KR20150000509A

KR20150000509A - 내광성 폴리우레탄 조성물

Info

Publication number: KR20150000509A
Application number: KR20147032398A
Authority: KR
Inventors: 도로타 그레스즈타-프란즈; 한스 조세프 라아스; 하트무트 네프즈게르; 젠스 크라우세
Original assignee: 바이엘 머티리얼사이언스 아게
Priority date: 2012-04-23
Filing date: 2013-04-22
Publication date: 2015-01-02
Also published as: TW201348281A; US9733394B2; WO2013160226A1; KR102057746B1; US9354355B2; JP2015517017A; TWI577709B; CN104364675B; EP2841970A1; HUE037949T2; HK1203635A1; CN104364675A; MX2014012731A; US20160139301A1; EP2841970B1; JP6363994B2; CA2869851A1; US20150087774A1

Abstract

본 발명은 10 중량% 내지 50 중량% 미만의, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 기재의 적어도 1종의 올리고머성 폴리이소시아네이트 a-1) 및 50 중량% 초과 내지 90 중량%의, 단량체성 이소포론 디이소시아네이트 및 적어도 1종의 올리고머성 이소포론 디이소시아네이트를 함유하는, 이소포론 디이소시아네이트 기재의 적어도 1종의 폴리이소시아네이트 a-2), 및 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올 및 그의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된 이소시아네이트 기에 대해서 반응성인 성분을 함유하는 조성물에 관한 것이다. 이소시아네이트 기를 함유하는 상기에 언급된 특정 성분의 혼합물은 경화된 조성물의 열적 특성 및 기계적 특성을 개선시킨다. 이러한 방식으로 제조된 성형품은 특히 상기 특성으로 인해서 안경 유리 렌즈를 제조하는데 특히 적합하다.

Description

내광성 폴리우레탄 조성물 {LIGHTFAST POLYURETHANE COMPOSITION}

본 발명은 내광성(light resistant) 폴리우레탄으로 경화될 수 있고, 광학 렌즈의 제조에 특히 적합한 조성물에 관한 것이다.

최근 다양한 분야에서, 투명한 플라스틱이 광학 성분의 제조에서 유리를 대체한다. 광학 렌즈, 예컨대 안경 렌즈로 사용하는 경우에도, 중합체 재료는 그의 더 낮은 중량, 더 높은 파괴 강도 및 용이한 가공성으로 인해서 이롭기 때문에, 전통적으로 사용되는 미네랄 유리를 점점 대체하고 있다.

열경화성 플라스틱으로부터의 유기 안경의 산업적인 제조는 특정 캐스팅 방법으로 수행되며, 이 방법은 액체 반응 혼합물을 첨가제, 예컨대 UV-흡수제와 혼합하고, 그의 경화 온도보다 가능한 상당히 낮은 온도에서 유리 금형에 충전하고, 이어서 정확하게 조절되는 방법으로 오랜 시간 동안 경화시키는 것이다.

플라스틱 안경의 제조를 위한 표준 재료로서, 알릴디글리콜카르보네이트 (ADC)의 라디칼 중합에 의해서 수득될 수 있는 폴리알릴디글리콜카르보네이트 (PADC)가 오랫 동안 사용되어 왔다. PADC 유리는 우수한 광학 특성을 갖고, 대등한 미네랄 유리보다 최대 20% 더 가볍다. 1.50의 굴절률 및 58의 높은 아베수(Abbe-number)를 갖기 때문에, 이것은 최대 ± 2 디옵터(diopter)의 낮은 범위의 비정시안(ametropia)의 교정에 특히 적합하다.

그의 광범위한 용도에도 불구하고, PADC 안경 렌즈는 몇몇 기술적인 단점을 나타낸다. 예를 들어, 다른 플라스틱과 비교하여 그의 더 낮은 기계적 강도 및 열적 강도, 특히 더 높은 취성, 대등하게 낮은 유리 전이 온도 및 열 변형 온도 (HDT)로 인해서, 이것은 무테 안경 및 반무테 안경 (테가 없는 안경)에는 적합하지 않고, 통상적으로 뿔테(full-rim frame)에서만 사용될 수 있다. 또한, 눈의 보호를 위해서 매일 사용되는 안경이 추구하는 400 nm 미만의 파장의 UV-방사선의 흡수가 이러한 재료로는 실현될 수 없다.

그러나, 상당히 내충격성인 안경 렌즈의 제조에 사용되고, 지방족 및/또는 시클로지방족 디이소시아네이트 및 적어도 1종의 방향족 디아민 기재의 폴리우레탄 예비중합체로부터 수득될 수 있는 WO 2000/014137에 따르거나, 또는 이소시아네이트 예비중합체를 히드록시 관능성 폴리우레탄 예비중합체 및 방향족 디아민을 포함하는 가교제 혼합물과 경화시킴으로써 WO 2004/076518에 따르는 투명한 폴리우레탄 우레아는 상당히 더 우수한 기계적인 특성 및 열적 특성을 나타낸다.

쇄-연장제로서의 방향족 디아민의 사용은 상기에 언급된 방법에 따라서 목적하는 높은 경도 및 내열성을 갖는 플라스틱 유리의 제조를 가능하게 하지만, 동시에 불충분한 색상 안정성을 유발한다. 유리의 황변은 예를 들어, WO 2008/033659에 기재된 바와 같이 많은 양의 UV-안정화제 및 항산화제를 첨가함으로써 제한된 시간 동안 억제될 수 있지만, 이것은 더 빠르게 또는 더 늦게 필연적으로 발생한다.

방향족 구조 성분의 사용으로 인한 추가 단점은 산업 표준 PADC와 비교할 때 약 1.53의 상당히 증가된 굴절률이다.

시클로지방족 디이소시아네이트 또는 그의 예비중합체를 촉매의 존재 하에서 폴리올과 경화시킨, 광학 재료를 제조하기 위한 2-성분 폴리우레탄 조성물은 WO 2007/015273, WO 2008/092597 및 WO 2010/043392로부터 공지되어 있다. 이러한 폴리우레탄으로부터 제조된 안경 렌즈는 황변 저항성이고, 1.50 범위의 굴절률을 갖기 때문에, PADC의 굴절률과 대등하다. 그러나, 이러한 우레아-기 무함유 시스템의 내열성은 충분하지 않다. 또한, WO 2009/059848에 기재된 바와 같은 시클로지방족 디이소시아네이트의 예비중합체는 결정화되고, 탁해지는 경향이 있으며, 이것은 고품질의 광학 성분의 가공을 복잡하게 한다.

폴리우레탄 화학 분야의 당업자는, 이소시아누레이트 구조가 우레탄 기보다 열적으로 및 가수분해적으로 훨씬 더 안정하다는 것을 잘 인지하고 있다 (예를 들어, 문헌 ["Methoden der organischen Chemie" ("Methods of organic chemistry") (Houben-Weyl) vol. E20, Makromolekulare Stoffe (macromolecular substances), Georg Thieme Verlag (Publishing) Stuttgart 1987, page 1740] 참고). 따라서, 투명한 폴리우레탄의 특징, 예를 들어 온도 저항성을 개선시키기 위해서 폴리이소시아누레이트 폴리이소시아네이트를 사용하려는 시도는 적지 않았다.

예를 들어, DE-A 2900031에는 단량체성 및 삼량체성 이소포론 디이소시아네이트 (IPDI) 및 폴리올 혼합물의 혼합물의 증가된 내열성을 갖는 투명한 폴리우레탄 성형품이 기재되어 있다. 그럼에도 불구하고, 입수가능한 성형품은 내충격성이 아니라 상당히 취성이어서, 안경 렌즈 재료로서 적합하지 않다.

EP-A 0 943 637에는 헥사메틸렌 디이소시아네이트 (HDI) 기재의 올리고머성 HDI-삼량체 및 단량체성 이소포론 디이소시아네이트의 블렌드와 폴리에테르 및 폴리에스테르 폴리올의 특정 혼합물을 반응시켜서 유리 대체물로서 사용될 수 있는 컴팩트(compact)하고 투명한 중부가 생성물을 제조하는 것이 기재되어 있다. 수득된 성형품은 단순한 폴리우레탄 글레이징(glazing), 예컨대 부동산, 자동차 또는 항공기 엔지니어링 분야에서 야광 부재를 위한 디스크 또는 커버를 제조하기에 적합하지만, 광학 렌즈, 예컨대 안경 렌즈를 위해서 필요한 광학 품질은 나타내지 않는다.

"반응 사출 성형(Reaction Injection Molding)" (RIM)-방법에 따라서 투명한 캐스팅 화합물, 특히 광학 렌즈를 제조하기 위한 2 성분 폴리우레탄 조성물이 EP-A 1 657 267의 목적이다. 이 문헌에서, 폴리이소시아네이트 성분으로서, 적어도 하나의 이소시아누레이트 기를 함유하는 폴리이소시아네이트와 적어도 1종의 추가의 단량체성 디이소시아네이트의 혼합물을 디올을 포함하는 폴리올 성분, 바람직하게는 단지 디올과 반응시킨다. 성형 결함, 예를 들어 유동 라인 또는 스트리크(streak)의 형성을 방지하기 위해서, 더 높은 관능성의 폴리이소시아네이트를 위한 반응 파트너로서의 다이올의 사용은 RIM-방법에 따른 가공에서 필수적이다. 이 방법은 산업 표준 PADC보다 더 높은 1.52 범위의 굴절률을 갖는 투명한 폴리우레탄을 제공한다.

DE 10 2009 047 214에는 삼량체화 HDI와 적은 중량의 삼량체화된 IPDI의 혼합물과, 비교적 저분자량의 특정 폴리에테르 폴리올 혼합물을 반응시켜서 투명하고 컴팩트한 폴리우레탄을 생성하는 것이 기재되어 있으며, 이것은 바람직하게는 자동차 실내 응용을 위한 표면용 코팅으로서 사용된다. 투명한 코팅으로서의 적합성은 이러한 폴리우레탄 시스템이 광학 응용에서의 이러한 시스템의 높은 요건을 또한 충족시킨다는 것을 의미하지는 않는다. EP-A 1 484 350에 기재된 바와 같은 폴리우레탄 결합제 혼합물, 뿐만 아니라 EP-A 0 693 512, EP A 1 721 920, WO 02/098942 A1, US 5,869,566, US 6,136,455, WO 2007/133407 A2 및 EP-A 0 649 866의 폴리우레탄 코팅제, 및 EP-A 0 336 205 및 EP-A 0 816 411의 폴리우레탄 래커도 마찬가지이다.

WO 2010/083958로부터, 적어도 1종의 단량체 저함량 HDI-폴리이소시아네이트 및 시클로지방족 디이소시아네이트, 예를 들어 IPDI 기재의 적어도 1종의 단량체 저함량 폴리이소시아네이트의 특정 용매 무함유 폴리이소시아네이트 혼합물이 공지되어 있으며, 이것은 다수의 상이한 응용을 위한 경질의 내광성 폴리우레탄- 및/또는 폴리우레아 물품의 제조에 적합하다. 그러나, 기재된 폴리이소시아네이트 혼합물은 또한 요구되는 내열성을 성취하는데 필수적인 충분히 많은 양의 시클로지방족 폴리이소시아네이트뿐만 아니라, 높은 점도를 나타내며, 이는 이것이 안경 산업에서 실시되는 바와 같은 단순한 캐스팅 방법으로 가공될 수 없도록 한다.

지금까지, 안경 렌즈를 제조하기 위한 산업 표준 재료로서 PADC를 대체할 수 있는 어떤 적합한 중합체도 공지되어 있지 않다.

따라서, 대략적으로 PADC의 광학 특성을 갖고, 동시에 개선된 기계적 특성 및 열적 특성을 가지면서, 미네랄 유리에 비해서 플라스틱의 이점을 갖는 플라스틱을 제공하는 것에 많은 관심이 있었다. 또한, 생성된 플라스틱은 특히 내광성이어야 하고, 또한 황변 저항성이어야 한다. 또한, 이러한 플라스틱은 적용가능하다면, 추가 보조제 및/또는 첨가제를 첨가함으로써, 특히 400 nm 미만의 파장의 UV-방사선을 완전히 차단할 수 있어야 한다. 따라서, 이러한 플라스틱은 광학 응용, 예컨대 광학 렌즈에서 사용하기에 특히 적합해야 한다. 이러한 플라스틱은 안경 렌즈로서 사용하기에 특히 적합해야 한다. 또한, 출발 성분은 바람직하게는 ADC와 같이 캐스팅 방법에 적용될 수 있도록 충분히 낮은 점도를 가져야 한다. 이것과 함께, 이러한 플라스틱은 특히 안경 렌즈 산업에서 수행되는 바와 같은 이러한 캐스팅 방법에서 사용될 수 있다.

이러한 목적은 하기에 기재된 바와 같은 조성물, 투명한 재료를 제조하기 위한 그의 용도 및 제조 방법을 제공함으로써 해결되었다.

본 발명에 따른 조성물은

A) 10 중량% 내지 50 중량% 미만의, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 기재의 적어도 1종의 올리고머성 폴리이소시아네이트 a-1) 및

50 중량% 초과 내지 90 중량%의, 단량체성 이소포론 디이소시아네이트 및 이소포론 디이소시아네이트 기재의 적어도 1종의 올리고머성 폴리이소시아네이트를 함유하는, 이소포론 디이소시아네이트 기재의 적어도 1종의 폴리이소시아네이트 a-2)

- 여기서, % 데이터는 성분 a-1) 및 a-2)의 합을 기준으로 함 -,

B) 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 이소시아네이트-반응성 성분,

및 임의로는

C) 1종 이상의 보조제 및/또는 첨가제

를 포함한다.

놀랍게도, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 (HDI) 기재의 적어도 1종의 올리고머성 폴리이소시아네이트, 및 단량체성 이소포론 디이소시아네이트 (IPDI) 및 IPDI 기재의 적어도 1종의 올리고머성 폴리이소시아네이트를 포함하는, 이소포론 디이소시아네이트 기재의 폴리이소시아네이트 성분의 잘 규정된 혼합물을, 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 이소시아네이트-반응성 성분과 함께 사용함으로써, 우수한 기계적 특성 및 열적 특성을 가지면서, 광학 응용을 위한 바람직한 특성을 갖는 플라스틱을 수득할 수 있음을 발견하였다. 이러한 플라스틱은 특히 유리에 비해서 더 낮은 밀도, 더 높은 파괴 강도를 갖고, 가공성이 더 용이하다. 수득된 플라스틱의 광학 특성은 PADC의 광학 특성과 대등하다. 특히, 이것은 1.50 범위의 굴절률을 갖는다. 또한, 아베수뿐만 아니라 투과율(transmission)이 PADC로 성취될 수 있는 범위 이내이다. 추가로, 수득된 플라스틱은 내광성이고, 황변 저항성이다. 추가로, 수득된 플라스틱은 추가 보조제 및/또는 첨가제를 첨가함으로써, 특히 400 nm 미만의 파장의 UV-방사선을 완전히 차단하기에 적합하다. 또한, 수득된 플라스틱은 취성이 아니다. 이것은 더 높은 유리 전이 온도 및 높은 내열성을 갖는다.

이러한 광학 특성, 기계적 특성 및 열적 특성이, 본 발명에 따른 플라스틱이 광학 응용, 예컨대 광학 렌즈에서 사용하기에 적합한 이유이다. 특히, 이러한 플라스틱은 안경 렌즈로서 사용하기에 적합하다.

동시에, 출발 성분이 낮은 점도를 가져서, 본 발명에 따른 조성물은 캐스팅 방법에서 사용될 수 있다. 특히, 이러한 조성물은 안경 렌즈 산업에서 수행되는 바와 같은 캐스팅 방법에서 사용될 수 있다.

성분 A)

본 발명의 조성물의 성분 A)는 10 중량% 내지 50 중량% 미만, 바람직하게는 10 중량% 내지 49 중량%, 보다 바람직하게는 10 중량% 내지 45 중량%, 보다 더 바람직하게는 15 중량% 내지 35 중량%, 특히 바람직하게는 20 중량% 내지 30 중량%의, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 기재의 적어도 1종의 올리고머성 폴리이소시아네이트 a-1), 및 50 중량% 초과 내지 90 중량%, 바람직하게는 51 중량% 내지 90 중량%, 보다 바람직하게는 55 중량% 내지 90 중량%, 보다 더 바람직하게는 65 중량% 내지 85 중량%, 특히 바람직하게는 70 중량% 내지 80 중량%의, 단량체성 이소포론 디이소시아네이트 및 이소포론 디이소시아네이트 기재의 적어도 1종의 올리고머성 폴리이소시아네이트를 포함하는, 이소포론 디이소시아네이트 기재의 적어도 1종의 폴리이소시아네이트 a-2)를 포함하며, 여기서 % 데이터는 성분 a-1) 및 a-2)의 합을 기준으로 한다.

용어 폴리이소시아네이트는 일반적으로 2개 이상의 이소시아네이트 기를 갖는 화학 화합물을 의미한다고 이해된다. 따라서, 디이소시아네이트, 예컨대 HDI 또는 IPDI가 또한 일반적으로 폴리이소시아네이트로서 지칭되는데, 그 이유는 이들이 하나를 초과하는 이소시아네이트 기를 보유하기 때문이다. 그러나, 일반적으로, 각각 지방족 또는 시클로지방족 폴리이소시아네이트 분야에서, 단량체성 디이소시아네이트, 예컨대 HDI 및 IPDI는 폴리이소시아네이트가 아니라, 적합한 개질 반응, 예를 들어 삼량체화 또는 뷰렛화(biuretizing)를 사용하여 이것으로부터 제조된 더 고급 분자의 올리고머성 폴리이소시아네이트이다. 본 발명에서, HDI 및 IPDI는 상응하는 폴리이소시아네이트를 제조하기 위한 출발 디이소시아네이트이다. 따라서, 본 특허 출원에서, 용어 폴리이소시아네이트는 특히 올리고머성 폴리이소시아네이트를 지칭하는데 사용된다.

올리고머성 폴리이소시아네이트는 특히, 이소시아네이트 기의 일부를 반응시킴으로써, 임의로는 예를 들어 1가 또는 다가 알콜을 부가함으로써 적어도 2개의 일반적으로 동일한 디이소시아네이트 단위가 서로에 결합된 그러한 폴리이소시아네이트이다. 특히 바람직하게는, 올리고머성 폴리이소시아네이트는 디이소시아네이트의 이량체, 삼량체 또는 이량체와 삼량체의 혼합물이다. 이것은 특히 올리고머성 폴리이소시아네이트가 상응하는 디이소시아네이트보다 더 높은 분자량을 갖는 것을 의미한다. HDI 기재의 올리고머성 폴리이소시아네이트는 바람직하게는 168.20 g/mol보다 큰 분자량을 갖는다. IPDI 기재의 올리고머성 폴리이소시아네이트는 바람직하게는 222.29 g/mol보다 큰 분자량을 갖는다. 본 발명의 내용에서, 올리고머성 폴리이소시아네이트는 디이소시아네이트 단위로서 단지 하나의 유형의 디이소시아네이트 (즉, 단지 HDI 또는 단지 IPDI)를 반응시켜서 수득된 것이 바람직하다. 올리고머성 폴리이소시아네이트는 예비중합체가 아닌 것이 또한 바람직하다. 특히, 이것은 디이소시아네이트 단위로서 단지 한 부류의 디이소시아네이트를 반응시켜서 수득된 올리고머성 폴리이소시아네이트 또는 폴리디이소시아네이트의 분자량이 1500 g/mol 미만인 것을 의미한다.

사용된 반응 조건의 본성에 따라서, 디이소시아네이트 단위의 상이한 결합이 생성될 수 있다. 추가로, 올리고머성 폴리이소시아네이트는 또한 디이소시아네이트와, 바람직하게는 저분자량 폴리올의 반응 생성물 (우레탄)을 포함한다. 이러한 폴리올은 바람직하게는 62 내지 400 g/mol 범위의 분자량을 갖는다.

우레트디온-, 이소시아누레이트-, 이미노옥사디아진디온-, 우레탄-, 알로파네이트-, 뷰렛- 및/또는 옥사디아진트리온 기의 형성이 바람직하다. 하기에서, 언급된 기의 적어도 하나를 갖는 올리고머성 폴리이소시아네이트는 또한 때때로 상응하는 디이소시아네이트의 "유도체"로서 지칭된다.

일반적으로, 합성에서, 올리고머성 폴리이소시아네이트는 규정된 화합물의 형태로 생성되지 않고, 분자량 분포를 갖는 상이한 올리고머의 혼합물로서 생성된다. 올리고머성 폴리이소시아네이트는 특히 하기 유형의 구조, 및 이러한 유형의 구조의 혼합물을 포함한다 (또한, 문헌 [Nachrichten aus der Chemie (News from Chemistry), 55, 380-384, 2007] 참고).

상기 식에서, HDI 기재의 올리고머성 폴리이소시아네이트의 경우, X는 특히 하기 의미를 갖고,

IPDI 기재의 올리고머성 폴리이소시아네이트의 경우, X는 특히 하기 의미를 갖고,

R은 임의의 유기 라디칼일 수 있고,

n은 1 내지 10의 정수, 바람직하게는 2 또는 3이고,

m은 2 내지 10의 정수, 바람직하게는 2 또는 3이다.

올리고머성 폴리이소시아네이트는 분자 당 적어도 2개, 특히 바람직하게는 적어도 3개의 이소시아네이트 기 (NCO-관능기)를 갖는다.

올리고머성 폴리이소시아네이트 성분 a-1)

HDI 기재의 올리고머성 폴리이소시아네이트 a-1)은 바람직하게는 HDI의 공지된 유도체이며, 이것은 우레트디온-, 이소시아누레이트-, 이미노옥사디아진디온-, 우레탄-, 알로파네이트-, 뷰렛-, 옥사지아진트리온 기를 포함하는 유도체, 및 이러한 유도체의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 이러한 유도체 및 이의 제조 방법은 문헌 [Laas et al., J. Prakt. Chem. 336, 1994, 185 - 200], DE-A 1 670 666, DE-A 3 700 209, DE-A 3 900 053, EP-A 0 330 966, EP-A 0 336 205, EP-A 0 339 396 및 EP-A 0 798 299에 예시되어 있다. 뷰렛-, 이소시아누레이트- 및/또는 이미노옥사디아진디온 구조를 갖는, HDI의 유도체 형태의 HDI 기재의 올리고머성 폴리이소시아네이트 성분 a-1)이 바람직하다. 이소시아누레이트 기 및/또는 이미노옥사디아진디온 기를 갖는, HDI의 유도체 형태의 HDI 기재의 올리고머성 폴리이소시아네이트 성분 a-1)이 특히 바람직하다.

HDI 기재의 올리고머성 폴리이소시아네이트 a-1)을 제조하기 위해서 사용되는 HDI는 바람직하게는 헥사메틸렌디아민의 포스겐화(phosgenation)에 의해서 제조된다. HDI 기재의 올리고머성 폴리이소시아네이트 a-1)의 제조를 위해서 포스겐을 사용하지 않은 경로로부터 수득된 HDI의 우레탄 결합의 열 절단에 의해서 제조된 HDI를 사용하는 것이 추가로 가능하다.

본 발명의 바람직한 한 실시양태에서, HDI 기재의 올리고머성 폴리이소시아네이트 성분 a-1)은 HDI 기재의 전체 폴리이소시아네이트 성분 a-1)을 기준으로 0.5 중량% 미만의 단량체성 HDI의 양을 갖는다.

HDI 기재의 올리고머성 폴리이소시아네이트 성분 a-1)은 23℃에서 바람직하게는 100 내지 3500 mPa·s, 바람직하게는 600 내지 3000 mPa·s, 보다 바람직하게는 600 내지 1500 mPa·s의 점도를 갖는다. HDI 기재의 올리고머성 폴리이소시아네이트 성분 a-1)의 이소시아네이트 기의 양은 바람직하게는 20 내지 24 중량%, 보다 바람직하게는 21 내지 24 중량%, 보다 더 바람직하게는 22 내지 24 중량%이다. HDI 기재의 올리고머성 폴리이소시아네이트 성분 a-1)은 분자 당 적어도 2.0의 평균 이소시아네이트 관능가를 갖는다.

특히 바람직하게는, HDI 기재의 성분 a-1)의 폴리이소시아네이트는 23℃에서 600 내지 1500 mPa·s의 점도 및 22 내지 24 중량%의 이소시아네이트 기의 양을 갖는, 이소시아누레이트 기 및/또는 이미노옥사디아진디온 기를 갖는 HDI의 유도체이다.

폴리이소시아네이트 성분 a-2)

IPDI 기재의 폴리이소시아네이트 성분 a-2)는 단량체성 IPDI 및 IPDI 기재의 적어도 1종의 올리고머성 폴리이소시아네이트를 포함한다.

IPDI 기재의 폴리이소시아네이트 성분 a-2)와 관련하여, 용어 "포함하는"은 바람직하게는 "본질적으로 이루어지는"을 지칭하는 것으로 이해된다. 이것은 IPDI 기재의 폴리이소시아네이트 성분 a-2)가 특히 바람직하게는 단량체성 IPDI 및 IPDI 기재의 적어도 1종의 올리고머성 폴리이소시아네이트로 본질적으로 이루어진다는 것을 의미한다. 본 발명에서, IPDI 기재의 폴리이소시아네이트 성분 a-2)는 예를 들어 종종 IPDI의 제조 동안 및/또는 IPDI 기재의 올리고머성 폴리이소시아네이트의 제조에서 발생될 수 있는 소량의 통상의 불순물을 포함할 수 있다.

IPDI 기재의 올리고머성 폴리이소시아네이트는 뷰렛-, 이소시아누레이트 구조 및 그의 혼합물을 갖는 유도체의 군으로부터 선택된 유도체이다.

IPDI 기재의 이러한 폴리이소시아네이트 성분 a-2)의 제조는 특히 올리고머성 폴리이소시아네이트 분자를 형성함으로써 IPDI 내에 본래 존재하는 이소시아네이트 기의 일부를 반응시킴으로써 뷰렛화 및/또는 삼량체화를 위해서 그 자체로 공지된 방법을 사용하여 단량체성 IPDI로부터 출발하여 수행될 수 있다.

이소시아누레이트 구조를 형성하기 위한 이소시아네이트의 촉매적 삼량체화 또는 디이소시아네이트의 뷰렛화에 일반적으로 적합한 방법은 예를 들어, 문헌 [Laas et al., J. Prakt. Chem. 336, 1994, 185 - 200]에 예시되어 있다. 적합한 IPDI-폴리이소시아네이트의 추가적인 설명은 예를 들어, EP-A 0 003 765, EP-A 0 017 998 및 DE-A 2 644 684에서 찾아볼 수 있다.

IPDI 기재의 폴리이소시아네이트 성분 a-2)를 제조하기 위해서 사용되는 IPDI는 바람직하게는 이소포론디아민의 포스겐화에 의해서 제조된다. IPDI 기재의 폴리이소시아네이트 성분 a-2)의 제조를 위해서 포스겐을 사용하지 않은 경로로부터 수득된 IPDI의 디우레탄의 우레탄 결합의 열 절단에 의해서 제조된 IPDI를 사용하는 것이 추가로 가능하다. 이러한 실시양태에서 선택된 올리고머화 반응 (삼량체화 및/또는 뷰렛화)의 상기에 기재된 종류의 유형과 관계없이, 본 발명에 따라서 사용되는 IPDI 기재의 폴리이소시아네이트 성분 a-2)의 제조는 하기와 같이 수행할 수 있다.

제조 방법 1: 예를 들어, 래커 폴리이소시아네이트의 제조에서 일반적이고, 상기에 언급된 특허 문헌에 기재된 것과 달리, 올리고머화를 수행한 후에 미반응 단량체성 IPDI를 분리하지 않을 수 있다. 그 후, 단량체성 IPDI 및 IPDI 기재의 적어도 1종의 올리고머성 폴리이소시아네이트를 포함하는 투명하고 본질적으로 무색인 이소시아누레이트- 및/또는 뷰렛-기 함유 용액을 수득할 수 있다. 이것이 바람직한 접근이다. 이것은 1 방법 단계로 IPDI 기재의 폴리이소시아네이트 성분 a-2)를 제조하는 것을 가능하게 한다.

제조 방법 2: 대안의 접근에서, IPDI 기재의 폴리이소시아네이트 성분 a-2)의 제조는 바람직하게는 상기에 기재된 공지된 방법에 따라서 IPDI 기재의 적어도 1종의 올리고머성 폴리이소시아네이트를 제조함으로써 수행한다. 수득된 IPDI 기재의 적어도 1종의 올리고머성 폴리이소시아네이트를 종래의 절차에 의해서 정제하기 때문에, 이것은 본질적으로 단량체가 적다. 이러한 경우 IPDI 기재의 적어도 1종의 올리고머성 폴리이소시아네이트는 통상적으로 실온에서 고체로서 존재한다. 이것을 단량체성 IPDI 중에 용해시켜서 IPDI 기재의 폴리이소시아네이트 성분 a-2)를 수득할 수 있다. 그러나, 이러한 접근은 바람직하지 않은데, 그 이유는 상기에 기재된 방법보다 더 복잡하기 때문이다.

바람직한 실시양태에서, IPDI 기재의 폴리이소시아네이트 성분 a-2)는 IPDI 기재의 올리고머성 폴리이소시아네이트의 양에 비해서, 질량을 기준으로 더 많은 양의 단량체성 IPDI를 포함한다. 따라서, 이러한 실시양태에서, IPDI 기재의 폴리이소시아네이트 성분 a-2)는 IPDI 기재의 폴리이소시아네이트 성분 a-2)의 총 질량을 기준으로, 단량체성 IPDI를 IPDI 기재의 올리고머성 폴리이소시아네이트의 과량으로 포함한다.

IPDI 기재의 이러한 폴리이소시아네이트 성분 a-2)는 바람직하게는 제조 방법 1 및 2에 따른 제조 방법에 의해서 수득될 수 있다. 특히 바람직하게는, 이것은 제조 방법 1에 의해서 수득된다.

IPDI 기재의 폴리이소시아네이트 성분 a-2)는 IPDI 기재의 올리고머성 폴리이소시아네이트 및 단량체성 IPDI의 총 중량을 기준으로, 바람직하게는 10 내지 45 중량%, 보다 바람직하게는 20 내지 40 중량%의 IPDI 기재의 올리고머성 폴리이소시아네이트 및 바람직하게는 90 내지 55 중량%, 보다 바람직하게는 80 내지 60 중량%의 단량체성 IPDI를 포함한다.

질량을 기준으로, 바람직하게는 단량체성 IPDI의 양이 IPDI 기재의 적어도 1종의 올리고머성 폴리이소시아네이트의 양보다 많은, IPDI 기재의 폴리이소시아네이트 성분 a-2)는 IPDI 기재의 폴리이소시아네이트 성분 a-2)를 기준으로 바람직하게는 27 내지 36 중량%, 보다 바람직하게는 29 내지 33 중량%의 이소시아네이트 기의 양을 갖는다.

IPDI 기재의 폴리이소시아네이트 성분 a-2)는 23℃에서 바람직하게는 100 내지 3000 mPa·s, 보다 바람직하게는 300 내지 2800 mPa·s, 보다 더 바람직하게는 500 내지 2650 mPa·s의 점도를 갖는다. 추가로, 이것은 IPDI 기재의 폴리이소시아네이트 성분 a-2)를 기준으로 바람직하게는 26 내지 36 중량%, 보다 바람직하게는 27 내지 34 중량%, 보다 더 바람직하게는 28 내지 32 중량%의 이소시아네이트 기의 양을 갖는다.

10 중량% 내지 50 중량% 미만의, HDI 기재의 적어도 1종의 올리고머성 폴리이소시아네이트 a-1) 및 50 중량% 초과 내지 90 중량%의, 단량체성 이소포론 디이소시아네이트 (IPDI) 및 IPDI 기재의 적어도 1종의 올리고머성 폴리이소시아네이트를 포함하는, 이소포론 디이소시아네이트 기재의 적어도 1종의 폴리이소시아네이트 성분 a-2)를 포함하는 성분 A)는 바람직하게는 성분 a-1) 및 a-2)의 단순한 혼합에 의해서 수득될 수 있다. 혼합은 바람직하게는 교반에 의해서 수행될 수 있다. 바람직하게는, 균일한 혼합물이 수득되어야 한다. 특히, 혼합물의 균일성은 혼합 전에 성분 a-1) 및 a-2)를 바람직하게는 30 내지 120℃의 온도로 예열함으로써 개선될 수 있다. 바람직하게는, 추가 가열에 의해서 a-1) 및 a-2)의 혼합물의 온도를 바람직하게는 30 내지 100℃, 보다 바람직하게는 40 내지 80℃로 유지시킨다. 그러나, 폴리이소시아네이트 성분 a-2)가 그의 질량을 기준으로 IPDI 기재의 올리고머성 폴리이소시아네이트의 양보다 더 많은 양의 단량체성 IPDI를 갖는 경우, 성분 a-1) 및 a-2)의 혼합뿐만 아니라 특히 캐스팅을 실온에서 수행할 수 있다. 이것은 특히 실온에서의 성분 a-2)의 점도로 인한 것이다.

따라서, 성분 A)는 투명하고, 본질적으로는 무색 혼합물의 형태로 바람직하게 존재한다. 성분 A)는 23℃에서 바람직하게는 100 내지 3000 mPa·s, 보다 바람직하게는 150 내지 2700 mPa·s, 보다 더 바람직하게는 200 내지 2300 mPa·s의 점도를 갖는다.

성분 A)의 이소시아네이트 기의 양은 성분 A)의 총 양을 기준으로 바람직하게는 24 내지 34 중량%, 보다 바람직하게는 25 내지 32 중량%, 보다 더 바람직하게는 26 내지 30 중량% 범위이다.

바람직한 한 실시양태에서, 성분 A)는 10 중량% 내지 50 중량% 미만의, HDI 기재의 적어도 1종의 올리고머성 폴리이소시아네이트 a-1), 및 50 중량% 초과 내지 90 중량%의, 단량체성 이소포론 디이소시아네이트 (IPDI) 및 IPDI 기재의 적어도 1종의 올리고머성 폴리이소시아네이트를 포함하는, 이소포론 디이소시아네이트 기재의 적어도 1종의 폴리이소시아네이트 성분 a-2)를 포함하며, 여기서, 질량을 기준으로 단량체성 IPDI의 양은 IPDI 기재의 올리고머성 폴리이소시아네이트의 양보다 더 많다. 상기에 기재된 바와 같이, 본 실시양태는 성분 a-2)뿐만 아니라 총 조성물 중의 많은 양의 단량체성 IPDI로 인해서, 성분 a-2)뿐만 아니라 조성물의 가공이 실온에서 가능한 이점을 갖는다. 경화된 조성물의 생성된 특성은 바람직하게는 실질적으로 영향을 받지 않는다. 따라서, 특히 바람직하게는, 본 실시양태의 경화된 조성물의 기계적 특성 및 광학 특성은, 성분 a-2) 중에서, 단량체성 IPDI의 양이 IPDI 기재의 올리고머성 폴리이소시아네이트의 양보다 적은 경화된 조성물의 특성과 본질적으로 동일하다.

성분 A)는 바람직하게는 용매를 함유하지 않는다.

성분 B)

본 발명에 따른 조성물은 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 이소시아네이트 반응성 성분을 포함한다.

이러한 성분 B)는 바람직하게는 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올 또는 그의 혼합물이 통계학적 평균으로 분자 당 적어도 2개의 OH-기를 갖기 때문에 이소시아네이트 기를 포함하는 성분 A)와 반응할 수 있다.

특히 바람직하게는, 성분 B)는 OH-기와 관련하여 2.3 내지 6.0의 평균 관능가를 갖는다. 성분 A)의 이소시아네이트 기 대 성분 B)의 히드록시 기의 당량비는 바람직하게는 0.5 : 1 내지 2.0 : 1, 보다 바람직하게는 1 : 1이다.

성분 B)는 바람직하게는 용매를 함유하지 않는다.

바람직한 실시양태에서, 이소시아네이트 반응성 화합물은 방향족 구조를 갖지 않는다. 방향족 구조는 특히, 생성된 플라스틱이 내광성이 아니고, 황변 저항성이 아닌 원인이 된다. 또한, 방향족 구조를 갖는 플라스틱은 그의 굴절률이 1.50보다 큰 단점을 갖는다.

바람직한 실시양태에서, 성분 B)는 폴리에스테르 폴리올 또는 폴리에테르 폴리올을 포함한다. 이것은, 이러한 실시양태에서, 두 성분의 혼합물이 존재하지 않는다는 것을 의미한다. 여기서, 폴리에스테르 폴리올은 폴리에테르 폴리올을 실질적으로 함유하지 않거나, 폴리에테르 폴리올은 폴리에스테르 폴리올을 실질적으로 함유하지 않는다. 이러한 실시양태가 이로운데, 그 이유는 폴리에스테르 폴리올 및 폴리에테르 폴리올이 서로와 부분적으로 거의 혼화성이 아니기 때문이다. 이것은 경화된 조성물의 특성에 부정적인 효과를 유발할 수 있다.

폴리에스테르 폴리올

본 발명의 의미 내에서 폴리에스테르 폴리올은 분자 당 적어도 2개, 바람직하게는 2개를 초과하는 에스테르 기 및 적어도 2개의 OH-기, 바람직하게는 2개를 초과하는 OH-기를 갖는 화합물이다.

디카르복실산을 기재로 형성된 폴리에스테르 폴리올이 바람직하다. 이것은 바람직하게는 지방족 디카르복실산이다. 이러한 디카르복실산은 바람직하게는 4 내지 10개의 탄소 원자를 갖는다.

성분 B)의 폴리에스테르 폴리올은 널리 공지되어 있다. 이것은 공지된 방식, 바람직하게는 예를 들어 문헌 ["Ullmanns Encyclopaedie der Technischen Chemie" ("Ullman's Encyclopedia of Technical Chemistry"), [Verlag (Publishing) Chemie Weinheim, 4. Edition (1980), vol. 19, pages 61 ff.] 또는 [H. Wagner and H.F. Sarx in "Lackkunstharze" ("Synthetic Paint Resin"), Carl Hanser Verlag (Publishing), Munchen (1971), pages 86 to 152]에 기재된 바와 같은 방법에 의해서 제조된다. 적합한 경우, 촉매량의 통상의 에스테르화 촉매, 예를 들어, 산, 염기 또는 전이 금속 화합물, 예를 들어 티탄테트라부틸레이트가 사용될 수 있다. 에스테르화 반응은 바람직하게는 대략 80 내지 260℃, 바람직하게는 100 내지 230℃의 온도 범위에서, 히드록실가 및 산가에 대해서 바람직한 값이 수득될 때까지 수행한다.

본 발명에 따라서 사용되는 성분 B)의 폴리에스테르 폴리올을 제조하기 위한 출발 화합물은 4 내지 10개의 탄소 원자, 바람직하게는 4 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 임의의 바람직한, 바람직하게는 지방족 또는 시클로지방족, 포화 또는 불포화 디카르복실산 또는 그의 무수물, 뿐만 아니라 2 내지 18개의 탄소 원자, 바람직하게는 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 다가 지방족 또는 시클로지방족 알콜, 바람직하게는 디올 및 트리올이다.

적합한 디카르복실산 또는 무수물 각각은 바람직하게는 숙신산, 숙신산 무수물, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라산, 세박산, 데칸디카르복실산, 말레산, 말레산 무수물, 푸마르산, 이타콘산, 이타콘산 무수물, 헥사히드로프탈산, 헥사히드로프탈산 무수물, 테트라히드로프탈산 및 테트라히드로프탈산 무수물로 이루어진 군으로부터 선택되며, 이것은 단독으로 또는 그의 임의의 혼합물의 형태로 존재할 수 있다.

폴리에스테르 폴리올을 제조하기에 적합한 다가 알콜은 1,2-에탄디올, 1,2- 및 1,3-프로판디올, 이성질체 부탄디올, 펜탄디올, 헥산디올, 헵탄디올 및 옥탄디올, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 1,10-데칸디올, 1,12-도데칸디올, 1,2- 및 1,4-시클로헥산디올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 4,4'-(1-메틸에틸리덴)비스시클로헥산올, 1,2,3-프로판트리올 (글리세린), 1,1,1-트리메틸올에탄, 1,2,6-헥산트리올, 1,1,1-트리메틸올프로판, 2,2-비스(히드록시메틸)-1,3-프로판디올, 저분자량 폴리에테르 디올, 예를 들어 디에틸렌글리콜 및 디프로필렌글리콜 및 이러한 알콜의 임의의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.

알콜 구성 성분으로서 숙신산 및/또는 아디프산 및 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 2,2,4-트리메틸-1,5-펜탄디올, 디에틸렌글리콜, 글리세린 및/또는 1,1,1-트리메틸올프로판 기재의 폴리에스테르 폴리올이 바람직하다.

다른 적합한 폴리에스테르 폴리올은 개환에 의해서 출발 재료로서 락톤 및 단순한 다가 알콜로부터 공지된 방식으로 제조될 수 있다.

이러한 에스테르 폴리올의 제조에 적합한 락톤은 예를 들어, β-프로피오락톤, γ-부티로락톤, δ-발레로락톤, ε-카프로락톤, 3,5,5- 및 3,3,5-트리메틸카프로락톤 또는 상기 락톤의 혼합물이다. 바람직하게 사용되는 락톤은 ε-카프로락톤이다. 출발 분자로서, 예를 들어 상기에 예시된 다가 알콜 또는 그의 임의의 혼합물이 사용될 수 있다.

개환 중합에 의한 이러한 락톤 폴리에스테르 폴리올의 제조는 통상적으로 촉매, 예를 들어 루이스(Lewis) 산 또는 브뢴스테드(Broenstedt) 산, 유기 주석 또는 티타늄 화합물의 존재 하에서 20 내지 200℃, 바람직하게는 50 내지 200℃의 온도에서 수행된다.

또한, 지방족 디카르복실산 기재의 본 발명에 따라서 사용되는 폴리에스테르 폴리올의 제조에서, 임의로는 예를 들어 점도를 낮추기 위해서, ε-카프로락톤을 소량 첨가할 수 있다. 첨가된다면, 이어서, ε-카프로락톤은 생성된 폴리에스테르 폴리올 중에서 20 중량% 초과의 ε-카프로락톤이 폴리카프로락톤 구조의 형태로 결합되도록 하는 양으로 사용된다.

OH-기와 관련하여 폴리에스테르 폴리올의 평균 관능가는 바람직하게는 2.0 내지 4.0, 보다 바람직하게는 2.2 내지 3.5, 보다 더 바람직하게는 2.3 내지 3.3이다.

본 발명에서, 폴리에스테르 폴리올은 바람직하게는 100 내지 850 mg KOH/g, 바람직하게는 350 내지 800 mg KOH/g, 특히 바람직하게는 400 내지 750 mg KOH/g의 OH-가를 갖는다. 본 발명에 따라서, OH-가 측정은 DIN 53240 T.2에 따라서 수행한다.

추가로, 폴리에스테르 폴리올은 바람직하게는 5 이하, 바람직하게는 3 이하의 산가를 갖는다. 본 발명에 따라서, 산가 측정은 DIN 3682에 따라서 수행한다.

본 발명에 따른 조성물 중에 존재하는 폴리에스테르 폴리올은 바람직하게는 가공 온도에서 액체이다. 바람직하게는, 이것은 25℃에서 6000 mPa·s 미만, 보다 바람직하게는 4000 mPa·s 미만, 가장 바람직하게는 3000 mPa·s 미만의 점도를 갖는다.

성분 A)와, 적어도 1종의 폴리에스테르 폴리올을 포함하는 성분 B)의 반응은 바람직하게는 이소시아네이트 기 대 이소시아네이트 반응성 기의 당량비를 0.5 : 1 내지 2.0 : 1, 보다 바람직하게는 0.7 : 1 내지 1.3 : 1, 보다 더 바람직하게는 0.9 : 1 내지 1.1 : 1로 유지시킴으로써 수행된다.

폴리에테르 폴리올

본 발명의 의미에서 폴리에테르 폴리올은 적어도 2개, 바람직하게는 2개를 초과하는 에테르 기 및 적어도 2개의 OH-기, 바람직하게는 2개를 초과하는 OH-기를 갖는 화합물이다. 적어도 2개의 에테르 기는 폴리에테르 폴리올의 주쇄를 구성한다.

성분 B)의 폴리에테르 폴리올은 공지되어 있고, 예를 들어, 적합한 출발 분자와 알킬렌옥시드의 알콕실화에 의해서, 예를 들어 DE-A 2 622 951, 컬럼 6, 라인 65 내지 컬럼 7, 라인 47, 또는 EP-A 0 978 523, 페이지 4, 라인 45 내지 페이지 5, 라인 14에 기재된 바와 같은 방법에 따라서 수득될 수 있다.

알콕실화 반응은 염기성 촉매작용뿐만 아니라 산 촉매작용 모두에 의해서 수행될 수 있다. 적합한 염기성 촉매는 예를 들어 알칼리히드록시드, 예를 들어 수산화나트륨 또는 수산화칼륨 또는 알칼리 알콜레이트, 예를 들어 나트륨 메틸레이트이며, 적합한 산 촉매는 예를 들어 루이스 산, 예를 들어 안티몬 펜타클로라이드 또는 보론트리플루오라이드 에테레이트 또는 이중 금속 시아니드 (DMC) 촉매, 예를 들어 주석헥사시아노코발테이트이다. 이러한 촉매는 통상적으로 중화, 증류 및/또는 여과에 의해서 합성 방법 후에 제거된다.

본 발명에 따라서 사용되는 폴리에테르 폴리올을 제조하기 위한 출발 분자로서, 60 내지 200의 분자량 범위를 갖는 임의의 화합물이 적합하다. 방향족 구조를 갖지 않는 출발 화합물이 바람직하다. 또한, 이러한 출발 화합물은 바람직하게는 3 내지 6개, 보다 바람직하게는 4개 이하의 반응성 수소 원자를 갖는다. 이것은 바람직하게는 3 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 단순한 지방족 알콜 (이것은 예를 들어, 1,2,3-프로판디올, 1,1,1-트리메틸올에탄, 1,2,6-헥산트리올, 1,1,1-트리메틸올프로판, 2,2-비스(히드록시메틸)-1,3-프로판디올, 1,2,4- 및 1,3,5-트리히드록시-시클로헥산 및 소르비톨로 이루어진 군으로부터 선택됨), 지방족 디아민 (이것은 예를 들어, 에틸렌 디아민, 1,3-프로필렌디아민 및 이성질체 부틸렌 디아민, 펜틸렌 디아민 및 헥실렌 디아민으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 임의로는 임의의 질소 원자에서 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 잔기에 의해서 일치환됨) 또는 지방족 폴리아민 (이것은 예를 들어, 디에틸렌트리아민 및 트리에틸렌테트라민으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있음)이다. 적합한 출발 분자의 추가로 바람직한 부류는 알칸올아민, 예를 들어, 에탄올아민, 디알칸올아민, 예컨대 디에탄올아민 및 트리알칸올아민, 예를 들어 트리에탄올아민이다.

이러한 출발 분자는 단독으로 뿐만 아니라 그의 임의의 혼합물의 형태로 사용될 수 있다.

알콕실화 반응에 적합한 알킬렌옥시드는 특히 에틸렌옥시드 및 프로필렌옥시드이다. 이것을 단독으로 또는 임의의 순서로 순차적으로 또는 그의 임의의 혼합물의 형태로 언급된 출발 분자와 반응시킬 수 있다.

특히 바람직한 폴리에테르 폴리올은 1,2,3-프로판트리올, 1,1,1-트리메틸올프로판, 에틸렌디아민 및/또는 펜타에리트리트로서의 에틸렌옥시드 및/또는 프로필렌옥시드의 부가물이다.

특히, 알킬렌옥시드로서 프로필렌옥시드 만을 사용하여 제조된 폴리에테르 폴리올이 바람직하다.

또한, 예를 들어 문헌 [Angew. Chem. 72, 927 (1960)]에 따라서 테트라히드로푸란의 중합에 의해서 수득될 수 있는 폴리테트라메틸렌 에테르클리콜이 또한 적합한 폴리에테르 폴리올이다.

본 발명에 따른 화합물의 제조 방법에서, 폴리에테르 폴리올 이외에 임의로는 단순한 저분자량의 적어도 삼관능성인 알콜을 첨가할 수 있다. 이것은 바람직하게는 92 내지 182의 분자량을 갖는다. 첨가된다면, 이것은 폴리에테르 폴리올의 양을 기준으로 최대 10 중량% 이하, 바람직하게는 최대 5 중량% 이하의 양으로 존재한다. 바람직한 실시양태에서, 폴리에테르 폴리올은 저분자량의 적어도 삼관능성인 알콜이 존재하지 않는다.

폴리에테르 폴리올은 바람직하게는 OH-기와 관련하여 3.0 내지 6.0, 보다 바람직하게는 3.0 내지 4.0, 가장 바람직하게는 3.0 내지 3.5의 평균 관능가를 갖는다. 본 발명에서, 이것은 바람직하게는 80 내지 1000 mg KOH/g, 보다 바람직하게는 110 내지 800 mg KOH/g, 가장 바람직하게는 150 내지 600 mg KOH/g의 OH-가를 갖는다. 본 발명에 따라서, OH-가 측정은 DIN 53240 T.2에 따라서 수행된다.

폴리에테르 폴리올은 23℃에서 바람직하게는 1000 내지 6000 mPa·s, 보다 바람직하게는 1500 내지 5800 mPa·s, 가장 바람직하게는 1900 내지 5500 mPa·s의 점도를 갖는다.

성분 A)와, 적어도 1종의 폴리에테르 폴리올을 포함하는 성분 B)의 반응은 바람직하게는 이소시아네이트 기 대 이소시아네이트 반응성 기의 당량비를 0.5 : 1 내지 2.0 : 1, 보다 바람직하게는 0.7 : 1 내지 1.3 : 1, 보다 더 바람직하게는 0.8 : 1 내지 1.2 : 1로 유지시킴으로써 수행한다.

성분 C)

언급된 성분 A) 및 B) 이외에 임의로는 1종 이상의 보조제 및/또는 첨가제 C)를 사용할 수 있다. 이것은 바람직하게는 촉매, UV-안정화제, 항산화제, 이형제, 및 그의 임의의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.

통상적인 촉매로서, 폴리우레탄 화학에서 널리 공지된 촉매가 사용될 수 있다. 바람직한 촉매는 3급 아민, 예컨대 트리에틸아민, 트리부틸아민, 디메틸벤질아민, 디에틸벤질아민, 피리딘, 메틸피리딘, 디시클로헥실메틸아민, 디메틸시클로헥실아민, N,N,N',N'-테트라메틸디아미노디에틸에테르, 비스-(디메틸아미노프로필)우레아, N-메틸모르폴린, N-에틸모르폴린, N-코코모르폴린, N-시클로헥실모르폴린, N,N,N',N'-테트라메틸에틸렌디아민, N,N,N',N'-테트라메틸-1,3-부탄디아민, N,N,N',N'-테트라메틸-1,6-헥산디아민, 펜타메틸디에틸렌트리아민, N-메틸피페리딘, N-디메틸아미노에틸피페리딘, N,N'-디메틸피페라진, N-메틸-N'-디메틸아미노피페라진, 1,8-디아자비시클로(5.4.0)운데센-7 (DBU), 1,2-디메틸이미다졸, 2-메틸이모다졸, N,N-디메틸이미다졸-β-페닐에틸아민, 1,4-디아자비시클로-(2,2,2)옥탄, 비스-(N,N-디메틸아미노에틸)아디페이트; 알칸올아민 화합물, 예를 들어 트리에탄올아민, 트리이소프로판올아민, N-메틸 및 N-에틸-디에탄올아민, 디메틸아미노에탄올, 2-(N,N-디메틸아미노에톡시에탄올, N,N',N"-트리스-(디알킬아미노알킬)헥사히드로트리아진, N,N',N"-트리스-(디메틸아미노프로필)-S-헥사히드로트리아진, 비스(디메틸아미노에틸)에테르; 금속 염, 예를 들어 통상적인 산화 상태의 금속인 철, 납, 비스무트, 아연 및/또는 주석의 무기 및/또는 유기 화합물, 예를 들어 염화제1철(II), 염화제2철(III), 비스무트(III)-, 비스무트(III)-2-에틸헥사노에이트, 비스무트(III)-옥토에이트, 비스무트(III)-네오데카노에이트, 염화아연, 아연-2-에틸카프로에이트, 주석(II)-옥토에이트, 주석(II)-에틸카프로에이트, 주석(II)-팔미네이트, 디부틸주석(IV)-디라우테이트 (DBTL), 디부틸주석(IV)-디클로라이드, 납 옥토에이트, 아미딘, 예를 들어 2,3-디메틸-3,4,5,6-테트라히드로피리미딘; 테트라알킬암모늄히드록시드, 예를 들어 테트라메틸암모늄히드록시드; 알칼리히드록시드, 예를 들어 수산화나트륨, 알칼리 알콜레이트, 예를 들어 나트륨 메틸레이트, 칼륨 이소프로필레이트, 및 10 내지 20개의 탄소 원자 및 임의로는 측쇄 OH-기를 갖는 장쇄 지방산의 알칼리 염으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.

사용되는 특히 바람직한 촉매 C)는 지칭된 부류의 3급 아민, 주석, 아연 및 비스무트 화합물이다.

지칭된 촉매는 단독으로 또는 그의 임의의 혼합물의 형태로 본 발명에 따른 투명한 재료의 제조에서 사용될 수 있다. 첨가된다면, 이것은 바람직하게는 본 발명에 따른 조성물의 사용된 성분 A) 및 B)의 총 양을 기준으로 사용된 촉매의 총 양으로서 계산되는 경우 0.01 내지 5.0 중량%, 보다 바람직하게는 0.1 내지 2 중량%의 양으로 사용된다.

본 발명에 따른 조성물로부터 수득된 투명한 재료는 적절한 안정화제를 첨가하지 않고도 그 자체로 우수한 내광성을 갖는다. 그럼에도 불구하고, 그의 제조에서, 임의로는 공지된 유형의 UV-안정화제 (광 안정화제) 또는 항산화제를 추가 보조제 및 첨가제 C)로서 첨가할 수 있다.

적합한 UV-안정화제는 바람직하게는 피페리딘 유도체, 예를 들어 4-벤조일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-벤조일옥시-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘, 비스-(2,2,6,6-테트라-메틸-4-피페리딜)-세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-1,4-피페리디닐)-세바케이트, 비스-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-수베레이트, 비스-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-도데칸디오에이트, 벤조페논 유도체, 예컨대 2,4-디히드록시-, 2-히드록시-4-메톡시, 2-히드록시-4-옥톡시, 2-히드록시-4-도데실옥시 또는 2,2'-디히드록시-4-도데실옥시-벤조페논, 벤즈트리아졸 유도체, 예를 들어 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4,6-디-tert-펜틸페놀, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-6-도데실-4-메틸페놀, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4,6-비스(1-메틸-1-페닐에틸)페놀, 2-(5-클로르-2H-벤조트리아졸-2-일)-6-(1,1-디메틸에틸)-4-메틸페놀, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-6-(1-메틸-1-페닐에틸)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀, 이소옥틸-3-(3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-5-(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐프로피오네이트), 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4,6-비스(1,1-디메틸에틸)페놀, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4,6-비스(1-메틸-1-페닐에틸)페놀, 2-(5-클로로-2H-벤조트리아졸-2-일)-4,6-비스(1,1-디메틸에틸페놀, 옥살아닐리덴, 예를 들어 2-에틸-2'-에톡시 또는 4-메틸-4'-메톡시옥살아닐리드; 살리실레이트, 예를 들어 살리실산 페닐에스테르, 살리실산-4-tert-부틸페닐에스테르, 살리실산-4-tert-옥틸페닐에스테르, 신남산 유도체, 예를 들어 α-시아노-β-메틸-4-메톡시-신나믹 메틸에스테르, α-시아노-β-메틸-4-메톡시-신나믹-에스테르, α-시아노-β-페닐-신나믹-에틸에스테르, α-시아노-β-페닐-신나믹-옥틸에스테르 및 말론에스테르 유도체, 예를 들어 4-메톡시-벤질리덴말론산 디메틸에스테르, 4-메톡시벤질리덴말로산 디에틸에스테르, 4-부톡시-벤질리덴말로산 디메틸에스테르로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 이러한 바람직한 광 안정화제는 단독으로 뿐만 아니라 임의의 조합으로 사용될 수 있다.

본 발명에 따라서 제조될 수 있는 투명한 재료를 위해서 특히 바람직한 UV-안정화제는 400 nm 미만의 파장의 방사선을 완전히 흡수하여, 안경 렌즈로서 본 발명의 이러한 조성물을 사용하면, UV-방사선에 대해서 눈을 완전히 보호한다. 이러한 내용에서, 예를 들어, 지칭된 벤즈트리아졸 유도체가 언급될 수 있다. 특히 바람직한 UV-안정화제는 2-(5-클로르-2H-벤조트리아졸-2-일)-6-(1,1-디메틸에틸)-4-메틸페놀, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀 및/또는 2-(5-클로르-2H-벤조트리아졸-2-일)-4,6-비스(1,1-디메틸에틸)페놀이다.

첨가된다면, 본 발명에 따른 조성물의 예시적인 UV 안정화제는 바람직하게는 본 발명의 조성물의 사용된 성분 A) 및 B)의 총 양을 기준으로 사용된 UV 안정화제의 총 양으로서 계산되는 경우 0.001 내지 3.0 중량%, 보다 바람직하게는 0.01 내지 2 중량%의 양으로 사용된다.

적합한 항산화제는 바람직하게는 입체 장애 페놀이며, 이것은 바람직하게는 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀 (로놀), 펜타에리트리트-테트라키스(3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시-페닐)프로피오네이트), 옥타데실-3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)-프로피오네이트, 트리에틸렌글리콜-비스(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오네이트, 2,2'-티오-비스(4-메틸-6-tert-부틸페놀) 및 2,2'-티오디에틸-비스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 이것은 필요에 따라서 단독으로 또는 다른 것과의 임의의 조합으로 사용될 수 있다.

이러한 항산화제는 바람직하게는 본 발명에 따른 조성물의 사용된 성분 A) 및 B)의 총 양을 기준으로 사용된 항산화제의 총 양으로서 계산되는 경우 0.01 내지 3.0 중량%, 보다 바람직하게는 0.02 내지 2 중량%의 양으로 사용된다.

본 발명의 조성물은 임의로는 추가 보조제 및 첨가제 C)로서 내부 이형제를 포함할 수 있다.

이것은 바람직하게는 이형제로서 공지되며, 퍼플루오로알킬- 또는 폴리실록산 단위를 포함하는 비이온성 계면활성제, 4급 알킬 암모늄 염, 예를 들어 트리메틸에틸 암모늄 클로라이드, 트리메틸스테아릴 암모늄 클로라이드, 디메틸에틸세틸 암모늄 클로라이드, 트리에틸도데실 암모늄 클로라이드, 트리옥틸메틸 암모늄 클로라이드 및 디에틸시클로헥실도데실 암모늄 클로라이드, 알킬 쇄 내에 2 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 산 모노 및 디알킬포스페이트, 예를 들어 에틸포스페이트, 디에틸포스페이트, 이소프로필포스페이트, 디이소프로필포스페이트, 부틸포스페이트, 디부틸포스페이트, 옥틸포스페이트, 디옥틸포스페이트, 이소데실포스페이트, 디이소데실포스페이트, 도데실포스페이트, 디도데실포스페이트, 트리데칸올포스페이트, 비스(트리데칸올)포스페이트, 스테아릴포스페이트, 디스테아릴포스페이트 및 이러한 이형제의 임의의 혼합물이다.

특히 바람직한 이형제는 언급된 산 모노 및 디알킬포스페이트, 가장 바람직하게는 알킬 쇄 내에 8 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 것이다.

내부 이형제는 첨가된다면 본 발명의 조성물의 사용된 성분 A) 및 B)의 총 양을 기준으로 사용된 내부 이형제의 총 양으로서 계산되는 경우 바람직하게는 0.01 내지 3 중량%, 보다 바람직하게는 0.02 내지 2 중량%의 양으로 본 발명에 따른 조성물 중에서 사용된다.

예를 들어, 상기에 기재된 UV 안정화제를 첨가함으로써 본 발명에 따라서 수득될 수 있는 폴리우레탄에서 발생될 수 있는 황변을 보상하기 위해서, 본 발명의 화합물은 추가 보조제 및 첨가제 C)로서 바람직하게는 그 자체로 공지된 임의적인 청색화제(blueing agent)를 포함할 수 있다. 재료의 투과율 감소 또는 회색화(graying)를 방지하기 위해서, 이것은 바람직하게는 단지 매우 낮은 농도, 예를 들어 5 ppb 내지 50 ppm의 양으로 사용된다. 첨가는 바람직하게는 마스터 배치의 형태로 수행되며, 마스터 배치는 다른 제제 일부, 예를 들어 성분 A) 및/또는 성분 B)의 임의의 것 중의 미리-제제화된 희석된 용액을 의미한다. 본 발명의 조성물에 적합한 청색화제는 상업적으로 입수가능한 안트라키논 염로, 예를 들어 엑시톤, 인크.(Exciton, Inc.) (미국 오하이오주 데이톤 소재)의 엑살리트 블루(Exalite Blue) 78 - 13 또는 란세스 아게(Lanxess AG) (독일 레버쿠젠 소재)의 마크롤렉스(Macrolex) 바이올렛(Violet) B, 마크롤렉스 블루(Blue) RR 및 마크롤렉스 바이올렛 3R 및 그의 임의의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.

상기에 언급된, 임의로는 첨가된 보조제 및/또는 첨가제 C) 모두를 성분 A) 또는 성분 B)와 혼합할 수 있다. 바람직하게는, 내부 이형제, 촉매 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 성분 C)를 성분 A)와 혼합한다. UV 안정화제, 항산화제, 염료 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 성분 C)를 바람직하게는 성분 B)와 혼합한다.

바람직한 실시양태에서, 하기 특징 중 적어도 하나, 바람직하게는 전부가 실현된 조성물이 제공된다.

- a-1) 및 a-2)로 이루어진 성분 A)는 23℃에서 100 내지 3000 mPa·s의 점도 및 25 내지 34 중량%의 이소시아네이트 기의 양을 가짐,

- 성분 a-1)은 20 내지 24 중량%의 NCO-양을 가짐,

- 성분 a-2)는 과량의 (a-2)의 총 양을 기준으로 50 중량%를 초과하는) 중량의 단량체성 이소포론 디이소시아네이트 중의, 이소포론 디이소시아네이트 기재의 올리고머성 폴리이소시아네이트의 용액이고, 성분 a-2)의 NCO-양은 27 내지 36 중량%임,

- 성분 B)는 하기 특징 중 하나, 바람직하게는 전부를 충족하거나:

● 4 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 지방족 디카르복실산 및/또는 ε-카프로락톤 기재의 폴리에스테르 폴리올임,

● 방향족 구조를 갖지 않는 폴리에스테르 폴리올임,

● 폴리에스테르 폴리올은 2.3 내지 4.0의 평균 관능가를 가짐,

● 폴리에스테르 폴리올은 100 내지 850 mg KOH/g의 OH-가를 가짐,

또는, 하기 특징 중 하나, 바람직하게는 전부를 충족한다.

● 폴리에테르 폴리올임,

● 방향족 구조를 갖지 않는 폴리에테르 폴리올임,

● 폴리에테르 폴리올은 3 내지 6의 평균 관능가를 가짐,

● 폴리에테르 폴리올은 80 내지 1000 mg KOH/g의 OH-가를 가짐, 및

● 임의로는 1종 이상의 보조제 및/또는 첨가제 C), 바람직하게는 적어도 1종의 촉매, 적어도 1종의 UV 안정화제, 적어도 1종의 항산화제 및 적어도 1종의 이형제를 가짐,

● A) 중의 이소시아네이트 기 대 B) 중의 히드록실 기의 당량비는 0.5 : 1 내지 2.0 : 1임.

본 발명의 추가 실시양태에서, 본 발명에 따른 조성물은 성분 A), B) 및 C)로 이루어진다.

추가 실시양태에서, 본 발명은 상기에 정의된 바와 같은 성분 A) 및 B)를 분리된 공간 배열로 포함하는, 부분들의 키트(kit-of-parts) 조합에 관한 것이다. 이것은 2-성분-시스템이다. 이러한 경우, 상기에 정의된 바와 같은 임의로 존재하 성분 C)를 성분 A) 및 B) 중 하나 또는 이들 모두에 첨가할 수 있다. 바람직한 성분 C)는 성분 A)에 첨가되는 내부 이형제, 촉매 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. UV 안정화제, 항산화제, 염료 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 성분 C)를 바람직하게는 성분 B)에 첨가한다. 추가로, 임의로 존재하는 성분 C)는 부분적으로 또는 완전히, 부분들의 키트 시스템의 제3의 공간적으로 분리된 성분 내에 존재할 수 있다. 여기서, 보조제 및/또는 첨가제는, 일부가 성분 A) 및/또는 B)와 혼합될 수 있고, 나머지는 제3 성분으로서 존재할 수 있도록 분리될 수 있다.

본 발명의 폴리우레탄

기재된 성분 A) 및 B), 및 임의로는 성분 C)를 포함하는 본 발명의 조성물을 바람직하게는 이소시아네이트 반응성 기에 대한 디이소시아네이트 기의 당량비 또는 중량%로 상기에 정의된 바와 같은 비율로 적합한 혼합 장치를 사용하여 바람직하게 혼합한다. 이어서, 본 발명의 매스를 임의의 방법에 의해서, 바람직하게는 개방 금형 또는 폐쇄 금형에서, 바람직하게는 수동으로 단순히 부어서 또는 적절한 장비, 예를 들어 폴리우레탄 기술에서 통상적인 저압 또는 고압 기계를 사용하여 또는 RIM-절차를 수행하여 경화시킬 수 있다. 바람직하게는, 160℃ 이하, 보다 바람직하게는 10 내지 140℃, 보다 더 바람직하게는 20 내지 130℃의 온도를 사용한다. 임의로는, 승압, 바람직하게는 300 bar 이하, 보다 바람직하게는 100 bar 이하, 보다 더 바람직하게는 40 bar 이하에서 경화를 수행할 수 있다.

본 발명의 조성물은 본 발명에 따른 폴리우레탄의 제조를 위해서 사용될 수 있다. 이러한 폴리우레탄은 성분 A)의 이소시아네이트 기를 성분 B)의 OH-기와 반응시킴으로써 형성된다. 이것은 본질적으로 우레탄 기를 생성한다. 그럼에도 불구하고, 부 반응으로 인해서 우레탄 기 이외의 다른 관능기가 또한 본 발명의 폴리우레탄에 존재할 수 있다. 그러나, 이것은 덜 바람직하다.

본 발명의 조성물은 본 발명의 폴리우레탄으로 이루어진 투명한 재료를 제조하기 위해서 사용될 수 있다. 따라서, 특히 제조된 폴리우레탄은 투명한 재료의 제조를 위해서 사용된다.

본 발명의 조성물은 또한 투명한 성형품을 제조하기 위해서 사용될 수 있다. 본 발명에서, 성형품은 특히 제조된 폴리우레탄을 사용하여 형성된다. 또한, 제조된 투명한 재료는 투명한 성형품을 제조하기 위해서 사용될 수 있다.

본 발명의 의미 내에서 성형품은 특히 DIN 7708에 정의된 바와 같은 성형품, 즉 성형 매스 또는 반가공 재료로부터 제조된 지정된 플라스틱 제품이다. 본 발명에서, 성형 매스는 비-절단 절차에 의해서 반가공 재료 또는 성형품으로 형성될 수 있는 가공성 상태의 액체, 페이스트 또는 고체 재료를 지칭한다. 이것은 특히 EN ISO 4618:2006에 정의된 바와 같은 코팅과는 대조적이다. 여기서, 코팅은 코팅 재료를 기재 상에 1회 또는 반복적으로 적용함으로써 형성된 연속적인 층을 형성하는 것으로 정의된다. 따라서, 코팅은 특히 상응하는 기재의 존재를 특징으로 한다. 특히, 코팅은 일반적으로는 성형품보다는 상당히 더 얇다. 본 발명의 특히 바람직한 성형품은 3차원 일체형 성형품이고, 가장 작은 치수 (두께)는 적어도 1 mm, 보다 바람직하게는 적어도 2 mm, 보다 바람직하게는 적어도 3 mm이다. 바람직하게는, 이러한 성형품은 그의 기하학적 구조가 적어도 1 mm, 바람직하게는 적어도 2 mm, 보다 바람직하게는 적어도 3 mm의 직경을 갖는 구체를 포함할 수 있는 그러한 치수를 나타낸다.

본 발명의 성형품은 투명한 재료의 다양한 상이한 응용, 특히 판유리(pane), 예를 들어 자동차 또는 항공기 엔지니어링의 선루프, 전면 유리, 후면 유리 또는 측면 유리를 제조하기 위한 유리 대체물로서, 안전 유리로서, 예를 들어 LED-조명 또는 차 헤드라이트에서 광학 헤드로서 사용될 때 광학 장치, 전자 장치 또는 광전자 장치, 예를 들어, 태양 모듈, LED 또는 렌즈 또는 콜리메이터(collimator)의 투명한 실링(sealing)용으로 적합하다.

또한, 본 발명의 성형품은 광학 렌즈일 수 있다. 광학 렌즈는 특히 2개의 굴절성 표면을 갖는 광학 활성 부재이다. 특히, 광학 렌즈는 물체를 광 굴절을 사용하여 감소된 크기로 또는 확대된 크기로 영상화하는 투명한 성형품이라고 이해된다. 이러한 렌즈는 특히 현미경, 망원경, 렌즈, 조명, 프로젝터, 확대경 및 안경 렌즈에서 사용된다. 광학 장치에서, 이러한 렌즈는 통상적으로 조합되어 렌즈 시스템을 형성한다.

광학 렌즈인 투명한 성형품을 제조하기 위해서 본 발명의 폴리우레탄을 사용하는 것이 특히 바람직하다. 안경 유리인 광학 렌즈를 제조하기 위해서 본 발명의 폴리우레탄을 사용하는 것이 가장 바람직하다.

광학 렌즈, 특히 안경 렌즈의 제조는 안경 산업에서 사용되는 바와 같은 일반적인 캐스팅 방법을 사용함으로써 통상적으로 수행된다. 여기서, 2개의 유리 금형 및 중합체성 실링 고리를 포함하는 캐스팅 금형을 사용하는 것이 바람직하며, 여기서 본 발명의 조성물이 경화된다. 압력을 적용하지 않고 경화시키는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 엄격한 온도 제어를 사용한다. 이러한 온도 제어는 바람직하게는 60 시간 이하, 보다 바람직하게는 48 시간 이하의 기간 동안 10 내지 150℃ 범위에서 수행된다. 바람직한 실시양태에서, 경화는 용매 없이 수행된다.

본 발명의 한 측면에서, 본 발명의 조성물을 경화시킴으로서 수득된 폴리우레탄을 제공한다.

본 발명의 또 다른 측면에서, 본 발명의 조성물을 사용하여 수득된 광학 렌즈를 제공한다.

본 발명의 추가 측면에서, 본 발명의 조성물을 사용하여 수득된 안경 렌즈를 제공한다.

또한, 본 발명의 조성물을 경화시켜 투명한 재료를 제조하는 방법을 제공한다. 본 발명에서, 투명한 재료는 특히 투명한 성형품일 수 있다. 이러한 성형품은 바람직하게는 광학 렌즈, 특히 안경 렌즈이다.

본 발명의 투명한 재료의 최고 투명도를 보장하고, 버블(bubble)이 존재하지 않는 것을 보장하기 위해서, 혼합 전에, 통상적으로는 임의로 사용되는 보조제 및 첨가제 C)를 첨가한 후에, 성분 A) 및 B) 모두를 탈기한다. 이것은 갑압 하에서, 예를 들어 5 내지 50 mbar에서 80℃ 이하의 온도에서 예를 들어, 10분 내지 최대 6시간 동안 수행할 수 있다. 이어서, 조성물을 임의로는 다시 50℃ 미만, 바람직하게는 30℃ 미만으로 냉각하고, 바람직하게는 혼합하고, 0.1 내지 10 μm의 바람직한 평균 기공 크기를 갖는 미세한 여과기 상의 유리 금형에 붓는다. 조성물의 제어되는 경화를 위해서, 충전되고 폐쇄된 유리 금형을 냉각하는 것이 바람직하다. 이때, 온도는 20℃ 미만일 수 있다. 이어서, 바람직하게는 100℃ 초과, 예를 들어 최대 130℃의 온도까지 선형 또는 단계적인 가열을 몇시간 동안 수행한다.

경화가 완결되고, 실온으로 냉각한 후, 이렇게 수득된 블랭크(blank)를 금형으로부터 제거한다. 재료 내의 응력을 감소시키기 위해서, 이것을 통상적으로 바람직하게는 100℃ 초과, 예를 들어 130℃의 온도에서 몇시간 동안, 예를 들어 최대 10시간 동안 후-어닐링(post-annealing)한다. 경화의 전개는 예를 들어, 여전히 존재하는 이소시아네이트 기의 IR-스펙트로스코픽 측정에 의해서 진행될 수 있다.

이러한 방식에서, 본 발명에 따른 조성물로부터 상당히 투명한 재료, 특히 안경 렌즈 블랭크를 수득할 수 있다. 이러한 안경 렌즈 블랭크를 통용되는 방법, 예를 들어 그라인딩, 연마, 착색, 반사 방지 코팅, 경질 코팅 및/또는 소수성 코팅의 적용에 의해서, 안경 산업에서 널리 공지된 방법에 의해서 최종 안경 렌즈로 추가로 가공할 수 있다.

이러한 방법은 PADC로부터 상응하는 바와 같이 1.50의 굴절률 및 매우 낮은 광 분산성(optical dispersion)을 갖고 황변 저항성이고, 동시에 더 낮은 밀도로 인해서 더 가벼운 중량을 갖고, 상당히 개선된 기계적 저항성 및 열적 저항성을 갖는 안경 렌즈의 제조를 가능하게 한다. 100℃ 범위의 그의 높은 유리 전이 온도 및 80℃를 초과하는 높은 내열성으로 인해서, 이것은 테가 없는 안경의 제조에 특히 적합하다. PADC에 비해서, 신규 폴리우레탄 유리는 적합한 안정화제가 존재할 수 있어서 인간 눈에 유해한 400 nm 미만의 파장 범위의 자외선 파장이 완전히 여과될 수 있다.

실시예

달리 언급되지 않는 한, 모든 백분율을 중량에 대한 것이다.

본 발명에 따라서, NCO 함량의 측정은 DIN EN ISO 11909에 다른 적정에 의해서 수행한다.

NCO 관능가는 겔 투과율 크로마토그램 (GPC)으로부터 계산한다.

본 발명에 따라서, OH-가는 DIN 53240-2: 2007-11에 따른 적정에 의해서 측정하며, 본 발명에 따라서 산가는 DIN 3682에 따라서 측정한다.

잔류하는 단량체 함량은 DIN EN ISO 10283에 따라서 내부 표준물을 사용하여 기체 크로마토그래피에 의해서 측정하였다.

모든 점도 측정은 안톤 파르 저머니 게엠베하(Anton Paar Germany GmbH) (독일 소재)의 물리적인 MCR 51 레오미터(rheometer)를 사용하여 주어진 온도에서 DIN EN ISO 3219에 따라서 수행하였다.

유리 전이 온도 Tg는 메틀러(Mettler) DCS 12E (메틀러 톨레도 게엠베하(Mettler Toledo GmbH) (독일 기센 소재))를 사용하여 10℃/min의 가열 속도에서 DSC (시차 주사 열량계)를 사용하여 측정하였다.

내열성 HDT의 측정은 0.45 MPa의 굽힙 응력(bending stress)을 사용함으로써, DIN EN ISO 75-2, 절차 B에 따라서 수행하였다.

쇼어(Shore) 경도는 쇼어 경도 시험기 즈빅(Zwick) 3100 (즈빅(Zwick) (독일 소재))을 사용하여 DIN 53505에 따라서 측정하였다.

굴절률 및 아베수의 측정은 제이스(Zeiss)의 아베 리프랙토미터(refractometer) 모델 B를 사용하여 수행하였다.

ASTM D 1003에 따른 투과율 측정은 비와이케이(Byk)의 헤이즈-가드 플러스(Haze-Gard Plus)를 사용하여 수행하였다. 파장 의존성 투과율은 퍼킨-엘머(Perkin-Elmer) (미국 소재)의 적분구 (150 mm)를 사용하여 이중 빔 스펙트로포토미터 유형 람브다(Lambda) 900 (0°/확산(diffuse), 표준: 공기 T = 100%)을 사용하여 측정하였다.

성분 A)

폴리이소시아네이트 a1-I)

2-에틸헥산올을 2-에틸-1,3-헥산디올 대신에 촉매 용매로서 사용한 개질을 수행하여, EP-A 330 966의 실시예 11에 따라서 이소시아누레이트 기를 함유하는 HDI 폴리이소시아네이트를 제조하였다.

NCO 함량: 22.9%

NCO 관능가: 3.2

단량체성 HDI: 0.1%

점도 (23℃): 1200 mPa·s

폴리이소시아네이트 a1-II)

촉매로서 이소프로판올/메탄올 (2:1) 중의 50%의 테트라부틸포스포늄 히드로겐 디플루오라이드의 용액을 사용하여, HDI를 삼량체화시킴으로써, 이소시아누레이트- 및 이미노옥사디아진디온 기를 함유하는 HDI 폴리이소시아네이트를 EP A 0 962 455의 실시예 4에 따라서 제조하였다. 디부틸포스페이트를 첨가함으로써, 조 혼합물 중의 43%의 NCO 함량에서 반응을 중단하였다. 이어서, 130℃의 온도 및 0.2 mbar의 압력에서 박막 여과를 사용하여 미반응 HDI를 제거하였다.

NCO 함량: 23.4%

NCO 관능가: 3.2

단량체성 HDI: 0.2%

점도 (23℃): 700 mPa·s

폴리이소시아네이트 a2 -I)

EP-A 0 003 765의 실시예 2에 따라서 이소포론 디이소시아네이트 (IPDI)를 30.1%의 NCO-함량으로 삼량체화시켰다. 사용된 촉매 양과 동일 몰량의 디부틸포스페이트를 첨가하고, 80℃로 30분 동안 혼합함으로써 촉매를 불활성화시켰다. 박막 여과에 의해서 과량의 미반응 IPDI를 분리하였다. 단량체성 IPDI (64.5 중량%) 중의 IPDI-이소시아누레이트 폴리이소시아네이트 (35.5 wt-%)의 용액을 제조하였다.

NCO-함량: 30.5%

단량체성 IPDI: 64.5%

점도 (23℃): 540 mPa·s

폴리이소시아네이트 a2-II)

질소 환경 하에서, 물 18 g (1.0 mol)을 IPDI 1554 g (7 mol) 및 디부틸포스페이트 0.5 g (0.002 mol)의 혼합물에 연속적으로 첨가하고, 80℃의 온도에서 5시간 동안 교반하였다. 물을 첨가한 직후, 꾸준한 CO₂-분출이 발생하였고, 이것은 90℃에서 3시간 동안 교반한 후 완결되었다. 과량의 단량체성 디이소시아네이트 (61.6 중량%) 중의 IPDI-뷰렛 폴리이소시아네이트 (38.4 중량%)의 무색 용액이 존재하였다.

NCO-함량: 30.0%

단량체성 IPDI: 61.6%

점도 (23℃): 2600 mPa·s

폴리이소시아네이트 a2-III)

170℃의 온도 및 0.1 mbar의 압력에서 박막 여과에 의해서 상기에 언급된 폴리이소시아네이트 a2-I)로부터 단량체성 IPDI를 분리하였다. 하기 특징 데이터를 갖는 고체 IPDI-이소시아누레이트 폴리이소시아네이트가 성취되었다.

NCO-함량: 17.0%

단량체성 IPDI: 0.3%

Tg: 65℃

성분 a-1) 및 a-2)의 혼합물

각 경우에 투명한 용액이 존재할 때까지, HDI-폴리이소시아네이트 유형 a-1)을 실온 (폴리이소시아네이트 A-VII의 경우 60℃) 및 N₂-분위기 하의 반응 용기에서 a-2) (단량체성 IPDI와 혼합된 올리고머성 IPDI)의 용액과 함께 혼합하였다.

하기 표 1은 이렇게 생성된 폴리이소시아네이트의 조성 (중량부) 및 특징 데이터를 나타낸다.

성분 B) - 폴리에스테르 폴리올

폴리에스테르 폴리올 B1)

네오펜틸글리콜 7.4 중량부, 1,3-부탄디올 12.4 중량부, 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올 18.2 중량부, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올 16.2 중량부, 1,1,1-트리메틸올프로판 18.9 중량부, 아디프산 26.9 중량부를 플라스크에 계량투입하고, 대기압에서 교반하면서 200℃로 천천히 가열하였고, 이로 인해서 대략 5 중량부의 물이 증류되었다. 물의 절단 후, 대략 4시간에 걸쳐서 진공 (15 mbar)을 천천히 적용하여, 추가로 대략 15시간 이내에 이러한 조건 하에서 반응을 완결하였다. 이렇게 수득된 폴리에스테르 폴리올은 하기 특징 데이터를 가졌다.

OH-가: 512 mg KOH/g

산가: 1.8 mg KOH/g

점도 (25℃): 1900 mPa·s

OH-관능가: 2.36

폴리에스테르 폴리올 B2)

네오펜틸글리콜 7.2 중량부, 1,3-부탄디올 12.3 중량부, 1,1,1-트리메틸올프로판 44.8 중량부, 숙신산 20.8 중량부 및 ε-카프로락톤 14.8 중량부를 사용하여 B1)에 대해서 기재된 방법에 따라서 폴리에스테르 폴리올을 제조하였고, 하기 특징 데이터를 수득하였다.

OH-가: 635 mg KOH/g

산가: 0.16 mg KOH/g

점도 (25℃): 2120 mPa·s

OH-관능가: 2.92

자유 ε-카프로락톤: 0.04%

폴리에스테르 폴리올 B3)

네오펜틸글리콜 5.1 중량부, 1,3-부탄디올 8.5 중량부, 1,1,1-트리메틸올프로판 34.1 중량부, 숙신산 18.4 중량부 및 ε-카프로락톤 11.5 중량부를 플라스크에 계량투입하고, 교반하면서 대기압 하에서 200℃로 천천히 가열하였고, 이로 인해서 대략 5 중량부의 물이 증류되었다. 물의 절단 후, 대략 4시간에 걸쳐서 진공 (15 mbar)을 천천히 적용하여, 추가로 대략 15시간 이내에 이러한 조건 하에서 반응을 완결하였다. 실온으로 냉각한 후, 네오펜틸글리콜 8.4 중량부 및 1,3-부탄디올 14.0 중량부를 추가로 혼합하였다. 이렇게 수득된 폴리에스테르 폴리올은 하기 특징 데이터를 가졌다.

OH-가: 659 mg KOH/g

산가: 1.30 mg KOH/g

점도 (25℃): 2410 mPa·s

OH-관능가: 2.53

자유 ε-카프로락톤: 0.05%

폴리에스테르 폴리올 B4)

네오펜틸글리콜 9.6 중량부, 1,3-부탄디올 16.0 중량부, 글리세린 30.6 중량부, 아디프산 30.1 중량부 및 ε-카프로락톤 13.7 중량부를 사용하여 B1)에 대해서 기재된 방법에 따라서 폴리에스테르 폴리올을 제조하였고, 하기 특성 데이터를 수득하였다.

OH-가: 663 mg KOH/g

산가: 0.18 mg KOH/g

점도 (25℃): 1290 mPa·s

OH-관능가: 2.84

자유 ε-카프로락톤: 0.06%

폴리에스테르 폴리올 B5)

1,3-부탄디올 10.3 중량부, 디에틸렌글리콜 6.3 중량부, 1,1,1-트리메틸올프로판 43.6 중량부, 숙신산 18.6 중량부 및 ε-카프로락톤 13.2 중량부 및 추가로 1,3-부탄디올 4.9 중량부 및 디에틸렌글리콜 3.0 중량부를 사용하여 B2)에 대해서 기재된 바와 같은 방법에 따라서 폴리에스테르 폴리올을 제조하여, 하기 특징 데이터를 성취하였다.

OH-가: 658 mg KOH/g

산가: 1.40 mg KOH/g

점도 (25℃): 2540 mPa·s

OH-관능가: 2.76

자유 ε-카프로락톤: 0.05%

투명한 재료의 제조 (여기서, 성분 B)는 폴리에스테르 폴리올임)

( 실시예 1 내지 8, 비교 실시예 1 및 2)

투명한 재료를 제조하기 위해서, 성분 A) 및 폴리에스테르 폴리올인 성분 B)를 각각 1:1의 이소시아네이트 기 대 히드록실 기의 당량비에 따라서, 표 2에 기재된 바와 같은 조합 및 양 비율 (중량부)로, 고속 혼합기(speed-mixer) DAC 150 FVZ (하우쉴드(Hauschild) (독일 소재))를 사용하여 1분 내에 3500 U/min으로 균일화시켰고, 이어서 실온에서 가열되지 않은 개방 폴리프로필렌 금형에 수동으로 부었다. 실온에서 폴리이소시아네이트 성분 A-VII의 높은 점도로 인해서, 이것을 60℃의 온도로 가열하여 계량투입 전에 가공성을 용이하게 하였다 (모든 다른 폴리이소시아네이트 성분은 실온에서 가공하였음). 건조 캐비넷에서, 130℃에서 8시간의 경화 시간 후에, 시험 플레이트 (길이 x 폭 x 높이: 200 mm x 100 mm x 4 mm)를 탈형시켰다.

실온에서 24시간의 후-경화 시간 이후에, 시험 플레이트를 그의 광학 특성 및 기계적 특성에 대해서 시험하였다. 결과를 또한 표 2에 나타낸다.

실시예 1 내지 8이 나타내는 바와 같이, 본 발명에 따른 조성물은 높은 유리 전이 온도 및 내열성을 갖는 경질이고, 상당히 투명한 플라스틱을 제공한다. 비교를 위해서 IPDI 기재의 성분 a-2) 만을 사용하여 제조된 시험 플레이트 (비교 실시예 1)는 매우 취성이었고, 탈형에 의해서 파괴되었다. 따라서, 수득된 재료는 안경 렌즈를 제조하기에 덜 적합하다. 비교를 위해서, 본 발명에서 청구된 것보다 더 많은 양의 HDI-폴리이소시아네이트 a-1)를 갖는 폴리이소시아네이트 성분을 사용하여서 제조된 시험 플레이트 (비교 실시예 2)는 불충분한 유리 전이 온도 및 내열성으로 인해서 안경 재료로서 적합하지 않다.

본 발명에 따라서 제조된 실시예 1 내지 7의 재료의 생성물 특징을, 지금까지 플라스틱 안경을 제조하기 위한 표준 재료인 폴리알릴디글리콜 카르보네이트의 특징 (표 3)과 직접적으로 비교하면, 뛰어난 광학 특성과 함께 기계적 안정성 및 열적 안정성과 관련하여 신규 재료의 확실한 이점을 보여준다. 또한, 본 발명에 따른 폴리우레탄의 더 낮은 밀도는 PADC로 제조된 것보다 10%를 초과하게 더 가벼운 유리의 제조를 가능하게 한다.

(출처: 문헌 [CR-39^® product bulletin, company PPG Industries Inc., edition April 20, 2006])

안경 블랭크의 제조 방법

폴리이소시아네이트 A-I을 젤레크(Zelec)^® UN (산 포스페이트 에스테르 이형제, 스테판 컴퍼니(Stepan Company) (미국 일리노이주 노쓰필드 소재)) 1.0% 및 티누빈(Tinuvin)^® 326 (UV 보호제, 바스프 슈바이츠 아게(BASF Schweiz AG) (독일 바젤 소재)) 0.5%와 혼합하고, 가시적인 폼 형성이 종결될 때까지 탈기를 위해서 60℃ 및 40 mbar에서 대략 3시간 동안 교반하였다. 폴리에스테르 폴리올 B4)를 동일한 방식으로 탈기하였다.

실온으로 냉각한 후, 예비처리되고 첨가제 처리된 폴리이소시아네이트 A-I 63.4 중량부를 교반되는 용기에서 탈기되고, 40℃로 예열된 폴리에스테르 폴리올 B4) 36.6 중량부 (이는 이소시아네이트 기 대 히드록실 기 1:1 당량비에 상응함)와 혼합하고, 혼합물을 40℃에서 진공 (대략 150 mbar) 하에서 30분 동안 교반하였다. 이어서, 교반되는 용기에 질소의 정압을 적용함으로써, 반응 혼합물을 파이프라인에 장치된 밸브를 통해서 0.5 μm의 PTFE-여과기를 통과시켜, 안경 유리 블랭크 (직경 75 mm, 두께 10 mm, -2 디옵터)의 제조를 위한 2개의 유리 금형 및 중합체성 실링 고리로 구성된 정제된 금형으로 전달하였다. 캐스트 금형을 60℃의 오븐에서 2시간 동안 유지시키고, 이어서 3시간 내에 최대 115℃로 연속적으로 가열하고, 마지막으로 추가로 2시간 동안 이 온도에서 유지시켰다. 실온으로 냉각한 후, 경화된 성형품을 금형으로부터 제거하였고, 재료 내의 응력을 감소시키기 위해서, 3시간 동안 130℃에서 후-어닐링하였다.

이러한 방식으로, 스트리크가 없는 완전히 깨끗하고 투명한 안경 블랭크를 수득하였고, 이것은 실시예 4에 나타낸 바와 같은 광학 특성 및 기계적 특성을 나타내었다. 390 nm의 파장에서 투과율은 1% 미만이었고, 400 nm에서는 2%였고, 410 nm에서는 45%였고, 450 nm를 초과하는 범위에서는 93%였다.

성분 B) - 폴리에테르 폴리올

폴리에테르 폴리올 B1)

550 mg KOH/g의 OH-가 및 2000 mPa·s의 점도 (23℃)를 갖는 폴리프로필렌옥시드 폴리에테르는 트리메틸올프로판을 기재로 출발하였다.

폴리에테르 폴리올 B2)

525 mg KOH/g의 OH-가 및 2600 mPa·s의 점도 (23℃)를 갖는 폴리프로필렌옥시드 폴리에테르는 펜타에리트리트를 기재로 출발하였다.

폴리에테르 폴리올 B3)

470 mg KOH/g의 OH-가 및 5400 mPa·s의 점도 (23℃)를 갖는 폴리프로필렌옥시드 폴리에스테르는 에틸렌 디아민을 기재로 출발하였다.

투명한 재료의 제조 (여기서, 성분 B)는 폴리에테르 폴리올임)

(실시예 9 내지 15; 비교 실시예 3)

투명한 재료를 제조하기 위해서, 임의로는 촉매로서 DBTL을 사용하여, 성분 A) 및 폴리에테르 폴리올인 성분 B)를 각각 1:1의 이소시아네이트 기 대 히드록실 기의 당량비에 상응하게, 표 4에 기재된 바와 같은 조합 및 양 비율 (중량부)로, 고속 혼합기 DAC 150 FVZ (하우쉴드 (독일 소재))를 사용하여 1분 동안 3500 rpm으로 균일화시켰고, 이어서 가열되지 않은 개방 폴리프로필렌 금형에 수동으로 부었다. 건조 캐비넷에서, 100℃에서 8시간의 경화 시간 후에, 시험 플레이트 (길이 x 폭 x 높이: 200 mm x 100 mm x 4 mm)를 탈형시켰다.

실온에서 24시간의 후-경화 시간 이후에, 시험 플레이트를 그의 광학 특성 및 기계적 특성에 대해서 시험하였다. 시험 결과를 표 4에 나타낸다.

실시예 9 내지 15가 나타내는 바와 같이, 본 발명의 조성물은 높은 유리 전이 온도 및 내열성을 갖는 경질이고, 상당히 투명한 재료를 제공한다. 비교를 위해서 IPDI 기재의 성분 a-2)를 기재로 하는 성분 A) 만을 사용하여 제조된 시험 플레이트 (비교 실시예 3)는 매우 취성이었고, 탈형 동안 파괴되었다. 따라서, 제조된 재료는 안경 재료로서 특히 덜 적합하다.

본 발명에 따라서 제조된 실시예 9 내지 15에 따른 재료의 생성물 특징을, 지금까지 플라스틱 안경을 제조하기 위한 표준 재료인 폴리알릴디글리콜 카르보네이트의 특징 (표 3)과 직접적으로 비교하면, 뛰어난 광학 특성과 함께 기계적 안정성 및 열적 안정성과 관련하여 신규 재료의 확실한 이점을 보여준다. 또한, 본 발명에 따른 폴리우레탄의 더 낮은 밀도는 PADC로 제조된 것보다 15%를 초과하게 더 가벼운 유리의 제조를 가능하게 한다.

안경 블랭크의 제조 방법

폴리이소시아네이트 A-I을 젤레크^® UN (산 포스페이트 에스테르 이형제, 스테판 컴퍼니 (미국 일리노이주 노쓰필드 소재)) 1.0% 및 티누빈^® 326 (UV 보호제, 바스프 슈바이츠 아게 (독일 바젤 소재)) 0.5%와 혼합하고, 가시적인 폼 형성이 종결될 때까지 탈기를 위해서 60℃ 및 40 mbar에서 대략 3시간 동안 교반하였다. 폴리에테르 폴리올 B1)을 동일한 방식으로 탈기하였다.

실온으로 냉각한 후, 이렇게 예비처리되고 첨가제 처리된 폴리이소시아네이트 A-I 59.3 중량부를 교반되는 용기에서 탈기되고, 45℃로 예열된 폴리에테르 폴리올 B1) 40.7 중량부 (이는 이소시아네이트 기 대 히드록실 기 1:1 당량비에 상응함)와 혼합하고, 혼합물을 40℃에서 진공 (대략 150 mbar) 하에서 30분 동안 교반하였다. 이어서, 교반되는 용기에 질소의 정압을 적용함으로써, 반응 혼합물을 파이프라인에 장치된 밸브를 통해서 0.5 μm의 PTFE-여과기를 통과시켜, 안경 유리 블랭크 (직경 75 mm, 두께 10 mm, -2 디옵터)를 위한 2개의 유리 금형 및 중합체성 실링 고리로 구성된 정제된 금형으로 전달하였다. 캐스트 금형을 60℃의 오븐에서 2시간 동안 유지시키고, 이어서 3시간 내에 최대 115℃로 연속적으로 가열하고, 마지막으로 추가로 2시간 동안 이 온도에서 유지시켰다. 실온으로 냉각한 후, 경화된 성형품을 금형으로부터 제거하였고, 재료 내의 응력을 감소시키기 위해서, 3시간 동안 130℃에서 후-어닐링하였다.

이러한 방식으로, 스트리크가 없는 완전히 깨끗하고 투명한 안경 블랭크를 수득하였고, 이것은 실시예 8에 나타낸 바와 같은 광학 특성 및 기계적 특성을 나타내었다. 390 nm의 파장에서 투과율은 1% 미만이었고, 400 nm에서는 2%였고, 410 nm에서는 48%였고, 450 nm를 초과하는 범위에서는 93%였다.

Claims

A) 10 중량% 내지 50 중량% 미만의, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 기재의 적어도 1종의 올리고머성 폴리이소시아네이트 a-1) 및
50 중량% 초과 내지 90 중량%의, 단량체성 이소포론 디이소시아네이트 및 이소포론 디이소시아네이트 기재의 적어도 1종의 올리고머성 폴리이소시아네이트를 함유하는, 이소포론 디이소시아네이트 기재의 적어도 1종의 폴리이소시아네이트 a-2)
- 여기서, % 데이터는 성분 a-1) 및 a-2)의 합을 기준으로 함 -,
B) 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 이소시아네이트-반응성 성분,
및 임의로는
C) 1종 이상의 보조제 및/또는 첨가제
를 포함하는 조성물의, 광학 렌즈를 제조하기 위한 용도.
제1항에 있어서, 광학 렌즈가 안경 렌즈인 것을 특징으로 하는 용도.
A) 10 중량% 내지 50 중량% 미만의, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 기재의 적어도 1종의 올리고머성 폴리이소시아네이트 a-1) 및
50 중량% 초과 내지 90 중량%의, 단량체성 이소포론 디이소시아네이트 및 이소포론 디이소시아네이트 기재의 적어도 1종의 올리고머성 폴리이소시아네이트를 함유하는, 이소포론 디이소시아네이트 기재의 적어도 1종의 폴리이소시아네이트 a-2)
- 여기서, 질량과 관련하여, 단량체성 이소포론 디이소시아네이트의 양은 이소포론 디이소시아네이트 기재의 올리고머성 폴리이소시아네이트의 양보다 많고,
여기서, % 데이터는 성분 a-1) 및 a-2)의 합을 기준으로 함 -,
B) 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 이소시아네이트-반응성 성분,
및 임의로는
C) 1종 이상의 보조제 및/또는 첨가제
를 포함하는 조성물.
제3항에 있어서, 이소시아네이트-반응성 성분이 방향족 구조를 갖지 않는 것인 조성물.
제3항 또는 제4항에 있어서, 이소시아네이트-반응성 성분이 폴리에스테르 폴리올 또는 폴리에테르 폴리올을 포함하는 것인 조성물.
제3항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, UV-안정화제, 촉매, 항산화제, 이형제, 염료 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 보조제 및/또는 첨가제 C)가 사용된 것을 특징으로 하는 조성물.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 정의된 성분 A) 및 B)를 분리된 공간 배열로 포함하는, 부분들의 키트(Kit-of-parts).
제3항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 조성물의, 폴리우레탄을 제조하기 위한 용도.
제8항에 있어서, 투명한 재료를 제조하기 위한 용도.
제9항에 있어서, 투명한 성형품을 제조하기 위한 용도.
제10항에 있어서, 투명한 성형품이 광학 렌즈인 것을 특징으로 하는 용도.
제11항에 있어서, 광학 렌즈가 안경 렌즈인 것을 특징으로 하는 용도.
제3항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 경화시켜 수득된 폴리우레탄.
제3항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 사용하여 수득된 광학 렌즈.
제3항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 경화시켜 투명한 재료를 제조하는 방법.