KR20120123735A - 트리케톤계 화합물, 이들의 제조 방법 및 이들을 함유하는 제초제 - Google Patents

트리케톤계 화합물, 이들의 제조 방법 및 이들을 함유하는 제초제 Download PDF

Info

Publication number
KR20120123735A
KR20120123735A KR1020127028049A KR20127028049A KR20120123735A KR 20120123735 A KR20120123735 A KR 20120123735A KR 1020127028049 A KR1020127028049 A KR 1020127028049A KR 20127028049 A KR20127028049 A KR 20127028049A KR 20120123735 A KR20120123735 A KR 20120123735A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
reaction
compound
formula
hydrogen atom
alkyl
Prior art date
Application number
KR1020127028049A
Other languages
English (en)
Inventor
유지 나까무라
마끼꼬 사노
Original Assignee
이시하라 산교 가부시끼가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 이시하라 산교 가부시끼가이샤 filed Critical 이시하라 산교 가부시끼가이샤
Publication of KR20120123735A publication Critical patent/KR20120123735A/ko

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/24—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing keto or thioketo groups as part of a ring, e.g. cyclohexanone, quinone; Derivatives thereof, e.g. ketals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A01N41/06—Sulfonic acid amides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A01N43/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C329/00—Thiocarbonic acids; Halides, esters or anhydrides thereof
    • C07C329/02—Monothiocarbonic acids; Derivatives thereof
    • C07C329/04—Esters of monothiocarbonic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C329/00—Thiocarbonic acids; Halides, esters or anhydrides thereof
    • C07C329/02—Monothiocarbonic acids; Derivatives thereof
    • C07C329/04—Esters of monothiocarbonic acids
    • C07C329/06—Esters of monothiocarbonic acids having sulfur atoms of thiocarbonic groups bound to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/12—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/18—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
    • C07D317/22—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms etherified
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
    • C07D319/06—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

본 발명은 신규 트리케톤계 화합물, 이들의 제조 방법 및 이들을 함유하는 우수한 제초제를 제공한다.
화학식 I로 표시되는 트리케톤계 화합물 또는 그의 염.
<화학식 I>
Figure pat00042

식 중, y는 1 내지 6의 정수이고, A는 산소 원자 및 황 원자로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 헤테로 원자를 1개 내지 2개 함유하는 5 또는 6원 포화 헤테로환기 등이고, R1은 할로겐이고, R2는 알킬 및 할로알킬 등이고, R3, R4, R6, R7 및 R8은 각각 수소 원자 또는 알킬이고, R5는 수소 원자, 알킬 또는 시클로알킬이고, Q는 수소 원자 등이다.

Description

트리케톤계 화합물, 이들의 제조 방법 및 이들을 함유하는 제초제{TRIKETONE COMPOUNDS, METHOD FOR PRODUCING THOSE AND HERBICIDE CONTAINING THOSE}
본 발명은, 제초제의 유효 성분으로서 유용한 신규 트리케톤계 화합물, 이들의 제조 방법 및 이들을 함유하는 제초제에 관한 것이다.
제초제의 활성 성분인 트리케톤계 화합물은, 일본 특허 공개 (평)6-271562호 공보, 일본 특허 공개 (평)7-206808호 공보 및 국제 공개 공보 WO2001/14303 등에 기재되어 있다. 그러나, 이들은 후술하는 본 발명의 화학식 I로 표시되는 트리케톤계 화합물과는 상이하다.
본 발명의 목적은, 제초제의 유효 성분으로서 유용한 신규 트리케톤계 화합물, 이들의 제조 방법 및 이들을 함유하는 제초제를 제공하는 것에 있다.
본원 발명자들은, 보다 우수한 제초제를 발견하기 위한 트리케톤계 화합물에 대하여 다양한 검토를 행한 결과, 본 발명을 완성하였다. 즉 본 발명은, 화학식 I로 표시되는 트리케톤계 화합물 또는 그의 염, 이들의 제조 방법 및 이들을 함유하는 제초제에 관한 것이다.
[화학식 I]
Figure pat00001
식 중, y는 1 내지 6의 정수이고, A는 산소 원자 및 황 원자로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 헤테로 원자를 1개 내지 2개 함유하는 5 또는 6원 포화 헤테로환기(헤테로환기는 알킬로 치환될 수도 있음) 또는 디알콕시메틸이고, R1은 할로겐이고, R2는 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 할로알킬티오, 알킬술피닐, 할로알킬술피닐, 알킬술포닐, 할로알킬술포닐, 디알킬아미노술포닐, 디(할로알킬)아미노술포닐, 니트로 또는 시아노이고, R3, R4, R6, R7 및 R8은 각각 수소 원자 또는 알킬이고, R5는 수소 원자, 알킬 또는 시클로알킬이고, R5와 R8은 함께 3 내지 6원 포화 탄소환을 형성할 수도 있고, R5와 R6은 함께 케톤을 형성할 수도 있고, Q는 수소 원자, -C(=O)-(CH2)n-R9, -C(=L)-M-R9, -C(=L)-N(R9)R10, -SO2-N(R9)R10 또는 -SO2-R9이고, L 및 M은 각각 산소 원자 또는 황 원자이고, n은 0 내지 3이고, R9 및 R10은 각각 수소 원자, 알킬, 알콕시알킬, 알콕시, 치환될 수도 있는 페닐 또는 치환될 수도 있는 벤질이고, R9와 R10은 함께 5 또는 6원 포화 헤테로환기를 형성할 수도 있다(단, y가 1이고, A가 1,3-디옥산-2-일 또는 1,3-디옥솔란-2-일인 경우를 제외함).
R9 및 R10 중의 치환될 수도 있는 페닐 또는 치환될 수도 있는 벤질의 치환기로서는, 예를 들면 할로겐, 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 할로알킬티오, 알킬술피닐, 할로알킬술피닐, 알킬술포닐, 할로알킬술포닐, 니트로 및 시아노 등을 들 수 있다. 해당 치환기의 치환수는 1 또는 2 이상일 수도 있고, 2 이상인 경우, 각 치환기는 동일하거나 상이할 수도 있다. 또한, 각 치환기의 치환 위치는 어느 위치여도 상관없다.
R9와 R10은 함께 5 또는 6원 포화 헤테로환기를 형성할 수도 있고, 해당 포화 헤테로환기로서는, 예를 들면 피롤리디닐, 피페리디닐 및 모르폴리닐 등을 들 수 있다.
A, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9 및 R10 중의 알킬 또는 알킬 부분으로서는, 각각 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지상인 것, 예를 들면 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, tert-부틸, 펜틸 및 헥실 등을 들 수 있다.
R5 중의 시클로알킬로서는, 탄소수 3 내지 4인 것, 예를 들면 시클로프로필 및 시클로부틸 등을 들 수 있다.
R1, R2, R9 및 R10 중의 할로겐 또는 할로겐 부분으로서는, 불소, 염소, 브롬 또는 요오드의 각 원자를 들 수 있다. 치환기로서의 할로겐의 치환수는 1 또는 2 이상일 수도 있고, 2 이상인 경우, 각 할로겐은 동일하거나 상이할 수도 있다. 또한, 할로겐의 치환 위치는 어느 위치여도 상관없다.
A 중의 산소 원자 및 황 원자로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 헤테로 원자를 1개 내지 2개 함유하는 5 또는 6원 포화 헤테로환기로서는, 예를 들면 테트라히드로푸란-2-일, 테트라히드로푸란-3-일, 디옥솔란-2-일, 디옥솔란-4-일, 테트라히드로피란-2-일, 1,4-디옥산-2-일, 1,3-디옥산-2-일, 1,3-디옥산-4-일, 테트라히드로티오펜-2-일, 테트라히드로티오피란-2-일, 1,3-디티안-2-일, 1,4-디티안-2-일, 1,4-티옥산-2-일 및 1,4-티옥산-3-일 등을 들 수 있다. 또한, 상기 헤테로환기는 탄소수 1 내지 6의 알킬로 치환될 수도 있다.
R5와 R8은 함께 3 내지 6원 포화 탄소환을 형성할 수도 있고, 예를 들면 이하와 같은 화학식으로 표시되는 화합물이 된다.
Figure pat00002
R5와 R6은 함께 케톤을 형성할 수도 있고, 예를 들면 이하와 같은 화학식으로 표시되는 화합물이 된다.
Figure pat00003
상기 화학식 I로 표시되는 트리케톤계 화합물은, 염을 형성하는 것이 가능하다. 그의 염으로서는, 농업상 허용되는 것이면 모든 것이 포함되지만, 예를 들면 나트륨염, 칼륨염 및 리튬염과 같은 알칼리 금속염; 마그네슘염, 칼슘염 및 바륨염과 같은 알칼리 토류 금속염; NH4 +염, 디메틸아민염 및 트리에틸아민염과 같은 암모늄염 등을 들 수 있다.
상기 화학식 I로 표시되는 트리케톤계 화합물에는 각종 이성체, 예를 들면 호변 이성체 및 광학 이성체 등이 존재하지만, 본 발명에는 각 이성체 및 이성체 혼합물 모두 포함된다. 또한, 본 발명에는 해당 기술 분야에서의 기술 상식의 범위 내에서, 상기한 것 이외의 각종 이성체도 포함된다. 또한, 이성체의 종류에 따라, 상기 화학식 I과는 상이한 화학 구조가 되는 경우가 있지만, 당업자이면 이들이 이성체의 관계에 있다는 것을 충분히 인식할 수 있기 때문에, 본 발명의 범위 내인 것은 분명하다.
상기 화학식 I로 표시되는 트리케톤계 화합물 또는 그의 염(이하 본 발명 화합물이라고 함)은, 이하의 반응 [A] 내지 [E] 또는 통상적인 염의 제조 방법에 따라 제조할 수 있다.
Figure pat00004
반응 [A] 중, y, A, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 상술한 바와 같고, Hal은 할로겐이고, R11은 -(CH2)n-R9, -M-R9 또는 -N(R9)R10(R9, R10, M 및 n은 상술한 바와 같음)이다.
반응 [A]는, 통상적으로 염기 및 용매의 존재하에 행할 수 있다.
염기로서는, 예를 들면 나트륨메톡시드, 나트륨에톡시드 및 칼륨 제3급 부톡시드와 같은 알칼리 금속 알콕시드; 탄산나트륨 및 탄산칼륨과 같은 탄산염; 수소화나트륨 및 수소화칼륨과 같은 금속 수소화물; 모노메틸아민, 디메틸아민 및 트리에틸아민과 같은 아민류; 피리딘 및 4-디메틸아미노피리딘과 같은 피리딘류 등으로부터 1종 또는 2종 이상을 적절하게 선택할 수 있다. 염기는, 화학식 I-1의 화합물에 대하여 1 내지 3배몰, 바람직하게는 1 내지 2배몰 사용할 수 있다.
용매로서는, 반응에 불활성인 용매이면 어떠한 것이어도 상관없고, 예를 들면 벤젠, 톨루엔, 크실렌 및 클로로벤젠과 같은 방향족 탄화수소류; 사염화탄소, 염화메틸, 클로로포름, 디클로로메탄, 디클로로에탄 및 트리클로로에탄과 같은 지방족 탄화수소류; 디옥산, 테트라히드로푸란, 디에틸에테르아세트산메틸 및 아세트산에틸과 같은 에스테르류; 디메틸술폭시드, 술포란, 디메틸아세트아미드, 디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈 및 피리딘과 같은 극성 비양성자성 용매; 아세토니트릴 및 프로피오니트릴과 같은 니트릴류; 아세톤 및 메틸에틸케톤과 같은 케톤류 등으로부터 1종 또는 2종 이상을 적절하게 선택할 수 있다.
반응 [A]의 반응 온도는 통상적으로 -20 내지 +50 ℃, 바람직하게는 0 내지 30 ℃이고, 반응 시간은 통상적으로 0.1 내지 12 시간, 바람직하게는 0.5 내지 2 시간이다.
Figure pat00005
반응 [B] 중, y, A, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 및 Hal은 상술한 바와 같고, R12는 -M-R9 또는 -N(R9)R10(R9, R10 및 M은 상술한 바와 같음)이다.
반응 [B]는, 통상적으로 염기 및 용매의 존재하에 행할 수 있다. 염기로서는, 예를 들면 상기 반응 [A]에서 예로 든 것 등으로부터 1종 또는 2종 이상을 적절하게 선택할 수 있다. 염기는, 화학식 I-1의 화합물에 대하여 1 내지 3배몰, 바람직하게는 1 내지 2배몰 사용할 수 있다.
용매로서는, 반응에 불활성인 용매이면 어떠한 것이어도 상관없고, 예를 들면 상기 반응 [A]에서 예로 든 것 등으로부터 1종 또는 2종 이상을 적절하게 선택할 수 있다.
반응 [B]의 반응 온도는 통상적으로 0 내지 100 ℃, 바람직하게는 0 내지 50 ℃이고, 반응 시간은 통상적으로 1 내지 120 시간, 바람직하게는 1 내지 24 시간이다.
Figure pat00006
반응 [C] 중, y, A, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 및 Hal은 상술한 바와 같고, R13은 R9 또는 -N(R9)R10(R9 및 R10은 상술한 바와 같음)이다.
반응 [C]는, 통상적으로 염기 및 용매의 존재하에 행할 수 있다. 염기로서는, 예를 들면 상기 반응 [A]에서 예로 든 것 등으로부터 1종 또는 2종 이상을 적절하게 선택할 수 있다. 염기는 화학식 I-1의 화합물에 대하여 1 내지 3배몰, 바람직하게는 1 내지 2배몰 사용할 수 있다.
용매로서는, 반응에 불활성인 용매이면 어떠한 것이어도 상관없고, 예를 들면 상기 반응 [A]에서 예로 든 것 등으로부터 1종 또는 2종 이상을 적절하게 선택할 수 있다.
반응 [C]의 반응 온도는 통상적으로 0 내지 50 ℃, 바람직하게는 0 내지 30 ℃이고, 반응 시간은 통상적으로 1 내지 24 시간, 바람직하게는 1 내지 12 시간이다.
Figure pat00007
반응 [D] 중, y, A, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 상술한 바와 같다.
반응 [D]는 통상적으로 염기, 시아나이드 화합물 및 용매의 존재하에 행할 수 있다.
염기로서는, 예를 들면 트리알킬아민, 트리알칸올아민 및 피리딘과 같은 3급 아민류; 탄산나트륨 및 탄산칼륨과 같은 탄산염 등으로부터 1종 또는 2종 이상을 적절하게 선택할 수 있다. 염기는, 화학식 II의 화합물에 대하여 1 내지 4배몰, 바람직하게는 2 내지 3배몰 사용할 수 있다.
시아나이드 화합물로서는, 예를 들면 시안화나트륨 및 시안화칼륨과 같은 알칼리 금속 시아나이드; 아세톤시아노히드린, 메틸이소부틸케톤시아노히드린, 벤즈알데히드시아노히드린, 아세트알데히드시아노히드린 및 프로피온알데히드시아노히드린과 같은 시아노히드린 등으로부터 1종 또는 2종 이상을 적절하게 선택할 수 있다. 시아나이드 화합물은 화학식 II의 화합물에 대하여 0.01 내지 0.5배몰, 바람직하게는 0.1 내지 0.2배몰 사용할 수 있다.
용매로서는, 반응에 불활성인 용매이면 어떠한 것이어도 상관없고, 예를 들면 벤젠, 톨루엔, 크실렌 및 클로로벤젠과 같은 방향족 탄화수소류; 사염화탄소, 염화메틸, 클로로포름, 디클로로메탄, 디클로로에탄, 트리클로로에탄, 헥산 및 시클로헥산과 같은 지방족 탄화수소류; 아세트산메틸 및 아세트산에틸과 같은 에스테르류: 디메틸술폭시드, 술포란, 디메틸아세트아미드, 디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈 및 피리딘과 같은 극성 비양성자성 용매: 아세토니트릴, 프로피오니트릴 및 아크릴로니트릴과 같은 니트릴류 등으로부터 1종 또는 2종 이상을 적절하게 선택할 수 있다.
반응 [D]는 필요에 따라 상간 이동 촉매의 존재하에 행할 수 있다. 상간 이동 촉매로서는, 크라운에테르류 등을 들 수 있다.
반응 [D]의 반응 온도는 통상적으로 0 내지 50 ℃, 바람직하게는 실온이고, 반응 시간은 통상적으로 0.5 내지 48 시간, 바람직하게는 1 내지 24 시간이다.
Figure pat00008
반응 [E] 중, y, A, R1, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 상술한 바와 같고, R14는 알킬 또는 할로알킬이고, m은 1 또는 2이다.
반응 [E]는 통상적으로 산화제 및 용매의 존재하에 행할 수 있다.
산화제로서는, 예를 들면 메타클로로과벤조산, 과산화수소, 과아세트산 및 tert-부틸히드로퍼옥시드 등으로부터 1종 또는 2종 이상을 적절하게 선택할 수 있다. 산화제는, 화학식 I-1의 화합물에 대하여 1 내지 5배몰, 바람직하게는 1 내지 3배몰 사용할 수 있다.
용매로서는, 반응에 불활성인 용매이면 어떠한 것이어도 상관없고, 예를 들면 벤젠, 톨루엔, 크실렌 및 클로로벤젠과 같은 방향족 탄화수소류; 사염화탄소, 염화메틸, 클로로포름, 디클로로메탄, 디클로로에탄, 트리클로로에탄, 헥산 및 시클로헥산과 같은 지방족 탄화수소류; 아세트산메틸 및 아세트산에틸과 같은 에스테르류; 메탄올, 에탄올, 프로판올 및 tert-부탄올과 같은 알코올류; 아세트산 및 프로피온산과 같은 유기산; 물 등으로부터 1종 또는 2종 이상을 적절하게 선택할 수 있다.
반응 [E]의 반응 온도는 통상적으로 -20 내지 +100 ℃, 바람직하게는 -5 내지 +50 ℃이고, 반응 시간은 통상적으로 0.1 내지 48 시간, 바람직하게는 0.1 내지 24 시간이다.
상기 반응 [D]에서 사용되는 화학식 II의 화합물(에놀에스테르)은, 이하의 반응 [F] 또는 [G]에 따라 제조할 수 있다.
Figure pat00009
반응 [F] 중, y, A, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 상술한 바와 같다. 반응 [F]는 통상적으로 염기 및 용매의 존재하에 행할 수 있다.
염기로서는, 예를 들면 나트륨 및 칼륨과 같은 알칼리 금속: 나트륨메톡시드, 나트륨에톡시드 및 칼륨 제3급 부톡시드와 같은 알칼리 금속 알콕시드; 탄산나트륨 및 탄산칼륨과 같은 탄산염; 중탄산나트륨 및 중탄산칼륨과 같은 중탄산염; 수산화나트륨 및 수산화칼륨과 같은 금속 수산화물; 수소화나트륨 및 수소화칼륨과 같은 금속 수소화물: 모노메틸아민, 디메틸아민 및 트리에틸아민과 같은 아민류; 피리딘 및 4-디메틸아미노피리딘과 같은 피리딘류 등으로부터 1종 또는 2종 이상을 적절하게 선택할 수 있다. 염기는 화학식 IV의 화합물에 대하여 1 내지 3배몰, 바람직하게는 1 내지 1.5배몰 사용할 수 있다.
용매로서는, 반응에 불활성인 용매이면 어떠한 것이어도 상관없고, 예를 들면 벤젠, 톨루엔, 크실렌 및 클로로벤젠과 같은 방향족 탄화수소류; 사염화탄소, 염화메틸, 클로로포름, 디클로로메탄, 디클로로에탄, 트리클로로에탄, 헥산 및 시클로헥산과 같은 지방족 탄화수소류; 디옥산, 테트라히드로푸란 및 디에틸에테르와 같은 에테르류; 아세트산메틸 및 아세트산에틸과 같은 에스테르류; 디메틸술폭시드, 술포란, 디메틸아세트아미드, 디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈 및 피리딘과 같은 극성 비양성자성 용매; 아세토니트릴, 프로피오니트릴 및 아크릴로니트릴과 같은 니트릴류; 아세톤 및 메틸에틸케톤과 같은 케톤류 등으로부터 1종 또는 2종 이상을 적절하게 선택할 수 있다.
반응 [F]의 반응 온도는 통상적으로 0 내지 50 ℃, 바람직하게는 0 내지 30 ℃이고, 반응 시간은 통상적으로 0.5 내지 24 시간, 바람직하게는 1 내지 12 시간이다.
Figure pat00010
반응 [G] 중, y, A, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 상술한 바와 같다. 반응 [G]는 통상적으로 탈수 축합제 및 용매의 존재하에 행할 수 있다.
탈수 축합제로서는, 예를 들면 N,N'-디시클로헥실카르보디이미드 등을 들 수 있다. 탈수 축합제는 화학식 V의 화합물에 대하여 1 내지 3배몰, 바람직하게는 1 내지 1.5배몰 사용할 수 있다.
용매로서는, 반응에 불활성인 용매이면 어떠한 것이어도 상관없고, 예를 들면 사염화탄소, 염화메틸, 클로로포름, 디클로로메탄, 디클로로에탄, 트리클로로에탄, 헥산 및 시클로헥산과 같은 지방족 탄화수소류 등으로부터 1종 또는 2종 이상을 적절하게 선택할 수 있다.
반응 [G]의 반응 온도는 통상적으로 0 내지 50 ℃, 바람직하게는 0 내지 30 ℃이고, 반응 시간은 통상적으로 0.5 내지 48 시간, 바람직하게는 1 내지 24 시간이다.
상기 반응 [F]에서 사용되는 화학식 IV의 화합물은, 이하의 반응 [H]에 따라 제조할 수 있다.
Figure pat00011
반응 [H] 중, y, A, R1 및 R2는 상술한 바와 같다.
반응 [H]는 통상적으로 염소화제의 존재하에 행할 수 있다. 염소화제로서는, 염화티오닐 및 염화옥사릴 등을 들 수 있다. 염소화제는 화학식 V의 화합물에 대하여 1 내지 5배몰, 바람직하게는 1 내지 2배몰 사용할 수 있다. 또한 염소화제는, 지나치게 사용하면 용매를 겸할 수 있다.
반응 [H]는 필요에 따라 용매의 존재하에 행할 수 있다. 용매로서는, 반응에 불활성인 용매이면 어떠한 것이어도 상관없고, 예를 들면 벤젠, 톨루엔, 크실렌 및 클로로벤젠과 같은 방향족 탄화수소류; 사염화탄소, 염화메틸, 클로로포름, 디클로로메탄, 디클로로에탄, 트리클로로에탄, 헥산 및 시클로헥산과 같은 지방족 탄화수소류; 디옥산, 테트라히드로푸란 및 디에틸에테르와 같은 에테르류: 아세트산메틸 및 아세트산에틸과 같은 에스테르류; 아세토니트릴, 프로피오니트릴 및 아크릴로니트릴과 같은 니트릴류; 아세톤 및 메틸에틸케톤과 같은 케톤류 등으로부터 1종 또는 2종 이상을 적절하게 선택할 수 있다.
반응 [H]는 필요에 따라 촉매의 존재하에 행할 수 있다. 촉매로서는, 디메틸포름아미드 등을 들 수 있다.
반응 [H]의 반응 온도는 통상적으로 0 내지 120 ℃, 바람직하게는 20 내지 100 ℃이고, 반응 시간은 통상적으로 0.5 내지 12 시간, 바람직하게는 1 내지 4 시간이다.
상기 반응 [G] 또는 [H]에서 사용되는 화학식 V의 화합물은, 이하의 반응 [I]에 따라 제조할 수 있다.
Figure pat00012
반응 [I] 중, y, A, R1 및 R2는 상술한 바와 같고, R15는 알킬이다.
반응 [I]는 일반적인 가수분해 반응에 준하여 행할 수 있으며, 통상적으로 염기 및 용매의 존재하에 행할 수 있다.
염기로서는, 예를 들면 수산화나트륨 및 수산화칼륨과 같은 금속 수산화물 등을 들 수 있다. 염기는, 화학식 VI의 화합물에 대하여 1 내지 5배몰, 바람직하게는 1 내지 3배몰 사용할 수 있다.
용매로서는, 반응에 불활성인 용매이면 어떠한 것이어도 상관없고, 예를 들면 아세토니트릴, 프로피오니트릴 및 아크릴로니트릴과 같은 니트릴류: 아세톤 및 메틸에틸케톤과 같은 케톤류; 메탄올, 에탄올, 프로판올 및 tert-부탄올과 같은 알코올류; 디옥산, 테트라히드로푸란 및 디에틸에테르와 같은 에테르류; 물 등으로부터 1종 또는 2종 이상을 적절하게 선택할 수 있다.
반응 [I]의 반응 온도는 통상적으로 0 내지 100 ℃, 바람직하게는 0 내지 30 ℃이고, 반응 시간은 통상적으로 0.1 내지 24 시간, 바람직하게는 3 내지 20 시간이다.
상기 반응 [I]에서 사용되는 화학식 VI의 화합물은, 이하의 반응 [J] 내지 [M]에 따라 제조할 수 있다.
Figure pat00013
반응 [J] 중, y, A, R1, R2 및 R15는 상술한 바와 같고, G는 수산기, 염소 원자 또는 브롬 원자이다.
반응 [J]는 통상적으로 용매의 존재하에 행할 수 있다. 용매로서는, 반응에 불활성인 용매이면 어떠한 것이어도 상관없고, 예를 들면 벤젠, 톨루엔, 크실렌 및 클로로벤젠과 같은 방향족 탄화수소류; 사염화탄소, 염화메틸, 클로로포름, 디클로로메탄, 디클로로에탄, 트리클로로에탄, 헥산 및 시클로헥산과 같은 지방족 탄화수소류: 디옥산, 테트라히드로푸란 및 디에틸에테르와 같은 에테르류; 아세트산메틸 및 아세트산에틸과 같은 에스테르류; 디메틸술폭시드, 술포란, 디메틸아세트아미드, 디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈 및 피리딘과 같은 극성 비양성자성 용매; 아세토니트릴, 프로피오니트릴 및 아크릴로니트릴과 같은 니트릴류; 아세톤 및 메틸에틸케톤과 같은 케톤류 등으로부터 1종 또는 2종 이상을 적절하게 선택할 수 있다.
반응 [J]는 필요에 따라 염기의 존재하에 행할 수 있다. 염기로서는, 예를 들면 나트륨 및 칼륨과 같은 알칼리 금속; 나트륨메톡시드, 나트륨에톡시드 및 칼륨 제3급 부톡시드와 같은 알칼리 금속 알콕시드; 탄산나트륨 및 탄산칼륨과 같은 탄산염: 수산화나트륨 및 수산화칼륨과 같은 금속 수산화물; 수소화나트륨 및 수소화칼륨과 같은 금속 수소화물; 모노메틸아민, 디메틸아민 및 트리에틸아민과 같은 아민류; 피리딘 및 4-디메틸아미노피리딘과 같은 피리딘류 등으로부터 1종 또는 2종 이상을 적절하게 선택할 수 있다. 염기는 출발 물질인 카르복실산 화합물에 대하여 1 내지 5배몰, 바람직하게는 1 내지 3배몰 사용할 수 있다.
반응 [J]는 필요에 따라 탈수 축합제의 존재하에 행할 수 있다. 탈수 축합제로서는, 예를 들면 트리페닐포스핀 및 디에틸아조디카르복실레이트 등으로부터 1종 또는 2종 이상을 적절하게 선택할 수 있다. 탈수 축합제는 출발 물질인 카르복실산 화합물에 대하여 1 내지 5배몰, 바람직하게는 1 내지 2배몰 사용할 수 있다.
반응 [J]의 반응 온도는 통상적으로 0 내지 150 ℃, 바람직하게는 0 내지 120 ℃이고, 반응 시간은 통상적으로 0.5 내지 24 시간, 바람직하게는 1 내지 20 시간이다.
Figure pat00014
반응 [K] 중, y, A, R1, R14 및 R15는 상술한 바와 같고, D는 염소 원자, 브롬 원자 또는 니트로이고, E는 수소 원자 또는 알칼리 금속이다.
반응 [K]는 통상적으로 용매의 존재하에 행할 수 있다. 용매로서는, 반응에 불활성인 용매이면 어떠한 것이어도 상관없고, 예를 들면 벤젠, 톨루엔, 크실렌 및 클로로벤젠과 같은 방향족 탄화수소류; 사염화탄소, 염화메틸, 클로로포름, 디클로로메탄, 디클로로에탄, 트리클로로에탄, 헥산 및 시클로헥산과 같은 지방족 탄화수소류; 디옥산, 테트라히드로푸란 및 디에틸에테르와 같은 에테르류; 디메틸술폭시드, 술포란, 디메틸아세트아미드, 디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈 및 피리딘과 같은 극성 비양성자성 용매 등으로부터 1종 또는 2종 이상을 적절하게 선택할 수 있다.
반응 [K]는 필요에 따라 염기의 존재하에 행할 수 있다. 염기로서는, 예를 들면 나트륨 및 칼륨과 같은 알칼리 금속; 나트륨메톡시드, 나트륨에톡시드 및 칼륨 제3급 부톡시드와 같은 알칼리 금속 알콕시드; 탄산나트륨 및 탄산칼륨과 같은 탄산염; 수산화나트륨 및 수산화칼륨과 같은 금속 수산화물: 수소화나트륨 및 수소화칼륨과 같은 금속 수소화물; 모노메틸아민, 디메틸아민 및 트리에틸아민과 같은 아민류: 피리딘 및 4-디메틸아미노피리딘과 같은 피리딘류 등으로부터 1종 또는 2종 이상을 적절하게 선택할 수 있다. 염기는, 화학식 VI-1의 화합물에 대하여 1 내지 5배몰, 바람직하게는 1 내지 3배몰 사용할 수 있다.
반응 [K]의 반응 온도는 통상적으로 0 내지 150 ℃, 바람직하게는 20 내지 120 ℃이고, 반응 시간은 통상적으로 0.1 내지 72 시간, 바람직하게는 0.2 내지 24 시간이다.
Figure pat00015
반응 [L] 중, y, A, R1, R14, R15 및 m은 상술한 바와 같다.
반응 [L]은 통상적으로 산화제 및 용매의 존재하에 행할 수 있다.
산화제로서는, 예를 들면 메타클로로과벤조산, 과산화수소, 과아세트산 및 tert-부틸히드로퍼옥시드 등으로부터 1종 또는 2종 이상을 적절하게 선택할 수 있다. 산화제는 화학식 VI-2의 화합물에 대하여 1 내지 5배몰, 바람직하게는 1 내지 3배몰 사용할 수 있다.
용매로서는, 반응에 불활성인 용매이면 어떠한 것이어도 상관없고, 예를 들면 벤젠, 톨루엔, 크실렌 및 클로로벤젠과 같은 방향족 탄화수소류; 사염화탄소, 염화메틸, 클로로포름, 디클로로메탄, 디클로로에탄, 트리클로로에탄, 헥산 및 시클로헥산과 같은 지방족 탄화수소류; 아세트산메틸 및 아세트산에틸과 같은 에스테르류; 메탄올, 에탄올, 프로판올 및 tert-부탄올과 같은 알코올류; 아세트산 및 프로피온산과 같은 유기산; 물 등으로부터 1종 또는 2종 이상을 적절하게 선택할 수 있다.
반응 [L]의 반응 온도는 통상적으로 -20 내지 +100 ℃, 바람직하게는 -5 내지 +50 ℃이고, 반응 시간은 통상적으로 0.1 내지 48 시간, 바람직하게는 0.1 내지 24 시간이다.
Figure pat00016
반응 [M] 중, R1, R2 및 R15는 상술한 바와 같고, R16은 수소 원자 또는 알킬이고, y'는 2 내지 6의 정수이고, p는 0 또는 1이다.
반응 [M]은 통상적으로 산 및 용매의 존재하에 행할 수 있다.
산으로서는 p-톨루엔술폰산과 같은 유기산; 황산, 염산 및 질산과 같은 무기산 등을 들 수 있다.
용매로서는, 반응에 불활성인 용매이면 어떠한 것이어도 상관없고, 예를 들면 벤젠, 톨루엔, 크실렌 및 클로로벤젠과 같은 방향족 탄화수소류 등을 들 수 있다.
*반응 [M]의 반응 온도는 통상적으로 80 내지 150 ℃, 바람직하게는 100 내지 130 ℃이고, 반응 시간은 통상적으로 0.1 내지 12 시간, 바람직하게는 0.5 내지 5 시간이다.
상기 반응 [M]에서 사용되는 화학식 VII의 화합물은, 이하의 반응 [N]에 따라 제조할 수 있다.
Figure pat00017
반응 [N] 중, R1, R2, R15 및 y'는 상술한 바와 같고, R17은 알킬이다. 반응 [N]은 통상적으로 산 및 용매의 존재하에 행할 수 있다.
산으로서는 황산, 염산 및 질산과 같은 무기산 등을 들 수 있다.
용매로서는, 반응에 불활성인 용매이면 어떠한 것이어도 상관없고, 예를 들면 디옥산, 테트라히드로푸란 및 디에틸에테르와 같은 에테르류: 아세토니트릴, 프로피오니트릴 및 아크릴로니트릴과 같은 니트릴류; 아세톤 및 메틸에틸케톤과 같은 케톤류; 메탄올, 에탄올, 프로판올 및 tert-부탄올과 같은 알코올류; 물 등으로부터 1종 또는 2종 이상을 적절하게 선택할 수 있다.
반응 [N]의 반응 온도는 통상적으로 0 내지 100 ℃, 바람직하게는 0 내지 30 ℃이고, 반응 시간은 통상적으로 0.1 내지 12 시간, 바람직하게는 0.5 내지 4 시간이다.
상기 반응 [N]에서 사용되는 화학식 IX의 화합물은, 이하의 반응 [O]에 따라 제조할 수 있다.
Figure pat00018
반응 [O] 중, R1, R2, R15, R17, y' 및 G는 상술한 바와 같다.
반응 [O]는, 상기 반응 [J]에 준하여 행할 수 있다.
본 발명 화합물은, 제초제의 유효 성분으로서 사용한 경우 우수한 제초 효과를 나타낸다. 그의 적용 범위는, 논, 밭, 과수원 및 상원(桑園) 등의 농경지, 산림, 농도(農道), 그라운드 및 공장 부지 등의 비농경지로 다방면이며, 적용 방법도 토양 처리, 경엽 처리 및 담수 처리를 적절하게 선택할 수 있다.
본 발명 화합물은, 예를 들면 물피, 바랭이, 강아지풀, 가을강아지풀, 왕바랭이, 메귀리, 시리아수수새, 구주개밀, 비로드키비(Brachiaria villosa), 파라그라스, 드렁새, 실드렁새(Leptochloa panicea Ohwi), 새포아풀 및 뚝새풀 등의 벼과 잡초, 참방동사니, 향부자, 기름골, 올챙이고랭이, 너도방동사니, 알방동사니, 쇠터골 및 올방개 등의 금방동사니과 잡초, 올미, 벗풀 및 택사 등의 벗풀과 잡초, 물달개비 및 물옥잠 등의 물옥잠과 잡초, 밭둑외풀 및 등에풀 등의 현삼과 잡초, 마디꽃 및 좀부처꽃 등의 부처꽃과 잡초 이외에, 어저귀, 둥근잎나팔꽃, 명아주, 공단풀, 쇠비름, 비름, 털비름, 결명자, 까마중, 큰개여뀌, 별꽃, 도꼬마리, 황새냉이, 광대나물, 돼지풀, 갈퀴덩굴, 서양메꽃, 흰독말풀, 큰조뱅이 및 깨풀 등의 광엽 잡초 등의 유해 잡초를 방제할 수 있기 때문에, 유용 작물, 예를 들면 옥수수, 콩, 목화, 소맥, 벼, 대맥, 귀리, 수수, 유채, 해바라기, 사탕무, 사탕수수, 잔디, 땅콩, 아마(亞麻), 담배 및 커피 등의 재배에서 선택적으로 유해 잡초를 방제하는 경우 또는 비선택적으로 유해 잡초를 방제하는 경우에 유효하게 사용된다. 특히 본 발명 화합물은, 옥수수, 소맥 및 벼 등의 재배, 그 중에서도 벼의 재배에서 선택적으로 유해 잡초를 방제하는 경우 유효하게 사용된다.
본 발명 화합물은 통상적으로 각종 농업상의 보조제와 혼합하여 분제, 입제(粒劑), 과립 수화제, 수화제, 수성 현탁제, 유성 현탁제, 수용제, 유제, 정제 및 캡슐제 등의 형태로 제제하여, 제초제로서 사용되지만, 본 발명의 목적에 적합하면, 통상적인 해당 분야에서 사용되고 있는 모든 제제 형태로 할 수 있다. 제제에 사용할 수 있는 보조제로서는, 규조토, 소석탄, 탄산칼슘, 탈크, 화이트 카본, 카올린, 벤토나이트, 카올리나이트 및 세리사이트의 혼합물, 클레이, 탄산나트륨, 탄산수소나트륨, 황산나트륨, 제올라이트 및 전분 등의 고형 담체; 물, 톨루엔, 크실렌, 솔벤트나프타, 디옥산, 아세톤, 이소포론, 메틸이소부틸케톤, 클로로벤젠, 시클로헥산, 디메틸술폭시드, 디메틸포름아미드, N-메틸-2-피롤리돈 및 알코올 등의 용제; 지방산염, 벤조산염, 알킬술포숙신산염, 디알킬술포숙신산염, 폴리카르복실산염, 알킬황산에스테르염, 알킬황산염, 알킬아릴황산염, 알킬디글리콜에테르황산염, 알코올황산에스테르염, 알킬술폰산염, 알킬아릴술폰산염, 아릴술폰산염, 리그닌술폰산염, 알킬디페닐에테르디술폰산염, 폴리스티렌술폰산염, 알킬인산에스테르염, 알킬아릴인산염, 스티릴아릴인산염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산에스테르염, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르황산염, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르황산에스테르염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르인산염, 폴리옥시에틸렌알킬아릴인산에스테르염, 나프탈렌술폰산포르말린 축합물의 염과 같은 음이온계의 계면활성제 또는 전착제; 소르비탄 지방산에스테르, 글리세린 지방산에스테르, 지방산 폴리글리세라이드, 지방산 알코올폴리글리콜에테르, 아세틸렌글리콜, 아세틸렌알코올, 옥시알킬렌 블록 중합체, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르, 폴리옥시에틸렌스티릴아릴에테르, 폴리옥시에틸렌글리콜알킬에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌글리세린 지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 및 폴리옥시프로필렌 지방산에스테르와 같은 비이온계의 계면활성제 또는 전착제; 올리브유, 케이폭유, 피마자유, 팜유, 동백유, 야자유, 참기름, 옥수수유, 쌀겨유, 낙화생유, 면실유, 대두유, 채종유, 아마인유, 오동유 및 액상 파라핀 등의 식물유 또는 광물유 등을 들 수 있다. 이들 보조제는 본 발명의 목적으로부터 벗어나지 않는 한, 해당 분야에서 알려진 것들 중으로부터 선택하여 사용할 수 있다. 또한, 증량제, 증점제, 침강 방지제, 동결 방지제, 분산 안정제, 약해 경감제 및 방미제 등 통상적으로 사용되는 각종 보조제도 사용할 수 있다. 본 발명 화합물과 각종 보조제의 배합비율은 0.1:99.9 내지 95:5, 바람직하게는 0.2:99.8 내지 85:15이다.
본 발명 화합물을 함유하는 제초제의 시용량은, 기상 조건, 토양 조건, 제제 형태, 대상 잡초의 종류 및 시용 시기 등의 차이에 따라 일률적으로 규정할 수 없지만, 일반적으로 1 헥타르당 본 발명 화합물이 0.5 내지 5000 g, 바람직하게는 1 내지 1000 g, 더욱 바람직하게는 5 내지 500 g이 되도록 시용(施用)한다. 본 발명에는, 이러한 제초제의 시용에 의한 유해 잡초의 방제 방법도 포함된다.
또한, 본 발명 화합물을 함유하는 제초제는, 다른 농약, 비료 및 약해 경감제 등과 혼용 또는 병용할 수 있으며, 이 경우 한층 우수한 효과 및 작용성을 나타낸다. 다른 농약으로서는, 제초제, 살균제, 항생 물질, 식물 호르몬 및 살충제 등을 들 수 있다. 특히, 본 발명 화합물과 다른 제초제 유효 성분 화합물의 1종 또는 2종 이상을 혼용 또는 병용한 혼합 제초성 조성물은, 적용 초종의 범위, 약제 처리의 시기 및 제초 활성 등을 바람직한 방향으로 개량하는 것이 가능하다. 또한, 본 발명 화합물과 다른 제초제 유효 성분 화합물은 각각 제제한 것을 산포시에 혼합하여 사용할 수도 있고, 양자를 함께 제제하여 사용할 수도 있다. 본 발명에는, 상기한 혼합 제초성 조성물도 포함된다.
본 발명 화합물과 다른 제초제 유효 성분 화합물의 혼합비는, 기상 조건, 토양 조건, 약제의 제제 형태, 시용 시기 및 시용 방법 등의 차이에 따라 일률적으로 규정할 수 없지만, 본 발명 화합물 1 중량부에 대하여, 다른 제초제는 유효 성분 화합물 1종당 0.001 내지 10000 중량부, 바람직하게는 0.01 내지 1000 중량부 배합한다. 또한, 시용 적량은 1 헥타르당 총 유효 성분 화합물량으로서 0.1 내지 10000 g, 바람직하게는 0.2 내지 5000 g이다. 본 발명에는, 이러한 혼합 제초성 조성물의 시용에 의한 유해 잡초의 방제 방법도 포함된다.
다른 제초제 유효 성분 화합물로서는, 하기와 같은 것(일반명; 일부 신청 중 인 것을 포함함)을 예시할 수 있지만, 특별히 기재가 없는 경우에도 이들 화합물에 염, 알킬에스테르 등이 존재하는 경우에는, 당연히 이들도 포함된다.
(1) 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, MCPA, MCPB, MCPP, 나프로아닐리드(naproanilide)와 같은 페녹시계, 2,3,6-TBA, 디캄바(dicamba), 디클로베닐(dichlobenil), 피클로람(picloram), 트리클로피르(triclopyr), 클로피랄리드(clopyralid) 및 아미노피랄리드(aminopyralid)와 같은 방향족 카르복실산계, 기타 나프탈람(naptalam), 베나졸린(benazolin), 퀸클로락(quinclorac), 퀸메락(quinmerac), 디플루펜조피르(diflufenzopyr) 및 티아조피르(thiazopyr) 등과 같이 식물의 호르몬 작용을 교란함으로써 제초 효력을 나타낸다고 되어 있는 것.
(2) 클로로톨루론(chlorotoluron), 디우론(diuron), 플루오메투론(fluometuron), 리누론(linuron), 이소프로투론(isoproturon), 메토벤주론(metobenzuron) 및 테부티우론(tebuthiuron)과 같은 요소계, 시마진(simazine), 아트라진(atrazine), 아트라톤(atratone), 시메트린(simetryn), 프로메트린(prometryn), 디메타메트린(dimethametryn), 헥사지논(hexazinone), 메트리부진(metribuzin), 테르부틸라진(terbuthylazine), 시아나진(cyanazine), 아메트린(ametryn), 시부트린(cybutryne), 트리아지플람(triaziflam) 및 프로파진(propazine)과 같은 트리아진계, 브로마실(bromacil), 레나실(lenacil) 및 테르바실(terbacil)과 같은 우라실계, 프로파닐(propanil) 및 시프로미드(cypromid)와 같은 아닐리드계, 스웹(swep), 데스메디팜(desmedipham) 및 펜메디팜(phenmedipham)과 같은 카르메이트계, 브로목시닐(bromoxynil), 브로목시닐ㆍ옥타노에이트(bromoxynil-octanoate) 및 이옥시닐(ioxynil)과 같은 히드록시벤조니트릴계, 기타 피리데이트(pyridate), 벤타존(bentazon), 아미카르바존(amicarbazone) 및 메타졸(methazole) 등과 같이 식물의 광합성을 저해함으로써 제초 효력을 나타낸다고 되어 있는 것.
(3) 그 자체가 식물체 중에서 자유 라디칼이 되어, 활성 산소를 생성시켜 속효적인 제초 효력을 나타낸다고 되어 있는 파라콰트(paraquat) 및 디콰트(diquat)와 같은 4급 암모늄염계.
(4) 니트로펜(nitrofen), 클로메톡시펜(chlomethoxyfen), 비페녹스(bifenox), 아시플루오르펜나트륨염(acifluorfen-sodium), 포메사펜(fomesafen), 옥시플루오르펜(oxyfluorfen), 락토펜(lactofen) 및 에톡시펜에틸(ethoxyfen-ethyl)과 같은 디페닐에테르계, 클로르프탈림(chlorphthalim), 플루미옥사진(flumioxazin), 플루미클로락펜틸(flumiclorac-pentyl) 및 플루티아세트메틸(fluthiacet-methyl)과 같은 환상 이미드계, 기타 옥사디아르길(oxadiargyl), 옥사디아존(oxadiazon), 술펜트라존(sulfentrazone), 카르펜트라존에틸(carfentrazone-ethyl), 티디아지민(thidiazimin), 펜톡사존(pentoxazone), 아자페니딘(azafenidin), 이소프로파졸(isopropazole), 피라플루펜에틸(pyraflufen-ethyl), 벤즈펜디존(benzfendizone), 부타페나실(butafenacil), 메토벤주론(metobenzuron), 시니돈에틸(cinidon-ethyl), 플루폭삼(flupoxam), 플루아졸레이트(fluazolate), 프로플루아졸(profluazol), 피라클로닐(pyrachlonil) 및 플루펜피르에틸(flufenpyr-ethyl) 등과 같이 식물의 클로로필 생합성을 저해하여, 광 증감 과산화 물질을 식물체 중에 이상 축적시킴으로써 제초 효력을 나타낸다고 되어 있는 것.
(5) 노르플루라존(norflurazon), 클로리다존(chloridazon) 및 메트플루라존(metflurazon)과 같은 피리다지논계, 피라졸레이트(pyrazolate), 피라족시펜(pyrazoxyfen), 벤조페납(benzofenap) 및 BAS-670H와 같은 피라졸계, 기타 아미트롤(amitrol), 플루리돈(fluridone), 플루타몬(flurtamone), 디플루페니칸(diflufenican), 메톡시페논(methoxyphenone), 클로마존(clomazone), 술코트리온(sulcotrione), 메소트리온(mesotrione), AVH-301, 이속사플루톨(isoxaflutole), 디펜조콰트(difenzoquat), 이속사클로르톨(isoxachlortole), 벤조비시클론(benzobicyclone), 피콜리나펜(picolinafen) 및 비플루부타미드(beflubutamid) 등과 같이 카로티노이드 등의 식물의 색소 생합성을 저해하여, 백화 작용을 특징으로 하는 제초 효력을 나타낸다고 되어 있는 것.
(6) 디클로포프메틸(diclofop-methyl), 플람프로프엠메틸(flamprop-M-methyl), 피리페노프나트륨염(pyriphenop-sodium), 플루아지포프부틸(fluazifop-butyl), 할록시포프메틸(haloxyfop-methyl), 퀴잘로포프에틸(quizalofop-ethyl), 시할로포프부틸(cyhalofop-butyl), 페녹사프로프에틸(fenoxaprop-ethyl) 및 메타미포프프로필(metamifop-propyl)과 같은 아릴옥시페녹시프로피온산계, 알록시딤나트륨염(alloxydim-sodium), 클레토딤(clethodim), 세톡시딤(sethoxydim), 트랄콕시딤(tralkoxydim), 부트록시딤(butroxydim), 테프랄록시딤(tepraloxydim), 칼록시딤(caloxydim), 클레폭시딤(clefoxydim) 및 프로폭시딤(profoxydim)과 같은 시클로헥산디온계 등과 같이 벼과 식물에 특이적으로 제초 효력이 강하게 관찰되는 것.
(7) 클로리무론에틸(chlorimuron-ethyl), 술포메투론메틸(sulfometuron-methyl), 프리미술푸론메틸(primisulfuron-methyl), 벤술푸론메틸(bensulfuron-methyl), 클로르술푸론(chlorsulfuron), 메트술푸론메틸(metsulfuron-methyl), 시노술푸론(cinosulfuron), 피라조술푸론에틸(pyrazosulfuron-ethyl), 아짐술푸론(azimsulfuron), 플라자술푸론(flazasulfuron), 림술푸론(rimsulfuron), 니코술푸론(nicosulfuron), 이마조술푸론(imazosulfuron), 시클로술파무론(cyclosulfamuron), 프로술푸론(prosulfuron), 플루피르술푸론(flupyrsulfuron), 트리술푸론메틸(trisulfuron-methyl), 할로술푸론메틸(halosulfuron-methyl), 티펜술푸론메틸(thifensulfuron-methyl), 에톡시술푸론(ethoxysulfuron), 옥사술푸론(oxasulfuron), 에타메트술푸론(ethametsulfuron), 플루피르술푸론(flupyrsulfuron), 이오도술푸론(iodosulfuron), 술포술푸론(sulfosulfuron), 트리아술푸론(triasulfuron), 트리베누론메틸(tribenuron-methyl), 트리토술푸론(tritosulfuron), 포람술푸론(foramsulfuron), 트리플록시술푸론(trifloxysulfuron), 이소술푸론메틸(isosulfuron-methyl), 플루세토술푸론(flucetosulfuron) 및 메소술푸론메틸(mesosulfuron-methyl)과 같은 술포닐우레아계, 플루메트술람(flumetsulam), 메토술람(metosulam), 디클로술람(diclosulam), 클로란술람메틸(cloransulam-methyl), 플로라술람(florasulam), 메토술팜(metosulfam) 및 페녹술람(penoxsulam)과 같은 트리아졸로피리미딘술폰아미드계, 이마자피르(imazapyr), 이마제타피르(imazethapyr), 이마자퀸(imazaquin), 이마자목스(imazamox), 이마자메트(imazameth), 이마자메타벤즈(imazamethabenz) 및 이마자픽(imazapic)과 같은 이미다졸리논계, 피리티오박나트륨염(pyrithiobac-sodium), 비스피리박나트륨염(bispyribac-sodium), 피리미노박메틸(pyriminobac-methyl), 피리벤족심(pyribenzoxim), 피리프탈리드(pyriftalid) 및 KUH-021과 같은 피리미디닐살리실산계, 플루카르바존(flucarbazone) 및 프로카르바존소듐(procarbazone-sodium)과 같은 술포닐아미노카르보닐트리아졸리논계, 기타 글리포세이트(glyphosate), 글리포세이트암모늄염(glyphosate-ammonium), 글리포세이트이소프로필아민염(glyphosate-isopropylamine), 술포세이트(sulfosate), 글루포시네이트(glufosinate), 글루포시네이트암모늄염(glufosinate-ammonium) 및 빌라나포스(bilanafos) 등과 같이 식물의 아미노산 생합성을 저해함으로써 제초 효력을 나타낸다고 되어 있는 것.
(8) 트리플루랄린(trifluralin), 오리잘린(oryzalin), 니트랄린(nitralin), 펜디메탈린(pendimethalin), 에타플루랄린(ethafluralin), 벤플루랄린(benfluralin) 및 프로디아민(prodiamine)과 같은 디니트로아닐린계, 벤술리드(bensulide), 나프로나미드(napronamide) 및 프로나미드(pronamide)와 같은 아미드계, 아미프로포스메틸(amiprofos-methyl), 부타미포스(butamifos), 아닐로포스(anilofos) 및 피페로포스(piperophos)와 같은 유기 인계, 프로팜(propham), 클로르프로팜(chlorpropham) 및 바르반(barban)과 같은 페닐카르바메이트계, 다이무론(daimuron), 쿠밀론(cumyluron) 및 브로모부티드(bromobutide)와 같은 쿠밀아민계, 기타 아술람(asulam), 디티오피르(dithiopyr) 및 티아조피르(thiazopyr) 등과 같이 식물의 세포 유사 분열을 저해함으로써 제초 효력을 나타낸다고 되어 있는 것.
(9) 알라클로르(alachlor), 부타클로르(butachlor), 프레틸라클로르(pretilachlor), 메톨라클로르(metolachlor), S-메톨라클로르(S-metolachlor), 테닐클로르(thenylchlor), 페톡사미드(pethoxamid), 아세토클로르(acetochlor), 프로파클로르(propachlor) 및 프로피소클로르(propisochlor)와 같은 클로로아세트아미드계, 기타 에토벤자니드(etobenzanid), 메페나세트(mefenacet), 플루페나세트(flufenacet), 트리디판(tridiphane), 카펜스트롤(cafenstrole), 펜트라자미드(fentrazamide), 옥사지클로메폰(oxaziclomefone), 인다노판(indanofan) 및 디메텐아미드(dimethenamid) 등과 같이 식물의 단백질 생합성 또는 지질 생합성을 저해함으로써 제초 효력을 나타낸다고 되어 있는 것.
(10) EPTC, 부틸레이트(butylate), 베르놀레이트(vernolate), 몰리네이트(molinate), 페불레이트(pebulate), 시클로에이트(cycloate), 디메피페레이트(dimepiperate), 프로술포카르브(prosulfocarb), 에스프로카르브(esprocarb), 티오벤카르브(thiobencarb), 피리부티카르브(pyributicarb), 디알레이트(diallate) 및 트리알레이트(triallate)와 같은 티오카르바메이트계, 기타 MSMA, DSMA, 엔도탈(endothall), 에토푸메세이트(ethofumesate), 염소산나트륨(sodiumchlorate), 펠라르곤산(pelargonic acid), 포스아민(fosamine), 피녹사덴(pinoxaden) 및 HOK-201등.
(11) 크산토모나스 캄페스트리스, 에피코코소러스 네마토스포러스, 엑세로힐륨 모노세라스 및 드레크스레라 모노세라스 등과 같이 식물에 기생함으로써 제초 효력을 나타낸다고 되어 있는 것.
또한 본 발명 화합물은, 벼, 소맥 및 옥수수 등의 작물에 대하여 안전성을 가지며, 잡초를 양호하게 방제할 수 있는 선택성을 나타내는 것을 포함하지만, 본 발명 화합물을 상기 작물 재배에 사용할 때, 상기한 다른 제초제의 유효 성분 화합물 중, 예를 들면 다음과 같이 화합물의 1종 또는 2종 이상과 혼용 또는 병용하면 상승 효과가 얻어지는 경우가 있다.
벼의 재배; 2,4-D, MCPA, MCPB, 나프로아닐리드, 퀸클로락, 시메트린, 프로메트린, 디메타메트린, 프로파닐, 스웹, 벤타존, 니트로펜, 클로메톡시펜, 비페녹스, 옥사디아르길, 옥사디아존, 술펜트라존, 카르펜트라존에틸, 펜톡사존, 피라졸레이트, 피라족시펜, 벤조페납, 메톡시페논, 시할로포프부틸, 벤술푸론메틸, 시노술푸론, 피라조술푸론에틸, 아짐술푸론, 이마조술푸론, 시클로술파무론, 에톡시술푸론, 비스피리박나트륨염, 피리미노박메틸, 아닐로포스, 피페로포스, 다이무론, 쿠밀론, 브로모부티드, 디티오피르, 몰리네이트, 디메피페레이트, 에스프로카르브, 티오벤카르브, 피리부티카르브, 테닐클로르, 프레틸라클로르, 부타클로르, 에토벤자니드, 메페나세트, 플루페나세트, 카펜스트롤, 펜트라자미드, 옥사지클로메폰, 인다노판, 벤조비시클론, 피리벤족심, 트리아지플람, 클레폭시딤, 피라클로닐 및 피리프탈리드
옥수수의 재배: 2,4-D, MCPA, 디캄바, 클로피랄리드, 베나졸린, 디플루펜조피르, 디우론, 리누론, 메토벤주론, 시마진, 아트라진, 아트라톤, 메트리부진, 테르부틸라진, 시아나진, 아메트린, 시프로미드, 브로목시닐, 브로목시닐ㆍ옥타노에이트, 피리데이트, 벤타존, 파라콰트, 옥시플루오르펜, 플루미클로락펜틸, 플루티아세트메틸, 플루리돈, 술코트리온, 메소트리온, 이속사플루톨, 카르펜트라존에틸, 프리미술푸론메틸, 림술푸론, 니코술푸론, 프로술푸론, 할로술푸론메틸, 티펜술푸론메틸, 플루메트술람, 메토술람, 이마제타피르, 글리포세이트암모늄염, 글리포세이트이소프로필아민염, 글루포시네이트암모늄염, 트리플루랄린, 펜디메탈린, EPTC, 부틸레이트, 알라클로르, 메톨라클로르, S-메톨라클로르, 아세토클로르, 프로파클로르, 디메텐아미드, 트리디판, 플로라술람, 메토벤주론, 메토술팜, 옥사술푸론, 테프랄록시딤, 아미카르바존 및 포람술푸론
소맥의 재배; MCPB, 퀸메락, 리누론, 이소프로투론, 프로메트린, 브로목시닐, 브로목시닐ㆍ옥타노에이트, 피리데이트, 비페녹스, 카르펜트라존에틸, 티디아지민, 피라플루펜에틸, 플루타몬, 디플루페니칸, 술코트리온, 디클로포프메틸, 트랄콕시딤, 클로르술푸론, 메트술푸론메틸, 프로술푸론, 할로술푸론메틸, 플루메트술람, 메토술람, 펜디메탈린, 바르반, 이마자메타벤즈, 시니돈에틸, 에톡시펜에틸, 플로라술람, 플루아졸레이트, 플루폭삼, 이오도술푸론, 메토술팜, 피리벤족심, 술포술푸론, 트랄콕시딤, 플루카르바존소듐, 피콜리나펜, 시클로술파무론, 에톡시술푸론, 이마자목스, 비플루부타미드, 플루카르바존 및 프로카르바존소듐
본 발명의 바람직한 양태는 이하와 같다.
(1) Q가 수소 원자, -C(=O)-(CH2)n-R9, -C(=O)-M-R9, -C(=O)-N(R9)R10, -SO2-N(R9)R10 또는 -SO2-R9인 상기 화학식 I의 화합물 또는 그의 염.
(2) Q가 수소 원자, -C(=O)-(CH2)n-R9, -C(=O)-M-R9 또는 -SO2-R9인 상기 화학식 I의 화합물 또는 그의 염.
(3) Q가 수소 원자 또는 -C(=O)-(CH2)n-R9인 상기 화학식 I의 화합물 또는 그의 염.
(4) 상기 (1) 내지 (3) 중 어느 하나에 있어서, R9 및 R10이 각각 수소 원자, 알킬 또는 치환될 수도 있는 페닐인 화합물 또는 그의 염.
(5) Q가 수소 원자인 상기 화학식 I의 화합물 또는 그의 염.
(6) 상기 (1) 내지 (5) 중 어느 하나에 있어서, A가 산소 원자 및 황 원자로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 헤테로 원자를 1개 내지 2개 함유하는 5 또는 6원 포화 헤테로환기(헤테로환기는 알킬로 치환될 수도 있음) 또는 디알콕시메틸인 화합물 또는 그의 염.
(7) 상기 (1) 내지 (5) 중 어느 하나에 있어서, A가 산소 원자 및 황 원자로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 헤테로 원자를 1개 내지 2개 함유하는 5 또는 6원 포화 헤테로환기(헤테로환기는 알킬로 치환될 수도 있음)인 화합물 또는 그의 염.
(8) 상기 (1) 내지 (5) 중 어느 하나에 있어서, A가 산소 원자를 1개 내지 2개 함유하는 5 또는 6원 포화 헤테로환기(헤테로환기는 알킬로 치환될 수도 있음)인 화합물 또는 그의 염.
(9) 상기 (1) 내지 (5) 중 어느 하나에 있어서, A가 산소 원자를 1개 내지 2개 함유하는 5원 헤테로환기(헤테로환기는 알킬로 치환될 수도 있음)인 화합물 또는 그의 염.
(10) 상기 (1) 내지 (5) 중 어느 하나에 있어서, A가 산소 원자를 2개 함유하는 5원 헤테로환기(헤테로환기는 알킬로 치환될 수도 있음)인 화합물 또는 그의 염.
(11) 상기 (1) 내지 (10) 중 어느 하나에 있어서, R2가 할로알킬, 할로알콕시, 알킬티오, 알킬술피닐, 알킬술포닐, 디알킬아미노술포닐, 니트로 또는 시아노인 화합물 또는 그의 염.
(12) 상기 (1) 내지 (10) 중 어느 하나에 있어서, R2가 할로알킬, 알킬티오, 알킬술피닐, 알킬술포닐, 니트로 또는 시아노인 화합물 또는 그의 염.
(13) 상기 (1) 내지 (10) 중 어느 하나에 있어서, R2가 알킬티오, 알킬술피닐 또는 알킬술포닐인 화합물 또는 그의 염.
(14) 상기 (1) 내지 (10) 중 어느 하나에 있어서, R2가 알킬술포닐인 화합물 또는 그의 염.
(15) 상기 (1) 내지 (14) 중 어느 하나에 있어서, y가 2 내지 6의 정수인 화합물 또는 그의 염.
(16) 상기 (1) 내지 (14) 중 어느 하나에 있어서, y가 2 또는 3인 화합물 또는 그의 염.
(17) 상기 (1) 내지 (14) 중 어느 하나에 있어서, y가 2인 화합물 또는 그의 염.
(18) 상기 (1) 내지 (17) 중 어느 하나에 있어서, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8이 각각 수소 원자 또는 메틸인 화합물 또는 그의 염.
(19) 상기 (1) 내지 (17) 중 어느 하나에 있어서, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8이 각각 수소 원자인 상기 화합물 또는 그의 염.
(20) 상기 (1) 내지 (19) 중 어느 하나에 기재된 화합물 또는 그의 염을 유효 성분으로서 함유하는 제초제.
(21) 상기 (1) 내지 (19) 중 어느 하나에 기재된 화합물 또는 그의 염의 제초 유효량을 시용하는 유해 식물의 방제 방법.
본 발명에 따르면, 제초제의 유효 성분으로서 유용한 신규 트리케톤계 화합물, 이들의 제조 방법 및 이들을 함유하는 제초제가 제공된다.
실시예
이어서 본 발명의 실시예를 기재하지만, 본 발명은 이것으로 한정되지 않는다. 우선, 본 발명 화합물의 합성예를 기재한다.
합성예 1
2-[[2'-클로로-3'-[2-(1,3-디옥솔란-2-일)에톡시]-4'-메틸술포닐벤조일]]-1,3-시클로헥산디온(후술하는 화합물 번호 1-8)의 합성
(1) 2,4-디클로로-3-히드록시벤조산메틸 5.0 g 및 디메틸포름아미드 30 ㎖의 혼합물에, 2-(2-브로모에틸)-1,3-디옥솔란 6.14 g 및 탄산칼륨 6.25 g을 첨가하고, 110 ℃에서 1.5 시간 동안 반응시켰다. 반응 혼합물을 수중에 투입하고, 에테르로 추출한 후 수세하였다. 유기층을 황산마그네슘 무수물로 건조한 후 감압 농축하고, 잔사를 실리카 겔 칼럼크로마토그래피(전개 용매: 아세트산에틸/n-헥산=1/9)로 정제하여, 유상의 2,4-디클로로-3-[2-(1,3-디옥솔란-2-일)에톡시]벤조산메틸 5.45 g을 얻었다. 이것의 NMR 스펙트럼 데이터는 이하와 같다.
Figure pat00019
(2) 2,4-디클로로-3-[2-(1,3-디옥솔란-2-일)에톡시]벤조산메틸 5.45 g 및 디메틸포름아미드 30 ㎖의 혼합물에 나트륨티오메톡시드 1.19 g을 첨가하고, 50 ℃에서 15분간 반응시켰다. 반응 혼합물을 수중에 투입하고, 에테르로 추출한 후 수세하였다. 유기층을 황산마그네슘 무수물로 건조한 후 감압 농축하고, 잔사를 실리카 겔 칼럼크로마토그래피(전개 용매: 아세트산에틸/n-헥산=1/9)로 정제하여, 유상의 2-클로로-3-[2-(1,3-디옥솔란-2-일)에톡시]-4-메틸티오벤조산메틸 3.4 g을 얻었다. 이것의 NMR 스펙트럼 데이터는 이하와 같다.
Figure pat00020
(3) 2-클로로-3-[2-(1,3-디옥솔란-2-일)에톡시]-4-메틸티오벤조산메틸 3.4 g 및 클로로포름 60 ㎖의 혼합물에, 빙냉하에 메타클로로과벤조산 4.85 g을 첨가하고, 실온으로 되돌려 15 시간 동안 반응시켰다. 반응 혼합물을 여과하며, 여과액을 탄산칼륨 수용액으로 세정하고, 계속해서 수세하였다. 황산나트륨 무수물로 건조한 후 감압 농축하여, 유상의 2-클로로-3-[2-(1,3-디옥솔란-2-일)에톡시]-4-메틸술포닐벤조산메틸 4.2 g을 얻었다. 이것의 NMR 스펙트럼 데이터는 이하와 같다.
Figure pat00021
(4) 2-클로로-3-[2-(1,3-디옥솔란-2-일)에톡시]-4-메틸술포닐벤조산메틸 4.2 g 및 테트라히드로푸란 60 ㎖의 혼합물에, 수산화나트륨 1.84 g 및 물 30 ㎖의 혼합물을 첨가하고, 실온에서 15 시간 동안 반응시켰다. 반응 혼합물에 물을 첨가하고, 디클로로메탄으로 세정하였다. 수층을 염산으로 산성으로 만들며, 아세트산에틸로 추출한 후 황산마그네슘 무수물로 건조하고, 감압 농축하여 융점 142 내지 144 ℃의 2-클로로-3-[2-(1,3-디옥솔란-2-일)에톡시]-4-메틸술포닐벤조산 3.76 g을 얻었다.
(5) 2-클로로-3-[2-(1,3-디옥솔란-2-일)에톡시]-4-메틸술포닐벤조산 3.76 g, 1,3-시클로헥산디온 1.44 g 및 디클로로메탄 50 ㎖의 혼합물에, 빙냉하에 N,N'-디시클로헥실카르보디이미드 2.43 g 및 디클로로메탄 30 ㎖의 혼합물을 적하하였다. 적하 종료 후, 실온으로 되돌려 15 시간 동안 반응시켰다. 반응 혼합물을 여과하며, 여과액을 탄산칼륨 수용액으로 세정하고, 수세한 후 황산나트륨 무수물로 건조하며, 감압 농축하여 에놀에스테르 4.8 g을 얻었다.
(6) 상기 공정에서 얻은 에놀에스테르 4.8 g 및 아세토니트릴 50 ㎖의 혼합물에 트리에틸아민 2.16 g 및 아세톤시아노히드린 0.23 g을 첨가하고, 실온에서 4 시간 동안 반응시켰다. 반응 혼합물을 여과하고, 여과액을 감압 농축한 후 디클로로메탄 및 탄산칼륨 수용액을 첨가하여 분액하였다. 수층을 염산으로 산성으로 만들며, 디클로로메탄으로 추출한 후 황산나트륨 무수물로 건조하고, 감압 농축하여 조청 형상의 목적물 3.68 g을 얻었다.
합성예 2
2-[[2'-클로로-3'-[2-(4-메틸-1,3-디옥솔란-2-일)에톡시]-4'-메틸술포닐벤조일]]-1,3-시클로헥산디온(후술하는 화합물 번호 1-10)의 합성
(1) 2,4-디클로로-3-히드록시벤조산메틸 0.5 g, 2-(4-메틸-1,3-디옥솔란-2-일)에탄올 0.36 g, 트리페닐포스핀 0.89 g 및 테트라히드로푸란 15 ㎖의 혼합물에, 빙냉하에 디에틸아조디카르복실레이트 1.23 g 및 테트라히드로푸란 5 ㎖의 혼합물을 적하하였다. 적하 종료 후 실온으로 되돌려 15 시간 동안 반응시켰다. 반응 혼합물을 수세한 후 감압 농축하고, 잔사를 실리카 겔 칼럼크로마토그래피(전개 용매: 아세트산에틸/n-헥산=1/9)로 정제하여, 유상의 2,4-디클로로-3-[2-(4-메틸-1,3-디옥솔란-2-일)에톡시]벤조산메틸 0.67 g을 얻었다. 이것의 NMR 스펙트럼 데이터는 이하와 같다.
Figure pat00022
(2) 2,4-디클로로-3-[2-(4-메틸-1,3-디옥솔란-2-일)에톡시]벤조산메틸 0.67 g을 출발 원료로 하고, 상기 합성예 1 (2) 내지 (6)에 준한 방법으로, 조청 형상의 목적물 0.32 g을 얻었다.
합성예 3
2-[[2'-클로로-3'-[2-(1,3-디옥솔란-2-일)에톡시]-4'-메틸술포닐벤조일]]-3-벤조일옥시-2-시클로헥센-1-온(후술하는 화합물 번호 1-48)의 합성
상기 합성예 1에 준하여 합성된 2-[[2'-클로로-3'-[2-(1,3-디옥솔란-2-일)에톡시]-4'-메틸술포닐벤조일]]-1,3-시클로헥산디온 0.3 g 및 1,2-디클로로에탄 10 ㎖의 혼합물에, 트리에틸아민 0.1 g, 염화벤조일 0.95 g을 첨가하여 실온에서 1.5 시간 동안 반응시켰다. 반응 혼합물을 수세하고, 유기층을 황산나트륨 무수물로 건조한 후 감압 농축하여, 유상의 목적물 0.37 g을 얻었다.
합성예 4
2-[2'-클로로-3'-(3,3-디에톡시프로폭시)-4'-메틸술포닐벤조일]-1,3-시클로헥산디온(후술하는 화합물 번호 1-39)의 합성
상기 합성예 1의 공정 (1)에서, 2-(2-브로모에틸)-1,3-디옥솔란 대신에 3-클로로-1,1-디에톡시프로판을 사용한 것 이외에는, 상기 합성예 1에 준한 방법에 의해 유상의 목적물 1.2 g을 얻었다.
이어서, 상기 화학식 I로 표시되는 본 발명 화합물의 대표예를 표 1 내지 표 5에, 이들의 물성을 표 6 내지 표 7에 나타내지만, 이들 화합물은 상기 합성예 또는 상기한 본 발명 화합물의 다양한 제조 방법에 기초하여 합성할 수 있다. 또한, 표 중 Me는 메틸기를, Et는 에틸기를, Pr은 프로필기를, Ph는 페닐기를 각각 나타낸다. 또한, 표 중 2-Me-Ph라는 것은, 2위치에 메틸기가 치환된 페닐기를 나타내고, 기타 동일한 기재도 이에 준한다.
Figure pat00023
Figure pat00024
Figure pat00025
Figure pat00026
Figure pat00027

Figure pat00028
Figure pat00029

Figure pat00030
Figure pat00031

Figure pat00032
Figure pat00033
Figure pat00034
Figure pat00035
이어서 본 발명의 시험예를 기재한다.
시험예
1/1,000,000 헥타르 포트에 논 토양을 채우며, 돌피 및 올챙이고랭이의 중자를 파종하고, 그 위에 가볍게 복토하였다. 그 후 담수 깊이 0.5 내지 1 ㎝의 상태로 온실 내에 정치하고, 익일 또는 2일 후에 올미의 괴경을 심었다. 그 후 담수 깊이를 3 내지 4 ㎝로 유지하고, 돌피 및 올챙이고랭이가 0.5 엽기(葉期), 올미가 초생 엽기에 도달한 시점에, 본 발명 화합물을 통상적인 제제 방법에 준하여 제조한 수화제 또는 유제의 물 희석액을 소정 유효 성분량이 되도록 피펫으로 균일하게 적하 처리하였다.
또한 1/1,000,000 헥타르 포트에 수전 토양을 채우고, 써레질을 행하며, 담수 깊이를 3 내지 4 ㎝로 하여, 익일에 2 엽기의 벼(품종: 니혼바레)를 이식 깊이 3 ㎝로 이식하였다. 이식 후 4일째에 본 발명 화합물을 상술한 바와 같이 처리하였다.
약제 처리 후 14일째에 돌피, 올챙이고랭이 및 올미의 생육 상태를, 약제 처리 후 21일째에 벼의 생육 상태를 각각 육안으로 관찰하고, O(무 처리구와 동등) 내지 100(완전 고살(枯殺))의 억초율(％)로 제초 효과를 평가하여, 표 8의 결과를 얻었다.
Figure pat00036
*이어서, 본 발명의 제제예를 기재한다.
제제예 1
(1) 본 발명 화합물 75 중량부
(2) 겔로폰 T-77(상품명; 롱프랑사 제조) 14.5 중량부
(3) NaCl 10 중량부
(4) 덱스트린 0.5 중량부
이상의 각 성분을 고속 혼합 세립기에 넣고, 20 ％의 물을 첨가하고 조립 및 건조하여 과립 수화제가 얻어진다.
제제예 2
(1) 카올린 78 중량부
(2) 라베린 FAN(상품명; 다이이찌 고교 세이야꾸(주) 제조) 2 중량부
(3) 솔폴 5039(상품명; 도호 가가꾸 고교(주) 제조) 5 중량부
(4) 카프렉스(상품명; 시오노기 세이야꾸(주) 제조) 15 중량부
이상, (1) 내지 (4)의 성분의 혼합물과 본 발명 화합물을 9:1의 중량 비율로 혼합하여 수화제가 얻어진다.
제제예 3
(1) 하이필러 N0.10(상품명; 마쯔무라 산교(주) 제조) 33 중량부
(2) 솔폴 5050(상품명; 도호 가가꾸 고교(주) 제조) 3 중량부
(3) 솔폴 5073(상품명; 도호 가가꾸 고교(주) 제조) 4 중량부
(4) 본 발명 화합물 60 중량부
이상의 (1) 내지 (4)의 각 성분을 혼합하여 수화제가 얻어진다.
제제예 4
(1) 본 발명 화합물 4 중량부
(2) 벤토나이트 30 중량부
(3) 탄산칼슘 61.5 중량부
(4) 톡사논 GR-31A(상품명; 산요 가세이 고교(주) 제조) 3 중량부
(5) 리그닌술폰산칼슘염 1.5 중량부
미리 분쇄한 (1)과 (2) 및 (3)을 혼합하고, (4), (5) 및 물을 참가하고 혼합하여 압출 조립한다. 그 후, 건조 및 정립하여 입제가 얻어진다.
제제예 5
(1) 본 발명 화합물 30 중량부
(2) 지크라이트(상품명; 지크라이트(주) 제조) 60 중량부
(3) 뉴칼겐 WG-1(상품명; 다께모또 유시(주) 제조) 5 중량부
(4) 뉴칼겐 FS-7(상품명: 다께모또 유시(주) 제조) 5 중량부
(1), (2) 및 (3)을 혼합하여 분쇄기를 통과시킨 후, (4)를 첨가하여 혼련하고 압출 조립한다. 그 후, 건조 및 정립하여 과립 수화제가 얻어진다.
제제예 6
(1) 본 발명 화합물 28 중량부
(2) 소프로폴 FL(상품명; 롱프랑사 제조) 2 중량부
(3) 소폴 355(상품명; 도호 가가꾸 고교(주) 제조) 1 중량부
(4) IP 솔벤트 1620(상품명; 이데미쯔 세끼유 가가꾸(주) 제조) 32 중량부
(5) 에틸렌글리콜 6 중량부
(6) 물 31 중량부
이상의 (1) 내지 (6)의 성분을 혼합하고, 습식 분쇄기(다이노밀)를 사용하여 분쇄하여 수성 현탁제가 얻어진다.
산업상 이용 가능성
본 발명에 따르면, 제초제의 유효 성분으로서 유용한 신규 트리케톤계 화합물, 이들의 제조 방법 및 이들을 함유하는 제초제가 제공된다.
또한, 2004년 6월 3일에 출원된 일본 특허 출원 제2004-165472호의 명세서, 특허 청구의 범위, 도면 및 요약서의 전체 내용을 여기에 인용하여, 본 발명의 명세서의 개시로서 도입하는 것이다.

Claims (4)

  1. 화학식 I로 표시되는 트리케톤계 화합물 또는 그의 염.
    <화학식 I>
    Figure pat00037

    [식 중, y는 2이고, A는 산소 원자를 1개 또는 2개 함유하는 5 또는 6원 포화 헤테로환기(헤테로환기는 탄소수 1 내지 6의 알킬로 치환될 수도 있음) 또는 디알콕시메틸(단, 알콕시는 탄소수 1 내지 6의 알콕시임)이고, R1은 할로겐이고, R2는 탄소수 1 내지 6의 알킬술포닐이고, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 각각 수소 원자이고, Q는 수소 원자 또는 벤조일이며; 단, y가 2이고, A가 1,3-디옥솔란-2-일이고, R1이 염소 원자이고, R2가 메틸술포닐이고, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8가 각각 수소 원자이고, Q가 수소 원자인 경우를 제외한다]
  2. (1) 화학식 I-1로 표시되는 화합물과, R11-C(=O)-Hal로 표시되는 화합물(식 중, Hal은 할로겐이고, R11은 페닐임)을 반응시키거나,
    (2) 화학식 II로 표시되는 화합물을 전위시키거나,
    (3) 화학식 I-1-1로 표시되는 화합물을 산화하는 것을 특징으로 하는, 화학식 I로 표시되는 트리케톤계 화합물 또는 그의 염의 제조 방법.
    <화학식 I>
    Figure pat00038

    [식 중, y는 2이고, A는 산소 원자를 1개 또는 2개 함유하는 5 또는 6원 포화 헤테로환기(헤테로환기는 탄소수 1 내지 6의 알킬로 치환될 수도 있음) 또는 디알콕시메틸(단, 알콕시는 탄소수 1 내지 6의 알콕시임)이고, R1은 할로겐이고, R2는 탄소수 1 내지 6의 알킬술포닐이고, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 각각 수소 원자이고, Q는 수소 원자 또는 벤조일이며; 단, y가 2이고, A가 1,3-디옥솔란-2-일이고, R1이 염소 원자이고, R2가 메틸술포닐이고, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8가 각각 수소 원자이고, Q가 수소 원자인 경우를 제외한다]
    <화학식 I-1>
    Figure pat00039

    [식 중, y, A, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 상술한 바와 같다]
    <화학식 II>
    Figure pat00040

    [식 중, y, A, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 상술한 바와 같다]
    <화학식 I-1-1>
    Figure pat00041

    [식 중, y, A, R1, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 상술한 바와 같고, R14는 탄소수 1 내지 6의 알킬이다]
  3. 제1항에 기재된 트리케톤계 화합물 또는 그의 염을 유효 성분으로서 함유하는 제초제.
  4. 제1항에 기재된 트리케톤계 화합물 또는 그의 염의 제초 유효량을 사용하는 유해 식물의 방제 방법.
KR1020127028049A 2004-06-03 2005-06-02 트리케톤계 화합물, 이들의 제조 방법 및 이들을 함유하는 제초제 KR20120123735A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004165472 2004-06-03
JPJP-P-2004-165472 2004-06-03
PCT/JP2005/010189 WO2005118530A1 (ja) 2004-06-03 2005-06-02 トリケトン系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する除草剤

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020067025326A Division KR101225441B1 (ko) 2004-06-03 2005-06-02 트리케톤계 화합물, 이들의 제조 방법 및 이들을 함유하는제초제

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20120123735A true KR20120123735A (ko) 2012-11-09

Family

ID=35462864

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020127028049A KR20120123735A (ko) 2004-06-03 2005-06-02 트리케톤계 화합물, 이들의 제조 방법 및 이들을 함유하는 제초제

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP2012021017A (ko)
KR (1) KR20120123735A (ko)
CN (1) CN1960967B (ko)
WO (1) WO2005118530A1 (ko)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0819205D0 (en) * 2008-10-20 2008-11-26 Syngenta Ltd Novel herbicides
JP5927007B2 (ja) 2011-04-11 2016-05-25 石原産業株式会社 除草組成物
JP5875924B2 (ja) 2011-04-14 2016-03-02 石原産業株式会社 除草組成物
PT2823707T (pt) 2012-03-09 2018-10-12 Ishihara Sangyo Kaisha Composição herbicida
PL2848612T3 (pl) * 2012-05-08 2017-12-29 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Sposób wytwarzania podstawionej pochodnej kwasu benzoesowego
TWI574622B (zh) * 2012-05-22 2017-03-21 Ishihara Sangyo Kaisha Herbicidal composition
JP6470897B2 (ja) 2012-06-29 2019-02-13 石原産業株式会社 除草効力が向上した除草組成物
RS58806B1 (sr) 2013-06-27 2019-07-31 Ishihara Sangyo Kaisha Herbicidni sastav sa poboljšanom zaštitom biljki
CN110776410B (zh) * 2019-11-28 2020-08-21 东北农业大学 一种含肉桂酰基的三酮类化合物、制备方法及其应用
GB202016568D0 (en) * 2020-10-19 2020-12-02 Syngenta Crop Protection Ag Herbicidal compositions
GB202016569D0 (en) * 2020-10-19 2020-12-02 Syngenta Crop Protection Ag Herbicidal compositions
WO2023222834A1 (en) 2022-05-20 2023-11-23 Syngenta Crop Protection Ag Herbicidal compositions

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4957538A (en) * 1988-11-18 1990-09-18 Ici Americas Inc. Certain 2-(2',3',4'-trisubstituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones
JPH06271562A (ja) * 1993-03-23 1994-09-27 Hokko Chem Ind Co Ltd シクロヘキサンジオン誘導体および除草剤
JPH06321932A (ja) * 1993-05-07 1994-11-22 Hokko Chem Ind Co Ltd シクロヘキサンジオン誘導体および除草剤
JPH07206808A (ja) * 1994-01-17 1995-08-08 Hokko Chem Ind Co Ltd シクロヘキサンジオン誘導体および除草剤
JPH1059929A (ja) * 1996-05-30 1998-03-03 Hokko Chem Ind Co Ltd シクロヘキサンジオン誘導体および除草剤組成物
WO2001014303A1 (fr) * 1999-08-19 2001-03-01 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Composes de tricetone, leur procede de production et herbicides les contenant

Also Published As

Publication number Publication date
CN1960967B (zh) 2010-12-29
CN1960967A (zh) 2007-05-09
WO2005118530A1 (ja) 2005-12-15
JP2012021017A (ja) 2012-02-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20120123735A (ko) 트리케톤계 화합물, 이들의 제조 방법 및 이들을 함유하는 제초제
KR101258301B1 (ko) 제초 조성물
KR20040104643A (ko) 피리딘계 화합물 또는 이의 염 및 이들을 함유하는 제초제
JP2004051628A (ja) ピリジン系化合物又はその塩、それらの製造方法及びそれらを含有する除草剤
JP2001253874A (ja) ピリミジン系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する除草剤
JP5391255B2 (ja) 除草組成物
DE102011080001A1 (de) Verwendung von Saatgutbehandlungs-Wirkstoffen aus der Gruppe der Carbamat-Insektizide als Safener
JP2022553987A (ja) キラル硫黄酸化物を含むアリールホルムアミド化合物またはその塩、調製方法、除草剤組成物およびそれらの使用
DE102011079991A1 (de) Verwendung von Saatgutbehandlungs-Wirkstoffen aus der Gruppe der Nicotinoid-Insektizide als Safener
DE102011080007A1 (de) Verwendung von Saatgutbehandlungs-Wirkstoffen aus den Gruppen der Conazole- und Triazol-Fungizide als Safener
JP5122799B2 (ja) ベンゾイルピラゾール系化合物及びそれらを含有する除草剤
JP4863650B2 (ja) トリケトン系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する除草剤
JP2008081406A (ja) ベンゾイルピラゾール系化合物及びそれらを含有する除草剤
KR101225441B1 (ko) 트리케톤계 화합물, 이들의 제조 방법 및 이들을 함유하는제초제
WO2001014303A1 (fr) Composes de tricetone, leur procede de production et herbicides les contenant
US20040157738A1 (en) Novel oxygen containing fused cyclic derivatives and herbicidal, desiccant and defoliate compositions containing them
JPH08504414A (ja) ベンゾイルシクロヘキセノン、それらの製造方法および除草剤および植物生長調整剤としてのそれらの用途
JP2001122848A (ja) トリケトン系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する除草剤
KR101256233B1 (ko) 제초 조성물
RU2777594C2 (ru) Замещенное производное пиримидинилформилоксима, способ его получения, его гербицидная композиция и применение
JP5173172B2 (ja) 除草組成物
JP4914154B2 (ja) 除草組成物
JP2001335573A (ja) シクロヘキセノン系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する除草剤
JPH10109976A (ja) ピラゾール系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する除草剤
JPH10175937A (ja) ケトニトリル系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する除草剤

Legal Events

Date Code Title Description
A107 Divisional application of patent
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application