KR20110115091A

KR20110115091A - 워터릴리징 메이크업 화장료

Info

Publication number: KR20110115091A
Application number: KR1020110034028A
Authority: KR
Inventors: 치히로 하야까와
Original assignee: 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤
Priority date: 2010-04-14
Filing date: 2011-04-13
Publication date: 2011-10-20
Also published as: KR101728172B1; US8409551B2; JP2011219448A; JP5533176B2; CN102218022B; CN102218022A; US20110256077A1; EP2377512B1; EP2377512A3; EP2377512A2

Abstract

본 발명은 안정성이 우수하고, 착색 안료의 분산이 양호하며, 도포시에 부드럽게 붕괴되어 발림성이 양호하고 감촉이 우수한 워터릴리징 메이크업 화장료를 제공한다. 이 워터릴리징 메이크업 화장료는
(a) 부분 가교형 폴리에테르 변성 실리콘, 부분 가교형 폴리글리세린 변성 실리콘 또는 이들의 조합,
(b) 아크릴-실리콘계 그래프트 공중합체, 및
(c) 분지형 실리콘 계면활성제 0.05 내지 0.7 중량％
를 함유하는 유중수형 유화물로 이루어진다.

Description

워터릴리징 메이크업 화장료{WATER-RELEASING COSMETIC MAKEUP MATERIAL}

본 발명은 유중수형 워터릴리징(water-releasing) 메이크업 화장료에 관한 것이다.

부분 가교형 폴리에테르 변성 실리콘은 종래의 계면활성제와 비교하여 고함수이고 큰 입경의 에멀전이 얻어지며, 생기있고 가벼운 터치의 화장료를 얻을 수 있는 것이 알려져 있다(특허문헌 1 및 비특허문헌 1). 또한, 상기 변성 실리콘을 이용함으로써 워터릴리징 타입의 화장료를 제조할 수 있는 것도 알려져 있다. 여기서 "워터릴리징"이란, 화장료 도포시에 그의 전단력에 의해 유중수형 유화물이 붕괴되어 내상인 수상이 수적으로서 튕겨져 나오는 현상을 말한다.

이러한 워터릴리징 화장료에서는, 큰 유화물 입자의 에멀전을 설계할 필요가 있는데, 직쇄상 또는 분지상의 폴리에테르 변성 실리콘 등의 직쇄상 또는 분지상의 계면활성제를 많이 이용하면 유화물 입자가 작아지기 때문에, 워터릴리징 타입의 화장료를 개발하는 것은 곤란하다.

한편, 파운데이션 등의 메이크업 화장료의 경우, 착색 안료를 배합한다. 이들 착색 안료의 안정이나 변색을 방지하기 위해, 충분한 양의 계면활성제를 첨가하게 되지만, 이는 동시에 에멀전의 유화물 입자를 작게 하는 작용을 가지기 때문에, 마찬가지로 워터릴리징 타입의 메이크업 화장료를 개발하는 것은 곤란하다.

또한 메이크업 화장료에 자외선 방어 효과를 부여하는 경우, 메톡시신남산에틸헥실 등의 유기 자외선 방어제를 이용하지만, 이러한 유기 자외선 흡수제는 디메티콘, 폴리에테르 변성 실리콘 등과 상용성이 나빠 배합에 제한이 있기 때문에, 또한 워터릴리징 타입으로 설계하는 것은 곤란하였다.

또한, 화장료의 안정성을 높이기 위해서 유상 점도를 지나치게 높이면, 튕겨져 나온 수적이 피부 위에서 매끄럽게 도포되어 넓게 펴바르기 어려워지는 등의 지장이 발생하여, 안정적이고 감촉이 양호한 워터릴리징 메이크업 화장료를 설계하는 것은 곤란하였다.

US 2003/0064046 A1

이케다(Ikeda), Fragrance Journal, 37(2), 24(2009)

따라서, 안정성이 우수하고, 착색 안료의 분산이 양호하며, 도포시에 부드럽게 붕괴되어 발림성이 양호하고 감촉이 우수한 워터릴리징 메이크업 화장료의 개발이 요구되고 있다.

본 발명자는 이들 과제를 해결하기 위해 예의 검토한 결과,

(a) 부분 가교형 폴리에테르 변성 실리콘, 부분 가교형 폴리글리세린 변성 실리콘 또는 이들의 조합,

(b) 아크릴-실리콘계 그래프트 공중합체, 및

(c) 분지형 실리콘 계면활성제 0.05 내지 0.7 질량％

를 함유하는 유중수형 유화물로 이루어지는 워터릴리징 메이크업 화장료에 의해 상기한 과제가 달성되는 것을 발견하여 본 발명을 완성하였다.

본 발명의 워터릴리징 메이크업 화장료는 안정성이 우수하고, 착색 안료의 분산이 양호하며, 도포시에 부드럽게 유화 상태가 붕괴되어 발림성이 양호하고 감촉이 우수하다.

이하, 본 발명의 워터릴리징 메이크업 화장료를 자세히 설명한다.

<(a) 성분>

본 발명의 (a) 성분은 부분 가교형 폴리에테르 변성 실리콘, 부분 가교형 폴리글리세린 변성 실리콘 또는 이들의 조합이다. 부분 가교형 폴리에테르 변성 실리콘 및 부분 가교형 폴리글리세린 변성 실리콘으로는 공지된 것을 사용할 수 있다.

부분 가교형 폴리에테르 변성 실리콘은 오르가노폴리실록산쇄를 폴리에테르에 의해서 가교한 3차원 가교물이다. 상기 부분 가교형 폴리에테르 변성 실리콘의 구체예로는 (디메티콘/(PEG-10/15)) 크로스 중합체, (PEG-15/라우릴디메티콘) 크로스 중합체, (PEG-15/라우릴폴리디메틸실록시에틸디메티콘) 크로스 중합체 등의 명칭으로 알려져 있다. 이들은 실리콘 오일이나 그 밖의 오일을 포함하는 팽윤물로서 시판되어, 예를 들면 KSG-210, 240, 310, 340, 320Z 등(모두 신에쓰 가가꾸 고교 제조)의 상품명으로 시판되고 있다.

또한, 부분 가교형 폴리글리세린 변성 실리콘은 오르가노폴리실록산쇄를 폴리글리세린에 의해서 가교한 3차원 가교물이다. 상기 부분 가교형 폴리글리세린 변성 실리콘의 구체예로는 (디메티콘/폴리글리세린-3) 크로스 중합체, (라우릴디메티콘/폴리글리세린-3) 크로스 중합체, (폴리글리세릴-3/라우릴폴리디메틸실록시에틸디메티콘) 크로스 중합체 등의 명칭으로 알려져 있다. 이들은 실리콘 오일이나 그 밖의 오일을 포함하는 팽윤물로서 시판되어, 예를 들면 KSG-710, 810, 820Z 등(모두 신에쓰 가가꾸 고교 제조)의 상품명으로 시판되고 있다.

(a) 성분은, 본 발명의 워터릴리징 메이크업 화장료 중에 0.5 내지 1.5 질량％의 배합량이 바람직하다. 배합량이 지나치게 적으면 유화물의 안정성이 저하되거나 유화하기 어려워지는 경우가 있고, 배합량이 지나치게 많으면 유상 점도가 높아져 감촉이 나쁜 화장료가 되는 경우가 있다.

<(b) 성분>

본 발명의 (b) 성분의 아크릴-실리콘계 그래프트 공중합체로는 공지된 것을 사용할 수 있다.

이 공중합체는 아크릴 중합체쇄에 디메틸폴리실록산쇄가 그래프트 결합하여 이루어지는 그래프트 공중합체이다.

상기 그래프트 공중합체는 (아크릴산알킬/디메티콘) 공중합체 등의 명칭으로, 주로 피막 형성제의 용도로 알려져 있고, KP-545, 549, 550(모두 신에쓰 가가꾸 고교 제조) 등의 상품명으로 이소도데칸, 데카메틸시클로펜타실록산, 메틸트리메티콘, 디메티콘(25 ℃에서 점도 2 ㎟/s 이하의 저분자량품) 등의 휘발성 용매에의 용해품으로서 시판되고 있다. 이들 아크릴-실리콘계 그래프트 공중합체에 이용하는 단량체로는, 아크릴산 등의 카르복실기가 에스테르화된 것이 공중합체의 아크릴 냄새가 감소되어 바람직하다.

상기 (b) 성분의 배합량은, 본 발명의 화장료 중 0.3 내지 1.5 질량％의 범위가 바람직하다.

<(c) 성분>

본 발명의 (c) 성분의 분지형 실리콘 계면활성제로는 공지된 것을 사용할 수 있다. 이 계면활성제는 분지한 소수성의 실리콘쇄에 친수성의 중합체쇄가 그래프트한 구조를 갖는 친유성 계면활성제이고, 친수성의 중합체쇄는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 폴리에테르, 폴리글리세린 등을 포함하는 중합체쇄가 사용 가능하다.

친수성 중합체쇄가 폴리에테르로 이루어지는 예는, 일본 특허 공개 제2001-39819(또는 미국 특허 6,576,623)에 기재되어 있는, 화학식 1로 표시되는 실리콘 화합물이다.

〔식 중, R¹은 탄소 원자수 1 내지 30의 알킬기, 아릴기, 아랄킬기 및 불소 치환 알킬기, 및 화학식 2로 표시되는 유기기로부터 선택되는 동종 또는 이종의 유기기이고,

R²는 화학식 3으로 표시되는 폴리옥시알킬렌기이고,

R³은 하기 화학식 4로 표시되는 오르가노실록산 잔기이며,

R⁴는 수소 원자, 탄소 원자수 4 내지 30의 탄화수소기 또는 R⁶-(CO)-로 표시되는 유기기, R⁵는 수소 원자, 탄소 원자수 1 내지 30의 탄화수소기 또는 R⁶-(CO)-로 표시되는 유기기, R⁶은 탄소 원자수 1 내지 30의 탄화수소기이다.

a, b 및 c는 각각 1.0≤a≤2.5, 0.001≤b≤1.5, 0.001≤c≤1.5의 범위의 수이고, d 및 e는 각각 0≤d≤50 및 0≤e≤50의 정수이며, f 및 g는 각각 2≤f≤200, 0≤g≤200의 범위이되, 단 f+g가 3 내지 200을 만족시키는 정수이다. 또한, m은 0≤m≤15의 정수, h는 0≤h≤500의 정수이고, n은 1≤n≤5의 정수이다〕

화학식 1에 대해서 더욱 자세히 설명한다. R¹은 탄소 원자수 1 내지 30의 알킬기, 아릴기, 아랄킬기 및 불소 치환 알킬기로부터 선택되는 동종 또는 이종의 유기기이고, 구체예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기 등의 알킬기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등의 시클로알킬기, 페닐기, 톨릴기 등의 아릴기, 벤질기, 페네틸기 등의 아랄킬기, 트리플루오로프로필기, 헵타데카플루오로데실기 등의 불소 치환 알킬기 등을 들 수 있다.

또한, R¹은 또한 화학식 2로 표시되는 알콕시기, 에스테르기, 알케닐에테르 잔기 또는 알케닐에스테르 잔기일 수도 있다.

<화학식 2>

다만, 화학식 2 중 R⁴는 수소 원자, 탄소 원자수 4 내지 30의 1가 탄화수소기 또는 R⁶-(CO)-로 표시되는 유기기이다. R⁴로 표시되는 탄소 원자수 4 내지 30의 1가 탄화수소기 및 R⁵ 및 R⁶으로 표시되는 탄소 원자수 1 내지 30의 탄화수소기의 예는 R¹에 대해서 예시한 것과 동일하다. 또한, d 및 e는 각각 0 내지 50의 정수, m은 0 내지 15의 정수이다.

예를 들면, m, d 및 e가 각각 0인 경우는, 실라놀 또는 탄소 원자수 1 내지 30의 알콕시기이고, 그의 구체예로는 메톡시기, 에톡시기 등의 저급 알콕시기로부터 올레일옥시기, 스테아록시기 등의 고급 알콕시기까지 들 수 있다. 또는 아세트산, 락트산, 부티르산, 올레산, 스테아르산, 베헤닐산 등의 에스테르기일 수도 있다.

또한, m≥1이고 d 및 e가 0인 경우는, 특히 m이 3, 5 또는 11인 것이 바람직하다. 이 경우의 R¹은 알릴에테르 잔기, 펜테닐에테르 잔기, 운데세닐에테르 잔기이고, R⁴의 치환기에 따라, 예를 들면 알릴스테아릴에테르 잔기, 펜테닐베헤닐에테르 잔기 또는 운데세닐올레일에테르 잔기 등이 예시된다. d 또는 e가 0이 아닌 경우는, 폴리옥시알킬렌을 통해 알콕시기나 에스테르기가 존재하게 된다.

여기서, d 및 e가 어느 수이든, m이 0일 때에는 내가수분해성이 떨어지는 경우가 있는 반면, m이 15 이상이면 오일 냄새가 강하기 때문에, m은 3 내지 5인 것이 바람직하다. 특히, 본 발명에서는 화학식 1에서의 R¹ 전체의 50 ％ 이상이 메틸기인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 70 ％ 이상이 메틸기이며, 메틸기가 100 ％일 수도 있다.

상기 R²는 화학식 3으로 표시되는 폴리옥시알킬렌기이다.

<화학식 3>

화학식 3 중 R⁵는 수소 원자, 탄소 원자수 1 내지 30의 탄화수소기, 또는 R⁶-(CO)-로 표시되는 유기기이고, R⁶은 탄소 원자수 1 내지 30의 탄화수소기이다. f는 2 내지 200, 바람직하게는 5 내지 100의 정수, g는 0 내지 200, 바람직하게는 0 내지 100의 정수이고, 또한 f+g는 3 내지 200, 바람직하게는 5 내지 100이고, 유중수형 유화물을 얻는 데에 충분한 친수성을 부여하기 위해서는 f/g≥1인 것이 바람직하다. 또한, 화학식 3 중 폴리옥시알킬렌 부분이 에틸렌옥사이드 단위와 프로필렌옥사이드 단위를 둘 다 포함하는 경우에는, 이들 양 단위의 블록 중합체 및 랜덤 중합체 중 어느 하나일 수도 있다.

화학식 1 중 R³은 상기 화학식 4로 표시되는 오르가노실록산 잔기이다. 상기 화학식 4에서 h는 0 내지 500이고, 바람직하게는 3 내지 100의 정수이다. n은 1 내지 5의 정수이며 특히 비닐기와 하이드로젠실록산과의 반응으로부터 합성하는 경우, n은 2이다. h가 500보다 크면 주쇄의 하이드로젠실록산과의 반응성이 나빠지는 등의 문제가 발생하는 경우가 있다.

a는 1.0 내지 2.5, 바람직하게는 1.2 내지 2.3이다. a가 1.0보다 작으면 유제와의 상용성이 떨어지기 때문에 안정적인 유중수형 유화물을 얻기 어렵고, 2.5보다 크면 친수성이 부족해지기 때문에, 역시 안정적인 유중수형 유화물을 얻기 어렵다. b는 0.001 내지 1.5, 바람직하게는 0.05 내지 1.0이다. b가 0.001보다 작으면 친수성이 부족해지기 때문에 안정적인 유중수형 유화물을 얻기 어렵고, 1.5보다 크면 친수성이 지나치게 높아지기 때문에, 안정적인 유중수형 유화물을 얻기 어렵다. c는 0.001 내지 1.5, 바람직하게는 0.05 내지 1.0이다. c가 0.001보다 작으면, 실리콘유와의 상용성이 떨어지기 때문에 안정적인 유중수형 유화물을 얻기 어렵고, 1.5보다 크면 친수성이 부족해지기 때문에, 역시 안정적인 유중수형 유화물을 얻기 어렵다.

화학식 1의 실리콘 화합물은, 유화제로는 중량 평균 분자량은 별도로 한정되는 것은 아니지만, 500 내지 200,000인 것이 바람직하고, 특히 1,000 내지 100,000인 것이 바람직하다.

상기 화학식 1의 실리콘 화합물은 상술한 일본 특허 공개 제2001-39819에 기재된 방법에 의해 제조할 수 있다.

상기 (c) 성분 중, 상기한 친수성 중합체쇄가 폴리에테르를 포함하는 것은, 예를 들면 PEG-9 폴리디메틸실록시에틸디메티콘, 라우릴 PEG-9 폴리디메틸실록시에틸디메티콘 등의 명칭으로 알려져 있고, KF-6028, KF-6028P, KF-6038(모두 신에쓰 가가꾸 고교 제조)의 상품명으로 입수할 수 있다. 또한, 친수성 중합체쇄가 폴리글리세린을 포함하는 것은, 예를 들면 폴리글리세릴-3폴리디메틸실록시에틸디메티콘, 라우릴폴리글리세릴-3폴리디메틸실록시에틸디메티콘 등의 명칭으로 알려져 있고, KF-6104, KF-6105(모두 신에쓰 가가꾸 고교 제조)의 상품명으로 입수할 수 있다.

이들 중에서, PEG-9 폴리디메틸실록시에틸디메티콘, 폴리글리세릴-3폴리디메틸실록시에틸디메티콘 등의, 소수성의 실리콘쇄에 장쇄의 알킬기가 결합되지 않은 유형인 것이 바람직하다. 이들 유형은 실리콘유나 페닐 변성 실리콘이나 저점도 에스테르유와의 상성이 우수하다.

이들 (c) 성분의 분지형 실리콘 계면활성제는 화장료 중에 0.05 내지 0.7 질량％ 배합한다. 배합량이 지나치게 적으면 본 화장료의 수송시나 제조시 등에 충격이나 전단을 받았을 때에 안정성이 손상되기 쉬워지고, 지나치게 많으면 유화물의 입경이 작아져 워터릴리징하지 않게 되는 경우가 있다. 또한, 이들 친수기가 폴리에테르인 것보다도, 폴리글리세린의 유형인 것이 유화물의 입경을 작게 하지 않는 것이 알려져 있다.

<임의 성분>

본 발명의 화장료에는 필요에 따라 (a) 내지 (c) 성분 이외의 다른 성분을 배합할 수 있다.

·(d) 메톡시신남산에틸헥실:

메톡시신남산에틸헥실을 배합함으로써 본 발명의 화장료에 자외선 방어 효과를 부여하는 것이 가능하다.

메톡시신남산에틸헥실은 OMC 등이라 불리는 대표적인 유기계의 자외선 흡수제이고, 예를 들면 놈코트 TAB(닛신 오일리오사 제조)의 상품명으로 시판되고 있다.

·(e) 페닐 변성 실리콘:

본 발명의 화장료에 상기 (d) 성분의 메톡시신남산에틸헥실을 배합하는 경우에는, 페닐 변성 실리콘을 병용하는 것이 바람직하다. 이들 (d) 성분 및 (e) 성분을 병용함으로써, 본 발명의 화장료의 유화 성능 및 안정성을 유지하면서 화장료에 자외선 방어 효과를 부여할 수 있다.

상술한 바와 같이, (e) 성분은 (d) 성분을 첨가하는 경우에 첨가하는 것이 바람직하고, 그 때 통상 (d) 성분의 메톡시신남산에틸헥실의 배합량은 질량％로 (e) 성분의 페닐 변성 실리콘의 배합량 이하인 것이 유화물의 안정성상 바람직하다. 다만, 임의 성분인 휘발성 용매로서 환상 오르가노실록산, 예를 들면 데카메틸시클로펜타실록산(D5) 등의 저분자 환상 디메틸실록산올리고머를 이용함으로써, (d) 성분의 배합량을 증가시킬 수 있다.

여기서 페닐 변성 실리콘이란, 페닐기를 가지는 25 ℃에서 액상의 실리콘유의 총칭이고, 공지된 것을 사용할 수 있다. 이들 시판품의 예로는 디페닐디메티콘, 페닐트리메티콘, 디페닐실록시페닐트리메티콘 등의 명칭으로 알려져 있는 것을 들 수 있고, 상품명으로서 KF-53, 54, 56A(모두 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조) 등이 있다.

이 중에서는 저점도이고 발림성이 양호한 디페닐실록시페닐트리메티콘이 보다 바람직하다.

·그 밖의 성분

상기한 (d) 성분 및 (e) 성분 이외의 임의적 성분으로는, 화장품에 통상 이용되는 성분, 예를 들면 유제, 분체 성분, 계면활성제, 증점제, 피막제, 자외선 흡수제, 그 밖의 약제 등을 들 수 있으며, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위의 양으로 배합할 수 있다.

··유제:

상기 유제로는, 통상 화장료에 사용되는 것이면 특별히 한정되지 않으며, 고체, 반고체, 액상 등의 유제를 들 수 있다. 이들 유제로는 실리콘유, 탄화수소유, 고급 지방산, 고급 알코올유, 에스테르유, 동식물유, 반합성유 등 불소계유를 들 수 있다.

실리콘유로는 디메틸폴리실록산, 카프릴릴메티콘, 세틸디메티콘, 메틸헥실폴리실록산 등의 저점도로부터 고점도의 직쇄 또는 분지상의 오르가노폴리실록산; 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산 등의 환상 오르가노폴리실록산; 트리스트리메틸실록시메틸실란, 테트라키스트리메틸실록시실란 등의 분지상 오르가노폴리실록산; 부틸폴리디메틸실록실(에틸렌/프로필렌/비닐노르보르넨) 공중합체 등의 실리콘 변성 올레핀 왁스; 아미노 변성 오르가노폴리실록산, 피롤리돈 변성 오르가노폴리실록산, 피롤리돈카르복실산 변성 오르가노폴리실록산, 고중합도의 껌상 디메틸폴리실록산, 껌상 아미노 변성 오르가노폴리실록산, 스테아록시실리콘 등의 고급 알콕시 변성 오르가노폴리실록산, 고급 지방산 변성 오르가노폴리실록산, 알킬 변성 오르가노폴리실록산, 장쇄 알킬 변성 오르가노폴리실록산, 불소 변성 오르가노폴리실록산을 들 수 있다.

실리콘 유제의 일부에 옥타메틸트리실록산, 데카메틸테트라실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 트리스트리메틸실록시메틸실란, 테트라키스트리메틸실록시실란 등의 직쇄상, 분지상 또는 환상의 실온(25 ℃)에서 휘발성의 실리콘유를 이용하는 것이 바람직하다.

탄화수소유로는 직쇄상, 분지상, 또한 휘발성의 탄화수소유 등을 들 수 있으며, 구체적으로는 오조케라이트, α-올레핀 올리고머, 경질 이소파라핀, 이소도데칸, 경질 유동 이소파라핀, 스쿠알란, 합성 스쿠알란, 식물성 스쿠알란, 스쿠알렌, 세레신, 파라핀, 파라핀 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 폴리에틸렌·폴리프로필렌 왁스, (에틸렌/프로필렌/스티렌) 공중합체, (부틸렌/프로필렌/스티렌) 공중합체, 유동 파라핀, 유동 이소파라핀, 프리스탄, 폴리이소부틸렌, 수소 첨가 폴리이소부텐, 마이크로 크리스탈린 왁스, 바세린 등을 들 수 있다.

고급 지방산으로는 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산, 운데실렌산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산, 아라퀴돈산, 에이코사펜타엔산(EPA), 도코사헥사엔산(DHA), 이소스테아르산, 12-히드록시스테아르산 등을 들 수 있다.

고급 알코올유로는 라우릴알코올, 미리스틸알코올, 팔미틸알코올, 스테아릴알코올, 베헤닐알코올, 헥사데실알코올, 올레일알코올, 이소스테아릴알코올, 헥실도데카놀, 옥틸도데카놀, 세토스테아릴알코올, 2-데실테트라데시놀, 콜레스테롤, 피토스테롤, POE 콜레스테롤에테르, 모노스테아릴글리세린에테르(바틸알코올), 모노올레일글리세릴에테르(세라킬알코올) 등을 들 수 있다.

에스테르유로는 2-에틸헥산산세틸, 이소노난산이소노닐, 이소노난산이소트리데실팔미트산 2-에틸헥실, 미리스트산옥틸도데실, 디옥탄산네오펜틸글리콜, 디카프르산네오펜틸글리콜 등의 모노에스테르; 세박산디이소프로필, 말산디이소스테아릴 등의 이염기산에스테르; 트리에틸헥사노인 등의 트리글리세라이드; 트리이소스테아르산폴리글리세릴-2 등의 폴리글리세린에스테르; 트리이소스테아르산트리메틸올프로판, 트리-2-에틸헥산산트리메틸올프로판 등의 트리메틸올프로판 유도체: 12-히드록시스테아르산피토스테릴, 이소스테아르산피토스테릴 등의 피토스테롤에스테르; N-라우로일-L-글루탐산-2-옥틸도데실 등의 아미노산계 에스테르; (히드록시스테아르산·스테아르산·로진산)디펜타에리트리톨 등의 히드록시스테아르산이나 로진산 등의 지방산 펜타에리트리톨에스테르 등을 들 수 있다.

동식물유로는 아보카도유, 아마인유, 아몬드유, 올리브유, 백랍, 카카오 버터, 카르나우바 왁스, 칸데릴라 왁스, 밀배아유, 호마유, 미배아유, 미강유, 홍화유, 시어 버터, 호호바 오일, 스쿠알란, 대두유, 동백유, 달맞이꽃유, 옥수수유, 유채씨유, 미강 왁스, 팜핵유, 피마자유, 해바라기유, 마카다미아너트유, 밀랍, 메도우폼유, 면실유, 목랍, 몬탄 왁스, 낙화생유, 라놀린, 액상 라놀린, 난황유를 정제하여 얻어지는 동식물유 등을 들 수 있다. 또한 이들을 수소 첨가품으로서 호호바 왁스, 경화 피마자유, 경화 유채씨유, 환원 라놀린 등을 들 수 있다.

불소계유로는 퍼플루오로폴리옥시알킬렌, 퍼플루오로데칼린, 퍼플루오로옥탄 등을 들 수 있다.

이들 유제 중, 스쿠알란, 이소도데칸, 이소파라핀 등의 탄화수소유, 트리에틸헥사노인, 디에틸헥산산네오펜틸글리콜, 이소노난산이소트리데실 등의 분지 구조를 가지는 에스테르유, 실온에서의 점도가 2 내지 10 cs인 실리콘유 등의 실온에서 액상의 유제가 바람직하다.

··분체 성분:

분체 성분으로는 화장료에 통상 이용되는 것이면, 그의 형상(구상, 침상, 판상, 목상, 섬유상, 부정형 등)이나 입경, 입자 구조(다공질, 무공질, 중공, 중공 다공질 등)를 막론하고 사용할 수 있다. 이러한 분체로는, 예를 들면 무기 분체, 유기 분체, 금속 비누, 착색용 분체 등을 들 수 있다. 이들 분체 성분은 표면 활성을 억제하기 위해, 분산성을 향상시키기 위해, 화장료 도포시 감촉의 개선 등의 목적으로, 금속 비누, 실리카, 산화알루미늄, 수산화알루미늄 그 밖의 공지된 방법에 의해 표면 처리된 것일 수도 있고 복합화 분체로 할 수도 있다.

무기 분체의 예로는 미립자 산화티탄, 미립자 산화아연, 미립자 산화세륨 등의 자외선 흡수 산란제, 황산바륨, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탈크, 마이커, 카올린, 견운모, 합성 금운모, 실리카, 히드록시인회석, 질화붕소 등의 체질 안료를 들 수 있다.

유기 분체의 예로는 폴리에스테르 파우더, 폴리에틸렌 파우더, 폴리스티렌 파우더, 폴리우레탄 파우더, 폴리메틸메타크릴레이트 파우더, 메틸메타크릴레이트 크로스 중합체, 셀룰로오스 파우더, 실크 파우더, 12나일론이나 6나일론 등의 나일론 파우더, 또는 이들 섬유상 파우더, 디메틸폴리실록산을 가교한 구조를 갖는 가교형 실리콘 미분말, 가교형 구상 폴리메틸실세스퀴옥산 미분말, 가교형 구상 오르가노폴리실록산 고무 표면을 폴리메틸실세스퀴옥산 입자로 피복하여 이루어지는 미분말, 수지의 적층 분말, 전분 분말, 지방산 전분 유도체 분말, 라우로일리신 등을 들 수 있다.

특히, 분체의 일부에(비닐디메티콘/메티콘실세스퀴옥산) 크로스 중합체, (디페닐디메티콘/비닐디페닐디메티콘/실세스퀴옥산) 크로스 중합체와 같은 가교형 구상 오르가노폴리실록산 고무 표면을 폴리메틸실세스퀴옥산 입자로 피복한 분말을 이용함으로써, 분산성이 양호하고 산뜻하고 부드러운 우수한 감촉을 화장료에 부여할 수 있다. 이들 시판품으로는 KSP-100, KSP-101, KSP-102, KSP-105, KSP-300(모두 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조) 등이 있다.

금속 비누로는 스테아르산아연, 스테아르산알루미늄 등을 들 수 있다.

착색용 분체로는 산화티탄, 산화철, 티탄블랙, 카본블랙, 수산화크롬, 산화크롬, 감청, 군청, 알루미늄 파우더 등의 무기 착색 안료나, 적색 226호, 황색 4호 등의 타르 색소, 카르민 등의 천연 색소, 운모티탄, 산화철 피복 운모티탄, 산화티탄 피복 합성 금운모 등의 진주 안료 등이 있다.

이들 분체는 본 발명의 효과를 방해하지 않는 범위에서, 시판되고 있는 피막 형성제나 표면 처리제를 필요에 따라서 1종 또는 2종 이상 이용하여 표면 처리하여 사용할 수 있다. 표면 처리제로는 예를 들면 KF-9908, KF-9909, KP-574(모두 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조) 등이 목적에 따라 우수한 분산성을 나타낸다.

··계면활성제:

상기 (c) 성분 이외의 계면활성제를 필요에 따라 첨가할 수 있다. 이러한 계면활성제로는 통상의 화장료에 사용되는 것이면 특별히 제한되는 것이 아니며 어느 것도 사용할 수 있다. 이러한 계면활성제로는 음이온성, 양이온성, 비이온성 및 양쪽성의 계면활성제가 있다.

그 중에서도 메이크업 화장료에는 비이온성 계면활성제가 자주 사용되며 예를 들면, 소르비탄 지방산 에스테르, 글리세린 지방산 에스테르, 폴리글리세린 지방산 에스테르, 프로필렌글리콜 지방산 에스테르, 수크로오스 지방산 에스테르, 메틸글루코시드 지방산 에스테르, 알킬폴리글루코시드, 폴리옥시알킬렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 등의 소수기가 탄화수소계 계면활성제가 잘 알려져 있다.

탄화수소계 계면활성제는 유중수형의 유화에서 실리콘계 계면활성제 등과 병용하여 이용하는 것이 알려져 있다. 예를 들면, 친수성의 폴리옥시알킬렌 지방산 에스테르나, 세스퀴올레산 소르비탄이나 세스퀴이소스테아르산소르비탄 등이 유화물의 안정성의 향상을 위해 병용되고 있다.

··증점제:

화장료 성분 중 증점제로는 화장품에 통상 이용되고 있는 것이면 특별히 한정되지 않는다. 이러한 증점제로는 수성 타입, 유성 타입으로 나눌 수 있다.

수성 타입의 증점제로는 미립자 실리카; 벤토나이트, 헥토라이트 등의 무기 분체; 아라비아 고무, 구아껌, 카라기난, 한천, 퀸스 시드, 로커스트 빈 검, 크산탄 검, 풀루란, 카르복시메틸셀룰로오스나트륨, 히드록시에틸셀룰로오스, 카르복시비닐 중합체 등의 비닐계 고분자, (아크릴로일디메틸타우린암모늄/VP) 공중합체, (아크릴산 Na/아크릴로일디메틸타우린 Na) 공중합체, (아크릴산히드록시에틸/아크릴로일디메틸타우린 Na) 공중합체, 폴리아크릴아미드 등의 아크릴계 고분자 등의 수용성 고분자를 사용할 수 있다.

유성 타입의 증점제로는 실릴화실리카 등의 소수화 미립자 실리카, 디스테아르디암모늄헥토라이트 등의 유기 변성 점토광물, 알루미늄스테아레이트 등의 금속 비누, (팔미트산/2-에틸헥산산)덱스트린, 스테아르산 이눌린 등의 다당 지방산 에스테르, 아세트산스테아르산 수크로오스 등의 자당 지방산 에스테르, 가교형 오르가노폴리실록산 등을 들 수 있다.

가교형 오르가노폴리실록산으로는, 액상유에 대하여 자신의 중량 이상의 상기 액상유를 포함하여 팽윤함으로써, 폴리옥시알킬렌 부분, 폴리글리세린 부분, 알킬 부분, 알케닐 부분, 아릴 부분 및 플루오로알킬 부분으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 부분을 분자 중에 함유할 수도 있다. 이들 시판품으로는, 유제로 페이스트상으로 한 KSG 시리즈(신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조) 등이 있다. 이들 가교형 오르가노폴리실록산은 끈적임이 적은 산뜻한 감촉으로 유성 또는 W/O 화장료의 증점, 안정화에 우수하다.

··피막제:

피막 화장료 성분 중 피막제로는, 화장료에 통상 이용되고 있는 것이면 특별히 한정없이 사용할 수 있다. 이러한 피막제로는 수성 타입과 유성 타입으로 나눌 수 있다.

수성 타입의 피막제로는 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈, 아세트산비닐·비닐피롤리돈 공중합체, 아크릴산계 공중합체의 에멀전 등을 사용할 수 있다.

유성 타입의 피막제로는 에이코센·비닐피롤리돈 공중합체 등의 α-올레핀·비닐피롤리돈 공중합체, 아크릴산/알킬아크릴레이트 공중합체, 트리메틸실록시규산 등의 실리콘 메쉬상 수지, 실리콘 메쉬상 수지는 그의 분자 내에 추가로 피롤리돈 부분, 장쇄 알킬 부분, 폴리옥시알킬렌 부분 및 플루오로알킬 부분, 카르복실산 등의 음이온 부분을 함유하고 있는 것도 사용할 수 있다.

피막제는 메이크업 화장료에 화장 유지성의 개선을 위해, 목적에 따라 선택하여 사용된다.

··그 밖의 자외선 흡수제:

상기 (d) 성분의 메톡시신남산에틸헥실 이외의 자외선 흡수제를 필요에 따라 사용할 수 있고, 그 종류는 통상의 화장료에 사용되는 것이면 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면 폴리실리콘-15, 옥토크릴렌, t-부틸메톡시디벤조일메탄, 메틸렌비스벤조트리아졸릴테트라메틸부틸페놀, 살리실산옥틸, 호모살레이트, 페닐벤즈이미다졸술폰산, 히드록시메톡시벤조페논술폰산, 디메틸 PABA 옥틸(파라디메틸아미노벤조산 2-에틸헥실) 등을 들 수 있다.

··그 밖의 약제:

기타, 필요에 따라 첨가할 수 있는 약제로서, 예를 들면 토코페롤 등의 산화 방지제; 글리신, 세린, 아르기닌, 글루탐산 등의 아미노산류 및 그의 유도체: 비타민 A유, 레티놀 등의 비타민 A류, 피리독신염산염, 판테놀, 판토테닐에틸에테르, 니코틴산아미드, 시아노코발라민 등의 비타민 B류, 아스코르브산팔미테이트, 아스코르브산글루코시드 등의 비타민 C류, α-토코페롤 등의 비타민 E류 등의 니코틴산류, 그 밖에 비타민류 및 그의 유도체: 글리시리진산 K2염 등의 항염증제 등을 들 수 있다.

본 발명은 유중수형 메이크업 화장료이고, 화장료 제품으로는 주름 개선 화장료, 메이크업 베이스, 컨실러, 리퀴드 파운데이션, 크림 파운데이션, 아이섀도우, 아이브로우 및 이들에 자외선 차단 효과를 부여한 제품을 들 수 있다.

<실시예>

이하 실시예를 들어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명한다. 단, 본 발명이 이들에 의해 한정되는 것은 아니다. 이하 배합량의 단위는 특별히 언급하지 않는 한 질량％이다.

<실시예 1, 비교예 1 내지 3>

하기 표 1에 나타내는 처방(단위는 질량％)으로, 유중수형 파운데이션을 제작하였다.

*주 1 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조: KSG-16(메틸폴리실록산 팽윤물, 중합물분 약 25 질량％)

*주 2 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조: KP-545((아크릴산알킬/디메티콘) 공중합체의 시클로펜타실록산 30 질량％ 용액)

*주 3 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조: KF-9909 처리 착색 안료의 혼합품.

*주 4 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조: KSG-210((디메티콘/(PEG-10/15)) 크로스 중합체의 메틸폴리실록산 25 질량％ 팽윤물)

*주 5 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조: KF-6028P(PEG-9 폴리디메틸실록시에틸디메티콘)

*주 6 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조: KSG-15(시클로펜타실록산 팽윤물, 중합물분 약 7 ％)

*주 7 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조: KF-96A 6cs

(제조 방법)

성분 4 내지 8을 디스퍼 믹서를 이용하여 균일하게 혼합 분산하여 혼합물을 얻었다. 별도로, 성분 9 내지 13을 균일하게 용해시킨 용액을 제조하였다. 상기 혼합물에 상기 용액을 서서히 가하면서 디스퍼 믹서에 의해 유화하여 유화물을 얻었다. 별도 성분 1 내지 3을 3축 롤밀에 의해 분쇄하여 얻은 분쇄물을 상기 유화물에 디스퍼 믹서로 균일하게 혼합하여, 목적으로 하는 유중수형 파운데이션을 얻었다.

얻어진 실시예 및 비교예의 파운데이션에 대해서 하기의 특성을 조사하였다.

(1) 발림성, 끈적임, 워터릴리징감

상기에서 얻어진 파운데이션을 10명의 전문 패널리스트에 의해, 이들 감촉을 하기 기준에 의해 평가하였다.

·발림성의 감촉:

5점 발림성이 양호함

4점 발림성이 약간 양호함

3점 어느 쪽이라고도 할 수 없음

2점 발림성이 약간 나쁨

1점 발림성이 나쁨

·끈적임:

5점 끈적임이 없음

4점 끈적임이 적음

3점 어느 쪽이라고도 할 수 없음

2점 끈적임이 약간 있음

1점 끈적임이 있음

·워터릴리징감:

5점 수적이 튕겨져 나옴

3점 수분이 거의 튕겨져 나오지 않음

1점 수분이 튕겨져 나오지 않음

패널리스트 10명의 평가의 평균값을 다음과 같이 순위를 정하고, 결과를 하기 표 2에 나타낸다.

◎: 4.5점 이상

○: 4.0점 이상, 4.5점 미만

△: 3.0점 이상, 4.0점 미만

×: 3.0점 미만

(2) 안정성:

파운데이션을 50 ℃의 항온조 내에 2개월간 보관한 후에 외관을 육안으로 관찰하고, 피부에 도포하여 감촉을 조사하였다. 그 결과, 분리나 감촉의 변화가 발생하는 등의 문제가 없는 것을 ◎, 문제가 있는 것을 ×로서 표 2에 나타내었다.

(3) 안료 분산성:

파운데이션을 광학 현미경(배율:×200)으로 관찰하고, 안료의 분산 상태를 조사하였다. 분산 상태가 양호한 것을 ◎, 안료 입자에 큰 응집 덩어리가 인정되는 등 분산 상태가 불충분한 것을 ×로서 표 2에 나타내었다.

평가: 비교예 1과 같이 (a) 성분을 첨가하지 않으면 유화시에도 유화를 행하기 어렵고, 안정성도 양호하지 않았다. 비교예 2는 (b) 성분 대신에 안료 분산을 위해, 안료 분산성이 우수한 성분 5로 대체하여 제작하였다. 안료 분산성은 양호해졌지만, 역시 워터릴리징감이 없어졌다. 비교예 3에 의해 미량의 (c) 성분이 안정성에 관련되어 있는 것을 알 수 있었다.

<실시예 2>

하기에서 나타내는 처방으로, 유중수형 파운데이션을 제작하였다.

(제조 방법)

성분 4 내지 9를 디스퍼 믹서를 이용하여 균일하게 혼합 분산하여 혼합물을 얻었다. 별도로, 성분 10 내지 14를 균일하게 용해시킨 용액을 제조하였다. 상기 혼합물에 상기 용액을 서서히 가하면서 디스퍼 믹서에 의해 유화하여 유화물을 얻었다. 별도 성분 1 내지 3을 3축 롤밀에 의해 혼련하여 얻은 혼련물을 상기 유화물에 디스퍼 믹서로 균일하게 혼합하여, 목적으로 하는 유중수형 파운데이션을 얻었다.

성분 질량％

1 가교형 오르가노폴리실록산 팽윤물(주 1) 1.0

2 (b)아크릴-실리콘계 그래프트 공중합체 용액(주 2) 2.0

3 소수화 처리 착색 안료(주 3) 7.0

4 (a) 가교형 폴리에테르 변성 실리콘 팽윤물(주 8) 3.75

5 (c) 분지형 실리콘 계면활성제(주 5) 0.1

6 가교형 오르가노폴리실록산 팽윤물(주 6) 3.0

7 메틸폴리실록산(주 7) 0.95

8 (e) 페닐 변성 실리콘(주 9) 6.5

9 (d) 메톡시신남산에틸헥실 3.0

10 1,3-부틸렌글리콜 4.7

11 시트르산 Na 0.2

12 황산마그네슘 0.5

13 방부제 0.3

14 정제수 67.0

(주 8) 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조: KSG-240

(주 9) 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조: KF-56A(디페닐실록시페닐트리메티콘)

얻어진 파운데이션은 끈적임이 없고, 발림성, 안료 분산성이 양호하며, 도포시에 양호하게 수분이 튕겨져 나오는 화장료였다.

50 ℃ 및 실온의 각각의 온도로 2개월 이상 방치하였지만 양호한 안정성을 나타내었다.

이상의 결과로부터, 본 발명의 화장료에는 메톡시신남산에틸헥실을 안정적으로 배합 가능하다는 것을 알 수 있었다. 또한 (e) 성분의 양을 조정하거나, 외유상 및 내수상의 양을 조정함으로써, 메톡시신남산에틸헥실의 배합량을 늘리는 것도 가능하다.

또한, 상기 실시예는 파운데이션이지만, 이용한 성분 3의 소수화 처리 착색 안료색을 조정함으로써, 예를 들면 아이섀도우, 메이크업 베이스, 볼터치 등의 그 밖의 메이크업 화장료로 할 수 있다.

본 발명의 워터릴리징 메이크업 화장료는, 베이스 메이크업 및 포인트 메이크업을 목적으로 상기와 같이 각종 메이크업 화장료로서 이용할 수 있다.

Claims

(a) 부분 가교형 폴리에테르 변성 실리콘, 부분 가교형 폴리글리세린 변성 실리콘 또는 이들의 조합,
(b) 아크릴-실리콘계 그래프트 공중합체, 및
(c) 분지형 실리콘 계면활성제 0.05 내지 0.7 질량％
를 함유하는 유중수형 유화물로 이루어지는 워터릴리징(water-releasing) 메이크업 화장료.
제1항에 있어서, (d) 메톡시신남산에틸헥실을 더 포함하는 워터릴리징 메이크업 화장료.
제2항에 있어서, (e) 페닐 변성 실리콘을 더 포함하는 워터릴리징 메이크업 화장료.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, (a) 성분이 부분 가교형 폴리에테르 변성 실리콘인 워터릴리징 메이크업 화장료.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
(a) 부분 가교형 폴리에테르 변성 실리콘, 부분 가교형 폴리글리세린 변성 실리콘 또는 이들의 조합: 0.5 내지 1.5 질량％
(b) 아크릴-실리콘계 그래프트 공중합체: 0.3 내지 1.5 질량％, 및
(c) 분지형 실리콘 계면활성제 0.05 내지 0.7 질량％
를 함유하는 워터릴리징 메이크업 화장료.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, (c) 분지형 실리콘 계면활성제가 화학식 1로 표시되는 실리콘 화합물인 워터릴리징 메이크업 화장료.
<화학식 1>

〔식 중, R¹은 탄소 원자수 1 내지 30의 알킬기, 아릴기, 아랄킬기 및 불소 치환 알킬기, 및 화학식 2로 표시되는 유기기로부터 선택되는 동종 또는 이종의 유기기이고;
<화학식 2>

R²는 화학식 3으로 표시되는 폴리옥시알킬렌기이고;
<화학식 3>

R³은 하기 화학식 4로 표시되는 오르가노실록산 잔기이고;
<화학식 4>

R⁴는 수소 원자, 탄소 원자수 4 내지 30의 탄화수소기 또는 R⁶-(CO)-로 표시되는 유기기이고;
R⁵는 수소 원자, 탄소 원자수 1 내지 30의 탄화수소기 또는 R⁶-(CO)-로 표시되는 유기기이고;
R⁶은 탄소 원자수 1 내지 30의 탄화수소기이고;
a, b 및 c는 각각 1.0≤a≤2.5, 0.001≤b≤1.5, 0.001≤c≤1.5 범위의 수이고,
d 및 e는 각각 0≤d≤50 및 0≤e≤50의 정수이고;
f 및 g는 각각 2≤f≤200, 0≤g≤200의 범위이되, 단 f+g가 3 내지 200을 만족시키는 정수이고;
m은 0≤m≤15의 정수이고;
h는 0≤h≤500의 정수이고;
n은 1≤n≤5의 정수이다〕
제3항에 있어서, (d) 메톡시신남산에틸헥실의 배합량이 질량％로 (e) 페닐 변성 실리콘의 배합량 이하인 워터릴리징 메이크업 화장료.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 유중수형 파운데이션인 워터릴리징 메이크업 화장료.