CN110200827A - 染色角蛋白纤维的双涂层方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于染色角蛋白纤维，尤其是毛发的方法，其包括将以下物质施涂至角蛋白纤维：‑至少一种第一组合物(i)的至少一个涂层，所述组合物(i)包含至少一种疏水性成膜聚合物、至少一种挥发性溶剂和至少一种颜料，然后，在干燥后施涂：‑至少一种第二组合物(ii)的至少一个第二涂层，所述组合物(ii)包含至少一种疏水性成膜聚合物、至少一种挥发性溶剂和至少一种颜料，‑组合物(i)和(ii)的颜料定性和/或定量地不同。

Description

染色角蛋白纤维的双涂层方法
本申请是申请日为2013年06月26日、发明名称为“染色角蛋白纤维的双涂层方法”、申请号为201380034562.1的发明专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及一种用于染色角蛋白纤维的方法，其包括将第一和第二组合物施涂至所述纤维，各个组合物包含一种疏水性成膜聚合物、一种挥发性溶剂和一种颜料。
背景技术
在染色角蛋白纤维，特别是人类角蛋白纤维的领域，通过不同的技术，特别是从染料前体开始用于持久染色(氧化染色)或者从直接染料或颜料开始用于非持久染色是已知的实践。
由于各种原因，例如希望部分或完全改变通过氧化染色或直接染色从而赋予整头毛发的色调，或希望移除此着色，用户可以部分或完全破坏由此形成或引入到毛发中或毛发上的染料。然后进行人工颜色的剥离。
这种剥离一般通过使用氧化或还原体系的方法来进行。
为了使施涂的着色随后可见，也可以期望借助漂白步骤淡化毛发。
这些步骤会导致角蛋白纤维的明显损伤，这损害了它们的化妆性质。然后毛发倾向于变得粗糙，更难以理顺和更脆弱。
本发明更特别地涉及使用颜料实施的非持久染色的领域(换言之，使用在它们所存在的组合物中不可溶的着色物质)。
使用颜料实施的非持久染色具有相对于上述技术的优势，即不要求为了使着色可见的角蛋白纤维的漂白或剥离的预先或同步步骤。
例如，基于疏水性成膜聚合物的颜料组合物已知可以在毛发周围产生有色外鞘。然而，取决于所选择的颜料类型，所得的颜色可能取决于毛发的初始颜色，并且用特定的颜料来获得真实的视觉淡化效果也是困难的。此外，特定的色度(shade)非常难以获得，即使通过混合几种颜料。
基于成膜丙烯酸类聚合物和硅酮的染发膏也是已知的，但是所得的外鞘在对外界因素，如洗涤、汗液和皮脂的抵抗方面并不总是完全令人满意的。
还有可能的是使用压敏粘合性有机硅聚合物来使毛发着色(有色外鞘)，尤其是基于有机硅树脂和基于流体硅酮的共聚物。一旦这些共聚物沉积在毛发上，它们具有提供持久的着色的优势。另一方面，处理过的毛发触摸起来相当粗糙。
因此要寻求可以产生所需的最终着色的角蛋白纤维染色的方法，其同时不需考虑施涂着色剂的角蛋白纤维的初始颜色，并且其显示出良好的持久性(remanence)。
发明内容
本发明的目的是提供用于角蛋白材料染色的新型组合物，尤其是角蛋白纤维，如毛发，其可以在深色或浅色毛发上产生可见和变化的着色，不必预先淡化或漂白纤维，并且其可以表现出对外界因素，如洗涤、汗液和皮脂的良好的抵抗力。
该方法包括将具有确定颜色的第一组合物施涂到角蛋白纤维，这可以改变角蛋白纤维的初始颜色，从而通过在该第一涂层上施涂第二组合物获得所需的颜色结果，这可以不考虑角蛋白纤维的初始颜色而实现，并且同时保持了角蛋白纤维的完整性。
因此，该方法使毛发着色的色彩范围变宽成为可能，而同时可以保护毛发，并且能够得到非此方法迄今不可能得到的颜色，因为它们取决于毛发的初始颜色，并且没有进行借助毛发的漂白或剥离的预先步骤即可实现该着色。
更具体的是，本发明的主题是一种染色角蛋白纤维，尤其是毛发的方法，其包括将以下物质施涂至角蛋白纤维：
-至少一种第一组合物(i)的至少一个涂层，所述组合物(i)包含至少一种疏水性成膜聚合物、至少一种挥发性溶剂和至少一种颜料，然后，在干燥所述涂层后施涂：
-至少一种第二组合物(ii)的至少一个涂层，所述组合物(ii)包含至少一种疏水性成膜聚合物、至少一种挥发性溶剂和至少一种颜料，
-组合物(i)和(ii)的颜料定性和/或定量地不同。
术语“定性和/或定量地不同”表示考虑组合物1中存在的所有颜料和组合物2中存在的所有颜料，这两组在至少一种颜料的性质或在至少一种颜料的浓度上彼此不相同。
优选地：
－第一组合物在角蛋白纤维上产生一种着色，由此在用该第一组合物染色的纤维和未处理的纤维之间的色差ΔE1，以CIE L*a*b*体系来表示，大于或等于2，并且
－第二组合物在角蛋白纤维上产生一种着色，由此在用该第二和第一组合物染色的纤维和用第一组合物处理的纤维之间的色差ΔE2，以CIE L*a*b*体系来表示，大于或等于2。
术语“未处理的”角蛋白纤维表示在施涂第一和/或第二组合物之前的角蛋白纤维，不考虑在处理前它们的着色，并且不考虑该着色是否是天然或人工获得的。
术语“至少一种”理解为“一种或多种”。
术语“包含”理解为表示“包含至少一种”，除非另有说明。
在CIE L*a*b*体系中的比色参数使用Konica Minolta CM2600d光谱色度计来测量(光源D65，角度10°，包括镜面组件)，其中L*表示颜色的强度，a*表示绿/红色轴和b*表示蓝/黄色轴。
ΔE值由测量的L*a*b*值来计算。
ΔE1是未处理的角蛋白纤维和用第一组合物染色的角蛋白纤维之间的色差，从下式得到：
其中，L1*表示强度，且a1*和b1*表示用第一组合物染色的角蛋白纤维上测得的值，且L0*、a0*和b0*表示在未处理的毛发上测得的值。
ΔE2是第一组合物处理的角蛋白纤维与第二和第一组合物染色的角蛋白纤维之间的色差，从下式得到：
其中，L2*表示强度，且a2*和b2*表示在施涂第一和第二组合物之后的染色角蛋白纤维上测得的值，且L1*、a1*和b1*表示用第一组合物染色的角蛋白纤维上测得的值。
根据第一个变换方案，将第一和第二组合物施涂至深色角蛋白纤维上。
术语“深色”角蛋白纤维表示具有小于或等于5，且优选小于或等于4的色调(tone)深度的角蛋白纤维。
应当指出，“色调”的概念是基于自然色度的等级，一种色调将各个色度与紧随其后或紧跟在前的色度分离开。这一定义和自然色度的等级对于美发专业人员来说是熟知的，并且公开在书籍“Sciences des traitements capillaires[Hair treatmentsciences]”，Charles Zviak，1988，Masson出版，第215和278页中。色调深度的范围从1(黑色)到10(非常浅的金色)，一个单元对应于一个色调；数字越高，色度越浅。
根据第二个变换方案，第一和第二组合物施涂至浅色角蛋白纤维上。
术语“浅色”角蛋白纤维表示具有大于5，且优选大于或等于6的如上所定义的色调深度的角蛋白纤维。
根据一个优选的实施方案，在第一组合物的第一涂层完全干燥后施涂第二组合物。
所述干燥可以在开放空气中或使用设备(如吹风机)来进行。
本发明的一个主题也是用于染色角蛋白纤维的配套组件，其包括
－至少一种第一组合物(i)，其包含至少一种疏水性成膜聚合物、至少一种挥发性溶剂和至少一种颜料，和
－至少一种第二组合物(ii)，其包含至少一种疏水性成膜聚合物、至少一种挥发性溶剂和至少一种颜料，
－组合物(i)和(ii)的颜料定性和/或定量地不同。
第一和第二组合物可以通过手指、用钢笔、铅笔、海绵、细刷、粗刷、羽毛、装有泡沫喷嘴(foam tip)的容器、喷雾器、如文件FR 2958189所描述的喷涂器，或任何其它工具来施加。
具体实施方案
第一和第二组合物
根据本发明方法的第一和第二组合物各包含至少一种疏水性成膜聚合物。存在于第一和第二组合物中的疏水性聚合物可以相同或不同。
为了本发明的目的，术语“聚合物”表示对应于一种或多种单元的重复的化合物(这些单元源自称为单体的化合物)。这种或这些单元重复至少两次，并且优选至少三次。
术语“成膜”聚合物是指自身或在辅助成膜剂存在下，可以在支撑物，特别是角蛋白材料上形成宏观连续膜，且优选是内聚膜的聚合物。
术语“疏水性聚合物”是指在25℃的水中溶解度小于1wt％的聚合物。
术语“成膜”聚合物是指自身或在辅助成膜剂存在下，可以在支撑物，特别是角蛋白材料上形成宏观连续膜，且优选是内聚膜的聚合物。
在一个实施方案中，疏水性成膜有机聚合物是至少一种选自以下的聚合物：
－可溶于有机溶剂介质的成膜聚合物，特别是脂溶性聚合物；这表示聚合物在有机介质中可溶或可混溶，并且当将其加入到介质中时，形成单一均质相；
－在有机溶剂介质中可分散的成膜聚合物，这表示聚合物在有机介质中形成不可溶相，一旦被加入到该介质中，此聚合物保持稳定和/或相容。特别地，这种聚合物可以呈聚合物粒子的非水性分散体的形式，优选在硅油或基于烃的油中的分散体；在一个实施方案中，该非水性聚合物分散体包括在其表面上用至少一种稳定剂稳定的聚合物粒子；这些非水性分散体通常被称为NAD；
－呈聚合物粒子的水性分散体形式的成膜聚合物，这表示聚合物在水中形成不可溶相，一旦被加入水中，此聚合物保持稳定和/或相容，所述聚合物粒子可以在其表面用至少一种稳定剂进行稳定。这些聚合物粒子通常被称为胶乳；在这种情况下，该组合物必须包含水相。
在可用于本发明的组合物的疏水性成膜聚合物中，可以提到的是自由基类型或缩聚类型的合成聚合物，天然来源的聚合物，以及它们的混合物。可以提到的疏水性成膜聚合物特别包括丙烯酸类聚合物、聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、纤维素基聚合物，如硝化纤维素、硅酮聚合物、聚酰胺聚合物和共聚物，以及聚异戊二烯。
成膜聚合物可以选自专利申请WO 04/028 487中描述的成膜聚合物。
疏水性成膜聚合物可以特别地选自：
a)烯烃；环烯烃；丁二烯；异戊二烯；苯乙烯；乙烯基醚、酯或酰胺；含有直链、支链或环状C1-C20烷基、C6-C10芳基或C2-C6羟烷基的(甲基)丙烯酸酯或酰胺的均聚物和共聚物。
上述均聚物和共聚物可以由选自以下的单体得到：(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸羟乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙基酯、丙烯酸苄酯和丙烯酸苯酯，或它们的混合物。可以提到的酸单体的酰胺包括(甲基)丙烯酰胺类，尤其是N-烷基(甲基)丙烯酰胺，特别是C2-C12烷基，如N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺和N-辛基丙烯酰胺；N-二(C1-C4)烷基(甲基)丙烯酰胺和(甲基)丙烯酸全氟烷基酯。上述聚合物还可以包含少量的不饱和羧酸或磺酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸或AMPS作为单体，条件是该聚合物的整体性质保持疏水性。
作为可以使用的其它乙烯基单体，还可以提到：
-N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、乙烯基-N-(C1-C6)烷基吡咯、乙烯基噁唑、乙烯基噻唑、乙烯基嘧啶和乙烯基咪唑，
-烯烃，如乙烯、丙烯、丁烯、异戊二烯和丁二烯。
乙烯基聚合物可以使用一种或多种双官能单体进行交联，所述双官能单体特别地包含至少两个烯属不饱和度，如二甲基丙烯酸乙二醇酯或邻苯二甲酸二烯丙酯。
例如，将会提到由Phoenix Chem.以名称Giovarez AC-5099 ML销售的丙烯酸烷基酯/丙烯酸环烷基酯共聚物，由&Haas以名称Soltex OPT销售的丙烯酸酯/甲基丙烯酸C12-C22烷基酯共聚物和乙烯基吡咯烷酮共聚物，如C2-C30链烯烃的共聚物，如C3-C22链烯烃，以及它们的组合。作为可用于本发明的VP共聚物的实例，还可以提到VP/月桂酸乙烯基酯共聚物、VP/硬脂酸乙烯基酯共聚物、丁基化聚乙烯吡咯烷酮(PVP)共聚物、由ISP以商品名Ganex V216出售的VP/十六碳烯共聚物、由ISP以名称Ganex V220出售的VP/二十碳烯共聚物、VP/三十碳烯共聚物或VP/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯共聚物。还可以提到其CTFA名称(第4版，1991年)为辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物的共聚物，如由National Starch以名称或47销售的产品，以及其CTFA名称为丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物的共聚物，如由National Starch以名称LT或79销售的产品。
可以提到的特别的聚合物包括：
i)带有氟基团的属于在上文中所述种类中的一种的聚合物，特别是在专利US 5 948393中描述的Fomblin产品，和专利EP 0 815 836和US 5 849 318中描述的(甲基)丙烯酸烷基酯/(甲基)丙烯酸全氟烷基酯的共聚物。
ii)由烯属单体的聚合或共聚反应得到的聚合物或共聚物，所述烯属单体包含一个或多个烯键，其优选为共轭的(或二烯烃)。作为由烯属单体的聚合或共聚反应得到的聚合物或共聚物，可以使用乙烯基、丙烯酸类或甲基丙烯酸类共聚物。
在一个实施方案中，所述成膜聚合物是嵌段共聚物，其包含至少一个由苯乙烯单元或苯乙烯衍生物(例如，甲基苯乙烯、氯代苯乙烯或氯甲基苯乙烯)组成的嵌段。包含至少一个苯乙烯嵌段的共聚物可以是二嵌段或三嵌段共聚物，或甚至是多嵌段共聚物，呈星型或辐射状。包含至少一个苯乙烯嵌段的共聚物还可以包括，例如，烷基苯乙烯(AS)嵌段、乙烯/丁烯(EB)嵌段、乙烯/丙烯(EP)嵌段、丁二烯(B)嵌段、异戊二烯(I)嵌段、丙烯酸酯(A)嵌段、甲基丙烯酸酯(MA)嵌段或这些嵌段的组合。包含至少一个由苯乙烯单元或苯乙烯衍生物组成的嵌段的共聚物可以是二嵌段或三嵌段共聚物，特别是聚苯乙烯/聚异戊二烯或聚苯乙烯/聚丁二烯类型的，例如由BASF以名称Luvitol HSB销售或制造的那些，和聚苯乙烯/共聚(乙烯-丙烯)类型的那些，或者聚苯乙烯/共聚(乙烯/丁烯)类型的那些，如由ShellChemical Co.以商品名Kraton或由Penreco以商品名Gelled Permethyl 99A销售或制造的那些。
例如，可以提到Kraton G1650(SEBS)、Kraton G1651(SEBS)、Kraton G1652(SEBS)、Kraton G1657X(SEBS)、Kraton G1701X(SEP)、Kraton G1702X(SEP)、KratonG1726X(SEB)、Kraton D-1101(SBS)、Kraton D-1102(SBS)、Kraton D-1107(SIS)、GelledPermethyl 99A-750、Gelled Permethyl 99A-753-58(星型嵌段聚合物和三嵌段聚合物的混合物)、Gelled Permethyl 99A-753-59(星型嵌段聚合物和三嵌段聚合物的混合物)、来自Penreco的Versagel MD 970和Versagel MD 960(星型聚合物和三嵌段聚合物在异十二烷中的混合物)。
根据一个特定的实施方案，所述疏水性成膜聚合物是一种杂混丙烯酸类聚合物，其优选在水性分散体中以粒子的形式存在。
术语“杂混丙烯酸类聚合物”理解为表示在本发明的含义内，由至少一种选自具有至少一个(甲基)丙烯酸基团的单体和/或这些酸单体的酯和/或这些酸单体的酰胺的化合物(i)和至少一种不同于化合物(i)的化合物(ii)合成的聚合物。
所述(甲基)丙烯酸酯(也被称为(甲基)丙烯酸酯)有利地选自(甲基)丙烯酸烷基酯，特别是(甲基)丙烯酸C1-C30烷基酯，优选(甲基)丙烯酸C1-C20烷基酯，更好的还是(甲基)丙烯酸C1-C10烷基酯、(甲基)丙烯酸芳基酯，特别是(甲基)丙烯酸C6-C10芳基酯，或(甲基)丙烯酸羟烷基酯，特别是(甲基)丙烯酸C2-C6羟烷基酯。
在(甲基)丙烯酸烷基酯中可以提到的是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯或甲基丙烯酸环己酯。
在(甲基)丙烯酸羟烷基酯中可以提到的是丙烯酸羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯或甲基丙烯酸2-羟丙基酯。
在(甲基)丙烯酸芳基酯中可以提到的是丙烯酸苄酯和丙烯酸苯酯。
所述(甲基)丙烯酸酯，特别优选的是(甲基)丙烯酸烷基酯。
根据本发明，所述酯的烷基可以是氟代的或全氟代的，也就是说，烷基的某些或全部氢原子被氟原子取代。
可以提到的酸单体的酰胺的实例是(甲基)丙烯酰胺，尤其是N-烷基(甲基)丙烯酰胺，特别是N-C2-C12烷基(甲基)丙烯酰胺。在N-烷基(甲基)丙烯酰胺中可提到的是N-乙基丙烯酰胺、N-(叔丁基)丙烯酰胺、N-(叔辛基)丙烯酰胺和N-十一烷基丙烯酰胺。
例如，作为不同于化合物(i)的化合物(ii)，可以提到苯乙烯单体。
特别是，所述丙烯酸类聚合物可以是苯乙烯/丙烯酸酯共聚物，尤其是选自由至少一种苯乙烯单体和至少一种丙烯酸C1-C20烷基酯，优选丙烯酸C1-C10烷基酯单体聚合得到的共聚物的聚合物。
作为可在本发明中使用的苯乙烯单体，可以提到苯乙烯和α-甲基苯乙烯，并且优选苯乙烯。
丙烯酸C1-C10烷基酯单体可以选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯或丙烯酸2-乙基己酯。
作为用苯乙烯化合物合成的丙烯酸类聚合物，可以提到由BASF以名称Joncryl 77销售的，由Akzo Nobel以名称Yodosol GH41F销售的，和Interpolymer以名称Syntran 5760CG销售的苯乙烯/一种或多种丙烯酸酯共聚物。
作为化合物(ii)可以提到通过不同于不饱和化合物的自由基聚合的方法反应的化合物或由上述方法得到的化合物。例如，上述方法可以是缩聚反应。作为缩聚反应可以提到聚氨酯、聚酯或聚酰胺的形成。除了丙烯酸类的一种单体或多种单体，本发明的杂混疏水性成膜聚合物则包含由缩合反应方法得到的化合物或者在缩聚反应方法中反应的化合物。
作为这种类型的成膜杂混丙烯酸类共聚物，可以特别地提到由Air Products&Chemicals公司以商品名Hybridur 875 Polymer Dispersion销售的产品。
作为杂混成膜疏水性丙烯酸类共聚物，也可以使用由Dow公司以商品名Primal HG1000销售的产品。
根据一个具体的实施方案，所述杂混成膜丙烯酸类聚合物是一种或多种(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯的共聚物。
还可以使用苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物，例如来自Lubrizol以商品名OS129880、OS 129881和OS 84383销售的聚合物(苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物)。
在一个实施方案中，所述成膜聚合物选自以下单体的共聚物：乙烯基酯(乙烯基直接连接到酯基的氧原子，并且该乙烯基酯具有与酯基的羰基键合的、1-19个碳原子的基于饱和、直链或支链烃的基团)，和至少一种选自乙烯基酯(不同于已经存在的乙烯基酯)、α-烯烃(包含8-28个碳原子)、烷基乙烯基醚(其中烷基含有2-18个碳原子)或者烯丙基或甲基烯丙基酯(含有与酯基的羰基键合的、1-19个碳原子的基于直链或支链饱和烃的基团)的其它单体。
这些共聚物可以使用交联剂部分交联，所述交联剂可以是乙烯基类型，或者烯丙基或甲基烯丙基类型，如四烯丙氧基乙烷、二乙烯基苯、辛二酸二乙烯基酯、十二烷二酸二乙烯基酯和十八烷二酸二乙烯基酯。
可以提到的这些共聚物的实例包括以下共聚物：乙酸乙烯基酯/硬脂酸烯丙酯、乙酸乙烯基酯/月桂酸乙烯基酯、乙酸乙烯基酯/硬脂酸乙烯基酯、乙酸乙烯基酯/十八碳烯、乙酸乙烯基酯/十八烷基乙烯基醚、丙酸乙烯基酯/月桂酸烯丙酯、丙酸乙烯基酯/月桂酸乙烯基酯、硬脂酸乙烯基酯/1-十八碳烯、乙酸乙烯基酯/1-十二碳烯、硬脂酸乙烯基酯/乙基乙烯基醚、丙酸乙烯基酯/十六烷基乙烯基醚、硬脂酸乙烯基酯/乙酸烯丙酯、2,2-二甲基辛酸乙烯基酯/月桂酸乙烯基酯、2,2-二甲基戊酸烯丙酯/月桂酸乙烯基酯、二甲基丙酸乙烯基酯/硬脂酸乙烯基酯、二甲基丙酸烯丙酯/硬脂酸乙烯基酯、丙酸乙烯基酯/硬脂酸乙烯基酯，用0.2％二乙烯基苯交联、二甲基丙酸乙烯基酯/月桂酸乙烯基酯，用0.2％二乙烯基苯交联、乙酸乙烯基酯/十八烷基乙烯基醚，用0.2％四烯丙氧基乙烷交联、乙酸乙烯基酯/硬脂酸烯丙酯，用0.2％二乙烯基苯交联、乙酸乙烯基酯/1-十八碳烯，用0.2％二乙烯基苯交联和丙酸烯丙酯/硬脂酸烯丙酯，用0.2％二乙烯基苯交联。
iii)聚烯烃和C2-C20链烯烃的共聚物，特别地是聚丁烯。
iv)缩聚物。
在缩聚物中可以提到的是非离子型聚氨酯、聚氨酯-丙烯酸类、聚氨酯-聚乙烯基吡咯烷酮、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚脲和聚脲-聚氨酯，以及它们的混合物。
所述聚氨酯可以是，例如脂族、脂环族或芳族聚氨酯的共聚物或者聚脲-聚氨酯共聚物。
在本发明中所定义的聚氨酯也可以由支链或非支链聚酯或者由包含流动氢的醇酸获得，其通过与二异氰酸酯和有机双官能(例如二氢、二氨基或羟氨基)共反应剂的加聚来进行改性。
还可以提到聚酯、聚酯酰胺、脂肪链聚酯、聚酰胺和环氧酯树脂。
所述聚酯可以通过已知方式利用脂族或芳族二酸与脂族或芳族二醇或与多元醇的缩聚反应得到。丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸或癸二酸可以用作脂族二酸。对苯二甲酸或间苯二甲酸，或者衍生物，如邻苯二甲酸酐，可以用作芳族二酸。乙二醇、丙二醇、二乙二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇和4,4-N-(1-甲基亚丙基)双酚，可以用作脂族二醇。
所述聚酯酰胺可以用与聚酯相似的方式通过二酸与氨基醇的缩聚反应获得。聚酰胺可以用与聚酯相似的方式通过二酸与二胺的缩聚反应获得。
可以提到的特别的聚酯包括含有C4-50烷基侧链的脂族聚酯或由脂肪酸二聚体的缩合得到的聚酯，或者可替代地包含呈末端嵌段、接枝或基团形式的硅酮链段的聚酯，如在专利申请FR 0 113 920中所定义的。
)硅酮化合物。
疏水性成膜聚合物还可以是包含至少一个硅酮部分的聚合物。
在下文中，根据普遍接受的含义，术语“硅酮”和“聚硅氧烷”表示任何线型或环状，支链或交联结构的具有不同分子量的有机硅聚合物或低聚物，其通过适当官能化的硅烷的聚合反应和/或缩聚反应得到，并且基本上由主要单元的重复构成，所述主要单元中硅原子通过氧原子连接在一起的(硅氧烷键≡Si-O-Si≡)，任选被取代的基于烃的基团通过碳原子直接键合到所述硅原子。最常见的基于烃的基团是烷基，尤其是C1-C10烷基，并且特别地为甲基，氟代烷基，芳基，且特别是苯基，和链烯基，特别是乙烯基；可以直接或通过基于烃的基团与硅氧烷链结合的其它类型的基团，尤其是氢，卤素，特别是氯、溴或氟，硫醇，烷氧基，聚氧化烯(或聚醚)基团，特别是聚氧乙烯和/或聚氧丙烯，羟基或羟烷基，取代或未取代的胺基，酰胺基，酰氧基或酰氧烷基，羟基烷基氨基或氨基烷基，季铵基团，两性或甜菜碱基团，阴离子基团，如羧酸根，巯基乙醇酸根，磺基丁二酸根，硫代硫酸根，磷酸盐和硫酸根，毋须置言的是该列表在任何情况下都不是限制性的。
作为包含至少一个硅酮部分的疏水性成膜聚合物，可以特别提到：
i)有机硅树脂，其在硅油中通常是可溶或可溶胀的。
这些树脂是交联的聚有机硅氧烷聚合物。
·有机硅树脂的命名已知根据MDTQ名称进行，树脂被描述为其所包含的各种硅氧烷单体单元的函数，MDTQ的每个字母都表示一类单元。
·字母M表示式(CH3)3SiO1/2的单官能单元，在包含该单元的聚合物中硅原子只与一个氧原子键合。
·字母D表示双官能单元(CH3)2SiO2/2，其中硅原子与两个氧原子键合。
·字母T表示式(CH3)SiO3/2的三官能单元。
·字母Q表示四官能单元SiO4/2，其中硅原子与四个氢原子键合，其本身与该聚合物的其它部分键合。
在之前所定义的单元M、D和T中，至少一个甲基可以用不同于甲基的基团R取代，如含有2-10个碳原子的基于烃的基团(尤其是烷基)或苯基，或者羟基。
可以从这些不同的单元得到具有不同性质的各种树脂，这些聚合物的性质作为单体(或单元)类型、取代基的类型和数目、聚合物链的长度、支化度和侧链大小的函数而变化。
可提到的这些有机硅树脂的实例包括：
-甲硅烷氧基硅酸酯，其可以为式[(CH3)3XSiXO]xX(SiO4/2)y(MQ单元)的三甲基甲硅烷氧基硅酸酯，其中x和y是从50-80的整数，
-式(CH3SiO3/2).x(T单元)的聚倍半硅氧烷，其中x大于100，并且其中至少一个甲基可用如上所定义的基团R取代，
-聚甲基倍半硅氧烷，这是其中没有甲基被其它基团取代的聚倍半硅氧烷。在文件US 5246 694中描述了这样的聚甲基倍半硅氧烷。
作为市售的聚甲基倍半硅氧烷树脂的实例，可以提到的包括以下那些：
-由Wacker公司以商品名Resin MK进行销售的那些，如Belsil PMS MK：包含CH3SiO3/2重复单元(T单元)的聚合物，其还可以包含最高为1wt％的(CH3)2SiO2/2单元(D单元)，并且具有约10000的平均分子量，或者
-由Shin-Etsu公司以以下商品名进行销售的那些：以商品名KR-220L，其由式CH3SiO3/2的T单元所组成，并且包含Si-OH(硅醇)端基，以商品名KR-242A，其包含98％的T单元和2％的二甲基D单元，并且包含Si-OH端基，或者还以商品名KR-251，其包含88％的T单元和12％的二甲基D单元，并且包含Si-OH端基。
可提到的甲硅烷氧基硅酸酯树脂包括三甲基甲硅烷氧基硅酸酯(TMS)树脂，任选地呈粉末形式。此类树脂由General Electric公司以商品名SR1000出售或由Wacker公司以商品名TMS 803出售。还可以提到在溶剂，如环聚二甲基硅氧烷中出售的三甲基甲硅烷氧基硅酸酯树脂，其由Shin-Etsu公司以名称KF-7312J出售或Dow Corning公司以DC 749或DC593出售。
ii)聚有机硅氧烷类型的硅酮聚酰胺，如在文件US-A-5 874 069、US-A-5 919441、US-A-6 051 216和US-A-5 981 680中描述的那些。
iii)直链嵌段硅酮共聚物：
术语“直链嵌段共聚物”是指通过扩链反应而不是通过交联得到的非交联的共聚物。
术语“嵌段共聚物”(或“序列共聚物”)是指包含至少两个不同嵌段(序列)的聚合物。聚合物的各个嵌段源自一种类型的单体或几种类型的不同单体。这表示各个嵌段可以由均聚物或共聚物组成，此类构成嵌段的共聚物在其轮次可能是无规或交替共聚物。
还应当注意的是，该共聚物是“直链的”；换言之，该聚合物的结构既不是支链的，也不是星型的，也不是接枝的。
直链嵌段硅酮共聚物以在水性介质中分散的粒子的形式有利地提供。
该嵌段共聚物粒子的水性分散体是一种水包硅酮(硅酮/水)乳液，其中的油滴由高粘度的硅酮组成，因此这些液滴看起来形成为“软质粒子”。
直链嵌段硅酮共聚物粒子的尺寸可以变化很大。优选地，在本专利申请中，该直链嵌段硅酮共聚物粒子一般具有小于或等于2微米，和优选地小于或等于1微米的数均尺寸。
根据本发明的组合物中使用的直链嵌段硅酮共聚物粒子的水性分散体可以特别地选自在文件EP-A-874 017中描述的那些，该文件的教导通过引用并入本文。根据该文件，在催化剂的存在下，由至少以下化合物起始，通过扩链反应尤其有可能得到组成这些粒子的硅酮共聚物：
-(a)一种聚硅氧烷(i)，其每分子具有至少一种反应性基团，和优选具有一种或两种反应性基团；和
-(b)一种有机硅化合物(ii)，其可与所述聚硅氧烷(i)通过扩链反应来反应。
特别地，所述聚硅氧烷(i)选自式(I)的化合物：
其中R1和R2相互独立地表示含有1-20个碳原子，和优选1-10个碳原子的基于烃的基团，如甲基、乙基、丙基或丁基，或芳基，如苯基，或反应性基团，并且n是大于1的整数，条件是每个聚合物具有平均1-2种反应性基团。
术语“反应性基团”理解为表示能够与有机硅化合物(ii)反应以形成嵌段共聚物的任意基团。作为反应性基团，可以提到氢；脂族不饱和基团，特别是乙烯基、烯丙基或己烯基；羟基；烷氧基，如甲氧基、乙氧基或丙氧基；烷氧烷氧基；乙酰氧基；氨基，以及它们的混合物。优选地大于90％，和更优选大于98％的反应性基团处于链末端，即基团R2通常组成大于90％，甚至大于98％的所述反应性基团。
n尤其可以是范围为5-30，优选为10-30，更优选为15-25的整数。
式(I)的聚硅氧烷是直链聚合物，也就是说包含小的支链和一般小于2摩尔％的硅氧烷单元。此外，基团R1和R2可任选地被氨基、环氧基或含硫、含硅或含氧的基团所取代。
优选地，至少80％的基团R1是烷基，和更优选地是甲基。
优选地，在链末端的反应性基团R2是脂族不饱和基团，特别是乙烯基。
作为聚硅氧烷(i)，可以特别地提到二甲基乙烯基甲硅烷氧基聚二甲基硅氧烷，其为式(I)的化合物，其中基团R1是甲基，处于链末端的基团R2是乙烯基，而其它两个基团R2是甲基。
有机硅化合物(ii)可以选自式(I)的聚硅氧烷或作为扩链剂的化合物。如果它是式(I)的化合物，则聚硅氧烷(i)包含第一反应性基团和有机硅化合物(ii)包含与所述第一反应性基团反应的第二反应性基团。如果它是扩链剂，它可以是硅烷、硅氧烷(二硅氧烷或三硅氧烷)或硅氮烷。优选地，所述有机硅化合物(ii)是式(II)的液体有机氢代聚硅氧烷：
其中n是大于1的整数，并优选大于10，例如范围为2-100，优选为10-30，且更优选为15-25。根据本发明的一个具体实施方案，n等于20。
根据本发明所用的硅酮嵌段共聚物有利地不含有一个或多个氧化烯基团，尤其不含一个或多个氧化乙烯和/或氧化丙烯基团。
聚硅氧烷和有机硅化合物之间反应的催化剂可以选自金属，特别是选自铂、铑、锡、钛、铜和铅。优选地是铂或铑。
根据本发明的组合物中使用的硅酮共聚物粒子的分散体尤其可以通过以下方法得到，例如，通过混合(a)水，(b)至少一种乳化剂，(c)聚硅氧烷(i)，(d)有机硅化合物(ii)和(e)催化剂。优选地，所述组分(c)、(d)或(e)中的一种最后加入到混合物中，为了使扩链反应仅在分散体中开始。
作为可以在上述制备方法中使用以得到粒子的水性分散体的乳化剂，可提到非离子型或离子型(阴离子、阳离子或两性离子)乳化剂。它们优选地为非离子型乳化剂，其可以选自包含8-30个碳原子，且优选10-22个碳原子的脂肪醇的聚烷二醇醚；聚氧烯化脱水山梨醇烷基酯，特别地是聚氧乙烯化脱水山梨醇烷基酯，其中所述烷基包含8-30个碳原子，优选10-22个碳原子；聚氧烯化烷基酯，特别地是聚氧乙烯化烷基酯，其中所述烷基包含8-30个碳原子，优选10-22个碳原子；聚乙二醇；聚丙二醇；二乙二醇；以及它们的混合物。乳化剂的量通常为1wt％-30wt％，相对于反应混合物的总重量。
用于得到粒子的水性分散体的乳化剂优选地选自脂肪醇的聚乙二醇醚及其混合物，并且尤其是含有12或13个碳原子和2-100个氧乙烯单元，优选为3-50个氧乙烯单元的醇的聚乙二醇醚，以及它们的混合物。例如，可以提到C12-C13Pareth-3(链烷醇聚醚-3)和C12-C13Pareth-23(链烷醇聚醚-23)，以及它们的混合物。
根据本发明的一个特定的实施方案，由二甲基乙烯基甲硅烷氧基聚二甲基硅氧烷(或二乙烯基聚二甲基硅氧烷)作为化合物(i)和优选地n＝20的式(II)化合物作为化合物(ii)，优选在铂类催化剂的存在下得到硅酮共聚物粒子的分散体，并且所述粒子分散体优选地在C12-C13Pareth-3和C12-C13Pareth-23作为乳化剂存在下获得。
作为硅酮共聚物粒子的分散体，尤其可以使用由Dow Corning以名称HMW 2220出售的产品(CTFA名称：二乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚物/C12-C13Pareth-3/C12-C13Pareth-23)，这是包含C12-C13Pareth-3和C12-C13Pareth-23的二乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚物的60％水性分散体，所述分散体包含约60wt％的共聚物，2.8wt％的C12-C13Pareth-23，2wt％的C12-C13Pareth-3和0.31wt％的保藏剂，不足100％的剩余物是水。
iv)接枝的硅酮化合物
本发明的组合物还可以含有接枝的硅酮聚合物。在本发明的上下文中，术语“接枝的硅酮聚合物”是指包含聚硅氧烷部分和由非硅酮有机链构成的部分的聚合物，上述两个部分中的一个构成该聚合物的主链，另一个被接枝到所述主链上。
在根据本发明的化妆组合物中所用的接枝的硅酮聚合物优选地选自具有用含有聚硅氧烷的单体接枝的非硅酮有机主链的聚合物，和具有用非硅酮有机单体接枝的聚硅氧烷主链的聚合物，以及它们的混合物。
构成接枝硅酮聚合物的主链的非硅酮有机单体可以选自可自由基聚合的烯属不饱和单体，可缩聚聚合的单体，例如形成聚酰胺、聚酯或聚氨酯的那些，以及开环单体，例如噁唑啉或己内酯类型的那些。
根据本发明，具有用含有聚硅氧烷的单体接枝的非硅酮有机主链的聚合物可以选自在专利US 4 693 935、US 4 728 571和US 4 972 037和专利申请EP-A-0 412 704、EP-A-0 412 707、EP-A-0 640 105和WO 95/00578中所描述的那些。这些是由烯属不饱和单体和含有乙烯基端基的硅酮大分子单体通过自由基聚合得到的共聚物，或者是可替代地通过含有官能化基团的聚烯烃与含有与所述官能化基团反应的端基官能团的聚硅氧烷大分子单体的反应得到的共聚物。
例如，包含用含有聚硅氧烷的单体接枝的非硅酮有机主链的共聚物可以具有以下结构：
此类聚合物由Shin-Etsu以名称KP 561出售。
包含用含有聚硅氧烷的单体接枝的非硅酮有机主链的共聚物还可以具有以下结构：
此类聚合物，Polysilicone 7，由3M以名称SA70出售。
其它的包含用含有聚硅氧烷的单体接枝的非硅酮有机主链的共聚物还可以是由Shin-Etsu销售的KP545、KP574和KP575。
还可以提到的接枝硅酮化合物是由Grant Industries以名称Granacrysil BMAS出售的甲基丙烯酸异丁酯/双羟丙基聚二甲基硅氧烷丙烯酸酯共聚物。
根据本发明，这种或这些含有用非硅酮有机单体接枝的聚硅氧烷主链的接枝硅酮聚合物包含主体硅酮链(或聚硅氧烷(≡Si-O-)n)，在主体硅酮链上(在所述链内部，以及还可任选地在其至少一个末端)接枝有至少一种不含有硅酮的有机基团。
符合该定义的硅酮聚合物的实例特别地是聚二甲基硅氧烷(PDMS)，通过硫亚丙基(thiopropylene)型连接链单元，在其上接枝有聚(甲基)丙烯酸类型和聚(甲基)丙烯酸烷基酯类型的混合聚合物单元。符合上述定义的化合物可以提到的是包含3-巯基丙基丙烯酸甲酯(methyl 3-thiopropyl acrylate)/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸基团的聚二甲基/甲基硅氧烷或由3M公司以名称VS80销售的Polysilicone-8。
硅酮聚合物的其它实例特别地是聚二甲基硅氧烷(PDMS)，通过硫亚丙基型连接链单元，在其上接枝有聚(甲基)丙烯酸异丁酯类型的聚合物单元。
优选地，本发明的包含用非硅酮有机单体接枝的聚硅氧烷主链的硅酮聚合物的数均分子量为大约10000-1000000，甚至更优选地为大约10000-100000。
优选地，接枝的硅酮聚合物选自聚二甲基硅氧烷-接枝的甲基丙烯酸烷基酯的共聚物，甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸和硅酮大分子单体的共聚物和包含3-巯基丙基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸基团的聚二甲基/甲基硅氧烷。
v)聚脲/氨基甲酸酯硅酮
除聚硅氧烷/聚脲之外，本发明的共聚物可以包含不同单元的其它嵌段。特别地，将提到聚硅氧烷/聚脲/聚氨酯嵌段三元共聚物。
根据一种变换方案，该共聚物仅仅包含一个或多个硅氧烷嵌段和一个或多个聚脲嵌段。
根据本发明，该共聚物可以对应于通式(I)：
其中：
R表示包含1-20个碳原子的单价的基于烃的基团，适当之处用氟或氯进行取代，
X表示包含1-20个碳原子的亚烷基，其中非相邻亚甲基单元可以用-O-基团置换，
A表示氧原子或氨基-NR'-，
Z表示氧原子或氨基-NR'-，
R'表示氢或包含1-10个碳原子的烷基，
Y表示包含1-20个碳原子的二价的基于烃的基团，适当之处用氟或氯进行取代，
D表示包含1-700个碳原子的亚烷基自由基，适当之处用氟、氯、C1-C6烷基或C1-C6烷基酯取代，其中非相邻亚甲基单元可以用-O-，-COO-，-OCO-或-OCOO-基团置换，
n是1-4000的数，
a是至少等于1的数，
b是0-40的数，
c是0-30的数，和
d是大于0的数，
条件是A在所述单元(a)的至少一个中表示NH基团。
优选地，R表示1-6个碳原子的单价的基于烃的基团，例如甲基、乙基、乙烯基和苯基。根据一个特别的实施方案，R是未取代的烷基。
优选地，X表示包含2-10个碳原子的亚烷基。优选地，亚烷基X不被中断。
根据一个特别的实施方案，当在所有单元(b)和(c)中的基团A存在时，它们表示NH。
根据一个特别优选的实施方案，所有基团A表示NH基团。
优选地，Z表示氧原子或NH基团。
优选地，Y表示包含3-13个碳原子的基于烃的基团，其优选地未取代。优选地，Y表示线型或环状亚芳烷基(aralkylene)或亚烷基。
优选地，D表示亚烷基，其包含至少2个，特别地至少4个碳原子，且不超过12个碳原子。
还优选地，D表示聚氧化烯基团，特别地聚氧化乙烯或聚氧化丙烯基团，其包含至少20个，特别地至少100个碳原子，且不超过800个，特别地不超过200个碳原子。
优选地，基团D是未取代的。
优选地，n表示等于至少3，特别地至少25，优选地不超过800，特别地不超过400，特别优选地不超过250的数。
优选地，a表示大于50的数。
当b不是0时，b优选地表示不大于50，特别地不大于25的数。
优选地，c表示不大于10，特别地不大于5的数。
本发明的共聚物可以根据在专利申请US 2004/0 254 325或专利申请WO 03/014194中描述的聚合方法获得。
根据另一个实施方案，共聚物是非离子型聚硅氧烷/聚脲共聚物，即，它不包含任何已离子化的或可离子化的基团。
可以提到的共聚物的实例是具有INCI名称聚脲聚二甲基硅氧烷的二甲基聚硅氧烷/脲共聚物。
这种聚合物尤其可以通过α,ω-氨基硅酮与二异氰酸酯的共聚反应获得。例如，符合这些特征的聚合物是由Wacker公司以商品名Wacker-UD 60、Wacker-UD80、Wacker-UD 140和Wacker-UD 200销售的产品。
vi)基于有机硅树脂和流体硅酮的共聚物
这些硅酮共聚物通过使有机硅树脂和流体硅酮反应获得。
例如，上述共聚物被描述在Silicone Pressure Sensitive Adhesive，Sobieskiand Tangney，Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology(D.Satas Ed.)，Van Nostrand Reinhold，New York中。
在该共聚物中，有机硅树脂以45％-75％(相对于硅酮的总质量)的量存在，和流体硅酮以25％-55％的量存在，有机硅树脂和流体硅酮的百分比的和等于100。优选地，有机硅树脂以55％-65％(相对于硅酮的总质量)的量存在，和流体硅酮以35％-45％的量存在，有机硅树脂和流体硅酮的百分比的和等于100。
优选地，根据本发明的有机硅树脂是SiO2基团和R3(SiO)1/2基团(三有机基甲硅烷基)的缩合产物，其中各个基团R独立地选自甲基、乙基、丙基和乙烯基，和其中有机硅树脂的SiO2官能团和R3(SiO)1/2官能团之间的比率为0.6-0.9。可以用来形成有机硅树脂的三有机基甲硅烷基可以是三甲基甲硅烷基，三乙基甲硅烷基，甲基甲基丙基甲硅烷基和二甲基乙烯基甲硅烷基单元，和它们的混合物。三甲基甲硅烷基在本发明上下文中是优选的。
优选地，根据本发明的流体硅酮是包含OH端基官能团的二有机基聚硅氧烷，其在25℃具有100-100000cSt的粘度，其中该二有机基聚硅氧烷的取代基独立地选自甲基、乙基、丙基和乙烯基。该二有机基硅氧烷优选地是线型聚合物。二有机基聚硅氧烷的实例，非限定性地，可以是聚二甲基硅氧烷，乙基甲基聚硅氧烷，二甲基硅氧烷和甲基乙烯基硅氧烷的共聚物，和上述具有OH端基的聚合物或共聚物的混合物。优选的二有机基聚硅氧烷是聚二甲基硅氧烷。
例如，上述共聚物的合成的实例描述在专利US 5 162 410或在专利CA 711 756中。
根据本发明的优选的共聚物由Dow Corning以商品名BIO-进行销售，这些BIO-共聚物本身可为两种形式，标准的或胺-相容的，并且在不同溶剂中以几种有机硅树脂/流体硅酮比率进行提供。尤其可以提到等级7-4400、7-4500和7-4600。根据本发明特别优选的BIO-是等级7-4400。
vii)反应性硅酮
疏水性成膜聚合物可以选自由硅酮化合物X和Y获得的聚合物，所述化合物X和Y在施用的时候能够一起反应以形成疏水性成膜聚合物。术语“硅酮化合物”表示包含至少两个有机硅氧烷单元的化合物。根据一个特别的实施方案，化合物X和化合物Y是硅酮化合物。化合物X和Y可以是氨基或非氨基化合物。它们可以包含可以选自以下基团的极性基团：-COOH、-COO-、-COO-、-OH、-NH2、-NH-、-NR-、-SO3H、-SO3 -、-OCH2CH2-、-O-CH2CH2CH2-、-O-CH2CH(CH3)-、-NR3 +、-SH、-NO2、I、Cl、Br、-CN、-PO4 3-、-CONH-、-CONR-、-CONH2、-CSNH-、-SO2-、-SO-、-SO2NH-、-NHCO-、-NHSO2-、-NHCOO-、-OCONH-、-NHCSO-和-OCSNH-，R表示烷基。
根据另一个实施方案，化合物X和Y至少之一是其主链主要由有机硅氧烷单元形成的聚合物。
在下文提到的硅酮化合物中，它们中一些可以具有成膜性能和粘附性能这两种性能，例如这取决于它们的硅酮的比例或它们是否作为与特定添加剂的混合物进行使用。因此，可以根据期望的用途改变上述化合物的成膜性能或粘附性能，特别是对于“室温可固化的”反应性弹性硅酮的情况。
化合物X和Y可以在室温至180℃之间的温度一起反应。有利地，化合物X和Y能够在室温(20±5℃)和大气压力下，有利地在催化剂存在下，通过氢化硅烷化反应、缩合反应，或在过氧化物存在下的交联反应，一起反应。
化合物X和Y能够通过缩合进行反应，或者在水存在下(水解)由2种带有烷氧基硅烷基团的化合物进行反应，或者通过“直接”缩合由带有一个或多个烷氧基硅烷基团的化合物和带有一个或多个硅烷醇基团的化合物进行反应或由2种带有一个或多个硅烷醇基团的化合物进行反应。
当缩合在水存在下进行时，上述水可以特别地由外部来源提供，例如预先润湿毛发(例如用弥雾机)。
在这种通过缩合的反应方式中，化合物X和Y，其可以是相同或不同的，因此可以选自硅酮化合物，其主链在该链的侧链和/或末端上包含至少两个烷氧基硅烷基团和/或至少两个硅烷醇(Si-OH)基团。
根据一个有利的实施方案，化合物X和/或Y选自包含至少两个烷氧基硅烷基团的聚有机硅氧烷。术语“烷氧基硅烷基团”表示包含至少一个-Si-OR部分的基团，其中R是包含1-6个碳原子的烷基。
化合物X和Y特别地选自包含烷氧基硅烷端基的聚有机硅氧烷，更具体地为包含至少2个烷氧基硅烷端基和优选地三烷氧基硅烷端基的那些。
上述聚合物特别地描述在文件US 3 175 993、US 4 772 675、US 4 871 827、US 4888 380、US 4 898 910、US 4 906 719和US 4 962 174和WO 01/96450中。
当根据本发明的成膜聚合物分散在有机溶剂中时，根据本发明的组合物有利地包含至少一种稳定的分散体，该分散体为一种或多种聚合物的基本球状的聚合物粒子的分散体。在将它们加入到本发明组合物中之前，所述粒子一般地被分散在生理学可接受的液体脂肪相中，如基于烃的油或硅油。根据一个实施方案，这些分散体一般地被称为聚合物的NAD(非水性分散体)，这与网状物(networks)相反，网状物是指聚合物的水性分散体。
这些分散体特别地可以是在所述液体有机相中的在稳定分散体中的聚合物纳米粒子的形式。该纳米粒子优选地具有5-800nm的平均尺寸，和更好地为50-500nm。然而，可以获得最高为1μm的聚合物粒子尺寸。
可以用于本发明的组合物中的分散体中的聚合物优选地具有约2000-10000000的分子量和具有-100℃至300℃，和优选地-10℃至80℃的Tg。
在分散体中的成膜聚合物中，可以提到的是优选地具有小于或等于40℃，特别地为-10℃至30℃的Tg的自由基丙烯酸类或乙烯基均聚物或共聚物，它们单独地或作为混合物进行使用。
根据一个实施方案，聚合物粒子用在室温下是固体的稳定剂进行稳定，其可以是嵌段聚合物、接枝聚合物和/或无规聚合物，单独地或作为混合物。可以通过任何已知的方法进行稳定化，特别地通过在聚合期间直接加入稳定化聚合物进行。
当使用聚合物粒子的水性分散体时，所述水性分散体的固体含量可以是约3wt％-60wt％，优选地10wt％-50wt％。
在水性分散体中的聚合物粒子的尺寸可以为10-500nm，优选地为20-150nm，使得可以制造具有明显光泽的膜。然而，可以使用最大为1微米的粒子尺寸。
以非限制性的方式，优选的成膜聚合物选自以下聚合物或共聚物：聚氨酯，聚氨酯-丙烯酸类树脂，聚脲，聚脲-聚氨酯，聚酯-聚氨酯，聚醚-聚氨酯，聚酯，聚酯酰胺；丙烯酸类和/或乙烯基聚合物或共聚物；丙烯酸类-硅酮共聚物；聚丙烯酰胺类；硅酮聚合物，如硅酮聚氨酯或丙烯酸类聚合物，含氟聚合物；纤维素；和它们的混合物。
根据本发明的疏水性成膜聚合物可以基于它们的机械性能进行选择。上述性能可以是柔韧性、硬度、粘合性、持久性(remanence)、耐水性或耐其它化合物性和抗磨性。还可以利用嵌段聚合物(由两种或更多种不同的聚合物链段构成的聚合物)、接枝聚合物(包含接枝在均聚物或共聚物主链上的聚合物侧链的聚合物)或杂聚合物(包含两种或更多种不同的单体的聚合物)的更多的各方面的性能。例如，在共聚物中，硬嵌段和软嵌段的量对该聚合物的性能有明显的影响。
而且，可以混合两种或更多种聚合物以获得期望的性能。组合的实例可以是聚氨酯和聚丙烯酸酯、聚氨酯和聚酯、两种具有硅酮部分的聚合物，或聚氨酯和具有硅酮部分的聚合物。
根据一个特定的实施方案，疏水性成膜聚合物是非离子型聚合物。根据另一个实施方案，成膜聚合物在25℃是固体，其意义为在一小时后用裸眼没有观察到流动。
根据一个有利的实施方案，疏水性成膜聚合物选自杂混丙烯酸类聚合物，优选地在水性分散体中呈粒子的形式，优选选自如上所述的一种或多种(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯的共聚物、线型嵌段硅酮共聚物，如上所述的通过有机硅树脂和流体硅酮的反应获得的硅酮聚合物，以及它们的混合物。
一种或多种疏水性成膜聚合物可以以相对于第一和第二每个组合物总重量的0.1wt％-40wt％，优选0.1wt％-30wt％，优选0.5wt％-20wt％，优选1wt％-20wt％的固体含量(或活性材料含量)存在。
根据一个实施方案，根据本发明方法的第一和第二组合物都包含作为疏水性成膜聚合物的至少一种杂混丙烯酸类聚合物，优选如上所述在水性分散体中呈粒子形式，优选地选自一种或多种(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯的共聚物，和至少一种如上所述的直链嵌段硅酮共聚物。
在该实施方案中还优选的是，一种或多种杂混疏水性成膜丙烯酸类聚合物和一种或多种直链嵌段硅酮共聚物以杂混疏水性成膜丙烯酸类聚合物与直链嵌段硅酮共聚物的重量比(作为聚合的活性材料)是0.2-10，更好的还是0.5-5和甚至更好的是1-3存在于每个组合物中。
当所述杂混疏水性成膜丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度相对于所期望的用途而言太高时，例如Tg高于40℃，可以将增塑剂与其结合以便降低所使用的混合物的玻璃化转变温度。增塑剂可以选自通常用于涂布领域的增塑剂，特别选自可以是该聚合物的溶剂的化合物。
优选地，增塑剂具有小于或等于5000g/mol，优选地小于或等于2000g/mol，优选地小于或等于1000g/mol，还更优选地小于或等于900g/mol的分子量。增塑剂有利地具有大于或等于100g/mol的分子量。
因此，该组合物还可以包含至少一种增塑剂。特别地，可以提到常用增塑剂，单独地或作为混合物，如：
-二醇和其衍生物，如二乙二醇乙醚、二乙二醇甲醚、二乙二醇丁醚或二乙二醇己醚、乙二醇乙醚、乙二醇丁醚或乙二醇己醚；
-聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇-聚丙二醇共聚物，和它们的混合物，尤其为高分子量的聚丙二醇，例如具有500-15000的分子量，例如
-二醇酯；
-丙二醇衍生物，特别地丙二醇苯基醚、二乙酸丙二醇酯、二丙二醇乙醚、三丙二醇甲醚和二乙二醇甲醚、二丙二醇丁醚。上述化合物由Dow Chemical以名称Dowanol PPH和Dowanol DPnB销售；
-酸酯，特别地为羧酸酯，如柠檬酸酯、酞酸酯、己二酸酯、碳酸酯、酒石酸酯、磷酸酯或癸二酸酯；
-源自式R11COOH的单羧酸与式HOR12OH的二醇的反应的酯，其中R11和R12可以是相同的或不同的，其表示直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃链，其优选地包含3-15个碳原子，任选地包含一个或多个杂原子，如N、O或S，特别地由异丁酸和辛二醇(如2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇)的反应产生的单酯，如由Eastman Chemical以商品名Texanol Ester Alcohol销售的产品；
-氧乙烯化衍生物，如氧乙烯化油类，特别地是植物油，如蓖麻油；
-它们的混合物。
更特别地，增塑剂可以选自至少一种包含1-7个碳原子的羧酸和包含至少4个羟基的多元醇的酯。
所述多元醇可以是环化的或非环化的单糖-多羟基醛(醛糖)或多羟基酮(酮糖)。该多元醇优选地是以半缩醛形式环化的单糖。
该多元醇可以是单糖或多糖，其包含1-10个单糖单元，优选地1-4个单糖单元，更优选地1或2个单糖单元。多元醇可以选自赤藓醇、木糖醇、山梨糖醇、葡萄糖、蔗糖、乳糖或麦芽糖。
所述多元醇优选地是二糖。在二糖中，可以提到的是蔗糖(亦被称为α-D-吡喃葡萄糖基-(1-2)-β-D-呋喃果糖)、乳糖(亦被称为β-D-吡喃半乳糖基(galactopyranosyl)-(1-4)-β-D-吡喃葡萄糖)和麦芽糖(亦被称为α-D-吡喃型葡萄糖基-(1-4)-β-D-吡喃葡萄糖)，优选地为蔗糖。
所述酯可以由用至少两种不同单羧酸或用至少三种不同单羧酸酯化的多元醇构成。
所述酯可以是两种酯的共聚物，特别地为i)用苯甲酰基取代的蔗糖和ii)用乙酰基和/或异丁酰基取代的蔗糖的共聚物。
所述羧酸优选地是单羧酸，其包含1-7个碳原子，优选地1-5个碳原子，例如选自乙酸、正丙酸、异丙酸、正丁酸、异丁酸、叔丁酸、正戊酸和苯甲酸。
所述酯可以由至少两种不同单羧酸获得。根据一个实施方案，酸是未被取代的直链或支链的酸。
所述酸优选地选自乙酸、异丁酸和苯甲酸，和它们的混合物，和更优选地。
根据一个优选的实施方案，所述酯是二乙酸六(2-甲基丙酸)蔗糖酯，如由EastmanChemical公司以名称Sustane SAIB Food Grade Kosher销售的产品。
根据另一个实施方案，增塑剂可以选自脂族或芳族多元羧酸和包含1-10个碳原子的脂族或芳族醇的酯。
脂族或芳族醇包含1-10个，优选地1-8个碳原子，例如1-6个碳原子。它可以选自醇R1OH，这样R1表示甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、己基、乙基己基、癸基、异癸基、苄基或用含有1-3个碳原子的烷基取代的苄基，和它们的混合物。
脂族或芳族多元羧酸优选地包含3-12个碳原子，优选地3-10个碳原子和优选地3-8个碳原子，例如6或8个碳原子。
脂族或芳族多元羧酸有利地选自二元羧酸和三元羧酸。
在脂族二元羧酸中，可以提到的是式HOOC-(CH2)n-COOH的那些，其中n是1-10，优选地2-8的整数，例如等于2、4、6或8。
优选的是选自丁二酸、己二酸和癸二酸的二元羧酸。
在芳族二元羧酸中，可以提到的是邻苯二甲酸。
在三元羧酸中，可以提到的是对应于下式的三元酸：
其中，R表示-H、-OH或-OCOR'基团，其中R'表示包含1-6个碳原子的烷基。优选地，R表示基团-OCOCH3。
三元羧酸特别选自乙酰基柠檬酸、丁酰基柠檬酸和柠檬酸。
在三元羧酸酯中，可以使用的是来源于柠檬酸的酯(或柠檬酸酯)，如乙酰基柠檬酸三丁酯、乙酰基柠檬酸三乙酯、乙酰基柠檬酸三乙基己基酯、乙酰基柠檬酸三己酯、丁酰基柠檬酸三己酯、柠檬酸三异癸酯、柠檬酸三异丙酯、柠檬酸三丁酯和柠檬酸三(2-乙基己基)酯。作为上述的增塑剂的商品名，可以提到由Vertellus销售的Citroflex，特别地是Citroflex A4和Citroflex C2。
在己二酸酯中，可以提到的是己二酸二丁酯和己二酸二(2-乙基己基)酯。
在癸二酸酯中，可以提到的是癸二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、癸二酸二乙酯和癸二酸二异丙酯。
在丁二酸酯中，可以提到的是丁二酸二(2-乙基己基)酯和丁二酸二乙酯。
在邻苯二甲酸酯中，可以提到的是邻苯二甲酸苄基丁基酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二乙基己基酯、邻苯二甲酸二乙酯和邻苯二甲酸二甲酯。
有利地，增塑剂可以以这样的量存在于组合物中：使得疏水性成膜聚合物和增塑剂之间的质量比为0.5-100，优选地1-50，和优选地1-10。
挥发性溶剂
根据本发明，施用于毛发的第一和第二组合物都包含至少一种挥发性溶剂，它们在每个组合物之间可以相同或不同。在本发明的上下文中，术语“挥发性溶剂”表示在室温(20℃)和大气压下是液体的化合物，其在20℃具有大于0.1mmHg，优选地为0.1-300mmHg，甚至更优选地为0.5-200mmHg的蒸汽压。
这种挥发性溶剂可以是水、非硅酮有机溶剂或硅酮有机溶剂，或它们的混合物。可以提到的挥发性的非硅酮有机溶剂包括：
·挥发性C1-C4链烷醇，如乙醇或异丙醇；
·挥发性C5-C7烷烃，如正戊烷、己烷、环戊烷、2,3-二甲基丁烷、2,2-二甲基丁烷、2-甲基戊烷或3-甲基戊烷；
·液态C1-C20酸和挥发性C1-C8醇的酯，如乙酸甲酯、乙酸正丁酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异戊酯或3-乙氧基丙酸乙酯；
·酮，其在室温下是液体和是挥发性的，如甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮、异佛尔酮、环己酮或丙酮；
·挥发性多元醇，如丙二醇；
·挥发性醚，如二甲氧基甲烷、二乙氧基乙烷或二乙醚；
·挥发性二醇醚，如2-丁氧基乙醇、丁基二乙二醇、二乙二醇一甲醚、丙二醇正丁醚或丙二醇单甲醚乙酸酯；
·挥发性基于烃的油，如包含8-16个碳原子的挥发性基于烃的油，和它们的混合物，特别是支链C8-C16烷烃，例如C8-C16异烷烃(亦被称为异链烷烃)，异十二烷、异癸烷，和例如以商品名Isopar或Permethyl销售的油，和它们的混合物。还可以提到新戊酸异己酯或新戊酸异癸酯；
·挥发性C4-C10全氟烷烃，如十二氟戊烷、十四氟己烷或十氟戊烷；
·挥发性的全氟环烷基类(perfluorocycloalkyls)，如全氟甲基环戊烷、1,3-全氟二甲基环己烷和全氟萘烷，分别由F2Chemicals公司以名称FlutecFlutec和Flutec进行销售，以及全氟二甲基环丁烷和全氟吗啉；
·挥发性的氟烷基或杂氟烷基化合物，其符合下式：
CH3-(CH2)n[Z]t-X-CF3
其中，t是0或1；n是0、1、2或3；X是直链或支链的包含2-5个碳原子的二价全氟烷基基团，和Z表示O、S或NR，其中R是氢或基团-(CH2)n-CH3或-(CF2)m-CF3，m是2、3、4或5。
在挥发性氟烷基或杂氟烷基化合物中，可以特别地提到由3M公司以名称MSX和HFE销售的甲氧基九氟丁烷，和由3M公司以名称销售的乙氧基九氟丁烷。
优选地，选择溶剂以使它的沸点低于200℃。
根据一个特定的实施方案，非硅酮有机溶剂选自乙醇、异丙醇、丙酮和异十二烷。
可以提到的挥发性硅酮溶剂包括低粘度硅酮化合物，其选自包含2-7个硅原子的线型或环状硅酮，这些硅酮任选地包含含有1-10个碳原子的烷基或烷氧基，例如八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基乙基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、八甲基三硅氧烷和十甲基四硅氧烷和它们的混合物。根据一个特定的实施方案，硅酮化合物选自环五二甲基硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷。
根据一个特定的实施方案，所述挥发性硅酮溶剂具有低于50厘沲的粘度。
优选地，挥发性硅酮是环状的并且选自十甲基环五硅氧烷、八甲基三硅氧烷和十甲基四硅氧烷。
实例包括由Dow Corning公司以名称DC-245销售的十甲基环五硅氧烷，由DowCorning公司以名称DC-200 Fluid 1 cSt销售的八甲基三硅氧烷和由Dow Corning公司以名称DC-200 Fluid 1.5cSt销售的十甲基四硅氧烷。
这种环状挥发性硅酮一般地具有低粘度，例如在25℃低于5cSt的粘度。
优选地，挥发性硅酮是环状的并且是由Dow Corning公司以名称DC-245销售的十甲基环五硅氧烷。
优选地，所述挥发性溶剂选自水、非硅酮有机溶剂，优选异十二烷，和它们的混合物。
相对于第一和第二每个组合物的总重量，挥发性溶剂可以以0.1wt％-95wt％，优选地1wt％-70wt％，和优选地5wt％-90wt％的含量存在。
颜料
第一和第二组合物都包含一种或多种颜料，其中这两种组合物之间至少一种颜料的性质和/或至少一种颜料的浓度不同。
术语“颜料”表示任何形状的白色或彩色粒子，其在它们所存在的组合物中不可溶。
可以使用的颜料特别地选自在本领域中已知的有机和/或矿物颜料(mineralpigments)，特别地是在Kirk-Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology和Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry中描述的那些。
它们可以是天然的、天然来源的或非天然的。
这些颜料可以呈颜料粉末或糊剂形式提供。它们可以被涂布或未被涂布。
颜料可以选自，例如矿物颜料、有机颜料、色淀、特效颜料如珍珠母(nacres)或闪光剂薄片(glitter flakes)，和它们的混合物。
颜料可以是矿物颜料。术语“矿物颜料”表示满足在Ullmann的百科全书中关于矿物颜料的章节中定义的任何颜料。在用于本发明的矿物颜料中，可以提到的是赭石，如代赭石(粘土(尤其是高岭土)和氢氧化铁(例如赤铁矿))、褐色赭石(粘土(尤其是高岭土)和褐铁矿)、黄色赭石(粘土(尤其是高岭土)和针铁矿)；二氧化钛，任选经过表面处理的；氧化锆或氧化铈；氧化锌、氧化铁(黑色、黄色或红色)或氧化铬；锰紫、群青(ultramarine blue)、铬水合物和铁蓝(ferric blue)；金属粉末，如铝粉或铜粉。
还可以提到的是碱土金属碳酸盐(例如碳酸钙或碳酸镁)、二氧化硅、石英和任何其它在化妆组合物中用作惰性填料的化合物，条件是这些化合物在采用它们的条件下赋予组合物彩色或白色。
该颜料可以是有机颜料。术语“有机颜料”表示满足在Ullmann的百科全书中关于有机颜料的章节中的定义的任何颜料。
有机颜料可以特别选自：亚硝基、硝基、偶氮、呫吨、芘、喹啉、蒽醌、三苯基甲烷、荧烷(fluorane)、酞菁、金属络合物、异吲哚啉酮(isoindolinone)、异吲哚啉(isoindoline)、喹吖啶酮、紫环酮(perinone)、苝、二酮吡咯并吡咯、靛蓝、硫靛、二噁嗪、三苯基甲烷和喹酞酮(quinophthalone)化合物。
可以使用在组合物中不可溶和在化妆品中标准的任何矿物或有机化合物，条件是这些化合物在使用它们的条件下赋予组合物彩色或白色，例如，根据组合物的折射率，鸟嘌呤是一种颜料。
尤其，白色或彩色有机颜料可以选自胭脂红，碳黑，苯胺黑，偶氮黄，喹吖啶酮，酞菁蓝，在Color Index中以CI 42090、69800、69825、73000、74100和74160编号的蓝色颜料，在Color Index中以CI 11680、11710、15985、19140、20040、21100、21108、47000和47005编号的黄色颜料，在Color Index中以CI 61565、61570和74260编号的绿色染料，在ColorIndex中以CI 11725、15510、45370和71105编号的橙色染料，在Color Index中以CI 12085、12120、12370、12420、12490、14700、15525、15580、15620、15630、15800、15850、15865、15880、17200、26100、45380、45410、58000、73360、73915和75470编号的红色染料，和如在专利FR 2 679 771中描述的通过吲哚或酚衍生物的氧化聚合获得的颜料。
还可提到的实例包括有机颜料的颜料糊剂，例如由Hoechst公司以下列名称销售的产品：
-Cosmenyl Yellow IOG：颜料黄3(CI 11710)；
-Cosmenyl Yellow G：颜料黄1(CI 11680)；
-Cosmenyl Orange GR：颜料橙43(CI 71105)；
-Cosmenyl Red R：颜料红4(CI 12085)；
-Cosmenyl Carmine FB：颜料红5(CI 12490)；
-Cosmenyl Violet RL：颜料紫23(CI 51319)；
-Cosmenyl Blue A2R：颜料蓝15.1(CI 74160)；
-Cosmenyl Green GG：颜料绿7(CI 74260)；
-Cosmenyl Black R：颜料黑7(CI 77266)。
根据本发明的颜料也可以如在专利EP 1 184 426中描述的那样，呈复合颜料形式。这些复合颜料尤其可以由包含矿物核、至少一种确保有机颜料对该核的粘附的粘合剂和至少一种至少部分覆盖该核的有机颜料的粒子组成。
所述有机颜料也可以是色淀。术语“色淀”理解为表示吸附在不溶性粒子上的染料，这样获得的组合物在使用中保持不可溶。
例如，染料吸附在其上的矿物基质是氧化铝、二氧化硅、硼硅酸钙钠或硼硅酸钙铝和铝。
在染料中，可提到胭脂红酸。还可被提到的是以下列名字为大众所知的染料：D&CRed 21(CI 45 380)、D&C Orange 5(CI 45 370)、D&C Red 27(CI 45 410)、D&C Orange 10(CI 45 425)、D&C Red 3(CI 45 430)、D&C Red 4(CI 15 510)、D&C Red 33(CI 17 200)、D&C Yellow 5(CI 19 140)、D&C Yellow 6(CI 15 985)、D&C Green(CI 61 570)、D&CYellow 1 O(CI 77 002)、D&C Green 3(CI 42 053)或D&C Blue 1(CI 42 090)。
可提到的色淀的实例是以下列名字为大众所知的产品：D&C Red 7(CI 15 850:1)。
所述颜料也可以是特效颜料。术语“特效颜料”表示这样的颜料，其通常产生非均匀的有色外观(特征在于一定的色度(shade)、一定的艳度(vivacity)和一定的亮度)，该外观随观测条件(光、温度、观测角等等)改变而改变。因此它们与提供传统均匀的不透明的、半透明的或透明的色度的有色颜料不同。
存在几种类型的特效颜料：具有低折射率的那些，如荧光的、光致变色的或热致变色的颜料，和具有更高折射率的那些，例如珍珠母、干涉颜料或闪光剂薄片。
可提到的特效颜料的实例包括珠光颜料，如钛云母或具有氯氧化铋的钛云母、有色珠光颜料，如具有氧化铁的钛云母、尤其具有铁蓝或铬氧化物的钛云母，具有上述类型的有机颜料的钛云母，和基于氯氧化铋的珠光颜料。可提到的珠光颜料包括：由Engelhard销售的Cellini珍珠母(云母-TiO2-色淀)，由Eckart销售的Prestige(云母-TiO2)，由Eckart销售的Prestige Bronze(云母-Fe2O3)或由Merck销售的Colorona(云母-TiO2-Fe2O3)。
可以提到的也是特别地由Engelhard公司以名称Brilliant gold 212G(Timica)、Gold 222C(Cloisonne)、Sparkle gold(Timica)、Gold 4504(Chromalite)和Monarch gold233X(Cloisonne)销售的金色珍珠母；特别地由Merck公司以名称Bronze fine(17384)(Colorona)和Bronze(17353)(Colorona)，以及由Engelhard公司以名称Super bronze(Cloisonne)销售的青铜色珍珠母；特别地由Engelhard公司以名称Orange 363C(Cloisonne)和Orange MCR 101(Cosmica)，以及Merck公司以名称Passion orange(Colorona)和Matte orange(17449)(Microna)销售的橙色珍珠母；特别地由Engelhard公司以名称Nu-antique copper 340XB(Cloisonne)和Brown CL4509(Chromalite)销售的褐色珍珠母；特别地由Engelhard公司以名称Copper 340A(Timica)销售的具有铜色色调的珍珠母；特别地由Merck公司以名称Sienna fine(17386)(Colorona)销售的具有红色色调的珍珠母；特别地由Engelhard公司以名称Yellow(4502)(Chromalite)销售的具有黄色色调的珍珠母；特别地由Engelhard公司以名称Sunstone G012(Gemtone)销售的具有金色色调的红色珍珠母；特别地由Engelhard公司以名称Tan opale G005(Gemtone)销售的粉色珍珠母；特别地由Engelhard公司以名称Nu antique bronze 240 AB(Timica)销售的具有金色色调的黑色珍珠母；特别地由Merck公司以名称Matte blue(17433)(Microna)销售的蓝色珍珠母；特别地由Merck公司以名称Xirona Silver销售的具有银色色调的白色珍珠母；以及特别地由Merck公司以名称Indian summer(Xirona)销售的金-绿色粉-橙色珍珠母，以及它们的混合物。
同样作为珍珠母的实例，还可以提到包含二氧化钛涂布的硼硅酸盐基质的粒子。
包含二氧化钛涂布的玻璃基质的粒子是特别由Toyal公司以名称MetashineMC1080RY销售的。
最后，还可以提到的珍珠母的实例包括聚对苯二甲酸乙二醇酯薄片，特别是由Meadowbrook Inventions公司以名称Silver 1P 0.004X0.004(银色薄片)销售的那些。
还可以考虑基于合成基质，如氧化铝、二氧化硅、硼硅酸钙钠、硼硅酸钙铝和铝的多层颜料。
特效粒子也可以选自反光粒子，也就是说特别地选自如下粒子：其具有使它们可以反射入射光的尺寸、结构、尤其是其组成的一层或多层的厚度和它们的物理和化学性质，以及表面状态。如果适当，当其被施涂到要修饰的载体上时，这种反射可以具有一个在组合物或混合物的表面足以产生裸眼可见的高光点(points of overbrightness)的强度，即通过出现闪烁与它们的周围环境对比更明亮的点。
可以选择反光粒子，从而不会显著改变通过与其相结合的着色剂所产生的着色效果，更特别地是从而优化这种在显色性方面的效果。它们可以更特别地具有黄色、粉红色、红色、青铜色、橙色、褐色、金色和/或铜色的颜色或浅色。
这些粒子可以表现出各种形式，并且可以特别地呈片状或球状的形式，尤其是球形。
反光粒子，不论其形式，可以或可以不表现出多层结构，并且在多层结构的情况下，例如，可以显示出至少一层的均匀厚度，特别是对于反光材料。
当反光粒子不表现出多层结构时，例如，它们可以由金属氧化物，特别是由合成得到的钛或氧化铁所组成。
当反光粒子表现出多层结构时，例如，它们可以包含天然或合成基质，特别是至少用至少一层反光材料部分涂布的合成基质，所述反光材料特别地是至少一种金属或金属材料。所述基底可以由一种或多种有机和/或矿物材料制成。
更具体地，其可以选自玻璃、陶瓷、石墨、金属氧化物、氧化铝、二氧化硅、硅酸盐，特别是铝硅酸盐和硼硅酸盐，和合成云母，以及它们的混合物，该列表不是限制性的。
反光材料可以包括一层金属或金属材料。
反光粒子特别地描述在文件JP-A-09188830、JP-A-10158450、JP-A-10158541、JP-A-07258460和JP-A-05017710中。
同样作为包含涂布一层金属的矿物基质的反光粒子的实例，也可以提到包含银涂布的硼硅酸盐基底的粒子。
呈薄片形式的包含银涂布的玻璃基质的粒子，由Toyal以名称MicroglassMetashine REFSX 2025 PS出售。包含镍/铬/钼合金涂布的玻璃基质的粒子由同一家公司以名称Crystal Star GF 550和GF 2525出售。
还可以使用包含金属基质的粒子，如银、铝、铁、铬、镍、钼、金、铜、锌、锡、镁、钢、青铜或钛，所述基质用至少一种金属氧化物涂布至少一层，如氧化钛、氧化铝、氧化铁、氧化铈、氧化铬、氧化硅，及其混合物。
可提到的实例包括用二氧化硅涂布的铝粉，青铜粉或铜粉，由Eckart公司以名称Visionaire出售。
还可提到不固定在基质上而具有干涉效果的颜料，例如液晶(来自Wacker的Helicones HC)，全息干涉薄片(Geometric Pigments或来自Spectratek的Spectra f/x)。特效颜料还包含荧光颜料，无论它们是在日光下发荧光还是产生紫外荧光的物质，磷光颜料、光致变色颜料、热致变色颜料和量子点，例如由Quantum Dots Corporation销售。
量子点是在光激发下，能发射400nm-700nm之间波长的辐射的发光半导体纳米粒子。这些纳米粒子从文献已知。尤其是，它们可以根据在以下文献中描述的方法进行制备：例如在US 6 225 198或US 5 990 479中，在其中引用的出版物中以及在下列出版物中：Dabboussi B.O.等，“(CdSe)ZnS core-shell quantum dots：synthesis andcharacterisation of a size series of highly luminescent nanocrystallites”，Journal of Physical Chemistry B，第101卷，1997，第9463-9475页，和Peng，Xiaogang等，“Epitaxial growth of highly luminescent CdSe/CdS core/shell nanocrystals withphotostability and electronic accessibility”，Journal of the American ChemicalSociety，第119卷，第30号，第7019-7029页。
在本发明中可以使用的颜料的多样性使得可以获得丰富的颜色和特殊的光学效果，例如干涉效果或金属效果。
在根据本发明的化妆组合物中使用的颜料的尺寸一般在10nm-200μm之间，优选在20nm-80μm之间，更优选在30nm-50μm之间。
所述颜料可以借助于分散剂分散在产品中。
所述分散剂用于防止分散的粒子的凝聚或聚集。该分散剂可以是表面活性剂、低聚物、聚合物或它们中的几种的混合物，带有一种或多种对要分散的粒子的表面有强的亲和力的官能团。特别地，它们能以物理方式或化学方式附着在颜料表面。这些分散剂还包含至少一个与连续介质相容或在连续介质中可溶解的官能团。特别地，使用多元醇(如甘油或双甘油)的12-羟基硬脂酸酯和C8-C20脂肪酸酯，如分子量为大约750g/mol的聚(12-羟基硬脂酸)的硬脂酸酯，如由Avecia以名称Solsperse 21 000销售的产品，由Henkel公司以名称Dehymyls PGPH销售的二聚羟基硬脂酸聚甘油-2酯(CTFA名称)，或聚羟基硬脂酸，如由Uniqema以名称Arlacel P100销售的产品，和它们的混合物。
作为在本发明的组合物中可以使用的其它分散剂，可提到缩聚脂肪酸的季铵衍生物，例如由Avecia公司销售的Solsperse 17 000，和聚二甲基硅氧烷/氧化丙烯混合物，如由Dow Corning公司以商品名DC2-5185和DC2-5225C销售的那些。
在根据本发明的化妆组合物中使用的颜料可以用有机试剂进行表面处理。
因此，用于本发明上下文中的已经经过预先表面处理的颜料是这样的颜料：在分散在本发明所使用的组合物中之前，其使用有机试剂全部地或部分地经受过化学、电子、电化学、机械化学或机械性质的表面处理，例如所述有机试剂是特别地在Cosmetics andToiletries，1990年2月，第105卷，第53-64页中描述的那些。例如，这些有机试剂可以选自蜡，例如巴西棕榈蜡和蜂蜡；脂肪酸、脂肪醇和它们的衍生物，如硬脂酸、羟基硬脂酸、硬脂醇、羟基硬脂醇和月桂酸，和它们的衍生物；阴离子表面活性剂；卵磷脂；脂肪酸的钠、钾、镁、铁、钛、锌或铝盐，例如，硬脂酸铝或月桂酸铝；金属醇盐；聚乙烯；(甲基)丙烯酸类聚合物，例如聚甲基丙烯酸甲酯；包含丙烯酸酯单元的聚合物和共聚物；烷醇胺；硅酮化合物，例如，硅酮、聚二甲基硅氧烷；有机氟化合物，例如，全氟烷基醚；氟硅酮化合物。
用于根据本发明的化妆组合物中的表面处理过的颜料还可以用这些化合物的混合物处理过和/或可以经受几次表面处理。
在本发明的上下文中可用的经表面处理过的颜料可以根据本领域技术人员熟知的表面处理技术进行制备或以所要求的形式商业得到。
优选地，表面处理过的颜料用有机层涂布。
用来处理颜料的有机试剂可以通过溶剂蒸发、表面试剂分子之间的化学反应或在表面试剂和颜料之间共价键的形成而沉积在颜料上。
因此，表面处理可以通过例如表面试剂与颜料表面的化学反应和在表面试剂和颜料或填料之间形成共价键而进行。这种方法特别地描述在专利US 4578266中。
优选地，使用共价结合在颜料上的有机试剂。
用于表面处理的试剂可以占经表面处理的颜料总重量的0.1wt％-50wt％，优选0.5wt％-30wt％，更优选1wt％-10wt％。
优选地，颜料的表面处理选自以下处理：
-PEG-硅酮处理，例如由LCW销售的AQ表面处理；
-聚甲基硅氧烷处理，例如由LCW销售的SI表面处理；
-聚二甲基硅氧烷处理，例如由LCW销售的Covasil 3.05表面处理；
-聚二甲基硅氧烷/甲硅烷氧基硅酸三甲基酯处理，例如由LCW销售的Covasil 4.05表面处理；
-二肉豆蔻酸铝处理，例如Miyoshi销售的MI表面处理；
-全氟聚甲基异丙基醚处理，例如LCW销售的FHC表面处理；
-癸二酸异硬脂基酯处理，例如Miyoshi销售的HS表面处理；
-磷酸全氟烷基酯处理，例如Daito销售的PF表面处理；
-丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物和磷酸全氟烷基酯处理，例如Daito销售的FSA表面处理；
-聚甲基氢硅氧烷/磷酸全氟烷基酯处理，例如Daito销售的FS01表面处理；
-丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物处理，例如Daito销售的ASC表面处理；
-三异硬脂酸异丙基钛处理，例如Daito销售的ITT表面处理；
-丙烯酸酯共聚物处理，例如Daito销售的APD表面处理；
-磷酸全氟烷基酯/三异硬脂酸异丙基钛处理，例如Daito销售的PF+ITT表面处理。
优选地，颜料选自矿物或混合的矿物-有机颜料。
一种或多种颜料的量可以为0.001wt％-30wt％，更特别地为0.01wt％-20wt％，且优选为0.1wt％-15wt％，相对于第一和第二每个组合物的总重量。
此外，相互独立地，本发明的方法的第一和第二组合物可以包含其它非挥发性有机溶剂，如：
·非挥发性芳醇，如苯甲醇或苯氧基乙醇；
·液态C1-C20酸和C1-C8醇的非挥发性酯，如肉豆蔻酸异丙酯；
·碳酸亚乙酯，碳酸亚丙酯或碳酸亚丁酯；
·非挥发性多元醇，如甘油、乙二醇、二丙二醇或丁二醇；
·非挥发性二醇醚，例如二乙二醇单甲醚或二丙二醇单正丁醚；
·非挥发性基于烃的油，如异十六烷；
·非挥发性液态C10-C30脂肪醇，如油醇；液态C10-C30脂肪醇的酯，如C10-C30脂肪醇的苯甲酸酯和它们的混合物；聚丁烯油，异壬酸异壬酯，苹果酸异十八烷酯，四异硬脂酸季戊四醇酯或偏苯三酸三癸酯；
·非挥发性全氟溶剂，如由F2Chemicals公司以名称Flutec销售的全氟全氢菲。
增稠剂
在本发明的方法中可用的第一和第二组合物可以相互独立地包含至少一种增稠剂。这种增稠剂可以选自矿物增稠剂或有机增稠剂，聚合物或非聚合物增稠剂，以及它们的混合物。
术语“增稠剂”表示改变在其中加入的介质的流变性质的化合物。
根据本发明一个特定的实施方案，所述组合物包含至少一种矿物增稠剂。
优选地，所述一种或多种增稠剂选自煅制二氧化硅和粘土，或它们的混合物。
煅制二氧化硅可以通过挥发性硅化合物在氧氢焰(oxhydric flame)中的高温热解获得，制得了精细分散的二氧化硅。这种方法使得可以特别地获得在它们的表面具有大量硅烷醇基团的亲水性二氧化硅。例如这种亲水性二氧化硅由Degussa以名称AerosilAerosilAerosilAerosil和Aerosil进行销售，和由Cabot以名称Cab-O-Sil HS-Cab-O-Sil EH-Cab-O-Sil LM-Cab-O-Sil MS-和Cab-O-Sil M-进行销售。
可以通过引起硅烷醇基团的数目减少的化学反应来化学改性所述二氧化硅的表面。特别地可以用疏水性基团代替硅烷醇基团；从而获得疏水性二氧化硅。
所述疏水性基团可以是：
-三甲基甲硅烷氧基基团，其特别地通过在六甲基二硅氮烷存在下处理煅制二氧化硅获得。这样处理的二氧化硅根据CTFA(第6版，1995)被称为“甲硅烷基化二氧化硅”。例如，它们由Degussa公司以商品名Aerosil 和由Cabot公司以商品名Cab-O-Sil TS-进行销售；
-二甲基甲硅烷氧基或聚二甲基硅氧烷基团，其特别地通过在聚二甲基硅氧烷或二甲基二氯硅烷存在下处理煅制二氧化硅获得。这样处理的二氧化硅根据CTFA(第6版，1995)被称为“二甲基甲硅烷基化二氧化硅”。例如，它们由Degussa公司以商品名Aerosil和Aerosil进行销售和由Cabot公司以商品名Cab-O-Sil TS-和Cab-O-Sil TS-进行销售。
所述煅制二氧化硅优选地具有可以是纳米级至微米级的粒度，例如为约5-200nm。
粘土是本身已经被熟知的产品，例如，其被描述在出版物"Minéralogie desargiles"[Mineralogy of Clays]，S.Caillère、S.Hénin和M.Rautureau，第二版，1982，Masson中。
粘土是包含阳离子的硅酸盐，所述阳离子可以选自钙、镁、铝、钠、钾和锂阳离子和它们的混合物。
可以提到的此类产品的实例包括绿土家族的粘土，如蒙脱石、锂蒙脱石、膨润土、贝得石或皂石，以及蛭石、硅镁石和绿泥石家族的粘土。
这些粘土可以是天然或合成来源的。优选地，使用化妆相容的和角蛋白材料可接受的粘土。
作为根据本发明可以使用的粘土，可以提到的是合成锂蒙脱石(也称为硅酸锂镁)，例如由Laporte以名称Laponite XLG、Laponite RD和Laponite RDS(这些产品是硅酸镁钠，并且特别是硅酸钠镁锂)销售的产品；膨润土，例如由Rheox以名称Bentone HC销售的产品；硅酸铝镁，特别是水合硅酸铝镁，例如由R.T.Vanderbilt公司以名称Veegum Ultra销售的产品，或者硅酸钙，特别是由公司Celite&Walsh以名称Micro-Cel C销售的呈合成形式的产品。
亲有机性的粘土可以选自蒙脱石、膨润土、锂蒙脱石、绿坡缕石和海泡石，和它们的混合物。粘土优选地是膨润土或锂蒙脱石。
这些粘土可以用选自以下的化合物改性：季胺、叔胺、胺乙酸盐、咪唑啉类、胺皂、脂肪硫酸盐(fatty sulfates)、烷基芳基磺酸盐(alkyl aryl sulfonates)和氧化胺，和它们的混合物。
可以提到的亲有机性粘土包括季铵盐-18(quaternium-18)膨润土，如由Rheox以名称Bentone 3、Bentone 38和Bentone 38V，由United Catalyst以名称Tixogel VP，由Southern Clay以名称Claytone 34、Claytone 40和Claytone XL销售的那些；司拉氯铵(stearalkonium)膨润土，如由Rheox以名称Bentone 27，由United Catalyst以名称Tixogel LG和由Southern Clay以名称Claytone AF和Claytone APA销售的那些；和季铵盐-18/苯甲烃铵(benzalkonium)膨润土，如由Southern Clay以名称Claytone HT和Claytone PS销售的那些。
增稠剂也可以选自有机化合物。
例如，还可以提到以下聚合物或非聚合物产品：
-C10-C30脂肪酰胺，如月桂酸二乙醇酰胺，
-聚(甲基)丙烯酸甘油酯聚合物，由Hispano Quimica或Guardian公司以名称Hispagel和Lubragel进行销售，
-聚乙烯基吡咯烷酮，
-聚乙烯醇，
-交联的丙烯酰胺聚合物和共聚物，如由Hoechst以名称PAS 5161或Bozepol C，或由SEPPIC以名称Sepigel 305销售的那些，或者
-交联的甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵均聚物，由Allied Colloid以名称SalcareSC95进行销售，
-缔合聚合物和特别地缔合聚氨酯。
在专利申请EP-A-1 400 234中特别描述了这样的增稠剂。
还可以提到以下增稠剂，特别是如果所述组合物包含油性化合物：
-亲有机性粘土；
-疏水性煅制二氧化硅。
更特别地，亲有机性粘土是使用使粘土能够膨胀的化合物改性的粘土。
优选地，第一和第二组合物都包含至少一种增稠剂，优选矿物增稠剂，其优选地选自粘土，并且甚至更有利地选自蒙脱石，优选膨润土。
这一种或多种增稠剂可以以0.1wt％-10wt％的总量存在，相对于第一和/或第二每个组合物的重量。
所述组合物还可以包含至少一种通常用于化妆品中而不同于已经提到的化合物的试剂，例如其选自还原剂，脂肪物质，植物油、软化剂，消泡剂，保湿剂，紫外线-遮蔽剂，胶溶剂，增溶剂，阴离子、阳离子、非离子或两性表面活性剂，蛋白质，维生素，喷射剂，氧乙烯化的或非氧乙烯化的蜡，C10-C30脂肪酸(如硬脂酸或月桂酸)和香料。
相对于组合物的重量，上述添加剂通常各自以0.01wt％-20wt％的量存在。
当然，本领域技术人员应该谨慎地选择这种或这些任选的添加剂，从而与本发明的涂层的形成内在有关的有利性质不受或基本上不受不利影响。
根据本发明的第一和第二组合物都可以独立地特别地呈悬浮液、分散体、凝胶、乳液(特别地水包油型(O/W)、油包水型(W/O)或多重乳液(W/O/W或多元醇/O/W或O/W/O))，呈乳剂、泡沫、条形物(stick)，泡分散体(dispersion of vesicles)(特别地离子或非离子脂类)，两相或多相洗剂，喷雾剂或糊剂的形式。
本领域的技术人员可以基于他的一般知识选择适当的药用形式，以及其制备方法，首先考虑所使用成分的性质，特别是它们在载体中的溶解度，和其次考虑该组合物的预定用途。
如上所述的第一和第二组合物可以施用在湿的或干燥角蛋白纤维上，以及用在任何类型的浅色或深色的、天然的或染过的、持久卷曲的、经漂白的或烫直的(relaxed)纤维上。
施涂设备
根据一个实施方案，根据本发明的方法中所用的第一和第二组合物都在容器中调理，该容器包括包含渗透材料的可移动的涂抹器，组合物可以穿过所述渗透材料；该组合物通过使涂抹器与湿或干的纤维接触来施涂。
通过使用这样的装置，可简单地施涂其包含的处理组合物，无论是在自己施涂或是由另一人进行处理的情况下，都不存在产品的运用风险。该施涂是快速且有效的，不需要使用额外的配件，并且可以均匀地浸渍纤维。
在专利US 5 961 665(Fishmann)中特别地描述了此类装置。
如上文所指出的，所述组合物存在于容器中，该容器由一个包括渗透材料的可移除的涂抹器末端件封闭，所述组合物可以穿过该渗透材料，然后由一个配备到容器上所述涂抹器的可移除的止动件封闭。
有利地，所述包含组合物的容器可以包括一个环状缩窄件(annular narrowing)，以帮助它在手中握持。
例如，施涂设备可以包括呈小型柔性或刚性瓶体形式的容器。或者可以使用由热塑性材料，例如PET制成的瓶体。例如，该瓶体具有6mL的容量。瓶体包括一个呈圆柱形轴对称侧壁形式的侧壁，其一个端部由基座封闭。第二端部由具有缩小直径的部分形成，此部分以限定开口部的自由边缘封端。
上述涂抹器末端件可以安装到瓶体上，并且可以通过卡扣式紧固或螺纹式拧在上述瓶体的开口部上。
该末端件呈大致圆柱形壳体的形状，所述壳体在其大部分长度上具有均匀的圆形直径。它可以具有任何其它形式，例如逐渐变小，直到其限定了一个圆形部分的截头圆锥体的形状。
例如，末端件具有约15mm的直径。在所述壳体的内壁上可以设置多个轴向肋(axial rib)。它们可以包括径向缺口，其在所述壳体的装配位置，将容纳在瓶体的开口部上，从而使壳体被卡扣式紧固在瓶体上。或者可以为壳体的内壁提供螺纹，用来与在所述瓶体的颈部上所提供的螺纹相接合。
所述涂抹器末端件可以包括一个圆柱体裙部，它提供了瓶体的开口部与出口孔之间的密封。
所述涂抹器末端件由优选地热塑性材料的单件模制有利地获得，特别是聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚氯乙烯或聚酰胺。
所述涂抹器，特别是以垫板(pad)的形式，可以调节组合物的流动，它允许其通过，和阻止其运行。
有利地，所述涂抹器，特别是垫板，包括阀杆和整体式弹簧，其可以分配组合物的适当用量。
染料组合物可以通过的渗透材料可以是毛毡、植绒涂层、泡沫或滚抹型的末端件(该滚抹辊可以是球形或圆柱体或其它可以具有橄榄球类型的卵形形状)，并且优选泡沫，优选聚合物泡沫，例如由聚氨酯制成。
移除止动件使产品通过所述涂抹器来施涂以供使用。
用户握住瓶体，将其翻转或倾倒，并将末端件施加到要着色的纤维上。然后用户一次或多次施加压力到涂抹器末端件上足矣(填充(padding))。
根据未表述的一个替代方案，几何关节轴线由单个膜铰链限定，而弹性回转部由定位在膜铰链的任一侧上的两个横向连接条确定。这样的选择或这样的构型在很大程度上取决于容器的横截面。
当连接构件不包括连接装置时，封盖可被焊接、模压或粘接到至少一个手指可以插入其中的环或指套上。在这种情况下，所述环或指套滑到所述用户的手的拇指，且涂抹装置在同一只手的其它手指之间握持。将待涂布的发绺定位在涂抹装置的膜边上。拇指弯曲，以便捏住膜和封盖之间的发绺。手动压力沿容器的轴线和垂直于所述膜施加。保持这种压力的同时，用户将他的手从头部移开。他释放所述压力，以停止染色所述发绺。
使用根据本发明的设备，手(对于美发师或个人)可以以最适合于用户选择的方式放置。
在根据本发明的方法中，如上所述的第一和第二组合物可以施用在干的或湿的角蛋白纤维上，以及用在任何类型的浅色或深色的、天然的或染过的和持久卷曲的、经漂白的或烫直的纤维上。
根据本发明的方法包括，在将所述第一组合物施涂到角蛋白纤维之后，并在施涂所述第二组合物之前，在开放空气中或在设备(如吹风机)的辅助下干燥的步骤，例如在高于或等于30℃的温度下进行。根据一个特定的实施方案，该温度高于40℃。根据一个特定的实施方案，该温度高于45℃且低于220℃。
如果进行干燥，可以在施用第一组合物之后立即干燥，或者可以在1分钟-30分钟的停留时间之后进行干燥。
优选地，如果要干燥纤维，则除了供热外，还使用空气流干燥它们。在干燥期间，这种空气流可以改善涂层的个体化。
在干燥期间，可以对发绺施加机械作用，例如梳理、刷动或让手指穿过毛发。一旦所述纤维已经自然地或以其它方式干燥，同样可以进行此操作。
本发明方法的干燥步骤可以用头罩(hood)，吹风机、直发器(straighteningiron)或Climazon等进行。
当用头罩或吹风机实施干燥步骤时，干燥温度为40-110℃，优选50-90℃。
根据一个实施方案，在施涂第一和第二组合物后，在如上所述的相同条件下，让纤维自然干燥或使其干燥。在干燥后，整头毛发可以通过手指或通过使用设备，如梳子、细刷、直发钳(straightening tong)或卷发器(crimping iron)来造型。在纤维经过这样的处理后，所赋予的造型是洗发水-牢固的。
当使用直发器或卷发器来实施干燥步骤时，干燥温度为110-220℃，优选在140-200℃之间。
下面的例子以非限制性的方式说明本发明。除非另有说明，量以质量百分数表示。
实施例
实施例1：施涂至深色毛发
然后在色调深度为2的深色发绺上进行以下试验：
－在第一条深色发绺上，通过手指或用涂抹器施涂组合物A的涂层，
－在第二条深色发绺上，施涂组合物B的涂层，
－在第三条深色发绺上，施涂组合物A的涂层，并且在开放空气中晾干直到完全干燥，随后施涂组合物B的涂层，
然后用吹风机在80℃的温度下将各个发绺干燥2分钟。
测量各个发绺的比色参数，并且根据说明书中说明的方法计算ΔE。
得到如下结果：
用组合物A处理毛发导致光学淡化效果。在组合物A上施涂组合物B则可以获得所期望的色度。
最终在用组合物A和B染色的发绺上得到能够耐水、造型和触摸并且对洗发水-牢固的颜色。
实施例2：施涂至浅色毛发
然后在色调深度为8的浅色发绺上进行以下试验：
－在第一条浅色发绺上，通过手指或用涂抹器施涂组合物C的涂层，该涂层可以用吹风机在80℃的温度下干燥或在开放空气中晾干，
－在第二条浅色发绺上，施涂组合物D的涂层，该涂层可以用吹风机在80℃的温度下干燥或在开放空气中晾干，
－在第三条浅色发绺上，施涂组合物C的涂层，并且在开放空气中晾干或者可以在80℃的温度下干燥，随后施涂组合物D的涂层，该涂层在开放空气中或者在80℃的温度下干燥。
测量各个发绺的比色参数，并且根据说明书中说明的方法计算ΔE。
得到如下结果：
施涂组合物C导致色调深度为8的发绺的光学暗化效果。在组合物C上施涂组合物D则可以获得所期望的色度。
最终用组合物C和D染色的发绺上得到能够耐水、造型和触摸并且对洗发水-牢固的颜色。

Claims (18)

1.用于染色角蛋白纤维，尤其是毛发的方法，其包括将以下物质施涂至角蛋白纤维：
-至少一种第一组合物(i)的至少一个涂层，所述组合物(i)包含至少一种疏水性成膜聚合物、至少一种挥发性溶剂和至少一种颜料，然后，在干燥所述涂层后施涂：
-至少一种第二组合物(ii)的至少一个第二涂层，所述组合物(ii)包含至少一种疏水性成膜聚合物、至少一种挥发性溶剂和至少一种颜料，
-组合物(i)和(ii)的颜料定性和/或定量地不同。
2.根据前一项权利要求的方法，其特征在于所述第一组合物在角蛋白纤维上产生一种着色，由此在用该第一组合物染色的纤维和未处理的纤维之间的色差ΔE1，以CIE L*a*b*体系来表示，大于或等于2，并且在于所述第二组合物在角蛋白纤维上产生一种着色，由此在用该第二和第一组合物染色的纤维和用第一组合物处理的纤维之间的色差ΔE2，以CIEL*a*b*体系来表示，大于或等于2。
3.根据任意一项在先权利要求的方法，其中所述疏水性成膜聚合物选自基于聚氨酯、聚丙烯酸酯、乙烯酯共聚物、有机硅树脂、聚脲/聚氨酯硅酮的聚合物或共聚物，基于有机硅树脂和基于聚二甲基硅氧烷醇的共聚物，反应性硅酮，和直链嵌段硅酮共聚物，以及它们的混合物。
4.根据任意一项在先权利要求的方法，其中所述疏水性成膜聚合物选自杂混丙烯酸类疏水性聚合物，优选在水性分散体中呈粒子的形式，通过有机硅树脂和流体硅酮的反应得到的硅酮共聚物，和直链嵌段硅酮共聚物，以及它们的混合物。
5.根据前一项权利要求的方法，其中所述杂混丙烯酸类疏水性聚合物选自由至少一种带有至少一个(甲基)丙烯酸基团的单体和/或这些酸单体的酯和/或这些酸单体的酰胺合成的杂混丙烯酸类聚合物，和选自至少一种苯乙烯化合物，优选地选自苯乙烯/丙烯酸酯共聚物，尤其是源自至少一种苯乙烯单体和至少一种丙烯酸C1-C10烷基酯单体的聚合的共聚物。
6.根据权利要求3或4的方法，其中所述直链嵌段硅酮共聚物在水性介质中的分散体中呈粒子的形式。
7.根据权利要求3、4或6中任一项的方法，其中所述直链嵌段硅酮共聚物在催化剂存在下，使用至少以下物质，通过扩链反应得到：
(a)一种聚硅氧烷(i)，其每分子具有至少一种反应性基团，和优选具有一种或两种反应性基团；和
(b)一种有机硅化合物(ii)，其可以通过扩链反应与所述聚硅氧烷(i)反应。
8.根据前一项权利要求的方法，其中所述有机聚硅氧烷(i)选自式(I)的化合物：
其中R1和R2相互独立，表示含有1-20个碳原子的基于烃的基团或芳基或反应性基团，n是大于1的整数，条件是每个聚合物具有平均1-2种反应性基团，该反应性基团优选地选自氢；脂族不饱和基团；羟基；烷氧基；烷氧烷氧基；乙酰氧基；氨基；和它们的混合物。
9.根据权利要求8的方法，其中，在式(I)中，R1表示甲基和在链末端的R2表示乙烯基。
10.根据权利要求7-10中任意一项的方法，其中所述有机硅化合物(ii)选自式(I)的聚硅氧烷或作为扩链剂的化合物。
11.根据前一项权利要求的方法，其中所述化合物(ii)是式(II)的液体有机氢代聚硅氧烷：
其中n是大于1的整数，和优选地大于10，优选地等于20。
12.根据权利要求6-10的方法，其中所述分散体是二乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚物的水性分散体。
13.根据任意一项在先权利要求的方法，其中一种或多种疏水性成膜聚合物以0.1wt％-40wt％，优选0.1wt％-30wt％，优选0.5wt％-20wt％和优选1wt％-20wt％的活性材料含量存在，相对于各个第一和/或第二组合物的总重量。
14.根据任意一项在先权利要求的方法，其中所述挥发性溶剂是水或选自乙醇、异丙醇、丙酮、异十二烷、十甲基环五硅氧烷、八甲基三硅氧烷和十甲基四硅氧烷的有机溶剂，或它们的混合物。
15.根据任意一项在先权利要求的方法，其中所述第一和/或第二组合物包含至少一种增稠剂，其优选为矿物，优选地选自粘土，优选为蒙脱石。
16.根据任意一项在先权利要求的方法，其中所述颜料选自矿物颜料、有机颜料、色淀、特效颜料，如珍珠母或闪光剂薄片，和它们的混合物。
17.根据任意一项在先权利要求的方法，其中所述一种或多种颜料的量为相对于各个第一和第二组合物总重量的0.001wt％-30wt％，更特别地为0.01wt％-20wt％和优选为0.1wt％-15wt％。
18.用于染色角蛋白纤维的配套组件，其包含：
-至少一种第一组合物(i)，其包含至少一种疏水性成膜聚合物、至少一种挥发性溶剂和至少一种颜料，和
-至少一种第二组合物(ii)，其包含至少一种疏水性成膜聚合物、至少一种挥发性溶剂和至少一种颜料，
-组合物(i)和(ii)的颜料定性和/或定量地不同。
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