판매되는 메톡시노나플루오로부탄, 및 3M 사에서 상표명 HFE-7200^® 으로 판매되는 에톡시노나플루오로부탄을 들 수 있다.

바람직하게 용매는 끓는점이 200 미만이도록 선택된다.

하나의 특정 구현예에 따르면, 비-실리콘 유기 용매는 에탄올, 이소프로판올, 아세톤 및 이소도데칸에서 선택된다.

언급할 수 있는 휘발성 실리콘 용매에는 2 내지 7 개의 규소 원자를 포함하는 선형 또는 환형 실리콘에서 선택되는 저점도 실리콘 화합물을 포함하고, 이러한 실리콘은 임의적으로 탄소수 1 내지 10 의 알킬 또는 알콕시기, 예를 들어 옥타메틸사이클로테트라실록산, 데카메틸사이클로펜타실록산, 도데카메틸사이클로헥사-실록산, 헵타메틸헥실트리실록산, 헵타메틸-에틸트리실록산, 헵타메틸옥틸트리실록산, 옥타-메틸트리실록산 및 데카메틸테트라실록산 및 이의 혼합물을 함유한다. 하나의 특정 구현예에 따르면, 실리콘 화합물은 사이클로펜타디메틸실록산 및 도데카메틸-사이클로-헥사실록산에서 선택된다.

하나의 특정 구현예에 따르면, 휘발성 실리콘 용매는 50　cSt 미만의 점도를 가진다.

바람직하게, 휘발성 실리콘은 환형이고, 데카메틸사이클로펜타실록산, 옥타메틸트리실록산 및 데카메틸테트라실록산에서 선택된다.

예시에는 Dow Corning 사제 상표명 DC-245 으로 판매되는 데카메틸사이클로펜타실록산, Dow Corning 사제 상표명 DC-200 Fluid 1 cSt 로 판매되는 옥타메틸트리실록산, 및 Dow Corning 사제 상표명 DC-200 Fluid 1.5 cSt 로 판매되는 데카메틸테트라실록산이 포함된다.

이러한 환형 휘발성 실리콘은 일반적으로 저점도, 예를 들어 25℃ 에서 5 cSt 미만의 점도를 가진다.

바람직하게, 휘발성 실리콘은 환형이고, 이는 Dow Corning 사제 상표명 DC-245 으로 판매되는 데카메틸사이클로펜타실록산이다.

바람직하게는, 휘발성 용매는 물, 비-실리콘 유기용매, 바람직하게는 이소도데칸 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

휘발성 용매는 조성물 내에 조성물 총 중량에 대하여 0.1 % 내지 95 중량% 범위, 바람직하게 1 % 내지 70 중량% 범위, 더 바람지기하게 5 % 내지 90 중량% 범위의 양으로 존재한다.

안료

각각의 제 1 및 제 2 조성물은 두 조성물 사이에서 하나 이상의 안료의 본성 및/또는 하나 이상의 안료의 농도에 있어 상이한 하나 이상의 안료를 함유한다.

용어 "안료" 는 케라틴 재료에 색을 제공하는 임의의 안료, 또는 케라틴 재료에 백색만을 제공하는 백색 안료, 예컨대 티타늄 디옥사이드를 의미한다.

사용될 수 있는 안료는 특히 공지된 유기 및/또는 무기 안료, 특히 "Kirk-Othmer's Encyclopaedia of Chemical Technology" 및 "Ullmann's Encyclopaedia of Industrial Chemistry" 에 기재되는 것으로부터 선택된다.

이러한 안료는 분말 또는 색을 띠는 페이스트의 분말 형태일 수 있다. 이들은 코팅된 것 또는 코팅되지 않은 것일 수 있다.

안료는 예를 들어, 무기 안료, 유기 안료, 레이크(lake), 특별 효과를 가지는 안료, 예컨대 나크레(nacre) 또는 반짝이 플레이크 및 이의 혼합물에서 선택될 수 있다.

안료는 무기 안료일 수 있다. 용어 "무기 안료" 는 Ullmann's Encyclopaedia 의 무기 안료에 대한 장의 정의를 만족하는 임의의 안료를 의미한다. 본 발명에 유용한 무기 안료들 중에서, 오커 (ochre), 예컨대 적색 오커 (클레이 (특히 카올리나이트) 및 수산화철 (예를 들어, 해마타이트 (haematite))), 브라운 오커 (클레이 (특히, 카올리나이트) 및 리모나이트), 황색 오커 (클레이 (특히, 카올리나이트) 및 괴타이트 (and goethite)); 임의로는 표면-처리된, 이산화티탄; 산화지르코늄 또는 산화세륨; 산화아연, 산화철 (흑색, 황색 또는 적색) 또는 산화크롬; 망간 바이올렛, 울트라마린 블루 (ultramarine blue), 크롬 히드레이트 및 페릭 블루 (ferric blue); 금속분, 예컨대 알루미늄 분말 또는 구리 분말을 언급할 수 있다.

알칼리토금속 카보네이트 (예컨대, 칼슘 카보네이트 또는 마그네슘 카보네이트), 이산화규소, 석영 및 화장품 조성물에 불활성 충전재 (inert filler) 로서 사용되는 임의의 여타 화합물이 이들이 채용되는 조건 하에 조성물에 유색 또는 백색을 제공하는 한, 이들을 언급할 수 있다.

안료는 유기 안료일 수 있다. 용어 "유기 안료" 는 Ullmann's Encyclopaedia 의 유기 안료에 대한 장의 정의를 만족하는 임의의 안료를 의미한다.

유기 안료는 특히 니트로소, 니트로, 아조, 잔텐, 퀴놀린, 안트라퀴논, 프탈로시아닌, 금속-착물, 이소인돌리논, 이소인돌린, 퀴나크리돈, 페리논, 페릴렌, 디케토피롤로피롤, 티오인디고, 디옥사진, 트리페닐메탄 및 퀴노프탈론 화합물에서 선택할 수 있다.

임의의 무기 또는 유기 화합물이 그들이 사용되는 조건 하에 소엄루에 유색 또는 백색을 제공한다면, 화장품 중의 조성물 및 표준에 불용성인 임의의 무기 또는 유기 화합물, 예를 들어 조성물의 굴절률에 따라 안료인 구아닌도 사용될 수 있다.

특히, 백색 또는 착색 유기 안료는 카민, 카본 블랙, 아닐린 블랙, 멜라닌, 아조 옐로우, 퀴나크리돈, 프탈로시아닌 블루, 소르검 레드, 컬러 인덱스 번호 CI 42090, 69800, 69825, 73000, 74100 및 74160 로 코드화된 청색 안료, 컬러 인덱스 일련번호 CI 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000 및 47005 로 코드화된 황색 안료, 컬러 인덱스 일련번호 CI 61565, 61570 및 74260 로 코드화된 녹색 안료, 컬러 인덱스 일련번호 CI 11725, 15510, 45370 및 71105 로 코드화된 오렌지 안료, 컬러 인덱스 일련번호 CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915 및 75470 로 코드화된 적색 안료, 및 특허 FR 2 679 771 에 기재되는 바와 같이 인돌 또는 페놀성 유도체의 산화 중합으로 수득되는 안료에서 선택된다.

언급할 수 있는 예에는 유기 안료의 안료성 페이스트, 예컨대 다음과 같은 명칭으로 Hoechst 사에서 판매되는 제품이 포함된다:

- Cosmenyl Yellow IOG: Pigment Yellow 3 (CI 11710);

- Cosmenyl Yellow G: Pigment Yellow 1 (CI 11680);

- Cosmenyl Orange GR: Pigment Orange 43 (CI 71105);

- Cosmenyl Red R: Pigment Red 4 (CI 12085);

- Cosmenyl Carmine FB: Pigment Red 5 (CI 12490);

- Cosmenyl Violet RL: Pigment Violet 23 (CI 51319);

- Cosmenyl Blue A2R: Pigment Blue 15.1 (CI 74160);

- Cosmenyl Green GG: Pigment Green 7 (CI 74260);

- Cosmenyl Black R: Pigment Black 7 (CI 77266).

본 발명에 따른 안료는 또한 특허 EP 1 184 426 에 기재되는 바와 같이 복합 안료 형태일 수 있다. 이러한 복합 안료는 특히 무기 코어, 코어에 유기 안료가 결합하는 것을 돕는 하나 이상의 결합제 및 코어를 적어도 부분적으로 도포할 수 있는 한 가지 이상의 유기 안료를 포함하는 입자인 화합물 일 수 있다.

유기 안료 또한 레이크일 수 있다. 용어 "레이크" 는 불용성 입자에 흡착된 염료를 의미하고, 이렇게 수득되는 조합물은 사용 도중에 불용성으로 남아 있다.

염료가 흡착될 무기 기질은, 예를 들어, 알루미나, 실리카, 칼슘 나트륨 보로실리케이트 또는 칼슘 알루미늄 보로실리케이트 및 알루미늄이 있다.

염료들 중에서, 코치닐(cochineal) 카민을 들 수 있다. 또한 하기 이름으로 공지된 염료들을 언급할 수 있다: D&C Red 21 (CI 45 380), D&C Orange 5 (CI 45 370), D&C Red 27 (CI 45 410), D&C Orange 10 (CI 45 425), D&C Red 3 (CI 45　430), D&C Red 4 (CI 15 510), D&C Red 33 (CI 17 200), D&C Yellow 5 (CI 19 140), D&C Yellow 6 (CI 15 985), D&C Green (CI 61 570), D&C Yellow 1O (CI 77 002), D&C Green 3 (CI 42 053), D&C Blue 1 (CI 42 090).

레이크의 예로서 D&C Red 7 (CI 15 850:1) 으로 공지된 제품을 언급할 수 있다.

안료는 또한 특별한 효과를 지니는 안료일 수 있다. 용어 "특별한 효과를 지니는 안료" 는 일반적으로 관찰 조건 (빛, 온도, 관찰 각도 등) 의 함수로서 변하는 불균일하게 착색된 외관 (특정, 음영, 특정 생생함 및 특정 밝기로 특징지어짐) 을 만드는 안료를 의미한다. 이는 따라서 백색 또는 착색된 안료와의 대비되어 표준 균일한 불투명, 반투명 또는 투명 음영을 제공한다.

특별한 효과를 지니는 안료의 여러 유형에는 다음과 같은 것이 있다: 저굴절율 안료, 예컨대 형광, 광발색성 또는 열발색성 안료, 및 고굴절률 안료, 예컨대 나크레 또는 반짝이 플레이크.

특별한 효과를 지니는 안료의 예로서 언급할 수 있는 것에는 진주광택 안료, 예컨대 티타늄으로 코팅된 또는 비스무트 옥시클로라이드로 코팅된 운모, 착색된 진주광택 안료, 예컨대 철 산화물로 착색된 티타늄 운모, 특히 페릭 블루로 또는 크롬 산화물으로 착색된 티타늄 운모, 상기 유형의 유기 안료 착색된 티타늄 운모, 및 또한 비스무트 옥시클로라이드 기재의 진주광택 안료가 포함된다. 언급할 수 있는 진주광택 안료에는 Engelhard 사제 Cellini nacre (운모-TiO₂-레이크), Eckart 사제 Prestige Eckart (운모-TiO₂), Prestige Bronze (운모-Fe₂O₃), 및 Merck 사제 Colorona (운모-TiO₂-Fe₂O₃) 가 있다.

예시로서, 특히 Brilliant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) 및 Monarch gold 233X (Cloisonne) 의 명칭으로 Engelhard 사에 의해 시판되는 금색 진주층; Bronze fine (17384) (Colorona) 및 Bronze (17353) (Colorona) 의 명칭으로 Merck 사에 의해 시판되고 Super bronze (Cloisonne) 의 명칭으로 Engelhard 사에 의해 시판되는 청동색 진주층; Orange 363C (Cloisonne) 및 Orange MCR 101 (Cosmica) 의 명칭으로 Engelhard 사에 의해 시판되고 Passion orange (Colorona) 및 Matte orange (17449) (Microna) 의 명칭으로 Merck 사에 의해 시판되는 오렌지색 진주층; 특히 Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) 및 Brown CL4509 (Chromalite) 의 명칭으로 Engelhard 사에 의해 시판되는 갈색 진주층; 특히 Copper 340A (Timica) 의 명칭으로 Engelhard 사에 의해 시판되는 구리 틴트를 갖는 진주층; Sienna fine (17386) (Colorona) 의 명칭으로 Merck 사에 의해 시판되는 적색 틴트를 갖는 진주층; 특히 Yellow (4502) (Chromalite) 의 명칭으로 Engelhard 사에 의해 시판되는 황색 틴트를 갖는 진주층; 특히 Sunstone G012 (Gemtone) 의 명칭으로 Engelhard 사에 의해 시판되는 금색 틴트를 갖는 적색 진주층; Tan opale G005 (Gemtone) 의 명칭으로 Engelhard 사에 의해 시판되는 핑크색 진주층; 특히 Nu antique bronze 240 AB (Timica) 의 명칭으로 Engelhard 사에 의해 시판되는 금색 틴트를 갖는 흑색 진주층, 특히 Matte blue (17433) (Microna) 의 명칭으로 Merck 사에 의해 시판되는 청색 진주층, Xirona Silver 의 명칭으로 Merck 사에 의해 시판되는 은색 틴트를 갖는 백색 진주층, 및 특히 Indian summer (Xirona) 의 명칭으로 Merck 사에 의해 시판되는 금색-녹색 핑크색-오렌지색 진주층, 및 이들의 혼합물이 특히 언급될 수 있다.

진주층의 예시로, 산화티탄으로 코팅된 보로실리케이트 기판을 포함하는 입자를 언급할 수 있다.

산화티탄으로 코팅된 유리 기판을 포함하는 입자는 특히 Toyal 사에서 상품명 Metashine MC1080RY 로 판매한다.

최종적으로, 언급될 수 있는 진주층의 예시는 특히 Meadowbrook Inventions 사에서 상품명 Silver 1P 0.004X0.004 (실버 플레이트silver flakes) 로 판매하는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 플레이크를 포함한다.

알루미나, 실리카, 칼슘 소듐 보로실리케이트, 칼슘 알루미늄 보로실리케이트 및 알루미늄과 같은 합성 기판 기재의 다중층 안료를 고려할 수 있다.

특수-효과 입자가 또한 반사성 입자, 특히 그의 크기, 구조, 특히 그들이 제조되는 층(들)의 두께 및 그들의 물리적 및 화학적 본성, 및 표면 상태가 입사광을 반사하게 만드는 입자로부터 선택될 수 있다. 그러한 반사는, 적절한 곳에서, 조성물 또는 혼합물의 표면에서, 메이크업할 담지체에 적용시, 육안으로도 볼 수 있는 밝게 빛나는 지점 (points of overbrightness), 즉 광채가 나타남으로써 그들의 주변환경과 대비되어 더욱더 번쩍이는 지점을 만들어 내기에 충분한 강도를 지닐 수 있다.

반사성 입자는 그들이 조합되는 색소에 의해 생성되는 유색 효과를 유의하게 변경하지 않도록, 더욱 특별하게는 색상 산출 (colour yield) 과 관련해 그 효과를 최적화하도록 선택될 수 있다. 이들은 더욱 특별하게는 황색, 핑크, 적색, 브론즈, 오렌지, 브라운, 금색 및/또는 구리색 또는 틴트 (tint) 를 지닐 수 있다.

그러한 입자들은 형태에 있어서 다양할 수 있고, 특히 판상형 또는 미소구형, 특히 구형일 수 있다.

그의 형태가 어떻든 간에 반사성 입자들은 다중층 구조를 지니거나 또는 그렇지 않을 수 있으며, 다중층 구조의 경우, 예를 들어 특히 반사성 재료의, 균일한 두께의 하나 이상의 층을 지닐 수 있다.

반사성 입자가 다중층 구조를 지니지 않은 경우, 그들은 예를 들어 산화급속, 특히 합성하여 수득된 산화티탄 또는 산화철을 함유하여 이루어질 수 있다.

반사성 입자가 다중층 구조를 지니는 경우, 그들은 예를 들어 천연 또는 합성 기판, 특히 적어도 부분적으로 반사성 재료, 특히 하나 이상의 금속 또는 금속성 재료의 하나 이상의 층으로 코팅된 합성 기판을 포함하여 이루어질 수 있다. 기판은 하나 이상의 유기 및/또는 무기 재료로 제조될 수 있다.

더욱 특별하게는, 유리, 세라믹, 흑연, 금속 산화물, 알루미나, 실리카, 특히 알루미노실리케이트 및 보로실리케이트, 및 합성 미카, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있으며, 상기 목록은 제한적인 것이 아니다.

반사성 재료는 금속 또는 금속성 재료의 층을 함유할 수 있다.

반사성 입자는 특히 문헌 JP-A-09188830, JP-A-10158450, JP-A-10158541, JP-A-07258460 및 JP-A-05017710 에 기재되어 있다.

금속층으로 코팅된 무기성 기판을 포함하는 반사성 입자의 예시로서 다시금 은-코팅 보로실리케이트 기판을 포함하는 입자를 언급할 수 있다.

판상형의 형태인, 은으로 코팅된 유리 기판을 포함하는 입자는 Toyal 사에서 상품명 Microglass Metashine REFSX 2025 PS 로 판매된다. 니켈/크롬/몰리브덴 합금으로 코팅된 유리 기판을 포함하는 입자는 동일한 회사에서 상품명 Crystal Star GF 550 및 GF 2525 로 판매된다.

은, 알루미늄, 철, 크롬, 니켈, 몰리브덴, 금, 구리, 아연, 주석, 마그네숨, 강철, 동 또는 티탄과 같은 금속 기판을 포함하는 입자로 만들어질 수 있으며, 상기 기판은 산화티탄, 산화알루미늄, 산화철, 산화세륨, 산화크롬, 산화규소 및 이들의 혼합물가 같은 하나 이상의 금속 산화물의 하나 이상의 층으로 코팅되어 있다.

언급될 수 있는 예시에는, 알루미늄 분말, 동 분말 또는, Eckart 사에서 상품명 Visionaire 로 판매되는, SiO₂ 로 코팅된 구리 분말이 포함된다.

기질에 고정되지 않는 간섭 효과를 지니는 안료, 예컨대 액정 (Helicones HC from Wacker), 홀로그래프 간섭 플레이크 (Spectratek 사제 Spectra f/x 또는 Geometric Pigments)도 언급할 수 있다. 특별한 효과를 지니는 안료는 또한 일광에 형광인 물질 또는 자외선 형광, 인광을 내는 안료, 광발색성 안료, 열발색성 안료 및 퀀텀 도트, 예를 들어, Quantum Dots Corporation 에서 판매하는 제품을 포함한다.

퀀텀 도트는 광 자극하, 400 nm 및 700 nm 파장의 방사선을 발산할 수 있는 발광 반도체성 나노입자이다. 이러한 나노입자는 문헌에 공지되어 있다. 이들은 예를 들어, US 6 225 198 또는 US 5 990 479 에 기재되어 있는 방법, 이에 인용된 출판물에 기재되어 있는 방법, 및 또한 하기 문헌에 기재되어 있는 방법에 따라 제조될 수 있다: Dabboussi B.O. 등 "(CdSe)ZnS core-shell Quantum Dots: synthesis and characterization of a size series of highly luminescent nanocrystallites" Journal of Physical Chemistry B, vol. 101, 1997, pp. 9463-9475 and Peng, Xiaogang 등 "Epitaxial growth of highly luminescent CdSe/CdS core/shell nanocrystals with photostability and electronic accessibility", Journal of the American Chemicals Society, vol. 119, No. 30, pp. 7019-7029.

본 발명에서 사용될 수 있는 다양한 안료는 광범위한 색을 수득할 수 있게 하고, 이는 또한 특정 광학 효과, 예컨대 금속성 효과 또는 간섭 효과를 수득할 수 있게 한다.

본 발명에 따른 미용 조성물에 사용되는 안료 입자의 크기는 일반적으로 10 nm 및 200 ㎛, 바람직하게 20 nm 및 80 ㎛, 더 바람직하게 30 nm 및 50 ㎛ 이다.

안료는 분산제를 이용하여 생성물에 분산될 수 있다.

분산제는 분산된 입자가 덩어리화 또는 응집되는 것을 막는 역할을 한다. 이러한 분산제는 계면활성제, 소중합체, 중합체 또는 이의 여럿의 혼합물일 수 있고, 분산된 입자의 표면에 강한 친화성을 가지는 하나 이상의 관능기를 가지는 것이다. 특히 이는 물리적 또는 화학적으로 안료의 표면에 부착될 수 있다. 이러한 분산제는 또한 연속 매질에 양립가능 또는 가용성인 하나 이상의 관능기를 포함한다. 특히, 12-하이드록시스테아르산 에스테르 및 폴리올의 C₈ 내지 C₂₀ 지방산 에스테르, 예컨대 글리세롤 또는 디글리세롤이 사용되는데, 예를 들어 약 750 g/mol 분자량의 폴리(12-하이드록시스테아르산) 스테아레이트이며, 이는 예컨대 Avecia 사제 상표명 Solsperse 21　000 로 판매되는 제품, Henkel 사제 레퍼런스 Dehymyls PGPH 인 폴리글리세릴-2 디폴리하이드록시스테아레이트 (CTFA 명칭), 또는 폴리-하이드록시스테아르산, 예컨대 Uniqema 사제 레퍼런스 Arlacel P100 로 판매되는 제품 및 이의 혼합물이다.

본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 다른 분산제로서, 중축합 지방산의 4차 암모늄 유도체, 예를 들어 Avecia 사제 Solsperse 17000 및 폴리디메틸실록산/옥시프로필렌 혼합물, 예컨대 Dow Corning 사제 레퍼런스 DC2-5185 및 DC2-5225 C 로 판매되는 제품을 언급할 수 있다.

본 발명에 따른 미용 조성물에 사용되는 안료는 유기제제로 표면을 처리할 수 있다.

따라서, 본 발명의 맥락상 유용한 미리 표면 처리된 안료는 본 발명에 따라 조성물에 분산되기 전에 화학적, 전기적, 전기화학적, 기계화학적 또는 기계적 성질의 표면 처리를 부분적 또는 전체적으로 거친 안료, 예컨대 특히 Cosmetics and Toiletries, February 1990, Vol. 105, pp. 53-64 에 기재된 안료이다. 이러한 유기 제제는 예를 들어 아미노 산; 왁스, 예를 들어 카르나우바 왁스 및 밀랍; 지방산, 지방 알코올 및 이의 유도체, 예컨대 스테아르산, 하이드록시스테아르산, 스테아릴 알코올, 하이드록시스테아릴 알코올 및 라우르산 및 이의 유도체; 음이온성 계면활성제; 레시틴; 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 철, 티타늄, 아연 또는 지방산의 알루미늄 염, 예를 들어 알루미늄 스테아레이트 또는 라우레이트; 금속 알콕사이드; 다당류, 예를 들어 키토산, 셀룰로오스 및 이의 유도체; 폴리에틸렌; (메트)아크릴성 중합체, 예를 들어 폴리메틸 메타크릴레이트; 아크릴레이트 단위를 포함하는 중합체 및 공중합체; 단백질; 알카놀아민; 실리콘 화합물, 예를 들어 실리콘, 폴리디메틸실록산, 알콕시실란, 알킬실란 및 실록시실리케이트; 유기불소 화합물, 예를 들어 퍼플루오로알킬 에테르; 플루오로실리콘 화합물에서 선택될 수 있다.

본 발명에 따른 미용 조성물에 유용한 표면 처리된 안료는 이러한 화합물의 혼합물로 처리되고/되거나 여러 표면 처리를 거칠 수 있다.

본 발명의 맥락상 유용한 표면 처리된 안료는 당업자에게 공지된 표면 처리 기술에 따라 제조될 수 있거나 목적하는 형태로 시판될 수 있다.

바람직하게, 표면 처리된 안료는 유기층으로 코팅된다.

안료를 처리하는 유기 제제는 용매의 증발, 표면 제제의 분자와의 화학적 반응 또는 안료와 표면 제제 사이의 공유 결합 생성을 통해 안료에 침적될 수 있다.

따라서 표면 처리는 예를 들어 안료의 표면과 표면 제제의 화학적 반응을 통해, 그리고 표면 제제와 안료 또는 충전제 사이의 공유 결합의 생성을 통해 수행될 수 있다. 이 방법은 특히 특허 US　4　578　266 에 기재되어 있다.

바람직하게는, 안료에 공유 결합된 유기 제제가 사용될 것이다.

표면 처리용 제제는 표면 처리된 안료의 총 중량에 대하여 0.1 % 내지 50 중량%, 바람직하게 0.5 % 내지 30 중량%, 더 바람직하게 1 % 내지 10 중량% 으로 존재할 수 있다.

바람직하게, 안료의 표면 처리는 하기 처리에서 선택된다:

- PEG-실리콘 처리, 예를 들어 LCW 사제 AQ 표면 처리;

- 메티콘 처리, 예를 들어 LCW 사제 SI 표면 처리;

- 디메티콘 처리, 예를 들어 LCW 사제 Covasil 3.05 표면 처리;

- 디메티콘/트리메틸 실록시실리케이트 처리, 예를 들어 LCW 사제 Covasil 4.05 표면 처리;

- 알루미늄 디미리스테이트 처리, 예를 들어 Miyoshi 사제 MI 표면 처리;

- 퍼플루오로폴리메틸이소프로필 에테르 처리, 예를 들어 LCW 사제 FHC 표면 처리;

- 이소스테아릴 세바케이트 처리, 예를 들어 Miyoshi 사제 HS 표면 처리;

- 퍼플루오로알킬 포스페이트 처리, 예를 들어 Daito 사제 PF 표면 처리;

- 아크릴레이트/디메티콘 공중합체 및 퍼플루오로알킬 포스페이트 처리, 예를 들어 Daito 사제 FSA 표면 처리;

- 폴리메틸하이드로제노실록산/퍼플루오로알킬 포스페이트 처리, 예를 들어 Daito 사제 FS01 표면 처리;

- 아크릴레이트/디메티콘 공중합체 처리, 예를 들어 Daito 사제 ASC 표면 처리;

- 이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트 처리, 예를 들어 Daito 사제 ITT 표면 처리;

- 아크릴레이트 공중합체 처리, 예를 들어 Daito 사제 APD 표면 처리;

- 퍼플루오로알킬 포스페이트/이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트 처리, 예를 들어 Daito 사제 PF + ITT 표면 처리.

바람직하게는, 안료는 무기성 또는 혼합된 무기성-유기성 안료로부터 선택된다.

안료의 양은 각 제 1 및 제 2 조성물의 총 중량 대비 중량비로 0.001% 내지 30%, 더욱 특별하게는 0.01% 내지 20%, 바람직하게는 0.1% 내지 15% 의 범위일 수 있다.

나아가, 본 발명의 방법의 제 1 및 제 2 조성물은 서로 독립적으로 다음과 같은 비-휘발성 유기 용매를 함유할 수 있다:

비휘발성 방향족 알코올, 예컨대 벤질 알코올 또는 페녹시에탄올;

액체 C₁-C₂₀ 산 및 C₁-C₈ 알코올의 비휘발성 에스테르, 예컨대 이소프로필 미리스테이트;

에틸렌 카르보네이트, 프로필렌 카르보네이트 또는 부틸렌 카르보네이트;

비휘발성 폴리올, 예컨대 글리세롤, 에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜 또는 부틸렌 글리콜;

비휘발성 글리콜 에테르, 예를 들어 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 또는 디프로필렌 글리콜 모노-n-부틸 에테르;

비휘발성 탄화수소계 오일, 예컨대 이소헥사데칸;

비휘발성 액체 C₁₀-C₃₀ 지방 알코올, 예컨대 올레일 알코올; 액체 C₁₀-C₃₀ 지방 알코올의 에스테르, 예컨대 C₁₀-C₃₀ 지방 알코올의 벤조에이트, 및 그의 혼합물; 폴리부텐 오일, 이소노닐 이소노나노에이트, 이소스테아릴 말레이트, 펜타에리트리틸 테트라이소스테아레이트 또는 트리데실 트리멜리테이트;

비휘발성 퍼플루오로 용매, 에컨대 F2 Chemicals 사에서 상품명 Flutec PC11® 로 판매하는 퍼플루오로퍼히드로페난트렌.

증점제

본 발명의 방법에 유용한 제 1 및 제 2 조성물은 본 발명의 방법에 유용하며, 각각 독립적으로 하나 이상의 증점제를 함유할 수 있다. 그러한 증저점제는 무기 또는 유기성, 중합체 또는 비-중합체 증점제 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.

용어 "증점제" 는 이것이 혼입되는 매질의 유변학적 특성을 개질하는 화합물을 의미한다.

본 발명의 특별한 구현예에 따르면, 조성물은 하나 이상의 무기성 증점제를 함유한다.

바람직하게는, 증점제는 발연 실리카 및 클레이, 또는 이들의 혼합물로부터 선택된다.

발연 실리카는 휘발성 규소 화합물을 옥스하이드릭 화염 속에서 고온 가수분해시켜 미세하게 분쇄된 실리카를 제조하여 수득할 수 있다. 이 방법은 그 표면에 다수의 실라놀기를 가지는 친수성 실리카를 수득할 수 있게 한다. 이러한 친수성 실리카는 예를 들어, Degussa 사제 Aerosil　130^®, Aerosil 200^®, Aerosil 255^® Aerosil　300 및 Aerosil 380^®, 및 Cabot 사제 Cab-O-Sil HS-5^®, Cab-O-Sil EH-5^®, Cab-O-Sil LM-130^®, Cab-O-Sil MS-55^® 및 Cab-O-Sil M-5^® 로 판매된다.

화학적 반응을 통하여 상기 실리카의 표면을 화학적으로 개질시켜 실라놀기의 수를 감소시킬 수 있다. 이는 특히 실라놀기를 소수성 기로 치환할 수 있고, 이로써 소수성 실리카가 수득된다.

소수성 기는 다음과 같다:

-　트리메틸실록실기, 이는 특히 헥사메틸디실라잔의 존재하 발연 실리카를 처리하여 수득된다. 이렇게 처리된 실리카는 CTFA (6th Edition, 1995) 에 따라 "실리카 실릴레이트" 로 공지되어 있다. 이는 예를 들어, Degussa 사제 레퍼런스 Aerosil R812^® 및 Cabot 사제 Cab-O-Sil TS-530^® 으로 판매된다;

-　디메틸실릴옥실 또는 폴리디메틸실록산기, 이는 폴리디메틸실록산 또는 디메틸디클로로실란의 존재하 발연 실리카를 처리하여 수득된다. 이렇게 처리된 실리카는 CTFA (6th Edition, 1995) 에 따라 "실리카 실릴레이트" 로 공지되어 있다. 이는 예를 들어, Degussa 사제 레퍼런스 Aerosil　R9720^® 및 Cabot 사제 Cab-O-Sil TS-610^® 및 Cab-O-Sil TS-720^® 으로 판매된다;

발연 실리카는 바람직하게 입자 크기가 나노미터 내지 마이크로미터 예를 들어 약 5 내지 200 nm 이다.

클레이는 이미 그자체로 많이 알려져 있는 제품으로서, 예를 들어, 서적 "Mineralogie des argiles [Clay mieralogy], S. Caillere, S. Henin, M. Rautureau, 2^ndedition 1982, Masson," 에 기재되어 있고, 그 교시 내용은 참고문헌으로서 본원에 도입되어 있다.

클레이는 칼슘, 마그네슘, 알루미늄, 나트륨, 칼륨 및 리튬 양이온 및 이의 혼합물에서 선택될 수 있는 양이온을 함유하는 실리케이트이다.

이러한 제품의 예 중 언급할 수 있는 것에는 녹클레이 계열의 클레이, 예컨대 몬트모릴로나이트, 헥토라이트, 벤토나이트, 베이델라이트 및 사포나이트, 및 질석, 스티븐스활석 및 녹니석 계열의 클레이가 포함된다.

이러한 클레이는 천연 또는 합성 유래이다. 바람직하게, 클레이는 미용적으로 케라틴 재료와 화장품 기준으로 조화적이고, 이에 허용가능한 것이 사용된다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 클레이로서, 합성 헥토라이트 (라포나이트로도 공지됨), 예컨대 Laporte 사에서 상품명 Laponite XLG, Laponite RD 및 Laponite RDS 로 판매하는 제품 (이들 제품은 소듐 마그네슘 실리케이트, 특히 리튬 마그네슘 소듐 실리케이트임); 벤토나이트, 예컨대 Rheox 사에서 상품명 Bentone HC 로 판매하는 제품; 마그네슘 알루미늄 실리케이트, 특별하게는 수화된 형태, 예컨대 R.T. Vanderbilt Company 사에서 상품명 Veegum Ultra 로 판매하는 제품, 또는 칼슘 실리케이트 및 특별하게는 합성된 형태인, Celite & Walsh 사에서 상품명 Micro-Cel C 로 판매하는 제품을 언급할 수 있다.

친유기성 클레이는 몬트모릴로나이트, 벤토나이트, 헥토라이트, 아타풀자이트 및 세피올라이트, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다. 클레이는 바람직하게는 벤토나이트 또는 헥토라이트이다.

그러한 클레이는 4 차 아민, 3 차 아민, 아민 아세테이트, 이미다졸리딘, 아민 비누, 지방 설페이트, 알킬아릴 술포네이트 및 아민 옥시드 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 화합물로 개질될 수 있다.

언급할 수 있는 친유기성 클레이에는 쿼터늄-18 벤토나이트, 예컨대 다음이 포함된다: Rheox 사제 Bentone 3, Bentone 38 및 Bentone 38V, United Catalyst 사제 Tixogel VP, Southern Clay 사제 Claytone 34, Claytone 40 및 Claytone XL; 스테아르알코늄 벤토나이트, 예컨대 Rheox 사제 Bentone 27, United Catalyst 사제 Tixogel LG 및 Southern Clay 사제 Claytone AF 및 Claytone APA; 쿼터늄-18/벤즈알코늄 벤토나이트, 예컨대 Southern Clay 사제 Claytone HT 및 Claytone PS.

증점제는 또한 유기 화합물로부터 선택될 수 있다.

예를 들어, 다음과 같은 중합체 또는 비-중합체 제품을 언급할 수 있다:

- C₁₀-C₃₀ 지방 아민, 예컨대 라우르산 디에탄올아미드,

- Hispano Quimica 사 또는 Guardian 사에서 상품명 Hispagel 및 Lubragel 로 판매하는 폴리글리세릴 (메트)아크릴레이트 중합체,

- 폴리비닐피롤리돈,

- 폴리비닐 알코올,

- 가교된 아크릴아미드 중합체 및 공중합체, 예컨대 Hoechst 사에서 상품명 PAS 5161 또는 Bozepol C 로 판매하는 제품, SEPPIC 사에서 상품명 Sepigel 305 로 판매하는 제품, 또는

- Allied Colloid 사에서 상품명 Salcare SC95 로 판매하는 가교된 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드,

- 회합성 중합체 및 특별하게는 회합성 폴리우레탄.

그러한 증점제는 특히 특허 출원 EP-A-1 400 234 에 기재되어 있다.

특히 조성물이 오일계 화합물을 함유하는 경우라면, 다음과 같은 증점제를 언급할 수 있다:

- 친유기성 클레이;

- 소수성 발연 실리카.

더욱 특별하게는, 친유기성 클레이는 클레이가 더욱 팽윤성이 되도록 만드는 화합물로 개질된다.

바람직하게는, 각각의 제 1 및 제 2 조성물은 바람직하게는 클레이로부터, 더욱 유리하게는 스멕타이트, 바람직하게는 벤토나이트로부터 선택되는 하나 이상의 증점제, 바람직하게는 무기성 증점제를 함유한다.

그러한 증점제(들)은 각 제 1 및/또는 제 2 조성물의 중량에 대해 중량비로 0.1% 내지 10% 의 범위의 총 함량으로 존재한다.

본 발명에 따른 조성물은 화장품에 주로 사용되는 하나 이상의 제제, 예를 들어 환원제, 지방 물질, 식물 오일, 연화제, 소포제, 습윤제, UV-차단제, 펩타이저, 가용화제, 음이온성, 양이온성, 비이온성 또는 양쪽성 계면활성제, 단백질, 비타민, 추진제, 옥시에틸렌화 또는 비-옥시에틸렌화 왁스, 파라핀, C₁₀-C₃₀ 지방산, 예컨대 스테아르산 또는 라우르산, 및 향료를 함유할 수 있다.

상기 첨가제는 일반적으로 조성물의 총 중량에 대하여 0.01 중량% 내지 20 중량% 으로 존재한다.

당연히 당업자는 이러한 임의적 첨가제(들)을 조심히 선택하여 본 발명에 따른 코팅의 형성과 관련된 유리한 본질적 특성에 악영향을 끼치지 않도록, 실질적으로 악영향을 끼치지 않도록 할 것이다.

본 발명에 따른 제 1 및 제 2 조성물은 특히 현탁액의 형태일 수 있고, 분산액, 용액, 겔, 유화액, 특히 수중유 (O/W) 또는 유중수 (W/O) 유화액, 또는 다중 유화액 (W/O/W 또는 폴리올/O/W 또는 O/W/O), 크림, 무스, 막대 형태, 소포의 분산액, 특히 이온성 또는 비이온성 지질, 2-상 또는 다중-상 로션, 스프레이, 분말 또는 페이스트일 수 있다.

당업자는 우선적으로 사용되는 구성성분의 성질, 특히 지지체에 대한 그 가용성, 및 두번째로 조성물의 의도하는 용도를 고려하여, 적절한 생약 형태를 선택할 수 있고, 또한 일반적 지식을 바탕으로, 이를 제조하는 방법을 선택할 수 있다.

본원에 기재된 제 1 및 제 2 조성물은 젖거나 또는 마른 케라틴 섬유에 사용될 수 있으며, 또한 임의의 유형의 섬유, 밝은 섬유 또는 짙은 섬유, 천연 또는 염색된 섬유, 및 퍼머넌트-웨이브, 탈색 또는 풀린 섬유에 사용될 수 있다.

적용 장치

한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 방법에 사용되는 제 1 및 제 2 조성물은 각각 조성물이 통과할 수 있는 투과성 재료를 포함하고 있는 제거가능한 어플리케이터를 포함한 용기 내에 존재할 수 있으며; 조성물은 그 어플리케이터를 젖거나 또는 마른 섬유에 접촉시켜 적용된다.

그러한 장치를 이용함으로서, 처리 조성물은, 자체로 작용하는 경우 또는 타인의 수행하는 처리의 경우와 상관없이, 제품이 흐를 위험 없이 단순하게 적용될 수 있다. 추가 부속을 필요로 하지 않으면서도 적용은 신속하고 효율적이며, 섬유의 함침이 균일하다.

그러한 장치는 특히 특허 US 5 961 665 (Fishmann) 에 기재되어 있다.

본원에 제시된 바와 같이, 조성물은 상기 조성물이 통과할 수 있는 투과성 재료를 포함하는 제거가능한 어플리케이트 말단 피스로 그리고 이어서 용기 상의 상기 어플리케이트에 꼭 맞게 되어 있는 제거가능한 스토퍼에 의해 폐쇄되는 용기 내에 존재한다.

유리하게는, 조성물을 포함하는 용기는 손으로 잡기 쉽도록 환형의 좁아지는 부분을 포함할 수 있다.

적용 장치는 예를 들어 소형의 유연성 또는 단단한 병의 형태인 용기를 포함할 수 있다. 대안적으로, 열가소성 재료, 예를 들어 PET 로 제조된 병이 사용될 수 있다. 병은 예를 들어 6　ml 의 용량을 지니고 있다. 병은 한쪽 끝이 바닥에서 막혀 있는 원통형의 선대칭적 측벽 형태인 측벽을 포함한다. 두번째 말단은 입구를 정하는 자유변에서 종결되는, 좁아지는 직경을 지닌 부분에 의해 형성된다.

어플리케이터 말단 피스는 병에 딱 맞게 제공되며, 병의 상기 언급된 입구쪽에서 스냅으로 잠궈지거나 또는 나삿니가 달려 있다.

말단 피스는 그의 길이의 대부분에 균일한 원형 직경을 지닌 실질적으로 원통형인 쉘의 형태로 제공된다. 임의의 타 형태, 예를 들어 원 형 부분 윤곽이 나올 때까지 점진적으로 더 작아지는 절단된 원뿔 형태를 지닐 수 있다.

말단 피스의 직경은 예를 들어 15 mm 이다. 쉘의 내벽에 갈빗대 (Axial ribs) 가 제공될 수 있다. 이들은 웰에 꼭 맞게 위치되어 병 입구에 갇히게 되는 방사상의 자국을 포함할 수 있는데, 이로써 쉘이 병 위에서 스냅으로 채워질 수 있게 한다. 대안적으로 쉘의 내벽에 병목에 제공되어 있는 가닥으로 맞물리도록 제공된 가닥이 제공될 수 있다.

어플리케이터 말단 피스는 병 입구와 출구 오리피스 사이에 밀봉을 제공할 원형 스커트를 포함할 수 있다.

어플리케이터 말단 피스는 유리하게는 바람직하게는 열가소성 재료, 특히 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리비닐 클로라이드 또는 폴리아미드의 단일 피스를 몰딩하여 수득된다.

특히 패드형의 어플리케이터는 조성물의 유동이 지나갈 수 있도록 조절하며, 그것이 흘러나오는 것을 막을 수 있다.

유리하게는, 어플리케이터, 특히 패드는 적절량의 조성물을 제공할 수 있도록 하는 밸브 분지 및 내부 스프링을 포함한다.

염료 조성물이 통과할 수 있는 투과성 재료는 예를 들어 폴리우레탄을 만든, 펠트, 플록 코팅, 발포체 또는 롤온 타입의 말단 피스 (롤온은 구형이거나 또는 원통형일 수 있고, 그밖에 럭비공 유형의 난형 형상을 지닐 수 있음), 및 바람직하게는 발포체, 바람직하게는 중합체 발포체일 수 있다.

사용을 위해서는, 제품이 어플리케이터에 의해 적용되도록 스토퍼를 제거하게 된다.

사용자는 병의 손잡이를 취하고, 그것을 뒤집거나 또는 기울여, 섬유의 말단 피스를 염색할 섬유에 적용한다. 이는 사용자가 압력을 1 회 이상 어플리케이터 말단 피스에 적용하기에 충분하다 (패딩).

제시되지 않은 대안에 따르면, 기하학적 접합축 (geometric articulation axis) 은 단일 필름 힌지 (single film hinge) 에 의해 정해지나, 탄성 회복은 필름 힌지의 어느 한쪽에 위치된 2 개의 측면 연결 스트립에 의해 보장된다. 그것 및 그의 배치 선택은 용기의 횡단면에 큰폭으로 의존한다.

연결 부속이 연결 수단을 포함하지 않는 경우, 커버는 하나 이상의 손가락이 들어갈 수 있도록 고리 또는 손가락싸개 (fingerstall) 에 용접되거나, 몰딩되거나 또는 접착하여 결합되어 있다. 상기의 경우, 고리 또는 손가락싸개는 사용자 손의 엄지 위로 들어가, 적용 수단은 동일한 손의 타 손가락들 사이에 붙잡혀 있게 된다. 코팅될 머리털 (lock) 은 적용 수단의 막 다음에 위치하게 된다. 엄지를 구부려 막과 덮개 사이의 머리털 (lock) 을 꼭 집는다. 용기의 축을 따라 그리고 막에 수직이 되도록 하여 손의 압력이 가해진다. 그 압력을 유지하면서 사용자들은 그의 손을 머리에서 떼어낸다. 상기 압력을 놓아 머리털의 염색을 중단한다.

본 발명에 따른 장치를 이용하면, 사용자의 선택에 따가 가장 적절하게 (헤어드레서 또는 취급인의) 손이 위치할 수 있다.

상기 조성물은 젖은 또는 건조한 모발에 사용할 수 있으며, 또한 밝은 색 또는 어두운 색의 천연 또는 염색된, 웨이브 퍼머된, 블리칭된 또는 풀린 모발 등의 임의 유형에 사용할 수도 있다.

본 발명의 방법은, 제 1 조성물을 케라틴 섬유에 적용 후, 그리고 제 2 조성물의 적용 전, 예를 들어 30℃ 초과의 온도에서 개방된 공기에서 또는 헤어드라이어와 같은 기기를 이용하여 건조시키는 단계를 포함한다. 특별한 구현예에 따르면, 이 온도는 40℃ 초과이다. 하나의 특정 구현예에 따르면, 이 온도는 40℃ 초과 내지 220℃ 미만이다.

건조는, 실행된다면, 제 1 조성물의 적용 직후 또는 1 분 내지 30 분 범위의 방치 시간 후에 수행할 수 있다.

바람직하게, 열을 공급 이외에 모발을 공기 흐름을 이용하여 건조시켰다. 이러한 건조 중 공기 흐름은 코팅의 개별화를 개선시킬 수 있다.

건조 도중에 모발단에 기계적 작용, 예컨대 빗질, 브러싱 또는 손가락으로 쓸기 등을 수행할 수 있다. 이러한 조작은 일단 섬유가 건조되고 자연적으로 또는 그 이외의 방법으로 유사하게 실행될 수 있다.

본 발명의 방법의 건조 단계는 후드, 모발 드라이기, 스트레이트 아이론(smoothing iron), 클리마존(Climazon) 등을 이용하여 수행할 수 있다.

건조 단계를 후드 또는 모발 드라이기를 이용하여 수행하는 경우, 온도는 40 내지 110℃, 바람직하게 50 내지 90℃ 이다.

한 구현예에 따르면, 제 1 및 제 2 조성물의 적용 후, 섬유를 건조시키거나 또는 상기 기재된 바와 같은 조건 하에 건조시킨다.

건조 후, 모발의 앞부분을 손가락으로 또는 빗, 브러쉬, 스트레이트 텅 (straightening tong) 또는 크림핑 아이롱 (crimping iron) 을 이용해 성형할 수 있다. 그러한 모발 처리 후, 제공한 성형을 재빨리 샴푸처리한다.

건조 단계를 스트레이트 아이론 또는 크림핑 아이론을 이용하여 수행하는 경우, 온도는 110 내지 220℃, 바람직하게 140 내지 200℃ 이다.

후속하는 실시예는 본 발명을 비제한적 방식으로 설명한다. 달리 언급되지 않으면, 양은 질량 백분율로 표현된다.

실시예

실시예 1 : 짙은 모발에 대한 적용

이하의 시험을 톤 깊이 2 인 짙은 모발의 머리털에서 수행했다:

- 짙은 모발의 첫번째 머리털에는, 조성물 A 의 피복을 손가락으로 또는 어플리케이터를 이용하여 적용함,

- 짙은 모발의 두번째 머리털에는, 조성물 B 의 피복을 적용함,

- 짙은 모발의 세번째 머리털에는, 조성물 A 의 피복을 적용하고, 완전히 건조될 때까지 개방된 공기에서 건조시키고, 조성물 B 의 피복을 적용함,

이어서, 각 머리털을 80℃ 의 온도에서 2 분간 헤어드라이어로 건조시켰다.

다양한 머리털의 색체계 파라미터를 측정하고, 발명의 상세한 설명에 제시된 방법에 따라 ΔE 를 산출했다.

다음과 같은 결과가 수득되었다:

조성물 A 를 이용한 모발의 처리는 광학적 명화 (brightening) 효과를 유도했다. 이어서, 조성물 B 의 조성물 A 상의 처리는 원하는 음영을 수득하는 것을 가능케 했다.

조성물 A 및 B 로 염색한 머리털에서 최종적으로 물, 스타일링 및 터칭을 견디고, 재빨리 샴푸처리한 염색을 수득했다.

실시예 2 : 밝은 색상 모발에 대한 적용

이하의 시험을 톤 깊이 8 인 밝은 모발의 머리털에서 수행했다:

- 밝은 모발의 첫번째 머리털에는, 80℃ 의 온도에서 헤어드라이어를 이용하여 또는 개방된 공기 중에 건조되도록 두어 건조시킬 수 있는 조성물 C 의 피복을 손가락으로 또는 어플리케이터를 이용하여 적용함,

- 밝은 모발의 두번째 머리털에는, 80℃ 의 온도에서 헤어드라이어로 건조시킬 수 있거나, 또는 개방된 공기 중에 건조시킬 수 있는 조성물 D 의 피복을 적용함,

- 밝은 모발의 세번째 머리털에는, 조성물 C 의 피복을 적용하고, 개방된 공기 중에 건조되도록 두거나, 또는 80℃ 의 온도에서 건조시킬 수 있고, 이어서 조성물 D 의 피복을 적용해, 개방된 공기 중에 또는 80℃ 의 온도에서 건조시킴.

이어서, 다양한 머리털의 색체계 파라미터를 측정하고, 발명의 상세한 설명에 제시된 방법에 따라 ΔE 를 산출했다.

다음과 같은 결과가 수득되었다:

조성물 C 의 적용은 톤 깊이 8 을 지닌 모발의 광학적 암화 (darkening) 효과를 유도했다. 이어서, 조성물 D 의 조성물 C 에 대한 적용은 원하는 음영을 수득할 수 있게 해 줬다.

물, 스타일링 및 터칭 (touching) 을 견디며, 재빨리 샴푸처리한 색상이 최종적으로 조성물 C 및 D 를 이용해 염색한 머리털에서 수득되었다.

Claims (18)

1. 케라틴 섬유에 이하의 것을 적용하는 것으로 이루어진, 케라틴 섬유, 특히 모발의 염색 방법:
   - 하나 이상의 필름-형성 중합체, 하나 이상의 휘발성 용매 및 하나 이상의 안료를 함유하는 하나 이상의 제 1 조성물 (i) 의 하나 이상의 피복을 적용하고, 이어서 상기 피복의 건조 후,
   - 하나 이상의 필름-형성 중합체, 하나 이상의 휘발성 용매 및 하나 이상의 안료를 함유하는 하나 이상의 제 2 조성물 (ii) 의 하나 이상의 제 2 피복을 적용함,
   - 조성물 (i) 및 (ii) 의 안료는 정성적 및/또는 정량적으로 상이함.
2. 제 1 항에 있어서, CIE L* a* b* 시스템으로 표현되는, 제 1 조성물로 염색될 섬유 및 미처리 섬유 사이의 색상 차이 ΔE1 이 2 이상이 되도록 제 1 조성물이 케라틴 섬유 상에 착색을 제공하고, CIE L* a* b* 시스템으로 표현되는, 제 2 및 제 1 조성물로 염색되는 섬유 및 제 1 조성물로 처리되는 섬유 사이의 색상 차이 ΔE2 가 2 이상이 되도록 제 2 조성물이 케라틴 섬유 상에 착색을 제공하는 것을 특징으로 하는 방법.
3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 소수성 필름-형성 중합체가 폴리우레탄, 폴리아크릴레이트, 비닐 에스테르 공중합체, 실리콘 수지, 폴리우레아/폴리우레탄 실리콘 기재의 중합체 또는 공중합체, 실리콘 수지 및 디메티코놀 기재의 공중합체, 반응성 실리콘, 및 선형 블록 실리콘 공중합체, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 방법.
4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 소수성 필름-형성 중합체가 바람직하게는 수성 분산액 중 입자의 형태인, 하이브리드 아크릴 소수성 중합체, 실리콘 수지 및 유체 실리콘의 반응으로 수득되는 실리콘 공중합체, 및 선형 블록 실리콘 공중합체, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 방법.
5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 하이브리드 아크릴 소수성 중합체가 하나 이상의 (메트)아크릴산기를 보유한 하나 이상의 단량체 및/또는 그러한 산 단량체의 에스테르 및/또는 그러한 산 단량체의 아미드 및 하나 이상의 스티렌 화합물로부터 합성되는 하이브리드 아크릴 중합체, 바람직하게는 스티렌/아크릴레이트 공중합체, 특히 하나 이상의 스티렌 단량체 및 하나 이상의 C₁-C₁₀ 알킬 아크릴레이트 단량체의 중합으로 유도되는 공중합체로부터 선택되는 방법.
6. 제 3 항 또는 제 4 항에 있어서, 선형 블록 실리콘 공중합체가 수성 매질 중 분산액 내 입자의 형태인 방법.
7. 제 3 항, 제 4 항 또는 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 선형 블록 실리콘 공중합체가 촉매 존재 하에 적어도 이하의 것을 이용하는 사슬 연장 반응에 의해 수득되는 방법:
   (a) 분자 당 하나 이상의 반응성 기 및 바람직하게는 1 또는 2 개의 반응성 기를 지닌 1 개의 폴리실록산 (i); 및
   (b) 사슬 연장 반응에 의해 폴리실록산 (i) 과 반응하는 1 개의 오르가노실리콘 화합물 (ii).
8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 오르가노폴리실록산 (i) 이 화학식 (I) 의 화합물로부터 선택되는 방법:
   

   

   
   [식 중, R₁ 및 R₂, 는 서로 독립적으로 1 내지 20 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소계 기 또는 아릴기 또는 반응성 기를 나타내고, n 은 1 을 초과하는 정수이며, 중합체마다 평균 1 내지 2 개의 반응성 기가 있는 조건에서, 반응성 기는 바람직하게는 수소; 지방족 불포화 기; 히드록실기; 알콕시기; 알콕시알콕시기; 아세톡시기; 아민기; 및 이들의 혼합물로부터 선택됨]
9. 제 8 항에 있어서, 화학식 (I) 에서, R₁ 은 메틸기를 나타내고, 사슬 말단의 R₂ 는 비닐기를 나타내는 방법.
10. 제 7 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 유기규소 화합물 (ii) 이 화학식 (I) 의 폴리실록산 또는 사슬 연장제로서 작용하는 화합물로부터 선택되는 방법.
11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 화합물 (ii) 가 화학식 (II) 의 액체 오르가노히드로게노폴리실록산인 방법:
    

    

    
    [식 중, n 은 1 초과의 정수, 바람직하게는 10 초과의 정수, 더욱 바람직하게는 20 의 정수임].
12. 제 6 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 분산액이 디비닐 디메티콘/디메티콘 공중합체의 수성 분산액인 방법.
13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 소수성 필름-형성 중합체(들)이 각각의 제 1 및/또는 제 2 조성물의 총 중량 대비 0.1 중량% 내지 40 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 30 중량% 의 범위, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 20 중량% 의 범위, 바람직하게는 1 중량% 내지 20 중량% 의 활성 물질 함량으로 존재하는 방법.
14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 휘발성 용매가 물 또는, 에탄올, 이소프로판올, 아세톤, 이소도데칸, 데카메틸시클로펜타실록산, 옥타메틸트리실록산 및 데카메틸테트라실록산 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 유기 용매인 방법.
15. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서, 제 1 및/또는 제 2 조성물이 바람직하게는 무기성이며, 바람직하게는 클레이로부터 선택되는, 바람직하게는 스멕타이트 (smectite) 인 하나 이상의 증점제를 함유하는 방법 .
16. 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서, 안료가 무기 안료, 유기 안료, 레이크 (lake), 진주층 (nacres) 또는 반짝이 플레이크 (glitter flake) 와 같은 특별한 효과의 안료, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 방법.
17. 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 있어서, 안료(들)의 양이 각각의 제 1 및 제 2 조성물의 총 중량 대비 중량 기준으로 0.001% 내지 30%, 더욱 특별하게는 0.01% 내지 20%, 바람직하게는 0.1% 내지 15% 의 범위인 방법.
18. 하기를 포함하는 케라틴 섬유 염색용 키트:
    - 하나 이상의 필름-형성 중합체, 하나 이상의 휘발성 용매 및 하나 이상의 안료를 함유하는 하나 이상의 제 1 조성물 (i) 및
    - 하나 이상의 필름-형성 중합체, 하나 이상의 휘발성 용매 및 하나 이상의 안료를 함유하는 하나 이상의 제 2 조성물 (ii),
    - 조성물 (i) 및 (ii) 의 안료는 정량적으로 및/또는 정성적으로 상이함.