KR20120104556A

KR20120104556A - 폴리머솜 및 제조 방법

Info

Publication number: KR20120104556A
Application number: KR1020127013432A
Authority: KR
Inventors: 유키 스기야마; 다카시 오모리; 노부요시 고가
Original assignee: 가부시키가이샤 시세이도
Priority date: 2009-11-30
Filing date: 2010-07-12
Publication date: 2012-09-21
Also published as: CN102665672B; US8603533B2; US20120231055A1; EP2508169B1; JP5647143B2; CN102665672A; EP2508169A4; WO2011065056A1; EP2508169A1; KR101727350B1; JPWO2011065056A1; ES2691276T3; HK1171701A1

Abstract

본 발명은 피부 거칠음 개선 효과를 가지며 안전성, 사용 감촉, 특히 끈적거림이 없으며, 촉촉함이 양호하고, 또한 기제 안정성이 우수한 폴리머솜 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. 본 발명에 따른 폴리머솜은 하기 화학식 1로 표시되는 블록형 알킬렌옥시드 유도체를 막 성분으로 한다.
(화학식 1)

(화학식에서, AO는 탄소수 3 내지 탄소수 4의 옥시알킬렌기이고, EO는 옥시에틸렌기이며, m, l+n은 각각 상기 옥시알킬렌기, 옥시에틸렌기의 평균 부가 몰수이고, 1≤m≤70, 1≤l+n≤70이다. 탄소수 3 내지 탄소수 4의 옥시알킬렌기와 옥시에틸렌기의 합계에 대한 옥시에틸렌기의 비율은 20 질량% 내지 80 질량%이다. 탄소수 3 내지 탄소수 4의 옥시알킬렌기와 옥시에틸렌기의 부가 형태는 블록 형상이다. R¹, R²는 동일해도 좋고 상이해도 좋은 탄소수 1 내지 탄소수 4의 탄화수소기임)

Description

폴리머솜 및 제조 방법{POLYMERSOME AND PROCESS FOR PRODUCING SAME}

본 발명은 폴리머솜 및 제조 방법에 관한 것으로, 특히 그 기제 안정성, 피부 자극성 및 사용 감촉의 향상에 관한 것이다.

약제를 마이크로캅셀화하여 생체내에 투여하면, 상기 약제의 생체내에서의 대사가 억제되고, 약효를 장기간에 걸쳐 유지할 수 있는 등의 이점이 있는 점에서 의약, 화장품, 식품 분야 등에서 유효 성분의 마이크로캅셀화 기술이 각종으로 모색되고 있다. 그 중 하나로서 소위 베시클이 주목을 받고 있다. 베시클은 양친매성 물질이 형성하는 2분자막 구조를 갖는 폐쇄 소포(小胞)를 말하고, 그 특이적인 구조 때문에 유효 성분의 내포를 가능하게 하여 약물 송달 시스템 등의 캐리어로서 주목받고 있다.

베시클을 구성하는 양친매성 물질은 다수 검토되고 있지만, 특히 생체에 유래한 인지질로 이루어진 베시클은 리포솜이라고 불리고, 생체에 대한 안전성의 측면에서 여러 검토가 이루어지고 있다. 예를 들면, 상기 인지질과 특정의 양이온성 계면활성제를 조합하여 베시클 분산물을 형성시키고, 이를 화장료에 응용한 보고가 있다(예를 들면, 특허문헌 1 참조). 그러나, 리포솜 성분은 주로 천연 유래인 점에서 pH나 온도, 또한 전해질의 영향 등을 받기 쉬운 등, 경시안정성의 측면에서 많은 제약이 있다.

또한, 베시클을 구성하는 다른 양친매성 물질로서 합성 계면활성제에 대한 보고도 다수 있다. 예를 들면, 특허문헌 2에는 모노(장쇄 지방족)트리(단쇄 알킬)암모늄염과 디(장쇄 지방족)디(단쇄 알킬)암모늄염 및 고급 알콜을 사용한 기술이 개시되어 있다. 또한 최근, 다쇄(多鎖) 다친수기형 계면활성제를 사용한 베시클 조성물의 검토가 이루어지고 있다(특허문헌 3 참조).

그러나, 모발 화장료에 관한 특허문헌 2의 기술은 양이온성 계면활성제의 배합량에 따라서는 피부 안전성이 바람직하지 않은 경우가 있었다. 또한, 특허문헌 3의 기술은 아미노산계 계면활성제를 이용하여 간편한 방법으로 베시클을 수득하는 것을 가능하게 하고 있지만, 베시클의 경시안정성에서는 불충분했다.

그런데, 특히 적어도 하나의 블록이 소수성이고 적어도 하나의 블록이 친수성인 양친매성 디블록 및 멀티블록 코폴리머를 양친매성 물질로 한 베시클은 「폴리머솜」이라고 불리고, 종래의 리포솜 및 미셀에 비하여 우수한 기계안정성이나 독자의 화학적 특성을 나타내는 것이 주목받고 있었다(예를 들면, 비특허문헌 1 및 비특허문헌 2 참조).

폴리머솜은 리포솜에 공통된 많은 기술(예를 들면, 비특허문헌 3 참조)에 의해 안정적으로 조제될 수 있다. 또한, 필름 재수화(再水和), 초음파 처리 및 방출 등에 의해 다(多)미크론 거대 베시클 및 100 나노미터의 직경을 갖는 단분산 베시클을 수득할 수 있다.

폴리머솜은 또한, 수용성 친수성 화합물(약제, 비타민, 플루오로포어 등)을 자신의 수성 공동(空洞)의 내부에 봉입할 뿐만 아니라, 소수성 분자를 두꺼운 라멜라막 중에 봉입하는 능력을 갖는 것이 알려져 있다. 또한, 크기, 막의 두께 및 그들 합성 베시클의 안정성은 블록 코폴리머의 화학적 구조, 수평균 분자량, 친수성으로부터 소수성 체적 분율, 및 여러 가지 조합 방법을 통하거나 선택함으로써 합리적으로 조정될 수 있다. 따라서, 폴리머솜에는 의료 화상, 약물 송달 및 미용 장치 등에서의 다양한 용도로의 적용이 기대되는 많은 매력이 있는 특징을 부여할 수 있다(예를 들면, 비특허문헌 4 참조).

PEO-PEE(폴리에틸렌옥시드-폴리에틸에틸렌) 또는 PEO-PBD(폴리에틸렌옥시드-폴리부타디엔)의 특정의 소포는 리포솜과 비교하여 개선된 안정성을 나타내는 막두께(예를 들면, 약 100 ㎚ 두께)의 폴리머솜을 형성하는 것으로 알려져 있다. 예를 들면, Hillmeyer and Bates(비특허문헌 5 참조)에 의해 도입된 PEO-PEE 디블록 코폴리머, 특히 EO 40-EE37(OE7로 명명되며, EO는 에틸렌옥시드모노머이고, EE는 에틸에틸렌모노머임)은 어떤 천연 지질막과 비교해도 매우 두꺼운 막을 형성하고, 보다 큰 기계적 안정성을 나타내는 것이 보고되어 있다(비특허문헌 6 참조).

일본 공개특허공보 제2006-193461호 일본 공개특허공보 제2006-104142호 일본 공개특허공보 제2006-290894호

Science, 2002, 297, 967-973 Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America(PNAS), 2005, 102, 2922-2927 E. Biotechnol. Bioeng. 2001, 73, 135-145 Journal of Controlled Release, 2005, 101, 187-198. Macromolecules, 1996, 29, 6994-7002 Science, 1999, 284, 1143-1164

그러나, 어떤 베시클도 일반적으로 구조 자체가 불안정하고 화장품이나 의약품에 필요한 장기 보존에서의 안정성을 부여하는 것이 매우 곤란하다는 문제가 있었다.

베시클에 계면활성제를 적용하는 경우, 그 종류나 배합량의 조정에 의해 안정성에 약간의 향상은 기대할 수 있지만, 한편으로 동(同)성분이 피부 거칠음의 한 요인이 되거나 사용 감촉이 불충분해지는 경우가 있었다. 또한, 최근에는 피부 외용제에 한층 높은 안전성이 요구되고 있고, 계면활성제의 제제로의 배합 그 자체가 문제가 되는 경우도 있다. 즉, 계면활성제는 기제의 안정성 향상에서 빼놓을 수 없는 성분이지만, 그 안정성의 향상을 피부 안전성이나 사용 감촉과 완전히 양립시키는 것은 실질적으로 불가능했다.

또한, 폴리머솜을 구성하는 상기 양친매성 코폴리머는 종래의 계면활성제에 비해 분자량이 크므로, 안정성 및 안전성이 높다고 되어 있다. 그러나, 제조법에 따라 이들 코폴리머에 모노머가 잔존하는 경우가 있고, 이를 피부에 적용했을 때의 안전성에는 과제가 남는다. 또한, 이들 양친매성 코폴리머로 이루어진 폴리머솜에는 피부나 모발에 대한 사용 감촉이 나쁘다는 문제가 있었다. 즉, 종래의 폴리머솜에서도 기제의 안정성과, 피부 안전성 및 사용 감촉을 양립시킬 수는 없었다.

본 발명은 상기 과제를 감안하여 이루어진 것으로서, 안전성, 사용 감촉, 특히 끈적거림이 없고, 촉촉함이 양호하며, 또한 기제 안정성이 우수한 폴리머솜을 제공하는 것을 목적으로 한다.

상기 목적을 달성하기 위해 본 발명자들이 검토를 거듭한 결과, 특정 구조의 알킬렌옥시드 유도체에 의해 형성된 폴리머솜이 우수한 기제 안정성을 갖고, 또한 피부 거칠음 개선 효과를 나타낼 정도의 안전성과, 끈적거림이 없고, 촉촉한 사용 감촉을 갖는 것을 발견했다. 또한, 본 발명자들은 상기 폴리머솜에 종래 수성 기제로의 배합이 어려웠던 저분자?고극성의 유분을 다량으로 배합하는 것이 가능하다는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

즉, 본 발명에 따른 폴리머솜은 하기 화학식 1로 표시되는 블록형 알킬렌옥시드 유도체를 막성분으로 한다.

또한, 상기 폴리머솜에서 상기 화학식 1로 표시되는 블록형 알킬렌옥시드 유도체의 AO기가 옥시부틸렌기인 것이 바람직하다.

또한, 상기 폴리머솜에서 내부 빈 구멍에 수용성 성분을 내포하는 것이 바람직하다.

또한, 상기 폴리머솜에서 라멜라 구조 중에 유성 성분을 유지하는 것이 바람직하다.

또한, 상기 폴리머솜에서 상기 유성 성분이 저분자 유분 및/또는 고극성 유분을 포함하는 것이 바람직하다.

또한, 본 발명에 따른 피부 외용제는 상기 폴리머솜을 포함하는 것을 특징으로 한다.

또한, 본 발명에 따른 폴리머솜의 제조 방법은 하기 (a) 및 (b)의 공정을 포함하는 것을 특징으로 한다.

(a) 하기 화학식 1로 표시되는 블록형 알킬렌옥시드 유도체와 수용성 알콜을 혼합하는 공정.

(화학식 1)

(b) 상기 혼합액을 교반하면서 수계 용매로 적하하는 공정.

또한, 상기 제조 방법은 상기 (a) 공정에서 블록형 알킬렌옥시드 유도체의 배합량이 0.1 질량% 내지 20 질량%, 수용성 알콜의 배합량이 0.1 질량% 내지 50 질량%인 것이 바람직하다.

또한, 상기 제조 방법은 상기 (a) 공정에서, 추가로 유성 성분을 혼합하는 것이 바람직하다.

또한, 상기 제조 방법은 유성 성분의 배합량이 0.05 질량% 내지 30 질량%인 것이 바람직하다.

본 발명에 의하면, 특정 구조의 블록형 알킬렌옥시드 유도체를 배합함으로써, 피부 거칠음 개선 효과를 갖고, 안전성, 사용 감촉, 특히 끈적거림이 없고, 촉촉함이 양호하며, 또한 기제 안정성이 우수한 폴리머솜을 간편한 방법으로 수득할 수 있다. 또한, 본 발명의 폴리머솜은 종래 수성 기제로의 배합이 곤란했던 저분자?고극성의 유분을 다량으로 배합할 수 있으므로 의약품, 화장품, 식품 등에 새로운 기능이나 감촉을 부여하는 것을 가능하게 한다.

본 발명에 따른 폴리머솜은 특정 구조의 블록형 알킬렌옥시드 유도체에 의해 형성되고 이를 막성분으로 하는 것이다.

본 발명의 폴리머솜을 구성하는 블록형 알킬렌옥시드 유도체는 하기 화학식 1로 표시되는 특정 구조를 갖는다.

(화학식 1)

상기 화학식 1에서, AO는 탄소수 3 내지 탄소수 4의 옥시알킬렌기이고, 구체적으로는 옥시프로필렌기, 옥시부틸렌기, 옥시이소부틸렌기, 옥시트리메틸렌기, 옥시테트라메틸렌기 등을 들 수 있다. 바람직하게는 옥시프로필렌기, 옥시부틸렌기, 특히 바람직하게는 옥시부틸렌기이다. 또한, EO는 옥시에틸렌기를 나타낸다.

상기 화학식 1에서, m은 옥시알킬렌기의 평균 부가 몰수이고, 1≤m≤70, 바람직하게는 5≤m≤55이다. l, n은 탄소수 3 내지 탄소수 4의 옥시에틸렌기의 평균 부가 몰수이고, 1≤l+n≤70, 바람직하게는 5≤l+n≤60이다. 탄소수 3 내지 탄소수 4의 옥시알킬렌기 또는 옥시에틸렌기가 0, 즉 m 또는 l+n이 0이면 폴리머솜의 배합에 의한 매끄러움이 떨어지고, 70을 초과하면 끈적거림이 발생하는 경향이 있다.

상기 화학식 1에서, 탄소수 3 내지 탄소수 4의 옥시알킬렌기와, 옥시에틸렌기의 합계에 대한 옥시에틸렌기의 비율은 20 질량% 내지 80 질량%로 하는 것이 바람직하다. 옥시에틸렌기가 20 질량%를 채우지 못하면 블록형 알킬렌옥시드 유도체의 친수성이 충분하지 않고, 80 질량%를 초과하면 블록형 알킬렌옥시드 유도체의 친유성이 충분하지 않아 목적으로 하는 폴리머솜 구조가 형성되지 않는 경우가 있다.

또한, 알킬렌옥시드 유도체의 분자량은 1000 내지 5000인 것이 바람직하다. 분자량이 1000을 채우지 못하면 충분한 양의 폴리머솜이 수득되지 않는 것이다.

또한, 본 발명에 따른 폴리머솜은 상기 화학식 1에서 탄소수 3 내지 탄소수 4의 옥시알킬렌기와 옥시에틸렌기가 블록 형상으로 부가된 것을 주성분으로 한다.

상기 화학식 1에서, R¹ 및 R²는 탄소수 1 내지 탄소수 4의 탄화수소기이고, 각각 동일해도 좋고 상이해도 좋다. 탄소수 1 내지 탄소수 4의 탄화수소기로서는 메틸기, 에틸기, N-프로필기, 이소프로필기, N-부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 메틸기, 에틸기이다. 탄소수 5 이상의 탄화수소기인 것을 사용하면 폴리머솜 사용시의 촉촉함이 저하되는 경향이 있다.

본 발명의 폴리머솜을 구성하는 블록형 알킬렌옥시드 유도체에는 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 한, R¹ 및 R²가 모두 수소 원자인 것, R¹ 및 R²에 탄소수 1 내지 탄소수 4의 탄화수소기와 수소 원자가 혼재하는 것, 또는 탄소수 1 내지 탄소수 4의 탄화수소기와 이종의 탄화수소기가 혼재하는 것이 존재해도 좋다. 또한, R¹ 및 R²가 모두 수소 원자 또는 탄화수소와 수소 원자가 혼재하는 것이 너무 많으면 끈적거림이 발생하는 경향이 있다.

이와 같은 블록형 알킬렌옥시드 유도체는 공지의 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 수산기를 갖고 있는 화합물에 에틸렌옥시드 및 탄소수 3 내지 탄소수 4의 알킬렌옥시드를 부가 중합한 후, 할로겐화 알킬을 알칼리 촉매의 존재하에 에테르 반응시킴으로써 수득된다.

본 발명에 사용할 수 있는 블록형 알킬렌옥시드 유도체로서 구체적으로는 POE(9)POP(2)디메틸에테르, POE(14)POP(7)디메틸에테르, POE(10)POP(10)디메틸에테르, POE(6)POP(14)디메틸에테르, POE(15)POP(5)디메틸에테르, POE(25)POP(25)디메틸에테르, POE(7)POP(12)디메틸에테르, POE(22)POP(40)디메틸에테르, POE(35)POP(40)디메틸에테르, POE(50)POP(40)디메틸에테르, POE(55)POP(30)디메틸에테르, POE(30)POP(34)디메틸에테르, POE(25)POP(30)디메틸에테르, POE(27)POP(14)디메틸에테르, POE(55)POP(28)디메틸에테르, POE(36)POP(41)디메틸에테르, POE(7)POP(12)디메틸에테르, POE(17)POP(4)디메틸에테르, POE(9)POB(2)디메틸에테르, POE(14)POB(7)디메틸에테르, POE(15)POB(14)디메틸에테르, POE(18)POB(17)디메틸에테르, POE(23)POB(21)디메틸에테르, POE(27)POB(25)디메틸에테르, POE(32)POB(29)디메틸에테르, POE(35)POB(32)디메틸에테르, POE(10)POB(15)디메틸에테르, POE(20)POB(28)디메틸에테르, POE(17)POB(10)디메틸에테르, POE(28)POB(17)디메틸에테르, POE(45)POB(27)디메틸에테르, POE(34)POB(14)디메틸에테르, POE(55)POB(22)디메틸에테르, POE(44)POB(12)디메틸에테르, POE(10)POP(10)디에틸에테르, POE(10)POP(10)디프로필에테르, POE(10)POP(10)디부틸에테르, POE(35)POP(30)글리콜, POE(35)POB(32)글리콜 등을 들 수 있다.

또한, 상기 POE, POP, POB는 각각 폴리옥시에틸렌, 폴리옥시프로필렌, 폴리옥시부틸렌의 약칭이고, 이하 이와 같이 약칭으로서 기재하는 경우가 있다.

다음에, 본 발명에 따른 폴리머솜의 제조 방법에 대하여 설명한다.

본 발명에 따른 폴리머솜은 상기 특정 구조의 블록형 알킬렌옥시드 유도체를 수용성 알콜과 충분히 혼합하고, 이어서 그 혼합액을 수계 용매에 교반하면서 적하함으로써 폴리머솜 조성물로서 제조할 수 있다.

본 발명에 따른 제조 방법에서 블록형 알킬렌옥시드 유도체의 배합량은 최종적으로 생성되는 폴리머솜 조성물에 대하여 0.1 질량% 내지 20 질량%, 보다 바람직하게는 0.1 질량% 내지 10 질량%이다. 블록형 알킬렌옥시드 유도체의 배합량이 0.1 질량% 미만에서는 배합에 의한 효과의 발현이 충분하지 않은 경우가 있고, 또한 20 질량%를 초과하면 끈적거림을 발생시키는 경우가 있다. 또한, 수용성 알콜의 배합량은 폴리머솜 조성물에 대하여 합계 0.1 질량% 내지 50 질량%가 되도록 설정하는 것이 바람직하다.

본 발명에서 「수용성 알콜」이라는 것은 알콜성 수산기를 갖는 수용성 화합물을 의미한다. 이와 같은 수용성 알콜로서는 예를 들면, 저급 알콜, 다가 알콜, 당, 및 이 유도체를 들 수 있고 이들 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있다.

상기 저급 알콜로서는 예를 들면, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 이소부틸알콜, t-부틸알콜 등을 들 수 있다.

상기 다가 알콜로서는 예를 들면, 2가 알콜(예를 들면, 디프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 트리메틸렌글리콜, 1,2-부틸렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 2,3-부틸렌글리콜, 펜타메틸렌글리콜, 2-부텐-1,4-디올, 헥실렌글리콜, 옥틸렌글리콜 등); 3가 알콜(예를 들면, 글리세린, 트리메틸올프로판 등); 4가 알콜(예를 들면, 디글리세린, 펜타에리스리톨 등); 5가 알콜(예를 들면, 크실리톨, 트리글리세린 등); 6가 알콜(예를 들면, 소르비톨, 만니톨 등); 다가 알콜 중합체(예를 들면, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 디글리세린, 트리글리세린, 테트라글리세린, 폴리글리세린 등); 2가 알콜알킬에테르류(예를 들면, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 에틸렌글리콜모노페닐에테르, 에틸렌글리콜모노헥실에테르, 에틸렌글리콜모노2-메틸헥실에테르, 에틸렌글리콜이소아밀에테르, 에틸렌글리콜벤질에테르, 에틸렌글리콜이소프로필에테르, 에틸렌글리콜디메틸에테르, 에틸렌글리콜디에틸에테르, 에틸렌글리콜디부틸에테르 등); 2가 알콜알킬에테르류(예를 들면, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜부틸에테르, 디에틸렌글리콜메틸에틸에테르, 트리에틸렌글리콜모노메틸에테르, 트리에틸렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜이소프로필에테르, 디프로필렌글리콜메틸에테르, 디프로필렌글리콜에틸에테르, 디프로필렌글리콜부틸에테르 등); 2가 알콜에테르에스테르(예를 들면, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노페닐에테르아세테이트, 에틸렌글리콜디아디페이트, 에틸렌글리콜디숙시네이트, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노페닐에테르아세테이트 등); 글리세린모노알킬에테르(예를 들면, 키밀알콜, 세라킬알콜, 바틸알콜 등); 당알콜(예를 들면, 말토트리오스, 만니톨, 자당, 에리스리톨, 글루코오스, 프룩토오스, 전분 분해당, 말토스, 전분 분해당 환원 알콜 등); 글리솔리드; 테트라하이드로푸르푸릴알콜; POE-테트라하이드로푸르푸릴알콜; POP-부틸에테르; POP?POE-부틸에테르, 트리폴리옥시프로필렌글리세린에테르; POP-글리세린에테르; POP-글리세린에테르인산; POP?POE-펜타에리스리톨에테르, 폴리글리세린 등을 들 수 있다.

또한, 그 밖에 다가 알콜로서 폴리옥시에틸렌메틸글루코시드(글루캄E-10), 폴리옥시프로필렌메틸글루코시드(글루캄P-10) 등을 들 수 있다.

상기 당으로서는 예를 들면 단당, 올리고당, 다당 등을 들 수 있다.

단당으로서는 예를 들면, 삼탄당(예를 들면, D-글리세릴알데히드, 디히드록시아세톤 등); 사탄당(예를 들면, D-에리트로스, D-에리트룰로스, D-트레오스, 에리스리톨 등); 오탄당(예를 들면, L-아라비노스, D-크실로스, L-릭소오스, D-아라비노스, D-리보스, D-리불로스, D-크실룰로스, L-크실룰로스 등); 육탄당(예를 들면, D-글루코스, D-탈로스, D-푸시코스, D-갈락토스, D-프룩토스, L-갈락토스, L-만노스, D-타가토스 등); 칠탄당(예를 들면, 알도헵토스, 헵툴로스 등); 팔탄당(예를 들면, 옥툴로스 등); 데옥시당(예를 들면, 2-데옥시-D-리보스, 6-데옥시-L-갈락토스, 6-데옥시-L-만노스 등); 아미노당(예를 들면, D-글루코사민, D-갈락토사민, 시알산, 아미노우론산, 무라민산 등); 우론산(예를 들면, D-글루쿠론산, D-만누론산, L-글루론산, D-갈락투론산, L-이두론산 등) 등을 들 수 있다.

올리고당으로서는 예를 들면, 수크로오스, 겐티아노스, 운베리페로스, 락토스, 플란테오스, 이소리크노스류, α,α-트레할로스, 라피노스, 리크노스류, 운비리신, 스타키오스, 베르바스코스류 등을 들 수 있다.

다당으로서는 예를 들면, 셀룰로스, 쿠인스시드, 전분, 갈락탄, 데르마탄 황산, 글리코겐, 아라비아검, 헤파란 황산, 트라간트검, 케라탄 황산, 콘드로이틴, 크산탄검, 구아검, 덱스트란, 케라토 황산, 로커스트빈검, 숙시노글루칸 등을 들 수 있다.

본 발명에서 상기 수용성 알콜로서 특히 바람직하게는 저급 알콜 및 다가 알콜이고, 또한 바람직하게는 에탄올, 디프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 글리세린이다.

또한, 본 발명의 폴리머솜 조성물의 상기 제조 방법에 있어서, 수계 용매라는 것은 물(예를 들면, 정제수, 이온교환수, 수돗물 등) 또는 수용성 성분의 수용액을 나타내고, 계에서의 수성 성분에 상당한다.

수용성 성분으로서는 예를 들면, 통상 화장료나 의약부외품 등에 배합되는 분말류, 보습제, 증점제, 방부제 등의 첨가물을 들 수 있다. 또한, 고융점의 수용성 성분을 배합하는 경우에는 미리 가열하여 물에 균일하게 용해시켜 둘 수 있지만, 수용성 성분이 용해된 후에는 수용액을 실온 정도로 되돌리고 나서 폴리머솜의 제조에 사용하는 것이 바람직하다.

또한, 상기 제조 방법에 의해 수계 용매 중에 형성되는 폴리머솜의 내부 빈 구멍은 폴리머솜의 분산매인 상기 수계 용매로 채워지므로, 수용성 성분으로서 약물 등을 수계 용매 중 분산 또는 용해해 둠으로써, 내부 빈 구멍으로 상기 성분을 내포한 폴리머솜을 제조할 수도 있다. 또한, 이들의 수용성 성분은 폴리머솜을 생성한 후에 수계 용매로 첨가하거나, 또는 적당한 농도로 조제한 수용성 성분의 수용액으로 생성된 폴리머솜을 분산시킴에 의해서도 내부 빈 구멍으로 도입 가능한 경우가 있다.

또한, 본 발명에 따른 폴리머솜은 그 라멜라 구조에 유성 성분을 유지시킴으로써 통상 수상 성분으로 혼합하는 것이 곤란한 유분을 안정적으로 배합할 수 있다. 또한, 폭넓은 유분의 배합 설정에 의해, 새로운 성질이나 기능을 구비한 제품의 제조가 가능해지는 것으로 생각된다.

폴리머솜으로의 유성 성분의 유지는 상기 폴리머솜의 제조 방법에서, 블록형 알킬렌옥시드 유도체와 수용성 알콜과의 혼합시에 막간(膜間)으로 유지시키고 싶은 유성 성분을 첨가?혼합함으로써 달성할 수 있다.

상기 유성 성분의 배합량은 최종적으로 수득되는 폴리머솜 조성물에 대하여 0.05 질량% 내지 30 질량%가 되도록 설정하는 것이 바람직하다.

본 발명의 폴리머솜으로 유지시키는 유성 성분은 통상 화장품, 의약부외품 등에 사용되는 탄화수소유, 고급 지방산, 고급 알콜, 합성 에스테르유, 실리콘유, 액체 유지, 고체 유지, 왁스류 등을 들 수 있고, 1 종 또는 2 종 이상의 유성 성분을 사용할 수 있다.

특히, 본 발명의 폴리머솜은 종래 수상 성분으로의 배합이 곤란했던 저분자?고극성의 유분을 다량 또한 안정적으로 배합하는 것을 가능하게 한다. 또한, 상기와 같이 다종의 유성 성분을 넓은 양의 범위에서 배합할 수 있는 점에서, 배합종 및 양을 각각 설정함으로써 예를 들면, 보습 효과나 피부 거칠음 방지 효과라는 소망하는 사용 감촉이나 기능에 따라 여러 가지 폴리머솜을 제조할 수 있다.

탄화수소유로서는 예를 들면, 유동 파라핀, 도데칸, 이소도데칸, 테트라데칸, 이소테트라데칸, 헥사데칸, 이소헥사데칸, 에이코센, 이소에이코센, 트리데칸, 수소 첨가 폴리이소부틸렌, 도코산, 오조케라이트, 스쿠알란, 프리스탄, 파라핀, 세레신, 스쿠알렌, 바세린, 미세결정질 왁스 등을 들 수 있다.

고급 지방산으로서는 예를 들면, 라우린산, 미리스틴산, 팔미틴산, 스테아린산, 베헨산, 올레인산, 운데실렌산, 톨산, 이소스테아린산, 리놀산, 리놀레인산, 에이코사펜타엔산(EPA), 도코사헥사엔산(DHA) 등을 들 수 있다.

고급 알콜로서는 예를 들면, 직쇄형 알콜(예를 들면, 라우릴알콜, 세틸알콜, 스테아릴알콜, 베헤닐알콜, 미리스틸알콜, 올레일알콜, 세토스테아릴알콜 등); 분지쇄형 알콜(예를 들면, 모노스테아릴글리세린에테르(바틸알콜), 2-데실테트라데시놀, 라놀린알콜, 콜레스테롤, 피토스테롤, 헥실도데칸올, 이소스테아릴알콜, 옥틸도데칸올 등) 등을 들 수 있다.

합성 에스테르유로서는 예를 들면, 미리스틴산 이소프로필, 옥탄산 세틸, 미리스틴산 옥틸도데실, 팔미틴산 이소프로필, 스테아린산 부틸, 라우린산 헥실, 미리스틴산 미리스틸, 올레인산 데실, 디메틸옥탄산 헥실데실, 락트산 세틸, 락트산 미리스틸, 아세트산 라놀린, 스테아린산 이소세틸, 이소스테아린산 이소세틸, 12-히드록시스테아린산 콜레스테릴, 디-2-에틸헥산산 에틸렌글리콜, 디펜타에리스리톨지방산 에스테르, 모노이소스테아린산 N-알킬글리콜, 디카프린산 네오펜틸글리콜, 피발린산 트리프로필렌글리콜, 말산 디이소스테아릴, 디-2-헵틸운데칸산 글리세린, 디이소스테아린산 글리세린, 트리-2-에틸헥산산 트리메틸올프로판, 트리이소스테아린산 트리메틸올프로판, 테트라-2-에틸헥산산 펜타에리스리톨, 트리-2-에틸헥산산 글리세린, 트리옥탄산 글리세린, 트리이소팔미틴산 글리세린, 트리이소스테아린산 트리메틸올프로판, 세틸 2-에틸헥사노에이트, 2-에틸헥실팔미테이트, 트리미리스틴산 글리세린, 트리-2-헵틸운데칸산 글리세라이드, 피마자유 지방산 메틸에스테르, 올레인산 올레일, 아세토글리세라이드, 팔미틴산 2-헵틸운데실, 아디핀산 디이소부틸, N-라우로일-L-글루타민산-2-옥틸도데실에스테르, 아디핀산 디-2-헵틸운데실, 에틸라우레이트, 세바신산 디-2-에틸헥실, 미리스틴산 2-헥실데실, 팔미틴산 2-헥실데실, 아디핀산 2-헥실데실, 세바신산 디이소프로필, 숙신산 2-에틸헥실, 시트르산 트리에틸 등을 들 수 있다.

실리콘유로서는 예를 들면, 사슬형 폴리실록산(예를 들면, 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 디페닐폴리실록산 등); 환상 폴리실록산(예를 들면, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산 등), 3차원 그물코 구조를 형성하고 있는 실리콘 수지, 실리콘 고무, 각종 변성 폴리실록산(아미노 변성 폴리실록산, 폴리에테르 변성 폴리실록산, 알킬 변성 폴리실록산, 불소 변성 폴리실록산 등), 아크릴실리콘류 등을 들 수 있다.

액체 유지로서는 예를 들면, 아보가도유, 동백나무유, 터틀유, 마카데미아너트유, 옥수수유, 밍크유, 올리브유, 유채씨유, 난황유, 참기름, 살구씨 기름, 소맥 배아유, 산다화유, 피마자유, 아마인유, 샤플라워유, 면실유, 들기름, 대두유, 낙화생유, 티오일, 비자나무유, 쌀겨유, 시나기리유, 일본 오동나무 기름, 호호바유, 배아유, 트리글리세린 등을 들 수 있다.

고체 유지로서는 예를 들면, 카카오지, 야자유, 마지(馬脂), 경화 야자유, 팜유, 우지, 양지, 경화 우지, 팜핵유, 돈지, 우골지, 목랍핵유, 경화유, 우각지, 목랍, 경화 피마자유 등을 들 수 있다.

왁스류로서는 예를 들면, 밀랍, 칸데릴라 왁스, 면왁스, 카르나바 왁스, 베이베리 왁스, 백랍, 고래 왁스, 몬탄 왁스, 쌀겨 왁스, 라놀린, 케이폭 왁스, 아세트산 라놀린, 액상 라놀린, 사탕수수 왁스, 라놀린 지방산 이소프로필, 라우린산 헥실, 환원 라놀린, 조조바 왁스, 경질 라놀린, 셸락 왁스, POE 라놀린알콜에테르, POE 라놀린알콜아세테이트, POE 콜레스테롤에테르, 라놀린 지방산 폴리에틸렌글리콜, POE 수소 첨가 라놀린알콜에테르 등을 들 수 있다.

상기 제조 방법에 의해 폴리머솜은 수계 용매에 분산된 폴리머솜 조성물로서 수득할 수 있다. 이와 같은 폴리머솜은 상기 조성물의 형태로 화장품이나 의약품 등의 성분으로서 바람직하게 사용할 수 있다. 물론, 가능하면 수계 용매에 분산시킨 폴리머솜을 단리(單離)하여 이용해도 좋다.

특히, 본 발명에 따른 폴리머솜 내지 폴리머솜 조성물은 공지의 화장품?의약품 기제로 배합함으로써 안전성, 사용 감촉, 및 기제 안정성이 우수한 피부 외용제를 수득할 수 있다.

또한, 폴리머솜을 포함하는 피부 외용제는 상기 폴리머솜 제조 방법에서 일반적으로 통상 화장품이나 의약부외품의 피부 외용제에 사용되는 성분, 예를 들면, 이온성 계면활성세, 비이온성 계면활성제, 증점제 등, 또한 소망에 따라 무기 안료, 체질(體質) 안료 등의 분말류, 보습제, 자외선 흡수제, 킬레이트제, 방부제, 색소, 향료 등을 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 수상 내지 유상 중에 적절하게 배합시킴으로써도 제조할 수 있다.

음이온 계면활성제로서는 예를 들면, 지방산 비누(예를 들면, 라우린산 나트륨, 팔미틴산 나트륨 등); 고급 알킬황산에스테르염(예를 들면, 라우릴 황산 나트륨, 라우릴 황산 칼륨 등); 알킬에테르황산에스테르염(예를 들면, POE-라우릴황산트리에탄올아민, POE-라우릴황산나트륨 등); N-아실사르코신산(예를 들면, 라우로일사르코신나트륨 등); 고급 지방산 아미드설폰산염(예를 들면, N-미리스토일-N-메틸타우린나트륨, 야자유 지방산 메틸타우리드나트륨, 라우릴메틸타우리드나트륨 등); 인산에스테르염(POE-올레일에테르인산나트륨, POE-스테아릴에테르인산 등); 설포숙신산염(예를 들면, 디-2-에틸헥실설포숙신산나트륨, 모노라우로일모노에탄올아미드폴리옥시에틸렌설포숙신산나트륨, 라우릴폴리프로필렌글리콜설포숙신산나트륨 등); 알킬벤젠설폰산염(예를 들면, 선형 도데실벤젠설폰산나트륨, 선형 도데실벤젠설폰산트리에탄올아민, 선형 도데실벤젠설폰산 등); 고급 지방산에스테르황산에스테르염(예를 들면, 경화 야자유 지방산 글리세린 황산 나트륨 등); N-아실글루타민산염(예를 들면, N-라우로일글루타민산모노나트륨, N-스테아로일글루타민산디나트륨, N-미리스토일-L-글루타민산모노나트륨 등); 황산화유(예를 들면, 로트유 등); POE-알킬에테르카르본산; POE-알킬알릴에테르카르본산염; α-올레핀설폰산염; 고급 지방산 에스테르설폰산염; 이급 알콜황산에스테르염; 고급 지방산알킬올아미드황산에스테르염; 라우로일모노에탄올아미드숙신산나트륨; N-팔미토일아스파라긴산 디트리에탄올아민; 카제인나트륨 등을 들 수 있다.

양이온성 계면활성제로서는 예를 들면, 염화세틸트리메틸암모늄, 염화스테아릴트리메틸암모늄, 염화베헤닐트리메틸암모늄, 염화베헤닐디메틸히드록시에틸암모늄, 염화스테아릴디메틸벤질암모늄, 세틸트리에틸암모늄메틸설페이트 등의 제 4 급 암모늄염을 들 수 있다. 또한, 스테아린산 디에틸아미노에틸아미드, 스테아린산디메틸아미노에틸아미드, 팔미틴산 디에틸아미노에틸아미드, 팔미틴산 디메틸아미노에틸아미드, 미리스틴산 디에틸아미노에틸아미드, 미리스틴산디메틸아미노에틸아미드, 베헤닌산 디에틸아미노에틸아미드, 베헤닌산 디메틸아미노에틸아미드, 스테아린산 디에틸아미노프로필아미드, 스테아린산 디메틸아미노프로필아미드, 팔미틴산 디에틸아미노프로필아미드, 팔미틴산 디메틸아미노프로필아미드, 미리스틴산 디에틸아미노프로필아미드, 미리스틴산 디메틸아미노프로필아미드, 베헤닌산 디에틸아미노프로필아미드, 베헤닌산 디메틸아미노프로필아미드 등의 아미드아민 화합물을 들 수 있다.

양성 계면활성제로서는 예를 들면, 이미다졸린계 양성 계면활성제(예를 들면, 2-운데실-N,N,N-(히드록시에틸카르복시메틸)-2-이미다졸린나트륨, 2-코코일-2-이미다졸리늄히드록사이드-1-카르복시에틸옥시 2 나트륨염 등); 베타인계 계면활성제(예를 들면, 2-헵타데실-N-카르복시메틸-N-히드록시에틸이미다졸리늄베타인, 라우릴디메틸아미노아세트산베타인, 알킬베타인, 아미드베타인, 설포베타인 등) 등을 들 수 있다.

친유성 비이온 계면활성제로서는 예를 들면, 소르비탄 지방산 에스테르류(예를 들면, 소르비탄모노올레에이트, 소르비탄모노이소스테아레이트, 소르비탄모노라우레이트, 소르비탄모노팔미테이트, 소르비탄모노스테아레이트, 소르비탄세스퀴올레에이트, 소르비탄트리올레에이트, 펜타-2-에틸헥실산디글리세롤소르비탄, 테트라-2-에틸헥실산 디글리세롤소르비탄 등); 글리세린폴리글리세린 지방산류(예를 들면, 모노 면실유 지방산 글리세린, 모노에루카산 글리세린, 세스퀴올레인산 글리세린, 모노스테아린산 글리세린, α,α'-올레인산 피로글루타민산 글리세린, 모노스테아린산 글리세린말산 등); 프로필렌글리콜 지방산 에스테르류(예를 들면, 모노스테아린산 프로필렌글리콜 등); 경화 피마자유 유도체; 글리세린알킬에테르 등을 들 수 있다.

친수성 비이온 계면활성제로서는 예를 들면, POE-소르비탄 지방산 에스테르류(예를 들면, POE-소르비탄모노올레에이트, POE-소르비탄모노스테아레이트, POE-소르비탄트리올레이트, POE-소르비탄테트라올레에이트 등); POE-소르비트 지방산 에스테르류(예를 들면, POE-소르비트모노라우레이트, POE-소르비트모노올레에이트, POE-소르비트펜타올레에이트, POE-소르비트모노스테아레이트 등); POE-글리세린 지방산 에스테르류(예를 들면, POE-글리세린모노스테아레이트, POE-글리세린모노이소스테아레이트, POE-글리세린트리이소스테아레이트, POE-모노올레에이트 등); POE-지방산 에스테르류(예를 들면, POE-디스테아레이트, POE-모노디올레에이트, 디스테아린산 에틸렌글리콜 등); POE-알킬에테르류(예를 들면, POE-라우릴에테르, POE-올레일에테르, POE-스테아릴에테르, POE-베헤닐에테르, POE-2-옥틸도데실에테르, POE-콜레스탄올에테르 등); 플루로닉형류(예를 들면, 플루로닉 등); POE?POP-알킬에테르류(예를 들면, POE?POP-세틸에테르, POE?POP-2-데실테트라데실에테르, POE?POP-모노부틸에테르, POE?POP-수첨 라놀린, POE?POP-글리세린에테르 등); 테트라 POE?테트라 POP-에틸렌디아민 축합물류(예를 들면, 테트로닉 등); POE-피마자유 경화 피마자유 유도체(예를 들면, POE-피마자유, POE-경화 피마자유, POE-경화 피마자유 모노이소스테아레이트, POE-경화 피마자유 트리이소스테아레이트, POE-경화 피마자유 모노피로글루타민산 모노이소스테아린산디에스테르, POE-경화 피마자유 말레인산 등); POE-밀랍?라놀린 유도체(예를 들면, POE-소르비트밀랍 등); 알칸올아미드(예를 들면, 야자유 지방산 디에탄올아미드, 라우린산 모노에탄올아미드, 지방산 이소프로판올아미드 등); POE-프로필렌글리콜 지방산 에스테르; POE-알킬아민; POE-지방산 아미드; 수크로오스 지방산 에스테르; 알킬에톡시디메틸아민옥시드, 트리올레일인산 등을 들 수 있다.

증점제로서는 예를 들면, 카라기난, 카라야검, 트라가칸트검, 캬로브검, 카제인, 덱스트린, 젤라틴, 펙틴산 나트륨, 아라긴산 나트륨, 폴리아크릴산 나트륨, 카르복시비닐폴리머, 타마린트검, 디알킬디메틸암모늄 황산 셀룰로스, 규산 알루미늄마그네슘, 벤토나이트, 헥토라이트, 라포나이트, 무수 규산 등을 들 수 있다.

천연의 수용성 고분자로서는 예를 들면, 식물계 고분자(예를 들면, 트라가칸트검, 캬로브검, 카라야검, 카라기난, 펙틴, 한천, 알지 콜로이드(갈조 엑기스), 글리시리진산); 미생물계 고분자(예를 들면, 풀루란 등); 동물계 고분자(예를 들면, 콜라겐, 카제인, 알부민, 젤라틴 등) 등을 들 수 있다.

반합성의 수용성 고분자로서는 예를 들면, 전분계 고분자(예를 들면, 카르복시메틸 전분, 메틸히드록시프로필 전분 등); 셀룰로스계 고분자[메틸셀룰로스, 에틸셀룰로스, 메틸히드록시프로필셀룰로스, 히드록시에틸셀룰로스, 셀룰로스 황산 나트륨, 히드록시프로필셀룰로스, 카르복시메틸셀룰로스, 카르복시메틸셀룰로스나트륨, 결정 셀룰로스, 셀룰로스말(末) 등]; 아르긴산계 고분자(예를 들면, 아르긴산 나트륨, 아르긴산 프로필렌글리콜에스테르 등) 등을 예로 들 수 있다.

합성의 수용성 고분자로서는 예를 들면, 비닐계 고분자(예를 들면, 폴리비닐알콜, 폴리비닐메틸에테르, 폴리비닐피롤리돈, 카르복시비닐폴리머 등); 폴리옥시에틸렌계 고분자(예를 들면, 폴리에틸렌글리콜 20,000, 40,000, 60,000 등); 아크릴계 고분자(예를 들면, 폴리아크릴산 나트륨, 폴리에틸아크릴레이트, 폴리아크릴아미드 등); 폴리에틸렌이민; 양이온 폴리머 등을 들 수 있다.

분말 성분으로서는 예를 들면, 무기 분말(예를 들면, 탈크, 카올린, 운모, 견운모(세리사이트), 백운모, 금운모, 합성 운모, 홍운모, 흑운모, 퍼미큐라이트, 탄산마그네슘, 탄산칼슘, 규산알루미늄, 규산바륨, 규산칼슘, 규산마그네슘, 규산스트론튬, 텅스텐산 금속염, 마그네슘, 실리카, 제올라이트, 황산바륨, 소성 황산 칼슘(소(燒) 석고), 인산칼슘, 불소아파타이트, 히드록시아파타이트, 세라믹 파우더, 금속 비누(예를 들면, 미리스틴산 아연, 팔미틴산 칼슘, 스테아린산 알루미늄, 질화붕소 등); 유기분말(예를 들면, 폴리아미드 수지 분말(나일론 분말), 폴리에틸렌 분말, 폴리메타크릴산 메틸 분말, 폴리스티렌 분말, 스티렌과 아크릴산의 공중합체 수지 분말, 벤조구아나민 수지 분말, 폴리사불화에틸렌 분말, 셀룰로스 분말 등); 무기 백색 안료(예를 들면, 이산화티탄, 산화아연 등); 무기 적색계 안료(예를 들면, 산화철(벵갈라), 티탄산철 등); 무기 갈색계 안료(예를 들면, γ-산화철 등); 무기 황색계 안료(예를 들면, 황산화철, 황토 등); 무기 흑색계 안료(예를 들면, 흑산화철, 저차(低次)산화티탄 등); 무기 자색계 안료(예를 들면, 망고 바이올렛, 코발트 바이올렛 등); 무기 녹색계 안료(예를 들면, 산화크롬, 수산화크롬, 티탄산코발트 등); 무기 청색계 안료(예를 들면, 군청, 감청 등); 펄 안료(예를 들면, 산화티탄 코팅 마이카, 산화티탄 코팅 옥시염화비스무트, 산화티탄 코팅 탈크, 착색 산화티탄 코팅 마이카, 옥시염화비스무트, 생선 비늘박 등); 금속 분말 안료(예를 들면, 알루미늄 파우더, 구리 파우더 등); 지르코늄, 바륨 또는 알루미늄 레이크 등의 유기 안료(예를 들면, 적색 201호, 적색 202호, 적색 204호, 적색 205호, 적색 220호, 적색 226호, 적색 228호, 적색 405호, 오렌지색 203호, 오렌지색 204호, 황색 205호, 황색 401호 및 청색 404호 등의 유기 안료, 적색 3호, 적색 104호, 적색 106호, 적색 227호, 적색 230호, 적색 401호, 적색 505호, 오렌지색 205호, 황색 4호, 황색 5호, 황색 202호, 황색 203호, 녹색 3호 및 청색 1호 등); 천연 색소(예를 들면, 클로로필, β-카로틴 등) 등을 들 수 있다.

보습제로서는 예를 들면, 콘트로이틴 황산, 히알루론산, 무코이틴 황산, 카로닌산, 아테로 콜라겐, 콜레스테릴-12-히드록시스테아레이트, 락트산 나트륨, 담즙산염, DL-피롤리돈카르본산염, 단쇄 가용성 콜라겐, 디글리세린(EO)PO 부가물, 로사 록스부르기 추출물, 서양 톱풀 추출물, 메리로트 추출물 등을 들 수 있다.

자외선 흡수제로서는 예를 들면, 안식향산계 자외선 흡수제(예를 들면, 파라아미노안식향산(이하, PABA라고 함), PABA 모노글리세린에스테르, N,N-디프로폭시PABA에틸에스테르, N,N-디에톡시PABA에틸에스테르, N,N-디메틸PABA에틸에스테르, N,N-디메틸PABA부틸에스테르 등); 안트라닐산계 자외선 흡수제(예를 들면, 호모멘틸-N-아세틸안트라닐레이트 등); 살리실산계 자외선 흡수제(예를 들면, 아밀살리실레이트, 멘틸살리실레이트, 호모멘틸살리실레이트, 옥틸살리실레이트, 페닐살리실레이트, 벤질살리실레이트, p-이소프로판올페닐살리실레이트 등); 신남산계 자외선 흡수제(예를 들면, 옥틸신나메이트, 에틸-4-이소프로필신나메이트, 메틸-2,5-디이소프로필신나메이트, 에틸-2,4-디이소프로필신나메이트, 메틸-2,4-디이소프로필신나메이트, 프로필-p-메톡시신나메이트, 이소프로필-p-메톡시신나메이트, 이소아밀-p-메톡시신나메이트, 옥틸-p-메톡시신나메이트(2-에틸헥실-p-메톡시신나메이트), 2-에톡시에틸-p-메톡시신나메이트, 시클로헥실-p-메톡시신나메이트, 에틸-α-시아노-β-페닐신나메이트, 2-에틸헥실-α-시아노-β-페닐신나메이트, 글리세릴모노-2-에틸헥사노일-디파라메톡시신나메이트 등); 벤조페논계 자외선 흡수제(예를 들면, 2,4-디히드록시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-4'-메틸벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-설폰산염, 4-페닐벤조페논, 2-에틸헥실-4'-페닐-벤조페논-2-카르복실레이트, 2-히드록시-4-n-옥톡시벤조페논, 4-히드록시-3-카르복시벤조페논 등); 3-(4'-메틸벤질리덴)-d,l-캄퍼, 3-벤질리덴-d,l-캄퍼, 2-페닐-5-메틸벤족사졸, 2,2'-히드록시-5-메틸페닐벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-t-옥틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐벤조트리아졸; 디벤잘라진; 디아니소일메탄; 4-메톡시-4'-t-부틸디벤조일메탄; 5-(3,3-디메틸-2-노르보르닐리덴)-3-펜탄-2-온 등을 들 수 있다.

금속 이온 봉쇄제로서는 예를 들면, 1-히드록시에탄-1,1-디포스폰산, 1-히드록시에탄-1,1-디포스폰산 사나트륨염, 에데트산 이나트륨, 에데트산 삼나트륨, 에데트산 사나트륨, 시트르산 나트륨, 폴리인산 나트륨, 메타린산 나트륨, 글루콘산, 인산, 시트르산, 아스코르빈산, 숙신산, 에데트산, 에틸렌디아민히드록시에틸삼아세트산 삼나트륨 등을 들 수 있다.

아미노산으로서는 예를 들면, 중성 아미노산(예를 들면, 트레오닌, 시스테인 등); 염기성 아미노산(예를 들면, 히드록시리진 등) 등을 들 수 있다. 또한, 아미노산 유도체로서 예를 들면, 아실사르코신나트륨(라우로일사르코신나트륨), 아실글루타민산염, 아실β-알라닌나트륨, 글루타티온 등을 들 수 있다.

유기 아민으로서는 예를 들면, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 모르폴린, 트리이소프로판올아민, 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판디올, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올 등을 들 수 있다.

고분자 에멀젼으로서는 예를 들면, 아크릴 수지 에멀젼, 폴리아크릴산 에틸에멀젼, 아크릴 레진액, 폴리아크릴알킬에스테르 에멀젼, 폴리아세트산 비닐 수지 에멀젼, 천연 고무 라텍스 등을 들 수 있다.

pH 조정제로서는 예를 들면, 락트산-락트산나트륨, 시트르산-시트르산나트륨, 숙신산-숙신산나트륨 등의 완충제 등을 들 수 있다.

비타민류로서는 예를 들면, 비타민 A, B1, B2, B6, C, E 및 그 유도체, 판토텐산 및 그 유도체, 비오틴 등을 들 수 있다.

산화방지제로서는 예를 들면, 토코페롤류, 디부틸히드록시톨루엔, 부틸히드록시아니솔, 몰식자산 에스테르류 등을 들 수 있다.

산화방지 조제로서는 예를 들면, 인산, 시트르산, 아스코르빈산, 말레인산, 말론산, 숙신산, 푸말산, 세파린, 헥사메타포스페이트, 피틴산, 에틸렌디아민사아세트산 등을 들 수 있다.

그 밖의 배합 가능 성분으로서는 예를 들면, 방부제(에틸파라벤, 부틸파라벤 등); 소염제(예를 들면, 글리시리진산 유도체, 글리시레틴산 유도체, 살리실산 유도체, 히노키티올, 산화아연, 알란토인 등); 미백제(예를 들면, 태반 추출물, 범의귀 추출물, 알부틴 등); 각종 추출물(예를 들어, 황벽나무, 황련, 자근, 작약, 쓴풀, 자작나무, 세이지, 비파나무, 인삼, 알로에, 당아욱, 아이리스, 포도, 율무쌀, 수세미, 백합, 샤프란, 천궁이, 생강, 고추나물, 오노니스, 마늘, 고추, 진피, 당귀, 해조 등), 부활제(예를 들면, 로얄젤리, 감광소, 콜레스테롤 유도체 등); 혈행 촉진제(예를 들면, 노닐산바레닐아미드, 니코틴산 벤질에스테르, 니코틴산 β-부톡시에틸에스테르, 캅사이신, 징겔론, 칸타리스 팅크, 이크타몰, 탄닌산, α-보르네올, 니코틴산 토코페롤, 이노시톨헥사니코티네이트, 시클란델레이트, 신나리진, 톨라졸린, 아세틸콜린, 베라파밀, 세파란틴, γ-올리자놀 등); 항지루제(예를 들면, 유황, 티안톨 등); 항염증제(예를 들면, 트라넥삼산, 티오타우린, 히포타우린 등) 등을 들 수 있다.

실시예

다음에 실시예를 들어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명한다. 본 발명은 이에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한 특별히 언급이 없는 한, 배합량은 모두 질량%로 나타낸다.

우선, 각 실시예 및 비교예에 사용한 평가 방법에 대해서 설명한다.

평가 (1): 폴리머솜 형성능

수득된 각 샘플에서 폴리머솜(베시클 구조)이 형성되어 있는지의 여부를, 하기 방법으로 판정했다. 판정 기준은 이하와 같다.

○: 동적 광산란 측정에 의해 50 ㎚ 내지 500 ㎚ 크기의 입자가 확인되고, 흡광도 측정에 의해 수용성 색소의 내포(*)가 확인되었다. 또한, 탁함?침전 등이 전혀 인정되지 않았다.

×: 동적 광산란 측정에 의해 50 ㎚ 내지 500 ㎚의 베시클 입자가 확인되지 않았다. 또는 인정된 경우에도 탁함이나 침전이 동시에 인정되었다.

(*) 수용성 색소의 내포 실험: 목적으로 하는 조성물을 제조할 때 pH 6 이상의 조건하에서 기재된 구성 성분에 추가하여 수용성 색소인 브로모페놀블루를 첨가했다. 수득된 조성물을 투석한 후, 수득된 투석물의 흡광도 측정을 실시했다. 흡광도 측정에서 600 ㎚ 부근에 명확한 흡수가 인정된 경우, 수용성 색소가 내포되어 있는, 즉 폴리머솜(베시클) 구조를 형성하고 있는 것을 확인할 수 있다.

또한, 상기 동적 광산란 측정 및 내포 시험은 간이적인 평가법이고, 그 밖에 편광 현미경 관찰에 의한 몰티즈크로스상의 유무의 확인이나, 투과형 전자현미경에 의한 관찰 등에 의해 폴리머솜 및 베시클 형성을 확인하는 것도 가능하다.

평가 (2): 끈적거림이 없음

사용중 및 사용후의 피부의 끈적거림 없음에 대해서 전문 패널 10 명에 의해 각각의 시험예의 실사용 시험을 실시했다. 평가 기준은 이하와 같다.

◎: 패널 8 명 이상이 사용중 및 사용후 끈적거림이 없다고 인정했다.

○: 패널 6 명 이상 8 명 미만이 사용중 및 사용후 끈적거림이 없다고 인정했다.

△: 패널 3 명 이상 6 명 미만이 사용중 및 사용후 끈적거림이 없다고 인정했다.

×: 패널 3 명 미만이 사용중 및 사용후 끈적거림이 없다고 인정했다.

평가 (3): 촉촉함

사용후 피부의 촉촉함에 대해서 전문 패널 10 명에 의해 각각의 시험예의 실사용 시험을 실시했다. 평가 기준은 이하와 같다.

◎: 패널 8 명 이상이 사용후 촉촉함이 있다고 인정했다.

○: 패널 6 명 이상 8 명 미만이 사용후 촉촉함이 있다고 인정했다.

△: 패널 3 명 이상 6 명 미만이 사용후 촉촉함이 있다고 인정했다.

×: 패널 3 명 미만이 사용후 촉촉함이 있다고 인정했다.

평가 (4): 보습 효과감

사용 120 분 후의 보습효과감의 유무에 대해서 전문 패널 10 명에 의해 각각의 시험예의 실사용 시험을 실시했다. 평가 기준은 이하와 같다.

◎: 전문 패널 8 명 이상이 보습 효과감이 있다고 인정했다.

○: 전문 패널 6 명 이상 8 명 미만이 보습 효과감이 있다고 인정했다.

△: 전문 패널 3 명 이상 6 명 미만이 보습 효과감이 있다고 인정했다.

×: 전문 패널 3 명 미만이 보습 효과감이 있다고 인정했다.

평가 (5): 피부 거칠음 개선효과 시험

얼굴(부위: 볼)에 피부 거칠음이 발생한 10 명의 패널에 의해 각각의 시험예의 피부 거칠음 개선 효과 시험을 실시했다. 시험법은 좌우 볼에 다른 시험 샘플을 1 주간 도포하고, 그 기간 종료후의 다음날에 판정했다. 평가 기준은 이하와 같다.

◎: 패널 8 명 이상이 피부 거칠음이 개선되어 있다고 인정했다.

○: 패널 6 명 이상 8 명 미만이 피부 거칠음이 개선되어 있다고 인정했다.

△: 패널 3 명 이상 6 명 미만이 피부 거칠음이 개선되어 있다고 인정했다.

×: 패널 3 명 미만이 피부 거칠음이 개선되어 있다고 인정했다.

평가 (6): 피부자극시험

10 명의 패널의 상완 내측부에 24 시간의 폐색(閉塞) 패치를 실시하고, 그 후 이하의 기준에 의해 평균값을 산출했다. 평가 기준은 이하와 같다.

0: 전혀 이상이 인정되지 않는다.

1: 약간 붉은기가 인정된다.

2: 붉은기가 인정된다.

3: 붉은기와 구진(丘疹)이 인정된다.

피부 자극 시험의 평가 기준은 이하와 같다.

◎: 패널 10명의 평균치: 0 이상 0.15 미만

○: 패널 10명의 평균치: 0.15 이상 0.2 미만

△: 패널 10명의 평균치: 0.2 이상 0.3 미만

×: 패널 10명의 평균치: 0.3 이상

평가 (7): 기제 안정성

각 시험예의 폴리머솜 조성물에 대해서 제조 직후 투명 유리병에 충전하여 50 ℃에서 4 주간 방치한 후, 이하의 기준에 기초하여 육안으로 관찰하여 기제 안정성의 평가를 실시했다.

<평가 기준>

○: 투명 또는 반투명

×: 백탁 또는 분리

이하의 표 1에 기재한 배합 조성으로 이루어진 시험예의 폴리머솜 조성물을 제조하고, 상기의 평가 (1) 내지 (7)에 대해서 평가 시험을 실시했다. 또한, 본원 실시예에서 사용한 알킬렌옥시드 유도체는 이하의 구조를 갖는 것이다.

(화학식 1)

(화학식에서, AO는 옥시알킬렌기이고, EO는 옥시에틸렌기이며, m 및 l+n은 각각 상기 옥시알킬렌기, 옥시에틸렌기의 평균 부가 몰수임)

따라서, 예를 들면 상기 알킬렌옥시드 유도체의 AO가 옥시부틸렌기이고, 1+n=15, m=14, R¹ 및 R²가 메틸기인 경우, (BO)₁₄(EO)₁₅, R^1~2=CH₃라고 표기한다.

제조 방법

(1) 내지 (5)를 투명 1상 상태가 될 때까지 실온하에서 혼합하고, 수득된 혼합액을 (6) 내지 (11)의 혼합액중에 교반하면서 적하하여 조성물을 수득했다.

표 1에 나타낸 바와 같이, 블록형 알킬렌옥시드 유도체를 사용한 시험예 1-1은 폴리머솜을 형성하고, 안정성, 안전성, 사용 감촉 모두에 있어서 우수한 평가를 수득했다.

한편, 블록형 알킬렌옥시드 유도체를 대신하여 일반적인 비이온성 계면활성제를 사용한 시험예 1-2, 1-3에서는 폴리머솜의 형성은 인정되지 않고, 어떤 평가도 시험예 1-1에 비해 떨어지는 것이었다. 특히, 시험예 1-2에서는 피부 거칠음 개선 효과나 끈적거림 측면에서 나쁘고, 시험예 1-3에서는 기제 안정성도 떨어지는 경향이 있었다.

이상에서 본 발명이 특정 구조의 블록형 알킬렌옥시드 유도체를 막성분으로 함으로써 수득되는 사용 감촉, 안정성, 안전성이 우수한 폴리머솜인 것이 명백하다.

계속해서, 하기 표 2에 나타내는 처방의 시험예에 대해서 상기 평가 (1) 내지 (7)을 실시하고, 본 발명에 적합한 알킬렌옥시드 유도체를 특정했다.

제조 방법

(1) 내지 (11), (18)을 투명 1상 상태가 될 때까지 실온하에서 혼합하고, 수득된 혼합액을 (12) 내지 (17), (19)의 혼합액 중에 교반하면서 적하하여 조성물을 수득했다.

표 2에 나타낸 바와 같이, BO 및 EO의 블록 폴리머이고, R¹ 및 R²가 메틸기인 시험예 2-1 내지 시험예 2-5는 폴리머솜을 형성하고, 안정성, 안전성, 사용 감촉 모두에서 우수한 평가를 수득했다.

한편, 옥시부틸렌기만으로 형성된 블록형 알킬렌옥시드 유도체를 사용한 시험예 2-6은 폴리머솜을 형성하지 않고, 사용 감촉이나 기제 안정성이 떨어지며, 또한 피부 거칠음 개선효과도 충분하지는 않았다.

또한, 말단이 수소인 알킬렌옥시드 유도체를 배합한 시험예 2-7에서는 사용 감촉, 피부 거칠음 개선효과, 및 피부 자극성의 점에서 바람직하지 않고, 말단이 탄소수 6의 탄화수소기인 알킬렌옥시드 유도체를 배합한 시험예 2-8에서는 보습효과감, 피부 거칠음 개선효과의 점에서 불충분했다. 또한, 랜덤형 알킬렌옥시드 유도체를 배합한 시험예 2-9도 폴리머솜을 형성하지 않고, 촉촉한 감촉이나 기제 안정성이 떨어졌다.

이상의 결과 및 추가 검토를 실시한 결과, 본 발명에서는 탄소수 3 내지 탄소수 4의 옥시알킬렌기, 옥시에틸렌기에 의한 블록형 알킬렌옥시드 유도체로서, 옥시알킬렌기, 옥시에틸렌기의 평균 부가 몰수가 1≤m≤70, 1≤l+n≤70, 탄소수 3 내지 탄소수 4의 옥시알킬렌기와 옥시에틸렌기의 합계에 대한 옥시에틸렌기의 비율은 20 질량% 내지 80 질량%이고, 양말단기가 동일 또는 다른 탄소수 1 내지 탄소수 4의 탄화수소기인 블록형 알킬렌옥시드 유도체가 바람직하다.

다음에, 본 발명에 따른 폴리머솜의 제조에서의 특정 구조의 블록형 알킬렌옥시드 유도체의 바람직한 배합량을 조사하기 위해, 표 3에 기재된 배합 조성으로 이루어진 폴리머솜 조성물을 제조하고, 상기 평가 (1) 내지 (6)에 대해서 평가시험을 실시했다.

제조 방법

(1) 내지 (5), (11)을 투명 1상 상태가 될 때까지 실온하에서 혼합하고, 수득된 혼합액을 (6) 내지 (10), (12), (13)의 혼합액 중에 교반하면서 적하하여 조성물을 수득했다.

표 3에서 본 발명에 따른 폴리머솜은 특정 구조의 블록형 알킬렌옥시드 유도체의 배합량이 0.1 질량% 내지 20 질량%의 범위에서 피부 거칠음 개선효과를 갖고, 우수한 안전성 및 사용 감촉을 발휘하는 것이 확인되었다. 특히, 보습효과감?피부 거칠음 개선효과는 특정 구조의 블록형 알킬렌옥시드 유도체의 배합량에 의존하여 상승했다.

이에 대하여, 블록형 알킬렌옥시드 유도체의 배합량이 0.01 질량%인 시험예 3-1은 폴리머솜을 형성하지 않고, 보습효과감?피부 거칠음 개선효과도 불충분했다.

이상의 결과로부터, 본 발명에서 특정 구조의 블록형 알킬렌옥시드 유도체의 배합량은 폴리머솜 조성물의 제조에 사용하는 전체 성분에 대하여 0.1 질량% 내지 20 질량%인 것이 바람직하다. 특히, 끈적거림 없음 및 촉촉함의 측면에서 상기 배합량은 0.1 질량% 내지 10 질량%인 것이 더욱 바람직하다.

다음에, 본 발명에 따른 폴리머솜의 제조에서의 수용성 알콜의 바람직한 배합량을 조사하기 위해 표 4에 기재된 배합 조성으로 이루어진 폴리머솜 조성물을 제조하고, 상기 평가 (1) 내지 (7)에 대해서 평가 시험을 실시했다.

제조 방법

(1) 내지 (3), (7)을 투명 1상 상태가 될 때까지 실온하에서 혼합하고, 수득된 혼합액을 (4) 내지 (6), (8), (9)의 혼합액중에 교반하면서 적하하여 조성물을 수득했다.

표 4에 나타낸 바와 같이, 제조시에 조성물에 대하여 0.1 질량% 내지 50 질량%의 수용성 알콜(디프로필렌글리콜)을 배합한 시험예 4-2 내지 시험예 4-6은 폴리머솜을 형성하고, 사용 감촉, 안전성 및 안정성의 모든 평가가 높았다.

한편, 수용성 알콜을 배합하지 않은 시험예 4-1은 보습효과감이 떨어질 뿐만 아니라 폴리머솜의 형성도 인정되지 않고, 기제 안정성도 나빴다. 또한, 수용성 알콜의 배합량을 60 질량%로 한 시험예 4-7은 끈적거림 없음, 촉촉함이라는 사용 감촉이 떨어지고, 약간의 피부 자극성이 느껴지며, 기제안정성에서도 불충분했다.

이상의 결과로부터, 본 발명에서 수용성 알콜의 배합량은 폴리머솜 조성물의 제조에 사용하는 전체 성분에 대하여 0.1 질량% 내지 50 질량%인 것이 바람직하다.

다음에, 본 발명에 따른 폴리머솜의 라멜라 구조에 유지시키는 유성 성분의 바람직한 배합량을 조사하기 위해, 표 5에 기재한 배합 조성으로 이루어진 폴리머솜 조성물을 제조하고, 상기 평가 (1) 내지 (7)에 대해서 평가 시험을 실시했다.

제조 방법

(1) 내지 (3), (7)을 투명 1상 상태가 될 때까지 실온하에서 혼합하고, 수득된 혼합액을 (4) 내지 (6), (8), (9)의 혼합액 중에 교반하면서 적하하여 조성물을 수득했다.

표 5에 나타낸 바와 같이, 제조시에 유성 성분(피발린산 트리프로필렌글리콜)을 0.05 질량% 이상 배합한 시험예 5-3 내지 시험예 5-6은 모든 평가에서 높은 결과를 나타냈다.

한편, 시험예 5-1과 같이 유성 성분을 배합하지 않아도 폴리머솜은 형성되고, 사용감, 안전성 및 안정성에서는 우수한 결과를 나타냈지만, 유성 성분에 의한 보습효과나 피부 거칠음 개선효과는 상기 시험예에 비하여 떨어졌다. 유성 성분은 시험예 5-2와 같이 불과 0.01 질량%의 배합으로 비교적 높은 효과를 발휘했지만, 본 발명에서 보다 높은 보습 효과를 수득하는 데에는 0.05 질량% 내지 30 질량%의 배합이 바람직한 것으로 생각되었다.

다음에, 본 폴리머솜의 바람직한 제조 공정을 조사하기 위해 표 6에 기재한 배합 조성으로 이루어진 폴리머솜 조성물을 제조하고, 상기 평가 (1) 내지 (7)에 대해서 평가 시험을 실시했다.

※ 제조 공정

A: 블록형 알킬렌옥시드 유도체, 에탄올, 트리-2-에틸헥산산 글리세린 및 향료를 칭량?교반하고, 균일하고 투명한 혼합액을 수득했다. 그 밖의 배합 성분을 충분히 용해시킨 수상을 교반하면서 상기 혼합액을 적하하고, 폴리머솜 조성물을 수득했다.

B: 모든 배합 성분을 이온 교환수 중에 칭량?교반함으로써 조성물을 수득했다.

표 6에 도시한 바와 같이, 공정 A에서 제조한 시험예 6-1에서는 평균 입자경(100 ㎚ 정도)도 작고, 투명?반투명한 외관의 폴리머솜 조성물이 수득되며, 평가 (1) 내지 (7) 중 어떤 평가에서도 우수한 것이었다.

공정 B에서 제조한 시험예 6-2에서는 평균 입자경이 크고 백탁 외관의 에멀젼 조성물이 수득되며, 폴리머솜은 형성되지 않았다. 시험예 6-2의 에멀젼으로서의 기제 안정성은 폴리머솜을 형성한 것에 비하여 현저하게 떨어졌다.

또한, 시험예 6-2에는 유성 성분의 배합에 의한 보습효과와 피부 거칠음 개선효과의 향상이 일단 인정되었지만, 에멀젼에서의 유분의 분산이 불충분하므로 끈적거림이나 촉촉함이라는 사용 감촉의 악화도 동시에 인정되었다.

상기의 결과에서, 본 발명에 따른 폴리머솜의 제조에서는 특정 구조의 블록형 알킬렌옥시드 유도체와 수용성 알콜의 일부 또는 전부 및 유성 성분을 충분히 혼합하고, 이어서 그 혼합액을 수계 용매에 교반하면서 적하하는 공정을 구비하는 것이 바람직하다.

다음에, 본 폴리머솜 조성물에서의 유성 성분의 바람직한 배합량 및 에멀젼 조성물과 비교한 경우의 그 효과를 조사하기 위해 표 7에 기재한 배합 조성으로 이루어진 폴리머솜 조성물을 제조하고, 상기 평가 (1) 내지 (7)에 대해서 평가 시험을 실시했다.

※ 제조 공정

A: 블록형 알킬렌옥시드 유도체, 디프로필렌글리콜, 피발린산 트리프로필렌글리콜, 파라메톡시계피산 2-에틸헥실 및 향료를 칭량?교반하여, 균일하고 투명한 혼합액을 수득했다. 그 밖의 배합성분을 충분히 용해시킨 수상을 교반하면서 상기 혼합액을 적하하여 폴리머솜 조성물을 수득했다.

C: 피발린산 트리프로필렌글리콜, 파라메톡시계피산 2-에틸헥실 및 향료를 칭량?교반하고, 균일하고 투명한 혼합 유용액을 수득했다. 블록형 알킬렌옥시드 유도체 및 디프로필렌글리콜을 포함하는 모든 배합성분을 이온교환수 중에 충분히 용해시킨 수상을 교반하면서 상기 혼합 유용액을 서서히 첨가하고, 또한 호모믹서에서 유화?교반하고, 에멀젼 조성물을 수득했다.

표 7에 나타낸 바와 같이, 공정 A에서 제조한 시험예 7-1 내지 시험예 7-3에서는 투명 내지 반투명한 외관의 폴리머솜 조성물이 수득되고, 평가 (1) 내지 평가 (7) 중 어느 평가에서도 우수한 것이었다. 배합유분량을 증가시킴으로써 보습효과감이나 피부 거칠음 개선효과가 향상되는 경향이 있었다.

한편, 공정 C에서 제조한 시험예 7-4 내지 시험예 7-6은 백탁 외관의 에멀젼 조성물이 수득되었다. 배합한 유분은 모두 고극성 유분이고 에멀젼으로서의 기제 안정성이 현저하게 떨어지는 것이었다. 또한, 시험예 7-4 내지 시험예 7-6은 폴리머솜 조성물과 동일하게 배합유분량을 증가시킴으로써 보습효과감이나 피부 거칠음 개선효과가 향상되는 경향이 있었지만, 에멀젼의 안정성이 불충분하므로, 피부상에서 유분을 균일하게 펼 수 없고 폴리머솜 조성물에 비해 효과가 약간 떨어지는 경향이 보이고, 또한 끈적거림이나 촉촉함이라는 사용 감촉의 악화도 동시에 인정되었다.

상기의 결과로부터, 본 발명에서 특정 구조의 블록형 알킬렌옥시드 유도체를 막 성분으로 하는 폴리머솜으로 함으로써, 동(同)성분을 사용한 에멀젼에서는 이룰 수 없는 다량의 고극성 유분을 안정적으로 배합하는 것이 가능해지고, 또한 동(同)유분 배합량의 증가에 의해, 종래 도달할 수 없었던 우수한 사용 감촉이 수득되는 것이 명백하다.

이하에 본 발명의 폴리머솜을 배합한 피부 외용제의 처방예를 들지만, 본 발명의 기술 범위는 이들에 의해 한정되는 것은 아니다. 수득된 피부 외용제는 안전성, 사용 감촉이 양호하고, 또한 높은 기제 안정성을 갖는 것이었다.

처방예 1 화장수

(질량%)

에탄올 10

디프로필렌글리콜 1

폴리에틸렌글리콜1000 1

호호바유 0.01

트리 2-에틸헥산산 글리세릴 0.5

POB(21)POE(23)디메틸에테르 0.95

N-스테아로일-L-글루타민산 나트륨 0.1

시트르산 0.05

시트르산 나트륨 0.2

수산화칼륨 0.4

글리시리진산 디칼륨 0.1

염화알기닌 0.1

L-아스코르빈산 2-글루코시드 2

황금(黃芩) 엑기스 0.1

범의귀 엑기스 0.1

광대수염 엑기스 0.1

트라넥삼산 1

에데트산삼나트륨 0.05

파라메톡시계피산 2-에틸헥실 0.01

방부제 적량

향료 적량

정제수 잔여

(제조 방법)

POB(21)POE(23)디메틸에테르, 에탄올, 트리2-에틸헥산산 글리세릴, 호호바유, 파라메톡시계피산 2-에틸헥실 및 향료를 칭량?교반하고, 균일하고 투명한 혼합액을 수득했다. 그 밖의 배합 성분을 충분히 용해시킨 수상을 교반하면서 상기 혼합액을 적하하고, 폴리머솜 조성물을 수득했다.

처방예 2 헤어 미스트

(질량%)

이소헥사데칸 0.1

동백나무유 0.3

에탄올 5

글리세린 2

디프로필렌글리콜 1

1,3-부틸렌글리콜 1

염화알킬트리메틸암모늄(77 %) 0.5

POB(17)POE(28)디메틸에테르 1

방부제 적량

정제수 잔여

향료 적량

(제조 방법)

POB(17)POE(28)디메틸에테르, 에탄올, 디프로필렌글리콜, 이소헥사데칸, 동백나무유 및 향료를 칭량?교반하여, 균일하고 투명한 혼합액을 수득했다. 그 밖의 배합 성분을 충분히 용해시킨 수상을 교반하면서 이 혼합액을 적하하여, 폴리머솜 조성물을 수득했다.

Claims

하기 화학식 1로 표시되는 블록형 알킬렌옥시드 유도체를 막 성분으로 하는 폴리머솜:
(화학식 1)

(화학식에서, AO는 탄소수 3 내지 탄소수 4의 옥시알킬렌기이고, EO는 옥시에틸렌기이며, m, l+n은 각각 상기 옥시알킬렌기, 옥시에틸렌기의 평균 부가 몰수이고, 1≤m≤70, 1≤l+n≤70이다. 탄소수 3 내지 탄소수 4의 옥시알킬렌기와 옥시에틸렌기의 합계에 대한 옥시에틸렌기의 비율은 20 질량% 내지 80 질량%이다. 탄소수 3 내지 탄소수 4의 옥시알킬렌기와 옥시에틸렌기의 부가 형태는 블록 형상이다. R¹, R²는 동일해도 좋고 상이해도 좋은 탄소수 1 내지 탄소수 4의 탄화수소기임).
제 1 항에 있어서,
상기 화학식 1로 표시되는 블록형 알킬렌옥시드 유도체의 AO기가 옥시부틸렌기인 폴리머솜.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
내부 빈 구멍에 수용성 성분을 내포하는 폴리머솜.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
라멜라 구조 중에 유성 성분을 유지하는 폴리머솜.
제 4 항에 있어서,
상기 유성 성분이 저분자 유분 및 고극성 유분 중 적어도 하나를 포함하는 폴리머솜.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 기재된 폴리머솜을 포함하는 피부 외용제.
하기 (a) 및 (b)의 공정을 포함하는 폴리머솜의 제조 방법:
(a) 하기 화학식 1로 표시되는 블록형 알킬렌옥시드 유도체와 수용성 알콜을 혼합하는 공정,
(화학식 1)

(화학식에서, AO는 탄소수 3 내지 탄소수 4의 옥시알킬렌기이고, EO는 옥시에틸렌기이며, m, l+n은 각각 상기 옥시알킬렌기, 옥시에틸렌기의 평균 부가 몰수이고, 1≤m≤70, 1≤l+n≤70이다. 탄소수 3 내지 탄소수 4의 옥시알킬렌기와 옥시에틸렌기의 합계에 대한 옥시에틸렌기의 비율은 20 질량% 내지 80 질량%이다. 탄소수 3 내지 탄소수 4의 옥시알킬렌기와 옥시에틸렌기의 부가 형태는 블록 형상이다. R¹, R²는 동일해도 좋고 상이해도 좋은 탄소수 1 내지 탄소수 4의 탄화수소기임);
(b) 상기 혼합액을 교반하면서 수계 용매중으로 적하하는 공정.
제 7 항에 있어서,
상기 (a) 공정에서 블록형 알킬렌옥시드 유도체의 배합량이 0.1 질량% 내지 20 질량%이고, 수용성 알콜의 배합량이 0.1 질량% 내지 50 질량%인 폴리머솜의 제조 방법.
제 7 항 또는 제 8 항에 있어서,
상기 (a) 공정에서 추가로 유성 성분을 혼합하는 폴리머솜의 제조 방법.
제 9 항에 있어서,
유성 성분의 배합량이 0.05 질량% 내지 30 질량%인 폴리머솜의 제조 방법.