KR20110123106A - 페난스로카바졸 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자 - Google Patents

페난스로카바졸 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자 Download PDF

Info

Publication number
KR20110123106A
KR20110123106A KR20100042577A KR20100042577A KR20110123106A KR 20110123106 A KR20110123106 A KR 20110123106A KR 20100042577 A KR20100042577 A KR 20100042577A KR 20100042577 A KR20100042577 A KR 20100042577A KR 20110123106 A KR20110123106 A KR 20110123106A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
carbon atoms
formula
chemical formula
nuclear
Prior art date
Application number
KR20100042577A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101196093B1 (ko
Inventor
홍진석
이은정
김신한
김경수
Original Assignee
주식회사 두산
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 두산 filed Critical 주식회사 두산
Priority to KR20100042577A priority Critical patent/KR101196093B1/ko
Priority to JP2013509002A priority patent/JP5809691B2/ja
Priority to PCT/KR2011/003412 priority patent/WO2011139125A2/ko
Priority to US13/696,241 priority patent/US9017829B2/en
Publication of KR20110123106A publication Critical patent/KR20110123106A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101196093B1 publication Critical patent/KR101196093B1/ko

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
    • H05B33/14—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1092—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 특정 구조의 페난스로카바졸 계열 화합물로 이루어지는 유기 전계 발광 소자용 재료 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것으로서, 보다 구체적으로 상기 페난스로카바졸 계열 화합물을 인광 발광성 및 형광성 유기 발광 소자의 재료로 적용함으로써, 발광효율, 휘도, 열적 안정성, 구동 전압, 수명 등의 특성이 향상된 유기 발광 소자를 제공할 수 있다.

Description

페난스로카바졸 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자{ORGANIC ELECTROLUMINESCENCE DERIVATIVE AND DEVICE USING THE PHENANTHROCARBAZOLE}
본 발명은 특정 구조를 갖는 페난스로카바졸 계열 유기 전계 발광 소자용 재료 및 상기 재료를 하나 이상의 유기물 층에 포함함으로써 발광효율, 휘도, 열적 안정성, 구동 전압, 수명 등의 제반특성이 향상된 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.
1950년대 Bernanose의 유기 박막 발광 관측을 시점으로 1965년 안트라센 단결정을 이용한 청색 전기발광으로 이어진 유기 전계 발광 (electroluminescent, EL) 소자(이하, 간단히 '유기 EL 소자'로 칭함)에 대한 연구는 1987년 탕(Tang)에 의하여 정공층과 발광층의 기능층으로 나눈 적층구조의 유기 EL 소자가 제시되었다. 이후 고효율, 고수명의 유기 EL 소자를 만들기 위하여, 소자 내 각각의 특징적인 유기물 층을 도입하는 형태로 발전하여 왔으며, 이에 사용되는 특화된 물질의 개발로 이어졌다.
이러한 유기 EL 소자는 ITO (Indium tin oxide) 기판, 양극, 선택적으로 양극으로부터 정공을 받아들이는 정공 주입층, 선택적으로 정공을 전달하는 정공 수송층, 정공과 전자가 재결합하여 빛을 내는 발광층, 선택적으로 전자를 전달하는 전자 수송층, 선택적으로 음극으로부터 전자를 받아들이는 전자 주입층 및 음극으로 이루어져 있다. 상기와 같이 유기 EL 소자를 다층으로 제작하는 이유는 정공과 전자의 이동속도가 상이하기 때문인데, 적절한 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 수송층 및 전자 주입층을 만들어 주면 정공과 전자가 효과적으로 전달될 수 있으며, 소자 내 정공과 전자의 균형이 이루어져 발광 효율을 높일 수 있다. 전자 주입층에서 주입된 전자와 정공 주입층에서 전달된 정공은 발광층에서 재결합하여 엑시톤을 형성하게 되며 일중항 여기 상태에서 기저 상태로 떨어지며 발광하는 것을 형광이라고 하고, 삼중항 여기 상태에서 기저 상태로 떨어지는 발광을 인광이라고 한다. 이론적으로 캐리어가 발광층에서 재결합하여 엑시톤이 발생될 때 일중항과 삼중항 여기자의 비율이 1:3의 비율로 발생되게 되며, 인광을 이용할 경우 내부 양자 효율이 100%에 이를 수 있다.
한편, 일반적으로 인광 호스트 재료로는 CBP (4,4-dicarbazolybiphenyl) 등의 카바졸계 화합물 등이 사용되며, 인광 도판트 재료로는 Ir, Pt 등의 중원자 (heavy atoms)가 포함된 금속 착체 화합물이 널리 사용되고 있다. 그러나 현재 사용되는 인광 호스트 재료인 CBP의 경우 유리전이온도 (Tg)가 110℃ 정도로 낮으며, 소자 내의 결정화가 쉽게 일어나 유기 EL 소자의 수명이 150시간 정도로 매우 짧다는 문제점이 있다.
본 발명은 상기 과제를 해결하기 위해서 이루어진 것으로, 발광효율, 휘도, 열적 안정성, 구동 전압, 수명 등의 제반 특성이 향상된 유기 발광 소자의 재료 및 상기 재료를 이용한 유기 EL 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물, 화학식 2로 표시되는 화합물, 화학식 3으로 표시되는 화합물 및 화학식 4로 표기되는 화합물, 바람직하게는 페난스로카바졸 화합물 계열 유기 전계 발광 소자용 재료를 제공한다.
Figure pat00001
상기 화학식 1에서,
Ar 은 방향족 탄화수소 고리기 또는 방향족 고리 아민기로서, 벤젠, 나프탈렌, 바이페닐, 안트라센, 페난쓰렌, 파이렌, 페릴렌 및 트리페닐렌 및 트리페닐 아민으로 구성된 군으로부터 선택되며;
R1 에서 R14는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐 원자, 탄소수 1 내지 40의 알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로환기, 탄소수 1 내지 40의 알콕시기, 핵탄소수 6 내지 40의 방향족 탄화수소기, 탄소수 6 내지 40의 아릴옥시기, 탄소수 7 내지 40의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 40의 알케닐기, 탄소수 1 내지 40의 알킬아미노기, 탄소수 6 내지 40의 아릴아미노기, 탄소수 7 내지 40의 아릴알킬아미노기, 탄소수 3 내지 20의 알킬실릴기, 탄소수 8 내지 40의 아릴실릴기, 탄소수 7 내지 40의 케토아릴기, 탄소수 1 내지 40의 할로겐화알킬기 및 시아노기로 구성된 군으로부터 선택되며,
이때 R1 내지 R14는 각각 인접하는 치환체 끼리 또는 Ar에 도입되는 치환체와 인접하는 치환체끼리 서로 결합하여 포화 또는 불포화의 환상 구조를 형성할 수 있다.
Figure pat00002
상기 화학식 2에서,
Ar1 과 Ar2 는 서로 동일하거나 상이할 수 있으며, 각각 독립적으로 벤젠, 나프탈렌, 바이페닐, 안트라센, 페난쓰렌, 파이렌, 페릴렌 및 트리페닐렌으로 구성된 군으로부터 선택되며, 이때, Ar1 및 Ar2 는 인접하는 치환체와 서로 결합하여 포화 또는 불포화의 환상 구조를 형성할 수 있으며,
R1 내지 R14 는 상기 화학식 1에서 정의된 바와 동일하며;
이때 R1 ~ R4, R5 ~ R8, R9 ~ R12, R13 ~ R14는 각각 인접하는 치환체와 결합하거나, 또는 R12 와 R13 에서 서로 결합하여 포화 또는 불포화의 환상 구조를 형성할 수 있다.
Figure pat00003
상기 화학식 3에서,
R1 내지 R19 는 상기 화학식 1의 R1 내지 R14에서 정의된 바와 같으며,
이때 R7 내지 R8, R8 내지 R13 및 R8 에서 R12 는 인접하는 것끼리 서로 결합하여 포화 또는 불포화의 환상 구조를 형성할 수 있다.
Figure pat00004
상기 화학식 4에서,
R1 내지 R15는 각각 독립적으로 상기 화학식 1의 R1 내지 R14에서 정의된 바와 같으며,
복수 개의 Z는 각각 독립적이며, 동일하게 표기되더라도 동일하거나 서로 상이할 수 있으며, 복수 개의 Z 중 적어도 1개 이상은 질소원자이며, 나머지는 탄소원자이다.
또한, 본 발명은, 양극; 음극; 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물 층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물 층 중 적어도 하나는 상술된 화학식 1로 표시되는 화합물, 화학식 2로 표시되는 화합물, 화학식 3으로 표시되는 화합물 및 화학식 4로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자를 제공한다.
이때, 상기 화학식 1 내지 화학식 4로 표시되는 화합물은 발광층, 정공 주입층 및 정공 수송층으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상에 사용될 수 있다.
본 발명에서는 대칭 또는 비대칭 분자 구조를 갖는 특정 유기 전계 발광 소자용 재료를 인광성 유기 발광 소자, 바람직하게는 정공 수송층 재료, 전자 수송층 재료 또는 인광 발광층, 특히 녹색이나 적색의 호스트 재료로 적용함으로써, 유기 발광 소자의 발광효율, 휘도, 열적 안정성, 구동 전압, 수명 등의 제반 특성을 향상시킬 수 있다.
본 발명에서는 넓은 에너지 밴드갭과 종래 유기 발광소자용 재료 [예, N4,N4'-di(naphthalen-1-yl)-N4,N4'-diphenylbiphenyl-4,4'-diamine (이하 α-NPB로 표시)와 4,4-dicarbazolybiphenyl (이하 CBP로 표시)] 보다 높은 분자량을 갖는 특정 구조의 페난스로카바졸 화합물을 제공하는 것을 특징으로 한다.
상기 화학식 1 내지 4로 표기되는 화합물은 분자량이 증대됨으로써, 유리상 전이온도 (Tg) 향상 및 이로 인한 열적 안정성으로 내구성 및 수명 향상을 발휘할 수 있다. 또한 비대칭적인 분자 구조로 인하여 입체장애를 형성하게 되며, 결정성을 방해할 수 있어 수명 면에서 월등한 성능을 나타낼 수 있다.
상기한 화합물을 유기 발광 소자의 정공 수송층 및 청색, 녹색 및/또는 적색의 인광 호스트 재료 또는 형광 호스트 재료로 채택할 경우 α-NPB 및 CBP 대비 효율 및 수명 면에서 월등한 성능 향상을 도모할 수 있다. 따라서 본 발명에 따른 화학식 1, 바람직하게는 화학식 1 내지 화학식 4로 표시되는 화합물은 유기 발광 소자의 성능 개선 및 수명 향상에 크게 기여할 수 있으며, 특히 이러한 소자 수명 향상은 풀 칼라 유기 발광 패널에서의 성능 극대화에도 큰 효과가 있다.
하기 화학식들은 본 발명의 화학식 1 내지 화학식 4로 표시되는 화합물의 대표적인 예들이나, 본 발명의 화학식 1 내지 화학식 4로 표시되는 화합물이 하기 예시된 것들에 한정되는 것은 아니다.
Figure pat00005

Figure pat00006

Figure pat00007

Figure pat00008

Figure pat00009
본 발명의 화학식 1 내지 화학식 4로 표시되는 화합물은 일반적인 합성방법에 따라 합성될 수 있다 (Chem . Rev ., 60:313 (1960); J. Chem . SOC. 4482 (1955); Chem. Rev. 95: 2457 (1995) 참조). 본 발명의 화합물에 대한 상세한 합성 과정은 후술하는 합성예에서 구체적으로 기술하도록 한다.
본 발명의 다른 측면은 상기한 본 발명에 따른 화학식 1 내지 화학식 4로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.
구체적으로, 본 발명은 양극(anode); 음극(cathode); 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물 층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 1층 이상의 유기물 층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1 내지 화학식 4로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 한다.
상기 화학식 1 내지 화학식 4의 화합물은 단독 또는 복수로 포함될 수 있다.
본 발명의 화학식 1 내지 화학식 4로 표기되는 화합물을 포함하는 유기물 층은 정공주입층, 정공수송층 및 발광층 중 어느 하나 이상일 수 있다. 바람직하게는, 상기 화학식 1 내지 화학식 4로 표시되는 화합물은 정공 주입층, 정공 수송층 재료로서 유기 EL 소자에 포함될 수 있고, 이 경우 유기 EL 소자는 정공 주입/수송 능력을 극대화할 수 있다. 또한 상기 화합물은 유기 EL 소자의 발광층 재료로 사용됨으로써, 향상된 효율 및 수명을 제공할 수 있다.
본 발명에서 발광층은 인광 게스트 재료 또는 형광성 게스트 재료를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 상기 화학식 1 내지 화학식 4로 표시되는 화합물은 청색, 녹색 및/또는 적색의 인광 호스트, 형광 호스트, 정공수송 물질 및/또는 정공전달 물질로서 유기 발광 소자에 포함될 수 있다.
또한 본 발명에 따른 화학식 1 내지 화학식 4로 표시되는 화합물은 150℃ 이상의 높은 유리 전이 온도를 가지고 있다. 따라서 상기 화합물을 유기 발광 소자의 유기물 층으로 사용할 경우, 유기 발광 소자 내에서 결정화가 일어나는 것이 최소화되기 때문에 소자의 구동전압을 낮출 수 있고, 발광효율, 휘도, 열적 안정성 및 수명 특성을 향상시킬 수 있다.
본 발명에 따른 유기 EL 소자 구조의 비제한적인 예를 들면, 기판, 양극, 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층 및 음극이 순차적으로 적층된 것일 수 있다. 이때 상기 발광층, 정공주입층, 정공수송층 중 하나 이상은 상기 화학식 1 내지 화학식 4로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 상기 전자 수송층 위에는 전자 주입층이 위치할 수도 있다.
또한, 본 발명에 따른 유기 발광 소자는 전술한 바와 같이 양극, 1층 이상의 유기물 층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조뿐만 아니라, 전극과 유기물 층 계면에 절연층 또는 접착층이 삽입될 수도 있다.
본 발명의 유기 발광 소자에 있어서, 상기 화학식 1 내지 화학식 4의 화합물을 포함하는 상기 유기물 층은 진공 증착법이나 용액 도포법에 의하여 형성될 수 있다. 상기 용액 도포의 예로는 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등이 있으나, 이들에만 한정되지 않는다.
본 발명의 유기 발광 소자는, 소자 내 유기물 층 중 1층 이상을 본 발명의 화학식 1 내지 화학식 4로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 제외하고는, 당 기술 분야에 알려져 있는 재료 및 방법을 이용하여 유기물층 및 전극을 형성하여 제조될 수 있다.
예컨대, 기판으로는 실리콘 웨이퍼, 석영, 유리판, 금속판, 플라스틱 필름이나 시트 등이 사용될 수 있다.
양극 물질로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐 주석 산화물 (ITO), 인듐 아연 산화물 (IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합물; 폴리티오펜, 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜] (PEDT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자; 또는 카본블랙 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
음극 물질로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 또는 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 수송층 및 전자 주입층은 특별히 한정되는 것은 아니며, 당 업계에 알려진 통상의 물질이 사용될 수 있다.
이하 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[ 합성예 1 : 2- bromo -9H- carbazole 의 합성]
Figure pat00010
질소하에서 4'-bromo-2-nitrobiphenyl 17.93 g (64.47 mmol)과 triethylphosphite 56.09 mL (322.37 mmol)를 round bottom flask 에 넣은 후 5 시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 용매를 증류하여 제거하고 Hexane : MC = 3 : 2 (v/v)로 컬럼하여 2-bromo-9H-carbazole 7.2 g 과 2-bromo-9-ethyl-9H-carbazole 4.26g을 획득하였다.
2-bromo-9H-carbazole 1H NMR : 7.13 (t, 1H), 7.25 (dd, 1H), 7.34 (t, 1H), 7.40 (d, 1H), 7.57 (d, 1H), 7.94 (d, 1H) , 8.02 (d, 1H) , 10.42 (s, 1H). GC-Mass (이론치: 244.98 g/mol, 측정치: 245 g/mol).
2-bromo-9-ethylcarbazole 1H NMR : 1.35 (t, 3H), 4.37 (dd, 2H), 7.17 (t, 1H), 7.28 (dd, 1H), 7.42 (m, 2H), 7.70 (d, 1H), 7.95 (d, 1H), 8.04 (d, 1H). GC-Mass (이론치: 273.02 g/mol, 측정치: 273 g/mol).
[ 합성예 2 : 2- bromo -9- phenylcarbazole 의 합성]
Figure pat00011
Iodobenzene 30.51 g (149.56 mmol) 과 2-bromo-9H-carbazole 18.32 g (74.78 mmol) Sodium t-butoxide 14.37 g (149.56 mmol), Tritertbutylphosphine 1.81 mL (7.48 mmol)을 톨루엔 300 ml에 용해시키고, Pd2(dba)3 0.68 g (0.75 mmol)을 넣은 후, 12시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 디클로로메탄으로 추출 및 실리카겔 필터하고 Hexane : MC = 9 : 1 (v/v)으로 컬럼하여 2-bromo-9-phenylcarbazole 8.99 g (수율 37 %)을 획득하였다.
1H NMR : 7.24 (t, 1H), 7.36 (m, 3H), 7.50 (dd, 2H), 7.58 (t, 2H), 7.65 (t, 2H), 8.06 (d, 1H), 8.13 (d, 1H). GC-Mass (이론치: 321.02 g/mol, 측정치: 321 g/mol).
[ 합성예 3: 9- ethyl -2-(4,4,5,5- tetramethyl -1,3,2- dioxaborolan -2-yl)carbazole 의 합성]
Figure pat00012
2-bromo-9-ethylcarbazole 4.26 g (15.60 mmol) 과 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) 5.15 g (20.28 mmol), 포타슘 아세테이트 3.06 g (31.21 mmol), Pd(dppf)Cl2 0.25 g (0.31 mmol)을 1,4-Dioxane 50 ml에 용해시킨 후, 12시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 디클로로메탄으로 추출 및 실리카겔 필터하고 Hexane : MC = 7 : 3 (v/v)으로 컬럼하여 9-ethyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)carbazole 4.8 g (수율 96 %)을 획득하였다.
1H NMR : 1.36 (s, 12H), 1.39 (t, 3H), 4.45 (dd, 2H), 7.14 (t, 1H), 7.41 (t, 1H), 7.47 (d, 1H), 7.60 (d, 1H), 7.90 (s, 1H), 8.07 (dd, 2H). GC-Mass (이론치: 321.19 g/mol, 측정치: 321 g/mol).
[ 합성예 4: 9- phenyl -2-(4,4,5,5- tetramethyl -1,3,2- dioxaborolan -2-yl)carbazole 의 합성]
Figure pat00013
2-bromo-9-phenylcarbazole 8.3 g (25.86 mmol) 과 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) 8.54 g (33.61 mmol), 포타슘 아세테이트 5.08 g (51.71 mmol), Pd(dppf)Cl2 0.42 g (0.52 mmol)을 1,4-Dioxane 100 ml에 용해 시킨 후 12시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 디클로로메탄으로 추출 및 실라카겔 필터하고 Hexane : MC = 7 : 3 (v/v)으로 컬럼하여 9-phenyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)carbazole 9.2 g (수율 94 %)을 획득하였다.
1H NMR : 1.31 (s, 12H), 7.23 (t, 1H), 7.36 (m, 2H), 7.49 (t, 1H), 7.58 (dd, 2H), 7.64 (t, 2H), 7.67 (d, 1H), 7.79 (s, 1H), 8.14 (dd, 2H). GC-Mass (이론치: 369.19 g/mol, 측정치: 369 g/mol).
[ 합성예 5 : 2- bromo -5'- methoxybiphenyl 의 합성]
Figure pat00014
1,2-dibromobenzene 20.0 g (85.52 mmol) 과 3-methoxyphenylboronic acid 11.70 g (76.97 mmol), Pd(PPh3)4 0.99 g (0.86 mmol), 소듐 카보네이트 18.13 g (171.04 mmol)을 넣은 후 톨루엔 300 ml 및 에탄올 100 ml에 현탁한 후 12시간 환류 교반시켰다. 반응 종료 후 디클로로 메탄으로 추출 및 실리카겔 필터하고, Hexane:MC = 4:1 (v/v)으로 컬럼하여 목적 화합물인 2-bromo-3'-methoxybiphenyl 14.12 g (수율 63%) 을 획득하였다.
1H NMR : 3.47 (s, 3H), 6.73 (t, 1H), 7.13 (t, 1H), 7.35 (t, 1H), 7.40 (m, 4H), 7.54 (d, 1H),. GC-Mass (이론치: 262.00 g/mol, 측정치: 262 g/mol).
[ 합성예 6 : 9- ethyl -2-(3'- methoxybiphenyl -2- yl ) carbazole 의 합성]
Figure pat00015
2-bromo-3'-methoxybiphenyl 3.93 g (15.00 mmol) 과 9-ethyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)carbazole 5.3 g (16.50 mmol), Pd(PPh3)4 0.35 g (0.30 mmol)을 톨루엔 50 ml에 용해시키고, Na2CO3 4.77 g (45.00 mmol)을 증류수 25 ml에 넣은 후 5시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 디클로로메탄으로 추출 및 실라카겔 필터하고 Hexane : MC = 7 : 3 (v/v)으로 컬럼하여 9-ethyl-2-(3'-methoxybiphenyl-2-yl)carbazole 3.90 g (수율 69 %)을 획득하였다.
1H NMR : 1.17 (t, 3H), 3.48 (s, 3H), 4.23 (dd, 2H), 6.65 (dd, 1H), 6.67 (dd, 2H), 7.03 (m, 2H), 7.11 (t, 1H), 7.21 (s, 1H), 7.36 (t, 1H), 7.41 (m, 4H), 7.54 (dd, 1H), 7.93 (d, 1H), 8.00 (d, 1H). GC-Mass (이론치: 377.18 g/mol, 측정치: 377 g/mol).
[ 합성예 7 : 10- ethyl -3- methoxy -10H- phenanthro [9,10-b]carbazole 의 합성]
Figure pat00016
9-ethyl-2-(3'-methoxybiphenyl-2-yl)carbazole 3.90 g (10.34 mmol) 과 디클로로메탄 50 ml에 용해시키고, 상온에서 FeCl3 3.52 g (21.71 mmol)을 천천히 넣은 후 12시간 동안 교반하였다. 교반 후 FeCl3 3.52 g (21.71 mmol)을 더 넣어주고 1시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 증류수와 에탄올로 quenching 하고 유기물 층을 분리하여 실리카겔 필터하고 Hexane : MC = 7 : 3 (v/v)으로 컬럼하여 10-ethyl-3-methoxy-10H-phenanthro[9,10-b]carbazole 2.5 g (수율 64 %)을 획득하였다.
1H NMR : 1.51 (t, 3H), 4.00 (s, 3H), 4.61 (dd, 2H), 7.23 (t, 1H), 7.28 (dd, 1H), 7.48 (m, 2H), 7.61 (m, 2H), 8.12 (d, 1H), 8.32 (d, 1H), 8.67 (dd, 1H), 8.69 (s, 1H), 8.81 (d, 1H), 8.88 (d, 1H), 9.38 (s, 1H). GC-Mass (이론치: 375.16 g/mol, 측정치: 375 g/mol).
[ 합성예 8 : 10- ethyl -10H- phenanthro [9,10-b]carbazol-3- ol 의 합성]
Figure pat00017
10-ethyl-3-methoxy-10H-phenanthro[9,10-b]carbazole 2.5 g (6.66 mmol), pyridine hydrochloride 3.85 g (33.32 mmol)을 반응 용기에 넣은 후, 220℃ 에서 2시간 환류 교반시켰다. 반응 종료 후 천천히 증류수를 첨가하고 생성된 고체를 필터하고, Hexane:EA = 4:1 (v/v)으로 컬럼하여 목적 화합물인 10-ethyl-10H-phenanthro[9,10-b]carbazol-3-ol 2.2 g (수율 91%)을 획득하였다.
1H NMR : 1.50 (t, 3H), 4.60 (dd, 2H), 7.15 (dd, 1H), 7.21 (t, 1H), 7.48 (m, 2H), 7.58 (m, 2H), 7.99 (d, 1H), 8.30 (d, 1H), 8.46 (s, 1H), 8.55 (t, 1H), 8.68 (s, 1H), 8.74 (d, 1H), 8.86 (d, 1H), 9.34 (s, 1H). GC-Mass (이론치: 361.15 g/mol, 측정치: 361 g/mol).
[ 합성예 9: 10- ethyl -10H- phenanthro [9,10-b]carbazol-3- yl trifluoromethanesulfonate 의 합성]
Figure pat00018
10-ethyl-10H-phenanthro[9,10-b]carbazol-3-ol 2.2 g (6.09 mmol) 과 피리딘 35 ml를 반응 용기에 넣고 교반하였다. 반응물에 Trifluoromethanesulfonyl anhydride 1.23 mL (7.31 mmol)을 천천히 넣고 12 시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 피리딘을 제거한 후 메탄올로 세번 워싱하고 난 후 Hexane/MC 재결정하여 목적 화합물인 10-ethyl-10H-phenanthro[9,10-b]carbazol-3-yl trifluoromethanesulfonate 2.69 g (수율 90%)을 획득하였다.
1H NMR : 1.47 (t, 3H), 4.62 (dd, 2H), 7.17 (dd, 1H), 7.20 (t, 1H), 7.45 (m, 2H), 7.56 (m, 2H), 7.95 (d, 1H), 8.25 (d, 1H), 8.42 (s, 1H), 8.58 (t, 1H), 8.71 (d, 1H), 8.88 (d, 1H), 9.32 (s, 1H). GC-Mass (이론치: 493.10 g/mol, 측정치: 493 g/mol).
[ 실시예 1 : Inv - 35 의 합성]
Figure pat00019
합성예 9에서 합성한 10-ethyl-10H-phenanthro[9,10-b]carbazol-3-yl trifluoromethanesulfonate 2.69 g (5.46 mmol), dibiphenyl-4-ylamine 2.63 g (8.18 mmol), Pd(OAc)2 0.04 g (0.16 mmol), Binap 0.20 g (0.33 mmol), K2CO3 1.51 g (10.91 mmol)을 넣은 후 톨루엔30 mL 에 현탁하고 12시간 환류 교반시켰다. 반응 종료 후 디클로로 메탄으로 추출 및 실라카겔 필터하고, Hexane:MC = 4:1 (v/v)으로 컬럼하여 목적 화합물인 N,N-di(biphenyl-4-yl)-10-ethyl-10H-phenanthro[9,10-b]carbazol-3-amine 2.83 g (수율 78%) 을 획득하였다.
1H NMR : 1.48 (t, 3H), 4.61 (dd, 2H), 6.57 (dd, 4H), 7.16 (dd, 1H), 7.19 (t, 1H), 7.46 (m, 12H), 7.55 (m, 2H), 7.78 (dd, 4H), 7.93 (d, 1H), 8.21 (d, 1H), 8.44 (s, 1H), 8.56 (t, 1H), 8.73 (d, 1H), 8.85 (d, 1H), 9.17 (s, 1H). GC-Mass (이론치: 664.29 g/mol, 측정치: 664 g/mol).
[ 실시예 2 : Inv - 1 의 합성]
Figure pat00020
합성예 9 에서 합성된 10-ethyl-10H-phenanthro[9,10-b]carbazol-3-yl trifluoromethanesulfonate 10.0 g (20.28 mmol) 과 phenylboronic acid 3.71 g (30.42 mmol), Pd(PPh3)4 0.23 g (0.20 mmol)을 톨루엔 150 ml에 용해시키고, Na2CO3 4.30 g (40.56 mmol)을 증류수 50 ml에 넣은 후 5시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 디클로로메탄으로 추출 및 실리카겔 필터하고 Hexane : MC = 7 : 3 (v/v)으로 컬럼하여 10-ethyl-3-phenyl-10H-phenanthro[9,10-b]carbazole 5.81 g (수율 68 %)을 획득하였다.
1H NMR : 1.45 (t, 3H), 4.63 (dd, 2H), 7.16 (dd, 1H), 7.22 (t, 1H), 7.45 (m, 5H), 7.55 (m, 2H), 7.79 (dd, 2H), 7.98 (d, 1H), 8.21 (d, 1H), 8.41 (s, 1H), 8.59 (t, 1H), 8.68 (d, 1H), 8.89 (d, 1H), 9.31 (s, 1H). GC-Mass (이론치: 421.18 g/mol, 측정치: 421 g/mol).
[ 실시예 3 : Inv - 6 의 합성]
biphenyl-3-ylboronic acid 6.03 g (30.42 mmol) 을 넣어 준 것을 제외하고는, 상기 실시예 2와 동일한 방법으로 합성하여 목적 화합물인 Inv-6 6.96 g (수율 69%)을 획득하였다.
1H NMR : 1.46 (t, 3H), 4.64 (dd, 2H), 7.18 (dd, 1H), 7.23 (t, 1H), 7.46 (m, 8H), 7.56 (m, 2H), 7.80 (dd, 3H), 7.99 (d, 1H), 8.22 (d, 1H), 8.43 (s, 1H), 8.61 (t, 1H), 8.67 (d, 1H), 8.88 (d, 1H), 9.33 (s, 1H). GC-Mass (이론치: 497.21 g/mol, 측정치: 497 g/mol).
[ 실시예 4 : Inv - 12 의 합성]
9-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)carbazole 11.23g (30.42 mmol)을 넣어 준 것을 제외하고는, 상기 실시예 2와 동일한 방법으로 합성하여 목적 화합물인 Inv-12 8.32 g (수율 70%) 을 획득하였다.
1H NMR : 1.46 (t, 3H), 4.63 (dd, 2H), 7.16 (dd, 1H), 7.21 (m, 3H), 7.46 (m, 10H), 7.61 (m, 3H), 7.96 (d, 1H), 8.23 (m, 2H), 8.43 (s, 1H), 8.59 (t, 1H), 8.70 (d, 1H), 8.90 (d, 1H), 9.28 (s, 1H). GC-Mass (이론치: 586.24 g/mol, 측정치: 586 g/mol).
[ 실시예 5 : Inv - 17 의 합성]
N,N-diphenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)aniline 11.23 g (30.42 mmol) 을 넣어 준 것을 제외하고는, 상기 실시예 2와 동일한 방법으로 합성하여 목적 화합물인 Inv-12 8.32 g (수율 70%)을 획득하였다.
1H NMR : 1.46 (t, 3H), 4.62 (dd, 2H), 6.51 (m, 5H), 6.65 (d, 1H), 6.89 (t, 1H), 7.03 (m, 7H), 7.16 (dd, 1H), 7.20 (t, 1H), 7.42 (m, 2H), 7.58 (m, 2H), 7.98 (d, 1H), 8.21 (d, 1H), 8.40 (s, 1H), 8.59 (t, 1H), 8.73 (d, 1H), 8.92 (d, 1H), 9.29 (s, 1H). GC-Mass (이론치: 588.26 g/mol, 측정치: 588 g/mol).
[ 실시예 6 : Inv - 23 의 합성]
2,4-diphenyl-6-(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)pyrimidine 13.21 g (30.42 mmol)을 넣어 준 것을 제외하고는, 상기 실시예 2와 동일한 방법으로 합성하여 목적 화합물인 Inv-23 7.79 g (수율 59%)을 획득하였다.
1H NMR : 1.46 (t, 3H), 4.61 (dd, 2H), 7.18 (dd, 1H), 7.21 (t, 1H), 7.44 (m, 11H), 7.55 (m, 2H), 7.71 (m, 3H), 7.96 (d, 1H), 8.26 (m, 4H), 8.43 (s, 1H), 8.57 (t, 1H), 8.73 (d, 1H), 8.89 (d, 1H), 9.34 (s, 1H). GC-Mass (이론치: 651.27 g/mol, 측정치: 651 g/mol).
[ 실시예 7 : Inv - 46 의 합성]
합성예 4에서 합성된 물질을 합성예 6 ~ 9 와 동일한 방법으로 합성한 10-phenyl-10H-phenanthro[9,10-b]carbazol-3-yl trifluoromethanesulfonate 10.0 g (18.48 mmol) 과 biphenyl-3-ylboronic acid 6.03 g (27.72 mmol) 을 넣어 준 것을 제외하고는, 상기 실시예 2와 동일한 방법으로 합성하여 목적 화합물인 Inv-46 6.65 g (수율 66%) 을 획득하였다.
1H NMR : 7.15 (dd, 1H), 7.26 (m, 3H), 7.45 (m, 8H), 7.55 (m, 5H), 7.79 (dd, 3H), 7.97 (d, 1H), 8.21 (d, 1H), 8.45 (s, 1H), 8.60 (t, 1H), 8.69 (d, 1H), 8.89 (d, 1H), 9.31 (s, 1H). GC-Mass (이론치: 545.21 g/mol, 측정치: 545 g/mol).
[ 실시예 8 : Inv - 52 의 합성]
합성예 4에서 합성된 물질을 합성예 6 ~ 9 와 동일한 방법으로 합성한 10-phenyl-10H-phenanthro[9,10-b]carbazol-3-yl trifluoromethanesulfonate 10.0 g (18.48 mmol)과 9-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)carbazole 10.23 g (27.72 mmol)을 넣어 준 것을 제외하고는, 상기 실시예 2와 동일한 방법으로 합성하여 목적 화합물인 Inv-52 8.20 g (수율 70%) 을 획득하였다.
1H NMR : 7.17 (dd, 1H), 7.26 (m, 5H), 7.46 (m, 10H), 7.60 (m, 6H), 7.95 (d, 1H), 8.22 (m, 2H), 8.42 (s, 1H), 8.61 (t, 1H), 8.75 (d, 1H), 8.91 (d, 1H), 9.29 (s, 1H). GC-Mass (이론치: 634.24 g/mol, 측정치: 634 g/mol).
[ 실시예 9 : Inv - 63 의 합성]
합성예 4에서 합성된 물질을 합성예 6 ~ 9 와 동일한 방법으로 합성한 10-phenyl-10H-phenanthro[9,10-b]carbazol-3-yl trifluoromethanesulfonate 10.0 g (18.48 mmol)과 2,4-diphenyl-6-(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)pyrimidine 12.04 g (27.72 mmol)을 넣어 준 것을 제외하고는, 상기 실시예 2와 동일한 방법으로 합성하여 목적 화합물인 Inv-63 8.40 g (수율 65%) 을 획득하였다.
1H NMR : 7.17 (dd, 1H), 7.26 (m, 3H), 7.42 (m, 11H), 7.55 (m, 5H), 7.76 (m, 3H), 7.98 (d, 1H), 8.21 (m, 4H), 8.44 (s, 1H), 8.59 (t, 1H), 8.74 (d, 1H), 8.90 (d, 1H), 9.26 (s, 1H). GC-Mass (이론치: 699.27 g/mol, 측정치: 699 g/mol).
[ 실시예 10 : Inv - 72 의 합성]
합성예 4에서 합성된 물질을 합성예 6 ~ 9 와 동일한 방법으로 합성한 10-phenyl-10H-phenanthro[9,10-b]carbazol-3-yl trifluoromethanesulfonate 10.0 g (18.48 mmol)과 dinaphthalen-1-ylamine 7.46 g (27.72 mmol)을 넣어준 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 목적 화합물인 Inv-72 8.66 g (수율 71%) 을 획득하였다.
1H NMR : 6.61 (d, 2H), 7.17 (dd, 1H), 7.25 (m, 7H), 7.44 (m, 6H), 7.57 (m, 7H), 7.96 (d, 1H), 8.21 (m, 3H), 8.44 (s, 1H), 8.56 (t, 1H), 8.69 (d, 1H), 8.85 (d, 1H), 9.35 (s, 1H). GC-Mass (이론치: 660.26 g/mol, 측정치: 660 g/mol).
[ 실시예 11 : Inv - 75 의 합성]
합성예 4에서 합성된 물질을 합성예 6 ~ 9 와 동일한 방법으로 합성한 10-phenyl-10H-phenanthro[9,10-b]carbazol-3-yl trifluoromethanesulfonate 10.0 g (18.48 mmol)과 dibiphenyl-4-ylamine 8.76 g (27.72 mmol)을 넣어준 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 목적 화합물인 Inv-75 9.21 g (수율 70%) 을 획득하였다.
1H NMR : 6.59 (dd, 4H), 7.17 (dd, 1H), 7.26 (m, 3H), 7.45 (m, 12H), 7.55 (m, 5H), 7.77 (dd, 4H), 7.94 (d, 1H), 8.23 (d, 1H), 8.42 (s, 1H), 8.57 (t, 1H), 8.71 (d, 1H), 8.86 (d, 1H), 9.19 (s, 1H). GC-Mass (이론치: 712.29 g/mol, 측정치: 712 g/mol).
[ 실시예 12 : Inv - 80 의 합성]
합성예 4에서 합성된 물질을 합성예 6 ~ 9 와 동일한 방법으로 합성한 10-phenyl-10H-phenanthro[9,10-b]carbazol-3-yl trifluoromethanesulfonate 10.0 g (18.48 mmol)과 N-(biphenyl-4-yl)-9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-amine 10.01 g (27.72 mmol) 을 넣어준 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 목적 화합물인 Inv-80 14.18 g (수율 68%)을 획득하였다.
1H NMR : 1.58 (s, 6H), 6.53 (dd, 4H), 7.16 (dd, 1H), 7.25 (m, 3H), 7.44 (m, 10H), 7.54 (m, 5H), 7.78 (m, 4H), 7.95 (d, 1H), 8.21 (d, 1H), 8.43 (s, 1H), 8.55 (t, 1H), 8.72 (d, 1H), 8.89 (d, 1H), 9.17 (s, 1H). GC-Mass (이론치: 752.32 g/mol, 측정치: 752 g/mol).
[ 실시예 13 ~ 17] 유기 EL 소자의 제조 및 평가
1500Å의 두께로 ITO (Indium tin oxide)가 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 이송시킨 다음, 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정한 후 진공 층착기로 기판을 이송하였다.
상기와 같이 준비된 ITO 투명 전극 위에 NPB(40nm)/Inv + 10%Ir(ppy)3(20nm)/BCP(10nm)/Alq3(40 nm)/LiF(1nm)/Al 순으로 발광 소자를 구성한 다음 이들의 발광 특성을 평가하였고, 그 결과를 하기 표 1에 기재하였다. 여기서, Inv에 적용되는 화합물은 하기 표 1과 같다.
[ 실시예 18 ~ 24] 유기 EL 소자의 제조 및 평가
1500Å의 두께로 ITO (Indium tin oxide)가 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 이송시킨 다음, 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정 한 후 진공 층착기로 기판을 이송하였다.
상기와 같이 준비된 ITO 투명 전극 위에 Inv(40nm) /CBP + 10%Ir(ppy)3(20nm)/BCP(10nm)/Alq3(40 nm)/LiF(1nm)/Al 순으로 발광 소자를 구성한 다음 이들의 발광 특성을 평가하였고, 그 결과를 하기 표 2에 기재하였다. 여기서, Inv에 적용되는 화합물은 하기 표 2과 같다.
[ 비교예 1]
상기 실시예 13 ~ 24에서 준비된 전극 위에 NPB(40nm)/CBP + 10%Ir(ppy)3(20nm)/BCP(10nm)/Alq3(40 nm)/LiF(1nm)/Al 순으로 발광 소자를 구성한 후, 실시예 1과 동일한 방법으로 발광 특성을 평가하였다.
참고로, NPB, CBP 및 Ir(ppy)3, BCP의 구조는 아래와 같다.
NPB
Figure pat00021
CBP
Figure pat00022
Ir ( ppy )2(acac)
Figure pat00023
BCP
Figure pat00024
Figure pat00025
Figure pat00026
실험 결과, 본 발명에 따른 페난스로카바졸 계열 화합물을 사용하는 실시예 13~24의 유기 발광 소자는 종래 CBP를 사용하는 비교예 1의 유기 발광 소자 보다 전압 및 효율 면에서 월등히 우수한 성능을 나타내는 것을 확인할 수 있었다(표 1~2 참조).
이상을 통해 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 설명하였지만, 본 발명은 이에 한정되는 것이 아니고 특허청구범위와 발명의 상세한 설명의 범위 안에서 여러 가지로 변형하여 실시하는 것이 가능하고 이 또한 본 발명의 범주에 속하는 것은 당연하다.

Claims (6)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 유기 전계 발광 소자용 재료.
    [화학식 1]
    Figure pat00027

    상기 화학식 1에서,
    Ar 은 방향족 탄화수소 고리기 또는 방향족 고리 아민기로서, 벤젠, 나프탈렌, 바이페닐, 안트라센, 페난쓰렌, 파이렌, 페릴렌 및 트리페닐렌 및 트리페닐 아민으로 구성된 군으로부터 선택되며;
    R1 에서 R14는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐 원자, 탄소수 1 내지 40의 알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로환기, 탄소수 1 내지 40의 알콕시기, 핵탄소수 6 내지 40의 방향족 탄화수소기, 탄소수 6 내지 40의 아릴옥시기, 탄소수 7 내지 40의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 40의 알케닐기, 탄소수 1 내지 40의 알킬아미노기, 탄소수 6 내지 40의 아릴아미노기, 탄소수 7 내지 40의 아릴알킬아미노기, 탄소수 3 내지 20의 알킬실릴기, 탄소수 8 내지 40의 아릴실릴기, 탄소수 7 내지 40의 케토아릴기, 탄소수 1 내지 40의 할로겐화알킬기 및 시아노기로 구성된 군으로부터 선택되며,
    이때 R1 내지 R14는 각각 인접하는 치환체 끼리 또는 Ar에 도입되는 치환체와 인접하는 치환체끼리 서로 결합하여 포화 또는 불포화의 환상 구조를 형성할 수 있다.
  2. 하기 화학식 2로 표시되는 유기 전계 발광 소자용 재료.
    [화학식 2]
    Figure pat00028

    상기 화학식 2에서,
    Ar1 과 Ar2 는 서로 동일하거나 상이할 수 있으며, 각각 독립적으로 벤젠, 나프탈렌, 바이페닐, 안트라센, 페난쓰렌, 파이렌, 페릴렌 및 트리페닐렌으로 구성된 군으로부터 선택되며, 이때 Ar1 및 Ar2 는 인접하는 치환체와 서로 결합하여 포화 또는 불포화의 환상 구조를 형성할 수 있으며,
    R1 내지 R14 는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐 원자, 탄소수 1 내지 40의 알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로환기, 탄소수 1 내지 40의 알콕시기, 핵탄소수 6 내지 40의 방향족 탄화수소기, 탄소수 6 내지 40의 아릴옥시기, 탄소수 7 내지 40의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 40의 알케닐기, 탄소수 1 내지 40의 알킬아미노기, 탄소수 6 내지 40의 아릴아미노기, 탄소수 7 내지 40의 아릴알킬아미노기, 탄소수 3 내지 20의 알킬실릴기, 탄소수 8 내지 40의 아릴실릴기, 탄소수 7 내지 40의 케토아릴기, 탄소수 1 내지 40의 할로겐화알킬기 및 시아노기로 구성된 군으로부터 선택되며,
    이때 R1 ~ R4, R5 ~ R8, R9 ~ R12, R13 ~ R14는 각각 인접하는 치환체와 결합하거나, 또는 R12 와 R13 에서 서로 결합하여 포화 또는 불포화의 환상 구조를 형성할 수 있다.
  3. 하기 화학식 3으로 표시되는 유기 전계 발광 소자용 재료.
    [화학식 3]
    Figure pat00029

    상기 화학식 3에서,
    R1 내지 R19 는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐 원자, 탄소수 1 내지 40의 알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로환기, 탄소수 1 내지 40의 알콕시기, 핵탄소수 6 내지 40의 방향족 탄화수소기, 탄소수 6 내지 40의 아릴옥시기, 탄소수 7 내지 40의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 40의 알케닐기, 탄소수 1 내지 40의 알킬아미노기, 탄소수 6 내지 40의 아릴아미노기, 탄소수 7 내지 40의 아릴알킬아미노기, 탄소수 3 내지 20의 알킬실릴기, 탄소수 8 내지 40의 아릴실릴기, 탄소수 7 내지 40의 케토아릴기, 탄소수 1 내지 40의 할로겐화알킬기 및 시아노기로 구성된 군으로부터 선택되며,
    이때 R7 내지 R8, R8 내지 R13 및 R8 에서 R12 는 인접하는 것끼리 서로 결합하여 포화 또는 불포화의 환상 구조를 형성할 수 있다.
  4. 하기 화학식 4로 표시되는 유기 전계 발광 소자용 재료.
    [화학식 4]
    Figure pat00030

    상기 화학식 4에서,
    R1 내지 R15는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐 원자, 탄소수 1 내지 40의 알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로환기, 탄소수 1 내지 40의 알콕시기, 핵탄소수 6 내지 40의 방향족 탄화수소기, 탄소수 6 내지 40의 아릴옥시기, 탄소수 7 내지 40의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 40의 알케닐기, 탄소수 1 내지 40의 알킬아미노기, 탄소수 6 내지 40의 아릴아미노기, 탄소수 7 내지 40의 아릴알킬아미노기, 탄소수 3 내지 20의 알킬실릴기, 탄소수 8 내지 40의 아릴실릴기, 탄소수 7 내지 40의 케토아릴기, 탄소수 1 내지 40의 할로겐화알킬기 및 시아노기로 구성된 군으로부터 선택되며,
    복수 개의 Z는 각각 독립적이며, 동일하게 표기되더라도 동일하거나 서로 상이할 수 있으며, 복수 개의 Z 중 적어도 1개 이상은 질소원자이며, 나머지는 탄소원자이다.
  5. 양극; 음극; 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물 층을 포함하는 유기 발광 소자로서,
    상기 유기물 층 중 적어도 하나는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물, 하기 화학식 2로 표시되는 화합물, 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물 및 하기 화학식 4로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자:
    [화학식 1]
    Figure pat00031

    상기 화학식 1에서,
    Ar 은 방향족 탄화수소 고리기 또는 방향족 고리 아민기로서, 벤젠, 나프탈렌, 바이페닐, 안트라센, 페난쓰렌, 파이렌, 페릴렌 및 트리페닐렌 및 트리페닐 아민으로 구성된 군으로부터 선택되며;
    R1 에서 R14는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐 원자, 탄소수 1 내지 40의 알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로환기, 탄소수 1 내지 40의 알콕시기, 핵탄소수 6 내지 40의 방향족 탄화수소기, 탄소수 6 내지 40의 아릴옥시기, 탄소수 7 내지 40의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 40의 알케닐기, 탄소수 1 내지 40의 알킬아미노기, 탄소수 6 내지 40의 아릴아미노기, 탄소수 7 내지 40의 아릴알킬아미노기, 탄소수 3 내지 20의 알킬실릴기, 탄소수 8 내지 40의 아릴실릴기, 탄소수 7 내지 40의 케토아릴기, 탄소수 1 내지 40의 할로겐화알킬기 및 시아노기로 구성된 군으로부터 선택되며,
    이때 R1 내지 R14는 각각 인접하는 치환체 끼리 또는 Ar에 도입되는 치환체와 인접하는 치환체끼리 서로 결합하여 포화 또는 불포화의 환상 구조를 형성할 수 있으며;
    [화학식 2]
    Figure pat00032

    상기 화학식 2에서,
    Ar1 과 Ar2 는 서로 동일하거나 상이할 수 있으며, 각각 독립적으로 벤젠, 나프탈렌, 바이페닐, 안트라센, 페난쓰렌, 파이렌, 페릴렌 및 트리페닐렌으로 구성된 군으로부터 선택되며, 이때 Ar1 및 Ar2 는 인접하는 치환체와 서로 결합하여 포화 또는 불포화의 환상 구조를 형성할 수 있으며,
    R1 내지 R14 는 상기 화학식 1에서 정의된 바와 같으며;
    이때 R1 ~ R4, R5 ~ R8, R9 ~ R12, R13 ~ R14는 각각 인접하는 치환체와 결합하거나, 또는 R12 와 R13 에서 서로 결합하여 포화 또는 불포화의 환상 구조를 형성할 수 있다.
    [화학식 3]

    Figure pat00033

    상기 화학식 3에서,
    R1 내지 R19 는 상기 화학식 1의 R1 내지 R14에서 정의된 바와 같으며;
    이때 R7 내지 R8, R8 내지 R13 및 R8 에서 R12 는 인접하는 것끼리 서로 결합하여 포화 또는 불포화의 환상 구조를 형성할 수 있다.
    [화학식 4]
    Figure pat00034

    상기 화학식 4에서,
    R1 내지 R15는 상기 화학식 1의 R1 내지 R14에서 정의된 바와 같으며;
    복수 개의 Z는 각각 독립적이며, 동일하게 표기되더라도 동일하거나 서로 상이할 수 있으며, 복수 개의 Z 중 적어도 1개 이상은 질소원자이며, 나머지는 탄소원자이다.
  6. 제 5 항에 있어서, 상기 화합물은 발광층, 정공 주입층 및 정공 수송층으로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 유기물 층에 포함되는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
KR20100042577A 2010-05-06 2010-05-06 페난스로카바졸 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자 KR101196093B1 (ko)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20100042577A KR101196093B1 (ko) 2010-05-06 2010-05-06 페난스로카바졸 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
JP2013509002A JP5809691B2 (ja) 2010-05-06 2011-05-06 フェナントロカルバゾール化合物及びこれを用いた有機電界発光素子
PCT/KR2011/003412 WO2011139125A2 (ko) 2010-05-06 2011-05-06 페난스로카바졸 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
US13/696,241 US9017829B2 (en) 2010-05-06 2011-05-06 Phenanthrocarbazole compound, and organic electroluminescent device using same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20100042577A KR101196093B1 (ko) 2010-05-06 2010-05-06 페난스로카바졸 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20110123106A true KR20110123106A (ko) 2011-11-14
KR101196093B1 KR101196093B1 (ko) 2012-11-01

Family

ID=44904250

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR20100042577A KR101196093B1 (ko) 2010-05-06 2010-05-06 페난스로카바졸 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자

Country Status (4)

Country Link
US (1) US9017829B2 (ko)
JP (1) JP5809691B2 (ko)
KR (1) KR101196093B1 (ko)
WO (1) WO2011139125A2 (ko)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140120089A (ko) * 2013-04-02 2014-10-13 에스에프씨 주식회사 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
US9647216B2 (en) 2014-02-25 2017-05-09 Samsung Display Co., Ltd. Organic compound and organic light emitting diode device including the same
US9905773B2 (en) 2011-11-28 2018-02-27 Duk San Neolux Co., Ltd. Compound for organic electronic element, organic electronic element using the same and electronic device thereof
US9917262B2 (en) 2014-11-12 2018-03-13 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
KR101878027B1 (ko) * 2015-01-07 2018-07-12 루미네선스 테크놀로지 코포레이션 유기 전계 발광 소자용 화합물

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101866851B1 (ko) * 2010-12-24 2018-06-14 에스에프씨 주식회사 이형고리 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
JP6046884B2 (ja) * 2011-08-11 2016-12-21 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光素子、該素子用材料、並びに該素子を用いた発光装置、表示装置及び照明装置
US9190619B2 (en) * 2012-12-17 2015-11-17 Luminescence Technology Corporation Compound for organic electroluminescence device
EP2935235B1 (en) * 2012-12-18 2018-02-21 Merck Patent GmbH Indenophenanthrene based compounds
JP2014231507A (ja) * 2013-04-30 2014-12-11 キヤノン株式会社 新規有機化合物、有機発光素子及び画像表示装置
JP2014218434A (ja) 2013-04-30 2014-11-20 キヤノン株式会社 新規有機化合物、有機発光素子及び画像表示装置
JP5827772B2 (ja) * 2013-06-04 2015-12-02 出光興産株式会社 含窒素複素環誘導体、これを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、並びにこれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器
KR102078365B1 (ko) * 2013-07-01 2020-04-03 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 장치
KR101627761B1 (ko) 2013-07-10 2016-06-07 제일모직 주식회사 유기 화합물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
CN104649954B (zh) * 2013-11-21 2017-09-05 北京鼎材科技有限公司 一种菲并咔唑衍生物及其在有机电致发光器件中的应用
KR102317448B1 (ko) * 2014-07-17 2021-10-28 삼성디스플레이 주식회사 축합환 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
KR102385230B1 (ko) 2014-11-19 2022-04-12 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
KR102363260B1 (ko) 2014-12-19 2022-02-16 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
US10056561B2 (en) 2014-12-30 2018-08-21 Luminescence Technology Corporation Organic material and organic electroluminescent device using the same
US10312451B2 (en) 2015-01-26 2019-06-04 Luminescence Technology Corporation Compound for organic electroluminescent device
US9812649B2 (en) 2015-02-17 2017-11-07 Luminescence Technology Corp. Indenotriphenylene-based amine derivative for organic electroluminescent device
US9929351B2 (en) 2015-02-17 2018-03-27 Feng-wen Yen Indenotriphenylene-based amine derivative for organic electroluminescent device
US9698351B2 (en) * 2015-04-29 2017-07-04 Feng-wen Yen Organic material for electroluminescent device
US10014478B2 (en) 2015-05-19 2018-07-03 Feng-wen Yen Indenotriphenylene-based diamine derivative and organic electroluminescence device using the same
US9893305B2 (en) 2015-06-01 2018-02-13 Feng-wen Yen Indenotriphenylene-based iridium complexes for organic electroluminescence device
US10079347B2 (en) 2015-06-22 2018-09-18 Feng-wen Yen Compounds for organic electroluminescence device
US9537103B1 (en) 2015-08-14 2017-01-03 Luminescence Technology Corporation Material for organic electroluminescence device and organic electroluminescence device using the same
US9905772B2 (en) 2015-09-14 2018-02-27 Feng-wen Yen Material for organic electroluminescence device and use thereof
US10115905B2 (en) 2015-09-22 2018-10-30 Feng-wen Yen Organic compound for organic electroluminescence device and using the same
US9911922B2 (en) 2016-05-08 2018-03-06 Feng-wen Yen Organic compound for electroluminescence device
KR102008895B1 (ko) 2016-05-31 2019-08-08 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR102018238B1 (ko) 2016-09-21 2019-09-04 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR101962756B1 (ko) 2016-09-29 2019-03-27 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR102122340B1 (ko) 2016-12-02 2020-06-12 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
CN110526825B (zh) * 2018-05-25 2023-04-07 江苏三月科技股份有限公司 一种以异屈与三芳胺结构为核心的化合物及其应用
US11296282B2 (en) * 2018-12-17 2022-04-05 Luminescence Technology Corp. Organic compound and organic electroluminescence device using the same
US11236075B2 (en) * 2018-12-17 2022-02-01 Luminescence Technology Corp. Organic compound and organic electroluminescence device using the same
US11108001B2 (en) * 2019-01-17 2021-08-31 Luminescence Technology Corp. Organic compound and organic electroluminescence device using the same

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003055276A (ja) 2001-08-10 2003-02-26 Sony Corp フェナントレン誘導体及びその製造方法、並びにその合成中間体及びその製造方法、及びそのフェナントレン誘導体を用いた有機電界発光素子
TWI314947B (en) * 2002-04-24 2009-09-21 Eastman Kodak Compan Organic light emitting diode devices with improved operational stability
EP1956666A4 (en) 2005-12-01 2010-06-16 Nippon Steel Chemical Co ORGANIC ELECTROLUMINESCENCE ELEMENT
KR20080047209A (ko) * 2006-11-24 2008-05-28 삼성전자주식회사 유기 발광 화합물 및 이를 구비한 유기 발광 소자
JP5547191B2 (ja) * 2008-08-22 2014-07-09 エルジー・ケム・リミテッド 有機電子素子材料およびこれを用いた有機電子素子

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9905773B2 (en) 2011-11-28 2018-02-27 Duk San Neolux Co., Ltd. Compound for organic electronic element, organic electronic element using the same and electronic device thereof
KR20140120089A (ko) * 2013-04-02 2014-10-13 에스에프씨 주식회사 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
US9647216B2 (en) 2014-02-25 2017-05-09 Samsung Display Co., Ltd. Organic compound and organic light emitting diode device including the same
US9917262B2 (en) 2014-11-12 2018-03-13 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
KR101878027B1 (ko) * 2015-01-07 2018-07-12 루미네선스 테크놀로지 코포레이션 유기 전계 발광 소자용 화합물

Also Published As

Publication number Publication date
WO2011139125A2 (ko) 2011-11-10
US20130048975A1 (en) 2013-02-28
WO2011139125A3 (ko) 2012-04-19
US9017829B2 (en) 2015-04-28
JP2013532371A (ja) 2013-08-15
KR101196093B1 (ko) 2012-11-01
JP5809691B2 (ja) 2015-11-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101196093B1 (ko) 페난스로카바졸 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
KR101011857B1 (ko) 벤조플루오란센 유도체 및 이를 이용한 유기 발광 소자
JP5566898B2 (ja) 新しい有機発光素子化合物およびこれを用いた有機発光素子
TWI464234B (zh) 化合物、使用此化合物之有機電子元件及其電子裝置
KR101244599B1 (ko) 바이폴라 트리페닐렌계 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR101176261B1 (ko) 안트라센 유도체 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
KR101317511B1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 전자 소자
KR101218029B1 (ko) 방향족 아민을 포함하는 트리페닐렌계 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR100864154B1 (ko) 신규한 안트라센 유도체, 이의 제조방법 및 이를 이용한유기전자소자
JP2009514812A (ja) 新規のビナフタレン誘導体、その製造方法およびそれを用いた有機電子素子
WO2011025282A2 (ko) 신규한 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
JP2014524907A (ja) 新しい化合物およびそれを用いた有機発光素子
JP2010537975A (ja) 有機金属錯体誘導体およびこれを用いた有機発光素子
KR101567112B1 (ko) 치환된 피리딜기와 피리도인돌환 구조가 페닐렌기를 개재시켜 연결된 화합물 및 유기 전계 발광 소자
KR20110077831A (ko) 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
KR20110134581A (ko) 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20110006915A (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 전자 소자
JP5667213B2 (ja) トリフェニレン系化合物及びこれを含む有機電界発光素子
KR20140125061A (ko) 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR20150140254A (ko) 유기 전자 소자 재료 및 이를 포함하는 유기 전자 소자
KR20190027545A (ko) 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR101153095B1 (ko) 신규한 시클로알켄 유도체 및 이를 이용한 유기전자소자
KR101396647B1 (ko) 신규한 안트라센 유도체, 이의 제조방법 및 이를 이용한 유기전자소자
KR20120128386A (ko) 유기전계 발광 재료용 아릴아민유도체와 이를 제조하는 방법 및 유기전계 발광 재료용 아릴아민유도체를 포함하는 유기전계 발광 재료
KR20180047319A (ko) 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20151007

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20161004

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180927

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190918

Year of fee payment: 8