KR20150003389A - 폴리우레탄 (pu)-기재 시스템에서 가수분해 내성을 개선하는 방법 - Google Patents

폴리우레탄 (pu)-기재 시스템에서 가수분해 내성을 개선하는 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 폴리우레탄 (PU)-기재 시스템, 바람직하게는 PU 접착제, PU 캐스팅 수지, PU 엘라스토머 또는 PU 발포체에서 가수분해 내성을 개선하기 위한 신규한 방법에 관한 것이다.

Description

폴리우레탄 (PU)-기재 시스템에서 가수분해 내성을 개선하는 방법 {METHODS FOR IMPROVING THE RESISTANCE TO HYDROLYSIS IN POLYURETHANE (PU)-BASED SYSTEMS}
본 발명은 폴리우레탄 (PU) 기재 시스템, 바람직하게는 PU 접착제, PU 캐스팅 수지, PU 엘라스토머 또는 PU 발포체에서 가수분해 내성을 개선하는 신규한 방법에 관한 것이다.
폴리우레탄은 폴리이소시아네이트와 다가 알콜, 즉 폴리올의 중부가 반응에 의해 거의 정량적으로 형성된다. 연결은 한 분자의 이소시아네이트 기 (-N=C=O)와 또 다른 분자의 히드록실 기 (-OH)가 반응하여 우레탄 기 (-NH-CO-O-)를 형성함으로써 보장된다.
디이소시아네이트와 폴리올 사이의 반응의 경로는 성분 사이의 몰비에 좌우된다. 바람직한 평균 분자량 및 바람직한 말단기를 갖는 중간 생성물이 잘 형성될 수 있다. 이들 중간 생성물은 이어서 디올 또는 디아민과의 반응에 의해 이후에 사슬 연장되어 목적하는 폴리우레탄 또는 폴리우레탄-폴리우레아 혼성체를 형성할 수 있다. 이러한 중간 생성물은 일반적으로 예비중합체로서 공지되어 있다.
예비중합체를 형성하기에 적합한 폴리올은 디올뿐만 아니라 말단 히드록실 기를 갖는 폴리알킬렌 글리콜 에테르, 폴리에테르 에스테르 또는 폴리에스테르 (폴리에스테르 폴리올)를 포함한다.
바람직하게는 폴리에스테르 폴리올을 사용하여 높은 기계적 또는 동적 내피로성을 갖도록 고안된 폴리우레탄을 형성한다.
간단한 디올 및 카르복실산의 중축합에 의해 형성된 말단 히드록실 기를 갖는 폴리에테르 에스테르 또는 폴리에스테르는 여전히 유리 카르복실산을 함유한다. 이들은 중합체 중의 에스테르 기와 물 사이의 반응을 촉진시키고, 이는 낮은 수준의 가수분해 내성을 초래한다.
현재 상업적으로 입수가능한 카르보디이미드는 EP A 0799843에 기재된 바와 같이, 예비중합체를 제조하고 추가의 가공을 위해 이용가능하게 경화 중합체를 형성하는 시간 내의 급속한 산 제거에 대해 매우 부진하고, 실용적이고 경제적이기에 불충분하게 가용성이다.
본 발명에서 다루는 문제는 따라서 제조하기에 비용이 많이 들고 불편한 물질을 피하면서 특히 PU 접착제, PU 캐스팅 수지, PU 엘라스토머 또는 PU 발포체의 제조에 유용한 폴리우레탄 (PU) 기재 시스템의 가수분해 내성을 개선하는 방법을 제공하는 것이다.
문제는 놀랍게도 특정한 카르보디이미드를 폴리올에 첨가하는 본 발명의 방법에 의해 해결되었다.
이에 따라, 본 발명은
- 하기 화학식 I의 1종 이상의 카르보디이미드, 및 1종 이상의 디이소시아네이트 및 임의로는 디아민 및/또는 디올을
- 폴리에스테르 폴리올 및/또는 폴리에테르에스테르 폴리올의 군으로부터 선택된 1종 이상의 폴리올 내로
0℃ 내지 +130℃, 바람직하게는 +10℃ 내지 +60℃, 보다 바람직하게는 +15℃ 내지 +30℃ 범위의 온도에서 교반해 넣는 것인, 폴리우레탄 (PU) 기재 시스템에서 가수분해 내성을 개선하는 방법을 제공한다.
<화학식 I>
Figure pct00001
상기 식에서,
m은 0-10이고,
R1, R3 및 R5는 각각 독립적으로 H 또는 메틸이고,
R2 및 R4는 각각 독립적으로 H, 메틸, NH-C(O)-OR10이고, 여기서 R10은 C1-C4-알킬 또는 -(CH2)h-O-[(CH2)k-O]g-R11이고, 여기서 h는 1-3이고, k는 1-3이고, g는 0-12이고, R11은 H 또는 C1-C4-알킬이고,
R6, R7, R8 및 R9는 각각 독립적으로 H 또는 메틸이다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서,
m은 0이고,
R1, R3 및 R5는 각각 독립적으로 H 또는 메틸이고,
R2 및 R4는 각각 독립적으로 H, 메틸 또는 -NH-C(O)-OR10이고, 여기서 R10은 C1-C4-알킬 또는 -(CH2)h-O-[(CH2)k-O]g-R11이고, 여기서 h는 1-3이고, k는 1-3이고, g는 0-12이고, R11은 H 또는 C1-C4-알킬이고,
바람직하게는 R1, R3, R4 및 R5는 각각 H 또는 메틸이고, 보다 바람직하게는 R1, R3 및 R5는 각각 메틸이고, R4는 H이고,
R2는 -NH-C(O)-OR10이고, 여기서 R10은 -C1-C4-알킬 또는 -(CH2)h-O-[(CH2)k-O]g-R11이고, 여기서 h는 1-3이고, k는 1-3이고, g는 0-12이고, R11은 H 또는 C1-C4-알킬이다.
m = 0이고, R1이 메틸이고, R2, R3, R4 및 R5가 각각 H인 경우가 매우 특히 바람직하다.
m = 0이고,
R3 또는 R5가 메틸 또는 H이고,
R2가 -NH-C(O)-OR10이고, 여기서 R10은 -C1-C4-알킬 또는 -(CH2)h-(O-(CH2)k-O)g-R11이고, 여기서 h는 1-3이고, k는 1-3이고, g는 0-12이고, R11은 H 또는 C1-C4-알킬이고,
R1 및 R4가 각각 H인 경우가 역시 매우 특히 바람직하다.
본 발명의 추가의 역시 바람직한 실시양태에서,
m은 0 초과, 보다 바람직하게는 m은 1이며,
R1, R3 및 R5는 각각 독립적으로 H 또는 메틸이고,
R2 및 R4는 각각 H, 메틸 또는 -NH-C(O)-OR10이고, 여기서 R10은 C1-C4-알킬 또는 -(CH2)h-O-[(CH2)k-O]g-R11이고, 여기서 h는 1-3이고, k는 1-3이고, g는 0-12이고, R11은 H 또는 C1-C4-알킬이고,
단, R6,,R7, R8 및 R9 중 하나 이상이 각각 독립적으로 H 또는 메틸이고,
바람직하게는 R1, R3, R4 및 R5는 각각 H 또는 메틸이고, 보다 바람직하게는 R1, R3 및 R5는 각각 메틸이고, R4는 H이고,
R2 및 R4는 각각 H, 메틸 또는 -NH-C(O)-OR10이고, 여기서 R10은 C1-C4-알킬 또는 -(CH2)h-O-[(CH2)k-O]g-R11이고, 여기서 h는 1-3이고, k는 1-3이고, g는 0-12이고, R11은 H 또는 C1-C4-알킬이고,
단, R6,,R7, R8 및 R9 중 하나 이상이 각각 독립적으로 H 또는 메틸이다.
R1, R3, R4, R5가 각각 H 또는 메틸, 보다 바람직하게는 메틸이고,
R2가 -NH-C(O)-OR10이고, 여기서 R10은 -C1-C4-알킬 또는 -(CH2)h-O-[(CH2)k-O]g-R11이고, 여기서 h는 1-3이고, k는 1-3이고, g는 0-12이고, R11은 H 또는 C1-C4-알킬이고,
R6, R7, R8 및 R9가 각각 독립적으로 H 또는 메틸이고, 보다 바람직하게는 R6, R7 및 R9 중 하나 이상이 메틸인 경우가 추가로 바람직하다.
m = 1이고,
R3 또는 R5가 메틸 또는 H이고,
R2가 -NH-C(O)-OR10이고, 여기서 R10은 -C1-C4-알킬 또는 -(CH2)h-O-[(CH2)k-O]g-R11이고, 여기서 h는 1-3이고, k는 1-3이고, g는 0-12이고, R11은 H 또는 C1-C4-알킬이고,
R1 및 R4가 각각 H이고,
R6, R7, R8 및 R9가 각각 독립적으로 H 또는 메틸이고, 바람직하게는 R6, R7 및 R9 중 하나 이상이 메틸인 경우가 역시 매우 바람직하다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, R7 및 R9 중 적어도 하나는 메틸이다.
화학식 I의 화합물은 이들이 예를 들어 라인 케미 라이나우 게엠베하(Rhein Chemie Rheinau GmbH)로부터, 예를 들어 상표명 스타박솔(Stabaxol)® 및 히카실(Hycasyl)® 하에 입수가능하다는 점에서 상업적으로 입수가능한 물질이다.
적어도 1종이 화학식 I에 상응하는 것인 2종 이상의 카르보디이미드의 혼합물이 바람직하다. 혼합물의 경우에, 평균 m은 또한 분수일 수 있다.
본 발명의 목적을 위해 폴리올은 폴리에스테르 폴리올 및/또는 폴리에테르에스테르 폴리올의 군으로부터 선택된다.
본 발명의 목적을 위해 폴리에스테르 폴리올은 바람직하게는 2000 이하, 보다 바람직하게는 500 내지 2000의 범위, 더욱 바람직하게는 500 내지 1000 범위의 분자량 (g/mol)을 갖는 화합물이다.
용어 폴리에스테르폴리올은 본 발명의 목적을 위해 분자 당 2 또는 3개의 히드록실 기를 갖는 화합물뿐만 아니라 분자 당 3개 초과의 히드록실 기를 갖는 화합물을 의미하는 것으로 해석되어야 한다.
폴리에스테르 폴리올이 바람직한 폴리올이다. 폴리에스테르 폴리올 및/또는 폴리에테르에스테르 폴리올이 200 이하, 바람직하게는 20 내지 150, 보다 바람직하게는 50 내지 115의 OH가를 갖는 것이 유리하다.
특히 적합한 폴리에스테르 폴리올은 다양한 디올과 방향족 또는 지방족 디카르복실산의 반응 생성물 및/또는 락톤의 중합체이다.
적합한 폴리에스테르 폴리올을 형성하는데 유용한 방향족 디카르복실산이 본원에서 바람직하다. 테레프탈산, 이소프탈산, 프탈산, 프탈산 무수물 및 또한 벤젠 고리를 갖는 치환된 디카르복실산 화합물이 본원에서 특히 바람직하다.
유용한 지방족 디카르복실산은 바람직하게는 적합한 폴리에스테르 폴리올을 형성하는데 유용한 이들 지방족 디카르복실산이며, 보다 바람직하게는 세바스산, 아디프산 및 글루타르산이다.
락톤의 바람직한 중합체가 적합한 폴리에스테르 폴리올을 형성하는데 유용하며, 이는 보다 바람직하게는 폴리카프로락톤이다.
디카르복실산 및 락톤의 중합체는 상업적으로 입수가능한 물질이다.
또한, 적합한 폴리에스테르 폴리올을 형성하는데 유용한 이들 디올이 특히 바람직하며, 가장 바람직하게는 에틸렌 글리콜, 부탄디올, 네오펜틸 글리콜, 헥산디올, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜 및 시클로헥산디메탄올이다.
본 발명의 추가의 바람직한 실시양태에서, 1종 이상의 폴리에테르에스테르 폴리올을 사용한다.
이에 대해 다양한 상기 언급된 폴리올과 방향족 또는 지방족 디카르복실산의 반응 생성물 및/또는 락톤의 중합체 (예를 들어, 폴리카프로락톤)가 바람직하다.
본 발명의 목적을 위해 사용되는 폴리에스테르 폴리올 및/또는 폴리에테르에스테르 폴리올은 이들이 바이엘 머터리얼사이언스 아게(Bayer MaterialScience AG)로부터 바이콜(Baycoll)® 또는 데스모펜(Desmophen)®의 상표명 하에 입수가능하다는 점에서 상업적으로 입수가능한 화합물이다.
방향족 및 지방족 디이소시아네이트가 바람직하다. 톨릴렌 2,4-디이소시아네이트, 톨릴렌 2,6-디이소시아네이트, 페닐렌 디이소시아네이트, 4,4-디페닐메탄 디이소시아네이트, 메틸렌 비스(4-페닐 이소시아네이트), 나프탈렌 1,5-디이소시아네이트, 테트라메틸렌 1,4-디이소시아네이트 및/또는 헥사메틸렌 1,6-디이소시아네이트가 특히 바람직하고, 톨릴렌 2,4-디이소시아네이트 및 톨릴렌 2,6-디이소시아네이트가 매우 특히 바람직하다.
본 발명의 목적을 위해 사용되는 디이소시아네이트는 이들이 바이엘 머터리얼사이언스 아게로부터 데스모두르(Desmodur)®의 상표명 하에 입수가능하다는 점에서 상업적으로 입수가능한 화합물이다.
본 발명의 추가의 실시양태에서, 조성물은 1종 이상의 디아민 및/또는 디올을 추가로 함유한다.
사슬 연장을 위해 사용되는 디아민은 바람직하게는 2-메틸프로필 3,5-디아미노-4-클로로벤조에이트, 비스(4,4'-아미노-3-클로로페닐)메탄, 3,5-디메틸티오-2,4-톨릴렌디아민, 3,5-디메틸티오-2,4-톨릴렌디아민, 3,5-디에틸-2,4-톨릴렌디아민, 3,5-디에틸-2,6-톨릴렌디아민, 4,4'-메틸렌비스(3-클로로-2,6-디에틸아닐린) 및 1,3-프로판디올 비스(4-아미노벤조에이트)이다.
디올로서 부탄디올, 네오펜틸 글리콜, 헥산디올, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜 및/또는 시클로헥산디메탄올을 사용하는 것이 바람직하다. 1,3-부탄디올 또는 1,6-헥산디올이 특히 바람직하다.
본 발명의 의미 내에서 사슬 연장을 위해 사용되는 디아민 또는 디올은 이들이 라인 케미 라이나우 게엠베하로부터 아또링크(Addolink)®의 상표명 하에 입수가능하다는 점에서 상업적으로 입수가능한 화합물이다.
사용되는 촉매는 바람직하게는 디프로필렌 글리콜 중의 디부틸주석 디라우레이트 또는 트리에틸렌디아민이다.
본 발명의 목적을 위해 사용되는 촉매는 이들이 라인 케미 라이나우 게엠베하로부터 아또캣(Addocat)®의 상표명 하에 입수가능하다는 점에서 상업적으로 입수가능한 화합물이다.
폴리올에 대한 카르보디이미드의 비는 폴리올 100 중량부 당 바람직하게는 0.1-5, 보다 바람직하게는 1-3 중량부이다.
디이소시아네이트 대 폴리올의 비는 바람직하게는 20-50:100 중량부, 보다 바람직하게는 30:100 중량부이다.
조성물이 폴리에스테르 폴리올 및/또는 폴리에테르에스테르 폴리올 및 카르보디이미드 및 또한 디이소시아네이트 이외에 1종 이상의 디아민 및/또는 디올을 함유하는 이들 경우에, 디아민 및/또는 디올의 양은 조성물을 기준으로 5-30 중량%이다.
조성물이 폴리올 및 카르보디이미드 및 또한 디이소시아네이트 이외에 1종 이상의 촉매를 함유하는 이들 경우에, 촉매의 양은 조성물을 기준으로 0.01-1 중량%이다.
이러한 방법에 의해 수득된 폴리우레탄 (PU) 기재 시스템은 증가된 가수분해 내성을 갖는다.
본 발명의 범위는 일반적인 용어로 상기 및 하기 기재된 잔기 정의, 지수, 변수 및 설명 또는 각각의 범위와 바람직한 범위의 임의의 목적하는 조합을 비롯한 이들 서로와 조합된 바람직한 범위를 모두 포함한다.
이어지는 실시예는 설명으로서 제공되나, 본 발명을 제한하지 않는다.
작업 실시예
하기 물질을 이어지는 실시예에서 사용하였다:
바이콜® AV 2113: 바이엘 머터리얼사이언스 아게로부터의 110 mg KOH/g의 OH가 및 0.83 mg KOH/g의 산가를 갖는 분지형 폴리에스테르 폴리올.
스타박솔® I TC: m = 0이고, R1 = CH3, R2 = H, R3 = H, R4 = H 및 R5 = H인 화학식 I의 카르보디이미드.
CDI 1: m = 0이고, R1 = CH3, R4 = H, R3 = H, R2 = NH-C(O)-OR 및 R5 = H인 화학식 I의 카르보디이미드.
스타박솔® P 200: 라인 케미 라이나우 게엠베하로부터의 테트라메틸크실릴렌 디이소시아네이트를 기재로 하는 중합체 방향족 카르보디이미드.
스타박솔® I: 라인 케미 라이나우 게엠베하로부터의 2,6-디이소프로필페닐 이소시아네이트를 기재로 하는 단량체 카르보디이미드.
데스모두르® PU 0129: 2,4/4,4 디페닐메탄 디이소시아네이트 이성질체 혼합물.
아또링크® B: 디올 성분으로서 라인 케미 라이나우 게엠베하로부터의 1,4-부탄디올.
아또캣® 201: 촉매로서 라인 케미 라이나우 게엠베하로부터의 디부틸주석 디라우레이트.
카르보딜라이트(Carbodilite)® HMV-8 CA: 니신보 인더스트리즈, 인크(Nisshinbo Industries, INC)로부터의 중합체 지방족 카르보디이미드.
제형물의 일부는 수분 흡착을 위해 분자체를 추가로 함유하였다.
데스모콜(Desmocoll)® 140: 바이엘 머터리얼사이언스 아게로부터의 0.1 미만의 히드록실 함량을 갖는 실질적으로 선형인 히드록실 폴리우레탄.
바이콜® AS 2060: 바이엘 머터리얼사이언스 아게로부터의 60 ± 3 mg KOH/g의 히드록실가 및 2.0 mg KOH/g 이하의 산가를 갖는 약간 가교된 폴리에스테르 폴리올.
데스모두르® RFE: 이소시아네이트 경화제로서 바이엘 머터리얼사이언스 아게로부터의 7.2 ± 0.2%의 NCO 함량을 갖는 에틸 아세테이트 중의 트리스(p-이소시아네이토페닐) 티오포스페이트의 용액.
실시예 1
하기 혼합물을 다음과 같이 제조하였다:
혼합물 A (비교용): 100 g의 실온의 액체 바이콜® AV 2113.
혼합물 B (본 발명의 혼합물 II 의 제조를 위해): 100 g의 실온의 액체 바이콜® AV 2113을 m = 0이고, R1 = CH3, R2 = H, R3 = H, R4 = H 및 R5 = H인 화학식 I의 카르보디이미드 (스타박살(Stabaxal)® I TC) 0.6 g과 혼합시키고, 30℃에서 24 h 동안 저장하였다.
혼합물 C (비교용): 100 g의 실온의 액체 바이콜® AV 2113을 0.6 g의 스타박솔® I와 혼합시키고, 30℃에서 24 h 동안 저장하였다.
혼합물 D (비교용): 100 g의 실온의 액체 바이콜® AV 2113을 0.6 g의 스타박솔® P 200과 혼합시키고, 30℃에서 24 h 동안 저장하였다.
혼합물 E (비교용): 100 g의 실온의 액체 바이콜® AV 2113을 0.6 g의 카르보딜라이트® HMV-8 CA와 혼합시키고, 30℃에서 24 h 동안 저장하였다. 두 물질은 혼합할 수 없었다. 따라서, 이러한 혼합물은 추가의 시험을 위해 사용가능하지 않았다.
저장 후 혼합물의 산가를 DIN 53402에 따라 측정하였다. 결과를 표 1에 나타내었다:
Figure pct00002
수득된 엘라스토머의 특정한 조성은 표 2로부터 알 수 있다. 모든 특정사항의 단위는 달리 기재되지 않는 한 중량부이다.
Figure pct00003
모든 혼합물은 수분 흡수를 위해 5 중량부의 분자체를 추가로 함유하였다.
혼합물을 원샷 방법에 의해, 즉 분자체, 아또캣® 201 및 아또링크® B를 예비혼합시키고, 디이소시아네이트 (데스모두르® PU 0129)와 반응시킴으로써 가공하였다. 초기에 액체였고 몇 분 후 반응하여 고체 엘라스토머를 형성한 혼합물을 30℃에서 온난한 시험 몰드로 붓고, 1 h 후 이형시키고, 100℃에서 16 h 동안 컨디셔닝하였다.
표준 시험 시편을 22℃에서 7 일 동안 저장한 후, 이들을 혼합물 I 내지 IV에 대해 이에 따라 수득된 시험 시트 외부로 다이-절단하였다.
혼합물 I 내지 IV의 가수분해 내성을 다음과 같이 측정하였다:
다이-절단된 표준 시험 시편을 80℃의 온도에서 4 일 동안 수중에 저장하였다. 수중에서 저장된 시험 시편의 인장 강도를 매 24 h 후 측정하였다.
표 3은 0 일에서 100%로 출발하는 백분율 상대 인장 강도를 나타낸다.
Figure pct00004
실시예 2:
하기 혼합물을 다음과 같이 제조하였다:
혼합물 A2 (비교용): 14 g의 데스모콜® 140을 85℃에서 75 g의 에틸 아세테이트에 용해시켰다. 7 g의 바이콜® AS 2060을 냉각 동안 첨가하였다.
혼합물 B2 (비교용): 14 g의 데스모콜® 140을 85℃에서 75 g의 에틸 아세테이트에 용해시켰다. 7 g의 바이콜® AS 2060을 냉각 동안 첨가하였다. 0.32 g의 스타박솔® I를 교반하면서 차가운 혼합물에 용해시키고, 이후 실온에서 5 일 동안 저장하였다.
혼합물 C2 (본 발명의 혼합물을 제조하기 위해): 14 g의 데스모콜® 140을 85℃에서 75 g의 에틸 아세테이트에 용해시켰다. 7 g의 바이콜® AS 2060을 냉각 동안 첨가하였다. m = 0이고, R1 = CH3, R2 = H, R3 = H, R4 = H 및 R5 = H인 화학식 I의 카르보디이미드 (스타박솔® I TC) 0.2 g을 교반하면서 차가운 혼합물에 용해시키고, 이후 실온에서 5 일 동안 저장하였다.
혼합물 D2 (본 발명의 혼합물을 제조하기 위해): 14 g의 데스모콜® 140을 85℃에서 75 g의 에틸 아세테이트에 용해시켰다. 7 g의 바이콜® AS 2060을 냉각 동안 첨가하였다. 0.31 g의 CDI 1을 교반하면서 차가운 혼합물에 용해시키고, 이후 실온에서 5 일 동안 저장하였다.
Figure pct00005
혼합물 A2, B2, C2 및 D2를 각각 실온에서 4 g의 데스모두르® RFE 이소시아네이트 경화제와 혼합시켰다. 이에 따라 수득된 접착제 I, II, III 및 IV를 수작업으로 와이어-권취 블레이드로 10 μm 크기로 상업적으로 입수가능한 23 μm 두께의 예비처리되지 않은 DIN A4-크기 PET 시트에 적용하였으나, 시트의 맨 위 50 mm는 접착제로 코팅하지 않았는데, 이는 이후에 제거할 보호 띠이기 때문이었다. 후속적으로, 접착제의 용매 (에틸 아세테이트)를 실온에서 5 분 동안 플래쉬 오프시켰다. 이어서, 상업적으로 입수가능한 25 μm 두께의 예비처리되지 않은 알루미늄 포일을 제 자리에서 수작업으로 적층시켰다. 이에 따라 형성된 적층체를 10 kg의 성형 압력 하에 50℃에서 1 시간 동안 경화시켰다. 그 후, 샘플을 표준 조건 하에 7 일 이상 동안 저장하고, ISO 11339에 따른 크기로 절단하고, 가수분해 내성 시험을 수행하였다. 이러한 시험에서, 저장된 샘플을 오토클레이브에서 121℃ (250℉) 및 100% 상대 습도에서 30 min 동안 개별적으로 저장하여 자유롭게 현탁시켰다. 후속적으로, 100 mm/min의 연장 속도로 측정을 수행하였다.
가수분해 내성 시험의 결과를 표 5에 기록하였다.
Figure pct00006
실험 결과의 설명:
선행 기술로부터의 방향족 카르보디이미드는 카르보디이미드-무함유 샘플에 비해 인장 전단 강도와 관련하여 긍정적인 영향을 나타내지 않았다. 대조적으로, 본 발명에 따른 실시예에서, 접착제 III 및 IV는 현저히 증가된 가수분해 내성을 나타내었다.

Claims (7)

  1. - 하기 화학식 I의 1종 이상의 카르보디이미드, 및 1종 이상의 디이소시아네이트 및 임의로는 디아민 및/또는 디올을
    - 폴리에스테르 폴리올 및/또는 폴리에테르에스테르 폴리올의 군으로부터 선택된 1종 이상의 폴리올 내로
    0℃ 내지 +130℃, 바람직하게는 +10℃ 내지 +60℃, 보다 바람직하게는 +15℃ 내지 +30℃ 범위의 온도에서 교반해 넣는 것을 특징으로 하는, 폴리우레탄 (PU) 기재 시스템의 가수분해 내성을 개선하는 방법.
    <화학식 I>
    Figure pct00007

    상기 식에서,
    m은 0-10이고,
    R1, R3 및 R5는 각각 독립적으로 H 또는 메틸이고,
    R2 및 R4는 각각 독립적으로 H, 메틸, NH-C(O)-OR10이고, 여기서 R10은 C1-C4-알킬 또는 -(CH2)h-O-[(CH2)k-O]g-R11이고, 여기서 h는 1-3이고, k는 1-3이고, g는 0-12이고, R11은 H 또는 C1-C4-알킬이고,
    R6, R7, R8 및 R9는 각각 독립적으로 H 또는 메틸이다.
  2. 제1항에 있어서, 화학식 I의 카르보디이미드에서,
    m이 0이고,
    R1, R3 및 R5가 각각 독립적으로 H 또는 메틸이고,
    R2 및 R4가 각각 독립적으로 H, 메틸 또는 -NH-C(O)-OR10이고, 여기서 R10은 C1-C4-알킬 또는 -(CH2)h-O-[(CH2)k-O]g-R11이고, 여기서 h는 1-3이고, k는 1-3이고, g는 0-12이고, R11은 H 또는 C1-C4-알킬이고,
    바람직하게는 R1, R3, R4 및 R5가 각각 H 또는 메틸이고, 보다 바람직하게는 R1, R3 및 R5가 각각 메틸이고, R4가 H이고,
    R2가 -NH-C(O)-OR10이고, 여기서 R10은 C1-C4-알킬 또는 -(CH2)h-O-[(CH2)k-O]g-R11이고, 여기서 h는 1-3이고, k는 1-3이고, g는 0-12이고, R11은 H 또는 C1-C4-알킬
    인 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 화학식 I의 카르보디이미드에서,
    m이 0 초과이고,
    R1, R3 및 R5가 각각 독립적으로 H 또는 메틸이고,
    R2 및 R4가 각각 H, 메틸 또는 -NH-C(O)-OR10이고, 여기서 R10은 C1-C4-알킬 또는 -(CH2)h-O-[(CH2)k-O]g-R11이고, 여기서 h는 1-3이고, k는 1-3이고, g는 0-12이고, R11은 H 또는 C1-C4-알킬이고,
    단, R6, R7, R8 및 R9 중 하나 이상이 각각 독립적으로 H 또는 메틸이고,
    바람직하게는 R1, R3, R4 및 R5가 각각 H 또는 메틸이고, 보다 바람직하게는 R1, R3 및 R5가 각각 메틸이고, R4가 H이고,
    R2가 -NH-C(O)-OR10이고, 여기서 R10은 -C1-C4-알킬 또는 -(CH2)h-O-[(CH2)k-O]g-R11이고, 여기서 h는 1-3이고, k는 1-3이고, g는 0-12이고, R11은 H 또는 C1-C4-알킬이고,
    R6, R7, R8 및 R9가 각각 독립적으로 H 또는 메틸이고, 보다 바람직하게는 R6, R7 및 R9 중 하나 이상이 메틸
    인 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 카르보디이미드가 2종 이상의 카르보디이미드의 혼합물이고, 그 중 1종 이상이 화학식 I에 상응하는 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 1종 이상의 촉매를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 1종 이상의 디아민 및/또는 디올을 사용하는 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 디이소시아네이트의 첨가 전에, 1종 이상의 촉매, 바람직하게는 디부틸주석 디라우레이트, 및 1종 이상의 디올, 바람직하게는 1,4-부탄디올, 및 임의로는 분자체를 첨가하는 것을 특징으로 하는 방법.
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