KR20140034710A - 이형고리 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자 - Google Patents

이형고리 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자 Download PDF

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Abstract

본 발명은 신규한 이형고리 화합물 및 이를 발광물질로 포함하는 유기전계 발광소자에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 구동전압, 발광효율 및 수명 등의 발광특성이 우수한 이형고리 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자에 관한 것이다. 본 발명의 이형고리 화합물은 기존의 물질에 비하여 안정적이고, 구동전압 또는 전류 효율 등에 있어서 우수한 발광 특성을 가지므로 이를 포함하는 유기전계발광소자는 저전압 구동이 가능하고, 발광효율을 개선시킬 수 있다.

Description

이형고리 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자{Heterocyclic com pounds and organic light-emitting diode including the same}
본 발명은 신규한 이형고리 화합물 및 이를 발광물질로 포함하는 유기전계 발광소자에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 구동전압, 발광효율 및 수명 등의 발광특성이 우수한 이형고리 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자에 관한 것이다.
최근 자체 발광형으로 저전압 구동이 가능한 유기전계발광소자는 평판 표시소자의 주류인 액정디스플레이(LCD, liguid crystal display)에 비해, 시야각, 대조비 등이 우수하고 백라이트가 불필요하며 경량 및 박형이 가능하며 소비전력 측면에서도 유리하고 색 재현 범위가 넓어 차세대 표시소자로서 주목받고 있다.
유기전계발광소자(organic light emitting diodes, OLED)는 전자 주입 전극(음극)과 정공 주입 전극(양극) 사이에 형성된 유기 발광층에 전하를 주입하면 전자와 정공이 쌍을 이룬 후 소멸하면서 빛을 내는 소자이다. 유기전계발광소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물층은 유기전계발광소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자전달층, 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다. 이러한 유기전계발광소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다.
유기전계발광소자는 플라스틱과 같은 휠 수 있는(flexible) 투명 기판 위에도 소자를 형성할 수 있을 뿐 아니라, 플라즈마 디스플레이 패널(Plasma Display Panel)이나 무기 전계 발광(EL) 디스플레이에 비해 10V이하의 낮은 전압에서 구동이 가능하고, 전력 소모가 비교적 적으며, 색감이 뛰어나다는 장점이 있다. 또한, 유기전계발광소자는 녹색, 청색, 적색의 3가지 색을 나타낼 수가 있어 차세대 풍부한 색 디스플레이 소자로 많은 사람들의 많은 관심의 대상이 되고 있다.
이와 같은 우수한 특징들을 충분히 발휘하기 위해서는 소자 내 유기물층을 이루는 물질, 예컨대 정공주입 물질, 정공수송 물질, 발광 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 하나, 아직까지 안정하고 효율적인 유기전계발광소자용 유기물층 재료의 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이다. 따라서, 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있다.
따라서, 본 발명은 유기전계발광소자 내의 유기물층에 채용시 소자의 저전압 구동, 향상된 발광효율 및 장수명 특성을 동시에 구현할 수 있는 신규한 이형고리 화합물과 이를 포함하는 유기전계발광소자를 제공하고자 한다.
본 발명은 상기 과제를 해결하기 위하여 하기 [화학식 1]로 표시되는 이형고리 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure pat00001
또한, 본 발명은 애노드, 캐소드 및 상기 애노드와 상기 캐소드 사이에 개재되며, 상기 [화학식 1]로 표시되는 이형고리 화합물을 포함하는 층을 구비한 유기전계발광소자를 제공한다.
상기 [화학식 1]에 대한 구조 및 치환기에 대한 설명은 후술한다.
본 발명에 따른 유기발광 화합물은 기존의 물질에 비하여 안정적이고, 구동전압, 발광 효율 및 수명 등에 있어서 우수한 발광 특성을 가지므로 이를 포함하는 유기전계발광소자는 장수명 소자의 구현이 가능함과 동시에 저전압 구동을 가능하게 하고, 발광효율을 개선시킬 수 있다.
도 1은 본 발명에 따른 일 실시예에 따른 유기전계발광소자의 개략도이다.
이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
본 발명은 유기전계발광소자의 구동전압, 전류효율 등의 발광 특성을 개선한 발광층 호스트 물질로서, 하기 화학식 1로 표시되는 이형고리 화합물에 대하여 X1 내지 X10, R1, R2, L, Ar 및 다양한 치환기가 결합된 화합물을 제공한다:
[화학식 1]
Figure pat00002
상기 [화학식 1]에서,
A1 내지 A4는 각각 독립적으로 C 또는 -CH이고, 이때, A가 C인 경우, 인접한 두 개의 A는 L과 결합하여 축합고리를 형성할 수 있다.
L은
Figure pat00003
이고, Y 및 Z는 각각 독립적으로 단일결합이거나, -CR2R3-또는 -NR2-이다.
Ar은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기일 수 있고, R1 내지 R3 및 X1내지 X16은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
l, n 및 m은 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이다.
또한, Ar, R1 및 R3, X1 및 X16은 각각 독립적으로 각각 독립적으로 중수소, 시아노기, 할로겐기, 히드록시기, 니트로기, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알케닐기, 탄소수 1 내지 20의 알키닐기, 탄소수 1 내지 20의 할로겐화 알킬기, 탄소수 5 내지 24의 아릴기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소수 5 내지 24의 아릴옥시기, 탄소수 1 내지 20의 알킬실릴기, 탄소수 5 내지 24의 아릴실릴기, 탄소수 1 내지 20의 알킬아민기 및 탄소수 6 내지 24의 아릴아민기 중에서 선택되는 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있으며, 상기 치환기는 서로 결합하여 포화 또는 불포화 고리를 형성할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 의하면, 상기 Ar은 하기 [구조식A1] 내지 [구조식 A16] 중에서 선택되는 어느 하나의 연결기일 수 있다.
[구조식 A1] [구조식 A2] [구조식 A3] [구조식 A4]
Figure pat00004
[구조식 A5] [구조식 A6] [구조식 A7] [구조식 A8]
Figure pat00005
[구조식 A9] [구조식 A10] [구조식 A11] [구조식 A12]
Figure pat00006
[구조식 A13] [구조식 A14] [구조식 A15] [구조식 A16]
Figure pat00007
상기 [구조식 A1] 내지 [구조식 A16]에서, 각 구조식 내 방향족 고리의 탄소에는 수소 또는 중수소가 결합될 수 있다.
상기 '치환 또는 비치환된'에서의 '치환'은 중수소, 시아노기, 할로겐기, 히드록시기, 니트로기, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알케닐기, 탄소수 1 내지 20의 알키닐기, 탄소수 1 내지 20의 할로겐화 알킬기, 탄소수 5 내지 24의 아릴기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소수 5 내지 24의 아릴옥시기, 탄소수 1 내지 20의 알킬실릴기, 탄소수 5 내지 24의 아릴실릴기, 탄소수 1 내지 20의 알킬아민기 및 탄소수 6 내지 24의 아릴아민기 중에서 선택되는 하나 이상의 치환기로 더 치환되는 것을 의미하는 것이며, 상기 치환기는 인접한 치환기와 서로 결합하여 포화 또는 불포화 고리를 형성할 수 있다.
또한, 상기 '치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기', '치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기' 등에서의 상기 알킬기 또는 아릴기의 탄소수 범위는 상기 치환기가 치환된 부분을 고려하지 않고 비치환된 것으로 보았을 때의 알킬 부분 또는 아릴 부분을 구성하는 전체 탄소수를 의미하는 것이다. 예컨대, 파라위치에 부틸기가 치환된 페닐기는 탄소수 4의 부틸기로 치환된 탄소수 6의 아릴기에 해당하는 것을 의미한다.
본 발명에서 사용되는 치환기인 아릴기는 하나의 수소 제거에 의해서 방향족 탄화수소로부터 유도된 유기 라디칼로, 5 내지 7원, 바람직하게는 5 또는 6원을 포함하는 단일 또는 융합고리계를 포함하며, 또한 상기 아릴기에 치환기가 있는 경우 이웃하는 치환기와 서로 융합 (fused)되어 고리를 추가로 형성할 수 있다.
상기 아릴기의 구체적인 예로 페닐기, 2-메틸페닐기, 3-메틸페닐기, 4-메틸페닐기, 4-에틸페닐기, o-비페닐기, m-비페닐기, p-비페닐기, 4-메틸비페닐기, 4-에틸비페닐기, o-터페닐기, m-터페닐기, p-터페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, 1-메틸나프틸기, 2-메틸나프틸기, 안트릴기, 페난트릴기, 피레닐기, 인데닐, 플루오레닐기, 테트라히드로나프틸기, 피렌일, 페릴렌일, 크라이세닐, 나프타세닐, 플루오란텐일 등과 같은 방향족 그룹을 들 수 있다.
상기 아릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 중수소 원자, 할로겐 원자, 히드록시기, 니트로기, 시아노기, 실릴기, 아미노기 (-NH2, -NH(R), -N(R')(R"), R'과 R"은 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 알킬기이며, 이 경우 "알킬아미노기"라 함), 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실기, 술폰산기, 인산기, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알케닐기, 탄소수 1 내지 24의 알키닐기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기 또는 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴알킬기로 치환될 수 있다.
본 발명에서 사용되는 치환기인 헤테로아릴기는 하기 [구조식 1] 내지 [구조식 6] 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.
[구조식 1] [구조식 2] [구조식 3]
Figure pat00008
[구조식 4] [구조식 5] [구조식 6]
Figure pat00009
상기 [구조식 1] 내지 [구조식 6]에서,
T1 내지 T8은 서로 동일하거나 상이하며 각각 독립적으로, C(R41), C(R42)(R43), N, N(R44), O 및 S 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있고, 상기 R31 내지 R44은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴기 및 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N, S 또는 P를 갖는 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있으며, 상기 각각의 [구조식 1] 내지 [구조식 6]에서 상기 R31 내지 R44 중 하나는 상기 [화학식 1] 의 치환기와 단일결합을 이룰 수 있다.
또한, 상기 [구조식 3]은 전자의 이동에 따른 공명구조에 의해 하기 [구조식 3-1]로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.
[구조식 3-1]
Figure pat00010
상기 [구조식 3-1]에서, T1 내지 T5와 R33 및 R34는 앞서 정의한 바와 동일하다.
또한, 본 발명의 바람직한 실시예에 의하면, 상기 [구조식 1] 내지 [구조식 6]은 하기 [구조식 7] 중에서 선택될 수 있다.
[구조식 7]
Figure pat00011
Figure pat00012
Figure pat00013
Figure pat00014
Figure pat00015
상기 [구조식 7]에서,
X는 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴기, 치환 도는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 도는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 도는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 대의 아릴기, 치환 또는 비치환되고 이종원자로 O, N, S 또는 P를 갖는 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 시아노기, 니트로기, 할로겐기로 이루어진 군 중에서 선택되는 어느 하나이고, m 은 1 내지 11의 정수이며, m이 2 이상인 경우 복수 개의 X는 서로 동일하거나 상이하고, 상기 하나 이상의 X 중 어느 하나는 상기 [화학식 1] 의 치환기와 단일결합을 이룰 수 있다.
본 발명에서 사용되는 치환기인 알킬기의 구체적인 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소 프로필기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, iso-아밀기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 스테아릴기, 트리클로로메틸기, 트리플루오르메틸기 등을 들 수 있으며, 상기 알킬기 중 하나 이상의 수소 원자는 중수소 원자, 할로겐 원자, 히드록시기, 니트로기, 시아노기, 트리플루오로메틸기, 실릴기(이 경우 "알킬실릴기"라 함), 치환 또는 비치환된 아미노기(-NH2, -NH(R), -N(R')(R"), 여기서 R, R' 및 R"은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 24의 알킬기임(이 경우 "알킬아미노기"라 함)), 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실기, 술폰산기, 인산기, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 2 내지 24의 알케닐기, 탄소수 2 내지 24의 알키닐기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 탄소수 5 내지 24의 아릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴알킬기, 탄소수 3 내지 24의 헤테로아릴기 또는 탄소수 3 내지 24의 헤테로아릴알킬기로 치환될 수 있다.
본 발명에서 사용되는 치환기인 알콕시기의 구체적인 예로는 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소부틸옥시기, sec-부틸옥시기, 펜틸옥시기, iso-아밀옥시기, 헥실옥시기 등을 들 수 있으며, 상기 알킬기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.
본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 할로겐기의 구체적인 예로는 플루오르(F), 클로린(Cl), 브롬(Br) 등을 들 수 있다.
본 발명에 사용되는 치환기인 아릴옥시기는 -O- 아릴 라디칼을 의미하며, 이때 아릴기는 상기에서 정의된 바와 같고, 구체적인 예로서 페녹시, 나프톡시, 안트라세닐옥시, 페난트레닐옥시, 플루오레닐옥시, 인데닐옥시 등을 들 수 있고, 아릴옥시기에 포함되어 있는 하나 이상의 수소 원자는 추가로 치환가능하다.
본 발명에 사용되는 치환기인 실릴기의 구체적인 예로는 트리메틸실릴, 트리에틸실릴, 트리페닐실릴, 트리메톡시실릴, 디메톡시페닐실릴, 디페닐메틸실릴, 디페닐비닐실릴, 메틸사이클로뷰틸실릴, 디메틸퓨릴실릴 등을 들 수 있다.
본 발명에 사용되는 알케닐기의 구체적인 예로는 직쇄상 또는 분지쇄상의 알케닐기를 나타내고, 3-펜테닐기, 4-헥세닐기, 5-헵테닐기, 4-메틸-3-펜테닐기, 2,4-디메틸-펜테닐기, 6-메틸-5-헵테닐기, 2,6-디메틸-5-헵테닐기 등을 들 수 있다.
상술한 바와 같은 구조를 갖는 상기 화학식 1에 따른 이형고리 화합물에 대한 구체적인 예에 의해서 본 발명이 제한되는 것은 아니지만, 구체적으로 하기 [화학식 2] 내지 [화학식 213]으로 표시되는 화합물 중 어느 하나일 수 있다.
Figure pat00016
[화학식 2] [화학식 3] [화학식 4] [화학식 5]
Figure pat00017
[화학식 6] [화학식 7] [화학식 8] [화학식 9]
Figure pat00018
[화학식 10] [화학식 11] [화학식 12] [화학식 13]
Figure pat00019
[화학식 14] [화학식 15] [화학식 16] [화학식 17]
Figure pat00020
[화학식 18] [화학식 19] [화학식 20] [화학식 21]
Figure pat00021
[화학식 22] [화학식 23] [화학식 24] [화학식 25]
Figure pat00022
[화학식 26] [화학식 27] [화학식 28] [화학식 29]
Figure pat00023
[화학식 30] [화학식 31] [화학식 32] [화학식 33]
Figure pat00024
[화학식 34] [화학식 35] [화학식 36] [화학식 37]
Figure pat00025
[화학식 38] [화학식 39] [화학식 40] [화학식 41]
Figure pat00026
[화학식 42] [화학식 43] [화학식 44] [화학식 45]
Figure pat00027
[화학식 46] [화학식 47] [화학식 48] [화학식 49]
Figure pat00028
[화학식 50] [화학식 51] [화학식 52] [화학식 53]
Figure pat00029
[화학식 54] [화학식 55] [화학식 56] [화학식 57]
Figure pat00030
[화학식 58] [화학식 59] [화학식 60] [화학식 61]
Figure pat00031
[화학식 62] [화학식 63] [화학식 64] [화학식 65]
Figure pat00032
[화학식 66] [화학식 67] [화학식 68] [화학식 69]
Figure pat00033
[화학식 70] [화학식 71] [화학식 72] [화학식 73]
Figure pat00034
[화학식 74] [화학식 75] [화학식 76] [화학식 77]
Figure pat00035
[화학식 78] [화학식 79] [화학식 80] [화학식 81]
Figure pat00036
[화학식 82] [화학식 83] [화학식 84] [화학식 85]
Figure pat00037
[화학식 86] [화학식 87] [화학식 88] [화학식 89]
Figure pat00038
[화학식 90] [화학식 91] [화학식 92] [화학식 93]
Figure pat00039
[화학식 94] [화학식 95] [화학식 96] [화학식 97]
Figure pat00040
[화학식 98] [화학식 99] [화학식 100] [화학식 101]
Figure pat00041
[화학식 102] [화학식 103] [화학식 104] [화학식 105]
Figure pat00042
[화학식 106] [화학식 107] [화학식 108] [화학식 109]
Figure pat00043
[화학식 110] [화학식 111] [화학식 112] [화학식 113]
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[화학식 114] [화학식 115] [화학식 116] [화학식 117]
Figure pat00045
[화학식 118] [화학식 119] [화학식 120] [화학식 121]
Figure pat00046
[화학식 122] [화학식 123] [화학식 124] [화학식 125]
Figure pat00047
[화학식 126] [화학식 127] [화학식 128] [화학식 129]
Figure pat00048
[화학식 130] [화학식 131] [화학식 132] [화학식 133]
Figure pat00049
[화학식 134] [화학식 135] [화학식 136] [화학식 137]
Figure pat00050
[화학식 138] [화학식 139] [화학식 140] [화학식 141]
Figure pat00051
[화학식 142] [화학식 143] [화학식 144] [화학식 145]
Figure pat00052
[화학식 146] [화학식 147] [화학식 148] [화학식 149]
Figure pat00053
[화학식 150] [화학식 151] [화학식 152] [화학식 153]
Figure pat00054
[화학식 154] [화학식 155] [화학식 156] [화학식 157]
Figure pat00055
[화학식 158] [화학식 159] [화학식 160] [화학식 161]
Figure pat00056
[화학식 162] [화학식 163] [화학식 164] [화학식 165]
Figure pat00057
[화학식 166] [화학식 167] [화학식 168] [화학식 169]
Figure pat00058
[화학식 170] [화학식 171] [화학식 172] [화학식 173]
Figure pat00059
[화학식 174] [화학식 175] [화학식 176] [화학식 177]
Figure pat00060
[화학식 178] [화학식 179] [화학식 180] [화학식 181]
Figure pat00061
[화학식 182] [화학식 183] [화학식 184] [화학식 185]
Figure pat00062
[화학식 186] [화학식 187] [화학식 188] [화학식 189]
Figure pat00063
[화학식 190] [화학식 191] [화학식 192] [화학식 193]
Figure pat00064
[화학식 194] [화학식 195] [화학식 196] [화학식 197]
Figure pat00065
[화학식 198] [화학식 199] [화학식 200] [화학식 201]
Figure pat00066
[화학식 202] [화학식 203] [화학식 204] [화학식 205]
Figure pat00067
[화학식 206] [화학식 207] [화학식 208] [화학식 209]
Figure pat00068
[화학식 210] [화학식 211] [화학식 212] [화학식 213]
또한, 본 발명애노드, 캐소드, 상기 애노드 및 캐소드 사이에 개재되며, 상기 [화학식 1]로 표시되는 이형고리 화합물을 포함하는 층을 구비한 유기전계발광소자를 제공한다.
이때, 상기 이형고리 화합물이 포함된 층은 상기 애노드 및 캐소드 사이의 발광층인 것이 바람직하며, 애노드 및 캐소드 사이에는 정공주입층, 정공수송층, 전자저지층, 정공저지층, 전자수송층 및 전자주입층으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 층을 더 포함할 수 있다.
또한, 본 발명의 다른 일 실시예에 의하면, 상기 발광층의 두께는 50 내지 2,000 Å인 것이 바람직하며, 상기 발광층은 하기 구조식의 물질을 추가로 포함할 수 있다.
[Ir(ppy)3]
Figure pat00069
[Ir(chpy)3]
Figure pat00070
[Ir(mchpy)3]
Figure pat00071
구체적인 예로서, 정공수송층(HTL, Hole Transport Layer)이 추가로 적층되어 있고, 상기 캐소드와 상기 유기발광층 사이에 전자수송층(ETL, Electron Trans port Layer)이 추가로 적층되어 있는 것일 수 있는데, 상기 정공수송층은 애노드로부터 정공을 주입하기 쉽게 하기 위하여 적층되는 것으로서, 상기 정공수송층의 재료로는 이온화 포텐셜이 작은 전자공여성 분자가 사용되는데, 주로 트리페닐아민을 기본 골격으로 하는 디아민, 트리아민 또는 테트라아민 유도체가 많이 사용되고 있다.
본 발명에서도 상기 정공수송층의 재료로서 당업계에 통상적으로 사용되는 것인 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, N,N'-비스(3-메틸페닐)-N,N'-디페닐 -[1,1-비페닐]-4,4'-디아민(TPD) 또는 N,N'-디(나프탈렌-1-일)-N,N'-디페닐 벤지 딘(a-NPD) 등을 사용할 수 있다.
상기 정공수송층의 하부에는 정공주입층(HIL, Hole Injecting Layer)을 추가로 더 적층할 수 있는데, 상기 정공주입층 재료 역시 당업계에서 통상적으로 사용되는 것인 한 특별히 제한되지 않고 사용할 수 있으며, 예를 들어 CuPc(copper phthalocyanine) 또는 스타버스트(Starburst)형 아민류인 TCTA (4,4',4''-tri(N -carbazolyl) triphenyl-amine), m-MTDATA(4,4',4''-tris-(3-methyl phenylphenylamino)triphenylamine) 등을 사용할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 유기전계발광소자에 사용되는 상기 전자수송층은 캐소드로부터 공급된 전자를 유기발광층으로 원활히 수송하고 상기 유기발광층에서 결합하지 못한 정공의 이동을 억제함으로써 발광층 내에서 재결합할 수 있는 기회를 증가시키는 역할을 한다.
상기 전자수송층 재료로는 당 기술분야에서 통상적으로 사용되는 것이면 특별히 제한되지 않고 사용할 수 있음은 물론이며, 예를 들어 옥사디아졸 유도체인 PBD, BMD, BND 또는 Alq3 등을 사용할 수 있다.
한편, 상기 전자수송층의 상부에는 캐소드로부터의 전자 주입을 용이하게 해주어 궁극적으로 파워효율을 개선 시키는 기능을 수행하는 전자주입층(EIL, Electron Injecting Layer)을 더 적층시킬 수도 있는데, 상기 전자주입층 재료 역시 당 기술분야에서 통상적으로 사용되는 것이면 특별한 제한없이 사용할 수 있으며, 예를 들어, LiF, NaCl, CsF, Li2O, BaO 등의 물질을 이용할 수 있다.
본 발명에 따른 유기전계발광소자는 표시소자, 디스플레이 소자 및 단색 또는 백색 조명용 소자 등에 사용될 수 있다.
도 1은 본 발명의 유기전계발광소자의 구조를 나타내는 단면도이다. 본 발명에 따른 유기전계발광소자는 애노드(20), 정공수송층(40), 유기발광층(50), 전자수송층(60) 및 캐소드(80)을 포함하며, 필요에 따라 정공주입층(30)과 전자주입층(70)을 더 포함할 수 있으며, 그 이외에도 1층 또는 2층의 중간층을 더 형성하는 것도 가능하며, 정공저지층 또는 전자저지층을 더 형성시킬 수도 있다.
도 1을 참조하여 본 발명의 유기전계발광소자 및 그 제조방법에 대하여 살펴보면 다음과 같다. 먼저 기판(10) 상부에 애노드 전극용 물질을 코팅하여 애노드(20)를 형성한다. 여기에서 기판(10)으로는 통상적인 유기 EL 소자에서 사용되는 기판을 사용하는데 투명성, 표면 평활성, 취급용이성 및 방수성이 우수한 유기 기판 또는 투명 플라스틱 기판이 바람직하다. 그리고, 애노드 전극용 물질로는 투명하고 전도성이 우수한 산화인듐주석(ITO), 산화인듐아연(IZO), 산화주석(SnO2), 산화아연(ZnO) 등을 사용한다.
상기 애노드(20) 전극 상부에 정공 주입층 물질을 진공열 증착, 또는 스핀 코팅하여 정공주입층(30)을 형성한다. 그 다음으로 상기 정공주입층(30)의 상부에 정공수송층 물질을 진공 열증착 또는 스핀 코팅하여 정공수송층(40)을 형성한다.
이어서, 상기 정공수송층(40)의 상부에 유기발광층(50)을 적층하고 상기 유기발광층(50)의 상부에 선택적으로 정공저지층(미도시)을 진공 증착 방법, 또는 스핀 코팅 방법으로서 박막을 형성할 수 있다. 상기 정공저지층은 정공이 유기발광층을 통과하여 캐소드로 유입되는 경우에는 소자의 수명과 효율이 감소되기 때문에 HOMO(Highest Occupied Molecular Orbital) 레벨이 매우 낮은 물질을 사용함으로써 이러한 문제를 방지하는 역할을 한다. 이 때, 사용되는 정공 저지 물질은 특별히 제한되지는 않으나 전자수송능력을 가지면서 발광 화합물보다 높은 이온화 포텐셜을 가져야 하며 대표적으로 BAlq, BCP, TPBI 등이 사용될 수 있다.
이러한 정공저지층 위에 전자수송층(60)을 진공 증착 방법, 또는 스핀 코팅 방법을 통해 증착한 후에 전자주입층(70)을 형성하고 상기 전자주입층(70)의 상부에 캐소드 형성용 금속을 진공 열증착하여 캐소드(80) 전극을 형성함으로써 유기 EL 소자가 완성된다. 여기에서 캐소드 형성용 금속으로는 리튬(Li), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 알루미늄-리듐(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘 -은(Mg-Ag) 등을 사용할 수 있으며, 전면 발광 소자를 얻기 위해서는 ITO, IZO를 사용한 투과형 캐소드를 사용할 수 있다.
또한, 본 발명의 다른 일실시예에 의하면, 상기 정공주입층, 정공수송층, 전자저지층, 발광층, 정공저지층, 전자수송층 및 전자주입층으로부터 선택된 하나 이상의 층은 단분자 증착방식 또는 용액공정에 의하여 형성될 수 있으며, 본 발명에 따른 유기전계발광소자는 표시소자, 디스플레이 소자 및 단색 또는 백색 조명용 소자에 사용될 수 있다.
이하, 바람직한 제조예 및 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 단, 하기 제조예 및 실시예는 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 범위가 하기 제조예 및 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것은 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 자명할 것이다.
제조예
< 제조예 1> 화학식 2로 표시되는 화합물의 제조
단계 1: 화학식 1-a로 표시되는 화합물의 제조
하기 반응식 1에 나타낸 바와 같이, 화학식 1-a로 표시되는 화합물을 제조하였다.
[반응식 1]
Figure pat00072
둥근 바닥플라스크에 에틸 2-아미노-5-브로모벤조에이트(400.0 g, 1639 mmol), 테트라하이드로퓨란 4000 ㎖를 첨가한 후, 0 ℃로 냉각한 다음 메틸 마그네슘브로마이드(3.0M in 디에틸에테르 1912 ㎖, 5736 mmol)를 적가한 후, 4시간 동안 환류한 후, 반응을 종결하였다. 상온으로 냉각한 후 10% 암모늄 클로라이드 수용액을 첨가한 후, 2시간 동안 교반 한 후 층분리 하여 유기층을 얻고 감압 농축하여 화학식 1-a로 표시되는 화합물 280 g(수율 74.3%)을 얻었다.
단계 2: 화학식 1-b로 표시되는 화합물의 제조
하기 반응식 2에 나타낸 바와 같이, 화학식 1-b로 표시되는 화합물을 제조하였다.
[반응식 2]
Figure pat00073
둥근 바닥 플라스크에 반응식 1로부터 얻은 화학식 1-a로 표시되는 화합물(280 g, 1217 mmol), 1,2-다이브로모벤젠(287 g, 1217 mmol), 팔라듐 아세테이트(5.5 g, 24 mmol), 잔트포스(28.2 g, 49 mmol), 탄산세슘(555 g, 1703 mmol), 톨루엔 2870 ㎖을 첨가한 후, 24시간 환류시켰다. 반응 종결 후, 상온으로 냉각시켜 여과하고 톨루엔을 감압 농축하여 용매를 제거하고 상기 농축액을 에틸아세테이트와 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피를 수행하여 화학식 1-b로 표시되는 화합물 272 g(수율 58.1%)을 얻었다.
단계 3: 1-c로 표시되는 화합물의 제조
하기 반응식 3에 나타낸 바와 같이, 화학식 1-c로 표시되는 화합물로 표시되는 화합물을 제조하였다.
[반응식 3]
Figure pat00074
둥근 바닥 플라스크에 반응식 2로부터 얻은 1-b로 표시되는 화합물(272 g, 706 mmol)을 인산 5440 ㎖에 녹인 후 12시간 동안 반응시켰다. 반응 종료 후 반응액을 과량의 물에 붓고 고체를 생성한 후 걸러내어 화학식 1-c로 표시되는 화합물 150 g(수율 57.9%)을 얻었다.
단계 4: 1-d로 표시되는 화합물의 제조
하기 반응식 4에 나타낸 바와 같이, 화학식 1-d로 표시되는 화합물로 표시되는 화합물을 제조하였다.
[반응식 4]
Figure pat00075
둥근바닥 플라스크에 반응식 3으로부터 얻은 1-c로 표시되는 화합물(150 g, 409 mmol)와 아이오도벤젠(166.7 g, 817 mmol), 구리(77.8 g, 1226 mmol), 탄산칼륨(225.9 g, 1635 mmol), 18-크라운-6(21.6 g, 82 mmol), 1,2-다이클로로벤젠 1500 ㎖를 첨가한 후, 72시간 동안 환류시켰다. 반응 종료 후 필터하고, 1,2-다이클로로벤젠을 농축하였다. 상온으로 냉각한 후 노르말 헥산을 첨가하여 고체를 생성한 후 걸러주고 테트라하이드로퓨란과 아세톤으로 재결정하여 건조한 결과, 화학식 1-d로 표시되는 화합물 120 g(수율 66.3%)을 얻었다.
단계 5: 화학식 1-e로 표시되는 화합물의 제조
하기 반응식 5에 나타낸 바와 같이, 화학식 1-e로 표시되는 화합물을 제조하였다.
[반응식 5]
Figure pat00076
둥근 바닥 플라스크에 반응식 4로부터 얻은 1-d로 표시되는 화합물(120 g, 271 mmol), 테트라키스트리페닐포스핀팔라듐 12.5 g(11 mmol), 포타슘 아세테이트 39.8 g(406 mmol), 다이메틸포름아마이드 1200 ㎖를 첨가한 후, 12시간 동안 환류시켰다. 반응 종결 후 필터 후 유기층을 감압 농축하였다. 톨루엔과 헥산으로 재결정하여 건조 한 결과, 1-e로 표시되는 화합물 35 g(수율 35.7%)을 얻었다.
단계 6: 화학식 1-f로 표시되는 화합물의 제조
하기 반응식 6에 나타낸 바와 같이, 화학식 1-f로 표시되는 화합물을 제조하였다.
[반응식 6]
Figure pat00077
반응식 2에서 사용된 화학식 1-a로 표시되는 화합물 대신 2-브로모아닐린을 사용하고, 1,2-다이브로모벤젠 대신 반응식 5에서 제조한 화학식 1-e로 표시되는 화합물을 사용하는 것을 제외하고는 동일한 방법을 수행하여 화학식 1-f로 표시되는 화합물 25 g(수율 57.1%)을 얻었다.
단계 7: 화학식 1-g로 표시되는 화합물의 제조
하기 반응식 7에 나타낸 바와 같이, 화학식 1-g로 표시되는 화합물을 제조하였다.
[반응식 7]
Figure pat00078
둥근 바닥 플라스크에 반응식 6으로부터 얻은 1-f로 표시되는 화합물(25 g, 55 mmol), 테트라키스트리페닐포스핀팔라듐 2.6 g(2 mmol), 포타슘 아세테이트 8.1 g(83 mmol), 다이메틸포름아마이드 250 ㎖를 첨가한 후, 12시간 동안 환류시켰다. 반응 종결 후 필터 후 유기층을 감압 농축하였다. 톨루엔과 헥산으로 재결정하여 건조 한 결과, 화학식 1-g로 표시되는 화합물 6 g(수율 29.2%)을 얻었다.
단계 8: 화학식 2로 표시되는 화합물의 제조
하기 반응식 8에 나타낸 바와 같이, 화학식 2로 표시되는 화합물을 제조하였다.
[반응식 8]
Figure pat00079
둥근바닥 플라스크에 60% 수소화 나트륨(1.1 g, 27 mmol)과 다이메틸포름아마이드 90 ㎖를 첨가한 후, 교반한 후, 반응식 7로부터 얻은 1-g로 표시되는 화합물(6.0 g, 16 mmol)을 첨가한 후, 1시간 동안 교반하였다. 2-클로로-4,6-다이페닐-1,3,5-트리아진(5.6 g, 21 mmol)을 다이메틸포름아마이드 60 ㎖에 녹인 후 반응액에 적가해준 후 교반하였다. 반응이 종료되면 물을 붓고 걸러낸 후 1,2-다이클로로벤젠으로 재결정하여 화학식 2로 표시되는 화합물 3.0 g(수율 30.8%)을 얻었다.
MS [M]+ 604
< 제조예 2> 화학식 3으로 표시되는 화합물의 제조
단계 1: 화학식 2-a로 표시되는 화합물의 제조
하기 반응식 9에 나타낸 바와 같이, 화학식 2-a로 표시되는 화합물을 제조하였다.
[반응식 9]
Figure pat00080
반응식 6에서 사용된 2-브로모아닐린 대신 에틸 2-아미노 벤조에이트를 사용하는 것을 제외하고는 동일한 방법을 수행하여 화학식 2-a로 표시되는 화합물 28.5 g(수율 66.1%)을 얻었다.
단계 2: 2-b로 표시되는 화합물의 제조
하기 반응식 10에 나타낸 바와 같이, 화학식 2-b로 표시되는 화합물을 제조하였다.
[반응식 10]
Figure pat00081
반응식 1에서 사용된 에틸 2-아미노-5-브로모벤조에이트 대신 반응식 9에서 제조한 2-a로 표시되는 화합물을 사용하는 것을 제외하고는 동일한 방법을 수행하여 화학식 2-b로 표시되는 화합물 20.5 g(수율 74.3%)을 얻었다.
단계 3: 2-c로 표시되는 화합물의 제조
하기 반응식 11에 나타낸 바와 같이, 화학식 2-c로 표시되는 화합물을 제조하였다.
[반응식 11]
Figure pat00082
반응식 3에서 사용된 화학식 1-b로 표시되는 화합물 대신 반응식 10에서 제조한 화학식 2-b로 표시되는 화합물을 사용하는 것을 제외하고는 동일한 방법을 수행하여 화학식 2-c로 표시되는 화합물 7.5 g(수율 38.2%)을 얻었다.
단계 4: 화학식 3으로 표시되는 화합물의 제조
하기 반응식 12에 나타낸 바와 같이, 화학식 3으로 표시되는 화합물을 제조하였다.
[반응식 12]
Figure pat00083
반응식 8에서 사용된 화학식 1-g로 표시되는 화합물 대신 반응식 11에서 제조한 2-c로 표시되는 화합물을 사용하는 것을 제외하고는 동일한 방법을 수행하여 화학식 3으로 표시되는 화합물 4.5 g(수율 38.5%)을 얻었다.
MS [M]+ 646
< 제조예 3> 화학식 35로 표시되는 화합물의 제조
단계 1: 화학식 3-a로 표시되는 화합물의 제조
하기 반응식 13에 나타낸 바와 같이, 화학식 3-a로 표시되는 화합물을 제조하였다.
[반응식 13]
Figure pat00084
둥근 바닥플라스크에 에틸 2-아미노-5-브로모벤조에이트(400.0 g, 1639 mmol), 테트라하이드로퓨란 4000 ㎖를 첨가한 후, 0 ℃로 냉각한 다음 메틸 마그네슘브로마이드(3.0M in 디에틸에테르 1912 ㎖, 5736 mmol)을 적가한 후 4시간 동안 환류 한 후 반응을 종결하였다. 상온으로 냉각한 후 10% 암모늄 클로라이드 수용액을 첨가한 후, 2시간 동안 교반 한 후 층분리 하여 유기층을 얻고 감압 농축하여 화학식 3-a로 표시되는 화합물 280 g(수율 74.3%)을 얻었다.
단계 2: 화학식 3-b로 표시되는 화합물의 제조
하기 반응식 14에 나타낸 바와 같이, 화학식 3-b로 표시되는 화합물을 제조하였다.
[반응식 14]
Figure pat00085
둥근 바닥 플라스크에 반응식 13으로부터 얻은 화학식 3-a로 표시되는 화합물(280 g, 1215 mmol), 에틸 2-브로모 벤조에이트(232 g, 1013 mmol), 팔라듐 아세테이트(4.6 g, 20 mmol), 잔트포스(23.4 g, 41 mmol), 탄산세슘(4626 g, 1418 mmol), 톨루엔 2320 ㎖을 첨가한 후, 24시간 환류시켰다. 반응 종결 후, 상온으로 냉각시켜 여과하고 톨루엔을 감압 농축하여 용매를 제거하고 상기 농축액을 에틸아세테이트와 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피를 수행하여 화학식 3-b로 표시되는 화합물 272 g(수율 71%)을 얻었다.
단계 3: 화학식 3-c로 표시되는 화합물의 제조
하기 반응식 15에 나타낸 바와 같이, 화학식 3-c로 표시되는 화합물을 제조하였다.
[반응식 15]
Figure pat00086
둥근 바닥 플라스크에 반응식 14으로부터 얻은 화학식 3-b로 표시되는 화합물(272 g, 719 mmol)을 인산 5440 ㎖에 녹인 후 12시간 동안 반응시켰다. 반응 종료 후 반응액을 과량의 물에 붓고 고체를 생성한 후 걸러내어 화학식 3-c로 표시되는 화합물 120 g(수율 46.3%)을 얻었다.
단계 4: 화학식 3-d로 표시되는 화합물의 제조
하기 반응식 16에 나타낸 바와 같이, 화학식 3-d로 표시되는 화합물을 제조하였다.
[반응식 16]
Figure pat00087
반응식 13에서 사용된 에틸 2-아미노-5-브로모벤조에이트 대신 반응식 15에서 제조한 화학식 3-c로 표시되는 화합물을 사용하는 것을 제외하고는 동일한 방법을 수행하여 화학식 3-d로 표시되는 화합물 85 g(수율 73.7%)을 얻었다.
단계 4: 화학식 3-e로 표시되는 화합물의 제조
하기 반응식 17에 나타낸 바와 같이, 화학식 3-e로 표시되는 화합물을 제조하였다.
[반응식 17]
Figure pat00088
반응식 4에서 사용된 화학식 1-c로 표시되는 화합물 대신 반응식 16에서 제조한 화학식 3-d로 표시되는 화합물을 사용하는 것을 제외하고는 동일한 방법을 수행하여 화학식 3-e로 표시되는 화합물 68 g(수율 65.6%)을 얻었다.
단계 6: 화학식 3-f로 표시되는 화합물의 제조
하기 반응식 18에 나타낸 바와 같이, 화학식 3-f로 표시되는 화합물을 제조하였다.
[반응식 18]
Figure pat00089
반응식 3에서 사용된 화학식 1-b로 표시되는 화합물 대신 반응식 17에서 제조한 화학식 3-e로 표시되는 화합물을 사용하는 것을 제외하고는 동일한 방법을 수행하여 화학식 3-f로 표시되는 화합물 35 g(수율 53.8%)을 얻었다.
단계 7: 화학식 3-g로 표시되는 화합물의 제조
하기 반응식 19에 나타낸 바와 같이, 화학식 3-g로 표시되는 화합물을 제조하였다.
[반응식 19]
Figure pat00090
반응식 9에서 사용된 화학식 1-e로 표시되는 화합물 대신 반응식 18에서 제조한 화학식 3-f로 표시되는 화합물을 사용하는 것을 제외하고는 동일한 방법을 수행하여 화학식 3-g로 표시되는 화합물 29 g(수율 68.6%)을 얻었다.
단계 8: 화학식 3-h로 표시되는 화합물의 제조
하기 반응식 20에 나타낸 바와 같이, 화학식 3-h로 표시되는 화합물을 제조하였다.
[반응식 20]
Figure pat00091
반응식 10에서 사용된 화학식 2-a로 표시되는 화합물 대신 반응식 19에서 제조한 화학식 3-g로 표시되는 화합물을 사용하는 것을 제외하고는 동일한 방법을 수행하여 화학식 3-h로 표시되는 화합물 22 g(수율 78.1%)을 얻었다.
단계 9: 화학식 3-i로 표시되는 화합물의 제조
하기 반응식 21에 나타낸 바와 같이, 화학식 3-i로 표시되는 화합물을 제조하였다.
[반응식 21]
Figure pat00092
반응식 11에서 사용된 화학식 2-b로 표시되는 화합물 대신 반응식 20에서 제조한 화학식 3-h로 표시되는 화합물을 사용하는 것을 제외하고는 동일한 방법을 수행하여 화학식 3-i로 표시되는 화합물 8 g(수율 37.8%)을 얻었다.
단계 10: 화학식 35로 표시되는 화합물의 제조
하기 반응식 22에 나타낸 바와 같이, 화학식 35로 표시되는 화합물을 제조하였다.
[반응식 22]
Figure pat00093
반응식 12에서 사용된 화학식 2-c로 표시되는 화합물 대신 반응식 21에서 제조한 화학식 3-i로 표시되는 화합물을 사용하는 것을 제외하고는 동일한 방법을 수행하여 화학식 35로 표시되는 화합물 4 g(수율 33.2%)을 얻었다.
MS [M]+ 688
< 제조예 4> 화학식 54로 표시되는 화합물의 제조
단계 1: 화학식 4-a로 표시되는 화합물의 제조
하기 반응식 23에 나타낸 바와 같이, 화학식 4-a로 표시되는 화합물을 제조하였다.
[반응식 23]
Figure pat00094
둥근바닥 플라스크에 1-브로모-3-아이오도벤젠(60.0 g, 212 mmol)와 테트라하이드로퓨란 480 ㎖를 넣어준 후 질소 상태에서 온도를 -78 ℃로 유지한 후, 30분 후 1.6M 노르말 부틸리튬 126 ㎖(202 mmol)을 천천히 적가하였다. 1시간 후 2-클로로-4,6-다이페닐-1,3,5-트리아진 62.4 g(233 mmol)을 테트라하이드로퓨란 250 ㎖에 녹인 용액을 천천히 적가한 후 30분간 교반 후 상온으로 온도를 올려주었다. 상온에서 약 1 시간 정도 교반 후 2N(노르말) 염산 수용액을 산이 될 때까지 반응용액에 적가하였다. 추출하여 유기층을 모아 농축한 후 컬럼크로마토그래피로 분리하여, 4-a로 표시되는 화합물 24.7 g(수율 30%)을 얻었다.
단계 2: 화학식 54로 표시되는 화합물의 제조
하기 반응식 24에 나타낸 바와 같이, 화학식 54로 표시되는 화합물을 제조하였다.
[반응식 24]
Figure pat00095
둥근바닥 플라스크에 반응식 7로부터 얻은 1-g로 표시되는 화합물(13.2 g, 35 mmol)와 반응식 23으로부터 얻은 4-a로 표시되는 화합물(27.5 g, 71 mmol), 구리(6.8 g, 106 mmol), 탄산칼륨(19.6 g, 142 mmol), 18-크라운-6(1.9 g, 7 mmol), 1,2-다이클로로벤젠 132 ㎖를 첨가한 후, 72시간 동안 환류시켰다. 반응 종료 후 필터하고, 1,2-다이클로로벤젠을 농축하였다. 상온으로 냉각한 후 노르말 헥산을 첨가하여 고체를 생성한 후 걸러주고 1,2-다이클로로벤젠으로 재결정하여 건조한 결과, 화학식 54로 표시되는 화합물 7 g(수율 27.4%)을 얻었다.
MS [M]+ 680
< 제조예 5> 화학식 84로 표시되는 화합물의 제조
단계 1: 화학식 5-a로 표시되는 화합물의 제조
하기 반응식 25에 나타낸 바와 같이, 화학식 5-a로 표시되는 화합물을 제조하였다.
[반응식 25]
Figure pat00096
둥근바닥 플라스크에 2,4-다이클로로-6-페닐-1,3,5-트리아진 20.7 g(91.6 mmol), 벤조싸이오펜-4-보로닉 산 20.9 g(91.6 mmol) 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 2.1 g(1.8 mmol), 탄산칼륨 25.3 g(183 mmol)을 테트라하이드로퓨란 100 ㎖와 톨루엔 100 ㎖, 물 40 ㎖의 혼합용매에 첨가한 후, 12시간 동안 교반, 환류시켰다.
반응 종결 후 반응물을 층 분리하여 유기층을 감압 농축 후, 메틸렌클로라이드와 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피를 한 다음 헥산으로 재결정 한 후 필터하여 건조한 결과, 화학식 5-a로 표시되는 화합물 22.1 g(65 %)을 얻었다.
단계 2: 화학식 84로 표시되는 화합물의 제조
하기 반응식 26에 나타낸 바와 같이, 화학식 84로 표시되는 화합물을 제조하였다.
[반응식 26]
Figure pat00097
반응식 24에서 사용된 4-a로 표시되는 화합물 대신 반응식 25에서 제조한 5-a로 표시되는 화합물을 사용하는 것을 제외하고는 동일한 방법을 수행하여 화학식 84로 표시되는 화합물 10.5 g(수율 26.5%)을 얻었다.
MS [M]+ 710
< 제조예 6> 화학식 135로 표시되는 화합물의 제조
단계 1: 화학식 6-a로 표시되는 화합물의 제조
하기 반응식 27에 나타낸 바와 같이, 화학식 6-a로 표시되는 화합물을 제조하였다.
[반응식 27]
Figure pat00098
반응식 6에서 2-브로모 아닐린 대신 2-브로모-4-아이오도아닐린을 사용하는 것을 제외하고는 반응식 6,7,8과 동일한 방법으로 수행하여 화학식 6-a로 표시되는 화합물 15 g(수율 35.5 %)을 얻었다.
단계 2: 화학식 135로 표시되는 화합물의 제조
하기 반응식 28에 나타낸 바와 같이, 화학식 135로 표시되는 화합물을 제조하였다.
[반응식 28]
Figure pat00099
둥근 바닥 플라스크에 반응식 27로부터 얻은 6-a로 표시되는 화합물(15.0 g, 21 mmol), 9-페닐카바졸-3-보로닉에시드(7.7 g, 27 mmol), 테트라키스트리페닐포스핀팔라듐 0.5 g(0.5 mmol), 탄산칼륨 5.7 g(41 mmol), 물 30 ㎖, 톨루엔 75 ㎖ 및 1,4-다이옥산 75 ㎖를 첨가한 후, 12시간 동안 환류시켰다. 반응 종결 후 반응물을 층 분리하여 유기층을 감압 농축 후, 1,2-다이클로로벤젠으로 재결정하고 건조한 결과, 화학식 135로 표시되는 화합물 7 g(수율 31.0%)을 얻었다.
MS [M]+ 845
< 제조예 7> 화학식 136으로 표시되는 화합물의 제조
단계 1: 7-a로 표시되는 화합물의 제조
하기 반응식 29에 나타낸 바와 같이, 7-a로 표시되는 화합물을 제조하였다.
[반응식 29]
Figure pat00100
반응식 19에서 사용된 에틸 2-아미노 벤조에이트 대신 에틸 2-아미노-5-아이오도 벤조에이트를 사용한 것을 제외하고는 반응식 19, 20, 21 및 22과 동일한 방법을 수행하여 7-a로 표시되는 화합물 21 g(수율 32.4%)을 얻었다.
단계 2: 화학식 136으로 표시되는 화합물의 제조
하기 반응식 30에 나타낸 바와 같이, 화학식 136으로 표시되는 화합물을 제조하였다.
[반응식 30]
Figure pat00101
반응식 28에서 사용된 6-a로 표시되는 화합물 대신 7-a로 표시되는 화합물을 사용하고, 9-페닐카바졸-3-보로닉에시드 대신 4-다이벤조퓨란일보로닉에시드를 사용하는 것을 제외하고는 동일한 방법을 수행하여 화학식 136으로 표시되는 화합물 7 g(수율 34.2 %)을 얻었다.
MS [M]+ 854
< 제조예 8> 화학식 139로 표시되는 화합물의 제조
하기 반응식 31에 나타낸 바와 같이, 화학식 139로 표시되는 화합물을 제조하였다.
[반응식 31]
Figure pat00102
반응식 24에서 사용된 4-a로 표시되는 화합물 대신 반응식 29에서 제조한 7-a를 사용하고, 1-g로 표시되는 화합물 대신 카바졸을 사용하는 것을 제외하고는 동일한 방법을 수행하여 화학식 139로 표시되는 화합물 4 g(수율 35.6 %)을 얻었다.
MS [M]+ 853
실시예
< 실시예 1 내지 20> 유기전계발광소자의 제조
ITO 글래스의 발광 면적이 2mm×2mm 크기가 되도록 패터닝한 후 세정하였다. 기판을 진공 챔버에 장착한 후 베이스 압력이 1×10-6 torr가 되도록 한 후 유기물을 상기 ITO위에 DNTPD(700Å), NPD(300Å), 본 발명에 의해 제조된 화합물 + Ir(ppy)3(10%)(300Å), Alq3 (350Å), LiF(5Å), Al(1,000Å)의 순서로 성막하였으며, 0.4 mA에서 측정을 하였다.
[DNTPD]
Figure pat00103
[NPD]
Figure pat00104
[Ir(ppy)3]
Figure pat00105
[Alq3]
Figure pat00106

< 비교예 1>
비교예를 위한 유기발광다이오드 소자는 상기 실시예의 소자구조에서 호스트 물질로서 본 발명에 의해 제조된 화합물 대신 CBP를 사용한 점을 제외하고 동일하게 제작하였다.
[CBP]
Figure pat00107

구분 호스트 도펀트 도핑농도% V Cd /m 2 CIEx CIEy T 80 ( Hr )
비교예1 CBP Ir(ppy)3 15 7.7 3800 0.294 0.622 71
실시예1 2 Ir(ppy)3 15 4.1 5700 0.330 0.629 162
실시예2 3 Ir(ppy)3 15 4.3 5500 0.328 0.627 145
실시예3 35 Ir(ppy)3 15 4.5 4600 0.330 0.627 139
실시예4 54 Ir(ppy)3 15 3.9 4500 0.327 0.624 115
실시예5 84 Ir(ppy)3 15 3.9 4800 0.328 0.625 135
실시예6 135 Ir(ppy)3 15 4.0 5000 0.327 0.624 102
실시예7 136 Ir(ppy)3 15 4.2 4500 0.329 0.622 127
실시예8 139 Ir(ppy)3 15 4.5 5200 0.330 0.623 115
실시예9 4 Ir(ppy)3 15 4.0 4700 0.327 0.625 124
실시예10 5 Ir(ppy)3 15 4.1 4900 0.331 0.627 120
실시예11 21 Ir(ppy)3 15 4.8 5900 0.330 0.625 135
실시예12 39 Ir(ppy)3 15 4.3 4900 0.329 0.627 136
실시예13 41 Ir(ppy)3 15 4.6 5200 0.328 0.624 115
실시예14 43 Ir(ppy)3 15 5.0 5300 0.330 0.627 124
실시예15 82 Ir(ppy)3 15 3.9 5700 0.331 0.624 110
실시예16 106 Ir(ppy)3 15 3.7 4800 0.329 0.622 121
실시예17 140 Ir(ppy)3 15 3.9 5100 0.328 0.625 120
실시예18 144 Ir(ppy)3 15 4.5 5500 0.329 0.625 135
실시예19 148 Ir(ppy)3 15 4.7 4900 0.328 0.624 120
실시예20 149 Ir(ppy)3 15 5.0 5300 0.331 0.629 106
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 실시예 1 내지 20에 따라 제조된 이형고리 화합물을 호스트 물질로 포함하는 유기전계발광소자는 종래 인광 발광성 호스트 물질인 CBP(비교예 1)(7.7 V)에 비하여 구동전압(V)이 3.7 내지 5.0 V로 낮고, 우수한 발광효율(Cd/㎡)과 긴 수명(T80)을 갖는 특성을 보이므로 표시소자, 디스플레이 소자 및 조명 등에 유용하게 사용될 수 있다.
10: 기판 20: 애노드
30: 정공주입층 40: 정공수송층
50: 유기발광층 60: 전자수송층
70: 전자주입층 80: 캐소드

Claims (8)

  1. 하기 [화학식 1]로 표시되는 이형고리 화합물:
    [화학식 1]
    Figure pat00108

    상기 [화학식 1]에서,
    A1 내지 A4는 각각 독립적으로 C 또는 -CH이고, 이때, A가 C인 경우, 인접한 두 개의 A는 L과 결합하여 축합고리를 형성할 수 있고,
    여기에서, L은
    Figure pat00109
    이고,
    Y 및 Z는 각각 독립적으로 단일결합이거나, -CR2R3- 또는 -NR2-이며,
    Ar은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기이고,
    R1 내지 R3 및 X1 내지 X16은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기 중에서 선택되며,
    l, n 및 m은 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 Ar은 하기 [구조식 A1] 내지 [구조식 A16] 중에서 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 이형고리 화합물:
    [구조식 A1] [구조식 A2] [구조식 A3] [구조식 A4]
    Figure pat00110

    [구조식 A5] [구조식 A6] [구조식 A7] [구조식 A8]
    Figure pat00111

    [구조식 A9] [구조식 A10] [구조식 A11] [구조식 A12]
    Figure pat00112

    [구조식 A13] [구조식 A14] [구조식 A15] [구조식 A16]
    Figure pat00113

    상기 [구조식 A1] 내지 [구조식 A16]에서, 각 구조식 내 방향족 고리의 탄소에는 수소 또는 중수소가 결합될 수 있다.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 Ar, R1 및 R3, X1 및 X16은 각각 독립적으로 각각 독립적으로 중수소, 시아노기, 할로겐기, 히드록시기, 니트로기, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알케닐기, 탄소수 1 내지 20의 알키닐기, 탄소수 1 내지 20의 할로겐화 알킬기, 탄소수 5 내지 24의 아릴기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소수 5 내지 24의 아릴옥시기, 탄소수 1 내지 20의 알킬실릴기, 탄소수 5 내지 24의 아릴실릴기, 탄소수 1 내지 20의 알킬아민기 및 탄소수 6 내지 24의 아릴아민기 중에서 선택되는 하나 이상의 치환기로 더 치환되는 것을 특징으로 하고, 상기 치환기는 서로 결합하여 포화 또는 불포화 고리를 형성하는 것을 특징으로 하는 이형고리 화합물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 [화학식 1]은 하기 [화학식 2] 내지 [화학식 213]으로 표시되는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 이형고리 화합물:
    Figure pat00114

    [화학식 2] [화학식 3] [화학식 4] [화학식 5]
    Figure pat00115

    [화학식 6] [화학식 7] [화학식 8] [화학식 9]
    Figure pat00116

    [화학식 10] [화학식 11] [화학식 12] [화학식 13]
    Figure pat00117

    [화학식 14] [화학식 15] [화학식 16] [화학식 17]
    Figure pat00118

    [화학식 18] [화학식 19] [화학식 20] [화학식 21]
    Figure pat00119

    [화학식 22] [화학식 23] [화학식 24] [화학식 25]
    Figure pat00120

    [화학식 26] [화학식 27] [화학식 28] [화학식 29]
    Figure pat00121

    [화학식 30] [화학식 31] [화학식 32] [화학식 33]
    Figure pat00122

    [화학식 34] [화학식 35] [화학식 36] [화학식 37]
    Figure pat00123

    [화학식 38] [화학식 39] [화학식 40] [화학식 41]
    Figure pat00124

    [화학식 42] [화학식 43] [화학식 44] [화학식 45]

    Figure pat00125

    [화학식 46] [화학식 47] [화학식 48] [화학식 49]
    Figure pat00126

    [화학식 50] [화학식 51] [화학식 52] [화학식 53]
    Figure pat00127

    [화학식 54] [화학식 55] [화학식 56] [화학식 57]
    Figure pat00128

    [화학식 58] [화학식 59] [화학식 60] [화학식 61]
    Figure pat00129

    [화학식 62] [화학식 63] [화학식 64] [화학식 65]
    Figure pat00130

    [화학식 66] [화학식 67] [화학식 68] [화학식 69]
    Figure pat00131

    [화학식 70] [화학식 71] [화학식 72] [화학식 73]
    Figure pat00132

    [화학식 74] [화학식 75] [화학식 76] [화학식 77]
    Figure pat00133

    [화학식 78] [화학식 79] [화학식 80] [화학식 81]
    Figure pat00134

    [화학식 82] [화학식 83] [화학식 84] [화학식 85]
    Figure pat00135

    [화학식 86] [화학식 87] [화학식 88] [화학식 89]
    Figure pat00136

    [화학식 90] [화학식 91] [화학식 92] [화학식 93]
    Figure pat00137

    [화학식 94] [화학식 95] [화학식 96] [화학식 97]
    Figure pat00138

    [화학식 98] [화학식 99] [화학식 100] [화학식 101]
    Figure pat00139

    [화학식 102] [화학식 103] [화학식 104] [화학식 105]
    Figure pat00140

    [화학식 106] [화학식 107] [화학식 108] [화학식 109]
    Figure pat00141

    [화학식 110] [화학식 111] [화학식 112] [화학식 113]
    Figure pat00142

    [화학식 114] [화학식 115] [화학식 116] [화학식 117]
    Figure pat00143

    [화학식 118] [화학식 119] [화학식 120] [화학식 121]
    Figure pat00144

    [화학식 122] [화학식 123] [화학식 124] [화학식 125]
    Figure pat00145

    [화학식 126] [화학식 127] [화학식 128] [화학식 129]
    Figure pat00146

    [화학식 130] [화학식 131] [화학식 132] [화학식 133]
    Figure pat00147

    [화학식 134] [화학식 135] [화학식 136] [화학식 137]
    Figure pat00148

    [화학식 138] [화학식 139] [화학식 140] [화학식 141]
    Figure pat00149

    [화학식 142] [화학식 143] [화학식 144] [화학식 145]
    Figure pat00150

    [화학식 146] [화학식 147] [화학식 148] [화학식 149]
    Figure pat00151

    [화학식 150] [화학식 151] [화학식 152] [화학식 153]
    Figure pat00152

    [화학식 154] [화학식 155] [화학식 156] [화학식 157]
    Figure pat00153

    [화학식 158] [화학식 159] [화학식 160] [화학식 161]
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    [화학식 162] [화학식 163] [화학식 164] [화학식 165]

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    [화학식 178] [화학식 179] [화학식 180] [화학식 181]
    Figure pat00159

    [화학식 182] [화학식 183] [화학식 184] [화학식 185]
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    [화학식 186] [화학식 187] [화학식 188] [화학식 189]
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    [화학식 190] [화학식 191] [화학식 192] [화학식 193]
    Figure pat00162

    [화학식 194] [화학식 195] [화학식 196] [화학식 197]
    Figure pat00163

    [화학식 198] [화학식 199] [화학식 200] [화학식 201]
    Figure pat00164

    [화학식 202] [화학식 203] [화학식 204] [화학식 205]
    Figure pat00165

    [화학식 206] [화학식 207] [화학식 208] [화학식 209]
    Figure pat00166

    [화학식 210] [화학식 211] [화학식 212] [화학식 213]
  5. 애노드; 캐소드; 및 상기 애노드 및 캐소드 사이에 개재되며, 제 1항에 따른 [화학식 1]로 표시되는 이형고리 화합물을 포함하는 층을 구비한 유기전계발광소자.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 이형고리 화합물은 상기 애노드 및 캐소드 사이의 발광층 중에 포함되는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 애노드 및 캐소드 사이에 정공주입층, 정공수송층, 전자저지층, 정공저지층, 전자수송층 및 전자주입층으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 층을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 정공주입층, 정공수송층, 전자저지층, 발광층, 정공저지층, 전자수송층 및 전자주입층으로부터 선택된 하나 이상의 층은 단분자 증착방식 또는 용액공정에 의하여 형성되는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.
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KR (1) KR102191020B1 (ko)

Cited By (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140118008A (ko) * 2013-03-27 2014-10-08 삼성디스플레이 주식회사 축합환 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
KR20140120274A (ko) * 2013-04-02 2014-10-13 에스에프씨 주식회사 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR20150098526A (ko) * 2014-02-20 2015-08-28 주식회사 두산 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20150098977A (ko) * 2014-02-21 2015-08-31 주식회사 두산 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20150121394A (ko) * 2014-04-18 2015-10-29 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR20150130797A (ko) * 2014-05-14 2015-11-24 에스에프씨 주식회사 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
US20160190474A1 (en) * 2014-12-26 2016-06-30 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting devices
US20160190473A1 (en) * 2014-12-26 2016-06-30 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
US20160190475A1 (en) * 2014-12-26 2016-06-30 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
WO2016119992A1 (en) * 2015-01-30 2016-08-04 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
WO2016195441A1 (ko) * 2015-06-03 2016-12-08 주식회사 엘지화학 함질소 축합고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
JP2017119652A (ja) * 2015-12-28 2017-07-06 三星電子株式会社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． ビカルバゾール化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、および有機エレクトロルミネッセンス素子
US20170365795A1 (en) * 2016-06-17 2017-12-21 Samsung Sdi Co., Ltd. Organic compound for optoelectric device and organic optoelectric device and display device
KR20180008336A (ko) * 2016-07-14 2018-01-24 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 전자 소자
WO2018070824A1 (ko) * 2016-10-14 2018-04-19 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2018070836A1 (ko) * 2016-10-14 2018-04-19 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
CN108026106A (zh) * 2016-04-08 2018-05-11 出光兴产株式会社 新型的化合物、有机电致发光元件和电子设备
KR101879121B1 (ko) * 2016-02-11 2018-07-18 주식회사 엘지화학 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR20180099539A (ko) * 2017-02-27 2018-09-05 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
US10249832B1 (en) 2017-12-06 2019-04-02 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device and novel compound
WO2019070082A1 (ja) * 2017-10-06 2019-04-11 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、及び電子機器
JP2019521081A (ja) * 2016-04-29 2019-07-25 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセンスデバイス用の材料
US10593889B1 (en) 2018-09-26 2020-03-17 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Compound and organic electroluminescence device
WO2020059985A1 (ko) * 2018-09-21 2020-03-26 삼성디스플레이 주식회사 축합환 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
CN111233861A (zh) * 2020-02-13 2020-06-05 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种有机发光化合物、其制备方法及有机电致发光器件
WO2020153654A1 (ko) * 2019-01-25 2020-07-30 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
CN113336771A (zh) * 2021-06-25 2021-09-03 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种稠环咔唑衍生物及其有机电致发光器件
WO2021196274A1 (zh) * 2020-03-31 2021-10-07 武汉华星光电半导体显示技术有限公司 一种荧光材料及其合成方法
US11489123B2 (en) 2016-04-08 2022-11-01 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Compound, organic electroluminescence device and electronic device
CN116283986A (zh) * 2022-09-09 2023-06-23 季华恒烨(佛山)电子材料有限公司 一种有机电致发光材料、制备方法与器件
US11706977B2 (en) 2018-01-11 2023-07-18 Samsung Electronics Co., Ltd. Heterocyclic compound, composition including the same, and organic light-emitting device including the heterocyclic compound

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140111214A (ko) * 2013-03-08 2014-09-18 에스에프씨 주식회사 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110109687A (ko) * 2010-03-31 2011-10-06 에스에프씨 주식회사 스피로 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110109687A (ko) * 2010-03-31 2011-10-06 에스에프씨 주식회사 스피로 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자

Cited By (71)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140118008A (ko) * 2013-03-27 2014-10-08 삼성디스플레이 주식회사 축합환 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
KR20140120274A (ko) * 2013-04-02 2014-10-13 에스에프씨 주식회사 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR20150098526A (ko) * 2014-02-20 2015-08-28 주식회사 두산 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20150098977A (ko) * 2014-02-21 2015-08-31 주식회사 두산 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20150121394A (ko) * 2014-04-18 2015-10-29 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR20150130797A (ko) * 2014-05-14 2015-11-24 에스에프씨 주식회사 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
US20160190474A1 (en) * 2014-12-26 2016-06-30 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting devices
US20160190473A1 (en) * 2014-12-26 2016-06-30 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
US20160190475A1 (en) * 2014-12-26 2016-06-30 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
KR20160080309A (ko) * 2014-12-26 2016-07-08 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
KR20160080307A (ko) * 2014-12-26 2016-07-08 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
KR20160080308A (ko) * 2014-12-26 2016-07-08 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
US9911926B2 (en) 2014-12-26 2018-03-06 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
WO2016119992A1 (en) * 2015-01-30 2016-08-04 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
JP2018507194A (ja) * 2015-01-30 2018-03-15 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子素子のための材料
KR20160142792A (ko) * 2015-06-03 2016-12-13 주식회사 엘지화학 함질소 축합고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
CN106661037A (zh) * 2015-06-03 2017-05-10 株式会社Lg化学 含氮的稠环化合物以及使用其的有机发光器件
US10580998B2 (en) 2015-06-03 2020-03-03 Lg Chem, Ltd. Nitrogen-containing condensed cyclic compound and organic light emitting device using same
JP2017538657A (ja) * 2015-06-03 2017-12-28 エルジー・ケム・リミテッド 含窒素縮合環化合物およびそれを用いた有機発光素子
KR20190135446A (ko) * 2015-06-03 2019-12-06 주식회사 엘지화학 함질소 축합고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
US10347845B2 (en) * 2015-06-03 2019-07-09 Lg Chem, Ltd. Nitrogen-containing condensed cyclic compound and organic light emitting device using same
WO2016195441A1 (ko) * 2015-06-03 2016-12-08 주식회사 엘지화학 함질소 축합고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
EP3305792A4 (en) * 2015-06-03 2019-01-16 LG Chem, Ltd. NITROGENIC CONDENSED CYCLIC COMPOUND AND ORGANIC LIGHT-EMITTING ELEMENT THEREWITH
TWI618708B (zh) * 2015-06-03 2018-03-21 Lg Chem, Ltd. 含氮稠環化合物及使用其的有機發光元件
JP2017119652A (ja) * 2015-12-28 2017-07-06 三星電子株式会社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． ビカルバゾール化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、および有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2019506399A (ja) * 2016-02-11 2019-03-07 エルジー・ケム・リミテッド ヘテロ環化合物およびこれを含む有機電界発光素子
CN108602836A (zh) * 2016-02-11 2018-09-28 株式会社Lg化学 杂环化合物及包含其的有机电致发光元件
KR101879121B1 (ko) * 2016-02-11 2018-07-18 주식회사 엘지화학 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
US11489123B2 (en) 2016-04-08 2022-11-01 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Compound, organic electroluminescence device and electronic device
US12029119B2 (en) 2016-04-08 2024-07-02 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence element and electronic device
CN108026106A (zh) * 2016-04-08 2018-05-11 出光兴产株式会社 新型的化合物、有机电致发光元件和电子设备
JP2019521081A (ja) * 2016-04-29 2019-07-25 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセンスデバイス用の材料
US11643414B2 (en) 2016-04-29 2023-05-09 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
CN107522703A (zh) * 2016-06-17 2017-12-29 三星Sdi株式会社 用于光电器件的有机化合物和有机光电器件以及显示器件
KR20170142494A (ko) * 2016-06-17 2017-12-28 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
US20170365795A1 (en) * 2016-06-17 2017-12-21 Samsung Sdi Co., Ltd. Organic compound for optoelectric device and organic optoelectric device and display device
US11056655B2 (en) 2016-06-17 2021-07-06 Samsung Sdi Co., Ltd. Organic compound for optoelectric device and organic optoelectric device and display device
KR20180008336A (ko) * 2016-07-14 2018-01-24 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 전자 소자
WO2018070824A1 (ko) * 2016-10-14 2018-04-19 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR20180041480A (ko) * 2016-10-14 2018-04-24 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2018070836A1 (ko) * 2016-10-14 2018-04-19 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR20180041482A (ko) * 2016-10-14 2018-04-24 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR20180099539A (ko) * 2017-02-27 2018-09-05 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2019070082A1 (ja) * 2017-10-06 2019-04-11 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、及び電子機器
CN111183141A (zh) * 2017-10-06 2020-05-19 出光兴产株式会社 化合物、有机电致发光元件用材料、有机电致发光元件、以及电子设备
US11839153B2 (en) 2017-10-06 2023-12-05 Idemitsu Kosan Co.,Ltd. Compound, material for organic electroluminescent element, organic electroluminescent element, and electronic device
JPWO2019070082A1 (ja) * 2017-10-06 2020-12-03 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、及び電子機器
US10680181B2 (en) 2017-12-06 2020-06-09 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device and novel compound
US10658594B2 (en) 2017-12-06 2020-05-19 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device and novel compound
US11569449B2 (en) 2017-12-06 2023-01-31 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device and novel compound
US11557730B2 (en) 2017-12-06 2023-01-17 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device and novel compound
US10672989B2 (en) 2017-12-06 2020-06-02 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device and novel compound
US10249832B1 (en) 2017-12-06 2019-04-02 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device and novel compound
US11706977B2 (en) 2018-01-11 2023-07-18 Samsung Electronics Co., Ltd. Heterocyclic compound, composition including the same, and organic light-emitting device including the heterocyclic compound
CN112739700A (zh) * 2018-09-21 2021-04-30 三星显示有限公司 缩合环化合物和包含该缩合环化合物的有机发光二极管
CN112739700B (zh) * 2018-09-21 2023-12-22 三星显示有限公司 缩合环化合物和包含该缩合环化合物的有机发光器件
KR20200034901A (ko) * 2018-09-21 2020-04-01 삼성디스플레이 주식회사 축합환 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
US12082497B2 (en) 2018-09-21 2024-09-03 Samsung Display Co., Ltd. Condensed cyclic compound and organic light emitting device comprising same
WO2020059985A1 (ko) * 2018-09-21 2020-03-26 삼성디스플레이 주식회사 축합환 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
US10593889B1 (en) 2018-09-26 2020-03-17 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Compound and organic electroluminescence device
US12108666B2 (en) 2018-09-26 2024-10-01 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Compound and organic electroluminescence device
CN113015733A (zh) * 2019-01-25 2021-06-22 株式会社Lg化学 化合物和包含其的有机发光器件
CN113015733B (zh) * 2019-01-25 2023-11-14 株式会社Lg化学 化合物和包含其的有机发光器件
US12041851B2 (en) 2019-01-25 2024-07-16 Lg Chem, Ltd. Compound and organic light emitting device comprising same
KR20200092873A (ko) * 2019-01-25 2020-08-04 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
WO2020153654A1 (ko) * 2019-01-25 2020-07-30 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
CN111233861A (zh) * 2020-02-13 2020-06-05 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种有机发光化合物、其制备方法及有机电致发光器件
WO2021196274A1 (zh) * 2020-03-31 2021-10-07 武汉华星光电半导体显示技术有限公司 一种荧光材料及其合成方法
CN113336771A (zh) * 2021-06-25 2021-09-03 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种稠环咔唑衍生物及其有机电致发光器件
CN113336771B (zh) * 2021-06-25 2024-04-30 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种稠环咔唑衍生物及其有机电致发光器件
CN116283986A (zh) * 2022-09-09 2023-06-23 季华恒烨(佛山)电子材料有限公司 一种有机电致发光材料、制备方法与器件

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