KR20140033101A - 금형 청소용 수지 조성물 - Google Patents

금형 청소용 수지 조성물 Download PDF

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KR20140033101A
KR20140033101A KR1020137032626A KR20137032626A KR20140033101A KR 20140033101 A KR20140033101 A KR 20140033101A KR 1020137032626 A KR1020137032626 A KR 1020137032626A KR 20137032626 A KR20137032626 A KR 20137032626A KR 20140033101 A KR20140033101 A KR 20140033101A
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ethylene
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KR1020137032626A
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다이치 사토
히로아키 노무라
가츠노리 요시무라
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닛뽕 카바이도 고교 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은 에틸렌-프로필렌 고무(A), 부타디엔 고무(B), 무기 충전재(C), 요소 유도체(D)를 포함하는 금형 청소용 수지 조성물을 제공한다. 상기 에틸렌-프로필렌 고무(A)는 에틸렌에 유래하는 구성 단위의 함유량의 프로필렌에 유래하는 구성 단위의 함유량에 대한 질량비가 55/45~60/40의 범위이고, 상기 에틸렌-프로필렌 고무(A)의 함유량의 상기 부타디엔 고무(B)의 함유량에 대한 질량비(A/B)가 30/70~70/30의 범위이다.

Description

금형 청소용 수지 조성물{Resin composition for die cleaning}
본 발명은 금형 청소용 수지 조성물에 관한 것이다.
에폭시 수지로 대표되는 경화성 수지 조성물을 포함하는 봉지 성형 재료를 이용하여 집적 회로 소자 등의 봉지 성형 작업을 장시간 계속하면, 봉지 성형 재료에 유래하는 오물에 의해 성형 금형 내부 표면이 더러워지는 문제가 발생한다. 이러한 더러움을 방치하면, 집적 회로 소자 등의 봉지 성형물의 표면에 오물이 부착된다. 그 때문에 봉지 성형 공정에서 성형 금형 내부 표면의 오물을 제거할 필요가 있다. 구체적으로 수백 쇼트의 봉지 성형을 실시할 때마다 수 쇼트의 비율로 봉지 성형 재료 대신에 금형 청소용 수지 조성물을 성형하여 성형 금형 내부 표면의 오물을 제거하고 있다.
이러한 금형 청소용 수지 조성물은 종래부터 제안되어 있다. 예를 들면, 국제공개 제2009/57479호 팜플렛에는 기재 수지로 에틸렌-프로필렌 고무와 부타디엔 고무의 배합 비율이 90/10~50/50중량부인 미가황 고무이고, 미가황 고무의 가황 경화 후의 신장률과 인장 강도와 고무 경도(듀로미터 경도)와 금형 온도 175℃에서의 90% 가황 시간이 특정 범위에서 규정된 금형 청소용 고무계 조성물이 개시되어 있다. 이 공보에 따르면, 금형으로부터의 이형성과 함께 보이드나 치핑의 저감을 해소할 수 있다고 되어 있다. 이 금형 청소용 고무계 조성물은 세정제로서 예를 들면 모노에탄올아민을 이용하고 있다.
일본특허공개 평2-20538호 공보에는 에틸렌-프로필렌 고무 100중량부에 대해 요소 유도체 1~70중량부를 포함시킨 금형 클리닝용 고무 조성물이 개시되어 있다. 이 공보에 따르면 클리닝 작업 중의 악취를 저감시키기 위해 디페닐 요소, 디메틸 요소 등의 요소 유도체를 첨가함으로써 클리닝 효과를 얻는 것이 기재되어 있다.
최근에 집적 회로 소자 등의 고성능화에 대응하기 위해 봉지 성형 형상 및 구조가 다양화, 정밀화되고 있다. 그 때문에 성형 금형의 형상 및 구조도 다양화, 정밀화가 요구됨과 동시에 성형 작업에서의 조건, 예를 들면 온도 등의 성형 조건이나 성형 금형의 재질 검토가 진행되고 있다. 예를 들면, 마모 내성을 향상시키기 위해 초경합금을 이용하여 경도를 올린 성형 금형이 널리 사용되고 있다.
재료에 초경합금을 포함하는 성형 금형은 초경합금에 포함되는 소량의 코발트에 의해 성형 금형이 변질되는 문제가 있었다. 이는 열을 가함으로써 초경합금이 포함하는 코발트가 산화되어 결합력이 약해지고 초경합금의 텅스텐 카바이트의 탈락이 발생하기 때문이라고 되어 있다. 또, 재료에 초경합금을 포함하는 성형 금형은 코발트의 산화에 따라 성형 금형의 변색이 발생한다. 변질된 성형 금형으로 봉지 성형 작업을 행하면, 집적 회로 소자 등의 봉지 성형물에 외관 불량이 발생하고 나아가 금형 형상의 전사를 정확하게 할 수 없을 가능성이 있다.
최근에 열경화성 수지의 성형 공정의 작업성을 향상시키기 위해 금형 청소용 수지 조성물의 클리닝 성능을 향상시키고 금형 청소용 수지 조성물의 쇼트수를 저감하는 것이 요구되고 있다. 또한, 초경합금을 포함하는 성형 금형을 이용하는 열경화성 수지 조성물의 성형 공정뿐만 아니라 청소 공정에서도 성형 금형의 내변질성이 요구되고 있다.
그러나, 국제공개 제2009/57479호 팜플렛에 기재된 금형 청소용 수지 조성물은 클리닝 성능에 아직 개선의 여지가 있다. 또한, 그 문헌에 기재된 금형 청소용 수지 조성물은 초경합금을 포함하는 성형 금형의 변질을 촉진하는 경우가 있는 것을 본 발명의 발명자는 발견하였다.
또, 일본특허공개 평2-20538호 공보에 기재된 금형 클리닝용 고무 조성물은 클리닝 성능이 불충분하다. 또한, 청소 공정에서의 초경합금을 포함하는 성형 금형의 변질 억제 효과는 불충분하다.
본 발명의 과제는 경화성 수지 조성물의 성형 공정에서 발생하는 성형 금형 내부 표면의 오물을 제거할 때의 성형 금형 내부 표면의 클리닝 성능이 개선된 금형 청소용 수지 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명은 이하의 태양을 포함한다.
(1)에틸렌-프로필렌 고무(A), 부타디엔 고무(B), 무기 충전재(C), 요소 유도체(D)를 포함하고, 상기 에틸렌-프로필렌 고무(A)는 에틸렌에 유래하는 구성 단위의 함유량의 프로필렌에 유래하는 구성 단위의 함유량에 대한 질량비가 55/45~60/40의 범위이며, 상기 에틸렌-프로필렌 고무(A)의 함유량의 상기 부타디엔 고무(B)의 함유량에 대한 질량비(A/B)가 30/70~70/30의 범위인 금형 청소용 수지 조성물이다.
(2)상기 요소 유도체(D)는 1,3-디메틸 요소 및 모노메틸 요소로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 (1)에 기재된 금형 청소용 수지 조성물이다.
(3)상기 요소 유도체(D)의 함유량은 상기 에틸렌-프로필렌 고무(A) 및 부타디엔 고무(B)의 총함유량 100질량부에 대해 0.3질량부~15질량부인 (1) 또는 (2)에 기재된 금형 청소용 수지 조성물이다.
(4)100℃에서의 무니 점도가 60ML(1+4)100℃~90ML(1+4)100℃인 (1) 내지 (3) 중 어느 하나에 기재된 금형 청소용 수지 조성물이다.
(5)175℃에서 5분의 성형 후에서의 듀로미터 경도가 A70~A100인 (1) 내지 (4) 중 어느 하나에 기재된 금형 청소용 수지 조성물이다.
(6)상기 무기 충전재(C)는 실리카를 포함하는 (1) 내지 (5) 중 어느 하나에 기재된 금형 청소용 수지 조성물이다.
본 발명에 따르면 경화성 수지 조성물의 성형 공정에서 발생하는 성형 금형 내부 표면의 오물을 제거할 때의 성형 금형 내부 표면의 클리닝 성능이 개선된 금형 청소용 수지 조성물을 제공할 수 있다.
본 명세서에서 「~」를 이용하여 나타난 수치 범위는 「~」 전후에 기재되는 수치를 각각 최소값 및 최대값으로서 포함하는 범위를 나타낸다. 또, 조성물 중의 각 성분의 양은 조성물 중에 각 성분에 해당하는 물질이 복수 존재하는 경우 특별히 언급하지 않는 한 조성물 중에 존재하는 해당 복수 물질의 합계량을 의미한다.
[금형 청소용 수지 조성물]
본 발명의 금형 청소용 수지 조성물은, 예를 들면 에폭시 수지, 실리콘 수지, 페놀 수지 및 폴리이미드 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 경화성 수지 조성물의 성형 공정에서 발생하는 금형 표면의 오물을 제거하는 컴프레션 타입의 금형 청소용 수지 조성물로서 이용된다. 이하, 본 발명의 실시형태인 금형 청소용 수지 조성물에 대해 상세하게 설명한다.
본 발명의 금형 청소용 수지 조성물은 에틸렌-프로필렌 고무(A), 부타디엔 고무(B), 무기 충전재(C), 요소 유도체(D)를 포함하고, 상기 에틸렌-프로필렌 고무(A)는 에틸렌에 유래하는 구성 단위의 함유량의 프로필렌에 유래하는 구성 단위의 함유량에 대한 질량비가 55/45~60/40의 범위이며, 상기 에틸렌-프로필렌 고무(A)의 함유량의 상기 부타디엔 고무(B)의 함유량에 대한 질량비(A/B)가 30/70~70/30의 범위이다. 상기 금형 청소용 수지 조성물은 특정 구성을 갖는 에틸렌-프로필렌 고무와 부타디엔 고무를 특정 비율로 포함하고, 요소 유도체를 더 포함함으로써, 성형 금형 내부 표면의 클리닝 성능이 뛰어나다. 또한, 성형 금형 내부 표면의 초경합금의 변질이 효과적으로 억제되고, 봉지 성형시에 집적 회로 소자 등의 봉지 성형물의 외관 불량의 발생이 억제된다.
(A)에틸렌-프로필렌 고무
상기 금형 청소용 수지 조성물은 적어도 1종의 에틸렌-프로필렌 고무(A)를 포함한다. 본 명세서에 있어서, 에틸렌-프로필렌 고무란 에틸렌-프로필렌 고무 및 에틸렌-프로필렌-디엔 고무의 적어도 하나를 의미한다. 상기 금형 청소용 수지 조성물에 포함되는 에틸렌-프로필렌 고무(A)는, 에틸렌에 유래하는 구성 단위의 함유량의 프로필렌에 유래하는 구성 단위의 함유량에 대한 질량비(이하, 단지 「에틸렌/프로필렌비」라고도 함)가 55/45(1.22)~60/40(1.50)의 범위이다. 상기 에틸렌/프로필렌비는 55/45(1.22)~59/41(1.44)인 것이 바람직하다. 에틸렌/프로필렌비가 55/45 미만에서는 가황 후에 충분한 인장 강도를 얻을 수 없는 경우가 있다. 또한, 에틸렌/프로필렌비가 60/40을 넘으면, 원료 고무 강도의 온도 의존성이 커져 가공성이 저하되는 경우가 있다.
상기 에틸렌-프로필렌 고무에서의 에틸렌/프로필렌비는 금형 청소용 수지 조성물에 대해 1H-NMR(프로톤 핵자기공명) 스펙트럼을 1H의 공명 주파수: 500MHz로 측정함으로써 산출할 수 있다. 또, 금형 청소용 수지 조성물로부터 HPLC(고속 액체 크로마토그래프)를 이용하여 통상의 방법에 의해 에틸렌-프로필렌 고무를 단리하고 나서 마찬가지로 하여 1H-NMR 스펙트럼을 측정함으로써, 보다 명확하게 에틸렌/프로필렌비를 산출할 수도 있다.
상기 에틸렌-프로필렌 고무는 에틸렌에 유래하는 구성 단위 및 프로필렌에 유래하는 구성 단위에 덧붙여 디엔 성분에 유래하는 구성 단위를 더 포함하는 것이 바람직하다. 디엔 성분으로서는 예를 들면 에틸리덴 노르보르넨(ENB), 메틸리덴 노르보르넨, 디시클로펜타디엔, 비닐리덴 노르보르넨 등을 들 수 있다. 그 중에서도 디엔 성분은 클리닝 성능의 관점에서 에틸리덴 노르보르넨 및 디시클로펜타디엔으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함하는 것이 바람직하고, 에틸리덴 노르보르넨을 포함하는 것이 보다 바람직하다.
상기 에틸렌-프로필렌 고무가 디엔 성분에 유래하는 구성 단위를 더 포함하는 경우, 디엔 성분에 유래하는 구성 단위의 함유율은 에틸렌-프로필렌 고무의 총질량 중에 6.5질량%~9.5질량%인 것이 바람직하고, 7.0질량%~9.0질량%인 것이 보다 바람직하며, 7.5질량%~8.5질량%인 것이 더 바람직하다. 또한, 상기 에틸렌-프로필렌 고무가 디엔 성분에 유래하는 구성 단위를 더 포함하는 경우, 에틸렌-프로필렌 고무의 요오드가는 12~22인 것이 바람직하고, 14~18인 것이 보다 바람직하다.
상기 에틸렌-프로필렌 고무는, 에틸렌에 유래하는 구성 단위 및 프로필렌에 유래하는 구성 단위에 덧붙여 에틸리덴 노르보르넨에 유래하는 구성 단위를 총질량 중에 6.5질량%~9.5질량% 포함하는 것이 바람직하고, 에틸리덴 노르보르넨에 유래하는 구성 단위를 총질량 중에 7.0질량%~9.0질량% 포함하는 것이 보다 바람직하다.
상기 에틸렌-프로필렌 고무의 무니 점도 ML(1+4)100℃은 특별히 제한되지 않는다. 그 중에서도 클리닝 성능의 관점에서 5~40인 것이 바람직하고, 5~30인 것이 보다 바람직하다. 무니 점도는 JIS K 6300-1「미가황 고무-물리 특성-제1부: 무니 점도계에 의한 점도 및 스코치타임을 구하는 방법」에 준거하여 측정된다.
상기 에틸렌-프로필렌 고무의 함유율은 클리닝 성능의 관점에서 금형 청소용 수지 조성물의 총질량 중에 20질량%~80질량%인 것이 바람직하고, 30질량%~70질량%인 것이 보다 바람직하다. 상기 금형 청소용 수지 조성물은 에틸렌-프로필렌 고무를 1종 단독으로도 또는 2종 이상을 조합하여 포함하고 있어도 된다.
(B)부타디엔 고무
금형 청소용 수지 조성물은 부타디엔 고무의 적어도 1종을 포함한다. 상기 부타디엔 고무는 특별히 제한되지 않고, 통상 이용되는 부타디엔 고무에서 적절히 선택할 수 있다. 그 중에서도 클리닝 성능의 관점에서 시스 1,4 결합의 함유율이 90질량% 이상인 하이시스 구조를 가지며 무니 점도 ML(1+4)100℃가 20~60인 부타디엔 고무가 바람직하고, 상기 하이시스 구조를 가지며 무니 점도 ML(1+4)100℃가 30~45인 부타디엔 고무가 보다 바람직하다. 상기 부타디엔 고무는 1종 단독으로도 되고 2종 이상을 조합하여 이용해도 된다.
상기 금형 청소용 수지 조성물은 상기 에틸렌-프로필렌 고무(A)와 상기 부타디엔 고무(B)를 포함하기 때문에, 성형 금형 내부 표면의 오물을 제거할 때, 금형 청소용 수지 조성물의 경도를 적절히 유지하는 것이 가능하고, 성형 금형 내부의 세부까지 금형 청소용 수지를 적절히 충전할 수 있다. 또한, 금형 청소용 수지 조성물의 강도를 유지할 수 있기 때문에 금형 청소용 수지 조성물이 부서지지 않고, 오물 제거 후, 금형 청소용 수지 조성물을 성형 금형으로부터의 이형 작업을 용이하게 행할 수 있다. 또, 본 발명의 금형 청소용 수지 조성물은 상기 에틸렌-프로필렌 고무(A)와 상기 부타디엔 고무(B)를 포함함으로써 후술하는 1,3-디메틸 요소 등의 요소 유도체(D)의 수지 조성물에의 분산을 제어할 수 있기 때문에 클리닝 성능이 개선되고 성형 금형 내부 표면의 초경합금의 변질 방지 효과를 얻을 수 있다. 1,3-디메틸 요소 등의 요소 유도체(D)의 수지 조성물에의 분산 제어에 대한 상세는 후술한다.
상기 금형 청소용 수지 조성물에 포함되는 상기 에틸렌-프로필렌 고무(A)의 함유량의 상기 부타디엔 고무(B)의 함유량에 대한 질량비(A)/(B)는 30/70~70/30의 범위이다. 상기 에틸렌-프로필렌 고무(A)와 부타디엔 고무(B)의 질량비(A)/(B)가 30/70미만이면, 금형 청소용 수지 조성물이 부서지기 쉬운 경향이 있고, 예를 들면 오물 제거 작업 후, 경화된 금형 청소용 수지 조성물을 성형 금형으로부터의 이형 작업이 곤란해지는 경우가 있다. 또한, 상기 에틸렌-프로필렌 고무(A)와 부타디엔 고무(B)의 질량비(A)/(B)가 70/30을 넘으면, 가열한 성형 금형의 오물 제거 작업시에 경화된 금형 청소용 수지 조성물의 성형 금형 내부 표면에의 부착이 발생하는 경우가 있어 청소 시간이 증대하는 경향이 있다. 또, 상기 질량비(A)/(B)가 상기 범위 밖이면, 후술하는 1,3-디메틸 요소 등의 요소 유도체(D)의 상기 에틸렌-프로필렌 고무(A) 및 상기 부타디엔 고무(B)에의 분산성 제어가 곤란해지고, 클리닝 성능이나 성형 금형 내부 표면의 초경합금의 변질 방지라는 효과를 충분히 얻을 수 없게 되는 경향이 있다.
상기 금형 청소용 수지 조성물에서의 상기 에틸렌-프로필렌 고무(A)의 함유량의 상기 부타디엔 고무(B)의 함유량에 대한 질량비는 금형 청소용 수지 조성물에 대해 1H-NMR(프로톤 핵자기공명) 스펙트럼을 1H의 공명 주파수: 500MHz로 측정함으로써 산출할 수 있다.
(C)무기 충전재
상기 금형 청소용 수지 조성물은 적어도 1종의 무기 충전재(C)를 포함한다. 상기 무기 충전재는 특별히 제한되지 않고, 통상 이용되는 무기 충전재에서 적절히 선택할 수 있다. 무기 충전재로서 구체적으로는 실리카, 알루미나, 탄산 칼슘, 수산화 알루미늄, 산화 티탄 등을 들 수 있다. 그 중에서도 무기 충전재(C)로서 실리카 및 산화 티탄으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 이용하는 것이 금형에 대한 손상이 경미하고 금형 청소용 수지 조성물의 클리닝 성형시의 늘어남을 적절히 제어할 수 있기 때문에 바람직하다.
상기 무기 충전재(C)의 입경 범위는 특별히 제한되지 않는다. 그 중에서도 클리닝 성능의 관점에서 0.1㎛~20㎛인 것이 바람직하고, 5㎛~18㎛인 것이 보다 바람직하다. 상기 입경 범위는 쿨터 카운터(베크만 쿨터 제품)로 애퍼처 직경 70㎛를 사용하여 측정되는 부피 평균 입자지름이다.
상기 금형 청소용 수지 조성물은 상기 에틸렌-프로필렌 고무(A)와 상기 부타디엔 고무(B)의 합계 100질량부에 대해 상기 무기 충전재(C)를 20질량부~50질량부 포함하는 것이 바람직하고, 20질량부~40질량부 포함하는 것이 보다 바람직하며, 25질량부~40질량부 포함하는 것이 더 바람직하다. 상기 무기 충전재(C)를 20질량부 이상 포함함으로써, 클리닝 성형시에 금형 청소용 수지 조성물이 너무 늘어나지 않고 클리닝시에 금형 청소용 수지 조성물이 금형 내부 표면에 남는다. 또한, 50질량부 이하 포함함으로써, 청소용 수지 조성물의 클리닝 성형시의 늘어남이 적정하게 되며 보다 뛰어난 클리닝 성능을 얻을 수 있다.
(D)요소 유도체
상기 금형 청소용 수지 조성물은 적어도 1종의 요소 유도체를 포함한다. 요소 유도체로서는 적어도 하나의 우레이도기를 갖는 화합물이면 특별히 제한은 없다. 그 중에서도 클리닝 성능과 성형 금형의 변질 억제 효과의 관점에서 상온(25℃)에서 고체인 요소 유도체가 바람직하고, 상온에서 고체이고 우레이도기의 질소 원자 상에 적어도 하나의 수소 원자를 갖는 화합물인 것이 보다 바람직하다. 상기 요소 유도체는 1종 단독으로도 되고 2종 이상을 조합하여 이용해도 된다.
상기 금형 청소용 수지 조성물은 요소 유도체(D)를 포함한다. 본 발명자는 상기 요소 유도체(D)는 세정 성분이고, 상기 요소 유도체(D)가 가열한 성형 금형 내부 표면의 오물에 작용함으로써 금형 표면의 클리닝성에 기여하고 있다고 생각한다. 또, 금형 청소용 수지 조성물에서의 상기 요소 유도체(D)의 분산을 제어함으로써 금형의 클리닝성을 보다 개선할 수 있다고 생각된다. 또한, 후술하는 바와 같이 클리닝성에는 금형 청소용 수지 조성물 자체의 유동성, 구체적으로는 점도와 늘어남이 중요하다. 본 발명의 발명자는 금형 청소용 수지 조성물에서의 상기 요소 유도체(D)의 분산 상태가 금형 청소용 수지 조성물 자체의 유동성에 영향을 주고 있다고 생각한다.
상기 요소 유도체의 녹는점은 클리닝 성능과 성형 금형의 변질 억제 효과의 관점에서 70℃이상인 것이 바람직하고, 70℃이상 200℃이하인 것이 보다 바람직하며, 90℃이상 150℃이하인 것이 더 바람직하다. 상기 요소 유도체의 녹는점이 70℃이상, 즉 상온(25℃)에서 고체이면, 세정 성분의 금형 청소용 수지 조성물에의 분산을 보다 용이하게 제어할 수 있기 때문에 바람직하다.
또한, 상기 요소 유도체의 끓는점은 클리닝 성능과 성형 금형의 변질 억제 효과의 관점에서 90℃이상인 것이 바람직하고, 150℃이상 350℃이하인 것이 보다 바람직하며, 180℃이상 300℃이하인 것이 더 바람직하다. 끓는점이 90℃이상이면 열적 안정성을 충분히 얻을 수 있고, 초경합금을 포함하는 성형 금형의 변질 억제 효과를 보다 효과적으로 얻을 수 있다.
상기 요소 유도체는 클리닝 성능과 성형 금형의 변질 억제 효과의 관점에서 녹는점이 70℃이상이고 끓는점이 90℃이상인 화합물인 것이 바람직하며, 녹는점이 70℃이상 200℃이하이고 끓는점이 150℃이상 350℃이하인 것이 보다 바람직하며, 녹는점이 90℃이상 150℃이하이고 끓는점이 180℃이상 300℃이하이며, 우레이도기의 질소 원자 상에 적어도 하나의 수소 원자를 갖는 것이 더 바람직하다.
상기 요소 유도체는 클리닝 성능과 성형 금형의 변질 억제 효과의 관점에서 우레이도기의 질소 원자 상에 탄소수 1~15의 알킬기를 갖는 화합물인 것이 바람직하고, 우레이도기의 질소 원자 상에 탄소수 1~15의 알킬기를 1~3개 갖는 화합물인 것이 보다 바람직하며, 우레이도기의 질소 원자 상에 탄소수 1~3의 알킬기를 1 또는 2개 갖는 화합물인 것이 더 바람직하다. 또, 요소 유도체가 갖는 알킬기는 직쇄상이어도 또는 분기쇄상이어도 된다.
상기 요소 유도체의 구체예로서는 모노메틸 요소(녹는점 93℃, 끓는점 240℃), 모노에틸 요소(녹는점 90℃, 끓는점 136℃), 1,1-디메틸 요소(녹는점 183℃, 끓는점>185℃), 1,3-디메틸 요소(녹는점 102℃, 끓는점 268℃), 1,1-디에틸 요소(녹는점 71℃), 1,3-디에틸 요소(녹는점 113℃, 끓는점 268℃) 등을 들 수 있다. 그 중에서도 클리닝 성능과 성형 금형의 변질 억제 효과의 관점에서 모노메틸 요소 및 1,3-디메틸 요소로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 요소 유도체인 것이 바람직하다.
상기 요소 유도체로서 바람직하게 이용되는 모노메틸 요소 및 1,3-디메틸 요소는 녹는점이 각각 93℃ 및 102℃이고 상온에서는 고체이다. 세정 성분이 상온에서 고체의 화합물이면 금형 청소용 수지 조성물의 제조시에 세정 성분의 금형 청소용 수지 조성물에의 분산을 용이하게 제어할 수 있기 때문에 바람직하다. 한편, 종래의 금형 청소용 수지 조성물에 이용되고 있는 세정 성분, 예를 들면 모노에탄올아민은 녹는점이 10℃이고 상온에서는 액체이다. 상온에서 액체인 세정 성분으로는 금형 청소용 수지 조성물에서의 분산성을 충분히 얻을 수 없는 경우가 있다.
상기 금형 청소용 수지 조성물은 상기 에틸렌-프로필렌 고무(A) 및 상기 부타디엔 고무(B)를 포함하는 고무 성분 중에 무기 충전재(C) 및 요소 유도체(D)를 분산한 상태로 포함하는 것이 바람직하다. 본 발명자는 금형 청소용 수지 조성물의 제조시에 요소 유도체(D)의 수지 조성물에의 분산이 충분하면 클리닝시에 금형 표면에의 오물에 대해 상기 요소 유도체(D)의 작용이 보다 효과적으로 발휘되고 클리닝성이 보다 향상된다고 생각한다. 또한, 수지 조성물에의 분산이 불량이면 금형 청소용 수지 조성물의 제조 후에 상기 요소 유도체(D)가 블리드 아웃되어 청소 작업시에 금형 표면의 클리닝성에 기여할 수 없고 클리닝성이 저하되는 경우가 있다고 생각한다.
상기 금형 청소용 수지 조성물은 100℃에서의 무니 점도가 60ML(1+4)100℃~90ML(1+4)100℃인 것이 바람직하고, 60ML(1+4)100℃~80ML(1+4)100℃인 것이 보다 바람직하며, 62ML(1+4)100℃~80ML(1+4)100℃인 것이 더 바람직하다. 금형 청소용 수지 조성물의 무니 점도가 60ML(1+4)100℃ 이상이면, 금형 청소용 수지 조성물의 제조시에서의 금형 청소용 수지 조성물의 성형성이 보다 향상되는 경향이 있다. 또한, 무니 점도가 90ML(1+4)100℃ 이하이면, 금형 청소용 수지 조성물의 제조시에 상기 에틸렌-프로필렌 고무(A) 및 상기 부타디엔 고무(B)에 대한 무기 충전재(C) 및 요소 유도체(D)의 분산성을 보다 적절히 제어할 수 있다.
본 발명자는 금형 청소용 수지 조성물이 요소 유도체(D)를 포함함으로써 금형 청소용 수지 조성물의 무니 점도가 상승하는 것을 발견하였다. 또, 금형 청소용 수지 조성물이 100℃에서의 무니 점도가 60ML(1+4)100℃~90ML(1+4)100℃의 범위인 경우에 금형 청소용 수지 조성물에의 요소 유도체(D)의 분산 상태가 금형의 클리닝 특성에 의해 적합한 상태를 나타낸다고 생각한다.
본 명세서에 있어서 무니 점도는 JIS K 6300-1「미가황 고무-물리 특성-제1부: 무니 점도계에 의한 점도 및 스코치타임을 구하는 방법」에 준거하여 측정된다.
상기 금형 청소용 수지 조성물은 175℃에서 5분의 성형 후에서의 경화물의 듀로미터 경도가 A70~A100인 것이 바람직하고, A72~A95인 것이 보다 바람직하며, A80~A95인 것이 더 바람직하다. 175℃에서 5분의 성형 후에서의 경화물의 듀로미터 경도가 A70 이상이면, 필요한 성형압을 보다 용이하게 얻을 수 있고 클리닝 성능이 보다 향상되는 경향이 있다. 또한, 상기 듀로미터 경도가 A100 이하이면, 성형물이 너무 부서지기 쉬운 것이 억제되고 클리닝 성능이 보다 향상되는 경향이 있다.
여기서, 175℃에서의 듀로미터 경도의 측정 방법은 이하와 같다. 고무 경도용 시험편은 37T성형기를 사용하여 금형 온도 175℃, 성형압 10MPa(게이지압), 성형 시간 5분에서 성형하여 제작한다. 얻어진 고무 경도용 시험편의 듀로미터 경도의 측정은 JIS K 6253「가황 고무 및 열가소성 고무의 경도 시험 방법」에 준거한 방법으로 측정한다. 구체적으로는 상기 시험편 제작 조건으로 얻어진 시험편을 3장 겹침으로 하고 듀로미터 A타입을 사용하여 측정한다.
나아가, 본 발명자는 종래의 금형 청소용 수지 조성물에 포함되는 모노에탄올아민으로 대표되는 세정 성분이 초경합금을 포함하는 성형 금형의 변질을 보다 진행시킨다고 생각한다. 통상 집적 회로 소자 등의 봉지 성형 공정은 170℃이상의 고온에서 행해지고, 그 후의 성형 금형의 청소 공정도 마찬가지로 170℃이상에서 행해진다. 본 발명자는 요소 유도체(D)를 포함하는 금형 청소용 수지 조성물이 초경합금을 포함하는 성형 금형의 변질을 일으키지 않고, 또한 170℃이상의 고온에서 행해지는 성형 금형의 청소 공정에서도 분해나 휘발에 따른 성능 저하를 일으키지 않는 것을 발견하였다. 이는, 예를 들면 일반적으로 요소 유도체는 녹는점 및 끓는점이 종래의 세정 성분에 비해 비교적 높아 열적으로 안정된 물질이기 때문이라고 생각한다. 구체적으로 1,3-디메틸 요소는 녹는점이 102℃, 끓는점이 268℃이고, 모노메틸 요소는 녹는점이 93℃, 끓는점이 240℃로 열적으로 안정된 물질이기 때문이라고 생각한다. 따라서, 끓는점이 예를 들면 180℃이상인 세정 성분을 이용하면, 성형 금형의 클리닝 특성이 보다 효과적으로 향상되고, 나아가 초경합금을 포함하는 성형 금형의 변질 억제 효과를 보다 효과적으로 얻을 수 있다고 생각된다.
상기 금형 청소용 수지 조성물은 에틸렌-프로필렌 고무(A) 및 부타디엔 고무(B)를 포함하기 때문에 요소 유도체(D)의 금형 청소용 수지 조성물에의 분산 상태를 적정하게 할 수 있다고 생각된다. 예를 들면, 에틸렌-프로필렌 고무(A)와 요소 유도체(D)를 포함하고 부타디엔 고무(B)를 포함하지 않는 금형 청소용 수지 조성물에서는 175℃이상의 고온에서 초경합금을 포함하는 성형 금형의 변질 억제 효과는 저하된다고 생각된다. 이는, 예를 들면 상기 요소 유도체(D)의 금형 청소용 수지 조성물 중에서의 분산 불량이 발생하기 때문에 변질 억제 효과가 저하된다고 생각한다.
상기 금형 청소용 수지 조성물에서의 요소 유도체의 함유량은 특별히 제한되지 않는다. 그 중에서도 상기 에틸렌-프로필렌 고무(A)와 부타디엔 고무(B)의 합계 100질량부에 대해 요소 유도체(D)를 0.1질량부~20질량부 포함하는 것이 바람직하고, 0.2질량부~17질량부 포함하는 것이 보다 바람직하며, 0.3질량부~15질량부 포함하는 것이 더 바람직하다. 상기 요소 유도체(D)의 함유량이 0.1질량부 이상이면, 클리닝 성능이 보다 향상되고, 또한 경화성 수지 조성물의 성형 공정에서 발생하는 성형 금형 내부 표면의 오물을 제거할 때 성형 금형 내부 표면의 초경합금의 변질이 보다 효과적으로 억제된다. 또한, 상기 요소 유도체(D)의 함유량이 20질량부 이하이면, 금형 청소용 수지 조성물의 성형성이 보다 향상되고 효율적으로 성형 금형 내부 표면의 오물을 제거할 수 있다.
상기 금형 청소용 수지 조성물에서의 요소 유도체의 함유량은 클리닝 성능과 성형 금형의 변질 억제 효과의 관점에서 상기 에틸렌-프로필렌 고무(A) 100질량부에 대해 0.1질량부~30질량부인 것이 바람직하고, 0.2질량부~25질량부인 것이 보다 바람직하며, 0.4질량부~22질량부인 것이 더 바람직하다. 또, 금형 청소용 수지 조성물에서의 요소 유도체의 함유량은 클리닝 성능과 성형 금형의 변질 억제 효과의 관점에서 상기 부타디엔 고무(B) 100질량부에 대해 0.2질량부~67질량부인 것이 바람직하고, 0.7질량부~57질량부인 것이 보다 바람직하며, 1질량부~50질량부인 것이 더 바람직하다.
상기 금형 청소용 수지 조성물은 녹는점이 70℃이상이고 끓는점이 90℃이상이며 탄소수 1~15의 알킬기를 갖는 요소 유도체를 에틸렌-프로필렌 고무(A)와 부타디엔 고무(B)의 합계 100질량부에 대해 0.1질량부~20질량부 포함하는 것이 바람직하고, 녹는점이 70℃이상 200℃이하이고 끓는점이 150℃이상 350℃이하이며 탄소수 1~15의 알킬기를 갖는 요소 유도체를 에틸렌-프로필렌 고무(A)와 부타디엔 고무(B)의 합계 100질량부에 대해 0.2질량부~17질량부 포함하는 것이 보다 바람직하며, 녹는점이 150℃이상 350℃이하이고 끓는점이 180℃이상 300℃이하이며 탄소수 1~3의 알킬기를 갖는 요소 유도체를 에틸렌-프로필렌 고무(A)와 부타디엔 고무(B)의 합계 100질량부에 대해 0.3질량부~15질량부 포함하는 것이 더 바람직하다.
상기 금형 청소용 수지 조성물에서의 상기 요소 유도체의 함유량은 금형 청소용 수지 조성물에 대해 1H-NMR(프로톤 핵자기공명) 스펙트럼을 1H의 공명 주파수: 500MHz로 측정함으로써 산출할 수 있다.
상기 금형 청소용 수지 조성물에 바람직하게 이용되는 모노메틸 요소, 1,3-디메틸 요소 등의 요소 유도체(D)는 각각 예를 들면 와코 순약 공업 주식회사 제품으로서 시판되고 있는 N-메틸 요소, 1,3-디메틸 요소 등을 적합하게 사용할 수 있다.
상기 금형 청소용 수지 조성물은 필요에 따라 상기 요소 유도체에 덧붙여 요소 유도체 이외의 그 밖의 세정제를 더 포함하고 있어도 된다. 그 밖의 세정제로서는 통상 이용되는 세정제에서 적절히 선택할 수 있다. 그 밖의 세정제로서는 예를 들면 계면활성제, 알칼리 금속염 등을 들 수 있다. 상기 금형 청소용 수지 조성물이 그 밖의 세정제를 포함하는 경우, 그 함유량은 상기 요소 유도체에 대해 50질량% 이하인 것이 바람직하고, 30질량% 이하인 것이 보다 바람직하며, 1질량% 이하인 것이 더 바람직하다.
(가황제)
상기 금형 청소용 수지 조성물은 적어도 1종의 가황제를 포함하는 것이 바람직하다. 가황제는 통상 이용되는 가황제에서 적절히 선택할 수 있다. 예를 들면, 디-t-부틸퍼옥사이드, 디-t-아밀퍼옥사이드, 디쿠밀퍼옥사이드 및 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산 등의 디알킬퍼옥사이드류 유기 과산화물, 1,1-디(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 1,1-디(t-부틸퍼옥시)시클로헥산, 2,2-디(t-부틸퍼옥시)옥탄, n-부틸-4,4-디(t-부틸퍼옥시)발레레이트, 2,2-디(t-부틸퍼옥시)부탄 등의 퍼옥시케탈류 유기 과산화물 등을 들 수 있다. 이들은 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용하여 가황 속도를 조정해도 된다.
금형 청소용 수지 조성물이 가황제를 포함하는 경우, 그 함유량은 가황제의 종류 등에 따라 적절히 선택할 수 있다. 그 중에서도 상기 에틸렌-프로필렌 고무(A)와 부타디엔 고무(B)의 합계 100질량부에 대해 가황제를 0.1질량부~6질량부 포함하는 것이 바람직하고, 1질량부~5질량부 포함하는 것이 보다 바람직하며, 2질량부~4질량부 포함하는 것이 더 바람직하다. 가황제의 함유량이 0.1질량부 이상이면, 클리닝 성능이 보다 향상되고, 또한 경화성 수지 조성물의 성형 공정에서 발생하는 성형 금형 내부 표면의 오물을 제거할 때, 성형 금형 내부 표면의 초경합금의 변질이 보다 효과적으로 억제된다. 또한, 가황제의 함유량이 6질량부 이하이면, 악취의 발생을 보다 억제할 수 있는 경향이 있다.
(이형제)
상기 금형 청소용 수지 조성물은 적어도 1종의 이형제를 포함하는 것이 바람직하다. 이형제로서 지방산 에스테르계 이형제, 합성 왁스 및 지방산 아미드계 이형제 등을 들 수 있다. 금속 비누계 이형제의 예로서는, 예를 들면 스테아린산 칼슘, 스테아린산 아연 및 미리스틴산 아연 등을 예시할 수 있다. 지방산 에스테르계 이형제, 합성 왁스, 지방산 아미드계 이형제로서는 리코왁스 OP(클라리언트 제팬 주식회사 제품 몬탄산 부분 비누화 에스테르), 록시올 G-78(코그니스 제팬 주식회사 제품 고분자 복합 에스테르), 리코루브 H-4(클라리언트 제팬 주식회사 제품 변성 탄화수소), 록시올 VPN881(코그니스 제팬 주식회사 제품 광유계 합성 왁스), 지방산 아마이드 S(카오 주식회사 제품 지방산 아미드), 카오왁스 EB-P(카오 주식회사 제품 지방산 아미드) 및 알프로 HT-50(니폰유지 주식회사 제품 지방산 아미드) 등을 예시할 수 있다.
상기 금형 청소용 수지 조성물이 이형제를 포함하는 경우, 그 함유량은 이형제의 종류 등에 따라 적절히 선택할 수 있다. 그 중에서도 상기 에틸렌-프로필렌 고무(A)와 부타디엔 고무(B)의 합계 100질량부에 대해 이형제를 0.1질량부~5질량부 포함하는 것이 바람직하고, 0.5질량부~3질량부 포함하는 것이 보다 바람직하다.
(그 밖의 성분)
상기 금형 청소용 수지 조성물은 본 발명의 효과를 방해하지 않는 한 필요에 따라 세정조제, 가황조제, 가황 촉진제, 가황 촉진조제 등의 그 밖의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 세정조제로서는 각종 계면활성제를 들 수 있다. 가황조제로서 아크릴산 모노머, 유황 등을 들 수 있다. 가황 촉진제로서는 예를 들면 디페닐 구아니딘, 트리페닐 구아니딘 등의 구아니딘계, 포름알데히드-파라톨루이딘 축합물, 아세트알데히드-아닐린 반응물 등의 알데히드-아민계 및 알데히드-암모니아계, 2-메르캅토벤조티아졸, 디벤조티아질 디설파이드 등의 티아졸계 등을 들 수 있다. 또한, 가황 촉진조제로서는 마그네시아, 리사지, 석회 등을 들 수 있다.
상기 금형 청소용 수지 조성물은 본 발명의 효과를 방해하지 않는 한, 예를 들면 벵갈라, 감청, 철흑, 군청, 카본 블랙, 리토폰, 티탄 옐로우, 코발트 블루, 한자 옐로우, 퀴나크리돈 레드 등의 무기 혹은 유기 안료류를 더 포함하고 있어도 된다.
상기 금형 청소용 수지 조성물의 조제 방법은 특별히 제약되지 않는다. 예를 들면, 에틸렌-프로필렌 고무(A) 및 부타디엔 고무(B)를 포함하는 혼합바탕물에 무기 충전재(C)와 요소 유도체(D)를 첨가하여 혼련을 행함으로써 조제할 수 있다. 또한, 그 때, 이형제 등으로 대표되는 첨가제를 첨가할 수도 있다. 혼련 수단은 특별히 제한되지 않고, 통상 이용되는 혼련 수단 방법에서 적절히 선택할 수 있다. 예를 들면, 혼련 수단으로서는 가압형 니더, 밴버리 믹서, 롤 믹서 등을 들 수 있다.
상기 금형 청소용 수지 조성물의 형태는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면 시트형상인 것이 바람직하다. 금형 청소용 수지 조성물의 형태가 시트형상임으로써 단시간에 용이하게 냉각이 가능하게 되고, 혼련한 수지 조성물을 신속히 냉각함으로써 혼련시의 예열에 의한 가황을 억제할 수 있고 안정된 성능을 얻을 수 있다. 상기 금형 청소용 수지 조성물을 시트형상으로 성형하는 경우, 그 두께 및 크기는 특별히 제한되지 않고 목적에 따라 적절히 선택할 수 있다. 예를 들면, 두께는 3mm~10mm로 할 수 있고, 5mm~7mm인 것이 바람직하다.
상기 금형 청소용 수지 조성물의 사용 형태는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 컴프레션 타입으로서 사용하는 것이 바람직하다. 이에 의해 오물 제거 후, 금형 청소용 수지 조성물을 성형 금형으로부터의 이형 작업을 용이하게 행할 수 있다. 또한, 상기 금형 청소용 수지 조성물이 이용되는 금형에서의 초경 금속으로서는 예를 들면 WC-Co계 합금, WC-TiC-Co계 합금, WC-TaC-Co계 합금, WC-TiC-TaC-Co계 합금, WC-Ni계 합금, WC-Ni-Cr계 합금 등을 들 수 있다. 그 중에서도 WC-Ni계 합금 및 WC-Ni-Cr계 합금으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하다.
실시예
이하에 실시예 및 비교예를 들어 본 발명의 효과를 구체적으로 설명하는데, 본 발명은 이들 실시예에 제한되는 것은 아니다.
[실시예 1]
3000ml의 자켓 부착된 가압형 니더 중에 에틸렌-프로필렌 고무(미츠이 화학 주식회사 제품, 상품명 EPT4021, 에틸렌/프로필렌비=55.5/44.5)의 1050g과 부타디엔 고무(JSR 주식회사 제품, 상품명: JSR BR01)의 450g을 첨가하고 냉각하면서 약 3분간 가압 혼련하였다. 혼합물은 떡형상이 되고, 그 온도는 약 80℃가 되었다. 다음에, 1,3-디메틸 요소(와코 순약 공업 주식회사 제품) 7.5g(에틸렌-프로필렌 고무와 부타디엔 고무의 합계 100질량부에 대해 0.5질량부), 스테아린산 15g, 화이트 카본(도소 실리카 주식회사 제품, 상품명: Nipsil LP) 525g 및 산화 티탄(이시하라 산업 주식회사 제품, 상품명: CR-80) 75g을 가하여 약 3분간 혼련하였다. 마지막으로 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산 48g을 가하여 계속해서 약 1분간 혼련하였다. 이 동안의 혼련물 온도가 100℃를 넘지 않도록 조절하였다. 얻어진 혼련물을 신속히 가압 롤에 통과시켜 시트형상으로 가공함과 동시에 25℃이하로 냉각함으로써, 두께 6mm의 시트형상의 금형 청소용 수지 조성물을 얻었다.
[평가]
얻어진 금형 청소용 수지 조성물에 대해 이하와 같이 하여 클리닝 성능 및 성형 금형의 변질 억제성(부식성)에 대해 평가를 행하였다. 평가 결과를 표 1 및 표 2에 나타낸다. 모두 금형 온도를 175℃로 하는 조건으로 클리닝성을 평가하였다. 또, 표 1 및 표 2의 조성에서의 단위는 질량부이며, 「-」는 미배합인 것을 나타낸다.
〔클리닝성 시험〕
시판의 비페닐계 에폭시 수지 성형 재료(스미토모 베이크라이트 주식회사 제품 EME-7351T)를 이용하여 선단에 초경합금제의 칩이 부착된 플런저를 구비한 PDIP-14L(8포트-48캐비티)의 금형에서 500쇼트의 성형을 행하여 성형 금형 내부 표면의 오물을 형성하였다.
이 성형 금형 내부 표면에 오물을 갖는 성형 금형을 이용하여 상기에서 얻어진 금형 청소용 수지 조성물에 대해 반복 성형을 행하고, 성형 금형 내부 표면의 오물을 제거할 수 있을 때까지 필요로 한 성형 회수(쇼트수)에 의해 클리닝 성능을 평가하였다. 또, 성형 금형 내부 표면의 오물 제거 상태는 육안으로 판정하였다. 또한, 금형 내부 표면의 오물을 제거할 수 있을 때까지 필요로 한 금형 청소용 수지 조성물을 반복하여 성형하는 회수(클리닝 완료 쇼트수)가 4회 이하인 것이 합격이다.
〔성형 금형의 변질 억제 시험〕
성형 금형의 일부인 플런저의 선단에 붙어 있는 초경합금제 칩과 금형 청소용 수지 조성물을 접촉시킨 상태로 20℃로 유지하였다. 1주일간 방치 후, 육안으로 금형 청소용 수지 조성물 및 이와 접해 있던 플런저의 선단에 붙어 있는 초경합금제의 칩을 육안으로 관찰하여 변색 발생 유무를 확인하고, 이하의 평가 기준에 따라 평가하였다.
-평가 기준-
A(우수): 금형 청소용 수지 조성물 및 칩에 변색이 발생하지 않았다.
B(양호): 금형 청소용 수지 조성물 또는 칩에 변색이 약간 발생하였지만, 실용상 문제없는 수준이었다.
C(불가): 금형 청소용 수지 조성물 또는 칩에 변색이 발생하였다.
〔작업 안정성 평가〕
금형 청소용 수지 조성물의 제조시에서의 작업 안정성에 대해, 혼련시에서의 세정제의 분산이 용이한 경우를 「양」이라고 하고, 혼련시에서의 세정제의 분산이 약간 곤란한 경우를 「가」라고 하여 평가하였다.
또한, 금형 청소시에서의 작업 안정성에 대해 금형 청소용 수지 조성물을 금형 온도 175℃에서 성형 압력 15MPa, 성형 시간 300초로 성형한 후, 성형물을 취출할 때에 성형물을 일체로 용이하게 제거할 수 있었던 것을 「양」이라고 하고, 일부 분리되었지만 달라붙지 않고 성형물을 제거할 수 있었던 것을 「가」라고 하여 평가하였다.
[실시예 2~9]
실시예 1에서 금형 청소용 수지 조성물의 조성을 표 1에 기재된 배합으로 대신한 것 이외에는 실시예 1과 같이 하여 금형 청소용 수지 조성물을 얻어 마찬가지로 하여 평가하였다.
[실시예 10]
실시예 4의 금형 청소용 수지 조성물의 조제에 있어서 1,3-디메틸 요소 대신에 모노메틸 요소를 이용한 것 이외에는 실시예 4와 같이 하여 금형 청소용 수지 조성물을 얻어 마찬가지로 하여 평가하였다.
[실시예 11]
실시예 4의 금형 청소용 수지 조성물의 조제에 있어서, 에틸렌-프로필렌 고무로서 EPT4021(미츠이 화학 주식회사 제품) 대신에 EPT4010(미츠이 화학 주식회사 제품, 에틸렌/프로필렌비=58.4/41.6)을 이용한 것 이외에는 실시예 4와 같이 하여 금형 청소용 수지 조성물을 얻어 마찬가지로 하여 평가하였다.
[비교예 1]
실시예 4의 금형 청소용 수지 조성물의 조제에 있어서, 1,3-디메틸 요소 대신에 2-아미노에탄올을 이용한 것 이외에는 실시예 4와 같이 하여 금형 청소용 수지 조성물을 얻어 마찬가지로 하여 평가하였다.
[비교예 2~4]
실시예 1에서 금형 청소용 수지 조성물의 조성을 표 2에 기재된 배합으로 대신한 것 이외에는 실시예 1과 같이 하여 금형 청소용 수지 조성물을 얻어 마찬가지로 하여 평가하였다.
[비교예 5~7]
실시예 4의 금형 청소용 수지 조성물의 조제에 있어서, 에틸렌-프로필렌 고무로서 EPT4021(미츠이 화학 주식회사 제품) 대신에 EPT4070(미츠이 화학 주식회사 제품, 에틸렌/프로필렌비=60.9/39.1), EPT3090(미츠이 화학 주식회사 제품, 에틸렌/프로필렌비=50.6/49.4) 및 EPT3091(미츠이 화학 주식회사 제품, 에틸렌/프로필렌비=64.5/35.5)을 각각 이용한 것 이외에는 실시예 4와 같이 하여 금형 청소용 수지 조성물을 얻어 마찬가지로 하여 평가하였다.
Figure pct00001
Figure pct00002
표 1 및 표 2의 평가 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 실시형태인 시트형상의 금형 청소용 수지 조성물은 경화성 수지 조성물의 성형 공정에서 발생하는 성형 금형 내부 표면의 오물을 적은 쇼트수로 제거할 수 있어 뛰어난 클리닝 성능을 나타내었다. 또, 성형 금형 내부 표면의 초경합금 부재의 변질을 억제할 수 있었다.
한편, 비교예에 관한 금형 청소용 수지 조성물에서는 충분한 클리닝 성능을 얻을 수 없는 것을 알 수 있다. 특히 세정제로서 모노에탄올아민을 이용하고 있는 비교예 1에 나타낸 금형 청소용 수지 조성물은 본 발명에 관한 금형 청소용 수지 조성물에 비해 클리닝성이 떨어지고 초경합금제 부재를 변질시키는 것을 알 수 있었다. 또한, 부타디엔 고무를 포함하지 않는 비교예 2에 나타낸 금형 청소용 수지 조성물은 본 발명에 관한 금형 청소용 수지 조성물에 비해 클리닝성이 떨어지는 것을 알 수 있었다.
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본 명세서에 기재된 모든 문헌, 특허출원 및 기술 규격은 개개의 문헌, 특허출원 및 기술 규격이 참조에 의해 도입되는 것이 구체적이고 개별로 기록된 경우와 같은 정도로 본 명세서에 참조에 의해 도입된다.

Claims (6)

  1. 에틸렌-프로필렌 고무(A), 부타디엔 고무(B), 무기 충전재(C), 요소 유도체(D)를 포함하고,
    상기 에틸렌-프로필렌 고무(A)는 에틸렌에 유래하는 구성 단위의 함유량의 프로필렌에 유래하는 구성 단위의 함유량에 대한 질량비가 55/45~60/40의 범위이며,
    상기 에틸렌-프로필렌 고무(A)의 함유량의 상기 부타디엔 고무(B)의 함유량에 대한 질량비(A/B)가 30/70~70/30의 범위인 금형 청소용 수지 조성물.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 요소 유도체(D)는 1,3-디메틸 요소 및 모노메틸 요소로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 금형 청소용 수지 조성물.
  3. 청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
    상기 요소 유도체(D)의 함유량은 상기 에틸렌-프로필렌 고무(A) 및 부타디엔 고무(B)의 총함유량 100질량부에 대해 0.3질량부~15질량부인 금형 청소용 수지 조성물.
  4. 청구항 1 내지 청구항 3 중 어느 한 항에 있어서,
    100℃에서의 무니 점도가 60ML(1+4)100℃~90ML(1+4)100℃인 금형 청소용 수지 조성물.
  5. 청구항 1 내지 청구항 4 중 어느 한 항에 있어서,
    175℃에서 5분의 성형 후에서의 듀로미터 경도가 A70~A100인 금형 청소용 수지 조성물.
  6. 청구항 1 내지 청구항 5 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 무기 충전재(C)는 실리카를 포함하는 금형 청소용 수지 조성물.
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