RU2643298C2 - Композиция для пигментного окрашивания на основе специфического акрилового полимера и на основе силиконового сополимера и способ окрашивания - Google Patents

Abstract

Группа изобретений относится к медицине, конкретно к композиции для окрашивания кератиновых волокон, содержащей, по меньшей мере, одну водную дисперсию частиц гибридного пленкообразующего гидрофобного акрилового полимера, по меньшей мере, один линейный силиконовый блок-сополимер и, по меньшей мере, один пигмент. Описан способ окрашивания, по которому указанную композицию наносят на кератиновые волокна, за данной процедурой необязательно следует процедура высушивания. Композиция позволяет получать окрашенное, устойчивое к шампуню покрытие, которое оставляет обработанные волокна индивидуализированными с улучшенным косметическим ощущением. 2 н. и 14 з.п. ф-лы, 4 пр.

Description

Настоящее изобретение относится к композиции для окрашивания кератиновых волокон, содержащей водную дисперсию частиц специфического акрилового полимера, линейного силиконового блок-сополимера и пигмента, и также к способу окрашивания с применением указанной композиции.

В области окрашивания кератиновых волокон, в частности, кератиновых волокон человека, уже известной практикой является окрашивание кератиновых волокон различными способами, начиная от прямых красителей или пигментов для непостоянного окрашивания или от исходных красителей для перманентного окрашивания.

Непостоянное окрашивание или прямое окрашивание заключается в окрашивании кератиновых волокон посредством красящих композиций, содержащих прямые красители. Эти красители являются окрашенными и окрашивающими молекулами, которые имеют аффинность к кератиновым волокнам. Их применяют к кератиновым волокнам в течение времени, необходимого для получения желаемого цвета, и затем их смывают.

Стандартными красителями, которые применяют, в частности, являются красители типа нитробензола, антрахинона, нитропиридина, азо, ксантена, акридина, азина или триарилметана или натуральные красители.

Некоторые из этих красителей можно применять в условиях выщелачивания, таким образом, делая возможным получение оттенков, которые видны на темных волосах.

Известной практикой также является окрашивать кератиновые волокна перманентно посредством окислительного окрашивания. Этот метод окрашивания заключается в применении к кератиновым волокнам композиции, содержащей такие исходные красители, как окисляемые основания и каплеры. Под действием окислителя эти предшественники образуют одно или несколько окрашенных веществ в волосах.

Разнообразие молекул, применяемых в качестве окисляемых оснований и каплеров, позволяет получать широкий диапазон цветов, и окраски, получающиеся с помощью них, являются постоянными, сильными и стойкими к внешним факторам, особенно к свету, неблагоприятным погодным условиям, мытью, потоотделению и трению.

Чтобы быть видимыми на темных волосах, эти два метода окрашивания требуют предварительного или одновременного обесвечивания кератиновых волокон. Этот этап обесцвечивания, проведенный посредством окислителя, такого как пероксид водорода или персоль, приводит к значительной деградации кератиновых волокон, что неблагоприятно сказывается на их косметических качествах. Волосы тогда имеют тенденцию становиться грубыми, их труднее распутать, и они более ломкие.

Другой способ окрашивания состоит в применении пигментов. Например, применение пигмента на поверхности кератиновых волокон, как правило, делает возможным получение окрасок, которые видны на темных волосах, так как поверхностный пигмент маскирует натуральный цвет волокна. Применение пигмента для окрашивания кератиновых волокон, например, описано в патентной заявке FR 2741530, в которой рекомендуют применение для временного окрашивания кератиновых волокон композицию, содержащую, по меньшей мере, одну дисперсию частиц пленкообразующего полимера, содержащего, по меньшей мере, одну кислотную функцию и, по меньшей мере, один пигмент, диспергированный в непрерывной фазе указанной дисперсии.

Окраски, полученные этим способом окрашивания, имеют недостаток, заключающийся в слабой устойчивости к шампуню.

Кроме того, описано, как получать окрашенные покрытия волос с применением композиции, содержащей электрофильный мономер цианоакрилатного типа и пигмент, в частности, в документе EP 1649898. Такая композиция делает возможным получение полностью покрытых и нежирных волос. Однако полученное покрытие является не совсем удовлетворительным в отношении действия внешних факторов, таких как мытье и потоотделение. Кроме того, полученное покрытие является чувствительным к таким жирным веществам, как секрет сальных желез.

Также возможно окрашивать волосы (окрашенное покрытие) с применением чувствительного к давлению адгезивного силиконового сополимера, в частности, сополимера на основе силиконовой смолы и на основе силиконовой жидкости. Будучи нанесенными на волосы, эти сополимеры имеют преимущество придавать окраске свойство стойкости. С другой стороны, обработанные волосы наощупь являются достаточно грубыми.

Таким образом, целью по настоящему изобретению является разработка композиции для окрашивания кератиновых волокон, в частности, кератиновых волокон человека, таких как волосы, которая делает возможным получение равномерного и гладкого окрашенного покрытия на волосах, и также волос, которые являются полностью индивидуализированными во время образования покрытия, которое является устойчивым к шампуню и к различным воздействия, которым могут быть подвергнуты волосы без разрушения кератиновых волокон.

Эту цель достигают посредством настоящего изобретения, одним предметом которого является композиция для окрашивания кератиновых волокон, особенно таких кератиновых волокон человека, как волосы, содержащая, по меньшей мере, одну водную дисперсию частиц гибридного пленкообразующего гидрофобного акрилового полимера, по меньшей мере, один линейный силиконовый блок-сополимер и, по меньшей мере, один пигмент.

Другим предметом по настоящему изобретению является способ для окрашивания кератиновых волокон, особенно таких кератиновых волокон человека, как волосы, содержащий нанесение на указанные волокна композиции, как определено выше.

Под термином "по меньшей мере один" понимают "один или несколько".

Под термином "содержащий" понимают "содержащий по меньшей мере один", если не указано иначе.

Посредством применения такой композиции окрашенные покрытия получают на кератиновых волокнах, что делает возможным получение покрытия, которое является видимым на всех типах волос и является устойчивым к шампуню, в то же время сохраняя физические качества кератиновых волокон. Такое покрытие является, в частности, устойчивым к внешним воздействиям, которым могут быть подвергнуты волосы, таким как сушка феном и потоотделение. Это делает возможным, в частности, получение гладкого и равномерного покрытия. Кроме того, к удивлению заметили, что волосы оставались полностью индивидуализированными и могли быть уложены без каких-либо проблем и что качества укладки, приданные волокну, были устойчивыми к шампуню.

Под термином "индивидуализированные волосы" понимают волосы, которые после применения композиции и сушки, не слипаются вместе (или все отделены друг от друга) и, таким образом, не образуют комков волос, при этом покрытие образуется практически вокруг каждого волоса.

Композиция для окрашивания

Водная дисперсия частиц гибридного акрилового гидрофобного пленкообразующего полимера

Под термином "полимер" понимают, в рамках значения по изобретению, соединение, соответствующее повторению одной или нескольких единиц (эти единицы возникают из соединений, известных как мономеры). Эта или эти единица(ы) повторяется (повторяются), по меньшей мере, дважды и предпочтительно, по меньшей мере, трижды.

Под термином "пленкообразующий полимер" понимают полимер, который способен образовывать сам по себе в отдельности или в присутствии дополнительного пленкообразующего вещества макроскопически постоянную пленку на подложке, в частности на кератиновых веществах, или предпочтительно когезивную пленку.

Под термином "гидрофобный полимер" понимают полимер, обладающий растворимостью в воде при 25°C менее чем 1% по массе.

Дисперсия может быть простой дисперсией в водной среде композиции.

Можно отметить в качестве специфического случая дисперсий дисперсию латексов.

Под термином "гибридный акриловый полимер" понимают, в рамках значения по настоящему изобретению, полимер, синтезированный, по меньшей мере, из одного соединения, (i) выбранного из мономеров, имеющих, по меньшей мере, одну (мет)акриловую кислотную группу, и/или из сложных эфиров этих кислотных мономеров, и/или из амидов этих кислотных мономер и из, по меньшей мере, одного соединения (ii), отличного от этих соединений (i), т.е. которое не содержит (мет)акриловую кислотную группу, и/или сложные эфиры этих кислотных мономеров, и/или амиды этих кислотных мономеров.

Сложные эфиры (мет)акриловой кислоты (также известные как (мет)акрилаты) являются предпочтительно выбранными из алкил(мет)акрилатов, в частности C₁-C₃₀, предпочтительно С₁-C₂₀ и еще лучше C₁-C₁₀ алкил(мет)акрилатов, арил(мет)акрилатов, в частности, C₆-C₁₀ арил(мет)акрилатов, или гидроксиалкил(мет)акрилатов, в частности, C₂-C₆ гидроксиалкил(мет)акрилатов.

Можно отметить среди алкил(мет)акрилатов метилметакрилат, этилметакрилат, бутилметакрилат, изобутилметакрилат, 2-этилгексилметакрилат, лаурилметакрилат или циклогексилметакрилат.

Можно отметить среди гидроксиалкил(мет)акрилатов гидроксиэтилакрилат, 2-гидроксипропилакрилат, гидроксиэтилметакрилат или 2-гидроксипропилметакрилат.

Можно отметить среди арил(мет)акрилатов бензилакрилат и фенилакрилат.

Сложные эфиры (мет)акриловой кислоты, которые являются особенно предпочтительными, являются алкил(мет)акрилатами.

По настоящему изобретению алкильная группа сложных эфиров может быть или фторирована, или перфторирована, т.е. некоторые или все атомы водорода алкильной группы заменены атомами фтора.

Среди амидов кислотных мономеров можно отметить, например, (мет)акриламиды и, в частности, N-алкил(мет)акриламиды, особенно N-(C₂-C₁₂ алкил)(мет)акриламиды. Среди N-алкил(мет)акриламидов можно отметить N-этилакриламид, N-(трет-бутил)акриламид, N-(t-октил)акриламид и N-ундецилакриламид.

В качестве соединений (ii), отличных от соединений (i), можно отметить, например, мономеры стирола.

В частности, акриловый полимер может быть сополимером стирол/акрилат и особенно полимером, выбранным из сополимеров, полученных посредством полимеризации, по меньшей мере, одного мономера стирола и, по меньшей мере, одного C₁-C₂₀ и предпочтительно C₁-C₁₀ алкилакрилат мономера.

В качестве мономера стирола, который можно использовать по изобретению, можно отметить стирол или α-метилстирол и предпочтительно стирол.

C₁-C₁₀ алкилакрилат мономер может быть выбран из метилакрилата, этилакрилата, пропилакрилата, бутилакрилата, гексилакрилата, октилакрилата или 2-этилгексилакрилата.

В качестве акрилового полимера, синтезированного со стирольным соединением, можно отметить сополимеры стирол/акрилат(ы), продаваемые под названием Joncryl 77 в BASF, под названием Yodosol GH41 F в Akzo Nobel и под названием Syntran 5760 CG в Интерполимер.

В качестве соединения (ii) можно отметить соединения, которые взаимодействуют посредством процесса, отличного от радикальной полимеризации ненасыщенных соединений, или соединения, полученные посредством такого процесса. Такой процесс может, например, быть поликонденсацией. Можно отметить в качестве поликонденсации образование полиуретанов, сложных полиэфиров или полиамидов. В дополнение к мономеру или мономерам акрила, гибридный гидрофобный пленкообразующий полимер по изобретению будет затем содержать соединение, полученное посредством процесса конденсация, или соединения, которые взаимодействуют в процессе поликонденсации.

В частности, в качестве гидрофобных пленкообразующих гибридных акриловых сополимеров этого типа можно отметить сополимер, продаваемый под названием Hybridur 875 Polymer Dispersion в Air Products and Chemicals.

В качестве гибридного пленкообразующего гидрофобного акрилового сополимера также может найти применение продукт, продаваемый под названием Primal HG 1000 в Dow.

Гибридные гидрофобные пленкообразующие акриловые полимеры или полимеры в водной дисперсии могут присутствовать в содержимом в качестве активного материала в диапазоне от 0,1% до 30% по массе, более конкретно от 0,5% до 20% по массе и предпочтительно от 1% до 15% по массе относительно общей массы композиции.

Линейный силиконовый блок-сополимер

Силиконовый сополимер, применяемый в композиции по изобретению, является линейным блок-сополимером, т.е. не перекрестно сшитым сополимером, полученным посредством расширения цепи, а не посредством перекрестного сшивания.

Термин "блок-сополимер" (или "последовательный сополимер") обозначает полимер, содержащий, по меньшей мере, два отдельных блока (последовательности). Каждый блок полимера получается из одного типа мономера или из нескольких типов различных мономеров. Это означает, что каждый блок может быть составлен из гомополимера или из сополимера, является возможным, что этот сополимер составляет блок, который является в свою очередь случайным или переменным сополимером.

Силиконовый сополимер, применяемый в композиции по изобретению, предпочтительно содержит, по меньшей мере, два отличающихся силиконовых блока, каждый блок полимера, полученный из одного типа силиконового мономера или из нескольких типов различных силиконовых мономеров, таких как упомянуто выше.

Также следует отметить, что сополимер является "линейным"; другими словами, сруктура полимера не является ни разветвленной, ни звездообразно разветвленной, ни привитой.

Линейный силиконовый блок-сополимер предпочтительно представлен в форме частиц в дисперсии в водной среде.

Водная дисперсия частиц блок-сополимера является эмульсией силикон-в-воде (Sil/W), маслянистые шарики которого состоят из силикона высокой вязкости, таким образом, что, как преставляется, эти шарики образуют "мягкие частицы".

Размер частиц линейного силиконового блок-сополимера может широко варьировать. Предпочтительно, в настоящей патентной заявке частицы линейного силиконового блок-сополимера, как правило, представлены среднечисловым размером менее или равным 2 микронам и предпочтительно менее или равным 1 микрону.

Водные дисперсии частиц линейного силиконового блок-сополимера, применяемые в композиции по изобретению, могут быть выбраны, в частности, из тех, которые описаны в документе EP-A-874017, выводы которого включены в данный документ в качестве ссылки. В соответствии с данным документом возможно, в частности, получать силиконовые сополимеры, состоящие из этих частиц, посредством реакции расширения цепи в присутствии катализатора, начиная с, по меньшей мере:

- (a) одного полисилоксана (i), имеющего, по меньшей мере, одну реакционноспособную группу и предпочтительно одну или две реакционноспособные группы на молекулу; и

- (b) одного органосиликонового соединения (ii), которое реагирует с полисилоксаном (i) посредством реакции расширения цепи.

В частности, полисилоксан (i) выбран из соединений формулы (I):

в которой R₁ и R₂ представляют, независимо друг от друга, углеводородную группу, имеющую от 1 до 20 атомов углерода и предпочтительно от 1 до 10 атомов углерода, такую как метильная, этильная, пропильная, или бутильная, или арильная группа, такая как фенильная, или реакционноспособную группу и n является целым числом больше 1, при условии, что существует среднее между одной и двумя реакционноспособными группами на полимер.

Под термином "реакционноспособная группа" понимают любую группу, способную реагировать с органосиликоновым соединением (ii) для образования блок-сополимера. Можно упомянуть в качестве реакционноспособных групп водород; алифатически ненасыщенные группы и, в частности, винильную, аллильную или гексенильную группы; гидроксильную группу; алкокси группы, такие как метокси, этокси или пропокси группы; алкокси-алкокси группы; ацетокси группу; аминогруппы и их смеси. Предпочтительно более 90% и еще лучше более 98% реакционноспособных групп находятся в конце цепи, т.е. R₂ радикалы, как правило, составляют более 90% и даже 98% реакционноспособных групп.

n может, в частности, быть целым числом в диапазоне от 2 до 100, предпочтительно от 10 до 30 и еще лучше от 15 до 25.

Полисилоксаны по формуле (I) являются линейными полимерами, т.е. содержащими несколько ответвлений и, как правило, менее 2 моль % силоксановых единиц. Кроме того, R₁ и R₂ группы могут необязательно быть замещены аминогруппами, эпокси группами или серосодержащими, силиконосодержащими или кислородсодержащими группами.

Предпочтительно, по меньшей мере, 80% R₁ групп являются алкильными группами и еще лучше метильными группами.

Предпочтительно реакционноспособная группа R₂ в конце цепи является алифатически ненасыщенной группой и, в частности, винильной группой.

Можно отметить, в частности, в качестве полисилоксанов (i) диметилвинилсилокси-полидиметилсилоксан, соединение по формуле (I), в которой R₁ радикалы являются метильными радикалами и R₂ радикалы в конце цепи являются винильными радикалами, в то время как другие два R₂ радикала являются метильными радикалами.

Кремнийорганическое соединение (ii) можно выбирать из полисилоксанов по формуле (I) или соединений, действующих в качестве расширяющих цепь веществ. Если оно является соединением по формуле (I), полисилоксан (i) содержит первую реакционноспособную группу и кремнийорганическое соединение (ii) содержит вторую реакционноспособную группу, которая вступает в реакцию с первой. Если оно является расширяющим цепь веществом, оно может быть кремнийводородом, силоксаном (дисилоксаном или трисилоксаном) или силазаном. Предпочтительно кремнийорганическое соединение (ii) является жидким кремнийорганическим соединением по формуле (II):

где n является целым числом больше чем 1 и предпочтительно больше чем 10, например, в диапазоне от 2 до 100, предпочтительно от 10 до 30 и еще лучше от 15 до 25. В соответствии со специфическим вариантом осуществления изобретения n равен 20.

Силиконовые блок-сополимеры, применяемые по изобретению, предпочтительно лишены оксиалкиленовой группы(групп), в частности лишены оксиэтиленовой и/или оксипропиленовой группы(групп).

Катализатор реакции между полисилоксаном и кремнийорганическим соединением может быть выбран из металлов и, в частности, из платины, родия, олова, титана, меди и свинца, предпочтительно платины или родия.

Дисперсия частиц силиконового сополимера, применяемая в композиции по изобретению, может, в частности, быть получена, например, посредством смешивания (a) воды, (b) по меньшей мере, одного эмульгатора, (c) полисилоксана (i), (d) кремнийорганического соединения (ii) и (e) катализатора. Предпочтительно, один из ингредиентов (c), (d) или (e) добавляют последним в смесь, чтобы реакция расширения цепи началась только в дисперсии.

В качестве эмульгаторов, способных быть примененными в описанном выше процессе получения для получения водной дисперсии частиц, можно упомянуть неионные или ионные (анионные, катионные или амфотерные) эмульгаторы. Предпочтительно они являются неионными эмульгаторами, которые могут быть выбраны из простых эфиров полиалкиленгликоля и жирного спирта, содержащего от 8 до 30 атомов углерода и предпочтительно от 10 до 22 атомы углерода; полиоксиалкилированных и, в частности, полиоксиэтилированных сорбитан алкильных сложных эфиров, где алкильный радикал содержит от 8 до 30 атомов углерода и предпочтительно от 10 до 22 атомов углерода; полиоксиалкилированных и, в частности, полиоксиэтилированных алкильных сложных эфиров, где алкильный радикал содержит от 8 до 30 атомов углерода и предпочтительно от 10 до 22 атомов углерода; полиэтиленгликолей; полипропиленгликолей; диэтилен гликолей; и их смесей. Количество эмульгатора(ов), как правило, составляет от 1% до 30% по массе относительно общей массы реакционной смеси.

Эмульгатор, применяемый для получения водной дисперсии частиц, предпочтительно выбран из простых эфиров полиэтиленгликоля и жирных спиртов и их смесей и, в частности, простых эфиров полиэтиленгликоля и спиртов, содержащих 12 или 13 атомов углерода и от 2 до 100 единиц оксиэтилена и предпочтительно от 3 до 50 единиц оксиэтилена, и их смесей. Можно отметить например, C₁₂-C₁₃ Парет-3, C₁₂-C₁₃ Парет-23 и их смеси.

В соответствии со специфическим вариантом осуществления изобретения дисперсию частиц силиконового сополимера получают из диметилвинилсилокси-полидиметилсилоксана (или дивинилдиметикона), в качестве соединения (i), и из соединения по формуле (II) с предпочтительно n=20, в качестве соединения (ii), предпочтительно в присутствии катализатора типа платины, и дисперсию частиц предпочтительно получают в присутствии C₁₂-C₁₃ Парет-3 и C₁₂-C₁₃ Парет-23, в качестве эмульгаторов.

В частности, можно использовать в качестве дисперсии частиц силиконового сополимера продукт, продаваемый под названием HMW 2220 в Dow Corning (название CTFA: дивинилдиметикон/диметикон сополимер/C₁₂-C₁₃ Парет-3/C₁₂-C₁₃ Парет-23), который является 60% водной дисперсией сополимера дивинилдиметикон/диметикон, содержащего C₁₂-C₁₃ Парет-3 и C₁₂-C₁₃ Парет-23, указанная дисперсия, содержащая приблизительно 60% по массе сополимера, 2,8% по массе C₁₂-C₁₃ Парет-23, 2% по массе C₁₂-C₁₃ Парет-3 и 0,31% по массе консервантов, остальная часть до 100% вода.

Линейный силиконовый блок-сополимер или сополимеры могут присутствовать в качестве полимерных активных материалов в количестве в диапазоне от 0,1% до 30% по массе, еще лучше от 0,5% до 20% по массе и даже еще лучше от 1% до 15% по массе относительно общей массы композиции.

По одному из вариантов осуществления гибридный гидрофобный пленкообразующий акриловый полимер или полимеры и линейный силикон блок-сополимер или сополимеры присутствуют в массовом отношении (в качестве полимерных активных материалов) гидрофобного пленкообразующего акрилового полимера(ов) к линейному силиконовому блок-сополимеру(ам) в диапазоне от 0,2 до 10, еще лучше от 0,5 до 5 и даже еще лучше от 1 до 3.

Когда гибридный гидрофобный пленкообразующий акриловый полимер имеет температуру стеклования, которая является слишком высокой для желаемого использования, можно комбинировать пластификатор с тем, чтобы понизить эту температуру для используемой смеси. Пластификатор можно выбирать из пластификаторов, стандартно используемых в области применения, и, в частности, из соединений, которые могут быть растворителями для полимера.

Предпочтительно пластификатор имеет молекулярную массу менее чем или равную 5000 г/моль, предпочтительно менее чем или равную 2000 г/моль, предпочтительно менее чем или равную 1000 г/моль и более предпочтительно менее чем или равную 900 г/моль. Пластификатор предпочтительно имеет молекулярную массу более чем или равную 100 г/моль.

Таким образом, композиция может дополнительно содержать, по меньшей мере, один ускоритель механической пластификации. В частности, можно отметить в отдельности или в качестве смеси стандартные пластификаторы, такие как:

- гликоли и их производные, такие как этиловый эфир диэтиленгликоля, метиловый эфир диэтиленгликоля, бутиловый эфир диэтиленгликоля или еще гексиловый эфир диэтиленгликоля, этиловый эфир этиленгликоля, бутиловый эфир этиленгликоля или гексиловый эфир этиленгликоля;

- полиэтиленгликоли, полипропиленгликоли, сополимеры полиэтиленгликоль/полипропиленгликоль и их смеси, в частности, полипропиленгликоли с высокой молекулярной массой, например, имеющей молекулярную массу в диапазоне от 500 до 15 000, такие как, например:

- сложные эфиры гликоля;

- производные пропиленгликоля и, в частности, фениловый эфир пропиленгликоля, диацетат пропиленгликоля, этиловый эфир дипропиленгликоля, метиловый эфир трипропиленгликоля, метиловый эфир диэтиленгликоля или бутиловый эфир дипропиленгликоля. Такие соединения продают в Dow Chemical под названиями Dowanol PPH и Dowanol DPnB;

- сложные эфиры кислот, в частности, сложные эфиры карбоновых кислот, такие как цитраты, фталаты, адипинаты, карбонаты, тартраты, фосфаты или себацинаты;

- сложные эфиры, полученные в результате реакции монокарбоновой кислоты по формуле R₁₁COOH с диолом по формуле HOR₁₂OH с R₁₁ и R₁₂, которые являются идентичными или различными, представляя насыщенную или ненасыщенную и линейную, разветвленную или циклическую углеводородную цепь, предпочтительно содержащую от 3 до 15 атомов углерода и необязательно содержащую один или несколько гетероатомов, таких как N, O или S, в частности, сложные моноэфиры, полученные в результате реакции изомасляной кислоты и октандиола, такого как 2,2,4-триметил-1,3-пентандиол, такой как продаваемый под названием Texanol Ester Alcohol Eastman Chemical;

- оксиэтилированные производные, такие как оксиэтилированные масла, в частности растительные масла, такие как касторовое масло; и

- их смеси.

Более конкретно, пластификатор может быть выбран из сложных эфиров, по меньшей мере, одной карбоновой кислоты, содержащей от 1 до 7 атомов углерода, и полиола, содержащего, по меньшей мере, 4 гидроксильные группы.

Полиол может быть циклизированным или нециклизированным моносахаридом -полигидроксиальдегидом (альдозой) или полигидроксикетоном (кетозой). Полиол является предпочтительно циклизированным моносахаридом в виде полуацеталя.

Полиол может быть моно- или полисахаридом, содержащим от 1 до 10 моносахаридных единиц, предпочтительно от 1 до 4 моносахаридных единиц и более предпочтительно одну или две моносахаридные единицы. Полиол может быть выбран из эритритола, ксилита, сорбита, глюкозы, сахарозы, красочной лактозы или мальтозы.

Полиол является предпочтительно дисахаридом. Можно отметить среди дисахаридов сахарозу (также известную, как α-D-глюкопиранозил-(1-2)-β-D-фруктофураноза), красочную лактозу (также известную как β-D-галактопиранозил-(1-4}-3-D-глюкопираноза) и мальтозу (также известную как α-D-глюкопиранозил-(1-4)-β-D-глюкопираноза) и предпочтительно сахарозу.

Сложный эфир может быть составлен из полиола, эстерифицированного, по меньшей мере, двумя различными монокарбоновыми кислотами или, по меньшей мере, тремя различными монокарбоновыми кислотами.

Сложный эфир может быть сополимером двух сложных эфиров, в частности, сополимером i) сахарозы, замещенной бензоильными группами, и ii) сахарозы, замещенной ацетильной и/или изобутирильной группами.

Карбоновая кислота является предпочтительно монокарбоновой кислотой, содержащей от 1 до 7 атомов углерода и предпочтительно от 1 до 5 атомов углерода, например, выбранной из уксусной кислоты, н-пропионовой кислоты, изопропионовой кислоты, н-бутановой кислоты, изобутановой кислоты, трет-бутановой кислоты, н-пентановой кислоты и бензойной кислоты.

Сложный эфир можно получать из, по меньшей мере, двух различных монокарбоновых кислот.

По одному из вариантов осуществления кислота является линейной или разветвленной кислотой, которая является незамещенной.

Кислоту предпочтительно выбирают из уксусной кислоты, изомасляной кислоты, бензойной кислоты и их смесей.

По предпочтительному варианту осуществления сложный эфир является диацетат гекса(2-метилпропаноатом) сахарозы, таким как продаваемый под названием Sustane SAIB Food Grade Kosher в Eastman Chemical.

По другому варианту осуществления пластификатор может быть выбран из сложных эфиров алифатической или ароматической поликарбоновой кислоты и алифатического или ароматического спирта, содержащего от 1 до 10 атомов углерода.

Алифатический или ароматический спирт содержит от 1 до 10 атомов углерода, предпочтительно от 1 до 8 атомов углерода, например, от 1 до 8 атомов углерода. Он может быть выбран из R₁₀H спиртов, в которых R₁ представляет метил, этил, пропил, изопропил, бутил, гексил, этилгексил, децил, изодецил, бензил или бензил, замещенный алкилом, содержащим от 1 до 3 атомов углерода, и их смесей.

Алифатическая или ароматическая поликарбоновая кислота предпочтительно содержит от 3 до 12 атомов углерода, предпочтительно от 3 до 10 атомов углерода, предпочтительно от 3 до 8 атомов углерода, например, 6 или 8 атомов углерода.

Алифатическая или ароматическая поликарбоновая кислота предпочтительно выбрана из дикарбоновых кислот и трикарбоновых кислот.

Cреди алифатических дикарбоновых кислот можно отметить такие с формулой HOOC-(CH₂)n-COOH, в которых n является целым числом в диапазоне от 1 до 10, предпочтительно в диапазоне от 2 до 8, например, равным 2, 4, 6 или 8.

Предпочтение отдается дикарбоновым кислотам, выбранным из янтарной кислоты, адипиновой кислоты и себациновой кислоты.

Можно отметить среди ароматических дикарбоновых кислот фталиевую кислоту.

Среди трикарбоновых кислот можно отметить трехкислотные, которые соответствуют формуле:

в которой R представляет -H, -OH или -OCOR' группу, в которой R' представляет алкильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода. Предпочтительно R представляет -OCOCH₃ группу.

Трикарбонов кислота выбрана, в частности, из ацетиллимонной кислоты, бутироиллимонной кислоты или лимонной кислоты.

Среди сложных эфиров трикарбоновых кислот можно применять сложные эфиры, полученные из лимонной кислоты (или цитраты), такие как трибутил ацетилцитрат, триэтил ацетилцитрат, триэтилгексил ацетилцитрат, тригексил ацетилцитрат, тригексил бутироилцитрат, триизодецил цитрат, триизопропил цитрат, трибутил цитрат и три (2-этилгексил) цитрат. Можно отметить в качестве коммерческой ссылки пластификаторы, упомянутые выше, ряда Цитрофлекса, продаваемые в Vertellus, в частности, Цитрофлекс A4 и Цитрофлекс C2.

Среди сложных эфиров адипиновой кислоты можно отметить дибутил адипат и ди(2-этилгексил)адипат.

Среди сложных эфиров себациновой кислоты можно отметить дибутил себацинат, ди(2-этилгексил)себацинат, диэтил себацинат и диизопропил себацинат.

Среди сложных эфиров янтарной кислоты можно отметить ди(2-этилгексил) сукцинат и диэтил сукцинат.

Среди сложных эфиров фталиевой кислоты можно отметить бензилбутил фталат, дибутил фталат, диэтилгексил фталат, диэтил фталат и диметил фталат.

Предпочтительно пластификатор или пластификаторы могут присутствовать в композиции в таком количестве, что массовое отношение гибридного гидрофобного пленкообразующего акрилового полимера или полимеров к пластификатору или пластификаторам варьирует от 0,5 до 100, предпочтительно от 1 до 50 и предпочтительно от 1 до 10.

Пигменты

Композиция содержит пигменты.

Такая композиция делает возможным получать устойчивые окрашенные покрытия без повреждения кератиновых волокон.

Под термином "пигмент" понимают белые или цветные частицы любой формы, которые являются нерастворимыми в композиции, в которой они присутствуют.

Пигменты, которые можно использовать, выбирают, в частности, из органических и/или неорганических пигментов, известных в данной области, в частности тех, которые описаны в энциклопедии химической технологии Кирка Отмера и в энциклопедии промышленной химии Ульмана.

Они могут быть натуральными, натурального происхождения или нет.

Эти пигменты могут быть представлены в виде пигментного порошка или пасты. Они могут быть в оболочке или без оболочки.

Пигменты можно выбирать, например, из неорганических пигментов, органических пигментов, красочных лаков, пигментов со специальным эффектом, таких как перламутровые вещества или блеск для волос, и их смесей.

Пигмент может быть неорганическим пигментом. Под термином "неорганический пигмент" понимают любой пигмент, который соответствует определению энциклопедии Ульмана в главе "Неорганический пигмент". Можно отметить среди неорганических пигментов, применяемых в настоящем изобретении, охры, такие как красная охра (глина (в частности, каолинит) и гидроксид железа (например, гематит)), коричневая охра (глина (в частности, каолинит) и лимонит) или желтая охра (глина (в частности, каолинит) и гетит); диоксид титана, необязательно поверхностно обработанный; цирконий или оксиды церия; цинк, (черное, желтое или красное) железо или оксиды хрома; фиолетовый марганец, ультрамариновый синий, гидрат хрома и окись железа синяя; или порошки металлов, такие как порошок алюминия или порошок меди.

Также можно отметить карбонаты щелочноземельных металлов (такие как карбонат кальция или карбонат магния), диоксид кремния, кварц и любое другое соединение, применяемое в качестве инертного наполнителя в косметических композициях, при условии, что эти соединения придают цвет или белизну композиции в условиях, в которых их применяют.

Пигмент может быть органическим пигментом. Под термином "органический пигмент" понимают любой пигмент, который соответствует определению энциклопедии Ульмана в главе "Органический пигмент".

Органический пигмент может быть, в частности, выбран из нитрозо, нитро, азо, ксантеновых, пиреновых, хинолиновых, антрахиноновых, флуорановых или фталоцианиновых соединений, соединений типа металлокомплексов или изоиндолиноновых, изоиндолиновых, хинакридоновых, периноновых, периленовых, дикетопирролопирроловых, индиго, тиоиндиго, диоксазиновых, трифенилметановых или хинофталоновых соединений.

Кроме того, можно применять любые неорганические или органические соединения, которые являются нерастворимыми в композиции и являются общепринятыми в косметической области, при условии, что эти соединения придают цвет или белизну композиции в условиях, в которых их применяют, например, гуанин, который, в соответствии с показателем преломления композиции, является пигментом.

В частности, белые или цветные органические пигменты могут быть выбраны из кармина, технического углерода, черного анилина, азо желтого, хинакридона, фталоцианина синего, синих пигментов, кодифицированных в цветовом индексе под номерами CI 42090, 69800, 69825, 73000, 74100 и 74160, желтых пигментов, кодифицированных в цветовом индексе под номерами CI 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000 и 47005, зеленых пигментов, кодифицированных в цветовом индексе под номерами CI 61565, 61570 и 74260, оранжевых пигментов, кодифицированных в цветовом индексе под номерами CI 11725, 15510, 45370 и 71105, красных пигментов, кодифицированных в цветовом индексе под номерами CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915 и 75470, или пигментов, полученных посредством окислительной полимеризации производных индола или фенола, в качестве описанных в патенте FR 2679771.

Кроме того, в качестве примера можно отметить пигментные пасты, состоящие из органического пигмента, такого как продукты, продаваемые в Hoechst под названиями:

- Косменил желтый 10G: Пигмент Желтый 3 (CI 11710);

- Косменил Желтый G: Пигмент Желтый 1 (CI 11680);

- Косменил Оранжевый GR: Пигмент Оранжевый 43 (CI 71105);

- Косменил Красный R: Пигмент Красный 4 (CI 12085);

- Косменил Карминовый FB: Пигмент Красный 5 (CI 12490);

- Косменил Фиолетовый RL: Пигмент Фиолетовый 23 (CI 51319);

- Косменил Синий A2R: Пигмент Синий 15,1 (CI 74160);

- Косменил Зеленый GG: Пигмент Зеленый 7 (CI 74260);

- Косменил Черный R: Пигмент Черный 7 (CI 77266).

Пигменты по изобретению, кроме того, могут быть в форме композитных пигментов, как описано в патенте EP 1184426. Эти композитные пигменты могут быть составлены, в частности, из частиц, содержащих неорганическое ядро, по меньшей мере, одного связывающего средства, которое обеспечивает прикрепление органических пигментов к ядру, и, по меньшей мере, одного органического пигмента, который, по меньшей мере, частично покрывает ядро.

Органический пигмент также может быть красочным лаком. Под термином "лак" понимают красители, адсорбированные на нерастворимых частицах, полученная таким образом комбинация становится нерастворимой во время применения.

Неорганические субстраты, на которых эти красители адсорбируются, являются, например, оксидом алюминия, диоксидом кремния, боросиликатом кальция и натрия, боросиликатом кальция и алюминия и алюминием.

Среди красителей можно отметить карминовую кислоту. Кроме того, можно отметить красители, известные под следующими названиями: D&C Красный 21 (CI 45380), D&C Оранжевый 5 (CI 45370), D&C Красный 27 (CI 45410), D&C Оранжевый 10 (CI 45425), D&C Красный 3 (CI 45430), D&C Красный 4 (CI 15510), D&C Красный 33 (CI 17200), D&C Желтый 5 (CI 19140), D&C Желтый 6 (CI 15985), D&C Зеленый (CI 61570), D&C Желтый 10 (CI 47005), D&C Зеленый 3 (CI 42053) или D&C Синий 1 (CI 42090).

Примером красочного лака, который можно упомянуть, является продукт, известный под следующим названием: D&C Красный 7 (CI 15850:1).

Кроме того, пигмент может быть пигментом со специальным эффектом. Под термином "пигменты со специальным эффектом" понимают пигменты, которые, как правило, создают окрашивание (характеризующееся определенным оттенком, определенной живостью и определенной яркостью), которое не является единообразным и изменения которого не являются функцией условий наблюдения (света, температуры, угла зрения и т.д.). Они, таким образом, контрастируют с цветными пигментами, которые допускают общепринятый однообразный тусклый, полупрозрачный или прозрачный оттенок.

Существует несколько типов пигментов со специальным эффектом: одни с низким показателем преломления, такие как флуоресцентные, фотохромные или термохромные пигменты, и другие с более высоким показателем преломления, такие как вещества с перламутровым эффектом, интерференционные пигменты или блеск для волос.

В качестве примеров можно отметить пигменты со специальными эффектами, пигменты с перламутровым эффектом, такие как слюда, покрытая диоксидом титана или оксихлоридом бисмута, цветные пигменты с перламутровым эффектом, такие как слюда, покрытая диоксидом титана и оксидами железа, слюда, покрытая оксидом железа, слюда, покрытая диоксидом титана и, в частности, оксидом железа синим или оксидом хрома, или слюда, покрытая диоксидом титана и с органическим пигментом, как определено выше, и пигменты с перламутровым эффектом на основе оксихлорида бисмута. В качестве пигментов с перламутровым эффектом можно отметить следующие вещества с перламутровым эффектом: Cellini, продаваемый в Engelhard (слюда-TiO₂-красочный лак), Prestige, продаваемый в Eckart (слюда-TiO₂), Prestige Bronze, продаваемый в Eckart (слюда-Fe₂0₃) или Colorona, продаваемый в Merck (слюда-TiO₂-Fe₂O₃).

В качестве веществ с перламутровым эффектом золотого цвета можно отметить продаваемые, в частности в Engelhard под названиями Brilliant Gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle Gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) и Monarch Gold 233X (Cloisonne); вещества с перламутровым эффектом бронзового цвета, продаваемые, в частности, в Merck под названиями Bronze Fine (17384) (Colorona) и Bronze (17353) (Colorona) и в Engelhard под названием Super Bronze (Cloisonne); вещества с перламутровым эффектом оранжевого цвета, продаваемые, в частности, в Engelhard под названиями Оранжевый 363C (Cloisonne) и Orange MCR 101 (Cosmica) и в Merck под названиями Passion Orange (Colorona) и Matte Orange (17449) (Microna); вещества с перламутровым эффектом коричневого цвета, продаваемые, в частности, в Engelhard под названиями Nu-Antique Copper 340XB (Cloisonne) и Brown CL4509 (Chromalite); вещества с перламутровым эффектом с медным блеском, в частности, в Engelhard под названием Copper 340A (Timica); вещества с перламутровым эффектом с красным блеском, продаваемые, в частности, в Merck под названием Sienna Fine (17386) (Colorona); вещества с перламутровым эффектом с желтым блеском, продаваемые, в частности, в Engelhard под названием Yelow (4502) (Chromalite); вещества с перламутровым эффектом красного цвета с золотым блеском, продаваемые, в частности, в Engelhard под названием Sunstone G012 (Gemtone); вещества с перламутровым эффектом розового цвета, продаваемые, в частности, в Engelhard под названием Tan Opale G005 (Gemtone); вещества с перламутровым эффектом черного цвета с золотым блеском, продаваемые, в частности в Engelhard под названием Nu-Antique Bronze 240 AB (Timica); вещества с перламутровым эффектом, продаваемые, в частности, в Merck под названием Matte Blue (17433) (Microna); вещества с перламутровым эффектом белого цвета с серебряным блеском, продаваемые, в частности, в Merck под названием Xirona Silver; вещества с перламутровым эффектом золотого зеленого розоватого оранжеватого цвета, продаваемые, в частности, в Merck под названием Indian Summer (Xirona); и их смеси.

Также в качестве примеров веществ с перламутровым эффектом можно отметить частицы, содержащие боросиликатный субстрат, покрытый оксидом титана.

Частицы, имеющие стеклянный субстрат, покрытый оксидом титана, главным образом продают под названием Metashine MC1080RY в компании Toyal.

В конечном итоге, кроме того, в качестве примеров веществ с перламутровым эффектом можно отметить блеск для волос на основе терфталата полиэтилена, в частности, продаваемый в Meadowbrook Inventions под названием Silver 1 P 0,004X0,004 (серебряный блеск для волос).

Также возможно представить многослойные пигменты на основе синтетических субстратов, таких как оксид алюминия, диоксид кремния, боросиликат кальция и натрия, боросиликат кальция и алюминия и алюминий.

Пигменты со специальными эффектами также могут быть выбраны из отражающих частиц, т.е., в частности, частиц, имеющих размер, структуру, в частности, толщину слоя или слоев, из которых он состоит, и их физическую и химическую природу, и состояние поверхности, которое позволяет им отражать падающий свет. Это отражение может, при необходимости, иметь интенсивность, достаточную, чтобы создать на поверхности композиции или смеси, когда применяется к подложке, точки сверхяркости, которые видны невооруженным глазом, т.е. более светящиеся точки, которые контрастируют с их окружением за счет сверкания.

Отражающие частицы можно выбирать таким образом, чтобы не приносить ущерба, до значительного уровня, окрашивающему эффекту, производимому окрашивающими веществами, которые комбинируются с ними, и более конкретно, чтобы оптимизировать эффект в отношении цветопередачи. Они могут более конкретно иметь желтый, розовый, красный, бронзовый, оранжевый, коричневый, золотой и/или медный цвет или быть мерцающими.

Эти частицы могут иметь разнообразные формы и могут особенно быть в форме пластинок или шаровидной формы, в частности сферической формы.

Отражающие частицы, независимо от их формы, могут или не могут иметь многослойную структуру и, в случае многослойной структуры, могут иметь, например, по меньшей мере, один слой стандартной толщины, в частности отражающего материала.

Когда отражающие частицы не имеют многослойной структуры, они могут состоять, например, из оксидов металлов, особенно оксидов титана или железа, полученных синтетически.

Когда отражающие частицы имеют многослойную структуру, они могут содержать, например, натуральный или синтетический субстрат, особенно синтетический субстрат, по меньшей мере, частично покрытый, по меньшей мере, одним слоем отражающего материала, особенно, по меньшей мере, одним металлом или металлическим материалом. Субстрат может состоять из одного или нескольких органических и/или неорганических материалов.

Более конкретно, его можно выбрать из стекла, керамики, графита, оксидов металлов, оксидов алюминия, кремнезема, силикатов, особенно алюмосиликатов и боросиликатов, и синтетической слюды, и их смесей, этот список не является ограничивающим.

Отражающий материал может содержать слой металла или металлического материала.

Отражающие частицы описаны, в частности, в документах JP-A-09188830, JP-A-10158450, JP-A-10158541, JP-A-07258460 и JP-A-05017710.

Опять же в качестве примера отражающих частиц, содержащих минеральный субстрат, покрытый слоем металла, можно упомянуть о частицах, содержащих покрытый серебром боросиликатный субстрат.

Частицы с покрытым серебром стеклянным субстратом, в форме пластинок продают под названием MICROGLASS METASHINE REFSX 2025 PS в компании TOYAL. Частицы со стеклянным субстратом, покрытым сплавом никель/хром/молибден, продают под названием CRYSTAL STAR GF 550 и GF 2525 в той же компании.

Кроме того, можно применять частицы, содержащие металлический субстрат, такой как серебро, алюминий, железо, хром, никель, молибден, золото, медь, цинк, олово, марганец, сталь, бронза или титан, указанный субстрат, покрытый, по меньшей мере, одним слоем, по меньшей мере, одного оксида металла, такого как оксид титана, оксид алюминия, оксид железа, оксид церия, оксид хрома или оксиды силикона и их смеси.

Можно отметить в качестве примеров порошок алюминия, порошок бронзы или порошок меди, покрытый Si0₂, продаваемый под названием Visionaire в Eckart.

Кроме того, можно отметить пигменты с эффектом интерференции, которые не прикреплены к субстрату, такие как жидкие кристаллы (Helicones HC из Wacker), интерференционный голографический блеск для волос (Geometric pigments или Spectra f/x из Spectratek). Пигменты со специальными эффектами также включают флуоресцентные пигменты, независимо от того, являются ли эти вещества флуоресцентными в дневное время, или которые производят ультрафиолетовую флуоресценцию, фосфоресцетные пигменты, фоторомные пигменты, термохромные пигменты и квантовые точки, например, продаваемые Quantum Dots Corporation.

Квантовые точки являются люминесцентными полупродуктовыми наночастицами, способными испускать при возбуждении светом радиацию с длиной волны между 400 нм и 700 нм. Эти наночастицы известны из литературы. В частности, их могут производить в соответствии с процессами, описанными, например, в US 6225198 или US 5990479, в публикациях, цитируемых в данном документе, и также в следующих публикациях:

Dabboussi B.O. et al., "(CdSe)ZnS core-shell quantum dots: synthesis и characterisation of a size series of highly luminescent nanocristallites", Journal of Physical Chemistry B, vol. 101, 1997, pp 9463-9475, и Peng, Xiaogang et al., "Epitaxial growth of highly luminescent CdSe/CdS core/shell nanocrystals с photostability и electronic accessibility", Journal of American Chemical Society, vol. 1 19, No. 30, pp 7019-7029.

Разнообразие пигментов, которые можно использовать в настоящем изобретении, делает возможным получение богатой палитры цветов и также специфических оптических эффектов, таких как металлические эффекты или интерференционные эффекты.

Размер пигмента, применяемого в косметической композиции по настоящему изобретению ,составляет, как правило, от 10 нм до 200 мкм, предпочтительно от 20 нм до 80 мкм и более предпочтительно от 30 нм до 50 мкм.

Пигменты можно диспергировать в продукте посредством дисперсанта.

Дисперсант служит для защиты диспергированных частиц от их агломерации или флокуляции. Этот дисперсант может быть поверхностно-активным веществом, олигомером, полимером или их смесью, выполняя одно или несколько функциональных назначений, имея строгую аффинность к поверхности частиц, которые нужно диспергировать. В частности, они могут физически или химически прикрепиться к поверхности пигментов. Эти дисперсанты дополнительно имеют, по меньшей мере, одну функциональную группу, совместимую с или растворимую в дисперсной среде. Применяют, в частности, сложные эфиры 12-гидроксистеариновой кислоты, в частности, от C₈ до C₂₀ жирных кислот и полиола, например, глицерина или диглицерина, таких как поли(12-гидроксистеариновая кислота)стеарат с молекулярной массой приблизительно 750 г/моль, такие как продаваемые под названием Solsperse 21 000 в Avecia, полиглицерил-2 диполигидроксистеарат (CTFA name), продаваемый под названием Dehymyls PGPH в Henkel, или полигидроксистеариновая кислота, такая как продаваемая под названием Arlacel P100 в Uniqema, и их смеси.

В качестве другого дисперсанта можно отметить тот, который можно использовать в композиции по изобретению, производные четвертичного аммония и поликонденсированных жирных кислот, такие как Solsperse 17 000, продаваемый Avecia, или смеси полидиметилсилоксан/оксипропилен, такие как продаваемые в Dow Corning под названиями DC2-5185 и DC2-5225 C.

Пигменты, применяемые в косметической композиции по изобретению могут быть органическими веществами с обработанной поверхностью частиц.

Таким образом, пигменты с обработанной поверхностью частиц до использования в контексте изобретения являются пигментами, которые были полностью или частично подвержены химической, электронной, электрохимической, механохимической или механической обработке поверхности органическим веществом, таким как те, которые описаны, в частности, в Cosmetics and Toiletries, february 1990, vol. 105, pp. 53-64, перед тем, как они были диспергированы в композиции по изобретению. Эти органические вещества могут, например, быть выбранными из восков, например, карнаубского воска и пчелиного воска; жирных кислот, жирных спиртов и их производных, таких как стеариновая кислота, гидроксистеариновая кислота, стеариловый спирт, гидроксистеариловый спирт, лауриновая кислота и их производные; анионные поверхностно-активные вещества; лецитины; соли натрия, калия, магния, железа, титана, цинка или алюминия и жирных кислот, например, стеарат или лаурат алюминия; алкоксиды металлов; полиэтилен; (мет)акриловые полимеры, например, полиметил метакрилаты; полимеры и сополимеры, содержащие единицы акрилата; алканоламины; соединения силикона, например, силиконы или полидиметилсилоксаны; фторсодержащие органические соединения, например, перфторалкильные простые эфиры; или фторсиликоновые соединения.

Пигменты с модифицированной поверхностью частиц, применяемые в косметической композиции по изобретению, можно также использовать со смесью этих соединений и/или подвергать нескольким обработкам поверхности.

Пигменты с обработанной поверхностью частиц, применяемые в контексте настоящего изобретения, можно получать в соответствии с методами обработки поверхности, хорошо известными специалисту в данной области, или работающему в коммерческой области.

Предпочтительно пигменты с обработанной поверхностью частиц покрыты органическим слоем.

Органическое вещество, которым обрабатывают пигменты, может быть нанесено на пигменты посредством выпаривания растворителя, химической реакции между молекулами поверхностного вещества или создания ковалентной связи между поверхностным веществом и пигментами.

Обработка поверхности, таким образом, может быть произведена, например, посредством химической реакции поверхностного вещества с поверхностью пигментов и создания ковалентной связи между поверхностным веществом и пигментами или наполнителями. Этот способ описан, в частности, в патенте US 4578266.

Предпочтительно применяют органическое вещество, ковалентно связанное с пигментами.

Вещество для обработки поверхности может представлять от 0,1% до 50% по массе, предпочтительно от 0,5% до 30% по массе и более предпочтительно от 1% до 10% по массе, от общей массы пигмента с обработанной поверхностью частиц.

Предпочтительно метод обработки поверхности частиц пигментов выбирают из следующих методов:

- обработка PEG-силиконом, например, обработка поверхности AQ, продаваемым в LCW;

- обработка метиконом, например, обработка поверхности SI, продаваемым в LCW;

- обработка диметиконом, например, обработка поверхности Covasil 3,05, продаваемым в LCW;

- обработка диметикон/триметил силоксисиликатом, например, обработка поверхности Covasil 4,05, продаваемым в LCW;

- обработка миристатом магния, например, обработка поверхности MM, продаваемым в LCW;

- обработка димиристатом алюминия, например, обработка поверхности Ml, продаваемым в Miyoshi;

- обработка перфторполиметилизопропиловым простым эфиром, например, обработка поверхности FHC, продаваемым в LCW;

- обработка изостеарил себацинатом, например, обработка поверхности HS, продаваемым в Miyoshi;

- обработка перфторалкил фосфатом, например, обработка поверхности PF, продаваемым в Daito;

- обработка сополимером акрилат/диметикон и перфторалкил фосфатом, например, обработка поверхности FSA, продаваемым в Daito;

- обработка полиметилгидросилоксан/перфторалкил фосфатом, такая как обработка поверхности FS01, продаваемым в Daito;

- обработка сополимером акрилат/диметикон, например, обработка поверхности ASC, продаваемым в Daito;

- обработка изопропил титан триизостеаратом, например, обработка поверхности ITT, продаваемым в Daito;

- обработка сополимером акрилата, например, обработка поверхности APD, продаваемым в Daito.

- обработка перфторалкил фосфат/изопропил титан триизостеаратом, такая как обработка поверхности PF+ITT, продаваемыми в Daito.

Предпочтительно пигмент выбран из неорганических пигментов или смешанных неорганических/органических пигментов.

Количество пигмента(ов) может варьировать от 0,01% до 30% по массе, более конкретно от 0,05% до 20% по массе и предпочтительно от 0,1% до 15% по массе относительно общей массы композиции.

Композиция по изобретению может содержать другие окрашенные или окрашивающие объекты, такие как прямые красители или исходные красители.

Загуститель

По предпочтительному варианту осуществления композиция по изобретению содержит, по меньшей мере, один загуститель, выбранный из полимерных или неполимерных, неорганических или органических загустителей и их смесей.

Под термином "загуститель" понимают соединение, которое модифицирует реологию среды, в которую он инкорпорирован.

В соответствии со специфическим вариантом осуществления изобретения композиция содержит, по меньшей мере, один неорганический загуститель.

Предпочтительно загуститель или загустители выбран/выбраны из коллоидальной двуокиси кремния, глин или их смесей.

Коллоидальную двуокись кремния можно получать посредством высокотемпературного пиролиза волатильного силиконового соединения в водородно-кислородном пламени, производя сильно измельченный диоксид кремния. Этот процесс делает возможным, в частности, получение гидрофильного оксида кремня, который имеет большое число силанольных групп на их поверхности. Такие гидрофильные оксиды кремния продают, например, под названиями Aerosil 130®, Aerosil 200®, Aerosil 255®, Aerosil 300® и Aerosil 380® в Degussa и Cab-O-Sil HS-5®, Cab-O-Sil EH-5®, Cab-O-Sil LM-130®, Cab-O-Sil MS-55® и Cab-O-Sil M-5® в Cabot.

Является возможным химически модифицировать поверхность указанного диоксида кремния посредством химической реакции, которая приводит к восстановлению числа силанольных групп. В частности, является возможным замещать силанольные группы гидрофобными группами, затем получают гидрофобный диоксид кремния.

Гидрофобные группы могут быть:

- триметилсилоксильными группами, которые получают, в частности, посредством обработки коллоидальной двуокиси кремния в присутствии гексаметилдисилазана. Оксиды кремния, обработанные таким образом, известны как "силилат диоксида кремния" в соответствии с CTFA (6-е издание, 1995). Их, например, продают под названиями Aerosil R812® в Degussa и Cab-O-Sil TS-530® в Cabot;

- диметилсилилоксил или полидиметилсилоксановыми группами, которые получают, в частности, посредством обработки коллоидальной двуокиси кремния в присутствии полидиметилсилоксана или диметилдихлорсилана. Обработанные, таким образом, оксиды кремния, известны в качестве "диметилсилилата диоксида кремния" в соответствии с CTFA (6-е издание, 1995). Их продают, например, под названиями Aerosil R972® и Aerosil R974® в Degussa, и Cab-O-Sil TS-610® и Cab-O-Sil TS-720® в Cabot.

Коллоидальный оксид кремния имеет размер частиц, который может быть от наномерного до микромерного, например, в диапазоне приблизительно от 5 до 200 нм.

Глины являются хорошо известными продуктами, которые описаны, например, в публикации "Mineralogie des argiles" [Mineralogy of clays], S. Caillere, S. Henin and M. Rautureau, 2nd Edition, 1982, Masson.

Глины являются силикатами, содержащими катион, который можно выбрать из катионов кальция, магния, алюминия, натрия, калия или лития и их смесей.

В качестве примеров таких продуктов можно отметить глины семейства смектитов, такие как монтмориллониты, гекториты, бентониты, бейделлиты или сапониты, а также семейство вермикулитов, стевенситов или хлоритов.

Эти глины могут быть натурального или синтетического происхождения. Предпочтительно примененять глины, которые косметически совместимы и приемлемы для применения с кератиновыми веществами.

В качестве глины, которую можно использовать по изобретению, можно отметить синтетические гекториты (также известные как лапониты), такие как продукты, продаваемые в Laporte под названием Laponite XLG, Laponite RD и Laponite RDS (эти продукты являются силикатами натрия и магния и, в частности, силикатами лития, магния и натрия); бентониты, такие как продукт, продаваемый под названием Bentone HC by Rheox; силикаты магния и алюминия, в частности, гидратированные, такие как продукт, продаваемый R.T. Vanderbilt Company под названием Veegum Ultra, или силикаты кальция и, в частности, в синтетической форме, продаваемые в компании CELITE ET WALSH ASS под названием Micro-Cel C.

Органофильная глина может быть выбрана из монтмориллонита, бентонита, гекторита, аттапульгита или сепиолита и их смесей. Глина предпочтительно является бентонитом или гекторитом.

Эти глины можно модифицировать посредством химического соединения, выбранного из четвертичных аминов, третичных аминов, аминоацетатов, имидазолинов, аминомыл, жирных сульфатов, алкиларилсульфонатов, аминооксидов и их смесей.

В качестве органофильной глины можно отметить кватерний-18 бентониты, такие как продаваемые под названиями Bentone 3, Bentone 38 и Bentone 38V в Rheox, Tixogel VP в United Catalyst и Claytone 34, Claytone 40 и Claytone XL в Southern Clay; бентониты стеарилалкония, такие как продаваемые под названиями Bentone 27 в Rheox, Tixogel LG в United Catalyst и Claytone AF и Claytone APA в Southern Clay; и кватерний-18/бентониты бензалкония, такие как продаваемые под названиями Claytone HT и Claytone PS в Southern Clay.

Загуститель также может быть выбран из органических соединений.

Можно отметить, например, следующие полимерные или неполимерные продукты:

- C10-C30 жирные амиды, такие как диэтаноламид лауриновой кислоты,

- полимеры полиглицерил (мет)акрилата, продаваемые под названиями Hispagel или Lubragel компаниями Hispano Qimica или Guardian,

- поливинилпирролидон,

- поливиниловый спирт,

- поперечносшитые полимеры и сополимеры акриламида, такие как продаваемые под названиями PAS 5161 или Bozepol C в Hoechst или Sepigel 305 в SEPPIC,

- поперечносшитые гомополимеры метакрилоилоксиэтилтриметилхлорид аммония, продаваемые под названием Salcare SC95 в Allied Colloid,

- ассоциированные полимеры и, в частности, ассоциированные полиуретаны.

Такие загустители описаны, в частности, в приложении EP-A-1400234.

Предпочтительно композиция содержит, по меньшей мере, один неорганический загуститель, который предпочтительно выбран из глины и более предпочтительно из смектитов.

Загуститель присутствует в композиции в общем содержании в диапазоне от 0,1% до 10% по массе относительно массы композиции.

Композиция по изобретению содержит воду, которая может предпочтительно присутствовать в содержимом в диапазоне от 20% до 98% по массе относительно массы композиции.

Композиции также могут содержать, по меньшей мере, одно вещество, широко используемое в косметике, например, выбранное из восстановителей, жировых веществ, органических растворителей или масел, мягчителей, противовспенивателей, увлажняющих средств, UV экранирующих агентов, пептизаторов, солюбилизаторов, ароматизаторов, анионных, катионных, неионных или амфотерных поверхностно-активных веществ, белков, витаминов, пропеллентов, оксиэтиленированных или неоксиэтиленированных восков, парафинов или C10-C30 жирных кислот, таких как стеариновая кислота или лауриновая кислота.

Вышеупомянутые добавки, как правило, присутствуют каждый в количестве от 0,01% до 20% по массе относительно массы композиции.

Разумеется, специалист в данной области позаботиться о том, чтобы выбрать эту или эти необязательную(ые) добавку(и) таким образом, чтобы не нанести или существенно не нанести ущерб предпочтительным свойствам, в основном относящимся к образованию покрытия в соответствии с изобретением.

Композиция по изобретению может быть представлена, в частности, в форме суспензии, дисперсии, геля, эмульсии, в частности масло-в-воде (O/W), вода-в-масле (W/O) или множественной (W/O/W или полиол/O/W или 0/W/O) эмульсии, крема, пены, карандаша, дисперсии везикул, в частности ионных или неионных липидов, двухфазных или многофазных лосьонов, спреев или пасты. Композиция также может быть представлена в форме лака.

Специалист в данной области может выбрать подходящую форму состава, и, кроме того, способ его получения, на основе его общих знаний, учитывая, во-первых, природу используемых компонентов, в частности, их растворимость в носителе, и, во-вторых, применение, предусмотренное для композиции.

Процесс

Композицию, описанную выше, можно применять на сухом или мокром кератиновом волокне и, кроме того, на любом типе волокна, светлом или темном, натуральном или окрашенном, или подвергшемся перманентной завивке, обесцвеченном или выпрямленном.

В соответствии со специфическим вариантом осуществления способа по изобретению, волокна отмывают перед нанесением композиции, описанной выше.

Нанесение на волокна можно проводить посредством любых общепринятых средств, в частности, с применением гребня, щетки, включая густую щетку, или пальцев.

После нанесения композиции волокна можно оставить для высыхания или высушить, например, при температуре выше чем или равной 30°C. В соответствии со специфическим вариантом осуществления эта температура выше чем 40°C. В соответствии со специфическим вариантом осуществления эта температура выше чем 45°C и ниже чем 220°C.

Сушку, если она применима, можно проводить сразу же после нанесения или после периода времени без смывания, который может варьировать от 1 минуты до 30 минут.

Предпочтительно, если волокна высушивают, их сушат, в дополнение к применению тепла, потоком воздуха. Этот поток воздуха во время высушивания делает возможным улучшение индивидуализации покрытия.

Во время высушивания к локонам может быть приложено механическое действие, такое как расчесывание гребнем, расчесывание щеткой или пробегание пальцами по волосам. Это действие можно выполнять подобным образом, когда волокна высохли естественным или иным образом.

Этап высушивания по способу по изобретению можно проводить с применением сушуара, фена, выпрямителя для волос, климазона и т.д.

Когда стадию высушивания проводят с применением сушуара или фена, температура высушивания составляет от 40°C до 110°C и предпочтительно от 50°C до 90°C.

Когда стадию высушивания проводят с применением выпрямителей для волос, температура высушивания составляет от 110°C до 220°C и предпочтительно от 140°C до 200°C.

Как только высушивание завершено, можно необязательно произвести ополаскивание или мытье шампунем.

Изобретение будет проиллюстрировано более подробно посредством неограничивающих примеров, которые следуют далее. Если не оговаривается иное, указанные количества выражены в граммах.

ПРИМЕРЫ

Примеры композиции:

Композиция А
Сополимер стирол/акрилаты в водной дисперсии, продаваемый в BASF под названием Joncryl 77	21,2 г, т.е. 10% как АМ
Сополимер дивинилдиметикон/диметикон в водной эмульсии, продаваемый в Dow Corning под названием HMW 2220 Non-Ionic Emulsion	8,3 г, т.е. 5% как АМ
Black 2 в водной дисперсии из Daito Kasei Kogyo под названием WD-CB2	10 г, т.е. 2,5% АМ
Вода	В достаточном количестве до 100 г

0,6 г композиции A наносят на 1 г локона белых волос.

После нескольких секунд локон волос является сухим, волос окрашен, и цвет является равномерным и устойчивым к нескольким процедурам мытья шампунем.

Волосы могут быть индивидуализированы с помощью пальцев или с применением расчески и/или щетки.

Получен окрашенный локон, волосы в котором индивидуализированы и цвет которого устойчив к шампуню.

Композиция B
Сополимер стирол/акрилаты в водной дисперсии, продаваемый в BASF под названием Joncryl 77	21,2 г, т.е. 10% как АМ
Сополимер дивинилдиметикон/диметикон в водной эмульсии, продаваемый в Dow Corning под названием HMW 2220 Non-Ionic Emulsion	8,3 г, т.е. 5% как АМ
Глина (силикат магния и алюминия), продаваемый в Vanderbilt под названием Veegum granules	2 г
Вещество с перламутровым эффектом, образованное из слюды с коричневым оксидом железа, продаваемое в Eckart под названием Prestige Soft Bronze	6 г
Вода	В достаточном количестве до 100 г

0,7 г композиции B наносят на 1 г локона волос, имеющего уровень тона 4. После нескольких секунд локон волос сухой, волосы окрашены, и цвет равномерный и устойчивый к нескольким процедурам мытья шампунем.

Волосы могут быть индивидуализированы с помощью пальцев или с применением расчески и/или щетки.

Композиция С
Сополимер стирол/акрилаты в водной дисперсии, продаваемый в BASF под названием Joncryl 77	20 г, т.е. 9,43% как АМ
Сополимер дивинилдиметикон/диметикон в водной эмульсии, продаваемый в Dow Corning под названием HMW 2220 Non-Ionic Emulsion	7,9 г, т.е. 4,76% как АМ
Глина (силикат магния и алюминия), продаваемый в Vanderbilt под названием Veegum granules	1,8 г
Black 2 в водной дисперсии из Daito Kasei Kogyo под названием WD-CB2	9 г, т.е. 2,25% как АМ
Вода	В достаточном количестве до 100 г

0,6 г композиции C наносят на 1 г локона белых волос.

После нескольких секунд локон волос сухой, волос окрашен, и цвет равномерный и устойчивый к нескольким процедурам мытья шампунем.

Волосы могут быть индивидуализированы с помощью пальцев или с применением расчески и/или щетки.

Сравнительный пример

Получали следующую композицию: композиция D по изобретению содержит гибридный пленкообразующий гидрофобный акриловый полимер, композиция E содержит PDMS привитый сополимер алкил метакрилат, который не является гибридным.

	D (изобретение)	Е
Сополимер дивинилдиметикон/диметикон в водной эмульсии, продаваемый в Dow Corning под названием HMW 2220 Non-Ionic Emulsion	6% как АМ	6% как АМ
Сополимер стирол/акрилаты в водной дисперсии, продаваемый в BASF под названием Joncryl 77	11,75 как АМ	-
Полидиметилсилоксан привитый сополимер алкил метакрилат (КР-561 Р-Shin Etsu)	-	11,75 как АМ
Вещество с перламутровым эффектом, образованное слюдой, покрытой коричневым оксидом железа (Prestige Soft Bronze – Eckart)	7	7
Изододекан	25	25
Вода	В достаточном количестве до 100	В достаточном количестве до 100

Каждую композицию наносят на локон подвергнутых перманентной завивке серых волос, содержащих 90% белых волос, 0,5 г композиции для 1 г волос, композицию наносят равномерно по всей длине локона. После нескольких секунд локон волос высушивают с применением фена и расчесывают щеткой, затем волосы расчесывают гребнем.

Индивидуализация: после расчесывания гребнем волосы, обрабатанные композицией D, идеально индивидуализированы, в то время как волосы, обработанные композицией E, склеены вместе и образуют комки.

Стойкость покрытия

На щетке, которую применяли для высушивания локона волос, обработанного композицией E, наблюдают значительный налет. Налет отсутствует на волосах, обработанных композицией D. Кроме того, значительный налет наблюдают на пальцах после пробегания ими через локон волос, обработанных композицией E, в то время как никакого налета не отмечали на пальцах в отношении волос, обработанных композицией D.

После вышеупомянутых оценок локоны волос, обработанные композициями D и E, отмывают один раз с применением стандартного шампуня.

Колориметрические измерения производят до и после применения шампуня с применением спектроколориметра Konica Minolta CM 3600d (D65, 10°, зеркальные компоненты включены) в системе L*a*b*.

В соответствии с этой системой L* обозначает светлоту цвета волоса. Координаты хроматичности выражены посредством параметров a* и b*, a* обозначает ось красных/зеленых оттенков и ось b* желтых/синих оттенков.

Стойкость покрытия по отношению к шампуню отражена посредством различия цвета ΔΕ между окрашенными волосами до применения шампуня и окрашенными волосами после применения шампуня. Чем ниже значение ΔΕ, тем лучше стойкость покрытия.

ΔΕ относится к [(L^* _BP-L^* _BN)²+(a*_BP-a^* _BN)²+(b^* _BP-b^* _BN)²]^1/2

Композиция	Тип волос	L*	a*	b*	ΔΕ
D (изобретение)	До шампуня	49,62	19,52	25,22	1,82
	После шампуня	51,41	19,66	25,54
Е	До шампуня	53,08	16,91	24,39	21,29
	После шампуня	65	2,13	14,77

Композиция D демонстрирует более низкое значение ΔΕ, чем композиция E: стойкость окрашенного покрытия по отношению к шампуню лучше с применением композиции D, чем с применением композиции сравнения E.

Claims (25)

1. Композиция для окрашивания кератиновых волокон, содержащая, по меньшей мере, одну водную дисперсию частиц гибридного пленкообразующего гидрофобного акрилового полимера, выбранного из сополимеров, полученных в результате полимеризации, по меньшей мере, одного мономера стирола и, по меньшей мере, одного C₁-С₁₀ алкил акрилатного мономера, по меньшей мере, один линейный силиконовый блок-сополимер, полученный посредством реакции удлинения цепи, в присутствии катализатора, из, по меньшей мере:

- (а) одного полисилоксана (i), имеющего, по меньшей мере, одну реакционноспособную группу и предпочтительно одну или две реакционноспособные группы на молекулу; и

- (b) одно кремнийорганическое соединение (ii), которое реагирует с полисилоксаном (i) посредством реакции удлинения цепи,

и, по меньшей мере, один пигмент.

2. Композиция по п. 1, в которой указанный линейный силиконовый блок-сополимер находится в форме частиц в дисперсии в водной среде.

3. Композиция в соответствии с предшествующим пунктом, характеризующаяся тем, что органополисилоксан (i) выбран из соединений формулы (I):

в которой R₁ и R₂ представляют независимо один от другого

углеводородную группу, имеющую от 1 до 20 атомов углерода, или арильную группу, или реакционноспособную группу, и n является целым числом больше чем 1, при условии, что существует средняя величина между одной и двумя реакционноспособными группами на полимер.

4. Композиция в соответствии с предшествующим пунктом, характеризующаяся тем, что реакционноспособная группа выбрана из водорода; алифатически ненасыщенных групп; гидроксильной группы; алкокси групп; алкокси-алкокси групп; ацетокси групп; аминогрупп; и их смесей.

5. Композиция по п. 3, характеризующаяся тем, что R₁ представляет метильную группу и R₂ в конце цепи представляет винильную группу.

6. Композиция по п. 1, характеризующаяся тем, что кремнийорганическое соединение (ii) выбрано из полисилоксанов по формуле (I) или соединений, действующих в качестве удлиняющих цепь веществ, таких как силан, силоксан или силазан.

7. Композиция в соответствии с предшествующим пунктом, характеризующаяся тем, что соединение (ii) является жидким органогидрополисилоксаном формулы (II):

где n является целым числом больше чем 1 и предпочтительно больше чем 10.

8. Композиция по п. 2, характеризующаяся тем, что водная дисперсия частиц силиконового сополимера получена посредством смешивания воды, по меньшей мере, одного эмульгатора, полисилоксана (i), кремнийорганического соединения (ii) и катализатора.

9. Композиция по п. 2, характеризующаяся тем, что дисперсия является водной дисперсией сополимера дивинилдиметикон/диметикон.

10. Композиция по п. 1, в которой линейный силиконовый блок-сополимер(ы) представлен(представлены) в качестве полимерных активных материалов в количестве в диапазоне от 0,1% до 30% по массе, более конкретно от 0,5% до 20% по массе и предпочтительно от 1% до 15% по массе относительно общей массы композиции.

11. Композиция по п. 1, в которой гибридный гидрофобный пленкообразующий акриловый полимер или полимеры в водной дисперсии представлен или представлены в содержимом в качестве полимерных активных материалов в диапазоне от 0,1% до 30% по массе, более конкретно от 0,5% до 20% по массе и предпочтительно от 1% до 15% по массе относительно общей массы композиции.

12. Композиция по п. 1, в которой гибридный акриловый гидрофобный пленкообразующий полимер или полимеры и линейный силиконовый блок-сополимер или сополимеры представлен в массовом отношении (гибридный акриловый гидрофобный пленкообразующий полимерный материал(ы) к линейному силиконовому блок-сополимеру(ам)) в диапазоне от 0,2 до 10, предпочтительно от 0,5 до 5 и предпочтительно от 1 до 3.

13. Композиция по п. 1, в которой количество пигмента(ов) варьирует от 0,01% до 30%, еще лучше от 0,05% до 20% и даже еще лучше от 0,1% до 15% по массе относительно общей массы

композиции.

14. Композиция по п. 1, характеризующаяся тем, что она содержит, по меньшей мере, один неорганический загуститель, предпочтительно выбранный из глины, предпочтительно смектита.

15. Способ для окрашивания кератиновых волокон, содержащий нанесение композиции на кератиновые волокна по любому из пп. 1-16.

16. Способ по п. 15, дополнительно включающий последующее высушивание волокон.