KR20140114840A - 수중 유형 에멀젼 조성물 - Google Patents

Abstract

0.05중량%∼2.5중량%의 리코펜을 함유하는 분산입자와, 페녹시에탄올, 탄소쇄 길이가 3∼10인 지방족 디올 화합물, 글리세린과 지방족 알코올의 에테르 화합물, 및 카르밤산 에스테르 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 1종을 함유하는 수중 유형 에멀젼 조성물.

Description

수중 유형 에멀젼 조성물{OIL-IN-WATER EMULSION COMPOSITION}

본 발명은 수중 유형 에멀젼 조성물에 관한 것이다.

최근, 카로티노이드 높은 기능성에 착목하고, 카로티노이드를 함유하는 각종 조성물이 제안되고 있다. 일반적으로, 카로티노이드는 물에 난용성인 소재로서 널리 알려져 있고, 카로티노이드의 용해성이나 분산성의 관점에서 각종 기술이 제안되고 있다.

예를 들면, 일본 특허 공개 2008-120712호 공보에는 비타민A 효력을 실질적으로 갖지 않는 카로티노이드와 탄소수 5개 이상의 2가 알콜을 함유하는 화장용 수계 분산체가 기재되어 있다. 또한, 일본 특허 공개 2011-241177호 공보에는 결정성 카로티노이드를 포함하는 카로티노이드 성분과 특정 (폴리)글리세린 지방산 에스테르를 포함하는 유상성분 혼합액을 특정 온도조건에서 가열하여 카로티노이드 함유 조성물을 얻는 방법이 기재되어 있다.

그런데, 카로티노이드 중에서도 리코펜은 안정성이 열악한 화합물이고, 분해가 용이하게 발생해버리는 것, 또한 각종 조성물에 있어서 방부성의 관점에서 범용되고 있는 특정 화합물과의 조합에 따라서는 리코펜의 안정성이 특히 불안정해지는 것도 밝혀졌다. 따라서, 리코펜의 안정성이 유지되면서도, 보존 안정성이 우수한 수중 유형의 에멀젼 조성물이 요구되고 있지만, 아직 제공되지 않고 있는 것이 현재 상황이다.

본 발명은 상기의 실상에 비추어 보아 이루어지는 것이고, 리코펜의 분해가 억제되어 보존 안정성이 우수한 에멀젼 조성물을 제공하는 것을 과제로 한다.

상기 과제를 해결하기 위한 수단은 이하와 같다.

[1] 0.05질량%∼2.5질량%의 리코펜을 함유하는 분산입자와, 페녹시에탄올, 탄소쇄 길이가 3∼10인 지방족 디올 화합물, 글리세린과 지방족 알콜의 에테르 화합물, 및 카르밤산 에스테르 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 1종의 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 수중 유형 에멀젼 조성물.

[2] 상기 [1]에 있어서, 상기 분산입자의 평균 입자지름은 100nm 이하인 것을 특징으로 하는 수중 유형 에멀젼 조성물.

[3] 상기 [1] 또는 [2]에 있어서, 상기 카르밤산 에스테르 유도체는 부틸카르밤산 요오드화 프로피닐을 포함하는 것을 특징으로 하는 수중 유형 에멀젼 조성물.

[4] 상기 [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 있어서, 상기 글리세린과 지방족 알콜의 에테르 화합물은 에틸헥실글리세린을 포함하는 것을 특징으로 하는 수중 유형 에멀젼 조성물.

[5] 상기 [1] 내지 [4] 중 어느 하나에 있어서, 상기 탄소쇄 길이가 3∼10인 지방족 디올 화합물은 옥탄디올 및 데칸디올로부터 선택된 적어도 1종의 지방족 디올 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 수중 유형 에멀젼 조성물.

[6] 상기 [1] 내지 [5] 중 어느 하나에 기재된 수중 유형 에멀젼 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 피부외용제.

(발명의 효과)

본 발명에 의하면, 리코펜의 분해가 억제되어 보존 안정성이 우수한 수중 유형 에멀젼 조성물이 제공된다.

〔수중 유형 에멀젼 조성물〕

본 발명의 수중 유형 에멀젼 조성물(이하, 간단히 「본 발명의 에멀젼 조성물」이라고 함)은 0.05질량%∼2.5질량%의 리코펜을 함유하는 분산입자와, 페녹시에탄올, 탄소쇄 길이가 3∼10인 지방족 디올 화합물, 글리세린과 지방족 알콜의 에테르 화합물, 및 카르밤산 에스테르 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 1종(이하, 간단히 「특정 첨가제」라고 총칭함)을 함유하는 수중 유형 에멀젼 조성물이다.

본 발명의 에멀젼 조성물은 분산입자에 있어서의 리코펜의 함유량을 소정 범위로 하여 특정 첨가제로부터 선택된 적어도 1종을 함유함으로써, 리코펜의 분해가 효과적으로 억제되어 우수한 보존 안정성이 발휘된다.

본 발명의 에멀젼 조성물은 수상 성분으로 구성된 수상 조성물과, 유상성분으로 구성된 유상 조성물을 유화 혼합하여 얻어진 수중 유형의 에멀젼 조성물이다.

본 발명에 있어서 「∼」을 사용하여 나타낸 수치범위는 「∼」의 전후에 기재된 수치를 각각 최소값 및 최대값으로서 포함하는 범위를 나타낸다.

본 발명에 있어서, 조성물 중의 각 성분의 양은 조성물 중에 각 성분에 해당하는 물질이 복수 존재하는 경우, 특별히 언급하지 않는 한 조성물 중에 존재하는 상기 복수의 물질의 합계량을 의미한다.

본 발명에 있어서 「수상」이란, 용매의 종류에 관계없이 「유상」에 반대되는 단어로서 사용한다.

본 명세서에 있어서 「공정」이라는 단어는 독립한 공정뿐만 아니라, 다른 공정과 명확히 구별할 수 없는 경우에도 본 공정의 기대목적이 달성되면, 본 용어에 포함된다.

본 명세서에 있어서 「(폴리)글리세린 지방산 에스테르」라는 표현에는 글리세린 단위 및 지방산 단위를 각각 1개씩 포함하는 글리세린 지방산 에스테르, 글리세린 단위 및 지방산 단위 중 어느 하나를 복수 포함하는 글리세린 지방산 에스테르, 글리세린 단위 및 지방산 단위 중 어느 것에 대해서도 복수 포함하는 글리세린 지방산 에스테르의 모두가 포함된다. 본 명세서에 있어서 「(폴리)글리세린 지방산 에스테르」라는 표현은 이들 글리세린 지방산 에스테르를 구별하지 않고 사용하는 경우에 사용된다.

본 발명에 있어서 「리코펜의 용해온도」란, 리코펜 결정체 또는 리코펜 결정체를 함유하는 조성물을 그 온도에서 1분간 유지했을 때에 리코펜의 결정체가 모두 용해하는 가장 낮은 온도를 의미한다.

또한, 본 발명에 있어서 「보존 안정성」이란, 리코펜을 함유하는 에멀젼 조성물을 조제한 후, 경시에 따라서 상기 에멀젼 조성물의 안정성이 손상되지 않고 지속되는 것을 의미한다.

이하, 본 발명에 있어서의 각 구성 요소에 대해서 상세하게 설명한다.

<리코펜을 함유하는 분산입자>

본 발명의 에멀젼 조성물은 0.05질량%∼2.5질량%의 리코펜을 함유하는 분산입자를 포함한다.

본 발명에 있어서의 분산입자는 수중 유형인 본 발명의 에멀젼 조성물에 있어서 분산상(유상)으로서 존재한다.

분산입자에 있어서의 리코펜의 함유량은 0.05질량%∼2.5질량%이다. 상기 함유량은 리코펜에 기대되는 기능을 발휘시키는 관점에서는 0.2질량% 이상이 바람직하고, 0.5질량% 이상이 보다 바람직하고, 1.0질량% 이상이 더욱 바람직하고, 또한 리코펜의 분해 억제의 관점에서는 2.2질량% 이하가 바람직하고, 1.9질량% 이하가 보다 바람직하고, 1.6질량% 이하가 더욱 바람직하다.

또한, 본 발명의 에멀젼 조성물에 있어서의 리코펜의 함유량으로서는 상기 에멀젼 조성물의 전체 질량에 대하여 0.00001질량%∼1질량%가 바람직하고, 0.00005질량%∼0.5질량%가 보다 바람직하고, 0.0001질량%∼0.2질량%가 더욱 바람직하다. 에멀젼 조성물에 있어서의 리코펜의 함유량이 상기 범위이면, 리코펜에 의한 효과를 보다 기대할 수 있다.

[리코펜]

리코펜(lycopene)은 화학식 C₄₀H₅₆(분자량 536.87)으로 나타내어지는 카로티노이드이고, 카로티노이드의 1종 카로틴류에 속하고, 474nm(아세톤)에 흡수 극대를 나타내는 적색 색소이다.

리코펜은 산화 방지 효과, 미백 효과 등이 매우 높은 것으로 알려져 있고, 종래 식품, 화장품, 의약품 원재료 및 그들의 가공품 등에의 첨가가 요망, 검토, 실시되고 있다.

리코펜에는 분자 중앙의 공역 이중결합의 cis-, trans-의 이성체도 존재하고, 예를 들면 전trans-, 9-cis체와 13-cis체 등을 들 수 있다. 본 발명에 있어서는 이들 리코펜 중 어느 것이어도 좋다.

리코펜은 그것을 함유하는 천연물로부터 분리 및 추출된 리코펜 함유 오일 또는 리코펜 함유 페이스트로서, 본 발명의 에멀젼 조성물의 조제에 있어서 사용되어도 좋다.

리코펜은 천연에 있어서는 토마토, 감, 수박, 핑크 그레이프프루트 등의 천연물에 포함되어 있다. 상기 리코펜 함유 오일은 이들 천연물로 분리·추출된 것이어도 좋다.

리코펜을 함유하는 제품의 형태는 오일 타입, 유화액 타입, 페이스트 타입, 분말 타입의 4종류가 알려져 있다.

또한, 본 발명에 사용할 수 있는 리코펜은 천연물로부터의 추출물을 필요에 따라서 적당히 정제한 것이어도 좋다. 또한, 본 발명에 사용할 수 있는 리코펜은 합성품이어도 좋다.

본 발명에 있어서의 리코펜의 특히 바람직한 형태 중 하나로서는 토마토 펄프로부터 추출된 지용성 추출물을 들 수 있다. 상기 토마토 펄프로부터 추출된 지용성 추출물은 상기 지용성 추출물을 포함하는 조성물의 안정성, 품질, 생산성의 점에서 특히 바람직하다.

여기서, 토마토 펄프로부터 추출된 지용성 추출물이란, 토마토를 분쇄하여 얻어진 분쇄물을 원심분리하여 얻어진 펄프상의 고형물로부터 유성 용제를 사용하여 추출된 추출물을 의미한다.

지용성 추출물인 리코펜으로서는 리코펜 함유 오일 또는 리코펜 함유 페이스트로서 널리 시판되고 있는 토마토 추출물을 사용할 수 있다. 시판되고 있는 토마토 추출물로서는, 예를 들면 Sunbright Co., Ltd.에 의해 판매되고 있는 Lyc-O-Mato 15%, Lyc-O-Mato 6%, Kyowa Hakko Bio Co., Ltd.에 의해 판매되고 있는 리코펜18 등을 들 수 있다.

본 발명에 있어서는 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 한에 있어서, 리코펜 이외에 다른 카로티노이드 성분을 함유해도 좋다. 리코펜 이외의 카로티노이드 성분으로서는 구체적으로 α-카로틴, β-카로틴, γ-카로틴, δ-카로틴, 액티니오에리스롤, 빅신, 칸타크산틴, 캡소루빈, β-8'-아포-카로테날(아포카로테날), β-12'-아포-카로테날, 크산토필류(예를 들면, 아스타잔틴, 푸코산틴, 루테인, 제아크산틴, 캡산틴, β-크립토크산틴, 비올라크산틴 등), 및 이들의 히드록실 유도체 또는 카르복실 유도체를 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 조합시켜 사용해도 좋다.

본 발명에 있어서의 리코펜은 결정성 카로티노이드이다.

여기서, 「결정성 카로티노이드」란 특정 카로티노이드를 나타내는 것이 아니고, 카로티노이드를 포함하는 오일 또는 페이스트 등의 형태와 같은 경우에 그 제조 방법, 또는 처리, 보존 등의 다양한 요인에 의해 -5℃∼35℃의 온도영역 중 어느 하나의 온도에 있어서 결정체로서 존재할 수 있는 카로티노이드를 의미한다. 특히, 본 발명의 에멀젼 조성물이 함유하는 리코펜, 소망에 의해 함유해도 좋다, β-카로틴, δ-카로틴, 제아크산틴, 루테인, 아스타잔틴 등은 결정체가 존재하기 쉬운 카로티노이드이다.

결정성 카로티노이드로서는 황색으로부터 적색의 터페노이드류의 색소이고, 식물류, 해초류 및 박테리아로부터 유래하는 것을 들 수 있다. 또한, 결정성 카로티노이드는 천연 유래의 것으로 한정되지 않고, 상법에 따라서 얻어지는 것이면 어느 것이어도 좋다. 또한, 결정성 카로티노이드인 것은 상법에 의해 확인하면 좋고, 예를 들면 시차 주사 열량측정(DSC), 편광현미경 관찰, X선 회절 등을 적용하여 확인할 수 있다.

본 발명에 있어서 리코펜을 포함하는 카로티노이드는 비결정의 결정성 카로티노이드로서, 본 발명의 에멀젼 조성물에 함유되어 있는 것이 바람직하다. 결정성 카로티노이드가 비결정 상태임으로, 분산입자의 평균 입자지름을 100nm 이하로 하는 것이 용이하고, 또한 체내에서 카로티노이드 성분의 흡수성을 높일 수 있다.

결정성 카로티노이드가 비결정인 것은 결정 구조를 검출하기 위한 공지의 수단을 사용하여 확인하면 좋다. 또한, 결정성 카로티노이드인 것은 상법에 의해 확인하면 좋고, 예를 들면 시차 주사 열량측정(Differential scanning calorimetry, DSC), 편광현미경 관찰, X선 회절 등을 이용할 수 있다. 이들 공지의 기술에 의해 결정체의 검출을 확인할 수 없는 것을 가지고 비결정이라고 할 수 있다. 특히, 본 발명에서는 DSC 흡열 피크의 존재에 근거하여, 비결정인 것을 확인하는 것이 바람직하다.

결정성 카로티노이드가 비결정 상태인 것은 구체적으로는 DSC Q2000(TA Instruments. Japan)을 사용하고, 동결 건조하여 수분을 제거한 상태로 30℃∼200℃의 온도범위에서 승온-강온(15℃/분)의 1사이클로 흡열 및 발열 온도를 구하고, 인식가능한 흡열 피크의 존재가 확인되지 않는 것, 편광현미경 관찰로 결정성 카로티노이드의 함유량이 0.1질량%인 에멀젼을 관찰했을 경우에 1cm×1cm의 시야에 있어서, 확인할 수 있는 결정체가 1000개 이하인 것 중 적어도 하나를 만족시키는 것을 가지고 확인하는 것이 바람직하다.

또한, 본 발명에 함유되는 카로티노이드 성분은 동태 흡수성의 점에서, 결정성 카로티노이드 중 적어도 50질량%∼100질량%가 비결정인 것이 바람직하고, 90질량%∼100질량%가 비결정인 것이 보다 바람직하고, 95질량%∼100질량%가 비결정인 것이 더욱 바람직하다.

카로티노이드 성분이 비결정의 결정성 카로티노이드를 적어도 50질량% 포함한다면, 예를 들면 시차 주사 열량측정(DSC)으로 측정한 본 발명의 조성물 중에 카로티노이드 결정 유래의 흡열 피크의 흡열량을 카로티노이드 결정표품의 흡열 피크의 흡열량과 비교함으로써 확인할 수 있다.

또한, X선 회절에 있어서의 본 발명의 에멀젼 조성물의 스펙트럼을 카로티노이드 결정표품의 스펙트럼과 비교함으로써도 확인할 수 있다.

또한, 비결정인 결정성 카로티노이드의 함유 비율은 시판품으로서 입수가능한 결정체인 카로티노이드 시약을 사용하고, 이것을 100%로서 DSC 피크 면적이나 XRD(X선 회절)에 의해 얻어진 결과로부터 환산할 수 있다. 결정체인 카로티노이드 시약의 시판품으로서는, 예를 들면 Wako Pure Chemical Industries, Ltd.에 의해 입수할 수 있는 생화학용 시약 등이 있다.

결정성 카로티노이드는 단체로 카로티노이드 성분을 구성해도 좋고, 또한 천연물로 추출할 때에 사용할 수 있는 유분(오일)과 함께 카로티노이드 성분을 구성해도 좋다.

카로티노이드 성분에는 상기 결정성 카로티노이드 이외에, 천연 유래의 비결정의 카로티노이드(비결정성 카로티노이드)를 함유하고 있어도 좋다.

[특정 첨가제]

본 발명의 에멀젼 조성물은 페녹시에탄올, 탄소쇄 길이가 3∼10인 지방족 디올 화합물, 글리세린과 지방족 알콜의 에테르 화합물, 및 카르밤산 에스테르 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 1종의 화합물(특정 첨가제)을 함유한다. 특정 첨가제는 본 발명의 에멀젼 조성물에 있어서의 방부성의 발휘에도 기여하는 화합물이다.

특정 첨가제는 소정량으로 리코펜을 함유하는 분산입자와의 조합에 있어서, 에멀젼 조성물 중에 있어서의 리코펜의 분해를 억제하면서 양호한 보존 안정성을 담보할 수 있다.

탄소쇄 길이가 3∼10인 지방족 디올 화합물에 있어서, 탄소쇄 길이는 2개의 히드록시기가 결합하는 지방족쇄를 구성하는 연속한 탄소원자의 수를 의미한다.

탄소쇄 길이가 3∼10인 지방족 디올 화합물로서는 1,3-부탄디올, 1,2-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,2-헵탄디올, 1,2-옥탄디올, 1,2-데칸디올 등을 들 수 있고, 에멀젼 조성물의 보존시에 있어서의 분산입자의 입경 안정성의 관점에서 1,2-옥탄디올, 1,2-데칸디올 등이 보다 바람직하다.

글리세린과 지방족 알콜의 에테르 화합물로서는 총 탄소수가 6∼11개인 글리세린과 지방족 알콜의 에테르 화합물을 들 수 있다. 상기 에테르 화합물로서는 직쇄상 또는 분기를 갖고 있어도 좋고, 예를 들면 에틸헥실글리세린이 바람직하다.

카르밤산 에스테르 화합물로서는 다양한 화합물을 들 수 있고, 그들 중에서도 부틸카르밤산 요오드화 프로피닐이 바람직하다.

특정 첨가제 중에서도, 소량으로 높은 효과를 얻을 수 있는 관점에서는 카르밤산 에스테르 화합물이 보다 바람직하다.

본 발명의 에멀젼 조성물에 있어서, 특정 첨가제는 1종만 함유해도 좋고, 2종 이상이 병용되어도 좋다.

특정 첨가제의 함유량은 에멀젼 조성물의 전체 질량에 대하여 0.001질량%∼25질량%로 할 수 있고, 0.003질량%∼15질량%인 것이 보다 바람직하다.

[(폴리)글리세린 지방산 에스테르]

본 발명의 에멀젼 조성물은 분산입자에 포함되는 유상성분으로서 HLB6 이하의 (폴리)글리세린 지방산 에스테르를 함유하는 것이 바람직하다.

상기 (폴리)글리세린 지방산 에스테르로서는 글리세린 단위의 수가 1∼3개이고, 지방산 단위의 수가 1∼6개이고, 글리세린 단위의 수산기를 적어도 1개 갖는 (폴리)글리세린 지방산 에스테르인 것이 바람직하다.

이러한 소정의 (폴리)글리세린 지방산 에스테르와 결정성 카로티노이드인 리코펜의 공용해물에서는 결정성 카로티노이드의 재결정화가 억제된다.

글리세린 단위의 수가 3개 이하인 (폴리)글리세린 지방산 에스테르는 리코펜 등의 카로티노이드와의 친화성이 높다. 한편, 지방산 단위의 수가 6개 이하인 (폴리)글리세린 지방산 에스테르는 카로티노이드의 결정 억제 효과가 높다. 또한, 글리세린 단위의 수산기를 포함한 (폴리)글리세린 지방산 에스테르를 포함함으로써 카로티노이드의 결정화를 충분히 억제할 수 있다.

(폴리)글리세린 지방산 에스테르는 재결정 억제 등의 관점에서, 글리세린 단위수(평균 중합도)가 1∼3개(보다 바람직하게는 1∼2개)인 글리세린과, 지방산 단위의 수가 1∼6개(보다 바람직하게는 1∼5개)이고, 또한 탄소수 8∼22개의 지방산(보다 바람직하게는 탄소수 14∼18개의 지방산)의 에스테르인 것이 바람직하다. 상기 탄소수 8∼22개의 지방산으로서는, 예를 들면 카프릴산, 카푸린산, 라우린산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아린산, 올레인산, 리놀레산 및 베헨산을 들 수 있다.

이들 (폴리)글리세린 지방산 에스테르 중에서도, 공용해시에 있어서의 균일 용해성의 관점에서 상기 (폴리)글리세린 지방산 에스테르의 분자량은 10000 이하인 것이 바람직하고, 3000 이하인 것이 보다 바람직하고, 2500 이하인 것이 더욱 바람직하다.

또한, 리코펜과의 친화성의 관점에서 (폴리)글리세린 지방산 에스테르는 HLB가 9 이하인 것이 바람직하고, HLB가 6 이하인 것이 보다 바람직하다.

본 발명의 에멀젼 조성물에 사용가능한 (폴리)글리세린 지방산 에스테르로서는, 예를 들면 미리스트산 글리세릴, 모노스테아린산 글리세릴, 모노스테아린산 디 글리세릴, 모노스테아린산 트리글리세릴, 디팔미트산 트리글리세릴, 디스테아린산 글리세릴, 테트라베헨산 헥사글리세릴 등을 들 수 있다. 재결정 억제 및 균일 용해성의 관점에서, 미리스트산 글리세릴, 모노스테아린산 글리세릴 또는 모노스테아린산 디글리세릴이 바람직하다.

(폴리)글리세린 지방산 에스테르의 함유량(질량)은 에멀젼 조성물의 안정성의 관점에서, 리코펜의 전체 질량에 대하여 0.01배∼9배인 것이 바람직하고, 0.1배∼8배인 것이 보다 바람직하고, 0.3배∼5배인 것이 더욱 바람직하다.

에멀젼 조성물에 있어서의 (폴리)글리세린 지방산 에스테르의 전체 질량이 리코펜의 전체 질량의 0.01배량이면, 충분한 결정 억제 효과를 기대할 수 있다. 한편, 에멀젼 조성물에 있어서의 (폴리)글리세린 지방산 에스테르의 전체 질량이 리코펜의 전체 질량의 9배량 이하이면, 에멀젼 조성물에 있어서의 분산입자의 입자지름의 증대를 억제할 수 있다.

[다른 지방산 에스테르]

본 발명의 에멀젼 조성물은 글리세린과 지방산의 트리에스테르 및 1개의 수산기를 갖는 알콜과 지방산의 에스테르(이하, 「다른 지방산 에스테르」라고 함)로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 1종의 지방산 에스테르를 함유하는 것이 바람직하다.

다른 지방산 에스테르는 분산입자에 포함되는 유상성분으로서 함유되는 것이 바람직하다. 다른 지방산 에스테르는 글리세린과 지방산의 트리에스테르 및 1개의 수산기를 갖는 알콜과 지방산의 에스테르로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 1종이고, 분자내에 수산기를 갖지 않는 총 탄소수 10∼60개의 지방산 에스테르인 것이 바람직하다.

이러한 다른 지방산 에스테르는 리코펜과 같은 결정성 카로티노이드의 용해온도를 저하시킨다. 또한, 다른 지방산 에스테르의 함유에 의해 본 발명의 에멀젼 조성물에 있어서의 유화 입자의 미세성이 안정적으로 유지된다.

다른 지방산 에스테르에 있어서의 총 탄소수가 10개 이상인 경우에는 에멀젼으로 했을 때의 분산입자의 입자지름 증대가 억제되는 경향이 있다. 또한, 총 탄소수가 60개 이하인 경우에는 충분하게 결정성 카로티노이드의 용해온도를 저하시키는 경향이 있다.

다른 지방산 에스테르는 결정성 카로티노이드의 용해온도 저하의 관점에서 총 탄소수가 10∼60개인 것이 바람직하고, 총 탄소수가 27∼57개인 것이 보다 바람직하다.

또한, 다른 지방산 에스테르에 있어서의 각 지방산 단위는 에멀젼으로 했을 때의 분산입자의 입자지름 증대 억제의 관점에서, 탄소수 8∼18개의 지방산 단위인 것이 바람직하고, 탄소수 8∼12개의 지방산 단위인 것이 보다 바람직하고, 탄소수 8∼10개의 지방산 단위인 것이 더욱 바람직하다.

글리세린과 지방산의 트리에스테르는 결정성 카로티노이드의 용해온도 저하의 관점에서 총 탄소수가 10∼60개인 것이 바람직하고, 총 탄소수가 27∼57개인 것이 보다 바람직하다.

글리세린과 지방산의 트리에스테르에 있어서의 3개의 각 지방산 단위로서는 에멀젼으로 했을 때의 분산입자의 입자지름 증대 억제의 관점에서 탄소수 8∼18개의 지방산 단위인 것이 바람직하고, 탄소수 8∼12개의 지방산 단위인 것이 보다 바람직하고, 탄소수 8∼10개의 지방산 단위인 것이 더욱 바람직하다. 상기 지방산 단위는 포화 지방산에 유래하는 지방산 단위이어도 좋고, 불포화 지방산에 유래하는 지방산 단위이어도 좋다. 또한, 상기 지방산 단위는 직쇄상 지방산에 유래하는 지방산 단위이어도 좋고, 분기쇄상 지방산에 유래하는 지방산 단위이어도 좋다. 그 중에서도, 리코펜과 같은 결정성 카로티노이드의 용해온도 저하의 관점에서 상기지방산 단위는 직쇄상 지방산에 유래하는 지방산 단위인 것이 바람직하다.

글리세린과 지방산의 트리에스테르의 예로서는 구체적으로는 트리카프릴산 글리세릴, 트리카프르산 글리세릴, 트리라우린산 글리세릴, 트리미리스트산 글리세릴, 트리팔미트산 글리세릴, 트리팔미톨레산 글리세릴, 트리스테아린산 글리세릴, 트리올레인산 글리세릴, 트리리놀레산 글리세릴, 트리리놀렌산 글리세릴, 트리(카프릴산·카프르산) 글리세릴 등을 들 수 있다.

결정성 카로티노이드의 용해온도 저하의 관점에서, 트리카프릴산 글리세릴, 트리카프론산 글리세릴, 트리라우린산 글리세릴, 트리(카프릴산·카프르산) 글리세릴 등이 바람직하다.

글리세린 및 지방산의 트리에스테르는 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.

또한, 글리세린과 지방산의 트리에스테르의 혼합물인 올리브 오일, 동백 오일, 마카다미아넛 오일, 피마자 오일, 아보카도 오일, 달맞이꽃 오일, 터틀 오이일, 옥수수 오일, 밍크 오일, 유채 오일, 난황유, 참기름, 파 시크유, 밀배아유, 애기동백유, 아마씨유, 면실유, 에너유, 콩기름, 차실유, 비자나무유, 코메누카유, 시나기리유, 일본 오동나무유, 호호바유, 배아유, 트리옥탄산 글리세린, 트리이소팔미트산 글리세린, 샐러드유, 홍화씨유(잇꽃유), 코코넛유, 피넛 오일, 아몬드 오일, 헤이즐넛 오일, 월넛 오일, 포도씨유, 코코아 버터, 팜유, 쇼트닝 등을 사용할 수도 있다.

1개의 수산기를 갖는 알콜과 지방산의 에스테르로서는 에멀젼으로 했을 때의 분산입자의 입자지름 증대 억제의 관점에서, 총 탄소수가 10∼50개인 것이 바람직하고, 총 탄소수가 10∼30개인 것이 보다 바람직하다.

1개의 수산기를 갖는 알콜과 지방산의 에스테르에 있어서의 지방산 단위로서는 리코펜과 같은 결정성 카로티노이드의 용해온도 저하의 관점에서, 탄소수 8∼18개의 지방산 단위인 것이 바람직하고, 탄소수 8∼12개의 지방산 단위인 것이 보다 바람직하고, 탄소수 8∼10개의 지방산 단위인 것이 더욱 바람직하다. 상기 지방산 단위는 포화 지방산에 유래하는 지방산 단위이어도 좋고, 불포화 지방산에 유래하는 지방산 단위이어도 좋다. 또한, 상기 지방산 단위는 직쇄상 지방산에 유래하는 지방산 단위이어도 좋고, 분기쇄상 지방산에 유래하는 지방산 단위이어도 좋다. 그 중에서도, 리코펜과 같은 결정성 카로티노이드의 용해온도 저하의 관점에서, 상기 지방산 단위는 직쇄상 지방산에 유래하는 지방산 단위인 것이 바람직하다.

1개의 수산기를 갖는 알콜과 지방산의 에스테르에 있어서의 알콜 단위로서는 결정성 카로티노이드의 용해온도 저하의 관점에서, 탄소수 2∼35개의 알콜 단위인 것이 바람직하고, 탄소수 4∼20개의 알콜 단위인 것이 보다 바람직하고, 탄소수 5∼15개의 알콜 단위인 것이 더욱 바람직하다. 상기 알콜 단위는 포화 알콜에 유래하는 알콜 단위이어도 좋고, 불포화 알콜에 유래하는 알콜 단위이어도 좋다. 또한, 상기 알콜 단위는 직쇄상 알콜에 유래하는 알콜 단위이어도 좋고, 분기쇄상 알콜에 유래하는 알콜 단위이어도 좋다. 그 중에서도, 결정성 카로티노이드의 용해온도 저하의 관점에서, 상기 알콜 단위는 직쇄상 알콜에 유래하는 알콜 단위인 것이 바람직하다.

1개의 수산기를 갖는 알콜 및 지방산의 에스테르로서는 카프릴산 헥실, 라우린산 헥실, 라우린산 메틸헵틸, 미리스트산 옥틸도데실, 이소스테아린산 메틸헵틸, 이소스테아린산 이소세틸, 이소스테아린산 메틸헵틸, 이소스테아린산 이소프로필, 스테아린산 부틸, 스테아린산 2-에틸헥실 등을 들 수 있다. 결정성 카로티노이드의 용해온도 저하의 관점에서, 라우릴산 메틸헵틸, 이소스테아린산 메틸헵틸 등이 바람직하다.

1개의 수산기를 갖는 알콜과 지방산의 에스테르는 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.

또한, 다른 지방산 에스테르로서는 글리세린 및 지방산의 트리에스테르와, 1개의 수산기를 갖는 알콜 및 지방산의 에스테르의 종류에 관계없이, 2종 이상 병용해도 좋다.

다른 지방산 에스테르의 함유량(질량)은 에멀젼 조성물 중의 리코펜의 용해온도 저하의 관점에서, 리코펜의 전체 질량에 대하여 3배∼300배인 것이 바람직하고, 5배∼200배인 것이 보다 바람직하고, 7배∼100배인 것이 더욱 바람직하다.

본 발명의 에멀젼 조성물에 있어서의 다른 지방산 에스테르의 함유량이 리코펜의 전체 질량의 3배량 이상이면, 충분한 결정 억제 효과를 기대할 수 있다. 한편, 다른 지방산 에스테르의 함유량이 리코펜의 전체 질량의 300배량 이하이면, 충분한 양의 리코펜의 배합을 손상시키는 경우는 없다.

다른 지방산 에스테르의 함유량(질량)은 사용할 수 있는 (폴리)글리세린 지방산 에스테르의 종류 또는 함유량에 의해서도 다르지만, 에멀젼 조성물의 안정성의 관점에서, 상기(폴리)글리세린 지방산 에스테르의 전체 질량에 대하여 0.8배∼750배인 것이 바람직하고, 1배∼300배인 것이 보다 바람직하고, 2배∼100배인 것이 더욱 바람직하다.

에멀젼 조성물에 있어서의 다른 지방산 에스테르의 함유량이 상기 (폴리)글리세린 지방산 에스테르의 전체 질량의 0.8배량 이상이면, 충분한 에멀젼 조성물의 안정성 향상 효과를 기대할 수 있고, 한편 다른 지방산 에스테르의 함유량이 상기 (폴리)글리세린 지방산 에스테르의 전체 질량의 750배량 이하이면, 충분한 양의 리코펜과 같은 카로티노이드 성분의 배합을 손상시키는 경우는 없다.

본 발명에 있어서는 다른 지방산 에스테르가 글리세린과 지방산의 트리에스테르이고, 다른 지방산 에스테르의 함유량(질량)이 상기 결정성 카로티노이드의 7배∼100배이고, 상기 폴리글리세린 지방산 에스테르의 전체 질량이 리코펜의 전체 질량의 0.3배∼5배이고, 다른 지방산 에스테르의 함유량(질량)이 상기 (폴리)글리세린 지방산 에스테르의 전체 질량에 대하여 2배∼100배인 것이 카로티노이드 성분의 결정화 억제와 안정성의 점에서 바람직하다.

[다른 유성성분]

본 발명의 에멀젼 조성물에 있어서의 분산입자는 상기에 이미 언급한 각 성분 이외에 다른 유성성분을 포함해도 좋다.

다른 유성성분으로서는 25℃에 있어서의 물에의 용해도가 0.5% 미만이고, 본 발명에 있어서의 리코펜을 함유하는 유상성분에 90℃에서 5% 이상 성매체에 용해하는 성분이면, 특별히 한정은 없고, 목적에 따른 물성이나 기능성을 갖는 것을 적당히 선택하여 사용할 수 있다. 다른 유성성분으로서는, 예를 들면 산화방지제, 비결정성의 카로티노이드류, 불포화 지방산류, 스쿠알란, 스쿠알렌, 유비퀴논류, 지용성 비타민류 등이 바람직하게 사용할 수 있다.

불포화지방산으로서는, 예를 들면 바람직하게는 탄소수 10개 이상, 보다 바람직하게는 18∼30개의 1가 고도 불포화지방산(ω-9, 올레인산 등) 또는 다가 고도 불포화지방산(ω-3, ω-6)을 들 수 있다. 이러한 불포화지방산류는 공지의 것이면 어느 것이어도 좋다. 예를 들면, ω-3 유지류로서는 리놀렌산, 에이코사 펜타엔산(EPA) 및 도코사헥사엔산(DHA) 또는 이들을 함유하는 어류 등을 들 수 있다.

유비퀴논류로서는 코엔자임Q10과 같은 코엔자임Q류 등을 들 수 있다.

또한, 팔미트산 에리소르빌 에스테르, 테트라 이소팔미트산 에리소르 빌에스테르 등의 에리소르빈산의 지방산 에스테르류; 디팔미트산 피리독신, 트리팔미트산 피리독신, 디라우린산 피리독신, 디옥탄산 피리독신 등의 비타민 B6의 지방산 에스테르류 등도 지용성 비타민류로서 들 수 있다.

[산화방지제]

본 발명의 에멀젼 조성물은 산화방지제를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 산화방지제는 수용성 산화방지제이어도, 유용성 산화방지제이어도 좋다. 수용성 산화방지제는 수상성분으로서, 유용성 산화방지제는 유상성분으로서, 첨가하는 것이 바람직하다.

본 발명의 에멀젼 조성물은 산화방지제를 함유함으로써, 리코펜의 가열에 의한 분해(예를 들면, 산화분해 등)를 확실하게 억제하는 것이 가능하게 될 것으로 추측된다.

산화방지제로서는, 예를 들면 「항산화제의 이론과 실제」(카지모토 저, Sanyu Shobo, 1984)이나, 「산화방지제 핸드북」(사루와타리, 니시노, 타바타 저, 대성사 1976)에 기재된 각종 항산화제 중, 산화방지제로서 기능하는 것을 사용해도 좋다. 산화방지제로서 구체적으로는 페놀성 수산기를 갖는 화합물 및 아스코르브산 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 1종인 것이 바람직하다. 이하에 바람직한 산화방지제를 예시하지만, 본 발명은 이들로 한정되는 것은 아니다.

페놀성 수산기를 갖는 화합물로서는 방향족 카르복실산류, 신남산류 또는 에라그산류, BHT(부틸히드록시톨루엔), BHA(부틸히드록시아니졸), 비타민E류 등을 들 수 있다.

방향족 카르복실산류의 예로서는 갈산(3,4,5-히드록시벤조산), 및 그들 유도체를 들 수 있다. 갈산(3,4,5-히드록시벤조산)의 유도체로서는 갈산 프로필, 에피카테킨 갈레이트, 에피갈로카테킨 갈레이트 등의 갈산 에스테르, 갈로타닌 등의 갈산 배당체를 들 수 있다.

신남산류의 예로서는 페룰산 및 클로로겐산 등, 및 그들의 유도체를 들 수 있다. 페룰산 및 클로로겐산의 유도체로서는 페룰산 에스테르를 들 수 있다. 구체적으로는 페룰산, γ-오리자놀(쌀겨 추출물), 커피산(카페산 또는 3,4-디히드록시신남산), 클로로겐산, 글리세릴 페룰산, 디히드로 페룰산 등을 들 수 있다.

엘라그산류로서는 엘라그산을 들 수 있다.

비타민 E류로서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 토코페롤 및 그 유도체로 이루어지는 화합물군, 및 토코트리에놀 및 그 유도체로 이루어지는 화합물 군으로부터 선택된 것을 들 수 있다. 이들 비타민 E류는 단독으로 사용해도, 복수 병용하여 사용해도 좋다. 또한, 토코페놀 및 그 유도체로 이루어지는 화합물군과 토코트리에놀 및 그 유도체로 이루어지는 화합물 군으로부터 각각 선택된 것을 조합시켜 사용해도 좋다.

토코페롤 및 그 유도체로 이루어지는 화합물군으로서는 dl-α-토코페롤, dl-β-토코페롤, dl-γ-토코페롤, dl-δ-토코페롤, 아세트산 dl-α-토코페롤, 니코틴산-dl-α-토코페롤, 리놀렌산-dl-α-토코페롤, 숙신산 dl-α-토코페롤 등이 포함된다. 이들 중에, dl-α-토코페롤, dl-β-토코페롤, dl-γ-토코페롤, dl-δ-토코페롤, 및 이들의 혼합물(믹스 토코페롤)이 보다 바람직하다. 또한, 토코페롤 유도체로서는 이들의 카르복실산 에스테르, 특히 아세트산 에스테르가 바람직하게 사용할 수 있다.

토코트리에놀 및 그 유도체로 이루어지는 화합물군으로서는 α-토코트리에놀, β-토코트리에놀, γ-토코트리에놀, δ-토코트리에놀 등이 포함된다. 또한, 토코트리에놀 유도체로서는 이들 아세트산 에스테르를 바람직하게 사용할 수 있다.

페놀성 수산기를 갖는 화합물로서는 리코펜을 포함하는 카로티노이드의 안정성의 관점에서, 상기 토코페롤 및 그 유도체로 이루어지는 화합물군, 상기 신남산류인 것이 바람직하고, 그 중에서도, 믹스 토코페롤, 페룰산, γ-오리자놀 또는 이들의 혼합물인 것이 보다 바람직하다.

페놀성 수산기를 갖는 화합물의 분자량으로서는 리코펜을 포함하는 카로티노이드 성분의 안정성의 관점에서 저분자량인 것이 바람직하다. 예를 들면, 페놀성 수산기를 갖는 화합물로서는 분자량이 100∼3000인 것이 바람직하고, 분자량이 100∼1000인 것이 보다 바람직하다.

페놀성 수산기의 본 발명의 에멀젼 조성물에 있어서의 총 함유량은 리코펜을 포함하는 카로티노이드 성분의 분해 또는 소실을 억제하기 위해서 유효한 양이면 좋다. 페놀성 수산기의 총 함유량은 리코펜을 포함하는 카로티노이드 성분의 1.3배몰∼15.0배몰로 할 수 있고, 2배몰∼10배몰로 하는 것이 바람직하고, 3배몰∼8배몰로 하는 것이 보다 바람직하다. 상기 페놀성 수산기의 총 함유량이 리코펜을 포함하는 카로티노이드 성분의 1.3배몰 이상이면 카로티노이드 성분의 분해 또는 소실 저하 억제 효과의 발휘에 충분하고, 15.0배몰 이하이면 충분한 양의 리코펜을 포함하는 카로티노이드 성분의 배합을 손상시키는 경우는 없다.

아스코르브산 화합물에는 아스코르브산, 아스코르브산 에스테르 및 이들의 염이 포함된다.

아스코르브산 화합물로서는 L-아스코르브산, L-아스코르브산 Na, L-아스코르브산 K, L-아스코르브산 Ca, L-아스코르브산 인산 에스테르, L-아스코르브산 인산 에스테르의 마그네슘염, L-아스코르브산 황산 에스테르, L-아스코르브산 황산 에스테르 2나트륨염, L-아스코르브산 스테아린산 에스테르, L-아스코르브산 2-글루코시드, L-아스코르빌산 팔미트산 에스테르, 테트라 이소팔미트산 L-아스코르빌 등; 또한, 스테아린산 L-아스코르빌 에스테르, 테트라 이소팔미트산 L-아스코르빌 에스테르, 팔미트산 L-아스코르빌 에스테르 등의 아스코르브산의 지방산 에스테르류 등을 들 수 있다. 이들 중에, 카로티노이드의 열손실 억제의 관점에서 L-아스코르브산, L-아스코르브산 Na, L-아스코르브산 Ca, L-아스코르브산 스테아린산 에스테르, L-아스코르브산 2-글루코시드, L-아스코르빌산 팔미트산 에스테르, L-아스코르브산 인산 에스테르의 마그네슘염, L-아스코르브산 황산 에스테르 2나트륨염, 테트라 이소팔미트산 L-아스코르빌이 특히 바람직하다.

이들의 아스코르브산 화합물은 단체로 유상성분 혼합액에 포함되어도 좋고, 수용액의 형태로 유상성분 혼합액에 배합해도 좋다. 이러한 수용액의 아스코르브산 화합물 농도로서는 특별히 제한은 없지만, 일반적으로 0.05질량%∼5질량%으로 하는 것이 산화 방지의 관점에서 바람직하다.

아스코르브산 화합물의 본 발명의 에멀젼 조성물에 있어서의 총 함유량은 열에 의한 카로티노이드의 손실 억제의 관점에서, 리코펜을 포함하는 카로티노이드 성분의 질량의 0.05배∼50배인 것이 바람직하고, 1배∼10배인 것이 보다 바람직하고, 1.5배∼10배인 것이 더욱 바람직하고, 2배∼10배인 것이 가장 바람직하다. 아스코르브산 화합물의 질량이 리코펜을 포함하는 결정성 카로티노이드의 0.05배량 이상이면 리코펜을 포함하는 결정성 카로티노이드 함량의 저하 억제 효과의 발휘에 충분하고, 50배 이하이면 충분한 양의 리코펜을 포함하는 결정성 카로티노이드의 배합을 손상시키는 경우는 없다.

본 발명의 에멀젼 조성물에 있어서, 산화방지제는 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.

또한, 산화방지제로서 페놀성 수산기를 갖는 화합물과 아스코르브산 화합물을 함께 사용함으로써, 리코펜을 포함하는 카로티노이드 성분의 가열에 의한 분해(예를 들면, 산화분해 등)를 확실하게 억제하고, 에멀젼 조성물의 제조 공정에 있어서의 카로티노이드 성분의 감소를 억제할 수 있기 때문에 바람직하다.

[수중 유형 에멀젼 조성물의 바람직한 형태]

본 발명의 에멀젼 조성물의 바람직한 형태로서는 분산입자의 평균 입자지름이 100nm 이하이고, 소정량의 리코펜을 함유하는 분산입자와, 특정 첨가제 중 적어도 1종을 함유하는 수중 유형 에멀젼 조성물을 들 수 있다. 이러한 형태의 본 발명의 에멀젼 조성물은 분산입자의 미세 안정성과 투명성이 우수한 것이다.

또한, 에멀젼 조성물에 있어서의 분산입자의 평균 입자지름이란, 조성물 중의 분산입자(유적)의 입경을 의미한다.

본 발명에 있어서의 분산입자의 평균 입자지름은 투명성의 관점 및 리코펜의 흡수성의 관점에서 100nm 이하인 것이 바람직하고, 30nm∼100nm인 것이 보다 바람직하고, 투명성의 관점에서 더욱 바람직하게는 35nm∼85nm, 가장 바람직하게는 40nm∼70nm이다.

입경 범위 및 측정의 용이함으로부터, 본 발명에 있어서의 분산입자의 평균 입자지름의 측정 방법으로서는 동적 광산란법이 바람직하다. 동적 광산란을 사용한 시판의 측정 장치로서는 Nanotrac UPA(Nikkiso Co., Ltd.), 동적 광산란식 입경 분포 측정 장치 LB-550(Horiba, Ltd.), 농후계 입경 애널라이저 FPAR-1000(Otsuka Electronics Co., Ltd.) 등을 들 수 있지만, 본 발명에 있어서의 입자지름은 입경 애널라이저 FPAR-1000(Otsuka Electronics Co., Ltd.)을 사용하여 25℃에서 측정한 값을 채용한다. 구체적으로는 에멀젼 조성물에 있어서의 유상 농도가 0.5질량%이 되도록 필요에 따라서 순수에서 희석하고, 입경 애널라이저 「FPAR-1000(Otsuka Electronics Co., Ltd.)」을 사용하여 메디아 지름(d=50)으로 하여 구한다.

본 발명의 에멀젼 조성물은 상술한 바와 같이, 수상성분으로 이루어지는 수상 조성물과, 유상성분으로 수성된 유상 조성물을 유화 혼합하여 얻을 수 있다.

에멀젼 조성물에 있어서의 유상 조성물의 함유량은 유성성분의 기능 발휘의 관점에서, 0.001질량%∼50질량%인 것이 바람직하고, 0.005질량%∼30질량%인 것이 보다 바람직하고, 0.01질량%∼25질량%인 것이 더욱 바람직하다.

또한, 분산입자의 평균 입자지름은 조성물의 성분 이외에 제조 방법에 있어서의 교반 조건(전단력·온도·압력)이나, 유상과 수상 비율 등의 요인에 의해 조정할 수 있다.

본 발명의 에멀젼 조성물에는 상기에 기술한 성분 이외에 유상성분으로서 사용가능한 유화제를 포함해도 좋다. 이러한 유상성분으로서 사용가능한 유화제로서는, 예를 들면 후술하는 유화제 중 HLB가 7 이하인 것을 들 수 있다.

또한, 수상 조성물은 수성 매체, 특히 물로 구성되어 있고, 적어도 유화제를 포함하는 것이 바람직하다.

유화제로서는 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제 및 비이온성 계면활성제 중 어느 것이어도 좋다.

또한, 유화제는 유화력의 관점에서 HLB가 10 이상인 것이 바람직하고, 12 이상이 더욱 바람직하다. HLB가 매우 낮으면, 유화력이 불충분하게 되는 경우가 있다. 또한, 억포 효과의 관점에서 HLB=5 이상 10 미만의 유화제를 병용해도 좋다.

여기서, HLB는 보통 계면활성제의 분야에서 사용되는 친수성-소수성의 밸런스에서 통상 사용하는 계산식, 예를 들면 카와카미식 등을 사용할 수 있다. 카와카미식을 이하에 나타낸다.

HLB = 7 + 11.7log(M_w/M_o)

여기서, M_w는 친수기의 분자량, M_o은 소수기의 분자량이다.

또한, 카탈로그 등에 기재되어 있는 HLB의 수치를 사용해도 좋다.

또한, 상기 식으로부터 명백한 바와 같이, HLB의 가감성을 이용하여 임의의 HLB값의 유화제를 얻을 수 있다.

본 발명의 에멀젼 조성물의 조제에 있어서, 유화 조작을 행함으로써 분산입자의 입자지름을 바람직하게는 100nm 이하로 조정할 때에 있어서의 유화제의 함유량은 상기 에멀젼 조성물 전체의 0.5질량%∼30질량%가 바람직하고, 1질량%∼20질량%가 보다 바람직하고, 2질량%∼15질량%가 더욱 바람직하다. 상기 범위내이면, 유상/난용매상 사이의 계면장력을 낮추기 쉬워 과잉량으로 하는 경우가 없어, 분산 조성물의 기포 발생이 심해지는 등의 문제가 발생되기 어려운 점에서 바람직하다.

또한, 유화제의 총 질량은 카로티노이드 성분을 포함하는 유성성분의 합계 질량의 0.1배∼10배의 범위로 사용할 수 있고, 유화 입자의 미세화와 발포 억제의 점에서 0.5배∼8배가 바람직하고, 0.8배∼5배가 특히 바람직하다. 상기 범위내이면, 조성물의 분산 안정성을 양호하게 할 수 있다.

유화제 중에서도, 저자극성인 것, 환경에의 영향이 적은 것 등으로부터 비이온성 계면활성제가 바람직하다. 비이온성 계면활성제의 예로서는 수크로오스 지방산 에스테르, 폴리글리세린 지방산 에스테르, 유기산 모노글리세리드, 프로필렌글리콜 지방산 에스테르, 폴리글리세린 축합 리시놀레산 에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르 등을 들 수 있다.

수크로오스 지방산 에스테르로서는 조성물에 있어서의 분산입자의 안정성의 관점에서, 수크로오스 지방산 에스테르를 구성하는 지방산의 탄소수가 12∼20개인 것이 바람직하고, 14∼16개가 보다 바람직하다.

수크로오스 지방산 에스테르의 바람직한 예로서는 수크로오스 디올레인산 에스테르, 수크로오스 디스테아린산 에스테르, 수크로오스 디팔미트산 에스테르, 수크로오스 디미리스트산 에스테르, 수크로오스 디라우린산 에스테르, 수크로오스 모노올레인산 에스테르, 수크로오스 모노스테아린산 에스테르, 수크로오스 모노팔미트산 에스테르, 수크로오스 모노미리스트산 에스테르, 수크로오스 모노라우린산 에스테르 등을 들 수 있고, 이들 중에서도, 수크로오스 모노올레인산 에스테르, 수크로오스 모노스테아린산 에스테르, 수크로오스 모노팔미트산 에스테르, 수크로오스 모노미리스트산 에스테르, 수크로오스 모노라우린산 에스테르가 보다 바람직하다.

본 발명에 있어서는, 이들 수크로오스 지방산 에스테르를 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다.

수상 조성물에는 기술한 소정의 폴리글리세린 지방산 에스테르와는 달리 폴리글리세린 지방산 에스테르를 포함할 수 있다.

이러한 폴리글리세린 지방산 에스테르로서는 평균 중합도가 2 이상, 바람직하게는 6∼15, 보다 바람직하게는 8∼10의 폴리글리세린과, 탄소수 8∼18개의 지방산, 예를 들면 카프릴산, 카프린산, 라우린산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아린산, 올레인산 및 리놀렌산의 에스테르이다.

폴리글리세린 지방산 에스테르의 바람직한 예로서는 헥사글리세린 모노올레인산 에스테르, 헥사글리세린 모노스테아린산 에스테르, 헥사글리세린 모노팔미트산 에스테르, 헥사글리세린 모노미리스트산 에스테르, 헥사글리세린 모노라우린산 에스테르, 데카글리세린 모노올레인산 에스테르, 데카글리세린 모노스테아린산 에스테르, 데카글리세린 모노팔미트산 에스테르, 데카글리세린 모노미리스트산 에스테르, 데카글리세린 모노라우린산 에스테르 등을 들 수 있다.

이들 중에서도, 보다 바람직하게는 데카글리세린 모노올레인산 에스테르(HLB=12), 데카글리세린 모노스테아린산 에스테르(HLB=12), 데카글리세린 모노팔미트산 에스테르(HLB=13), 데카글리세린 모노미리스트산 에스테르(HLB=14), 데카글리세린 모노라우린산 에스테르(HLB=16) 등이다.

이들 폴리글리세린 지방산 에스테르를 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다.

본 발명에 있어서의 소르비탄 지방산 에스테르로서는 지방산의 탄소수가 8개 이상인 것이 바람직하고, 12개 이상인 것이 보다 바람직하다. 소르비탄 지방산 에스테르의 바람직한 예로서는 모노카프릴산 소르비탄, 모노라우린산 소르비탄, 모노스테아린산 소르비탄, 세스퀴스테아르산 소르비탄, 트리스테아린산 소르비탄, 이소스테아린산 소르비탄, 세스퀴이소스테아르산 소르비탄, 올레인산 소르비탄, 세스퀴올레인산 소르비탄, 트리올레인산 소르비탄 등을 들 수 있다.

본 발명에 있어서는 이들 소르비탄 지방산 에스테르를 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다.

폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르로서는 지방산의 탄소수가 8개 이상인 것이 바람직하고, 12개 이상인 것이 보다 바람직하다. 또한, 폴리옥시에틸렌의 에틸렌옥시드의 길이(부가 몰수)로서는 2∼100이 바람직하고, 4∼50이 보다 바람직하다.

폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르의 바람직한 예로서는 폴리옥시에틸렌 모노카프릴산 소르비탄, 폴리옥시에틸렌 모노라우린산 소르비탄, 폴리옥시에틸렌 모노스테아린산 소르비탄, 폴리옥시에틸렌 세스퀴스테아르산 소르비탄, 폴리옥시에틸렌 트리스테아린산 소르비탄, 폴리옥시에틸렌 이소스테아린산 소르비탄, 폴리옥시에틸렌 세스퀴이소스테아르산 소르비탄, 폴리옥시에틸렌 올레인산 소르비탄, 폴리옥시에틸렌 세스퀴올레인산 소르비탄, 폴리옥시에틸렌 트리올레인산 소르비탄 등을 들 수 있다.

이들 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르를 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다.

또한, 본 발명에 있어서의 유화제로서 레시틴 등의 인지질을 함유해도 좋다.

본 발명에 사용할 수 있는 인지질은 글리세린 골격과 지방산 잔기 및 인산 잔기를 필수 구성성분으로 하여, 이것에 염기나 다가알콜 등이 결합한 것으로 레시틴이라고 불리는 것이다. 인지질은 분자내에 친수기와 소수기를 갖고 있기 때문에, 종래부터 식품, 의약품, 화장품 분야에서 널리 유화제로서 사용되고 있다.

산업적으로는 레시틴 순도 60% 이상인 것이 레시틴으로서 이용되고 있고, 본 발명에서도 이용할 수 있다. 미세한 유적 입경의 형성 및 기능성 유성성분의 안정성의 관점에서, 바람직하게는 일반적으로 고순도 레시틴이라고 불리는 것이고, 이것은 레시틴 순도가 80% 이상, 보다 바람직하게는 90% 이상인 것이다.

인지질로서는 식물, 동물 및 미생물의 생체로부터 추출 분리된 종래 공지의 각종의 것을 들 수 있다.

이러한 인지질의 구체예로서는, 예를 들면 대두, 옥수수, 낙화생, 유채의 씨, 보리 등의 식물이나, 난황, 소 등의 동물 및 대장균 등의 미생물등으로부터 유래하는 각종 레시틴을 들 수 있다.

이러한 레시틴을 화합물명으로 예시하면, 포스파티드산, 포스파티딜 글리세린, 포스파티딜 이노시톨, 포스파티딜 에탄올아민, 포스파틸 메틸에탄올아민, 포스파티딜 콜린, 포스파티딜 세린, 비스포스아티딘산, 디포스파티딜 글리세린(카르디올리핀) 등의 글리세로 레시틴; 스핑고미엘린 등의 스핑고 레시틴 등을 들 수 있다.

또한, 본 발명에 있어서는 상기 고순도 레시틴 이외에도 수소첨가 레시틴, 효소분해 레시틴, 효소분해 수소첨가 레시틴, 히드록시 레시틴 등을 사용할 수 있다. 본 발명에서 사용할 수 있는 이들 레시틴은 단독 또는 복수종의 혼합물의 형태로 사용할 수 있다.

[기타 첨가 성분]

상기 각 성분의 것 이외에, 식품, 화장품 등의 분야에 있어서 통상 사용할 수 있는 성분을 본 발명의 에멀젼 조성물에 상기 조성물의 형태에 따라서 적당히 배합해도 좋다. 첨가 성분은 첨가 성분의 특성에 의해 유상성분 혼합액, 에멀젼 조성물 또는 수상 조성물의 성분으로서 배합해도 좋고, 에멀젼 조성물의 수상에의 첨가 성분으로서 배합해도 좋다.

이러한 것 이외의 성분으로서는 글리세린, 다른 다가알콜; 글루코오스, 과당, 유당, 맥아당, 수크로오스, 펙틴, 카파-카라기난, 로커스트콩검, 구아검, 히드록시프로필 구아검, 크산탄검, 카라야검, 타마린드 종자 다당, 아라비아검, 트라가칸트검, 히알루론산, 히알루론산 나트륨, 콘드로이틴 황산 나트륨, 덱스트린 등의 단당류 또는 다당류; 소르비톨, 만니톨, 말티톨, 락토오즈, 말토트리톨, 크실리톨 등의 당 알콜; 염화나트륨, 황산 나트륨 등의 무기염; 카제인, 알부민, 메틸화 콜라겐, 가수분해 콜라겐, 수용성 콜라겐, 젤라틴 등의 분자량 5000 초과의 단백질; 카르복시비닐 폴리머, 폴리아크릴산 나트륨, 폴리비닐알콜, 폴리에틸렌글리콜, 산화 에틸렌·산화 프로필렌 블록 공중합체 등의 합성 고분자; 히드록시에틸 셀룰로오스·메틸 셀룰로오스 등의 수용성 셀룰로오스 유도체; 플라보노이드류(카테킨, 안토시아닌, 플라본, 이소플라본, 플라반, 플라바논, 루틴), 페놀산류(클로로겐산, 엘라그산, 갈산, 갈산 프로필), 리그난류, 구르구민류, 쿠마린류 등을 들 수 있고, 그 기능에 근거하여, 예를 들면 기능성 성분, 부형제, 점도조정제, 라디칼 포착제 등으로서 포함해도 좋다.

기타, 예를 들면 각종 약효성분, pH 조정제, pH 완충제, 자외선흡수제, 방부제, 향료, 착색제 등, 통상 그 용도로 사용되는 다른 첨가물을 병용할 수 있다.

본 발명의 에멀젼 조성물은 리코펜의 분해가 억제되어, 리코펜에 의한 기대의 효과가 충분히 기대되는 에멀젼 조성물이다. 이 때문에, 화장품 조성물, 의약품 조성물 등의 피부 외용제의 것 이외에, 식품 조성물에 바람직하게 적용할 수 있다.

또한, 본 발명의 에멀젼 조성물을 함유하는 식품 또는 화장품에는, 필요에 따라서 식품 또는 화장품에 첨가가능한 성분을 적당히 첨가할 수 있다.

본 발명의 에멀젼 조성물은 리코펜의 분해가 적으므로 식품, 화장품 등에 적용하면 리코펜의 양호한 흡수 등의 양호한 성질을 실현시킬 수 있다.

화장품 조성물로서는, 예를 들면 화장수, 미용액, 유액, 크림 팩·마스크, 팩, 세발용 화장품, 프레이그런스 화장품, 액체 바디세정료, UV케어 화장품, 방취 화장품, 오럴케어 화장품 등으로 바람직하게 사용된다.

또한, 식품으로서는 영양 드링크, 자양강장제, 기호성 음료, 빙과 등의 일반적인 식품류에 바람직하게 사용된다.

본 발명의 에멀젼 조성은 공지의 방법을 따라 제조하는 것이 가능하다. 본 발명에 이러한 에멀젼 조성물의 바람직한 제조 방법으로서는 이하에 서술하는 제조 방법을 들 수 있다.

[에멀젼 조성물의 제조 방법]

본 발명의 에멀젼 조성물은 리코펜을 함유하는 유상 조성물과 수상 조성물을 혼합하고, 가압 유화하는 것을 포함하는 제조 방법에 의해 제조하는 것이 바람직하다.

에멀젼 조성물의 제조 방법에 있어서, 특정 첨가제는 유상 조성물과 혼합 전에, 수상 조성물에 첨가해도 좋고, 유상 조성물과 수상 조성물을 혼합 후에, 가압 유화한 후에 첨가해도 좋다.

리코펜을 함유하는 유상 조성물을 얻기 위한 바람직한 형태의 하나로서는 리코펜과 글리세린 단위의 수가 1∼3개이고, 지방산 단위의 수가 1∼6개이고, 글리세린 단위의 수산기를 적어도 1개 갖는 (폴리)글리세린 지방산 에스테르와, 글리세린과 지방산의 트리에스테르, 및 1개의 수산기를 갖는 알콜과 지방산의 에스테르로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 1종이고, 분자내에 수산기를 갖지 않는 총 탄소수 10∼60개의 지방산 에스테르 성분과, 산화방지제를 포함하는 유상성분 혼합액을 90℃ 이상의 온도조건에서 가열하는 것을 포함하는 형태를 들 수 있다.

이하, 본 형태의 유상 조성물을 사용한 에멀젼 조성물의 제조 방법을 예로, 에멀젼 조성물의 제조 방법을 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들로 한정되지 않는다.

본 상태의 제조 방법에 의하면, 리코펜을 소정의 (폴리)글리세린 지방산 에스테르, 소정의 지방산 에스테르 성분 및 산화방지제와 함께 카로티노이드 성분의 용해온도 이상의 온도조건 하에서 가열하므로, 카로티노이드 성분이 소정의 (폴리)글리세린 지방산 에스테르 및 소정의 지방산 에스테르 성분과 함께 공용해한다. 수용성 유화제를 포함하는 수상 조성물과 함께 가열 유화하는 유상 조성물을 이 공용해에 의해 얻어진 리코펜 함유 유상 조성물로 함으로써, 유화에 의해 얻어진 에멀젼 조성물은 결정성 카로티노이드인 리코펜의 결정화가 억제된 조성물이 된다. 본 형태의 제조 방법은 상기 소정의 지방산 에스테르 성분을 첨가하는 것이다. 이것에 의해, 상기 소정의 지방산 에스테르 성분을 첨가하지 않는 경우와 비교하여, 리코펜의 용해온도를 낮추는 것이 가능해진다.

본 형태의 제조 방법에 있어서는 우선, 적어도 1종의 결정성 카로티노이드를 포함하는 카로티노이드 성분과, 글리세린 단위의 수가 1∼3개이고 지방산 단위의 수가 1∼6개이고, 글리세린 단위의 수산기를 적어도 1개 갖는 (폴리)글리세린 지방산 에스테르와, 글리세린과 지방산의 트리에스테르, 및 1개의 수산기를 갖는 알콜과 지방산의 에스테르로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 1종이고, 분자내에 수산기를 갖지 않는 총 탄소수 10∼60개의 지방산 에스테르 성분과, 산화방지제를 혼합하여 유상성분 혼합액을 얻을 수 있다(이하, 「유상성분 혼합 공정」이라고 함). 상기 유상성분 혼합액은 필요에 따라서 기타 유상성분을 포함하고 있어도 좋다.

유상성분 혼합 공정에 있어서 사용할 수 있는 유상성분 혼합액에 포함되는 리코펜, (폴리)글리세린 지방산 에스테르, 지방산 에스테르 성분, 산화방지제 및 다른 유성성분의 구체예, 함유량 및 이들의 바람직한 범위는 본 발명의 에멀젼 조성물에 포함되는 각 성분에 대해서 기재한 것과 같다.

그 후, 상기 유상성분 혼합액을 90℃ 이상의 온도조건에서 가열함으로써, 유상 조성물을 얻을 수 있다(이하, 「유상성분 가열 공정」이라고 함). 가열 온도는 90℃ 이상이면 좋고, 90℃∼155℃로 할 수 있다. 카로티노이드의 열분해의 억제의 관점에서, 가열 온도는 110℃∼150℃인 것이 바람직하고, 120℃∼145℃인 것이 보다 바람직하다.

유상성분 가열 공정에 있어서의 가열 시간은 유상성분 혼합액 중의 리코펜이 용해하는 시간이면 좋고, 효율적으로 결정체의 비결정화 및 과잉한 열에 의한 카로티노이드의 분해를 억제하는 관점에서 1분∼60분인 것이 바람직하고, 3분∼45분인 것이 보다 바람직하지만, 이들로 한정되지 않는다.

이러한 가열 처리에 의해, 리코펜을 포함하는 유상성분 혼합액으로부터 유상조성물을 얻을 수 있다.

또한, 가열 처리에 있어서는 유상성분 혼합액 전체가 균일한 온도가 되도록 하는 것이 바람직하기 때문에 가열하면서 충분히 교반하는 것이 바람직하고, 밀폐 용기를 사용하여 교반하면서 과열하여 일정 온도로 유지하는 것이 바람직하다.

상기 유상성분 가열 공정에 의해 유상 조성물을 얻을 수 있다.

유상성분 가열 공정 후에, 유상성분 가열 공정에 의해 얻어진 유상 조성물과 수상 조성물(특정 첨가제를 함유해도 좋음)을 유화하는 것(유화 공정)을 포함한다. 이것에 의해, 리코펜을 포함하는 유상성분이 유적(분산입자)으로서 수중에 미세분산된 수중 유형 에멀젼 조성물을 얻을 수 있다. 이 조성물에서는 리코펜이 안정하게 유지된다.

유화에 있어서의 유상과 수상의 비율(질량)은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 유상/수상 비율(질량%)로서 0.1/99.9∼50/50이 바람직하고, 0.5/99.5∼30/70이 보다 바람직하고, 1/99∼20/80이 더욱 바람직하다.

유상/수상 비율을 0.1/99.9 이상으로 함으로써, 유효성분이 낮아지지 않기 때문에 수중 유형 에멀젼 조성물의 실용상의 문제가 발생되지 않는 경향이 되어 바람직하다. 또한, 유상/수상 비율을 50/50 이하로 함으로써 유화제 농도가 옅여지는 경우가 없고, 수중 유형 에멀젼 조성물의 유화 안정성이 악화되지 않는 경향이 되어 바람직하다.

가압 유화는 1스텝의 유화 조작을 행하는 것이면 좋지만, 2스텝 이상의 유화 조작을 행하는 것이 균일하게 미세한 분산입자(유화 입자)를 얻는 점에서 바람직하다.

구체적으로는 전단작용을 이용하는 통상의 유화 장치(예를 들면, 스터러나 인펠러 교반, 호모믹서, 연속 유통식 전단장치 등)를 사용하여 유화하는 1스텝의 유화 조작에 추가하여, 고압 호모지나이저 등을 통하여 유화하는 등의 방법으로 2종 이상의 유화 장치를 병용하는 것이 특히 바람직하다. 고압 호모지나이저를 사용함으로써, 유화물을 더욱 균일한 미립자의 액적으로 채울 수 있다. 또한, 더욱 균일한 입자지름의 액적으로 할 목적으로 복수회 행해도 좋다.

여기서 사용가능한 유화 수단은 자연 유화법, 계면화학적 유화법, 전기 유화법, 모관 유화법, 기계적 유화법, 초음파 유화법 등 일반적으로 알려져 있는 유화법 모두 사용할 수 있다.

에멀젼 조성물 중의 유화 입자를 보다 미세화하기 위한 유용한 방법으로서, PIT 유화법, 겔 유화법 등의 계면화학적 유화법이 알려져 있다. 이 방법은 소비하는 에너지가 작다는 이점이 있고, 열에서 열화하기 쉬운 소재를 미세하게 유화할 경우에 적합하다.

또한, 범용적으로 사용할 수 있는 유화법으로서 기계력을 사용한 방법, 즉 외부에서 강한 전단력을 줌으로써 유적을 분열되게 하는 방법이 적용되고 있다. 기계력으로서 가장 일반적인 것은 고속, 고전단 교반기이다. 이러한 교반기로서는 호모믹서, 디스퍼믹서 및 울트라믹서라고 불리는 것이 시판되어 있다.

또한, 미세화에 유용한 다른 기계적인 유화 장치로서 고압 호모지나이저가 있고, 각종 장치가 시판되어 있다. 고압 호모지나이저는 교반 방식과 비교하여 큰 전단력을 줄 수 있기 때문에, 유화제의 양이 비교적 적어도 미세화가 가능하다.

고압 호모지나이저로는 크게 나누어, 고정한 스로틀부를 갖는 챔버형 고압 호모지나이저와, 스로틀의 개도를 제어하는 타입의 균질 밸브형 고압 호모지나이저가 있다.

챔버형 고압 호모지나이저의 예로서는 마이크로플루이다이저(Microfluidics 제작), 나노마이저(Yoshida Kikai Co., Ltd. 제작), 알티마이저(Sugino Machine Ltd. 제작) 등을 들 수 있다.

균질 밸브형 고압 호모지나이저로서는 골린타입 호모지나이저(APV Corporation 제작), 라니어타입 호모지나이저(Lanier Corporation 제작), 고압 호모지나이저(Niro·Soavi Corporation 제작), 호모게나이저(Sanwa Machinery Trading Co., Ltd. 제작), 고압 호모게나이저(Izumi Food Machinery Co., Ltd. 제작), 초고압 호모지나이저(ICA A. G. 제작) 등을 들 수 있다.

비교적 에너지 효율이 좋은 분산 장치이고, 간단한 구조를 갖는 유화 장치로서 초음파 호모지나이저가 있다. 제조도 가능한 고출력 초음파 호모지나이저의 예로서는 초음파 호모지나이저 US-600, 동 US-1200T, 동 RUS-1200T, 동 MUS-1200T(이상, Nissei Corporation 제작), 초음파 프로세서 UIP 2000, 동 UIP-4000, 동 UIP-8000, 동 UIP-16000(이상, Hielscher Corporation 제작) 등을 들 수 있다. 이들 고출력 초음파 조사 장치는 25kHz 이하, 바람직하게는 15∼20kHz의 주파수에서 사용된다.

또한, 다른 공지의 유화 수단으로서 외부로부터 교반부를 가지지 않고, 저에너지가 필요하지 않는 스태틱믹서, 마이크로채널, 마이크로믹서, 막유화 장치 등을 사용하는 방법도 유용한 방법이다.

본 상태의 제조 방법에 있어서, 유화 분산할 때의 온도조건은 특별히 한정되는 것이 아니지만, 기능성 유성성분의 안정성의 관점에서 10℃∼100℃인 것이 바람직하고, 취급하는 기능성 유성성분의 융점 등에 의해 적당히 바람직한 범위를 선택할 수 있다.

또한, 본 발명에 있어서 고압 호모지나이저를 사용할 경우에는, 그 압력은 바람직하게는 50MPa 이상, 보다 바람직하게는 50MPa∼280MPa, 더욱 바람직하게는 100MPa∼280MPa에서 처리하는 것이 바람직하다.

또한, 유화 분산된 조성물인 유화액은 챔버 통과 직후 30초 이내, 바람직하게는 3초 이내에 임의의 냉각기를 통하여 냉각하는 것이 유화 입자의 입자지름 유지의 관점에서 바람직하다.

이상 설명한 제조 방법에 의해 얻어지는 에멀젼 조성물에 있어서의 분산입자의 평균 입자지름은 투명성의 관점 및 흡수성의 관점에서, 100nm 이하인 것이 바람직하고, 30nm∼100nm인 것이 보다 바람직하고, 투명성의 관점에서는 더욱 바람직하게는 35nm∼85nm, 가장 바람직하게는 40nm∼70nm이다.

(실시예)

이하, 본 발명을 실시예에 의해 설명하지만, 본 발명은 이들로 한정되는 것은 아니다. 또한, 이하의 기재에서 「부」또는 「%」로 표시되어 있는 것은 특별히 언급하지 않는 한 질량기준이다.

[실시예 1∼10, 비교예 1∼6]

실시예 1∼10의 에멀젼 조성물인 리코펜 함유 에멀젼 1∼10, 및 비교예 1∼6의 에멀젼 조성물인 리코펜 함유 에멀젼 C1∼C6을 이하와 같이 조제했다.

1. 리코펜 함유 에멀젼 조성물의 조제

<리코펜 함유 에멀젼 A의 조제>

하기 수상 조성물을 70℃의 항온조에서 교반하면서 가열 혼합하여 잘 혼합된 것을 확인하고 70℃로 유지했다. 하기 유상 조성물을 135℃의 핫플레이트상에서 교반하면서 5분간 가열 혼합하여 잘 혼합된 것을 확인했다.

수상 조성물을 유상 조성물에 첨가하여 교반 혼합하고, 초음파 호모지나이저를 사용하여 분산시켰다. 그 후, 얻어진 조분산물을 더욱 초고압 유화 장치(알티마이저, Sugino Machine Ltd. 제작)를 사용하여 200MPa의 고압 유화를 행했다.

이상으로부터, 리코펜 함유 에멀젼 A를 얻었다.

-수상 조성물-

(1) 올레인산 데카글리세릴^*1 10부

(2) 글리세린 45부

(3) 정제수 30부

*1: Nikko Chemicals Co., Ltd. 제작의 「DECAGLYN 1-O」

-유상 조성물-

(1) 토마토 올레오레진(리코펜 함유량 6％)^*2 8.4부

(2) 모노스테아린산 디글리세릴^*2 0.3부

(3) 트리(카프릴산·카푸린산) 글리세린^*4 5.7부

(4) 믹스 토코페롤^*5 0.6부

*2: Sunbright Co.,Ltd. 제작의 「Lyc-O-Mato 6%」

*3: Nikko Chemicals Co., Ltd. 제작의 「NIKKOL DGMS」(HLB=5.0)

*4: Kao Corporation 제작의 「COCONARD TM」(HLB=1)

*5: Riken Vitamin Co., Ltd. 제작의 「RIKEN E OIL 800」

<리코펜 함유 에멀젼 B∼D의 조제>

리코펜 함유 조성물 A의 조제에 있어서, 유상 조성물 및 수상 조성물에 사용한 각 성분의 종류 및 함유량을 표 1에 나타낸 바와 같이 변경한 것 이외에는, 리코펜 함유 에멀젼 A와 동일하게 하여 리코펜 함유 에멀젼 B∼D를 조제했다.

표 1 중의 각 성분의 배합량을 나타내는 수치는 「부」를 의미한다.

상기에서 얻어진 리코펜 함유 에멀젼 A∼D의 조제 직후의 입자지름을 이하와 같이 측정했다. 측정 결과를 표 1에 병기한다.

리코펜 함유 에멀젼 A∼D를 각각 5ml 글라스바이알에 충전한 시료를 제작했다. 각각의 시료에 정제수를 첨가하여 0.5% 희석액을 조제했다. 희석액 중의 입자의 체적기준으로 평균 입자지름(메디아 입자지름)을 동적 광산란계(상품명: FPAR-1000, Otsuka Electronics Co., Ltd. 제작)로 측정했다.

<리코펜 함유 에멀젼 1∼10, C1∼C6의 조제>

(1) 상기에서 얻어진 리코펜 함유 에멀젼 A, B, C 또는 D, (2) 하기 표 2에 나타낸 특정 첨가제, 및 (3) 정제수를 사용하여, 하기 표 2에 기재된 조성이 되도록 25℃에서 교반하면서 혼합함으로써, 실시예 1∼10의 리코펜 함유 에멀젼 1∼10, 및 비교예 1∼6의 리코펜 함유 에멀젼 조성물 C1∼C6을 조제했다.

2. 평가

상기에서 얻어진 리코펜 함유 에멀젼 조성물 1∼10, C1∼C6에 대해서, 리코펜의 분해 억제 및 조성물의 보존 안정성의 평가로서, 하기 (1)∼(4)의 평가를 행했다. 평가 결과를 표 2에 병기한다.

(1) 리코펜 잔존율

상기에서 얻어진 리코펜 함유 에멀젼 조성물 1∼10, C1∼C6을 조제 직후 및 40℃에서 2주일 보존한 후에, 액체 크로마토그래피법으로 측정했다.

조제 직후의 값을 100%라고 했을 때의 조제 직후 및 보존 후에 있어서의 강도비를 각 리코펜 함유 에멀젼 조성물의 리코펜의 잔존율로서 평가했다.

(2) 보존 후의 에멀젼 조성물의 색감 변화

상기에서 얻어진 리코펜 함유 에멀젼 조성물 1∼10, C1∼C6을 40℃에서 2주일 보존한 후에, 목시로 색감 변화를 확인하여 이하의 평가 기준에 의해 평가했다.

<평가 기준>

A: 확인할 수 있는 색감 변화없다.

B: 변화는 작지만, 조금 색감의 변화가 확인된다.

C: 명백한 색감 변화가 확인된다.

(3) 분산입자의 입자지름

상기에서 얻어진 리코펜 함유 에멀젼 조성물 1∼10, C1∼C6을 각각 2개로 나누고, 각각 5ml 글래스바이알에 충전한 시료를 제작했다. 2개의 시료 그 중 1개를 40℃에서 2주일 보존했다. 조제 직후 및 2주일 보존 후의 각각의 시료에 대해서, 시료 중의 입자의 체적기준으로 평균 입자지름(메디아 입자지름)을 동적 광산란계(상품명: FPAR-1000, Otsuka Electronics Co., Ltd. 제작)로 측정했다.

(4) 투명성

상기에서 얻어진 리코펜 함유 에멀젼 조성물 1∼10, C1∼C6의 조제 직후 및 40℃에서 2주일 보존 후의 1% 희석액을 높이 5cm 이상의 용기에, 용기의 저부로부터 액면까지가 4cm가 되도록 취하고, 액면에서 수직·상부의 위치로부터 용기 저부를 향하여 시료 용액 넘어로 목시했다. 이와 같이 하여, 용기 저부를 목시할 수 있는지 아닌지를 투명성의 평가로서, 하기의 기준을 따라서 각각 평가했다.

<평가 기준>

A: 저부가 명백히 보인다.

B: 저부가 어렴풋이 보인다.

C: 저부가 보이지 않는다.

표 2에 나타낸 바와 같이, 실시예의 에멀젼 조성물인 리코펜 함유 에멀젼 1∼10은 모두 보존 안정성이 우수한 것을 알았다.

특히, 비교예 1∼5와 실시예 1∼3의 비교로부터는 소정의 함유량으로 리코펜을 함유하는 본 발명에 있어서의 분산입자와 특정 첨가제가 선택적으로 조합됨으로써 크게 보존 안정성이 향상되는 것을 알았다.

또한, 특정 첨가제는 방부 효과를 갖는 화합물이고, 방부 효과를 갖는 것에 있어서는 비교예 6에서 사용한 범용 방부제인 파라옥시벤조산 메틸과 공통된다. 그렇지만, 비교예 6과 실시예 2, 4∼10의 대비로부터 명백한 바와 같이, 비교예 6의 리코펜 함유 에멀젼에서는 실시예의 리코펜 함유 에멀젼과는 다르게 리코펜 잔존율에서 현저하게 열악하다. 이것으로부터도, 소정의 함유량으로 리코펜을 함유하는 본 발명에 있어서의 분산입자와 특정 첨가제의 선택적인 조합이 리코펜의 안정성 향상에 크게 기여하는 것을 알았다.

일본 출원 2012-039370의 개시는 참조에 의해 본 명세서에 포함된다. 본 명세서에 기재된 모든 문헌, 특허출원 및 기술규격은 각각의 문헌, 특허출원 및 기술규격이 참조에 의해 포함되는 것이 구체적이고 개별적으로 기재된 경우와 동일한 정도로, 본 명세서 중에 참조에 의해 포함된다.

Claims (6)

1. 0.05질량%∼2.5질량%의 리코펜을 함유하는 분산입자와, 페녹시에탄올, 탄소쇄 길이가 3∼10인 지방족 디올 화합물, 글리세린과 지방족 알콜의 에테르 화합물, 및 카르밤산 에스테르 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 1종의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 수중 유형 에멀젼 조성물.
2. 제 1 항에 있어서,
   상기 분산입자의 평균 입자지름은 100nm 이하인 것을 특징으로 하는 수중 유형 에멀젼 조성물.
3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
   상기 카르밤산 에스테르 화합물은 부틸카르밤산 요오드화 프로피닐을 포함하는 것을 특징으로 하는 수중 유형 에멀젼 조성물.
4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
   상기 글리세린과 지방족 알콜의 에테르 화합물은 에틸헥실글리세린을 포함하는 것을 특징으로 하는 수중 유형 에멀젼 조성물.
5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
   상기 탄소쇄 길이가 3∼10인 지방족 디올 화합물은 옥탄디올 및 데칸디올로부터 선택된 적어도 1종의 지방족 디올 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 수중 유형 에멀젼 조성물.
6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 기재된 수중 유형 에멀젼 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 피부외용제.