CN114340738A

CN114340738A - 染色组合物

Info

Publication number: CN114340738A
Application number: CN201980097967.7A
Authority: CN
Inventors: 黄梦媛
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2019-06-28
Filing date: 2019-06-28
Publication date: 2022-04-12
Also published as: WO2020258221A1

Abstract

提供了具有以下组分的染色组合物：a）至少一种含有疏水性丙烯酸类聚合物和聚氨酯的成膜剂；b）与组分a）成膜剂不同的至少一种杂化成膜丙烯酸类聚合物，其由至少一种化合物（i）与至少一种不同于化合物（i）的化合物（ii）合成，所述化合物（i）选自具有至少一个任选盐化的(甲基)丙烯酸基团的单体和/或该单体的酯和/或该单体的酰胺；和c）直接染料或颜料。

Description

染色组合物

技术领域

本发明涉及包含染色组合物的染色组合物，特别用于染色角蛋白材料。

背景

在染色角蛋白材料，特别是角蛋白纤维，特别是人角蛋白纤维的领域中，已知的做法是经由使用用于非永久染色的直接染料或颜料或用于永久染色的染料前体的各种技术对角蛋白纤维进行染色。

非永久染色或直接染色在于用含有直接染料的染色组合物对角蛋白纤维进行染色。这些染料施加到角蛋白纤维上足以获得所需着色的时间，并随后洗去。

使用的标准染料特别是硝基苯、蒽醌、硝基吡啶、偶氮、呫吨、吖啶、吖嗪或三芳基甲烷类型的染料，或天然染料。

这些染料中的一些可在增亮条件下使用，这使得能够产生在深色头发上可见的着色。

另一染色方法在于使用颜料。具体而言，在角蛋白纤维表面上使用颜料通常可以在深色头发上获得可见着色，因为表面颜料遮盖了纤维的自然颜色。使用颜料染色角蛋白纤维例如描述在专利申请FR 2 741 530中，该专利申请建议使用组合物将角蛋白纤维临时染色，所述组合物包含至少一种（包含至少一个酸官能的）成膜聚合物粒子的分散体和至少一种分散在所述分散体的连续相中的颜料。

经由该染色方法获得的着色具有缺陷对洗发的耐受性低。

还可以使用压敏粘合剂硅酮共聚物，特别是基于硅酮树脂和流体硅酮的共聚物来染色头发（有色涂层）。一旦沉积在头发上，这些共聚物表现出有助于持久着色的优点。另一方面，处理过的头发触摸起来在一定程度上粗糙。

已经开发了气雾剂装置用于染色角蛋白材料，特别是角蛋白纤维，特别是人角蛋白纤维如头发，包括至少一种组合物，所述组合物包含粒子的至少一种水性分散体和至少一种推进剂，其允许组合物快速且容易地施加到角蛋白纤维上，可以在整头头发上获得均匀和光滑的有色涂层，并获得完美个性化的发束。

但是，气雾剂装置不太适于具有直接染料、具有含直接染料的色淀或具有涂布有直接染料的颜料的美发产品，例如导致颜色在头发纤维上的不均匀分布，和/或染料在装置中的聚集。

发明概述

本发明的主题由此提供了一种染色组合物，其包含以下组分：

a）含有疏水性丙烯酸类聚合物和聚氨酯的成膜剂；和

b）至少一种杂化成膜丙烯酸类聚合物；和

c）直接染料、含直接染料的色淀或涂布有直接染料的颜料。

本发明的主题还是染色角蛋白材料，特别是角蛋白纤维，特别是人角蛋白纤维如头发的方法，包括将根据本发明的染色组合物施加到所述角蛋白材料上。

通过使用此类组合物，在角蛋白材料上，特别是在角蛋白纤维上，特别是在人角蛋白纤维如头发上快速获得有色沉积物或涂层，所述有色沉积物或涂层可以以对洗发操作方面持久的方式在所有类型的头发上获得可见着色，而同时保持角蛋白纤维的物理品质。其特别可以获得平滑且均匀的沉积物。

发明附图

图1. 湿发阶段的对比（左：基准物，右：发明产品）

图2. 梳理前干发阶段的对比（左：基准物，右：发明产品）

图3. 梳理过程中飞粉的对比（左：基准物，右：发明产品）

图4. 梳理后干发的对比（左：基准物，右：发明产品）。

发明实施方式

除了在操作实例中或在另行说明之处外，表示组分的量和/或反应条件的所有数字应被理解为在所有情况下均被术语“大约”修饰，意味着在所示数字的10%内（例如“大约10%”是指9%-11%，且大约“2%”是指1.8%-2.2%）。

在说明书通篇（包括权利要求书）中，除非另行提到，术语“包含一种/个”应被理解为与“包含至少一种/个”同义。此外，本说明书中所用的措辞“至少一种/个”等同于措辞“一种/个或多种/个”。

在说明书通篇（包括权利要求书）中用“包含”等界定的实施方案应被理解为涵盖用“基本由…组成”界定的优选实施方案和用“由…组成”界定的优选实施方案。

优选地，“角蛋白材料”根据本发明是皮肤。“皮肤”我们意指全身皮肤。再优选地，角蛋白材料是面部或颈部，尤其是面部。

组分X“主要分布在”组分Y内是指当组分X和Y混合时，小于20%，优选小于10%、或小于5%、或小于1%、或小于0.5%的组分X存在于组分Y的表面上。

在本申请中，除非明确地另行提到，含量、份数和百分比基于重量表示。

阅读以下详述时可以更好地理解本发明。

成膜剂，组分a）

根据本发明的染色组合物包含a）含有疏水性丙烯酸类聚合物和聚氨酯的成膜剂。

本文中所用的“成膜剂（film former）”或“成膜剂（film forming agent）”是指在施加其的基底上留下膜的聚合物或树脂。

本发明的组合物可包含至少一种含硅酮和/或烃的成膜剂。含硅酮和含烃的成膜剂在本领域中是已知的，并且可以使用任何含硅酮和/或烃的成膜剂。根据优选实施方案，在本发明的组合物中包含具有低于60℃、优选低于55℃、优选低于50℃、且优选低于正常人体温度（98.6℉）的至少一个玻璃化转变温度的至少一种含硅酮和/或烃的成膜剂。优选地，至少一种含硅酮和/或烃的成膜剂具有其所有玻璃化转变温度均低于60℃、优选低于55℃、优选低于50℃、且优选低于正常人体温度（98.6℉）。所述至少一种含硅酮和/或烃的成膜剂的Tg性质可以来自于本领域中已知的各种方式，如例如含硅酮和/或烃的成膜剂本身的Tg、不同成膜剂的组合以实现Tg（例如低于正常人体温度的Tg）、或一种或多种成膜剂与一种或多种增塑剂的组合以实现Tg（例如低于正常人体温度的Tg）。

根据优选实施方案，一种或多种成膜剂优选以按染色组合物的总重量计大约0.1重量%至20重量%、优选0.2重量%至10重量%、且优选0.3重量%至5重量%的量存在，包括二者之间的所有范围和子范围。

含烃的成膜剂

本发明的组合物可包含至少一种含烃的成膜剂。本文中所用的“含烃的成膜剂”是指包含按重量计至少大约2.5、5、10、20、30、40、50、60、70、80、90、95或99%的烃的成膜剂。根据一个或多个实施方案，含烃的成膜剂包含小于大约5或小于大约1%的硅酮或硅氧烷基团，且优选不含有硅酮或硅氧烷基团。

含烃的成膜剂在本领域中是已知的，并且可使用任何已知的含烃的成膜剂。根据优选实施方案，在本发明的组合物中包含具有低于60℃、优选低于55℃、优选低于50℃、且优选低于正常人体温度（98.6℉）的至少一个玻璃化转变温度的至少一种含烃的成膜剂。优选地，至少一种含烃的成膜剂具有其所有玻璃化转变温度均低于60℃、优选低于55℃、优选低于50℃、且优选低于正常人体温度（98.6℉）。所述至少一种含烃的成膜剂的Tg性质可以来自于本领域中已知的各种方式，如例如含烃的成膜剂本身的Tg、不同成膜剂的组合以实现Tg（例如低于正常人体温度的Tg）、或一种或多种成膜剂与一种或多种增塑剂的组合以实现Tg（例如低于正常人体温度的Tg）。

含烃成膜剂的可接受类别的实例包括丙烯酸类聚合物、丙烯酸酯共聚物、含有乙烯基吡咯烷酮（VP）的均聚物和共聚物、聚氨酯、聚烯烃及其混合物。

丙烯酸类聚合物

可接受的丙烯酸类聚合物成膜剂在本领域中是已知的，并包括但不限于美国专利申请2004/0170586和美国专利申请2011/0020263中公开的那些，其全部内容经此通过引用并入。

本文中所用的“丙烯酸类聚合物成膜剂”是指作为成膜剂且基于一种或多种(甲基)丙烯酸（和/或相应的(甲基)丙烯酸酯）单体或类似单体的聚合物。在进一步的实施方案中，丙烯酸类聚合物成膜剂不含有任何硅酮或硅氧烷基团。

此类成膜剂的非限制性代表实例包括含有至少一种非极性单体、至少一种烯属不饱和单体和至少一种乙烯基官能化的单体的共聚物。

对于非极性单体，包含具有由4至14个C原子、优选4至9个C原子组成的烷基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的丙烯酸类单体是优选的。这种类型的单体的实例是丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正戊酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯和它们的支链异构体，如例如丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯。

对于烯属不饱和单体，优选使用具有选自羟基、羧基、磺酸基、膦酸基、酸酐、环氧化物和胺的官能团的单体。烯属不饱和单体的特别优选的实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、乌头酸、二甲基丙烯酸、β-丙烯酰氧基丙酸、三氯丙烯酸、乙烯基乙酸、乙烯基膦酸、衣康酸、马来酸酐、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸6-羟基己酯、烯丙醇、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯。

对于乙烯基官能化的化合物，优选单体包括可与前述单体中的一种或两种共聚的单体，并包括例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸叔丁基苯酯、甲基丙烯酸叔丁基苯酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸月桂醇酯、丙烯酸正十一烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸山萮醇酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环戊酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-丁氧基乙酯、丙烯酸2-丁氧基乙酯、丙烯酸3,3,5-三甲基环己酯、丙烯酸3,5-二甲基金刚烷基酯、甲基丙烯酸4-枯基苯酯、丙烯酸氰乙酯、甲基丙烯酸氰乙酯、丙烯酸4-联苯酯、甲基丙烯酸4-联苯酯、丙烯酸2-萘酯、甲基丙烯酸2-萘酯、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸2-丁氧基乙酯、甲基丙烯酸2-丁氧基乙酯、3-甲氧基丙烯酸甲酯、丙烯酸3-甲氧基丁酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸丁基二甘醇酯、丙烯酸乙二醇酯、单甲基丙烯酸乙二醇酯、甲氧基-聚乙二醇甲基丙烯酸酯350、甲氧基-聚乙二醇甲基丙烯酸酯500、丙二醇单甲基丙烯酸酯、丁氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯、乙氧基三乙二醇甲基丙烯酸酯、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、N-(1-甲基十一烷基)丙烯酰胺、N-(正丁氧基甲基)丙烯酰胺、N-(丁氧基甲基)甲基丙烯酰胺、N-(乙氧基甲基)丙烯酰胺、N-(正十八烷基)丙烯酰胺，以及N,N-二烷基取代的酰胺，如例如N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、N-苄基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈，乙烯基醚，如乙烯基甲基醚、乙基乙烯基醚、乙烯基异丁醚，乙烯基酯，如乙酸乙烯酯，氯乙烯、卤乙烯、偏二氯乙烯、偏二卤乙烯、乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、N-乙烯基邻苯二甲酰亚胺、N-乙烯基内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯、a-甲基苯乙烯和对甲基苯乙烯、a-丁基苯乙烯、4-正丁基苯乙烯、4-正癸基苯乙烯、3,4-二甲氧基苯乙烯，大分子单体，如甲基丙烯酸2-聚苯乙烯-乙酯（分子量Mw为4000至13 000 g/mol）、甲基丙烯酸聚(甲基丙烯酸甲酯)乙酯（poly(methyl methacrylate)ethyl methacrylate）（Mw为2000至8000 g/mol）。

丙烯酸类聚合物的实例是丙烯酸、丙烯酸异丁酯和乙酸异冰片酯的共聚物，如以名称Pseudoblock(Chimex)和Synamer-3出售的那些。在这这些商品两者中，共聚物以1:1的比率（50%固体）与溶剂一起存在。另一优选成膜剂是聚(甲基丙烯酸异冰片酯-8共-丙烯酸异冰片酯-共-丙烯酸异丁酯-共-丙烯酸)，其以50%的活性材料在50%的新戊酸辛基十二烷基酯中（来自Chimex的Mexomere PAZ）。再另一种优选的成膜剂是AMP-丙烯酸酯。

根据一个特别优选的实施方案，成膜剂是聚氨酯-14和AMP-丙烯酸酯共聚物的混合物。

乙烯基吡咯烷酮聚合物

本发明的组合物可包含至少一种含硅酮的成膜剂。可接受的乙烯基吡咯烷酮聚合物包括乙烯基吡咯烷酮均聚物和乙烯基吡咯烷酮共聚物。此类均聚物和共聚物可以是交联或非交联的。例如，特别合适的聚合物是乙烯基吡咯烷酮均聚物，如聚合物ACP-10。进一步的实例包括由α-烯烃和乙烯基吡咯烷酮制得的共聚物，其中该共聚物含有乙烯基吡咯烷酮和烷基组分，优选以优选共聚物的10至80%的浓度含有至少一个C4-C30部分（取代或未取代的）。市售共聚物的合适实例包括可以以名称Ganex获自Ashland的那些，如例如VP/二十碳烯（GANEX V-220）和VP/三十烷基（tricontanyl）共聚物（GANEX WP660）。

含硅酮的成膜剂

本发明的组合物可包含至少一种含硅酮的成膜剂。本文中所用的“含硅酮的成膜剂”是指含有硅酮的成膜剂。在一个或多个实施方案中，“含硅酮的成膜剂”包含含有按重量计至少大约2.5%、5%、10%、20%、30%、40%、50%、60%、70%、80%、90%、95%或99%的硅酮的聚合物。含硅酮的成膜剂在本领域中是已知的，并可以使用任何含硅酮的成膜剂。根据优选实施方案，在本发明的组合物中包含具有低于60℃、优选低于55℃、优选低于50℃、且优选低于正常人体温度（98.6℉）的至少一个玻璃化转变温度的至少一种含硅酮的成膜剂。优选地，至少一种含硅酮的成膜剂随其所有玻璃化转变温度均低于60℃、优选低于55℃、优选低于50℃、且优选低于正常人体温度（98.6℉）。所述至少一种含硅酮的成膜剂的Tg性质可以来自于本领域中已知的各种方式，例如含硅酮的成膜剂本身的Tg、不同成膜剂的组合以实现Tg（例如低于正常人体温度的Tg）、或一种或多种成膜剂与一种或多种增塑剂的组合以实现Tg（例如低于正常人体温度的Tg）。

可接受的含硅酮的成膜剂的类别的实例包括硅酮树脂、硅酮丙烯酸酯共聚物及其混合物。

硅酮树脂

本文中所用的术语“树脂”是指交联或非交联的三维结构。硅酮树脂命名法在本领域中称为“MDTQ”命名法，由此根据构成聚合物的各种单体硅氧烷单元来描述硅酮树脂。

“MDTQ”的每个字母表示不同类型的单元。字母M表示单官能单元(CH₃)₃SiO_1/2。该单元被认为是单官能的，因为当单元是聚合物的一部分时硅酮原子仅共享一个氧。“M”单元可以由以下结构来表示：

M单元的甲基中的至少一个可被另一基团替代，例如提供具有式[R(CH₃)₂]SiO_1/2的单元，如以下结构所示：

其中R选自除甲基以外的基团。除甲基以外的此类基团的非限制性实例包括除甲基以外的烷基、烯基、炔基、羟基、硫醇基、酯基、酸基、醚基，其中除甲基以外的基团可被进一步取代。

符号D表示双官能单元(CH₃)₂SiO_2/2，其中键合到硅（silicone）原子上的两个氧原子用于键合（bind）到聚合物的剩余部分上。“D”单元是聚二甲基硅氧烷油的主要构建嵌段，可以表示为：

。

D单元的甲基中的至少一个可被另一基团替代，例如提供具有式[R(CH₃)₂]SiO_1/2的单元。

符号T表示三官能单元(CH₃)SiO_3/2，并可以表示为：

。

T单元的甲基中的至少一个可被另一基团替代，例如提供具有式[R(CH₃)₂]SiO_1/2的单元。

最后，字母Q是指四官能单元SiO_4/2，其中硅原子键合到四个氢原子上，该氢原子自身键合到聚合物的剩余部分上。

由此，可以制造大量不同的硅酮聚合物。此外，对本领域技术人员显而易见的是，潜在硅酮聚合物各自的性质将根据一种或多种单体的类型、一种或多种取代的类型、聚合链的尺寸、交联的程度和任何（一个或多个）侧链的尺寸而不等。

硅酮聚合物的非限制性实例包括甲硅烷氧基硅酸酯和倍半硅氧烷。

甲硅烷氧基硅酸酯的非限制性实例是三甲基甲硅烷氧基硅酸酯，其可由下式表示：

（即MQ单元）其中x和y例如可为50至80。另一方面，倍半硅氧烷可由下式表示：

(CH₃SiO_3/2)_.x

（即T单元）其中x例如可具有至多几千的值。

树脂MQ（其可获自Wacker、General Electric和Dow Corning）是可接受的市售甲硅烷氧基硅酸酯的实例。例如，三甲基甲硅烷氧基硅酸酯（TMS）可以以商品名SR1000购自General Electric，和以商品名TMS 803购自Wacker。TMS还可在溶剂（如例如环聚二甲基硅氧烷）中购自Dow Chemical。但是，根据本发明，TMS可以以100%活性材料形式使用，也就是说，不在溶剂中。

合适的根据本发明包含至少一个T单元的硅树脂例如公开在美国专利申请公开号2007/0166271、2011/0038820、2011/0002869和2009/0214458中，其全部内容经此通过引用以其全文并入。

当硅酮树脂含有至少一个T单元时，其由此例如可以是T、MT、MTQ或MDTQ树脂。

根据优选实施方案，硅酮树脂的单元组成可以为至少50%的T单元、或至少70%的T单元、或至少80%的T单元、或至少90%的T单元。

在上文中作为实例列举的M、D和T单元中，甲基中的至少一个可被取代。根据优选实施方案，包含式(R)SiO_3/2的至少一个三官能单元的至少一种硅酮树脂选自式((R')SiO_3/2)_x的倍半硅氧烷，其中x为100至500，且R'独立于三官能单元选自含有1至10个碳原子的基于烃的基团或羟基，条件是至少一个R'是基于烃的基团。根据优选实施方案，含有1至10个碳原子的烃基基团是甲基。根据优选实施方案，包含式(R)SiO_3/2的至少一个三官能单元的至少一种硅酮树脂选自式((R')SiO_3/2)_x的倍半硅氧烷，其中x为100至500，且R'独立于单元选自CH₃、含有2至10个碳原子的基于烃的基团、或羟基，条件是至少一个R'为基于烃的基团。

根据优选实施方案，T树脂可含有M、D和Q单元，使得相对于硅酮的总量，至少80摩尔%或至少90摩尔%为T单元。T树脂还可含有羟基和/或烷氧基。T树脂可具有2%至10%的羟基官能总重量和可至多为20%的烷氧基官能总重量；在一些实施方案中，羟基官能的总重量为4%至8%，且烷氧基官能的总重量可至多为10%。

硅酮树脂可选自由下式表示的倍半硅氧烷：((CH₃)SiO_3/2)_x，其中x可至多为几千，且CH₃基团可被R基团替代，如先前在T单元的定义中所述。倍半硅氧烷的T单元的数量x可小于或等于500，或者其可为50至500，包括其间的所有范围与子范围。硅酮树脂的分子量可为大约500、1000、5,000、10,000、15,000或20,000 g/mol至大约30,000、35,000、40,000、45,000、50,000、75,000或100,000 g/mol，包括二者之间的所有范围和子范围。

作为含有至少一个T单元的这些硅酮树脂的合适实例，可提及：

式((R)SiO_3/2)_x（T单元）的聚倍半硅氧烷，其中x大于100，其中R基团可独立地为甲基或如上定义的其它取代基；

聚甲基倍半硅氧烷，其为其中R是甲基的聚倍半硅氧烷。此类聚甲基倍半硅氧烷例如描述在美国专利号5,246,694中，其全部内容经此通过引用以其全文并入；

聚丙基倍半硅氧烷，其中R为丙基。这些化合物及其合成例如描述在专利申请WO2005/075567中，其全部内容经此通过引用以其全文并入；和

聚苯基倍半硅氧烷，其中R为苯基。这些化合物及其合成例如描述在专利申请US2004/0180011中，其全部内容经此通过引用以其全文并入。

可提及的市售聚甲基倍半硅氧烷树脂的实例包括以下那些：

由Wacker公司以标号Resin MK出售，如Belsil PMS MK：包含CH₃SiO_3/2重复单元（T单元）的聚合物，其还可包含至多1重量%的(CH₃)₂SiO_2/2单元（D单元），并具有大约10 000 g/mol的平均分子量。据认为，聚合物处于如下图中所示的“笼”和“梯”构型。“笼”构型中的单元的平均分子量已经计算为536 g/mol。聚合物的大部分处于“梯”构型，在末端具有乙氧基。这些乙氧基占聚合物的4.5质量%。因为这些端基可以与水反应，还可存在少量和可变量的SiOH基团；以及

由Shin-Etsu公司以标号KR-220L出售，其包含式CH₃SiO_3/2的T单元，并具有Si--OH（硅羟基）端基，以标号KR-242A出售，其包含98%的T单元和2%的二甲基D单元并具有Si--OH端基，或者以标号KR-251出售，其包含88%的T单元和12%的二甲基D单元，并具有Si--OH端基。

可提及的市售聚丙基倍半硅氧烷树脂的实例包括以下那些：

由Dow Corning公司以标号Dow Corning 670 Fluid或680 Fluid出售。通常此类市售产品是在挥发性油（如挥发性烃油或挥发性硅酮油，如D5）中稀释的聚丙基倍半硅氧烷。Dow Corning 670和680 Fluid具有通式R_nSiO_(4-n)/2，其中R独立地选自氢原子和包含3个碳原子的一价烃基，其中超过80摩尔%的R是丙基，n为1.0至1.4的值，超过60摩尔%的共聚物包含RSiO_3/2单元，并具有0.2至10重量%、例如1至4重量%、优选5至10重量%且更优选6至8重量%的羟基或烷氧基含量。优选地，聚丙基倍半硅氧烷树脂具有大约5,000、7,000、10,000、15,000、20,000、25,000至大约30,000、50,000、75,000、100,000 g/mol的分子量，和小于大约37℃、大约-100、-50、-37或-20至大约37℃的Tg。

可提及的市售聚苯基倍半硅氧烷树脂的实例包括以下那些：

由Dow Corning公司以标号Dow Corning 217 Flake Resin出售，其是具有硅羟基端基的聚苯基倍半硅氧烷；以及

由Wacker公司以标号Belsil SPR 45 VP出售。

硅酮丙烯酸酯共聚物

合适的硅酮丙烯酸酯共聚物包括包含硅氧烷基和烃基的聚合物。在一些实施方案中，此类硅酮丙烯酸酯共聚物包含按重量计至少大约10%、20%、30%、40%、50%、60%、70%、80%或90%的硅酮。例如，合适的聚合物包括包含烃主链（如例如选自乙烯基聚合物、甲基丙烯酸类聚合物和/或丙烯酸类聚合物的主链）以及至少一个选自硅氧烷侧基的链的聚合物，和包含硅氧烷基的主链和至少一个烃侧链（如例如乙烯基侧基、甲基丙烯酸类侧基和/或丙烯酸类侧基）的聚合物。

至少一种硅酮丙烯酸酯共聚物可以选自硅酮/(甲基)丙烯酸酯共聚物，如美国专利5,061,481、5,219,560和5,262,087以及美国专利申请2012/0301415中描述的那些，所有上述其全部内容经此通过引用并入。

至少一种硅酮丙烯酸酯共聚物可选自衍生自以下的聚合物：包含至少一个极性(甲基)丙烯酸酯单元的重复单元的非极性硅酮共聚物和用至少一个非极性硅酮链接枝的乙烯基共聚物。此类共聚物的非限制性实例是丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物，如可购自Shin-Etsu的那些，例如以商品名KP-545（环戊硅氧烷(和)丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物）、KP-543（乙酸丁酯(和)丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物）、KP-549（甲基聚三甲基硅氧烷(和)丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物）、KP-550（INCI名称：异十二烷(和)丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物）、KP-561（丙烯酸酯/丙烯酸十八烷基酯/聚二甲基硅氧烷丙烯酸酯共聚物）、KP-562（丙烯酸酯/丙烯酸山萮醇酯/聚二甲基硅氧烷丙烯酸酯共聚物）出售的产品及其混合物。附加实例包括由Dow Corning以商品名FA 4001 CM SILICONE ACRYLATE（环戊硅氧烷(和)丙烯酸酯/聚三甲基甲硅烷氧基甲基丙烯酸酯共聚物）和FA 4002 ID SILICONEACRYLATE（异十二烷(和)丙烯酸酯/聚三甲基甲硅烷氧基甲基丙烯酸酯共聚物）出售的丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物及其混合物。

此类聚合物及其合成的进一步非限制性实例例如公开在美国专利4,972,037、5,061,481、5,209,924、5,849,275和6,033,650以及PCT申请WO 93/23446、WO 95/06078和WO01/32737中，所有其公开内容经此通过引用并入。这些聚合物可源于各个公司。一个此类公司是Minnesota Mining and Manufacturing Company，其以商品名“Silicone Plus”聚合物提供这些类型的聚合物（例如以商品名SA 70-5 IBMMF出售的聚(甲基丙烯酸异丁酯-共-甲基FOSEA)-g-聚(二甲基硅氧烷)）。

可用的硅酮丙烯酸酯共聚物的其它非限制性实例包括硅酮/丙烯酸酯接枝三元共聚物，例如PCT申请WO 01/32727中描述的共聚物，其公开内容经此通过引用并入。

其它可用聚合物包括美国专利号5,468,477中描述的那些，其公开内容经此通过引用并入。这些聚合物的非限制性实例是聚(二甲基硅氧烷)-g-聚(甲基丙烯酸异丁酯)，其可以以商品名VS 70 IBM购自自3M公司。

合适的硅酮丙烯酸酯共聚物包括硅酮/(甲基)丙烯酸酯共聚物，如美国专利号5,061,481、5,219,560和5,262,087中描述的那些，其公开内容经此通过引用并入。硅酮成膜剂的再其它非限制性实例是包含至少一个极性(甲基)丙烯酸酯单元的重复单元的非极性硅酮共聚物和用至少一个非极性硅酮链接枝的乙烯基共聚物。此类共聚物的非限制性实例是丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物，如可购自Shin-Etsu的那些，例如以商品名KP-545销售的产品。或

适用于本发明的硅酮成膜剂的其它非限制性实例是包含式（A）和（B）的单元的硅酮酯，公开在美国专利号6,045,782、5,334,737和4,725,658中，其公开内容经此通过引用并入：

R_a R^E _b SiO_[4-(a+b)/2] （A）；和

R'_x R^E _y SiO_1/2 （B）

其中

R和R’，其可相同或不同，各自选自任选取代的烃基；

a和b，其可相同或不同，各自是0至3的数字，条件是a和b之和是1至3的数字，

x和y，其可相同或不同，各自是0至3的数字，条件是x和y之和是1至3的数字；

R^E，其可相同或不同，各自选自包含至少一个羧酸酯的基团。

根据优选实施方案，R^E基团选自包含由至少一个酸和至少一个醇反应形成的至少一个酯基的基团。根据优选实施方案，至少一个酸包含至少两个碳原子。根据优选实施方案，至少一个醇包含至少十个碳原子。至少一个酸的非限制性实例包括支链酸，如异硬脂酸，和直链酸，如山萮酸。至少一个醇的非限制性实例包括一元醇和多元醇，如正丙醇和支链醚链烷醇，如(3,3,3-三羟甲基丙氧基)丙烷。

至少一种硅酮丙烯酸酯共聚物成膜剂的进一步非限制性实例包括液体甲硅烷氧基硅酸酯和硅酮酯，如美国专利号5,334,737中公开的那些，其公开内容经此通过引用并入，如二异硬脂酰基三羟甲基丙烷甲硅烷氧基硅酸酯和二月桂酰基三羟甲基丙烷甲硅烷氧基硅酸酯，其可分别以商品名SF 1318和SF 1312购自General Electric。

根据本发明的一个或多个实施方案，组分a）可包含至少一种硅酮丙烯酸酯和至少一种硅酮树脂。优选地，至少一种硅酮树脂是聚丙基倍半硅氧烷树脂。

附加的硅酮化合物

在一个或多个实施方案中，本发明的染色组合物可包含至少一种硅酮化合物。优选地，组合物可包含并非成膜剂/成膜剂的一种或多种附加的硅酮化合物。同样优选地，至少一种硅酮化合物具有低于一种或多种成膜剂的表面能。因此，例如，当组合物含有至少一种并非成膜剂的硅酮化合物时，该硅酮化合物优选具有低于一种或多种成膜剂的表面能。

硅酮化合物可以是例如是聚合的，包含键合到最少一个氧上（且在更进一步的实施方案中键合到两个氧上）的硅。在一些实施方案中，硅键合到烃上（例如C1-22直链、支链和/或芳基），如甲基、乙基、丙基和苯基。在一个或多个实施方案中，硅酮化合物包含聚二甲基硅氧烷（PDMS）。在一些实施方案中，硅酮化合物本身可以是直链、支链或树枝状的。在进一步的实施方案中，硅酮化合物是直链或基本直链的。在一个或多个实施方案中，硅酮化合物包含选自烃、醇、酯、酸、酮、胺、酰胺、环氧化物、插烯（例如烯基或炔基）、卤素、氢化物等等的链封端。例如，在硅酮化合物包含聚二甲基硅氧烷的实施方案中，化合物可为用-OH或甲基封端的链末端。

在一个或多个实施方案中，术语“硅酮化合物”包括但不限于硅酮橡胶（siliconegum）、硅酮流体（silicone fluid）、硅酮蜡等等。如果存在的话，硅酮化合物可赋予组合物性质（例如增强光泽或亚光品质）。在一个或多个实施方案中，硅酮化合物以足够实现大于大约1,000 cSt和/或小于大约22,000,000 cSt的粘度的量存在。在一些实施方案中，粘度为大约1,000、5,000、10,000、20,000、30,000、40,000、50,000或60,000 cSt至大约100,000、200,000、300,000、400,000、500,000、600,000、700,000、800,000、900,000、1,000,000、5,000,000、10,000,000或22,000,000 cSt，包括二者之间的所有范围和子范围。

根据本发明的特定实施方案，硅酮共聚物粒子的分散体获自作为化合物（i）的二甲基乙烯基甲硅烷氧基聚二甲基硅氧烷（或二乙烯基聚二甲基硅氧烷）和作为化合物（ii）的式（II）的化合物，其中优选n = 20，优选在铂类型的催化剂的存在下，并且粒子的分散体优选在作为乳化剂的C₁₂-C₁₃ Pareth-3和C₁₂-C₁₃ Pareth-23的存在下获得。

作为硅酮共聚物粒子的分散体，特别可使用由Dow Corning以名称HMW 2220出售的产品（CTFA名称：二乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚物/C₁₂-C₁₃ Pareth-3/C₁₂-C₁₃ Pareth-23），其是包含C₁₂-C₁₃ Pareth-3和C₁₂-C₁₃ Pareth-23的二乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚物的60%水性分散体，所述分散体包含大致60重量%的共聚物、2.8重量%的C₁₂-C₁₃ Pareth-23、2重量%的C₁₂-C₁₃ Pareth-3和0.31重量%的防腐剂，至100%的余量是水。

根据本发明，所有硅酮也可以以乳液或微乳液形式使用。

根据本发明，一种或多种硅酮化合物可相对于组合物的总重量计占0.1重量%至20重量%、优选0.5重量%至15重量%且更特别占1重量%至10重量%。

杂化成膜丙烯酸类聚合物，组分b）

对本发明的目的而言，染色组合物可以进一步包含并非上述含硅酮或烃的成膜剂的附加杂化成膜丙烯酸类聚合物。

术语“杂化丙烯酸类”聚合物在本发明的含义中意在指由至少一种（选自具有至少一个任选盐化的(甲基)丙烯酸基团的单体和/或这些酸单体的酯和/或这些酸单体的酰胺的）化合物（i）与至少一种不同于化合物（i）的化合物（ii）合成的聚合物。

化合物（i）的一个或多个(甲基)丙烯酸基团可以任选为碱金属、碱土金属或铵的一种或多种盐，或有机碱的一种或多种盐的形式。

(甲基)丙烯酸酯（也称为(甲基)丙烯酸酯）有利地选自(甲基)丙烯酸烷基酯，特别是(甲基)丙烯酸的C₁-C₃₀、优选C₁-C₂₀且再更好C₁-C₁₀烷基酯，(甲基)丙烯酸芳基酯，特别是(甲基)丙烯酸C₆-C₁₀芳基酯，以及(甲基)丙烯酸羟烷基酯，特别是(甲基)丙烯酸C₂-C₆羟烷基酯。

在(甲基)丙烯酸烷基酯中，可提到甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂醇酯或甲基丙烯酸环己酯。

在(甲基)丙烯酸羟烷基酯中，可提到丙烯酸羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯或甲基丙烯酸2-羟丙酯。

在(甲基)丙烯酸芳基酯中，可提到丙烯酸苄酯和丙烯酸苯酯。

特别优选的(甲基)丙烯酸酯是(甲基)丙烯酸烷基酯。

根据本发明，酯的烷基可以是氟化或全氟化的，也就是说烷基的氢原子的一部分或全部被氟原子取代。

作为酸单体的酰胺，可提到例如(甲基)丙烯酰胺，并且特别是N-烷基(甲基)丙烯酰胺，尤其是N-(C₂-C₁₂烷基)(甲基)丙烯酰胺。在N-烷基(甲基)丙烯酰胺中，可提到N-乙基丙烯酰胺、N-(叔丁基)丙烯酰胺、N-(叔辛基)丙烯酰胺和N-十一烷基丙烯酰胺。

作为不同于化合物（i）的化合物（ii），将提到例如苯乙烯单体。

特别地，根据本发明的杂化丙烯酸类聚合物可以是苯乙烯/(甲基)丙烯酸酯共聚物，且尤其是选自由至少一种苯乙烯单体和至少一种(甲基)丙烯酸C₁-C₂₀烷基酯单体、优选(甲基)丙烯酸C₁-C₁₀烷基酯单体的聚合所得共聚物的聚合物。

更特别地，根据本发明的杂化丙烯酸类聚合物可以是由至少一种苯乙烯单体、至少一种(甲基)丙烯酸C₁-C₂₀烷基酯单体、优选(甲基)丙烯酸C₁-C₁₀烷基酯单体和至少一种任选盐化的(甲基)丙烯酸单体的聚合所得的共聚物，例如苯乙烯/丙烯酸酯/甲基丙烯酸铵共聚物。

作为可用于本发明的苯乙烯单体，可提到的实例包括苯乙烯和α-甲基苯乙烯，优选苯乙烯。

丙烯酸C₁-C₁₀烷基酯单体可以选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯或丙烯酸2-乙基己酯。

作为用苯乙烯化合物合成的杂化丙烯酸类聚合物，可提到由BASF以名称Joncryl77出售、由Akzo Nobel以名称Yodosol GH41F出售和由Interpolymer以名称Syntran 5760CG出售的苯乙烯/(甲基)丙烯酸酯共聚物。

作为化合物（ii），还可提到经由除不饱和化合物的自由基聚合之外的过程相互作用的化合物，或由此类过程产生的化合物。此类过程例如可以是缩聚。作为缩聚，可提到聚氨酯、聚酯或聚酰胺的形成。除一种或多种丙烯酸类单体外，本发明的杂化成膜聚合物随后将含有衍生自缩合过程的化合物或在缩聚过程中相互作用的化合物。

作为这种类型的杂化成膜丙烯酸共聚物，特别可提到由Air Products andChemicals以标号Hybridur 875 Polymer Dispersion出售的。

作为杂化成膜丙烯酸类共聚物，还可使用由Dow以标号Primal HG 1000出售的产品。

杂化成膜丙烯酸类聚合物可以以基于染色组合物的总重量计0.1重量%至30重量%、更特别为0.5重量%至20重量%且优选1重量%至15重量%的含量存在。

直接染料，组分c）

通常使用的直接染料选自硝基苯、蒽醌、硝基吡啶、偶氮、甲川、偶氮甲川、呫吨、吖啶、吖嗪和三芳基甲烷直接染料。所用化学物类可以是非离子、阴离子（酸性染料）或阳离子（碱性染料）。直接染料还可以是天然染料。

作为适于使用的合成染料的实例，可提到偶氮直接染料、甲川直接染料、羰基直接染料、吖嗪直接染料、硝基(杂)芳基直接染料，尤其是硝基苯染料，和三(杂)芳基甲烷直接染料，以及其加成盐；单独或以混合物形式。

更特别地，偶氮染料包含-N=N-官能，其中两个氮原子不同时接合在环中。但是，不排除-N=N-序列的两个氮原子之一接合在环中。

甲川类染料更特别是包含至少一个选自>C=C<和-N=C<的序列的化合物，其中两个原子不同时接合在环中。但是，规定序列的氮或碳原子之一可接合在环中。更特别地，这类染料衍生自以下类型的化合物：真甲川类型（true methine type）（包含一个或多个上述-C=C-序列）；偶氮甲川类型（包含至少一个或多个-C=N-序列），例如氮杂羰花青及其异构体、二氮杂羰花青及其异构体、四氮杂羰花青；单-和二芳基甲烷类型；靛胺（indoamine）（或二苯基胺）类型；靛酚（indophenol）类型；或靛苯胺。

关于羰基类染料，可提到的实例包括选自以下的染料：吖啶酮、苯醌、蒽醌、萘醌、苯并蒽酮、蒽缔蒽酮（anthranthrone）、皮蒽酮、吡唑蒽酮、嘧啶蒽酮、黄烷士酮、阴丹酮（idanthrone）、黄酮、(异)蒽酮紫、异吲哚啉酮、苯并咪唑酮、异喹啉酮、蒽吡啶酮、吡唑并喹唑啉酮、芘酮、喹吖啶酮、喹酞酮、靛蓝类染料（indigoid）、硫靛、萘二甲酰亚胺、蒽素嘧啶、吡咯并吡咯二酮或香豆素染料。

关于吖嗪类染料，尤其可提到吖嗪、呫吨、噻吨、fluorindine、吖啶、(二)噁嗪、(二)噻嗪或派洛宁染料。

硝基(杂)芳族染料更特别是硝基苯或硝基吡啶直接染料。

关于卟啉或酞菁类型的染料，可以使用任选包含一种或多种金属或金属离子，例如碱金属、碱土金属、锌和硅的阳离子或非阳离子化合物。

可提到的特别合适的合成直接染料的实例包括硝基苯染料；偶氮直接染料；甲川直接染料；偶氮甲川直接染料，其中更特别为二氮杂羰花青及其异构体和四氮杂羰花青（四氮杂五甲川）；醌直接染料，并且特别是蒽醌、萘醌或苯醌染料；吖嗪直接染料；呫吨直接染料；三芳基甲烷直接染料；靛胺直接染料；靛蓝类染料类直接染料；酞菁和卟啉直接染料；单独或以混合物形式。

直接染料优选选自硝基苯染料；偶氮染料；偶氮甲川染料，其中二氮杂羰花青及其异构体和四氮杂羰花青（四氮杂五甲川）；蒽醌直接染料；三芳基甲烷直接染料；单独或以混合物形式。

再更优选地，这些直接染料选自硝基苯染料；偶氮直接染料；偶氮甲川直接染料，其中二氮杂羰花青及其异构体和四氮杂羰花青（四氮杂五甲川）；单独或以混合物形式。

在根据本发明可使用的硝基苯直接染料中，可以以非限制方式提到以下化合物：

- 1,4-二氨基-2-硝基苯;

- 1-氨基-2-硝基-4-β-羟乙基氨基苯；

- 1-氨基-2-硝基-4-双(β-羟乙基)氨基苯；

- 1,4-双(β-羟乙基氨基)-2-硝基苯；

- 1-β-羟乙基氨基-2-硝基-4-双(β-羟乙基氨基)苯；

- 1-β-羟乙基氨基-2-硝基-4-氨基苯；

- 1-β-羟乙基氨基-2-硝基-4-(乙基)(β-羟乙基)氨基苯；

- 1-氨基-3-甲基-4-β-羟乙基氨基-6-硝基苯；

- 1-氨基-2-硝基-4-β-羟乙基氨基-5-氯苯；

- 1,2-二氨基-4-硝基苯；

- 1-氨基-2-β-羟乙基氨基-5-硝基苯；

- 1,2-双(β-羟乙基氨基)-4-硝基苯；

- 1-氨基-2-三(羟甲基)甲基氨基-5-硝基苯；

- 1-羟基-2-氨基-5-硝基苯；

- 1-羟基-2-氨基-4-硝基苯；

- 1-羟基-3-硝基-4-氨基苯；

- 1-羟基-2-氨基-4,6-二硝基苯；

- 1-β-羟乙基氧基-2-β-羟乙基氨基-5-硝基苯；

- 1-甲氧基-2-β-羟乙基氨基-5-硝基苯；

- 1-β-羟乙基氧基-3-甲基氨基-4-硝基苯；

- 1-β,γ-二羟基丙基氧基-3-甲基氨基-4-硝基苯；

- 1-β-羟乙基氨基-4-β,γ-二羟基丙基氧基-2-硝基苯；

- 1-β,γ-二羟基丙基氨基-4-三氟甲基-2-硝基苯；

- 1-β-羟乙基氨基-4-三氟甲基-2-硝基苯；

- 1-β-羟乙基氨基-3-甲基-2-硝基苯；

- 1-β-氨基乙基氨基-5-甲氧基-2-硝基苯；

- 1-羟基-2-氯-6-乙基氨基-4-硝基苯；

- 1-羟基-2-氯-6-氨基-4-硝基苯；

- 1-羟基-6-双(β-羟乙基)氨基-3-硝基苯；

- 1-β-羟乙基氨基-2-硝基苯；

- 1-羟基-4-β-羟乙基氨基-3-硝基苯。

在可根据本发明使用的偶氮、偶氮甲川和甲川直接染料中，可提到专利申请WO95/15144、WO 95/01772和EP 714 954；FR 2 189 006、FR 2 285 851、FR 2 140 205、EP 1378 544和EP 1 674 073中描述的阳离子染料。

颜料/色淀，组分c）

根据本发明的染色组合物还可包含一种或多种颜料/色淀。

术语“颜料”意在指不溶于它们存在的组合物中的具有任何形状的白色或有色粒子。

可使用的颜料尤其选自本领域已知的有机和/或矿物颜料，尤其是Kirk-Othmer'sEncyclopedia of Chemical Technology和Ullmann’s Encyclopedia of IndustrialChemistry中描述的那些。

它们可以是天然的、具有天然来源或非天然的。

这些颜料可以为颜料粉末或糊剂形式。它们可以是包覆或未包覆的。根据特别优选的实施方案，颜料可涂布有根据本发明描述的直接染料。

颜料可选自例如矿物颜料、有机颜料、色淀、具有特殊效果的颜料如珍珠母或闪光片、及其混合物。

颜料可以是矿物颜料。术语“矿物颜料”意在指满足Ullmann’s encyclopaedia中关于无机颜料的章节中的定义的任何颜料。在用于本发明的矿物颜料中，可提到赭石，如红赭石（粘土(特别是高岭土)和氢氧化铁(例如赤铁矿)）、棕赭石（粘土(特别是高岭土)和褐铁矿）或黄赭石（粘土(特别是高岭土)和针铁矿）；二氧化钛，任选为表面处理的；锆或铈的氧化物；锌、铁（黑铁、黄铁或红铁）或铬的氧化物；锰紫、群青蓝、铬水合物和铁蓝（ferricblue）；或金属粉末，如铝粉或铜粉。

还可提到碱土金属碳酸盐（如碳酸钙或碳酸镁）、二氧化硅、石英和在美容组合物中用作惰性填料的任何其它化合物，条件是这些化合物在使用它们的条件下对组合物贡献颜色或白度。

颜料可以是有机颜料。术语“有机颜料”意在指符合Ullmann’s encyclopaedia中关于有机颜料的章节中的定义的任何颜料。

有机颜料尤其可选自亚硝基、硝基、偶氮、呫吨、芘、喹啉、蒽醌、三苯甲烷、荧烷、酞菁、金属络合物、异吲哚啉酮、异吲哚啉、喹吖啶酮、芘酮、苝、吡咯并吡咯二酮、靛蓝类染料、硫靛、二噁嗪、三苯甲烷和喹酞酮化合物。

还可使用不溶于组合物并且在美容领域中是标准的任何矿物或有机化合物，条件是这些化合物在使用它们的条件下赋予组合物颜色或白度，例如鸟嘌呤，其根据组合物的折射率是颜料。

特别地，白色或有色有机颜料可以选自胭脂红、炭黑、苯胺黑、偶氮黄、喹吖啶酮、酞菁蓝、Color Index中以标号Cl 42090、69800、69825、73000、74100和74160编码的蓝色颜料、Color Index中以标号Cl 11680、11710、15985、19140、20040、21100、21108、47000和47005编码的黄色颜料、Color Index中以标号Cl 61565、61570和74260编码的绿色颜料、Color Index中以标号Cl 11725、15510、45370和71105编码的橙色颜料、Color Index中以标号Cl 12085、12120、12370、12420、12490、14700、15525、15580、15620、15630、15800、15850、15865、15880、17200、26100、45380、45410、58000、73360、73915和75470编码的红色颜料和（如专利FR 2 679 771中所述）通过吲哚或酚类衍生物的氧化聚合获得的颜料。

作为实例，还可提到有机颜料形成的颜料糊剂，如由Hoechst以以下名称出售的产品：

- Cosmenyl Yellow I0G：颜料黄3 (CI 11710)；

- Cosmenyl Yellow G：颜料黄1 (CI 11680)；

- Cosmenyl Orange GR：颜料橙43 (CI 71105)；

- Cosmenyl Red R：颜料红4 (CI 12085)；

- Carmine Cosmenyl FB：颜料红5 (CI 12490)；

- Cosmenyl Violet RL：颜料紫23 (CI 51319)；

- Cosmenyl Blue A2R：颜料蓝15.1 (CI 74160)；

- Cosmenyl Green GG：颜料绿7 (CI 74260)；

- Cosmenyl Black R：颜料黑7 (CI 77266)。

根据本发明的颜料还可为复合颜料形式，如描述在专利EP 1 184 426中。这些复合颜料尤其可由粒子组成，所述粒子包含矿物核、提供有机颜料与核的附着的至少一种粘合剂、和至少部分覆盖核的至少一种有机颜料。

有机颜料还可以是色淀。术语“色淀”意在指吸附到不溶性粒子上的染料，由此获得的组装体在使用过程中保持不可溶。在一个示例性实施方案中，使用色淀。

有染料吸附到其上的无机基底是例如氧化铝、二氧化硅、硼硅酸钙钠、硼硅酸钙铝和铝。

在染料中，可提到胭脂红酸。还可以提到以下列名称为人所知的染料：D&C Red 21(CI 45 380)、D&C Orange 5 (CI 45 370)、D&C Red 27 (CI 45 410)、D&C Orange 10 (CI45 425)、D&C Red 3 (CI 45 430)、D&C Red 4 (CI 15 510)、D&C Red 33 (CI 17 200)、D&C Yellow 5 (CI 19 140)、D&C Yellow 6 (CI 15 985)、D&C Green (CI 61 570)、D&CYellow 1 O (CI 77 002)、D&C Green 3 (CI 42 053)、D&C Blue 1 (CI 42 090)。

作为色淀的实例，可提到以下列名称为人所知的产品：D&C Red 7 (CI 15 850:1)。

可用于本发明的无机颜料的代表性实例包括选自以下的那些：在Color Index中以标号CI 77,891编码的金红石或锐钛矿型二氧化钛；以标号CI 77,499、77,492和77,491编码的黑色、黄色、红色和棕色铁氧化物；锰紫(CI 77,742)；群青蓝(CI 77,007)；氧化铬(CI 77,288)；铬水合物(CI 77,289)；和铁蓝(CI 77,510)及其混合物。

颜料还可以是具有特殊效果的颜料。术语“具有特殊效果的颜料”意在指通常产生不均匀的且随观察条件（光、温度、观察角度等）的变化而改变的有色外观（特征在于特定色调、特定鲜艳度和特定亮度）的颜料。它们由此与提供常规的不透明、半透明或透明的均匀颜色的有色颜料形成差异。

存在几种类型的有特殊效果的颜料：具有低折射率的那些，如荧光、光致变色或热致变色颜料，和具有较高折射率的那些，如珍珠母、干涉颜料或闪光剂。

作为有特殊效果的颜料的实例，可提及珠光颜料，如覆盖有氧化钛或氯氧化铋的云母；有色珠光颜料，如覆盖有氧化钛和铁氧化物的云母、覆盖有铁氧化物的云母、覆盖有氧化钛以及特别是铁蓝或铬氧化物的云母、或覆盖有钛氧化物和如以上定义的有机颜料的云母、以及基于氯氧化铋的珠光颜料。作为珠光颜料，可提到以下珍珠母：Engelhard出售的Cellini（云母-TiO₂-色淀）、Eckart出售的Prestige（云母-TiO₂）、Eckart出售的PrestigeBronze（云母-Fe₂O₃）和Merck出售的Colorona（云母-TiO_2-Fe₂O₃）。

还可提到尤其由Engelhard公司以名称Brilliant gold 212G (Timica)、Gold222C (Cloisonne)、Sparkle gold (Timica)、Gold 4504 (Chromalite)和Monarch gold233X (Cloisonne)出售的金色珍珠母；尤其由Merck公司以名称Bronze fine (17384)(Colorona)和Bronze (17353) (Colorona)和由Engelhard公司以名称Super bronze(Cloisonne)出售的青铜色珍珠母；尤其由Engelhard公司以名称Orange 363C(Cloisonne)和Orange MCR 101 (Cosmica)和由Merck公司以名称Passion orange(Colorona)和Matte orange (17449) (Microna)出售的橙色珍珠母；尤其由Engelhard公司以名称Nu-antique copper 340XB (Cloisonne)和Brown CL4509 (Chromalite)出售的棕色珍珠母；尤其由Engelhard公司以名称Copper 340A (Timica)出售的带紫铜闪光的珍珠母；尤其由Merck公司以名称Sienna fine (17386) (Colorona)出售的带红色闪光的珍珠母；尤其由Engelhard公司以名称Yellow (4502) (Chromalite)出售的带黄色闪光的珍珠母；尤其由Engelhard公司以名称Sunstone G012 (Gemtone)出售的带金色闪光的红色珍珠母；尤其由Engelhard公司以名称Tan opale G005 (Gemtone)出售的粉色珍珠母；尤其由Engelhard公司以名称Nu antique bronze 240 AB (Timica)出售的带金色闪光的黑色珍珠母、尤其由Merck公司以名称Matte blue (17433) (Microna)出售的蓝色珍珠母、尤其由Merck公司以名称Xirona Silver出售的带银色闪光的白色珍珠母和尤其由Merck公司以名称Indian summer (Xirona)出售的金-绿粉-橙色珍珠母及其混合物。

仍然作为珍珠母的实例，还可提到包含涂布有氧化钛的硼硅酸盐基底的粒子。

包含涂布有氧化钛的玻璃基底的粒子尤其由Toyal公司以名称MetashineMC1080RY出售。

最后，还可提到的珍珠母的实例包括聚对苯二甲酸乙二醇酯薄片，尤其是Meadowbrook Inventions公司以名称Silver 1P 0.004X0.004（银薄片）出售的那些。

还可以设想基于合成基底的多层颜料，如氧化铝、二氧化硅、硼硅酸钙钠、硼硅酸钙铝和铝。

特殊效果颜料还可以选自反射粒子，也就是说，尤其是以下粒子：所述粒子具有一定尺寸、结构（特别是组成该结构的一个或多个层的厚度及其物理和化学性质）以及允许它们反射入射光的表面条件。如果适当的话，该反射可具有以下强度，所述强度当组合物或混合物被施加到待化妆的载体上时足以在组合物或混合物的表面处产生肉眼可见的高光点（即通过显现出闪耀与其周围环境形成对比的更明亮的点）。

可以选择反射粒子以便不会以显著的程度不利地影响与它们结合的着色剂产生的着色效果，并且更具体而言从而在颜色体现方面优化该效果。它们可更特别地具有黄色、粉色、红色、青铜色、橙色、棕色、金色和/或紫铜色颜色或闪光。

这些粒子可具有不同的形式，并且尤其可为薄片或球形形式，特别是为球体形式。

无论它们的形式如何，反射粒子可具有或不具有多层结构，并且在多层结构的情况下可具有例如至少一个均匀厚度的、尤其是反射材料的层。

当反射粒子不具有多层结构时，它们可由例如金属氧化物，尤其是合成获得的钛或铁氧化物组成。

当反射粒子具有多层结构时，它们可包含例如天然或合成基底，尤其是至少部分涂布有反射材料的至少一个层（尤其是至少一种金属或金属材料的至少一个层）的合成基底。基底可由一种或多种有机和/或矿物材料制成。

更特别地，其可选自玻璃、陶瓷、石墨、金属氧化物、氧化铝、二氧化硅、硅酸盐（尤其是硅铝酸盐和硼硅酸盐）、和合成云母、及其混合物，该列举并非限制性的。

反射材料可包含金属或金属材料的层。

反射粒子尤其描述在文献JP-A-09188830、JP-A-10158450、JP-A-10158541、JP-A-07258460和JP-A-05017710中。

此外，作为包含涂布有金属层的矿物基底的反射粒子的实例，还可提到包含涂布有银的硼硅酸盐基底的粒子。

薄片形式的具有涂布有银的玻璃基底的粒子由Toyal公司以名称MicroglassMetashine REFSX 2025 PS出售。该同一公司以名称Crystal Star GF 550和GF 2525出售具有涂布有镍/铬/钼合金的玻璃基底的粒子。

还可使用包含金属基底的粒子，所述如银、铝、铁、铬、镍、钼、金、铜、锌、锡、镁、钢、青铜或钛，所述基底涂布有至少一种金属氧化物的至少一个层，所述至少一种金属氧化物如钛氧化物、铝氧化物、铁氧化物、铈氧化物、铬氧化物、硅氧化物、及其混合物。

可提到的实例包括由Eckart公司以名称Visionaire出售的涂布有SiO2的铝粉、青铜粉或铜粉。

还可提到不附着到基底上的具有干涉效果的颜料，如液晶（来自Wacker的Helicones HC）或干涉全息闪光薄片（来自Spectratek的Geometric Pigments或Spectraf/x）。具有特殊效果的颜料还包含荧光颜料（无论这些是在日光下发荧光的还是产生紫外荧光的物质）、磷光颜料、光致变色颜料、热致变色颜料和量子点，例如由Quantum DotsCorporation公司出售。

量子点是能够在光激发下发射400 nm至700 nm波长的辐射的发光半导体纳米粒子。这些纳米粒子从文献中已知。特别地，它们可根据例如描述在US 6 225 198或US 5 990479中、其中引用的出版物中以及以下出版物中的方法来合成，所述以下出版物为：Dabboussi B.O.等人, “(CdSe)ZnS core-shell quantum dots: synthesis andcharacterization of a size series of highly luminescent nanocrystallites”,Journal of Physical Chemistry B, 第101卷, 1997, 第9463-9475页，和Peng,Xiaogang等人, “Epitaxial growth of highly luminescent CdSe/CdS core/shellnanocrystals with photostability and electronic accessibility”, Journal ofthe American Chemical Society, 第119卷No. 30, 第7019-7029页。

本发明中可使用的各种颜料可以获得宽范围的颜色，以及特定的光学效果，如金属效果或干涉效果。

根据本发明的美容组合物中使用的颜料的尺寸通常为10 nm至200 µm、优选20 nm至80 µm且更优选30 nm至50 µm。根据一个优选的实施方案，当使用色淀时，其尺寸通常小于10 µm、优选小于1 µm。

颜料可借助分散剂分散在产品中。

直接染料或颜料（例如含有直接染料的色淀或涂布有直接染料的颜料）的量可为相对于组合物的总重量计0.01重量%至30重量%、更特别为0.05重量%至20重量%且优选0.1重量%至10重量%。

水

根据本发明的染色组合物有利地包含水。

根据本发明的染色组合物中的水含量优选为相对于组合物的总重量计40重量%至95重量%、更优选45重量%至90重量%、或50重量%至80重量%。

推进剂

染色组合物可以配制为气雾剂组合物，其中一种或多种推进剂可以用于使之能够排出一种或多种染色组合物，并还促进或导致其起泡。

一种或多种推进剂相对于组合物的总重量（包装在气雾剂组合物中）以0.1重量%至25重量%、更优选0.5重量%至15重量%、或甚至1重量%至10重量%的比例存在于根据本发明的气雾剂组合物中。

一种或多种推进剂尤其选自空气、基于烃的气体、惰性气体及其混合物。特别可提到基于烃的气体，例如丙烷、正丁烷或异丁烷、及其混合物；含氟气体，例如氯二氟甲烷、二氯二氟甲烷、二氟乙烷、氯二氟乙烷、二氯四氟乙烷等等，及其混合物；氟代烃气体；二甲醚和二甲醚与一种或多种基于烃的气体的混合物；氮气、空气和二氧化碳及其混合物也可用作本发明中的惰性推进剂气体。

优选地，一种或多种推进剂选自含有2至6个碳原子的基于烃的气体，特别是异丁烷、丙烷或正丁烷和二甲醚、及其混合物。

气体被加压，更特别地至少部分地加压为液体形式。

装置

本发明提供一种装置，包括容纳根据本发明的气雾剂组合物的加压容器。

根据本发明的装置的容器可以具有刚性壁，并可以直接容纳组合物。

作为变型配置，容器可以具有刚性壁，并可以含有容纳本发明的组合物的柔性壁的袋。根据这种变型配置，袋中的组合物可不包含推进剂，即根据本发明的组分b），后者在容器的刚性壁与袋之间限定的体积中。优选地，包含在袋中的组合物本身也包含至少一种推进剂，即为气雾剂组合物。

装置包括用于递送组合物的设备，所述设备包括在容器顶上的至少一个分配阀。该阀经由阀入口孔与容器内部选择性流体连通，所述连通建立为响应于激活设备（如按钮）的激活。

当装置包括容纳柔性袋的刚性壁的容器时，阀随之配备有两个入口孔，该孔中的一个能与袋内部连通，并且另一孔能与袋和容器的刚性壁之间限定的体积连通。

当容器不含袋时，其配备有汲取管，所述汲取管可以将组合物输送到分配阀的入口孔。

当容器含有袋时，阀的入口孔向袋打开。

装置可以包括至少一个罩住阀的扩散器。按钮可以是扩散器的一部分。

扩散器可配备有一个或多个分配管，提供所述分配管用于将一种或多种组合物输送一直到一个或多个分配孔。

文献US 3 917 121、US 4 720 046和WO 00/76880公开了装置的实例。

扩散器可包含单个出口孔和从所述孔辐射的扩散分支。作为变体，扩散器包括多个出口孔。有利地，可布置出口孔以获得扩散格栅。

优选地，根据本发明的装置的容器具有刚性壁并直接容纳组合物。

有利地，由加压容器分配的气雾剂组合物为泡沫形式。

实施例

下文描述的组合物/配方中的成分量/浓度相对于每种组合物/配方的总重量计以重量%表示。

实施例1

配置如表1中的组合物A。

表1

	A	B
			水性分散体中的苯乙烯/丙烯酸酯/甲基丙烯酸铵共聚物，由Interpolymer以名称Syntran 5760 CG出售	7.7g AM	7.7g AM
水性分散体中的丙烯酸酯/山萮醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物，由LUBRIZOL以名称NOVETHIX L-10 POLYMER出售		0.2g AM
			水性分散体中的聚氨酯-14(和)AMP-丙烯酸酯共聚物，由AKZO NOBEL以名称DYNAMX H2O出售	1.9g AM
水性乳液形式的二乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚物，由Dow Corning以标号HMW 2220非离子乳液出售	4.6g AM	4.6g AM
			二氧化钛(和)合成氟金云母(和)黄5（yellow 5）色淀(和)蓝1（blue 1）色淀(和)二氧化锡，由SUN以名称C91-4161 INTENZA ENVY出售	8.4g	8.4g
丁烷(和)异丁烷(和)丙烷，由DAIZO提供	7g	7g
			防腐剂，香料	qs	qs
pH剂	qs pH 7.5	qs pH 7.5
			水	qs 100 g	qs 100 g

AM：活性材料。

将根据上表1的组合物A包装在气雾剂容器中。

组合物以泡沫形式分配。

将组合物A以0.3～0.4克组合物/克发绺的比例施用到1克的一绺深色头发（色调深度3）和1克的一绺浅色头发（色调深度8）上。

在整头头发上的施加是容易和均匀的。

令其干燥几秒钟。

用手指或使用梳子和/或刷子使发束个性化，并具有自然的感觉。

涂布有直接染料的色淀或颜料在组合物中分散良好，在使用过程中具有很少的颜料聚集。组合物的成膜系统非常高效，使得在良好的均匀度和色彩强度方面产生了惊人的色彩结果。

对比例2

基本重复实施例1以提供组合物B，除了不引入（如上表1中所示的）聚氨酯-14。

本发明的装置：气雾剂容器

在推进剂气体（丁烷/异丁烷/丙烷）的存在下以93/7的组合物/推进剂气体重量比将上述组合物A和B包装在气雾剂容器（铝外壳，内部为不含BPA的清漆，阀P14105）中。

方案：

分别由两个装置获得泡沫形式的0.8克的组合物A和B。

使用以下程序将获自两个装置的泡沫形式的组合物A和B施加到湿的天然金发绺上。

施加程序：

步骤1：用梳子在头发上施加组合物A和B（1.8克产品/6克头发样本，洗发并用毛巾擦干）

步骤2：将头发样本用烘箱吹干（50℃）

步骤3：用细齿梳梳理10遍。

结果：

1. 湿发阶段对比（步骤1之后）：

在头发样本上，施加基准物后出现聚集颜料的离散粒子，而在使用本发明的组合物时出现具有良好均匀度的颜料（图1）。

2. 梳理前干发阶段对比（步骤2之后）：

在头发样本上，基准物出现了离散颜料，而本发明的组合物出现具有良好均匀度的颜料（图2）。与湿发阶段相比，对基准物而言，一些颜料从头发样本中脱落。

梳理过程中飞粉对比：

为了收集梳理过程中的飞粉，将A4纸放在头发样本下方15厘米处。对于基准物，在梳理过程中大量粉末落下。同时，很少有粉末从采用本发明的组合物的头发样本中落下（图3）。

梳理后的干发对比（步骤3之后）：

与基准物相比，在采用本发明的组合物的头发样本上获得了明显的颜色特性（图4）。

Claims

1.染色组合物，包含以下组分：

a）至少一种含有疏水性丙烯酸类聚合物和聚氨酯的成膜剂；

b）与组分a）的成膜剂不同的至少一种杂化成膜丙烯酸类聚合物，其由至少一种化合物（i）与至少一种不同于化合物（i）的化合物（ii）合成，所述化合物（i）选自具有至少一个任选盐化的(甲基)丙烯酸基团的单体和/或所述单体的酯和/或所述单体的酰胺；和

c）直接染料或颜料。

2.根据权利要求1所述的染色组合物，其中组分a）的成膜剂包含聚氨酯-14和AMP-丙烯酸酯共聚物的混合物或由聚氨酯-14和AMP-丙烯酸酯共聚物的混合物组成。

3.根据前述权利要求任一项所述的染色组合物，

其中，对组分b）

化合物（i）的(甲基)丙烯酸基团为碱金属、碱土金属或铵的一种或多种盐，或有机碱的一种或多种盐的形式；

所述单体的酯选自(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸芳基酯和(甲基)丙烯酸羟烷基酯；和/或

所述单体的酰胺选自N-烷基(甲基)丙烯酰胺。

4.根据前述权利要求任一项所述的染色组合物，其中所述化合物（ii）选自苯乙烯和α-甲基苯乙烯。

5.根据前述权利要求任一项所述的染色组合物，其中所述组合物进一步包含含硅酮的成膜剂，其选自硅酮树脂、硅酮丙烯酸酯共聚物、及其混合物。

6.根据前述权利要求任一项所述的染色组合物，其中所述组分c）是含直接染料的色淀或涂布有直接染料的颜料。

7.根据前述权利要求任一项所述的染色组合物，其中所述组分a）以按所述染色组合物的总重量计大约0.1重量%至20重量%、优选0.2重量%至10重量%、且优选0.3重量%至5重量%的量存在。

8.根据前述权利要求任一项所述的染色组合物，其中所述组分b）以基于所述染色组合物的总重量计0.1重量%至30重量%、更特别为0.5重量%至20重量%且优选1重量%至15重量%的含量存在。

9.根据前述权利要求任一项所述的染色组合物，其中所述组合物进一步包含推进剂。

10.一种包括加压容器的装置，所述加压容器容纳根据权利要求1-9任一项所述的染色组合物。

11.具有刚性壁且具有柔性壁袋的装置，其中，所述袋容纳：

a）含有疏水性丙烯酸类聚合物和聚氨酯的成膜剂，如权利要求1-9任一项所限定；

c）如权利要求1-9任一项所限定的直接染料或颜料；

和

其中推进剂容纳在所述容器的刚性壁与所述袋之间限定的体积中。

12.根据权利要求11所述的装置，其中所述袋进一步容纳b）与a）成膜剂不同的杂化成膜丙烯酸类聚合物，其如权利要求1-9任一项所限定。

13.根据权利要求11所述的装置，其中所述袋不容纳推进剂。