KR20120022599A - 보존 안정성이 우수한 수성 현탁상 농약 조성물 - Google Patents

보존 안정성이 우수한 수성 현탁상 농약 조성물 Download PDF

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히로카즈 카마타니
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닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤
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Abstract

(1) 농약 활성성분, (2) 카르복시메틸셀룰로오스염, (3) 몬모릴로나이트 광물계 무기증점제, (4) 계면활성제, 및 (5) 물을 함유하는 수성 현탁상 농약 조성물.
(단, 식 (1)
Figure pat00007

[식 중, R1은 할로겐 원자를 나타내고, R2는 C2-4 알킬기 또는 시클로프로필기를 나타낸다.]로 표시되는 술포닐우레아 제초 활성 화합물, 카르복시메틸셀룰로오스염, 리그닌술폰산염, 계면활성제, 및 물을 함유하는 수성 현탁상 제초제 조성물을 제외한다.)

Description

보존 안정성이 우수한 수성 현탁상 농약 조성물{Water-Based Suspension Agrochemical Composition Excellent in Preservation Stability}
저점도로 사용하기 쉬우며 보존 중의 균일 안정성이 우수한 수성 현탁상 농약 조성물에 관한 것이다.
수난용성 농약 활성성분을 물 중에 분산시킨 수성 현탁상 농약 조성물은, 고온의 조건하에서 조성물의 균일성을 확보하기가 어려워, 상징(上澄; 맑은 물)의 분리나 하드케이싱을 일으키는 경우가 있다. 보존 중에 조성물이 불균일해지면, 소정의 약량을 산포시킬 수 없게 되어 효력 부족이나 약해(藥害)의 원인이 될 위험성이 있다. 특히, 보존 중에 농약 활성성분 입자가 성장하게 될 경우에는, 보존 중에 상기 입자가 침강되기 쉬워지므로 더 쉽게 불균일해진다.
조성물의 균일성을 높이는 방법으로는, 농약 활성성분 입자의 침강을 방지하기 위해 조성물의 점도를 높이는 것이 알려져 있다. 그러나, 이 방법에 의하면, 상기 농약 조성물을 용기로부터 꺼내기가 어려워져, 사용하기 불편해지고, 이와 함께, 사용 후의 용기에 농약 조성물이 다량으로 잔존하므로, 용기를 폐기하는 데 있어 환경상 바람직하지 못하다.
이에, 수성 현탁상 조성물에 있어서, 저점도로 사용하기 쉬우면서 보존 중의 균일 안정성이 양호한 조성물을 실현하는 기술이 요망되고 있다.
한편, 보존 중의 농약 활성성분 입자의 성장을 방지한 수성 현탁상 조성물로는, 술포닐우레아 제초 활성 화합물, 카르복시메틸셀룰로오스염, 리그닌술폰산염, 계면활성제 및 물을 함유하는 수성 현탁상 제초제 조성물이 알려져 있다(하기 특허문헌 1).
JP 2008-069142 A
본 발명은 상기 과제를 해결하기 위한 것으로, 그 목적은, 만약 보존 중에 농약 활성성분 입자가 성장하더라도, 저점도로 사용하기 쉬우면서 보존 중의 균일 안정성이 개선되는 수성 현탁상 농약 조성물을 제공하는 데에 있다.
본 발명자들은, 예의 연구한 결과, 농약 활성성분, 카르복시메틸셀룰로오스염, 몬모릴로나이트 광물계 무기증점제, 계면활성제 및 물을 함유하는 수성 현탁상 농약 조성물에 있어서, 상기 조성물이 저점도이면서, 만약 보존 중에 농약 활성성분 입자가 성장하더라도, 보존 후의 상징 분리가 거의 없고, 점도 안정성도 있음을 발견하였다.
즉, 본 발명은 하기 [1] 내지 [4]에 기재된 수성 현탁상 농약 조성물(이하, 본 발명 조성물이라 칭함)에 관한 것이다.
[1] (1) 농약 활성성분, (2) 카르복시메틸셀룰로오스염, (3) 몬모릴로나이트 광물계 무기증점제, (4) 계면활성제, 및 (5) 물을 함유하는 수성 현탁상 농약 조성물.
(단, 식 (1)
Figure pat00001
[식 중, R1은 할로겐 원자를 나타내고, R2는 C2-4 알킬기 또는 시클로프로필기를 나타낸다.]로 표시되는 술포닐우레아 제초 활성 화합물, 카르복시메틸셀룰로오스염, 리그닌술폰산염, 계면활성제, 및 물을 함유하는 수성 현탁상 제초제 조성물을 제외한다.)
[2] (4) 계면활성제가, 알킬벤젠술폰산염, 알킬나프탈렌술폰산염, 나프탈렌술폰산의 포르말린 축합물, 알킬나프탈렌술폰산의 포르말린 축합물, 페놀술폰산의 포르말린 축합물, 폴리옥시알킬렌아릴페닐에테르황산 에스테르염, 폴리옥시알킬렌아릴페닐에테르, 디알킬술포숙신산염 및 폴리카르본산염에서 선택되는 1종 이상인 상기 [1]에 기재된 수성 현탁상 농약 조성물.
[3] (4) 계면활성제가, 알킬벤젠술폰산염, 알킬나프탈렌술폰산염, 나프탈렌술폰산의 포르말린 축합물, 알킬나프탈렌술폰산의 포르말린 축합물, 페놀술폰산의 포르말린 축합물, 폴리옥시에틸렌아릴페닐에테르황산 에스테르염, 폴리옥시에틸렌아릴페닐에테르와 디알킬술포숙신산염의 혼합물 및 폴리카르본산염에서 선택되는 1종 이상인 상기 [1]에 기재된 수성 현탁상 농약 조성물.
[4] 추가로 아세틸렌계 계면활성제를 함유하는 상기 [2] 또는 [3]에 기재된 수성 현탁상 농약 조성물.
본 발명의 수성 현탁상 농약 조성물은, 저점도이면서, 만약 보존 중에 농약 활성성분 입자가 성장해 입자경이 커지더라도, 상징의 분리가 거의 없다. 또한, 상기 조성물의 점도 안정성이 우수하다는 효과도 나타낸다.
본 발명의 수성 현탁상 농약 조성물에 함유되는 농약 활성성분은, 특별히 한정되지 않으나, 상온에서 고체인 것이더라도 액체인 것이더라도 사용 가능하다. 상기 농약 활성성분으로는, 예를 들면, 제초제, 살충제, 살진드기제, 살선충제, 항바이러스제, 식물 성장 조절제, 살균제, 공력제, 유인제 및 기피제 등을 들 수 있는데, 구체적으로 그 일반명을 예시하면 다음과 같다.
제초제: 피라조설푸론에틸(pyrazosulfuron ethyl), 할로설푸론메틸(halosulfuron methyl), 벤설푸론메틸(bensulfuron methyl), 이마조설푸론(imazosulfuron), 아짐설푸론(azimsulfuron), 시노설푸론(cinosulfuron), 시클로설파무론(cyclosulfamuron), 에톡시설푸론(ethoxysulfuron), 퀴노클라민(quinoclamin), 메타조설푸론(metazosulfuron), 피라클로닐(pyraclonil), 아미노시클로피로클로르(Aminocyclopyrachlor), 테프릴트리온(tefuryltrione), 메소트리온(mesotrione), 피리미술판(pyrimisulfan), 페녹술람(penoxsulam), 아미노피랄리드(aminopyralid), 벤카르바존(bencarbazone), 오르토설파무론 (orthosulfamuron), 플루세토설푸론(flucetosulfuron), 모노설푸론 (monosulfuron), 모노설푸론메틸(monoslllfuron-methyl), 피녹사덴(pinoxaden), 프로폭시카르바존나트륨염(propoxycarbazone-sodium), 피라술포톨(pyrasulfotole), 피록사술폰(pyroxasulfone), 피록사술람(pyroxsulam), 템보트리온(tembotrione), 티엔카르바존메틸(thiencarbazone-methyl), 토프라메존(topramezon), 메타미트론(metamitron), 에스프로카브(esprocarb), 벤티오카브(benthiocarb), 몰리네이트(molinate), 디메피페레이트(dimepiperate), 피리부티카브(pyributicarb), 메페나셋(mefenacet), 부타클로르(butachlor), 프레틸라클로르(pretilachlor), 테닐클로르(thenylchlor), 브로모부타이드(bromobutide), 에토벤자니드(etobenzanid), 다이므론(dymron), 쿠밀루론(cumyluron), 벤타존(bentazone), 피리프탈리드(pyriftalid), 비스피리박(bispyribac), 벤타존의 염, 2,4-D, 2,4-D의 염, 2,4-D의 에스테르, MCP, MCP의 염, MCP의 에스테르, MCPB, MCPB의 염, MCPB의 에스테르, 페노티올(MCPA-thioethyl), 클로메프로프(clomeprop), 나프로아닐리드(naproanilide), 옥사디아존(oxadiazon), 피라졸레이트(pyrazolate), 피라족시펜(pyrazoxyfen), 벤조페나프(benzofenap), 옥사디아르길(oxadiargyl), 디메타메트린(dimethametryn), 시메트린(simetryn), 피페로포스(piperophos), 아닐로포스(anilofos), 부타미포스(butamifos), 벤술리드(bensulide), 디티오피르(dithiopyr), 피리미노박메틸(pyriminobac-methyl), CNP, 클로르메톡시닐(chlormethoxynil), 시할로포프 부틸(cyhalofop butyl), 비페녹스(bifenox), 카펜스트롤(cafenstrole), 펜톡사존(pentoxazone), 인다노판(indanofan), 옥사지클로메폰(oxaziclomefone), 펜트라자마이드(fentrazamide), 부테나클로르(butenachlor), ACN, 벤조비사이클론(benzobicyclon), 벤퓨레세이트(benfuresate), 신메티린(cimmethylin), 시마진(simazine), 디클로베닐(dichlobenil), 디우론(diuron), 클로로 IPC(chlorpropham), 아트라진(atrazine), 알라클로르(alachlor), 이소우론(isouron), 클로르프탈림(chlorphtalim), 시아나진(cyanazine), 트리플루라린(trifluralin), 부타미포스(butamifos), 퀸클로락(quinoclamin), 프로피자마이드(propyzamide), 프로메트린(prometryn), 펜디메탈린(pendimethalin), 메톨라클로르(metolachlor), 메트리부진(metribuzin), 리누론(linuron), 레나실(lenacil), 프로파닐(propanil), MCPA, 이옥시닐(ioxynil octanoate), 아슐람(asulam), 퀴잘로포프 에틸(quizalofop-ethyl), 프로파퀴자포프(propaquizafop), 퀴잘로포프 테푸릴(quizalofop-tefuryl), 세톡시딤(sethoxydim), 티펜설푸론 메틸(thifensulfuron-methyl), 페녹사프로프 에틸(fenoxaprop-ethyl), 펜메디팜(phenmedipham), 플루아지포프 부틸(fluazifop-butyl), 벤타존(bentazone), SAP(bensulide), TCTP(chlorthal-dimethyl, tetrachlorothiophene), 아미프로포스메틸(amiprophosmethyl), 아메트린(ametryn), 이속사벤(isoxaben), 오르벤카브(orbencarb), 카뷰틸레이트(karbutilate), 디티오피르(dithiopyr), 시듀론(siduron), 티아자플루론(thiazafluron), 나프로파미드(napropamide), 프로디아민(prodiamine), 베스로진(bethrodine), 메틸 다이므론(methyl dymron), 2,4-PA, MCPPA, 플라자설푸론(flazasulfuron), 메트설푸론 메틸(metsulfuron-methyl), 이마자퀸(imazaquin), 이마자피르(imazapyr), 테트라피온(flupropanate),테부티우론(tebuthiuron), 브로마실(bromacil), 헥사지논(hexazinone), 글리포세이트 암모늄염(glyphosate-ammonium), 글리포세이트 이소프로필 아민염(glyphosate-iso-propylammonium), 글리포세이트 트리메시움염(glyphosate-trimesium), 글리포세이트 나트륨염(glyphosate-sodium), 글리포세이트 칼륨염(glyphosate-potassium), 비알라포스(bialaphos), 글루포시네이트(glufosinate-ammonium), OK-701(시험명), HOK-201(시험명), TH-547(시험명) 및 MCC.
살충제: 레낙사필(rynaxypyr), 아바멕틴(abamectin), 아세페이트(acephate), 아세타미피리드(acetamipirid), 알라니카브(alanycarb), 알디카브(aldicarb), 알레트린(allethrin), 아자메티포스(azamethiphos), 아진포스-에틸(azinphos-ethyl), 아진포스-메틸(azinphos-methyl), 바실루스 튜링기엔시스(bacillus thuringiensis), 벤디오카브(bendiocarb), 벤플루트린(benfluthrin), 벤푸라카브(benfuracarb), 벤술타프(bensultap), 비펜트린(bifenthrin), 바이오알레트린(bioallethrin), 바이오레스메트린(bioresmethrin), 비스트리플루론(bistrifluron), 부푸로페진(buprofezin), 부토카르복심(butocarboxim), 카바릴(carbaryl), 카르보푸란(carbofuran), 카르보술판(carbosulfan), 카르타프(cartap), 클로란트라닐리프롤(chlorantraniliprole), 크롤에톡시포스(chlorethoxyfos), 클로르페나피르(chlorfenapyr), 클로르펜빈포스(chlorfenvinphos), 클로르플루아주론(chlorfluazuron), 클로로메포스(chlormephos), 클로르피리포스(chlorpyrifos), 클로르피리포스-메틸(chlorpyrifos-methyl), 크로마페노자이드(chromafenozide), 클로티아니딘(clothianidin), 시아노포스(cyanophos), 시안트라닐리프롤(cyantraniliprole), 시클로프로트린(cycloprothrin), 사이플루트린(cyfluthrin), 베타-사이플루트린(beta-cyfluthrin), 사이할로트린(cyhalothrin), 감마-사이할로트린(gamma-cyhalothrin), 람다-사이할로트린(lambda-cyhalothrin), 사이퍼메트린(cypermethrin), 알파-사이퍼메트린(alpha-cypermethrin), 베타-사이퍼메트린(beta-cypermethrin), 제타-사이퍼메트린(zeta-cypermethrin), 시페노트린(cyphenothrin), 시로마진(cyromazine), 델타메트린(deltamethrin), 디아펜티우론(diafenthiuron), 디아지논(diazinon), 디클로르보스(dichlorvos), 디플루벤주론(diflubenzuron), 디메토에이트(dimethoate), 디메틸빈포스(dimethylvinphos), 디노테퓨란(dinotefuran), 디오페놀란(diofenolan), 디술포톤(disulfoton), 에마멕틴벤조에이트(emamectin-benzoate), 엠펜트린(empenthrin), 엔도술판(endosulfan), 알파-엔도술판(alpha-endosulfan), 이피엔(EPN), 에스펜발레레이트(esfenvalerate), 에티오펜카브(ethiofencarb), 에티프롤(ethiprole), 에토펜프록스(etofenprox), 에트림포스(etrimfos), 페니트로티온(fenitrothion), 페노브카브(fenobucarb), 페녹시카브(fenoxycarb), 펜티온(fenthion), 펜발레레이트(fenvalerate), 피프로닐(fipronil), 플로니카미드(flonicamid), 플루아주론(fluazuron), 플루벤디아마이드(flubendiamide), 플루싸이크록수론(flucycloxuron), 플루시트리네이트(flucythrinate), 플루페네림(flufenerim), 플루페녹스론(flufenoxuron), 플루메트린(flumethrin), 플루발리네이트 (fluvalinate), 타우-플루발리네이트(tau-fluvalinate), 포노포스(fonofos), 푸라티오카브(furathiocarb), 할로페노자이드(halofenozide), 헥사플루무론(hexaflumuron), 하이드라메틸논(hydramethylnon), 이미다클로프리드(imidacloprid), 이미프로트린(imiprothrin), 인독사카브(indoxacarb), 인독사카브-MP(indoxacarb-MP), 이소프로카브(isoprocarb), 이속사티온(isoxathion), 레피멕틴(lepimectin), 루페누론(lufenuron), 말라티온(malathion), 메페플루트린(meperfluthrin), 메타플루미존(metaflumizone), 메타알데히드(metaldehyde), 메타크리포스(methacrifos), 메타미도포스(methamidophos), 메티다티온(methidathion), 메토밀(methomyl), 메토프렌(methoprene), 메톡시클로르(methoxychlor), 메톡시페노자이드(methoxyfenozide), 메토플루트린(metofl yl), 파라티온-메틸(parathion-methyl), 퍼메트린(permethrin), 페노트린(phenothrin), 펜토에이트(phenthoate), 포레이트(phorate), 포살론(phosalone), 포스메트(phosmet), 폭심(phoxim), 피리미카브(pirimicarb), 피리미포스-메틸(pirimiphos-methyl), 프로페노포스(profenofos), 프로티오포스(prothiofos), 피메트로진(pymetrozine), 피라클로포스(pyraclofos), 피레트린(pyrethrin), 피리달릴(pridalyl), 피리플루퀴나존(pyrifluquinazon), 피리프롤(pyriprole), 피리프록시펜(pyriproxyfen), 레스메트린(resmethrin), 로테논(rotenone), 실라플루오펜(silafluofen), 스핀토람(spinetoram), 스피노사드(spinosad), 스피로테트라매트(spirotetramat), 술포테프(sulfotep), 술폭사플로르 (Sulfoxaflor), 테부페노자이드(tebufenozide), 테플루벤주론(teflubenzuron), 테플루트린(uthrin), 무스칼루어(muscalure), 니텐피람(nitenpyram), 노발루론(novaluron), 노비플루무론(noviflumuron), 오메토에이트(omethoate), 옥시데메톤-메틸(oxydemeton-methtefluthrin), 테르부포스(terbufos), 테트라클로로르빈포스(tetrachlorvinphos), 테트라메트린(tetramethrin), d-T-80-프탈트린(d-tetramethrin), 테트라메틸플루트린(tetramethylfluthrin), 티아크로프리드(Thiacloprid), 티아메톡삼(thiamethoxam), 티오싸이크람(thiocyclam), 티오디카브(thiodicarb), 티오파녹스(thiofanox), 티오메톤(thiometon), 톨펜피라드(tolfenpyrad), 트랄로메트린(tralomethrin), 트랜스플루트린(transfluthrin), 트리아자메이트(triazamate), 트리클로르폰(trichlorfon) 및 트리플루무론(triflumuron).
살진드기제: 아세퀴노실(acequinocyl), 아크리나트린(acrinathrin), 아미도플루메트(amidoflumet), 아미트라즈(amitraz), 아조시클로틴 (azocyclotin), 벤족시메이트(benzoximate), 비페나제이트(bifenazate), 브로모프로필레이트(bromopropylate), 클로펜테진(clofentezine), 시에노피라펜(cyenopyrafen), 시플루메토펜(cyflumetofen), 디코폴(dicofol), 디에노클로르(dienochlor), 에톡사졸(etoxazole), 페나자퀸(fenazaquin), 펜부타틴 옥시드(fenbutatin oxide), 페노티오카브(fenothiocarb), 펜프로파트린(fenpropathrin), 펜피록시메이트(fenpyroximate), 플루아크리피림(fluacrypyrim), 포르메타네이트(formetanate), 할펜프록스(halfenprox), 헥시티아족스(hexythiazox), 밀베멕틴(milbemectin), 프로파르기트(propargite), 피리다벤(pyridaben), 피리미디펜(pyrimidifen), 스피로디클로펜(spirodiclofen), 스피로메시펜(spyromesifen), 테부펜피라드(tebufenpyrad) 및 NNI-0711(시험명).
살선충제: 카듀사포스(cadusafos), 디클로펜티온(dichlofenthion), 에토프로포스(ethoprophos), 페나미포스(fenamiphos), 플루엔술폰(fluensulfone), 포스티아제이트(fosthiazate), 포스티에탄(fosthietan), 이미시아포스(imicyafos), 이사미도포스(isamidofos), 이사조포스(isazofos), 브롬화 메틸(methyl bromide), 메틸 이소티오시아네이트(methyl isothiocyanate), 옥사밀(oxamyl), 아지드화 나트륨(sodium azide), BYI-1921(시험명) 및 MAI-08015(시험명).
구충제: 아크리플라빈(acriflavine), 알벤다졸(albendazole), 아토바쿠온(atovaguone), 아지트로마이신(azithromycin), 카르니다졸(carnidazole), 클로로퀸(chloroquine), 클라주릴(clazuril), 클린다마이신 하이드로클로라이드(clindamycin hydrochloride), 코우마포스(coumaphos), 시미아졸(cymiazol), 다이에틸카바마진(diethylcarbamazine), 디미나진(diminazene), 독시사이클린 하이드로클로라이드(doxycycline hydrochloride), 도라멕틴(dramectin), 에모데프시드(emodepside), 에프리노멕틴(eprinomectin), 페반텔(febantel), 펜벤다졸(fenbendazole), 푸라졸리돈(furazolidone), 이미도카브(imidocarb), 이버멕틴(ivermectin), 레바미솔(levamisole), 메벤다졸(mebendazole), 메플로퀸(mefloquine), 메트로니다졸(metronidazole), 밀베마이신 옥심(milbemycine oxime), 목시덱틴(moxidectin), 니클로사미드(niclosamide), 프라지쿠안텔(praziquantel), 프리마퀸(primaquine), 프로페탐포스(propetamphos), 프로폭수르(propoxur), 피란텔 파모에이트(pyrantel pamoate), 피리메타민(pyrimethamine), 셀라멕틴(selamectin), 술파디메톡신(sulfadimethoxine), 설파독신(sulfadoxine), 설파메라진(sulfamerazine), 설파모노메톡신(sulfamonomethoxine), 설파모일답손(sulfamoildapsone), 티니다졸(tinidazole), 톨트라주릴(toltrazuril), 트리클라벤다졸(triclabendazole).
살균제: 아시벤조랄-S-메틸(acibenzolar-S-methyl), 아시페타스(acypetacs), 알디모르프(aldimorph), 아멕톡트라딘(ametoctradin), 아미설브롬(amisulbrom), 아모밤(amobam), 암프로피포스(ampropyfos), 아닐라진(anilazine), 아자코나졸(azaconazole), 아족시스트로빈(azoxystrobin), 베날락실(benalaxyl), 베날락실-M(benalaxyl-M), 베노다닐(benodanil), 베노밀(benomyl), 벤티아발리카브 이소프로필(benthiavalicarb-isopropyl), 벤티아졸(benthiazole), 비페닐(biphenyl), 비터타놀(bitertanol), 빅사펜(bixafen), 보르드 액(Bordeaux mixture), 보스칼리드(boscalid), 브로뮤코나졸(bromuconazole), 부피리메이트(bupirimate), 석회황합제(calcium polysulfide), 캡탄(captan), 카벤다짐(carbendazim), 카르복신(carboxin), 카프로파미드(carpropamid), 카르본(carvone), 체션트 혼합물(Cheshunt mixture), 치노메티오나트(chinomethionat), 클로로넵(chloroneb), 클로로피크린(chloropicrin), 클로로타로닐(chlorothalonil), 클로졸리네이트(chlozolinate), 크림바졸(climbazole), 염기성 탄산구리(copper carbonate, basic), 수산화 제이구리(copper hydroxide), 코퍼 나프텐에이트(copper naphthenate), 코퍼 올리에이트(copper oleate), 염기성 염화구리(copper oxychloride), 황산구리(copper sulfate), 염기성 황산구리(copper sulfate, basic), 크레졸(cresol), 쿠프라네브(cufraneb), 시아조파미드(cyazofamid), 사이플루페나미드(Cyflufenamid), 사이목사닐(cymoxanil), 사이프로코나졸(cyproconazol), 사이프로디닐(cyprodinil), 다조메트(dazomet), 디클로플루아니드(dichlofluanid), 디클로로펜(dichlorophen), 디클로부트라졸(diclobutrazol), 디클로시메트(diclocymet), 디클로메진(diclomezine), 디클로란(dicloran), 디에토펜카브(diethofencarb), 디페노코나졸(difenoconazole), 디플루메토림(diflumetorim), 디메토모르프(dimethomorph), 다이모시스트로빈(dimoxystrobin), 디니코나졸(diniconazole), 디니코나졸-M(diniconazole-M), 디노부톤 (dinobuton), 디노캡(dinocap), 디노캡-4(dinocap-4), 디노캡-6(dinocap-6), 디페닐아민(diphenylamine), 디티아논(dithianon), 디엔오씨(DNOC), 도데모르프 아세트산염(dodemorph-acetate), 도다인(dodine), 드라조솔론(drazoxolon), 에디펜포스(edifenphos), 에네스트로빈(enestrobin), 에폭시코나졸(epoxiconazole), 에타코나졸(etaconazole), 에타복삼 (ethaboxam), 에티리몰(ethirimol), 에톡시퀸(ethoxyquin), 에트리디아졸(etridiazole), 파목사돈(famoxadone), 페나미돈(fenamidone), 페나리몰(fenarimol), 페부코나졸(febuconazole), 펜푸람(fenfuram), 펜헥사미드(fenhexamid), 페니트로판(fenitropan), 페녹사닐(fenoxanil), 펜피클로닐(fenpiclonil), 펜프로피딘(fenpropidin), 펜프로피모르프(fenpropimorph), 펜틴(fentin), 페르밤(ferbam), 페림존(ferimzone), 플루아지남(fluazinam), 플루디옥소닐(fludioxonil), 플루모르프(flumorph), 플루오피콜라이드(fluopicolide), 플루오피람(fluopyram), 플루오로이미드(fluoroimide), 플루오트리마졸(fluotrimazole), 플루옥사스트로빈(fluoxastrobin), 플루퀸코나졸(fluquinconazole), 플루시라졸(flusilazole), 플루설파미드(flusulfamide), 플루티아닐(flutianil), 플루톨라닐(flutolanil), 플루트리아폴(flutriafol), 플루사피로사드(fluxapyroxad), 폴펫(folpet), 포세틸-알루미늄(fosetyl-aluminium), 푸베리다졸(fuberidazole), 푸랄락실(furalaxyl), 푸라메트피르(furametpyr), 푸르코나졸(furconazole), 프루메시클록스(furmecyclox), 구아자틴(guazatine), 헥사클로로벤젠(hexachlorobenzene), 헥사코나졸(hexaconazole), 히멕사졸(hymexazol), 이마자릴(imazalil), 이미벤코나졸(imibenconazole), 이미녹타딘-알베실산염(iminoctadine-albesilate), 이미녹타딘 아세트산염(iminoctadine-triacetate), 이프코나졸(ipconazole), 이프로벤포스(iprobenfos), 이프로디온(iprodione), 이프로발리카브(iprovalicarb), 이소프로티올란(isoprothiolane), 이소피라잠(isopyrazam), 이소티아닐(isotianil), 카스가마이신(kasugamycin), 크레족심-메틸(kresoxim-methyl), 라미나린(laminarin), 만카파(mancopper), 만코제브(mancozeb), 만디프로파미드(mandipropamid), 마네브(maneb), 메파니피림(mepanipyrim), 메프로닐(mepronil), 메타락실(metalaxyl), 메타락실-M(metalaxyl-M), 메탐(metam), 메트코나졸(metconazole), 메트푸록삼(methfuroxam), 메티람(metiram), 메토미노스트로빈(metominostrobin), 메트라페논(metrafenone), 메트술포박스(metsulfovax), 밀네브(milneb), 미클로부타닐(myclobutanil), 나밤(nabam), 나타마이신(natamycin), 유기 니켈(nickel bis(dimethyldithiocarbamate)), 니트로탈-이소프로필(nitrothal-isopropyl), 누아리몰(nuarimol), 오프레이스(ofurace), 오리사스트로빈(orysastrobin), 옥사딕실(oxadixyl), 옥시퀴놀린 구리(oxine copper), 옥스포코나졸 푸말산염(oxpoconazole fumarate), 옥시카르복신(oxycarboxin), 퍼푸르조에이트(pefurzoate), 펜코나졸(penconazole), 펜시큐론(pencycuron), 펜플루펜(penflufen), 펜타클로로페놀(pentachlorophenol(PCP)), 펜티오피라드(penthiopyrad), 오르소페닐페놀(2-phenylphenol), 프탈라이드(phthalide), 피콕시스트로빈(picoxystrobin), 피페랄린(piperalin), 폴리카바메이트(polycarbamate), 폴리옥신(polyoxins), 폴리옥심-D(polyoxorim), 포타슘아지드(potassium azide), 탄산수소칼륨(potassium hydrogen carbonate), 프로베나졸(probenazole), 프로클로라즈(prochloraz), 프로시미돈(procymidone), 프로파모카브 염산염(propamocarb hydrochloride), 프로피코나졸(propiconazole), 프로피네브(propineb), 프로퀴나지드(proquinazid), 프로티오코나졸(prothioconazole), 피라클로스트로빈 (pyraclostrobin), 피라메토스트로빈(pyrametostrobin), 피라옥시스트로빈(pyraoxystrobin), 피라조포스(pyrazophos), 피리벤카브 메틸(pyribencarb-methyl), 피리페녹스(pyrifenox), 피리메타닐(pyrimethanil), 피리오페논(pyriofenone), 피로퀼론(pyroquilon), 퀴나세톨-설페이트(quinacetol-sulfate), 퀴녹시펜(quinoxyfen), 퀸토젠(quintozene), 세닥산(sedaxane), 실티오팜(silthiofam), 시메코나졸(simeconazole), 탄산수소나트륨(sodium hydrogen carbonate), 차아염소산나트륨(sodium hypochlorite), 스피록사민(spiroxamine), 황(sulfur), 테부코나졸(tebuconazole), 테부플로퀸(tebufloquin), 테코람(tecoram), 테트라코나졸(tetraconazole), 티아벤다졸(thiabendazole), 티플루자미드(thifluzamide), 티오파네이트-메틸(thiophanate-methyl), 티람(thiram), 티아디닐(tiadinil), 톨클로포스-메틸(tolclofos-methyl), 톨릴플루아니드(tolylfluanid), 트리아디메폰(triadimefon), 트리아디메놀(toriadimenol), 트리아족시드(triazoxide), 트리부틸틴옥사이드(tributyltin oxide), 트리시클라졸(tricyclazole), 트리데모르프(tridemorph), 트리프록시스트로빈(trifloxystrobin), 트리플루미졸(triflumizole), 트리포린(triforine), 트리티코나졸(triticonazole), 발리다마이신(validamycin), 발리페날레이트(valifenalate), 빈클로졸린(vinclozolin), 아연 나프테네이트(zinc naphthenate), 황산아연(zinc sulfate), 지람(ziram), 족사미드(zoxamide), 표고버섯 균사체 추출물, 표고버섯 자실체 추출물, BCF-082(시험명) 및 ZF-9646(시험명).
항균제: 베톡사진(bethoxazin), 비티오놀(bithionol), 브로노폴(bronopol), 니트라피린(nitrapyrin), 옥틸리논(octhilinone), 옥솔린산(oxolinic acid), 옥시테트라사이클린(oxytetracycline), 스트렙토마이신(streptomycin), 패각 소성 칼슘(산화칼슘), 탈라로미케스 속균, 트리코데르마 속균 및 유니오티륨 속균 등을 들 수 있다. 상기 농약 활성성분 중에는, 술포닐우레아계 화합물이 바람직하다.
본 발명의 수성 현탁상 농약 조성물에서의 농약 활성성분의 함유량은, 본 발명 조성물 100 중량부에 대하여, 통상 0.001~50 중량부, 보다 바람직하게는 0.001~10 중량부, 더 바람직하게는 0.001~5 중량부, 더욱 바람직하게는 0.001~3 중량부이다.
본 발명의 수성 현탁상 농약 조성물은, 상이한 2종 이상의 농약 활성성분을 함유하는 것도 가능하며, 혼합하는 경우의 비율도 자유롭게 선택할 수 있다.
본 발명에 사용하는 카르복시메틸셀룰로오스염에서의 염으로서는, 나트륨염, 칼슘염 등을 들 수 있다. 카르복시메틸셀룰로오스염으로서, 구체적으로는 이하의 것을 들 수 있다. Cellogen 5A(상품명, Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. 제), Cellogen 6A(상품명, Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. 제), Cellogen 7A(상품명, Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. 제), Cellogen PR(상품명, Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. 제), CMC Daicel 1110(상품명, Daicel Chemical Industries, Ltd. 제), Sunrose FT-1(상품명, NIPPON PAPER Chemicals CO., LTD. 제) 등을 들 수 있다. 본 발명의 수성 현탁상 농약 조성물에서의 카르복시메틸셀룰로오스염의 함유량은, 본 발명 조성물 100 중량부에 대하여, 통상 0.001~50 중량부, 보다 바람직하게는 0.001~10 중량부, 더 바람직하게는 0.001~5 중량부, 더욱 바람직하게는 0.001~3 중량부이다.
본 발명에 사용하는 몬모릴로나이트 광물계 무기 증점제로는, 나트륨 몬모릴로나이트, 칼슘 몬모릴로나이트 등을 들 수 있다. 구체적으로는 이하의 것을 들 수 있다. Kunipia F(상품명, Kunimine Industries Co., Ltd. 제), Kunipia K(상품명, Kunimine Industries Co., Ltd. 제) 등을 들 수 있다. 본 발명의 수성 현탁상 농약 조성물에서의 몬모릴로나이트 광물계 무기 증점제의 함유량은, 본 발명 조성물 100 중량부에 대하여, 통상 0.001~50 중량부, 보다 바람직하게는 0.001~10 중량부, 더 바람직하게는 0.001~5 중량부, 더욱 바람직하게는 0.001~3 중량부이다.
본 발명의 수성 현탁상 농약 조성물에서의 알킬벤젠술폰산염, 알킬나프탈렌술폰산염, 나프탈렌술폰산의 포르말린 축합물, 알킬나프탈렌술폰산의 포르말린 축합물, 페놀술폰산의 포르말린 축합물, 폴리옥시알킬렌아릴페닐에테르황산 에스테르염, 폴리옥시알킬렌아릴페닐에테르, 디알킬술포숙신산염 및 폴리카르본산염에서 선택되는 1종 이상의 계면활성제의 총 함유량은 적당히 선택 할 수 있으며, 본 발명 조성물 100 중량부에 대하여 통상 0.01~5 중량부, 보다 바람직하게는 0.01~3 중량부이다.
상기 폴리옥시알킬렌아릴페닐에테르로는, 예를 들면, 폴리옥시에틸렌(모노, 디 또는 트리)페닐페닐에테르, 폴리옥시에틸렌(모노, 디 또는 트리)벤질페닐에테르, 폴리옥시프로필렌(모노, 디 또는 트리)벤질페닐에테르, 폴리옥시에틸렌(모노, 디 또는 트리)스티릴페닐에테르, 폴리옥시프로필렌(모노, 디 또는 트리)스티릴페닐에테르, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌(모노, 디 또는 트리)스티릴페닐에테르를 들 수 있다.
상기 폴리카르본산염으로는, 예를 들면, 폴리아크릴산, 폴리메타크릴산, 폴리말레인산, 폴리무수말레인산, 말레인산 또는 무수말레인산과 올레핀(예를 들어, 이소부틸렌 및 디이소부틸렌 등)의 공중합물, 아크릴산과 이타콘산의 공중합물, 메타크릴산과 이타콘산의 공중합물, 말레인산 또는 무수말레인산과 스티렌의 공중합물, 아크릴산과 메타크릴산의 공중합물, 아크릴산과 아크릴산 메틸에스테르의 공중합물, 아크릴산과 아세트산비닐의 공중합물, 아크릴산과 말레인산 또는 무수말레인산의 공중합물, 폴리옥시에틸렌알킬(예를 들어, C8 ~18)에테르아세트산, N-메틸-지방산(예를 들어, C8~18)사르코시네이트, 수지산 및 지방산(예를 들어, C8 ~18) 등의 카르본산의 염을 들 수 있다. 상기 염의 반대 이온으로는, 알칼리금속(리튬, 나트륨 및 칼륨 등), 알칼리토류금속(칼슘 및 마그네슘 등), 암모늄 및 각종 아민(예를 들어, 알킬아민, 시클로알킬아민 및 알칸올아민 등) 등을 들 수 있다.
상기 폴리옥시알킬렌아릴페닐에테르황산 에스테르염으로는, 예를 들면, 폴리옥시에틸렌(모노, 디 또는 트리)페닐페닐에테르황산 에스테르, 폴리옥시에틸렌(모노, 디 또는 트리)벤질페닐에테르황산 에스테르, 폴리옥시에틸렌(모노, 디 또는 트리)스티릴페닐에테르의 폴리머의 황산 에스테르, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 블록폴리머의 황산 에스테르 등의 황산 에스테르의 염을 들 수 있다. 상기 염의 반대 이온으로는, 알칼리금속(리튬, 나트륨 및 칼륨 등), 알칼리토류금속(칼슘 및 마그네슘 등), 암모늄 및 각종 아민(예를 들어, 알킬아민, 시클로알킬아민 및 알칸올아민 등) 등을 들 수 있다.
본 발명 조성물에서는, 필요에 따라 알킬벤젠술폰산염, 나프탈렌술폰산의 포르말린 축합물, 알킬나프탈렌술폰산염, 나프탈렌술폰산의 포르말린 축합물, 알킬나프탈렌술폰산의 포르말린 축합물, 페놀술폰산의 포르말린 축합물, 폴리옥시알킬렌아릴페닐에테르황산 에스테르염, 폴리옥시알킬렌아릴페닐에테르, 디알킬술포숙신산염 및 폴리카르본산염에서 선택되는 1종 이상의 계면활성제 이외의 계면활성제(이하, 기타 계면활성제라고 칭함)를 추가하는 것도 가능하다. 이들 계면활성제로는, 아래의 (A), (B), (C), (D) 및 (E)를 들 수 있다.
본 발명에서 사용되는 계면활성제로는, 이하의 (A), (B), (C), (D) 및 (E)를 들 수 있다.
(A) 비이온성 계면활성제:
(A-1) 폴리에틸렌글리콜형 계면활성제: 예를 들어, 폴리옥시에틸렌알킬(예를 들어, C8 ~18)에테르, 알킬나프톨의 에틸렌옥사이드 부가물, 폴리옥시에틸렌(모노 또는 디)알킬(예를 들어, C8 ~12)페닐에테르, 폴리옥시에틸렌(모노 또는 디)알킬(예를 들어, C8 ~12)페닐에테르의 포르말린 축합물, 폴리옥시에틸렌(모노, 디 또는 트리)스티릴페닐에테르의 폴리머, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 블록폴리머, 알킬(예를 들어, C8 ~18)폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 블록폴리머에테르, 알킬(예를 들어, C8~12)페닐폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 블록폴리머에테르, 폴리옥시에틸렌비스페닐에테르, 폴리옥시에틸렌수지산 에스테르, 폴리옥시에틸렌지방산(예를 들어, C8~18)모노에스테르, 폴리옥시에틸렌지방산(예를 들어, C8 ~18)디에스테르, 폴리옥시에틸렌솔비탄(모노, 디 또는 트리)지방산(예를 들어, C8 ~18)에스테르, 글리세롤지방산 에스테르에틸렌옥사이드 부가물, 피마자유 에틸렌옥사이드 부가물, 경화 피마자유 에틸렌옥사이드 부가물, 알킬(예를 들어, C8~18)아민에틸렌옥사이드 부가물 및 지방산(예를 들어, C8~18)아미드에틸렌옥사이드 부가물 등.
(A-2) 다가 알코올형 계면활성제: 예를 들어, 글리세롤지방산 에스테르, 폴리글리세린지방산 에스테르, 펜타에리트리톨지방산 에스테르, 솔비톨지방산(예를 들어, C8 ~18)에스테르, 솔비탄(모노, 디 또는 트리)지방산(예를 들어, C8 ~18)에스테르, 자당 지방산 에스테르, 다가 알코올 알킬에테르, 알킬글리코시드, 알킬폴리글리코시드 및 지방산 알칸올아미드 등.
(A-3) 아세틸렌계 계면활성제: 예를 들어, 아세틸렌알코올, 아세틸렌글리콜, 아세틸렌알코올의 에틸렌옥사이드 부가물 및 아세틸렌글리콜의 에틸렌옥사이드 부가물 등.
(B) 음이온성 계면활성제:
(B-1) 황산 에스테르형 계면활성제: 예를 들어, 알킬(예를 들어, C8~18)황산 에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬(예를 들어, C8~18)에테르황산 에스테르, 폴리옥시에틸렌(모노 또는 디)알킬(예를 들어, C8 ~12)페닐에테르황산 에스테르, 폴리옥시에틸렌(모노 또는 디)알킬(예를 들어, C8 ~12)페닐에테르의 폴리머의 황산 에스테르, 황산화유, 황산화 지방산 에스테르, 황산화 지방산 및 황산화 올레핀 등의 황산 에스테르, 그리고 이들 황산 에스테르의 염.
(B-2) 술폰산형 계면활성제: 예를 들어, 파라핀(예를 들어, C8~22)술폰산, 알킬(C8-12)벤젠술폰산의 포르말린 축합물, 크레졸 술폰산의 포르말린 축합물,α-올레핀(예를 들어, C8~16)술폰산, 리그닌술폰산, 폴리옥시에틸렌(모노 또는 디)알킬(예를 들어, C8 ~12)페닐에테르술폰산, 폴리옥시에틸렌알킬(예를 들어, C8 ~18)에테르술포숙신산 하프에스테르(half ester), 크레오소트유 술폰산의 포르말린 축합물, 알킬(예를 들어, C8 ~12)디페닐에테르 디술폰산, Igepon T(상품명), 폴리스티렌술폰산 및 스티렌술폰산과 메타크릴산의 공중합물 등의 술폰산, 그리고 이들 술폰산의 염.
(B-3) 인산 에스테르형 계면활성제: 예를 들어, 알킬(예를 들어, C8~12)인산 에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬(예를 들어, C8~18)에테르인산 에스테르, 폴리옥시에틸렌(모노 또는 디)알킬(예를 들어, C8 ~12)페닐에테르인산 에스테르, 폴리옥시에틸렌(모노, 디 또는 트리)알킬(예를 들어, C8 ~12)페닐에테르의 폴리머의 인산 에스테르, 폴리옥시에틸렌(모노, 디 또는 트리)페닐페닐에테르인산 에스테르, 폴리옥시에틸렌(모노, 디 또는 트리)벤질페닐에테르인산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 블록폴리머의 인산 에스테르, 포스파티딜콜린, 포스파티딜에탄올이민 및 축합인산(예를 들어, 트리폴리인산 등) 등의 인산 에스테르, 그리고 이들의 인산 에스테르의 염.
상기 (B-1)~(B-3)에서의 염의 반대 이온으로는, 알칼리금속(리튬, 나트륨 및 칼륨 등), 알칼리토류금속(칼슘 및 마그네슘 등), 암모늄 및 각종 아민(예를 들어, 알킬아민, 시클로알킬아민 및 알칸올아민 등) 등을 들 수 있다.
(C) 양이온 계면활성제:
예를 들어, 알킬아민, 알킬4급암모늄염, 알킬아민의 에틸렌옥사이드 부가물 및 알킬4급암모늄염의 에틸렌옥사이드 부가물 등.
(D) 양성(兩性) 계면활성제:
(D-1) 베타인형 계면활성제: 예를 들어, 알킬(예를 들어, C8 ~18)디메틸아미노아세트산 베타인, 아실(예를 들어, C8 ~18)아미노프로필디메틸아미노아세트산 베타인, 알킬(예를 들어, C8~18)하이드록시술포베타인 및 2-알킬(예를 들어, C8 ~18)-N-카르복시메틸-N-하이드록시에틸이미다졸륨베타인을 들 수 있다.
(D-2) 아미노산형 계면활성제: 예를 들어, 알킬(예를 들어, C8~18)아미노프로피온산, 알킬(예를 들어, C8~18)아미노디프로피온산 및 N-아실(예를 들어, C8 ~18)-N'-카르복시에틸-N'-하이드록시에틸에틸렌디아민을 들 수 있다.
(D-3) 아민옥사이드형 계면활성제: 예를 들어, 알킬(예를 들어, C8~18)디메틸아민옥사이드 및 아실(예를 들어, C8 ~18)아미노프로필디메틸아민옥사이드 등을 들 수 있다.
(E) 기타 계면활성제:
(E-1) 실리콘계 계면활성제: 예를 들어, 폴리옥시에틸렌?메틸폴리실록산 공중합체, 폴리옥시프로필렌?메틸폴리실록산 공중합체 및 폴리(옥시에틸렌?옥시프로필렌)?메틸폴리실록산 공중합체 등을 들 수 있다.
(E-2) 불소계 계면활성제: 예를 들어, 퍼플루오로알케닐벤젠술폰산염, 퍼플루오로알킬술폰산염, 퍼플루오로알킬카르본산염, 퍼플루오로알케닐폴리옥시에틸렌에테르, 퍼플루오로알킬폴리옥시에틸렌에테르 및 퍼플루오로알킬트리메틸암모늄염 등을 들 수 있다.
기타 계면활성제는, 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있으며, 혼합할 경우의 비율도 자유롭게 선택할 수 있다. 본 발명 조성물 중 상기 계면활성제의 총 함유량은 적절히 선택할 수 있지만, 본 발명 조성물 100 중량부에 대해 0.1~20 중량부의 범위가 바람직하다.
기타 계면활성제 중에는, 습식 분쇄시의 슬러리의 거품 방지나 응집 방지의 관점에서 볼 때 아세틸렌계 계면활성제가 바람직하고, 아세틸렌글리콜이 특히 바람직하다. 구체적으로는, Surfynol 104PG50(상품명, Air Products사 제)를 들 수 있다.
본 발명 조성물에는, 각종 보조제를 추가로 함유시킬 수 있다. 사용 가능한 보조제로는, 유기용제, pH 조절제, 동결방지제, 소포제, 방균방미제(防菌防黴劑), 착색제 및 염이 있으며, 하기의 것들을 예로 들 수 있다.
유기용제로는, 예를 들어, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜 및 이소프로판올 등의 알코올류, 부틸셀로솔브 등의 에테르류, 시클로헥사논 등의 케톤류, γ-부티로락톤 등의 에스테르류, N-메틸피롤리돈 및 N-옥틸피롤리돈 등의 산 아미드류 등의 극성용제, 크실렌, 알킬(C9 또는 C10 등)벤젠, 페닐크실릴에탄 및 알킬(C1 또는 C3 등)나프탈렌 등의 방향족 탄화수소류, 기계유, 노르말파라핀, 이소파라핀 및 나프텐 등의 지방족 탄화수소류, 케로신 등의 방향족 탄화수소와 지방족 탄화수소의 혼합물, 대두유, 아마인유, 유채씨유, 야자유, 면실유 및 피마자유 등의 유지(油脂) 등의 비극성용제를 들 수 있다.
pH 조절제로는, 예를 들어, 염산, 황산, 인산, 술폰산 및 카르본산 등 각종 무기산이나 유기산, 그리고 그 염이나 에스테르 등을 사용할 수 있다. 유기산으로는 구체적으로, 산성 인산 에스테르, 구연산, 말레인산, 소르브산, 유산 및 타르타르산 등이 예시된다. 또한, 인산수소2나트륨-구연산 수용액, 아세트산 나트륨-염산 수용액, 포름산-포름산 나트륨 수용액, 젖산-젖산 나트륨 수용액, 타르타르산-타르타르산 나트륨 수용액 및 구연산 나트륨-염산 수용액 등의 각종 완충액을 소정량 첨가하여 pH를 조절할 수도 있다.
동결방지제로는, 예를 들어, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜 및 프로필렌글리콜, 글리세린 등을 사용할 수 있다. 바람직하게는, 프로필렌글리콜, 글리세린이다. 또한, 본 발명 조성물 중의 함유량도 자유롭게 선택할 수 있다.
또한, 실리콘계 에멀전 등의 소포제, 방균방미제 및 착색제 등을 배합해도 된다.
염으로는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 염산, 황산, 인산, 탄산, 술폰산 및 카르본산 등 각종 무기산이나 유기산의, 알칼리금속염(리튬, 나트륨 및 칼륨 등), 알칼리토류금속염(칼슘 및 마그네슘 등), 암모늄 및 각종 아민염(예를 들어, 알킬아민, 시클로알킬아민 및 알칸올아민 등) 등을 들 수 있다. 바람직한 염은, 염산, 황산, 인산의 염이다. 염의 첨가량은, 염의 수용해도 이하인 것이 바람직하지만, 본 발명 조성물 100 중량부에 대해 통상 0.1~30 중량부, 바람직하게는 1~20 중량부, 보다 바람직하게는 3~20 중량부이다.
본 발명 조성물의 제조방법은, 특별히 한정되지는 않지만, 물에, 앞서 설명한 각 성분을 첨가해 교반기로 혼합함으로서 얻을 수 있다. 또한, 필요에 따라, 농약 활성성분, 계면활성제 및 기타 보조제는, 각각 단독 또는 혼합하여 건식 및 습식 분쇄기로 미분쇄해도 된다.
건식 분쇄는, 충격식 분쇄기, 볼밀, 제트밀 등으로 행할 수 있다. 습식 분쇄에 의한 미분쇄는, 아트리터, 샌드그라인더, 다이노밀, 펄밀, 아펙스밀, 비스코밀 및 울트라 비스코밀 등의 습식 분쇄기로 행할 수 있다.
[실시예]
다음으로, 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다. 한편, 이하에서 「부(部)」라 함은 중량부를 의미한다.
또한, 이하의 실시예, 비교예, 참고예에서 사용한 제초 활성성분 이외의 제초 활성성분을 1종 이상 추가로 함유시킬 수 있다. 이 같은 제초 활성성분으로는, 특별히 한정된 것은 아니지만, 종래의 수전용 농약으로 사용되고 있는 것으로서, 메페나셋, 옥사지클로메폰, 피라클로닐, 벤조비사이클론, 카펜스트롤, 사이할로포프 부틸, 펜톡사존, 펜트라자미드 및 다이므론이 적합하다.
1. 수성 현탁상 농약 조성물의 조정
물 87.59부에 Supragil MNS/90(상품명, Rhodia사 제, 메틸나프탈렌술폰산 나트륨 포르말린 축합물) 0.1부, Surfynol 104PG50(상품명, Air Products 사 제, 2,4,7,9-테트라메틸-5-데신-4,7-디올의 50% 프로필렌글리콜액) 0.25부, 무수구연산 0.25부, 프로필렌글리콜 7.0부, Proxel GXL(S)(상품명, 주식회사 Avecia 제, 1,2-벤조이소티아졸린-3-온) 0.1부, Kunipia F(상품명, Kunimine Industries Co., Ltd. 제, 벤토나이트) 1.2부, Cellogen 7A(상품명, Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. 제, 카르복시메틸셀룰로오스나트륨) 1.2부를 분산시킨다. 여기에 메타조설푸론(일반명, 제초 활성성분) 2.31부를 분산시키고 0.8~1.2mmØ 유리구슬을 사용해 샌드그라인더(주식회사 Imax 제)로 습식 분쇄하여 수성 현탁상 농약 조성물 100부를 얻었다.
Supragil MNS/90을 Runox 1000C(상품명, TOHO Chemical Industry Co., Ltd. 제, 나프탈렌술폰산 나트륨 포르말린 축합물)로 치환한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하여 수성 현탁상 농약 조성물을 얻었다.
Supragil MNS/90을 Newkalgen SX-C(상품명, TAKEMOTO OIL & FAT CO., LTD. 제, 알킬벤젠술폰산염)로 치환한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하여 수성 현탁상 농약 조성물을 얻었다.
Supragil MNS/90을 Newkalgen TX-C(상품명, TAKEMOTO OIL & FAT CO., LTD. 제, 페놀술폰산 포름알데히드 축합물)로 치환한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하여 수성 현탁상 농약 조성물을 얻었다.
물을 87.58부, Supragil MNS/90을 Newkalgen WG-101(상품명, TAKEMOTO OIL & FAT CO., LTD. 제, 트리이소프로필 나프탈렌술폰산염)으로 하고 0.11부 첨가하여 치환한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하여 수성 현탁상 농약 조성물을 얻었다.
물을 87.49부, Supragil MNS/90을 Newkalgen FS-7PG(상품명, TAKEMOTO OIL & FAT CO., LTD. 제, 폴리옥시에틸렌아릴페닐에테르황산 에스테르암모늄염)으로 하고 0.2부 첨가하여 치환한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하여 수성 현탁상 농약 조성물을 얻었다.
물을 87.58부, Supragil MNS/90을 Newkalgen FS-26(상품명, TAKEMOTO OIL & FAT CO., LTD. 제, 폴리옥시에틸렌아릴페닐에테르 + 디알킬술포숙신산염)으로 하고 0.11부 첨가하여 치환한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하여 수성 현탁상 농약 조성물을 얻었다.
Supragil MNS/90을 Newkalgen WG-5(상품명, TAKEMOTO OIL & FAT CO., LTD. 제, 폴리카르본산 금속염)으로 치환한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하여 수성 현탁상 농약 조성물을 얻었다.
물을 87.49부, Supragil MNS/90을 Newkalgen FS-3PG(상품명, TAKEMOTO OIL & FAT CO., LTD. 제, 폴리옥시에틸렌아릴페닐에테르인산에스테르아민염)으로 하고 0.2부 첨가하여 치환한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하여 수성 현탁상 농약 조성물을 얻었다.
[비교예 1]
Cellogen 7A를 물로 치환한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하여 수성현탁상 농약 조성물을 얻었다.
[비교예 2]
Kunipia F를 물로 치환한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하여 수성현탁상 농약 조성물을 얻었다.
[비교예 3]
물을 89.79부, Supragil MNS/90(상품명, Rhodia사 제, 메틸나프탈렌술폰산 나트륨 포르말린 축합물) 0.1부, Surfynol 104PG50(상품명, Air Products사 제, 2,4,7,9-테트라메틸-5-데신-4,7-디올의 50% 프로필렌글리콜액) 0.25부, 무수구연산 0.25부, 프로필렌글리콜 7.0부, Proxel GXL(S)(상품명, 주식회사 Avecia 제, 1,2-벤조이소티아졸린-3-온) 0.1부, Kunipia F(상품명, Kunimine Industries Co., Ltd. 제, 벤토나이트) 0.1부, Kelzan ASX(상품명, Kelco사 제, 크산탄검) 0.1부를 분산시킨다. 여기에 메타조설푸론 2.31부를 분산시키고 0.8~1.2mmØ 유리구슬을 사용해 샌드그라인더(주식회사 Imax 제)로 습식 분쇄하여 수성 현탁상 농약 조성물 100부를 얻었다.
[비교예 4]
물을 89.55부, Supragil MNS/90(상품명, Rhodia사 제, 메틸나프탈렌술폰산 나트륨 포르말린 축합물) 0.1부, Surfynol 104PG50(상품명, Air Products사 제, 2,4,7,9-테트라메틸-5-데신-4,7-디올의 50% 프로필렌글리콜액) 0.25부, 무수구연산 0.25부, 프로필렌글리콜 7.0부, Proxel GXL(S)(상품명, 주식회사 Avecia 제, 1,2-벤조이소티아졸린-3-온) 0.1부, Kunipia F(상품명, Kunimine Industries Co., Ltd. 제, 벤토나이트) 0.22부, Kelzan ASX(상품명, Kelco사 제, 크산탄검) 0.22부를 분산시킨다. 여기에 메타조설푸론 2.31부를 분산시키고 0.8~1.2mmØ 유리구슬을 사용해 샌드그라인더(주식회사 Imax 제)로 습식 분쇄하여 수성 현탁상 농약 조성물 100부를 얻었다.
[시험예 1]
실시예 1~9 및 비교예 1~4에서 얻은 조성물의 균일 안정성과 점도 안정성을 이하의 방법으로 평가하였다. 실시예 및 비교예에서 얻은 조성물을 직경 3㎝, 높이 5㎝의 유리병에 넣어 뚜껑을 닫은 다음, 50℃의 항온기에서 1개월(1M)간 보존하였다. 보존 전후의 점도와 보존 후의 상징 분리를 측정하여, 결과를 표 1에 나타내었다. 또한, 각 측정은 이하에 나타내는 측정 조건에 따라 행하였다.
[점도 측정]
B형 점도계(VISCOMETER DV-II+Pro, BROOKFIELD사 제)를 사용하여, 로터 No.2, 회전수 30rpm으로 측정하고 나서 1분 후의 점도를 측정하였다.
[상징 분리 측정]
유리병 바닥부에서부터 샘플 상단까지의 높이를 X㎝, 보존 후의 상징(위쪽에 형성되는 맑은(澄明) 층)의 높이를 Y㎝로 한 다음, 하기 식에 의해 상징의 분리를 산정하였다.
분리(%) = (Y/X) × 100
결과를 표 1에 나타낸다.
Figure pat00002
표 1 (계속)
Figure pat00003
표 1 (계속)
Figure pat00004

물 87.69부에 Supragil MNS/90(상품명, Rhodia사 제, 메틸나프탈렌술폰산 나트륨 포르말린 축합물) 0.1부, Newkalgen FS-7PG(상품명, TAKEMOTO OIL & FAT CO., LTD. 제, 폴리옥시에틸렌아릴페닐에테르황산 에스테르암모늄염) 0.2부, Surfynol 104PG50(상품명, Air Products사 제, 2,4,7,9-테트라메틸-5-데신-4,7-디올의 50% 프로필렌글리콜액) 0.25부, 무수구연산 0.25부, 프로필렌글리콜 7.0부, Proxel GXL(S)(상품명, 주식회사 Avecia 제, 1,2-벤조이소티아졸린-3-온) 0.1부, Kunipia F(상품명, Kunimine Industries Co., Ltd. 제, 벤토나이트) 1.2부, Cellogen 7A(상품명, Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. 제, 카르복시메틸셀룰로오스나트륨) 1.2부를 분산시킨다. 여기에 할로설푸론메틸(일반명, 제초 활성성분) 2.01부를 분산시키고 0.8~1.2mmØ 유리구슬을 사용해 샌드그라인더(주식회사 Imax 제)로 습식 분쇄하여 수성 현탁상 농약 조성물 100부를 얻었다.
물 87.75부에 Newkalgen SX-C(상품명, TAKEMOTO OIL & FAT CO., LTD. 제, 알킬벤젠술폰산염) 0.1부, Newkalgen FS-26(상품명, TAKEMOTO OIL & FAT CO., LTD. 제, 폴리옥시에틸렌아릴페닐에테르 + 디알킬술포숙신산염) 0.11부, Surfynol 104PG50(상품명, Air Products사 제, 2,4,7,9-테트라메틸-5-데신-4,7-디올의 50% 프로필렌글리콜액) 0.25부, 무수구연산 0.25부, 프로필렌글리콜 7.0부, Proxel GXL(S)(상품명, 주식회사 Avecia 제, 1,2-벤조이소티아졸린-3-온) 0.1부, Kunipia F(상품명, Kunimine Industries Co., Ltd. 제, 벤토나이트) 1.2부, Cellogen 7A(상품명, Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. 제, 카르복시메틸셀룰로오스나트륨) 1.2부를 분산시킨다. 여기에 퀴잘로포프 에틸(일반명, 제초 활성성분) 2.04부를 분산시키고 0.8~1.2mmØ 유리구슬을 사용해 샌드그라인더(주식회사 Imax 제)로 습식 분쇄하여 수성 현탁상 농약 조성물 100부를 얻었다.
물 87.78부에 Newkalgen WG-101(상품명, TAKEMOTO OIL & FAT CO., LTD. 제, 트리이소프로필나프탈렌술폰산염) 0.1부, Newkalgen FS-26(상품명, TAKEMOTO OIL & FAT CO., LTD. 제, 폴리옥시에틸렌아릴페닐에테르 + 디알킬술포숙신산염) 0.11부, Surfynol 104PG50(상품명, Air Products사 제, 2,4,7,9-테트라메틸-5-데신-4,7-디올의 50% 프로필렌글리콜액) 0.25부, 무수구연산 0.25부, 프로필렌글리콜 7.0부, Proxel GXL(S)(상품명, 주식회사 Avecia 제, 1,2-벤조이소티아졸린-3-온) 0.1부, Kunipia F(상품명, Kunimine Industries Co., Ltd. 제, 벤토나이트) 1.2부, Cellogen 7A(상품명, Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. 제, 카르복시메틸셀룰로오스나트륨) 1.2부를 분산시킨다. 여기에 아미설브롬(일반명, 살균활성성분) 2.01부를 분산시키고 0.8~1.2mmØ 유리구슬을 사용해 샌드그라인더(주식회사 Imax 제)로 습식 분쇄하여 수성 현탁상 농약 조성물 100부를 얻었다.
[시험예 2]
실시예 10~12에서 얻은 조성물을 이하의 방법으로 평가하였다. 얻어진 조성물을 직경 3㎝, 높이 5㎝의 유리병에 넣어 뚜껑을 닫은 다음, 54℃의 항온기에서 2주간(2W)간 보존하였다. 보존 전후의 점도와 농약 활성성분 입자의 부피 중위 직경(median diameter) 및 보존 후의 상징 분리를 측정하여, 결과를 표 2에 나타내었다. 부피 중위 직경의 측정은 이하에 나타내는 측정 조건에 따라 행하였다. 균일 안정성과 점도 안정성은 상기의 측정 조건을 따랐다.
[부피 중위 직경 측정]
기종명: Beckman Coulter사 제, 입도분포측정기 LS-13320
측정법: 레이저 회절 산란법
결과를 표 2에 나타낸다.
Figure pat00005
본 발명 조성물은, 잡초 및 병해충의 방제에 사용 가능하다.

Claims (4)

  1. [1] (1) 농약 활성성분, (2) 카르복시메틸셀룰로오스염, (3) 몬모릴로나이트 광물계 무기증점제, (4) 계면활성제, 및 (5) 물을 함유하는 수성 현탁상 농약 조성물.
    (단, 식 (1)
    Figure pat00006

    [식 중, R1은 할로겐 원자를 나타내고, R2는 C2-4 알킬기 또는 시클로프로필기를 나타낸다.]로 표시되는 술포닐우레아 제초 활성 화합물, 카르복시메틸셀룰로오스염, 리그닌술폰산염, 계면활성제, 및 물을 함유하는 수성 현탁상 제초제 조성물을 제외한다.)
  2. 제1항에 있어서,
    (4) 계면활성제가, 알킬벤젠술폰산염, 알킬나프탈렌술폰산염, 나프탈렌술폰산의 포르말린 축합물, 알킬나프탈렌술폰산의 포르말린 축합물, 페놀술폰산의 포르말린 축합물, 폴리옥시알킬렌아릴페닐에테르황산 에스테르염, 폴리옥시알킬렌아릴페닐에테르, 디알킬술포숙신산염 및 폴리카르본산염에서 선택되는 1종 이상인 수성 현탁상 농약 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    (4) 계면활성제가, 알킬벤젠술폰산염, 알킬나프탈렌술폰산염, 나프탈렌술폰산의 포르말린 축합물, 알킬나프탈렌술폰산의 포르말린 축합물, 페놀술폰산의 포르말린 축합물, 폴리옥시에틸렌아릴페닐에테르황산 에스테르염, 폴리옥시에틸렌아릴페닐에테르와 디알킬술포숙신산염의 혼합물 및 폴리카르본산염에서 선택되는 1종 이상인 수성 현탁상 농약 조성물.
  4. 제2항 또는 3항에 있어서,
    추가로 아세틸렌계 계면활성제를 함유하는 수성 현탁상 농약 조성물.
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