JP6173341B2 - 特定のアクリル系ポリマー及びシリコーンコポリマーをベースとする顔料染色組成物、並びに染色方法 - Google Patents

特定のアクリル系ポリマー及びシリコーンコポリマーをベースとする顔料染色組成物、並びに染色方法 Download PDF

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Description

本発明は、特定のアクリル系ポリマーの粒子の水性分散物と、直鎖状シリコーンブロックコポリマーと、顔料とを含む、ケラチン繊維を染色するための組成物、及び前記組成物を用いた染色方法にも関する。
ケラチン繊維、詳細にはヒトのケラチン繊維を染色する分野において、非持続性着色のための直接染料又は顔料から開始して、又は持続性着色のための染料前駆体から開始して、種々の技術によりケラチン繊維を染色することは、既知の実践である。
非持続性染色、又は直接染色は、直接染料を含有する染料組成物でケラチン繊維を染色することから成る。これらの染料は、ケラチン繊維に親和性のある有色の分子、及び着色する分子である。これらは、所望の着色を得るために必要な時間、ケラチン繊維に塗布され、次いで濯ぎ落とされる。
使用される標準的な染料は、具体的には、ニトロベンゼン型、アントラキノン型、ニトロピリジン型、アゾ型、キサンテン型、アクリジン型、アジン型若しくはトリアリールメタン型の染料、又は天然の染料である。
これらの染料のうちの幾つかは、照明条件下で使用されてもよく、これによって暗い色の毛髪で視認可能な着色を得ることが可能になる。
また、酸化染色によって持続的にケラチン繊維を染色することも既知の実践である。この染色技術は、ケラチン繊維へ、酸化ベース及びカプラー等の染料前駆体を含有する組成物を塗布することから成る。酸化剤の作用下で、これらの前駆体は、1種又は複数の着色された物質を毛髪中に形成することになる。
酸化ベース及びカプラーとして使用される種々の分子は、広範な色彩を得ることを可能にし、これから生じる着色は、持続性があり、強力であり、外的作用因に対して、詳細には、光に、悪天候に、洗浄に、発汗に、及び摩擦に対して、耐性がある。
暗い色の毛髪で視認可能であるように、これら2種の染色技術は、事前に又は同時に行う、ケラチン繊維の脱色を必要とする。この脱色工程は、過酸化水素又は過酸塩等の酸化剤を用いて実施されてケラチン繊維の相当な損傷をもたらし、このことが、ケラチン繊維の美容的性質に悪影響を与える。こうなると、毛髪は、ざらざらになる傾向、もつれを解くことが難しくなる傾向、より脆くなる傾向がある。
別の染色方法は、顔料を使用することから成る。具体的には、ケラチン繊維の表面に顔料を使用することは、暗い色の毛髪で視認可能な着色を得ることを一般に可能にし、その理由は、表面の顔料が、該繊維の自然な色を覆い隠すためである。ケラチン繊維を染色するために顔料を使用することは、例えば仏国特許第2741530号に記載されており、これは、ケラチン繊維の一時的染色のために、分散物の連続相中に分散された少なくとも1つの酸官能基及び少なくとも1種の顔料を含んだ少なくとも1種の皮膜形成性ポリマーの粒子の分散物を含む組成物を使用することを推奨している。
この染色方法により得た着色には、シャンプーへの耐性が低いという欠点がある。
更に、シアノアクリレート型の求電子性モノマー及び顔料を含む組成物を使用した、毛髪の着色されたコーティングを生成することが知られおり、詳細には欧州特許第1649898号の文献にある。このような組成物は、完全に被覆されてべたべたしない毛髪を得ることを可能にする。しかし、得られたコーティングは、洗浄及び発汗等の外的作用因の面では、完全に満足できるものではない。更に、得られたコーティングは、皮脂等の脂肪物質に影響されやすい。
また、感圧型付着性シリコーンコポリマー、特にシリコーン樹脂及びシリコーン流体をベースとするコポリマーを使用して毛髪を着色する(着色されたコーティングを得る)ことも可能である。一旦、毛髪に付着すると、これらのコポリマーは、長く持続するように着色を付与するという利点がある。他方では、処理された毛髪は、ややざらざらした手触りである。
仏国特許第2741530号公報 欧州特許第1649898号公報 欧州特許第A-874017号公報 仏国特許第2679771号公報 欧州特許第1184426号公報 特開A-09188830号公報 特開A-10158450号公報 特開A-10158541号公報 特開A-07258460号公報 特開A-05017710号公報 米国特許第6225198号公報 米国特許第5990479号公報 米国特許第4578266号公報 欧州特許第A-1400234号公報
Kirk-Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry Dabboussi B.O.ら、「(CdSe)ZnS core-shell quantum dots: synthesis and characterisation of a size series of highly luminescent nanocristallites」、Journal of Physical Chemistry B、第101巻、1997年、9463〜9475頁 Peng、Xiaogangら、「Epitaxial growth of highly luminescent CdSe/CdS core/shell nanocrystals with photostability and electronic accessibility」、Journal of the American Chemical Society、第119巻30号、7019〜7029頁 Cosmetics and Toiletries、1990年2月、第105巻、53〜64頁 CTFA(第6版、1995年) 「Mineralogie des argiles (Mineralogy of Clays)」、S. Caillere、S. Henin及びM. Rautureau、第2版、1982年、Masson
したがって、本発明の目的は、シャンプーに対して、及び毛髪が受けることがある種々の攻撃に対して耐性があるコーティングを形成しながらもケラチン繊維を劣化させることなく、均質で滑らかな着色されたコーティングを毛髪上に得ること、及び更に完全に1本1本離れた毛髪を得ることを可能にする、ケラチン繊維を、詳細には毛髪等のヒトのケラチン繊維を染色するための組成物を開発することである。
この目的は、本発明によって達成され、その1つの主題は、少なくとも1種のハイブリッド皮膜形成性疎水性アクリル系ポリマーの粒子の水性分散物と、少なくとも1種の直鎖状シリコーンブロックコポリマーと、少なくとも1種の顔料とを含む、ケラチン繊維を、詳細には毛髪等のヒトのケラチン繊維を染色するための組成物である。
本発明の別の主題は、上で定義した組成物を前記繊維へ塗布する工程を含む、ケラチン繊維を、詳細には毛髪等のヒトのケラチン繊維を染色する方法である。
用語「少なくとも1つ」は、「1つ又は複数」を意味すると理解される。
用語「1つを含む」は、特段の指定がない限り、「少なくとも1つを含む」を意味すると理解される。
このような組成物の使用を通じて、ケラチン繊維の物理的な質を保ちながらシャンプーに耐性があって、全てのタイプの毛髪で視認可能な着色を得ることを可能にする着色されたコーティングが、ケラチン繊維上に得られる。こうしたコーティングは、毛髪が受けることがある外的攻撃に対して、例えばブロー乾燥及び発汗に対して、とりわけ耐性がある。こうしたコーティングは、特に、滑らかで均質な付着物を得ることを可能にする。更に、驚くことに、毛髪が、完全に1本1本離れたままであり、問題なくスタイリングすることができ、繊維に付与されたこのスタイリングの性質にはシャンプーへの耐性があったことが観察された。
用語「1本1本離れている毛髪」は、該組成物の塗布及び乾燥の後、一緒にくっつくことがなく(又は全てが互いに離れている)、そのため毛髪の塊を形成せず、実際に1本1本の毛の周りにコーティングが形成されている毛髪を意味すると理解される。
染色組成物
ハイブリッドアクリル系疎水性皮膜形成性ポリマーの粒子の水性分散物
用語「ポリマー」は、本発明の意味の中では、1つ又は複数の単位(これらの単位は、モノマーとして知られる化合物から生じる)の繰り返しに相当する化合物を意味すると理解される。この単位は、少なくとも2回繰り返され、好ましくは少なくとも3回繰り返される。
用語「皮膜形成性ポリマー」は、それ自体が単独で又は追加の皮膜形成剤の存在下で、支持体上に、詳細にはケラチン物質上に、巨視的に見て連続的な皮膜、好ましくは粘着性のある皮膜を形成できるポリマーを意味すると理解される。
用語「疎水性ポリマー」は、水中溶解度が、25℃で1質量%未満であるポリマーを意味すると理解される。
分散物は、組成物の水性媒体中の単純な分散物とすることができる。
分散物の具体的な事例として、ラテックスを挙げることができる。
用語「ハイブリッドアクリル系ポリマー」は、本発明の意味の中では、少なくとも1つの(メタ)アクリル酸基を有するモノマーから、及び/又これらの酸モノマーのエステルから、及び/又はこれらの酸モノマーのアミドから選ばれる少なくとも1種の化合物(i)から、並びに化合物(i)以外の少なくとも1種の化合物(ii)、即ち(メタ)アクリル酸基及び/又はこれらの酸モノマーのエステル及び/又はこれらの酸モノマーのアミドを含んでいない少なくとも1種の化合物(ii)から合成されたポリマーを意味すると理解される。
(メタ)アクリル酸エステル[(メタ)アクリレートとしても知られる]は、有利には、アルキル(メタ)アクリレートから選ばれ、詳細には、C1〜C30、好ましくはC1〜C20、より良好にはC1〜C10のアルキル(メタ)アクリレート、アリール(メタ)アクリレート、特定すればC6〜C10アリール(メタ)アクリレート、又はヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、とりわけC2〜C6ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートから選ばれる。
アルキル(メタ)アクリレートの中で挙げることができるのは、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、2-エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート又はシクロヘキシルメタクリレートである。
ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートの中で挙げることができるのは、ヒドロキシエチルアクリレート、2-ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート又は2-ヒドロキシプロピルメタクリレートである。
アリール(メタ)アクリレートの中で挙げることができるのは、ベンジルアクリレート及びフェニルアクリレートである。
とりわけ好ましい(メタ)アクリル酸エステルは、アルキル(メタ)アクリレートである。
本発明によれば、該エステルのアルキル基は、フッ素化されているか、全フッ素化されているかのいずれかとすることができ、つまり、アルキル基の水素原子の幾つか又は全てが、フッ素原子で置き換えられている。
酸モノマーのアミドとして挙げることができるのは、例えば、(メタ)アクリルアミド、特にN-アルキル(メタ)アクリルアミド、特定するとN-(C2〜C12アルキル)(メタ)アクリルアミドである。N-アルキル(メタ)アクリルアミドの中で挙げることができるのは、N-エチルアクリルアミド、N-(t-ブチル)アクリルアミド、N-(t-オクチル)アクリルアミド及びN-ウンデシルアクリルアミドである。
化合物(i)以外の化合物(ii)として挙げることができるのは、例えばスチレンモノマーである。
詳細には、アクリル系ポリマーは、スチレン/アクリレートコポリマーとすることができ、特に、少なくとも1つのスチレンモノマーと、少なくとも1つのC1〜C20及び好ましくはC1〜C10アルキルアクリレートモノマーとの重合から生じるコポリマーから選ばれるポリマーとすることができる。
本発明で使用され得るスチレンモノマーとして挙げることができるのは、スチレン、又はα-メチルスチレンであり、好ましくはスチレンである。
C1〜C10アルキルアクリレートモノマーは、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル又はアクリル酸2-エチルヘキシルから選ぶことができる。
スチレン化合物で合成されたアクリル系ポリマーとして挙げることができるのは、BASFによりJoncryl 77の名称で、Akzo NobelによりYodosol GH41Fの名称で、及びInterpolymerによりSyntran 5760 CGの名称で販売されている、スチレン/アクリレートコポリマーである。
化合物(ii)として挙げることができるのは、不飽和の化合物のラジカル重合以外の方法により相互作用する化合物、又はこうした方法から生じる化合物である。こうした方法は、例えば重縮合とすることができる。重縮合として挙げることができるのは、ポリウレタン、ポリエステル又はポリアミドの形成である。アクリル系モノマー又はモノマーに加えて、本発明のハイブリッド疎水性皮膜形成性ポリマーは、その場合、濃縮方法から生じる化合物、又は多重合方法において相互作用する化合物を含むことになる。
このタイプの疎水性皮膜形成性ハイブリッドアクリル系コポリマーとして挙げることができるのは、Air Products and Chemicalsにより参照名Hybridur 875 Polymer Dispersionで販売されているコポリマーである。
また、ハイブリッド皮膜形成性疎水性アクリル系コポリマーとして、Dowにより参照名Primal HG 1000で販売されている製品も使用することができる。
水性分散物のハイブリッド疎水性皮膜形成性アクリル系ポリマー(1種又は複数)は、活性材料として、組成物の総質量に対して0.1質量%から30質量%、より特定すると0.5質量%から20質量%、好ましくは1質量%から15質量%の範囲である含有率で存在することができる。
直鎖状シリコーンブロックコポリマー
本発明による組成物中で使用されるシリコーンコポリマーは、直鎖状ブロックコポリマーであり、つまり、鎖延長により得られて架橋結合により得られるのではない、非架橋結合コポリマーである。
用語「ブロックコポリマー」(又は「逐次コポリマー」)は、少なくとも2つの違ったブロック(逐次)を含むポリマーを示す。該ポリマーの各ブロックは、1つの型のモノマーから、又は幾つかの型の異なるモノマーから生成される。これは、各ブロックがホモポリマーから又はコポリマーから構成され得ることを意味し、このコポリマーが、ブロックを構成して、それからランダムコポリマー又は交互コポリマーになることが可能である。
本発明による組成物中で使用されるシリコーンコポリマーは、好ましくは、少なくとも2つの違ったシリコーンブロックを含み、該ポリマーの各ブロックは、1つの型のシリコーンモノマーから、又は幾つかの型の異なるシリコーンモノマーから生じるものであり、以下に挙げる通りである。
また、コポリマーが「直鎖状」であることも留意されるべきであり、言い換えれば、ポリマーの構造は、分枝状でも星型分枝状でもなく、グラフト化されてもいない。
直鎖状シリコーンブロックコポリマーは、有利には、水性媒体中の分散物の粒子の形態で提供される。
ブロックコポリマー粒子の水性分散物は、水中シリコーン型(Sil/W)エマルションであり、その油性球体は、高粘度のシリコーンから構成されているため、これらの球体は「軟質粒子」として形成されているように見える。
直鎖状シリコーンブロックコポリマー粒子のサイズは、広く多様であり得る。好ましくは、本特許出願では、直鎖状シリコーンブロックコポリマー粒子は、数平均粒径が、2ミクロン以下、好ましくは1ミクロン以下を一般に呈する。
本発明による組成物中で使用される直鎖状シリコーンブロックコポリマー粒子の水性分散物は、具体的には欧州特許第A-874017号の文献に記載されているものから選ぶことができ、この教示は、参照により本明細書に組み込む。この文献によれば、詳細には、これらの粒子を構成しているシリコーンコポリマーを、触媒の存在下で、鎖延長反応によって得ることが可能であり、少なくとも
(a)1分子当たり少なくとも1つの反応性基、好ましくは1つ又は2つの反応性基を有する1種のポリシロキサン(i)、及び
(b)鎖延長反応によりポリシロキサン(i)と反応する1種のオルガノシリコーン化合物(ii)
から開始する。
具体的には、ポリシロキサン(i)は、式(I):
Figure 0006173341
(式中、R1及びR2は、互いに独立して、1個から20個の炭素原子、好ましくは1個から10個の炭素原子を有する炭化水素基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基若しくはブチル基、又はアリール基、例えばフェニル基、又は反応性基を表し、nは、1を超える整数であり、但しポリマー1つ当たり平均して1つから2つの間の反応性基が存在する)
の化合物から選ばれる。
用語「反応性基」は、オルガノシリコーン化合物(ii)と反応してブロックコポリマーを形成することができる任意の基を意味すると理解される。反応性基として挙げることができるのは、水素;脂肪族不飽和基、具体的にはビニル基、アリル基又はヘキセニル基;ヒドロキシル基:アルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基又はプロポキシ基;アルコキシ-アルコキシ基;アセトキシ基;アミノ基、及びそれらの混合物である。好ましくは、反応性基の90%超、更により良好には98%超が鎖の末端にあり、つまり、R2基は、反応性基の90%超、更には98%超を一般に構成する。
nは、詳細には、2から100、好ましくは10から30、より良好には15から25の範囲である整数とすることができる。
式(I)のポリシロキサンは、直鎖状ポリマーであり、つまり、分枝はほとんど含まず、一般にシロキサン単位の2mol%未満の分枝を含む。更に、R1基及びR2基は、アミノ基、エポキシ基、又は硫黄を含む基、ケイ素を含む基、又は酸素を含む基によって、任意選択で置換され得る。
好ましくは、R1基の少なくとも80%はアルキル基であり、より良好にはメチル基である。
好ましくは、鎖の末端にある反応性基R2は、脂肪族として不飽和の基であり、特定するとビニル基である。
ポリシロキサン(i)として具体的に挙げることができるのは、ジメチルビニルシロキシ-ポリジメチルシロキサン、式(I)(式中、R1基はメチル基であり、鎖の末端にあるR2基はビニル基であるが他の2つのR2基はメチル基である)の化合物である。
オルガノシリコーン化合物(ii)は、式(I)のポリシロキサンから、又は鎖延長剤として作用する化合物から選ぶことができる。それが式(I)の化合物である場合、ポリシロキサン(i)は、第1の反応性基を含み、オルガノシリコーン化合物(ii)は、第1の反応性基と反応する第2の反応性基を含む。それが鎖延長剤である場合、それは、シラン、シロキサン(ジシロキサン若しくはトリシロキサン)、又はシラザンとすることができる。好ましくは、オルガノシリコーン化合物(ii)は、式(II):
Figure 0006173341
(式中、nは、1を超える、好ましくは10を超える整数であり、例えば、2から100、好ましくは10から30、より良好には15から25の範囲である。本発明の特定の一実施形態によれば、nは20に等しい)
の液体のオルガノヒドロポリシロキサンである。
本発明に従って使用されるシリコーンブロックコポリマーは、有利には、オキシアルキレン基を欠き、特定するとオキシエチレン基及び/又はオキシプロピレン基を欠く。
ポリシロキサンとオルガノシリコーン化合物との間の反応の触媒は、金属から、具体的には、白金、ロジウム、スズ、チタン、銅及び鉛から、選ぶことができる。該触媒は、好ましくは白金又はロジウムである。
本発明による組成物中で使用されるシリコーンコポリマー粒子の分散物は、詳細には、例えば(a)水、(b)少なくとも1種の乳化剤、(c)ポリシロキサン(i)、(d)オルガノシリコーン化合物(ii)、及び(e)触媒を混合することによって得ることができる。好ましくは、鎖延長反応が分散物中でのみ開始するように、成分(c)、(d)又は(e)のうちの1つは、該混合物へ、最後に加える。
粒子の水性分散物を得るために上記の調製方法において使用され得る乳化剤として挙げることができるのは、非イオン性又はイオン性(陰イオン性、陽イオン性又は両性)乳化剤である。これらは、好ましくは、8個から30個の炭素原子、好ましくは10個から22個の炭素原子を含む脂肪アルコールのポリアルキレングリコールエーテル;ポリオキシアルキレン化された、とりわけポリオキシエチレン化されたソルビタンアルキルエステル(アルキル基は、8個から30個の炭素原子、好ましくは10個から22個の炭素原子を含む);ポリオキシアルキレン化された、とりわけポリオキシエチレン化されたアルキルエステル(アルキル基は、8個から30個の炭素原子、好ましくは10個から22個の炭素原子を含む);ポリエチレングリコール;ポリプロピレングリコール;ジエチレングリコール;並びにそれらの混合物から選ぶことができる非イオン性乳化剤である。乳化剤の量は、一般に、反応混合物の総質量に対して、1質量%から30質量%である。
粒子の水性分散物を得るために使用される乳化剤は、脂肪アルコールのポリエチレングリコールエーテル及びそれらの混合物、特定すると、12個から13個の炭素原子、及び2つから100のオキシエチレン単位、及び好ましくは3つから50のオキシエチレン単位及びそれらの混合物を含むアルコールのポリエチレングリコールエーテル、並びにそれらの混合物から好ましくは選ばれる。挙げることができるのは、例えば、C12〜C13Pareth-3、C12〜C13Pareth-23、及びそれらの混合物である。
本発明の特定の一実施形態によれば、シリコーンコポリマー粒子の分散物は、化合物(i)として、ジメチルビニルシロキシ-ポリジメチルシロキサン(又はジビニルジメチコン)から、及び化合物(ii)として、式(II)(式中、好ましくはn=20である)の化合物から、好ましくは白金タイプの触媒の存在下で得られ、且つ、粒子の分散物は、乳化剤として、C12〜C13Pareth-3及びC12〜C13Pareth-23の存在下で好ましくは得られる。
シリコーンコポリマー粒子の分散物として特に使用することができるのは、Dow CorningによりHMW 2220の名称で販売されている製品(CTFA名:ジビニルジメチコン/ジメチコンコポリマー/C12〜C13Pareth-3/C12〜C13Pareth-23)であり、これはC12〜C13Pareth-3及びC12〜C13Pareth-23を含むジビニルジメチコン/ジメチコンコポリマーの60%水性分散物であって、前記分散物は、およそ、60質量%のコポリマー、2.8質量%のC12〜C13Pareth-23、2質量%のC12〜C13Pareth-3、及び0.31質量%の保存料を含み、100%に満たない部分は水である。
直鎖状シリコーンブロックコポリマー(1種又は複数)は、ポリマー性活性材料として、組成物の総質量に対して、0.1質量%から30質量%、より良好には0.5質量%から20質量%、更により良好には1質量%から15質量%の範囲である量で存在することができる。
一実施形態によれば、ハイブリッド皮膜形成性疎水性アクリル系ポリマー(1種又は複数)、及び直鎖状シリコーンブロックコポリマー(1種又は複数)は、0.2から10、より良好には0.5から5、更により良好には1から3の範囲である、皮膜形成性疎水性アクリル系ポリマーの、直鎖状シリコーンブロックコポリマーに対する質量比(ポリマー性活性材料として)で存在する。
ハイブリッド皮膜形成性疎水性アクリル系ポリマーが、所望の使用にとって高すぎるガラス転移温度を有するとき、使用される混合物のこの温度を下げるために、可塑剤を、それと組み合わせることができる。可塑剤は、塗布の分野で通常使用される可塑剤から選ぶことができ、特に、ポリマーのための溶媒であり得る化合物から選ぶことができる。
好ましくは、可塑剤は、分子量が、5000g/mol以下、好ましくは2000g/mol以下、好ましくは1000g/mol以下、より好ましくは900g/mol以下である。可塑剤は、有利には、分子量が100g/mol以上である。
そのため、組成物は、少なくとも1種の可塑剤を追加で含むことができる。具体的には、単独で又は混合物として、通常の可塑剤を挙げることができ、例えば以下のものである:
- グリコール及びその誘導体、例えば、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、又は他にジエチレングリコールヘキシルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル若しくはエチレングリコールヘキシルエーテル;
- ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコールのコポリマー、及びそれらの混合物、特定すると高分子量(例えば分子量が500から15000の範囲である)のポリプロピレングリコール、例えば:
- グリコールエステル;
- プロピレングリコール誘導体、具体的にはプロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールエチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル又はジプロピレングリコールブチルエーテル。このような化合物は、Dow ChemicalによりDowanol PPH及びDowanol DPnBの名称で販売されている;
- 酸エステル、具体的には、カルボン酸エステル、例えばクエン酸エステル、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、炭酸エステル、酒石酸エステル、リン酸エステル又はセバシン酸エステル;
- 式R11COOHのモノカルボン酸と、式HOR12OHのジオールと(式中、R11及びR12は、同一又は異なり、好ましくは3個から15個の炭素原子を含み、任意選択で1個又は複数のN、O又はS等のヘテロ原子を含んでいる、飽和又は不飽和の、直鎖状、分枝状又は環状の炭化水素鎖を表す)の反応から生成されるエステルで、特定すると、イソブチル酸とオクタンジオールとの反応から生成されるモノエステル、例えば2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオール、例えばEastman Chemicalにより参照名Texanol Ester Alcoholで販売されているもの;
- オキシエチレン化誘導体、例えばオキシエチレン化油、具体的には、植物性油、例えばひまし油;及び
- これらの混合物。
より特定すると、可塑剤は、1個から7個の炭素原子を含む少なくとも1種のカルボン酸と、少なくとも4つのヒドロキシル基を含むポリオールとのエステルから選ぶことができる。
ポリオールは、環化された又は非環化の単糖-ポリヒドロキシアルデヒド(アルドース)、又はポリヒドロキシケトン(ケトース)であり得る。ポリオールは、好ましくは、ヘミアセタール形態の環化された単糖である。
ポリオールは、1つから10の単糖単位、好ましくは1つから4つの単糖単位、より好ましくは1つ又は2つの単糖単位を含む単糖又は多糖とすることができる。ポリオールは、エリスリトール、キシリトール、ソルビトール、グルコース、スクロース、ラクトース又はマルトースから選ぶことができる。
ポリオールは、好ましくは二糖である。二糖の中で挙げることができるのは、スクロース(α-D-グルコピラノシル-(1-2)-β-D-フルクトフラノースとしても知られる)、ラクトース(β-D-ガラクトピラノシル-(1-4)-β-D-グルコピラノースとしても知られる)、及びマルトース(α-D-グルコピラノシル-(1-4)-β-D-グルコピラノースとしても知られる)であり、好ましくはスクロースである。
エステルは、少なくとも2種の異なるモノカルボン酸、又は少なくとも3種の異なるモノカルボン酸によってエステル化されたポリオールから構成され得る。
エステルは、2種のエステルのコポリマーとすることができ、具体的には、i)ベンゾイル基により置換されたスクロースと、ii)アセチル基及び/又はイソブチリル基により置換されたスクロースとのコポリマーである。
カルボン酸は、好ましくは、1個から7個の炭素原子、好ましくは1個から5個の炭素原子を含むモノカルボン酸であり、例えば、酢酸、n-プロパン酸、イソプロパン酸、n-ブタン酸、イソブタン酸、tert-ブタン酸、n-ペンタン酸及び安息香酸から選ばれる。
エステルは、少なくとも2種の異なるモノカルボン酸から得ることができる。一実施形態によれば、該酸は、置換されていない、直鎖状又は分枝状の酸である。
酸は、好ましくは、酢酸、イソブチル酸、安息香酸、及びそれらの混合物から選ばれる。
好ましい一実施形態によれば、エステルは、スクロース二酢酸ヘキサ2-メチルプロパノエート、例えばEastman ChemicalによりSustane SAIB Food Grade Kosherの名称で販売されているものである。
別の実施形態によれば、可塑剤は、脂肪族又は芳香族のポリカルボン酸と、1個から10個の炭素原子を有する脂肪族又は芳香族のアルコールとのエステルから選ぶことができる。
脂肪族又は芳香族のアルコールは、1個から10個の炭素原子、好ましくは1個から8個の炭素原子、例えば1個から6個の炭素原子を含む。それは、R1OHアルコールから選ぶことができ、R1は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ヘキシル、エチルヘキシル、デシル、イソデシル、ベンジル、又は1個から3個の炭素原子を含むアルキルによって置換されたベンジル、及びそれらの混合物を表す。
脂肪族又は芳香族のポリカルボン酸は、3個から12個の炭素原子、好ましくは3個から10個の炭素原子、好ましくは3個から8個の炭素原子、例えば6個から8個の炭素原子を好ましくは含む。
脂肪族又は芳香族のポリカルボン酸は、有利には、ジカルボン酸及びトリカルボン酸から選ばれる。
脂肪族ジカルボン酸の中で挙げることができるのは、式HOOC-(CH2)n-COOH(式中、nは、1から10の範囲であり、好ましくは2から8の範囲であり、例えば2、4、6又は8に等しい整数である)のものである。
好ましいのは、コハク酸、アジピン酸及びセバシン酸から選ばれるジカルボン酸である。
芳香族ジカルボン酸の中で挙げることができるのは、フタル酸である。
トリカルボン酸の中で挙げることができるのは、式:
Figure 0006173341
[式中、Rは、-H基、-OH基又は-OCOR'基(式中、R'は、1個から6個の炭素原子を有するアルキル基を表す)を表す。好ましくは、Rは、-OCOCH3基を表す]
に相当する三酸である。
トリカルボン酸は、具体的には、アセチルクエン酸、ブチロイルクエン酸又はクエン酸から選ばれる。
トリカルボン酸エステルの中で使用することができるのは、クエン酸(又はシトレート)由来のエステル、例えばアセチルクエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリエチルヘキシル、アセチルクエン酸トリヘキシル、ブチロイルクエン酸トリヘキシル、クエン酸トリイソデシル、クエン酸トリイソプロピル、クエン酸トリブチル及びクエン酸トリ(2-エチルヘキシル)である。上記の可塑剤のために挙げることができる市販の参照名は、Vertellusにより販売されているCitroflex range、他に具体的にはCitroflex A4及びCitroflex C2である。
アジピン酸エステルの中で挙げることができるのは、アジピン酸ジブチル及びアジピン酸ジ(2-エチルヘキシル)である。
セバシン酸エステルの中で挙げることができるのは、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ(2-エチルヘキシル)、セバシン酸ジエチル及びセバシン酸イソプロピルである。
コハク酸エステルの中で挙げることができるのは、コハク酸ジ(2-エチルヘキシル)及びコハク酸ジエチルである。
フタル酸エステルの中で挙げることができるのは、フタル酸ベンジルブチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジエチルヘキシル、フタル酸ジエチル及びフタル酸ジメチルである。
有利には、可塑剤は、組成物中で、ハイブリッド皮膜形成性疎水性アクリル系ポリマー(1種又は複数)の、可塑剤に対する質量比が、0.5から100、好ましくは1から50、好ましくは1から10と多様である含有率で存在することができる。
顔料
組成物は、顔料を含む。
こうした組成物は、ケラチン繊維を損傷することなく、長く持続する着色されたコーティングを得ることを可能にする。
用語「顔料」は、顔料がその中に存在している組成物に不溶性である、白色又は有色の任意の形の粒子を意味すると理解される。
使用され得る顔料は、特に、当技術分野で既知の有機及び/又は無機の顔料から選ぶことができ、具体的にはKirk-Othmer's Encyclopedia of Chemical Technologyに、及びUllmann's Encyclopedia of Industrial Chemistryに記載されているものから選ぶことができる。
それらは、天然であってもよく、天然起源であってもよく、又はそうでなくてもよい。
これらの顔料は、顔料粉末又は顔料ペーストの形態で提供され得る。これらは、被覆されていても被覆されていなくてもよい。
顔料は、例えば、無機顔料、有機顔料、レーキ、特殊効果顔料、例えば真珠光沢剤又はグリッター、及びそれらの混合物から選ぶことができる。
顔料は、無機顔料とすることができる。用語「無機顔料」は、Ullmann's Encyclopediaの「Inorganic Pigment」の章の定義に相当する任意の顔料を意味すると理解される。本発明で使用する無機顔料の中で挙げることができるのは、オークルであり、例えば赤色オークル[粘土(特にカオリナイト)及び水酸化鉄(例えばヘマタイト)]、茶色オークル[粘土(特にカオリナイト)及びリモナイト]、又は黄色オークル[粘土(具体的にはカオリナイト)及びゲーサイト];任意選択で表面処理された二酸化チタン;酸化ジルコニウム又は酸化セリウム;酸化亜鉛、酸化鉄(黒色、黄色又は赤色)、又は酸化クロム;マンガンバイオレット、ウルトラマリンブルー、クロム水和物及びフェリックブルー;又は金属粉末、例えばアルミニウム粉末若しくは銅粉末である。
また、挙げることができるのは、アルカリ土類金属カルボネート(カルボン酸カルシウム又はカルボン酸マグネシウム等)、二酸化ケイ素、石英、及び化粧用組成物中で不活性充填剤として使用される任意の他の化合物であり、但し、これらの化合物が、これらが利用される条件下で組成物に色彩又は白色を付与する場合である。
顔料は、有機顔料とすることができる。用語「有機顔料」は、Ullmann's Encyclopediaの「Organic Pigment」の章の定義に相当する任意の顔料を意味すると理解される。
有機顔料は、具体的には、ニトロソ、ニトロ、アゾ、キサンテン、ピレン、キノリン、アントラキノン、フルオラン、若しくはフタロシアニンの化合物、金属複合型の化合物、又はイソインドリノン、イソインドリン、キナクリドン、ペリノン、ペリレン、ジケトピロロピロール、インディゴ、チオインディゴ、ジオキサジン、トリフェニルメタン、若しくはキノフタロンの化合物から選ぶことができる。
また、使用することができるのは、組成物に不溶性であって化粧品分野で従来技術である、任意の無機又は有機の化合物であり、但し、これらの化合物が、これらが利用される条件下で組成物に色彩又は白色を付与する場合であり、例えば、該組成物の屈折指数によれば顔料である、グアニンである。
具体的には、白色又は有色の有機顔料は、カルミン、カーボンブラック、アニリンブラック、アゾイエロー、キナクリドン、フタロシアニンブルー、青色の顔料(Color Indexで参照名CI 42090、69800、69825、73000、74100及び74160で分類されているもの)、黄色の顔料(Color Indexで参照名CI 11680、11710、15985、19140、20040、21100、21108、47000及び47005で分類されているもの)、緑色の顔料(Color Indexで参照名CI 61565、61570及び74260で分類されているもの)、オレンジ色の顔料(Color Indexで参照名CI 11725、15510、45370及び71105で分類されているもの)、赤色の顔料(Color Indexで参照名CI 12085、12120、12370、12420、12490、14700、15525、15580、15620、15630、15800、15850、15865、15880、17200、26100、45380、45410、58000、73360、73915及び75470で分類されているもの)、又はインドール誘導体若しくはフェノール誘導体の酸化的重合により得られる顔料(仏国特許第2679771号に記載)から選ぶことができる。
また、例として、有機顔料で形成されている顔料ペーストを挙げることができ、例えば、Hoechstにより、以下の名称で販売されている製品である:
- Cosmenyl Yellow 10G:Pigment Yellow 3 (CI 11710);
- Cosmenyl Yellow G:Pigment Yellow 1 (CI 11680);
- Cosmenyl Orange GR:Pigment Orange 43 (CI 71105);
- Cosmenyl Red R:Pigment Red 4 (CI 12085);
- Cosmenyl Carmine FB:Pigment Red 5 (CI 12490);
- Cosmenyl Violet RL:Pigment Violet 23 (CI 51319);
- Cosmenyl Blue A2R:Pigment Blue 15.1 (CI 74160);
- Cosmenyl Green GG:Pigment Green 7 (CI 74260);
- Cosmenyl Black R:Pigment Black 7 (CI 77266)。
また、本発明による顔料は、複合顔料の形態とすることもでき、このことは欧州特許第1184426号に記載されている。これらの複合顔料は、具体的には、無機の核、少なくとも1種のバインダー(有機顔料を核へ付着させる)、及び少なくとも1種の有機顔料(核を少なくとも部分的に被覆する)を含んだ粒子から構成され得る。
有機顔料は、レーキとすることもできる。用語「レーキ」は、不溶性粒子上に吸収される染料を意味すると理解され、こうして得られた組合せ物は、使用中に不溶性を残す。
染料がその上に吸収される基材は、例えば、アルミナ、シリカ、ホウケイ酸カルシウムナトリウム、ホウケイ酸カルシウムアルミニウム、及びアルミニウムである。
染料の中で挙げることができるのは、カルミン酸である。また、以下の名称で知られる染料も挙げることができる:D&C Red 21号(CI 45 380)、D&C Orange 5号(CI 45 370)、D&C Red 27号(CI 45 410)、D&C Orange 10号(CI 45 425)、D&C Red 3号(CI 45 430)、D&C Red 4号(CI 15 510)、D&C Red 33号(CI 17 200)、D&C Yellow 5号(CI 19 140)、D&C Yellow 6号(CI 15 985)、D&C Green(CI 61 570)、D&C Yellow 10号(CI 47 005)、D&C Green 3号(CI 42 053)又はD&C Blue 1号(CI 42 090)。
挙げることができるレーキの例は、D&C Red 7号(CI 15 850:1)の名称で知られる製品である。
また、顔料は、特殊効果顔料とすることもできる。用語「特殊効果顔料」は、着色された外観(一定の色調、一定の色鮮やかさ、及び一定の明るさを特徴とする)を一般に創出して、均一でなく、観察の条件の関数(光、温度、観察する角度等)として変化する顔料を意味すると理解される。したがって、それらは、従来技術の、不透明な、半透明な、又は透明な、均一の色調を付与する着色顔料とは対照的である。
幾つかのタイプの特殊効果顔料が存在する:屈折指数の低いもの、例えば、蛍光の、光発色性の、又は熱発色性の顔料、及び屈折指数のより高いもの、例えば、真珠光沢剤、干渉顔料又はグリッター。
特殊効果顔料の例として挙げることができるのは、真珠光沢顔料、例えば二酸化チタンで又はオキシ塩化ビスマスで被覆された雲母、有色の真珠光沢顔料、例えば二酸化チタン及び酸化鉄で被覆された雲母、酸化鉄で被覆された雲母、二酸化チタンで及び特にフェリックブルーで又はクロム酸化物で被覆された雲母、又は上で定義した二酸化チタン及び有機顔料で被覆された雲母、及びオキシ塩化ビスマスをベースとする真珠光沢顔料である。真珠光沢顔料として、以下の真珠光沢剤を挙げることができる:Engelhardにより販売されているCellini(雲母-TiO2-レーキ)、Eckartにより販売されているPrestige(雲母-TiO2)、Eckartにより販売されているPrestige Bronze(雲母-Fe2O3)、又はMerckにより販売されているColorona(雲母-TiO2-Fe2O3)。
また、挙げることができるのは、金色の真珠光沢剤、具体的にはEngelhardによりBrilliant Gold 212G(Timica)、Gold 222C(Cloisonne)、Sparkle Gold(Timica)、Gold 4504(Chromalite)及びMonarch Gold 233X(Cloisonne)の名称で販売されているもの;ブロンズ色の真珠光沢剤、具体的にはMerckによりBronze Fine(17384)(Colorona)及びBronze(17353)(Colorona)の名称で、並びにEngelhardによりSuper Bronze(Cloisonne)の名称で販売されているもの;オレンジ色の真珠光沢剤、具体的にはEngelhardによりOrange 363C(Cloisonne)及びOrange MCR101(Cosmica)の名称で、並びにMerckによりPassion Orange(Colorona)及びMatte Orange(17449)(Microna)の名称で販売されているもの;茶色の真珠光沢剤、具体的にはEngelhardによりNu-Antique Copper 340XB(Cloisonne)及びBrown CL4509(Chromalite)の名称で販売されているもの;淡い銅色を伴う真珠光沢剤、具体的にはEngelhardによりCopper 340A(Timica)の名称で販売されているもの;淡い赤色を伴う真珠光沢剤、具体的にはMerckによりSienna Fine(17386)(Colorona)の名称で販売されているもの;淡い黄色を伴う真珠光沢剤、具体的にはEngelhardによりYellow(4502)(Chromalite)の名称で販売されているもの;淡い金色を伴う赤色の真珠光沢剤、具体的にはEngelhardによりSunstone G012(Gemtone)の名称で販売されているもの;ピンク色の真珠光沢剤、具体的にはEngelhardによりTan Opale G005(Gemtone)の名称で販売されているもの;淡い金色を伴う黒色の真珠光沢剤、具体的にはEngelhardによりNu-Antique Bronze 240 AB(Timica)の名称で販売されているもの;青色の真珠光沢剤、具体的にはMerckによりMatte Blue(17433)(Microna)の名称で販売されているもの;淡い銀色を伴う白色の真珠光沢剤、具体的にはMerckによりXirona Silverの名称で販売されているもの;金色で緑色でピンク色がかっていてオレンジ色がかっている真珠光沢剤、具体的にはMerckによりIndian Summer(Xirona)の名称で販売されているもの;並びにこれらの混合物である。
また、更に真珠光沢剤の例として、酸化チタンで被覆されたホウケイ酸基材を含む粒子も挙げることができる。
酸化チタンで被覆されたガラス基材を有する粒子は、具体的にはToyal社によりMetashine MC1080RYの名称で販売されている。
最後に、また、真珠光沢剤の例として挙げることができるのは、ポリエチレンテレフタレートのグリッター、具体的にはMeadowbrook InventionsによりSilver 1P 0.004X0.004(silver glitter)の名称で販売されているものである。
また、アルミナ、シリカ、ホウケイ酸カルシウムナトリウム、ホウケイ酸カルシウムアルミニウム、及びアルミニウム等の合成基材をベースとする多層顔料も想定できる。
また、特殊効果顔料は、反射性粒子から選ぶこともでき、つまり、詳細には、入射光を反射することを可能にする、それが構成されている層の寸法、構造、とりわけ厚さ、並びに物理的及び化学的な性質、並びに表面条件を有する粒子である。この反射は、適当な場合、メークアップされる支持体の上に塗布されたときに、肉眼でも視認し得る過度に明るい点、即ち、きらめきを放つことで周辺との対比をなす発光の一層強い点を組成物又は混合物の表面に創出するために十分な強度を有し得る。
反射性粒子は、併用される着色剤によって生み出される着色効果に、明らかな程度まで悪影響を及ぼさないように、より詳細には色の演出面でのこの効果を最適化するように、選択され得る。反射性粒子は、より具体的には、黄色、ピンク色、赤色、ブロンズ色、オレンジ色、茶色、金色及び/又は銅色の色彩又は淡色を有し得る。
これらの粒子は、種々の形態であってもよく、とりわけ小平板状又は球形、特定すると球状の形態であってもよい。
反射性粒子は、どのような形態であれ、多層構造を有していてもいなくてもよく、多層構造の事例では、例えば、均一な厚みの、特定すると反射性物質から成る少なくとも1つの層を有し得る。
反射性粒子が多層構造を有していないとき、それらは、例えば、金属酸化物、特に、合成によって得られる酸化チタン又は酸化鉄で構成されていてもよい。
反射性粒子が多層構造を有しているとき、それらは、例えば、天然又は合成の基材を含んでいてもよく、特に、特に少なくとも1種の金属又は金属性物質の反射性物質の少なくとも1つの層で少なくとも部分的に被覆された合成基材を含んでいてもよい。該基材は、1種又は複数の有機及び/又は無機の材料から作製され得る。
より具体的には、基材は、ガラス、セラミック、グラファイト、金属酸化物、アルミナ、シリカ、ケイ酸塩、特にアルミノケイ酸塩及びホウケイ酸塩、並びに合成雲母、並びにそれらの混合物から選ばれてもよく、この列挙は限定されない。
反射性材料は、金属又は金属性物質の層を含んでもよい。
反射性粒子は、詳細には、特開A-09188830、特開A-10158450、特開A-10158541、特開A-07258460及び特開A-05017710の文献に記載されている。
更に、金属の層で被覆された無機基材を含む反射性粒子の例として、銀で被覆したホウケイ酸塩の基材を含む粒子も挙げることができる。
小平板の形態である銀で被覆したガラス基材を有する粒子は、TOYAL社によりMICROGLASS METASHINE REFSX 2025 PSの名称で販売されている。ニッケル/クロム/モリブデンの合金で被覆されたガラス基材を有する粒子は、同社によりCRYSTAL STAR GF 550及びGF 2525の名称で販売されている。
また、使用することができるのは、銀、アルミニウム、鉄、クロム、ニッケル、モリブデン、金、銅、亜鉛、スズ、マンガン、鋼鉄、ブロンズ又はチタン等の金属性基材を含む粒子であり、前記基材は、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化セリウム、酸化クロム又は酸化ケイ素等の少なくとも1種の金属酸化物、及びこれらの混合物の少なくとも1つの層で被覆されている。
挙げることができるのは、例えば、EckartよりVisionaireの名称で販売されている、SiO2で被覆されたアルミニウム粉末、ブロンズ粉末又は銅粉末である。
また、挙げることができるのは、基材へ付着されないという干渉効果を有する顔料、例えば液体クリスタル(WackerからのHelicones HC)、干渉ホログラフィックグリッター(SpectratekからのGeometric Pigments又はSpectra f/x)である。また、特殊効果顔料として、蛍光顔料(これらが、日光で蛍光を発する物質であったとしても、紫外線で蛍光を発する物質であったとしても)、リン光顔料、光発色性顔料、熱発色性顔料、及び量子ドット、例えばQuantum Dots Corporationにより販売されているものも挙げられる。
量子ドットは、光励起下で発光することができ、照射が400nmから700nmの間の波長を呈する、発光素子の半導体ナノ粒子である。これらのナノ粒子は、文献から既知である。詳細には、それらは、例えば、米国特許第6225198号又は米国特許第5990479号に、その中に引用されている刊行物に、及び更に以下の刊行物:Dabboussi B.O.ら、「(CdSe)ZnS core-shell quantum dots: synthesis and characterisation of a size series of highly luminescent nanocristallites」、Journal of Physical Chemistry B、第101巻、1997年、9463〜9475頁、並びにPeng、Xiaogangら、「Epitaxial growth of highly luminescent CdSe/CdS core/shell nanocrystals with photostability and electronic accessibility」、Journal of the American Chemical Society、第119巻30号、7019〜7029頁に記載されている方法に従って製造されてもよい。
本発明で使用され得る顔料の多様性のために、豊富な色彩パレットを得ること、及び更に特定の光学上の効果、例えばメタリック効果又は干渉効果を得ることが可能になる。
本発明による化粧用組成物中で使用される顔料のサイズは、一般に10nmから200μmの間、好ましくは20nmから80μmの間、より好ましくは30nmから50μmの間である。
顔料は、分散剤の手段によって、製品中に分散され得る。
分散剤は、分散している粒子が凝集又は軟凝集しないよう防御する。この分散剤は、界面活性剤、オリゴマー、ポリマー又はこれらの幾つかの混合物とすることができ、分散されることになる粒子の表面に強力な親和性を有する1つ又は複数の官能基を保持している。詳細には、これらは、顔料の表面に、物理的に又は化学的に付着されてもよい。これらの分散剤は、連続性媒体と混和性である、又は連続性媒体に可溶性である、少なくとも1つの官能基を追加で有する。特に使用されるのは、12-ヒドロキシステアリン酸と、特にC8からC20脂肪酸及びポリオールとのエステル、例えばグリセロール又はジグリセロール、例えば分子量がおよそ750 g/molであるステアリン酸ポリ(12-ヒドロキシステアリン酸)、例えばAveciaによりSolsperse 21 000の名称で販売されているもの、ポリグリセリル-2ジポリヒドロキシステアレート(CTFA名)でHenkelにより参照名Dehymyls PGPHで販売されているもの、又はポリヒドロキシステアリン酸、例えばUniqemaより参照名Arlacel P100で販売されているもの、及びそれらの混合物である。
本発明の組成物中に使用され得る別の分散剤として挙げることができるのは、重縮合された脂肪酸の第四級アンモニウム誘導体であり、例えば、Avecia社により販売されているSolsperse 17 000、又はポリジメチルシロキサン/オキシプロピレンの混合物、例えばDow Corningにより参照名DC2-5185及びDC2-5225 Cで販売されているものである。
本発明による化粧用組成物中で使用される顔料は、有機剤で表面処理されていてもよい。
したがって、本発明の関連で使用前に表面処理された顔料は、本発明による組成物中に分散される前に、化学的性質、電気的性質、電気化学的性質、機械化学的性質又は機械的性質の、有機剤での表面処理に完全に又は部分的に供された顔料であり、例えば具体的に、Cosmetics and Toiletries、1990年2月、第105巻、53〜64頁に記載されているものである。これらの有機剤は、例えば、ワックス、例えばカルナウバワックス及び蜜蝋;脂肪酸、脂肪アルコール及びその誘導体、例えばステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、ステアリルアルコール、ヒドロキシステアリルアルコール、ラウリン酸及びその誘導体;陰イオン性界面活性剤;レシチン;脂肪酸の、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、鉄塩、チタン塩、亜鉛塩又はアルミニウム塩、例えばステアリン酸アルミニウム又はラウリン酸アルミニウム;金属アルコキシド;ポリエチレン;(メタ)アクリル系ポリマー、例えばポリメチルメタクリレート;アクリレート単位を含むポリマー及びコポリマー;アルカノールアミン;シリコーン化合物、例えばシリコーン又はポリジメチルシロキサン;フッ素化した有機化合物、例えばペルフルオロアルキルエーテル;又はフルオロシリコーン化合物から選ぶことができる。
また、本発明による化粧用組成物中で使用される表面処理された顔料は、これらの化合物の混合物で処理されていてもよく、及び/又は幾つかの表面処理を受けていてもよい。
本発明の関連で使用される表面処理された顔料は、当業者に周知の又はそのように工業的に見出される表面処理技術に従って、調製され得る。
好ましくは、表面処理された顔料は、有機層で被覆されている。
顔料を処理するための有機剤は、溶媒の蒸発、表面剤の分子間の化学反応、又は表面剤と顔料との間の共有結合の創出によって、顔料に付着させることができる。
したがって、表面処理は、例えば、表面剤と、顔料の表面との化学反応、及び表面剤と、顔料若しくは充填剤との間の共有結合の創出によって、実施されてもよい。この方法は、詳細には米国特許第4578266号に記載されている。
好ましくは、使用されることになるのは、顔料に共有結合している有機剤である。
表面処理のための作用剤は、表面処理される顔料の総質量に対して、0.1質量%から50質量%、好ましくは0.5質量%から30質量%、更により優先的には1質量%から10質量%とすることができる。
好ましくは、顔料の表面処理剤は、以下の処理剤から選ばれる:
- PEG-シリコーン処理剤、例えばLCWにより販売されているAQ表面処理剤;
- メチコン処理剤、例えばLCWにより販売されているSI表面処理剤;
- ジメチコン処理剤、例えばLCWにより販売されているCovasil 3.05表面処理剤;
- ジメチコン/トリメチルシロキシシリル酸塩処理剤、例えばLCWにより販売されているCovasil 4.05表面処理剤;
- ミリスチン酸マグネシウム処理剤、例えばLCWにより販売されているMM表面処理剤;
- ジミリスチン酸アルミニウム処理剤、例えば三好化成株式会社により販売されているMI表面処理剤;
- ペルフルオロポリメチルイソプロピルエーテル処理剤、例えばLCWにより販売されているFHC表面処理剤;
- セバシン酸イソステアリル処理剤、例えば三好化成株式会社により販売されているHS表面処理剤;
- リン酸ペルフルオロアルキル処理剤、例えば大東化成工業株式会社により販売されているPF表面処理剤;
- アクリレート/ジメチコンコポリマー及びリン酸ペルフルオロアルキル処理剤、例えば大東化成工業株式会社により販売されているFSA表面処理剤;
- ポリメチルヒドロシロキサン/リン酸ペルフルオロアルキル処理剤、例えば大東化成工業株式会社により販売されているFS01表面処理剤;
- アクリレート/ジメチコンコポリマー処理剤、例えば大東化成工業株式会社により販売されているASC表面処理剤;
- トリイソステアリン酸イソプロピルチタン処理剤、例えば大東化成工業株式会社により販売されているITT表面処理剤;
- アクリレートコポリマー処理剤、例えば大東化成工業株式会社により販売されているAPD表面処理剤;
- リン酸ペルフルオロアルキル/トリイソステアリン酸イソプロピルチタン処理剤、例えば大東化成工業株式会社により販売されているPF+ITT表面処理剤。
好ましくは、顔料は、無機顔料、又は無機/有機混合顔料から選ばれる。
顔料の量は、組成物の総質量に対して、0.01質量%から30質量%、より特定すると0.05質量%から20質量%、好ましくは0.1質量%から15質量%と多様であり得る。
本発明の組成物は、他の有色の成分又は着色する成分、例えば直接染料又は染料前駆体を含むことができる。
増粘剤
好ましい一実施形態によれば、本発明による組成物は、ポリマー性又は非ポリマー性の、無機又は有機の増粘剤、及びそれらの混合物から選ばれる、少なくとも1種の増粘剤を含む。
用語「増粘剤」は、それがその中へ組み込まれる媒体のレオロジーを修飾する化合物を意味すると理解される。
本発明の特定の一実施形態によれば、組成物は、少なくとも1種の無機増粘剤を含む。
好ましくは、増粘剤は、ヒュームドシリカ、粘土、又はそれらの混合物から選ばれる。
ヒュームドシリカは、酸水素炎中で揮発性ケイ素化合物を高温で熱分解し、微粉砕シリカを生成することによって得ることができる。この方法により、特に、それらの表面に多数のシラノール基を有する親水性シリカを得ることが可能になる。こうした親水性シリカは、例えば、Degussa社により、Aerosil 130(登録商標)、Aerosil 200(登録商標)、Aerosil 255(登録商標)、Aerosil 300(登録商標)及びAerosil 380(登録商標)の名称で、並びにCabotにより、Cab-O-Sil HS-5(登録商標)、Cab-O-Sil EH-5(登録商標)、Cab-O-Sil LM-130(登録商標)、Cab-O-Sil MS-55(登録商標)及びCab-O-Sil M-5(登録商標)の名称で販売されている。
シラノール基の数の低減をもたらす化学反応を通じて、前記シリカの表面を化学的に修飾することが可能である。詳細には、シラノール基を疎水基で置き換えることが可能であり、そうすると疎水性シリカが得られる。
疎水性基は、
- トリメチルシロキシル基とすることができ、これは、詳細にはヘキサメチルジシラザンの存在下でヒュームドシリカを処理することによって得られる。このように処理されたシリカは、CTFA(第6版、1995年)に従って「シリル化シリカ」として知られる。これらは、例えば、Degussaにより参照名Aerosil R812(登録商標)で、及びCabotにより参照名Cab-O-Sil TS-530(登録商標)で販売されている。
- ジメチルシリルオキシル基又はポリジメチルシロキサン基とすることができ、これらは、詳細にはポリジメチルシロキサン又はジメチルジクロロシランの存在下でヒュームドシリカを処理することによって得られる。このように処理されたシリカは、CTFA(第6版、1995年)に従って「シリル化シリカジメチル」として知られる。これらは、例えば、Degussa社により参照名Aerosil R972(登録商標)及びAerosil R974(登録商標)で、並びにCabotにより参照名Cab-O-Sil TS-610(登録商標)及びCab-O-Sil TS-720(登録商標)で販売されている。
ヒュームドシリカは、好ましくは、粒径が、ナノメートルからマイクロメートルであってもよく、例えば約5から200nmの範囲である。
粘土は、周知の生成物であり、これは例えば、刊行物「Mineralogie des argiles (Mineralogy of Clays)」、S. Caillere、S. Henin及びM. Rautureau、第2版、1982年、Massonに記載されている。
粘土は、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、ナトリウム、カリウム又はリチウムの陽イオン、及びそれらの混合物から選ばれ得る陽イオンを含有するケイ酸塩である。
こうした製品の例として挙げることができるのは、スメクタイトのファミリーの粘土、例えばモンモリロナイト、ヘクトライト、ベントナイト、バイデライト又はサポナイト、及び更にバーミキュライトのファミリーの粘土、ステベンス石又はクロライトである。
これらの粘土は、天然又は合成起源のものとすることができる。好ましく使用されるのは、ケラチン物質に、化粧品として適合し許容される粘土である。
本発明に従って使用され得る粘土として挙げることができるのは、合成ヘクトライト(ラポナイトとしても知られる)、例えばLaporteによりLaponite XLG、Laponite RD及びLaponite RDSの名称で販売されている製品(これらの製品は、ケイ酸ナトリウムマグネシウムであり、特にケイ酸リチウムマグネシウムナトリウムである);ベントナイト、例えばRheoxによりBentone HCの名称で販売されている製品;ケイ酸マグネシウムアルミニウム、特に水和物、例えばR.T. Vanderbilt社によりVeegum Ultraの名称で販売されている製品、又はケイ酸カルシウム、とりわけ合成形態である、CELITE ET WALSH ASS社によりMicro-Cel Cの名称で販売されているものである。
有機親和性の粘土は、モンモリロナイト、ベントナイト、ヘクトライト、アタパルガイト又はセピオライト、及びそれらの混合物から選ぶことができる。粘土は、好ましくはベントナイト又はヘクトライトである。
これらの粘土は、第四級アミン、第三級アミン、酢酸アミン、イミダゾリン、アミン石鹸、脂肪硫酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アミン酸化物、及びそれらの混合物から選ばれる化合物で修飾され得る。
有機親和性の粘土として挙げることができるのは、クオタニウム-18ベントナイト、例えばRheoxにより、Bentone 3、Bentone 38及びBentone 38Vの名称で、United CatalystによりTixogel VPの名称で、Southern ClayによりClaytone 34、Claytone 40及びClaytone XLの名称で販売されているもの;ステアラルコニウムベントナイト、例えばRheoxによりBentone 27の名称で、United CatalystによりTixogel LGの名称で、及びSouthern ClayによりClaytone AF及びClaytone APAの名称で販売されているもの;並びにクオタニウム-18/ベンザルコニウムベントナイト、例えばSouthern ClayによりClaytone HT及びClaytone PSの名称で販売されているものである。
また、増粘剤は、有機化合物からも選ぶことができる。
例えば、以下のポリマー性又は非ポリマー性の製品を挙げることができる:
- C10〜C30脂肪アミド、例えばラウリン酸ジエタノールアミド、
- ポリグリセリル(メタ)アクリレートのポリマー、Hispano Qimica社又はGuardian社によりHispagel又はLubragelの名称で販売されているもの、
- ポリビニルピロリドン、
- ポリビニルアルコール、
- 架橋結合アクリルアミドポリマー及びコポリマー、例えばHoechstによりPAS 5161又はBozepol Cの名称で、又はSEPPICによりSepigel 305の名称で販売されているもの、
- 架橋結合メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物のホモポリマー、Allied ColloidによりSalcare SC95の名称で販売されているもの、
- 会合性ポリマー、特定すると会合性ポリウレタン。
こうした増粘剤は、詳細には欧州特許第A-1400234号に記載されている。
好ましくは、組成物は、少なくとも1種の無機増粘剤を含み、これは、好ましくは粘土から、更により有利にはスメクタイトから選ばれる。
増粘剤は、組成物中に、組成物の総質量に対して0.1質量%から10質量%の範囲である総含有率で存在する。
本発明による組成物は、水を含み、水は、好ましくは、組成物の総質量に対して、20質量%から98質量%の範囲である含有率で存在することができる。
また、組成物は、化粧品中で通常使用される少なくとも1種の作用剤も含むことができ、例えば、還元剤、脂肪物質、有機溶媒又は油、柔軟剤、消泡剤、保湿剤、UVスクリーニング剤、素練り促進剤、可溶化剤、香料、陰イオン性、陽イオン性、非イオン性若しくは両性の界面活性剤、タンパク質、ビタミン、噴射剤、オキシエチレン化若しくは非オキシエチレン化ワックス、パラフィン若しくはC10〜C30脂肪酸、例えばステアリン酸若しくはラウリン酸から選ばれる。
上述の添加剤は、一般に、その各量が、組成物の質量に対して0.01質量%から20質量%の間で存在する。
当然ながら、当業者であれば、本発明によるコーティングの配合物に本来付随している有利な性質が、有害な影響を全く又は実質的に受けないように、これらの任意選択の添加剤を注意深く選ぶことになる。
本発明による組成物は詳細には、懸濁物、分散物、ゲル、エマルションの形態で提供することができ、詳細には、水中油(O/W)エマルション、油中水(W/O)エマルション又は多重(W/O/W、若しくはポリオール/O/W、若しくはO/W/O)エマルション、クリーム、フォーム、スティック、小胞の分散物、特にイオン性若しくは非イオン性の脂質、二相若しくは多相のローション、スプレー又はペーストの形態で提供することができる。組成物は、ラッカーの形態でも提供することができる。
当業者であれば、その一般知識に基づき、第一に、使用される成分の性質、特に支持体の中でのそれらの可溶性を考慮に入れて、第二に、組成物に想定される塗布を考慮に入れて、適当な配合形態及び更にその調製方法も選ぶことができる。
方法
上記の組成物は、乾燥している又は濡れているケラチン繊維上へ利用でき、更に明るい若しくは暗い、自然の又は染色された、又はパーマネントウェーブのかかった、脱色された若しくは直毛化された任意のタイプの繊維へ利用できる。
本発明の方法の特定の一実施形態によれば、上記の組成物を塗布する前に該繊維を洗浄する。
該繊維への塗布は、任意の従来技術の手段によって、詳細には櫛、ブラシ、例えば微細なブラシ、又は指を用いて、実施することができる。
組成物を塗布した後、該繊維は、例えば温度30℃以上において、放置して乾燥させるか、又は乾燥させることができる。特定の一実施形態によれば、この温度は、40℃超である。特定の一実施形態によれば、この温度は、45℃超で220℃未満である。
乾燥は、それを行う場合、塗布した直後に、又は1分から30分の範囲であり得る放置時間の後に、実施することができる。
好ましくは、該繊維を乾燥させる場合、該繊維は、熱の供給に加えて、空気の流れで乾燥させる。乾燥中のこの空気の流れは、コーティングを1本1本離れさせることを改善できる。
乾燥する間に、機械的動作が毛束上に行使され、例えば、毛髪の間に、櫛を通す、ブラッシングする、又は指を通すことである。この作業は、一旦、該繊維を自然に又は別の方法で乾燥させたら、同様に実施することができる。
本発明の方法の乾燥工程は、フードドライヤー、ヘアードライヤー、ヘアーストレイトナー、クリマゾン(Climazone)等で実施することができる。
乾燥工程をフードドライヤー又はヘアードライヤーで実施するとき、乾燥温度は、40℃から110℃の間、好ましくは50℃から90℃の間である。
乾燥工程をヘアーストレイトナーで実施するとき、乾燥温度は、110℃から220℃の間、好ましくは140℃から200℃の間である。
乾燥が完了したら、最終の濯ぎ又はシャンプーを任意選択で実施することができる。
本発明は、以下の非限定的な実施例の助けで、より完全に説明されることになる。特に断らない限り、示される量はグラムでの表記である。
(実施例)
(組成物の実施例)
Figure 0006173341
組成物Aを0.6g、白髪の束1gに塗布する。
数秒後、毛髪の束は乾燥しており、毛髪は着色されており、その色は均質で、数回のシャンプー作業に耐性がある。
毛髪は、指で、又は櫛及び/又はブラシを用いて1本1本離すことができる。
染色された毛束が得られ、その毛髪は1本1本離れており、その色はシャンプーに耐性である。
Figure 0006173341
組成物Bを0.7g、色調レベル4を有する毛髪の束1gに塗布する。
数秒後、毛髪の束は乾燥しており、毛髪は着色されており、その色は均質で、数回のシャンプー作業に耐性がある。
毛髪は、指で、又は櫛及び/又はブラシを用いて1本1本離すことができる。
Figure 0006173341
組成物Cを0.6g、白髪の束1gに塗布する。
数秒後、毛髪の束は乾燥しており、毛髪は着色されており、その色は均質で、数回のシャンプー作業に耐性がある。
毛髪は、指で、又は櫛及び/又はブラシを用いて1本1本離すことができる。
(比較例)
以下の組成物を調製した:本発明による組成物Dは、ハイブリッド皮膜形成性疎水性アクリル系ポリマーを含有し、組成物Eは、ハイブリッドではないPDMSグラフト化アルキルメタクリレートのコポリマーを含有する。
Figure 0006173341
各組成物を、90%が白髪の、パーマネントウェーブのかかった灰色の毛髪の束に、毛髪1gにつき組成物0.5gで付着させ、該組成物を、束の全体に沿って均一に塗布する。数秒後、毛髪の束を、ヘアドライヤー及びブラシで乾燥させ、次いで毛髪に櫛を通す。
1本1本離すこと:櫛を通した後で、組成物Dで処理した毛髪を完全に1本1本離し、一方、組成物Eで処理した毛髪は、一緒にくっつけて塊を形成する。
コーティングの持続性
重要な付着物が、組成物Eで処理した毛束を乾燥させるのに使用したブラシ上に観察される。組成物Dで処理した毛髪については付着物がない。更に、組成物Eで処理した毛束に指を通した後で、重要な付着物が指の上に観察され、一方で、組成物Dで処理した毛髪については付着物は観察されなかった。
上記の評価の後、組成物D及びEで処理した毛髪の束を、標準的なシャンプーで1回洗浄する。
比色分析測定を、シャンプーの前と後に、コニカミノルタ株式会社の分光比色計CM 3600d(D65、10°鏡面部品を含む)を使用して、L*a*b*系において行う。
この系によれば、L*は、毛髪の色の明るさを示す。色度座標を、パラメータa*及びb*によって表し、ここでa*は赤/緑の色調の軸を示し、b*は黄/青の色調の軸を示す。
シャンプーに対するコーティングの持続性は、着色された毛髪のシャンプー前と、着色された毛髪のシャンプー後の間の色の差ΔEによって表す。E値が小さいほど、コーティングの持続性は良好である。
ΔEは[(L* BP-L* BN)2+(a* BP-a* BN)2+(b* BP-b* BN)2]1/2に相当する。
Figure 0006173341
組成物Dは、組成物EよりもΔE値が低い:シャンプーに対する着色されたコーティングの持続性は、組成物Dの方が、比較例の組成物Eよりも良好である。

Claims (17)

  1. 少なくとも1種のハイブリッド皮膜形成性疎水性アクリル系ポリマーの粒子の水性分散物と、少なくとも1種の直鎖状シリコーンブロックコポリマーと、少なくとも1種の顔料とを含む、ケラチン繊維を染色するための組成物であって、前記ハイブリッド皮膜形成性疎水性アクリル系ポリマーが、少なくとも1種の(メタ)アクリル酸基を有する少なくとも1種のモノマーから、及び/又はこれらの酸モノマーのエステルから、及び/又はこれらの酸モノマーのアミドから、並びに少なくとも1種のスチレン化合物から合成される、組成物。
  2. 直鎖状シリコーンブロックコポリマーが、水性媒体中で分散した粒子の形態である、請求項1に記載の組成物。
  3. シリコーンブロックコポリマーが、少なくとも
    (a)1分子当たり少なくとも1つの反応性基、好ましくは1つ又は2つの反応性基を有する1種のポリシロキサン(i)、及び
    (b)鎖延長反応によってポリシロキサン(i)と反応する1種のオルガノシリコーン化合物(ii)
    から、触媒の存在下で、鎖延長反応によって得られる、請求項1又は2に記載の組成物。
  4. オルガノポリシロキサン(i)が、式(I):
    Figure 0006173341
     (式中、R1及びR2は、互いに独立して、1個から20個の炭素原子を有する炭化水素基、又はアリール基又は反応性基を表し、nは、1を超える整数であり、但しポリマー1つ当たり平均して1つから2つの間の反応性基が存在する)
    の化合物から選ばれることを特徴とする、請求項3に記載の組成物。
  5. 反応性基が、水素、脂肪族不飽和基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アルコキシ-アルコキシ基、アセトキシ基、アミノ基、及びそれらの混合物から選ばれることを特徴とする、請求項4に記載の組成物。
  6. R1がメチル基を表し、鎖の末端にあるR2がビニル基を表すことを特徴とする、請求項4又は5に記載の組成物。
  7. オルガノシリコーン化合物(ii)が、式(I)のポリシロキサンから、又はシラン、シロキサン若しくはシラザン等の鎖延長剤として作用する化合物から選ばれることを特徴とする、請求項3から6のいずれか一項に記載の組成物。
  8. 化合物(ii)が、式(II):
    Figure 0006173341
     (式中、nは、1を超える、好ましくは10を超える整数である)
    の、液体のオルガノヒドロポリシロキサンであることを特徴とする、請求項7に記載の組成物。
  9. シリコーンコポリマーの粒子の水性分散物が、水、少なくとも1種の乳化剤、ポリシロキサン(i)、オルガノシリコーン化合物(ii)及び触媒を混合することによって得られることを特徴とする、請求項2から8のいずれか一項に記載の組成物。
  10. 分散物が、ジビニルジメチコン/ジメチコンコポリマーの水性分散物であることを特徴とする、請求項2から9のいずれか一項に記載の組成物。
  11. 直鎖状シリコーンブロックコポリマーが、ポリマー性活性材料として、組成物の総質量に対して、0.1質量%から30質量%、より特定すると0.5質量%から20質量%、好ましくは1質量%から15質量%の範囲である量で存在する、請求項1から10のいずれか一項に記載の組成物。
  12. 少なくとも1種のハイブリッド皮膜形成性アクリル系ポリマーが、スチレン/アクリレートコポリマーから、特に少なくとも1種のスチレンモノマーと少なくとも1種のC1〜C10アルキルアクリレートモノマーとの重合から生じるコポリマーから選ばれる、請求項1から11のいずれか一項に記載の組成物。
  13. 水性分散物のハイブリッド皮膜形成性疎水性アクリル系ポリマー(1種又は複数)が、ポリマー性活性材料として、組成物の総質量に対して0.1質量%から30質量%、より特定すると0.5質量%から20質量%、好ましくは1質量%から15質量%の範囲である含有率で存在する、請求項1から12のいずれか一項に記載の組成物。
  14. ハイブリッド皮膜形成性疎水性アクリル系ポリマー(1種又は複数)、及び直鎖状シリコーンブロックコポリマー(1種又は複数)が、0.2から10、有利には0.5から5、好ましくは1から3の範囲である、(ハイブリッドアクリル系疎水性皮膜形成性ポリマー材料の、直鎖状シリコーンブロックコポリマーに対する)質量比で存在する、請求項1から13のいずれか一項に記載の組成物。
  15. 顔料の量が、組成物の総質量に対して、0.01質量%から30質量%、より良好には0.05質量%から20質量%、更により良好には0.1質量%から15質量%の範囲である、請求項1から14のいずれか一項に記載の組成物。
  16. 粘土から、好ましくはスメクタイトから選ばれることが好ましい少なくとも1種の無機増粘剤を含むことを特徴とする、請求項1から15のいずれか一項に記載の組成物。
  17. 請求項1から16のいずれか一項に記載の組成物をケラチン繊維に塗布し、任意選択で次いで前記繊維を乾燥させる工程を含む、ケラチン繊維を染色する方法。
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