FR3057694A1 - Ecran d'affichage comprenant une couche chauffante a base de polymeres poly(thio- ou seleno-)pheniques - Google Patents

Ecran d'affichage comprenant une couche chauffante a base de polymeres poly(thio- ou seleno-)pheniques Download PDF

Info

Publication number
FR3057694A1
FR3057694A1 FR1659909A FR1659909A FR3057694A1 FR 3057694 A1 FR3057694 A1 FR 3057694A1 FR 1659909 A FR1659909 A FR 1659909A FR 1659909 A FR1659909 A FR 1659909A FR 3057694 A1 FR3057694 A1 FR 3057694A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
heating layer
display screen
poly
thermochromic
polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
FR1659909A
Other languages
English (en)
Inventor
Jean-Pierre Simonato
Alexandre CARELLA
Caroline Celle
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Commissariat a lEnergie Atomique et aux Energies Alternatives CEA
Original Assignee
Commissariat a lEnergie Atomique CEA
Commissariat a lEnergie Atomique et aux Energies Alternatives CEA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Commissariat a lEnergie Atomique CEA, Commissariat a lEnergie Atomique et aux Energies Alternatives CEA filed Critical Commissariat a lEnergie Atomique CEA
Priority to FR1659909A priority Critical patent/FR3057694A1/fr
Publication of FR3057694A1 publication Critical patent/FR3057694A1/fr
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/0147—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on thermo-optic effects

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)

Abstract

La présente invention se rapporte à un écran d'affichage comprenant au moins : - un substrat de base ; - une couche chauffante transparente ; - un ou plusieurs composés thermochromiques ; ladite couche chauffante transparente étant à base d'un ou plusieurs polymère(s) poly(thio- ou séléno-)phéniques sous une forme combinée ou non avec un ou plusieurs contre-anion(s). Elle concerne également un procédé de préparation d'un tel écran d'affichage.

Description

Titulaire(s) : COMMISSARIAT A L'ENERGIE ATOMIQUE ET AUX ENERGIES ALTERNATIVES Etablissement public.
Demande(s) d’extension
Mandataire(s) : CABINET NONY.
ECRAN D'AFFICHAGE COMPRENANT UNE COUCHE CHAUFFANTE A BASE DE POLYMERES POLY(THIOOU SELENO-)PHENIQUES.
FR 3 057 694 - A1 chage comprenant au moins:
- un substrat de base;
- une couche chauffante transparente;
- un ou plusieurs composés thermochromiques;
ladite couche chauffante transparente étant à base d'un ou plusieurs polymère(s) poly(thio- ou séléno-)phéniques sous une forme combinée ou non avec un ou plusieurs contre-anion(s).
Elle concerne également un procédé de préparation d'un tel écran d'affichage.
z
ι
La présente invention concerne un écran d’affichage ainsi qu’un procédé de fabrication de cet écran d’affichage.
Au sens de l’invention, un écran d’affichage est une surface plane ou non, éventuellement flexible, voire étirable, sur laquelle une ou des couleur(s) ou des transparences peuvent être activées en fonction d’un stimulus ou de plusieurs stimuli externes.
Il existe aujourd’hui un grand nombre d’écrans d’affichage disponible sur le marché ou en développement. Certains de ces écrans d’affichage sont déjà réalisés sur des plastiques conformables ou pliables dont les couleurs sont en particulier obtenues par l’application d’un courant électrique qui génère de la chaleur et qui fait changer la couleur d’encres thermochromiques en fonction de la température. Pour cela, on utilise des électrodes qui servent d’éléments chauffants.
Les électrodes transparentes habituellement utilisées sont fabriquées à partir d’oxydes métalliques tels que l’oxyde d’indium et d’étain (ITO), ou l’oxyde d’étain dopé au fluor. Cependant, ces électrodes transparentes ne sont pas flexibles : elles perdent leur performance de conduction lorsqu’elles sont soumises de façon répétée à des flexions avec des petits rayons de courbure, par exemple inférieurs à 8 mm.
Les récentes avancées dans le domaine des nanotechnologies ont permis de proposer un certain nombre d’électrodes transparentes à base de nano-objets, notamment à base de nanomatériaux carbonés (nanotubes de carbone (CNT), graphène), de nanofils métalliques, notamment d’argent ou de cuivre, ou encore des réseaux hybrides de nanofils associés avec des nanotubes de carbone, du graphène ou un polymère conducteur, permettant de combiner des propriétés de conductivité électrique et de transparence (Gupta et al., ACS Appl. Mater. Interfaces, 2016, 8, 12559-12575).
On peut par exemple citer le document FR 2 987 122 qui propose un écran d’affichage comprenant un élément chauffant transparent comprenant au moins un nanofil en métal, éventuellement fonctionnalisé.
Toutefois, ces matériaux ne donnent pas totalement satisfaction, notamment en raison d’une conductivité insuffisante, d’un coût trop élevé, d’une mise en œuvre difficile voire onéreuse, d’une transmittance dans le domaine du visible insuffisante et/ou d’une résistance mécanique trop faible.
De fait, les propriétés conditionnant une bonne compatibilité d’un matériau conducteur à un usage en tant qu’élément chauffant d’un écran d’affichage sont une faible résistance surfacique et une stabilité thermique élevée. Ces deux propriétés doivent en outre être associées à une transmittance élevée dans le domaine du visible pour assurer des propriétés de transparence de l’élément chauffant. Qui plus est, dans le cadre de sa mise en œuvre pour un écran d’affichage, il importe que l’élément chauffant présente une bonne stabilité en présence de composés thermochromiques (composés organiques, inorganiques ou mélange des deux), afin de réaliser des écrans d’affichage affichant une/des couleur(s) commutable(s) en fonction de la température, c’est-à-dire en fonction de la tension imposée aux bornes de l’élément chauffant.
La présente invention vise précisément à proposer un nouvel écran d’affichage comprenant un élément chauffant transparent permettant d’accéder à un chauffage rapide et homogène, tout en présentant des propriétés de haute transparence, et compatible avec sa mise en œuvre avec des composés thermochromiques.
Plus précisément, la présente invention concerne, selon un premier de ses aspects, un écran d’affichage comprenant au moins :
- un substrat de base ;
- une couche chauffante transparente ;
- un ou plusieurs composé(s) thermochromique(s) ;
caractérisé en ce que ladite couche chauffante transparente est à base d’un ou plusieurs polymère(s) poly(thio- ou séléno-)phénique(s) sous une forme combinée ou non avec un ou plusieurs contre-anion(s).
Le ou les composés thermochromiques mis en œuvre peuvent être présents dans ladite couche chauffante. Autrement dit, les composés thermochromiques peuvent être incorporés dans la matrice polymérique poly(thio- ou séléno-)phénique de la couche chauffante.
Selon une autre variante de réalisation, le ou les composés thermochromiques mis en œuvre peuvent être présents hors de la couche chauffante. Ils peuvent par exemple être présents sur tout ou partie de la surface d’au moins l’une des faces de ladite couche chauffante. Ils peuvent encore être situés à proximité de la couche chauffante, sans contact direct avec ladite couche chauffante, pour autant que les composés thermochromiques soient sensibles aux variations de température de la couche chauffante.
Selon un mode de réalisation particulier, le polymère poly(thio- ou séléno-)phénique mis en œuvre est le poly(3,4-éthylènedioxythiophène), couramment appelé PEDOT.
Les polymères de type poly(thio- ou séléno-)phénique, tel que le PEDOT, sont habituellement mis en œuvre pour leur conductivité électrique élevée (σ >500 S/cm) dans les domaines de l’électronique organique, du photovoltaïque organique et de la thermoélectricité organique. Le PEDOT y est systématiquement combiné à un contre-ion, usuellement le poly(styrène sulfonate) de sodium (PSS), le p-toluène sulfonate, également appelé tosylate (Tos) ou le trifluorométhylsulfonate également appelé triflate (OTf). Ces matériaux ont l’avantage d’être facilement mis en œuvre par des techniques d’impression bas coût, par exemple par sérigraphie, dépôt au jet d’encre, dépôt par nébulisation (« spray-coating » en langue anglaise), enduction par fente (« slot-die » en langue anglaise) ou revêtement par flux liquide (« flow-coating » en langue anglaise).
A la connaissance des inventeurs, les polymères conducteurs poly(thio- ou séléno-)phéniques n’ont jamais été mis en œuvre pour former une couche chauffante dans un écran d’affichage à base de composés thermochromiques.
La mise en œuvre d’une couche chauffante selon l’invention pour un écran d’affichage s’avère avantageuse à plusieurs titres.
Une couche chauffante selon l’invention associe avantageusement une conductivité électrique suffisante pour permettre un chauffage efficace par effet Joule, et une bonne transparence.
L’effet Joule est un effet de production de chaleur qui se produit lors du passage du courant électrique dans un conducteur présentant une résistance. Il se manifeste par une augmentation de l’énergie thermique du conducteur et de sa température.
On désignera dans la suite du texte, sous l’appellation couche « chauffante », une couche dédiée à procurer un chauffage par effet Joule.
Plus particulièrement, la couche chauffante selon l’invention présente une résistance surfacique inférieure ou égale à 500 ohm/carré, en particulier inférieure ou égale à 300 ohm/carré, de préférence inférieure ou égale à 150 ohm/carré et plus préférentiellement inférieure ou égale à 100 ohm/carré.
De manière avantageuse, la couche chauffante selon l’invention présente une transmittance sur l’ensemble du spectre visible supérieure ou égale à 50 %, en particulier supérieure ou égale à 70 %, de préférence supérieure ou égale à 80 %.
Egalement, la couche chauffante à base de polymères poly(thio- ou séléno-)phéniques conducteurs s’avère compatible avec la mise en œuvre de composés thermochromique s.
L’écran d’affichage selon l’invention peut ainsi permettre la visualisation de changements de couleur de surface, par exemple pour la mise en évidence de signes, par exemple d’un motif (logo, alerte de sécurité, information de chauffage, etc.) à une ou plusieurs températures pilotée(s) par application d’une tension à la couche chauffante.
Les températures de mise en œuvre de la couche chauffante dépendent des conditions d’utilisation de l’écran d’affichage et de la stabilité thermique du substrat. Généralement, le chauffage est réalisé en vue d’obtenir une température de surface de l’ordre de 1 à 250 °C, et préférentiellement entre 20 et 90 °C.
Par ailleurs, la couche chauffante selon l’invention est résistante mécaniquement et compatible avec une application sur des substrats flexibles et/ou non plans, éventuellement étirables.
La couche chauffante selon l’invention s’avère ainsi particulièrement adaptée pour la réalisation d’écrans d’affichage transparents, en particulier d’écrans d’affichage souples et transparents.
Enfin, un écran d’affichage selon l’invention peut être préparé par des techniques d’impression grande surface. La réalisation d’écrans d’affichage selon l’invention est ainsi aisée et intéressante en termes de coût. En particulier, comme détaillé dans la suite du texte, la couche chauffante à base de polymères poly(thio- ou séléno-)phéniques peut être formée en surface d’un substrat par des techniques d’impression de bas coût, comme par exemple par sérigraphie, jet d’encre, pulvérisation ou enduction par fente (« slot die »).
Selon un autre de ses aspects, la présente invention se rapporte à un procédé de préparation d’un écran d’affichage comprenant au moins les étapes consistant en :
(i) disposer d’un substrat de base, en particulier transparent ;
(ii) former, sur tout ou partie de la surface d’au moins l’une des faces du substrat, une couche chauffante transparente à base d’un ou plusieurs polymère(s) poly(thio- ou séléno-)phénique(s) sous une forme combinée ou non avec un ou plusieurs contre-anion(s), ladite couche comprenant éventuellement un ou plusieurs composé(s) thermochromique(s) ; et (iii) dans le cas où la couche polymérique formée en étape (ii) ne comprend pas de composé thermochromique, et de manière optionnelle lorsque la couche chauffante formée en étape (ii) comprend un ou plusieurs composé(s) thermochromique(s), déposer un ou plusieurs composé(s) thermochromique(s), l’étape (iii) étant réalisée préalablement ou ultérieurement à l’étape (ii).
Comme détaillé dans la suite du texte, des électrodes de reprise de contact, servant à l’application d’une tension de part et d’autre de la couche chauffante selon l’invention, peuvent être formées, préalablement ou ultérieurement à la formation de ladite couche chauffante.
Egalement, l’écran d’affichage peut comprendre en outre une couche de protection, dite encore couche d’encapsulation, comme détaillé dans la suite du texte. Cette couche de protection peut être déposée avant ou après la formation des électrodes de reprise de contact, dans le cas où ces dernières sont établies ultérieurement à la formation de la couche chauffante.
D’autres caractéristiques, avantages et modes d’application de l’écran d’affichage selon l’invention et de ses différentes variantes de procédé de préparation, ressortiront mieux à la lecture de la description détaillée qui va suivre, donnée à titre illustratif et non limitatif.
Dans la suite du texte, les expressions « compris entre ... et... », « allant de ... à ...» et « variant de ... à ... » sont équivalentes et entendent signifier que les bornes sont incluses, sauf mention contraire.
Sauf indication contraire, l’expression « comportant/comprenant un(e) » doit être comprise comme « comportant/comprenant au moins un(e) ».
ECRAN D’AFFICHAGE
Substrat de base
Dans le cadre de la présente invention, le terme « substrat » fait référence à une structure de base solide de l’écran d’affichage sur au moins une des faces de laquelle est formée la couche chauffante de l’invention.
Le substrat de base peut être de diverses natures.
Il peut s’agir d’un substrat flexible (souple) ou rigide. Il peut être plan ou non. Il peut être étirable ou non.
Le substrat peut être en particulier choisi parmi des substrats en verre ; en silicone ; en polymères, en particulier en polyesters tels que le polyéthylène téréphtalate (PET) et le polyéthylène naphtalate (PEN), en polycarbonate, en polyacrylate tel que le polyméthacrylate de méthyle (PMMA), en poly(chlorure de vinyle) (PVC) ; et en textile tissé ou non, par exemple à base de coton ou de polyamide.
Selon un mode de réalisation particulier, le substrat est en un matériau plastique. En particulier, le substrat peut être en polyéthylènenaphtalate (PEN), en polyéthylènetéréphtalate (PET) ou encore en silicone.
Le substrat peut présenter une épaisseur comprise entre 2 pm et 15 mm, en particulier entre 2 et 1000 pm et plus particulièrement entre 2 et 300 pm.
Il est entendu que le substrat est choisi de manière adéquate au regard de l’application visée pour l’écran d’affichage.
En particulier, dans le cas de la préparation d’un écran d’affichage transparent, le substrat est choisi parmi les substrats présentant de bonnes propriétés de transparence.
Il possède avantageusement une transmittance, sur l’ensemble du spectre visible, supérieure ou égale à 50 %. De préférence, il peut présenter une transmittance sur l’ensemble du spectre visible, supérieure ou égale à 70 %, en particulier supérieure ou égale à 80 %.
La transmittance d’une structure donnée représente l’intensité lumineuse traversant la structure sur l’ensemble du spectre du visible. Elle peut être mesurée par spectrométrie UV-Vis-IR, par exemple à l’aide d’une sphère d’intégration sur un spectromètre de type Varian Carry 5000.
La transmittance sur le spectre du visible correspond à la transmittance pour des longueurs d’onde comprises entre 350 et 800 nm.
Selon un mode de réalisation particulier, le substrat peut être revêtu d’une couche d’isolation, par exemple en silicone polymérisable thermiquement ou sous irradiation UV. Un exemple possible est le produit Silicone Conformai Coating 422B de MG Chemicals. Le silicone peut être employé pur ou en mélange, par exemple avec une résine époxy comme dans le produit Wearlon®.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la surface dudit substrat, destinée à supporter la couche chauffante selon l’invention, peut être soumise à un prétraitement, en particulier d’activation, pour accroître son affinité avec la couche polymérique.
En particulier, ce traitement vise à rendre la surface dudit substrat plus hydrophile.
Le traitement de surface peut être réalisé par voie sèche, par exemple par UV/ozone ou plasma CU
Il peut encore être opérée par voie humide, par exemple à l’aide d’une solution oxydante, par exemple un mélange d’acide sulfurique et de peroxyde d’hydrogène, connu sous l’appellation solution « Pirahna », comme par exemple un mélange H2SO4/ H2O2 3/1.
L’homme du métier est à même d’adapter les conditions opératoires de la mise en œuvre d’un tel traitement. Par exemple, le substrat peut être activé par immersion dans la solution piranha (H2SO4/ H2O2 3/1) pendant 10 minutes.
Couche chauffante transparente
Comme mentionné précédemment, la couche chauffante, électroconductrice et transparente selon l’invention, est à base de polymère(s) de type poly(thio- ou séléno-)phénique(s).
De préférence, les polymères poly(thio- ou séléno-)phéniques sont mis en œuvre sous une forme combinée avec un ou plusieurs contre-anions.
Les contre-anions peuvent être plus particulièrement de type triflate, sulfonate, triflimidate, mésylate, perchlorate et hexafluorophosphate.
En particulier, ils peuvent être choisis parmi le poly(styrène sulfonate) de sodium (PSS), le toluène sulfonate ou tosylate (OTs), le trifluorométhylsulfonate ou triflate (OTf) et le méthylsulfonate (Ms).
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, la couche chauffante selon l’invention est à base d’un polymère de type polythiophénique.
Le polymère de type polythiophénique peut plus particulièrement dériver de la polymérisation de monomère(s) choisi(s) parmi le thiophène, les 3-alkylthiophènes, 3,4dialkylthiophènes, 3,4-cycloalkylthiophènes, 3,4-dialkoxythiophènes, et 3,4alkylènedioxythiophènes, dans lesquels les groupements alkyles, identiques ou différents, sont de formule CnH2n+i avec n compris entre 1 et 12.
Selon une variante préférée, le polymère thiophénique dérive de la polymérisation de monomère(s) choisi(s) parmi les 3,4-dialkylthiophènes, 3,4-cycloalkylthiophènes, 3,4dialkoxythiophènes, et 3,4-alkylènedioxythiophènes, dans lesquels les groupements alkyles, identiques ou différents, sont de formule CnH2n+i avec n compris entre 1 et 12.
Ainsi, le polymère thiophénique peut par exemple être :
un poly(3,4-dialkylthiophène) de formule :
,-S.. ;
?' y
V / un poly(3,4-cycloalkylthiophène) de formule :
S, I Lu /1 jn un poly(3,4-dialkoxythiophène) de formule •Zm+1 un poly(3,4-alkylènedioxythiophène) de formule :
c
...
Lu // Jn
O, ,.O m
En particulier, les monomères sont choisis parmi le thiophène, le 3,4éthylènedioxythiophène (EDOT), le 3-hexylthiophène et le 3,4-propylènedioxythiophène (PRODOT).
De préférence, le monomère est le 3,4-éthylènedioxythiophène (EDOT).
Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, la couche chauffante transparente selon l’invention est à base de poly(3,4-éthylènedioxythiophène) (PEDOT).
Le PEDOT est avantageusement mis en œuvre sous une forme combinée à un contre-ion, plus particulièrement choisi parmi le poly(styrène sulfonate) de sodium (PSS), le tosylate (OTs), le triflate (OTf) et le méthylsulfonate (Ms), en particulier choisi parmi le poly(styrène sulfonate) de sodium (PSS), le tosylate (OTs) et le triflate (OTf).
Selon un mode de réalisation particulier, la couche chauffante selon l’invention est à base de PEDOT :PSS, de PEDOT :OTf ou de PEDOT :OTs, en particulier de
PEDOT :PSS ou de PEDOT :OTf.
De préférence, la couche chauffante selon l’invention est à base de
PEDOT :PSS.
Les polymères de type PEDOT : PSS comprennent :
- du poly(3,4-EthylèneDiOxyThiophène) ou PEDOT de structure chimique :
avec n un nombre entier positif ; et du PolyStyrèneSulfonate ou PSS sous forme protonée (à droite) ou non (à gauche), de structure chimique :
ίο
avec x et y des nombres entiers positifs.
Selon une autre variante de réalisation, la couche chauffante selon l’invention est à base d’un polymère de type polysélénophénique.
Le polymère de type polysélénophénique peut plus particulièrement dérivé de la polymérisation de monomère(s) choisi(s) parmi le sélénophène, les 3,4dialkylsélénophènes, 3,4-cycloalkylsélénophènes, 3,4-dialkoxysélénophènes, et 3,4alkylenedioxysélénophènes, dans lesquels les groupements alkyles, identiques ou différents, sont de formule CnH2n+i avec n compris entre 1 et 12.
Le polymère sélénophénique peut par exemple être :
- un poly(3,4-dialkylsélénophène) de formule :
- un poly(3,4-cycloalkylsélénophène) de formule :
un poly(3,4-dialkoxy sélénophène) de formule :
,, O O- ,
Ι~Ι»η+ιΟτι ^ΓΒ^2ιη*1
- un poly(3,4-alkylènedioxysélénophène) de formule :
Se ; ' ; m
En particulier, les monomères sont choisis parmi le sélénophène, le 3,4éthylènedioxysélénophène (EDOS), le 3-hexyl sélénophène, et le 3,4propy 1 ènedi oxy sél énophène (PRODO S).
En particulier, le monomère peut être le 3,4-éthylènedioxy sél énophène (EDOS).
Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, la couche chauffante selon l’invention est à base de poly(3,4-éthylènedioxysélénophène) (PEDOS).
Bien entendu, d’autres variantes de réalisation d’une couche chauffante selon l’invention sont envisageables, par exemple combinant plusieurs polymères de type poly(thio- ou séléno-)phéniques, en particulier tels que définis ci-dessus.
Selon un mode de réalisation particulier, la couche chauffante de l’invention peut comprendre deux espèces distinctes de contre-anion avec au moins l’une d’entre elles étant une forme anionique d’un acide sulfuré.
Selon un mode de réalisation préféré, une seule des deux espèces est une forme anionique d’un acide sulfuré, en particulier choisi parmi l’acide sulfurique ou tout acide sulfonique.
De préférence, l’acide sulfuré est l’acide sulfurique.
Ainsi, une couche chauffante selon l’invention peut contenir au moins des contre-anions hydrogénosulfate et triflate.
Selon un mode de réalisation particulier, la couche chauffante du dispositif d’affichage selon l’invention est formée à au moins 70 % en poids, en particulier à au moins 80 % en poids, et plus particulièrement à au moins 90 % en poids de polymère(s) poly(thio- ou séléno-)phénique(s) sous une forme combinée ou non à un ou plusieurs contre-anions.
Autrement dit, le ou lesdits polymères poly(thio- ou séléno-)phéniques, combiné(s) éventuellement avec un ou plusieurs contre-anions, représentent au moins 70 % en poids, en particulier au moins 80 % en poids, de préférence au moins 90 % en poids, du poids total de la couche chauffante selon l’invention.
La couche chauffante selon l’invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs matériaux électriquement conducteurs annexes.
Ces matériaux électriquement conducteurs annexes peuvent être par exemple des nanoparticules métalliques, des nanotubes de carbone (CNT), des nanofils métalliques, notamment d’argent ou de cuivre, des feuillets de graphène, etc..
De préférence, la couche chauffante de l’écran d’affichage selon l’invention ne comprend pas de réseau percolant de matériaux électriquement conducteurs annexes, voire est exempte de matériaux électriquement conducteurs annexes.
Ainsi, selon un mode de réalisation particulièrement préféré, la couche chauffante selon l’invention est formée exclusivement de polymère(s) poly(thio- ou séléno-)phénique(s) associé(s) ou non avec un ou plusieurs contre-anions.
Une couche chauffante selon l’invention, formée exclusivement de polymère(s) poly(thio- ou séléno-)phénique(s) associé(s) ou non avec un ou plusieurs contre-anions présente avantageusement une stabilité améliorée. Par ailleurs, une telle couche polymérique est facile à mettre en œuvre, ne nécessitant pas l’usage de métaux et son coût est moins élevé.
Par exemple, la couche chauffante selon l’invention peut être formée de PEDOT, éventuellement sous une forme combinée avec un ou plusieurs contre-anions tels que décrits précédemment, par exemple de PEDOT :PSS, de PEDOT :OTs ou de PEDOT :OTf.
De préférence, l’écran d’affichage comporte, à titre d’unique élément chauffant, une unique couche polymérique à base de polymère(s) poly(thio- ou séléno-)phénique(s) associé(s) ou non avec un ou plusieurs contre-anions. Autrement dit, il ne comprend pas d’éléments chauffants (par exemple des nanofils métalliques) autres que la couche chauffante selon l’invention.
De manière avantageuse, la couche chauffante selon l’invention présente une résistance surfacique inférieure ou égale à 500 ohm/carré.
La résistance surfacique, dite encore « résistance carrée », peut être définie par la formule suivante :
e a.e dans laquelle :
e représente l’épaisseur de la couche conductrice (en cm), σ représente la conductivité de la couche (en S/cm) (σ=1/ρ), et p représente la résistivité de la couche (en Q.cm).
La résistance surfacique peut être mesurée par des techniques connues de l’homme du métier, par exemple par un résistivimètre 4 pointes, par exemple de type Loresta EP.
De préférence, la couche chauffante selon l’invention présente une résistance surfacique inférieure ou égale à 500 ohm/carré, en particulier inférieure ou égale à 300 ohm/carré, de préférence inférieure ou égale à 150 ohm/carré et plus préférentiellement inférieure ou égale à 100 ohm/carré.
Une faible résistance électrique permet d’améliorer les performances de chauffage, la puissance thermique dissipée par la couche chauffante étant proportionnelle à V2/R (effet Joule), V représentant la tension appliquée aux bornes de la couche chauffante (en courant continu DC) et R la résistance de la couche chauffante d’une borne à l’autre.
Comme illustré dans les exemples qui suivent, une couche chauffante selon l’invention présente ainsi de bonnes propriétés de chauffage à basse tension. Plus particulièrement, elle permet d’atteindre une température d’au moins 40 °C en appliquant de faibles tensions, par exemple des tensions inférieures à 12 V.
De manière avantageuse, une couche chauffante selon l’invention présente en outre de bonnes propriétés de transparence.
Plus particulièrement, la couche chauffante présente une transmittance, sur l’ensemble du spectre visible, supérieure ou égale à 50 %.
De préférence, la couche chauffante présente une transmittance, sur l’ensemble du spectre visible, supérieure ou égale à 70 %, en particulier supérieure ou égale à 80 % et plus particulièrement supérieure ou égale à 85 %, avantageusement comprise entre 80 et
%.
La transmittance peut être par exemple mesurée par spectrométrie UV-Vis-IR comme indiqué précédemment pour le substrat.
Ainsi, une couche chauffante selon l’invention peut combiner avantageusement des propriétés de haute conductivité électrique et de transparence optique, autorisant sa mise en œuvre pour former des écrans d’affichage transparents.
Egalement, la couche chauffante selon l’invention diffuse très peu la lumière. Elle peut ainsi présenter un coefficient de diffusion de la lumière communément appelé facteur Haze (transmission diffuse/transmission totale) inférieur à 3 %, en particulier inférieur à 2 %.
Le facteur Haze, exprimé en pourcentage, peut être mesuré sur une couche mince 25x25 mm à l'aide d’un spectromètre Agilent Cary 5000 muni d'une sphère d'intégration. Ce facteur peut être défini par la formule suivante :
H = Td/Tmoy *100 dans laquelle :
Tmoy représente la valeur moyenne de la transmittance totale entre 400 et 800 nm ;
Td représente la valeur de la transmittance diffusée entre 400 et 800 nm.
Plus ce rapport est faible, moins l’échantillon diffuse de lumière et plus une image observée à travers la couche transparente semblera nette.
L’épaisseur de la couche chauffante selon l’invention peut être inférieure ou égale à 5 pm, en particulier être comprise entre 5 et 1000 nm, de préférence entre 10 et 200 nm.
Selon une variante de réalisation particulièrement préférée, la couche chauffante de l’écran d’affichage de l’invention comprend en outre un ou plusieurs composés thermochromiques, en particulier tels que décrits dans la suite du texte.
Composés thermochromiques
Comme indiqué précédemment, l’écran d’affichage comprend en outre un ou plusieurs composés thermochromiques.
Le composé thermochromique peut être choisi parmi tous composés thermochromiques connus de l’homme du métier.
Par « composé thermochromique », on entend un composé qui change de couleur avec la température. Le composé thermochromique peut par exemple changer d’une couleur visible à un caractère transparent (par exemple, composé appelé « leucocolorant »), ou d’une couleur à l’autre. Les variations de couleur avec la température sont de préférence réversibles.
De préférence, le composé thermochromique est sous la forme de microcapsules. Cela permet avantageusement de conserver l’intégrité chimique du ou du mélange de composés thermochromiques et de le protéger de l’environnement extérieur.
Les microcapsules thermochromiques peuvent être de compositions variables, à base de composés organiques, inorganiques ou un mélange des deux. Ces composés thermochromiques peuvent notamment contenir des cristaux liquides.
A titre d’exemples, on peut citer la gamme de microcapsules thermochromiques commercialisées par la Société Gem’Innov (par exemple les microcapsules référencées SLTH 76-Rg, SLTH 42-NR, etc.), réagissant d’un état coloré à incolore lors d’une augmentation de température. La couleur réapparaît lorsque la température est abaissée.
Ces microcapsules présentent une bonne sensibilité aux variations de température, le changement de couleur ayant lieu dans un intervalle d’environ 1,5 °C.
Ces microcapsules thermochromiques peuvent présenter des colorations variées.
De telles microcapsules sont par exemple décrites dans le document FR 2 986 324 de Gem’Innov.
Les microcapsules peuvent par exemple présenter un diamètre moyen compris entre 0,5 et 50 pm, en particulier entre 1 et 15 gm.
Plusieurs types de composés thermochromiques peuvent être utilisés en mélange. Par exemple, l’écran d’affichage peut comprendre au moins deux composés thermochromiques présentant des couleurs différentes et/ou présentant des températures de transition différentes.
L’écran d’affichage peut ainsi présenter plusieurs états de couleurs, en fonction de la température à laquelle est portée la couche chauffante, c’est-à-dire en fonction de la tension imposée aux bornes de la couche chauffante.
Comme détaillé dans la suite du texte, les composés thermochromiques peuvent être intégrés ou non à la couche chauffante.
Ainsi, selon une première variante de réalisation, le ou lesdits composés thermochromiques, en particulier sous forme de microcapsules thermochromiques, peuvent être dispersés au sein de la matrice polymérique de ladite couche chauffante.
Le ou lesdits composés thermochromiques, en particulier sous forme de microcapsules thermochromiques, peuvent être plus particulièrement mis en œuvre dans un ratio massique compris entre 1 et 200 % par rapport au(x) polymère(s) poly(thio- ou séléno-)phène(s), en particulier compris entre 1 et 50 %, et plus particulièrement compris entre 1 et 20 %.
En variante, le ou lesdits composés thermochromiques peuvent être présents dans l’écran d’affichage, hors de la couche chauffante polymérique.
Ils peuvent par exemple être en contact de la couche chauffante, notamment présents sur tout ou partie de la surface d’au moins l’une des faces de la couche chauffante. Ils peuvent être localisés par exemple entre le substrat et la couche chauffante (autrement dit en-dessous de la couche chauffante), ou sur la face opposée au substrat (c’est-à-dire audessus de la couche chauffante).
Les composés thermochromiques peuvent également ne pas être en contact direct avec la couche chauffante. Dans ce dernier cas, il importe que les composés thermochromiques soient situés à proximité de la couche chauffante, de manière à conserver leur sensibilité aux variations de température de la couche chauffante. Autrement dit, les composés thermochromiques doivent être suffisamment proches de la couche chauffante pour que les variations de température de la couche chauffante permettent de provoquer la transition de leur état de couleur (passage d’un premier état de couleur à un second état de couleur).
En particulier, les composés thermochromiques peuvent être séparés de ladite couche chauffante par une ou plusieurs couches intermédiaires, pour autant qu’ils demeurent sensibles aux variations thermiques de la couche chauffante.
Bien entendu, ces différentes variantes de mise en œuvre des composés thermochromiques peuvent être combinées, notamment lors de la mise en œuvre de plusieurs composés thermochromiques différents au sein d’un même écran d’affichage.
Ecran d’affichage
L’homme du métier est à même de mettre en œuvre les autres constituants entrant, de manière classique, dans l’élaboration d’un écran d’affichage.
En particulier, l’écran d’affichage est utilisé par application d’une tension de part et d’autre de l’élément chauffant transparent.
Ainsi, l’écran d’affichage comprend en outre des électrodes de reprise de contact disposées de part et d’autre de ladite couche chauffante.
L’agencement des électrodes de reprise de contact relève des compétences de l’homme du métier. Les électrodes de reprise de contact sont disposées pour assurer la circulation du courant dans la couche chauffante conductrice de l’invention.
Elles peuvent être par exemple déposées au contact de deux bords opposés de la couche chauffante, comme représenté en figure 1, l’écran d’affichage pouvant être utilisé par application d’une tension entre les deux électrodes.
Ces électrodes de reprise de contact peuvent être par exemple réalisées à partir d’un dépôt métallique. Elles peuvent être élaborées à partir d’une encre ou laque conductrice (de préférence à base d’argent) et/ou de fils/films métalliques.
Ces électrodes peuvent encore être composées de fils ou lames de métal, par exemple à base de cuivre, rapportés et fixés (par collage, à l’aide de rivets, pinces, etc.) en surface de la couche chauffante ou du substrat de base.
Elles peuvent être à base de cuivre, d’argent, d’or, d’indium, de nickel, d’étain, de matériaux carbonés (CNT, graphène par exemple), et/ou de polymères conducteurs.
En particulier, les électrodes de reprise de contact peuvent présenter une résistance surfacique inférieure ou égale à 10 ohm/carré.
Les électrodes de reprise de contact sont reliées à un générateur de tension.
L’alimentation électrique du dispositif d’affichage selon l’invention peut être fixe ou nomade, par exemple une batterie, une pile, et alimentée de façon continue ou discontinue.
De préférence, le générateur de tension est apte à générer une tension d’alimentation comprise entre 0 et 48 V, en particulier entre 0 et 20 V, et de préférence entre 0 et 12 V.
Par ailleurs, l’écran d’affichage de l’invention peut comprendre une couche de protection, encore appelée « couche d’encapsulation ».
Cette couche d’encapsulation peut recouvrir l’ensemble de la structure substrat/couche chauffante et composé(s) thermochromique(s).
Cette couche d’encapsulation peut avoir une ou plusieurs fonctions, comme par exemple être une couche anti-rayure, anti-reflet, imperméable à l’eau, à l’oxygène, conductrice thermique et/ou polarisante.
A ce titre, elle peut être de diverses natures.
Il peut s’agir d’une couche de vernis.
Il peut également s’agir d’une couche formée à partir d’un matériau d’encapsulation de type silicium, par exemple un oxyde de silicium SiOx ou nitrure de silicium SiNx, d’aluminium, par exemple de nitrure d’aluminium (AIN), d’oxyde d’aluminium (AI2O3) ou de polymères d’oxyde d’aluminium connus sous l’appellation « Alucone », de zirconium, par exemple d’oxyde de zirconium (ZrCL).
La couche d’encapsulation peut également être en un matériau polymère ou résine, de préférence choisi parmi un polymère d’éthylène vinyle acétate (EVA), un polymère de vinyle butyral (PVB) et un polymère d’uréthane.
Il peut encore s’agir d’un film de protection laminé (ou colaminé) en surface de la couche chauffante, par exemple un adhésif barrière sensible à la pression (PSA).
Il est entendu que la couche d’encapsulation du dispositif d’affichage doit présenter une transparence élevée.
Ainsi, la couche d’encapsulation présente avantageusement une transmittance, sur l’ensemble du spectre visible, supérieure ou égale à 70 %, en particulier supérieure ou égale à 80 % et plus particulièrement supérieure ou égale à 90 %.
La transmittance peut être par exemple mesurée par spectrométrie UV-Vis-IR comme indiqué précédemment.
L’épaisseur de la couche d’encapsulation peut varier de 50 nm à 1 mm, en particulier de 100 nm à 150 pm.
L’écran d’affichage de l’invention peut également comprendre en outre une ou plusieurs couche(s) d’isolation électrique sur le substrat, et/ou entre ladite couche chauffante et le ou lesdits composés thermochromiques dans le cas où ces derniers ne sont pas intégrés à la couche chauffante.
De préférence, cette couche d’isolation est en silicone.
Selon un mode de réalisation particulier, l’écran d’affichage selon l’invention est transparent.
L’écran d’affichage selon l’invention peut alors présenter une transmittance globale (transmittance de l’ensemble de la structure formée par le substrat, la couche chauffante et éventuellement la couche d’encapsulation), sur l’ensemble du spectre visible, d’au moins 50 %, en particulier supérieure ou égale à 70 % et plus particulièrement supérieure ou égale à 80 %.
Selon un mode de réalisation particulier, il s’agit d’un écran d’affichage souple et transparent, éventuellement étirable. Il comporte de préférence un substrat de base plastique.
PROCEDE DE PREPARATION DE L’ECRAN D’AFFICHAGE
Selon un autre de ses aspects, l’invention concerne un procédé de préparation d’un écran d’affichage, en particulier tel que défini précédemment, comprenant au moins les étapes consistant à :
(i) disposer d’un substrat de base, en particulier transparent, tel que décrit précédemment ;
(ii) former, sur tout ou partie de la surface d’au moins l’une des faces du substrat, une couche chauffante telle que définie précédemment, ladite couche comprenant éventuellement un ou plusieurs composés thermochromiques ; et (iii) dans le cas où la couche chauffante formée en étape (ii) ne comprend pas de composé thermochromique, et de manière optionnelle lorsqu’elle comprend un ou plusieurs composés thermochromiques, déposer un ou plusieurs composés thermochromique s.
La couche chauffante de l’écran d’affichage selon l’invention peut être formée en étape (ii) en surface du substrat de base, selon différentes variantes détaillées cidessous.
Selon une première variante de réalisation, la couche chauffante selon l’invention est formée en surface du substrat par dépôt d’une formulation liquide, en particulier aqueuse, comprenant un ou plusieurs polymère(s) poly(thio- ou séléno-)phénique(s), suivi d’une ou plusieurs étapes de séchage et éventuellement de lavage.
Plus particulièrement, la couche chauffante peut être formée par application sur la surface du substrat d’une dispersion, en particulier aqueuse, de polymère poly(thio- ou séléno-)phénique, en particulier de PEDOT, combiné avec au moins un contre-anion, de préférence choisi parmi le poly(styrène sulfonate) de sodium (PSS), le toluène sulfonate ou tosylate (OTs), le Triflate (OTf) et le méthyl sulfonate (Ms), par exemple une dispersion aqueuse de PEDOT:PSS.
Le dépôt en phase liquide peut être opéré par toute technique de dépôt connu de l’homme du métier, par exemple par trempage, dépôt à la tournette, dépôt par nébulisation (« spray-coating » en langue anglaise), dépôt par flow coating, dépôt par jet d’encre, par enduction centrifuge (« spin-coating » en langue anglaise), dépôt par enduction par fente (« slot die » en langue anglaise), dépôt par imprégnation, dépôt par flux liquide (« flow-coating » en langue anglaise), dépôt au trempé ou par sérigraphie.
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, la couche chauffante comprend un ou plusieurs composés thermochromiques.
Dans le cadre de ce mode de réalisation particulier, la formulation, en particulier la dispersion aqueuse, à base polymère(s) poly(thio- ou séléno-)phénique(s) mise en œuvre pour former la couche chauffante selon l’invention comprend en outre un ou plusieurs composé(s) thermochromique(s).
De préférence, comme décrit précédemment, les composés thermochromiques sont mis en œuvre dans la formulation sous la forme de microcapsules thermochromiques.
Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, la couche chauffante peut être formée par application sur la surface du substrat d’une dispersion aqueuse de PEDOT, en particulier de PEDOT:PSS comprenant en outre un ou plusieurs composés thermochromiques, en particulier des microcapsules thermochromiques.
Le ou lesdits composés thermochromiques, en particulier sous forme de microcapsules thermochromiques, peuvent être mis en œuvre dans la dispersion de polymères dans un ratio massique composé(s) thermochromique(s)/poly(thio- ou séléno-)phène(s) compris entre 1 et 200 %, en particulier compris entre 1 et 50 %, et plus particulièrement compris entre 1 et 20 %.
La couche formée, par exemple à base de PEDOT et comprenant éventuellement des composés thermochromiques, peut être ensuite soumise à une ou plusieurs étapes de séchage et éventuellement de lavage.
Le séchage peut être opéré par chauffage à des températures comprises entre 30 °C et 150 °C, en particulier entre 40 et 120 °C.
La durée du chauffage peut être comprise entre 1 et 120 minutes, en particulier entre 5 et 30 minutes.
Une fois la couche déposée séchée, elle peut être trempée dans un solvant organique, en particulier choisi parmi la N-méthyl-2-pyrrolidone (NMP), le N,Ndiméthylformamide (DMF), le diméthyl sulfoxyde (DMSO), l’éthylène glycol, Tisopropanol ou tout autre alcool, puis de nouveau séchée. De tels solvants permettent avantageusement d’accroître la conductivité électrique de la couche polymérique ainsi formée.
En alternative, une faible quantité d’un ou plusieurs des solvants précités, de préférence de l’éthylène glycol ou de l’isopropanol, peut être ajoutée à la dispersion aqueuse initiale de polymère poly(thio- ou séléno-)phénique, puis la couche séchée.
Si nécessaire, les étapes de dépôt/séchage/lavage peuvent être répétées plusieurs fois pour accéder à l’épaisseur souhaitée pour la couche chauffante.
Selon une seconde variante de réalisation, la couche chauffante peut être formée en surface dudit substrat via la polymérisation in situ, c’est-à-dire directement en surface du substrat, d’au moins un monomère précurseur dudit polymère poly(thio- ou séléno-)phénique.
Dans le cadre de cette seconde variante, la couche chauffante peut être plus particulièrement obtenue par dépôt, en surface du substrat, d’une formulation comprenant :
- au moins un monomère précurseur dudit polymère poly(thio- ou séléno)phénique, par exemple le 3,4-éthylènedioxythiophène (EDOT), le 3,4-propylènedioxythiophène (PRODOT) ou le 3,4-éthylènedioxysélénophène (EDOS) ;
- une ou plusieurs espèces permettant la polymérisation du ou dédits monomères précités, par exemple du triflate de fer (complexe tris(trifluorométhanesulfonate de fer) ; et
- un ou plusieurs solvants, en particulier de type alcools, de préférence choisi(s) parmi les monoacools ayant de 1 à 5 atomes de carbone, par exemple l’éthanol ;
suivi d’une ou plusieurs étapes de séchage et éventuellement de lavage.
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, la couche chauffante comprend un ou plusieurs composés thermochromiques.
Dans le cadre de ce mode de réalisation particulier, la formulation de monomères précurseurs du polymère poly(thio- ou séléno-)phénique comprend, en outre, un ou plusieurs composés thermochromiques, en particulier sous la forme de microcapsules thermochromiques.
Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, la couche chauffante peut être formée à partir d’une formulation comprenant au moins :
- du monomère EDOT ;
- une espèce permettant la polymérisation de l’EDOT, en particulier du triflate de fer ;
- un solvant de type alcool, par exemple de l’éthanol ; et
- un ou plusieurs composés thermochromiques, en particulier des microcapsules thermochromiques.
Le ou lesdits composés thermochromiques, en particulier sous forme de microcapsules thermochromiques, peuvent être mis en œuvre dans la formulation de monomères précurseurs dudit polymère poly(thio- ou séléno-)phénique dans un ratio massique composé(s) thermochromique(s)/monomère(s) compris entre 1 et 200 %, en particulier compris entre 1 et 50 %, et plus particulièrement compris entre 1 et 20 %.
Selon un mode de réalisation particulier, la formulation de monomères précurseurs du polymère poly(thio- ou séléno-)phénique comprend en outre un ou plusieurs solvants additionnels choisis notamment parmi les solvants de type amine, la Nméthyl-2-pyrrolidone (NMP), le Ν,Ν-diméthylformamide (DMF), le diméthylsulfoxyde (DMSO) ou éthylène glycol et l’isopropanol.
Le ou lesdits solvants additionnels sont mis en œuvre à raison d’au plus 20 % massique dans ladite formulation.
L’adjonction de tels solvants permet avantageusement d’accroître la conductivité du polymère poly(thio- ou séléno-)phénique.
La formulation de monomères précurseurs du polymère poly(thio- ou séléno-)phénique peut encore comprendre un ou plusieurs polymères additionnels de type polyéthylèneglycol ou ses dérivés, notamment du copolymère bloc polyéthylèneglycolpolypropylèneglycol-polyéthylèneglycol (PEG-PPG-PEG).
L’addition d’un tel copolymère lors de la synthèse du polymère poly(thio- ou séléno-)phénique permet avantageusement d’inhiber la cristallisation des molécules de la solution, de ralentir la vitesse de polymérisation et d’augmenter la conductivité du matériau polymérique obtenu.
Le dépôt de la formulation en surface du substrat peut être opéré par toute technique de dépôt en phase liquide, connue de l’homme du métier, comme par exemple par trempage, spin-coating, dépôt par nébulisation, sérigraphie, flexographie et flowcoating.
La couche formée, par exemple à base de PEDOT, peut être soumise à une ou plusieurs étapes de séchage et éventuellement de lavage.
Le séchage peut être opéré par chauffage à des températures comprises entre 30 et 150 °C, en particulier entre 30 et 100°C, de préférence entre 40 et 80°C. Le séchage peut être réalisé en atmosphère ambiante ou sous atmosphère contrôlée.
Le lavage peut être réalisé avec un solvant hydroxylé, typiquement l’éthanol, suivi du séchage de la couche formée.
Si nécessaire, les étapes de dépôt/séchage/lavage peuvent être répétées plusieurs fois pour accéder à l’épaisseur souhaitée pour la couche chauffante.
Quelle que soit la variante de réalisation de la couche chauffante de l’invention, elle peut être formée sur une surface d’un substrat portée à une température d’au moins 5 °C.
La couche polymérique formée peut également être soumise à un recuit thermique à une température compris entre 30 et 200 °C.
Selon un mode de réalisation particulier, l’écran d’affichage de l’invention peut comprendre des composés thermochromiques situés hors de la couche chauffante.
Dans ce cas, le procédé de préparation d’un écran d’affichage selon l’invention comprend au moins une étape (iii) de dépôt d’un ou plusieurs composés thermochromiques.
Plus précisément, le dépôt du ou desdits composés thermochromiques peut être opéré en divers emplacements, pour autant que les composés thermochromiques mis en œuvre dans l’écran d’affichage puissent être sensibles, lors du chauffage de la couche chauffante selon l’invention, aux variations de température de ladite couche chauffante.
L’étape (iii) peut être ainsi réalisée préalablement ou ultérieurement à l’étape (ii) de formation de la couche chauffante, cette dernière étant opérée selon l’une ou l’autre des deux variantes décrites précédemment.
Le ou lesdits composés thermochromiques peuvent ainsi être déposés à la surface du substrat de base, avant formation en étape (ii) de la couche chauffante selon l’invention. Ils seront ainsi présents dans l’écran d’affichage formé à l’issue du procédé de l’invention, entre le substrat de base et la couche chauffante.
Ils peuvent encore être déposés après formation de la couche chauffante selon l’invention, par exemple sur tout ou partie de la face de la couche chauffante opposée au substrat.
Selon encore une autre mode de réalisation particulier, le ou lesdits composés thermochromiques ne sont pas au contact de la couche chauffante ; auquel cas, ils sont déposés de manière adéquate, en particulier à une distance suffisamment faible de la couche chauffante pour demeurer sensibles aux variations thermiques de la couche chauffante.
Le procédé de l’invention peut ainsi comprendre, ultérieurement à la formation en étape (ii) de la couche chauffante, et avant l’étape (iii) de dépôt des composés thermochromiques, une ou plusieurs étape(s) de formation de couches annexes.
A titre d’exemple de couche annexe, on peut notamment citer une couche d’isolation électrique à base de polymère isolant ou une couche d’homogénéisation thermique à base d’un matériau transparent doté d’une transmittance supérieure à 80 % et de conductivité thermique supérieure à 1,0 W.m^K'1.
Le dépôt du ou desdits composés thermochromiques peut être effectué par toute technique connue de l’homme du métier.
Par exemple, il peut être effectué en vaporisant une solution ou dispersion contenant le ou lesdits composés thermochromiques sur la surface souhaitée. Cette technique consiste à générer des microgouttelettes contenant les composés thermochromiques et à les projeter sous pression sur le substrat.
Une autre méthode est l’utilisation de machine à jet d’encre, ou encore d’une tournette (spin-coater en anglais). Il peut encore être effectué par flexographie, héliogravure, raclette.
Les composés thermochromiques peuvent être déposés sur toute la surface ou de façon localisée. Par exemple, un motif peut être vaporisé à travers un pochoir pour obtenir une forme définie. Le ou les composés thermochromiques peuvent également être déposé(s) localement par dépôt de gouttes à certains endroits, par exemple par jet d’encre.
Il est entendu que les différentes variantes de réalisation décrites précédemment peuvent être combinées lors de la mise en œuvre des composés thermochromiques, par exemple de différents types, en différentes localisations dans l’écran d’affichage selon l’invention.
Par exemple, un écran d’affichage selon l’invention peut comprendre des composés thermochromiques incorporés dans la couche chauffante et d’autres composés thermochromiques situés hors de la couche chauffante, par exemple au contact de l’une ou des deux faces de la couche chauffante.
Comme évoqué précédemment, l’écran d’affichage selon l’invention est utilisé par application d’une tension entre deux bords opposés de la couche chauffante.
Des reprises de contact, telles que décrites précédemment, peuvent être formées, en particulier de part et d’autre de la couche chauffante, préalablement ou ultérieurement à l’étape (ii) de formation de la couche chauffante.
En particulier, elles peuvent être formées en surface du substrat de base ou en surface de la couche chauffante.
Ces reprises de contact peuvent être réalisées selon des techniques usuelles, par exemple par dépôt chimique en phase vapeur CVD (pour « Chemical Vapour Déposition » en langue anglaise) ou par dépôt physique en phase vapeur PVD (pour « Physical Vapour Déposition » en langue anglaise).
Elles peuvent également être réalisées par dépôt d’un vernis, d’une colle ou d’une encre conductrice, par exemple à base de métal, de polymère conducteur ou de mélange hybride.
Les reprises de contact peuvent encore être réalisées au moyen de fils ou de rubans de métal, par exemple à base de cuivre, déposés, fixés ou clipsés, sur la surface destinée à les supporter.
Comme évoqué précédemment, un écran d’affichage selon l’invention peut en outre comprendre une couche de protection ou d’encapsulation. Dans ce cas, le procédé comprend en outre une étape de formation de cette couche d’encapsulation.
Cette couche de protection est formée ultérieurement à la formation de la couche chauffante, après ou avant la formation des reprises de contact.
La couche d’encapsulation peut être formée par dépôt en voie liquide ou physique.
A titre d’exemple de couche déposée en voie liquide, on peut citer une couche de vernis.
La couche d’encapsulation peut également être formée par dépôt chimique en phase vapeur CVD (pour « Chemical Vapour Déposition » en langue anglaise) ou encore par un procédé de dépôt de couches minces atomiques ALD (pour « Atomic Layer Déposition» en langue anglaise) à partir d’un matériau d’encapsulation, tel que décrit précédemment.
Il peut encore s’agir d’un film de protection, par exemple un adhésif barrière sensible à la pression (PSA), laminé (ou colaminé) en surface de la couche chauffante.
L’invention va maintenant être décrite au moyen de la figure et des exemples qui suivent, donnés à titre illustratif et non limitatif de l’invention.
FIGURE 1
Représentation schématique, en vue du dessus (figure la) dans un plan vertical de coupe (figure lb), de la structure d’un écran d’affichage (1) conforme à l’invention préparé selon les exemples 1 et 2.
EXEMPLES
Méthodes de mesure
La transmittance totale est mesurée à l’aide d’une sphère d’intégration sur un spectromètre Varian Cary 5000.
La transmittance sur le spectre du visible correspond à la transmittance pour des longueurs d’ondes comprise entre 350 et 800 nm. La transmittance est mesurée tous les nm.
La résistance électrique de surface est mesurée par un résistivimètre 4 pointes de type Loresta EP.
EXEMPLE 1
Ecran d’affichage avec une couche chauffante comprenant des espèces thermochromiques
Préparation de l’écran d’affichage
Une dispersion de capsules thermochromiques de Gem’Inov (réf. SLTH 76RG) est mélangée à une solution de PEDOT :PSS à 1,3 % massique dans l’eau.
Le ratio massique entre le matériau thermochromique et le PEDOT :PSS est de
%. Ce mélange est appelé solution A.
Sur un substrat (21) en plastique de type PEN de 125 pm d’épaisseur et de dimensions 2,5 x 2,5 cm2 est déposée une couche de la solution A par spin coating.
Après séchage durant 15 minutes à 60 °C, la couche est trempée durant 10 minutes dans de l’éthylène glycol. L’épaisseur résiduelle après séchage à 100 °C durant 30 minutes est de 80 nm.
Cette couche (31) possède une transmittance totale de 86 %.
Des reprises de contact (11) sont réalisées à la laque d’argent (Ferro Ag L200) par dépôt au pinceau sur les deux côtés opposés de la couche. Des fils de cuivre sont connectés à ces deux électrodes et reliés à un générateur de tension (51). La résistance mesurée entre ces deux électrodes est de 97 ohm.
Une résine de chez Isochem (Varnish 300-1) est ensuite déposée sur ce dispositif et chauffée à 70 °C durant 2 heures, pour former un film de protection (41).
La figure 1 est une représentation schématique, selon une vue de dessus et dans un plan vertical de coupe, du dispositif d’affichage (1) ainsi obtenu.
Résultat
Le dispositif d’affichage ainsi formé peut être chauffé par application d’une tension.
Lorsque 10 V sont appliqués, le dispositif monte à une température de 85 °C. La coloration initiale rouge/rose du dispositif disparaît au profit d’un aspect blanc lorsque la température de la couche dépasse 76 °C.
Après refroidissement, le système retrouve sa couleur initiale, et ce cycle est répété 20 fois de manière reproductible.
EXEMPLE 2
Ecran d’affichage avec une couche chauffante comprenant des espèces thermochromiques
Préparation de l’écran d’affichage
Une dispersion de capsules thermochromiques de Gem’Inov (réf. SLTH 42NR) est mélangée à une solution de PEDOT :PSS à 1,3 % massique dans l’eau.
Le ratio massique entre le matériau thermochromique et le PEDOT :PSS est de 5 %. Ce mélange est appelé solution B.
Sur un substrat en plastique de type PEN de 125 μηι d’épaisseur et de dimensions 2,5 x 2,5 cm2 est déposée une couche de la solution B par spin coating. Puis le matériau est séché à 100 °C durant 30 minutes.
Cette opération est répétée trois fois.
Après séchage durant 15 minutes à 60 °C, la couche est trempée durant 10 minutes dans de l’éthylène glycol. L’épaisseur résiduelle après séchage à 100 °C durant 30 minutes est de 130 nm.
Cette couche possède une transmittance totale de 81 %.
Des reprises de contact sont réalisées à la laque d’argent (Ferro Ag L200) par dépôt au pinceau sur les deux côtés opposés de la couche. Des fils de cuivre sont connectés à ces deux électrodes et reliés à un générateur de tension. La résistance mesurée entre ces deux électrodes est de 52 ohm.
Une couche protectrice est alors réalisée par trempage de la pièce dans un vernis de Isochem (vernis TE 1-8) à température ambiante, puis séchée à 60 °C durant deux heures.
Résultat
Le dispositif d’affichage ainsi formé peut être chauffé par application d’une tension.
Lorsque 5 V sont appliqués, le dispositif monte à une température de 53 °C. La coloration initiale noire du dispositif disparaît au profit d’un aspect blanc/translucide.
Après refroidissement, le système retrouve sa couleur initiale, et ce cycle est répété 20 fois de manière reproductible.
EXEMPLE 3
Ecran d’affichage comprenant des espèces thermochromiques présentes hors de la couche chauffante
Préparation de l’écran d’affichage
Sur un substrat en plastique de type PEN de 125 pm d’épaisseur et de dimensions 5x5 cm2 est déposée une couche de PEDOT :OTf selon le procédé décrit dans l’article Chem Mater., 2016, pp 3462-8. Puis le matériau est séché à 100 °C durant 20 minutes. La couche obtenue est de 35 nm.
Cette couche possède une transmittance totale de 95 %.
Des reprises de contact sont réalisées par clipsage (utilisation de clips mécaniques en métal) de rubans de cuivre sur les deux côtés opposés de la couche. Des fils de cuivre sont connectés à ces deux rubans et reliés à un générateur de tension. La résistance mesurée entre ces deux électrodes est de 58 ohm.
L’ensemble est trempé dans de l’éthylène glycol et séché sous léger vide (environ 350 mBar) à 80°C durant 20 min.
Des capsules thermochromiques de Gem’Inov (réf SLTH 76-RG) sont alors déposées par spray coating à travers un masque mécanique afin de recouvrir les zones ouvertes du masque mécanique (carrés de lxl cm2).
Une couche protectrice est ensuite déposée par flow-coating en utilisant un vernis de Isochem (vernis TE 1-8) à température ambiante, puis séchée à 50 °C durant 90 minutes.
Résultat
Le dispositif d’affichage ainsi formé peut être chauffé par application d’une tension.
Lorsque 12 V sont appliqués, le dispositif monte à une température de 82 °C. La coloration initiale rose des carrés lxl cm2 disparaît au profit d’un aspect blanc/translucide.
Après refroidissement, le système retrouve sa couleur initiale, et ce cycle est répété 20 fois de manière reproductible.

Claims (19)

  1. REVENDICATIONS
    1. Ecran d’affichage comprenant au moins :
    - un substrat de base ;
    - une couche chauffante transparente ;
    - un ou plusieurs composé(s) thermochromique(s) ;
    caractérisé en ce que ladite couche chauffante transparente est à base d’un ou plusieurs polymère(s) poly(thio- ou séléno-)phénique(s) sous une forme combinée ou non avec un ou plusieurs contre-anion(s).
  2. 2. Ecran d’affichage selon la revendication 1, caractérisé en ce que le ou ledits composés thermochromiques sont présents dans ladite couche chauffante.
  3. 3. Ecran d’affichage selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le ou ledits composés thermochromiques sont présents sur tout ou partie de la surface d’au moins l’une des faces de ladite couche chauffante et/ou à proximité de la couche chauffante à la condition qu’ils demeurent sensibles aux variations de température de la couche chauffante.
  4. 4. Ecran d’affichage selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou lesdits composés thermochromiques sont sous la forme de microcapsules.
  5. 5. Ecran d’affichage selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit polymère poly(thio- ou séléno-)phénique est un polymère polythiophénique dérivant de la polymérisation de monomère(s) choisi(s) parmi le thiophène, les 3-alkylthiophènes, 3,4-dialkylthiophènes, 3,4-cycloalkylthiophènes, 3,4dialkoxythiophènes, et 3,4-alkylènedioxythiophènes, dans lesquels les groupements alkyles, identiques ou différents, sont de formule CnH2n+i avec n compris entre 1 et 12.
  6. 6. Ecran d’affichage selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le polymère polythiophénique dérive de la polymérisation de monomère(s) choisi(s) le thiophène, le 3,4-éthylènedioxythiophène (EDOT), le 3-hexylthiophène et le 3,4propy 1 ènedioxythiophène (PRODOT).
  7. 7. Ecran d’affichage selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le polymère poly(thio- ou séléno-)phénique est un polymère polysélénophénique dérivant de la polymérisation de monomère(s) choisi(s) le sélénophène, les 3,4-dialkylsélénophènes, 3,4-cycloalkylsélénophènes, 3,4dialkoxysélénophènes, et 3,4-alkylenedioxysélénophènes, dans lesquels les groupements alkyles, identiques ou différents, sont de formule CnH2n+i avec n compris entre 1 et 12.
  8. 8. Ecran d’affichage selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le polymère polysélénophénique dérive de la polymérisation de monomère(s) choisi(s) parmi le sélénophène, le 3,4-éthylènedioxysélénophène (EDOS), le 3-hexylsélénophène, et le 3,4-propylènedioxysélénophène (PRODOS).
  9. 9. Ecran d’affichage selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le contre-anion est de type triflate, sulfonate, triflimidate, mésylate, perchlorate et hexafluorophosphate, en particulier est choisi parmi le poly(styrène sulfonate) de sodium (PSS), le tosylate (OTs), le triflate (OTf) et le méthylsulfonate (Ms).
  10. 10. Ecran d’affichage selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la couche chauffante est à base de poly(3,4-éthylènedioxythiophène) (PEDOT), en particulier combiné à un contre-anion choisi parmi poly(styrène sulfonate) de sodium (PSS), le tosylate (OTs), le triflate (OTf) et le méthylsulfonate (Ms), et plus particulièrement à base de PEDOT :PSS, PEDOT :OTs ou de PEDOT :OTf.
  11. 11. Ecran d’affichage selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ladite couche chauffante présente une transmittance sur l’ensemble du spectre visible supérieure ou égale à 50 %, en particulier supérieure ou égale à 70 %, de préférence supérieure ou égale à 80 %.
  12. 12. Ecran d’affichage selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le substrat est en verre ; en silicone ; en polymères, en particulier en polyesters tels que le polyéthylène téréphtalate (PET) et le polyéthylène naphtalate (PEN), en polycarbonate, en polyacrylate tel que le polyméthacrylate de méthyle (PMMA), en poly(chlorure de vinyle) (PVC) ; ou en textile tissé ou non, par exemple à base de coton ou de polyamide.
  13. 13. Ecran d’affichage selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’il comprend en outre une couche d’encapsulation, en particulier une couche anti-rayure, anti-reflet, imperméable à l’eau, à l’oxygène, conductrice thermique et/ou polarisante.
  14. 14. Procédé de préparation d’un écran d’affichage, caractérisé en ce qu’il comprend au moins les étapes consistant à :
    (i) disposer d’un substrat de base ;
    (ii) former, sur tout ou partie de la surface d’au moins l’une des faces du substrat, une couche chauffante transparente à base d’un ou plusieurs polymère(s) poly(thio- ou séléno-)phénique(s) sous une forme combinée ou non avec un ou plusieurs contre-anion(s), ladite couche comprenant éventuellement un ou plusieurs composé(s) thermochromique(s) ; et (iii) dans le cas où la couche chauffante formée en étape (ii) ne comprend pas de composé thermochromique, et de manière optionnelle lorsque la couche chauffante formée en étape (ii) comprend un ou plusieurs composé(s) thermochromique(s), déposer un ou plusieurs composé(s) thermochromique(s), l’étape (iii) pouvant être réalisée préalablement ou ultérieurement à l’étape (ii).
  15. 15. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel la couche chauffante en étape (ii) est formée en surface du substrat par dépôt d’une formulation liquide comprenant un ou plusieurs polymère(s) poly(thio- ou séléno-)phénique(s), suivi d’une ou plusieurs étapes de séchage et éventuellement de lavage, ladite formulation comprenant éventuellement en outre un ou plusieurs composé(s) thermochromique(s), en particulier sous forme de microcapsules thermochromiques.
  16. 16. Procédé selon la revendication 14, dans lequel la couche chauffante en étape (ii) est formée en surface dudit substrat par polymérisation in situ d’au moins un monomère précurseur dudit polymère poly(thio- ou séléno-)phénique.
  17. 17. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel la couche chauffante en étape (ii) est formée par dépôt, en surface du substrat, d’une formulation comprenant :
    - au moins un monomère précurseur dudit polymère poly(thio- ou séléno-)phénique ;
    - une ou plusieurs espèces permettant la polymérisation du ou dédits monomères, par exemple du triflate de fer ;
    - un ou plusieurs solvants, en particulier de type alcools, de préférence choisi(s) parmi les monoacools ayant de 1 à 5 atomes de carbone ; et
    - éventuellement un ou plusieurs composés thermochromiques, en particulier sous forme de microcapsules thermochromiques ;
    suivi d’une ou plusieurs étapes de séchage et éventuellement de lavage.
  18. 18. Procédé selon l’une quelconque des revendications 14 à 17, comprenant en outre, préalablement ou ultérieurement à l’étape (ii) de formation de la couche chauffante, la réalisation de reprises de contact, en particulier de part et d’autre de ladite couche chauffante.
    5
  19. 19. Procédé selon l’une quelconque des revendications 14 à 18, comprenant en outre, une étape de formation d’une couche d’encapsulation.
    1/1
FR1659909A 2016-10-13 2016-10-13 Ecran d'affichage comprenant une couche chauffante a base de polymeres poly(thio- ou seleno-)pheniques Pending FR3057694A1 (fr)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1659909A FR3057694A1 (fr) 2016-10-13 2016-10-13 Ecran d'affichage comprenant une couche chauffante a base de polymeres poly(thio- ou seleno-)pheniques

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1659909 2016-10-13
FR1659909A FR3057694A1 (fr) 2016-10-13 2016-10-13 Ecran d'affichage comprenant une couche chauffante a base de polymeres poly(thio- ou seleno-)pheniques

Publications (1)

Publication Number Publication Date
FR3057694A1 true FR3057694A1 (fr) 2018-04-20

Family

ID=58669840

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR1659909A Pending FR3057694A1 (fr) 2016-10-13 2016-10-13 Ecran d'affichage comprenant une couche chauffante a base de polymeres poly(thio- ou seleno-)pheniques

Country Status (1)

Country Link
FR (1) FR3057694A1 (fr)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3098315A1 (fr) * 2019-07-02 2021-01-08 Commissariat A L'energie Atomique Et Aux Energies Alternatives Dispositif a translucidite variable comprenant un polymere electriquement conducteur et un polymere thermosensible

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2716892A1 (fr) * 2008-02-27 2009-09-03 Giesecke & Devrient Gmbh Document de valeur avec securite contre la falsification au moyen d'un affichage thermochrome
US20090321724A1 (en) * 2006-07-28 2009-12-31 Walter Fix Material for Producing a Functional Layer of an Organic Electronic Component
FR2987122A1 (fr) * 2012-02-16 2013-08-23 Commissariat Energie Atomique Ecran d'affichage et son procede de fabrication

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090321724A1 (en) * 2006-07-28 2009-12-31 Walter Fix Material for Producing a Functional Layer of an Organic Electronic Component
CA2716892A1 (fr) * 2008-02-27 2009-09-03 Giesecke & Devrient Gmbh Document de valeur avec securite contre la falsification au moyen d'un affichage thermochrome
FR2987122A1 (fr) * 2012-02-16 2013-08-23 Commissariat Energie Atomique Ecran d'affichage et son procede de fabrication

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ALEXIS LAFORGUE: "Electrically controlled colour-changing textiles using the resistive heating properties of PEDOT nanofibers", JOURNAL OF MATERIALS CHEMISTRY, vol. 20, no. 38, 1 January 2010 (2010-01-01), GB, pages 8233, XP055395278, ISSN: 0959-9428, DOI: 10.1039/c0jm02307h *
ASIT PATRA ET AL: "Poly(3,4-ethylenedioxyselenophene) and Its Derivatives: Novel Organic Electronic Materials", ACCOUNTS OF CHEMICAL RESEARCH., vol. 47, no. 5, 20 May 2014 (2014-05-20), US, pages 1465 - 1474, XP055395301, ISSN: 0001-4842, DOI: 10.1021/ar4002284 *
MAGATTE N. GUEYE ET AL: "Structure and Dopant Engineering in PEDOT Thin Films: Practical Tools for a Dramatic Conductivity Enhancement", CHEMISTRY OF MATERIALS, vol. 28, no. 10, 24 May 2016 (2016-05-24), US, pages 3462 - 3468, XP055395508, ISSN: 0897-4756, DOI: 10.1021/acs.chemmater.6b01035 *
RITU GUPTA ET AL: "Visibly Transparent Heaters", ACS APPL.MATER.INTERFACES, vol. 8, no. 20, 25 May 2016 (2016-05-25), pages 12559 - 12575, XP055379483, ISSN: 1944-8244, DOI: 10.1021/acsami.5b11026 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3098315A1 (fr) * 2019-07-02 2021-01-08 Commissariat A L'energie Atomique Et Aux Energies Alternatives Dispositif a translucidite variable comprenant un polymere electriquement conducteur et un polymere thermosensible

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1983661B (zh) 用于光电构造的透明聚合物电极
US6340789B1 (en) Multilayer photovoltaic or photoconductive devices
EP2264804B1 (fr) Composition organique semi-conductrice, couche mince organique et élément à couche mince organique comportant une couche mince organique
Chen et al. Balancing the Molecular Aggregation and Vertical Phase Separation in the Polymer: Nonfullerene Blend Films Enables 13.09% Efficiency of Organic Solar Cells with Inkjet‐Printed Active Layer
SG185680A1 (en) Formulation and method for preparation of organic electronic devices
JP2015509660A (ja) 有機電子デバイスのための平坦化層
CN101685845A (zh) 半导体薄膜的形成方法以及电子设备的制造方法
EP2815268B1 (fr) Écran d'affichage et son procédé de fabrication
TW201223955A (en) Organic semiconductor material, organic semiconductor composition, organic thin film, field-effect transistor, and method for manufacturing field-effect transistor
WO2021130461A1 (fr) Module photovoltaïque
Makha et al. Ternary semitransparent organic solar cells with a laminated top electrode
FR2978066A1 (fr) Procede de fonctionnalisation de nanofils metalliques et de fabrication d'electrodes
Deng et al. Unique W-Shape Y6 isomer as effective solid additive for High-Performance PM6: Y6 polymer solar cells
Yasa et al. Synthesis of a multifunctional quinoxaline and benzodithiophene bearing polymer and its electrochromic device applications
WO2020002857A1 (fr) Cellule photovoltaïque et son procédé de fabrication
FR3057694A1 (fr) Ecran d'affichage comprenant une couche chauffante a base de polymeres poly(thio- ou seleno-)pheniques
FR3009133A1 (fr) Procede de fabrication d'un module thermoelectrique a base de film polymere
FR3057733A1 (fr) Utilisation a titre d'element chauffant d'un film polymerique conducteur et transparent a base de polymeres poly(thio- ou seleno-)pheniques
FR2825619A1 (fr) Composition cosmetique destinee a creer un effet optique, comprenant au moins un polymere electroluminescent et/ou electroconducteur
Inaba et al. Eco-Friendly Push-Coated Polymer Solar Cells with No Active Material Wastes Yield Power Conversion Efficiencies over 5.5%
EP2763203A2 (fr) Élaboration de dispositifs optoélectroniques, notamment de cellules OPV de type inverse
FR3057710A1 (fr) Radome equipe d'un systeme chauffant a base de polymeres poly(thio- ou seleno-)pheniques
Latvels et al. Improvement of Solar PV Efficiency. Potential Materials for Organic Photovoltaic Cells
EP2691404B1 (fr) Utilisation de complexes de cobalt pour la préparation d'une couche active dans une cellule photovoltaïque, et cellule photovoltaïque correspondante
EP2917947A1 (fr) Nouveau procédé de fabrication de dispositifs électroniques organiques

Legal Events

Date Code Title Description
PLSC Publication of the preliminary search report

Effective date: 20180420