KR20140030195A - 접합체 - Google Patents

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KR20140030195A
KR20140030195A KR20137030576A KR20137030576A KR20140030195A KR 20140030195 A KR20140030195 A KR 20140030195A KR 20137030576 A KR20137030576 A KR 20137030576A KR 20137030576 A KR20137030576 A KR 20137030576A KR 20140030195 A KR20140030195 A KR 20140030195A
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KR
South Korea
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molded
resin
base material
molded object
composite base
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KR20137030576A
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English (en)
Inventor
타쿠미 카토
키요시 사이토
Original Assignee
데이진 가부시키가이샤
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Publication date
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Abstract

본 발명의 복합 성형체는, 폴리에스테르 섬유 등의 연속섬유와 열가소성 수지를 포함하는 복합기재(A)의 양측에, 탄소섬유와 열가소성 수지를 함유하는 성형체(B1) 및 성형체(B2)가, 해당 복합기재(A)를 사이에 두고 배치되며, 해당 성형체(B1)와 성형체(B2)는, 접합부(C)에서 해당 복합기재(A)의 관통 구멍(D1)을 통해 열용착되어 구성되는, 내충격성이 우수한 접합체.

Description

접합체{JOINT BODY}
본 발명은, 유기섬유(有機纖維)를 포함하는 복합기재(複合基材)와 탄소섬유를 포함하는 2개의 성형체를 가지는 접합체에 관한 것이다. 특히, 멀티 필라멘트를 포함하는 복합기재가, 탄소섬유를 포함하는 2개의 성형체 사이에 배치된, 내충격성이 요구되는 차량 용도에 적합한 접합체에 관한 것이다.
플라스틱은 다양한 성형 방법으로 가공이 가능하며, 오늘날 우리 생활에 빼놓을 수 없는 재료이다. 특히, 플라스틱 중에서도 열가소성 수지는 유연성이 뛰어나서, 널리 이용되고 있다. 한편으로, 열가소성 수지는 강도나 강성이 반드시 충분하다고는 할 수 없는 경우가 있다. 예를 들면, 고강도, 고강성이 요구되는 용도에서는, 열가소성 수지는 유리섬유나 탄소섬유 등 무기섬유(無機纖維)의 단섬유(短纖維)를 함유시키는 것에 의해 보강하고 있다. 특허문헌 1에는, 충격 흡수성 및 강성의 향상을 목적으로, 초고분자량 폴리에틸렌 섬유와 메타크릴레이트계 비닐에스테르 수지로 이루어지는 유기섬유 강화 복합재료가 기재되어 있다.
특허문헌 2에는, FRP제 아우터와, 이면측에 접합되는 이너를 가지는 자동차용 보닛이 기재되어 있다. 이러한 FRP제 자동차 보닛에 의해, 충돌 사고시의 보행자 보호에 대한 성능이 향상되었다는 것이 기재되어 있다.
특허문헌 3에는, 코어기재의 양면에, 연속된 섬유와 매트릭스 수지를 갖고서 이루어지는 섬유 강화재가 마련된 샌드위치 구조 복합체가 기재되어 있다. 이 코어기재에는 두께 방향으로 관통 구멍이 형성되어 있으며, 상기 섬유 강화재가 상기 관통 구멍에서 상기 매트릭스 수지에 의해 접합되어 있다. 이러한 샌드위치 구조 복합체는, 박육(薄肉)·경량. 고강성이므로, 휴대 정보 단말 등의 전기·전자 기기의 케이스에 적합하다는 취지가 기재되어 있다. 그러나 차량 용도에 요구되는 내충격성을 가지는가에 대해서는 의문이다.
일본 특개평 6-126847호 공보 WO 2006/025316호 공보 일본 특개 2009-220478호 공보
본 발명의 주요 목적은, 유기섬유 강화 복합재료(OFRP)와 탄소섬유 복합재료(CFRP)를 이용하여 구성된, 신규한 접합체를 제공하는 것에 있다.
본 발명의 다른 목적은, 내충격성이 우수한 접합체를 제공하는 것에 있다.
본 발명의 또 다른 목적은, 접합부의 떨어짐을 방지하여, 차량 부재, 특히 자동차용 구조 부재로서 유용한 접합체를 제공하는 것에 있다.
본 발명의 다른 목적 및 이점은 이하의 설명으로부터 명확해 질 것이다.
본 발명에 따르면, 본 발명의 목적 및 이점은,
성형체(B1), 복합기재(A) 및 성형체(B2)가 이 순서대로 적층되어 구성되는 접합부(C)를 가지는 접합체로서, 복합기재(A)는 유기 물질로 이루어지는 멀티 필라멘트와 열가소성 수지를 함유하고, 성형체(B1) 및 성형체(B2)는 탄소섬유와 수지를 함유하며, 그리고,
(i) 복합기재(A)는, 멀티 필라멘트 사이가 열가소성 수지에 의해 함침된 함침부와 멀티 필라멘트 내부가 함침되어 있지 않은 비함침부를 가지고,
(ii) 복합기재(A)는, 두께 방향으로 관통되어 있는 관통부(D)를 가지며,
(iii) 성형체(B1)와 성형체(B2)는, 복합기재(A)의 관통부(D)를 통해, 접촉하여 고정되어 있는 접합체에 의해 달성된다.
본 발명자는, 내충격성을 높이는 재료로서 유기섬유 강화 복합재료(OFRP)에 주목했다. 예를 들면, 상기 특허문헌 1과 같은 유기섬유 강화 복합재료를 코어재로 하고, 이 코어재의 상하를 탄소섬유 복합재료(CFRP)에 끼워 넣고, 접촉면을 종래의 접착제를 사용하여 제작한 샌드위치 구조체는, 어느 정도의 내충격성을 나타내는 것이 일반적으로 알려져 있다. 본 발명자들은, 유기섬유 강화 복합재료를 이용하여, 자동차용 구조부재로서 더 높은 내충격성을 탐구하였다. 그리하여, 코어재의 양측에 마련된 탄소섬유 복합재료끼리의 접합 방법, 및 유기섬유 강화 복합재료의 내부 구조가 중요하다는 것을 찾아내어, 본 발명을 완성한 것이다.
도 1은 관통부(D)를 가지는 복합기재(A)의 양측에, 성형체(B1)와 성형체(B2)가 배치된 접합체의 일 예(분해도)이다.
도 2는 본 발명의 접합부(C)의 확대 모식도(단면도)의 일 예이다.
도 3은 접합부(C)의 관통 구멍(D1)과 볼록부(E) 부분의 확대 모식도(단면도)의 일 예이다.
도 4는 접합부(C)에 있어서의 성형체(B1)와 성형체(B2)의 모식도(분해도)의 일 예이다.
도 5는 에너지 다이렉터를 가지는 성형체(B1)와 성형체(B2)를 이용하여 접합체를 얻는 경우의 모식도의 일 예이다.
도 6은 관통 구멍이 없는 성형체(A')와 볼록부가 없는 성형체(B')를 접합한 접합체의 모식도(분해도)이다.
도 7은 관통 구멍이 없는 성형체(A')와 차입부가 없는 성형체(B')를 접합한 접합부의 모식도이다.
도 8은 절입부를 가지는 복합기재(A)의 양측에, 성형체(B1)와 성형체(B2)가 배치된 접합체의 일 예(분해도)이다.
이하에서, 본 발명의 실시 형태에 대해 설명한다.
[복합기재(A)]
본 발명에 있어서의 복합기재(A)는, 유기 물질로 이루어진 2개 이상 복수의 멀티 필라멘트와 열가소성 수지를 포함하는 것이다.
상기 멀티 필라멘트는, 복합기재(A) 중에서는 실질적으로 복수의 섬유 다발 상태로 존재한다. 멀티 필라멘트는 연속섬유라도 커팅된 단섬유라도 좋지만, 연속 길이를 가지고 있는 연속섬유가 바람직하다. 멀티 필라멘트의 형태로서는, 연사 코드(twisted fiber cord) 또는 연사 코드로 구성되는 직물 혹은 편물이 바람직하다. 연선이 실시됨으로써 섬유 다발이 조여져, 섬유 다발 내부에의 수지 함침이 억제된다. 연선(twist) 수는, 1m당 30∼700회가 바람직하다. 멀티 필라멘트 사이(섬유 다발 사이라고 할 수 있음)는 실질적으로 열가소성 수지가 함침되어 있는 것이 바람직하며, 또한, 멀티 필라멘트 내부(섬유 다발 내부라고 할 수 있음)는, 실질적으로 열가소성 수지가 미함침인 것이 바람직하다. 이 멀티 필라멘트는, 연속섬유와 조합하여 불연속 길이의 섬유를 병용(倂用)해도 좋다.
본 발명에 있어서의 복합기재(A)는, 상기 멀티 필라멘트가, 해당 열가소성 수지에 의해 함침된 함침부와, 함침도가 낮은 비함침부를 포함하고 있는 것을 특징으로 한다. 멀티 필라멘트를 포함하고 있는 복합기재(A)는, 함침부와 비함침부로 실질적으로 구성되어 있다. 여기서, 함침부는 해당 열가소성 수지가 섬유 다발 사이에 대부분 또는 실질적으로 100% 포함되어 있다. 한편, 비함침부는 섬유 다발 내부까지 열가소성 수지가 침투하게 하지 않고, 많아야 50%이며, 실질적으로 포함되어 있지 않은 것이 바람직하다.
이와 같이, 복합기재(A)에는 상기 섬유 다발 내부가 실질적으로 함침되어 있지 않은 비함침부가 존재하는 것에 의해, 복합기재(A) 및 최종적으로 얻어지는 접합체는 내충격성이 우수한 것이 된다. 이러한 이유의 상세한 내용은 분명하지는 않지만, 다음과 같이 생각하고 있다. 복합기재(A) 중의 열가소성 수지의 함침율이 낮은 부분(비함침부)은, 멀티 필라멘트가 열가소성 수지에 의해 완전히 구속된 상태가 아니라, 어느 정도의 자유도를 갖고 있다. 이 자유도를 가진 멀티 필라멘트가 내충격성에 기여하고 있다고 추측하고 있다. 멀티 필라멘트의 자유도를 향상시키기 위해, 수지로서 열가소성 수지를 이용하면, 섬유 다발 내부에의 수지의 함침 정도를 조정할 수 있다. 수지로서 열경화성 수지를 이용한 경우, 열경화성 수지가 열가소성 수지에 비해 비교적 저점도이기 때문에, 함침율의 제어가 어렵다.
이와 같은, 섬유 다발 사이의 수지 함침율이 높고, 섬유 다발 내부의 수지 함침율이 낮은 복합기재(A)를 이용하는 것에 의해, 본 발명의 접합체는 양호한 물성을 나타낸다.
섬유 다발 사이의 수지 함침율은 90% 이상인 것이 바람직하다. 섬유 다발 사이를 수지로 충분히 채우면, 섬유 다발 사이에 공극이 남지 않는 상태가 되기 때문에, 복합기재(A)의 강도는 상승한다. 함침율의 상한은 100%이다. 또한, 섬유 다발 사이의 함침율은 반드시 일정한 값일 필요는 없고, 90∼100% 범위 내에서 분포하고 있으면 좋다. 섬유 다발 사이에 수지를 충분히 채우지 않으면, 섬유 다발 사이에 보이드가 남는 상태가 되기 때문에, 복합기재(A)의 강도가 저하된다.
섬유 다발 내부는, 내충격성을 고려하면, 상술한 바와 같이, 복합기재(A) 중에서 멀티 필라멘트에 다소 자유도가 있기 때문에, 충격 에너지를 유효하게 흡수할 수 있다. 따라서 섬유 다발 내부의 수지 함침율은 낮은 편이 바람직하다. 섬유 다발 내부에의 수지 함침율은 50% 이하인 것이 좋고, 실질적으로 수지가 미함침인 것이 더 바람직하다. 즉, 함침율의 하한치는 실질적으로 0%이다. 또한, 섬유 다발 내부의 함침율은 반드시 일정한 값일 필요는 없고, 0∼50% 범위 내에서 분포하고 있어도 좋다.
멀티 필라멘트 섬유 다발 사이 및 섬유 다발 내부에 있어서의, 열가소성 수지의 함침율을 상기 범위로 하는 것에 의해, 멀티 필라멘트를 구성하는 단사(單絲)는 변형이나 움직임의 자유가 주어진다. 이 때문에, 복합기재(A)는 받은 충격을 흡수하는 것이 가능하게 되어, 결과적으로 내충격성이 우수한 접합체가 제공된다.
섬유 다발 내부에의 수지의 침투 정도는, 상술한 연사, 직물, 편물 구성에 더해, 열가소성 수지의 종류의 선택, 또, 후술하는 바와 같이, 섬유 다발 사이에의 수지 함침 공정에 있어서의 성형 압력, 열가소성 수지의 온도 등에 의해 제어할 수 있다.
수지 함침율은, 전자 현미경이나 광학 현미경 등의 현미경 관찰에 의해 확인할 수 있다. 복합기재(A)의 단면(斷面)에 있어서의 공극부의 면적에 의해 구할 수도 있다. 또, 섬유 다발 사이의 수지 함침율에 대해서는, 복합기재(A)로부터 빼낸 멀티 필라멘트를 구성하는 단사를 어느 정도 빼내느냐에 의해 산출할 수 있다.
복합기재(A)에 함유되는 유기물질로 이루어지는 멀티 필라멘트로서는 특별히 한정은 없지만, 예를 들면, 폴리에테르 에테르 케톤 섬유, 폴리페닐렌 설파이드 섬유, 폴리에테르 술폰 섬유, 아라미드 섬유, 폴리벤족사졸 섬유, 폴리아릴레이트 섬유, 폴리케톤 섬유, 폴리에스테르 섬유, 폴리아미드 섬유, 폴리비닐 알코올 섬유, 고강도 폴리에틸렌 섬유를 들 수 있다.
이러한 멀티 필라멘트는 보강재로서의 기능이 있기 때문에, 복합기재(A)에 포함되는 매트릭스 수지인 열가소성 수지를 성형할 수 있는 온도 이상의 내열성이 있는 것을 이용하는 것이 바람직하다. 그 중에서도, 폴리에스테르 섬유, 폴리아미드 섬유, 폴리비닐 알코올 섬유가 역학 특성이나 내열성 등의 물성과 가격과의 균형이 맞아 바람직하다. 특히, 폴리에스테르 섬유 및 나일론 섬유가 바람직하다.
복합기재(A)에 있어서의 유기섬유와 열가소성 수지의 조성비는, 체적 비율로 멀티 필라멘트 100부에 대해, 열가소성 수지는 20부 내지 900부인 것이 바람직하며, 25부 내지 400부가 더 바람직하다. 유기섬유 100부에 대한 열가소성 수지의 비율이 20부 이상이면, 복합기재(A)의 역학적 강도가 크게 상승한다. 또한, 900부 이하이면, 유기섬유의 보강 효과가 충분히 발현될 수 있다.
복합기재(A)에 있어서의 두께 10㎜ 당의 멀티 필라멘트의 단위면적당 중량은, 1000∼12000g/㎡의 범위인 것이 바람직하다. 더 바람직하게는 2000∼10000g/㎡이다. 멀티 필라멘트의 단위면적당 중량이 1000g/㎡ 이상으로 커지게 되면, 더 높은 내충격성을 발현한다. 반대로, 12000g/㎡ 이하에서는 복합기재(A)의 역학적 강도가 높아진다.
본 발명에 있어서의 복합기재(A)의 매트릭스 수지는, 내충격성의 관점에서 열가소성 수지를 이용한다. 그 중에서도 열변형 온도가 80℃ 이상인 열가소성 수지가 바람직하다. 여기서, 열 변형성의 지표로서는, 하중변형온도로 평가할 수 있다. 열변형 온도가 80℃ 이상인 것에 의해, 복합기재(A)는 고강도와 고탄성을 겸해서 가질 수 있다. 매트릭스 수지로서 열경화성 수지를 이용한 경우는, 경화 전의 열경화성 수지는 저점도이기 때문에, 섬유 다발 내부까지 수지가 함침된다. 다른 한편, 열가소성 수지를 이용한 경우에는 섬유 다발 내부까지 수지가 함침하지 않기 때문에, 복합기재(A)의 물성이 향상되고, 내충격성이 높아진다.
상기 열가소성 수지로서는, 예를 들면, 염화비닐 수지, 염화 비닐리덴 수지, 초산 비닐 수지, 폴리비닐 알코올 수지, 폴리스티렌 수지, 아크릴로니트릴 스티렌 수지(AS 수지), 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌 수지(ABS 수지), 아크릴 수지, 메타크릴 수지, 폴리올레핀 수지(예를 들면, 폴리에틸렌 수지, 폴리프로필렌 수지), 폴리아미드 수지(예를 들면, 폴리아미드 6 수지, 폴리아미드 11 수지, 폴리아미드 12 수지, 폴리아미드 46 수지, 폴리아미드 66 수지, 폴리아미드 610 수지), 폴리아세탈 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지, 폴리에틸렌 나프탈레이트 수지, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지, 폴리아릴레이트 수지, 폴리페닐렌 에테르 수지, 폴리페닐렌 설파이드 수지, 폴리술폰 수지, 폴리에테르 술폰 수지, 폴리에테르 에테르 케톤 수지를 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도, 병용해도 좋다.
이 중에서도, 바람직하게는, 염화비닐 수지, 폴리스티렌 수지, ABS 수지, 폴리에틸렌 수지, 폴리프로필렌 수지, 폴리아미드 6 수지, 폴리아미드 66 수지, 폴리아세탈 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지, 폴리에틸렌 나프탈레이트 수지, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지, 폴리아릴레이트 수지이다. 성형성 및 생산성의 점에서, 더 바람직하게는, 폴리프로필렌 수지, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리아미드 6 수지, 폴리아미드 66 수지가 바람직하다.
한편, 후술하지만, 용착(溶着)을 용이하게 하는 관점에서 보면, 복합기재(A)의 열가소성 수지는, 성형체(B1) 및 성형체(B2)를 구성하는 수지와 열 용착에 서로 친화성이 있는 수지인 것이 바람직한 하나의 요인이다. 예를 들면, 폴리아미드, 폴리카보네이트, 폴리옥시메틸렌, 폴리페닐렌 설파이드, 폴리페닐렌 에테르, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리스티렌, 폴리메틸 메타크릴레이트, AS 수지 및 ABS 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종으로부터 적절히 선택된다.
복합기재(A)는, 본 발명의 목적을 훼손하지 않는 범위에서, 상기 멀티 필라멘트 및 열가소성 수지 외의 유리섬유, 아라미드 섬유 등의 각종 충전재, 또는 첨가제를 포함해도 좋다. 첨가제로서는, 예를 들면, 난연제, 열 안정제, 자외선 흡수제, 조핵제(nucleation agent), 가소제, 카본 블랙 등을 들 수 있지만, 이에 한정되지는 않는다.
복합기재(A)의 제조 방법은, 섬유 다발 사이에의 열가소성 수지의 함침에 의한 복합화 및 얻어진 복합 재료의 부형(賦形)으로 구성된다. 섬유 다발 사이에의 수지의 함침 방법은 특별히 한정되지 않는다. 사용하는 멀티 필라멘트가 직물이나 편물의 포백(布帛) 형태인 경우, 프레스 성형기나 진공 성형기를 이용하여, 열가소성 수지가 용해되고, 멀티 필라멘트가 용융되지 않는 온도에서, 적층한 직물ㆍ편물과 수지 필름ㆍ부직포를 가압 또는 감압하는 것에 의해, 섬유 다발 사이에 열가소성 수지가 함침된 복합 재료를 얻을 수 있다. 또한, 멀티 필라멘트가 연사 코드인 경우, 상기의 프레스 성형이나 진공 성형 외에, 압출 성형이나 인발 성형에 의해서도 얻을 수 있다.
부형 방법에 대해서도 특별히 한정은 없다. 섬유 다발 사이에 수지를 함침시킬 때에 동시에 행해도 좋고, 일단 섬유 다발 사이에 수지를 함침시킨 후에 다시 부형해도 좋다. 수지 함침과 부형을 동시에 행하는 경우에는, 소망의 형상이 얻어지는 금형을 이용하면, 용이하게 성형체를 얻을 수 있다. 수지의 함침과 부형을 구분하여 행하는 경우에도, 소망하는 형상의 형틀을 이용하면 비교적 용이하게 부형할 수 있다. 이렇게 해서 얻어진 성형체는, 그대로 복합기재(A)로서 이용할 수 있다.
이와 같이, 부형 방법을 궁리하는 것에 의해, 대형, 평면, 박물(薄物) 부재에서부터 소형, 복잡한 형상 부재까지 제작할 수 있다. 성형체의 형상으로서는, 평판 외에, 콜게이트, 트러스, 하니콤 등의 3차원 형태를 들 수 있다.
섬유 다발 사이 및 섬유 다발 내부에의 수지의 함침 컨트롤은, 상기의 연사, 직물, 편물 구성이나 열가소성 수지의 종류 선택에 더해, 성형 조건을 바꿈으로써 적절히 조정한다. 일반적으로, 성형 온도나 압력을 높이면, 수지의 용융 점도가 낮아지기 때문에, 수지의 침투성이 증가한다. 온도는, 수지가 결정성 수지인 경우에는 융점 온도에서부터 융점 온도 + 50℃, 수지가 비결정성 수지인 경우에는 유리 전이점에서부터 융점 + 50℃의 범위가 바람직하다. 압력은 0.01㎫에서부터 20㎫의 범위, 시간은 30초에서부터 1시간 정도의 범위가 바람직하다.
멀티 필라멘트와 열가소성 수지의 조합은, 사용하는 수지가 결정성 수지인 경우에는, 섬유의 융점은 수지의 융점보다 10℃ 이상 높은 것이 바람직하다. 또한, 사용하는 수지가 비결정성 수지인 경우에는, 섬유의 융점은 수지의 유리 전이점 온도보다 10℃ 이상 높은 것이 바람직하다. 이러한 관점에서, 멀티 필라멘트가 폴리에스테르 장섬유 또는 나일론 섬유이고, 열가소성 수지가 폴리프로필렌 수지, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리아미드 6 수지, 또는 폴리아미드 66 수지인 조합이 바람직하다.
복합기재(A)는 두께 방향으로 관통하고 있는 관통부(D)를 가진다. 관통부(D)는, 후술하는 성형체(B1) 및 성형체(B2)가 접합하기 위해 필요한 부위이다. 이 관통부(D)를 통해 성형체(B1) 및 성형체(B2)는 서로 고정된다.
관통부(D)는 복합기재(A)의 양쪽 표면이 통해 있는 것이 중요하다. 형태로서는, 통상, 관통 구멍(D1)이다. 구멍 형상으로서는, 예를 들면, 단면(斷面)이 원이나 타원인 원통 형상, 원뿔 형상, 각기둥 형상, 각뿔대 형상, 이들의 조합 형상을 들 수 있다. 크기로서는, 단면이 원형인 경우, 저면(底面) 또는 단면의 직경이 0.01∼20㎜의 범위이며, 바람직하게는 1∼20㎜이다. 단면이 사각인 경우, 저면 또는 단면의 한 변의 길이가 0.01∼20㎜의 범위, 바람직하게는 1∼10㎜인 정사각형 모양, 직사각형 모양의 것이 좋다. 이 관통부는 복합기재(A)의 한쪽 표면과 다른쪽 표면의 구멍 형상이나 크기가 같아도, 달라져 있어도 좋다.
본 발명에 있어서의 복합기재(A)의 두께로서는, 특별히 제한은 없지만, 대략 0.5∼10㎜의 범위이다. 접합부(C)에 있어서의 복합기재(A)의 두께로서는, 0.5∼10㎜의 범위가 바람직하다. 더 바람직하게는 1∼5㎜의 범위이다.
또, 본 발명에 있어서의 복합기재(A)는, 상기 관통부(D)를 포함하는 접합부(C)를 가지고 있다. 여기서, 관통부(D)는, 후술하는 성형체(B-1)와 성형체(B-2)로 끼워져 있는 부분의 면적, 즉, 접합부(C)의 면적에 대해, 0.01∼10%(면적 점유율)인 것이 바람직하다. 0.01% 이상으로 함으로써, 복합기재(A), 성형체 (B1) 및 성형체(B2)의 양호한 접합성을 유지하기 쉬워지고, 10% 이하로 함으로써, 접합체 자체의 강도나 내구성의 요구 특성이 만족되기 쉬워진다.
복합기재(A)는, 관통부(D) 외에, 예를 들면, 도 8에 나타내는 바와 같은, 복합기재(A)의 단부(端部)로부터 들어간 절입부를 가지고 있어도 좋다. 이 절입부는 관통부(D)와 마찬가지의 기능을 가진다.
이 관통부(D)는, 본 발명에 있어서의 접합부(C)에 형성되어 있다. 접합부(C)는, 복합기재(A)의 한쪽 측에 설치된 성형체(B1) 및 다른쪽 측에 설치된 성형체(B2)가 적층되어 구성된다.
[성형체(B1), (B2)]
본 발명에 있어서의 성형체(B1) 및 성형체(B2)는, 탄소섬유와 수지를 포함한다.
탄소섬유는 PAN계 탄소섬유, 피치계 탄소섬유 등이 대표적이다. 용도에 따라 PAN계와 피치계 중 어느 쪽을 고를지는 선택되지만, 더 높은 강도를 요구하는 경우에는 PAN계 탄소섬유가 이용된다.
탄소섬유의 형태는, 특별히 한정되지 않으며, 연속섬유여도, 불연속섬유여도 좋다. 연속섬유의 경우에는, 예를 들면, 1축 방향으로 강화 섬유를 가지런히 맞춘 1방향 기재나 부직포와 같은 형태를 들 수 있지만, 이에 한정되지는 않는다. 또한, 불연속섬유의 경우에는, 섬유 길이에 관해 특별히 한정되지 않는다. 「불연속」 탄소섬유란, 평균 섬유길이가 0.1∼300㎜의 범위에 있는 길이의 것을 말한다. 「불연속섬유」 이외의 섬유를 「연속섬유」라고 한다. 본 발명에 이용하는 탄소섬유는, 성형성 및 금형 부형성의 점에서, 불연속섬유의 것이 바람직하다. 평균 섬유길이로서는, 바람직하게는 5∼100㎜의 범위이며, 더 바람직하게는 8∼50㎜이며, 더욱더 바람직하게는 10∼80㎜이며, 특히 바람직하게는 10∼30㎜이다.
여기서, 평균 섬유길이는, 무작위로 추출한 탄소섬유 100개의 길이를 캘리퍼 및 확대경으로 1㎜ 단위까지 측정하여 기록하고, 측정한 모든 탄소섬유의 길이(Li, 여기서 i=1∼100의 정수)로부터, 다음 식에 의해 평균 섬유길이(La)를 구했다.
La = Σ Li/100
성형체(B1)와 성형체(B2)에 포함되는 상기 탄소섬유의 평균 섬유길이는, 같아도, 달라져 있어도 좋다.
이하, 탄소섬유로서 상기 평균 섬유길이를 가지는 불연속적인 섬유를 이용한 경우에 대해 상세히 설명한다.
성형체(B1) 및 성형체(B2)에 있어서의 탄소섬유 함유량은, 탄소섬유 전량을 기준으로 한 체적 비율(Vf)로 10∼90%인 것이 바람직하다. Vf가 10% 이상임으로써 높은 강도를 가진 재료를 얻을 수 있다. 또한, Vf를 90% 이하로 함으로써 성형성이 양호한 성형체를 안정적으로 제조할 수 있다. 더 바람직하게는 Vf가 20∼55%이며, 더욱더 바람직하게는 Vf가 20∼50%이다.
성형체(B1) 및 성형체(B2)에 있어서, 이러한 탄소섬유는 특별히 배향(配向)하는 일없이, 겹치도록 하여 랜덤한 상태인 것, 즉, 무질서하게 흩어지게 배치되어 있는 것이 바람직하다. 랜덤하게 배치되어 있으면, 면(面) 방향에서 등방성이 있어 평균적으로 강도가 우수한 성형체가 된다. 또한, 여러 가지 물성, 예를 들면, 탄성률, 도전성에 대해 기본적으로 이방성을 갖고 있지 않고, 면내(面內) 방향에서 등방성이 있다.
상기 불연속 탄소섬유는, 아래 식 (1)
임계 단사 수 = 600/D (1)
(여기서, D는 탄소섬유의 평균 섬유지름(㎛)이다)
으로 정의되는 임계 단사 수 이상으로 구성되는 탄소섬유 다발을, 탄소섬유 전량에 대한 체적 비율이 20% 이상 99% 미만의 비율로 함유하는 것이 바람직하다.
평균 섬유지름에 대해서는, 현미경으로 섬유 단면(斷面)을 1000배 이상으로 확대하여 사진 촬영하고, 무작위로 50개의 섬유 단면을 선택하여, 그 섬유 단면이 외접하는 원의 직경을 섬유지름으로서 기록한다. 그리고 측정한 모든 섬유지름(Di, 여기서 i=1∼50의 정수)으로부터, 다음 식에 의해 평균 섬유지름(Da)을 구했다.
Da = Σ Da/50
해당 범위 이외의 범위에서는, 단사의 상태 또는 임계 단사 수 미만으로 구성되는 개섬(開纖) 된 다른 탄소섬유 다발이 존재하면, 성형체(B1) 및 성형체(B2)의 성형성이 양호하여 바람직하다. 여기서, 탄소섬유 전량에 대한 탄소섬유 다발의 비율이 20% 미만이 되면, 표면 품위가 우수해진 접합체가 얻어진다는 이점은 있지만, 성형체(B1) 및 성형체(B2)를 균일하게 가열하는 것이 어려워지므로 기계 물성이 우수한 성형체(B1) 및 성형체(B2)가 얻기 어려워진다. 해당 탄소섬유 다발의 비율이 99% 이상이 되면, 탄소섬유의 교락부(交絡部)가 국부적으로 두꺼워져, 박육의 것이 얻기 어려워진다. 또한, 성형체(B1) 및 성형체(B2)의 랜덤성이 훼손되기 쉬운 경향이 나타난다. 탄소섬유 다발의 바람직한 범위는 30Vol% 이상 90Vol% 미만이다.
또한, 임계 단사 수 이상으로 구성되는 탄소섬유 다발 중의 평균 섬유 수(N)가 아래 식 (2)을 만족하는 것이 바람직하다.
0.7×104/D2 < N < 1×105/D2 (2)
(여기서, D는 탄소섬유의 평균 섬유지름(㎛)이다)
평균 섬유 수에 대해서는, 100㎜×100㎜ 정도의 범위로부터 섬유 다발을 핀셋으로 모두 빼내어, 탄소섬유 다발(A)의 다발 수(I) 및 탄소섬유 다발의 길이(Li)와 질량(Wi)을 측정하고, 기록한다. 핀셋으로 빼낼 수 없을 정도로 섬유 다발이 작은 것에 대해서는, 한데 모아서 최후에 질량을 측정한다(Wk). 질량의 측정에는, 1/100㎎(0.01㎎)까지 측정가능한 천칭을 이용한다. 탄소섬유의 섬유지름(D)으로부터, 임계 단사 수를 계산하고, 임계 단사 수 이상의 탄소섬유 다발(A)과, 그 이외로 구분한다. 또한, 2종류 이상의 탄소섬유가 사용되어 있는 경우에는, 섬유의 종류마다 구분하여, 각각에 대해 측정 및 평가를 행한다. 탄소섬유 다발(A)의 평균 섬유 수(N)를 구하는 방법은 이하와 같다. 각 탄소섬유 다발 중의 섬유 개수(Ni)는 사용하고 있는 탄소섬유의 섬도(纖度)(F)로부터, 다음 식에 의해 구해진다.
Ni = Wi/(Li×F)
탄소섬유 다발(A) 중의 평균 섬유 수(N)는, 탄소섬유 다발(A)의 다발 수(I)로부터, 다음 식에 의해 구해진다.
N = Σ Ni/I
탄소섬유 다발(A)의 섬유 전량에 대한 비율(VR)은, 탄소섬유의 밀도(ρ)를 이용하여 다음 식에 의해 구해진다.
VR = Σ(Wi/ρ)×100/((Wk+Σ Wi)/ρ)
구체적으로는, 탄소섬유의 평균 섬유지름이 5∼7㎛인 경우, 임계 단사 수는 86∼120개가 된다. 탄소섬유의 평균 섬유지름이 5㎛인 경우, 섬유 다발 중의 평균 섬유 수는 280∼4000개의 범위가 되는데, 그 중에서도 600∼2500개인 것이 바람직하다. 탄소섬유의 평균 섬유지름이 7㎛인 경우, 섬유 다발 중의 평균 섬유 수는 142∼2040개의 범위가 되는데, 그 중에서도 300∼1600개인 것이 바람직하다.
상기 탄소섬유 다발 중의 평균 섬유 수(N)가 0.7×104/D2 이하인 경우, 높은 섬유 체적 함유율(Vf)을 얻는 것이 곤란해진다. 또한, 이러한 탄소섬유 다발 중의 평균 섬유 수(N)가 1×105/D2 이상인 경우, 국부적으로 두꺼운 부분이 생겨, 보이드가 존재하는 원인이 되기 쉽다. 1㎜ 이하의 두께가 얇은 성형체(B1) 및 성형체(B2)를 얻으려고 한 경우, 단순히 분섬(分纖) 한 만큼의 섬유를 이용한 것으로는, 소밀(疎密)이 커서 양호한 물성이 얻어지지 않는 경우가 있다. 또한, 모든 섬유를 개섬 한 경우에는, 더 얇은 것을 얻는 것은 용이하게 되지만, 섬유의 교락이 많아져, 섬유 체적 함유율이 높은 것이 얻어지지 않는 경우가 있다. 상기 식 (1)에서 정의되는 임계 단사 이상의 탄소섬유 다발과, 단사 상태 또는 임계 단사 수 미만의 탄소섬유를 동시에 존재시키는 것에 의해, 박육화가 가능하게 되고, 또한, 물성 발현율이 높은 성형체(B1) 및 성형체(B2)를 실현할 수 있다.
본 발명에서, 탄소섬유가 랜덤하게 배치된 성형체(B1) 및 성형체(B2)는, 탄소섬유가 평균 섬유길이 5∼100㎜인 불연속 탄소섬유로 구성되고, 탄소섬유가 25∼3000g/m2인 단위면적당 중량으로, 면내 방향에서 실질적으로 2차원적으로 랜덤하게 배향되어 있는 것이 바람직하다.
또, 본 발명에서는, 최종적으로 얻어진 접합체의 면내에 있어서의, 임의 방향 및 이와 직교하는 방향에 대해 각각 인장 시험을 행하여 인장탄성률을 측정하고, 그 값 중 큰 것을 작은 것으로 나눈 비(Eδ)를 산출했다. 이 Eδ의 값이 2를 초과하지 않는 것을 등방성이 있다고 한다. Eδ이 1.3을 초과하지 않는 것을, 등방성이 더 양호하다고 한다.
성형체(B1) 및 성형체(B2)에 포함되는 수지로서는, 열경화성, 열가소성 중 어느 쪽도 좋지만, 양산성의 점에서, 열가소성 수지가 적합하게 이용된다.
이러한 열가소성 수지로서는, 특별히 한정은 없고, 예를 들면, 폴리아미드, 폴리카보네이트, 폴리옥시메틸렌, 폴리페닐렌 설파이드, 폴리페닐렌 에테르, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리스티렌, 폴리메틸 메타크릴레이트, AS 수지 및 ABS 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종으로부터 적절히 선택된다. 성형체(B1)와 성형체(B2)는 동일 수지여도 다른 수지여도 좋다. 그러나 열 용착의 관점에서, 성형체(B1)와 성형체(B2)에 포함되는 열가소성 수지는, 동일 수지를 선택하는 것이 바람직하다. 용착의 관점에서, 상기 복합기재(A), 성형체(B1) 및 성형체(B2)의 열가소성 수지가 모두 동일한 것이 더 바람직하다. 수지가 모두 동일한 경우, 복합기재(A)와 성형체(B1), 및 복합기재(A)와 성형체(B2)를 용이하게 열 용착 할 수 있다. 나아가, 충격을 받았을 때에 접합부(C)의 박리를 더 충분히 방지하는 것이 가능하게 됨과 아울러, 내충격성을 한층 향상시킬 수 있다. 또한, 동일 수지가 아니어도, 여기에 예로 든 조합으로 한정은 되지는 않는데, 예를 들면 ABS 수지와 폴리카보네이트, ABS 수지와 아크릴 수지와 같은 조합이 바람직하게 예시될 수 있다.
성형체(B1)와 성형체(B2)는, 본 발명의 목적을 훼손하지 않는 범위에서, 상기 탄소섬유 이외의 유리섬유, 아라미드 섬유 등의 각종 충전재, 또는 각종 첨가제를 포함해도 좋다. 첨가제로서는 예를 들면, 난연제, 열 안정제, 자외선 흡수제, 조핵제, 가소제, 카본 블랙 등을 들 수 있으나, 이에 한정은 없다.
상기 성형체(B1) 및 성형체(B2)에 있어서의 접합부(C)에 포함되는 불연속 탄소섬유의 중량 비율은, 열가소성 수지 100 중량부당 불연속 탄소섬유가 10∼1000 중량부인 것이 바람직하다. 더 바람직하게는, 열가소성 수지 100 중량부당 불연속 탄소섬유가 10∼300 중량부이며, 더욱더 바람직하게는, 10∼150 중량부이다. 다만, 접합부(C) 이외의 복합재료에 포함되는 불연속 탄소섬유의 중량 비율은 이에 한정은 없다.
성형체(B1) 및 성형체(B2)는, 소망의 형상을 가질 수 있다. 예를 들면, 판 모양, 콜게이트 판 모양, 상자 모양을 예로 들 수 있다. 다만, 성형체(B1) 및 성형체(B2) 사이에 복합기재(A)를 끼우는 구조로 하고, 또, 성형체(B1) 및 성형체(B2)끼리를 고정하기 위해, 접합부(C)를 가질 필요가 있다. 접합부(C)는 통상, 평면 모양이 바람직하므로, 예를 들면, 성형체(B1) 및 성형체(B2)는 적어도 접합부(C)를 구성하는 부분은 평면인 것이 바람직하다.
성형체(B1) 및 성형체(B2)는 같은 형상이어도 다른 형상이어도 좋다. 예를 들면, 성형체(B2)를 도 1에 나타내는 바와 같이 모자 형태의 횡단면 형상으로 하면, 복합기재(A)와 성형체(B2)의 공간이 충격 완충 공간이 되어 바람직하다.
상기 성형체(B1)와 성형체(B2)의 제조 방법으로서는 특별히 제한은 없다. 탄소섬유로서 상기 불연속적인 섬유를 이용한 경우, 예를 들면, 탄소섬유를 수지로 피복하고, 커팅한 펠릿(장섬유 펠릿), 즉 용융된 수지를 소정의 점도로 조정하여 탄소섬유에 함침시킨다. 이어서, 이것을 절단하는 공정을 거쳐 얻어지는 장섬유 펠릿을, 사출 성형기를 이용하여, 소정의 형상으로 성형할 수 있다. 또한, 탄소섬유와, 시트, 필름, 펠릿 또는 분체(粉體)로 된 열가소성 수지를 중첩하고, 이것을 가열하고 가압하여, 탄소섬유를 함유하는 시트 모양의 복합재료를 제조한다. 이어서, 이것을 단층(單層) 또는 복수층으로 적층한 후, 소망의 형상이 되도록 예를 들면, 금형을 이용하여 프레스 성형하는 방법을 들 수 있다.
상술한 바와 같이, 상기 불연속적인 탄소섬유는, 랜덤하게 배치되어 있는 것이 바람직하다. 여기서, 랜덤하게 배치하는 방법은 특별히 한정되지 않는다. 면내의 특정한 일방향으로 배치되지 않도록, 방향성 없이 기계적으로 또는 인위적으로, 필요에 따라 바람을 보내는 등으로 하여 살포하는 방법을 들 수 있다.
성형체(B1) 및 성형체(B2)는, 상기 복합기재(A)의 관통부(D)를 통해 고정되어 있다. 이 관통부(D)는, 본 발명에 있어서의 접합부(C)에 형성되어 있다. 접합부(C)에서, 상기 복합기재(A)를 코어로 하여, 성형체(B1) 및 성형체(B2)에 의해 샌드위치 된 구조체가 형성되어 있다.
본 발명에 있어서의 성형체(B1) 및 성형체(B2)는, 상기 샌드위치 구조에서 관통부(D)에 끼워 넣을 수 있는 볼록부(E)가 형성되어 있는 것이 바람직하다. 볼록부(E)는 성형체(B1) 및 성형체(B2) 중 어느 한쪽에 설치되어 있으면 좋지만, 양쪽에 설치되어 있어도 좋다.
볼록부(E)의 형상으로서는, 상기 관통부(D)와 같은 형상이어도 다른 형상이어도 좋다. 예를 들면, 원기둥 모양, 원뿔 모양, 각기둥 모양을 적절히 선택할 수 있다. 볼록부의 평면 방향의 크기(길이)로서는, 상기 관통부(D)의 크기를 초과하지 않으면 좋다. 또한, 볼록부의 평면 방향과 수직 방향의 길이(높이)로서는, 관통부(D)의 길이(깊이)를 초과하지 않으면 좋다. 다만, 볼록부의 높이로서는, 복합기재(A)의 두께 방향 길이 이상이면 좋고, 볼록부 단면적 제곱근의 1.35배 이하가 바람직하다. 볼록부 단면적 제곱근의 1.35배 이하로 하면, 용착에 의한 고정시에 볼록부(E)가 쓰러지지 않게 안정되므로 바람직하다.
예를 들면, 관통부(D)에 있어서, 성형체(B1)에만 볼록부(E)가 끼워지는 경우에는, 관통부(D)의 깊이를 100으로 하면, 높이가 90 이상 100 미만인 것이 바람직하다. 또한, 관통부(D)에, 성형체(B1) 및 성형체(B2) 양쪽에 있는 볼록부(E)가 끼워지는 경우에는, 양 성형체의 볼록부 높이의 합계가 90 이상 100 이하의 범위에 있는 것이 바람직하다. 성형체(B1) 및 성형체(B2)를 후술하는 초음파 용착법을 이용하여 용착하는 경우에는, 이러한 범위는 90 이상 100 미만의 범위인 것이 바람직하다.
또한, 볼록부(E)의 합계 체적은, 복합기재(A)에 형성된 관통부(D) 용적의 1% 초과에서부터 100% 미만으로 하는 것이 바람직하다. 1%보다 크면, 볼록부(E)와 관통부(D)의 간격이 열가소성 수지로 메워지므로 접합부(C)에서 높은 강도가 얻어진다. 반대로, 100%보다 작으면, 간격에 대해 수지가 과잉으로 되지 않아, 불필요한 버(burr)가 발생한다거나, 접합부(C)에 변형이 생긴다거나 할 우려가 없어 바람직하다. 바람직하게는 50% 초과에서부터 100% 미만의 범위이다.
볼록부(E)는 1개이어도 2개 이상이어도 좋지만, 관통부(D)의 수보다 많지 않으면 좋다. 2개 이상인 경우, 볼록부의 이웃끼리의 간격에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 15∼150㎜의 범위인 것이 바람직하다. 또한, 간격은 반드시 균등하지 않아도 좋다.
볼록부(E)는, 상기한 탄소섬유를 함유하는 시트 모양의 복합재료를 프레스 성형할 때에, 소망하는 금형을 이용하여 성형체(B1) 및/또는 성형체(B2)의 표면에 형성할 수 있다. 이렇게 하여 설치된 볼록부(E)는, 성형체(B1) 및/또는 성형체(B2)와 같은 조성(재료)이며, 강도가 뛰어나다. 또한, 볼록부(E)는, 별도 제작하여 두고서, 성형체(B1) 및/또는 성형체(B2)의 표면에 접착제를 이용하여 설치할 수도 있다.
[접합부(C)]
본 발명에 있어서의 접합부(C)는, 실질적으로는 평면 모양이며, 상기 성형체(B1), 상기 복합기재(A), 및 상기 성형체(B2)가 이 순서대로 적층되어 있다. 그리고 접합부(C)에 있어서 적어도 상기 성형체(B1) 및 성형체(B2)가 관통부(D)를 통해 고정되어, 내충격성 및 강도가 우수한 본 발명의 접합체가 구성된다.
도 2 및 도 3에 예시하는 바와 같이, 복합기재(A)에는 두께 방향으로 관통되어 있는 관통부(D)가 형성되어 있다. 성형체(B1)와 성형체(B2) 중 적어도 한쪽에는 볼록부(E)가 형성되어 있다. 관통부(D)에 끼워넣어 배치된 볼록부(E)를 통해, 성형체(B1)와 성형체(B2)는 서로 접촉하여 고정되어 있다. 성형체(B1)와 성형체(B2) 양쪽에 볼록부가 있는 경우에는, 고정은, 관통부(D) 안에서, 서로 볼록부의 선단 부분이 접합해 이루어진다. 성형체(B1)나 성형체(B2) 중 한쪽에 볼록부가 있는 경우에는, 고정은, 볼록부의 선단 부분이 볼록부를 가지지 않는 다른 성형체의 표면에서 접촉하여 이루어진다.
본 발명에서는, 접합부(C)의 강도를 더 높이고, 내충격성을 올리기 위해, 성형체(B1) 또는 성형체(B2) 중 한쪽의 단부(端部)는, 도 2, 3에 나타내는 바와 같이, 복합기재(A)의 단부(端部)를 덮도록 L형 모양이어도 좋다(도 2 중의 F). 이 경우, 성형체(B2)의 L형 선단부는, 또 한쪽의 성형체(B1)와 접촉하여 예를 들면, 열 용착이나 접착제에 의해 접합되어 있어도 좋다.
[접합 순서]
본 발명의 접합체의 바람직한 제조 방법에 대해, 도 2∼5를 참조하면서, 이하의 순서로 설명하지만, 본 발명은 이들로 한정되는 것은 아니다.
1. 복합기재(A)에의 관통부(D)의 형성.
2. 성형체(B-1)와 성형체(B-2)의 볼록부(E)를 관통부(D)에 끼워넣어 고정.
1. 관통부(D)의 형성
우선, 복합기재(A)의 두께 방향으로 관통하는 관통부(D)를 가공한다(도 4의 D). 이 구멍 뚫기 가공은, 열가소성 수지와 멀티 필라멘트를 용단(溶斷)시키면서 가공하는 것이 바람직하다. 여기서, 용단이란, 열가소성 수지 및 멀티 필라멘트를 가열에 의해 녹이면서 절단하는 것이다. 구멍 뚫기 가공으로서는 다른 방법, 예를 들면, 드릴 날에 의한 기계식 구멍 뚫기 가공이어도 좋다. 가열에 의한 용단이라면, 가공시의 버 발생이 문제가 되지 않는다. 또한, 멀티 필라멘트에 불필요한 장력을 걸어 구멍 주변의 물성 저하를 초래할 우려가 없으므로 바람직하다. 또한, 초음파에 의한 용단이라면, 복합기재(A), 성형체(B1), 및 성형체(B2)의 용착시에도 사용할 수 있으므로, 특히 바람직하다.
2. 성형체(B1)와 성형체(B2)의 볼록부(E)를 관통부(D)에 끼워넣어 고정
도 4에서 참조되는 바와 같이, 성형체(B1)와 성형체(B2)를, 복합기재(A)의 양측에 준비하여, 도 2, 3에서 참조되는 접합부를 제작한다. 볼록부(E)는 성형체(B1) 혹은 성형체(B2) 중 적어도 한쪽에 설치하는 것만으로도 상관없지만, 위치 맞추기를 고려하면 양쪽에 볼록부(E)를 설치하는 것이 바람직하다.
볼록부(E)를 관통부(D)에 끼워넣어, 고정한다. 고정하는 방법으로서는, 예를 들면, 열가소성 수지나 열경화성 수지에 의한 접착제나 열 용착에 의한 접합 방법을 들 수 있다. 본 발명에서는, 열 용착에 의한 고정이 간편하면서도 강도가 우수하므로 바람직하다. 열 용착하는 방법으로서는, 예를 들면, 열판 용착, 적외선 가열에 의한 용착, 전자 유도 가열에 의한 용착, 진동 용착, 초음파 용착, 전기 저항 용접, 레이저 용착 등을 들 수 있지만, 이에 한정은 없다. 본 발명에 있어서, 초음파 용착은 복합기재(A)의 구멍 뚫기 가공에도 사용할 수 있기 때문에, 가공 프로세스의 효율화라는 점에서, 특히 바람직하다.
초음파 용착을 사용하는 경우, 효율적으로 용착시키기 위해, 볼록부를 가진 성형체(B1), 성형체(B2)의 볼록부가 존재하는 면에 에너지 다이렉터라고 불리는 돌기를 형성해도 좋다(도 5의 6). 에너지 다이렉터는, 집중적으로 진동을 받아 수지를 포함하는 성형체를 용융시키기 쉽게 함과 아울러, 균일하게 용착시키기 위한 구조이다. 성형체(B1) 및 성형체(B2)의 접합면(도 5의 4 및 5)에 형성하여 두는 것이 바람직하다. 또한, 복합기재(A)와 성형체(B1)의 접합면(도 5의 2) 및 복합기재(A)와 성형체(B2)의 접합면(도 5의 3)에도, 성형체(B1)와 성형체(B2) 측에, 에너지 다이렉터를 형성하여 두는 것이 바람직하다. 에너지 다이렉터의 형상에는 제한은 없지만, 예를 들면, 도 5에 나타내는 바와 같은 접합 상대편에 에너지 다이렉터의 정점(頂点)을 접촉시키는 것과 같은 삼각 추(錐)와 같은 것이 있다(도 5의 6).
또한, 초음파 용착을 사용하는 경우, 초음파를 발진하는 부분과 접합면의 거리가 가까운 편이 바람직하다. 이것은 수지층의 두께가 작을수록 초음파 진동이 감쇠하지 않기 때문에, 용착 효율이 상승하기 때문이다. 따라서 초음파 발진 측의 성형체인 성형체(B1) 혹은 성형체(B2)의 판 두께에 대해서는, 한정은 없지만, 10㎜ 이하로 하는 것이 바람직하고, 더 바람직하게는 5㎜ 이하이다. 반대로, 0.5㎜ 이상이면, 접합체의 내충격성 향상의 관점에서 바람직하다.
또한, 실시 형태에 따라, 복합기재(A)와 성형체(B2) 사이에 접착제를 이용하여 접합할 수도 있다. 또, 볼록부는 복합기재(A)와 수지에 의해 접합되어 있어도 좋다.
[접합체]
본 발명의 접합체는, 접합부(C)에서는 샌드위치 구조이므로, 강도와 내충격성이 우수하다. 또한, 그 자체로도 내충격성이 우수한 복합기재(A)를 해당 접합체의 표면에 갖고 있다. 특히, 복합기재(A)는 멀티 필라멘트, 엄밀하게는 섬유 다발 내부에 있는 섬유를 구성하는 단사에는 변형이나 움직임의 자유도가 있다. 이 구조에 의해, 접합체가 복합기재(A)에 직접 받은 충격을 파괴를 수반하는 자유도에 의해 흡수할 수 있다. 따라서 본 발명의 접합체는 내충격성이 우수하다.
또한, 일반적으로, 충격을 받은 성형체의 내충격성이 약한 경우는, 충격을 받은 때, 접합체의 접합부가 떨어져 버리기 이전에, 충격을 직접 받은 이 성형체가 파괴되어 버린다. 이에 대해, 본 발명의 접합체는, 특정 구조의 접합부를 가지므로, 접합부가 떨어지는 데에 필요한 강도가 증가하여, 떨어지기 어렵다. 그 결과, 접합체의 충격 강도는 전체적으로 향상된다.
[차량용 부품]
본 발명의 접합체는, 내충격성 및 강성이 우수하므로, 차량용, 예를 들면 자동차의 구조재용 부품, 외장재용 부품, 내장재용 부품에 적합하게 이용된다. 특히, 내충격성이 우수하므로, 충격 흡수 부재, 예를 들면, 좌석, 플로어 팬, 보닛, 도어 등에 적합하다.
상기에 따르면, 본 발명은 이하의 구체적인 형태가 포함되는 것이 분명하다.
성형체(B1), 복합기재(A) 및 성형체(B2)가 이 순서대로 적층되어 구성되는 접합부(C)를 갖는 접합체로서, 복합기재(A)는 폴리에스테르로 이루어지는 복수의 멀티 필라멘트와 열가소성 수지를 함유하고, 성형체(B1) 및 성형체(B2)는 탄소섬유와 열가소성 수지를 함유하고, 해당 탄소섬유는, 성형체(B1) 및 성형체(B2) 중에 랜덤하게 배치되어 있으며, 그리고,
(i) 복합기재(A)는, 멀티 필라멘트 사이가 열가소성 수지에 의해 함침된 함침부와, 멀티 필라멘트 내부가 함침되어 있지 않은 비함침부를 가지고,
(ii) 복합기재(A)는, 두께 방향으로 관통되어 있는 관통구멍(D1)을 가지며,
(iii) 성형체(B1)와 성형체(B2)는, 복합기재(A)의 관통구멍(D1)을 통해 열 용착에 의해 고정되어 있고,
(iv) 성형체(B1) 및 성형체(B2) 중 적어도 한쪽은, 해당 성형체의 표면에 볼록부(E)를 가지며, 또한, 해당 볼록부(E)는, 상기 관통구멍(D1) 내에 배치되어 있는 접합체.
실시예
이하, 본 발명을 실시예에 기초하여 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들로 한정되는 것은 아니다.
[평가 방법]
(낙추(落錘) 시험)
복합기재(A) 측을 상향으로 설치하고, 복합기재(A)의 중앙으로 낙하하도록, 그 상방으로부터 중량을 이미 알고 있는 쇠구슬(鐵球)을 떨어뜨려 내충격성을 평가했다. 시험에는 8㎏의 쇠구슬을 사용하고, 떨어뜨리는 높이를 서서히 높여가며, 복합기재(A)와, 성형체(B1) 및 성형체(B2)와의 접합부(C)에 있어서의 떨어짐을 평가했다. 측정 결과를 표 1에 나타낸다.
(멀티 필라멘트 사이의 수지 함침율)
복합기재(A)를 마이크로톰으로 절단하고, 그 단면을 현미경에 의해 관찰했다. 도시하지 않지만, 단면(斷面) 중에 복수 관찰되는 환(丸) 형상은 멀티 필라멘트의 단사 단면의 윤곽으로, 환(丸)이 밀집되어 보이는 것이 멀티 필라멘트(섬유 다발)이다. 환(丸)의 외측에 하얗게 보이고 있는 것은 열가소성 수지이다. 검게 보이는 것은 공극부(voids)이다. 단면(100㎛×100㎛)에 있어서의 멀티 필라멘트 사이를 2치화(binarization) 처리하는 것에 의해 보이드율을 산출하고, 100%로부터 보이드율을 뺀 값을 멀티 필라멘트 사이의 수지 함침율로서 산출했다.
(멀티 필라멘트 내부의 수지 함침율)
복합기재(A)로부터 빼낸 멀티 필라멘트를 구성하는 단사를 어느 정도 빼낼 수 있는가를 측정했다. 멀티 필라멘트의 단사 수를 X개라 하고, 빼낸 유리(遊離) 단사를 Y개라 하면, 멀티 필라멘트 내부의 수지 함침율은 1 - Y/X(%)가 된다.
제조예 1 : 폴리에틸렌 테레프탈레이트로 이루어지는 연사 코드의 작성
데이진(帝人)파이버사제 폴리에틸렌 테레프탈레이트 섬유(P900M 1100T250 필라멘트)를 원사로 하고, 카지테크사제의 링 연사기를 사용하여, Z 방향으로 275 Times/m의 하연(primary twist)을 하였다(연선 계수 3.0). 다음에, 하연사(primary twist fiber) 2개를 합쳐, S 방향으로 200Times/m의 상연(final twist)을 하여(연선 계수 3.0), 연사 코드로 했다. 연사 코드 1개의 직경은 0.5㎜였다.
제조예 2 : 복합기재(A)의 제작
편면(片面)에 폴리아미드 6 필름(유니치카제 엠블렘 ON 필름, 표준 그레이드, 두께 25㎛)을 붙인 알루미늄제 평판에, 제조예 1에서 얻은 연사 코드를, 거의 일방향으로 균일한 두께이면서, 200g/㎡의 단위면적당 중량이 되도록 감았다. 다음에, 이 연사 코드를 감은 알루미늄판을, 가열 장치가 장착된 핸드 프레스기를 이용하여, 270℃, 60초간 핫 프레스 했다. 최후로, 폴리아미드 6 필름을 붙이고 있지 않은 알루미늄판의 편면 측의 연사 코드를 잘라, 폴리아미드 6 수지가 일부 함침된 폴리에틸렌 테레프탈레이트로 이루어지는 연사 코드의 일방향재를 얻었다.
이와 같은 일방향재를 전부 3장 작성했다.
이 일방향재의 섬유 방향을 기준으로 하여, 3장의 일방향재를 0도 방향, 90도 방향, 0도 방향의 순서로 겹쳐서 적층체로 했다. 이 적층체를 적당한 사이즈로 잘라내고, 이것을 다시 270℃에서 가열 압축함으로써, 폭 150㎜×깊이 300㎜×두께 3.0㎜의 성형체를 얻었다(폭 : 도 1의 X 축 방향, 깊이 : 도 1의 Z 축 방향, 두께 : 도 1의 Y 축 방향).
최후로, 관통구멍을, 초음파 가공기(초음파 주파수 20㎑, 가압력 500N, 혼 지름 Φ 3.5)를 사용하여 상기 성형체에 형성하고, 전체 수지 함유율이 30%인 복합기재(A)를 얻었다. 이 복합기재의 멀티 필라멘트 사이의 수지 함침율은 95%, 멀티 필라멘트 내부의 수지 함침율은 30%, 섬유의 체적 분율(分率)은 40%였다(표 1 참조). 또, 관통구멍을 형성하지 않은 것을 성형체(A')로 했다.
제조예 3 : 성형체(B1) 및 성형체(B2)의 작성
성형체(B1)와 성형체(B2)에는, 탄소섬유(토호 테낙스 제품, STS40, 평균 섬유지름 7㎛)를 평균 20㎜로 커팅한 것을 사용했다. 매트릭스 수지로서는 폴리아미드 6(유니치카 제품, 유니치카 나일론 6)을 사용했다. 이 폴리아미드 6으로 이루어지는 필름상에, 평균 단위면적당 중량 540g/㎡, 탄소섬유 중량 비율로 52%(Vf40%)가 되도록 상기 탄소섬유를, 커팅한 탄소섬유를 면내 방향에 대해 랜덤하게 배치시켰다(표 1 참조).
이렇게 해서 얻어진 성형체(B1) 및 성형체(B2)의 전구체 재료(precursor material)를, 볼록부를 형성시키는 소정의 금형을 사용하여, 재료 예열 온도 250℃, 금형 온도 100℃, 압력 10㎫로 60초간 프레스 성형하여, 도 1에 나타내는 바와 같은, 두께가 1.5㎜인 평판 성형체(B1)와 두께가 1.5㎜인 모자 형상의 성형체(B2)를 제작했다. 여기서, 탄소섬유는, 임계 단사 수가 86이며, 임계 단사 수 이상으로 구성되는 탄소섬유 다발 중의 평균 섬유 수(N)는 142∼2040개이다. 이때, 접합부(C)의 폭은 20㎜로 하고, 접합부(C)에 있어서의 성형체(B1)와 성형체(B2)의 두께는 모두 1.5㎜로 했다(폭 : 도 1의 X 축 방향, 깊이 : 도 1의 Z 축 방향, 두께 : 도 1의 Y 축 방향). 볼록부(E)는, 도 2, 3에 나타내는 바와 같이, 저면의 직경이 3㎜, 저면에 대한 수직 방향으로부터의 경사가 5°, 높이 1.6㎜인 원뿔대로 했다. 성형체(B1)와 성형체(B2) 각각의 편측(片側) 면에, 1 대 1로 대응하도록 성형체 제조시에(성형과 동시에) 마련했다.
성형체(B1)로서는, 성형체(B11)와 성형체(B12)의 2종류를 준비했다. 성형체(B11)는, 복합기재(A)의 단부를 덮는 부분(도 2의 F)이 없고, 성형체(B12)에는, 복합기재(A)의 단부를 덮는 부분(그림 2의 F)이 있다.
성형체(B11)는, 가로 300㎜×세로 22㎜×두께 1.5㎜로 했다. 성형체(B12)는, 가로 300㎜×세로 22㎜×두께 1.5㎜이며, 복합기재(A)의 단부를 덮기 위해, 성형체(B12)의 단부를 3㎜ 두께 방향으로 연장하고, 높이를 4.5㎜로 했다(높이 : 도 1의 Y 축 방향, 성형체 전체의 길이).
성형체(B2), 관통구멍이 없는 성형체(B')는, 도 1의 B2 및 도 6의 8에 나타내는 바와 같이, 횡단면 형상이 모자 형상으로, 가로 300㎜×세로 150㎜×두께 1.5㎜이고, 높이 30㎜로 했다.
실시예 1
도 1∼도 3에 나타내는 바와 같이, 제조예 3에서 얻은 성형체(B11)와 성형체(B2)를 이용하여, 제조예 2에서 얻은 복합기재(A)의 마주 보는 양 단면을 끼워 넣는다. 다음으로, 적층하도록 하여 끼운 이 부분(접합부(C))을 초음파 용착에 의해 용착하여 접합체를 얻었다. 성형체(B11)와 성형체(B2)의 Eδ는 1.0이었다. 이때 초음파 주파수는 20㎑, 가압력은 1500N로 했다. 이어서, 얻어진 접합체에 대해, 낙추 시험을 행했다. 쇠구슬을 투하하는 높이를 0.2m에서부터 0.25m씩 높게 해 갔다. 그 결과, 1.95m의 높이인 때에 접합부(C)가 떨어졌다. 결과를 표 1에 나타낸다.
실시예 2
성형체(B1)로서, 제조예 3에서 얻은 성형체(B12)를 이용한 이외는, 실시예 1과 같은 조건으로 접합체를 제작했다. 성형체(B1)와 성형체(B12)의 Eδ는 1.0이었다. 얻어진 접합체에 대해, 낙추 시험을 행했다. 쇠구슬을 투하하는 높이를 0.2m에서부터 0.25m씩 높게 해 갔다. 그 결과, 2.45m의 높이인 때에 접합부(C)가 떨어졌다. 결과를 표 1에 나타낸다.
비교예 1
관통구멍이 없는 성형체(A') 및 볼록부가 없는 성형체(B')를 이용한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 적층하도록 해서 끼운 부분을 초음파 용착으로 접합하여, 도 7에 나타내는 형상의 접합체를 제작했다. 성형체(B11)와 성형체(B2)의 Eδ는 1.0이었다.
이 접합체에 대해, 낙추 시험을 행했다. 쇠구슬의 투하높이 1.7m인 때, 접합한 부분이 떨어졌다. 결과를 표 1에 나타낸다.
실시예 3
가압 시간을 짧게 함으로써, 섬유 다발 내부의 수지 함침율을 60%로 한 이외는 실시예 2와 같은 조건으로 하여 접합체를 제작했다. 성형체(B1)와 성형체(B12)의 Eδ는 1.0이었다. 얻어진 접합체에 대해, 낙추 시험을 행했다. 쇠구슬을 투하하는 높이를 0.2m에서부터 0.25m씩 높게 해 갔다. 그 결과, 1.95m인 높이인 때에 접합부(C)가 떨어졌다. 결과를 표 1에 나타낸다.
Figure pct00001
참고예
커팅길이 1㎜의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 섬유와, 매트릭스 수지로서 폴리아미드 6 수지(유니치카 제품, 유니치카 나일론 6)를, 서모ㆍ플라스틱스 공업 제품의 단축(單軸) 압출기 TP15 형(型)을 사용하여, 210℃에서 1분간 혼련하고, 폴리에틸렌 테레프탈레이트의 단섬유가 폴리아미드 6 중에 혼합되어 이루어지는 스트랜드상(strand-shape)의 복합재료를 얻었다. 다음에, 이 복합재료를 펠릿화 한 후, 닛세이 수지 공업 제품의 소형 사출 성형기 EP5 형(型)을 사용하여, 사출 온도 210℃에서 낙추 시험용 성형편(시험편)을 제작했다. 이 시험편의 단면(斷面)을 레이저 현미경에 의해 관찰했다. 단섬유는 단사 레벨까지 나뉘어서 수지 중에 잘 분산되어 있었다(비함침부는 없고, 섬유 다발 사이의 수지 함침율은 100%). 또, 수지 함유율은 80%로 했다.
이 매트릭스 수지에 의해, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 섬유가 완전히 함침된 성형체(A'')에 대해, 낙구(落球) 시험을 실시했다. 쇠구슬 투하높이 0.7m에서, 성형체(A'')가 파괴되었다. 결과를 표 1에 나타낸다.
실시예 4
복합기재(A)에 이용하는 열가소성 수지를 폴리프로필렌으로 하고, 성형시의 온도를 180℃로 하는 것 이외는, 실시예 2와 마찬가지로 하여 접합체를 제작한다. 얻어지는 접합체에 대해, 낙추 시험을 행한다. 쇠구슬을 투하하는 높이를 0.2m에서부터 0.25m씩 높게 해 간다. 그 결과, 2.45m의 높이에 도달하기 전에 접합부(C)가 떨어진다.
본 발명의 접합체는, 내충격성 및 강성이 우수하므로, 차량용, 예를 들면 자동차의 구조재용 부품, 외장재용 부품, 내장재용 부품으로서 유용하다.
A 복합기재
B1 성형체
B2 성형체
D 관통부(관통 구멍)
E 차입부(볼록부)
F 절입부
X 폭 방향
Y 두께 방향, 높이 방향
Z 깊이 방향
1 충격 하중
6 에너지 다이렉터
7, 10 관통 구멍이 없는 복합기재(A')
8, 11 차입부(볼록부)가 없는 성형체(B')

Claims (13)

  1. 성형체(B1), 복합기재(A) 및 성형체(B2)가 이 순서대로 적층되어 구성되는 접합부(C)를 가지는 접합체로서, 복합기재(A)는 유기 물질로 이루어지는 복수의 멀티 필라멘트와 열가소성 수지를 함유하고, 성형체(B1) 및 성형체(B2)는 탄소섬유와 수지를 함유하며, 그리고,
    (i) 복합기재(A)는, 멀티 필라멘트 사이가 열가소성 수지에 의해 함침된 함침부와, 멀티 필라멘트 내부가 함침되어 있지 않은 비함침부를 가지고,
    (ii) 복합기재(A)는, 두께 방향으로 관통되어 있는 관통부(D)를 가지며,
    (iii) 성형체(B1)와 성형체(B2)는, 복합기재(A)의 관통부(D)를 통해, 접촉하여 고정되어 있는 접합체.
  2. 제1항에 있어서,
    멀티 필라멘트는 연속섬유인 접합체.
  3. 제1항에 있어서,
    멀티 필라멘트 사이에 있어서의 열가소성 수지의 함침율이 90∼100% 범위인 접합체.
  4. 제1항에 있어서,
    멀티 필라멘트 내부에 있어서의 열가소성 수지의 함침율이 0∼50% 범위인 접합체.
  5. 제1항에 있어서,
    복합기재(A)는, 열가소성 수지가 체적 비율로 멀티 필라멘트 100부에 대해 20∼900부 범위로 함유하는 접합체.
  6. 제1항에 있어서,
    탄소섬유는, 평균 섬유길이가 0.1∼300㎜의 범위인 접합체.
  7. 제6항에 있어서,
    탄소섬유는, 성형체(B1) 및 성형체(B2) 중에 랜덤하게 배치되어 있는 접합체.
  8. 제1항에 있어서,
    성형체(B1) 및 성형체(B2)는, 수지가 열가소성 수지이며, 또, 해당 열가소성 수지는 중량 비율로 탄소섬유 100부에 대해 10∼300부 범위로 함유하는 접합체.
  9. 제1항에 있어서,
    성형체(B1) 및 성형체(B2) 중 적어도 한쪽은, 해당 성형체의 표면에 볼록부(E)를 가지는 접합체.
  10. 제9항에 있어서,
    볼록부(E)는, 상기 관통부(D) 내에 배치되어 있는 접합체.
  11. 제9항에 있어서,
    볼록부(E)는, 성형체(B1) 또는 성형체(B2)와 같은 재료로 이루어지는 접합체.
  12. 제1항에 있어서,
    성형체(B1)와 성형체(B2)는 열 용착에 의해 접촉하여 고정되어 있는 접합체.
  13. 성형체(B1), 복합기재(A) 및 성형체(B2)가 이 순서대로 적층되어 구성되는 접합부(C)를 가지는 접합체로서, 복합기재(A)는 폴리에스테르로 이루어지는 복수의 멀티 필라멘트와 열가소성 수지를 함유하고, 성형체(B1) 및 성형체(B2)는 탄소섬유와 열가소성 수지를 함유하며, 해당 탄소섬유는, 성형체(B1) 및 성형체(B2) 중에 랜덤하게 배치되어 있고, 그리고,
    (i) 복합기재(A)는, 멀티 필라멘트 사이가 열가소성 수지에 의해 함침된 함침부와, 멀티 필라멘트 내부가 함침되어 있지 않은 비함침부를 가지고,
    (ii) 복합기재(A)는, 두께 방향으로 관통되어 있는 관통구멍(D1)을 가지며,
    (iii) 성형체(B1)와 성형체(B2)는, 복합기재(A)의 관통구멍(D1)을 통해 열 용착에 의해 고정되어 있고,
    (iv) 성형체(B1) 및 성형체(B2) 중 적어도 한쪽은, 해당 성형체의 표면에 볼록부(E)를 가지고, 또, 해당 볼록부(E)는, 상기 관통구멍(D1) 내에 배치되어 있는 접합체.
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