KR20120123333A - 안료 조성물, 잉크젯 기록용 잉크, 컬러필터용 착색 조성물 및 컬러필터 - Google Patents

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노부오 세토
요시히로 짐보
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Abstract

본 발명은 하기 일반식(1)으로 나타내어지는 아조 안료 및 친수성기를 갖고 안료 유도체를 함유하는 안료 조성물에 관한 것이다.
Figure pct00073

[일반식(1)에 있어서, G는 수소 원자, 지방족기, 아릴기, 헤테로환기, 아실기, 지방족 옥시카르보닐기, 카르바모일기, 지방족 술포닐기 또는 아릴술포닐기를 나타내고, R1은 아미노기, 지방족 옥시기, 지방족기, 아릴기 또는 헤테로환기를 나타내고, R2는 치환기를 나타내고, A는 방향족 5 또는 6원의 헤테로환기를 나타내고, m은 0?5의 정수를 나타내고, n은 1?4의 정수를 나타내고, 상기 일반식(1)은 임의의 이온성 친수성기를 갖지 않는다]

Description

안료 조성물, 잉크젯 기록용 잉크, 컬러필터용 착색 조성물 및 컬러필터{PIGMENT COMPOSITION, INK FOR INKJET RECORDING, COLORING COMPOSITION FOR COLOR FILTER, AND COLOR FILTER}
본 발명은 안료 조성물, 잉크젯 기록용 잉크, 컬러필터용 착색 조성물 및 컬러필터에 관한 것이다.
최근, 화상 기록 재료로서 컬러 화상 형성용 재료가 우세하고, 구체적으로는 잉크젯 시스템용 기록 재료, 열 전사 시스템용 기록 재료, 전자 사진 시스템용 기록 재료, 전사형 할로겐화 은 감광 재료, 인쇄 잉크 및 기록 펜이 폭넓게 사용되고 있다. 또한, 촬영 장치용 CCD 등의 촬상 소자 및 디스플레이용 LCD와 PDP에 있어서, 컬러 화상을 기록 또는 재현하기 위해서 컬러필터가 사용되고 있다. 이들 컬러 화상 기록 재료 및 컬러필터에 있어서, 풀 컬러 화상을 표시 또는 기록하기 위해서, 소위 가색법 공성 또는 감색법 공정의 3원색의 색소(염료 또는 안료)가 사용되고 있다. 그러나, 실제로는 바람직한 색재현 영역을 실현할 수 있는 흡수 특성을 갖고 다양한 사용 조건 및 환경 조건을 견딜 수 있는 패스트 색소(fast colorant)가 없다. 즉, 그 개선이 강하게 요구되고 있다.
상술한 용도에 사용되는 염료 또는 안료는 공통적으로 이하의 성질을 갖는 것이 요구된다. 즉, 색재현의 관점에서 바람직한 흡수 특성을 갖는 것 및 사용되는 환경 조건 하에서 양호한 견뢰성, 예를 들면 광, 열 및 오존 등의 산화성 가스에 대한 내성을 갖는 것이 요구되고 있다. 또한, 색소가 안료인 경우에 있어서, 상기 안료는 물 또는 유기 용제에서 실질적으로 불용인 것, 약품에 대한 양호한 내성을 갖는 것 및 입자로서 사용할 때에도 분자 분산 상태에서 나타낸 바람직한 흡수 특성을 손상시키지 않는 것이 더욱 요구되고 있다. 상술한 요구 특성은 분자간 상호작용의 강도를 조절하여 제어할 수 있지만, 그들 모두는 서로 트레이-오프 관계이므로 서로 양립시키는 것은 곤란하다.
또한, 색소로서 안료를 사용하는 경우에 있어서, 소망의 투명성을 얻기 위해서 필요한 입자 사이즈 및 입자 형상을 갖는 것, 사용되는 환경 조건 하에서 양호한 견뢰성, 예를 들면 광, 열 및 오존 등의 산화성 가스에 대한 내성을 갖는 것, 유기 용제 및 아황산 가스 등의 약품에 대한 양호한 견뢰성을 갖는 것 및 사용되는 매체에 미세 입자 레벨로 분산시킬 수 있고 그 분산 상태가 안정한 것이 추가적으로 요구된다.
예를 들면, JP-A-2008-202021에는 유기 안료 및 β-나프톨기를 갖는 아조 안료 유도체를 함유하는 안료 조성물이 개시되어 있다. 이 기술에 의하면, 우수한 분산성, 분산 안정성, 투명성 및 선명성을 얻을 수 있다.
또한, JP-A-2008-208366에는 유기 안료 및 축합 아조 안료 유도체를 함유하는 안료 조성물이 개시되어 있다. 이 기술에 의하면, 우수한 유동성 및 비응집성을 갖는 안료 조성물을 얻을 수 있다.
그러나, 화상 기록 재료 및 컬러필터용 안료 조성물에 있어서, 우수한 분산성, 분산 안정성, 투명성, 선명성, 유동성 및 비응집성뿐만 아니라, 양호한 착색력, 색상, 및 내후성 및 안료 조성물 자체의 경시 안정성 등의 내성이 요구되고 있다.
본 발명의 목적은 착색력 및 색상 등의 우수한 착색 특성, 내광성 및 내오존성 등의 우수한 내성, 우수한 분산성, 우수한 분산 안정성 및 우수한 경시 안정성을 갖는 안료 분산물; 및 잉크젯 기록용 잉크를 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 양호한 색상을 갖고, 내광성, 내열성 및 내오존성을 나타내고, 양호한 분산성을 나타내는 조성물인 컬러필터용 착색 조성물을 제공하고, 높은 투명성, 우수한 분광 특성, 우수한 콘트라스트 및 분산물의 우수한 경시 안정성을 갖는 컬러필터를 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 상술한 컬러필터용 착색 조성물을 사용하여 얻어지는 높은 투명성, 우수한 분광 특성, 우수한 콘트라스트 및 분산물의 우수한 경시 안정성을 갖는 컬러필터를 제공하는 것이다.
본 발명자들이 예의연구한 결과, 상술한 목적은 특정 질소 함유 헤테로환 아조 안료 및 상기 아조 안료에 대한 우수한 분산을 갖는 안료 분산제를 함유하는 안료 조성물을 달성할 수 있어 본 발명을 완성할 수 있음을 발견했다.
즉, 상술한 목적은 이하의 방법에 의해 달성할 수 있다.
구체적인 방법을 이하에 나타낸다.
<1> (A) 하기 일반식(1)으로 나타내어지는 아조 안료; 및 (B) 친수성기를 갖고 하기 일반식(B1)으로 나타내어지는 안료 유도체를 포함하는 것을 특징으로 하는 안료 조성물.
Figure pct00001
[일반식(1)에 있어서, G는 수소 원자, 지방족기, 아릴기, 헤테로환기, 아실기, 지방족 옥시카르보닐기, 카르바모일기, 지방족 술포닐기 또는 아릴술포닐기를 나타내고; R1은 아미노기, 지방족 옥시기, 지방족기, 아릴기 또는 헤테로환기를 나타내고; R2는 치환기를 나타내고; A는 방향족 5 또는 6원의 헤테로환기를 나타내고; m은 0?5의 정수를 나타내고; n은 1?4의 정수를 나타내고; n=2인 경우, 상기 일반식(1)은 R1, R2, A 또는 G를 개재하여 형성된 다이머를 나타내고; n=3인 경우, 상기 일반식(1)은 R1, R2, A 또는 G를 개재하여 형성된 트라이머를 나타내고; n=4인 경우, 상기 일반식(1)은 R1, R2, A 또는 G를 개재하여 형성된 테트라머를 나타내고; 일반식(1)은 임의의 이온성 친수성기를 포함하지 않는다]
Figure pct00002
[일반식(B1)에 있어서, P는 안트안트론계 색소 잔기, 안트라퀴논계 색소 잔기, 안트라피리미딘계 색소 잔기, 아조계 색소 잔기, 퀴나크리돈계 색소 잔기, 퀴노프탈론계 색소 잔기, 디케토피롤로피롤계 색소 잔기, 디옥사진계 색소 잔기, 플라반트론계 색소 잔기, 인단트론계 색소 잔기, 이소인돌린계 색소 잔기, 이소인돌리논계 색소 잔기, 이소비올안트론계 색소 잔기, 금속 착체계 색소 잔기, 페리논계 색소 잔기, 페릴렌계 색소 잔기, 프탈로시아닌계 색소 잔기, 피란트론계 색소 잔기, 피라졸로퀴나졸론계 색소 잔기, 티오인디고계 색소 잔기 또는 트리아릴카르보늄계 색소 잔기를 나타내고; X는 아미노기, -SO3?M/m 또는 -COO?M/m을 나타내고, 여기서 M은 수소 이온, 1?3가의 금속 이온 및 암모늄 이온으로 이루어진 군으로부터 선택된 카운터 양이온을 나타내고, m은 1?3의 정수인 M의 가수 또는 아미노기를 나타내고; n1은 1?4의 정수를 나타낸다]
<2> 상기 <1>에 있어서, 상기 안료 유도체는 디케토피롤로피롤계 안료 유도체, 퀴나크리돈계 안료 유도체, 안트라퀴논계 안료 유도체 및 아조계 안료 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 안료 조성물.
<3> 상기 <1> 또는 <2>에 있어서, 상기 안료 유도체는 아조계 안료 유도체인 것을 특징으로 하는 안료 조성물.
<4> 상기 <3>에 있어서, 상기 안료 유도체는 하기 일반식(B2)으로 나타내어지는 아조계 안료 유도체, 호변이성체, 염 또는 수화물인 것을 특징으로 하는 안료 조성물.
Figure pct00003
[일반식(B2)에 있어서, GB2는 수소 원자, 지방족기, 아릴기, 헤테로환기 또는 친수성기를 나타내고; RB21은 아미노기, 지방족 옥시기, 질소 원자에 연결된 헤테로환기 또는 친수성기를 나타내고; RB2?RB6은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 치환기를 나타내고; AB2는 아릴기 또는 헤테로환기를 나타내고; RB21 , RB2?RB6 및 AB2 중 적어도 하나는 친수성기를 갖고; nB는 1?4의 정수를 나타내고; nB=2인 경우, 상기 일반식(B2)은 RB21, RB2?RB6, AB2 또는 GB2를 개재하여 형성된 다이머를 나타내고; nB=3인 경우, 상기 일반식(B2)은 RB21, RB2?RB6, AB2 또는 GB2를 개재하여 형성된 트라이머를 나타내고; nB=4인 경우, 상기 일반식(B2)은 RB21, RB2?RB6, AB2 또는 GB2를 개재하여 형성된 테트라머를 나타낸다]
<5> 상기 <1> 내지 <4> 중 어느 하나에 있어서, 상기 (B) 친수성기를 갖고 일반식(B1)으로 나타내어지는 안료 유도체의 함량은 상기 일반식(1)으로 나타내어지는 아조 안료(A)에 대하여 O.1?30중량%인 것을 특징으로 하는 안료 조성물.
<6> 상기 <1> 내지 <5> 중 어느 하나에 기재된 안료 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록용 잉크.
<7> 상기 <1> 내지 <5> 중 어느 하나에 기재된 안료 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 컬러필터용 착색 조성물.
<8> 상기 <7>에 기재된 컬러필터용 착색 조성물을 사용하여 제조된 것을 특징으로 하는 컬러필터.
본 발명에 의하면, 높은 착색력 및 색상 등의 우수한 착색 특성을 갖고, 내광성 및 내오존성 등의 우수한 내구성을 갖고, 우수한 분산성, 분산 안정성 및 경시 안정성을 갖는 안료 분산물; 착색 조성물; 및 잉크젯 기록용 잉크를 제공할 수 있다.
또한, 양호한 색상을 갖고, 우수한 내광성, 내열성 및 내오존성을 나타내고, 양호한 분산성이 나타내는 조성물인 컬러필터용 착색 조성물을 제공하고, 높은 투명성, 우수한 분광 특성, 우수한 콘트라스트 및 분산물의 우수한 경시 안정성을 갖는 컬러필터를 제공할 수 있다.
또한, 상술한 컬러필터용 착색 조성물을 사용하여 얻어지고, 높은 투명성, 우수한 분광 특성, 우수한 콘트라스트 및 분산물의 우수한 경시 안정성을 갖는 컬러필터를 제공할 수 있다.
도 1은 합성예 1에 따라서 합성된 구체 예시 화합물 D-1의 적외선 흡수 스펙트럼이다.
도 2는 합성예 2에 따라서 합성된 구체 예시 화합물 D-33의 적외선 흡수 스펙트럼이다.
도 3은 합성예 3에 따라서 합성된 구체 예시 화합물 D-20의 적외선 흡수 스펙트럼이다.
도 4는 합성예 4에 따라서 합성된 구체 예시 화합물 D-22의 적외선 흡수 스펙트럼이다.
도 5는 합성예 5에 따라서 합성된 구체 예시 화합물 D-222의 적외선 흡수 스펙트럼이다.
도 6은 합성예 6에 따라서 합성된 구체 예시 화합물 D-228의 적외선 흡수 스펙트럼이다.
도 7은 합성예 7에 따라서 합성된 구체 예시 화합물 D-8의 적외선 흡수 스펙트럼이다.
우선, 본 발명에 사용된 용어 "지방족기", "아릴기", "헤테로환기" 및 "치환기"를 이하에 설명한다.
본 발명의 지방족기에 있어서, 그 지방족부는 직쇄상, 분기상 및 환상이어도 좋고, 포화 또는 불포화이어도 좋다. 구체적으로는 알킬기, 알케닐기, 시클로알킬기 및 시클로알케닐기를 들 수 있다. 또한, 상기 지방족기는 무치환이어도 좋고, 치환기를 가져도 좋다.
또한, 상기 아릴기는 단환기 또는 축합환기이어도 좋고, 무치환 또는 치환기를 가져도 좋다. 또한, 상기 헤테로환기에 대하여, 상기 헤테로환부는 환에 헤테로 원자(예를 들면, 질소 원자, 황 원자 또는 산소 원자)를 함유하는 임의의 환이어도 좋고, 포화환 또는 불포화환이어도 좋다. 또한, 상기 환은 단환 또는 축합환이어도 좋고, 무치환이어도 치환기를 가져도 좋다.
또한, 본 발명의 치환기는 임의의 치환가능한 기를 의미하고, 그 예는 지방족기, 아릴기, 헤테로환기, 아실기, 아실옥시기, 아실아미노기, 지방족 옥시기, 아릴옥시기, 헤테로환 옥시기, 지방족 옥시카르보닐기, 아릴옥시카르보닐기, 헤테로환 옥시카르보닐기, 카르바모일기, 지방족 술포닐기, 아릴술포닐기, 헤테로환 술포닐기, 지방족 술포닐옥시기, 아릴술포닐옥시기, 헤테로환 술포닐옥시기, 술파모일기, 지방족 술폰아미도기, 아릴술폰아미도기, 헤테로환 술폰아미도기, 아미노기, 지방족 아미노기, 아릴아미노기, 헤테로환 아미노기, 지방족 옥시카르보닐아미노기, 아릴옥시카르보닐아미노기, 헤테로환 옥시카르보닐아미노기, 지방족 술피닐기, 아릴술피닐기, 지방족 티오기, 아릴티오기, 히드록실기, 시아노기, 술포기, 카르복실기, 지방족 옥시아미노기, 아릴옥시아미노기, 카르바모일아미노기, 술파모일아미노기, 할로겐 원자, 술파모일카르바모일기, 카르바모일술파모일기, 디지방족 옥시포스피닐기 및 디아릴옥시포스피닐기를 포함한다.
본 명세서에 사용되는 하메트 치환기 상수(σp)를 이하에 약간 설명한다.
하메트 룰은 반응에서 벤젠 유도체 또는 평형의 치환기의 영향을 정량적으로 강의하기 위해서 1935년에 L. P. Hammett에 의해 옹호된 경험법칙이고, 그 유효성은 오늘날 널리 인정받고 있다. 하메트 룰에 의해 얻어진 치환 정수는 σp 및 σm값을 포함한다. 이들 값은 일반적인 서적에서 찾을 수 있다. 상세는 예를 들면, J. A. Dean(ed.), Lange's Handbook of Chemistry, 제12판, MacGraw-Hill, 1979 및 Kagakuno Ryoiki, Extra No.122, Nankodo, 1979, 96-103에 기재되어 있다. 본 발명에 하메트 치환 상수(σp)에 의해 참조하여 치환기를 설명하지만, 이러한 설명은 하메트 치환 상수(σp)의 치환기가 상기 서적으로부터 알려져 있을 뿐만 아니라 하메트 치환 상수(σp)의 치환기가 상기 문헌으로부터 알려져 있지 않아 하메트 룰에 따라서 측정될 때의 범위내에 포함되어 적용할 수 있다는 것은 말할 필요도 없다. 일반식(1), (2-1), (2-2), (2-3), (3), (3-1)?(3-4)으로 나타내어지는 본 발명의 아조 화합물이 벤젠 유도체가 아닐지라도, 치환기의 전자 효과를 나타내는 척도로서 치환기의 위치에 관계없이 σp값을 사용한다. 본 발명에 있어서, σp값은 이러한 의미로 사용된다.
상술한 바와 같이, 본 발명의 안료 조성물은 (A) 일반식(1)으로 나타내어지는 아조 안료 및 (B) 친수성기를 갖고 일반식(B1)으로 나타내어지는 안료 유도체를 함유한다.
[(A) 아조 안료]
우선, 본 발명에서 일반식(1)으로 나타내어지는 아조 안료(A)(이하에, "아조 안료(A)" 또는 "아조 화합물(A)"라고 하는 경우가 있음)를 설명한다.
일반적으로, 안료는 안료 분자간에 강한 상호작용에 의한 응집 에너지를 통하여 서로 강하게 연결된 분자 구성 상태이다. 이 상태를 얻기 위해서, 반데르발스 힘 및 분자내 수소결합의 필요는, 예를 들면 The Imaging Society of Japan, vol.43, p.10(2004)에 기재되어 있다.
분자간의 반데르발스 힘을 증가시키기 위해서, 분자에 방향족기, 극성기 및/또는 헤테로 원자의 도입을 고려해도 좋다. 또한, 분자내 수소결합을 형성하기 위해서, 분자에 헤테로 원자와 연결된 수소 원자를 함유하는 치환기의 도입 및/또는 전자 공여성 치환기의 도입을 고려해도 좋다. 또한, 전체 분자의 극성을 높이는 것이 바람직하다고 생각된다. 이것을 위해서, 알킬기 등의 쇄상 기는 단기(shorter group)가 바람직하다고 생각되고, 분자량/아조기의 값은 작을수록 바람직하다고 생각된다.
이들 관점에서, 안료 입자는 아미드 결합, 술폰아미도 결합, 에테르 결합, 술포기, 옥시카르보닐기, 이미드기, 카르바모일아미노기, 헤테로환, 벤젠환 등을 함유하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 아조 안료는 하기 일반식(1)으로 나타내어지는 특정 구조에 의해 착색력 및 색상 등의 착색 특성에 대해 우수한 성질을 나타내고, 내광성 및 내오존성 등의 우수한 내성을 나타낼 수 있다.
이어서, 일반식(1)으로 나타내어지는 안료를 이하에 설명한다.
Figure pct00004
일반식(1)에 있어서, G는 수소 원자, 지방족기, 아릴기, 헤테로환기, 아실기, 지방족 옥시카르보닐기, 카르바모일기, 지방족 술포닐기 또는 아릴술포닐기를 나타내고, R1은 아미노기, 지방족 옥시기, 지방족기, 아릴기 또는 헤테로환기를 나타내고, R2는 치환기를 나타내고, A는 방향족 5 또는 6원의 헤테로환기를 나타낸다. m은 0?5의 정수를 나타내고, n은 1?4의 정수를 나타낸다. n=2인 경우, 일반식(1)은 R1, R2, A 또는 G를 개재하여 형성된 다이머를 나타낸다. n=3인 경우, 일반식(1)은 R1, R2, A 또는 G를 개재하여 형성된 트라이머를 나타낸다. n=4인 경우, 일반식(1)은 R1, R2, A 또는 G를 개재하여 형성된 테트라머를 나타낸다. 일반식(1)은 임의의 이온성 친수성기를 갖지 않는다.
G로 나타내어지는 지방족기는 치환기를 가져도 좋고, 포화 또는 불포화이어도 좋다. 치환되어도 좋은 기로서 치환기에 대하여 상술한 단락에 기재되어 있는 임의의 기를 치환가능하면 사용해도 좋고, 바람직한 치환기는 히드록실기, 지방족 옥시기, 카르바모일기, 지방족 옥시카르보닐기, 지방족 티오기, 아미노기, 지방족 아미노기, 아실아미노기 및 카르바모일아미노기이다. G로 나타내어지는 지방족기로서, 1?8개의 총 탄소 원자를 함유하는 지방족기가 바람직하고, 1?4개의 총 탄소 원자를 함유하는 알킬기가 보다 바람직하다. 그 예는 메틸, 에틸, 비닐, 시클로헥실 및 카르바모일메틸을 포함한다.
G로 나타내어지는 아릴기는 축환되어도 좋고, 치환기를 가져도 좋다. 치환되어도 좋은 기로서 치환기에 대하여 상술한 단락에 기재되어 있는 임의의 기를 치환가능하면 사용해도 좋고, 바람직한 치환기는 니트로기, 할로겐 원자, 지방족 옥시기, 카르바모일기, 지방족 옥시카르보닐기, 지방족 티오기, 아미노기, 지방족 아미노기, 아실아미노기 및 카르바모일아미노기이다. G로 나타내어지는 아릴기로서, 6?12개의 총 탄소 원자를 함유하는 아릴기가 바람직하고, 6?10개의 총 탄소 원자를 함유하는 아릴기가 보다 바람직하다. 그 예는 페닐, 4-니트로페닐, 4-아세틸아미노페닐 및 4-메탄술포닐페닐을 포함한다.
G로 나타내어지는 헤테로환기는 치환기를 가져도 좋고, 포화 또는 불포화이어도 좋고, 축환이어도 좋다. 치환되어도 좋은 기로서 치환기에 대하여 상술한 단락에 기재되어 있는 임의의 기를 치환가능하면 사용해도 좋고, 바람직한 치환기는 할로겐 원자, 히드록실기, 지방족 옥시기, 카르바모일기, 지방족 옥시카르보닐기, 지방족 티오기, 아미노기, 지방족 아미노기, 아실아미노기, 카르바모일아미노기이다. G로 나타내어지는 헤테로환기는 2?12개의 총 탄소 원자를 함유하는 헤테로환기가 바람직하고, 보다 바람직하게는 2?10개의 총 탄소 원자수를 함유하고 탄소 원자와 연결된 5 또는 6원의 헤테로환이 보다 바람직하다. 그 예는 2-테트라히드로푸릴 및 2-피리미딜기를 포함한다.
G로 나타내어지는 아실기는 지방족 카르보닐기, 아릴카르보닐기 또는 헤테로환 카르보닐기이어도 좋고, 치환기를 가져도 좋다. 치환되어도 좋은 기로서 치환기에 대하여 상술한 단락에 기재되어 있는 임의의 기를 치환가능하면 사용해도 좋고, 바람직한 치환기는 히드록실기, 할로겐 원자, 아릴기, 지방족 옥시기, 카르바모일기, 지방족 옥시카르보닐기, 지방족 티오기, 아미노기, 지방족 아미노기, 아실아미노기 및 카르바모일아미노기이다. G로 나타내어지는 아실기는 2?8개의 총 탄소 원자를 함유하는 아실기가 바람직하고, 보다 바람직하게는 2?4개의 총 탄소 원자를 함유하는 아실기이다. 그 예는 아세틸, 프로파노일, 벤조일 및 3-피리딘카르보닐을 포함한다.
G로 나타내어지는 지방족 옥시카르보닐기는 포화 또는 불포화이어도 좋고, 치환기를 가져도 좋다. 치환되어도 좋은 기로서 치환기에 대하여 상술한 단락에 기재되어 있는 임의의 기를 치환가능하면 사용해도 좋고, 바람직한 치환기는 히드록실기, 지방족 옥시기, 카르바모일기, 지방족 옥시카르보닐기, 지방족 티오기, 아미노기, 지방족 아미노기, 아실아미노기 및 카르바모일아미노기이다. G로 나타내어지는 지방족 옥시카르보닐기는 2?8개의 총 탄소 원자를 함유하는 알콕시카르보닐기가 바람직하고, 보다 바람직하게는 2?4개의 총 탄소 원자를 함유하는 알콕시카르보닐기이다. 그 예는 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐 및 (t)-부톡시카르보닐을 포함한다.
G로 나타내어지는 카르바모일기는 치환기를 가져도 좋다. 치환되어도 좋은 기로서 치환기에 대하여 상술한 단락에 기재되어 있는 임의의 기를 치환가능하면 사용해도 좋고, 바람직한 치환기는 지방족기, 아릴기 및 헤테로환기이다. G로 나타내어지고 치환기를 가져도 카르바모일기로서 무치환의 카르바모일기, 2?9개의 총 탄소 원자를 함유하는 알킬카르바모일기 및 7?11개의 총 탄소 원자를 함유하는 카르바모일기가 바람직하고, 보다 바람직하게는 무치환의 카르바모일기 및 2?5개의 총 탄소 원자를 함유하는 알킬카르바모일기이다. 그 예는 N-메틸카르바모일, N,N-디메틸카르바모일 및 N-페닐카르바모일을 포함한다.
G로 나타내어지는 지방족 술포닐기는 포화 또는 불포화이어도 좋고, 치환기를 가져도 좋다. 치환되어도 좋은 기로서 치환기에 대하여 상술한 단락에 기재되어 있는 임의의 기를 치환가능하면 사용해도 좋고, 바람직한 치환기는 히드록실기, 아릴기, 지방족 옥시기, 카르바모일기, 지방족 옥시카르보닐기, 지방족 티오기, 아미노기, 지방족 아미노기, 아실아미노기 및 카르바모일아미노기이다. G로 나타내어지는 지방족 술포닐기는 1?6개의 총 탄소 원자를 함유하는 알킬술포닐기가 바람직하고, 보다 바람직하게는 1?4개의 총 탄소 원자를 함유하는 알킬술포닐기이다. 그 예는 메탄술포닐를 들 수 있다.
G로 나타내어지는 아릴술포닐기는 치환기를 가져도 좋다. 치환되어도 좋은 기로서 치환기에 대하여 상술한 단락에 기재되어 있는 임의의 기를 치환가능하면 사용해도 좋고, 바람직한 치환기는 히드록실기, 지방족기, 지방족 옥시기, 카르바모일기, 지방족 옥시카르보닐기, 지방족 티오기, 아미노기, 지방족 아미노기, 아실아미노기 및 카르바모일아미노기이다. G로 나타내어지는 아릴술포닐기는 6?10개의 총 탄소 원자를 함유하는 아릴술포닐기가 바람직하고, 벤젠술포닐을 들 수 있다.
G는 수소 원자, 지방족기, 아릴기 또는 헤테로환기가 바람직하고, 보다 바람직하게는 수소 원자이다. 이유는 분자내 수소결합 또는 분자내 가교 수소결합을 형성할 수 있기 때문이다.
R1로 나타내어지는 아미노기는 치환기를 가져도 좋다. 치환되어도 좋은 기로서 치환기에 대하여 상술한 단락에 기재되어 있는 임의의 기를 치환가능하면 사용해도 좋고, 바람직한 치환기는 지방족기, 아릴기 및 헤테로환기이다.
이들 치환기는 치환기를 더 가져도 좋고, 이러한 치환기로서 지방족기, 히드록실기, 및 아미드 결합, 에테르 결합, 옥시카르보닐 결합 또는 티오에티르 결합 등을 갖는 치환기가 바람직하고, 헤테로 원자와 수소 원자 사이에 결합을 갖는 치환기가 분자내 수소결합 등의 분자간 상호작용할 수 있는 관점에서 보다 바람직하다.
R1로 나타내어지고 치환기를 가져도 좋은 아미노기는 무치환의 아미노기, 1?10개의 총 탄소 원자를 함유하는 알킬아미노기, 2?10개의 총 탄소 원자를 함유하는 디알킬아미노기, 6?13개의 총 탄소 원자를 함유하는 아릴아미노기, 2?12개의 총 탄소 원자를 함유하는 포화 또는 불포화 헤테로환 아미노기가 바람직하고, 보다 바람직하게는 무치환의 아미노기, 1?8개의 총 탄소 원자를 함유하는 알킬아미노기, 6?13개의 총 탄소 원자를 함유하는 아릴아미노기 또는 2?12개의 총 탄소 원자를 함유하는 포화 또는 불포화 헤테로환 아미노기이다. 그 예는 메틸아미노, N,N-디메틸아미노, N-페닐아미노 및 N-(2-피리미딜)아미노를 포함한다.
보다 바람직하게는 선택적으로 치환기를 갖고 6?13개의 총 탄소 원자를 함유하는 아릴아미노기 및 선택적으로 치환기를 갖고 2?12개의 총 탄소 원자를 함유하는 포화 또는 불포화 헤테로환 아미노기이다.
R1이 아릴아미노기인 경우에 있어서, 아릴기의 치환기는 아미노기와의 결합 위치에 대하여 p-위치가 바람직하고, 보다 바람직하게는 상기 아릴기의 p-위치에만 치환된다. 상기 치환기로서 치환기에 대하여 상술한 단락에 기재되어 있는 임의의 기를 치환가능하면 사용해도 좋고, 바람직한 치환기는 선택적으로 치환기를 갖고 바람직하게는 1?7개의 총 탄소 원자, 보다 바람직하게는 1?4개의 총 탄소 원자를 함유하는 지방족기(예를 들면, 메틸, 에틸, 알릴, (i)-프로필 또는 (t)-부틸), 선택적으로 치환기를 갖고 1?7개의 총 탄소 원자, 보다 바람직하게는 1?4개의 총 탄소 원자를 함유하는 지방족 옥시기(예를 들면, 메톡시, 에톡시, (i)-프로필옥시 또는 알릴옥시), 할로겐 원자(예를 들면, 불소, 염소, 또는 브롬), 선택적으로 치환기를 갖고 1?7개의 총 탄소 원자, 보다 바람직하게는 1?4개의 총 탄소 원자를 함유하는 카르바모일기(예를 들면, 카르바모일, N-페닐 카르바모일 또는 N-메틸카르바모일), 선택적으로 치환기를 갖고 1?7개의 총 탄소 원자, 보다 바람직하게는 1?4개의 총 탄소 원자를 함유하는 우레이도기(예를 들면, 우레이도, N-메틸우레이도, N,N-디메틸우레이도, N-4-피리딜우레이도 또는 N-페닐우레이도), 니트로기, 1?7개의 총 탄소 원자를 함유하는 아릴기와 축환된 헤테로환기(예를 들면, 이미다졸론), 히드록실기, 선택적으로 치환기를 갖고 1?7개의 총 탄소 원자, 보다 바람직하게는 1?4개의 총 탄소 원자를 함유하는 지방족 티오기(예를 들면, 메틸티오, 에틸티오, (i)-프로필티오, 알릴티오 또는 (t)-부틸티오), 선택적으로 치환기를 갖고 2?7개의 총 탄소 원자, 보다 바람직하게는 2?4개의 총 탄소 원자를 함유하는 아실아미노기(예를 들면, 아세트아미노, 프로피오닐아미노, 피발로일아미노 또는 벤조일아미노), 선택적으로 치환기를 갖고 1?7개의 총 탄소 원자, 보다 바람직하게는 1?4개의 총 탄소 원자를 함유하는 지방족 옥시카르보닐아미노기(예를 들면, 메톡시카르보닐아미노 또는 프로필옥시카르보닐아미노) 및 선택적으로 치환기를 갖고 2?7개의 총 탄소 원자, 보다 바람직하게는 2?4개의 총 탄소 원자를 함유하는 지방족 옥시카르보닐기(예를 들면, 메톡시카르보닐 또는 에톡시카르보닐), 선택적으로 치환기를 갖고 2?7개의 총 탄소 원자, 보다 바람직하게는 2?4개의 총 탄소 원자를 함유하는 아실기(지방족 카르보닐기, 아릴카르보닐기 또는 헤테로환 카르보닐기이어도 좋고, 치환기를 가져도 좋고; 치환되어도 좋은 기로서 상술한 단락에 기재되어 있는 임의의 기를 치환가능하면 사용해도 좋고; 바람직한 치환기는 2?7개의 총 탄소 원자를 함유하는 아실기이고, 보다 바람직하게는 2?4개의 총 탄소 원자를 함유하는 아실기이고, 아세틸, 프로파노일, 벤조일 및 3-피리딘카르보닐을 들 수 있음)이다.
상기 아릴기의 치환기가 아미노기와의 결합 위치에 대하여 p-위치에 치환되는 경우에 있어서, 상기 치환기는 분자의 말단에 존재하고 분자내 수소결합 등의 분자간 상호작용할 수 있다. 따라서, 선명한 색상이 야기된다. 상기 아릴기의 치환기가 치환기를 더 갖는 경우에 있어서, 상기 치환기는 지방족기, 히드록실기, 또는 아미드 결합, 에테르 결합, 옥시카르보닐 결합 또는 티오에티르 결합 등을 갖는 치환기가 바람직하고, 헤테로 원자와 수소 원자 사이에 결합을 갖는 치환기가 분자내 수소결합 등의 분자간 상호작용할 수 있는 관점에서 보다 바람직하다.
R1이 헤테로환 아미노기인 경우에 있어서, 치환기에 대하여 상술한 단락에 기재되어 있는 임의의 기를 치환가능하면 사용해도 좋고, 바람직한 치환기는 상기 아릴아미노기와 동일한 치환기이다. 상기 헤테로환기의 치환기가 치환기를 더 갖는 경우에 있어서, 상기 치환기는 지방족기, 히드록실기, 또는 아미드 결합, 에테르 결합, 옥시카르보닐 결합 또는 티오에테르결합 등을 갖는 치환기가 바람직하고, 헤테로 원자와 수소 원자 사이에 결합을 갖는 치환기가 분자내 수소결합 등의 분자간 상호작용할 수 있는 관점에서 보다 바람직하다.
R1이 아릴아미노기 또는 헤테로환 아미노기인 경우에 있어서, 보다 바람직한 치환기는 지방족기, 지방족 옥시기, 할로겐 원자, 카르바모일기, 상기 아릴기와 축환된 헤테로환 및 지방족 옥시카르보닐기이다. 더욱 바람직한 치환기는 1?4개의 총 탄소 원자를 함유하는 지방족기, 1?4개의 총 탄소 원자를 함유하는 지방족 옥시기, 할로겐 원자, 1?4개의 총 탄소 원자를 함유하는 카르바모일기, 니트로기 및 2?4개의 총 탄소 원자를 함유하는 지방족 옥시카르보닐기이다.
R1로 나타내어지는 지방족 옥시기는 치환기를 가져도 좋고, 포화 또는 불포화이어도 좋다. 상기 치환기로서 치환기에 대하여 상술한 단락에 기재되어 있는 임의의 기를 치환가능하면 사용해도 좋고, 바람직한 치환기는 히드록실기, 지방족 옥시기, 카르바모일기, 지방족 옥시카르보닐기, 지방족 티오기, 아미노기, 지방족 아미노기, 아실아미노기 및 카르바모일아미노기이다. R1의 지방족 옥시기로서 1?8개의 총 탄소 원자를 함유하는 알콕시기가 바람직하고, 1?4개의 총 탄소 원자를 함유하는 알콕시기가 보다 바람직하고, 1?2개의 총 탄소 원자를 함유하는 알콕시기가 더욱 바람직하다. 그 예는 메톡시, 에톡시, (t)-부톡시, 메톡시에톡시 및 카르바모일메톡시를 포함한다.
R1로 나타내어지는 지방족기는 치환기를 가져도 좋고, 포화 또는 불포화이어도 좋다. 상기 치환기로서 치환기에 대하여 상술한 단락에 기재되어 있는 임의의 기를 치환가능하면 사용해도 좋고, 바람직한 치환기는 히드록실기, 지방족 옥시기, 카르바모일기, 지방족 옥시카르보닐기, 지방족 티오기, 아미노기, 지방족 아미노기, 아실아미노기 및 카르바모일아미노기이다. R1의 지방족기로서 1?8개의 총 탄소 원자를 함유하는 알킬기가 바람직하고, 1?4개의 총 탄소 원자를 함유하는 알킬기가 보다 바람직하다. 그 예는 메틸, 에틸, (s)-부틸, 메톡시에틸 및 카르바모일메틸을 포함한다.
R1로 나타내어지는 아릴기는 치환기를 가져도 좋다. 상기 치환기로서 치환기에 대하여 상술한 단락에 기재되어 있는 임의의 기를 치환가능하면 사용해도 좋고, 바람직한 치환기는 지방족기, 지방족 옥시기, 할로겐 원자, 카르바모일기, 상기 아릴기와 축환된 헤테로환 및 지방족 옥시카르보닐기이다. R1의 아릴기는 6?12개의 총 탄소 원자를 함유하는 아릴기가 바람직하고, 보다 바람직하게는 6?10개의 총 탄소 원자를 함유하는 아릴기이다. 그 예는 페닐, 4-메틸페닐 및 3-크롤페닐을 포함한다.
R1로 나타내어지는 헤테로환기는 포화 헤테로환 또는 불포화 헤테로환기이어도 좋고, 치환기를 가져도 좋고, 서로 축환되어도 좋다. 상기 치환기로서 치환기에 대하여 상술한 단락에 기재되어 있는 임의의 기를 치환가능하면 사용해도 좋고, 바람직한 치환기는 지방족기, 지방족 옥시기, 카르바모일기, 상기 헤테로기와 축환된 헤테로환 및 지방족 옥시카르보닐기이다. R1로 나타내어지는 헤테로환기는 2?10개의 총 탄소 원자를 함유하는 헤테로환기가 바람직하고, 보다 바람직하게는 2?8개의 총 탄소 원자를 함유하고 질소 원자를 통하여 연결된 포화 헤테로환기이다. 그 예는 1-피페리딜, 4-모르폴리닐, 2-피리미딜 및 4-피리딜을 포함한다.
R1은 치환기를 가져도 좋은 아미노기, 지방족 옥시기 또는 질소 원자를 통하여 연결된 포화 헤테로환기가 바람직하고, 보다 바람직하게는 치환기를 가져도 좋은 아미노기 또는 지방족 옥시기이고, 더욱 바람직하게는 치환기를 가져도 좋은 아미노기이고, 특히 바람직하게는 알킬 아미노기 또는 아릴 아미노기이다. 상기 알킬아미노기 또는 아릴아미노기는 치환기를 더 가져도 좋고, 상기 알킬아미노기 또는 아릴아미노기가 치환기를 갖는 경우에는 치환기로서 알콕시기가 바람직하다.
R2로 나타내어지는 치환기는 치환기에 대하여 상술한 단락에 기재되어 있는 임의의 기를 치환가능하면 사용해도 좋고, 바람직하게는 지방족기, 아릴기, 헤테로환기, 지방족 옥시카르보닐기, 카르복실기, 치환기를 가져도 좋은 카르바모일기, 아실아미노기, 술폰아미도기, 치환기를 가져도 좋은 카르바모일아미노기, 치환기를 가져도 좋은 술파모일기, 지방족 옥시기, 지방족 티오기, 시아노기, 할로겐 원자 및 히드록실기이고, 보다 바람직하게는 지방족 옥시카르보닐기, 치환기를 가져도 좋은 카르바모일기, 아실아미노기, 치환기를 가져도 좋은 카르바모일아미노기, 지방족 옥시기 및 할로겐 원자이고, 가장 바람직하게는 지방족 옥시기이다.
이들 치환기가 치환기를 더 갖는 경우에 있어서, 지방족기, 히드록실기, 및 아미드 결합, 에테르 결합, 옥시카르보닐 결합 또는 티오에테르 결합 등을 갖는 치환기가 바람직하고, 헤테로 원자와 수소 원자 사이에 결합을 갖는 치환기가 분자내 수소결합 등의 분자간 상호작용할 수 있는 관점에서 보다 바람직하다.
R2로 나타내어지는 지방족기는 치환기를 가져도 좋고, 포화 또는 불포화이어도 좋고, 치환되어도 좋은 기로서 치환기에 대하여 상술한 단락에 기재되어 있는 임의의 기를 치환가능하면 사용해도 좋다. R2의 지방족기는 1?8개의 총 탄소 원자를 함유하는 알킬기가 바람직하고, 보다 바람직하게는 1?6개의 총 탄소 원자를 함유하는 알킬기이고, 그 예는 메틸, 에틸, i-프로필, 시클로헥실 및 t-부틸을 포함한다.
R2로 나타내어지는 아릴기는 치환기를 가져도 좋고, 치환되어도 좋은 기로서 치환기에 대하여 상술한 단락에 기재되어 있는 임의의 기를 치환가능하면 사용해도 좋다. R2의 아릴기는 6?12개의 총 탄소 원자를 함유하는 아릴기가 바람직하고, 보다 바람직하게는 6?10개의 총 탄소 원자를 함유하는 아릴기이고, 그 예는 페닐, 3-메톡시페닐 및 4-카르바모일페닐을 포함한다.
R2로 나타내어지는 헤테로환기는 치환기를 가져도 좋고, 포화 또는 불포화이어도 좋다. 치환되어도 좋은 기로서 치환기에 대하여 상술한 단락에 기재되어 있는 임의의 기를 치환가능하면 사용해도 좋다. R2의 헤테로환기는 2?16개의 총 탄소 원자를 함유하는 헤테로환기가 바람직하고, 보다 바람직하게는 2?12개의 총 탄소 원자를 함유하는 5 또는 6원환의 헤테로환기이다. 그 예는 1-피롤리디닐, 4-모르폴리닐, 2-피리딜, 1-피롤릴, 1-이미다졸릴 및 1-벤조이미다졸릴을 포함한다.
R2로 나타내어지는 지방족 옥시카르보닐기는 치환기를 가져도 좋고, 포화 또는 불포화이어도 좋다. 치환되어도 좋은 기로서 치환기에 대하여 상술한 단락에 기재되어 있는 임의의 기를 치환가능하면 사용해도 좋다. R2의 지방족 옥시카르보닐기는 1?8개의 총 탄소 원자를 함유하는 알콕시카르보닐기가 바람직하고, 1?6개의 총 탄소 원자를 함유하는 알콕시카르보닐기가 보다 바람직하다. 그 예는 메톡시카르보닐, i-프로필옥시카르보닐 및 카르바모일메톡시카르보닐을 포함한다.
R2로 나타내어지는 카르바모일기는 치환기를 가져도 좋고, 치환되어도 좋은 기로서 치환기에 대하여 상술한 단락에 기재되어 있는 임의의 기를 치환가능하면 사용해도 좋다. 상기 치환기는 지방족기, 아릴기 또는 헤테로환기이어도 좋다. 치환기를 가져도 좋은 R2의 카르바모일기는 카르바모일기, 2?9개의 총 탄소 원자를 함유하는 알킬카르바모일기, 3?10개의 총 탄소 원자를 함유하는 디알킬카르바모일기, 7?13개의 총 탄소 원자를 함유하는 아릴카르바모일기 또는 3?12개의 총 탄소 원자를 함유하는 헤테로환 카르바모일기가 바람직하고, 보다 바람직하게는 카르바모일기, 2?7개의 총 탄소 원자를 함유하는 알킬카르바모일기, 3?6개의 총 탄소 원자를 함유하는 디알킬카르바모일기, 7?11개의 총 탄소 원자를 함유하는 아릴카르바모일기 또는 3?10개의 총 탄소 원자를 함유하는 헤테로환 카르바모일기이다. 그 예는 카르바모일, 메틸카르바모일, 디메틸카르바모일, 페닐카르바모일 및 4-피리딘카르바모일을 포함한다.
R2로 나타내어지는 아실아미노기는 치환기를 가져도 좋고, 지방족, 방향족 또는 헤테로환이어도 좋고, 치환되어도 좋은 기로서 치환기에 대하여 상술한 단락에 기재되어 있는 임의의 기를 치환가능하면 사용해도 좋다. R2의 아실아미노기는 2?12개의 총 탄소 원자를 함유하는 아실아미노기가 바람직하고, 보다 바람직하게는 2?8개의 총 탄소 원자를 함유하는 아실아미노기이고, 더욱 바람직하게는 2?8개의 총 탄소 원자를 함유하는 알킬카르보닐아미노기이다. 그 예는 아세틸아미노, 벤조일아미노, 2-피리딘카르보닐아미노 및 프로파노일아미노를 포함환다.
R2로 나타내어지는 술폰아미도기는 치환기를 가져도 좋고, 지방족, 방향족 또는 헤테로환이어도 좋고, 치환되어도 좋은 기로서 치환기에 대하여 상술한 단락에 기재되어 있는 임의의 기를 치환가능하면 사용해도 좋다. R2의 술폰아미도기는 1?12개의 총 탄소 원자를 함유하는 술폰아미도기가 바람직하고, 보다 바람직하게는 1?8개의 총 탄소 원자를 함유하는 술폰아미도기이고, 더욱 바람직하게는 1?8개의 총 탄소 원자를 함유하는 알킬술폰아미도기이다. 그 예는 메탄술폰아미도, 벤젠술폰아미도 및 2-피리딘술폰아미도를 포함한다.
R2로 나타내어지는 카르바모일아미노기는 치환기를 가져도 좋고, 치환되어도 좋은 기로서 치환기에 대하여 상술한 단락에 기재되어 있는 임의의 기를 치환가능하면 사용해도 좋다. 상기 치환기는 지방족기, 아릴기 또는 헤테로환기가 바람직하다. 치환기를 가져도 좋은 R2의 카르바모일아미노기는 카르바모일아미노기, 2?9개의 총 탄소 원자를 함유하는 알킬카르바모일아미노기, 3?10개의 총 탄소 원자를 함유하는 디알킬카르바모일아미노기, 7?13개의 총 탄소 원자를 함유하는 아릴카르바모일아미노기 또는 3?12개의 총 탄소 원자를 함유하는 헤테로환 카르바모일아미노기가 바람직하고, 보다 바람직하게는 카르바모일아미노기, 2?7개의 총 탄소 원자를 함유하는 알킬카르바모일아미노기, 3?6개의 총 탄소 원자를 함유하는 디알킬카르바모일아미노기, 7?11개의 총 탄소 원자를 함유하는 아릴카르바모일아미노기 또는 3?10개의 총 탄소 원자를 함유하는 헤테로환 카르바모일아미노기이다. 그 예는 카르바모일아미노, 메틸카르바모일아미노, N,N-디메틸카르바모일아미노, 페닐카르바모일아미노 및 4-피리딘카르바모일아미노를 포함한다.
R2로 나타내어지고 치환기를 가져도 좋은 술파모일기에 대하여, 상기 치환기는 치환기에 대하여 상술한 단락에서 기재되어 있는 임의의 기를 치환가능하면 사용해도 좋다. 상기 치환기는 지방족기, 아릴기 또는 헤테로환기가 바람직하다. 치환기를 가져도 좋은 R2의 술파모일기는 술파모일기, 1?9개의 총 탄소 원자를 함유하는 알킬술파모일기, 2?10개의 총 탄소 원자를 함유하는 디알킬술파모일기, 7?13개의 총 탄소 원자를 함유하는 아릴술파모일기 또는 2?12개의 총 탄소 원자를 함유하는 헤테로환 술파모일기가 바람직하고, 보다 바람직하게는 술파모일기, 1?7개의 총 탄소 원자를 함유하는 알킬술파모일기, 3?6개의 총 탄소 원자를 함유하는 디알킬술파모일기, 6?11개의 총 탄소 원자를 함유하는 아릴술파모일기 또는 2?10개의 총 탄소 원자를 함유하는 헤테로환 술파모일기이다. 그 예는 술파모일, 메틸술파모일, N,N-디메틸술파모일, 페닐술파모일 및 4-피리딘술파모일을 포함한다.
R2로 나타내어지는 지방족 옥시기는 치환기를 가져도 좋고, 포화 또는 불포화이어도 좋고, 치환되어도 좋은 기로서 치환기에 대하여 상술한 단락에 기재되어 있는 임의의 기를 치환가능하면 사용해도 좋다. R2의 지방족 옥시기는 1?8개의 총 탄소 원자를 함유하는 알콕시기가 바람직하고, 보다 바람직하게는 1?6개의 총 탄소 원자를 함유하는 알콕시기이고, 그 예는 메톡시, 에톡시, i-프로필옥시, 시클로헥실옥시 및 메톡시에톡시를 포함한다.
R2로 나타내어지는 지방족 티오기는 치환기를 가져도 좋고, 포화 또는 불포화이어도 좋고, 치환되어도 좋은 기로서 치환기에 대하여 상술한 단락에 기재되어 있는 임의의 기를 치환가능하면 사용해도 좋다. R2의 지방족 티오기는 1?8개의 총 탄소 원자를 함유하는 알킬티오기가 바람직하고, 보다 바람직하게는 1?6개의 총 탄소 원자를 함유하는 알킬티오기이고, 그 예는 메틸티오, 에틸티오, 카르바모일메틸티오 및 t-부틸티오를 포함한다.
R2로 나타내어지는 할로겐 원자는 불소 원자, 염소 원자 또는 브롬 원자가 바람직하고, 보다 바람직하게는 염소 원자이다.
본 발명의 효과의 관점에서, R2는 지방족 옥시기, 지방족 옥시카르보닐기 또는 치환기를 가져도 좋은 카르바모일기가 바람직하고, 보다 바람직하게는 지방족 옥시기이다.
A로 나타내어지는 방향족 5 또는 6원의 헤테로환기는 다른 환과 축환되어도 단환이어도 좋고, 다른 환은 탄소환, 헤테로환, 방향환 또는 비방향환이어도 좋다. 상기 헤테로환은 1?3개의 헤테로 원자를 함유하는 방향족 5 또는 6원환이 바람직하다. A로 나타내어지고 다른 환과 축환되어도 좋은 방향족 5 또는 6원의 헤테로환기는 2?15개의 총 탄소 원자를 함유하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2?10개이다. 그 예는 피리딘환, 피라진환, 피미딘환, 피리다진환, 트리아진환, 피롤환, 푸란환, 티오펜환, 이미다졸환, 피라졸환, 옥사졸환, 티아졸환, 이소옥사졸환, 이소티아졸환, 트리아졸환, 티아디아졸환, 옥사디아졸환 및 이들 기와 벤젠환 유도체 또는 헤테로환 유도체와 축환한 축환 헤테로환기를 포함한다.
m은 0?3가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0?1이고, 더욱 바람직하게는 0이다. n은 1 또는 2가 바람직하다.
일반식(1)으로 나타내어지는 아조 안료는 하기 일반식(2-1)으로 나타내어지는 아조 안료가 바람직하다.
Figure pct00005
일반식(2-1)에 있어서, G2는 수소 원자, 지방족기, 아릴기 또는 헤테로환기를 나타내고, R21은 아미노기, 지방족 옥시기, 지방족기, 아릴기 또는 헤테로환기를 나타내고, R22는 치환기를 나타낸다. A2'는 하기 일반식(A-1)?(A-18), (A-20)?(A-28) 또는 (A-30)?(A-32)를 나타낸다. m 및 n은 일반식(1)에서 정의한 것과 동일하다. n=2인 경우, 일반식(2-1)은 R21, R22, G2 또는 A2'를 개재하여 형성된 다이머를 나타낸다. n=3인 경우, 일반식은 R21, R22, G2 또는 A2'를 개재하여 형성된 트라이머를 나타낸다. n=4인 경우, 일반식은 R21, R22, G2 또는 A2'를 개재하여 형성된 테트라머를 나타낸다. 일반식(2-1)은 임의의 이온성 친수성기를 갖지 않는다.
Figure pct00006
일반식(A-1)?(A-18), (A-20)?(A-28) 및 (A-30)?(A-32)에 있어서, R51?R59는 각각 수소 원자 또는 치환기를 나타내고, 인접하는 치환기는 서로 결합하여 5 또는 6원환을 형성해도 좋다. *는 일반식(2-1)의 아조기와의 결합 위치를 나타낸다.
G2로 나타내어지는 지방족기, 아릴기 및 헤테로환기는 일반식(1)의 G에 대해 설명한 것과 동일하다. 본 발명의 효과의 관점에서, G2는 수소 원자가 바람직하다.
R21로 나타내어지는 아미노기, 지방족 옥시기, 지방족기, 아릴기 및 헤테로환기는 일반식(1)의 R1에 대해 설명한 것과 동일하다. 본 발명의 효과의 관점에서, R21는 치환기를 가져도 좋은 아미노기 또는 질소 원자를 통하여 연결된 포화 헤테로환기가 바람직하고, 보다 바람직하게는 치환기를 가져도 좋은 아미노기이다.
R22로 나타내어지는 치환기는 일반식(1)의 R2에 대해 설명한 것과 동일하다.
A2'로 나타내어지는 일반식(A-1)?(A-18), (A-20)?(A-28) 및 (A-30)?(A-32)를 이하에 설명한다.
R51?R54로 나타내어지는 치환기는 치환기에 대해 상술한 단락에 기재되어 있는 임의의 기를 치환가능하면 사용해도 좋다. R51?R54의 치환기는 지방족기, 아릴기, 헤테로환기, 지방족 옥시카르보닐기, 치환기를 가져도 좋은 카르바모일기, 아실아미노기, 술폰아미도기, 지방족 옥시기, 지방족 티오기, 시아노기 등이 바람직하고, 보다 바람직하게는 지방족기, 지방족 옥시카르보닐기, 치환기를 가져도 좋은 카르바모일기, 지방족 옥시기, 시아노기 등이다.
발명의 효과의 관점에서 R51?R54는 수소 원자, 지방족기, 아릴기, 헤테로환기, 지방족 옥시카르보닐기, 치환기를 가져도 좋은 카르바모일기, 아실아미노기, 술폰아미도기, 지방족 옥시기, 지방족 티오기, 시아노기 등이 바람직하고, 보다 바람직하게는 수소 원자, 지방족기, 지방족 옥시카르보닐기, 치환기를 가져도 좋은 카르바모일기, 지방족 옥시기 또는 시아노기이다.
R55로 나타내어지는 치환기는 치환기에 대하여 상술한 단락에 기재되어 있는 임의의 기를 치환가능하면 사용해도 좋다. R55의 치환기는 지방족기, 아릴기, 헤테로환기 등이 바람직하고, 보다 바람직하게는 지방족기, 아릴기, 질소 원자와의 결합 위치와 인접한 위치에 질소 원자를 함유하는 방향족 5 또는 6원의 헤테로환기이다.
본 발명의 효과의 관점에서, R55는 지방족기, 아릴기 또는 헤테로환기가 바람직하고, 보다 바람직하게는 지방족기, 아릴기 또는 상기 질소 원자와의 결합 위치와 인접한 위치에 질소 원자를 함유하는 방향족 5 또는 6원의 헤테로환기이고, 더욱 바람직하게는 상기 질소 원자와의 결합 위치와 인접한 위치에 질소 원자를 함유하는 방향족 5 또는 6원의 헤테로환기이다. R55가 상기 질소 원자와의 결합 위치와 인접한 위치에 질소 원자를 함유하는 방향족 5 또는 6원의 헤테로환기인 경우에 있어서, 색소분자의 분자간 상호작용뿐만 아니라, 분자간 상호작용을 강화시키는데 유리하다. 이것은 안정한 분자배열을 갖는 안료를 구성할 수 있어 양호한 색상 및 높은 견뢰성(내광성, 내가스성, 내열성, 내수성 등)을 나타내는 점에서 바람직하다.
본 발명의 효과의 관점에서 R55로서 바람직한 상기 질소 원자와의 결합 위치와 인접한 위치에 질소 원자를 함유하는 방향족 5 또는 6원의 헤테로환기는 치환기를 가져도 좋고, 치환되어도 좋은 기로서 치환기에 대하여 상술한 단락에 기재되어 있는 임의의 기를 치환가능하면 사용해도 좋다. 바람직한 치환기는 히드록실기, 지방족 옥시기, 카르바모일기, 지방족 옥시카르보닐기, 지방족 티오기, 아미노기, 지방족 아미노기, 아실아미노기 및 카르바모일아미노기이다. 상기 헤테로환기는 포화 헤테로환기 또는 불포화 헤테로환이어도 좋고, 축환 헤테로환이어도 좋고, 바람직하게는 상기 질소 원자와의 결합 위치와 인접한 위치에 질소 원자를 함유하고 2?12개의 총 탄소 원자를 함유하는 방향족 5 또는 6원의 헤테로환기이고, 보다 바람직하게는 상기 질소 원자와의 결합 위치와 인접한 위치에 질소 원자를 함유하고 2?10개의 총 탄소 원자를 함유하는 방향족 5 또는 6원의 헤테로환기이다. 그 예는 2-티아졸릴기, 2-벤조티아졸릴기, 2-옥사졸릴기, 2-벤조옥사졸릴기, 2-피리딜기, 2-피라지닐기, 3-피리다지닐기, 2-피리미디닐기, 4-피리미디닐기, 2-이미다졸릴기, 2-벤즈이미다졸릴기 및 2-트리아지닐기를 포함한다. 이들 헤테로환기는 치환기와 함께 호변이성체 구조를 가져도 좋다.
본 발명의 효과의 관점에서 R55로서 바람직한 아릴기는 치환기를 가져도 좋고, 치환되어도 좋은 기로서 치환기에 대하여 상술한 단락에 기재되어 있는 임의의 기를 치환가능하면 사용해도 좋다. 바람직한 치환기는 히드록실기, 니트로기, 지방족 옥시기, 카르바모일기, 지방족 옥시카르보닐기, 지방족 티오기, 아미노기, 지방족 아미노기, 아실아미노기 및 카르바모일아미노기이다. R55의 아릴기는 6?12개의 총 탄소 원자를 갖는 아릴기가 바람직하고, 보다 바람직하게는 6?10개의 총 탄소 원자를 갖는 아릴기이다. 그 예는 페닐, 3-메톡시페닐, 4-카르바모일페닐 등을 포함하고, 페닐기가 바람직하다.
본 발명의 효과의 관점에서 R55로서 바람직한 지방족기는 치환기를 가져도 좋고, 포화 또는 불포화이어도 좋고, 치환되어도 좋은 기로서 치환기에 대하여 상술한 단락에 기재되어 있는 임의의 기를 치환가능하면 사용해도 좋다. 바람직한 치환기는 히드록실기, 지방족 옥시기, 카르바모일기, 지방족 옥시카르보닐기, 지방족 티오기, 아미노기, 지방족 아미노기, 아실아미노기 및 카르바모일아미노기이다. R55의 지방족기는 1?8개의 총 탄소 원자를 함유하는 알킬기가 바람직하고, 보다 바람직하게는 1?4개의 총 탄소 원자를 함유하는 알킬기이다. 그 예는 메틸기, 에틸기, 비닐기, 시클로헥실기, 카르바모일메틸기 등을 포함한다.
일반식(2-1)에 있어서, R55는 하기 (Y-1)?(Y-13) 중 어느 하나가 바람직하고, 분자내 수소결합 구조를 형성하기 용이한 구조를 형성하기 위해서 6원환의 하기 (Y-1)?(Y-6) 중 어느 하나가 보다 바람직하고, 하기 (Y-1), (Y-3), (Y-4) 및 (Y-6) 중 어느 하나가 더욱 바람직하고, 하기 (Y-1) 또는 (Y-4)가 특히 바람직하다. 일반식(Y-1)?(Y-13)의 *는 피라졸환의 N 원자와의 결합 위치를 나타낸다. Y1 ?Y11은 각각 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다. (Y-13)의 G11은 5 또는 6원의 헤테로환을 형성할 수 있는 비금속 원자를 나타낸다. G11로 나타내어지는 헤테로환은 무치환 또는 치환기를 가져도 좋고, 단환 또는 축환이어도 좋다. 일반식(Y-1)?(Y-13)은 치환기와 함께 호변이성체 구조를 가져도 좋다.
G11로 나타내어지는 헤테로환으로서, 예를 들면 2?15개의 총 탄소 원자, 바직하게는 2?10개의 총 탄소 원자를 함유하는 헤테로환을 들 수 있다. 그 예는 피리딘환, 피라진환, 피리미딘환, 피리다진환, 트리아진환, 피롤환, 푸란환, 티오펜환, 이미다졸환, 피라졸환, 옥사졸환, 티아졸환, 이소옥사졸환, 이소티아졸환, 트리아졸환, 티아디아졸환 및 옥사디아졸환을 포함하고, 피리딘환, 피롤환 및 티오펜환이 바람직하다.
Figure pct00007
본 발명의 효과의 관점에 있어서, Y1?Y11은 각각 수소 원자, 지방족기, 아릴기, 헤테로환기, 지방족 옥시카르보닐기, 치환기를 가져도 좋은 카르바모일기, 아실아미노기, 술폰아미도기, 지방족 옥시기, 지방족 티오기, 시아노기 등이 바람직하고, 보다 바람직하게는 수소 원자, 지방족기, 지방족 옥시카르보닐기, 치환기를 가져도 좋은 카르바모일기, 지방족 옥시기 또는 시아노기이다.
R56, R57 또는 R59로 나타내어지는 치환기로서 상술한 단락에 기재되어 있는 임의의 기를 치환가능하면 사용해도 좋다. R56, R57 또는 R59의 치환기는 지방족기, 아릴기, 헤테로환기, 지방족 옥시카르보닐기, 치환기를 가져도 좋은 카르바모일기, 아실아미노기, 술폰아미도기, 지방족 옥시기, 지방족 티오기, 시아노기 등이 바람직하고, 보다 바람직하게는 지방족기, 지방족 옥시기, 지방족 티오기, 시아노기 등이다.
본 발명의 효과의 관점에서, R56 , R57 및 R59는 수소 원자, 지방족기, 아릴기, 헤테로환기, 지방족 옥시카르보닐기, 치환기를 가져도 좋은 카르바모일기, 아실아미노기, 술폰아미도기, 지방족 옥시기, 지방족 티오기 또는 시아노기 등이 바람직하고, 보다 바람직하게는 수소 원자, 지방족기, 지방족 옥시기, 지방족 티오기 또는 시아노기이다.
R58로 나타내어지는 치환기로서 상술한 단락에 기재되어 있는 임의의 기를 치환가능하면 사용해도 좋다. 본 발명의 효과의 관점에서, R58은 헤테로환기 또는 0.2 이상의 하메트 치환기(σp)를 갖는 전자 구인성기가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.3 이상의 하메트 치환기(σp)를 갖는 전자 구인성기이다. 상기 전자 구인성기에 대하여, 하메트 치환기(σp)값의 상한은 1.0 이하이다. R58이 상기 범위내의 σp값을 갖는 한 상기 안료는 동일한 합성 방법으로 합성할 수 있고, 장파장측을 향하여 색상 파장의 이동에 대하여 동일한 효과를 얻을 수 있다.
0.2 이상의 σp값을 갖는 R58의 구체예는 아실기, 아실옥시기, 카르바모일기, 알킬옥시카르보닐기, 아릴옥시카르보닐기, 시아노기, 니트로기, 디알킬포스포노기, 디아릴포스포노기, 디아릴포스피닐기, 알킬술피닐기, 아릴술피닐기, 알킬술포닐기, 아릴술포닐기, 술포닐옥시기, 아실티오기, 술파모일기, 티오시아나토기, 티오카르보닐기, 할로겐화 알킬기, 할로겐화 알콕시기, 할로겐화 아릴옥시기, 할로겐화 알킬아미노기, 할로겐화 알킬티오기, 0.2 이상의 σp값을 갖는 다른 전자 구인성기로 치환된 아릴기, 헤테로환기, 할로겐 원자, 아조기 및 셀리노시아나토기를 포함한다.
본 발명의 효과의 관점에서 일반식(2-1)로 나타내어지는 안료는, G2가 수소 원자, R21이 치환기를 가져도 좋은 아미노기 또는 질소 원자에 연결된 포화 헤테로환기, m이 0 또는 1, m이 1인 경우에 R22는 지방족 옥시카르보닐기 또는 치환기를 가져도 좋은 카르바모일기, A2'가 (A-1), (A-10)?(A-17), (A-20)?(A-23), (A-27), (A-28) 및 (A-30)?(A-32) 중 어느 하나, n이 1 또는 2인 안료가 바람직하고, G2가 수소 원자, R21이 치환기를 가져도 좋은 아미노기 또는 질소 원자에 연결된 포화 헤테로환기, m이 0 또는 1, m이 1인 경우에 R22는 지방족 옥시카르보닐기 또는 치환기를 가져도 좋은 카르바모일기, A2'가 (A-10), (A-11), (A-13)?(A-17), (A-20), (A-22)?(A-23), (A-27), (A-28) 및 (A-30)?(A-32) 중 어느 하나, n이 1 또는 2인 안료가 보다 바람직하고, G2가 수소 원자, R21이 치환기를 가져도 좋은 아미노기 또는 질소 원자에 연결된 포화 헤테로환기, m이 O, A2'가 (A-10), (A-11), (A-13)?(A-17), (A-20), (A-22)?(A-23), (A-27), (A-28) 및 (A-30)?(A-32) 중 어느 하나, n이 1 또는 2인 안료가 더욱 바람직하고, G2가 수소 원자, R21이 치환기를 가져도 좋은 아미노기, m이 0, A2'가 (A-16)?(A-17), (A-20), (A-28) 및 (A-32) 중 어느 하나이고 n이 1 또는 2인 안료가 특히 바람직하고, G2는 수소 원자이고 R21은 치환기를 가져도 좋은 아미노기, m이 0, A2'가 (A-16), n이 1 또는 2인 안료가 가장 바람직하다.
하나의 실시형태에 있어서, 상기 일반식(2-1)로 나타내어지는 아조 안료는 A2'이 (A-10), (A-14)?(A-16), (A-25) 또는 (A-26)인 안료가 바람직하고, A2'이 (A-10), (A-14)?(A-16) 또는 (A-26)인 안료가 보다 바람직하고, A2'이 (A-16)인 안료가 더욱 바람직하다.
본 발명의 효과의 관점에서, 일반식(1) 및 일반식(2-1)으로 나타내어지는 아조 안료는 하기 일반식(3)으로 나타내어지는 아조 안료가 바람직하다.
일반식(3)으로 나타내어지는 아조 안료 및 호변이성체, 그 염 또는 수화물을 이하에 상세하게 설명한다.
Figure pct00008
일반식(3)에 있어서, R21, R22, R55, R59, m 및 n은 일반식(2-1)에서 정의한 것과 동일하다. Z는 0.2 이상의 하메트 σp값을 갖는 전자 구인성기를 나타낸다. n=2인 경우, 상기 일반식(3)은 R21, R22, R55, R59 또는 Z를 개재하여 형성된 다이머를 나타낸다. n=3인 경우, 상기 일반식(3)은 R21, R22, R55, R59 또는 Z를 개재하여 형성된 트라이머를 나타낸다. n=4인 경우, 상기 일반식(3)은 R21, R22, R55, R59 또는 Z를 개재하여 형성된 테트라머를 나타낸다. 상기 일반식(3)은 이온성 친수성기를 갖지 않는다.
Z로 나타내어지고 0.2 이상의 하메트 σp값을 갖는 치환기로서, 일반식(2-1)의 R58에 대해 설명한 기를 들 수 있다.
일반식(3)으로 나타내어지는 안료의 R21, R22, R55, R59, m 및 n의 바람직한 치환기 또는 범위는 일반식(2-1)의 것과 동일하다.
본 발명의 효과의 관점에서, Z는 아실기, 카르바모일기, 알킬옥시카르보닐기, 시아노기, 알킬술포닐기 또는 술파모일기가 바람직하고, 보다 바람직하게는 카르바모일기, 알킬옥시카르보닐기 또는 시아노기이고, 더욱 바람직하게는 시아노기이다.
본 발명의 효과의 관점에서 일반식(3)으로 나타내어지는 안료는 R21이 치환기를 가져도 좋은 아미노기 또는 질소 원자에 연결된 포화 헤테로환기를 나타내고, m이 O 또는 1이고, m이 1인 경우에 R22는 지방족 옥시카르보닐기 또는 치환기를 가져도 좋은 카르바모일기를 나타내고, R55가 질소 원자와의 결합 위치와 인접한 위치에 질소 원자를 함유하는 방향족 5 또는 6원 헤테로환기를 나타내고, R59가 수소 원자 또는 지방족기를 나타내고, Z가 아실기, 카르바모일기, 알킬옥시카르보닐기, 시아노기, 알킬술포닐기 또는 술파모일기를 나타내고, n기 1 또는 2를 나타내는 안료가 바람직하고, R21이 치환기를 가져도 좋은 아미노기 또는 질소 원자에 연결된 포화 헤테로환기를 나타내고, m이 O이고, R55가 (Y-1)?(Y-13) 중 어느 하나이고, R59가 수소 원자 또는 지방족기를 나타내고, Z가 카르바모일기, 알킬옥시카르보닐기 또는 시아노기를 나타내고, n이 1 또는 2를 나타내는 안료가 보다 바람직하고, R21이 치환기를 가져도 좋은 아미노기를 나타내고, m이 0이고, R55가 (Y-1), (Y-4) 및 (Y-6) 중 어느 하나이고, R59가 수소 원자 또는 지방족기를 나타내고, Z가 카르바모일기, 알킬옥시카르보닐기 또는 시아노기를 나타내고, n이 1 또는 2인 안료가 더욱 바람직하고, R21이 치환기를 가져도 좋은 아미노기이고, m이 0이고, R55가 (Y-1), (Y-4) 및 (Y-6) 중 어느 하나이고, R59가 수소 원자를 나타내고, Z가 시아노기를 나타내고, n이 1 또는 2를 나타내는 안료가 더욱 바람직하다.
본 발명의 효과의 관점에서, 일반식(1)으로 나타내어지는 아조 안료는 40 이하의 "총 탄소수/아조기수"비를 갖는 안료가 바람직하고, 보다 바람직하게는 30 이하이다. 본 발명의 효과의 관점에서, 일반식(1)으로 나타내어지는 안료는 700 이하의 "분자량/아조기수"를 갖는 안료가 바람직하다. 본 발명의 효과의 관점에서, 일반식(1)으로 나타내어지는 안료는 술포기 또는 카르복실기 등의 이온성 치환기를 갖지 않는 안료가 바람직하다.
다른 실시형태에 있어서, 상기 일반식(2-1)으로 나타내어지는 아조 화합물은 A2'가 (A-1)?(A-9), (A-11)?(A-13), (A-17), (A-20)?(A-23), (A-27), (A-28) 또는 (A-30)?(A-32)인 안료가 바람직하고, A2'가 (A-11)?(A-13), (A-17), (A-20)?(A-23), (A-27), (A-28) 또는 (A-30)?(A-32)인 안료가 보다 바람직하고, A2'가 (A-17), (A-20), (A-22)?(A-23), (A-27), (A-28), (A-31) 또는 (A-32)인 안료가 더욱 바람직하고, A2'가 (A-20), (A-28) 또는 (A-32)인 안료가 특히 바람직하고, A2'가 (A-20)인 안료가 가장 바람직하다. 또한, (A-20)의 R56은 R59인 것이 특히 바람직하다.
일반식(1)으로 나타내어지는 아조 안료는 하기 일반식(2-2)로 나타내어지는 아조 안료 및 호변이성체, 그 염 또는 수화물이 바람직하다.
Figure pct00009
일반식(2-2)에 있어서, G는 수소 원자, 지방족기, 아릴기, 헤테로환기, 아실기, 지방족 옥시카르보닐기, 카르바모일기, 지방족 술포닐 또는 아릴술포닐기를 나타내고, R1은 아미노기, 지방족 옥시기, 지방족기, 아릴기 또는 헤테로환기를 나타내고, R2는 치환기를 나타내고, A2는 하기 일반식(A-17), (A-18), (A-20), (A-22)?(A-24), (A-27), (A-28), (A-31) 및 (A-32) 중 어느 하나를 나타낸다. m은 0?5의 정수를 나타내고, n은 1?4의 정수를 나타낸다. n=2인 경우, 상기 일반식(2-2)은 R1, R2 또는 A2를 개재하여 형성된 다이머를 나타낸다. n=3인 경우, 상기 일반식(2-2)은 R1, R2 또는 A2를 개재하여 형성된 트라이머를 나타낸다. n=4인 경우, 상기 일반식(2-2)은 R1, R2 또는 A2를 개재하여 형성된 테트라머를 나타낸다. 일반식(2-2)은 임의의 이온성 친수성기를 갖지 않는다.
Figure pct00010
일반식(A-17), (A-18), (A-20), (A-22)?(A-24), (A-27), (A-28), (A-31) 및 (A-32)에 있어서, R55?R59는 각각 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다. 인접한 R51과 R52, R52과 R53, R53과 R54, R55와 R56, R56과 R57, R55와 R58, R56과 R58, R57과 R58, 및 R55와 R59는 서로 결합하여 5 또는 6원환을 형성해도 좋다. *는 일반식(2-2)의 아조기와의 결합 위치를 나타낸다.
안료를 나타내는 일반식(2-2)의 G, R1, R2, m 및 n의 바람직한 치환기 및 범위는 일반식(1)의 G, R1, R2, m 및 n과 동일하다. 또한, 안료를 나타내는 일반식(2-2)의 A2, R55?R59의 바람직한 치환기 및 범위는 일반식(1)의 A2', R55?R59와 동일하다
상기 일반식(2-2)으로 나타내어지는 아조 안료는 하기 일반식(2-3)으로 나타내어지는 것이 바람직하다.
Figure pct00011
일반식(2-3)에 있어서, R1은 아미노기, 지방족 옥시기, 지방족기, 아릴기 또는 헤테로환기를 나타내고, R2는 치환기를 나타내고, R56 및 R58은 각각 수소 원자 또는 치환기를 나타내고, m은 0?5의 정수를 나타내고, n은 1?4의 정수를 나타낸다. R56과 R58은 서로 결합하여 5 또는 6원환을 형성해도 좋다. n=2인 경우, 상기 일반식(2-3)은 R1, R2, R56 또는 R58을 개재하여 형성된 다이머를 나타낸다. n=3인 경우, 상기 일반식(2-3)은 R1, R2, R56 또는 R58을 개재하여 형성된 트라이머를 나타낸다. n=4인 경우, 상기 일반식(2-3)은 R1, R2, R56 또는 R58을 개재하여 형성된 테트라머를 나타낸다. 일반식(2-3)은 임의의 이온성 친수성기를 함유하지 않는다.
안료를 나타내는 일반식(2-3)의 R1, R2, A2, R56, R58, m 및 n의 바람직한 치환기 및 범위는 일반식(2-1)의 R21, R22, A2', R56, R58, m 및 n과 동일하다.
본 발명은 일반식(1), 일반식(2-1), 일반식(2-2), 일반식(2-3) 및 일반식(3)으로 나타내어지는 아조 안료의 호변이성체의 범위을 포함한다. 상기 일반식(1), 일반식(2-1), 일반식(2-2), 일반식(2-3) 및 일반식(3)은 화학 구조의 관점에서 가능한 수종의 호변이성체 중에서 극한 구조의 형태를 나타내지만, 상기 아조 안료는 나타낸 구조 이외에 다른 구조의 호변이성체이어도 좋고, 복수의 호변이성체를 함유하는 혼합물을 사용해도 좋다.
예를 들면, 일반식(1)으로 나타내어지는 안료에 대하여 하기 일반식(1')으로 나타내어지는 아조-히드라존 호변이성체라고 생각된다.
본 발명에 따른 아조 안료(A)는 일반식(1)으로 나타내어지는 아조 안료의 호변이성체인 하기 일반식(1')으로 나타내어지는 아조 안료의 호변이성제의 범위를 포함한다.
Figure pct00012
일반식(1')에 있어서, R1, R2, A, m 및 n은 일반식(1)에서 정의한 것과 동일하다. 일반식(1')에 있어서, G'는 일반식(1)에서 정의한 G와 상응하는 기이다. 일반식(1')은 임의의 이온성 친수성기를 갖지 않는다.
일반식(1) 및 일반식(2-1)으로 나타내어지는 아조 안료 중에, 상술한 바와 같이 특히 바람직한 아조 안료의 예는 하기 일반식(3-1)?일반식(3-4)으로 나타내어지는 아조 안료이다. 상기 일반식(1)으로 나타내어지는 안료는 하기 일반식(3-1)?일반식(3-4)으로 나타내어지는 아조 안료가 바람직하다.
하기 일반식(3-1)?일반식(3-4)으로 나타내어지는 아조 안료 및 호변이성체, 그 염 또는 수화물을 이하에 상세하게 설명한다.
Figure pct00013
일반식(3-1)?일반식(3-4)에 있어서, R1, R2, m 및 n은 일반식(1) 및 일반식(2-1)에서 정의한 것과 동일하다. X는 탄소 원자 또는 질소 원자를 나타내고, Ax 및 Bx는 일반식(2-1)의 A2'에 대해 정의한 (A-1)?(A-18), (A-20)?(A-28) 및 (A-30)?(A-32)과 상응하는 것을 나타낸다. R23은 일반식(2-1)에 대해 규정한 R51, R54, R57, R58 등의 치환기 중에 상응하는 치환기로부터 카르보닐기를 제외하여 형성된 치환기를 나타낸다. 형성된 헤테로환기는 각각 일반식(2-1)의 A2'에 대해 정의한 기와 상응하는 기를 나타낸다. Yx는 상기 질소 원자 및 탄소 원자와 함께 일반식(2-1)의 R55에 대해 정의한 상응하는 헤테로환기를 나타낸다. R'1은 일반식(1)에서 정의한 R1의 아미노기로부터 -NH-를 제외하여 형성된 치환기를 나타낸다. 일반식(3-1)?일반식(3-4)은 임의의 이온성 친수성기를 갖지 않는다.
상술한 일반식(1), (2-1), (3) 및 (3-1)?(3-4)으로 나타내어지는 아조 안료에 대하여 다수의 호변이성체라고 생각된다.
또한, 본 발명에 있어서, 일반식(1)으로 나타내어지는 아조 안료는 분자내 수소결합 또는 분자내 가교 수소결합을 형성할 수 있는 치환기를 갖는 것이 바람직하다. 상기 아조 안료에 대하여 적어도 하나 이상의 분자내 수소결합을 형성할 수 있는 치환기를 갖는 것이 보다 바람직하고, 적어도 하나 이상의 분자내 가교 수소결합을 형성할 수 있는 치환기를 갖는 것이 특히 바람직하다.
이 구조가 바람직한 이유는 일반식(3-1)?(3-4)로 나타낸 바와 같이 아조 안료 구조에 함유되는 헤테로환기를 구성하는 질소 원자, 나프탈렌 치환기의 히드록실기의 수소 원자 및 산소 원자, 및 히드라존기의 아조기 또는 그 호변이성체의 질소 원자, 아조 안료 구조에 함유되는 아조 성분의 카르보닐기, 나프탈렌 치환기의 히드록실기의 수소 원자 및 산소 원자, 및 히드라존기의 아조기 또는 그 호변이성체의 질소 원자가 분자내 가교 수소결합을 형성할 수 있는 것이 바람직하다.
그 결과, 분자의 평면성이 증가하고 분자내 및 분자간 상호작용은 향상하고, 일반식(3-1)?일반식(3-4)으로 나타내어지는 아조 안료의 결정성이 증가하여(상기 안료의 고차 구조를 형성할 수 있음) 안료로서 요구된 성능, 예를 들면 내광성, 열 안정성, 습열 안정성, 내수성, 내가스성 및/또는 내용제성이 현저하게 향상하므로써 이러한 안료는 보다 바람직한 예가 된다.
이 관점에 있어서, 일반식(1) 및 (2-1)으로 나타내어지는 안료는 일반식(3) 또는 (3-1)?(3-4)로 나타내어지는 안료가 바람직하고, 일반식(3), (3-2) 또는 (3-4)으로 나타내어지는 안료가 보다 바람직하고, 일반식(3)으로 나타내어지는 안료가 특히 바람직하다.
상기 일반식(1)으로 나타내어지는 아조 안료(A)의 구체예를 이하에 나타낸다. 그러나, 본 발명에 사용되는 아조 안료는 하기 예로만 제한되지 않는다. 또한, 하기 구체예의 구조는 화학 구조의 관점에서 가능한 수종의 호변이성체 중에서 극한 구조의 형태로 나타내지만, 상기 안료는 나타낸 구조 이외의 호변이성체 구조이어도 좋다.
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일반식(1)으로 나타내어지는 본 발명의 아조 안료(A)는 일반식(1)으로 나타내어지는 화학 구조식을 가져도 좋고 그 호변이성체이어도 좋고, 다형이라고 불리는 임의의 결정 형태이어도 좋다.
다형은 동일한 화학 조성을 갖는 결정이 상기 결정 중에 빌딩 블록(분자 또는 이온)의 배치가 서로 다른 것을 의미한다. 결정 구조에 의해 상기 안료의 화학적 및 물리적 성질이 결정되고, 동일한 안료의 다형 형태는 리올로지, 색 및 다른 색 특성에 의해 서로 구별할 수 있다. 또한, 다른 다형 형태는 X-선 회절(분말 X-선 회절 측정 결과) 또는 X-선 분석(결정 구조의 X-선 분석 결과)에 의해 확인할 수 있다.
일반식(1)으로 나타내어지는 아조 안료(A)가 다형을 나타내는 경우에 있어서, 임의의 다형태이어도 좋고 2종 이상의 다형태의 혼합물이어도 좋다. 그러나, 단일 결정형이 주인 안료가 바람직하다. 즉, 단일 결정형을 오염시키지 않는 안료가 바람직하다. 단일 결정형을 갖는 아조 안료의 함량은 상기 전체 아조 안료에 대하여 70%?100%이고, 바람직하게는 80%?100%, 보다 바람직하게는 90%?100%, 더욱 바람직하게는 95%?100, 특히 바람직하게는 100%이다. 상기 아조 안료가 단일 결정형 아조 안료를 주성분으로 함유하는 경우, 안료 분자의 배열의 규칙성은 향상하고 분자내 및 분자간 상호작용이 향상하여 고차원인 3차원 네트워크를 형성하기 쉬워진다. 결과로서, 색상은 향상되고 내광성, 내열성, 내습성, 산화성 가스에 대한 내성 및 내용제성 등의 안료에 요구되는 성능이 향상됨으로써 상술한 내용이 바람직하다.
아조 안료에서 다형태의 혼합비는 단결정의 X-선 결정 구조 분석, 분말 X-선 회절(XRD), 결정의 현미경 사진(TEM) 또는 IR(KBr법) 등의 고형분의 물리화학적 측정에 의해 얻어진 값으로부터 확인할 수 있다.
상술한 호변이성체 및/또는 다형의 제어는 커플링 반응시에 제조 조건을 제어함으로써 얻을 수 있다.
또한, 일반식(1)으로 나타내어지는 본 발명의 아조 안료 중에 산성기를 갖는 것에 대하여, 산성기의 일부 또는 전부가 염 형태이어도 좋고, 상기 안료는 염형 안료 및 유리 산성형 안료의 혼합물이어도 좋다. 상술한 염 형태의 예는 Na, Li 또는 K 등의 알칼리 금속의 염, 알킬기 또는 히드록시알킬기에 의해 선택적으로 치환된 암모늄의 염 및 유기 아민의 염을 포함한다. 상기 유기 아민의 예는 저급 알킬 아민, 히드록시 치환 저급 알킬 아민, 카르복시 치환 저급 알킬 아민 및 2?4개의 탄소 원자를 함유하는 2?10개의 알킬렌이민 단위를 갖는 폴리아민을 포함한다. 이들 염형 안료에 대하여, 1종으로만 제한되지 않고 2개 이상의 혼합물이어도 좋다.
또한, 본 발명에 사용되는 안료의 구조에 대하여, 한분자에 복수의 산성기가 존재하는 경우에 있어서, 상기 복수의 산성기는 염형태 또는 산성형이어도 좋고 서로 다른 형태이어도 좋다.
본 발명에 있어서, 상기 일반식(1)으로 나타내어지는 아조 안료는 결정 중에 수분 분자를 함유하는 수화물이어도 좋다.
일반식으로 나타내어지는 아조 화합물은 커플링 반응에 의해 제조할 수 있다.
예를 들면, 일반식(6)으로 나타내어지는 본 발명의 아조 화합물은 하기 일반식(4)으로 나타내어지는 헤테로환 아민을 비수계, 산성 하에서 디아조화하고, 상기 얻어진 디아조늄염을 하기 일반식(5)으로 나타내어지는 화합물과 산성 상태에서 커플링 반응하고 종래의 후 처리를 행하여 제조할 수 있다. 일반식(1)으로 나타내어지는 아조 화합물은 일반식(4)의 화합물 대신에 일반식(1)의 A와 상응하는 헤테로환 아민을 사용한 동일한 조작을 행하여 제조할 수 있다.
Figure pct00036
상기 일반식에 있어서, R55, R58 및 R59는 상기 일반식(2-1)에서 정의한 것과 동일하다.
Figure pct00037
상기 일반식에 있어서, R1, R2 및 m은 상기 일반식(1)에서 정의한 것과 동일하다.
반응 스킴을 이하에 나타낸다.
Figure pct00038
상기 일반식에 있어서, G, R1?R2, R55, R58, R59, n 및 m은 상기 일반식(1) 및 일반식(2-1)에서 정의한 것과 동일하다.
상기 일반식(4) 및 (A-1)?(A-32)의 아미노 화합물과 상응하는 헤테로환 아민은 시판품이어도 좋지만, 일반적으로 상기 헤테로환 아민은 공지의 방법, 예를 들면 일본 특허 제4,022,271호에 기재된 조작으로 제조할 수 있다. 상기 일반식(5)으로 나타내어지는 헤테로환 커플러는 시판품이고, JP-A-2008-13472에 기재된 조작에 따라 제조할 수 있다. 상술한 반응 스킴으로 나타낸 헤테로환 아민의 디아조화 반응은, 예를 들면 황산, 인산 또는 아세트산 등의 산성 용제에 아질산 나트륨, 나이트로실황산 또는 아질산 이소아밀 등의 시약과 15℃ 이하의 온도에서 10분?6시간 동안 반응시킴으로써 행할 수 있다. 상기 커플링 반응은 상술한 공정으로 얻어지는 디아조늄염과 상기 일반식(5)으로 나타내어지는 화합물을 40℃ 이하, 바람직하게는 25℃ 이하에서 10분?12시간 동안 반응시킴으로써 행하는 것이 바람직하다.
n이 2 이상인 일반식(1)의 아조 안료의 합성에 대하여, 일반식(4) 또는 일반식(5)의 R41?R42, R55, R58, R59 등에 치환가능한 2가, 3가 도는 4가의 치환기를 도입한 원료를 합성함으로써 상기 스킴과 동일한 방법으로 합성할 수 있다.
[(B) 안료 유도체]
이어서, 친수성기를 갖고 일반식(B1)으로 나타내어지는 안료 유도체(B)(이하에, "안료 유도체" 또는 "친수성기를 갖는 안료 유도체"라고 하는 경우가 있음)를 설명한다. 이러한 안료 유도체를 포함하여 안료의 응집에 의한 플러딩을 엑제함으로써 선명하고 우수한 광택을 갖는 코팅막을 얻을 수 있다.
즉, 안료 조성물의 제조시에, 상기 안료는 물 등에서 친수성기를 갖는 안료 유도체와 안료를 혼합하여 분산되고, 상기 안료 유도체는 상기 안료의 표면에 흡착된다. 그 후에, 상기 안료 조성물이 잉크 또는 착색 조성물에 상기 안료의 사용시에 소수성 수지 등에 분산되는 경우, 친수성기를 갖는 안료 유도체는 상기 안료로부터 제거되기 어려우므로 정전 효과 등에 의해 장시간 동안 안료의 분산을 안정화한다. 따라서, 분사 안정성 등도 향상된다.
Figure pct00039
일반식(B1)에 있어서, P는 안트안트론계 색소 잔기, 안트라퀴논계 색소 잔기, 안트라피리미딘계 색소 잔기, 아조계 색소 잔기, 퀴나크리돈계 색소 잔기, 퀴노프탈론계 색소 잔기, 디케토피롤로피롤계 색소 잔기, 디옥사진계 색소 잔기, 플라반트론계 색소 잔기, 인단트론계 색소 잔기, 이소인돌린계 색소 잔기, 이소인돌리논계 색소 잔기, 이소비올안트론계 색소 잔기, 금속 착체계 색소 잔기, 페리논계 색소 잔기, 페릴렌계 색소 잔기, 프탈로시아닌계 색소 잔기, 피란트론계 색소 잔기, 피라졸로퀴나졸론계 색소 잔기, 티오인디고계 색소 잔기 또는 트리아릴카르보늄계 색소 잔기를 나타낸다. X는 -SO3?M/m 또는 -COO?M/m을 나타내고, 여기서 M은 수소 이온, 1?3가의 금속 이온 및 암모늄 이온으로 이루어진 군으로부터 선택된 카운터 이온을 나타내고, m은 1?3의 정수 나타내는 M의 가수 또는 아미노기를 나타낸다. n1은 1?4의 정수를 나타낸다.
상기 안료 유도체는 디케토피롤로피롤계 안료 유도체, 퀴나크리돈계 안료 유도체, 안트라퀴논계 안료 유도체 및 아조계 안료 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나가 바람직하고, 아조계 안료 유도체가 더욱 바람직하다.
일반식(B1)에 있어서, P로 나타내어지는 색소 잔기는 디케토피롤로피롤계 안료 유도체, 퀴나크리돈계 안료 유도체, 안트라퀴논계 안료 유도체 및 아조계 안료 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나가 바람직하고, 아조계 안료 유도체가 보다 바람직하고, 아릴아조나프톨이 더욱 바람직하다. 상기 효과의 관점에서, 상술한 안료를 갖는 안료 구조와 동일한 색소 구조 또는 비슷한 색소 구조를 갖는 아조계 안료로부터 유래된 색소 잔기가 바람직하다. 또한, 상기 아조 화합물은 분자내 수소결합에 의해 평면 구조를 갖고, 또한 전자 상태가 서로 다른 π평면인 전자가 풍부한 나프톨 구조의 π평면과 전자가 부족한 방향족 5 또는 6원의 헤테로환 구조(예를 들면, 피라졸환 구조 또는 피리미딘환 구조)의 π평면을 갖으므로 상기 아조 화합물은 다양한 전자 상태인 유기안료(A)와 분자내에서 강한 상호작용을 나타낸다고 생각된다. 따라서, 상기 아조 안료는 π-π 상호작용에 의해 상술한 아조 안료에 강하게 흡착할 수 있고, 흡착된 상기 아조 화합물은 그 표면에 친수성기를 갖으므로 정전 효과에 의해 분산성은 향상된다.
예를 들면, 컬러 인덱스의 포괄명의 관점에서 보다 구체예로서 디케토피롤로피롤계 안료는 C.I.피그먼트 레드 254, 피그먼트 레드 255, 피그먼트 레드 264 및 피그먼트 레드 272의 레드 안료 및 피그먼트 오렌지 71 및 피그먼트 오렌지 773의 오렌지 안료를 들 수 있고, 피그먼트 레드 254가 색재현의 범위를 확장시키고 우수한 색조를 갖기 때문에 특히 바람직하다.
상기 안트라퀴논계 안료로서 C.I.피그먼트 레드 177 등이 열거된다.
상기 퀴나크리돈계 안료로서 C.I.피그먼트 바이올렛 19, C.I.피그먼트레 레드 122, C.I.피그먼트 레드 202, C.I.피그먼트 레드 209 등이 열거된다.
상기 아조 안료로서 C.I.피그먼트 레드 7, 14, 41, 48:1, 48:2, 48:3, 48:4, 146, 177, 178, 184, 185, 187, 200, 202, 208, 210, 246, 254, 255, 264 및 272를 들 수 있다. 바람직하게는 C.I.피그먼트 레드 7, 14, 41, 146, 178, 184, 185, 187, 200, 208, 210 및 246이다. 특히 바람직하게는 헤테릴기 및 나프톨기가 아조기를 통하여 서로 결합한 안료이다. 가장 바람직하게는 아조 안료로서 본 발명에 사용되는 화합물인 상기 일반식(1)으로 나타내어지는 아조 화합물의 구조를 갖는 안료이다.
[친수성기]
일반식(B1)으로 나타내어지는 아조 안료 유도체는 친수성기를 갖는다. 일반식(B1)으로 나타내어지는 아조 안료 유도체는 치환기로서 적어도 하나의 친수성기가 바람직하고, 2개 이상의 친수성기가 보다 바람직하고, 3개 이상의 친수성기가 더욱 바람직하다.
일반식(B1)으로 나타내어지는 아조 안료 유도체에 친수성기가 존재하여 색상 및 내성의 성능을 손상시키지 않고 화상의 브론즈 현상의 발생을 현저하게 억제할 수 있다.
일반식(B1)에 있어서, X로 나타내어지고 안료에 도입되는 친수성기는 -SO3?M/m 또는 -COO?M/m을 나타내고, 여기서 M은 수소 이온, 1?3가의 금속 이온 및 암모늄 이온으로 이루어진 군으로부터 선택된 카운터 이온을 나타내고, m은 M(1?3의 정수)의 가수 또는 아미노기를 나타낸다. 상기 친수성기가 산성기인 경우 -SO3?M/m이 바람직하고, 친수성기가 염기성인 경우 3급 아미노기가 바람직하다. 이들 중 적어도 하나가 도입되지만, 안료 조성물의 내성의 관점에서 친수성기의 수는 3 이하가 바람직하고, 1이 가장 바람직하다.
일반식(B2)?(B3)의 임의의 치환기는 X로 나타내어지는 친수성기를 가져도 좋지만, RB21, AB2, RB10 및 RB11 중 하나는 친수성기를 갖는 것이 바람직하고, RB21 및 RB10 중 어느 하나가 친수성기를 갖는 것이 보다 바람직하다.
또한, 상기 친수기의 수는 3 이하가 바람직하고, 1이 가장 바람직하다.
상기 친수성기는 염 상태이어도 좋고, 염을 형성하는 카운터 양이온으로서 알칼리 금속 이온(예를 들면, 리튬 이온, 나트륨 이온, 칼륨 이온 등), 알칼리 토류 금속 이온(예를 들면, 마그네슘 이온, 칼슘 이온 등), 4급 암모늄 이온, 4급 포스포늄 이온, 술포늄 이온 및 유기 카운터 이온(예를 들면, 피리디늄, 테트라메틸암모늄, 구아니디늄 등)이다. 그 중에서도, 알칼리 금속 이온이 바람직하고, 리튬 이온이 보다 바람직하다.
일반식(B1)으로 나타내어지는 아조 안료 유도체가 갖는 친수성기의 카운터 양이온은 리튬 이온으로 주로 구성되는 것이 바람직하다.
상기 카운터 양이온은 리튬 이온만으로 구성되지 않아도 좋지만, 실질적으로는 가장 존재 비율이 높은 카운터 양이온이 리튬 이온인 것이 바람직하다. 이러한 존재 비율 하에서, 수소 이온, 알칼리 금속 이온(예를 들면, 나트륨 이온 또는 칼륨 이온), 알칼리 토류 금속 이온(예를 들면, 마그네슘 이온 또는 칼슘 이온), 4급 암모늄 이온, 4급 포스포늄 이온, 술포늄 이온 등의 다른 이온을 카운터 양이온으로서 존재할 수 있다.
상술한 아조 안료 유도체의 카운터 양이온의 종류 및 비율은 The Chemical Society of Japan(1977, Maruzen Co., Ltd. 출판)에 의해 편집된 "Shin Jikken Kagaku Koza 9, Bunseki Kagaku" 및 The Chemical Society of Japan(1991, Maruzen Co., Ltd. 출판)에 의해 편집된 "Jikken Kagaku Koza 15, Bunseki, 4판"에 분석 방법 및 원소에 대해 상세하게 기재되어 있다. 따라서, 이들 문헌을 참고하여 상기 카운터 이온의 분석 및 정량 측정하기 위한 분석 방법을 선택할 수 있다. 그 중에서도, 분석 방법, 예를 들면 이온 크로마토그래피, 원자 흡광법 또는 유도 결합형 플라즈마 발광 분광 분석법(ICP)이 상기 카운터 양이온의 종류 및 비율을 결정하는데 용이하게 사용될 수 있다.
상술한 아조 안료 유도체에서 리튬 이온의 비율은 카운터 이온에 대하여 50% 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 60% 이상, 더욱 바람직하게는 80% 이상, 특히 바람직하게는 90% 이상이고, 그 상한은 100%가 바람직하다.
상기 카운터 양이온이 리튬 이온인 본 발명의 아조 안료 유도체를 얻는 공정으로 임의의 공정을 사용해도 좋다. 예를 들면, (1) 이온 교환 수지를 사용하여 카운터 양이온을 다른 양이온으로부터 리튬 이온으로 변환하는 공정, (2) 리튬 이온을 함유하는 시스템으로부터 산성 증착 또는 염석하는 공정, (3) 카운터 양이온이 리튬 이온인 출반 물질 및 합성 중간체를 사용하여 아조 안료 유도체를 형성하는 공정, (4) 카운터 양이온이 리튬 이온인 반응 물질을 사용하여 아조 화합물의 관능성기로 변환하여 친수성기를 도입하는 방법 및 (5) 친수성기가 카운터 양이온으로 은 이온인 아조 화합물을 합성하여 리튬 할라이드 용액과 반응시키고 석출된 은 할라이드를 제거하여 카운터 양이온을 리튬 이온로 변환하는 공정을 들 수 있다.
구체적으로, 상기 일반식(B1)으로 나타내어지는 아조 안료 유도체는 일본 특허 제4082818의 구체예에 기재된 화합물 및 하기 일반식(B2)으로 나타내어지는 아조 안료 유도체가 바람직하다.
Figure pct00040
일반식(B2)에 있어서, GB2는 수소 원자, 지방족기, 아릴기, 헤테로환기 또는 친수성기를 나타내고, RB21은 아미노기, 지방족 옥시기, 질소 원자에 연결된 헤테로환기 또는 친수성기를 나타내고, RB2?RB6은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다. AB2는 아릴기 또는 헤테로환기를 나타낸다. RB21 , RB2?RB6 및 AB2 중 적어도 하나는 친수성기를 갖는다. nB는 1?4의 정수를 나타낸다. nB=2인 경우, 상기 일반식(B2)은 RB21, RB2?RB6, AB2 또는 GB2를 개재하여 형성된 다이머를 나타낸다. nB=3인 경우, 상기 일반식(B2)은 RB21, RB2?RB6, AB2 또는 GB2를 개재하여 형성된 트라이머를 나타낸다. nB=4인 경우, 상기 일반식(B2)은 RB21, RB2?RB6, AB2 또는 GB2를 개재하여 형성된 테트라머를 나타낸다.
GB2로 나타내어지는 지방족기, 아릴기 및 헤테로환기는 일반식(1)의 G에 대해 설명한 것과 동일하다. 본 발명의 효과의 관점에서, GB2는 수소 원자가 바람직하다.
RB21로 나타내어지는 아미노기는 치환기를 가져도 좋다. 치환되어도 좋은 기로서 치환기에 대하여 상술한 단락에 기재되어 있는 임의의 기를 치환가능하면 사용해도 좋고, 바람직한 치환기는 지방족기, 아릴기, 헤테로환기 등이다. RB21로 나타내어지고 치환기를 가져도 좋은 아미노기는 무치환의 아미노기, 1?10개의 총 탄소 원자를 함유하는 알킬아미노기, 2?10개의 총 탄소 원자를 함유하는 디알킬아미노기, 6?12개의 총 탄소 원자를 함유하는 아릴아미노기 또는 2?12개의 총 탄소 원자를 함유하는 포화 또는 불포화 헤테로환 아미노기가 바람직하고, 보다 바람직하게는 무치환의 아미노기, 1?8개의 총 탄소 원자를 함유하는 알킬아미노기, 2?8개의 총 탄소 원자를 함유하는 디알킬아미노기, 6?10개의 총 탄소 원자를 함유하는 아릴아미노기 또는 2?12개의 총 탄소 원자를 함유하는 포화 또는 불포화 헤테로환 아미노기이다. 그 예는 메틸아미노, N,N-디메틸아미노, N-페닐아미노 및 N-(2-피리미딜)아미노를 포함한다.
RB21로 나타내어지는 지방족 옥시기는 치환기를 가져도 좋다. 상기 치환기로서 치환기에 대하여 상술한 단락에 기재되어 있는 임의의 기를 치환가능하면 사용해도 좋다. RB21의 지방족 옥시기로서 1?8개의 총 탄소 원자를 함유하는 알콕시기가 바람직하고, 보다 바람직하게는 1?4개의 총 탄소 원자를 함유하는 알콕시기이다. 그 예는 메톡시, 에톡시, (t)-부톡시, 메톡시에톡시 및 카르바모일메톡시를 포함한다.
RB21로 나타내어지고 질소 원자를 통하여 연결된 헤테로환기는 포화 헤테로환 또는 불포화 헤테로환기이어도 좋고, 치환기를 가져도 좋다. 상기 치환기로서 치환기에 대하여 상술한 단락에 기재되어 있는 임의의 기를 치환가능하면 사용해도 좋다. RB21로 나타내어지고 질소 원자를 통하여 연결된 헤테로환기는 2?10개의 총 탄소 원자를 함유하고 질소 원자를 통하여 연결된 헤테로환기가 바람직하고, 보다 바람직하게는 2?8개의 총 탄소 원자를 함유하고 질소 원자를 통하여 연결된 포화 헤테로환기이다. 그 예는 1-피페리딜, 4-모르폴리닐, 2-피리미딜 및 4-피리딜을 포함한다.
본 발명의 효과의 관점에서, RB21는 치환기를 가져도 좋은 아미노기, 질소 원자에 연결된 포화 헤테로환기가 바람직하고, 보다 바람직하게는 치환기를 가져도 좋은 아미노기이다. 상기 아미노기가 가져도 좋은 치환기로서 알킬기 및 아릴기를 들 수 있고, 치환기를 갖는 페닐기가 바람직하다.
RB2?RB6로 나타내어지는 치환기로서 일반식(1)의 R2?R6에 설명한 것 및 친수성기가 바람직하다.
본 발명의 효과의 관점에서, RB2?RB6은 각각 수소 원자, 지방족 옥시카르보닐기 또는 치환기를 가져도 좋은 카르바모일기가 바람직하다.
AB2로 나타내어지는 치환기로서 페닐기 또는 나프틸기 등의 아릴기가 바람직하고, 페닐기가 특히 바람직하다. 상기 아릴기는 치환기를 가져도 좋고, 치환기로서 아릴기, 수소 원자, 할로겐 원자, 니트로기, 히드록실기, 술포기, 카르복실기, 지방족기, 아릴기, 헤테로환기, 지방족 옥시카르보닐기, 치환기를 가져도 좋은 카르바모일기, 치환기를 가져도 좋은 아미노기, 술폰아미도기, 지방족 옥시기, 지방족 티오기, 시아노기 등이 바람직하고, 수소 원자, 할로겐 원자, 니트로기, 술포기, 지방족기, 치환기를 가져도 좋은 카르바모일기 및 지방족 옥시기가 보다 바람직하다.
AB2는 친수성기, 니트로기, 할로겐기, 지방족기, 히드록실기 및 술포기로 이루어진 군으로부터 선택된 치환기를 갖는 페닐기가 바람직하다.
AB2는 일반식(A-1)?(A-18), (A-20)?(A-28), (A-30)?(A-32)으로 나타내어지는 치환기인 것도 바람직하다.
Figure pct00041
일반식(A-1)?(A-18), (A-20)?(A-28) 및 (A-30)?(A-32)에 있어서, R51?R59는 각각 수소 원자 또는 치환기를 나타내고, 인접한 치환기는 서로 결합하여 5 또는 6원환을 형성해도 좋다. *는 일반식(B2)의 아조기와의 연결 위치를 나타낸다.
AB2로 나타내어지는 일반식(A-1)?(A-18), (A-20)?(A-28), (A-30)?(A-32)은 AB2'로 나타내어지는 것과 동일하고, 바람직한 치환기도 동일하다.
본 발명의 효과의 관점에서, 일반식(B2)으로 나타내어지는 안료 유도체는 GB2가 수소 원자, RB21이 치환기를 가져도 좋은 아미노기 또는 질소 원자를 통하여 연결된 포화 헤테로환기, RB2?RB6 중 4 또는 5개가 수소 원자, RB2?RB6 중 4개가 수소 원자, 나머지가 수소 원자, 술포닐기, 지방족 옥시기, 지방족 옥시카르보닐기 또는 치환기를 가져도 좋은 카르바모일기, RB11이 수소 원자, 할로겐기, 니트로기, 술포기, 지방족기, 치환기를 가져도 좋은 카르바모일기 또는 지방족 옥시기, AB2가 아릴기, nB가 1 또는 2인 안료 유도체가 바람직하고, GB2가 수소 원자, RB21이 치환기를 가져도 좋은 아미노기 또는 질소 원자를 통하여 연결된 포화 헤테로환기, RB2?RB6 중 5개가 수소 원자, AB2이 치환기를 갖는 페닐기, nB가 1 또는 2인 안료 유도체가 보다 바람직하고, GB2가 수소 원자, RB21이 치환기를 가져도 좋은 아미노기, RB2?RB6 중 5개가 수소 원자, AB2가 친수성기를 갖는 페닐기, nB가 1 또는 2인 안료 유도체가 더욱 바람직하고, GB2가 수소 원자, RB21이 치환기를 가져도 좋은 아닐리노기, RB2?RB6 중 5개가 수소 원자, AB2가 친수성기를 갖는 페닐기, nB가 1인 안료 유도체가 가장 바람직하다.
본 발명의 효과의 관점에서, 일반식(B2)으로 나타내어지는 아조 안료 유도체는 하기 일반식(B3)으로 나타내어지는 아조 안료 유도체가 바람직하다.
일반식(B3)으로 나타내어지는 아조 화합물, 상기 아조 화합물의 호변이성체, 및 그 염 또는 수화물을 이하에 상세하게 설명한다.
Figure pct00042
일반식(B3)에 있어서, RB2?RB6, GB2 및 nB는 일반식(B2)에서 정의한 것과 동일하다. RB10 및 RB11은 각각 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다.
RB2?RB6로 나타내어지는 치환기로서, 일반식(1)의 R2?R6에 대해 설명한 것 및 친수성기를 들 수 있다.
본 발명의 효과의 관점에서, RB2?RB6은 수소 원자, 술포닐기, 지방족 옥시기, 지방족 옥시카르보닐기 또는 치환기를 가져도 좋은 카르바모일기가 바람직하고, 수소 원자 또는 치환기를 가져도 좋은 카르바모일기가 보다 바람직하고, 수소 원자가 가장 바람직하다.
RB10으로서 수소 원자 및 치환기를 들 수 있다.
본 발명의 효과의 관점에서, RB10은 수소 원자, 할로겐 원자, 히드록실기, 술포 기, 카르복실기, 지방족기, 아릴기, 헤테로환기, 지방족 옥시카르보닐기, 치환기를 가져도 좋은 카르바모일기, 치환기를 가져도 좋은 아미노기, 술폰아미도기, 지방족 옥시기, 지방족 티오기, 시아노기가 바람직하고, 수소 원자, 술포기, 지방족기, 치환기를 가져도 좋은 카르바모일기 또는 지방족 옥시기가 보다 바람직하다.
RB11로 나타내어지는 치환기로서 수소 원자 및 치환기를 들 수 있다.
본 발명의 효과의 관점에서, RB11은 수소 원자, 할로겐 원자, 니트로기, 히드록실기, 술포기, 카르복실기, 지방족기, 아릴기, 헤테로환기, 지방족 옥시카르보닐기, 치환기를 가져도 좋은 카르바모일기, 치환기를 가져도 좋은 아미노기, 술폰아미도기, 지방족 옥시기, 지방족 티오기, 시아노기 등이 바람직하고, 수소 원자, 할로겐 원자, 니트로기, 술포기, 지방족기, 치환기를 가져도 좋은 카르바모일기 및 지방족 옥시기가 보다 바람직하다.
본 발명의 효과의 관점에서, 일반식(B3)으로 나타내어지는 안료는 GB2가 수소 원자, RB10이 수소 원자, 술포기, 지방족기, 치환기를 가져도 좋은 카르바모일기 또는 지방족 옥시기, RB2?RB6 중 4개가 수소 원자, 나머지가 수소 원자, 술포닐기, 지방족 옥시기, 지방족 옥시카르보닐기 또는 치환기를 가져도 좋은 카르바모일기, RB11이 수소 원자, 할로겐 원자, 니트로기, 술포기, 지방족기, 치환기를 가져도 좋은 카르바모일기 또는 지방족 옥시기, n이 1 또는 2인 안료가 바람직하고, GB2가 수소 원자, RB10이 술포기, 지방족기, 치환기를 가져도 좋은 카르바모일기 또는 지방족 옥시기, RB2?RB6 중 5개가 수소 원자, RB11이 수소 원자, 할로겐 원자, 니트로기, 술포기, 지방족기, 치환기를 가져도 좋은 카르바모일기 또는 지방족 옥시기 및 n이 1 또는 2인 안료가 보다 바람직하고, GB2가 수소 원자, RB10이 술포기, 지방족기, 치환기를 가져도 좋은 카르바모일기 또는 지방족기, RB2?RB6 중 5개가 수소 원자, RB11이 수소 원자, 술포기, 지방족기 또는 치환기를 가져도 좋은 카르바모일기, n이 1 또는 2인 안료가 가장 바람직하다.
본 발명의 효과의 관점에서, 일반식(B1)?(B3)으로 나타내어지는 아조 안료 유도체는 "총 탄소수/아조기의 수"가 40 이하인 것이 바람직하고, 30 이하가 보다 바람직하다. 본 발명의 효과의 관점에서, 일반식(B1)?(B3)으로 나타내어지는 아조 안료 유도체는 "분자량/아조기의 수"가 700 이하인 것이 바람직하다.
본 발명은 일반식(B1)?(B3)으로 나타내어지는 아조 안료 유도체의 호변이성체의 범위에 포함한다.
일반식(B1)?(B3)으로 나타내어지는 아조 안료 유도체는 화학 구조의 관점에서 가능한 수종의 호변이성체 중에서 극한 구조의 형태로 나타내지만, 나타낸 것 이외에 다른 구조의 호변이성체이어도 좋고, 복수의 호변이성체를 함유하는 혼합물로서 사용해도 좋다.
상기 일반식(B2) 및 (B3)으로 나타내어지는 아조 안료 유도체(A)의 구체예를 이하에 나타낸다. 그러나, 본 발명에 사용되는 아조 화합물은 하기의 예로만 제한되지 않는다. 또한, 하기 구체예의 구조는 화학 구조의 관점에서 가능한 수종의 호변이성체 중에서 극한 구조의 형태로 나타내지만, 나타낸 것 이외에 다른 구조의 호변이성체이어도 좋은 안료 유도체인 것은 말할 필요도 없다. 또한, 하기 화학식에 있어서, Me은 메틸기, Et는 에틸기, Bu는 n-부틸기 및 Ph는 페닐기를 나타낸다.
Figure pct00043
Figure pct00044
Figure pct00045
일반식(B2) 및 (B3)으로 나타내어지는 아조 안료 유도체는 일반식(B2) 및 (B3)으로 나타내어지는 화학 구조식 또는 그 호변이성체를 가져도 좋다.
본 발명에 있어서, 상기 일반식(B2) 및 (B3)으로 나타내어지는 아조 안료 유도체는 그 결정 중에 물 분자를 함유하는 수화물이어도 좋다.
상기 아조 안료 유도체의 제조 방법 중 일례를 설명한다. 예를 들면, 상기 일반식(B2)으로 나타내어지는 아조 안료 유도체를 제조하는 경우에 있어서, 상기 일반식으로 나타내어지는 화합물의 제조와 동일하고 상응하는 축합환 아민을 산성 조건에서 디아조화하여 산성 상태에서 나프톨 유도체와 커플링 반응을 행하고, 종래의 방법에 의해 후처리를 행하여 일반식(B2)으로 나타내어지는 아조 안료 유도체를 얻을 수 있다.
상기 헤테로환 아민 중 일부는 시판품이어도 좋지만, 상기 헤테로환 아민은 일반적으로는 종래의 공지 방법, 예를 들면 일본특허 제4,022,271호에 기재된 공정으로 제조할 수 있다. 상기 나프톨 유도체는 시판품이고, JP-A-2008-13472호에 기재된 공정에 따라서 제조할 수 있다. 상술한 반응 스킴으로 나타낸 헤테로환 아민의 디아조화 반응은, 예를 들면 황산, 인산 또는 아세트산 등의 산성 용제에 아질산 나트륨, 니트로실 황산 또는 아질산 이소아밀 등의 시약과 15℃ 이하의 온도에서 10분?6시간 동안 반응하여 행할 수 있다. 상기 커플링 반응은 상술한 공정으로 얻어진 디아조늄염과 상술한 나프톨 유도체를 40℃ 이하, 바람직하게는 25℃ 이하에서 10분?12시간 동안 반응하여 행하는 것이 바람직하다.
[안료 조성물]
상술한 바와 같이, 본 발명의 안료 조성물은 일반식(1)으로 나타내어지는 아조 안료(A) 및 친수성기를 갖고 일반식(B1)으로 나타내어지는 안료 유도체(B)를 함유한다. 상기 아조 안료(A)에 대한 상기 안료 유도체(B)의 함량은 O.1?30중량%가 바람직하고, 0.3?20중량%가 보다 바람직하고, 0.5?10중량%가 더욱 바람직하다. 이 범위로 조정함으로써, 본 발명의 효과를 보다 향상시킬 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 아조 안료의 체적 평균 입자경은 10nm?250nm가 바람직하다. 또한, 상기 용어 "안료 입자의 체적 평균 입자경"은 안료 그 자체의 입자경을 의미하고, 분산제 등의 첨가물이 상기 안료 입자에 부착되어 있는 경우에는 부착된 첨가물을 가진 입자의 지름을 의미한다. 본 발명에 있어서, 안료의 체적 평균 입자겨의 측정 장치는 Nanotrac UPA의 입자 사이즈 분석기(UPA-EX150; Nikkiso Co., Ltd. 제작)가 사용된다. 상기 측정은 안료 분산물 3ml을 측정셀에 넣고 소정의 측정 방법에 따라 행한다. 또한, 측정시에 입력하는 파라미터에 대하여, 점도로서 잉크 점도를 사용하고 분산된 입자의 밀도로서 안료 밀도를 사용한다.
상기 아조 안료(A)의 체적 평균 입경은 10nm?250nm가 보다 바람직하고, 더욱 바람직하게는 20nm?230nm이다. 상기 안료 분산물에서 입자의 수 평균 입경이 1Onm 미만인 경우에는 보존 안정성을 확보할 수 없는 경우가 있고, 상기 안료 분산물에서 입자의 수 평균 입경이 250nm를 초과하는 경우에는 광학 농도가 낮아지는 경우가 있다.
본 발명의 안료 조성물은 상술한 아조 안료(A), 안료 유도체(B), 및 수계 또는 비수계 매체를 분산 장치를 사용하여 분산시켜 제조된 조성물이어도 좋다. 분산 장치로서 간단한 스터러, 인펠러 스터링 시스템, 인라인 스터링 시스템, 밀 시스템(예를 들면, 콜로이드 밀, 볼 밀, 샌드 밀, 비즈 밀, 아트리토, 롤 밀, 제트 밀, 페인트 셰이커 또는 아지테이터 밀), 초음파 시스템, 고압 유화 분산 시스템(고압 호모지나이저; 구체적인 시판 장치는 Gaulin 호모지나이저, 마이크로플로다이저 및 DeBEE2000)을 사용할 수 있다.
본 발명의 안료 조성물이 수계 또는 비수계 매체의 분산물인 경우에 있어서, 상술한 아조 안료(A) 및 상술한 안료 유도체(B)의 총 농도는 1?35중량%의 범위가 바람직하고, 2?25중량%의 범위가 보다 바람직하다. 상기 함량이 1중량% 미만인 경우에 있어서, 잉크로서 안료 분산물을 단독으로 사용할 때에 충분한 화상 농도가 얻어지는 경우가 있다. 상기 함량이 35중량%를 초과하는 경우에 있어서, 분산 안정성은 저하되는 경우가 있다.
또한, 본 발명의 안료 조성물에서 아조 안료(A)의 종횡비에 대하여, 종횡비는 1에 가까운 것이 보다 바람직하다. 상기 종횡비를 1에 가깝게 조정함으로써, 후에 착색된 매체에서의 분산성 및 그 안에서의 분산 안정성이 양호하게 되므로 안료 입자의 재응집이 발생하기 어려워진다.
제조시에, 상기 아조 안료(A) 및 상기 안료 유도체(B)를 임의의 순서로 혼합하여 제조할 수 있다. 필요에 따라서, 상기 아조 안료(A) 및 상기 안료 유도체(B)는 일차 입자로서 상술한 바람직한 평균 입경을 갖도록 혼합 전에, 혼합 중에 또는 혼합 후에 볼 밀 또는 아트리토 등의 종래의 공지 방법에 의해 연마해도 좋다. 또한, 보다 향상된 효과를 발현시키고 일차 입자로서 상기 바람직한 평균 입경의 안료 조성물을 용이하게 얻기 위해서, 매체 등의 기타 성분과 혼합 전에 상기 아조 안료(A)와 상기 안료 유도체를 솔벤트 솔트 밀링 처리하여 행하는 방법을 들 수 있다. 상기 솔벤트 솔트 밀링 처리는 안료와 유도체의 혼합물을 무기염 및 유기 용제와 혼련하고 밀링한 후에, 유기 용제 및 무기염을 제거한 후 잔존하는 고형물을 세정, 여과, 건조, 분쇄 등을 행하는 방법이다.
상술한 바와 같이, 본 발명의 안료 조성물로서 수계 또는 비수계 안료 분산물을 들 수 있고, 수계 안료 분산물이 바람직하다. 본 발명의 안료 조성물에 사용되는 수성액으로서, 물이 주성분이고 필요에 따라서, 친수성 유기 용제가 부성분인 혼합물이 사용된다.
상기 친수성 유기 용제의 예는 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 이소부탄올, sec-부탄올, t-부탄올, 펜타놀, 헥사놀, 시클로헥사놀 및 벤질 알콜 등의 알콜류; 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 헥산디올, 펜탄디올, 글리세린, 헥산트리올 및 티오디글리콜 등의 다가알콜류; 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노부틸에테르, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르, 트리에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜 디아세테이트, 에틸렌글리콜모노메틸에테르 아세테이트, 트리에틸렌글리콜모노메틸에테르 및 에틸렌글리콜모노페닐에테르 등의 글리콜 유도체; 에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, N-메틸디에탄올아민, N-에틸디에탄올아민, 모르폴린, N-에틸모르폴린, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 폴리에틸렌이민 및 테트라메틸프로필렌디아민 등의 아민류; 포름아미드; N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드; 디메틸술폭시드; 술포란; 2-피롤리돈; N-메틸-2-피롤리돈; N-비닐-2-피롤리돈; 2-옥사졸리돈; 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논; 아세토니트릴; 및 아세톤을 포함한다.
또한, 본 발명의 안료 조성물은 수성 수지를 함유해도 좋다. 상기 수성 수지로서 물에 용해되는 수용성 수지, 물에 분산되는 수분산성 수지, 콜로이드 분산 수지 또는 그들의 혼합물을 들 수 있다. 상기 수성 수지의 구체예는 아크릴계 수지, 스티렌-아크릴계 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리아미드 수지 및 불소 함유 수지를 포함한다.
본 발명에서 수계 안료 분산물이 수성 수지를 함유하는 경우에 있어서, 그 함량은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 상기 함량은 안료에 대하여 O?100중량%이어도 좋다.
또한, 안료의 분산성 및 화상의 품질을 향상시키기 위해서, 계면활성제(분산제)을 사용해도 좋다. 상기 계면활성제로서 음이온성, 비이온성, 양이온성 및 양쪽성 계면활성제를 들 수 있고, 그들 중 임의의 것을 사용해도 좋다. 그러나, 음이온성 또는 비이온성 계면활성제를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에서 안료 조성물이 계면활성제를 함유하는 경우에 있어서, 그 함량은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 상기 함량은 안료에 대하여 O?100중량%이어도 좋다.
상기 음이온성 계면활성제의 예는 지방산염(예를 들면, 올레산 나트륨), 알킬술페이트염, 알킬벤젠 술포네이트염, 알킬나프탈렌 술포네이트염, 디알킬술포술시네이트염, 알킬디아릴에테르 디술포네이트염, 알킬포스페이트염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르 술페이트염, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르 술페이트염, 나프탈렌술폰산-포르마린 축합물, 폴리옥시에틸렌알킬포스페이트염, 글리세롤 보레이트 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌글리세롤 지방산 에스테르 및 세틸트리메틸암모늄 브로마이드를 포함한다.
상기 비이온성 계면활성제의 예는 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르, 폴리옥시에틸렌-옥시프로필렌 블록 코폴리머, 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬아민, 불소 함유 계면활성제 및 규소 함유 계면활성제를 포함한다.
본 발명의 비수계 안료 조성물은 비수계 비히클에 분산된 유기 안료를 함유한다. 상기 비수계 비히클로서 사용되는 수지의 예는 석유 수지, 카제인, 셸락, 로진 변성 말레산 수지, 로진 변성 페놀 수지, 니트로셀룰로오스, 셀룰로오스 아세테이트 부틸레이트, 환화 고무, 염화 고무, 산화 고무, 염산 고무, 페놀 수지, 알키드 수지, 폴리에스테르 수지, 불포화 폴리에스테르 수지, 아미노 수지, 에폭시 수지, 비닐 수지, 염화 비닐, 염화 비닐-비닐 아세테이트 공중합체, 아크릴 수지, 메타크릴 수지, 폴리우레탄 수지, 실리콘 수지, 불소 함유 수지, 건성유, 합성 건성유, 스티렌/말레산 수지, 스티렌/아크릴 수지, 폴리아미드 수지, 폴리이미드 수지, 벤조구아나민 수지, 멜라민 수지, 우레아 수지, 염소화 폴리프로필렌, 부티랄 수지 및 염화 비닐리덴 수지를 포함한다. 상기 비수계 비히클로서 광경화성 수지를 사용할 수도 있다.
상기 비수계 비히클에 사용되는 용제의 예는 톨루엔, 크실렌 및 메톡시벤젠 등의 방향족 용제; 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르 아세테이트 및 프로필렌글리콜모노에틸에테르 아세테이트 등의 아세테이트계 용제; 에톡시에틸프로피오네이트 등의 프로피오네이트계 용제; 메탄올 및 에탄올 등의 알콜계 용제; 부틸셀로솔브, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜에틸에테르 및 디에틸렌글리콜디메틸에테르 등의 에테르계 용제; 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 및 시클로헥사논 등의 케톤계 용제; 헥산 등의 지방족 탄화수소계 용제; N,N-디메틸포름아미드, γ-부티로락탐, N-메틸-2-피롤리돈, 아닐린 및 피리딘 등의 질소 함유 화합물계 용제; γ-부티로락톤 등의 락톤계 용제; 및 메틸 카르메이트와 에틸 카르메이트의 48:52 혼합물 등의 카르밤산 에스테르를 포함한다.
본 발명의 안료 조성물의 용도로서 화상, 특히 컬러 화상을 형성하기 위한 화상 기록 재료를 들 수 있다. 구체적으로는 이하에 설명하는 잉크젯 시스템용 기록 재료, 감열 기록 재료, 감압 기록 재료, 전자 사진 시스템용 기록 재료, 전사식 할로겐화 은 감광 재료, 인쇄 잉크 및 기록 펜 등을 들 수 있다. 잉크젯 시스템용 기록 재료, 감열 기록 재료 및 전자 사진 시스템용 기록 재료가 바람직하고, 잉크젯 시스템용 기록 재료가 보다 바람직하다.
또한, CCD 등의 고체 촬상 소자, 및 LCD 및 PDP 등의 디스플레이에 컬러 화상을 기록 또는 재현하기 위한 컬러필터, 각종 섬유를 착색하기 위한 착색액에도 적용할 수 있다.
[착색 조성물]
착색 조성물은 본 발명의 안료 조성물을 포함하는 조성물을 의미한다. 본 발명의 착색 조성물은 매체를 함유할 수 있고, 용제가 상기 매체로서 사용되는 경우에 상기 조성물은 잉크젯 기록용 잉크로서 특히 적합하다. 상기 책색 조성물은 매체로서 친유성 매체 또는 수성 매체를 사용하고 상기 매체에 본 발명의 안료 조성물을 분산시켜 제조할 수 있다. 바람직하게는 수성 매체를 상기 매체로서 사용한다. 상기 착색 조성물은 상기 매체를 제외한 잉크 조성물을 포함된다. 상기 착색 조성물은 필요에 따라서, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위내로 기타 첨가제를 함유해도 좋다. 상기 기타 첨가제의 예는 건조 방지제(습윤제), 페이딩 방지제, 유화 안정제, 침투 촉진제, 자외선 흡수제, 방부제, 항진균제, pH 조정제, 표면장력 조정제, 소포제, 점도 조정제, 분산제, 분산 안정제, 방청제 및 킬레이트제 등의 공지의 첨가제(JP-A-2003-306623에 기재됨)를 포함한다. 수용성 잉크 조성물인 경우에 있어서, 이들 각종 첨가제는 잉크액에 직접 첨가된다. 유용성 잉크 조성물인 경우에 있어서, 아조 안료 분산물을 제조한 후에 분산물에 첨가하는 것이 일반적이지만, 제조시에 유상 또는 수상으로 첨가해도 좋다.
[잉크젯 기록용 잉크]
이어서, 잉크젯 기록용 본 발명의 잉크를 이하에 설명한다. 잉크젯 기록용 본 발명의 잉크(이하에, "잉크"라고 하는 경우가 있음)는 상술한 안료 조성물을 포함하고, 수용성 용제, 물 등을 혼합하여 제조하는 것이 바람직하다. 그러나, 특별히 문제가 없는 경우에는 상술한 본 발명의 안료 조성물을 그대로 사용해도 좋다.
기록 매체에 형성된 화상의 색상, 색농도, 채도 및 투명성을 고려하면, 본 발명의 잉크에서 안료 조성물의 함량은 1?100중량%의 범위가 바람직하고, 3?20중량%의 범위가 특히 바람직하고, 3?10중량%의 범위가 가장 바람직하다.
상술한 아조 안료는 본 발명의 잉크의 100중량부에 대하여 바람직하게는 0.1중량부?20중량부, 보다 바람직하게는 0.2중량부?10중량부, 1?10중량부의 양을 함유한다. 또한, 본 발명의 잉크는 상술한 아조 안료와 함께 조합하여 다른 안료를 더 함유해도 좋다. 2종 이상의 안료를 조합하여 사용하는 경우에 있어서, 상기 안료의 총량은 상술한 범위내가 바람직하다. 이러한 경우는 단색의 화상 형성뿐만 아니라, 풀 컬러의 화상 형성에도 적용할 수 있다.
잉크젯 기록용 본 발명의 잉크에 사용되는 수용성 용제로서 다가 알콜류, 다가 알콜 유도체, 질소 함유 용제, 알콜류 및 황 함유 용제가 사용된다.
상기 다가 알콜의 구체예는 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 1,5-펜탄디올, 1,2,6-헥산트리올 및 글리세린을 포함한다.
상기 다가알콜 유도체의 예는 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜모노부틸에테르, 디프로필렌글리콜모노부틸에테르 및 디글리세린의 에틸렌옥시드 부가물을 포함한다.
또한, 상기 질소 함유 용제의 예는 피롤리돈, N-메틸-2-피롤리돈, 시클로헥실피롤리돈 및 트리에탄올아민을 포함하고, 상기 알콜류의 예는 에탄올, 이소프로필알콜, 부틸알콜 및 벤질알콜을 포함하고, 상기 황 함유 용제의 예는 티오디에탄올, 티오디글리세롤, 술포란 및 디메틸술폭시드를 포함한다. 또한, 프로필렌 카보네이트 및 에틸렌 카보네이트를 사용해도 좋다.
본 발명에 사용되는 수용성 용제는 단독으로 또는 2종 이상의 혼합물을 사용해도 좋다. 상기 수용성 용제의 함량으로써 상기 용제는 잉크 전량에 대하여 1중량%?60중량%, 바람직하게는 5중량%?40중량%의 양으로 사용된다. 상기 잉크에 수용성용제의 함량이 1중량% 미만인 경우에는 충분한 광학 농도가 얻어지는 반면에, 상기 함량이 60중량%를 초과하는 경우에는 액체의 점도가 커지므로 잉크액의 분사 특성이 불안정해지는 경우가 있다.
본 발명의 잉크의 바람직한 물성은 이하와 같다. 상기 잉크의 표면장력은 20 mN/m?60mN/m가 바람직하고, 보다 바람직하게는 20mN?45mN/m, 더욱 바람직하게는 25mN/m?35mN/m이다. 상기 표면장력이 20mN/m 미만인 경우에는 기록 헤드의 노즐면에 상기 액체가 넘치므로 정상 인쇄를 행할 수 없다. 한편, 상기 표면장력이 60mN/m을 초과하는 경우에는 기록 매체에 침투성이 늦어져 건조 시간이 길어지는 경우가 있다. 또한, 상술한 표면장력은 상술한 것과 동일한 Wilhelmy 표면장력을 사용하여 23℃ 및 55% RH의 환경 하에서 측정했다.
상기 잉크의 점도는 1.2mPa?s?8.0mPa?s가 바람직하고, 보다 바람직하게는1.5mPa?s?6.0mPa?s, 더욱 바람직하게는 1.8mPa?s?4.5mPa?s이다. 상기 점도가 8.0mPa?s 이상인 경우에는 잉크 배출성이 감소하는 경우가 있다. 한편, 상기 점도가 1.2mPa?s 미만인 경우에는 장기 배출성이 악화하는 경우가 있다.
또한, 상기 점도(후술하는 것을 포함)는 회전 점도계 Rheomat 115(Contraves Co. 제작)를 사용하여 23℃에서 1400s-1의 전단 속도로 측정했다.
상술한 각각의 성분 이외에, 상술한 바람직한 표면장력 및 점도를 제공하는 양으로 상기 잉크에 물이 첨가된다. 물의 첨가량은 특별히 제한되지 않지만, 바람직하게는 상기 전체 잉크에 대하여 10중량%?99중량%, 보다 바람직하게는 30중량%?80중량%의 범위이다.
또한 필요에 따라서, 배출성의 향상 등의 특성을 제어하기 위해서, 폴리에틸렌이민, 폴리아민류, 폴리비닐피롤리돈, 폴리에틸렌글리콜, 에틸 셀룰로오스 및 카르복시메틸 셀룰로오스 등의 셀룰로오스 유도체, 다당류 및 그 유도체, 수용성 폴리머, 아크릴계 폴리머 에멀젼, 폴리우레탄계 에멀젼 및 친수성 라텍스 등의 폴리머 에멀젼, 친수성 폴리머 겔, 시클로덱스트린, 대환상 아민류, 덴드리머, 크라운 에테르류, 우레아 및 그 유도체, 아세트아미드, 실리콘계 계면활성제 및 불소 함유 계활성제를 사용할 수 있다.
또한, 도전율 및 pH를 조정하기 위해서, 수산화 칼륨, 수산화 나트륨 및 수산화 리튬 등의 알칼리 금속류의 화합물; 수산화 암모늄, 트리에탄올아민, 디에탄올아민, 에탄올아민 및 2-아미노-2-메틸-1-프로판올 등의 질소 함유 화합물; 수산화 칼슘 등의 알칼리 토류 금속류의 화합물; 황산, 염산 및 질산 등의 산; 및 황산 암모늄 등의 강산과 약알칼리 사이의 염을 사용할 수 있다.
또한 필요에 따라서, pH 완충제, 산화 방지제, 항진균제, 점도 조정제, 도전제, 자외선 흡수제 등도 첨가해도 좋다.
[컬러필터용 착색 조성물]
본 발명의 컬러필터용 착색 조성물은 본 발명의 상술한 안료 조성물을 포함하고, 중합성 화합물 및 용제를 더 함유하는 것이 바람직하다.
본 발명의 컬러필터용 상술한 아조 안료의 양은 상기 중합성 화합물의 1중량부에 대하여 0.01?2중량부가 바람직하고, 0.1?1중량부가 특히 바람직하다.
[중합성 화합물]
상기 중합성 화합물은 중합성 화합물로서 컬러필터의 제조 공정을 고려하여 적절하게 선택해도 좋고, 감광성 화합물 및/또는 열경화성 화합물을 들 수 있고, 감광성 화합물이 특히 바람직하다.
상기 감광성 화합물은 광중합성 수지, 광중합성 모노머 및 광중합성 올리고머 중 적어도 1종으로부터 선택되고, 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 것이 바람직하다. 컬러필터용 착색 조성물에 대해 경화된 상태에서 수지가 되는 재료를 함유하는 것이면 충분하고, 미경화된 상태에서 수지화하지 않는 성분만을 포함한다.
상기 광중합성 화합물, 광중합성 모노머 및 광중합성 올리고머로서, 예를 들면 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨디(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 비스페놀A형 에폭시디(메타)아크릴레이트, 비스페놀F형 에폭시디(메타)아크릴레이트 및 비스페놀 플루오렌형 에폭시디(메타)아크릴레이트 등의 (메타)아크릴레이트를 들 수 있다. 또한, 아크릴산 (코)폴리머, (메타)아크릴산 (코)폴리머, 말레산 (코)폴리머 등의 비닐 수지 및 폴리에틸렌옥시드, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아미드, 폴리우레탄, 폴리에테르, 폴리에스테르 등의 측쇄에 에틸렌성 이중결합을 갖는 수지를 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다. 상기 중합성 화합물의 함량은 20?95중량%이고, 바람직하게는 40?80중량%이다.
상기 중합성 화합물의 배합율은 컬러필터용 조성물의 전체 고형분의 중량에 대하여 40?95중량%가 바람직하고, 50?90중량%가 보다 바람직하다. 상기 조성물은 필요에 따라서, 다른 수지류 등을 함유해도 좋다. 이 경우에 있어서, 상기 중합성 수지와 다른 수지의 총량은 상술한 범위내가 바람직하다. 또한, 상기 용어 "전체 고형분"은 건조 및 경화 후에 고형분으로서 잔존하는 성분을 의미하고, 용제를 함유하지 않고 모노머를 함유한다.
[광중합개시제]
상기 중합성 화합물로서 감광성 화합물을 사용하는 경우에 있어서, 감광성 화합물의 모노머 및/또는 올리고머와 함께 광중합개시제를 사용한다. 상기 광중합개시제로서 옥심 유도체, 벤조페논 유도체, 아세토페논 유도체, 벤조인 유도체, 벤조인 에테르 유도체, 티오크산톤 유도체, 안트라퀴논 유도체, 나프토퀴논 유도체 및 트리아진 유도체 중으로부터 선택된 1종을 들 수 있다. 이들 광중합개시제와 함께 공지의 광증감제를 더 사용해도 좋다.
열경화성 수지로서, 예를 들면 멜라민 수지, 우레아 수지, 알키드 수지, 에폭시 수지, 페놀 수지, 시클로펜타디엔 수지 등을 들 수 있다.
또한, 본 명세서 및 청구항에 있어서, 상기 용어 "감광성 수지" 및 "열경화성 수지"는 경화된 수지뿐만 아니라, 중합성의 모노머 및/또는 올리고머를 의미한다.
상술한 감광성 수지 및/또는 열경화성 수지와 함께, 산성기를 갖는 바인더 수지, 아크릴 수지 및 우레탄 수지 등의 잉크에 일반적으로 사용되는 다른 수지를 사용해도 좋다.
[용제]
안료 분산물은 수계 또는 비수계이어도 좋고, 상기 컬러필터의 제조 공정에 따른다. 예를 들면, 포토리소그래피 공정에 있어서 비수계가 바람직하고, 잉크젯 공정에 있어서 임의의 시스템을 사용해도 좋다.
본 발명의 착색 조성물에 대한 용제로서 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 에틸렌글리콜모노메틸에테르 아세테이트 및 프로필렌글리콜모노메틸에테르 아세테이트 등의 지방산 에스테르류; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논 및 디아세톤 알콜 등의 케톤류; 벤젠, 톨루엔 및 크실렌 등의 방향족류; 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올 및 n-부탄올 등의 알콜류; 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 트리메틸렌글리콜 및 헥산트리올 등의 글리콜류; 글리세린; 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르 및 프로필렌글리콜모노에틸에테르 등의 알킬렌글리콜모노알킬에테르류; 트리에틸렌글리콜디메틸에테르, 트리에틸렌글리콜디에틸에테르, 테트라에틸렌글리콜디메틸에테르 및 테트라에틸렌글리콜디에틸에테르 등의 알킬렌글리콜디알킬에테르류; 테트라히드로푸란, 디옥산 및 디에틸렌글리콜디에틸에테르 등의 에테르류; 모노에탄올아민, 디에탄올아민 및 트리에탄올아민 등의 알카놀아민류; N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸-2-피롤리돈, 2-피롤리돈 및 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논 등의 질소 함유 극성 유기 용제; 및 물을 들 수 있다.
이들 용제 중에, 수용성 용제는 물과 혼합하여 수성 매체로서 사용해도 좋다. 또한, 물을 제외한 상술한 용제로부터 선택된 2종 이상의 용제를 혼합하여 유성 매체로서 사용해도 좋다. 컬러필터용 본 발명의 착색 조성물은 계면활성제, 실리콘계 첨가제, 실란계 커플링제 및 티타늄계 커플링제로부터 선택된 1종 이상의 분산제를 더 함유하는 것이 바람직하다. 이들 분산제는 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다.
상기 분산제의 구체예를 이하에 설명한다.
상기 계면활성제는 계면활성 작용을 갖는 한 특별히 제한되지 않고, 양이온성, 음이온성, 비이온성 및 양쪽성 계면활성제 등을 들 수 있다. 구체예는 알칸 술포네이트염, 직쇄상 알킬벤젠 술포네이트염, 분기상 알킬벤젠 술포네이트염, 알킬나프탈렌 술포네이트염, 나프탈렌술폰산염-포름알데히드 축합물, 알킬술포네이트염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르 술포네이트염, 알킬포스페이트염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르 포스페이트염 및 지방족 모노카르복실산염 등의 음이온성 계면활성제; 알킬아민염 및 4급 아민염 등의 양이온성 계면활성제; 글리세린 지방산 에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리에틸렌글리콜 지방산 에스테르 및 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르 등의 비이온성 계면활성제; 알킬베타인 등의 양쪽성 계면활성제; 및 양이온성, 음이온성, 비이온성 및 양쪽성 고분자량 계면활성제를 포함한다.
상기 실리콘계 첨가제의 구체예는 폴리알킬실록산, 폴리알킬페닐실록산, 폴리오르가노실록산, 폴리디메틸실록산, 폴리오르가노실록산 폴리에테르 코폴리머, 폴리플루오로실록산 및 오르가노실록산을 포함한다. 이들 실리콘계 첨가제는 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다.
상기 실란 커플링제의 구체예로서 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(β-메톡시에톡시)실란, β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, γ-아미노프로필트리에톡시실란, N-페닐-γ-아미노프로필트리메톡시실란, γ-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 비닐트리아세톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 디메틸디메톡시실란, 페닐트리메톡시실란, 디페닐디메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 디메틸디에톡시실란, 페닐트리메톡시실란, 디페닐디에톡시실란, n-부틸트리메톡시실란, 이소부틸트리메톡시실란, 트리메틸메톡시실란, 히드록시프로필트리메톡시실란, n-헥사데실트리메톡시실란 및 n-옥타데실트리메톡시실란을 들 수 있다.
상기 티타늄계 커플링제의 구체예로서 이소프로필트리(N-아미노에틸아미노에틸)티타네이트 및 디부톡시비스트리에탄올아민 티타네이트를 들 수 있다.
상술한 분산제의 사용량은 사용되는 분산제의 종류에 의존하지만, 유기 안료 100중량부에 대하여 0.1?100중량부가 바람직하고, 0.5?80중량부가 특히 바람직하다.
상기 분산제의 사용 방법은 특별히 제한되지 않고, 공지의 포토리소그래피 공정용 착색 조성물의 제조 방법에 따라 사용해도 좋다.
[컬러필터]
본 발명은 상술한 컬러필터용 착색 조성물을 사용하여 형성된 컬러필터를 더 제공한다. 상기 컬러필터는 높은 콘트라스트 및 양호한 광투과성을 나타낸다. 구체적으로는 650nm의 파장에서 바람직하게는 85% 이상, 보다 바람직하게는 90% 이상의 광투과성을 나타낸다.
본 발명의 컬러필터을 제조하기 위해서, 공지의 임의의 공정을 사용해도 좋고, 포토리소그래피 공정 및 잉크젯 공정을 바람직하게 들 수 있다. 상기 포토리소그래피 공정 및 잉크젯 공정을 이하에 상세하게 설명한다.
1) 포토리소그래피 공정
포토리소그래피 공정에 의해 컬러필터를 형성하는 경우에 있어서, 감광성 수지는 컬러필터용 본 발명의 착색 조성물의 중합성 화합물로서 사용된다. 상기 감광성 수지는 모노머 및/또는 올리고머로서 광중합개시제와 함께 착색 조성물에 함유되고, 광조사에 의해 경화하여 투명 기판 상에 막을 형성한다.
상기 감광성 수지로서 상기 분자내에 하나 이상의 에틸렌성 이중결합을 갖는 중합성 모노머의 폴리머 또는 코폴리머가 바람직하게 사용된다.
이들 감광성 수지(중합성 모노머)로서 아크릴레이트 및 메타크릴레이트가 특히 바람직하고, 구체적으로는 메틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 부틸메타크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라메타크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리메타크릴레이트, 디펜타에리스리톨 헥사아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 헥사메타크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타메타크릴레이트, 글리세롤 디아크릴레이트, 글리세롤 디메타크릴레이트, 1,4-부탄디올 디아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디메타크릴레이트, 비스페놀A 디아크릴레이트 및 비스페놀A 디메타크릴레이트를 들 수 있다.
상기 포토리소그래피법을 사용하는 경우에 있어서, 컬러필터용 본 발명의 착색 조성물, 또는 상기 감광성 수지에 산성기를 갖는 바인더 수지를 사용한다. 산성기를 갖는 바인더 수지로서 카르복실기, 히드록실기, 술폰산기 등을 갖는 수지를 들 수 있고, 카르복실기 및/또는 히드록실기를 갖는 바인더 수지가 바람직하다.
산성기를 갖는 상술한 바인더 수지로서 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 스티렌, 비닐 아세테이트, 염화 비닐, N-비닐피롤리돈 및 아크릴아미드로부터 선택된 에틸렌성 이중결합을 갖는 모노머와 아크릴산, 메타크릴산, p-스티렌카르복실산, p-스티렌술폰산, p-히드록시스티렌 및 무수 말레산으로부터 선택된 산성기 및 에틸렌성 이중결합을 갖는 모노머 사이의 코폴리머가 바람직하게 사용된다.
상기 산성기를 갖는 바인더 수지는 감광성 수지(중합성 모노머) 1중량부에 대하여 O.5?4중량부의 양으로 사용되는 것이 바람직하고, 1?3중량부가 특히 바람직하다.
상기 포토리소그래피법의 착색 조성물에 사용되는 용제로서 지방산 에스테르류, 케톤류, 방향족 화합물류, 알콜류, 글리콜류, 글리세린, 알킬렌글리콜모노알킬에테르류, 알킬렌글리콜디알킬에테르류, 에테르류 및 질소 함유 극성 유기 용제로부터 선택된 1종 이상의 유성 매체를 들 수 있다.
이들 용제의 사용량은 상기 착색 조성물의 용제 이외의 성분의 총 질량에 대하여 3?30배가 바람직하고, 4?15배가 특히 바람직하다.
또한, 포토리소그래피법에 사용되는 본 발명의 착색 조성물은 상기 성분 이외에 필요에 따라서, 습윤제, 페이딩 방지제, 유화 안정제, 자외선 흡수제, 방부제, 항진균제, pH 조정제, 표면장력 조정제, 소포제, 점도 조정제, 분산 안정제, 방청제 및 킬레이트제 등의 공지의 첨가제(JP-A-2003-306623에 기재됨)를 함유해도 좋다. 이들 각종 첨가제는 조제시에 유상 또는 수상에 첨가해도 좋다.
컬러필터용 본 발명의 착색 조성물은 상술한 본 발명의 안료 조성물, 중합성 화합물, 용제 및 기타 각종 첨가제를 비즈 밀, 볼 밀, 샌드 밀, 이본롤 밀, 삼본롤 밀, 호모지나이저, 니더 또는 진동 분산기 등의 장치를 사용하여 균일하게 분산 및 분산시키는 공정; 및 상기 용제 등을 사용하여 점도를 조정하는 공정을 포함하는 공정에 의해 제조할 수 있다.
컬러필터용 본 발명의 착색 조성물을 사용하여 디스플레이 기판 상에 컬러필터를 형성하는 방법으로서 공지의 포토리소그래피법을 사용해도 좋다. 예를 들면, 본 발명의 착색 조성물을 스프레이법, 바 코팅법, 롤 코팅법 또는 스핀코팅법 등의 공지의 방법에 의해 디스플레이 기판 상에 균일하게 도포하는 공정; 가열에 의해 잉크의 용제를 제거하는 공정; 디스플레이 기판 상에 컬러필터 패턴을 고압수은 램프등을 사용하여 노광하는 공정; 알칼리 현상 공정; 세정 공정; 및 베이킹 공정을 포함하는 공정에 의해 컬러필터를 얻을 수 있다.
2) 잉크젯법
잉크젯법을 사용하여 컬러필터를 형성하는 경우에 있어서, 컬러필터용 본 발명의 착색 조성물의 중합성 화합물은 특별히 제한되지 않고 잉크젯 시스템용 잉크에 사용되는 종래의 임의의 공지된 것을 사용해도 좋다. 감광성 수지 및/또는 열경화성 수지의 모노머가 바람직하게 사용된다.
이들 감광성 수지로서 아크릴 수지, 메타크릴 수지 및 에폭시 수지를 들 수 있고, 아크릴 수지 및 메타크릴 수지가 바람직하게 사용된다. 상기 아크릴 수지 및 메타크릴 수지는 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트, 우레탄 메타크릴레이트, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 알킬아크릴레이트, 벤질메타크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 아미노알킬 메타크릴레이트 등으로부터 선택된 광중합성 모노머 및 벤조페논 유도체, 아세토페논 유도체, 벤조인 유도체, 벤조인 에테르 유도체, 티오크산톤 유도체, 안트라퀴논 유도체, 나프토퀴논 유도체 및 트리아진 유도체 등으로부터 선택된 광중합 개시제의 조합을 사용하여 얻어진 것이 바람직하다. 또한, 상술한 광중합성 모노머 이외에 아크릴산, 메타크릴산, 말레산 및 비닐 아세테이트 등의 친수성기를 갖는 상술한 광중합성 모노머를 더 첨가해도 좋다.
상기 열경화성 수지로서, 예를 들면 멜라민 수지, 우레아 수지, 알키드 수지, 에폭시 수지, 페놀 수지 및 시클로펜타디엔 수지를 들 수 있다.
상기 잉크젯법을 사용하는 경우에 있어서, 착색 조성물에 사용돠는 용제는 유성 매체 또는 수성 매체이어도 좋고, 수성 매체가 보다 바람직하게 사용된다. 수성 매체로서 물 또는 물과 수용성 유기 용제의 혼합 용제가 사용되고, 물과 수용성 유기 용제의 혼합 용제가 바람직하다. 또한, 탈이온수를 사용하는 것이 바람직하다.
상술한 착색 조성물에 사용되는 유성 매체는 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면 포토리소그래피에 사용되는 착색 조성물용 용제로서 열거된 것을 사용할 수 있다.
수성 매체에 사용되는 용제는 물에 가용성인 알콜류, 케톤류, 에테르류, 글리콜류, 글리세린, 알킬렌글리콜모노알킬에테르류, 알킬렌글리콜디알킬에테르류, 알카놀아민류, 질소 함유 극성 유기 용제 등으로부터 선택된다. 이들 수용성 유기 용제는 단독으로 또는 그 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다.
이들 용제의 사용량은 특별히 제한되지 않지만, 착색 조성물의 점도가 실온에서 20mPa?s 이하, 바람직하게는 1OmPa?s 이하가 되도록 양을 적당히 조절하는 것이 바람직하다.
본 발명의 착색 조성물은 포토리소그래피 공정에 사용되는 착색 조성물과 동일한 성분을 분산 및 혼합하는 공정을 포함하는 방법에 의해 제조할 수 있다. 분산시에 필요에 따라서, 포토리소그래피의 경우와 동일한 분산제를 함유해도 좋다.
또한, 본 발명의 착색 조성물은 상술한 성분 이외에 필요에 따라서, 습윤제, 페이딩 방지제, 유화 안정제, 자외선 흡수제, 방부제, 항진균제, pH 조정제, 표면장력 조정제, 소포제, 점도 조정제 및 분산 안정제 등의 공지의 첨가제를 함유해도 좋다.
상술한 바와 같이 얻어진 착색 조성물을 사용한 컬러필터의 형성 방법은 특별히 제한되지 않고, 잉크젯 시스템에 따른 컬러필터를 형성하는 임의의 방법을 사용해도 좋다. 예를 들면, 디스플레이 기판 상에 액적 상태로 소정의 컬러필터 패턴을 형성하는 공정, 이것을 건조하는 공정, 및 열처리, 광조사 또는 이들 모두를 행하여 디스플레이 기판 상에 컬러필터 패턴을 경화하여 막을 형성하는 공정을 포함하는 방법에 의해 컬러필터을 형성할 수 있다.
포토리소그래피법 및 잉크젯법에 대하여 이하에 설명하지만, 본 발명의 컬러필터는 다른 방법에 의해 얻어도 좋다.
상술한 방법 이외의 컬러필터 형성 방법(예를 들면, 오프셋 인쇄법 등의 각종 인쇄)을 사용하는 경우에 있어서, 상술한 중합성 화합물 및 용제를 함유하고 일반식(1)으로 나타내어지는 아조 화합물을 착색제로서 함유하는 착색 조성물인 한, 컬러필터용 착색 조성물 및 얻어진 컬러필터는 본 발명의 범위에 포함된다.
예를 들면, 중합성 화합물, 용제 및 첨가제 등의 성분 및 컬러필터의 형성시에 처방은 종래의 예에 따라서 선택해도 좋고, 상술의 포토리소그래피법 및 잉크젯법에 대해 열거된 것만으로 제한되지 않는다.
상술한 바와 같이 하여 얻어진 컬러필터는 공지의 방법에 따라서 G(그린) 및 B(블루)의 컬러필터 패턴과 함께 화소를 형성한다. 이러한 필터는 매우 높은 투명성 및 우수한 분광 특성을 갖고, 작은 편광 작용으로 선명한 화상을 표시하는 액정 디스플레이를 제공할 수 있다.
또한, 컬러필터를 형성하는 방법으로서 포토레지스트를 사용한 패턴을 우선 형성한 후에 상기 패턴을 착색하는 방법, 및 JP-A-4-163552, JP-A-4-128703 및 JP-A-4-175753에 기재되어 있는 색소가 첨가된 포토레지스트에 의해 패턴을 형성하는 방법을 들 수 있다. 본 발명의 착색 조성물을 컬러필터에 도입하는 경우에 사용되는 방법으로서 이들 방법 중 어느 하나를 사용해도 좋지만, 바람직한 방법으로서 열경화성 수지, 퀴논디아지드 화합물, 가교제, 본 발명의 안료 조성물 및 용제를 함유하는 포지티브형 레지스트 조성물을 사용하는 방법; 기판 상에 상기 레지스트 조성물을 도포하는 방법; 마스크를 통하여 노광하는 방법; 상기 노광부를 현상하여 포지티브형 레지스트 패턴을 형성하는 방법; 상술한 포지티브형 레지스트 패턴의 전면을 노광하는 방법; 및 상기 노광된 포지티브형 레지스트 패턴을 경화하는 방법을 들 수 있다. 또한, 종래의 방법에 따라서 블랙 매트릭스를 형성하여 RGB 원색계 컬러필터 또는 YMC 보색계 컬러필터를 얻을 수 있다. 컬러필터에 대하여, 본 발명의 안료 조성물에 사용되는 아조 안료의 사용량을 특별히 한정되지 않지만, 0.1?50중량%가 바람직하다.
상기 열경화성 수지, 퀴논디아지드 화합물, 가교제 및 용제와 그들의 사용량에 대하여, 상술한 문헌에 기재되어 있는 것을 바람직하게 사용할 수 있다.
(실시예)
본 발명은 실시예를 참고하여 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 실시예로 제한되지 않는다. 이하의 실시예에 있어서, "부"는 "중량부"를 의미한다.
[합성예 1]
구체 화합물 D-1의 합성
구체 화합물예 D-1을 이하의 루트에 따라서 합성했다.
Figure pct00046
[D-1의 합성]
화합물(1) 1.0g을 인산 10ml(Wako Pure Chemical Industries, Ltd.; 시약 등급: 순도 85%; 이하에 동일함)에 첨가하여 용해했다. 이 용액을 빙냉하여 -5?0℃의 온도를 유지하고, 아질산 나트륨 0.38g을 첨가한 후 1시간 동안 교반하여 디아조늄염 용액을 얻었다. 각각, 화합물(0) 1.30g에 아세토니트릴 25ml을 첨가하고, 교반 하에서 상술한 디아조늄염 용액을 8℃ 이하에서 첨가했다. 첨가의 종료 동시에, 아이스 배스를 제거하고 3시간 동안 교반을 더 지속했다. 상기 반응액에 아세토니트릴 50ml을 첨가하고, 상기 얻어진 혼합물을 30분 동안 교반했다. 석출된 결정을 여과에 의해 수집하고 아세토니트릴 3Oml로 스프레이 세정했다. 상기 얻어진 결정을 건조하지 않고 물 1OOml에 첨가하여 탄산수소나트륨 O.5g을 물 30ml에 용해한 후 20?25℃에서 30분 동안 교반했다. 석출된 결정을 여과에 의해 수집하고 물로 충분히 스프레이 세정했다. 상기 얻어진 결정을 건조하지 않고 디메틸아세트아미드 50ml에 첨가한 후 100℃에서 30분 동안 교반했다. 실온에서 30분 동안 교반한 후에, 석출된 결정을 여과에 의해 수집하고 디메틸아세트아미드 30ml로 스프레이 세정했다. 상기 얻어진 결정을 건조하지 않고 디메틸아세트아미드 50ml에 첨가하고 물 25ml을 천천히 적하하고, 상기 혼합물을 80℃에서 1시간 동안 교반하고 실온에서 30분 동안 더 교반했다. 석출된 결정을 여과에 의해 수집하고 디메틸아세트아미드/물=2/1 20ml 및 메탄올 20ml로 스프레이 세정했다. 상기 얻어진 결정을 건조하여 본 발명의 화합물 D-1 1.2g을 얻었다. 수율: 52%.
적외선 흡수 차트를 도 1에 나타냈다.
[합성예 2]
구체 화합물 D-33의 합성
구체 화합물예 D-33을 이하의 루트에 따라서 합성했다.
Figure pct00047
[D-33의 합성]
화합물(2) 1.0g을 인산 10ml(Wako Pure Chemical Industries, Ltd.; 시약 등급: 순도 85%; 이하에 동일함)에 첨가하고 30℃로 가열하여 용해했다. 이 용액을 빙냉하여 0?5℃의 온도를 유지하고, 아질산 나트륨 0.38g을 첨가한 후 1.5시간 동안 교반하여 디아조늄염 용액을 얻었다. 이 디아조늄염 용액을 디메틸아세트아미드 5ml에 화합물(0) 1.4g이 용해된 용액에 5?10℃를 유지하면서 적하 첨가한 후 5?10℃의 온도를 유지하면서 1시간 동안 교반했다. 그 후에, 아이스 배스를 제거하ㅁ면서 0.5시간 동안 교반을 더 지속했다. 상기 반응액에 아세트산 에틸 50ml을 첨가하고, 상기 얻어진 혼합물을 80℃에서 가열하여 용해를 완성했다. 상기 반응액에 헥산 50ml을 첨가한 후 80℃에서 20분, 실온에서 40분 동안 교반했다. 석출된 결정을 여과에 의해 수집하고 헥산 50ml로 스프레이 세정했다. 상기 얻어진 결정을 건조하지 않고 물 200ml 및 포화 탄산수소나트륨 0.1ml를 첨가하여 중화했다. 상기 결정에 아세토니트릴 100ml을 첨가한 후 80℃에서 3시간, 실온에서 1시간 동안 교반했다. 석출된 결정을 여과에 의해 수집하고 아세토니트릴 50ml로 스프레이 세정했다. 상기 얻어진 결정을 건조하여 본 발명의 화합물 D-33 0.51g을 얻었다. 수율: 21%. λmax: 504nm, ε: 1.59×104(CHCl3)
적외선 흡수 차트를 도 2에 나타냈다.
[합성예 3]
구체 화합물 D-20의 합성
구체 화합물예 D-20을 이하의 루트에 따라서 합성했다.
Figure pct00048
[D-20의 합성]
화합물(3) 1.0g을 인산 10ml에 첨가하고 30℃로 가열하여 용해했다. 이 용액을 빙냉하여 0?5℃의 온도를 유지하고, 아질산나트륨 0.35g을 첨가한 후 2시간 동안 교반하여 디아조늄염 용액을 얻었다. 이 디아조늄염 용액을 디메틸아세트아미드 5ml에 화합물(0) 1.3g이 용해된 용액에 5?10℃를 유지하면서 적하 첨가한 후 5?10℃를 유지하면서 20분 동안, 아이스 배스를 제거하고 20분 동안 더 교반했다. 상기 반응액에 디메틸아세트아미드 100ml을 첨가하고, 상기 얻어진 혼합물을 40℃에서 20분 동안 교반했다. 상 기 반응액에 아세토니트릴 100ml을 첨가한 후에, 실온에서 10분 동안 교반했다. 석출된 결정을 여과에 의해 수집하고, 아세토니트릴 50ml로 스프레이 세정했다. 상기 얻어진 결정을 건조하지 않고 물 200ml 및 포화 탄산수소나트륨 0.1ml에 첨가하여 중화하고, 상기 얻어진 결정을 건조하여 본 발명의 화합물 D-20 0.49g을 얻었다. 수율: 21%. λmax: 493nm, ε:1.93×104(CHCl3)
적외선 흡수 차트를 도 3에 나타냈다.
[합성예 4]
구체 화합물 D-22의 합성
구체 화합물예 D-22를 이하의 루트에 따라서 합성했다.
Figure pct00049
[D-22의 합성]
화합물(4) 4.5g을 인산 45ml에 첨가하고 30℃로 가열하여 용해했다. 이 용액을 빙냉하여 0?5℃의 온도를 유지하고, 아질산나트륨 1.47g을 첨가한 후 1시간 동안 교반하여 디아조늄염 용액을 얻었다. 이 디아조늄염 용액을 디메틸아세트아미드 70ml에 화합물(0) 4.5g이 용해된 용액에 5?10℃의 온도를 유지하면서 적하 첨가한 후 5?10℃의 온도를 유지하면서 30분, 아이스 배스를 제거하면서 1시간 동안 더 교반했다. 상기 반응액에 물 200ml을 첨가했다. 석출된 결정을 여과에 의해 수집하고 물 200ml로 스프레이 세정했다. 상기 얻어진 결정을 아세토니트릴 200ml에 첨가한 후 80℃에서 2시간 동안 교반했다. 그 후에, 상기 혼합물을 실온에서 2시간 동안 교반한 후 석출된 결정을 여과에 의해 수집했다. 상기 결정은 포화 탄산수소나트륨 O.1ml을 첨가하여 중화하고, 상기 얻어진 결정을 건조하여 본 발명의 화합물 D-22 6.9g을 얻었다. 수율: 82%. λmax: 494nm, ε:1.91×104(CHCl3)
적외선 흡수 차트는 도 4에 나타냈다.
[합성예 5]
구체 화합물 D-222의 합성
구체 화합물예 D-222를 이하의 루트에 따라서 합성했다.
Figure pct00050
화합물(1') 1.0g을 인산(Wako Pure Chemical Industries, Ltd.; 시약 등급: 순도 85%; 이하에 동일함) 10ml에 첨가하여 용해했다. 이 용액을 빙냉하여 -5?0℃의 온도를 유지하고, 아질산나트륨 0.55g을 첨가한 후 1시간 동안 교반하여 디아조늄염 용액을 얻었다. 각각, 화합물(0) 1.60g에 NMP(N-메틸피롤리돈) 20ml을 첨가하고, 교반 하에서 상술한 디아조늄염 용액을 8℃ 이하에서 첨가했다. 첨가의 종료 동시에, 아이스 배스를 제거하고 3시간 동안 교반을 더 지속했다. 상기 반응액에 메탄올 50ml을 첨가하고, 상기 얻어진 혼합물을 30분 동안 교반했다. 석출된 결정을 여과에 의해 수집하고 메탄올 30ml로 스프레이 세정했다. 상기 얻어진 결정을 건조하지 않고 물 100ml에 첨가하고, 물 30ml에 탄산수소나트륨 0.5g을 용해하여 제조된 용액을 첨가한 후 20?25℃에서 30분 동안 교반했다. 석출된 결정을 여과에 의해 수집하고 물로 충분히 스프레이 세정했다. 상기 얻어진 결정을 건조하지 않고 NMP 20ml 및 물 10ml에 첨가한 후 100℃의 가열 하에서 30분 동안 교반했다. 실온에서 30분 동안 교반한 후에, 석출된 결정을 여과에 의해 수집하고 NMP/물=2/1의 20ml 및 물 20ml로 스프레이 세정했다. 상기 얻어진 결정을 건조하여 본 발명의 화합물 D-222 1.8g을 얻었다. 수율: 72%.
적외선 흡수 차트를 도 5에 나타냈다.
[합성예 6]
구체 화합물 D-228의 합성
구체 화합물예 D-228을 이하의 루트에 따라서 합성했다.
Figure pct00051
[D-228의 합성]
화합물(2') 1.0g을 인산 10ml에 첨가하여 용해했다. 이 용액을 빙냉하여 -5?0℃의 온도를 유지하고, 아질산나트륨 0.54g을 첨가한 후 1시간 동안 교반하여 디아조늄염 용액을 얻었다. 각각, 화합물(3') 1.60g에 NMP(N-메틸피롤리돈) 20ml을 첨가하고, 교반 하에서 상술한 디아조늄염 용액을 8℃ 이하에서 첨가했다. 첨가의 종료 동시에, 아이스 배스를 제거하고 1시간 동안 교반을 더 지속했다. 상기 반응액에 메탄올 40ml을 첨가하고, 상기 얻어진 혼합물을 30분 동안 교반했다. 석출된 결정을 여과에 의해 수집하고 메탄올 30ml로 스프레이 세정했다. 상기 얻어진 결정을 건조하지 않고 물 100ml에 첨가한 후 20?25℃에서 30분 동안 교반했다. 석출된 결정을 여과에 의해 수집하고 물로 충분히 스프레이 세정했다. 상기 얻어진 결정을 건조하지 않고 NMP 20ml 및 물 10ml에 첨가한 후 100℃의 가열 하에서 30분 동안 교반했다. 실온에서 30분 동안 교반한 후에, 석출된 결정을 여과에 의해 수집하고 NMP/물=2/1 20ml 및 물 20ml으로 스프레이 세정했다. 상기 얻어진 결정을 건조하여 본 발명의 화합물 D-228 2.0g을 얻었다. 수율: 80%.
적외선 흡수 차트를 도 6에 나타냈다.
[합성예 7]
구체 화합물 D-8의 합성
구체 화합물예 D-8을 이하의 루트에 따라서 합성했다.
Figure pct00052
일반식(2)으로 나타내어지는 화합물 20g을 인산 200ml에 첨가하고 실온에서 완전히 용해했다. 이 용액을 빙냉하여 -5℃의 온도를 유지하고, 아질산나트륨 8.0g 첨가한 후 40분 동안 교반했다. 그 후에, 아질산나트륨 3.3g을 추가적으로 첨가한 후 20분 동안 더 교반했다. 이 반응액에 우레아 1.5g을 첨가하여 디아조늄염 용액을 얻었다. 이 디아조늄염 용액을 5?10℃의 온도를 유지하면서 80분에 걸쳐서 N,N-디메틸아세트아미드(DMAc)(400ml)에 일반식(3)으로 나타내어지는 화합물 21g 용액을 적하 첨가했다. 상기 얻어진 용액을 5?10℃를 유지하면서 2시간 동안 교반했다. 그 후에, 메탄올 240ml을 추가적으로 첨가한 후 10분 동안 더 교반했다. 석출된 결정을 여과에 의해 수집하고 메탄올 300ml로 스프레이 세정했다. 상기 결정을 건조하지 않고 물 500ml 및 포화 탄산수소나트륨 50ml에 첨가하여 중화했다. 상기 제품을 송풍 건조기를 사용하여 50℃에서 24시간 동안 건조했다. 얻어진 결정을 DMAc 400mL에 현탁시키고 80℃에서 30분 동안 교반한 후에, 순수 300ml을 첨가한 후 80℃에서 30분 동안 교반했다. 그 후에, 상기 혼합물을 2시간 동안 실온에서 냉각하여 얻어진 결정을 여과에 의해 수집하고 실온에서 24시간, 50℃의 감압 데시케이터에서 10시간 동안 건조시켜 α-형 결정형 아조 안료 (D-8) 25.6g을 얻었다. 수율: 73%.
적외선 흡수 차트를 도 7에 나타냈다.
상술한 합성예와 동일한 방법으로 다른 화합물을 합성했다.
[합성예 8]
(안료 유도체 A-1)
Figure pct00053
화합물(d) 1.9g에 물 15ml 및 농염산 2.2ml을 첨가하고, 상기 혼합물을 -2℃?2℃에서 교반했다. 이 용액에 물 5ml에 아질산나트륨 0.72g이 용해된 용액을 10분 동안 적하 첨가하여 디아조늄염 용액을 얻었다. 각각, 화합물(b) 2.6g에 물 40ml 및 탄산나트륨 2g을 첨가하고, 교반 하에서 상술한 디아조늄염 용액을 5℃?10℃에서 첨가했다. 첨가의 종료 동시에, 아이스 배스를 제거하고 2시간 동안 교반을 더 지속했다. 상기 반응액에 포화 식염수 200ml을 첨가했다. 석출된 결정을 여과에 의해 수집하고 포화 식염수 30ml로 스프레이 세정하여 건조했다. 얻어진 결정을 메탄올 1OOml에서 가열하고, 불용물을 여과에 의해 제거했다. 상기 용액을 Sephadex 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하고, 물/메탄올 용액을 농축했다. 석출된 결정을 여과에 의해 수집하고 메탄올로 스프레이 세정하여 안료 유도체 A-1 1.7g을 얻었다. 수율: 35%.
(안료 유도체 A-2)
JP-A-2008-202021에 기재된 산성기 도입 색소 A(디아조 성분: 2-아미노-4-메틸-5-클로로벤젠술폰산; 커플러 성분: 2-히드록시-3-페닐카르바모일나프탈렌)(하기 화학식으로 나타내어지는 색소)를 안료 유도체 A-2라고 했다.
Figure pct00054
(안료 유도체 A-3)
JP-A-5-117541에서 제조예 4의 안료 유도체(하기 화학식으로 나타내어지는 안료 유도체)를 안료 유도체 A-3이라고 했다.
Figure pct00055
[합성예 9]
(비교 화합물 1)
비교 화합물 1을 이하의 루트에 따라서 합성했다.
Figure pct00056
화합물(a) 2.1g에 물 15ml 및 농염산 2.2ml을 첨가한 후 -2℃?2℃에서 교반했다. 이 용액에 물 5ml에 아질산나트륨 0.72g이 용해된 용액을 10분에 걸쳐서 적하 첨가하여 디아조늄염 용액을 얻었다. 각각, 화합물(b) 2.40g에 DMAc 10ml을 첨가하고 교반 하에서 상술한 디아조늄염 용액을 5℃?10℃에서 첨가했다. 첨가의 종료 동시에, 아이스 배스를 제거하고 2시간 동안 교반을 더 지속했다. 석출된 결정을 여과에 의해 수집하고 물 50ml로 스프레이 세정했다. 상기 얻어진 결정을 메탄올 50ml에서 재결정한 후 25℃로 냉각했다. 석출된 결정을 여과에 의해 수집했다. 상기 얻어진 결정을 건조하여 비교 화합물 1 1.1g을 얻었다. 수율: 24%.
Figure pct00057
[실시예 1]
구체 예시화합물 D-1의 안료 2.5부, 안료 유도체 A-3 0.25부, 소듐 올레이트 0.5부, 글리세린 5부 및 물 42부를 혼합하고, 상기 얻어진 혼합물을 지름 0.1mm의 지르코니아 비즈 100부와 함께 유성형 볼 밀을 사용하여 300rpm으로 8시간 동안 분산 조작을 행했다. 상기 분산 조작의 종료 후에, 지르코니아 비즈를 제거하여 안료 분산물 1을 얻었다.
[실시예 2?7, 비교예 1?9]
상기 표 1에 나타낸 바와 같이 안료 분산물을 제조하기 위해서 실시예 1에서 사용된 유기 안료(A) 및 안료 유도체(B)를 변경한 것 이외에는 실시예 1와 동일한 방법으로 실시예 2?7 및 비교예 1?9의 안료 분산물을 제조했다.
[실시예 8]
구체 예시화합물 D-8의 안료 2.5부, 안료 유도체 A-1 0.25부, 세틸트리메틸암모늄 브로마이드 0.5부, 글리세린 5부 및 물 42부를 혼합하고, 상기 얻어진 혼합물을 지름 0.1mm의 지르코니아 비즈 100부와 함께 유성형 볼 밀을 사용하여 300rpm으로 8시간 동안 분산 조작을 행했다. 상기 분산 조작의 종료 후에, 지르코니아 비즈를 제거하여 안료 분산물 8을 얻었다.
[실시예 9]
상기 표 1에 나타낸 바와 같이 안료 분산물을 제조하기 위해서 실시예 8에서 사용된 유기 안료(A) 및 안료 유도체(B)를 변경한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시예 9의 안료 분산물을 제조했다.
(평가)
<분산성(평균 입경)>
상기에서 얻어진 각각의 안료 분산물을 동적광산란 입경 측정장치(Microtrack UPA150; Nikkiso Co., Ltd. 제작)를 사용한 종래의 방법으로 체적 평균 입경의 측정을 행했다. 상기 각각의 안료 분산물의 분산성은 이하의 기준에 따라서 평가했다: 상기 안료 분산물을 제조하고 실온에서 2시간 후에 측정한 체적 평균 입경 사이즈가 50nm 이하인 샘플을 A; 상술한 바와 같이 측정한 체적 평균 입경 사이즈가 50nm?100nm인 샘플을 B; 및 상술한 바와 같이 측정한 체적 평균 입경 사이즈가 100nm 이상인 샘플을 C.
<분산 안정성>
70℃에서 2일 동안 보존한 후의 체적 평균 입경 사이즈를 실온에서 2시간 동안 보존한 후의 체적 평균 입경 사이즈로 나누어 얻은 값이 1.2 이하인 상기에서 얻어진 안료 분산물의 샘플을 A; 1.2?5의 값을 갖는 샘플을 B; 및 5 이상의 값을 갖는 샘플을 C라고 했다.
<내광성>
상기에서 얻어진 각각의 안료 분산물을 No.3 바 코터를 사용하여 Seiko Epson Corporation 제작의 포토 매트지 <안료전용>에 도포했다. 상기 얻어진 각각의 도포물의 화상 농도를 반사 농도계(X-Rite 938; X-Rite Co. 제작)를 사용하여 측정하고, "착색력(OD: 광학 농도)"이 1.0인 도포물을 페이드 미터를 사용하여 14일 동안 크세논광(170000lux; 325nm 이하의 파장을 갖는 광을 커팅하는 컷 필터의 존재 하에서)을 조사했다. 크세논광의 조사 전후의 화상 농도를 반사 농도계를 사용하여 측정하고, 색소 잔존율[(조사 후 농도/조사 전 농도)×100%]의 관점에서 상기 안료 분산물을 평가했다.
색소 잔존율이 80% 이상인 샘플을 A라고 했다.
색소 잔존율이 60%?80%인 샘플을 B라고 했다.
색소 잔존율이 60 이하인 샘플을 C라고 했다.
<착색력 평가>
상기에서 얻어진 각각의 안료 분산물을 No.3 바 코터를 사용하여 Seiko Epson Corporation 제작의 포토 매트지 <안료전용>에 도포했다. 상기 얻어진 각각의 도포물의 화상 농도를 반사 농도계(X-Rite 938; X-Rite Co. 제작)를 사용하여 측정하고, 이하의 기준에 따라서 상기 생성물을 평가했다: 1.6 이상의 OD를 갖는 샘플을 A; 1.4?1.6의 OD를 갖는 샘플을 B; 1.2?1.4의 OD를 갖는 샘플을 C; 및 1.2 미만의 OD를 갖는 샘플을 D라고 했다. 결과를 표 2에 나타냈다.
평가 결과를 표 2에 나타냈다.
Figure pct00058
표 2로부터 명백한 바와 같이, 실시예 1?9의 분산물은 비교예 1?9의 분산물과 비교하여 분산성, 분산 안정성, 내광성 및 착색력 모두에 대하여 우수한 성능을 갖는 것을 알았다.
(잉크젯 기록용 잉크)
[실시예 11]
WO 2006/064193, 22페이지에 기재된 분산제 10으로 나타내어지는 고분자 분산제를 수산화칼륨 수용액으로 중화했다. 상기 얻어진 분산제 수용액 75중량부(고형분 성분 농도: 20%)에 상기 합성된 아조 안료(D-8) 30중량부 및 탈이온수 95중량부를 첨가하고, 상기 얻어진 혼합물을 분산 임팰러에 의해 조분산되도록 혼합했다. 혼합 및 조분산액에 지르코니아 비즈 600중량부를 첨가한 후에, 분산기(샌드 그라인더 밀)에서 4시간 동안 분산 조작을 행하여 비즈와 분산물을 분리했다. 상기 얻어진 혼합물에 25℃에서 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르 2중량부를 천천히 첨가하고, 상기 혼합물을 50℃에서 6시간 동안 교반했다. 또한, 300000의 분획 분자량을 갖는 한외여과막을 사용하여 상기 혼합물로부터 불순물을 제거한 후에, 5㎛의 포어 사이즈를 갖는 필터(아세틸셀룰로오스 멤브레인; 외경: 25mm; Fujifilm Corporation 제작)를 구비한 체적 20ml의 시린지를 사용하여 상기 혼합물을 여과하고 조입자를 제거했다. 따라서, 10%의 고형분 농도를 갖는 안료 분산물 11(입경: 80㎚; Nikkiso Co., Ltd. 제작의 Nanotrac 150(UPA-EX150)을 사용하여 측정)을 얻었다. 상기 유기 안료 및 안료 유도체 (A-3)을 대신하여 표 3에 기재된 유기 안료 및 안료 유도체 모두를 사용한 것 이외에는 실시예 11과 동일한 방법으로 비교예 11의 안료 분산물을 얻었다.
Figure pct00059
실시예 11에서 얻어진 안료 분산물 11의 고형분으로서 5중량%, 글리세린 10중량%, 2-피롤리돈 5중량%, 1,2-헥산디올 2중량%, 트리에틸렌글리콜모노부틸에테르 2중량%, 프로필렌글리콜 0.5중량% 및 탈이온수 75.5중량%를 혼합하고, 상기 얻어진 혼합액을 1㎛의 포어 사이즈를 갖는 필터(아세틸셀룰로오스 멤브레인; 외경: 25mm; Fujifilm Corporation 제작)를 구비한 체적 20ml의 시린지를 사용하여 여과하고 조 입자를 제거했다. 이와 같이 하여, 표 4에 나타낸 본 발명의 안료 잉크액 11을 얻었다.
실시예 11에서 얻어진 안료 분산물 11 대신에 비교예 11에서 얻어진 비교 안료 분산물 11을 사용한 것 이외에는 실시예 11과 동일한 방법으로 비교 안료 잉크액 11을 얻었다.
또한, 표 4에 있어서 "분사 안정성", "내광성", "내열성", "내오존성", "금속 광택" 및 "잉크액 안정성"은 이하와 같이 평가했다. 각각의 잉크를 Seiko Epson Corporation 제작의 잉크젯 프린터 PX-V630에 적합한 마젠타 잉크액용 카트리지를 채우고, 다른 컬러 잉크로서 PX-V630에 적합한 안료 잉크액을 사용하고, 추천한 Kirei 모드에서 선택한 Seiko Epson Corporation 제작의 사진 용지 <Kotaku> 및 Seiko Epson Corporation 제작의 사진 용지 CRISPIA <Ko-kotaku>의 수상 시트에 농도가 순차적으로 변경되는 단색 화상 패턴과 그린, 레드 및 그레이 화상 패턴을 인쇄하여 화상 품질(금속 광택), 잉크의 분사성 및 화상 견뢰도를 평가했다. 금속 광택의 평가 이외에 단색 샘플에 대하여 평가를 행했다.
상술한 안료 잉크액 11 및 비교 안료 잉크액 11의 잉크젯 잉크를 이하의 평가를 행했다. 결과를 표 4에 나타냈다.
(평가 실험)
1) 분사 안정성에 대하여, 카트리지를 프린터에 장착하고 모든 노즐을 통하여 잉크의 분사를 확인한 후에, A4 사이즈의 수상 시트 20매에 화상을 출력하고 이하의 기준에 따라서 평가했다:
A: 인쇄 시작으로부터 종료까지 장애가 없다.
B: 인쇄에 일부 장애가 있다.
C: 인쇄 시작으로부터 종료까지 장애가 있다.
2) 화상 보존 안정성에 대하여, 인화 샘플을 사용하여 이하의 평가를 행했다.
[1] 내광성을 이하와 같이 평가했다. 인쇄 직후의 샘플의 화상 농도(Ci)를 X-rite 310으로 측정했다. 상기 샘플을 웨더 미터(Atlas Material Testing Technology LLC 제작)를 사용하여 크세논광(100,000lux)을 14일 동안 조사한 후에, 샘플의 화상 농도(Cf)를 측정하여 내광성을 평가하는 화상 잔존율 Cf/Ci×100을 측정했다. 상기 화상 잔존율은 각각 1, 1.5 및 2의 반사 농도를 갖는 3 포인트에서 측정하고, 모든 3 포인트에서 화상 잔존율이 80% 이상인 경우를 A, 2 포인트에서 화상 잔존율이 80% 미만인 경우를 B, 및 모든 3 포인트에서 화상 잔존율이 80% 미만인 경우를 C라고 했다.
[2] 내열성을 이하와 같이 평가했다. 80℃ 및 60%RH의 조건 하에서 7일 동안 샘플의 보존 전후에서 인쇄된 샘플의 농도를 X-rite 310에 의해 측정하여 내열성을 평가하는 화상 잔존율을 측정했다. 상기 화상 잔존율은 각각 1, 1.5 및 2의 반사 농도를 갖는 3 포인트에서 측정하고, 모든 3 포인트에서 화상 잔존율이 95% 이상인 경우를 A, 2 포인트에서 화상 잔존율이 95% 미만인 경우를 B, 및 모든 3 포인트에서 화상 잔존율이 95% 미만인 경우를 C라고 했다.
[3] 오존 내성(내오존성)을 이하와 같이 평가했다. 인쇄된 샘플을 오존 가스 농도가 5ppm(25℃, 50%)으로 설정된 박스에서 14일 동안 방치하고, 오존 가스 분위기에서 종이를 방치한 전후의 화상 농도를 반사 농도계(X-Rite Co. 제작의 Photographic Densitometer 310)를 사용하여 측정하고 화상 잔존율을 구했다. 또한, 상기 반사 농도는 농도가 각각 1, 1.5 및 2.0인 3 포인트에서 측정했다. 상기 박스 내의 오존 가스 농도는 APPLICS Co., Ltd. 제작의 오존 가스 모니터(모델: OZG-EM-01)를 사용하여 설정했다.
평가는 3단계로 행했다: 모든 3 포인트에서 화상 잔존율이 80% 이상인 경우를 A; 1 또는 2 포인트에서 화상 잔존율이 80% 미만인 경우를 B; 및 모든 3 포인트에서 화상 잔존율이 70% 미만인 경우를 C라고 했다.
3) 금속 광택의 발생:
샘플의 옐로우, 그린 및 레드 고형분 인쇄부를 반사광 하에서 목시로 관찰하여 평가했다.
금속 광택이 발생되지 않은 샘플을 A, 및 금속 광택이 발생된 샘플을 B라고 했다.
4) 잉크액 안정성: 실시예 및 비교예에서 얻어진 각각의 안료 잉크액을 60℃에서 10일 동안 정치하고, 잉크액 안정성을 이하와 같이 평가했다. 상기 안료 잉크 에서 입자의 입경이 변화하지 않는 샘플을 A 및 입자의 입경이 변화하는 샘플을 B라고 했다. 결과를 하기 표 4에 나타냈다.
Figure pct00060
표 4에 나타낸 결과로부터, 본 발명의 안료를 사용한 안료 잉크액은 우수한 분사성 및 우수한 내후성을 갖고, 금속 광택의 발생을 억제할 수 있고, 우수한 안료 잉크액 안정성을 나타내는 것을 알았다.
표 4에 나타낸 결과로부터 명백한 바와 같이, 본 발명의 잉크액을 사용한 시스템은 모든 성능에서 우수하다는 것을 알았다. 특히, 비교예의 샘플과 비교하여 본 발명의 샘플은 우수한 내광성 및 잉크액 안정성을 나타냈다.
[실시예 12]
실시예 11에서 제조된 안료 잉크액 및 Seiko Epson Corporation 제작의 PX-V630을 사용하여 Fujifilm Corporation 제작의 잉크젯 사진 용지 광택지 "Gasai"에 화상을 인쇄한 후에, 상기 인쇄 용지를 실시예 11과 동일한 평가를 행하여 동일한 결과를 얻을 수 있었다.
표 4에 나타낸 결과로부터 명백한 바와 같이, 본 발명의 안료를 사용한 안료 잉크액은 우수한 색조이고 높은 착색력 및 내광성을 나타냈다.
따라서, 본 발명의 안료를 사용한 안료 분산물은 잉크젯 인쇄 등의 인쇄용 잉크로 바람직하게 사용될 수 있다.
(컬러필터)
[실시예 101]
<포토리소그래피법에 의한 컬러필터의 제조>
상기 유기 안료 1 0.6g, 안료 유도체 A-3 0.06g, 프로필렌글리콜모노메틸에테르 아세테이트(PGMEA) 0.5g 및 지르코니아 비즈(φ: 0.3mm) 10g을 70cc 마요네즈병에 채우고, 상기 병을 분산 셰이커(DAS200; LAU Industries 제작)로 6시간 동안 흔들어 안료 분산물 101을 얻었다.
표 5에 나타낸 재료를 상기 유기 안료 101에 첨가하고, 상기 얻어진 혼합물을 상기 분산 세이커에서 30분 동안 흔들어 포토리소그래피법에 사용된 컬러필터용 착색 조성물 101을 제조했다.
Figure pct00061
상기 얻어진 컬러필터용 착색 조성물 101을 슬라이드 글라스에 바 코터 Rod No.10을 사용하여 도포하고, 상기 슬라이드 글라스를 80℃의 오븐에서 5분 동안 건조하여 잉크의 도포막을 얻었다.
상기 얻어진 도포막의 일부에 적당하게 마스킹을 도포하고, 상기 막을 고압 수은 램프를 사용하여 200mJ/㎠의 조사 조건으로 노광했다. 그 후에, 상기 막을 0.5% 탄산나트륨 수용액을 사용하여 25℃에서 현상하고, 220℃의 오븐에서 20분 동안 건조하여 실시예 101용 컬러필터를 얻었다.
[실시예 102?109, 비교예 101?109]
실시예 101에서 사용된 유기 안료 D-1 및 안료 유도체 A-3 대신에 표 6에 기재된 유기 안료 및 안료 유도체 모두를 사용한 것 이외에는 실시예 101과 동일한 방법으로 컬러필터용 착색 조성물 102?109 및 컬러필터용 비교 착색 조성물 101?109를 제조했다. 상기 얻어진 컬러필터용 착색 조성물을 사용하여 실시예 102?109 및 비교예 101?109용 컬러필터를 제조했다.
Figure pct00062
(평가)
실시예 101?109 및 비교예 101?102에서 얻어진 컬러필터를 이하의 평가를 행했다. 결과를 표 4에 나타냈다.
<내광성>
각각의 상기 안료 분산물을 No.3 바 코터를 사용하여 Seiko Epson Corporation 제작의 포토 매트지("안료전용")에 도포했다. 화상 농도가 1.0인 각각의 상기 도포물(반사 농도계(X-Rite 938; X-Rite Co. 제작)를 사용하여 측정)을 페이드 미터를 사용하여 크세논광(170000lux; 325㎚ 이하의 파장을 갖는 광을 차단하는 차단 필터의 존재 하에서)을 20일 동안 조사했다. 상기 노광 전후의 색차(ΔE* ab)를 분광 광도계(Macbeth Coloreye-3000; Sakata Inx Eng., Co., Ltd. 제작)를 사용하여 측정했다. 평가는 이하의 기준에 따라서 행하고, 결과를 표 7에 나타냈다.
<평가 기준>
A: ΔE* ab ≤ 3.0
B: 3.0 < ΔE* ab ≤ 6.0
C: 6.0 < ΔE* ab
Figure pct00063
비교예 101?109에 사용된 컬러필터와 비교하여, 실시예 101?109에 사용된 컬러필터는 착색 재료로서 각각 (A) 일반식(1)으로 나타내어지는 아조 화합물 및 (B) 친수성기를 갖고 일반식(B1)으로 나타내어지는 안료 유도체를 함유하는 컬러필터용 본 발명의 착색 조성물을 사용하여 제조하였고, 동등 이상의 내광성를 나타냈다.
<콘트라스트>
각각의 상기 얻어진 컬러필터의 콘트라스트를 Tsubosaka Electric Co., Ltd. 제작의 콘트라스트 테스터 C-1을 사용하여 측정했다. 평가는 콘트라스트≥23000인 샘플을 A, 23000>콘트라스트≥18000인 샘플을 B 및 18000>콘트라스트인 샘플을 C의 기준에 따라서 행하고, 결과를 표 8에 나타냈다.
Figure pct00064
비교예 101?109에 사용된 컬러필터와 비교하여, 실시예 101?109에 사용된 컬러필터는 착색 재료로서 각각 (A) 일반식(1)으로 나타내어지는 아조 화합물 및 (B) 친수성기를 갖고 일반식(B1)으로 나타내어지는 안료 유도체를 함유하는 컬러필터용 본 발명의 착색 조성물을 사용하여 제조하였고, 우수한 콘트라스트를 나타냈다.
<분산물의 경시 안정성>
컬러필터용 착색 조성물 101?109, 및 실시예 101?109 및 비교예 101?109에서 제조된 컬러필터용 비교 착색 조성물 101?109를 각각 암실온에서 2주일 동안 보존한 후에, 이물질의 석출 정도를 이하의 기준에 따라서 목시로 평가했다. 결과를 표 9에 나타냈다.
<평가 기준>
A: 석출이 관찰되지 않았다.
B: 약간 석출이 관찰되었다.
C: 석출이 관찰되었다.
Figure pct00065
비교예 101?109에 사용된 컬러필터와 비교하여, 실시예 101?109에 사용된 컬러필터는 착색 재료로서 각각 (A) 일반식(1)으로 나타내어지는 아조 화합물 및 (B) 친수성기를 갖고 일반식(B1)으로 나타내어지는 안료 유도체를 함유하는 컬러필터용 본 발명의 착색 조성물을 사용하여 제조하였고, 분산물의 우수한 경시 안정성을 나타냈다.
[실시예 201]
<그린 안료 분산물의 제조>
-그린 안료 분산물 P1의 제조-
C.I. 피그먼트 그린 36과 C.I. 피그먼트 옐로우 139의 100/55(중량비) 안료 혼합물 12.6부, BYK2001(Disperbyk; BYK-Chemie GmbH 제작; 고형분 농도: 45.1중량%)의 분산제 5.2부, 벤질메타크릴레이트/메타크릴산 코폴리머의 분산 수지(산가: 134㎎KOH/g; Mw=30,000) 2.7부 및 프로필렌글리콜모노메틸에테르 아세테이트의 용제 78.3부로 이루어진 혼합물을 비즈 밀로 15시간 동안 혼합 및 분산하여 그린 안료 분산물 P1을 얻었다.
<레드 안료 분산물의 제조>
-레드 안료 분산물 P2의 제조-
안료 D-8, 안료 유도체 A-3 및 C.I. 피그먼트 옐로우 139의 91/9/45(중량비) 안료 혼합물 12.1부, BYK2001의 분산제(Disperbyk; BYK-Chemie GmbH 제작; 고형분 농도: 45.1중량%) 10.4부, 벤질메타크릴레이트/메타크릴산 코폴리머의 분산 수지(산가: 134㎎KOH/g; Mw=30,000) 3.8부 및 프로필렌글리콜모노메틸에테르 아세테이트의 용제 73.7부로 이루어진 혼합물을 비즈 밀로 15시간 동안 혼합 및 분산하여 레드 안료 분산물 P2를 얻었다.
<블루 안료 분산물의 제조>
-블루 안료 분산물 P3의 제조-
C.I. 피그먼트 블루 15:6과 C.I. 피그먼트 바이올렛 23의 100/25(중량비) 안료 혼합물 14부, BYK2001의 분산제(Disperbyk; BYK-Chemie GmbH 제품; 고형분 농도: 45.1중량%) 4.7부, 벤질메타크릴레이트/메타크릴산공중합체의 분산 수지(산가: 134㎎KOH/g, Mw=30,000)를 3.5부 및 프로필렌글리콜모노메틸에테르 아세테이트의 용제 77.8부로 이루어지는 혼합물을 비즈 밀로 15시간 동안 혼합 및 분산하여 블루 안료 분산물 P3을 얻었다.
<그린 착색 감광성 조성물(도포액) A-1의 제조>
상기 그린 안료 분산물 P1을 사용하고, 이하의 조성 성분을 혼합 및 교반하여 착색 감광성 조성물 A-1을 제조했다.
Figure pct00066
<레드 착색 감광성 조성물(도포액) B-1의 제조>
상기 레드 안료 분산물 P2를 사용하고, 이하의 조성 성분을 혼합 및 교반하여 착색 감광성 조성물 B-1을 제조했다.
Figure pct00067
<블루 착색 감광성 조성물(도포액) C-1의 제조>
상기 블루 안료 분산물 P3을 사용하고, 이하의 조성 성분을 혼합 및 교반하여 착색 감광성 조성물 C-1을 제조했다.
Figure pct00068
상기 제조된 그린 착색 감광성 조성물 A-1을 미리 헥사메틸디실라잔으로 스프레이한 8인치 디바이스를 형성한 실리콘 웨이퍼 상에 도포하여 광경화성 도포막을 형성했다. 그 후에, 이 도포막은 상기 도포막의 건조 두께가 1.0㎛가 되도록 100℃ 핫플레이트를 사용하여 180초 동안 가열 처리(프리베이크)를 행했다. 이어서, 상기 막을 i선 스텝퍼 노광 장치 FPA-3000i5+(Canon Inc. 제작)를 사용하여 365㎚의 파장에서 1.0㎛ 스퀘어 Bayer 패턴 마스크를 통하여 50?1000mJ/㎠의 양으로 조사했다(노광량은 50mJ/㎠씩 변경). 그 후에, 상기 조사된 도포막이 형성된 실리콘 웨이퍼를 스핀 샤워 현상기(모델 DW-30; Chemitronics Co., Ltd. 제작)의 수평 회전 테이블에 놓고, CD-2000(Fujifilm Electronics Materials Co., Ltd. 제작)의 40% 희석액을 사용하여 23℃에서 180초 동안 패들 현상을 행하여 실리콘 웨이퍼 상에 착색 패턴을 형성했다.
상기 착색 패턴이 형성된 실리콘 웨이퍼를 진공 척 시스템에 의해 상기 수평 회전 테이블에 고정하고, 회전 장치를 사용하여 50rpm의 회전수로 상기 실리콘 웨이퍼를 회전하면서 순수를 상기 회전 중심으로부터 분사 노즐을 통하여 샤워 상태로 공급하여 린싱 처리를 행한 후 스프레이 건조했다.
이어서, 상기 실리콘 웨이퍼를 200℃의 핫플레이트에서 5분 동안 가열하여 패턴이 형성된 컬러필터를 얻었다.
또한, 상기 레드 착색 감광성 조성물 B-1 및 블루 감광성 조성물 C-1을 사용하고 1.0㎛ 스퀘어 아이슬랜드 패턴 마스크를 통하여 노광하는 것 이외에는 그린 착색 감광성 조성물 A-1의 제조와 동일한 조작을 행함으로써 RGB 패턴에 의해 형성된 컬러필터를 형성했다.
이 컬러필터가 형성된 디바이스를 사용하여 카메라 모듈을 제조함으로써 양호한 분광 특성을 확인할 수 있었다.
Figure pct00069
본 발명에 의하면, 높은 착색력 및 색상 등의 우수한 착색 특성, 내광성 및 내오존성 등의 우수한 내성을 갖고, 우수한 분산성, 분산 안정성 및 경시 안정성을 갖는 안료 조성물; 및 잉크젯 기록용 잉크를 제공할 수 있다.
또한, 양호한 색상을 갖고, 양호한 내광성, 내열성 및 내오존성을 나타내고, 양호한 분산성을 갖는 조성물인 컬러필터용 착색 조성물을 제공하고, 높은 투명성, 우수한 분광 특성, 우수한 콘트라스트 및 분산물의 우수한 경시 안정성을 갖는 컬러필터를 제공할 수 있다.
또한, 높은 투명성, 우수한 분광 특성, 우수한 콘트라스트 및 우수한 경시 안정성을 갖는 컬러필터를 제공하고, 상술한 컬러필터용 착색 조성물을 사용하여 얻을 수 있다.
본 발명은 특정 실시형태를 참조하여 상세하게 설명할 수 있지만, 본 발명의 정신 및 범위를 벗어남 없이 각종 변형 및 변경을 첨가할 수 있음이 당업자에게 명백하다.
본 출원은 2010년 1월 15일자로 출원된 일본 특허 출원(일본 특허 출원 제2010-007533호)에 근거하여 전체가 참조에 의해 본 명세서에 포함된다.

Claims (8)

  1. (A) 하기 일반식(1)으로 나타내어지는 아조 안료; 및
    (B) 친수성기를 갖고 하기 일반식(B1)으로 나타내어지는 안료 유도체를 포함하는 것을 특징으로 하는 안료 조성물.
    Figure pct00070

    [일반식(1)에 있어서,
    G는 수소 원자, 지방족기, 아릴기, 헤테로환기, 아실기, 지방족 옥시카르보닐기, 카르바모일기, 지방족 술포닐기 또는 아릴술포닐기를 나타내고;
    R1은 아미노기, 지방족 옥시기, 지방족기, 아릴기 또는 헤테로환기를 나타내고;
    R2는 치환기를 나타내고;
    A는 방향족 5 또는 6원의 헤테로환기를 나타내고;
    m은 0?5의 정수를 나타내고;
    n은 1?4의 정수를 나타내고;
    n=2인 경우, 상기 일반식(1)은 R1, R2, A 또는 G를 개재하여 형성된 다이머를 나타내고;
    n=3인 경우, 상기 일반식(1)은 R1, R2, A 또는 G를 개재하여 형성된 트라이머를 나타내고;
    n=4인 경우, 상기 일반식(1)은 R1, R2, A 또는 G를 개재하여 형성된 테트라머를 나타내고;
    상기 일반식(1)은 임의의 이온성 친수성기를 포함하지 않는다]
    Figure pct00071

    [일반식(B1)에 있어서,
    P는 안트안트론계 색소 잔기, 안트라퀴논계 색소 잔기, 안트라피리미딘계 색소 잔기, 아조계 색소 잔기, 퀴나크리돈계 색소 잔기, 퀴노프탈론계 색소 잔기, 디케토피롤로피롤계 색소 잔기, 디옥사진계 색소 잔기, 플라반트론계 색소 잔기, 인단트론계 색소 잔기, 이소인돌린계 색소 잔기, 이소인돌리논계 색소 잔기, 이소비올안트론계 색소 잔기, 금속 착체계 색소 잔기, 페리논계 색소 잔기, 페릴렌계 색소 잔기, 프탈로시아닌계 색소 잔기, 피란트론계 색소 잔기, 피라졸로퀴나졸론계 색소 잔기, 티오인디고계 색소 잔기 또는 트리아릴카르보늄계 색소 잔기를 나타내고;
    X는 아미노기, -SO3?M/m 또는 -COO?M/m을 나타내고, 여기서 M은 수소 이온, 1?3가의 금속 이온 및 암모늄 이온으로 이루어진 군으로부터 선택된 카운터 양이온을 나타내고,
    m은 1?3의 정수인 M의 가수 또는 아미노기를 나타내고;
    n1은 1?4의 정수를 나타낸다]
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 안료 유도체는 디케토피롤로피롤계 안료 유도체, 퀴나크리돈계 안료 유도체, 안트라퀴논계 안료 유도체 및 아조계 안료 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 안료 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 안료 유도체는 아조계 안료 유도체인 것을 특징으로 하는 안료 조성물.
  4. 제 3 항에 있어서,
    상기 안료 유도체는 하기 일반식(B2)으로 나타내어지는 아조계 안료 유도체, 호변이성체, 그 염 또는 수화물인 것을 특징으로 하는 안료 조성물.
    Figure pct00072

    [일반식(B2)에 있어서,
    GB2는 수소 원자, 지방족기, 아릴기, 헤테로환기 또는 친수성기를 나타내고;
    RB21은 아미노기, 지방족 옥시기, 질소 원자에 연결된 헤테로환기 또는 친수성기를 나타내고;
    RB2?RB6은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 치환기를 나타내고;
    AB2는 아릴기 또는 헤테로환기를 나타내고;
    RB21 , RB2?RB6 및 AB2 중 적어도 하나는 친수성기를 갖고;
    nB는 1?4의 정수를 나타내고;
    nB=2인 경우, 상기 일반식(B2)은 RB21, RB2?RB6, AB2 또는 GB2를 개재하여 형성된 다이머를 나타내고;
    nB=3인 경우, 상기 일반식(B2)은 RB21, RB2?RB6, AB2 또는 GB2를 개재하여 형성된 트라이머를 나타내고;
    nB=4인 경우, 상기 일반식(B2)은 RB21, RB2?RB6, AB2 또는 GB2를 개재하여 형성된 테트라머를 나타낸다]
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 (B) 친수성기를 갖고 일반식(B1)으로 나타내어지는 안료 유도체의 함량은 상기 일반식(1)으로 나타내어지는 아조 안료(A)에 대하여 O.1?30중량%인 것을 특징으로 하는 안료 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 기재된 안료 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록용 잉크.
  7. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 기재된 안료 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 컬러필터용 착색 조성물.
  8. 제 7 항에 기재된 컬러필터용 착색 조성물을 사용하여 제조된 것을 특징으로 하는 컬러필터.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109307984A (zh) * 2017-07-27 2019-02-05 东友精细化工有限公司 着色固化性树脂组合物、滤色器和显示装置

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5740089B2 (ja) * 2010-01-15 2015-06-24 富士フイルム株式会社 アゾ顔料の製造方法、インクジェット記録用インクの製造方法、カラーフィルター用着色組成物の製造方法、及びカラーフィルターの製造方法。

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH540965A (de) 1970-06-08 1973-08-31 Ciba Geigy Ag Verfahren zur Herstellung neuer Disazopigmente
JPS63148267A (ja) * 1986-12-12 1988-06-21 Canon Inc 電子写真感光体
JPS63158561A (ja) * 1986-12-23 1988-07-01 Canon Inc 電子写真感光体
JP2603231B2 (ja) 1987-01-12 1997-04-23 キヤノン株式会社 電子写真感光体
JPH0427959A (ja) * 1990-05-24 1992-01-30 Canon Inc 電子写真感光体、該電子写真感光体を備えた電子写真装置並びにファクシミリ
JP2899598B2 (ja) * 1990-08-01 1999-06-02 キヤノン株式会社 電子写真感光体、該電子写真感光体を備えた電子写真装置並びにファクシミリ
JPH1036692A (ja) 1996-07-29 1998-02-10 Sharp Corp アゾ化合物及びその製造法、並びに当該アゾ化合物からなるキレート金属錯体及びその製造方法
ATE285401T1 (de) * 1996-10-11 2005-01-15 Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo Kk Naphtholderivate und verfahren zu ihrer herstellung
ATE237660T1 (de) * 1996-10-23 2003-05-15 Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo Kk Disazoverbindungen und ihre herstellungsverfahren
TW445284B (en) * 1997-03-19 2001-07-11 Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo Kk Condensed azo compounds and their preparation
CA2314117A1 (en) * 1998-10-16 2000-04-27 Kabushiki Kaisha Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo Azo compounds and process for producing the same
JP4104250B2 (ja) * 1999-07-05 2008-06-18 花王株式会社 インクジェット記録用水系インク
CN100575426C (zh) * 2003-01-17 2009-12-30 卡伯特公司 含水有色颜料分散体的制备方法、及喷墨组合物
US7601819B2 (en) * 2004-01-29 2009-10-13 Fujifilm Corporation Azo dye, colored curable composition, color filter and producing method therefor
JP5173333B2 (ja) 2006-11-02 2013-04-03 大日精化工業株式会社 顔料組成物、これを用いた着色組成物およびカラーフィルター
EP1944339B1 (en) 2006-11-02 2014-03-26 Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. Pigment compositions, colored compositions making use of the pigment compositions, and color filters
JP4438874B2 (ja) 2008-02-15 2010-03-24 住友化学株式会社 縮合アゾ顔料誘導体及びそれを含有する顔料組成物
KR101710497B1 (ko) * 2008-07-17 2017-02-27 후지필름 가부시키가이샤 아조 화합물, 아조 안료, 안료 분산물, 착색 조성물, 잉크젯 기록용 잉크, 컬러 필터용 착색 조성물, 컬러 필터 및 컬러 필터용 착색 조성물의 조제방법
JP5544128B2 (ja) * 2008-09-02 2014-07-09 富士フイルム株式会社 アゾ化合物、アゾ顔料、顔料分散物、着色組成物、及びインクジェット記録用インク
JP2011162760A (ja) * 2010-01-15 2011-08-25 Fujifilm Corp 顔料分散組成物、着色硬化性組成物、固体撮像素子用カラーフィルタ及びその製造方法、並びに固体撮像素子
JP5740089B2 (ja) * 2010-01-15 2015-06-24 富士フイルム株式会社 アゾ顔料の製造方法、インクジェット記録用インクの製造方法、カラーフィルター用着色組成物の製造方法、及びカラーフィルターの製造方法。
EP2390283A1 (en) * 2010-05-31 2011-11-30 FUJIFILM Corporation Azo pigment or tautomer thereof, process for producing same, pigment dispersion, coloring composition, inkjet recording ink, coloring composition for color filter, and color filter
KR101882714B1 (ko) * 2010-06-01 2018-07-27 후지필름 가부시키가이샤 안료 분산 조성물, 적색 착색 조성물, 착색 경화성 조성물, 고체 촬상 소자용 컬러필터와 그 제조 방법, 및 고체 촬상 소자
JP5651389B2 (ja) * 2010-06-30 2015-01-14 富士フイルム株式会社 顔料組成物、インクジェット記録用インク、カラーフィルター用着色組成物及びカラーフィルター
JP2013040240A (ja) * 2011-08-11 2013-02-28 Fujifilm Corp アゾ化合物、アゾ顔料、顔料分散物、着色組成物、カラーフィルター用着色組成物、カラーフィルター、カラーフィルター用着色組成物の調製方法、インクジェット記録用インク、印刷インク、塗料、染料、及び、レジストインク

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109307984A (zh) * 2017-07-27 2019-02-05 东友精细化工有限公司 着色固化性树脂组合物、滤色器和显示装置
KR20190013481A (ko) * 2017-07-27 2019-02-11 동우 화인켐 주식회사 착색 경화성 수지 조성물, 컬러 필터 및 표시 장치
CN109307984B (zh) * 2017-07-27 2023-10-10 东友精细化工有限公司 着色固化性树脂组合物、滤色器和显示装置

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