JPH0737507B2 - ポリウレタン樹脂の製造法 - Google Patents
ポリウレタン樹脂の製造法Info
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- JPH0737507B2 JPH0737507B2 JP3145466A JP14546691A JPH0737507B2 JP H0737507 B2 JPH0737507 B2 JP H0737507B2 JP 3145466 A JP3145466 A JP 3145466A JP 14546691 A JP14546691 A JP 14546691A JP H0737507 B2 JPH0737507 B2 JP H0737507B2
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Description
【０００１】本発明は、ポリウレタン樹脂および該樹脂
用ポリエステルポリオ−ルに関する。更に詳しくは、ポ
リオ−ル成分として新規な２−ｎ−ブチル−２−エチル
−１，３−プロパンジオ−ルをポリカルボン酸と重縮合
せしめてなる該ポリエステルポリオ−ルとこのものをポ
リイソシアネ−トと反応せしめてなるポリウレタン樹脂
に関する。
用ポリエステルポリオ−ルに関する。更に詳しくは、ポ
リオ−ル成分として新規な２−ｎ−ブチル−２−エチル
−１，３−プロパンジオ−ルをポリカルボン酸と重縮合
せしめてなる該ポリエステルポリオ−ルとこのものをポ
リイソシアネ−トと反応せしめてなるポリウレタン樹脂
に関する。
【０００２】
【従来の技術とその問題点】ポリウレタン樹脂は、特定
の高分子ポリオ−ルとポリイソシアネ−トとを重縮合せ
しめて得られる所謂重縮合型プラスチックスの一つであ
って、実用上比較的良好な耐熱性，耐加水分解性および
耐油性その他の物性を有する。しかしながら、これらの
諸物性値は、さらに向上の余地があり、物性値が向上す
れば、ポリウレタン樹脂の実用性はさらに大きくなり得
る。
の高分子ポリオ−ルとポリイソシアネ−トとを重縮合せ
しめて得られる所謂重縮合型プラスチックスの一つであ
って、実用上比較的良好な耐熱性，耐加水分解性および
耐油性その他の物性を有する。しかしながら、これらの
諸物性値は、さらに向上の余地があり、物性値が向上す
れば、ポリウレタン樹脂の実用性はさらに大きくなり得
る。
【０００３】従来、ポリウレタン原料のポリエステルポ
リオ−ルとしては、フタル酸，アジピン酸，二量化リノ
レイン酸若しくはマレイン酸のようなポリカルボン酸型
の有機酸に対して、エチレングリコ−ル，プロピレング
リコ−ル，ブチレングリコ−ル若しくはジエチレングリ
コ−ル，ネオペンチルグリコ−ルなどのグリコ−ル類，
または、トリメチロ−ルプロパン，ヘキサントリオ−
ル，グリセリン，トリメチロ−ルエタン若しくはペンタ
エリスリト−ルなどのポリオ−ル類を脱水重縮合して得
られたものが用いられていた。上述のように製造された
ポリエステルポリオ−ルをポリイソシアネ−ト類と縮合
反応させて得られるポリウレタン樹脂は、塗料，接着
剤，繊維原料，ウレタンフォ−ム若しくはウレタンエラ
ストマ−などの用途に使用されている。しかし、該樹脂
の実用的物性である耐熱性，耐加水分解性若しくは耐油
性その他の物性については前述のように改善の余地があ
る。
リオ−ルとしては、フタル酸，アジピン酸，二量化リノ
レイン酸若しくはマレイン酸のようなポリカルボン酸型
の有機酸に対して、エチレングリコ−ル，プロピレング
リコ−ル，ブチレングリコ−ル若しくはジエチレングリ
コ−ル，ネオペンチルグリコ−ルなどのグリコ−ル類，
または、トリメチロ−ルプロパン，ヘキサントリオ−
ル，グリセリン，トリメチロ−ルエタン若しくはペンタ
エリスリト−ルなどのポリオ−ル類を脱水重縮合して得
られたものが用いられていた。上述のように製造された
ポリエステルポリオ−ルをポリイソシアネ−ト類と縮合
反応させて得られるポリウレタン樹脂は、塗料，接着
剤，繊維原料，ウレタンフォ−ム若しくはウレタンエラ
ストマ−などの用途に使用されている。しかし、該樹脂
の実用的物性である耐熱性，耐加水分解性若しくは耐油
性その他の物性については前述のように改善の余地があ
る。
【０００４】
【発明が解決しようとする技術課題】 本発明者らは、
上述の技術問題すなわち、従来公知のポリウレタン樹脂
よりも実用的物性の優れたポリウレタン樹脂ならびに該
樹脂の製造を可能にする新規なポリウレタン樹脂用ポリ
エステルポリオールを見出すべく鋭意研究を行った。そ
の結果、該ポリエステルポリオールの構成成分の一つで
あるポリオールとして２−ｎ−ブチル−２−エチル−
１，３−プロパンジオール（下式）を使用すると最終的
に、前述の実用的物性のすぐれたポリウレタン樹脂を製
造することが可能となることを見出して、本発明に到達
した。
上述の技術問題すなわち、従来公知のポリウレタン樹脂
よりも実用的物性の優れたポリウレタン樹脂ならびに該
樹脂の製造を可能にする新規なポリウレタン樹脂用ポリ
エステルポリオールを見出すべく鋭意研究を行った。そ
の結果、該ポリエステルポリオールの構成成分の一つで
あるポリオールとして２−ｎ−ブチル−２−エチル−
１，３−プロパンジオール（下式）を使用すると最終的
に、前述の実用的物性のすぐれたポリウレタン樹脂を製
造することが可能となることを見出して、本発明に到達
した。
【化１】 以上の記述から明らかなように本発明の目的は、実用的
物性のすぐれたポリウレタン樹脂の製造の可能なポリエ
ステルポリオールならびに該ポリエステルポリオールを
ポリイソシアネートと反応させて得られる前述のポリウ
レタン樹脂の製造法を提供するにある。他の目的は、ポ
リウレタン樹脂の用途的性能を従来より向上させるにあ
る。
物性のすぐれたポリウレタン樹脂の製造の可能なポリエ
ステルポリオールならびに該ポリエステルポリオールを
ポリイソシアネートと反応させて得られる前述のポリウ
レタン樹脂の製造法を提供するにある。他の目的は、ポ
リウレタン樹脂の用途的性能を従来より向上させるにあ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】 本発明は、下記（１）
の主要構成と（２）および（３）の実施態様的構成を有
する。 （１）２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパン
ジオールをポリカルボン酸と重縮合せしめて得られたポ
リエステルポリオールをポリイソシアネートと反応せし
めることを特徴とするポリウレタン樹脂の製造法。 （２）ポリカルボン酸としてフタル酸，アジピン酸，二
量化リノレイン酸若しくはマレイン酸を用いる前記第
（１）頂に記載のポリレタン樹脂の製造法。 （３）ポリイソシアネートとして、メチレンビスフェニ
ルイソシアネート，トリレンジイソシアネート，１，５
−ナフタレンジイソシアネート，トリフェニルメタント
リイソシアネート，トリジンジイソシアネート，キシレ
ンジイソシアネート，ヘキサメチレンジイソシアネー
ト，ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート若しくは
イソホロンジイソシアネートを使用する前記第（１）項
に記載のポリウレタン樹脂の製造法。
の主要構成と（２）および（３）の実施態様的構成を有
する。 （１）２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパン
ジオールをポリカルボン酸と重縮合せしめて得られたポ
リエステルポリオールをポリイソシアネートと反応せし
めることを特徴とするポリウレタン樹脂の製造法。 （２）ポリカルボン酸としてフタル酸，アジピン酸，二
量化リノレイン酸若しくはマレイン酸を用いる前記第
（１）頂に記載のポリレタン樹脂の製造法。 （３）ポリイソシアネートとして、メチレンビスフェニ
ルイソシアネート，トリレンジイソシアネート，１，５
−ナフタレンジイソシアネート，トリフェニルメタント
リイソシアネート，トリジンジイソシアネート，キシレ
ンジイソシアネート，ヘキサメチレンジイソシアネー
ト，ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート若しくは
イソホロンジイソシアネートを使用する前記第（１）項
に記載のポリウレタン樹脂の製造法。
【０００６】本発明の構成と効果につき以下に詳述す
る。本発明のポリウレタン樹脂用ポリエステルポリオ−
ル（以下単にポリエステルポリオ−ルという）製造用原
料として必須の２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−
プロパンジオ−ル（以下ｎ−ブチル−エチル−１，３Ｐ
Ｇと略す）は、ｎ−ブチルアルデヒド等を原料として公
知方法で合成される。ｎ−ブチル−エチル−１，３ＰＧ
として必要な純度は、ポリエステルポリオ−ル用として
用いられる公知のポリオ−ル類と同程度である。
る。本発明のポリウレタン樹脂用ポリエステルポリオ−
ル（以下単にポリエステルポリオ−ルという）製造用原
料として必須の２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−
プロパンジオ−ル（以下ｎ−ブチル−エチル−１，３Ｐ
Ｇと略す）は、ｎ−ブチルアルデヒド等を原料として公
知方法で合成される。ｎ−ブチル−エチル−１，３ＰＧ
として必要な純度は、ポリエステルポリオ−ル用として
用いられる公知のポリオ−ル類と同程度である。
【０００７】本発明に係るポリエステルポリオ−ルの製
造に使用するポリカルボン酸は、ポリウレタン樹脂用と
して従来公知のもの例えば、フタル酸（無水物を含
む），アジピン酸，二量化リノレイン酸，若しくはマレ
イン酸（無水物を含む）等を単独で若しくは二種以上混
合して使用できる。本発明に係るポリエステルポリオ−
ルは、前述のｎ−ブチル−エチル−１，３ＰＧを前述の
ポリカルボン酸と公知方法と同様の反応条件で重縮合反
応せしめることにより製造できる。この際使用するｎ−
ブチル−エチル−１，３ＰＧの５０モル％未満を他の公
知のポリオ−ルと置換することもできる。しかしながら
該置換割合は好ましくは３０モル％以下とする。このよ
うなポリオ−ル類の具体的例としてはエチレングリコ−
ル，プロピレングリコ−ル，ブチレングリコ−ル，ジエ
チレングリコ−ル若しくはネオペンチルグリコ−ルのよ
うなグリコ−ル類または、１分子中に３ケ以上の水酸基
を有するものとしてトリメチロ−ルプロパン，ヘキサン
トリオ−ル，グリセリン，トリメチロ−ルエタン若しく
はペンタエリスリト−ルなどが用いられる。
造に使用するポリカルボン酸は、ポリウレタン樹脂用と
して従来公知のもの例えば、フタル酸（無水物を含
む），アジピン酸，二量化リノレイン酸，若しくはマレ
イン酸（無水物を含む）等を単独で若しくは二種以上混
合して使用できる。本発明に係るポリエステルポリオ−
ルは、前述のｎ−ブチル−エチル−１，３ＰＧを前述の
ポリカルボン酸と公知方法と同様の反応条件で重縮合反
応せしめることにより製造できる。この際使用するｎ−
ブチル−エチル−１，３ＰＧの５０モル％未満を他の公
知のポリオ−ルと置換することもできる。しかしながら
該置換割合は好ましくは３０モル％以下とする。このよ
うなポリオ−ル類の具体的例としてはエチレングリコ−
ル，プロピレングリコ−ル，ブチレングリコ−ル，ジエ
チレングリコ−ル若しくはネオペンチルグリコ−ルのよ
うなグリコ−ル類または、１分子中に３ケ以上の水酸基
を有するものとしてトリメチロ−ルプロパン，ヘキサン
トリオ−ル，グリセリン，トリメチロ−ルエタン若しく
はペンタエリスリト−ルなどが用いられる。
【０００８】本発明に係るポリエステルポリオ−ルの実
用的物性値例えば、色数（APHA）、水酸基価（mgKOH/g
）、水分（重量％）、平均分子量などは、色数を除き
公知のポリエステルポリオ−ルと大差のないものを公知
方法で製造できる。前述の色数値に関しては、他の物性
値が同程度となる重縮合ならびに精製条件で製造した際
にかなり高い色数値が得られる。しかし、この事実は、
後述の本発明のポリウレタン樹脂を製造するためのポリ
エステルポリオ−ルとポリイソシアネ−トとの反応条件
が、公知の反応条件と異る特異な反応条件を要求するこ
とを意味するものではない。目的とするポリエステルポ
リオ−ルの分子量は、公知のポリウレタン樹脂製造用の
場合と同じく最終用途によって異るが、前述のような一
般的用途すなわち、塗料、接着剤、繊維、ウレタンフォ
−ム若しくはウレタンエラストマ−製造用としては、
１，０００〜３，０００好ましくは１，５００〜２，５
００程度のものが利用され易い。従って、ポリオ−ルと
ポリカルボン酸の重縮合条件（温度，時間）は、目的と
する分子量によって異り得る。
用的物性値例えば、色数（APHA）、水酸基価（mgKOH/g
）、水分（重量％）、平均分子量などは、色数を除き
公知のポリエステルポリオ−ルと大差のないものを公知
方法で製造できる。前述の色数値に関しては、他の物性
値が同程度となる重縮合ならびに精製条件で製造した際
にかなり高い色数値が得られる。しかし、この事実は、
後述の本発明のポリウレタン樹脂を製造するためのポリ
エステルポリオ−ルとポリイソシアネ−トとの反応条件
が、公知の反応条件と異る特異な反応条件を要求するこ
とを意味するものではない。目的とするポリエステルポ
リオ−ルの分子量は、公知のポリウレタン樹脂製造用の
場合と同じく最終用途によって異るが、前述のような一
般的用途すなわち、塗料、接着剤、繊維、ウレタンフォ
−ム若しくはウレタンエラストマ−製造用としては、
１，０００〜３，０００好ましくは１，５００〜２，５
００程度のものが利用され易い。従って、ポリオ−ルと
ポリカルボン酸の重縮合条件（温度，時間）は、目的と
する分子量によって異り得る。
【０００９】 かくして得られた本発明に係るポリエス
テルポリオールは、次で前述のポリイソシアネートと反
応させてポリウレタン樹脂とする。反応条件（原料比
率，温度時間等）は公知の場合と同様であり、用途目的
に合わせて決定される。ポリウレタン樹脂構造のための
反応の円滑化と得られる樹脂の処理を容易にするために
公知方法と同様に反応溶剤（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド）を使用することができる。その他の肋剤
例えば鎖伸長剤も公知方法の場合と同様に使用できる、
かくして得られた本発明のポリウレタン樹脂は、用途目
的に応じて二次加工処理されるが、特に熱可塑性樹脂成
型品とした場合に、各種強度の耐熱安定性、耐候性、耐
油性が公知品より著しく優れているという効果を保有す
る。この理由は、不明ではあるが、本発明のポリエステ
ルポリオール原料として使用するｎ−ブチル−エチル−
１，３ＰＧの化学構造に起因すると考えられる。
テルポリオールは、次で前述のポリイソシアネートと反
応させてポリウレタン樹脂とする。反応条件（原料比
率，温度時間等）は公知の場合と同様であり、用途目的
に合わせて決定される。ポリウレタン樹脂構造のための
反応の円滑化と得られる樹脂の処理を容易にするために
公知方法と同様に反応溶剤（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド）を使用することができる。その他の肋剤
例えば鎖伸長剤も公知方法の場合と同様に使用できる、
かくして得られた本発明のポリウレタン樹脂は、用途目
的に応じて二次加工処理されるが、特に熱可塑性樹脂成
型品とした場合に、各種強度の耐熱安定性、耐候性、耐
油性が公知品より著しく優れているという効果を保有す
る。この理由は、不明ではあるが、本発明のポリエステ
ルポリオール原料として使用するｎ−ブチル−エチル−
１，３ＰＧの化学構造に起因すると考えられる。
【００１０】以下実施例によって本発明を説明する。 実施例１、比較例１，２ （ポリエステルポリオールの合成）本発明に用いる２−
ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオ−ル
（実施例１）と、比較例としてネオペンチルグリコール
（比較例１）１，４−ブタンジオール（比較例２）とを
それぞれアジピン酸と脱水重縮合させてポリエステルポ
リオールを得た。それぞれのポリエステルポリオールの
物性を表１に示す。
ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオ−ル
（実施例１）と、比較例としてネオペンチルグリコール
（比較例１）１，４−ブタンジオール（比較例２）とを
それぞれアジピン酸と脱水重縮合させてポリエステルポ
リオールを得た。それぞれのポリエステルポリオールの
物性を表１に示す。
【表１】 試験方法 色数(APHA) JIS-K-6901 4.2.1.に準ずる。 水酸基価 JIS-K-0070 2.5.に準ずる。 酸価 JIS-K-0070 2.1.に準ずる。 水分 JIS-K-0068 2.1.に準ずる。
【００１１】実施例２、比較例３，４ （ポリウレタンフィルムの作成）Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミドの中に前述の実施例１、比較例１若しくは比較
例２で得られた各ポリエステルポリオール、鎖伸長剤を
溶解し、メチレンビスフェニルイソシアネートを添加し
溶剤の粘度（３０℃）が６００±２００ポイズに達した
時を反応終点とする（使用したポリエステルポリオール
の順に実施例２、比較例３若しくは比較例４とする）。
得られたポリウレタンを離型紙上に塗布し乾燥器に入
れ、１２０℃で５分間溶剤を揮発させ、一昼夜室温に放
置してフィルムを作成した。これらのフィルムの常温特
性を表２に示す。
ムアミドの中に前述の実施例１、比較例１若しくは比較
例２で得られた各ポリエステルポリオール、鎖伸長剤を
溶解し、メチレンビスフェニルイソシアネートを添加し
溶剤の粘度（３０℃）が６００±２００ポイズに達した
時を反応終点とする（使用したポリエステルポリオール
の順に実施例２、比較例３若しくは比較例４とする）。
得られたポリウレタンを離型紙上に塗布し乾燥器に入
れ、１２０℃で５分間溶剤を揮発させ、一昼夜室温に放
置してフィルムを作成した。これらのフィルムの常温特
性を表２に示す。
【表２】 測定条件 オートグラフ IS-500（島津製作所製） 引張り速度 200mm/min フィルム厚 100 〜200 μ 形状 引張り…JIS K-6301 ３号型試験片 引張り…JIS K-6301 Ｂ型試験片 測定温度 ２５℃ これらのフィルムの１００％モジュラスの温度変化を図
１、２００％のモジュラスの温度変化を図２に示す。図
中の記号１は本発明の２−ｎ−ブチル−２−エチル−
１，３−プロパンジオールから製造したポリウレタン、
２は比較品のネオペンチルグリコール、３は１．４ブタ
ンジオールから製造したポリウレタンを示す（以下の各
図も同様）。図１、２の場合の測定条件は、下記のとお
りである。 オートグラフ IS-500（島津製作所製） 引張り速度 200mm/min フィルム厚 100 〜200 μ 形状 JIS K-6301 ３号型試験片 測定温度 -20 〜25℃
１、２００％のモジュラスの温度変化を図２に示す。図
中の記号１は本発明の２−ｎ−ブチル−２−エチル−
１，３−プロパンジオールから製造したポリウレタン、
２は比較品のネオペンチルグリコール、３は１．４ブタ
ンジオールから製造したポリウレタンを示す（以下の各
図も同様）。図１、２の場合の測定条件は、下記のとお
りである。 オートグラフ IS-500（島津製作所製） 引張り速度 200mm/min フィルム厚 100 〜200 μ 形状 JIS K-6301 ３号型試験片 測定温度 -20 〜25℃
【００１２】実施例３、比較例５，６ （耐熱性の測定）実施例２、比較例３若しくは比較例４
で作成したポリウレタンフィルムのそれぞれの上端を固
定し、下端に10Kg/cm2の荷重をかけギヤオープン中で１
℃/minの割合で昇温加熱し、伸びが急激に増加した温度
を軟化点とした。その結果、表３に示すごとく本発明の
２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオー
ルを用いたポリウレタンフィルムは比較例の該フィルム
に対して良好な耐熱性を示した。
で作成したポリウレタンフィルムのそれぞれの上端を固
定し、下端に10Kg/cm2の荷重をかけギヤオープン中で１
℃/minの割合で昇温加熱し、伸びが急激に増加した温度
を軟化点とした。その結果、表３に示すごとく本発明の
２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオー
ルを用いたポリウレタンフィルムは比較例の該フィルム
に対して良好な耐熱性を示した。
【表３】
【００１３】実施例４、比較例７，８ （耐加水分解性）実施例２、比較例３若しくは比較例４
で作成したポリウレタンフィルムを温度７０℃、湿度９
５％以上の雰囲気に７日、１４日、２１日、２８日保持
した後室温で風乾後所定の形状のダンベルで打ち抜き試
験片を作成した。測定条件は実施例２のフィルムの場合
と同一である。表４，５はポリウレタンフィルムの耐加
水分解性試験。図３は同フィルムの破断強度変化、図４
は破断強度保持率変化であり、本発明の２−ｎ−ブチル
−２−エチル−１，３プロパンジオールを用いて製造し
たポリウレタンフィルムが比較各例のフィルムに対して
すぐれた耐加水分解性を示している。
で作成したポリウレタンフィルムを温度７０℃、湿度９
５％以上の雰囲気に７日、１４日、２１日、２８日保持
した後室温で風乾後所定の形状のダンベルで打ち抜き試
験片を作成した。測定条件は実施例２のフィルムの場合
と同一である。表４，５はポリウレタンフィルムの耐加
水分解性試験。図３は同フィルムの破断強度変化、図４
は破断強度保持率変化であり、本発明の２−ｎ−ブチル
−２−エチル−１，３プロパンジオールを用いて製造し
たポリウレタンフィルムが比較各例のフィルムに対して
すぐれた耐加水分解性を示している。
【表４】 註．＊１：１００％モジュラス（kg/cm2） ＊２：破断強度（kg/cm2） ＊３：破断伸度（％）
【００１４】実施例５、比較例９，１０ （耐候（光）性）実施例２、比較例３若しくは比較例４
で作成したポリウレタンフィルムをパネル温度６３℃で
サンシャインカーボンを使用して２０時間区切りで１０
０時間耐候（光）変色試験を行った。その結果比較例１
０の１，４ブタンジオールから製造したポリウレタンフ
ィルムは濃く変色したが本発明の２−ｎ−ブチル−２−
エチル−１，３−プロパンジオール及び比較例９のネオ
ペンチルグリコールから製造したポリウレタンフィルム
の変色は僅かでその差は認められなかった。
で作成したポリウレタンフィルムをパネル温度６３℃で
サンシャインカーボンを使用して２０時間区切りで１０
０時間耐候（光）変色試験を行った。その結果比較例１
０の１，４ブタンジオールから製造したポリウレタンフ
ィルムは濃く変色したが本発明の２−ｎ−ブチル−２−
エチル−１，３−プロパンジオール及び比較例９のネオ
ペンチルグリコールから製造したポリウレタンフィルム
の変色は僅かでその差は認められなかった。
【００１５】実施例６，比較例１１，１２（耐油性） 実施例２，比較例３若しくは比較例４で作成したポリウ
レタンフィルムをJISK6301.12 に準じてASTM NO.1 油と
ASTM NO.3 油を使用して７０±１℃に７２時間浸漬後１
００％モジュラス，２００％モジュラス，破断強度及び
破断伸度を測定した。測定条件は実施例２のフィルムと
同一である。ASTM NO.1 油による耐油試験を表５，図５
に、ASTM NO.3 油による耐油試験を表６，図６に示す。
図５，図６中（１）は１００％モジュラス変化，（２）
は１００％モジュラス変化保持率，（３）は破断強度変
化，（４）は破断強度変化保持率である。表６，図５，
表７，図６で明らかなように本発明の２−ｎ−ブチル−
２−エチル−１，３−プロパンジオールから製造したポ
リウレタンは比較各例のポリウレタンと比較して良好な
耐油性を示している。
レタンフィルムをJISK6301.12 に準じてASTM NO.1 油と
ASTM NO.3 油を使用して７０±１℃に７２時間浸漬後１
００％モジュラス，２００％モジュラス，破断強度及び
破断伸度を測定した。測定条件は実施例２のフィルムと
同一である。ASTM NO.1 油による耐油試験を表５，図５
に、ASTM NO.3 油による耐油試験を表６，図６に示す。
図５，図６中（１）は１００％モジュラス変化，（２）
は１００％モジュラス変化保持率，（３）は破断強度変
化，（４）は破断強度変化保持率である。表６，図５，
表７，図６で明らかなように本発明の２−ｎ−ブチル−
２−エチル−１，３−プロパンジオールから製造したポ
リウレタンは比較各例のポリウレタンと比較して良好な
耐油性を示している。
【表５】
【表６】
図１〜６は、本発明に係るポリウレタン樹脂フィルムの
物性値と処理条件（温度，時間数若しくは日数）との関
係を示す。各図において記号○を含む実線は、実施例を
示す曲線。記号△を含む実線は、比較例としてポリウレ
タン樹脂原料のポリエステルポリオールのポリオール成
分としてネオペンチルグリコールを使用した場合の曲
線。記号×を含む実線は、比較例として同じくネオペン
チルグリコールに代えて１，４−ブタンジオールを使用
した場合の曲線を示す。測定されている物性値項目は 図１，２・・・１００％若しくは２００％モジュラス 図３，４・・・破断強度若しくは破断強度保持率 図５(1),(2) ・・・１００％モジュラス若しくは１００
％モジュラス変化保持率 図５(3),(4) ・・・破断強度若しくは破断強度保持率 図６(1),(2) ・・・１００％モジュラス若しくは１００
％モジュラス変化保持率。 図６(3),(4) ・・・破断強度若しくは破断強度保持率
物性値と処理条件（温度，時間数若しくは日数）との関
係を示す。各図において記号○を含む実線は、実施例を
示す曲線。記号△を含む実線は、比較例としてポリウレ
タン樹脂原料のポリエステルポリオールのポリオール成
分としてネオペンチルグリコールを使用した場合の曲
線。記号×を含む実線は、比較例として同じくネオペン
チルグリコールに代えて１，４−ブタンジオールを使用
した場合の曲線を示す。測定されている物性値項目は 図１，２・・・１００％若しくは２００％モジュラス 図３，４・・・破断強度若しくは破断強度保持率 図５(1),(2) ・・・１００％モジュラス若しくは１００
％モジュラス変化保持率 図５(3),(4) ・・・破断強度若しくは破断強度保持率 図６(1),(2) ・・・１００％モジュラス若しくは１００
％モジュラス変化保持率。 図６(3),(4) ・・・破断強度若しくは破断強度保持率
Claims (3)
- 【請求項１】 ２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−
プロパンジオ−ルをポリカルボン酸と重縮合せしめて得
られたポリエステルポリオールをポリイソシアネートと
反応せしめることを特徴とするポリウレタン樹脂の製造
法。 - 【請求項２】 ポリカルボン酸としてフタル酸，アジピ
ン酸，二量化リノレイン酸若しくはマレイン酸を用いる
請求項第（１）項に記載のポリレタン樹脂の製造法。 - 【請求項３】 ポリイソシアネートとして、メチレンビ
スフェニルイソシアネート，トリレンジイソシアネー
ト，１，５−ナフタレンジイソシアネート，トリフェニ
ルメタントリイソシアネート，トリジンジイソシアネー
ト，キシレンジイソシアネート，ヘキサメチレンジイソ
シアネート，ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート
若しくはイソホロンジイソシアネートを使用する請求項
第（１）項に記載のポリウレタン樹脂の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3145466A JPH0737507B2 (ja) | 1991-05-21 | 1991-05-21 | ポリウレタン樹脂の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3145466A JPH0737507B2 (ja) | 1991-05-21 | 1991-05-21 | ポリウレタン樹脂の製造法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59086610A Division JPS60229918A (ja) | 1984-04-28 | 1984-04-28 | ポリウレタン樹脂および該樹脂用ポリエステルポリオ−ル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0641264A JPH0641264A (ja) | 1994-02-15 |
| JPH0737507B2 true JPH0737507B2 (ja) | 1995-04-26 |
Family
ID=15385894
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3145466A Expired - Lifetime JPH0737507B2 (ja) | 1991-05-21 | 1991-05-21 | ポリウレタン樹脂の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0737507B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7137781B2 (ja) * | 2018-07-31 | 2022-09-15 | 株式会社リコー | クリーニングブレード、画像形成装置及びプロセスカートリッジ |
-
1991
- 1991-05-21 JP JP3145466A patent/JPH0737507B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0641264A (ja) | 1994-02-15 |
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