KR20130060323A - 중합체-세정 조성물 - Google Patents

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KR20130060323A
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멜라니 보뜨랭
베르나르 몽길롱
폴 기욤 슈미트
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아르끄마 프랑스
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Abstract

본 발명은 플라스틱 물질, 특히 폴리우레탄의 가공에 사용되는 장치 상에서 발견되는 중합체 잔사의 세정에 적합한 디메틸 술폭시드 조성물에 관한 것이다.

Description

중합체-세정 조성물 {POLYMER-CLEANING COMPOSITION}
본 발명은 플라스틱의 변형 분야, 보다 구체적으로는 성형, 사출, 사출-성형, 압출, 압출-성형, 및 기타 플라스틱 변형 기법 분야에 관한 것이다.
보다 구체적으로, 본 발명은 플라스틱-변형 산업에 사용되는 각종 장치의 세정에 관한 것이다. 이들 장치로는 예를 들어 몰드, 사출 노즐, 압출 스크류 및 일반적으로는, 변형될 수 있도록 하기 위해 다소 고온으로 되고 냉각되는 하나 이상의 플라스틱과 접촉이 다소 연장되는 모든 부품 (가장 통상적으로는 금속 부품이지만 반드시 그럴 필요는 없음) 이 있다.
이들 변형 작업시, 예컨대 플라스틱으로 제조된 물품 또는 물체의 성형시, 각종 형상 및 다소 큰 사이즈의 중합체 잔사가 몰드와의 접촉시 잔류할 수 있다. 특히, 탈형 과정에서, 몰드를 열었을 때, 중합체 잔사가 성형체로부터 찢겨져 나갈 수 있고 몰드의 벽에 부착할 수 있다.
이는 압출 스크류, 사출 노즐 및 플라스틱과 접촉하는 변형 장치의 모든 부분에서 그러하다. 추가의 후속하는 성형 작업, 압출 작업 등을 수행할 수 있도록 하기 위해, 몰드, 스크류, 노즐 등에 부착하는 이들 모든 잔사를 세정하는 것, 즉 없애는 것은 반드시 해야할 일이다.
중합체 잔사의 제거를 목적으로 하는 이들 세정 작업은 오늘날 가장 일반적으로는 상기 잔사를 하나 이상의 용매 또는 용매 혼합물과 접촉시킴으로써 실시되고 있다.
이들 용매는 가장 일반적으로는 유기 용매이며, 그 중 일부는 악취가 나고, 다소 독성이고, 환경에 해를 끼칠 뿐만 아니라 상기 중합체 잔사를 세정할 책임이 있는 사용자에게 특히 독성이 있고 유해하다.
이들 용매 중 다수는 오늘날 금지되어 있거나, 또는 정부 지시에 의해서나 또는 고용인의 건강 보호를 염려하는 제조업자 스스로의 결정을 통해 직접적으로 금지되어 가고 있다.
예를 들어, 폴리우레탄 물체를 제조하는데 사용된 몰드는 일반적으로 오늘날 유해하고 독성이 있는 것으로 고려되는 디메틸포름아미드 (DMF) 를 이용해 세정하는 것이 알려져 있다.
따라서, 본 발명의 첫번째 목적은 오늘날 사용되는 용매보다 독성이 적고 덜 유해한 신규한 중합체-잔사-세정 제품, 제형 및 조성물, 또는 심지어 환경 및 사용자에게 독성이 없고 유해하지 않은 잔사-세정 제품, 제형 및 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 오늘날 공지되어 사용되고 있는 용매보다 더 효율적인 중합체-잔사-세정 제품, 제형 및 조성물을 제공하는 것이다.
추가의 다른 목적들은 이어지는 본 발명의 설명 과정에서 분명해질 것이다.
중합체-세정 조성물로서 디메틸 술폭시드 (DMSO) 와 하나 이상의 아민을 포함하는 혼합물을 사용함으로써 전술한 목적들을 적어도 일부 또는 심지어 전부 달성할 수 있다는 것이 밝혀졌다.
본 발명의 조성물은 DMSO 와 하나 이상의 아민을, 선택적으로는 물 및/또는 하나 이상의 첨가제와 함께 포함하며, 바람직한 양태에 따르면 이들로 이루어진다.
보다 구체적으로, 본 발명은 하기를 포함하는, 바람직하게는 하기로 이루어지는 조성물에 관한 것이다:
- 40% 내지 95% 의 디메틸 술폭시드 (DMSO);
- 1% 내지 60% 의 하나 이상의 아민;
- 0% 내지 30% 의 물; 및
- 0% 내지 10% 의 하나 이상의 첨가제.
본 발명의 설명에서, 모든 퍼센트는 달리 명백하게 언급하지 않는 한 중량을 기준으로 나타낸다.
DMSO 는 무해성 및 무독성인 것으로 고려되는 용매이다. 또한, 사실상 냄새가 없거나 또는 적어도 역겨운 냄새가 없는 고순도의 DMSO 를 여러 순도로 이용가능하다. 한 변형예에 따르면, 사용된 DMSO 는 유리하게는 하나 이상의 취기제에 의해 냄새가 나도록 할 수 있다.
하나의 바람직한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 하기를 포함하며, 바람직하게는 하기로 이루어진다:
- 50% 내지 95%, 바람직하게는 60% 내지 97% 의 디메틸 술폭시드 (DMSO);
- 1% 내지 30%, 바람직하게는 2% 내지 20% 의 하나 이상의 아민;
- 0% 내지 30%, 바람직하게는 0% 내지 15% 의 물; 및
- 0% 내지 10%, 바람직하게는 0% 내지 5% 의 하나 이상의 첨가제.
본 발명의 조성물에 존재하는 아민(들)은 당업자에게 공지된 임의의 유형의 것일 수 있다. 한편, 분자량이 500 달톤 (dalton) 미만, 바람직하게는 300 달톤 미만, 더 바람직하게는 200 달톤 미만, 보다 특히 바람직하게는 100 달톤 미만인 1 차, 2 차 또는 3 차 아민이 바람직하다. 1 차 또는 2 차 아민이 바람직하고, 1 차 아민이 가장 특히 바람직하다.
단일의 아민 관능기를 포함하는 아민이 바람직하다. 하나 이상의 산소 원자, 바람직하게는 1 또는 2 개의 산소 원자를 또한 포함하는 아민이 또한 바람직하다.
이들 중에서, 히드록시알킬 및 알콕시알킬 (여기서, 알킬은 메틸, 에틸, 프로필 또는 부틸을 나타냄) 로부터 선택되는 1 또는 2 개의 기를 포함하는 아민이 한층 더 바람직하다. 1 또는 2 개의 히드록시에틸기 및/또는 메톡시기를 포함하는 아민이 가장 특히 바람직하다. 1 또는 2 개의 히드록시에틸기를 지니는 아민이 가장 바람직하다.
비제한적 예로서, 본 발명에 따른 조성물에 유리하게 사용될 수 있는 아민은 알킬알칸올아민, 알킬디알칸올아민 및 알콕시아민으로부터 선택된다.
하나의 구현예에 따르면, 본 발명의 조성물에 사용가능한 아민 중에는, 비제한적 예로서, 모노에탄올아민 (MEoA), 디에탄올아민 (DEoA), 프로판올아민 (PoA), 부틸-이소-프로판올아민 (BiPoA), 이소-프로판올아민 (iPoA), 2-[2-(3-아미노프로폭시)-에톡시]에탄올, N-2-히드록시에틸디에틸렌트리아민, (3-메톡시)프로필아민 (MoPA), 3-이소프로폭시프로필아민 (IPOPA) 및 트리에틸아민 (TEA) 을 언급할 수 있다.
하나의 가장 특히 바람직한 양태에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 모노에탄올아민 (MEoA), 디에탄올아민 (DEoA), 프로판올아민 (PoA) 및 (3-메톡시)프로필아민 (MoPA) 으로부터, 보다 바람직하게는 모노에탄올아민 (MEoA) 및 디에탄올아민 (DEoA) 으로부터 선택되는 하나 이상의 아민을 포함한다.
DMSO 및 하나 이상의 아민, 예컨대 방금 정의된 바와 같은 것 이외에, 본 발명의 조성물 중의 상당량의 물의 존재는 중합체 잔사의 훨씬 더 효율적인 용해를 가능하게 하는데 유리한 것으로 증명되었다.
더욱이, 본 발명의 조성물 중의 물의 존재는 상기 조성물의 결정화점을 낮춘다는 추가적인 이점을 지닌다.
따라서, 또다른 양태에 따르면, 본 발명은 하기를 포함하는, 바람직하게는 하기로 이루어지는 조성물에 관한 것이다:
- 40% 내지 95% 의 디메틸 술폭시드 (DMSO);
- 1% 내지 60% 의 하나 이상의 아민;
- 1% 내지 30% 의 물; 및
- 0% 내지 10% 의 하나 이상의 첨가제.
하나의 바람직한 구현예에서, 본 발명은 하기를 포함하는, 바람직하게는 하기로 이루어지는 조성물에 관한 것이다:
- 50% 내지 95%, 바람직하게는 60% 내지 97% 의 디메틸 술폭시드 (DMSO);
- 1% 내지 30%, 바람직하게는 2% 내지 20% 의 하나 이상의 아민;
- 1% 내지 30%, 바람직하게는 1% 내지 15% 의 물; 및
- 0% 내지 10%, 바람직하게는 0% 내지 5% 의 하나 이상의 첨가제.
최종적으로, 본 발명에 따른 조성물은 당 분야에 통상 사용되는 하나 이상의 첨가제를 포함할 수 있다. 이들 첨가제는 특정한 또는 고유의 중합체-세정 또는 중합체-용해 특성을 갖지 않는 것이 유리하다. 본 발명에 따른 조성물에 존재할 수 있는 첨가제 중에는, 비제한적 예로서, 부식 억제제, 산화방지제, 염료, 방향제 및 기타 냄새-차폐제, 안정화제, 습윤제 등을 언급할 수 있다.
부식 억제제 중에는, 예를 들어, 카테콜, 나트륨 톨릴트리아졸레이트 및 모르폴린을 언급할 수 있다.
본 발명에 따른 중합체 잔사의 세정에 있어 특히 바람직한 조성물은 80% 내지 90% 의 DMSO, 2% 내지 9% 의 MEoA 및 5% 내지 15%, 예컨대 대략 8% 의 물을 포함하며, 바람직하게는 이들로 이루어진다. 이 조성물은 또한 수 중량ppm 내지 1% 의 부식 억제제를 포함할 수 있다.
또다른 양태에 따르면, 본 발명의 조성물은, DMSO 대신에, DMSO 와 하나 이상의 다른 무질소 (nonnitrogenous) 용매와의 혼합물을 포함할 수 있다. 무질소 용매 중에는, 비제한적 예로서, 알코올, 에테르, 에스테르, 및 방금 기재한 것 등의 조성물과 혼화가능한 다른 무질소 용매를 언급할 수 있다.
본 발명의 조성물에 존재하는 DMSO 와의 혼합물을 형성할 수 있는 추가적인 무질소 용매 중에는, 단관능성 및/또는 이관능성 에스테르가 바람직하고, 보다 특히 알킬 에스테르가 바람직하며, 여기서 "알킬" 은 1 내지 6 개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 탄화수소계 사슬을 말한다. 이들 에스테르는 유리하게는 3 내지 30 개의 탄소 원자를 포함하는 선형-사슬 또는 분지형-사슬 모노카르복실산 및/또는 디카르복실산으로부터 유래한다.
가장 특히 바람직하게는, 포름산, 아세트산, 프로피온산, 부티르산, 말레산, 숙신산, 글루타르산, 2-메틸글루타르산 등의 메틸, 에틸, 프로필 및 부틸 에스테르, 및 또한 그의 임의 비율의 혼합물이다.
따라서, 하나의 바람직한 구현예에서, 본 발명은 하기를 포함하는, 바람직하게는 하기로 이루어지는 조성물에 관한 것이다:
- 50% 내지 95%, 바람직하게는 60% 내지 97% 의 디메틸 술폭시드 (DMSO)/무질소 용매 혼합물, 상기 무질소 용매 혼합물은 알코올, 에테르 및 에스테르로부터 선택됨,
- 1% 내지 30%, 바람직하게는 2% 내지 20% 의 하나 이상의 아민;
- 0% 내지 30%, 바람직하게는 0% 내지 15% 의 물; 및
- 0% 내지 10%, 바람직하게는 0% 내지 5% 의 하나 이상의 첨가제.
또다른 바람직한 구현예에 따르면, 본 발명은 하기를 포함하는, 바람직하게는 하기로 이루어지는 조성물에 관한 것이다:
- 50% 내지 95%, 바람직하게는 60% 내지 97% 의 디메틸 술폭시드 (DMSO)/무질소 용매 혼합물, 상기 무질소 용매 혼합물은 알코올, 에테르 및 에스테르로부터 선택됨,
- 1% 내지 30%, 바람직하게는 2% 내지 20% 의 하나 이상의 아민;
- 1% 내지 30%, 바람직하게는 1% 내지 15% 의 물; 및
- 0% 내지 10%, 바람직하게는 0% 내지 5% 의 하나 이상의 첨가제.
DMSO/무질소 용매 혼합물을 포함하는 본 발명에 따른 조성물 중에, DMSO/무질소 용매 중량비는 99/1 내지 30/70, 바람직하게는 90/10 내지 40/60 인 것이 바람직하고, 예를 들어 중량비는 대략 50/50 이다.
본 발명의 조성물은 당업계에 공지된 임의의 방법에 따라, 예를 들어 각종 성분들을 임의의 순서로 단순 혼합함으로써 제조할 수 있다. 한편, 상기 물이 조성물 중에 존재하는 경우에는, DMSO/물 혼합물에 아민을 첨가하는 것이 바람직하다. DMSO/아민(들) 및 선택적으로는 물의 최종 혼합물에 선택적인 첨가제가 첨가되는 것이 유리하다.
또다른 양태에 따르면, 본 발명의 대상은 중합체를 일부 또는 전부 용해하기 위한, 특히 중합체 잔사를 세정하기 위한, 방금 정의된 것 등의 조성물 중 하나 이상의 용도이다.
용어 "중합체 잔사의 세정" 은 본 발명의 조성물에 의한 중합체의 일부 또는 전부 용해를 의미하는 것으로 의도된다.
이와 같이 일부 또는 전부 용해될 수 있는 중합체는 열가소성 및 열경화성의 모든 유형의 것이며, 특히 열가소성의 것이다.
본 발명의 용도에 있어 대상이 되는 중합체는 예를 들어, 비제한적으로, 플루오로중합체, 예컨대 폴리(비닐디플루오라이드) 또는 PVDF, 무질소 중축합물, 예컨대 아미드, 이미드, 아미도-아미드, 우레탄 또는 니트릴 기를 갖는 것들, 황-함유 중축합물, 예컨대 술폰기를 갖는 것들 등으로부터 선택된다.
본 발명의 조성물은 폴리우레탄, 폴리아미드, 폴리아미드-이미드, 폴리에테르술폰, 폴리아크릴로니트릴 등으로부터 선택되는 중합체의 세정에 특히 적합하며, 폴리우레탄의 용해, 세정에 보다 특히 적합하다.
본 발명의 조성물은 폴리우레탄 잔사의 세정에 가장 특히 효과적이며, 이에 대해 지금까지 선택되었던 용매는, 현재 특히 유럽 가이드라인에 의하면 금지되어 있는, DMF 였다.
중합체 잔사의 세정을 위해, 본 발명의 조성물은 주위 온도 내지 90 ℃ 의 온도 범위에서 사용된다. 본 발명에 따른 조성물의 효율은 온도가 내려가는 경우 급격히 줄어들며, 주위 온도 미만에서, 효율적인 세정에 요구되는 시간이 비교적 길다는 것을 입증할 수 있다. 90 ℃ 초과에서는, 세정 조성물은 불쾌한 증기를 생성할 수 있지만, 환기된 또는 밀폐된 챔버에서 작업하는 것이 가능하여, 세정 조성물의 비점에서 작업하는 것이 가능하다.
그러나, 30 ℃ 내지 70 ℃, 예컨대 50 ℃ 내지 65 ℃ 의 온도에서 본 발명에 따른 조성물을 사용하는 것이 바람직하다.
또다른 양태에 따르면, 본 발명은 앞서 정의한 바와 같은 플라스틱의 변형에 사용되는 장치 상에 존재하는 중합체 잔사의 세정 방법으로서, 상기 지시된 온도 조건 하에서 상기 중합체 잔사로 오염된 상기 장치를 본 발명에 따른 하나 이상의 조성물과 접촉시키는 단계를 하나 이상 포함하는 방법에 관한 것이다.
용어 "접촉시킨다" 는 진탕 하에 또는 진탕 없이 세정하려는 장치를 일부 또는 전부 침지하거나 또는 예컨대 분무 건 또는 브러쉬 등에 의해 각종 압력에서 세정 조성물을 이용해 세정하려는 장치를 분무하는 것을 의미하는 것으로 의도된다. 변형예로서, 접촉시킨다는 것은 세정 조성물에 적신 천, 스폰지 또는 임의의 다른 흡수/탈리 물질로 단순히 닦아내는 것일 수 있다.
상기 정의된 접촉시킨다는 것은 임의적으로는 예컨대 스패툴라, 스크레이퍼 (scraper) 등과 같은 도구를 이용하여 물리적으로 세정시킴으로써 달성될 수 있다.
이제 본 발명을 이어지는 실시예에 의해 설명하지만, 이는 제한적인 것이 아니며, 따라서 청구된 본 발명의 범위를 제한할 수 있는 것으로 이해될 수 없다.
실시예 1 : DMF DMSO 를 이용한 폴리우레탄 ( PU ) 의 용해
신발 밑창 몰드로부터 유래한 폴리우레탄 잔사를 본 발명을 예시하는 시험을 실시하는데 사용하였다.
참고 용매는 DMF 이고; 몰드를 세정하기 위해서는, 통상적으로 60 ℃ 가 되게 한 DMF 의 배스 내에 수 시간 동안 이를 침지시킨다.
이 경우, 20 ml 유리 플라스크에서 시험을 실시한다. 대략 60 ℃ 로 인큐베이터에서 예열시킨 10 ml 의 세정 조성물 (이 경우, 한편으로는, DMF 및, 다른 한편으로는, DMSO 단독물) 을 각각의 플라스크 안에 넣는다. 평행육면체 형상 (대략 10×5×2 mm) 을 갖는 폴리우레탄 (PU) 시료를 이후 각각의 플라스크 안에 넣는다. 플라스크를 밀폐하여 60 ℃ 의 인큐베이터에서 진탕 없이 둔다.
먼저, 침지 대략 2 내지 3 분 후에 시료의 팽윤이 관찰된다. 25 분 후에, PU 는 DMF 또는 DMSO 에 용해되지 않는다. DMF 와 DMSO 간이 효율성의 차이가 시간이 지나 관찰된다: 60 ℃ 에서 18 시간 후, PU 가 DMF 에 용해되기 시작하고, 한편 DMSO 에서는 아무일도 일어나지 않는다. 따라서, DMF 는 DMSO 단독물보다 더 효율적이다.
실시예 2 : DMSO / 무질소 용매 혼합물 중의 폴리우레탄 ( PU ) 의 용해
DMSO (95.5%) 와 디아세톤 알코올 (4.5%) 의 혼합물을 이용하여 실시예 1 에서와 동일한 프로토콜을 반복한다. DMSO 에서와 같이, PU 의 팽윤이 DMSO/디아세톤 알코올 혼합물 중에서 관찰되었지만, 시료 침지 18 시간 후에도 용해는 관찰되지 않는다.
DMSO/헥실렌 글리콜 혼합물을 이용해 비교 시험을 실시하였다. 마찬가지로, 헥실렌 글리콜은 추가적인 효율을 제공하지 않는 것이 관찰된다. 이 혼합물은 DMSO 와 같이 행동하며, DMF 보다 덜 효율적이다.
무질소, 산소-함유 용매의 DMSO 에 대한 첨가는 DMSO 단독물의 효율을 향상시킬 수 없고 DMF 에 의한 용해보다 덜 효과적인 해결책이 된다.
실시예 3 : DMSO / MEoA 혼합물 중의 폴리우레탄 ( PU ) 의 용해
DMSO (95.5%) 와 모노에탄올아민 (4.5%) 의 혼합물을 이용하여 60 ℃ 에서 18 시간 동안 침지시키며 실시예 1 에서와 동일한 프로토콜을 반복한다.
놀랍게도, PU 시료는 DMSO/MEoA 혼합물 중에 완전히 용해되는 한편, DMF 중에서는, 시료가 간신히 용해되기 시작한다.
DMSO/MEoA 혼합물이 따라서 DMF 단독물보다 훨씬 더 효율적이다.
실시예 4 : 물의 첨가 하에 또는 첨가 없이 DMSO / MEoA 혼합물 중의 폴리우레탄 ( PU ) 의 용해
DMSO/MEoA (95.5%/4.5%) 조성물 및 DMSO/MEoA/물 (87.5%/4.5%/8%) 조성물을 비교하면서 실시예 1 에서와 동일한 프로토콜을 반복한다.
60 ℃ 에서 4 시간 후, PU 는 DMSO/MEoA/물 혼합물 중에 완전히 용해되는 한편, DMSO/MEoA (95.5%/4.5%) 혼합물에는 용해되지 않는다.
따라서, DMSO/MEoA/물 혼합물이 DMSO/MEoA 혼합물보다 훨씬 더 효율적이다.
실시예 5 : 폴리우레탄 ( PU ) 의 용해에 대한 DMSO 중의 질소함유 용매 비율의 영향
또한 실시예 1 에 기재된 프로토콜에 따라, DMSO 중의 MEoA 의 농도를 1% 내지 5% 에서 변화시키면서 PU-시료 용해 시험을 실시한다.
DMSO 중의 MEoA 의 양이 많을 수록 PU 의 용해가 빠른 것이 관찰된다.
또한, DMSO + 1% MEoA 혼합물은, 그 혼합물 중의 현탁액 중에 PU 의 얇은 조각들이 60 ℃ 에서 1 시간 후에 이미 보이기 시작한 한편, DMF 또는 DMSO 중에서는 (시료의 팽윤 이외의) 어떠한 영향도 관찰되지 않은 바, DMF 단독물보다 더 효율적이다.
60 ℃ 에서 48 시간 후, PU 는 DMSO + 1% MEoA 혼합물 중에 완전히 용해된다. DMSO 에의 MEoA 의 첨가 (1% 내지 5%) 는 DMSO 단독물에 비해 PU 의 용해를 분명히 증가시킨다. DMSO + MEoA 혼합물이 DMF 보다 더 효율적이다.
실시예 6 : DMSO 계 세정 조성물 중의 물의 존재 하에 결정화점의 저하
DMSO 의 결정화점은 18.5 ℃ 여서, 종종 겨울 동안 보관 및 취급 문제가 있다.
DMSO (95%) + MEoA (5%) 혼합물의 결정화점은 대략 15 ℃ 이다. 이 결정화점은 조성물에 물을 첨가함으로써 한층 더 보강될 수 있다.
DMSO 에 8 중량% 의 물을 첨가하여 시험을 실시하고, 그 후 MEoA 를 첨가한다 (상기 혼합물 중의 5 중량%). 이 혼합물의 결정화점은 -2.9 ℃ 에서 측정되는 한편, DMSO/물 (92%/8%) 혼합물은 0 ℃ 근접한 결정화점을 가진다.
실시예의 프로토콜에 따라, DMSO/MEoA/물 (즉, 87.6%/4.8%/7.6%) 혼합물에 대해 용해 시험을 실시한다.
60 ℃ 에서 3 시간 후, PU 시료는 이 혼합물 중에 완전히 용해되는 한편, DMSO/MEoA (95%/5%) 혼합물 중에서는 단지 용해되기 시작할 뿐이고, DMF 중에서는 용해가 관찰되지 않는다: DMSO/MEoA 혼합물에 대한 물의 첨가는 PU 의 용해를 촉진시킨다.
실시예 7 : DMSO / MEoA /물 혼합물 중의 폴리우레탄 ( PU ) 의 용해에 대한 물 함량의 영향
물 함량을 다양하게 하여 DMSO/MEoA/물 조성물들을 비교하면서 실시예 1 에서와 동일한 프로토콜을 반복한다.
60 ℃ 에서 7 시간 후, 결과는 다음과 같다:
- 91.5% DMSO/4.5% MEoA/4% 물: 중합체가 완전히 용해되지는 않음;
- 87.5% DMSO/4.5% MEoA/8% 물: 중합체가 완전히 용해됨;
- 80.5% DMSO/4.5% MEoA/15% 물: 중합체의 용해가 막 시작됨;
- 70.5% DMSO/4.5% MEoA/25% 물: 중합체가 용해되지 않음;
- 45.5% DMSO/4.5% MEoA/50% 물: 중합체가 용해되지 않음.
따라서, 15% 이하의 물 함량이 DMSO/MEoA/물 조성물의 용해 효율을 현저히 향상시키는 것으로 결론지을 수 있다.
실시예 8 : DMSO / 무질소 용매/ MEoA /물 혼합물 중의 폴리우레탄 ( PU ) 의 용해
DMSO (50 중량%) 와 디메틸 글루타레이트 (50 중량%) 의 혼합물을 이용하여 실시예 1 에서와 동일한 프로토콜을 반복한다. DMSO 에서와 같이, PU 의 팽윤이 DMSO/디메틸 2-메틸글루타레이트 혼합물에서 관찰되지만, 시료 침지 18 시간 후에도 용해는 관찰되지 않는다.
DMSO/디메틸 2-메틸글루타레이트/MEoA/물 (44.5% - 44.5% - 3% - 8%, 중량 기준) 혼합물을 이용해 비교 시험을 실시했다. PU 시료 침지 18 시간 후, 이는 완전히 용해된다.
본 발명의 조건 하에서 DMSO/무질소 용매 혼합물에 MEoA 및 물을 첨가하면 DMSO/무질소 용매 혼합물 단독물에 비해 효과성을 명백히 향상시킬 수 있다.

Claims (14)

  1. 하기를 포함하는, 바람직하게는 하기로 이루어지는 조성물:
    - 50% 내지 95%, 바람직하게는 60% 내지 97% 의 디메틸 술폭시드 (DMSO);
    - 1% 내지 30%, 바람직하게는 2% 내지 20% 의 하나 이상의 아민;
    - 0% 내지 30%, 바람직하게는 0% 내지 15% 의 물; 및
    - 0% 내지 10%, 바람직하게는 0% 내지 5% 의 하나 이상의 첨가제.
  2. 제 1 항에 있어서, 하기를 포함하는, 바람직하게는 하기로 이루어지는 조성물:
    - 50% 내지 95%, 바람직하게는 60% 내지 97% 의 디메틸 술폭시드 (DMSO);
    - 1% 내지 30%, 바람직하게는 2% 내지 20% 의 하나 이상의 아민;
    - 1% 내지 30%, 바람직하게는 1% 내지 15% 의 물; 및
    - 0% 내지 10%, 바람직하게는 0% 내지 5% 의 하나 이상의 첨가제.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 아민(들)은 분자량이 500 달톤 (dalton) 미만, 바람직하게는 300 달톤 미만, 보다 바람직하게는 200 달톤 미만, 보다 특히 바람직하게는 100 달톤 미만인 1 차, 2 차 또는 3 차 아민이며, 1 차 또는 2 차 아민이 바람직하고, 1 차 아민이 가장 특히 바람직한 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 아민(들)이 단일의 아민 관능기 및 하나 이상의 산소 원자, 바람직하게는 1 또는 2 개의 산소 원자를 포함하는 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 아민(들)이 히드록시알킬 및 알콕시알킬 (여기서, 알킬은 메틸, 에틸, 프로필 또는 부틸을 나타냄) 로부터 선택되는 1 또는 2 개의 기, 바람직하게는 1 또는 2 개의 히드록시에틸기 및/또는 메톡시기, 보다 바람직하게는 1 또는 2 개의 히드록시에틸기를 포함하는 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 아민(들)이 모노에탄올아민 (MEoA), 디에탄올아민 (DEoA), 프로판올아민 (PoA), 부틸-이소-프로판올아민 (BiPoA), 이소-프로판올아민 (iPoA), 2-[2-(3-아미노프로폭시)-에톡시]에탄올, N-2-히드록시에틸디에틸렌트리아민, (3-메톡시)프로필아민 (MoPA), 3-이소프로폭시프로필아민 (IPOPA) 및 트리에틸아민 (TEA), 보다 바람직하게는 모노에탄올아민 (MEoA) 및 디에탄올아민 (DEoA) 으로부터 선택되는 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 80% 내지 90% 의 DMSO, 2% 내지 9% 의 MEoA 및 5% 내지 15%, 예컨대 대략 8% 의 물, 및 선택적으로는 수 중량ppm 내지 1% 의 부식 억제제를 포함하는, 바람직하게는 이들로 이루어지는 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, DMSO 가 DMSO 와, 알코올, 에테르, 에스테르, 및 상기 조성물과 혼화가능한 다른 무질소 (nonnitrogenous) 용매로부터, 바람직하게는 단관능성 및/또는 이관능성 에스테르로부터 선택되는 하나 이상의 다른 무질소 용매와의 혼합물인 조성물.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, DMSO 가 DMSO 와 하나 이상의 다른 무질소 용매와의 혼합물이고, 상기 DMSO/무질소 용매 중량비가 99/1 내지 30/70, 바람직하게는 90/10 내지 40/60, 예컨대 대략 50/50 인 조성물.
  10. 중합체를 부분 또는 전부 용해하기 위한, 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 따른 하나 이상의 조성물의 용도.
  11. 제 10 항에 있어서, 중합체가 플루오로중합체, 황-함유 중축합물 및 질소함유 중축합물, 바람직하게는 아미드, 이미드, 아미도-아미드, 우레탄 또는 니트릴 기 등을 지니는 것들로부터 선택되는, 열가소성 또는 열경화성 중합체, 바람직하게는 열가소성 중합체인 용도.
  12. 제 10 항 또는 제 11 항에 있어서, 중합체가 폴리우레탄인 용도.
  13. 플라스틱의 변형에 사용되는 장치 상에 존재하는 중합체 잔사의 세정 방법으로서, 상기 방법이 주위 온도 내지 90 ℃, 바람직하게는 30 ℃ 내지 70 ℃, 예컨대 50 ℃ 내지 65 ℃ 의 온도에서 상기 중합체 잔사로 오염된 상기 장치를 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 따른 하나 이상의 조성물과 접촉시키는 단계를 하나 이상 포함하는 방법.
  14. 제 13 항에 있어서, 플라스틱의 변형에 사용되는 장치가 몰드, 사출 노즐, 압출 스크류 등인 방법.
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5937504B2 (ja) * 2012-12-26 2016-06-22 株式会社カネコ化学 樹脂除去用溶剤組成物
JP6122333B2 (ja) * 2013-04-12 2017-04-26 コーデックケミカル株式会社 洗浄剤組成物及び該組成物を含有する洗浄剤並びにそれらを用いた洗浄方法
DE102014206875A1 (de) * 2014-04-09 2015-10-15 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Reinigung von technischen Anlagenteilen von Metallhalogeniden
CN106434044A (zh) * 2015-08-06 2017-02-22 盛德罗宝节能材料科技股份有限公司 一种用于装饰保温一体化板表面的聚氨酯污染清洗剂
JP7513879B2 (ja) 2020-09-15 2024-07-10 横浜ゴム株式会社 ビードリングの製造方法および装置並びにタイヤの製造方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6492311B2 (en) * 1990-11-05 2002-12-10 Ekc Technology, Inc. Ethyenediaminetetraacetic acid or its ammonium salt semiconductor process residue removal composition and process
US6475966B1 (en) * 2000-02-25 2002-11-05 Shipley Company, L.L.C. Plasma etching residue removal
US7456140B2 (en) * 2000-07-10 2008-11-25 Ekc Technology, Inc. Compositions for cleaning organic and plasma etched residues for semiconductor devices
CN1218222C (zh) * 2000-07-10 2005-09-07 Ekc技术公司 用于清洁半导体设备上有机残余物和等离子蚀刻残余物的组合物
US6916772B2 (en) * 2001-07-13 2005-07-12 Ekc Technology, Inc. Sulfoxide pyrolid(in)one alkanolamine cleaner composition
US20030104960A1 (en) * 2001-11-30 2003-06-05 Opre James E. Liquid cleaning composition for polymer reactor scale
US7442675B2 (en) * 2003-06-18 2008-10-28 Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd. Cleaning composition and method of cleaning semiconductor substrate
US20070243773A1 (en) * 2005-10-28 2007-10-18 Phenis Michael T Dynamic multi-purpose composition for the removal of photoresists and method for its use
US20100104824A1 (en) * 2006-10-23 2010-04-29 Phenis Michael T Dynamic multi-purpose composition for the removal of photoresists
US8309502B2 (en) * 2009-03-27 2012-11-13 Eastman Chemical Company Compositions and methods for removing organic substances

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