JP5553709B2 - 水性懸濁状農薬組成物 - Google Patents
水性懸濁状農薬組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5553709B2 JP5553709B2 JP2010183157A JP2010183157A JP5553709B2 JP 5553709 B2 JP5553709 B2 JP 5553709B2 JP 2010183157 A JP2010183157 A JP 2010183157A JP 2010183157 A JP2010183157 A JP 2010183157A JP 5553709 B2 JP5553709 B2 JP 5553709B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composition
- water
- polyvinyl alcohol
- aqueous
- gum
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
水性懸濁状農薬組成物は、分散媒が水であり、乳剤のように有機溶剤を使用する必要がないため、有機溶剤に起因する人畜等に対する毒性や刺激性、環境への負荷、悪臭或は引火性等の問題が少ない。一方、水性懸濁状農薬組成物は、水或は有機溶剤に難溶性の農薬有効成分であっても流動性が担保された液剤にする必要があるため、流動性を保ちつつ、微粒子固体成分を当該組成物中に安定に分散させておかなければならない。この目的のため、一般に界面活性剤以外にも種々の補助剤が添加されている。該補助剤の一つとして、組成物内の粘度を適当に高めて農薬有効成分等の粒子の分離、沈降を防ぐために、増粘剤が使用されている。従来知られている増粘剤としては、グアーガム、キサンタンガム(例えば、特許文献1)、アラビアガム、ウェランガム(例えば、特許文献2)、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール(例えば、特許文献3)、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、デキストリン、ゼラチン、カゼイン、ニカワ、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。
しかしながら、ダイユータンガム(例えば、特許文献4)を使用した農薬組成物並びにダイユータンガム及びポリビニルアルコールを組み合わせた農薬組成物は、知られていない。
よって本願発明は、保存安定性に優れ且つ、他の1種以上の異なる農薬組成物と混用するような場合であっても、農薬有効成分等の微粒子固体成分の沈降やそれに伴う凝集が起らず、安定した流動性を確保し、良好な散布処理ができ得る水性懸濁状農薬組成物を提供することを目的とする。
[1]難水溶性農薬活性成分の1種以上、ダイユータンガム、ポリビニルアルコール及び水を含有することを特徴とする、水性懸濁状農薬組成物;
[2]ポリビニルアルコールのケン化度が69〜90モル%である、上記[1]記載の水性懸濁状農薬組成物;
[3]ポリビニルアルコールのケン化度が75〜89モル%である、上記[1]記載の水性懸濁状農薬組成物;
[4]農薬活性成分が、イソウロン、クロルフタリム、イソプロチオラン、フルトラニル、ブプロフェジン、フェンピロキシメート、テブフェンピラド、トルフェンピラド、エチプロール、ピリプロール、ペンシクロン、メプロニル、アゾキシストロビン、チアジニル、インダノファン、ピラフルフェン・エチル、フルベンジアミド、メタフルミゾン、およびピリフルキナゾンから選択される、上記[1]記載の水性懸濁状農薬組成物;
[5]農薬活性成分が、フルトラニルである、上記[1]記載の水性懸濁状農薬組成物;
[6]難水溶性農薬活性成分の1種以上、及び水を含有する混合物を湿式粉砕に付して懸濁液を得る工程、および該懸濁液、ダイユータンガム、およびポリビニルアルコールを混合する工程を含むことを特徴とする、上記[1]記載の水性懸濁状農薬組成物の製造方法;
[7]上記[1]記載の水性懸濁状農薬組成物と他の1種以上の異なる農薬組成物を混合し、防除対象の草種、病害虫に処理することを特徴とする、当該水性懸濁状農薬組成物の使用方法;等に関する。
水性懸濁状農薬組成物の「水性懸濁状」とは、少なくとも水を含む液相に、難水溶性農薬活性成分等の微粒子が均一に分散した状態をいう。
本願発明組成物中のダイユータンガムの配合量は、適宜選択できるが、組成物100質量部に対して、好ましくは0.001〜1.0質量%の範囲であり、さらに好ましくは0.01〜0.5質量%の範囲で適宜選択できる。ダイユータンガムは、水性懸濁状農薬組成物を製造する際にそのまま添加してもよく、またあらかじめ水に溶解あるいは分散させたものを添加してもよい。
組成物中におけるダイユータンガムとポリビニルアルコールの使用比率(ダイユータンガム:ポリビニルアルコール)は、適宜選択できるが、好ましくは1:2〜1:100(w/w)の範囲であり、さらに好ましくは1:4〜1:50(w/w)の範囲である。ポリビニルアルコールは、水性懸濁状農薬組成物を製造する際にそのまま添加してもよく、またあらかじめ水に溶解あるいは分散させたものを添加してもよい。
これらの界面活性剤は二種以上を適宜の割合で混合して使用してもよく、混合する場合の比率も自由に選択できる。また、本願発明組成物中の界面活性剤の配合量は適宜選択できるが、好ましくは、組成物100質量部に対して、0.1〜10質量%の範囲で選択することができる。界面活性剤は、水性懸濁状農薬組成物を製造する際にそのまま添加してもよく、またあらかじめ水に溶解あるいは分散させたものを添加してもよい。
これら消泡剤、防菌防黴剤、着色剤等は、水性懸濁状農薬組成物を製造する際にそのまま添加してもよく、またあらかじめ水に溶解あるいは分散させたものを添加してもよい。
例えば、除草剤の有効成分としては、ピラゾスルフロンエチル(pyrazosulfuron ethyl)、ハロスルフロンメチル(halosulfuron methyl)、ベンスルフロンメチル(bensulfuron methyl)、イマゾスルフロン(imazosulfuron)、アジムスルフロン(azimsulfuron)、シノスルフロン(cinosulfuron)、シクロスルファムロン(cyclosulfamuron)、エトキシスルフロン(ethoxysulfuron)、ピラクロニル(pyraclonil)、テフリルトリオン(tefuryltirone)、メソトリオン(mesotrione)、ピリミスルファン(pyrimisulfan)、ペノキススラム(penoxsulam)、アミノピラリド(aminopyralid)、ベンカルバゾン(bencarbazone)、フルセトスルフロン(flucetosulfuron)、モノスルフロン(monosulfuron)、モノスルフロンメチル(monosulfuron-methyl)、ピノキサデン(pinoxaden)、プロポキシカルバゾンナトリウム塩(propoxycarbazone-sodium)、ピラスルホトール(pyrasulfotole)、ピロキサスルホン(pyroxasulfone)、ピロキシスラム(pyroxsulam)、テンボトリオン(tembotrione)、チエンカルバゾンメチル(thiencarbazone-methyl)、トプラメゾン(topramezon)、エスプロカルブ(esprocarb)、ベンチオカーブ(benthiocarb)、モリネート(molinate)、ジメピペレート(dimepiperate)、ピリブチカルブ(pyributicarb)、メフェナセット(mefenacet)、ブタクロール(butachlor)、プレチラクロール(pretilachlor)、テニルクロール(thenylchlor)、ブロモブチド(bromobutide)エトベンザニド(etobenzanid)、ダイムロン(dymron)、クミルロン(cumyluron)、ベンタゾン(bentazone)、ベンタゾンの塩、2,4−D、2,4−Dの塩、2,4−Dのエステル、MCP、MCPの塩、MCPのエステル、MCPB、MCPBの塩、MCPBのエステル、フェノチオール(MCPA-thioethyl)、クロメプロップ(clomeprop)、ナプロアニリド(naproanilide)、オキサジアゾン(oxadiazon)、ピラゾレート(pyrazolate)、ピラゾキシフェン(pyrazoxyfen)、ベンゾフェナップ(benzofenap)、オキサジアルギル(oxadiargyl)、ジメタメトリン(dimethametryn)、シメトリン(simetryn)、ピペロホス(piperophos)、アニロホス(anilofos)、ブタミホス(butamifos)、ベンスリド(bensulide)、ジチオピル(dithiopyr)、ピリミノバックメチル(pyriminobac methyl)、CNP、クロメトキシニル(chlormethoxynil)、シハロホップブチル(cyhalofop butyl)、ビフェノックス(bifenox)、カフェンストロール(cafenstrole)、ペントキサゾン(pentoxazone)、インダノファン(indanofan)、オキサジクロメホン(oxaziclomefone)、フェントラザミド(fentrazamide)、ブテナクロール(butenachlor)、ACN、ベンゾビシクロン(benzobicyclon)、ベンフレセート(benfuresate)、シンメチリン(cimmethylin)、シマジン(simazine)、ジクロベニル(dichlobenil)、ジウロン(diuron)、クロロIPC(chlorpropham)、アトラジン(atrazine)、アラクロール(alachlor)、イソウロン(isouron)、クロルフタリム(chlorphtalim)、シアナジン(cyanazin)、トリフルラリン(trifluralin)、ブタミホス(butamifos)、プロピザミド(propyzamide)、プロメトリン(prometryn)、ペンディメタリン(pendimethalin)、メトラクロール(metolachlor)、メトリブジン(metribuzin)、リニュロン(linuron)、レナシル(lenacil)、プロパニル(propanil)、MCPA、アイオキシニル(ioxynil octanoate)、アシュラム(asulam)、キザロホップエチル(quizalofop-ethyl)、プロパキザホップ(propaquizafop)、キザロホップテフリル(quizalofop-tefuryl)、セトキシジム(sethoxydim)、チフェンスルフロンメチル(thifensulfuron-methyl)、フェノキサプロップエチル(fenoxaprop-ethyl)、フェンメディファム(phenmedipham)、フルアジホップブチル(fluazifop-butyl)、ベンタゾン(bentazone)、SAP(bensulide)、TCTP(chlorthal-dimethyl,tetorachlorothiophene)、アミプロホスメチル(amiprophosmethyl)、アメトリン(ametryn)、イソキサベン(isoxaben)、オルベンカーブ(orbencarb)、カルブチレート(karbutilate)、ジチオピル(dithiopyr)、シデュロン(siduron)、チアザフルロン(thiazafluron)、ナプロパミド(napropamide)、プロジアミン(prodiamine)、ベスロジン(benefin)、メチルダイムロン(methyl dymron)、2,4−PA、MCPPA、フラザスルフロン(flazasulfuron)、メトスルフロンメチル(metsulfuron-methyl)、イマザキン(imazaquin)、イマザピル(imazapyr)、テトラピオン(flupropanate)、テブティウロン(tebuthiuron)、ブロマシル(bromacil)、ヘキサジノン(hexazinone)、グリホサートアンモニウム塩(glyphosate-ammonium)、グリホサートイソプロピルアミン塩(glyphosate-iso-propylammonium)、グリホサートトリメシウム塩(glyphosate-trimesium)、グリホサートナトリウム塩(glyphosate-sodium)、グリホサートカリウム塩(glyphosate-potassium)、ビアラホス(bialaphos)、グルホシネート(glufosinate-ammonium)、MCC及びピラフルフェン・エチル(pyraflufen・ethyl)等を挙げることができる。
また、本願発明組成物中の農薬有効成分の粉砕程度は、平均粒径として、好ましくは10μm以下、更に好ましくは0.1〜5μmの範囲に微粉砕することが望ましい。ここで、平均粒径とは、累積50%粒子径の平均粒径を意味し、粒子を分散させた懸濁液をレーザー光路中に流し、通過する粒子の回折像をレンズに生じさせる。その回折像を検出器にて検出し、得られた回折光強度分布を解くことによって平均粒径を測定することができる。
水44.09部にポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(ニューコール565、日本乳化剤社製)1.00部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル(ペネロールSP−24、松本油脂社製)3.00部、エチレングリコール10.00部、消泡剤(シリコンKM−73、信越化学工業社製)0.50部及び防腐剤(プロキセルGXL(S)、アーチ・ケミカルズ・ジャパン社製)0.10部を加え、攪拌機(ホモミキサー、プライミクス社製)により混合溶解した。次いで農薬有効成分(フルトラニル)を40.00部加え湿式粉砕機(ダイノーミルKDL型、バッコーフェン社製)により微粉砕を行った。その粉砕物にポリビニルアルコール(ゴーセノールKL−03、日本合成化学工業社製)1.25部及びダイユータンガム(ケルコクリートDG、CPケルコ社製)0.06部を加えて均一に混合して、水性懸濁状農薬組成物を製造した。
水44.82部にポリオキシエチレンアルキルエーテル(アデカトールSO−135、アデカ社製)1.50部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル(ペネロールSP−24、松本油脂社製)2.00部、プロピレングリコール10.00部、消泡剤(シリコンKM−73、信越化学工業社製)0.50部及び防腐剤(プロキセルGXL(S)、アーチ・ケミカルズ・ジャパン社製)0.10部を加え、攪拌機(ホモミキサー、プライミクス社製)により混合溶解した。次いで農薬有効成分(フルトラニル)を40.00部加え湿式粉砕機(ダイノーミルKDL型、バッコーフェン社製)により微粉砕を行った。その粉砕物にポリビニルアルコール(ゴーセノールKH−20、日本合成化学工業社製)1.00部及びダイユータンガム(ケルコクリートDG、CPケルコ社製)0.08部を加えて均一に混合して、水性懸濁状農薬組成物を製造した。
水45.00部にポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(ニューコール565、日本乳化剤社製)1.00部、ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテル(ニューカルゲンFS−1、竹本油脂社製)2.50部、エチレングリコール10.00部、消泡剤(シリコンKM−73、信越化学工業社製)0.50部及び防腐剤(プロキセルGXL(S)、アーチ・ケミカルズ・ジャパン社製)0.10部を加え、攪拌機(ホモミキサー、プライミクス社製)により混合溶解した。次いで農薬有効成分(フルトラニル)を40.00部加え湿式粉砕機(ダイノーミルKDL型、バッコーフェン社製)により微粉砕を行った。その粉砕物にポリビニルアルコール(ゴーセノールKH−20、日本合成化学工業社製)0.80部及びダイユータンガム(ケルコクリートDG、CPケルコ社製)0.10部を加えて均一に混合して、水性懸濁状農薬組成物を製造した。
実施例1で使用したポリビニルアルコールを水に置き換えて、同様の製造方法により水性懸濁状農薬組成物を製造した。
実施例1で使用したダイユータンガムを水に置き換えて、同様の製造方法により水性懸濁状農薬組成物を製造した。
実施例2で使用したポリビニルアルコール及びダイユータンガムの替わりにキサンタンガム(ロドポール23、ローディア日華社製)を0.14部加え、残り0.94部を水に置き換えて、同様の製造方法により水性懸濁状農薬組成物を製造した。
比較例3で使用されるキサンタンガムを0.14部から0.06部に減量し、残り0.08部を水に置き換えて、同様の製造方法により水性懸濁状農薬組成物を製造した。
実施例3で使用したポリビニルアルコール及びダイユータンガムの替わりにキサンタンガム0.12部及び精製ベントナイト(クニピアG、クニミネ工業社製)0.30部を加え、残り0.48部を水に置き換えて、同様の製造方法により水性懸濁状農薬組成物を製造した。
500mlのポリエチレン容器に、前記実施例および比較例で製造した水性懸濁状農薬組成物500mlを充填し、40℃の条件で3ヶ月保存した後、分散性に係る保存安定性を式1に従って評価した。
250mlの共栓付きメスシリンダーに245mlの3度硬水を入れ、2.5mlの実施例1、実施例2、比較例3、比較例4及び比較例5を第1薬剤として投入し、2秒に1回の割合で30回転倒操作を行い分散させた。その後、2.5mlの銅ストマイ水和剤(日本農薬(株)製)又はアグリマイシン100水和剤(ファイザー(株)製)を第2薬剤として投入し、同様に30回転倒操作を行い分散させた。そのメスシリンダーを20℃の恒温水槽中に2時間静置した。2時間後に懸濁液の分散状態を評価基準1に従って評価した。その後再度転倒操作(転倒回数)を行い、再分散性を評価基準2に従って評価した。結果を第2表に示す。
保存後の状態
○:分離・沈降や凝集物がほとんど認められない(実用上全く問題の無いレベル)。
◇:軽度の沈降や凝集があるがその量が少ない(実用上問題の無いレベル)。
△:沈降や凝集を生じその量が多い(実用上問題となるレベル)。
×:沈降や凝集を生じその量が非常に多い(実用上使用できないレベル)。
再分散性
○:10回以内の転倒操作でほぼ均質な水性懸濁状農薬組成物に戻る。
(実用上全く問題の無いレベル)
△:10〜20回程度の転倒操作でほぼ均質な水性懸濁状農薬組成物に戻る。
(実用上問題の無いレベル)
×:20回程度の転倒操作では均質な水性懸濁状農薬組成物に戻らない。
(実用上使用できないレベル)
以上の結果から本願発明の水性懸濁状農薬組成物は、他の1種以上の異なる農薬組成物との混用が可能であり、また分散性に係る保存安定性も良好である。
Claims (7)
- 難水溶性農薬活性成分の1種以上、ダイユータンガム、ポリビニルアルコール及び水を含有することを特徴とする、水性懸濁状農薬組成物。
- ポリビニルアルコールのケン化度が69〜90モル%である、請求項1記載の水性懸濁状農薬組成物。
- ポリビニルアルコールのケン化度が75〜89モル%である、請求項1記載の水性懸濁状農薬組成物。
- 農薬活性成分が、イソウロン、クロルフタリム、イソプロチオラン、フルトラニル、ブプロフェジン、フェンピロキシメート、テブフェンピラド、トルフェンピラド、エチプロール、ピリプロール、ペンシクロン、メプロニル、アゾキシストロビン、チアジニル、インダノファン、ピラフルフェン・エチル、フルベンジアミド、メタフルミゾン、およびピリフルキナゾンから選択される、請求項1記載の水性懸濁状農薬組成物。
- 農薬活性成分が、フルトラニルである、請求項1記載の水性懸濁状農薬組成物。
- 難水溶性農薬活性成分の1種以上、及び水を含有する混合物を湿式粉砕に付して懸濁液を得る工程、および該懸濁液、ダイユータンガム、およびポリビニルアルコールを混合する工程を含むことを特徴とする、請求項1記載の水性懸濁状農薬組成物の製造方法。
- 請求項1記載の水性懸濁状農薬組成物と他の1種以上の異なる農薬組成物を混合し、防除対象の草種、病害虫に処理することを特徴とする、当該水性懸濁状農薬組成物の使用方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010183157A JP5553709B2 (ja) | 2009-08-19 | 2010-08-18 | 水性懸濁状農薬組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009190318 | 2009-08-19 | ||
| JP2009190318 | 2009-08-19 | ||
| JP2010183157A JP5553709B2 (ja) | 2009-08-19 | 2010-08-18 | 水性懸濁状農薬組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2011063585A JP2011063585A (ja) | 2011-03-31 |
| JP5553709B2 true JP5553709B2 (ja) | 2014-07-16 |
Family
ID=43950210
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2010183157A Active JP5553709B2 (ja) | 2009-08-19 | 2010-08-18 | 水性懸濁状農薬組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5553709B2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103125493A (zh) * | 2011-12-04 | 2013-06-05 | 海利尔药业集团股份有限公司 | 一种与酰胺类农药复配的杀虫组合物 |
| CN102440257A (zh) * | 2011-12-05 | 2012-05-09 | 海利尔药业集团股份有限公司 | 一种与部分烟碱类化合物复配的杀虫组合物 |
| WO2016027720A1 (ja) * | 2014-08-20 | 2016-02-25 | 日本合成化学工業株式会社 | 農薬分散剤およびこれを用いた農薬分散液 |
| CN105660648B (zh) * | 2014-11-19 | 2018-06-01 | 山东棉花研究中心 | 一种防治棉花铃病的杀菌剂组合物 |
| CN104996444B (zh) * | 2015-07-07 | 2016-03-30 | 江西禾益化工股份有限公司 | 一种戊菌隆悬浮剂及其制备方法 |
| JP7248234B2 (ja) * | 2018-12-25 | 2023-03-29 | ダイナガ株式会社 | 木材防護塗料の製造方法 |
| JP7290266B2 (ja) * | 2019-03-25 | 2023-06-13 | 株式会社大林組 | 土質改良用スラリー材 |
| AU2023303685A1 (en) * | 2022-07-07 | 2024-12-12 | Syngenta Crop Protection Ag | Precision application devices and compositions |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05139904A (ja) * | 1991-11-12 | 1993-06-08 | Tosoh Corp | 懸濁状農薬組成物 |
| JPH05148102A (ja) * | 1991-11-27 | 1993-06-15 | Sumitomo Chem Co Ltd | 農薬組成物 |
| JP3585622B2 (ja) * | 1996-02-08 | 2004-11-04 | アグロカネショウ株式会社 | 長期保存安定性を有する農薬水性懸濁組成物 |
| CN102105053B (zh) * | 2008-07-24 | 2014-10-15 | 拜耳作物科学股份公司 | 用于可分散于水中的植物相容浓缩物的增稠剂 |
-
2010
- 2010-08-18 JP JP2010183157A patent/JP5553709B2/ja active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2011063585A (ja) | 2011-03-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5553709B2 (ja) | 水性懸濁状農薬組成物 | |
| JP5339055B2 (ja) | 水性懸濁状農薬組成物 | |
| JP2010013389A (ja) | 水中溶出性が促進される農薬組成物 | |
| JP2010083869A (ja) | 水田水口施用農薬包装袋 | |
| JP5541445B2 (ja) | 農薬液状組成物 | |
| JP5704297B2 (ja) | 水面拡散性および水中分散性が向上する水性懸濁状農薬組成物 | |
| JP2012051871A (ja) | 水性懸濁状農薬組成物 | |
| JP6057088B2 (ja) | 農薬粒状組成物 | |
| JP6677159B2 (ja) | 固形農薬組成物 | |
| WO2014104153A1 (ja) | 農薬組成物 | |
| JP2012158566A (ja) | 安定化される農薬固型製剤 | |
| JP4102978B2 (ja) | 農業用粒状水和剤 | |
| JP4737504B2 (ja) | スギナまたはクローバー防除用農薬組成物 | |
| JP5954522B2 (ja) | 水中への溶出が促進される固形農薬組成物 | |
| JP5360349B2 (ja) | 安定化される水性懸濁状農薬組成物 | |
| JP2018012709A (ja) | 水中への溶出が促進される固形農薬組成物 | |
| JP2009051834A (ja) | 効果に優れる農薬組成物 | |
| JP6146944B2 (ja) | 農業用水面施用粒状組成物 | |
| JP2012153643A (ja) | 農薬固型製剤 | |
| JP4102977B2 (ja) | 粒状水和剤 | |
| JP5935976B2 (ja) | 安定化される農薬固型製剤 | |
| JP2011246410A (ja) | 被覆型粒状農薬組成物 | |
| JP2007262055A (ja) | スギナの防除方法 | |
| KR101869451B1 (ko) | 수면부상형 입제 및 이의 제조 방법 | |
| JP2011144149A (ja) | 水性懸濁状農薬組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20130514 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20140418 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140520 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140527 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5553709 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
