KR20150098526A - 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 - Google Patents

유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 Download PDF

Info

Publication number
KR20150098526A
KR20150098526A KR1020140019931A KR20140019931A KR20150098526A KR 20150098526 A KR20150098526 A KR 20150098526A KR 1020140019931 A KR1020140019931 A KR 1020140019931A KR 20140019931 A KR20140019931 A KR 20140019931A KR 20150098526 A KR20150098526 A KR 20150098526A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
aryl
alkyl
heteroaryl
nuclear atoms
Prior art date
Application number
KR1020140019931A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101641411B1 (ko
Inventor
배형찬
백영미
이인혁
김은진
김영배
김태형
Original Assignee
주식회사 두산
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 두산 filed Critical 주식회사 두산
Priority to KR1020140019931A priority Critical patent/KR101641411B1/ko
Publication of KR20150098526A publication Critical patent/KR20150098526A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101641411B1 publication Critical patent/KR101641411B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/12—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D487/14—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

본 발명은 정공 주입능, 정공 수송능 및 발광능 등이 우수한 신규의 페나진계 화합물 및 상기 페나진계 화합물을 유기물층에 포함함으로써 발광효율, 구동전압 및 수명 등의 특성이 향상된 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.

Description

유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자{ORGANIC COMPOUNDS AND ORGANIC ELECTRO LUMINESCENCE DEVICE COMPRISING THE SAME}
본 발명은 신규 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.
유기 전계 발광 소자는 두 전극 사이에 전압을 걸어 주면 양극에서는 정공이 유기물층으로 주입되고, 음극에서는 전자가 유기물층으로 주입된다. 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 상기 유기물층에 포함되는 물질은 그 기능에 따라, 발광 물질, 정공 주입 물질, 정공 수송 물질, 전자 수송 물질, 전자 주입 물질 등으로 분류될 수 있다.
상기 발광 물질은 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색의 발광 물질과, 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색의 발광 물질로 구분될 수 있다. 또한 색순도의 증가와 에너지 전이를 통해 발광 효율을 증가시키기 위하여 발광 물질로서 호스트/도판트 계를 사용할 수 있다.
도판트 물질은 유기 물질을 사용하는 형광 도판트와 Ir, Pt 등의 중원자(heavy atoms)가 포함된 금속 착체 화합물을 사용하는 인광 도판트로 나눌 수 있다. 이때 인광 도판트는 이론적으로 형광 도판트에 비해 최대 4배의 발광 효율을 향상시킬 수 있기 때문에 인광 도판트 뿐만 아니라 인광 호스트에 대한 연구가 많이 진행되고 있다.
현재 발광층에 사용되는 형광 도판트/호스트 물질로는 안트라센 유도체들이 알려져 있다. 또한 발광층에 사용되는 인광 도판트 물질로는 Firpic, Ir(ppy)3, (acac)Ir(btp)2 등의 Ir을 포함하는 금속 착체 화합물이 알려져 있고, 인광 호스트 물질로는 4,4-dicarbazolybiphenyl(CBP)가 알려져 있다.
그러나 기존의 재료들은 발광 특성 측면에서는 유리한 면이 있으나, 유리전이온도가 낮아 열적 안정성이 떨어지기 때문에 유기 전계 발광 소자의 수명 측면에서 만족할 만한 수준이 되지 못하고 있다.
대한민국 공개특허 제10-2011-0066763호
본 발명은 유리 전이온도가 높으며 열적 안정성이 우수한 신규 유기 화합물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또, 본 발명은 상기 유기 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
Figure pat00001
상기 화학식 1에서,
X1 및 X2는 각각 독립적으로 C(R8) 또는 N이고, 이때 R8이 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
R1 내지 R8 중 하나는 인접하는 기와 결합하여 하기 화학식 2로 표시되는 축합 고리를 형성하고;
Figure pat00002
점선은 화학식 1과 축합이 이루어지는 부분이고,
Y1은 N(Ar1), O, S, C(Ar2)(Ar3) 및 Si(Ar4)(Ar5)로 구성된 군으로부터 선택되고;
Ar1 내지 Ar5 는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되고,
상기 화학식 2의 축합 고리를 형성하지 않은 R1 내지 R8과, R9 내지 R12는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접한 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며,
이때, 상기 R1 내지 R12 및 Ar1 내지 Ar5 의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴아민기는 각각 독립적으로, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되며, 다만 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
또한, 본 발명은 양극, 음극, 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
여기서, 상기 화합물을 포함하는 1층 이상의 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 전자수송층, 전자주입층 및 발광층으로 이루어진 군에서 선택되고, 바람직하게는 발광층일 수 있다.
상기 화합물이 발광층에 포함될 경우, 인광 호스트인 것이 바람직하다.
본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 열적 안정성 및 발광 특성이 우수하기 때문에, 유기 전계 발광 소자의 유기물층의 재료로 사용될 수 있다. 특히, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물을 인광 호스트로 사용할 경우, 종래의 호스트에 비해 우수한 발광 성능, 낮은 구동전압, 높은 효율 및 장수명을 가지는 유기 전계 발광 소자를 제조할 수 있고, 나아가 성능 및 수명이 향상된 풀 칼라 디스플레이 패널도 제조할 수 있다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
1. 신규 유기 화합물
본 발명의 화합물은 카바졸 모이어티에 질소-함유, 5원(membered)의 헤테로방향족환 모이어티(예컨대, 피롤, 이미다졸, 피라졸, 트리아졸)가 축합되어 기본 골격을 이루고, 이러한 기본 골격의 말단에 (헤테로)방향족환(예컨대, 인덴, 인돌, 벤조싸이오펜, 벤조퓨란, 벤조실롤 등)이 축합(fused)되어 축합(fused) 방향족환 또는 축합(fused) 헤테로환 모이어티를 형성한 구조로서, 상기 화학식 1로 표시되는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 화학식 1의 화합물은 넓은 밴드갭 및 높은 삼중항 에너지를 가지는 카바졸 모이어티를 포함하기 때문에, 삼중항 에너지가 높고, 전기화학적으로 안정하며, 도펀트로의 캐리어 전이가 용이하면서 발광층 내 형성되는 엑시톤이 주변 유기물층으로 이동(확산)하는 것을 방지할 수 있다. 특히, 상기 화합물은 당 업계에서 알려진 도펀트[예컨대, Ir(ppy)3, (piq)2Ir(acac) 등]보다 삼중항 에너지가 더 높기 때문에, 상기 화합물을 유기 전계 발광 소자의 호스트로 사용할 경우, 도펀트로 전이된 에너지가 호스트로 역전이되는 것을 막을 수 있어, 소자의 발광 효율이 향상될 수 있다.
상기 화학식 1의 화합물에서, 기본 골격 내 카바졸 모이어티는 정공 수송성이 우수하다. 따라서, 상기 화학식 1의 화합물은 정공주입층 및 정공수송층에 적용될 수 있다. 또한, 이러한 기본 골격에 다양한 방향족 환(aromatic ring) 치환체, 특히 전자 흡수성이 큰 전자끄는 기(electron withdrawing group, EWG)가 도입될 경우, 본 발명의 화합물은 전자 흡수성이 큰 전자끄는기(electron withdrawing group, EWG)와 전자 공여성이 큰 전자주는기(electron donating group, EDG)를 모두 갖기 때문에, 양극성(bipolar)을 띄게 된다. 이로 인해, 본 발명의 화합물은 정공과 전자의 결합력이 높고, 따라서 인광 발광층에서 호스트로 유리하게 적용될 수 있다.
또한, 본 발명의 화합물은 상기 기본 골격에 다양한 치환체가 결합되거나 또는 상기 치환체가 축합되어 축합(fused) 방향족환 또는 축합(fused) 헤테로환 모이어티를 형성함으로써, 분자량이 유의적으로 증대되고, 이로 인해 높은 유리전이온도를 갖기 때문에, 종래의 유기물층 재료(예를 들어, CBP)보다 열적 안정성이 우수하다.
이와 같이, 본 발명에 따른 화학식 1의 화합물을 유기 전계 발광 소자의 정공 주입층, 정공 수송층 또는 발광층의 재료로 사용할 경우, 종래의 유기물층 재료에 비해 유기 전계 발광 소자의 내구성, 효율 및 수명을 향상시킬 수 있다. 또한, 이러한 유기 전계 발광 소자의 수명 향상은 풀 칼라 유기 발광 패널의 성능을 극대화시킬 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물에서, X1 및 X2는 각각 독립적으로 C(R8) 또는 N이고, 이때 R8이 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
바람직하게는 X1 및 X2가 모두 C(R8)이거나, 또는 X1 및 X2 중에서 적어도 하나가 N일 경우, 유기 전계 발광 소자의 발광 특성이 향상될 수 있다. 이때, R8이 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
더 바람직하게는 X1 및 X2가 모두 C(R8)일 수 있다. 이때, 복수의 R8은 서로 동일하거나 상이하다.
또, R1 내지 R8 중 하나는 인접하는 기와 결합하여 하기 화학식 2로 표시되는 축합 고리를 형성한다. 바람직하게는 R1과 R2, R2와 R3, R3와 R4, R5와 R6, R6과 R7 중 어느 하나는 서로 결합하여 상기 화학식 2로 표시되는 축합 고리를 형성한다.
일례로, R1과 R2, R2와 R3, R3와 R4, R5와 R6, R6과 R7 중에서 R1과 R2가 서로 결합하여 상기 화학식 2로 표시되는 축합고리를 형성하면, 상기 화합물은 하기 화학식 3 또는 4로 표시될 수 있다. 다른 일례로, R2와 R3가 서로 결합하여 상기 화학식 2로 표시되는 축합고리를 형성하면, 상기 화합물은 하기 화학식 5 또는 6으로 표시될 수 있다. 또 다른 일례로, R3과 R4가 서로 결합하여 상기 화학식 2로 표시되는 축합고리를 형성하면, 상기 화합물은 하기 화학식 7 또는 8로 표시될 수 있다.
Figure pat00003
Figure pat00004
Figure pat00005
Figure pat00007
Figure pat00008
상기 화학식 3 내지 8에서,
X1, X2, Y1 및 R1 내지 R12는 각각 상기 화학식 1에서 정의된 바와 같다.
상기 화학식 2에서, 점선은 화학식 1과 축합이 이루어지는 부분이다.
또, Y1는 N(Ar1), O, S, C(Ar2)(Ar3) 및 Si(Ar4)(Ar5)로 이루어진 군으로부터 선택되고, 바람직하게는 N(Ar1), O, 및 S로 이루어진 군에서 선택될 수 있고, 더 바람직하게는 N(Ar1)일 수 있다.
또한, 화학식 1에서, 화합물의 넓은 밴드갭과 열적 안정성을 고려할 때, Ar1 내지 Ar5은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기 및C6~C40의 아릴아민기 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하다.
이때, 상기 Ar1 내지 Ar5 의 아릴기, 헤테로아릴기 및 아릴아민기는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되며, 다만 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
또, 상기 화학식 2의 축합 고리를 형성하지 않은 R1 내지 R8과, R9 내지 R12는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하다.
이때, 상기 상기 화학식 2의 축합 고리를 형성하지 않은 R1 내지 R8과 R9 내지 R12의 알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기 및 아릴아민기는 각각 독립적으로, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되며, 다만 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
더 바람직하게는 화학식 1에서, Ar1 내지 Ar5 및 상기 상기 화학식 2의 축합 고리를 형성하지 않은 R1 내지 R8과, R9 내지 R12는 각각 독립적으로 수소 또는 하기 치환체 S1 내지 S205로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
Figure pat00009
Figure pat00011
Figure pat00012
Figure pat00013
다만, 상기 화학식 1에서, Ar1 및 상기 상기 화학식 2의 축합 고리를 형성하지 않은 R1 내지 R8과, R9 내지 R12 중 적어도 하나는 하기 화학식 9로 표시되는 치환체일 수 있다.
Figure pat00014
상기 화학식 9에서,
L은 단일결합이거나, 또는 C6~C40의 아릴렌기, 및 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되고, 바람직하게는 단일결합이거나, 페닐렌, 또는 비페닐렌일 수 있으며;
Z1 내지 Z5는 서로 동일하거나 또는 상이하고, 각각 독립적으로 N 또는 C(R13)이고, 다만 Z1 내지 Z5 중 적어도 하나는 N이며, 이때 R13이 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하며, 바람직하게는 Z1 내지 Z5 중 적어도 하나 내지 셋이 N이고, 나머지가 C(R13)이며, 이때 R13이 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하고;
R13은 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접한 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고,
이때 상기 L의 아릴렌기 및 헤테로아릴렌기와, R13의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴아민기는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기,C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되며, 다만 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
바람직하게 Ar1 및 상기 상기 화학식 2의 축합 고리를 형성하지 않은 R1 내지 R8과, R9 내지 R12 중 적어도 하나는 하기 화학식 A-1 내지 A-15로 표시되는 치환체로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
Figure pat00015
상기 화학식 A-1 내지 A-15 에서,
L 및 R13은 각각 상기 화학식 9에서 정의된 바와 같고,
n은 0 내지 4의 정수로서, n이 0이면, 수소가 치환기 R21로 치환되지 않는 것을 의미하며, n이 1 내지 4의 정수이면, R21은 중수소(D), 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 이들이 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고,
이때 R21의 알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴아민기는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기,C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되며, 다만 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 예로는 하기 화학식 10 내지 15로 표시되는 화합물 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
Figure pat00016
Figure pat00017
Figure pat00018
Figure pat00019
Figure pat00020
Figure pat00021
상기 화학식 10 내지 15에서,
Ar1 및 R1 내지 R12는 각각 상기 화학식 1에서 정의된 바와 같다.
본 발명에 따른 화학식 1의 화합물은 하기 예시된 화합물들로 구체화될 수 있는데, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure pat00022
Figure pat00023
Figure pat00024
Figure pat00025
Figure pat00026
Figure pat00027
Figure pat00028
Figure pat00029
Figure pat00030
Figure pat00031
Figure pat00032
Figure pat00033
Figure pat00034
Figure pat00035
Figure pat00036
Figure pat00037
Figure pat00038
Figure pat00039
Figure pat00040
Figure pat00041
Figure pat00042
본 발명에서 알킬은 탄소수 1 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기를 의미한다. 이의 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸, sec-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 알케닐(alkenyl)은 탄소-탄소 이중 결합을 1개 이상 가진탄소수 2 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기를 의미한다. 이의 예로는 비닐(vinyl), 알릴(allyl), 이소프로펜일(isopropenyl), 2-부텐일(2-butenyl) 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 알키닐(alkynyl)은 탄소-탄소 삼중 결합을 1개 이상 가진탄소수 2 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기를 의미한다. 이의 예로는 에티닐(ethynyl), 2-프로파닐(2-propynyl) 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 아릴은 단독 고리 또는 2이상의 고리가 조합된탄소수 6 내지 40의 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 또한, 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된 형태도 포함될 수 있다. 이러한 아릴의 예로는 페닐, 나프틸, 페난트릴, 안트릴 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 헤테로아릴은 핵원자수 5 내지 40의 모노헤테로사이클릭 또는 폴리헤테로사이클릭 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이때, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, S 또는 Se와 같은 헤테로원자로 치환된다. 또한, 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된 형태도 포함될 수 있고, 나아가 아릴기와의 축합된 형태도 포함될 수 있다. 이러한 헤테로아릴의 예로는 피리딜, 피라지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 트리아지닐과 같은 6-원 모노사이클릭 고리, 페녹사티에닐(phenoxathienyl), 인돌리지닐(indolizinyl), 인돌릴(indolyl), 퓨리닐(purinyl), 퀴놀릴(quinolyl), 벤조티아졸(benzothiazole), 카바졸릴(carbazolyl)과 같은 폴리사이클릭 고리 및 2-퓨라닐, N-이미다졸릴, 2-이속사졸릴, 2-피리디닐, 2-피리미디닐 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 아릴옥시는 RO-로 표시되는 1가의 치환기로, 상기 R은 탄소수 6 내지 40의 아릴을 의미한다. 이러한 아릴옥시의 예로는 페닐옥시, 나프틸옥시, 디페닐옥시 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 알킬옥시는 R'O-로 표시되는 1가의 치환기로, 상기 R'는 탄소수 1 내지 40의 알킬을 의미하며, 직쇄(linear), 측쇄(branched) 또는 사이클릭(cyclic) 구조를 포함할 수 있다. 알킬옥시의 예로는 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 1-프로폭시, t-부톡시, n-부톡시, 펜톡시 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 아릴아민은 탄소수 6 내지 40의 아릴로 치환된 아민을 의미한다.
본 발명에서 시클로알킬은 탄소수 3 내지 40의 모노사이클릭 또는 폴리사이클릭 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이러한 사이클로알킬의 예로는 사이클로프로필, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 노르보닐(norbornyl), 아다만틴(adamantine) 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 헤테로시클로알킬은 핵원자수 3 내지 40의 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미하며, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, S 또는 Se와 같은 헤테로 원자로 치환된다. 이러한 헤테로시클로알킬의 예로는 모르폴린, 피페라진 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 알킬실릴은 탄소수 1 내지 40의 알킬로 치환된 실릴이고, 아릴실릴은 탄소수 6 내지 40의 아릴로 치환된 실릴을 의미한다.
본 발명에서 축합고리는 축합 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리, 축합 헤테로방향족 고리 또는 이들의 조합된 형태를 의미한다.
본 발명에 따른 화학식 1의 화합물은 일반적인 합성방법에 따라 합성될 수 있다. 본 발명에 따른 화학식 1의 화합물은 후술하는 합성예를 참조하여 다양하게 합성할 수 있다.
2. 유기 전계 발광 소자
본 발명은 전술한 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
구체적으로, 본 발명은 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하며, 상기 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다. 이때, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 단독 또는 2종 이상 혼합되어 사용될 수 있다.
상기 1층 이상의 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층을 포함하며, 이 중에서 적어도 하나의 유기물층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하고, 바람직하게는 발광층일 수 있다. 특히, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물이 발광층 물질로서 유기 전계 발광 소자에 포함될 경우, 유기 전계 발광 소자의 발광효율, 휘도, 전력효율, 열적 안정성 및 소자 수명이 향상될 수 있다.
예를 들어, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 발광층의 인광 호스트, 형광 호스트 또는 도펀트 재료일 수 있으며, 바람직하게는 발광층의 인광 호스트일 수 있다.
이러한 본 발명의 유기 전계 발광 소자의 구조는 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 기판 위에, 양극, 1층 이상의 유기물층 및 음극이 순차적으로 적층될 뿐만 아니라, 전극과 유기물층 계면에 절연층 또는 접착층이 삽입된 구조일 수 있다.
일례에 따르면, 상기 유기 전계 발광 소자는 기판 위에, 양극, 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조일 수 있다. 선택적으로, 상기 전자 수송층 위에는 전자 주입층이 위치할 수 도 있다. 이때, 상기 정공 주입층, 정공 수송층 및 발광층 중 하나 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자는 상기 1층 이상의 유기물층 중에서 적어도 하나(예컨대, 발광층)이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하도록 형성하는 것을 제외하고는, 당 기술 분야에 알려져 있는 재료 및 방법을 이용하여 유기물층 및 전극을 형성함으로써 제조될 수 있다.
상기 유기물층은 진공증착법이나 용액 도포법에 의하여 형성될 수 있다. 상기 용액 도포법의 예로는 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등이 있으나, 이들에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 사용 가능한 기판의 예로는 실리콘 웨이퍼, 석영 또는 유리판, 금속판, 플라스틱 필름이나 시트 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
또, 양극 물질의 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐 주석 산화물(ITO), 인듐 아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리티오펜, 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자; 또는 카본블랙 등이 있으나, 이들에 한정되는 것은 아니다.
또, 음극 물질의 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석, 또는 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에 한정되는 것은 아니다.
또한, 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 주입층 및 전자 수송층으로 사용되는 물질은 당업계에 알려진 통상의 물질이라면 특별히 한정되지 않는다.
이하, 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[준비예 1] Core 1 및 Core 2의 합성
<단계 1> 1-(2-bromo-4-chlorophenyl)-1H-indole의 합성
Figure pat00043
질소 기류 하에서 1H-indole (20.0 g, 170.72 mmol), 2-bromo-4-chloro-1-iodobenzene (54.1 g, 170.72 mmol), Cu powder (1.08 g, 17.07 mmol), K2CO3 (47.19 g, 341.44 mmol), 및 nitrobenzene (200 ml)를 혼합하고, 250℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후, nitrobenzene을 제거하고, 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음, MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 물이 제거된 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 1-(2-bromo-4-chlorophenyl)-1H-indole (40.3 g, 수율 77%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.52 (d, 1H), 6.87 (t, 1H), 7.32 (t, 1H), 7.45 (m, 2H), 7.60 (d, 1H), 7.82 (s, 1H), 7.94 (m, 2H)
<단계 2> 9-chloropyrrolo[3,2,1-jk]carbazole의 합성
Figure pat00044
질소 기류 하에서 상기 <단계 1>에서 얻은 1-(2-bromo-4-chlorophenyl)-1H-indole (40.3 g, 131.45 mmol), Pd(OAc)2 (4.41 g, 15 mol %), K2CO3 (90.8 g, 657.25 mmol), BnEt3NCl (29.9 g, 131.45 mmol), PPh3 (12.06 g, 35 mol %), 및 DMA (500 ml)를 혼합하고, 100℃에서 6시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후, nitrobenzene을 제거하고, 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 물이 제거된 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 9-chloropyrrolo[3,2,1-jk]carbazole (19.8 g, 수율 67%)를 얻었다.
1H-NMR: δ 6.45 (d, 1H), 7.09 (d, 1H), 7.29 (m, 2H), 7.58 (m, 3H), 8.12 (d, 1H)
<단계 3> 9-(2-nitrophenyl)pyrrolo[3,2,1-jk]carbazole 의 합성
Figure pat00045
질소 기류 하에서 상기 <단계 2>에서 얻은 9-chloropyrrolo[3,2,1-jk]carbazole (19.8 g, 87.73 mmol), 2-nitrophenylboronic acid (16.1 g, 96.50 mmol), X-phos (4.18 g, 8.77 mmol), Cs2CO3 (57.16 g, 175.46 mmol) 및 Tol/EtOH/H2O (250 ml/ 120 ml/ 120 ml)를 혼합한 다음, Pd(OAc)2 (0.98 g, 5 mol %)를 넣고 110℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후, 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻은 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 9-(2-nitrophenyl)pyrrolo[3,2,1-jk]carbazole (21.3 g, 수율 78%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.45 (d, 1H), 7.27 (m, 2H), 7.77 (m, 4H), 7.90 (m, 2H), 8.08 (m, 3H)
<단계 4> Core 1, 및 Core 2의 합성
Figure pat00046
상기 <단계 3>에서 얻은 9-(2-nitrophenyl)pyrrolo[3,2,1-jk]carbazole (21.3 g, 68.19 mmol), triphenylphosphine (53.6 g, 204.59 mmol) 및 1,2-dichlorobenzene (180 ml)를 혼합하고 12시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후, 1,2-dichlorobenzene를 제거하고, 디클로로메탄으로 유기층을 추출하였다. 얻은 유기층에서 MgSO4로 물을 제거하고, 컬럼크로마토그래피로 정제하여 Core 1 (7.64 g, 수율 40%), 및 Core 2 (6.1 g, 수율 32%)을 얻었다.
Core 1의 1H-NMR: δ 6.42 (d, 1H), 7.31 (m, 3H), 7.50 (t, 1H), 7.65 (m, 4H), 8.12 (m, 2H), 11.12 (s, 1H)
Core 2의 1H-NMR: δ 6.45 (d, 1H), 7.27 (m, 3H), 7.40 (s, 1H), 7.55 (m, 2H), 7.63 (m, 2H), 8.15 (m, 2H), 11.18 (s, 1H)
[준비예 2] Core 3 및 Core 4의 합성
<단계 1> 1-(2-bromo-5-chlorophenyl)-1H-indole의 합성
Figure pat00047
준비예 1의 <단계 1>에서 사용된 2-bromo-4-chloro-1-iodobenzene 대신 1-bromo-4-chloro-2-iodobenzene (54.1 g, 170.72 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 준비예 1의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 1-(2-bromo-5-chlorophenyl)-1H-indole (37.6 g, 수율 72%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.52 (d, 1H), 6.87 (t, 1H), 7.36 (m, 2H), 7.59 (m, 2H), 7.70 (s, 1H), 7.95 (m, 2H)
<단계 2> 8-chloropyrrolo[3,2,1-jk]carbazole의 합성
Figure pat00048
준비예 1의 <단계 2>에서 사용된 1-(2-bromo-4-chlorophenyl)-1H-indole 대신 준비예 2의 <단계 1>에서 얻은 1-(2-bromo-5-chlorophenyl)-1H-indole (37.6 g, 122.6 mmol 을 사용하는 것을 제외하고는, 준비예 1의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 8-chloropyrrolo[3,2,1-jk]carbazole (19.0 g, 수율 69%)를 얻었다.
1H-NMR: δ 6.42 (d, 1H), 7.01 (d, 1H), 7.28 (m, 2H), 7.41 (s, 1H), 7.65 (d, 1H), 8.12 (m, 2H)
<단계 3> 8-(2-nitrophenyl)pyrrolo[3,2,1-jk]carbazole의 합성
Figure pat00049
준비예 1의 <단계 3>에서 사용된 9-chloropyrrolo[3,2,1-jk]carbazole 대신 준비예 2의 <단계 2>에서 8-chloropyrrolo[3,2,1-jk]carbazole (19.0 g, 84.19 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 목적화합물인 8-(2-nitrophenyl)pyrrolo[3,2,1-jk]carbazole (19.4 g, 수율 74%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.45 (d, 1H), 7.30 (m, 2H), 7.68 (m, 3H), 7.81 (d, 1H), 7.92 (t, 1H), 8.15 (m, 4H), 8.41 (d, 1H)
<단계 4> Core3, 및 Core4의 합성
Figure pat00050
준비예 1의 <단계 4>에서 사용된 9-(2-nitrophenyl)pyrrolo[3,2,1-jk]carbazole 대신 준비예 2의 <단계 3>에서 8-(2-nitrophenyl)pyrrolo[3,2,1-jk]carbazole (19.4 g, 62.11 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 준비예 1의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Core 3 (7.1 g, 수율 41%), 및 Core 4 (5.4 g, 수율 31%)을 얻었다.
Core 3의 1H-NMR: δ 6.42 (d, 1H), 7.27 (m, 3H), 7.58 (m, 4H), 7.11 (m, 2H), 8.12 (m, 3H), 11.23 (s, 1H)
Core 4의 1H-NMR: δ 6.43 (d, 1H), 7.30 (m, 3H), 7.42 (s, 1H), 7.55 (m, 2H), 7.65 (m, 2H), 8.15 (m, 2H), 11.18 (s, 1H)
[준비예 3] Core 5의 합성
<단계 1> 1-(2,6-dibromophenyl)-1H-indole 의 합성
Figure pat00051
준비예 1의 <단계 1>에서 2-bromo-4-chloro-1-iodobenzene 대신 1,3-dibromo-2-iodobenzene (61.7 g, 170.72 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 준비예 1의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 1-(2,6-dibromophenyl)-1H-indole (43.1 g, 수율 72%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.52 (d, 1H), 6.88 (m, 2H), 7.33 (t, 1H), 7.58 (m, 3H), 7.92 (m, 2H)
<단계 2> 7-bromopyrrolo[3,2,1-jk]carbazole 의 합성
Figure pat00052
준비예 1의 <단계 2>에서 사용된 1-(2-bromo-4-chlorophenyl)-1H-indole 대신 준비예 3의 <단계 1>에서 얻은 1-(2,6-dibromophenyl)-1H-indole (43.1 g, 122.7 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 준비예 1의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 7-bromopyrrolo[3,2,1-jk]carbazole (20.8 g, 수율 63%)를 얻었다.
1H-NMR: δ 6.45 (d, 1H), 7.25 (m, 3H), 7.42 (d, 1H), 7.65 (d, 1H), 8.08 (m, 2H)
<단계 3> 7-(2-nitrophenyl)pyrrolo[3,2,1-jk]carbazole 의 합성
Figure pat00053
준비예 1의 <단계 3>에서 사용된 9-chloropyrrolo[3,2,1-jk]carbazole 대신 준비예 3의 <단계 2>에서 얻은 7-bromopyrrolo[3,2,1-jk]carbazole (20.8 g, 77.35 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 목적화합물인 7-(2-nitrophenyl)pyrrolo[3,2,1-jk]carbazole (18.1 g, 수율 75%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.43 (d, 1H), 7.32 (m, 3H), 7.67 (m, 2H), 7.90 (m, 3H), 8.08 (m, 3H)
<단계 4> Core 5의 합성
Figure pat00054
준비예 1의 <단계 4>에서 사용된 9-(2-nitrophenyl)pyrrolo[3,2,1-jk]carbazole 대신 준비예 3의 <단계 3>에서 얻은 7-(2-nitrophenyl)pyrrolo[3,2,1-jk]carbazole (18.1 g, 58.01 mmol) 을 사용하는 것을 제외하고는, 준비예 1의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Core 5 (8.9 g, 수율 55%)를 얻었다.
1H-NMR: δ 6.46 (d, 1H), 7.25 (m, 4H), 7.50 (t, 1H), 7.65 (m, 2H), 8.15 (m, 3H), 11.15 (s, 1H)
[합성예 1] Inv 91의 합성
Figure pat00055
질소 기류 하에서 준비예 1에서 합성된 Core 1(3.0 g, 10.70 mmol), 2-(4-chlorophenyl)-4-phenylpyrimidine (3.42 g, 12.84 mmol), Pd(OAc)2 (0.12 g, 0.53mmol), NaO(t-bu) (3.08 g, 32.1 mmol), P(t-bu)3 (0.43 g, 2.14 mmol) 및 Toluene (80 ml)을 혼합한 다음, 110 ℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 에틸아세테이트로 유기층을 추출한 다음, MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 Inv 91 (3.3 g, 수율 62%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 510.59 g/mol, 측정치: 510 g/mol)
[합성예 2] Inv 106의 합성
Figure pat00056
질소 기류 하에서 준비예 1에서 합성된 Core 1 (3.0 g, 10.70 mmol), 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.43 g, 12.84 mmol), NaH (0.42 g, 10.7 mmol) 및 DMF(80 ml)를 혼합하고, 상온에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 물을 넣고 고체 생성물을 필터링한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 Inv 106 (3.8 g, 수율 68%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 511.57 g/mol, 측정치: 511 g/mol)
[합성예 3] Inv 107의 합성
Figure pat00057
합성예 1에서 사용된 2-(4-chlorophenyl)-4-phenylpyrimidine대신 4-chloro-2,6-diphenylpyrimidine (3.42 g, 12.84 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv 107 (3.5 g, 수율 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 510.59 g/mol, 측정치: 510 g/mol)
[합성예 4] Inv 141의 합성
Figure pat00058
합성예 1에서 사용된 2-(4-chlorophenyl)-4-phenylpyrimidine 대신 4-(4-chlorophenyl)-2,6-diphenylpyrimidine (4.4 g, 12.84 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv 141 (3.8 g, 수율 61%)를 얻었다
GC-Mass (이론치: 586.68 g/mol, 측정치: 586 g/mol)
[합성예 5] Inv 168의 합성
Figure pat00059
합성예 1에서 사용된 2-(4-chlorophenyl)-4-phenylpyrimidine 대신 2-(3-chlorophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (4.41 g, 12.84 mmol) 을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv 168 (4.1 g, 수율 66%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 587.67 g/mol, 측정치: 587 g/mol)
[합성예 6] Inv 230의 합성
Figure pat00060
합성예 1에서 사용된 Core 1 대신 준비예 1에서 합성된 Core 2(3g, 10.70mmol)를 사용하고, 2-(4-chlorophenyl)-4-phenylpyrimidine 대신 4-chloro-2,6-diphenylpyrimidine (3.42 g, 12.84 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv 230 (3.4 g, 수율 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 510.59 g/mol, 측정치: 510 g/mol)
[합성예 7] Inv 244의 합성
Figure pat00061
질소 기류 하에서 준비예 2에서 합성된 Core 2 (3.0 g, 10.70 mmol), 2-(5-bromobiphenyl-3-yl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (5.9 g, 12.84 mmol), Cu powder(0.34 g, 5.35 mmol), K2CO3(2.22 g, 16.05 mmol), 및 nitrobenzene(80 ml)를 혼합하고 190℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, nitrobenzene을 제거하고, 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음, MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 Inv 244 (4.8 g, 수율 69%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 663.77 g/mol, 측정치: 663 g/mol)
[합성예 8] Inv 266 의 합성
Figure pat00062
합성예 1에서 사용된 Core 1 대신 준비예 2에서 합성된 Core 3(3g, 10.70mmol)을 사용하고, 2-(4-chlorophenyl)-4-phenylpyrimidine 대신 4-(biphenyl-3-yl)-2-chloropyrimidine (3.42 g, 12.84 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv 266 (3.3 g, 수율 61%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 510.59 g/mo, 측정치: 510 g/mol)
[합성예 9] Inv 269의 합성
Figure pat00063
합성예 7에서 사용된 Core 2 대신 준비예 2에서 합성된 Core 3(3g, 10.70mmol)을 사용하고, 2-(5-bromobiphenyl-3-yl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2-bromo-4,6-diphenylpyridine (3.9 g, 12.84 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 7과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv 269 (3.6 g, 수율 67%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 509.6 g/mol, 측정치: 509 g/mol)
[합성예 10] Inv 278의 합성
Figure pat00064
합성예 8에서 사용된 4-(biphenyl-3-yl)-2-chloropyrimidine 대신 4-(3-chlorophenyl)-2,6-diphenylpyrimidine (4.4 g, 12.84 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 8과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv 278(4.0 g, 수율 64%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 586.68 g/mol, 측정치: 586 g/mol)
[합성예 11] Inv 282의 합성
Figure pat00065
합성예 7에서 사용된 2-(5-bromobiphenyl-3-yl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (4.98 g, 12.84 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 7과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv 282 (4.2 g, 수율 62%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 587.67 g/mol, 측정치: 587 g/mol)
[합성예 12] Inv 361의 합성
Figure pat00066
합성예 7에서 사용된 Core 2 대신 준비예 3에서 합성된 Core 5(3g, 10.70 mmol)를 사용하고, 2-(5-bromobiphenyl-3-yl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (3.99 g, 12.84 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 7과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv 361 (3.6 g, 수율 66%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 510.59 g/mol, 측정치: 510 g/mol)
[합성예 13] Inv 366의 합성
Figure pat00067
합성예 1에서 사용된 Core 1 대신 준비예 3에서 합성된 Core 5(3g, 10.70 mmol)를 사용하고, 2-(4-chlorophenyl)-4-phenylpyrimidine 대신 4-(3-chlorophenyl)-2,6-diphenylpyrimidine (4.4 g, 12.84 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv 366 (3.8 g, 수율 61%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 586.68 g/mol, 측정치: 586 g/mol)
[합성예 14] Inv 212의 합성
Figure pat00068
합성예 1에서 사용된 2-(4-chlorophenyl)-4-phenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (3.08 g, 12.84 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv 212 (2.9 g, 수율 57%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 484.55 g/mol, 측정치: 484 g/mol)
[합성예 15] Inv 293의 합성
Figure pat00069
합성예 8에서 사용된 4-(biphenyl-3-yl)-2-chloropyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-2-yl)phenyl)quinazoline (4.69 g, 12.84 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 8과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv 293 (3.2 g, 수율 50%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 610.7 g/mol, 측정치: 610 g/mol)
[합성예 16] Inv 383의 합성
Figure pat00070
합성예 13에서 사용된 4-(3-chlorophenyl)-2,6-diphenylpyrimidine 대신 4-(biphenyl-4-yl)-2-chloroquinazoline (4.05 g, 12.84 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 13과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv 383 (3.4 g, 수율 58%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 560.65 g/mol, 측정치: 560 g/mol)
[실시예 1] 녹색 유기 EL 소자의 제작
합성예 1에서 합성한 화합물 Inv-91을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후 아래의 과정에 따라 녹색 유기 EL 소자를 제작하였다.
먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500 Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면, 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후, UV OZONE 세정기 (Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음, UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 m-MTDATA (60 nm)/TCTA (80 nm)/ 화합물 Inv-91 + 10 % Ir(ppy)3 (30nm)/BCP (10 nm)/Alq3 (30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 유기 EL 소자를 제작하였다.
이때, 사용된 m-MTDATA, TCTA, Ir(ppy)3, 및 BCP의 구조는 하기와 같다.
Figure pat00071
Figure pat00072

[ 실시예 2] ~ [ 실시예 13] 녹색 유기 EL 소자의 제작
실시예 1에서 발광층 형성시 발광 호스트 물질로 사용된 화합물 Inv-91 대신 표 1에 기재된 화합물을 각각 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 수행하여 녹색 유기 EL 소자를 제조하였다.
[비교예 1] 녹색 유기 EL 소자의 제작
발광층 형성시 발광 호스트 물질로 사용된 화합물 Inv-91 대신 CBP를 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 과정으로 녹색 유기 EL 소자를 제작하였다. 사용된 CBP의 구조는 다음과 같다.
Figure pat00073

[평가예 1]
실시예 1 ~ 13 및 비교예 1에서 각각 제작된 녹색 유기 EL 소자에 대하여, 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압, 전류효율 및 발광 피크를 측정하였고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
샘플 호스트 구동 전압(V) EL 피크(nm) 전류효율(cd/A)
실시예 1 Inv-91 6.54 516 39.9
실시예 2 Inv-106 6.59 516 41.2
실시예 3 Inv-107 6.63 515 44.3
실시예 4 Inv-141 6.71 516 41.5
실시예 5 Inv-168 6.62 515 45.6
실시예 6 Inv-230 6.57 517 43.4
실시예 7 Inv-244 6.68 516 45.3
실시예 8 Inv-266 6.70 516 42.3
실시예 9 Inv-269 6.49 515 43.4
실시예 10 Inv-278 6.61 517 45.5
실시예 11 Inv-282 6.59 517 43.6
실시예 12 Inv-361 6.63 516 42.7
실시예 13 Inv-366 6.62 515 41.7
비교예 1 CBP 6.93 516 38.2
상기 표1에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물(Inv-91 ~ Inv-366)을 발광층 재료로 사용한 실시예 1 내지 13의 녹색 유기 EL 소자는 종래 CBP를 사용한 비교예 1의 녹색 유기 EL 소자에 비해, 전류효율 및 구동전압이 더 우수하다는 것을 알 수 있었다.
[실시예 14] 적색 유기 EL 소자의 제조
합성예 14에서 합성한 화합물 Inv 212를 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후 아래의 과정에 따라 적색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500 Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면, 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후, UV OZONE 세정기 (Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음, UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 m-MTDATA (60 nm)/TCTA (80 nm)/ 화합물 Inv-212 + 10 % (piq)2Ir(acac) (30nm)/BCP (10 nm)/Alq3 (30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
이때, 사용된 m-MTDATA, TCTA 및 BCP의 구조는 실시예 1에 기재된 바와 같고, (piq)2Ir(acac)의 구조는 하기와 같다.
Figure pat00074

[ 실시예 15] ~ [ 실시예 16] 적색 유기 EL 소자의 제작
실시예 14에서 발광층 형성시 발광 호스트 물질로 사용된 화합물 Inv 212 대신 하기 표 2에 기재된 화합물을 각각 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 14와 동일하게 수행하여 적색 유기 EL 소자를 제조하였다.
[ 비교예 2] 적색 유기 EL 소자의 제작
발광층 형성시 발광 호스트 물질로 사용된 Inv-212 대신 CBP를 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 14와 동일한 과정으로 적색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
이때, 사용된 CBP의 구조는 비교예 1에서 기재된 바와 같다.
[ 평가예 2]
실시예 14 ~ 16 및 비교예2 에서 각각 제작된 유기 전계 발광 소자에 대하여, 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압 및 전류효율을 측정하였고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
샘플 호스트 구동 전압(V) 전류효율(cd/A)
실시예 14 Inv-212 4.68 12.8
실시예 15 Inv-293 4.69 13.1
실시예 16 Inv-383 4.73 12.6
비교예 2 CBP 5.25 8.2
상기 표2에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물(Inv 212~Inv 383)을 발광층 재료로 사용한 실시예 14 내지 16의 적색 유기 EL 소자는 종래 CBP를 사용한 비교예 2의 적색 유기 전계 발광 소자에 비해 전류효율 및 구동전압이 더 우수하다는 것을 알 수 있었다.

Claims (11)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
    [화학식 1]
    Figure pat00075

    상기 화학식 1에서,
    X1 및 X2는 각각 독립적으로 C(R8) 또는 N이고, 이때 R8이 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
    R1 내지 R8 중 하나는 인접하는 기와 결합하여 하기 화학식 2로 표시되는 축합 고리를 형성하고;
    [화학식 2]
    Figure pat00076

    점선은 화학식 1과 축합이 이루어지는 부분이고,
    Y1은 N(Ar1), O, S, C(Ar2)(Ar3) 및 Si(Ar4)(Ar5)로 구성된 군으로부터 선택되고;
    Ar1 내지 Ar5 는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되고,
    상기 화학식 2의 축합 고리를 형성하지 않은 R1 내지 R8과, R9 내지 R12는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접한 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며,
    이때, 상기 R1 내지 R12 및 Ar1 내지 Ar5 의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴아민기는 각각 독립적으로, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되며, 다만 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 3 내지 8로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 것이 특징인 화합물:
    [화학식 3]
    Figure pat00077

    [화학식 4]
    Figure pat00078

    [화학식 5]
    Figure pat00079

    [화학식 6]
    Figure pat00080

    [화학식 7]
    Figure pat00081

    [화학식 8]
    Figure pat00082

    상기 화학식 3 내지 8에서,
    X1, X2, Y1 및 R1 내지 R12는 각각 제1항에서 정의한 바와 같다.
  3. 제1항에 있어서,
    Y1은 N(Ar1)이고,
    Ar1은 제1항에서 정의한 바와 같은 것이 특징인 화합물.
  4. 제1항에 있어서,
    X1 및 X2는 모두 C(R8)이고,
    복수의 R8은 서로 동일하거나 상이하며, 제1항에서 정의한 바와 같은 것이 특징인 화합물.
  5. 제1항에 있어서,
    Ar1 내지 Ar5는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴아민기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되고,
    이때, 상기 Ar1 내지 Ar5의 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴아민기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기,C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되며, 다만 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있는 것이 특징인 화합물.
  6. 제1항에 있어서,
    R1 내지 R12는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기및 C6~C60의 아릴아민기로이루어진 군에서 선택되고,
    이때, 상기 R1 내지 R12의 알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기 및 아릴아민기는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되며, 다만 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있는 것이 특징인 화합물.
  7. 제1항에 있어서,
    Ar1 및 R1 내지 R12 중에서 적어도 하나는 하기 화학식 9로 표시되는 치환체인 것이 특징인 화합물:
    [화학식 9]
    Figure pat00083

    상기 화학식 9에서,
    L은 단일결합이거나, 또는 C6~C40의 아릴렌기, 및 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되고;
    Z1 내지 Z5는 서로 동일하거나 또는 상이하고, 각각 독립적으로 N 또는 C(R13)이고, 다만 Z1 내지 Z5 중에서 적어도 하나는 N이며, 이때 R13이 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
    R13은 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접한 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고;
    이때 상기 L의 아릴렌기 및 헤테로아릴렌기와, R13의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴아민기는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기,C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되며, 다만 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
  8. 제1항에 있어서,
    Ar1 및 R1 내지 R12 중에서 적어도 하나는 하기 화학식 A-1 내지 A-15로 표시되는 치환체로 이루어진 군에서 선택되는 것이 특징인 화합물.
    Figure pat00084

    상기 화학식 A-1 내지 A-15 에서,
    L은 단일결합이거나, 또는 C6~C40의 아릴렌기, 및 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되고;
    R13이 복수 개인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하며,
    R13은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접한 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고;
    n은 0 내지 4의 정수로서, n이 1 내지 4의 정수이면, R21은 중수소(D), 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 이들이 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고;
    이때 상기 L의 아릴렌기 및 헤테로아릴렌기, R13의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴아민기와, R21의 알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴아민기는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기,C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되며, 다만 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
  9. 양극, 음극, 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서,
    상기 1층 이상의 유기물층 중에서 적어도 하나는 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 기재된 화합물을 포함하는 것이 특징인 유기 전계 발광 소자.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 화합물을 포함하는 1층 이상의 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 전자수송층, 전자주입층 및 발광층으로 이루어진 군에서 선택되는 것이 특징인 유기 전계 발광 소자.
  11. 제9항에 있어서,
    상기 화합물을 포함하는 유기물층은 발광층이며,
    상기 발광층에서 상기 화합물은 인광 호스트인 것이 특징인 유기 전계 발광 소자.
KR1020140019931A 2014-02-20 2014-02-20 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 KR101641411B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020140019931A KR101641411B1 (ko) 2014-02-20 2014-02-20 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020140019931A KR101641411B1 (ko) 2014-02-20 2014-02-20 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20150098526A true KR20150098526A (ko) 2015-08-28
KR101641411B1 KR101641411B1 (ko) 2016-07-20

Family

ID=54059932

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020140019931A KR101641411B1 (ko) 2014-02-20 2014-02-20 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101641411B1 (ko)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017128561A (ja) * 2015-09-10 2017-07-27 東ソー株式会社 環状アジン化合物、その製造方法、製造中間体、及び用途
JP2019506399A (ja) * 2016-02-11 2019-03-07 エルジー・ケム・リミテッド ヘテロ環化合物およびこれを含む有機電界発光素子
CN111233875A (zh) * 2020-02-13 2020-06-05 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种发光主体化合物、其制备方法及有机电致发光器件

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102307755B1 (ko) * 2014-12-23 2021-10-05 솔루스첨단소재 주식회사 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110066763A (ko) 2009-12-11 2011-06-17 덕산하이메탈(주) 인돌로아크리딘을 포함하는 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 단말
KR20140034710A (ko) * 2012-09-12 2014-03-20 에스에프씨 주식회사 이형고리 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR20150061149A (ko) * 2013-11-26 2015-06-04 주식회사 두산 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110066763A (ko) 2009-12-11 2011-06-17 덕산하이메탈(주) 인돌로아크리딘을 포함하는 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 단말
KR20140034710A (ko) * 2012-09-12 2014-03-20 에스에프씨 주식회사 이형고리 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR20150061149A (ko) * 2013-11-26 2015-06-04 주식회사 두산 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017128561A (ja) * 2015-09-10 2017-07-27 東ソー株式会社 環状アジン化合物、その製造方法、製造中間体、及び用途
JP2019506399A (ja) * 2016-02-11 2019-03-07 エルジー・ケム・リミテッド ヘテロ環化合物およびこれを含む有機電界発光素子
CN111233875A (zh) * 2020-02-13 2020-06-05 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种发光主体化合物、其制备方法及有机电致发光器件

Also Published As

Publication number Publication date
KR101641411B1 (ko) 2016-07-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101560674B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20150077220A (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102508486B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR101729372B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20150047858A (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR101571592B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20160076881A (ko) 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20170074649A (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102587381B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20150008678A (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20140145451A (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20160085603A (ko) 유기 전계 발광 소자
KR101618411B1 (ko) 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR101599585B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR101641411B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20150103968A (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR101634853B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR101676091B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
KR20150119653A (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20150053027A (ko) 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
KR101577099B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20160078102A (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102507371B1 (ko) 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
KR101667447B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20170068931A (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
AMND Amendment
X701 Decision to grant (after re-examination)