KR20130037732A - 복합 튜브용의 내부식성 외부 합금 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 크래프트 회수 보일러의 하부 로 구획을 구축하는데 사용되는 복합 튜브의 내균열성 및 내부식성을 개선시키기 위한 외부 튜브 물질로서 제공되는 오스테나이트 Ni-Cr-Fe 합금에 관한 것이다. 상기 합금은 중량% 기준으로 25 내지 35 Cr, 5 내지 15 Fe 및 50 내지 70의 Ni로 본질적으로 구성되고 상업용 합금에 통상적으로 존재하는 것과 같은 다른 소수 합금 원소 및 불순물이 있다. 이 조성 범위는 바람직한 조성으로서 상업용 합금 690(UNS N06690)에 상응하는 범위를 포함한다.

Description

복합 튜브용의 내부식성 외부 합금{CORROSION-RESISTANT EXTERIOR ALLOY FOR COMPOSITE TUBES}
본 발명은 크래프트(블랙 리쿼) 회수 보일러(kraft recovery boiler)의 하부 로를 구축하는데 사용되는 복합 튜브의 내균열성 및 내부식성을 개선시키기 위한 외부 층으로서 오스테나이트 Ni-Cr-Fe 합금의 사용에 관한 것이다.
크래프트 회수 보일러는 용융된 염의 큰 상(bed)을 수용하는 화학적 반응기이다. 상기 보일러에, 펄핑 공정에서 나온 유기 잔사 및 사용된 무기 쿠킹 화합물로 구성된 연료를 70 내지 80% 고형물 함량을 갖는 수성 슬러리로서 공급하여 연소시킨다. 보일러 튜브의 균열을 빠져나온 물이나 증기가 용융된 염의 상과 접촉하면 보일러를 파괴할 수 있는 용융물-물 폭발이 야기될 수 있기 때문에 크래프트 회수 보일러에서 수 벽 튜브가 부식되면 보일러의 안전한 작동에 상당한 위험이 야기된다. 부식을 방지하기 위해서 취해지는 가장 흔한 조치중 하나는 복합 튜브를 설치하여 보일러 벽과 바닥을 형성하는 것이다.
이와 관련하여, 복합 튜브는 서로 다른 물질로 이루어진 2개의 관형 층으로 구성되고, 이 2개의 층은 하나가 다른 것의 내면에 위치하며, 둘 사이의 계면에서 야금학적 결합에 의해 연결된다. 전형적으로 내부 층은 ASTM A-210이나 이와 유사한 탄소 강으로부터 제조될 것이다. 튜브의 외부, 내부식성 층은 가장 흔하게는 UNS S30403(18-20 Cr, 8-10.5Ni), 나머지 Fe로 제조되거나, 일부 경우 UNS N08825(38-46 Ni, 19.5-23.5Cr, 2.5-3.5 Mo) 나머지 Fe 또는 UNS N06625(20-23 Cr, 0-5Fe, 8-10 Mo, 나머지 Ni)중 하나의 변형으로 제조된다. 주요 합금 원소 외에, 이들 합금 모두는 소량의 다른 합금 원소와 불순물을 함유한다. 상기 층들은 다이와 굴대를 이용하여 2가지 물질을 공-압출시키거나, 외부 내부식성 층을 내부 층에 용접시키거나, 외부 층의 조성물을 포함하는 물질의 용융된 스프레이를 내부 튜브의 표면에 점착시키고 그 자리에서 고형화되게 하여 외부 층을 형성시킴으로써 야금학적으로 결합될 수 있다.
크래프트 회수 보일러에서 외부 층으로 UNS S30403으로 제조된 복합 튜브가 탄소 강 튜브를 대체하는데, 이는 탄소 강 튜브가 본질적으로 더 나은 내부식성을 갖지만, 전반적인 부식, 열 피로, 부식 피로 및 스트레스 부식 균열(이로 한정되지는 않음)을 포함하는 여러 상이한 모드를 통해 파괴되기 쉬운 것으로 입증되었기 때문이다. 가장 심각한 것은 주 공기 포트 개구 부근의 이들 튜브의 외부 층과 보일러 바닥 상의 융용 상과 접촉하거나 접촉할 수 있는 자리에 균열이 형성되어왔다. 균열의 구체적인 기작은 많은 연구의 대상이 되어왔고, 일반적으로 보일러에서 균열이 발생한 정확한 위치에 따라 기작이 다르다는 결론에 도달하였다.
UNS N08825 및 UNS N06625 합금의 변형체로 제조된 대체 튜브를 회수 보일러 서비스에 도입하여 UNS S30403으로 제조된 복합 튜브가 경험한 균열 및 부식 둘 모두를 완화시켰다. 그 중에서도, 보일러 바닥 튜브의 균열을 방지하기 위한 UNS N08825의 적용은 미국 특허 제5,324,595호의 발명의 대상이었다. 일부 용도에서 이들 합금 각각이 균열과 부식에 대한 내성을 개선시키는 것으로 언급되었지만, 둘 모두 사용중에 부식되고 균열되기 쉽다. 사실상, 이제까지 사용되었던 대체 물질중 어떤 것도 크래프트 회수 보일러의 하부 로 구획에서 발견되는 다양한 균열과 부식에 대한 보편적인 해결책을 나타내지 않았다.
본 발명은 크래프트 회수 보일러에서 작용하는 균열 및 부식 기작의 조합에 대해 상당히 우수한 내성을 제공하는 합금의 발견에 근거한다.
본 발명의 목적은 복합 튜브, 보다 특히, 개선된 내부식성 및 내균열성을 갖는 복합 튜브를 제공하는 것이다.
본 발명의 특정한 목적은 특히 크래프트 회수 보일러의 로 벽 및 바닥을 위한 이런 복합 튜브를 제공하는 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 보일러의 벽 또는 바닥에 본 발명의 복합 튜브를 이용하는 크래프트 회수 보일러를 제공하는 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 크래프트 회수 보일러를 일신(refurbishing)시키는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 크래프트 회수 보일러의 조립 방법의 개선을 제공하는 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 블랙 리쿼 기화기를 조립하는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 부식 및 균열 스트레스에 노출된 관형 부재를 갖는 구조체를 제공하는 것이다.
본 발명은 크래프트 회수 보일러의 하부 로 구역의 구성 물질로서 사용하기 위한 복합 튜브로서 종래 기술에서 고려되던 것들과 비교하였을 때 개선된 내균열성 및 내부식성을 갖는 복합 튜브를 제공한다. 이 개선된 튜브 조립체는 강, 특히 통상의 탄소 강으로 된 내부 부분, 및 다음과 같은 성분(중량% 단위)으로 구성되는 오스테나이트 Ni-Cr-Fe 합금으로 된 외부 부분으로 구성된다:
Cr: 25-35
Fe: 5-15
Ni: 50-70
나머지: 시판되는 합금에 존재하는 임의의 정상적인 미량 합금 원소 및 불순물
이 조성 범위는 바람직한 조성 범위로서 다음과 같은 성분(중량% 단위)으로 구성되는 상업적인 Ni-Cr-Fe 합금 690(UNS N06690)에 상응하는 범위를 포함한다:
Cr: 27-31
Fe: 7-11
Ni: 58(최소)
C: 0.05
Si: 0.50
Mn: 0.50
S: 0.015
Cu: 0.50
간단하게 하기 위해서, 본 발명에 포함되는 합금의 범위는 이하 30Cr-60Ni로 기술한다.
본 발명은, 크래프트 회수 보일러의 스파우트 포트와 공기 포트 또는 유사한 구조체를 형성하기 위해서 구부려질 필요가 있는 복합 튜브를 보호하는데 특히 유용하다.
본 발명의 구체적인 목적은 크래프트 회수 보일러의 하부 로 구획의 복합 튜브의 개선된 안전성 및 수명을 제공하고, 종래 기술의 균열 및 부식 문제점을 피하거나 완화시키는 것이다.
따라서, 본 발명의 한 양태에서는, 강, 특히 탄소 강, 예를 들면 ASTM A-210의 탄소강인 내부 층과, 불가피하거나 제어된 수준의 불순물 및 합금 원소, 예를 들면 C, Si, Mn, S 및 Cu(이로 한정되지는 않는다)와 함께 이전에 기재한 바와 같은 Cr, Fe 및 Ni의 조성을 포함하는 외부 층을 포함하는 복합 튜브가 제공된다.
이런 불가피한 불순물 및 합금 원소는 전형적으로 몇중량% 이하의 총량으로 존재하고, 통상적이거나 상업적인 가공 기법으로부터 생성되는 원소 및 불순물로서, 이는 합금의 가공과 물성에 대한 요구조건을 만족시키기 위해 반드시 존재하거나, 예외적인 가공 단계가 없이는 그 존재를 피할 수 없는 것이다.
이런 소량의 불가피한 불순물과 합금 원소는 괜찮으며, 의도된 사용 분야에서 합금에 임의의 유의한 해로운 효과를 미치지 않는다.
본 발명의 다른 양태에서는, 보일러의 벽 또는 바닥에서 부식력과 균열력을 받는 금속 튜브를 갖는 크래프트 회수 보일러에 있어서, 상기 튜브의 적어도 일부가 본 발명의 복합 튜브를 포함하는 것을 개선점으로 하는 크래프트 회수 보일러가 제공된다.
본 발명의 또다른 양태에서는, 금속 튜브를 제거하고 그 위치에 본 발명의 복합 튜브를 장착함을 포함하는, 보일러의 벽 또는 바닥에서 부식력 및 균열력을 받는 금속 튜브를 갖는 크래프트 회수 보일러를 일신시키는 방법이 제공된다.
본 발명의 또다른 양태에서는, 부식력 및 균열력을 받는 보일러의 벽과 바닥이 금속 튜브로 구성되는 크래프트 회수 보일러의 조립 방법에 있어서, 상기 금속 튜브가 본 발명의 복합 튜브인 것을 개선점으로 하는 조립 방법이 제공된다.
본 발명의 또다른 양태에서는, 부식력과 균열력에 노출되는 관형 부재를 갖는 구조체에 있어서, 상기 관형 부재가 본 발명의 복합 튜브를 포함하는 것을 개선점으로 하는 구조체가 제공된다.
도 1은 본 발명의 튜브를 도식적으로 나타낸다.
도 2는 도 4의 보일러의 튜브 벽의 세부 사항을 나타낸다.
도 3은 도 4의 보일러의 벽과 바닥 사이의 연결부에서 튜브의 세부사항을 나타낸다.
도 4는 본 발명의 튜브를 이용한 크래프트 회수 보일러의 일부를 도식적으로 나타낸다.
도 5는 회수 보일러 튜브의 노변(fireside) 표면상에서 발견될 수 있는 전형적인 용융되고 수화된 염에 노출된 합금의 부식 속도를 나타낸다. 각각의 합금의 경우, 탈기 및 호기 조건 하에서 시험을 수행하였다. 그래프에 도시된 합금은 회수 보일러의 노변 환경에 노출되는 합금의 대표적인 부류이다.
도 6은 고정된 기간동안 동일한 수화되고 용융된 염에 노출시켰을 때 이들 합금의 U-굴곡 시료에서 측정된 균열 확대의 최대 깊이를 보여주는 그래프이다. 그래프는 구부리기(50% 냉각 작업) 전과 냉각 작업된 후에 합금의 두께가 감소된 후에, 스트레스 완화 어닐링된 후의 균열 침투 깊이를 보여준다.
도면을 참고한 바람직한 양태의 상세한 설명
도 1을 더욱 살펴보자면, 복합 튜브(10)는 내부 층(14)을 형성하는 내부 탄소 강 튜브 상에 Ni-Cr-Fe 합금(690)의 외부 층(12)을 갖는다. 내부 층(14)은 냉각수 유동을 위한 관형 통로(16)를 한정한다. 외부 층(12)은 사용시 염의 용융된 매스에 노출될 수 있는 외부 표면(18)을 한정한다.
도 4를 더욱 설명하자면, 크래프트 회수 보일러(20)는 수 냉각된 튜브(32)를 형성하는 보일러 벽(22, 24, 26 및 28) 및 바닥(30)을 갖고, 이들 중 적어도 일부는 도 1의 복합 튜브(10)이다.
다수의 공기 포트(34)가 벽(22 및 24)에 도시되어 있다. 유사한 공기 포트(도시되지 않음)가 벽(36 및 28)에 제공된다.
서로 마주보는 벽(22 및 26)과 그 사이의 바닥(30)은 다수의 튜브(32)로 형성되고, 이는 도 3에 상세하게 도시된 바와 같이 벽(22)과 바닥(30) 그리고 벽(26)과 바닥(30)의 접합점에서 구부러진다.
튜브(32) 또한 도 2에 상세하게 도시된 바와 같이 공기 포트(34) 영역에서 구부러지거나, 변형되거나 성형된다.
보일러(20)는 또한 다른 수준에서 용용된 스파우트 개구 및 다른 공기 포트 개구(도시되지 않음)를 포함한다. 보일러(20)의 구조는 튜브(32)로서 적어도 일부의 본 발명의 튜브(10)를 이용하는 점만이 종래의 보일러와는 다른, 통상적인 구조이다.
도 2를 더욱 설명하자면, 도 2의 보일러의 벽(22)의 튜브(32)를 보여주고, 이 튜브(32)는 영역(36)에서 공기 포트(34) 주위로 구부러지거나, 변형되거나 성형된다.
도 3을 더욱 설명하자면 도 2의 보일러(20)의 벽(22)과 바닥(30)의 일부를 형성하는 튜브(32)를 보여주고, 벽(22)과 바닥(30)의 접합점에서 튜브(32)의 굴곡부(38)가 있다.
일반적으로 영역(36)과 굴곡부(38)는 스트레스 부식, 균열 및 부식 피로의 결과로 특정한 문제점을 나타낸다.
도 5와 6은 종래 기술의 공기 튜브와 비교하였을 때 본 발명에 따른 복합 튜브를 이용하여 달성되는 개선된 결과를 보여준다.
크래프트 회수 보일러 중의 복합 튜브는 일반적인 부식, 부식 피로 및 스트레스 부식 균열을 포함하지만 이로 한정되지는 않는 여러 다양한 방식을 통해 파괴되기 쉽다. 복합 튜브를 제조하는데 현재 사용되는 모든 물질은 이들 기작중 하나 이상을 통해 파괴되기 쉽다. 본 발명은 상업적인 Ni-Cr-Fe 합금 690(UNS N06690)을 포함하는, 25 내지 35중량%의 크롬, 5 내지 15중량%의 철 및 50 내지 70중량%의 니켈(30Cr-60Ni)을 함유하는 합금이 종래 기술에서 고려되는 것들에 비해 복합 튜브의 외부 층에 의해 이들 부식 방식에 대한 저항에 필요한 요구조건의 완전한 세트를 더 잘 만족시킬 수 있다는 발견에 근거한다.
본 발명의 특정한 세부사항과 이점은 수행되어온 선택 과정에 대한 하기 설명으로부터 명확해질 것이다. 크래프트 회수 보일러에서 보편적인 내부식성 용액을 제공하는 튜브 물질은 열 피로, 부식 피로, 스트레스 부식 균열 및 부식에 대한 저항을 포함하여, 한번에 여러 요구조건들을 함께 만족하여야만 한다. 선택 과정에서 중요한 점은 스트레스 부식 균열과 부식 기작의 성질을 이해하고, 이에 의해 하부 로 구획 내의 실제 환경 조건을 가장 잘 시뮬레이션하는 시험을 고안하는 것이다. 본 발명의 복합 튜브의 놀라운 성능이 이 시험에서 실현되었다.
열 피로, 부식 피로 및 스트레스 부식 균열은, 균열되는 튜브의 성분상에 인장 스트레스원이 가해지는 것을 필요로 한다. 스트레스는 튜브의 구성 물질의 열 팽창 차이로부터, 또는 가공과 조작에 의해 튜브 상에 부가되는 잔여 또는 기계적 스트레스로부터 발생할 수 있다. 전자의 스트레스를 피하기 위해서는, 복합 튜브를 구성하는 2가지 물질 사이의 열 팽창 계수의 차이를 최소화하는 것이 중요하다. 복합 튜브를 제조하는데 흔히 사용되는 합금 중에서, 18Cr-8Ni가 튜브의 탄소 강 성분과의 상용성이 가장 낮다. 20Cr-38Ni-1.6Mo는 탄소 강과 유사한 선형 팽창 계수를 갖지만, 30Cr-60Ni 및 22Cr-63Ni-9Mo의 선형 팽창 계수는 탄소 강과 보다 더 유사하다.
로젠(미국 특허 제5,324,959호)은 주요 기준으로서 열 피로 내성 및 열 팽창 계수의 차이 둘 모두를 고려하는 선택 과정에 근거하여, 회수 보일러중의 바닥 튜브로서 사용하기 위한 외부 성분으로서 20Cr-38Ni-1.6Mo를 함유하는 복합 튜브의 개선점을 개시하고 있다. 이 합금의 결과는 18Cr-8Ni에 비해 훨씬 더 우수하였다. 종래 기술의 다른 실시예에서, 20Cr-38Ni-1.6Mo에 비해 열 피로에 보다 더 잘 견디는 합금, 특히 약 22Cr-63Ni-9Mo를 함유하는 것들을 또한 회수 보일러에서 복합 튜브의 외부 성분으로 사용한다.
본 발명의 대상인 조성 범위 이내의 합금 또한 18Cr-8Ni에 비해 열 피로에 훨씬 더 우수한 내성을 갖고, 20Cr-38Ni-1.6Mo와는 거의 동일한 내성을 갖는다.
크래프트 회수 보일러에서 스트레스 부식 균열과 부식 기작에 특이적인 시험을 이용하였을 때 본 발명의 이점이 발견된다. 예를 들면 20Cr-38Ni-1.6Mo 및 22Cr-63Ni-9Mo를 함유하는 군의 것을 포함하는 많은 합금의 부식이 연소 공기가 보일러의 강으로 주입되는 공기 포트 개구를 형성하는 튜브의 굴곡부에서 발생한다. 도 5에 도시된 바와 같이, 본 발명의 합금은 임의의 다른 것보다, 특히 공기의 존재하에서, 부식에 대해 실질적으로 보다 저항성이다.
다른 관련된 시험에서, 먼저 구부려져서 공기 포트용 개구를 형성하는 제조 동안 튜브에 부여되는 힘을 시뮬레이션하기 위해서 원래 두께의 50%까지의 냉각-감소에 의해 합금 군의 시료를 처리하였다. 그런 다음 이들 시료를 U-형상으로 인공적으로 구부려서 외부 표면상에 높은 인장 스트레스를 생성하고, 회수 보일러에서 발견되는, 용융된 염, 전형적으로 탄산 나트륨, NaOH, Na2S 및 수증기의 혼합물에 노출시켰다. 2번째 세트의 시료를 상기 개시된 바와 같은 두께로 감소시키고, 그런 다음, 용액 어닐링하여 기계적 처리 효과를 제거하였다. 이들 시료 또한 U-형상으로 구부리고, 다른 시료와 동일한 염 혼합물에 노출시켰다. 도 6에 도시된 바와 같이, 본 발명의 합금만이 이들 시험에서 균열에 저항성을 갖는다.
본 발명의 대상인 조성 범위 이내에 포함되는 합금은 크래프트 회수 보일러의 내부에 대한 노출을 흉내낸 환경에서 부식 및 스트레스 부식 균열에 대한 독특한 저항성을 갖는 것으로 발견되었다. 이들이 이 용도로 사용되는 다른 합금의 열 피로 내성과 열 팽창 계수의 차이와 동일한 긍정적인 특성을 갖고 있기 때문에, 본 발명은 복합 튜브의 외부 성분으로서 사용될 경우, 크래프트 회수 보일러의 하부 로 및 바닥의 제조에 상당한 이점을 제공한다. 특히, 로로 주입되는 연소 공기용 개구를 형성하거나, 용융된 염이 로를 나가게 하는 용융 개구를 제조하기 위해 구부려지는 복합 튜브에 적용되는 경우, 본 발명은 우수하다.
또한, 본 발명에 포함되는 조성 범위 이내의 합금으로 구성된 외부 층으로 제조된 복합 튜브는 동일한 부식 및 균열 기작이 적용될 수 있는 다른 용도에서 우수한 유용성을 제공한다. 이들은 블랙 리쿼 기화기 내부에서 뜨거운 액체 및 용융물에 노출되는 냉각되거나 비냉각된 표면, 예를 들면 냉각된 스크린 튜브, 급냉 고리 지지체 및 그린 리쿼(green liquor) 오염물을 포함하지만, 이로 한정되지 않는다.
본 발명의 전형적인 양태는 25-35Cr, 5-10Fe 및 나머지 Ni(통상적인 소량의 합금 원소 및 불순물 제외)를 함유하는 합금의 외부층을 탄소 강의 내부 층과 공압출함으로써 복합 튜브를 제조하는 것이지만, 용접 금속 피복이나, 또는 용융된 혼합물을 탄소 강 코어의 표면상에 분무함으로써 본 발명의 합금을 탄소강 튜브 상에 적용하는 것과 같이 내부 성분의 표면에 본 발명의 함금 층을 남기는 임의의 방법에 의해 튜브를 제조할 수 있다.
본 발명의 복합 튜브의 다양한 두께의 내부 및 외부 층을 이용할 수 있고, 이는 내부 탄소 강 층의 지시된 두께 및 가공 방법에 의존한다. 일반적으로, 외부 층은 0.020인치 내지 0.10인치, 바람직하게는 0.050인치 내지 0.080인치의 두께를 가질 것이다. 내부 층을 형성하는 탄소 강 튜브는 전형적으로 약 2.5 내지 3.0인치의 외경 및 약 0.18 내지 0.25인치의 두께를 갖는다.
크래프트 회수 보일러에서 관형 부재를 사용하는 것은 당업자에게 잘 알려져 있고, 상세한 설명에 대해서는 미국 특허 제5,324,595호의 도 1 및 연관된 보일러 유형, 즉, 소다 회수 보일러를 보여주는 상기 특허의 도 1의 설명을 참고할 수 있다.

Claims (22)

  1. 보일러의 벽이나 바닥에 부식력과 균열력을 받는 금속 튜브를 갖는 크래프트 회수 보일러(kraft recovery boiler)에 있어서,
    상기 튜브의 적어도 일부가, 강(steel)으로 된 내부 층, 및 25 내지 35중량%의 Cr, 5 내지 15중량%의 Fe, 50 내지 70중량%의 Ni 및 불가피한 불순물로 이루어진 합금으로 된 외부 층을 갖는 복합 튜브를 포함하는, 크래프트 회수 보일러.
  2. 제 1 항에 있어서,
    외부 층의 Cr 함량이 27 내지 31중량%이고, 외부 층의 Fe 함량이 7 내지 11중량%이고, Ni 함량이 58중량% 이상인, 크래프트 회수 보일러.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    내부 층이 탄소 강으로 된, 크래프트 회수 보일러.
  4. 제 3 항에 있어서,
    탄소 강이 ASTM A-210인, 크래프트 회수 보일러.
  5. 제 1 항에 있어서,
    외부 층이 Ni-Cr-Fe 합금 690(UNS N06690)으로 된, 크래프트 회수 보일러.
  6. 제 1 항에 있어서,
    복합 튜브가 사용중 용융된 염에 노출되는 보일러의 하부 부분에 존재하는, 크래프트 회수 보일러.
  7. 제 1 항에 있어서,
    복합 튜브가 상기 보일러에서 개구를 한정하는, 크래프트 회수 보일러.
  8. 제 7 항에 있어서,
    개구가 공기 포트 개구(air port openings)인, 크래프트 회수 보일러.
  9. 제 7 항에 있어서,
    개구가 용융물 분출 개구(smelt spout openings)인, 크래프트 회수 보일러.
  10. 부식력과 균열력을 받는 금속 튜브를 제거하는 단계; 및
    그 자리에, 강으로 된 내부 층, 및 25 내지 35중량%의 Cr, 5 내지 15중량%의 Fe, 50 내지 70중량%의 Ni 및 불가피한 불순물로 이루어진 합금으로 된 외부 층을 갖는 복합 튜브를 설치하는 단계
    를 포함하는, 부식력과 균열력을 받는 금속 튜브를 벽(wall)에 갖는 크래프트 회수 보일러를 리퍼비시(refurbishing)시키는 방법.
  11. 부식력과 균열력을 받는 보일러의 벽 또는 바닥이 금속 튜브로 구축된 크래프트 회수 보일러의 조립 방법에 있어서,
    상기 금속 튜브가, 강으로 된 내부 층, 및 25 내지 35중량%의 Cr, 5 내지 15중량%의 Fe, 50 내지 70중량%의 Ni 및 불가피한 불순물로 이루어진 합금으로 된 외부 층을 갖는 복합 튜브인, 크래프트 회수 보일러의 조립 방법.
  12. 부식력과 균열력을 받는 기화기(gasifier) 벽이 금속 튜브로 구축된 블랙 리쿼 기화기의 조립 방법에 있어서,
    상기 튜브가, 강으로 된 내부 층, 및 25 내지 35중량%의 Cr, 5 내지 15중량%의 Fe, 50 내지 70중량%의 Ni 및 불가피한 불순물로 이루어진 합금으로 된 외부 층을 갖는 복합 튜브인, 블랙 리쿼 기화기의 조립 방법.
  13. 제 10 항에 있어서,
    외부 층의 Cr 함량이 27 내지 31 중량%이고, 외부 층의 Fe 함량이 7 내지 11 중량%이고, Ni 함량이 58중량% 이상인, 크래프트 회수 보일러를 리퍼비시시키는 방법.
  14. 제 10 항에 있어서,
    내부 층이 탄소 강으로 된, 크래프트 회수 보일러를 리퍼비시시키는 방법.
  15. 제 14 항에 있어서,
    탄소 강이 ASTM A-210인, 크래프트 회수 보일러를 리퍼비시시키는 방법.
  16. 제 10 항에 있어서,
    외부 층이 Ni-Cr-Fe 합금 690(UNS N06690)으로 된, 크래프트 회수 보일러를 리퍼비시시키는 방법.
  17. 크래프트 회수 공정의 부식력과 균열력을 받는 금속 튜브를 벽이나 바닥에 갖는 크래프트 회수 보일러에서 블랙 리쿼(black liquor)로부터 크래프트 화학물질(chemicals)을 회수하는 크래프트 회수 방법에 있어서,
    상기 튜브의 적어도 일부가, 강으로 된 내부 층, 및 25 내지 35중량%의 Cr, 5 내지 15중량%의 Fe, 50 내지 70중량%의 Ni 및 불가피한 불순물로 이루어진 합금으로 된 외부 층을 갖는 복합 튜브를 포함하는, 크래프트 회수 방법.
  18. 제 17 항에 있어서,
    외부 층의 Cr 함량이 27 내지 31중량%이고, 외부 층의 Fe 함량이 7 내지 11중량%이고, Ni 함량이 58중량% 이상이며, 내부 층이 탄소 강으로 된, 크래프트 회수 방법.
  19. 제 17 항에 있어서,
    복합 튜브가 사용중 용융된 염에 노출되는 보일러의 하부 부분에 존재하는, 크래프트 회수 방법.
  20. 제 17 항에 있어서,
    복합 튜브가 상기 보일러에서 공기 포트 개구 또는 용융물 분출 개구를 한정하는, 크래프트 회수 방법.
  21. 제 11 항에 있어서,
    외부 층의 Cr 함량이 27 내지 31 중량%이고, 외부 층의 Fe 함량이 7 내지 11 중량%이고, Ni 함량이 58 중량% 이상인, 크래프트 회수 보일러의 조립 방법.
  22. 제 12 항에 있어서,
    외부 층의 Cr 함량이 27 내지 31 중량%이고, 외부 층의 Fe 함량이 7 내지 11 중량%이고, Ni 함량이 58 중량% 이상인, 블랙 리쿼 기화기의 조립 방법.
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