KR20140124841A - 디스플레이 스크린 및 이의 제조 방법 - Google Patents

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KR20140124841A
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display screen
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nanowire
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thermochromic compound
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KR1020147025402A
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진-피에르 시모나토
알렉상드 카렐라
캐롤라인 첼레
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꼼미사리아 아 레네르지 아또미끄 에 오 에네르지 알떼르나띠브스
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Abstract

본 발명은 플라스틱 재질로 제조된 기판,적어도 하나의 투명 가열 요소,적어도 하나의 열변색성 화합물을 포함하고,상기 적어도 하나의 투명 가열 요소는 선택적으로 기능화되는 적어도 1종의 금속 나노 와이어를 포함하는 것을 특징으로 하는 디스플레이 스크린을 제공한다. 또한 본 발명은 플라스틱 재질로 제조된 기판의 표면을 전체 또는 일부분에, 선택적으로 기능화된 적어도 하나의 금속 나노 와이어를 포함하는 적어도 하나의 가열 요소 및 적어도 하나의 열변색성 화합물을 증착하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 디스플레이 스크린의 제조방법을 제공한다.

Description

디스플레이 스크린 및 이의 제조 방법{Display Screen and Its Manufacturing Process}
본 발명은 디스플레이 스크린 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.
시장에서 구매 가능하거나 개발중에 있는 많은 수의 디스플레이 스크린이 오늘날 존재한다. 이러한 디스플레이 스크린은 이미 적합하거나 유연한 플라스틱으로 제조되었고, 특히 색상은 온도의 작용에 따른 열변색성 잉크의 변색을 초래하며, 열을 발생시키는 전류의 활용에 의해 특히 얻어진다. 이를 위해서 사용은 가열 요소로써 작용하는 전극이 사용된다.
일반적으로 사용되는 투명 전극은 인듐 주석 산화물 (ITO) 또는 불소 도핑 된 산화 주석 등의 금속 산화물로 제조된다. 그러나 이러한 투명 전극은 유연하지 않다. 그들은 예를 들어 8 미만의 작은 곡률 반경으로 굽힘을 반복적으로 받을 때 자신의 전도 성능을 잃게 된다.
나노 기술 분야에서의 최근 발전은 카본나노튜브(carbon nanotube), 그라핀(graphene), 고분자(PEDOT:PSS 종류) 또는 금속 나노 와이어, 특히 은을 기반으로한 몇몇의 투명전극이 제안되어 있는 것을 의미한다. 이러한 투명전극들은 투명 플라스틱 필름으로 생산될 수 있고, 따라서 유연한 투명전극으로써 정의될 수 있다.
그럼에도 불구하고, 이러한 투명전극은 상대적으로 보통의 안정성을 갖고 있다. 이것은 고분자는 화학적, 전기적인 스트레스 및 자외선 조사에 민감하고, 카본나노튜브 와 그라핀의 전기전도도는 특정 화학 물질과 접촉하게 되면 넓은 범위로 유해한 영향을 미친다.
게다가, 이들 기술 모두는 가시광의 투과가 90 %보다 큰 경우, 도핑이 수행되지 않는 한, 또는 제조 조건이 대량 생산과 호환되어 사용되지 않는 한 일반적으로 100 ohm/square 초과의 높은 면 저항을 나타낸다.
따라서, 투명 가열 요소인 이들 전극은 온도의 작용에 따라 전환이 가능한 색상을 표시하는 디스플레이 스크린을 제조하기 위해 열변색성 화합물 ( 유기 화합물, 무기 화합물 또는 이들의 혼합물)과는 가까워질 수 없다. 즉 투명 전극의 단자에 인가되는 전압을 말하기 위한 것이다.
본 발명은 화학적, 전기적 응력의 존재 하에서, 특히 열변색성 화합물과 접촉될 때 종래의 투명 전극의 문제점으로 보통의 안정성과 같은 문제점을 극복하기 위한 것을 대상으로 한다.
본 발명의 목적은 디스플레이 스크린 및 이의 제조방법을 제공하는 데 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은
플라스틱 재질로 제조된 기판,
적어도 하나의 투명 가열 요소,
적어도 하나의 열변색성 화합물을 포함하고,
상기 적어도 하나의 투명 가열 요소는 선택적으로 기능화되는 적어도 1종의 금속 나노 와이어를 포함하는 것을 특징으로 하는 디스플레이 스크린을 제공한다.
또한 본 발명은 플라스틱 재질로 제조된 기판의 표면을 전체 또는 일부분에,
선택적으로 기능화된 적어도 하나의 금속 나노 와이어를 포함하는 적어도 하나의 가열 요소 및
적어도 하나의 열변색성 화합물을 증착하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 디스플레이 스크린의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 디스플레이 스크린은 화학적, 전기적 응력의 존재 하에서, 특히 그들이 열변색성 화합물과 접촉될 때 종래의 투명 전극의 상대적으로 보통의 안정성과 같은 문제점을 극복할 수 있으며, 특히 전자 산업에서 응용을 갖는다.
플라스틱 재질로 제조된 기판,
적어도 하나의 투명 가열 요소,
적어도 하나의 열변색성 화합물을 포함하고,
상기 적어도 하나의 투명 가열 요소는 선택적으로 기능화되는 적어도 1종의 금속 나노 와이어를 포함하는 것을 특징으로 하는 디스플레이 스크린을 제공한다.
바람직하게는, 상기 가열 요소는 은(silver), 금(gold), 구리(copper), 백금(platinum), 팔라듐(palladium), 니켈(nickel), 코발트(cobalt), 로듐(rhodium), 이리듐(iridium), 루테튬(ruthenium) 및 철(iron)로부터 선택되는 금속으로 제조되는 금속 나노 와이어(nanowire)이다.
더 바람직하게는, 상기 나노 와이어는 은, 금 및 구리에서 선택된 금속으로 제조된다.
상기 나노 와이어는 기능화될 수 있다. 이러한 경우에, 그것의 외부 표면에는, 자가-조립 단분자층(self-assembled monomolecular layer)을 포함한다. 이러한 경우에 , 다음의 화학식 I의 분자의 1종 이상의 전구체로부터 형성된 자가 조립 단분자층을 포함한다.
<화학식 I>
R1-Zn-R2
- Z는 황 또는 셀레늄 원자를 나타내고,
- n은 1 또는 2이며,
R1 및 R2 는 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 포화, 불포화 및 선형, 분지형 또는 고리형 탄화수소이고, 상기 탄화 수소는 선택적으로 과불소화 또는 부분적으로 불소화되고, 1 내지 100 개의 탄소원자를 포함하며 1종 이상의 헤테로 원자 및/또는 1종 이상의 화학 작용기를 선택적으로 포함하고, 상기 화학 작용기는 적어도 1종의 헤테로 원자 및/또는 1종 이상의 방향족 또는 헤테로 방향족기를 포함하거나 또는 적어도 1종의 헤테로 원자 또는 치환 또는 비치환된 1종의 방향족 또는 헤테로 방향족기를 포함한다.
본 발명의 방법에 따른 일 실시예에 있어서, 상기 화학식 I에서 R1은 수소(H)이고, Z는 황(S)이며, R2는 포화 C3 내지 C34 알킬 사슬이다.
더 바람직하게는, 식 I의 분자는 1-프로판싸이올(1-propanethiol), 1-데칸싸이올(1-decanethiol) 및 1-옥타데칸싸이올(1-octadecanethiol)로부터 선택된다.
본 발명의 방법에 따른 또 다른 실시예에 있어서, 상기 식 I에서 R1은 수소(H)이고, Z는 황(S)이며, R2는 치환 또는 비치환된 C4 내지 C10 방향족기이다.
더 바람직하게는, 상기 식 I의 분자는 벤젠싸이올(benzenethiol), 4-메톡시싸이올(4-methoxythiol) 또는 4-트리플루오로메틸벤젠싸이올 (4-trifluoromethylbenzenethiol) 이다.
열변색성 화합물과 관련하여, 이는 이 분야의 기술자들에게 알려진 어떠한 열변색성 화합물로부터 선택될 수 있다.
그러나, 더 바람직하게는 열변색성 화합물은 크리스탈 바이올렛 락톤(crystal violet lactone), 이산화바나듐(vanadium dioxide, VO2) 및 이의 혼합물로 선택되며, 특히 열색성 화합물로 크리스탈 바이올렛 락톤(crystal viloet lactone)이 바람직하다.
상기 기판의 재질과 관련하여, 바람직하게는 폴리에틸렌 나프탈레이트(polyethylene naphthalate, PEN). 폴리에틸렌 테레프탈레이트(polyethylene terephthalate, PET), 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 및 실리콘(silicon), 면 또는 폴리아미드(polyamide)를 기반으로한 직조된 또는 비직조된 섬유로부터 선택된다.
유연하고 선택적으로 드로잉(drawing)하기 위하여, 상기 기판은 바람직하게는 2 내지 500 ㎛를 포함하는 두께, 바람직하게는 2 내지 200 ㎛을 포함, 바람직하게는 2 내지 100 ㎛를 포함하는 두께를 가진다.
본 발명에 따른 디스플레이 스크린은 바람직하게는 에틸렌/비닐 아세테이트(ethylene/vinyl acetate, EVA) 고분자, 비닐 부티랄 고분자(vinyl butyral polymer,PVB) 및 우레탄(urethane)고분자로부터 선택된 재질로 만들어진 밀봉층(encapsulation layer)을 추가적으로 포함할 수 있다.
또한 본 발명에 따른 디스플레이 스크린은 기판상에 또는 적어도 하나의 투명 가열 요소와 적어도 하나의 열변색성 화합물 사이에 바람직하게는 실리콘으로 제조되는 절연층(insulation layer)을 더 포함할 수 있다.
또한 본 발명은
플라스틱 재질로 제조된 기판의 표면을 전체 또는 일부분에,
선택적으로 기능화된 적어도 하나의 금속 나노 와이어를 포함하는 적어도 하나의 가열 요소 및
적어도 하나의 열변색성 화합물을 증착하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 디스플레이 스크린의 제조방법을 제공한다.
바람직하게는, 상기 나노 와이어는 은(silver), 금(gold), 구리(copper), 백금(platinum), 팔라듐(palladium), 니켈(nickel), 코발트(cobalt), 로듐(rhodium), 이리듐(iridium), 루테튬(ruthenium) 및 철(iron)로부터 선택되는 금속으로 제조되며, 바람직하게는 은(silver), 금(gold) 및 구리(copper)로부터 선택되는 금속으로 제조된다.
상기 나노 와이어가 기능화될 때, 상기 기능화는 다음의 화학식 I의 분자의 1종 이상의 전구체로부터 자가 조립 단분자층(self-assembled monomolecular layer)을 형성하는 단계에 의해 얻을 수 있다.
<화학식 I>
R1-Zn-R2
- Z는 황 또는 셀레늄 원자를 나타내고,
- n은 1 또는 2이며,
R1 및 R2 는 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 포화, 불포화 및 선형, 분지형 또는 고리형 탄화수소이고, 상기 탄화 수소는 선택적으로 과불소화 또는 부분적으로 불소화되고, 1 내지 100 개의 탄소원자를 포함하며 1종 이상의 헤테로 원자 및/또는 1종 이상의 화학 작용기를 선택적으로 포함하고, 상기 화학 작용기는 적어도 1종의 헤테로 원자 및/또는 1종 이상의 방향족 또는 헤테로 방향족기를 포함하거나 또는 적어도 1종의 헤테로 원자 또는 치환 또는 비치환된 1종의 방향족 또는 헤테로 방향족기를 포함한다.
상기 화학식 I에서 R1은 수소(H)이고, Z는 황(S)이며, R2는 포화 C3 내지 C18알킬 사슬이다. 더 바람직하게는, 화학식 I의 분자는 1-프로판싸이올(1-propanethiol), 1-데칸싸이올(1-decanethiol) 및 1-옥타데칸싸이올(1-octadecanethiol)로부터 선택된다.
본 발명의 방법에 따른 또 다른 실시예에 있어서, R1은 수소(H)이고, Z는 황(S)이며, R2는 치환 또는 비치환된 C4 내지 C10 방향족기이다. 더 바람직하게는, 상기 화학식 I의 분자는 벤젠싸이올(benzenethiol), 4-메톡시벤젠싸이올(4-methoxybenzenethiol) 및 4-트리플루오로메틸벤젠싸이올 (4-trifluoromethylbenzenethiol) 이다.
본 발명의 방법에 따른 실시예 2에 있어서, R1은 수소이고, Z는 황이며, R2는 치환 또는 비치환된 C4 내지 C10 방향족기이다.. 더 바람직하게는 식 I의 분자는 벤젠싸이올(benzenethiol), 4-메톡시벤젠싸이올( 4-methoxybenzenethiol) 및 4-트리플루오로메틸벤젠싸이올(trifluoromethylbenzenethiol)이다.
본 발명의 방법에 있어서, 적어도 하나의 열변색성 화합물은 크리스탈 바이올렛 락톤(crystal violet lactone), 이산화바나듐(vanadium dioxide, VO2) 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것이 바람직하다. 더 바람직하게는, 열변색성 화합물로 크리스탈 바이올렛 락톤이다.
상기 열변색성 화합물은 유기화합물, 무기화합물 또는 둘의 혼합물을 기반으로 한 다양한 복합체들을 갖고 있는 열변색성 마이크로캡슐(microcapsules)의 형태로 증착될 수 있다.
본 발명의 바람직한 열변색성 화합물은 류코(leuco) 염료로써, 즉 색상이 있는 형태와 투명한 형태를 갖고 있는 분자를 말하는 것이다.
상기 기판과 관련하여, 바람직하게는 폴리에틸렌 나프탈레이트(polyethylene naphthalate, PEN). 폴리에틸렌 테레프탈레이트(polyethylene terephthalate, PET), 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 선택되는 플라스틱 재질 및 실리콘(silicon)으로 제조된다.
상기 기판은 바람직하게는 두께가 2 내지 500 ㎛을 포함한다. 더 바람직하게는 2 내지 200 ㎛을 포함한다. 더 바람직하게는 2 내지 100 ㎛ 을 포함하는 두께를 갖는다.
바람직한 실시예에 있어서, 본 발명에 따른 방법은 상기 제조된 기판의 밀봉층(encapsulation layer)을 증착하는 단계를 추가적으로 포함하고, 이 층은 바람직하게는 에틸렌 / 비닐 아세테이트 (EVA) 중합체, 비닐 부티랄 고분자(PVB) 및 우레탄 고분자로부터 선택되는 고분자 재료로 제조된다.
본 발명에 따른 방법은 상기 증착은 적어도 하나의 가열 요소 및 적어도 하나의 열변색성 화합물의 증착이 수행된 기판의 표면상에 절연층(insulation layer)을 증착하는 단계를 더 포함할 수 있다.
바람직하게는, 상기 절연층(insulation layer)은 실리콘으로 제조된다. 또한 상기 절연층은 적어도 하나의 가열 요소와 적어도 하나의 열변색성 화합물 사이에 증착될 수 있다.
적어도 하나의 나노 와이어의 증착은 적어도 하나의 열변색성 화합물이 증착 전 또는 증착 후에 수행될 수 있다.
금속 나노 와이어의 증착은 압축 분사, 잉크젯 장치 또는 스핀 코터(spin coater), 플렉소그래피(flexography), 포토그라비아((photogravure) 또는 스크래퍼(scraper)의 사용에 의해 수행될 수 있다.
이하의 설명을 통해 본 발명에 대한 더 나은 이해를 얻을 수 있고, 다른 장점들 및 본 발명의 특징들은 더욱 명확하게 나타내어질 것이다.
본 발명은 낮은 온도(150℃ 이하)에서 대면적 프린팅 기술에 의해 플라스틱 기판상에 제조되는 유연하고 투명하며 선택적으로 드로잉할 수 있는 디스플레이 스크린 제조방법을 제공한다.
이를 위해, 디스플레이 스크린은 높은 전기전도도, 광 투명성 및 유연성의 조합이 최적화되는 물질을 포함하여야 한다.
현 시점에서, 투명하고 (550 nm에서의 85 %초과의 광 투과율), 유연하며, 선택적으로 드로잉 가능하면서 열변색성 화합물과 구동하는 것은 존재하지 않는다.
본 발명에 따른 방법은 투명성을 얻는 것을 가능하게 해주는데, 즉 550nm 파장대에서 85 % 이상의 투과율과 유연하고 선택적으로 드로잉할 수 있으며, 하나 이상의 열변색성 화합물, 금속으로 제조된 나노 와이어 기반의 투명 가열 요소, 선택적으로 밀봉층 및 파워공급원과 함께 구동되는 스크린을 의미한다.
상기 스크린은 기본적으로 플라스틱으로 제조된 기판을 포함한다.
상기 기판은 편조된 플라스틱 섬유로 제조될 수 있다. 상기 기판은 투명하고 유연해야하며, 선택적으로 드로잉할 수 있고, 열변색성 화합물과 함께 구동되어야 한다.
이는 금속 나노 와이어와 열변색성 화합물 간의 화학적 부적합성과 관련된 기술 분야의 선입관이 존재한다는 사실 때문에 매우 분명한 사실이다.
이를 위하여, 상기 기판은 2 내지 500 ㎛를 포함하는 두께, 바람직하게는 2 내지 200 ㎛을 포함, 바람직하게는 2 내지 100 ㎛를 포함하는 두께를 가질 것이다.
불완전한 예로서, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN) 또는 실리콘으로 제조된 기판을 언급할 수 있다.
예를 들면, 상기 기판은 열 또는 UV 방사선 하에서 중합될 수 있는 실리콘으로 제조된 절연층으로 코팅되거나 코팅될 수 없다.
가능한 예로는 MG 케미칼(MG Chemicals)의 실리콘 컨포멀 코팅(Silicone Conformal Coating) 422B 제품의 사용이다.
실리콘은 순수 또는 혼합물로써 적용될 수 있으며, 예를 들어 Wearlon사 제품과 같은 에폭시 수지의 혼합물이 이용될 수 있다.
또한 이와 관련하여 실리콘으로 제조된 절연층은 폴리메틸 메타크릴레이트(PMMA), 열변색성 화합물과 나노 와이어 네트워크 사이 및/또는 열변색성 화합물로 코팅된 기판과 나노 와이어 네트워크 및 밀봉층 사이에 증착될 수 있다.
상기 가열 요소는 금속 나노 와이어를 기반으로 한다.
본 발명에서 "금속 나노 와이어"란 용어는 고체 실린더와 관련된 구조인 금속체를 구성하는 중심 부분을 갖는 물체를 의미하는 것으로 이해되며, 이의 반경은 100 nm 이하이고, 길이는 1 내지 800 ㎛ 이다.
상기 금속은 은, 금, 구리, 백금, 팔라듐, 니켈, 로듐, 이리듐, 루테늄, 철 및 이들의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 그러나 바람직하게는 은 또는 금 또는 구리 또는 나노 와이어들의 혼합물로 제조되는 나노 와이어가 사용된다.
이러한 나노 와이어는 용액상으로 얻을 수 있다. 이들은 금속 전구체로부터 용액안에서 환원되어 합성된다. 예를 들어, 은으로 제조된 나노 와이어의 사용은 Hu et al., ACS Nano, 2010, 5, 2955-63에서 개시된 방법으로 제조되었다.
구리 나노 와이어는 B.J. Wiley et al., Advanced Materials, 2011, 23, pp. 4798-4803에서 기술된 방법으로 얻을 수 있다.
상기 금속 나노 와이어는 분자에 의해 기능화될 수 있다. 이러한 경우에, 그것의 외부 표면에는, 다음의 화학식 I의 분자의 1종 이상의 전구체로부터 형성된 자가 조립 단분자층(self-assembled monomolecular layer)을 형성하는 단계에 의해 기능화될 수 있다.
<화학식 I>
R1-Zn-R2
- Z는 황 또는 셀레늄 원자를 나타내고,
- n은 1 또는 2이며,
R1 및 R2 는 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 포화, 불포화 및 선형, 분지형 또는 고리형 탄화수소이고, 상기 탄화 수소는 선택적으로 과불소화 또는 부분적으로 불소화되고, 1 내지 100 개의 탄소원자를 포함하며 1종 이상의 헤테로 원자 및/또는 1종 이상의 화학 작용기를 선택적으로 포함하고, 상기 화학 작용기는 적어도 1종의 헤테로 원자 및/또는 1종 이상의 방향족 또는 헤테로 방향족기를 포함하거나 또는 적어도 1종의 헤테로 원자 또는 치환 또는 비치환된 1종의 방향족 또는 헤테로 방향족기를 포함한다.
상기 화학식 I의 적당한 분자는, 화학식 I의 R1은 수소(H)이고, Z는 황(S)이며, R2는 포화 C3 내지 C18 알킬 사슬 또는 치환 또는 비치환된 C4 내지 C10 방향족기다.
특히 식 I의 분자로 바람직한 예로써, 1-프로판싸이올(1-propanethiol), 1-데칸싸이올(1-decanethiol), 1-옥타데칸싸이올(1-octabenzenethiol), 벤젠싸이올(benzenethiol), 4-메톡시벤젠싸이올( 4-methoxybenzenethiol) 및 4-트리플루오로메틸벤젠싸이올(trifluoromethylbenzenethiol)이 있다.
이러한 기능화는 완전히 또는 부분적으로 커버할 수 있고, 즉 나노 와이어의 표면의 적어도 10 %를 말하는 것이다.
상기 가열 요소는 네트워크 형태의 나노 와이어의 증착에 의해 얻을 수 있고, 이는 전류가 층 전체로 퍼질 수 있도록 형성된 것이다.
이는 전류가 한 지점부터 다른 전극으로 순환할 수 있도록 금속 나노 와이어가 연결되어 있기 때문이다. 만약 나노 와이어의 네트워크가 충분히 조밀하지 않은 경우, 전도 경로가 불가능하고 전극은 전도되지 않는다.
반대로, 나노 와이어의 특정 밀도에서 출발하여, 네트워크는 퍼질 수 있고(percolating), 전하 운반체는 전극의 전체 표면에 걸쳐 운반될 수 있다.
전극의 전도도는 조밀한 나노 와이어의 존재로 인하여 향상되기 때문에(투명성의 손상을 위한), 따라서 이들 전극의 설계는 투명성/전도도의 절충을 기반으로 한다.
전형적으로, 이러한 가열 요소는 550 nm 영역에서 90 %초과의 투과율 및 100 ohms/square 보다 낮은 면저항을 갖는다.
더 바람직하게는, 상기 가열 요소는 60 ohms/square 보다 낮은 면저항을 갖는다.
열변색성 화합물 사용과 관련하여, 이 분야의 기술자들에게 잘알려진 어느 열변색성 화합물은, 예를 들어 Thermochimica Acta, 2005, pp. 7-12에 인용된 것이다. 일반적으로 그들은 유기 또는 무기 재료 또는 둘의 혼합물이 될 수 있는 잉크의 형태로 공급된다.
몇몇의 열변색성 화합물은 본 발명의 디스플레이 스크린을 형성하기 위한 다양한 양으로, 다양한 표면 및 다양한 두께를 형성하기 위해 사용될 수 있다.
열변색성 화합물에 예로써, 크리스탈 바이올렛 락톤(CAS 번호:1552-42-7) 또는 이산화바나듐 및 이들의 혼합물로 제조되는 것을 언급할 수 있다. 바람직하게는 열변색성 화합물은 크리스탈 바이올렛 락톤이 있다.
선택적으로, 결합된 기판/가열 요소/열변색성 화합물 구조는 고분자 종류의 투명한 밀봉층으로 덮일 수 있고, 상기 고분자로는 예를 들어 폴리(에틸렌/비닐아세테이트)(EVA) 고분자 또는 폴리(비닐 부티랄)(PVB) 고분자 또는 우레탄 고분자가 있다.
본 발명의 디스플레이 스크린은 저렴한 비용, 대면적 프린팅 기술에 의한 디스플레이 스크린의 생산이 가능한 방법에 의해 제조된다.
따라서, 금속 나노 와이어 및/또는 열변색성 화합물 층의 증착은 기판상에서 나노 와이어 또는 열변색성 화합물을 포함하는 용액이 증발됨에 의해 수행될 수 있다.
이러한 기술은 나노 와이어 또는 열 변색 화합물을 포함하는 마이크로액적(microdroplets)을 제조 및 기판에 압축분사하는 것으로 구성된다.
상기 기판은 증착하는 동안 또는 증착 후에, 예를 들어 20 내지 120℃의 온도로 가열될 수 있다.
그러나 또 다른 방법은 잉크젯 장비의 사용이다. 또 다른 방법은 스핀 코터의 사용이다.
그러나, 이는 이 분야의 기술자들에게 명백할 것이며, 상기 증착은 플렉소인쇄, 포토그라비아 또는 스크래퍼에 의해 수행될 수 있다.
또한 가열 요소를 구성하는 전극의 성능을 향상시키기 위해서는, 50 내지 150 ℃의 온도에서 나노 와이어의 네트워크를 소성할 필요가 있다.
선택적으로, 두 개의 불투명한 전도성이 있는 스트립(strips)은, 기판상에 증착된 나노 와이어를 기반으로 한 전도성 표면의 엣지(edges)에 증착될 수 있다.
상기 나노 와이어는 열변색성 화합물 이전 또는 이후에 증착될 수 있다.
또한, 기판/가열요소 구조를 코팅하는 밀봉층을 증착하는 것도 가능하다.
또한, 기판과 가열 요소 사이에 절연 층의 증착을 제공하는 것도 가능하다. 이때 가열 요소는 열변색성 화합물 및/또는 가열 요소와 열변색성 화합물 사이의 화합물로; 이 층은 실리콘으로 제조될 수 있다.
잉크는 열변색성 화합물 또는 기판의 전체의 표면상에 또는 국소방식으로 증착될 수 있는 화합물을 포함한다. 예를 들어, 패턴은 정의된 형태를 얻기 위해 스텐실(stencil)을 통해 기화될 수 있다. 또한 상기 열변색성 화합물은 임의의 지점에서 잉크젯에 의한 액적의 증착에 의해 국부적으로 증착될 수 있다.
또한 금속 나노 와이어를 포함하는 가열 요소와 관련하여, 기판의 전체 표면 상에 또는 국소 방식으로 증착될 수 있고, 전원 공급부로 연결될 수 있도록 각각의 경우에 주의를 기울여야 한다.
예를 들어, 패턴은 정의된 형상을 생성하기 위해 스텐실을 통해 기화될 수 있다. 그것은 레이저로 사용하는 것도 가능하며, 예를 들어 10 내지 1000 mJ/cm2 ,바람직하게는 20 내지 200 mJ/cm2의 에너지로 엑시머(excimer) 레이저를 사용하는 것 또한 가능하다.
이 경우, 나노 와이어의 증착은 전체 표면상에서 수행되고, 상기 레이저는 엑시머(eximer) 레이저 절삭(ablation)에 의해 원하지 않는 부분을 제거하기 위하여 국부적으로 인가된다.
디스플레이 스크린에 대한 전력 공급원은 영구적 또는 이동식일 수 있으며,이는 전지 또는 태양전지를 의미하고, 또한 연속적 또는 불연속적으로 공급되는 것을 의미한다.
따라서, 원하는 온도에서 장치를 안정화시키기 위해, 예를 들어 외부 디스플레이에서의 임의의 결빙 현상을 방지하기 위해, 가볍게 공급된 가열 요소를 유지할 수 있다.
발명의 보다 나은 이해를 위해, 여러 실시 예들은 하기에 설명될 것이다.
<실시예 1>
은(silver) 나노 와이어는 다음 공정에 따라 제조된다:
1.766 g의 폴리비닐피롤리돈(polyvinylpyrroldone,PVP)는 에틸렌 글리콜(ethylene glycol, EG) 40 ml내에서 2.6 mg의 염화나트륨(sodium chloride, NaCl)에 첨가되었다. PVP + NaCl이 완전히 용해될 때까지(약 4 내지 5분) 상기 혼합물을 120 ℃에서 600 rpm(revolution per minute)으로 교반하였다.
상기 혼합물을 0.68 g의 질산은(silver nitrate, AgNO3)이 용해된 EG 40 ml에 적하 깔때기(dropping funnel)을 사용하여 적가하였다. 오일 배스는 160 ℃로 가열되고, 교반은 700 rpm, 80분동안 일어났다.
세 번의 세척 작업은 메탄올로 수행되었다. 원심분리는 20분 동안 2,000 rpm에서 실시하였고, 그 다음 나노 와이어는 아세톤으로 석출되고, 최종적으로, 물 또는 메탄올에 재분산되었다.
전극은 Aztek A4709 에어 브러쉬를 사용하여 용액의 증발 또는 스핀코팅(spin coating)법 의해 125 ㎛ 두께로 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN)상에 제조되었다.
이렇게 형성된 상기 기판은 (550nm에서) 91 %의 투과율에서 35 ohms/square의 투과율을 갖는다.
p-메틸페놀(p-methylphenol) 및 헥사데카놀(hexadecanol) 및 크리스탈 바이올렛 락톤(crystal violet lactone)을 기반으로 한 열변색성 잉크의 국소 증착은 투명전극에서 수행되었다.
가열은 전극으로 6 V의 전압을 인가함으로써 얻어진다.
대략 45 ℃의 온도에서, 진한 파란색이던 열변색성 화합물에 의해 정의된 영역은 투명하게 되었다.
냉각시킨 후에, 파란색은 다시 나타났다. 따라서 열변색성 화합물의 반응성을 수정하지 않고, 이 주기는 10회 반복된다.
<실시예 2>
금(Gold) 나노 와이어는 다음 공정에 따라 제조된다:
400 ㎕의 HAuCl4 (30% in HCl)을 80 ℃에서 2 ml의 헥산과 10 ml의 올레일아민(oleylamine,OA)에 첨가시켰다.
격렬한 교반이 5분 동안 수행되었고, 혼합물은 상기 온도에서 방치하고, 교반은 5시간 동안 스위치 오프되었다. 상기 반응 혼합물은 매우 적색이 되었다.
침전물 (진한 블랙 제품)은 에탄올을 첨가함으로써 얻어진다. 3400 rev./min에서 원심분리한 후 10 분간 에탄올로 세정하고, 상기 나노 와이어는 헥산에 분산된다.
전극은 Aztek A4709 에어 브러쉬를 사용하여 용액의 증발 또는 스핀코팅(spin coating)법 의해 10 ㎛ 두께의 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN)에서 생성된다.
이렇게 형성된 상기 기판은 (550nm에서) 87%의 투과율에서 55 ohms/square의 투과율을 갖는다.
p-메틸페놀(p-methylphenol) 및 헥사데카놀(hexadecanol) 및 크리스탈 바이올렛 락톤(crystal violet lactone)을 기반으로 한 열변색성 잉크의 국소 증착은 투명전극상에서 수행되었다.
가열은 전극에 6 V의 전압을 인가함으로써 얻어진다. 대략 45 ℃의 온도에서 진한 파란색이던 열변색성 화합물에 의해 정의된 영역은 투명하게 되었다.
냉각시킨 후에, 파란색은 다시 나타났다. 따라서 열변색성 화합물의 반응성을 수정하지 않고, 이 주기는 10회 반복된다.
<실시예 3>
구리(copper) 나노 와이어는 B.J. Wiley et al., Advanced Materials, 2011, 23, pp. 4798-4803에 개재된 과정에 따라 제조되었다.
전극은 Aztek A4709 에어 브러쉬를 사용하여 용액의 증발 또는 스핀코팅(spin coating)법 의해 10 ㎛ 두께의 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN)에서 생성된다
이렇게 형성된 상기 기판은 (550nm에서) 91 %의 투과율에서 52 ohms/square의 투과율을 갖는다.

Claims (23)

  1. 플라스틱 재질로 제조된 기판,
    적어도 하나의 투명 가열 요소,
    적어도 하나의 열변색성 화합물을 포함하고,
    상기 적어도 하나의 투명 가열 요소는 선택적으로 기능화되는 적어도 1종의 금속 나노 와이어를 포함하는 것을 특징으로 하는 디스플레이 스크린.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 나노 와이어는 은, 금, 구리, 백금, 팔라듐, 니켈, 코발트, 로듐, 이리듐, 루테늄 및 철, 바람직하게는 은, 금 및 구리로부터 선택되는 금속으로 제조되는 것을 특징으로 하는 디스플레이 스크린.
  3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 적어도 하나의 나노 와이어는 기능화되고, 이의 외부 표면에서, 다음의 화학식 I의 분자의 1종 이상의 전구체로부터 형성된 자가 조립 단분자층(self-assembled monomolecular layer)을 포함하는 것을 특징으로 하는 디스플레이 스크린.

    <화학식 I>
    R1-Zn-R2
    - Z는 황 또는 셀레늄 원자를 나타내고,
    - n은 1 또는 2이며,
    R1 및 R2 는 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 포화, 불포화 및 선형, 분지형 또는 고리형 탄화수소이고, 상기 탄화 수소는 선택적으로 과불소화 또는 부분적으로 불소화되고, 1 내지 100 개의 탄소원자를 포함하며 1종 이상의 헤테로 원자 및/또는 1종 이상의 화학 작용기를 선택적으로 포함하고, 상기 화학 작용기는 적어도 1종의 헤테로 원자 및/또는 1종 이상의 방향족 또는 헤테로 방향족기를 포함하거나 또는 적어도 1종의 헤테로 원자 또는 치환 또는 비치환된 1종의 방향족 또는 헤테로 방향족기를 포함한다.
  4. 제 3항에 있어서, 상기 화학식 I의 R1은 수소(H)이고, Z는 황(S)이며, R2는 포화 C3 내지 C18 알킬사슬 또는 치환 또는 비치환된 C4 내지 C10 방향족기 인 것을 특징으로 하는 디스플레이 스크린.
  5. 제 3항 또는 4항에 있어서, 상기 식 I의 분자는 1-프로판싸이올(1-propanethiol), 1-데칸싸이올(1-decanethiol), 1-벤젠싸이올(1-benzenethiol), 4-메톡시싸이올( 4-methoxythiol) 또는 4-트리플루오로메틸벤젠싸이올(trifluoromethylbenzenethiol)인 것을 특징으로 하는 디스플레이 스크린.
  6. 제 1항 내지 5항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 하나의 열변색성 화합물은 크리스탈 바이올렛(crystal violet)의 락톤(lactone) 또는 이산화바나듐(vanadium dioxide, VO2) 및 이의 혼합물; 바람직하게는 크리스탈 바이올렛(crystal viloet)인 것을 특징으로 하는 디스플레이 스크린.
  7. 제 1항 내지 6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 기판은 폴리에틸렌 나프탈레이트(polyethylene naphthalate, PEN). 폴리에틸렌 테레프탈레이트(polyethylene terephthalate, PET), 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)로 부터 선택되는 플라스틱 재질 및 실리콘(silicon)으로 제조되는 것을 특징으로 하는 디스플레이 스크린.
  8. 제 1항 내지 7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 기판은 2 내지 500 ㎛를 포함하는 두께, 바람직하게는 2 내지 200 ㎛을 포함, 바람직하게는 2 내지 100 ㎛를 포함하는 두께를 가지는 것을 특징으로 하는 디스플레이 스크린.
  9. 제 1항 내지 8항 중 어느 한 항에 있어서, 에틸렌/비닐 아세테이트(EVA) 고분자, 비닐 부티랄 고분자(PVB) 및 우레탄 고분자로부터 선택된 재질로 제조되는 밀봉층(encapsulation layer)을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 디스플레이 스크린.
  10. 제 1항 내지 9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 기판은 절연층(insulation layer)으로 코팅되며, 바람직하게는 실리콘으로 제조되는 것을 특징으로 하는 디스플레이 스크린.
  11. 플라스틱 재질로 제조된 기판의 표면을 전체 또는 일부분에,
    선택적으로 기능화된 적어도 하나의 금속 나노 와이어를 포함하는 적어도 하나의 가열 요소 및
    적어도 하나의 열변색성 화합물을 증착하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 디스플레이 스크린의 제조방법.
  12. 제 11항에 있어서, 상기 나노 와이어는 은, 금, 구리, 백금, 팔라듐, 니켈, 코발트, 로듐, 이리듐, 루테튬 및 철, 바람직하게는 은 및 구리로부터 선택되는 금속으로 제조되는 것을 특징으로 하는 디스플레이 스크린의 제조방법.
  13. 제 11항 또는 12항에 있어서, 상기 나노 와이어는 다음의 화학식 I에 따른 1종 이상의 분자로부터 자가 조립 단분자층(self-assembled monomolecular layer)을 형성하는 단계를 위해 적어도 하나의 나노 와이어가 기능화되는 것을 특징으로 하는 디스플레이 스크린의 제조방법;

    <화학식 I>
    R1-Zn-R2
    - Z는 황 또는 셀레늄 원자를 나타내고,
    - n은 1 또는 2이며,
    R1 및 R2 는 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 포화, 불포화 및 선형, 분지형 또는 고리형 탄화수소이고, 상기 탄화 수소는 선택적으로 과불소화 또는 부분적으로 불소화되고, 1 내지 100 개의 탄소원자를 포함하며 1종 이상의 헤테로 원자 및/또는 1종 이상의 화학 작용기를 선택적으로 포함하고, 상기 화학 작용기는 적어도 1종의 헤테로 원자 및/또는 1종 이상의 방향족 또는 헤테로 방향족기를 포함하거나 또는 적어도 1종의 헤테로 원자 또는 치환 또는 비치환된 1종의 방향족 또는 헤테로 방향족기를 포함한다.
  14. 제 13항에 있어서, 상기 식 I의 R1은 수소(H)이고, Z는 황(S)이며, R2는 포화 C3 내지 C18 알킬 사슬 또는 치환 또는 비치환된 C4 내지 C10 방향족기인 것을 특징으로 하는 디스플레이 스크린의 제조방법.
  15. 제 13항 또는 14항에 있어서, 상기 식 I의 화합물은 1-프로판싸이올(1-propanethiol), 1-데칸싸이올(1-decanethiol), 벤젠싸이올(benzenethiol), 4-메톡시벤젠싸이올(4-methoxythiol) 또는 4-트리플루오로메틸벤젠싸이올(trifluoromethylbenzenethiol)인 것을 특징으로 하는 디스플레이 스크린의 제조방법.
  16. 제 11항 내지 15항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 적어도 하나의 열변색성 화합물은 크리스탈 바이올렛 락톤(crystal violet lactone), 이산화바나듐(vanadium dioxide, VO2) 및 이의 혼합물; 바람직하게는 크리스탈 바이올렛 락톤(crystal viloet lactone)인 것을 특징으로 하는 디스플레이 스크린의 제조방법.
  17. 제 11항 내지 16항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 기판은 폴리에틸렌 나프탈레이트(polyethylene naphthalate, PEN). 폴리에틸렌 테레프탈레이트(polyethylene terephthalate, PET), 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 선택되는 플라스틱 재질 및 실리콘(silicon)으로 제조되는 것을 특징으로 하는 디스플레이 스크린의 제조방법.
  18. 제 11항 내지 17항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 기판은 2 내지 500 ㎛를 포함하는 두께, 바람직하게는 2 내지 200 ㎛을 포함, 바람직하게는 2 내지 100 ㎛를 포함하는 두께를 가지는 것을 특징으로 하는 디스플레이 스크린의 제조방법.
  19. 제 11항 내지 18항 중 어느 한 항에 있어서, 에틸렌/비닐 아세테이트(EVA) 고분자, 비닐 부티랄 고분자(PVB) 및 우레탄 고분자로부터 선택된 재질로 만들어진 밀봉층(encapsulation layer)을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 디스플레이 스크린의 제조방법.
  20. 제 11항 내지 19항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 하나의 금속 나노 와이어 및 적어도 하나의 열변색성 화합물의 증착이 수행된 기판의 표면상에 바람직하게는 실리콘인 절연층(insulation layer)을 증착하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 디스플레이 스크린의 제조방법.
  21. 제 11항 내지 20항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 하나의 열변색성 화합물이 증착 전에, 적어도 1종의 나노 와이어가 증착이 수행되는 것을 특징으로 하는 디스플레이 스크린의 제조방법.
  22. 제 9항 내지 20항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 하나의 열변색성 화합물의 증착 후에, 적어도 1종의 금속 나노 와이어의 증착이 수행되는 것을 특징으로 하는 디스플레이 스크린의 제조방법.
  23. 제 9항 내지 22항 중 어느 한 항에 있어서, 금속 나노 와이어 증착은 압축 분사, 잉크젯 장치 또는 스핀 코터(spin coater)의 사용, 플렉소그래피(flexography), 포토그라비아(photogravure) 또는 스크랩퍼(scraper)의 사용에 의해 수행되는 것을 특징으로 하는 디스플레이 스크린의 제조방법.
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