EP2625258A1 - Composition de nettoyage de polymères - Google Patents

Composition de nettoyage de polymères

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EP2625258A1
EP2625258A1 EP11779790.2A EP11779790A EP2625258A1 EP 2625258 A1 EP2625258 A1 EP 2625258A1 EP 11779790 A EP11779790 A EP 11779790A EP 2625258 A1 EP2625258 A1 EP 2625258A1
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EP
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dmso
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amines
meoa
amine
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Mélanie VAUTHRIN
Bernard Monguillon
Paul Guillaume Schmitt
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Arkema France SA
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    • C11D2111/14—Hard surfaces
    • C11D2111/20—Industrial or commercial equipment, e.g. reactors, tubes or engines

Definitions

  • the present invention relates to the field of plastics processing, more specifically the field of molding, injection molding, injection molding, extrusion, extrusion molding, and other techniques. processing of plastics.
  • the invention deals with the cleaning of various devices used in the plastics processing industries. These devices are for example molds, injection nozzles, extrusion screws, and, in general, all the parts, most often but not necessarily metal, which come into contact more or less prolonged with one or more plastics brought to higher or lower temperatures and cooled to allow their transformation.
  • polymer residues of various shapes and sizes more or less important can remain in contact with the mold.
  • polymer residues can be torn off the molded object and adhere to the walls of the mold.
  • solvents are most often organic solvents, some of which are smelly, more or less toxic and harmful to the environment, but also especially toxic and harmful to users responsible for cleaning said polymer residues. Many of these solvents are now banned, or will be, either by government directives or directly by the will of the industry themselves, anxious to preserve the health of their employees.
  • DMF dimethylformamide
  • a first object of the present invention is to provide new products, formulations, compositions, cleaning of polymer residues which are less toxic and less harmful than the solvents used today, or even products, formulations, compositions, cleaning of non-toxic residues and not harmful to the environment and for users.
  • Another object of the present invention is to provide products, formulations, compositions, cleaning polymer residues that are more effective than known solvents and used today.
  • DMSO dimethylsulfoxide
  • composition of the invention comprises, and according to preferred aspect consists of, DMSO and at least one amine, optionally with water and / or at least one additive.
  • composition comprising, and preferably consisting of:
  • DMSO dimethylsulfoxide
  • DMSO is a solvent considered to be non-harmful and nontoxic. In addition, it may be available in various degrees of purity, the high purity DMSO having virtually no odor, at least no foul odor. According to one variant, the DMSO used can advantageously be perfumed with at least one odorant.
  • composition according to the invention comprises, and preferably consists of:
  • DMSO dimethylsulfoxide
  • the amine (s) present (s) in the composition of the invention may be of any type known to those skilled in the art. However, primary, secondary or tertiary amines with a molecular weight of less than 500 Dalton, preferably less than 300 Dalton, more preferably less than 200 Dalton, more preferably less than 100 Dalton, are preferred. Primary or secondary amines are preferred, with primary amines being most preferred.
  • Amines having a single amino function are preferred. Amines further comprising at least one oxygen atom, and preferably one or two oxygen atoms, are also preferred.
  • amines having one or two groups selected from hydroxy-alkyl and alkoxy-alkyl, wherein alkyl represents methyl, ethyl, propyl or butyl. Particularly preferred are amines having one or two hydroxyethyl groups and / or a methoxy group. Amines carrying one or two hydroxy-ethyl groups being the most preferred.
  • the amines which can be advantageously used in the compositions according to the invention are chosen from alkylalkanolamines, alkyldialkanolamines, alkoxyamines.
  • MEOA monoethanolamine
  • DEOA diethanolamine
  • PoA propanolamine
  • Bipoa butyl / 'so-propanolannine
  • IPPA ⁇ /' so-propanolannine
  • 2- [2- (3- amino-propoxy) ethoxy] -ethanol N-2-
  • compositions according to the invention comprise at least one amine chosen from monoethanolamine (MEoA), diethanolamine (DEoA), propanolamine (PoA) and (3-methoxy) -propylamine ( MoPA), more preferably monoethanolamine (MEoA) and diethanolamine (DEoA).
  • compositions of the invention In addition to the DMSO and at least one amine, as they have just been defined, the presence of a quantity of water in the compositions of the invention has proved advantageous to allow an even more effective dissolution. of polymer residues.
  • compositions of the invention has the additional advantage of lowering the crystallization point of said compositions.
  • the present invention relates to a composition
  • a composition comprising, and preferably consisting of:
  • DMSO dimethylsulfoxide
  • the present invention relates to a composition
  • a composition comprising, and preferably consisting of:
  • DMSO dimethylsulfoxide
  • compositions according to the present invention may comprise one or more additives commonly used in the field. These additives advantageously have no inherent or intrinsic properties of cleaning, or dissolving polymers.
  • additives that may be present in the compositions according to the invention, mention may be made, by way of non-limiting examples, of corrosion inhibitors, antioxidants, colorants, flavorings and other odor masking agents, stabilizers, wetting agents and others.
  • corrosion inhibitors mention may be made of catechol, sodium tolyltriazolate and morpholine, for example.
  • a particularly preferred composition for cleaning polymeric residues according to the present invention comprises, and preferably consists of, 80% to 90% DMSO, 2% to 9% MEoA and 5% to 15%, for example about 8% water.
  • This composition may further comprise a few ppm by weight to 1% of a corrosion inhibitor.
  • compositions of the present invention may comprise, instead of DMSO, a mixture of DMSO and at least one other non-nitrogenous solvent.
  • non-nitrogenous solvents mention may be made, by way of non-limiting examples, of alcohols, ethers, esters and other non-nitrogenous solvents compatible with the compositions as just described.
  • esters which are mono-functional and / or di-functional, and more particularly the alkyl esters, are preferred.
  • alkyl denotes a hydrocarbon chain, linear or branched, comprising from 1 to 6 carbon atoms.
  • esters advantageously come from mono- and / or dicarboxylic acids containing from 3 to 30 carbon atoms, in a linear or branched chain.
  • the invention relates to a composition
  • a composition comprising, and preferably consisting of: from 50% to 95%, preferably from 60% to 97%, of a dimethylsulfoxide (DMSO) / non-nitrogenous solvent mixture selected from alcohols, ethers and esters;
  • DMSO dimethylsulfoxide
  • the invention relates to a composition
  • a composition comprising, and preferably consisting of:
  • DMSO dimethylsulfoxide
  • non-nitrogenous solvent mixture selected from alcohols, ethers and esters
  • compositions of the invention may be prepared according to any method known in the art, and for example by simply mixing the various ingredients in any order. However, it is preferred to add the amines in the DMSO / water mixture, in the case where the latter is present in the composition.
  • the optional additives are advantageously added to the final mixture DMSO / amine (s) and optionally water.
  • the subject of the present invention is the use of at least one of the compositions as they have just been defined, for the partial or total dissolution of polymers, and in particular for the cleaning of polymer residues.
  • cleaning polymer residues is meant the partial or total dissolution of polymers with the compositions of the present invention.
  • Polymers that can be partially or completely dissolved are of all types, thermoplastic and thermosetting, in particular thermoplastics.
  • the polymers contemplated in the use of the present invention are for example chosen from, in a nonlimiting manner, fluorinated polymers, such as poly (vinyl difluoride) or PVDF, nitrogen-containing polycondensates, such as those containing amide, imide, amido-amide, urethane, nitrile groups, sulfur-containing polycondensates, such as those bearing sulphone groups, and the like.
  • compositions of the invention are particularly suitable for cleaning polymers selected from polyurethanes, polyamides, polyamide-imides, polyether sulfones, polyacrylonitriles, and the like, and more particularly suitable for dissolving, cleaning of polyurethanes.
  • compositions of the invention are particularly effective for the cleaning of polyurethane residues for which the solvent of choice until now was DMF which is now prohibited, in particular by European directives.
  • the compositions of the present invention are implemented in a temperature range from room temperature to 90 ° C.
  • the effectiveness of the compositions according to the invention decreases rapidly when the temperature decreases, and, below the ambient temperature, the time required for effective cleaning can be relatively long. Above 90 ° C, the cleaning composition can generate annoying vapors, but it is possible to work in ventilated or closed enclosure, thus allowing to work at the boiling temperature of the cleaning composition.
  • compositions according to the invention at a temperature between 30 ° C and 70 ° C, for example between 50 ° C and 65 ° C.
  • the present invention relates to a method for cleaning polymer residues present on devices used in the transformation of plastics as defined above, said method comprising at least one step of contacting said contaminated apparatus by said polymer residues, with at least one composition according to the present invention, under the temperature conditions indicated above.
  • contacting is meant a partial or complete immersion of the apparatus to be cleaned, with or without agitation, a spray of the apparatus to be cleaned with a cleaning composition at various pressure, for example by means of a brush, spray gun, and others.
  • the contacting can be simply wiping with a cloth, sponge or other absorbent / desorbent material soaked with the cleaning composition.
  • the bringing into contact defined above may optionally be accompanied by a physical cleaning, for example using tools, such as spatulas, scrapers, and others.
  • the reference solvent is DMF; for cleaning the molds, they are usually immersed for a few hours in a DMF bath heated to 60 ° C.
  • the tests are performed here in 20 ml glass bottles. 10 ml of the cleaning composition (in this case DMF on the one hand and DMSO alone on the other hand) preheated in an oven at approximately 60 ° C. is introduced into each flask. A sample of polyurethane (PU) of parallelepipedal shape (about 10 ⁇ 5 ⁇ 2 mm) is then introduced into each bottle. The flasks are closed and left without stirring in the oven at 60 ° C.
  • the cleaning composition in this case DMF on the one hand and DMSO alone on the other hand
  • PU polyurethane
  • Example 2 The same protocol as in Example 1 is repeated using a mixture of DMSO (95.5%) and diacetone alcohol (4.5%). As in DMSO, the DMSO / diacetone alcohol mixture is observed to swell the PU, but no dissolution, even after 18 hours immersion of the sample.
  • Example 2 The same protocol as in Example 1 is repeated using a mixture of DMSO (95.5%) and monoethanolamine (4.5%), immersion for 18 hours at 60 ° C.
  • a DMSO / MEoA mixture is therefore significantly more effective than DMF alone.
  • Example 2 The same protocol as in Example 1 is repeated by comparing a composition DMSO / MEoA (95.5% / 4.5%) and a composition DMSO / MEoA / Water (87.5% / 4.5% / 8% ). After 4h at 60 ° C, the PU is completely dissolved in the mixture DMSO / MEoA / water, while it is not dissolved in the mixture DMSO / MEoA (95.5% / 4.5%) .
  • a DMSO / MEoA / water mixture is therefore significantly more effective than a DMSO / MEoA mixture.
  • the PU sample dissolution tests are carried out, by varying the concentration of MEoA in DMSO, by 1 to 5%.
  • the mixture DMSO + 1% MEoA is more effective than DMF alone, because already after 1 hour at 60 ° C, we begin to see flakes of PU suspended in the mixture, while no effect (except swelling of the sample) is observed, neither the DMF nor in the DMSO.
  • Example 6 Lowering of the crystallization point in the presence of water in cleaning compositions based on DMSO
  • the crystallization point of the DMSO is 18.5 ° C., which often poses storage and handling problems in the winter period.
  • the crystallization point of a mixture DMSO (95%) + MEA (5%) is about 15 ° C. This crystallization point can be further increased by adding water to the composition.
  • a test is carried out by adding 8% by weight of water in DMSO, then the MEoA is added (5% by weight in the above mixture). Point of Crystallization of this mixture is measured at -2.9 ° C, while a DMSO / water mixture (92% / 8%) has a crystallization point close to 0 ° C.
  • dissolution tests are carried out on this DMSO / MEoA / water mixture (ie 87.6% / 4.8% / 7.6%).
  • the PU sample After 3 hours at 60 ° C, the PU sample is completely dissolved in this mixture, whereas it only begins to dissolve in the DMSO / MEoA mixture (95% / 5%) and no dissolution. is still observed in DMF: the addition of water in the DMSO / MEA mixture accelerates the dissolution of the PU.
  • Example 7 Influence of the Water Content on the Dissolution of Polyurethane (PU) in a DMSO / MEoA / Water Mixture
  • Example 2 The same protocol as in Example 1 is repeated comparing DMSO / MEoA / water compositions with variable water contents.
  • Example 2 The same protocol as in Example 1 is repeated using a mixture of DMSO (50% by weight) and dimethyl glutarate (50% by weight). As in DMSO, dimethyl DMSO / 2-methylglutarate is observed to swell the PU, but no dissolution, even after 18 hours immersion of the sample.

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Abstract

La présente invention concerne une composition à base de diméthylsulfoxyde apte à nettoyer les résidus de polymères présents sur les appareils utilisés dans la transformation des matières plastique, en particulier du polyuréthane.

Description

COMPOSITION DE NETTOYAGE DE POLYMÈRES
[0001] La présente invention concerne le domaine de la transformation des matières plastiques, plus spécifiquement le domaine du moulage, de l'injection, de l'injection-moulage, de l'extrusion, de l'extrusion-moulage, et autres techniques de transformation des matières plastiques.
[0002] Plus précisément, l'invention traite du nettoyage des divers appareils employés dans les industries de la transformation des matières plastiques. Ces appareils sont par exemple les moules, les buses d'injection, les vis d'extrusion, et, de manière générale, toutes les parties, le plus souvent mais non nécessairement métalliques, qui entrent en contact plus ou moins prolongé avec une ou plusieurs matières plastiques portées à plus ou moins hautes températures et refroidies afin de permettre leurs transformations.
[0003] Lors de ces opérations de transformations, telles que moulages d'articles ou objets en matière plastique, des résidus polymères, de formes diverses et de tailles plus ou moins importantes, peuvent rester en contact du moule. En particulier, lors du démoulage, de l'ouverture des moules, des résidus de polymères peuvent être arraché de l'objet moulé et adhérer aux parois du moule.
[0004] Il en va de même dans les vis d'extrusion, les buses d'injection, et toutes les parties des appareils de transformation entrant en contact avec les matières plastiques. Il est impératif de nettoyer, c'est-à-dire de supprimer, tous ces résidus adhérant aux moules, vis, buses et autres, afin de pouvoir réaliser de nouvelles opérations ultérieures de moulage, extrusion, et autres.
[0005] Ces opérations de nettoyages visant à éliminer les résidus polymères sont le plus souvent réalisées aujourd'hui par mise en contact desdits résidus avec un ou plusieurs solvants ou des mélanges de solvants.
[0006] Ces solvants sont le plus souvent des solvants organiques, dont certains d'entre eux sont malodorants, plus ou moins toxiques et néfastes pour l'environnement, mais aussi surtout toxiques et nocifs pour les utilisateurs chargés du nettoyage desdits résidus polymères. [0007] Nombre de ces solvants sont aujourd'hui bannis, ou vont l'être, soit par directives gouvernementales, soit directement par la volonté des industriels eux- mêmes, soucieux de préserver la santé de leurs employés.
[0008] Par exemple, il est connu que les moules utilisés pour la fabrication d'objets en polyuréthane sont généralement nettoyés avec de la diméthylformamide (DMF) qui est considérée aujourd'hui comme nocive et toxique.
[0009] Aussi, un premier objectif de la présente invention est de proposer de nouveaux produits, formulations, compositions, de nettoyage de résidus de polymères qui soient moins toxiques et moins nocifs que les solvants utilisés aujourd'hui, voire des produits, formulations, compositions, de nettoyage de résidus non toxiques et non nocifs pour l'environnement et pour les utilisateurs.
[0010] Un autre objectif de la présente invention est de proposer des produits, formulations, compositions, de nettoyage de résidus de polymères qui soient plus efficaces que les solvants connus et utilisés aujourd'hui.
[0011] D'autres objectifs encore apparaîtront au cours de la description de la présente invention qui suit.
[0012] Il a maintenant été trouvé qu'il est possible d'atteindre les objectifs précités au moins en partie, voire en totalité en utilisant, comme composition de nettoyage de polymères un mélange comprenant du diméthylsulfoxyde (DMSO) et au moins une aminé.
[0013] La composition de l'invention comprend, et selon aspect préféré consiste en, du DMSO et au moins une aminé, avec éventuellement de l'eau et/ou au moins un additif.
[0014] Plus spécifiquement, la présente invention concerne une composition comprenant, et de préférence consistant en :
- de 40% à 95% de diméthylsulfoxyde (DMSO) ;
- de 1 % à 60% d'au moins une aminé ;
- de 0% à 30% d'eau ; et
- de 0% à 10% d'au moins un additif.
[0015] Dans la description de cette invention, tous les pourcentages sont exprimés en poids, sauf mention explicite contraire. [0016] Le DMSO est un solvant considéré comme non nocif et non toxique. En outre, il peut être disponible à divers degrés de pureté, le DMSO de haute pureté n'ayant pratiquement pas d'odeur, tout au moins pas d'odeur nauséabonde. Selon une variante, le DMSO utilisé peut être avantageusement odorisé avec au moins un agent odorant.
[0017] Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention comprend, et de préférence consiste en :
- de 50% à 95%, de préférence de 60% à 97%, de diméthylsulfoxyde (DMSO) ;
- de 1 % à 30%, de préférence de 2% à 20%, d'au moins une aminé ;
- de 0% à 30% d'eau, de préférence de 0% à 15% ; et
- de 0% à 10%, de préférence de 0% à 5%, d'au moins un additif.
[0018] La ou les aminés présente(s) dans la composition de l'invention peuvent être de tout type connu de l'homme du métier. On préfère cependant les aminés primaires, secondaires ou tertiaires de poids moléculaire inférieur à 500 Dalton, de préférence inférieur à 300 Dalton, de préférence encore inférieur à 200 Dalton, de manière plus particulièrement préférée, inférieur à 100 Dalton. Les aminés primaires ou secondaires sont préférées, les aminés primaires étant tout particulièrement préférées.
[0019] On préfère les aminés comportant une seule fonction aminé. Les aminés comportant en outre au moins un atome d'oxygène, et de préférence un ou deux atomes d'oxygène, sont également préférées.
[0020] Parmi celles-ci, on préfère encore les aminés comportant un ou deux groupements choisi parmi hydroxy-alkyle et alkoxy-alkyle, où alkyle représente méthyle, éthyle, propyle ou butyle. Tout particulièrement préférées sont les aminés comportant un ou deux groupements hydroxy-éthyle et/ou un groupement méthoxy. Les aminés porteuses d'un ou deux groupements hydroxy-éthyle étant les plus préférées.
[0021] À titre d'exemples non limitatifs, les aminés qui peuvent être avantageusement utilisées dans les compositions selon l'invention sont choisies parmi les alkylalcanolamines, les alkyldialcanolamines, les alkoxyamines.
[0022] Selon un mode de réalisation, et parmi les aminés utilisables dans les compositions de l'invention, on peut citer, à titre d'exemples non limitatifs la monoéthanolamine (MEoA), la diéthanolamine (DEoA), la propanolamine (PoA), la butyl-/'so-propanol-annine (BiPoA), Γ/'so-propanolannine (iPoA), la 2-[2-(3-amino- propoxy)éthoxy]-éthanol, la N-2-hydroxyéthyldiéthylènetriamine, la (3-méthoxy)- propylamine (MoPA), la 3-isopropoxypropylannine (IPOPA), et la triéthylamine (TE A).
[0023] Selon un aspect tout particulièrement préféré, les compositions selon l'invention comprennent au moins une amine choisie parmi la monoéthanolamine (MEoA), la diéthanolamine (DEoA), la propanolamine (PoA) et la (3-méthoxy)- propylamine (MoPA), de préférence encore parmi monoéthanolamine (MEoA) et la diéthanolamine (DEoA).
[0024] Outre le DMSO et au moins une amine, telle qu'elles viennent d'être définies, la présence d'une quantité d'eau dans les compositions de l'invention s'est avérée avantageuse pour permettre une dissolution encore plus efficace de résidus de polymères.
[0025] Par ailleurs, la présence d'eau dans les compositions de l'invention présente l'avantage supplémentaire d'abaisser le point de cristallisation desdites compositions.
[0026] Ainsi, et selon encore un autre aspect, la présente invention concerne une composition comprenant, et de préférence consistant en :
- de 40% à 95% de diméthylsulfoxyde (DMSO) ;
- de 1 % à 60% d'au moins une amine ;
- de 1 % à 30% d'eau ; et
- de 0% à 10% d'au moins un additif.
[0027] Dans un mode de réalisation préféré, la présente invention concerne une composition comprenant, et de préférence consistant en :
- de 50% à 95%, de préférence de 60% à 97%, de diméthylsulfoxyde (DMSO) ;
- de 1 % à 30%, de préférence de 2% à 20%, d'au moins une amine ;
- de 1 % à 30% d'eau, de préférence de 1 % à 15% ; et
- de 0% à 10%, de préférence de 0% à 5%, d'au moins un additif.
[0028] Enfin, les compositions selon la présente invention peuvent comprendre un ou plusieurs additifs couramment utilisés dans le domaine. Ces additifs ne possèdent avantageusement pas de propriétés propres ou intrinsèques de nettoyage, ou de dissolution de polymères. Parmi les additifs qui peuvent être présents dans les compositions selon l'invention, on peut citer, à titre d'exemples non limitatifs, les inhibiteurs de corrosion, les anti-oxydants, les colorants, les arômes et autres agents masquants d'odeur, les stabilisants, les agents mouillants et autres.
[0029] Parmi les inhibiteurs de corrosion, on peut citer le catéchol, le tolyltriazolate de sodium et la morpholine, par exemple.
[0030] Une composition particulièrement préférée pour le nettoyage de résidus polymères selon la présente invention comprend, et de préférence consiste en, de 80% à 90% de DMSO, de 2% à 9% de MEoA et de 5% à 15%, par exemple environ 8% d'eau. Cette composition peut en outre comprendre quelques ppm en poids à 1 % d'un inhibiteur de corrosion.
[0031] Selon encore un autre aspect, les compositions de la présente invention peuvent comprendre, en lieu et place du DMSO, un mélange de DMSO et d'au moins un autre solvant non azoté. Parmi les solvants non azotés, on peut citer, à titre d'exemples non limitatifs, les alcools, les éthers, les esters, et autres solvants non azotés compatibles avec les compositions telles qu'elles viennent d'être décrites.
[0032] On préfère, parmi les solvants additionnels non azotés qui peuvent former un mélange avec le DMSO présent dans les compositions de la présente invention, les esters, mono-fonctionnels et/ou di-fonctionnels, et plus particulièrement les esters d'alkyle, où « alkyle » désigne une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone. Ces esters proviennent avantageusement d'acides mono- et/ou di-carboxyliques comportant de 3 à 30 atomes de carbone, en chaîne linéaire ou ramifiée.
[0033] On préfère tout particulièrement les esters méthylique, éthylique, propylique et butylique des acides formique, acétique, proprionique, butyrique, maléique, succinique, glutarique, 2-méthylglutarique, et autres, ainsi que leurs mélanges en toutes proportions.
[0034] Ainsi, dans un mode de réalisation préféré, l'invention concerne une composition comprenant, et de préférence consistant en : - de 50% à 95%, de préférence de 60% à 97%, d'un mélange diméthylsulfoxyde (DMSO)/solvant non azoté, choisi parmi les alcools, les éthers et les esters ;
- de 1 % à 30%, de préférence de 2% à 20%, d'au moins une aminé ;
- de 0% à 30% d'eau, de préférence de 0% à 15% ; et
- de 0% à 10%, de préférence de 0% à 5%, d'au moins un additif.
[0035] Selon un autre mode de réalisation préféré, l'invention concerne une composition comprenant, et de préférence consistant en :
- de 50% à 95%, de préférence de 60% à 97%, d'un mélange diméthylsulfoxyde (DMSO)/solvant non azoté, choisi parmi les alcools, les éthers et les esters ;
- de 1 % à 30%, de préférence de 2% à 20%, d'au moins une aminé ;
- de 1 % à 30% d'eau, de préférence de 1 % à 15% ; et
- de 0% à 10%, de préférence de 0% à 5%, d'au moins un additif.
[0036] Dans les compositions selon l'invention qui comprennent un mélange DMSO/solvant non azoté, on préfère celles pour lesquelles le ratio pondéral DMSO/solvant non azoté est compris entre 99/1 et 30/70, de préférence entre 90/10 et 40/60, par exemple le ratio pondéral est d'environ 50/50.
[0037] Les compositions de l'invention peuvent être préparées selon toute méthode connue dans le domaine, et par exemple par simple mélange des divers ingrédients dans un ordre quelconque. On préfère toutefois ajouter les aminés dans le mélange DMSO/eau, dans le cas où cette dernière est présente dans la composition. Les additifs éventuels sont avantageusement ajoutés au mélange final DMSO/amine(s) et éventuellement eau.
[0038] Selon un autre aspect, la présente invention a pour objet l'utilisation d'au moins une des compositions telles qu'elles viennent d'être définies, pour la dissolution partielle ou totale de polymères, et en particulier pour le nettoyage des résidus de polymères.
[0039] Par nettoyage de résidus de polymères, on entend la dissolution partielle ou totale de polymères avec les compositions de la présente invention.
[0040] Les polymères qui peuvent être ainsi partiellement ou totalement dissous sont de tous types, thermoplastiques et thermodurcissables, en particulier thermoplastiques. [0041] Les polymères visés dans l'utilisation de la présente invention sont par exemple choisis parmi, de manière non limitative, les polymères fluorés, tels que le poly(difluorure de vinyle) ou PVDF, les polycondensats azotés, tels que ceux porteurs de groupements amide, imide, amido-amide, uréthane, nitrile, les polycondensats soufrés, tels que ceux porteurs de groupements sulfone, et autres.
[0042] Les compositions de l'invention sont particulièrement adaptées au nettoyage de polymères choisis parmi les polyuréthanes, les polyamides, les polyamide-imides, les polyéther-sulfones, les polyacrylonitriles, et autres, et plus particulièrement adaptées à la dissolution, au nettoyage, de polyuréthanes.
[0043] Les compositions de l'invention sont tout particulièrement efficaces pour le nettoyage des résidus de polyuréthanes pour lesquels le solvant de choix jusqu'à présent était la DMF qui est maintenant proscrite, notamment par les directives européennes.
[0044] Pour le nettoyage des résidus de polymères, les compositions de la présente invention sont mises en œuvre dans une gamme de température allant de la température ambiante à 90°C. L'efficacité des compositions selon l'invention décroit rapidement lorsque la température décroit, et, en dessous de la température ambiante, le temps requis pour un nettoyage efficace peut s'avérer relativement long. Au-dessus de 90°C, la composition nettoyante peut générer des vapeurs incommodantes, mais il est possible de travailler en enceinte ventilée ou fermée, permettant ainsi de travailler à la température d'ébullition de la composition nettoyante.
[0045] On préfère toutefois utiliser les compositions selon l'invention à une température comprise entre 30°C et 70°C, par exemple entre 50°C et 65°C.
[0046] Selon encore un autre aspect, la présente invention concerne un procédé de nettoyage de résidus de polymères présents sur des appareils utilisés dans la transformation des matières plastiques comme définis précédemment, ledit procédé comprenant au moins une étape de mise en contact dudit appareil souillé par lesdits résidus de polymères, avec au moins une composition selon la présente invention, dans les conditions de température indiquées ci-dessus. [0047] Par mise en contact, on entend une immersion partielle ou totale de l'appareil à nettoyer, avec ou sans agitation, une aspersion de l'appareil à nettoyer avec une composition nettoyante à diverses pression, par exemple au moyen de pinceau, pistolet pulvérisateur, et autres. En variante la mise en contact peut être simplement un essuyage à l'aide d'un chiffon, éponge ou tout autre matériau absorbant/désorbant imbibé de la composition nettoyante.
[0048] La mise en contact définie ci-dessus peut éventuellement être accompagnée d'un nettoyage physique, par exemple à l'aide d'outils, tels que spatules, racles, et autres.
[0049] La présente invention est maintenant illustrée au moyen des exemples qui suivent, sans présenter aucun caractère limitatif, et qui ne peuvent être par conséquent compris comme susceptibles de restreindre la portée de l'invention telle que revendiquée.
Exemple 1 : Dissolution de polyuréthane (PU) à l'aide de DMF et de DMSO
[0050] Pour la réalisation des tests illustrant l'invention, des résidus de polyuréthane provenant de moules de semelles de chaussures ont été utilisés.
[0051] Le solvant de référence est la DMF ; pour un nettoyage des moules, ceux-ci sont habituellement immergés pendant quelques heures dans un bain de DMF porté à 60°C.
[0052] Les essais sont ici réalisés dans des flacons en verre de 20 mL. Dans chaque flacon on introduit 10 mL de la composition nettoyante (ici DMF d'une part et DMSO seul d'autre part) préalablement chauffée à l'étuve à environ 60°C. On introduit ensuite dans chaque flacon un échantillon de polyuréthane (PU) de forme parallélépipédique (environ 10 x 5 x 2 mm). Les flacons sont fermés et laissés sans agitation dans l'étuve à 60°C .
[0053] On observe tout d'abord un gonflement des échantillons après environ 2 à 3 minutes d'immersion. Après 25 minutes, le PU n'est pas dissous ni dans la DMF ni dans le DMSO. La différence d'efficacité entre la DMF et le DMSO s'observe dans la durée : après 18 heures à 60°C, le PU commence à se solubiliser dans la DMF alors qu'il ne se passe rien dans le DMSO. La DMF est donc plus performante que le DMSO seul. Exemple 2 : Dissolution de polyuréthane (PU) dans un mélange
DMSO/solvant non azoté
[0054] Le même protocole qu'à l'exemple 1 est répété en utilisant un mélange DMSO (95,5%) et diacétone alcool (4,5%). Comme dans le DMSO, on observe dans le mélange DMSO/diacétone alcool un gonflement du PU, mais aucune dissolution, même après 18 heures d'immersion de l'échantillon.
[0055] Un essai comparable a été effectué avec un mélange DMSO/hexylène glycol. De même, il est observé que l'hexylène glycol n'apporte aucune efficacité supplémentaire. Ce mélange agit comme le DMSO et est moins efficace que la DMF.
[0056] L'ajout d'un solvant oxygéné, non azoté, au DMSO ne permet pas d'améliorer l'efficacité du DMSO seul et reste une solution moins performante que la dissolution avec la DMF.
Exemple 3 : Dissolution de polyuréthane (PU) dans un mélange
DMSO/MEoA
[0057] Le même protocole qu'à l'exemple 1 est répété en utilisant un mélange DMSO (95,5%) et monoéthanolamine (4,5%), immersion pendant 18 heures à 60°C.
[0058] On observe de manière surprenante que l'échantillon de PU est complètement dissous dans le mélange DMSO/MEoA, alors que dans la DMF, l'échantillon commence à peine à se dissoudre.
[0059] Un mélange DMSO/MEoA est donc nettement plus efficace que la DMF seule.
Exemple 4 : Dissolution de polyuréthane (PU) dans un mélange
DMSO/MEoA, avec et sans ajout d'eau
[0060] Le même protocole qu'à l'exemple 1 est répété en comparant une composition DMSO/MEoA (95.5%/4.5%) et une composition DMSO/MEoA/Eau (87,5% / 4,5% / 8%). [0061] Après 4h à 60°C, le PU est complètement dissous dans le mélange DMSO/MEoA/eau, alors qu'il n'est pas dissous dans le mélange DMSO/MEoA (95,5%/4,5%).
[0062] Un mélange DMSO/MEoA/eau est donc nettement plus efficace qu'un mélange DMSO/MEoA.
Exemple 5 : Influence de la proportion de solvant azoté dans le DMSO sur la dissolution de polyuréthane (PU)
[0063] Toujours selon le protocole décrit à l'exemple 1 , on réalise des tests de dissolution d'échantillon de PU, en faisant varier la concentration de MEoA dans le DMSO, de 1 à 5%
[0064] On observe que plus la quantité de MEoA dans le DMSO augmente, plus la dissolution du PU est rapide.
[0065] En outre, le mélange DMSO + 1 % de MEoA est plus efficace que la DMF seule, car déjà après 1 heure à 60°C, on commence à voir des flocons de PU en suspension dans le mélange, alors qu'aucun effet (hormis un gonflement de l'échantillon) n'est observé, ni la DMF ni dans le DMSO.
[0066] Après 48 heures à 60°C, le PU est complètement dissous dans le mélange DMSO + 1 % MEoA. L'ajout de MEoA dans le DMSO (de 1 % à 5%) augmente nettement la dissolution du PU par rapport au DMSO seul. Le mélange DMSO + MEoA est plus efficace que la DMF.
Exemple 6 : Abaissement du point de cristallisation en présence d'eau dans les compositions nettoyantes à base de DMSO
[0067] Le point de cristallisation du DMSO est de 18,5°C, ce qui pose souvent des problèmes de stockage et de manipulation en période hivernale.
[0068] Le point de cristallisation d'un mélange DMSO (95%) + MEA (5%) est d'environ 15°C. Ce point de cristallisation peut encore être augmenté par ajout d'eau dans la composition.
[0069] On réalise un essai en ajoutant 8% en poids d'eau dans le DMSO, puis la MEoA est ajoutée (5% en poids dans le mélange précédent). Le point de cristallisation de ce mélange est mesuré à -2.9°C, alors qu'un mélange DMSO/eau (92%/8%) présente un point de cristallisation proche de 0°C.
[0070] Selon le protocole de l'exemple, des essais de dissolutions sont effectués sur ce mélange DMSO/MEoA/eau (soit 87,6%/4,8%/7,6%).
[0071] Après 3 heures à 60°C, l'échantillon de PU est complètement dissous dans ce mélange, alors qu'il commence seulement à se dissoudre dans le mélange DMSO/MEoA (95%/5%) et qu'aucune dissolution n'est encore observée dans la DMF : l'ajout d'eau dans le mélange DMSO/MEA accélère la dissolution du PU.
Exemple 7 : Influence de la teneur en eau sur la dissolution de polyuréthane (PU) dans un mélange DMSO/MEoA/eau
[0072] Le même protocole qu'à l'exemple 1 est répété en comparant des compositions DMSO/MEoA/eau avec des teneurs en eau variables.
[0073] Après 7 heures à 60°C, les résultats sont les suivants :
- 91 ,5% DMSO / 4,5% MEoA / 4% eau : polymère pas totalement dissous ;
- 87,5% DMSO / 4,5% MEoA / 8% eau : polymère totalement dissous ;
- 80,5% DMSO / 4,5% MEoA / 15% eau : tout début de dissolution du polymère ;
- 70,5% DMSO / 4,5% MEoA / 25% eau : aucune dissolution du polymère ;
- 45,5% DMSO / 4,5% MEoA / 50% eau : aucune dissolution du polymère.
[0074] On peut donc conclure qu'une teneur en eau jusqu'à 15% améliore significativement l'efficacité de dissolution des compositions DMSO/MEoA/eau.
Exemple 8 : Dissolution de polyuréthane (PU) dans un mélange
DMSO/solvant non azoté/M EoA/eau
[0075] Le même protocole qu'à l'exemple 1 est répété en utilisant un mélange DMSO (50% en poids) et glutarate de diméthyle (50% en poids). Comme dans le DMSO, on observe dans le mélange DMSO/2-méthylglutarate de diméthyle un gonflement du PU, mais aucune dissolution, même après 18 heures d'immersion de l'échantillon.
[0076] Un essai comparable a été effectué avec un mélange DMSO/2-méthylglutarate de diméthyle/MEoA/eau (44,5% - 44,5% - 3% - 8% en poids). Après 18 heures d'immersion de l'échantillon de PU, ce dernier est totalement dissous.
[0077] L'ajout de MEoA et d'eau dans les conditions de l'invention à un mélange DMSO/solvant non azoté permet d'améliorer nettement les performances par rapport au mélange DMSO/solvant non azoté seul.

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition comprenant, et de préférence consistant en :
- de 50% à 95%, de préférence de 60% à 97%, de diméthylsulfoxyde (DMSO) ;
- de 1 % à 30%, de préférence de 2% à 20%, d'au moins une amine ;
- de 0% à 30% d'eau, de préférence de 0% à 15% ; et
- de 0% à 10%, de préférence de 0% à 5%, d'au moins un additif.
2. Composition selon la revendication 1 comprenant, et de préférence consistant en :
- de 50% à 95%, de préférence de 60% à 97%, de diméthylsulfoxyde (DMSO) ;
- de 1 % à 30%, de préférence de 2% à 20%, d'au moins une amine ;
- de 1 % à 30% d'eau, de préférence de 1 % à 15% ; et
- de 0% à 10%, de préférence de 0% à 5%, d'au moins un additif.
3. Composition selon la revendication 1 ou la revendication 2, dans laquelle la ou les aminés sont des aminés primaires, secondaires ou tertiaires de poids moléculaire inférieur à 500 Dalton, de préférence inférieur à 300 Dalton, de préférence encore inférieur à 200 Dalton, de manière plus particulièrement préférée, inférieur à 100 Dalton, les aminés primaires ou secondaires étant préférées, les aminés primaires étant tout particulièrement préférées.
4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la ou les aminés comportent une seule fonction amine et au moins un atome d'oxygène, de préférence un ou deux atomes d'oxygène.
5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la ou les aminés comportant un ou deux groupements choisi parmi hydroxy-alkyle et alkoxy-alkyle, où alkyle représente méthyle, éthyle, propyle ou butyle, de préférence un ou deux groupements hydroxy-éthyle et/ou un groupement méthoxy, de préférence encore un ou deux groupements hydroxy- éthyle.
6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la ou les aminés sont choisies parmi la monoéthanolamine (MEoA), la diéthanolamine (DEoA), la propanolamine (PoA), la butyl-/'so-propanol-amine (BiPoA), l'/so-propanolamine (iPoA), la 2-[2-(3-amino-propoxy)éthoxy]-éthanol, la N-2-hydroxyéthyldiéthylènetriamine, la (3-méthoxy)-propylamine (MoPA), la 3- isopropoxypropylamine (IPOPA), et la triéthylamine (TEA), de préférence encore parmi la monoéthanolamine (MEoA) et la diéthanolamine (DEoA).
7. Composition selon l'une des revendications précédentes comprenant, et de préférence consistant en, de 80% à 90% de DMSO, de 2% à 9% de MEoA et de 5% à 15%, par exemple environ 8% d'eau, et éventuellement de quelques ppm en poids à 1 % d'un inhibiteur de corrosion.
8. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le DMSO est un mélange de DMSO et d'au moins un autre solvant non azoté choisi parmi les alcools, les éthers, les esters, et autres solvants non azotés compatibles avec lesdites compositions, de préférence choisi parmi les esters monofonctionnels et/ou di-fonctionnels.
9. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le DMSO est un mélange de DMSO et d'au moins un autre solvant non azoté, le ratio pondéral DMSO/solvant non azoté étant compris entre 99/1 et 30/70, de préférence entre 90/10 et 40/60, par exemple environ 50/50.
10. Utilisation d'au moins une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, pour la dissolution partielle ou totale de polymères.
11. Utilisation selon la revendication 10, dans laquelle le polymère est un polymère thermoplastique ou thermodurcissable, de préférence thermoplastique, choisi parmi les polymères fluorés, les polycondensats soufrés et les polycondensats azotés, de préférence ceux porteurs de groupements amide, imide, amido-amide, uréthane, nitrile, et autres.
12. Utilisation selon la revendication 10 ou la revendication 1 1 , dans laquelle le polymère est un polyuréthane.
13. Procédé de nettoyage de résidus de polymères présents sur des appareils utilisés dans la transformation des matières plastiques, ledit procédé comprenant au moins une étape de mise en contact dudit appareil souillé par lesdits résidus de polymères, avec au moins une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, à une température comprise entre la température ambiante et 90°C, de préférence comprise entre 30°C et 70°C, par exemple entre 50°C et 65°C.
14. Procédé selon la revendication 13, dans lequel l'appareil utilisé dans la transformation des matières plastiques est un moule, une buse d'injection, une vis d'extrusion, et autres.
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5937504B2 (ja) * 2012-12-26 2016-06-22 株式会社カネコ化学 樹脂除去用溶剤組成物
JP6122333B2 (ja) * 2013-04-12 2017-04-26 コーデックケミカル株式会社 洗浄剤組成物及び該組成物を含有する洗浄剤並びにそれらを用いた洗浄方法
DE102014206875A1 (de) * 2014-04-09 2015-10-15 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Reinigung von technischen Anlagenteilen von Metallhalogeniden
CN106434044A (zh) * 2015-08-06 2017-02-22 盛德罗宝节能材料科技股份有限公司 一种用于装饰保温一体化板表面的聚氨酯污染清洗剂
JP7513879B2 (ja) 2020-09-15 2024-07-10 横浜ゴム株式会社 ビードリングの製造方法および装置並びにタイヤの製造方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6492311B2 (en) * 1990-11-05 2002-12-10 Ekc Technology, Inc. Ethyenediaminetetraacetic acid or its ammonium salt semiconductor process residue removal composition and process
US6475966B1 (en) * 2000-02-25 2002-11-05 Shipley Company, L.L.C. Plasma etching residue removal
US7456140B2 (en) * 2000-07-10 2008-11-25 Ekc Technology, Inc. Compositions for cleaning organic and plasma etched residues for semiconductor devices
CN1218222C (zh) * 2000-07-10 2005-09-07 Ekc技术公司 用于清洁半导体设备上有机残余物和等离子蚀刻残余物的组合物
US6916772B2 (en) * 2001-07-13 2005-07-12 Ekc Technology, Inc. Sulfoxide pyrolid(in)one alkanolamine cleaner composition
US20030104960A1 (en) * 2001-11-30 2003-06-05 Opre James E. Liquid cleaning composition for polymer reactor scale
US7442675B2 (en) * 2003-06-18 2008-10-28 Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd. Cleaning composition and method of cleaning semiconductor substrate
US20070243773A1 (en) * 2005-10-28 2007-10-18 Phenis Michael T Dynamic multi-purpose composition for the removal of photoresists and method for its use
US20100104824A1 (en) * 2006-10-23 2010-04-29 Phenis Michael T Dynamic multi-purpose composition for the removal of photoresists
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