KR20100138987A - 살충성 축합-환 아릴 화합물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 하기 화학식 (I)의 축합-환 아릴 화합물, 및 유해 생물을 구제하기 위한 농약으로서의 그의 용도에 관한 것이다:
Figure pct00333

상기 식에서,
(X)m, Q, A, R1,(Y)n 및 그룹 -W1-W2-W3-W4-는 명세서에 정의된 바와 같다.

Description

살충성 축합-환 아릴 화합물{PESTICIDAL CONDENSED-RING ARYL COMPOUNDS}
본 발명은 신규 축합-환 아릴 화합물, 및 유해 생물을 구제하기 위한 농약으로서의 그의 용도에 관한 것이다.
일본 특허 출원 공개 제2007-91708호에 디하이드로아졸-치환된 벤즈아미드 화합물이 유해 생물 구제제로 사용될 수 있다고 기재되어 있다. 이는 WO2007/ 123853호에 기술된 5-원 헤테로사이클릭 화합물 및 WO2007/123855호에 기술된 피라졸린 화합물에도 적용된다.
특정 이속사졸린 유도체가 유해 생물 구제제로 사용될 수 있다는 것이 또한 알려져 있다(예: WO2005/085216호, WO2007/026965호, WO2007/074789호, WO2007/ 070606호, WO2007/075459호, WO2007/079162호, WO2007/105814호, WO2007/125984호, 일본 특허 출원 공개 제2007-16017호, 일본 특허 출원 공개 제2007-106756호, 일본 특허 출원 공개 제2007-308471호, WO2007/026965호 및 WO2007/105814호).
WO2005/085216호 및 그의 영문 대응 EP-A-1 731 512호에는 축합환을 가지며 살충 작용을 나타낼 것으로 예상되는 특정 아릴이속사졸린 화합물이 기재되어 있다.
본 발명의 발명자들은 뛰어난 살충 효과 및 광범위 스펙트럼을 지니는 새로운 살충성 화합물을 개발하고자 예의 연구를 행한 결과 고활성이고 광범위 스펙트럼 및 안정성을 지니며 또한 유기 인제 또는 카바메이트제에 내성인 해충에 효과가 있는 새로운 축합-환 아릴 화합물을 발견하게 되었다.
즉, 본 발명은 하기 화학식 (I)의 축합-환 아릴 화합물에 관한 것이다:
Figure pct00001
상기 식에서,
X는 할로겐; 니트로; 시아노; 하이드록시; 티올; 아미노; C1-12 알킬, C1-12 할로알킬, C1-12 알콕시, C1-12 할로알콕시, C1-12 알킬설페닐, C1-12 알킬설피닐, C1-12 알킬설포닐, C1-12 할로알킬설페닐, C1-12 할로알킬설피닐, C1-12 할로알킬설포닐, C1-12 알킬아미노, C2-24 디알킬아미노, C1-12 아실아미노, C1-12 알콕시카보닐아미노, C1-12 할로알콕시카보닐아미노, C1-12 알킬설포닐아미노 또는 C1-12 할로알킬설포닐아미노; 바람직하게는 클로로, 브로모, 요오도, 플루오로; 니트로; 시아노; 하이드록시; 티올; 아미노; C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시, C1-6 할로알콕시, C1-6 알킬설페닐, C1-6 알킬설피닐, C1-6 알킬설포닐, C1-6 할로알킬설페닐, C1-6 할로알킬설피닐, C1-6 할로알킬설포닐, C1-6 알킬아미노, C2-12 (총 탄소수) 디알킬아미노, C1-6 아실아미노, C1-6 알콕시카보닐아미노, C1-6 할로알콕시카보닐아미노, C1-6 알킬설포닐아미노 또는 C1-6 할로알킬설포닐아미노를 나타내고;
Q는 치환될 수 있는 페닐, 치환될 수 있는 나프틸 또는 치환될 수 있는 5- 또는 6- 원 헤테로사이클릭 그룹; 바람직하게는 하기 Q-1 내지 Q-54 중에서 선택되는 임의로 치환된 그룹을 나타내며:
Figure pct00002
Figure pct00003
Figure pct00004
Figure pct00005
Y는 할로겐; 니트로; 시아노; 하이드록시; 티올; 아미노; C1-12 알킬, C1-12 할로알킬, C3-8 사이클로알킬, C3-8 사이클로할로알킬, C1-12 알케닐, C2-12 할로알케닐, C1-12 알콕시, C1-12 할로알콕시, C1-12 알킬설페닐, C1-12 알킬설피닐, C1-12 알킬설포닐, C1-12 할로알킬설페닐, C1-12 할로알킬설피닐, C1-12 할로알킬설포닐, C1-12 알킬아미노, C2-24 (총 탄소수) 디알킬아미노, C1-12 아미노카보닐, C1-12 알킬아미노카보닐, C2-24 (총 탄소수) 디알킬아미노카보닐, C1-12 아실아미노, C1-12 알콕시카보닐아미노, 벤질옥시카보닐아미노, C1-12 (할로알콕시)-카보닐아미노, C1-12 알킬설포닐아미노, C1-12 할로알킬설포닐아미노 또는 C3-36 (총 탄소수) 트리알킬실릴; 바람직하게는 클로로, 브로모, 요오도, 플루오로; 니트로; 시아노; 하이드록시; 티올; 아미노; C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C3-6 사이클로알킬, C3-6 사이클로할로알킬, C1-6 알케닐, 할로알케닐, C1-6 알콕시, C1-6 할로알콕시, C1-6 알킬설페닐, C1-6 알킬설피닐, C1-6 알킬설포닐, C1-6 할로알킬설페닐, C1-6 할로알킬설피닐, C1-6 할로알킬설포닐, C1-6 알킬아미노, C2-12 (총 탄소수) 디알킬아미노, 아미노카보닐, C1-6 알킬아미노카보닐, C2-12 (총 탄소수) 디알킬아미노카보닐, C1-6 아실아미노, C1-6 알콕시카보닐아미노, 벤질옥시카보닐아미노, C1-6 (할로알콕시)-카보닐아미노, C1-6 알킬설포닐아미노, C1-6 할로알킬설포닐아미노 또는 C3-18 (총 탄소수) 트리알킬실릴; 더욱 바람직하게는 클로로, 브로모, 요오도, 플루오로; 니트로; 시아노; 하이드록시; 티올; 아미노; C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C3-6 사이클로알킬, C3-6 사이클로할로알킬, C1-6 알케닐, 할로알케닐, C1-6 알콕시, C1-6 할로알콕시, C1-6 알킬설페닐, C1-6 알킬설피닐, C1-6 알킬설포닐, C1-6 할로알킬설페닐, C1-6 할로알킬설피닐, C1-6 할로알킬설포닐, C1-6 알킬아미노, C2-12 (총 탄소수) 디알킬아미노; 가장 바람직하게는 클로로, 브로모, 요오도, 플루오로, 시아노, 아미노, C1-12 알킬아미노, C1-12 할로알킬설페닐, C1-12 할로알킬을 나타내고;
R1은 시아노; C1-12 알킬, C3-8 사이클로알킬, C4-20 (총 탄소수) 알킬사이클로알킬, C4-20 (총 탄소수) 사이클로알킬알킬, C2-12 알케닐, C2-12 알키닐, C1-12 할로알킬 또는 C3-8 할로사이클로알킬; 바람직하게는 시아노; C1-6 알킬, C3-6 사이클로알킬, C4-12 (총 탄소수) 알킬사이클로알킬, C4-12 (총 탄소수) 사이클로알킬알킬, C2-6 알케닐, C2-6 알키닐, C1-6 할로알킬 또는 C3-6 할로사이클로알킬; 바람직하게는 C1-6 할로알킬, 가장 바람직하게는 CF3을 나타내며;
m은 0, 1, 2, 3, 4 또는 5를 나타내고;
n은 0, 1, 2 또는 3을 나타내며;
A는 O, S, CH2 또는 N-R2; 바람직하게는 O를 나타내고;
R2는 수소; 시아노; 포르밀; C1-12 알킬, C2-12 알케닐, C2-12 알키닐, C3-8 사이클로알킬, C4-20 (총 탄소수) 알킬사이클로알킬, C4-20 (총 탄소수) 사이클로알킬알킬, C1-12 할로알킬, C1-12 알킬설포닐, C1-12 할로알킬설포닐, 페닐, C1-12 알킬카보닐, C1-12 알콕시카보닐, C1-12 알킬아미노카보닐 또는 C2-24 디알킬아미노카보닐; 바람직하게는 수소; 시아노; 포르밀; C1-6 알킬, C2-6 알케닐, C2-6 알키닐, C3-6 사이클로알킬, C4-12 (총 탄소수) 알킬사이클로알킬, C4-12 (총 탄소수) 사이클로알킬알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알킬설포닐, C1-6 할로알킬설포닐, 페닐, C1-6 알킬카보닐, C1-6 알콕시카보닐, C1-6 알킬아미노카보닐 또는 C2-12 (총 탄소수) 디알킬아미노카보닐을 나타내며;
W1, W2, W3 및 W4는 각각 독립적으로 생략되어 4- 또는 5-원 환을 형성할 수 있고/있거나, 각각 독립적으로 단일 결합, CH2, CH, N, -N+(O-), -S(O), -S(O)2, -O-S(O), O, S, C(R3)-R3, C-R3, C-R4, C(R3)-R4, C(R4)-R4, C-N(R3)-R3, C(R3)-N(R3)-N(R3)-R3, C-N(R3)-N(R3)-R3, C(R3)-N(R4)-N(R3)-R3, C-N(R4)-N(R3)-R3, C(R3)-N(R3)-OR3, C-N(R3)-OR3, C(R3)-OR3, C-OR3, C(R3)-SR3, C-SR3, C-N3, N-R3, N-OR3, N-N(R3)-R3, N-R4 또는 C=U를 나타내나, 단 (i) W1, W2, W3 및 W4 중 2개 이하만이 동시에 생략되고/되거나 (ii) W1, W2, W3 및 W4 중 2개 이하만이 동시에 O, S, N-R3 또는 N-R4, C-N(R3)-R3, C-N(R3)-N(R3)-R3, C-N(R4)-N(R3)-R3, C(R3)-N(R3)-OR3, C-N(R3)-OR3, C-SR3, N-R3, N-OR3 또는 N-N(R3)-R3을 나타내고/내거나, (iii) W1, W2, W3 및 W4 중 2개 이하만이 동시에 C=U를 나타내고/내거나, (iv) W1, W2, W3 및 W4 중 2개가 O 및/또는 S를 나타내는 경우, 이들 사이에 적어도 하나의 탄소 원자가 존재하고/하거나, (v) W1, W2, W3 및 W4 중 1개가 CH, N, C-R3 또는 C-R4, C-N(R3)-R3, C-N(R3)-N(R3)-R3, C-N(R4)-N(R3)-R3, C-N(R3)-OR3, C-OR3, C-SR3, N-R3, N-OR3, N-N(R3)-R3을 나타내는 경우, 축합 환 내에 이중결합이 형성되고;
U는 CH2, O, S 또는 N-R3 또는 N-R4를 나타내며;
R3은 각각 독립적으로 수소; 하이드록시; 티올; 아미노; 시아노; 포르밀; 할로겐; 니트로; C1-6 알킬, C2-12 (총 탄소수) 알콕시알킬, C2-12 (총 탄소수) 할로알콕시알킬, C2-6 알케닐, C2-12 알키닐, C3-8 사이클로알킬, C4-12 (총 탄소수) 알킬사이클로알킬, C4-12 (총 탄소수) 사이클로알킬알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알킬카보닐, C1-6 알킬카보닐-C1-6 알킬, C1-6 알킬카보닐-C1-6 알킬카보닐, C1-6 할로알킬카보닐, C1-6 알콕시카보닐, C1-6 알킬설페닐카보닐, C1-6 할로알킬설페닐카보닐, 아미노카보닐, C1-6 알킬아미노카보닐, C1-6 할로알킬아미노카보닐, C1-6 하이드록시알킬아미노카보닐, C2-12 (총 탄소수) 디알킬아미노카보닐, C2-6 (총 탄소수) 디(할로알킬)아미노카보닐, C2-6 알케닐아미노카보닐, C2-6 알키닐아미노카보닐, C1-6 알킬티오카보닐, C3-6 사이클로알킬카보닐, C4-12 (총 탄소수) 사이클로알킬알킬카보닐, C3-6 사이클로알킬티오카보닐, C4-12 (총 탄소수) 사이클로알킬알킬티오카보닐, C1-6 할로알킬티오카보닐, C1-6 알킬아미노티오카보닐, C3-6 사이클로알킬아미노카보닐, C4-12 (총 탄소수) 사이클로알킬알킬아미노카보닐, C3-6 사이클로알킬아미노티오카보닐, C4-12 (총 탄소수) 사이클로알킬알킬아미노티오카보닐, C1-6 할로알킬아미노티오카보닐, C2-12 (총 탄소수) 디알킬아미노티오카보닐, C3-6 사이클로알킬옥시카보닐, C4-12 (총 탄소수) 사이클로알킬알킬옥시카보닐, C1-6 할로알콕시카보닐, C1-6 알킬설포닐, C1-6 할로알킬설포닐, 페닐설포닐, R4-C1-6 알킬, R4-카보닐, R4-티오카보닐, R4-C1-6 알킬카보닐, R4-C1-6 알킬티오카보닐, R4-옥시카보닐, R4-C1-6 알킬옥시카보닐, R4-아미노카보닐, R4-아미노티오카보닐, R4-C1-6 알킬아미노카보닐 또는 R4-C1-6 알킬아미노티오카보닐를 나타내고;
R4는 페닐 또는 5- 또는 6-원 포화 또는 불포화 헤테로사이클릭 환을 나타내며, 바람직하게는 하기 그룹 R4-1 내지 R4-83 중에서 선택되고:
Figure pct00006
Figure pct00007
Figure pct00008
Figure pct00009
여기에서,
G는 O, S 또는 N을 나타내며,
그룹 R4-1 내지 R4-83은 각각 수소; 할로겐; 시아노, 니트로; C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C3-6 사이클로알킬, C3-6 할로사이클로알킬, C1-6 알콕시, C1-6 할로알콕시, C1-6 알킬설페닐, C1-6 할로알킬설페닐, C1-6 알킬설피닐, C1-6 할로알킬설피닐, C1-6 알킬설포닐, C1-6 할로알킬설포닐, C1-6 알킬아미노, C1-6 할로알킬아미노, 아미노카보닐, C1-6 알킬아미노카보닐, C2-12 디알킬아미노카보닐, C1-6 알콕시카보닐, 페닐 및 피리딜 중에서 선택되는 적어도 하나의 그룹으로 치환될 수 있고;
바람직하게 그룹 -W1-W2-W3-W4-는 하기 W-1 내지 W-580의 4-, 5- 또는 6-원 그룹 중에서 선택되며:
Figure pct00010
Figure pct00011
Figure pct00012
Figure pct00013
Figure pct00014
Figure pct00015
Figure pct00016
Figure pct00017
Figure pct00018
Figure pct00019
Figure pct00020
Figure pct00021
Figure pct00022

여기에서,
U는 CH2, O, S, N-R3 또는 N-R4, 바람직하게는 CH2, O, S, N-R3, N-R4를 나타내고, 여기에서 R3 및 R4는 하이드록시, C1-6 알콕시, C1-6 할로알콕시, C1-6 할로알킬, 알킬 C1-6 알킬, C1-6 알킬아미노, C2-12 디알킬아미노, 피리딘-2-일-C1-6 알킬, 피리딘-2-일-C1-6알콕시, C1-6 알킬카보닐, C1-6 알킬카보닐아미노 및 C1-6 할로알킬아미노 중에서 선택되며;
k는 0, 1 또는 2를 나타내고,
W’는 O-, R3, OR3, SR3, NHR3, N(R3)2, N(R3)N(R3)R3, N(R4)N(R3)R3, N(R3)OR3, R4, NR4 또는 N3을 나타내며;
W'는 바람직하게는 O-, R3, OR3, SR3, NHR3, N(R3)2, N(R3)N(R3)R3, N(R4)N(R3)R3, N(R3)OR3, R4, NR4 또는 N3을 나타내고, 여기에서 R3 및 R4는 수소, 포르밀, C1-6 알킬, C2-12 알콕시알킬, C2-12 할로알콕시알킬, C2-6 알케닐, C2-6 알키닐, C3-8 사이클로알킬, C4-12 알킬사이클로알킬, C4-12 사이클로알킬알킬, C1-6 할로알킬, C1-6알킬이미노, C1-6 할로알킬이미노, C1-6 알케닐카보닐, C1-6 알키닐카보닐, C1-6 할로알킬카보닐, C1-6 하이드록시알킬카보닐, C1-6 알콕시카보닐, C1-6 할로알콕시카보닐, 아미노카보닐, C1-6 알킬아미노카보닐, C1-6 할로알킬아미노카보닐, C1-6 하이드록시알킬아미노카보닐, C2-12 디알킬아미노카보닐, C2-6 디(할로알킬)아미노카보닐, C2-6 알케닐아미노카보닐, C2-6 알키닐아미노카보닐, C3-6 사이클로알킬카보닐, C4-12 사이클로알킬알킬카보닐, C3-6 사이클로알킬아미노카보닐, C4-12 사이클로알킬알킬아미노카보닐, C3-6 사이클로알킬옥시카보닐, C4-12 사이클로알킬알킬옥시카보닐, C1-6 할로알콕시카보닐, 페닐-C1-6 알킬, 2-피리딜-C1-6 알킬, 3-피리딜-C1-6알킬, 4-피리딜-C1-6알킬, 페닐카보닐, 2-피리딜카보닐, 3-피리딜카보닐, 4-피리딜카보닐, 페닐-C1-6알킬카보닐, 2-피리딜-C1-6알킬카보닐, 3-피리딜-C1-6알킬카보닐, 4-피리딜-C1-6알킬카보닐, 페닐옥시카보닐, 2-피리딜옥시카보닐, 3-피리딜옥시카보닐, 4-피리딜옥시카보닐, 페닐-C1-6알킬옥시카보닐, 2-피리딜-C1-6알킬옥시카보닐, 3-피리딜-C1-6알킬옥시카보닐, 4-피리딜-C1-6알킬옥시카보닐, 페닐아미노카보닐, 2-피리딜아미노카보닐, 3-피리딜아미노카보닐, 4-피리딜아미노카보닐, 페닐-C1-6알킬아미노카보닐, 2-피리딜-C1-6알킬아미노카보닐, 3-피리딜-C1-6알킬아미노카보닐 또는 4-피리딜-C1-6알킬아미노카보닐카보닐, C1-6알킬카보닐, C1-6할로알킬카보닐, C1-6알케닐카보닐, C1-6 할로알케닐카보닐, C1-6알키닐카보닐, C1-6할로알키닐카보닐, C1-6알콕시카보닐, 아미노카보닐, C1-6알킬아미노카보닐, C1-6할로알킬아미노카보닐, C1-6 하이드록시알킬아미노카보닐, C2-12 디알킬아미노카보닐, C2-6 디(할로알킬)아미노카보닐, C2-6알케닐아미노카보닐, C2-6알키닐아미노카보닐, C1-6 알킬티오카보닐, C3-6 사이클로알킬카보닐, C4-12 사이클로알킬알킬카보닐, C3-6 사이클로알킬티오카보닐, C4-12 (총 탄소수) 사이클로알킬알킬티오카보닐, C1-6 할로알킬티오카보닐, C1-6 알킬아미노티오카보닐, C3-6 사이클로알킬아미노카보닐, C4-12 사이클로알킬알킬아미노카보닐, C3-6 사이클로알킬아미노티오카보닐, C4-12 사이클로알킬알킬아미노티오카보닐, C1-6 할로알킬아미노티오카보닐, C2-12 디알킬아미노티오카보닐, C3-6 사이클로알킬옥시카보닐, C4-12 사이클로알킬알킬옥시카보닐, C1-6 할로알콕시카보닐, C1-6알킬설포닐, C1-6 할로알킬설포닐, 페닐설포닐, 페닐-C1-6알킬, 2-피리딜-C1-6알킬, 3-피리딜-C1-6알킬, 4-피리딜-C1-6알킬, 페닐카보닐, 2-피리딜카보닐, 3-피리딜카보닐, 4-피리딜카보닐, 페닐티오카보닐, 2-피리딜티오카보닐, 3-피리딜티오카보닐, 4-피리딜티오카보닐, 페닐-C1-6알킬카보닐, 2-피리딜-C1-6알킬카보닐, 3-피리딜-C1-6알킬카보닐, 4-피리딜-C1-6알킬카보닐, 페닐-C1-6알킬티오카보닐, 2-피리딜-C1-6알킬티오카보닐, 3-피리딜-C1-6알킬티오카보닐, 4-피리딜-C1-6알킬티오카보닐, 페닐옥시카보닐, 2-피리딜옥시카보닐, 3-피리딜옥시카보닐, 4-피리딜옥시카보닐, 페닐-C1-6알킬옥시카보닐, 2-피리딜-C1-6알킬옥시카보닐, 3-피리딜-C1-6-알킬옥시카보닐, 4-피리딜-C1-6알킬옥시카보닐, 페닐아미노카보닐, 2-피리딜아미노카보닐, 3-피리딜아미노카보닐, 4-피리딜아미노카보닐, 페닐아미노티오카보닐, 2-피리딜아미노티오카보닐, 3-피리딜아미노티오카보닐, 4-피리딜아미노티오카보닐, 페닐-C1-6알킬아미노카보닐, 2-피리딜-C1-6알킬아미노카보닐, 3-피리딜-C1-6알킬아미노카보닐, 4-피리딜-C1-6알킬아미노카보닐, 페닐-C1-6알킬아미노티오카보닐, 2-피리딜-C1-6알킬아미노티오카보닐, 3-피리딜-C1-6알킬아미노티오카보닐 또는 4-피리딜-C1-6알킬아미노티오-카보닐, 바람직하게는 수소, 포르밀, C1-6 하이드록시알킬카보닐, C1-6 알콕시카보닐, C1-6알킬아미노카보닐, C1-6 할로알킬아미노카보닐, C2-12 디알킬아미노카보닐, C1-6알킬카보닐, C1-6할로알킬카보닐, C1-6 알킬티오카보닐, C1-6 알킬아미노티오카보닐, C1-6알킬설포닐, 피리미디닐 및 피리딜 중에서 선택된다.
본 발명에서 WO 2005/085216호에 기재된 화합물, 즉
(i) 그룹 (X)m-Q가 3,5-디클로로페닐을 나타내고, n이 0를 나타내며, A는 산소를 나타내고, R1은 CF3를 나타내며, 그룹 -W1-W2-W3-W4-는 그룹 W-376을 나타내고, U는 산소를 나타내며, 카보닐 그룹에 인접한 질소 원자에 결합된 W'는 수소 또는 CH2-2-피리딜-을 나타내는 화학식 (I)의 화합물;
(ii) 그룹 (X)m-Q가 3,5-디클로로페닐을 나타내고, n이 0를 나타내며, A는 산소를 나타내고, R1은 CF3을 나타내며, 그룹 -W1-W2-W3-W4-는 그룹 W-23을 나타내고, U는 산소를 나타내며, 질소 원자에 결합된 W'는 수소, 메틸 또는 CH2-2-피리딜을 나타내는 화학식 (I)의 화합물; 및
(iii) 그룹 (X)m-Q가 3,5-디클로로페닐을 나타내고, n이 0를 나타내며, A는 산소를 나타내고, R1은 CF3를 나타내며, W1은 존재하지 않고, W2는 그룹 C=CH2를 나타내며, W3은 N-CH2-CF3를 나타내고, W4는 그룹 C=O를 나타내는 화학식 (I)의 화합물은 제외된다.
다른 측면으로, 본 발명은
X가 할로겐, C1-12 알킬, C1-12 할로알킬, 니트로, 시아노, C1-12 알콕시, C1-12 할로알콕시, C1-12 알킬티오, C1-12 알킬설피닐, C1-12 알킬설포닐, C1-12 할로알킬티오, C1-12 할로알킬설피닐, C1-12 할로알킬설포닐, 하이드록시, 머캅토, 아미노, C1-12 알킬아미노, C2-24 (총 탄소수) 디알킬아미노, C1-12 (총 탄소수) 아실아미노, C1-12 알콕시카보닐아미노, C1-12 할로알콕시카보닐아미노, C1-12 알킬설포닐아미노 그룹 또는 C1-12 할로알킬설포닐아미노를 나타내고;
Q는 Q-1 내지 Q-54 중에서 선택되는 그룹을 나타내며;
Y는 할로겐, C1-12 알킬, C1-12 할로알킬, C3-12 사이클로알킬, C3-12 사이클로할로알킬, 니트로, 시아노, C2-12 알케닐, C2-12 할로알케닐, C1-12 알콕시, C1-12 할로알콕시, C1-12 알킬티오, C1-12 알킬설피닐, C1-12 알킬설포닐, C1-12 할로알킬티오, C1-12 할로알킬설피닐, C1-12 할로알킬설포닐, 하이드록시, 머캅토, 아미노, C1-12 알킬아미노, C2-24 (총 탄소수) 디알킬아미노, 아미노카보닐, C1-12 알킬아미노카보닐, C2-24 (총 탄소수) 디알킬아미노카보닐, C2-12 (총 탄소수) 아실아미노, C1-12 알콕시카보닐아미노, 벤질옥시카보닐아미노, C1-12 할로알콕시카보닐아미노, C1-12 알킬설포닐아미노, C1-12 할로알킬설포닐아미노 또는 C3-26 (총 탄소수) 트리알킬실릴을 나타내고;
R1은 C1-12 알킬, C3-12 (총 탄소수) 사이클로알킬, C4-12 (총 탄소수) 알킬사이클로알킬, C4-12 (총 탄소수) 사이클로알킬알킬, C2-12 알케닐, C2-12 알키닐, C1-12 할로알킬, C3-12 (총 탄소수) 할로사이클로알킬 또는 시아노를 나타내며;
m은 0, 1, 2, 3, 4 또는 5를 나타내고;
n은 0, 1, 2 또는 3을 나타내며;
A는 O, CH2 또는 N-Rx를 나타내고,
Rx는 독립적으로 수소, 시아노, 포르밀, C1-12 알킬, C2-12 알케닐, C2-12 알키닐, C3-12 (총 탄소수) 사이클로알킬, C4-12 (총 탄소수) 알킬사이클로알킬, C4-12 (총 탄소수) 사이클로알킬알킬, C1-12 할로알킬, 페닐, C1-12 알킬카보닐, C1-12 알콕시카보닐, C1-12 알킬아미노카보닐, C2-24 (총 탄소수) 디알킬아미노카보닐을 나타내며;
W1, W2, W3 및 W4는 독립적으로 단일 결합, CH2, CH, N, CH-Rx, C(Rx)2, C=U, O, S, N-Ry 또는 N-Rz를 나타내나, 단 a) 2개 이상의 W1, W2, W3 및 W4가 동시에 단일 결합일 수 없고, b) 3개 이상의 W1, W2, W3 및 W4가 동시에 O, S 또는 N-Ry일 수 없으며, c) 3개 이상의 W1, W2, W3 및 W4가 동시에 C=U일 수 없고, d) W1, W2, W3 및 W4 중 2개가 동시에 O 및/또는 S를 나타내는 경우, 이들 사이에 적어도 하나의 탄소 원자가 존재하며, e) W1, W2, W3 및 W4 중 적어도 하나가 CH 또는 N인 경우, 인접한 W1, W2, W3 및 W4의 적어도 하나는 CH 또는 N이고 이중 결합을 형성하고;
U는 CH2, O, S, N-Ry 또는 N-Rz를 나타내며;
Ry는 독립적으로 수소, 하이드록시, 아미노, C1-12 알킬, C2-12 알케닐, C2-12 알케닐옥시, C2-12 알키닐, C2-12 알키닐옥시, C3-12 사이클로알킬, C4-12 (총 탄소수) 알킬사이클로알킬, C4-12 (총 탄소수) 사이클로알킬알킬, C1-12 할로알킬, C1-12 알킬아미노, C2-24 (총 탄소수) 디알킬아미노, C1-12 알콕시, C1-12 할로알콕시, 포르밀, C1-12 알킬카보닐, C1-12 할로알킬카보닐, C1-12 알킬카보닐아미노, C1-12 할로알킬카보닐아미노, C1-12 알킬설포닐, C1-12 할로알킬설포닐 또는 페닐설포닐을 나타내고, 수소 및 포르밀 그룹 이외의 다른 치환체들은 Rz로 치환될 수 있으며;
Rz는 그룹 R4-1 내지 R4-83 중에서 선택되고, 여기에서 G는 O, S 또는 N를 나타내며, 그룹 R4-1 내지 R4-83은 수소, 할로겐, C1-12 알킬, C1-12 할로알킬, C3-12 사이클로알킬, C3-12 할로사이클로알킬, C1-12 알콕시, C1-12 할로알콕시, C1-12 알킬티오, C1-12 할로알킬티오, C1-12 알킬설피닐, C1-12 할로알킬설피닐, C1-12 알킬설포닐, C1-12 할로알킬설포닐, C1-12 알킬아미노, C1-12 할로알킬아미노, 시아노, 니트로, 아미노카보닐, C1-12 알킬아미노카보닐, C2-24 (총 탄소수) 디알킬아미노카보닐, C1-12 알콕시카보닐, 페닐 및 피리딜 중에서 선택되는 적어도 하나의 그룹으로 치환될 수 있는 화학식 (I)의 화합물에 관한 것이다.
또 다른 측면으로, 본 발명은
X가 독립적으로 할로겐, C1-12 알킬, C1-12 할로알킬, 니트로, 시아노, C1-12 알콕시, C1-12 할로알콕시, C1-12 알킬티오, C1-12 알킬설피닐, C1-12 알킬설포닐, C1-12 할로알킬티오, C1-12 할로알킬설피닐, C1-12 할로알킬설포닐, 하이드록시, 머캅토, 아미노, C1-12 알킬아미노, C2-24 (총 탄소수), 디알킬아미노, C1-12 (총 탄소수) 아실아미노, C2-13 (총 탄소수) 알콕시카보닐아미노, C2-13 (총 탄소수) 할로알콕시카보닐아미노, C1-12 알킬설포닐아미노, C1-12 할로알킬설포닐아미노를 나타내고;
Q는 Q-1 내지 Q-54 중에서 선택되며;
Y는 독립적으로 할로겐, C1-12 알킬, C1-12 할로알킬, C3-12 사이클로알킬, C3-12 사이클로할로알킬, 니트로, 시아노, C2-12 알케닐, C2-12 할로알케닐, C1-12 알콕시, C1-12 할로알콕시, C1-12 알킬티오, C1-12 알킬설피닐, C1-12 알킬설포닐, C1-12 할로알킬티오, C1-12 할로알킬설피닐, C1-12 할로알킬설포닐, 하이드록시, 머캅토, 아미노, C1-12 알킬아미노, C2-24 (총 탄소수) 디알킬아미노, 아미노카보닐, C2-13 (총 탄소수) 알킬아미노카보닐, C3-25 (총 탄소수) 디알킬아미노카보닐, C1-12 (총 탄소수) 아실아미노, C2-13 (총 탄소수) 알콕시카보닐아미노, 벤질옥시카보닐아미노, C2-13 할로알콕시카보닐아미노, C1-12 알킬설포닐아미노, C1-12 할로알킬설포닐아미노, C3-26 (총 탄소수) 트리알킬실릴을 나타내고;
R1은 C1-12 알킬, C3-12 (총 탄소수) 사이클로알킬, C4-24 (총 탄소수) 알킬사이클로알킬, C4-24 (총 탄소수) 사이클로알킬알킬, C2-12 알케닐, C2-12 알키닐, C1-12 할로알킬, C3-12 (총 탄소수) 할로사이클로알킬, 시아노를 나타내며;
m은 0, 1, 2, 3, 4 또는 5를 나타내고,
n은 0, 1, 2 또는 3을 나타내며,
A는 O, CH2 또는 N-Rx를 나타내고;
Rx는 독립적으로 수소, 시아노, 포르밀, C1-12 알킬, C2-12 알케닐, C2-12 알키닐, C3-12 (총 탄소수) 사이클로알킬, C4-12 (총 탄소수) 알킬사이클로알킬, C4-24 (총 탄소수) 사이클로알킬알킬, C1-12 할로알킬, 페닐, C2-13 (총 탄소수) 알킬카보닐, C2-13 (총 탄소수) 알콕시카보닐, C2-13 (총 탄소수) 알킬아미노카보닐 또는 C3-25 (총 탄소수) 디알킬아미노카보닐을 나타내며,
W1, W2, W3 및 W4는 독립적으로 단일 결합, CH2, CH, N, O, S, CH-Ry, C-Ry, C(Ry)2, N-Rz, N-Rxx, CH-Rxx, C-Rxx 또는 C=U를 나타내나; 단a) 2개 이상의 W1, W2, W3 및 W4가 동시에 단일 결합일 수 없고, b) 3개 이상의 W1, W2, W3 및 W4가 동시에 O, S, N-Rz 또는 N-Rxx일 수 없으며, c) 3개 이상의 W1, W2, W3 및 W4가 동시에 C=U일 수 없고, d) W1, W2, W3 및 W4 중 2개가 동시에 O 및/또는 S를 나타내는 경우, 이들 사이에 적어도 하나의 탄소 원자가 존재하며, e) W1, W2, W3 및 W4 중 1개가 CH, N, C-Ry 또는 C-Rxx인 경우, 축합 환내에 이중 결합이 형성되고;
Ry는 독립적으로 하이드록시, 아미노, 시아노, 포르밀, 할로겐, 니트로, C1-12 알킬, C2-12 알케닐, C2-12 알키닐, C3-12 사이클로알킬, C4-24 알킬사이클로알킬, C4-24 사이클로알킬알킬, C1-12 할로알킬, C2-13 (총 탄소수) 알킬카보닐, C2-13 (총 탄소수) 알콕시카보닐, C2-13 (총 탄소수) 알킬아미노카보닐, C3-13 (총 탄소수) 디알킬아미노카보닐, C2-13 (총 탄소수) 알킬카보닐아미노, C2-13 (총 탄소수) 알킬티오카보닐아미노, C4-13 (총 탄소수) 사이클로알킬카보닐아미노, C5-25 (총 탄소수) 사이클로알킬알킬카보닐아미노, C4-13 (총 탄소수) 사이클로알킬티오카보닐아미노, C5-25 (총 탄소수) 사이클로알킬알킬티오카보닐아미노, C2-13 (총 탄소수) 할로알킬카보닐아미노, C2-13 (총 탄소수) 할로알킬티오카보닐아미노, C2-13 (총 탄소수) 알킬아미노카보닐아미노, C2-13 (총 탄소수) 알킬아미노티오카보닐아미노, C4-13 (총 탄소수) 사이클로알킬아미노카보닐아미노, C5-25 (총 탄소수) 사이클로알킬알킬아미노카보닐아미노, C4-13 (총 탄소수) 사이클로알킬아미노티오카보닐아미노, C5-25 (총 탄소수) 사이클로알킬알킬아미노티오카보닐아미노, C2-13 (총 탄소수) 할로알킬아미노카보닐아미노, C2-13 (총 탄소수) 할로알킬아미노티오카보닐아미노, C3-25 (총 탄소수) 디알킬아미노카보닐아미노, C2-25 (총 탄소수) 디알킬아미노티오카보닐아미노, C2-13 (총 탄소수) 알킬아미노카보닐옥시, C2-13 (총 탄소수) 알킬아미노카보닐티오, C4-13 (총 탄소수) 사이클로알킬아미노카보닐옥시, C5-25 (총 탄소수) 사이클로알킬알킬아미노카보닐옥시, C4-13 (총 탄소수) 사이클로알킬아미노카보닐티오, C5-25 (총 탄소수) 사이클로알킬알킬아미노카보닐티오, C2-13 (총 탄소수) 할로알킬아미노카보닐옥시, C2-13 (총 탄소수) 할로알킬아미노카보닐티오, C3-25 (총 탄소수) 디알킬아미노카보닐옥시, C3-25 (총 탄소수) 디알킬아미노카보닐티오, C2-13 (총 탄소수) 알콕시카보닐아미노, C4-13 (총 탄소수) 사이클로알킬옥시카보닐아미노, C5-25 (총 탄소수) 사이클로알킬알킬옥시카보닐아미노, C2-13 (총 탄소수) 할로알콕시카보닐아미노, C1-12 알킬설포닐아미노, C1-12 할로알킬설포닐아미노를 나타내며, 시아노, 포르밀, 할로겐 및 니트로 이외의 치환체들은 Rxx로 치환될 수 있고;
U는 CH2, O, S, N-Rz 또는 N-Rxx를 나타내며;
Rz는 수소, 하이드록시, 아미노, C1-12 알킬, C1-12 할로알킬, C2-12 알케닐, C2-12 알케닐옥시, C2-12 알키닐, C2-12 알키닐옥시, C3-12 사이클로알킬, C4-24 알킬사이클로알킬, C4-24 사이클로알킬알킬, C1-12 알킬아미노, C2-24 (총 탄소수) 디알킬아미노, C1-12 알콕시, C1-12 할로알콕시, 포르밀 그룹, C2-13 (총 탄소수) 알킬카보닐, C2-13 (총 탄소수) 할로알킬카보닐, C2-13 (총 탄소수) 알콕시카보닐, C2-13 (총 탄소수) 알킬아미노카보닐, C2-13 (총 탄소수) 알킬카보닐아미노, C2-13 (총 탄소수) 할로알킬카보닐아미노, C2-13 (총 탄소수) 알콕시카보닐아미노, C2-13 (총 탄소수) 알킬아미노카보닐아미노, C1-12 (총 탄소수) 알킬설포닐, C1-12 (총 탄소수) 할로알킬설포닐, 페닐설포닐, 치환될 수 있는 C2-13 (총 탄소수) 알킬아미노카보닐 그룹 또는 C2-13 (총 탄소수) 할로알킬아미노카보닐을 나타내고, 수소 및 포르밀 이외의 치환체들은 Rxx로 치환될 수 있으며;
Rxx는 그룹 R4-1 내지 R4-83 중에서 선택되고, 여기에서 G는 O, S 또는 N을 나타내고, 그룹 R4-1 내지 R4-83은 수소, 할로겐, C1-12 알킬, C1-12 할로알킬, C3-12 사이클로알킬, C3-12 할로사이클로알킬, C1-12 알콕시, C1-12 할로알콕시, C1-12 알킬티오, C1-12 할로알킬티오, C1-12 알킬설피닐, C1-12 할로알킬설피닐, C1-12 알킬설포닐, C1-12 할로알킬설포닐, C1-12 알킬아미노, C1-12 할로알킬아미노, 시아노, 니트로, 아미노카보닐, C1-12 알킬아미노카보닐, C2-24 (총 탄소수) 디알킬아미노카보닐, C1-12 알콕시카보닐, 페닐 및 피리딜 중에서 선택되는 적어도 하나의 그룹으로 치환될 수 있는 화학식 (I)의 화합물에 관한 것이다.
본 발명에 따른 화합물은 비대칭 탄소를 가지며, 따라서 화합물은 또한 광학 활성 종도 포함한다. 더욱이, 본 발명은 본 발명에 따른 화합물의 N-옥사이드 및 염도 포함한다.
본 출원은 그밖에도 하기 구체예에 관한 것이다:
구체예 A: 구조 (I-a-1) 또는 (I-a-2)의 화합물:
Figure pct00023
상기 식에서,
화학 그룹 A, R1, W1, W2, W3 및 W4는 본 원에 정의된 바와 같고,
X1, X2 및 X3은 각각 본 원에서 X에 대해 정의된 바와 같으며,
Y1, Y2 및 Y3은 각각 본 원에서 Y에 대해 정의된 바와 같다.
구체예 B: 그룹 -W1-W2-W3-W4-가 W-5, W-8, W-12, W-16, W-17, W-18, W-20, W-22, W-23, W-24, W-30, W-31, W-33, W-38, W-39, W-40, W-41, W-42, W-44, W-45, W-46, W-53, W-54, W-64, W-76, W-79, W-86, W-98, W-99, W-114, W-115, W-134, W-157, W-161, W-173, W-223, W-224, W-225, W-241, W-315, W-337, W-339, W-344, W-345, W-348, W-351 및 W-357, 바람직하게는 W-5, W-7, W-11, W-16, W-17, W-20, W-39, W-44, W-45, W-134, W-138, W-158, W-161, W-222, W-225, W-315, W-337, W-340, W-351 및 W-357, 더욱 바람직하게는 W-5 및 W-134, 또는 W-16 및 W-39 중에서 선택되는 구체예 A에 정의된 바와 같은 화합물.
구체예 C: A가 산소 또는 CH2를 나타내고, R1은 CF3을 나타내고/내거나, X1, X2, X3은 독립적으로 수소, 할로겐, 아미노, C1-6 알킬아미노, C2-12 디알킬아미노, 니트로, C1-6 알콕시 및 C1-6 할로알킬 중에서 선택되며, Y1, Y2, Y3은 H인 구체예 A 또는 B에 정의된 바와 같은 화합물.
구체예 D: 하기 구조 (I-d-1)의 화합물:
Figure pct00024
상기 식에서,
화학 그룹 A, R1, Q, X, Y, m, n 및 W'는 본 원에 정의된 바와 같고,
W''는 수소, 할로겐, 하이드록시, 티올, 시아노, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시, C1-6 알킬설페닐, C1-6알킬설피닐, C1-6알킬설포닐 중에서 선택된다.
구체예 D1: 그룹 Q가 Q-1, Q-2, Q-42 내지 Q-54 중에서 선택되고, X는 독립적으로 수소, 할로겐, 아미노, C1-6 알킬아미노, C2-12 디알킬아미노, 니트로, C1-6 알콕시 및 C1-6 할로알킬 중에서 선택되는 구체예 D에 정의된 바와 같은 화합물.
구체예 D2: A가 산소 또는 CH2를 나타내고, R1은 CF3을 나타내며, Y는 H인 구체예 D 또는 D1에 정의된 바와 같은 화합물.
이들 구체예에서, W'는 바람직하게는 아미노, 하이드록시, 카보닐아미노, C1-6 알킬카보닐아미노, C1-6 알킬카보닐-C1-6 알킬카보닐아미노, C1-6 알킬설페닐-C1-6 알킬카보닐아미노, C1-6 알킬설페닐-C1-6 알킬카보닐아미노, C1-6 알킬설피닐-C1-6 알킬카보닐아미노, C1-6 알킬설포닐-C1-6 알킬카보닐아미노, C1-6 할로알킬카보닐아미노, 시아노-C1-6 알킬카보닐아미노, C1-6 알케닐카보닐아미노, C1-6 할로알케닐카보닐아미노, C1-6 알키닐카보닐아미노, C1-6 할로알키닐카보닐아미노, C1-6 알콕시카보닐아미노, C1-6 할로알콕시카보닐아미노, 시아노-C1-6 알콕시카보닐아미노, C1-6 알콕시-C1-6 알킬아미노카보닐아미노, C1-6 알콕시-C1-6 알콕시카보닐아미노, 아미노카보닐아미노, C1-6 알킬아미노카보닐아미노, C1-6 할로알킬아미노카보닐아미노, 하이드록시-C1-6 알킬아미노카보닐아미노, 시아노-C1-6 알킬아미노카보닐아미노, C2-12 디알킬아미노카보닐아미노, C2-12 디알킬아미노-C1-6 알킬카보닐아미노, C2-6 디(할로알킬)아미노카보닐아미노, C2-6 알케닐아미노카보닐아미노, C2-6 알키닐아미노카보닐아미노, C1-6 알콕시아미노카보닐아미노, C1-6 알킬설포닐아미노, C1-6 알케닐옥시아미노카보닐아미노, C1-6 알킬티오카보닐아미노, C3-6 사이클로알킬카보닐아미노, C3-6 할로사이클로알킬카보닐아미노, C4-12 사이클로알킬알킬카보닐아미노, C3-6 사이클로알킬티오카보닐아미노, C4-12 사이클로알킬알킬티오카보닐아미노, C1-6 할로알킬티오카보닐아미노, C1-6 알킬아미노티오카보닐아미노, C3-6 사이클로알킬아미노카보닐아미노, C3-6 할로사이클로알킬아미노카보닐아미노, C4-12 사이클로알킬알킬아미노카보닐아미노, C3-6 사이클로알킬아미노티오-카보닐아미노, C4-12 사이클로알킬알킬아미노티오카보닐아미노, C1-6 할로알킬아미노티오카보닐아미노, C2-12 디알킬아미노티오카보닐아미노, C3-6 사이클로알킬옥시카보닐아미노, C4-12 사이클로알킬알킬옥시카보닐아미노, C1-6 할로알콕시카보닐아미노, C1-6 알킬설포닐아미노, C1-6 할로알킬설포닐아미노, C1-6알킬설포닐아미노, 페닐설포닐아미노, 페닐-C1-6 알킬아미노, 2-피리딜-C1-6 알킬아미노, 3-피리딜-C1-6 알킬아미노, 4-피리딜-C1-6 알킬아미노, 페닐카보닐아미노, 할로페닐카보닐아미노, 아제티딘-1-일-카보닐아미노, 피롤리딘-1-일-카보닐아미노, N-메틸피롤리딘-2-일-카보닐아미노, 푸란-2-일-카보닐아미노, 트리플루오로메틸페닐카보닐아미노, 페닐아미노카보닐아미노, 할로페닐아미노카보닐아미노, 트리플루오로메틸페닐아미노카보닐아미노, 2-피리딜카보닐아미노, 3-피리딜카보닐아미노, 4-피리딜카보닐아미노, 페닐티오카보닐아미노, 2-피리딜티오-카보닐아미노, 3-피리딜티오카보닐아미노, 4-피리딜티오카보닐아미노, 페닐-C1-6 알킬카보닐아미노, 2-피리딜-C1-6 알킬카보닐아미노, 3-피리딜-C1-6 알킬카보닐, 4-피리딜-C1-6 알킬카보닐, 페닐-C1-6 알킬티오카보닐, 2-피리딜-C1-6알킬티오카보닐, 3-피리딜-C1-6 알킬티오카보닐아미노, 4-피리딜-C1-6 알킬티오-카보닐아미노, 페닐옥시카보닐아미노, 2-피리딜옥시카보닐아미노, 3-피리딜옥시카보닐아미노, 4-피리딜옥시카보닐아미노, 페닐-C1-6 알킬옥시카보닐아미노, 2-피리딜-C1-6 알킬옥시카보닐아미노, 3-피리딜-C1-6 알킬옥시카보닐아미노, 4-피리딜-C1-6 알킬옥시카보닐아미노, 페닐아미노카보닐아미노, 2-피리딜아미노카보닐아미노, 3-피리딜아미노카보닐아미노, 4-피리딜아미노카보닐아미노, 페닐아미노티오카보닐아미노, 2-피리딜아미노티오-카보닐아미노, 3-피리딜아미노티오카보닐아미노, 4-피리딜아미노티오카보닐아미노, 페닐-C1-6 알킬아미노카보닐아미노, 2-피리딜-C1-6 알킬아미노카보닐아미노, 3-피리딜-C1-6 알킬아미노카보닐아미노, 4-피리딜-C1-6 알킬아미노카보닐아미노, 페닐-C1-6 알킬아미노티오카보닐아미노, 2-피리딜-C1-6 알킬아미노티오카보닐아미노, 3-피리딜-C1-6 알킬아미노티오카보닐아미노 또는 4-피리딜-C1-6 알킬아미노티오카보닐아미노, 1,2,3-트리아졸-4-트리메틸실릴-1-일, 1,2,3-트리아졸-1-일, 숙신이미드-1-일, -N3, 프탈이미드-2-일, C1-6 알킬카보닐옥시, 더욱 바람직하게는 아미노, 하이드록시, 카보닐아미노, C1-6 알킬설포닐아미노, C1-6 알킬아미노카보닐아미노, C1-6 알킬티오카보닐아미노, C1-6 알킬카보닐아미노, C1-6 알킬카보닐-C1-6 알킬카보닐아미노, C1-6 알킬설페닐-C1-6 알킬카보닐아미노, C1-6 알킬설페닐-C1-6 알킬카보닐아미노, C1-6 알킬설피닐-C1-6 알킬카보닐아미노, C1-6 알킬설포닐-C1-6 알킬카보닐아미노, C1-6 할로알킬카보닐아미노, 시아노-C1-6 알킬카보닐아미노, C1-6 알케닐카보닐아미노, C1-6 알키닐카보닐아미노, C1-6 알콕시카보닐아미노, C1-6 할로알콕시카보닐아미노, 시아노-C1-6 알콕시카보닐아미노, C1-6 알콕시-C1-6 알킬아미노카보닐아미노, C1-6 알콕시-C1-6 알콕시카보닐아미노, 아미노카보닐아미노, C1-6 알킬아미노카보닐아미노, C1-6 할로알킬아미노카보닐아미노, 하이드록시-C1-6 알킬아미노카보닐아미노, 시아노-C1-6 알킬아미노카보닐아미노, C2-12 디알킬아미노카보닐아미노, C2-12 디알킬아미노-C1-6 알킬카보닐아미노, C2-6 알키닐아미노카보닐아미노, C2-6 알케닐아미노카보닐아미노, C1-6 알콕시아미노카보닐아미노, C1-6 알케닐옥시아미노카보닐아미노, C3-6 사이클로알킬카보닐아미노, C3-6 할로사이클로알킬카보닐아미노, C4-12 사이클로알킬알킬카보닐아미노, C1-6 알킬아미노티오카보닐아미노, C3-6 사이클로알킬아미노카보닐아미노, C3-6 할로사이클로알킬아미노카보닐아미노, C4-12 사이클로알킬알킬아미노카보닐아미노, C1-6 할로알킬설포닐아미노, 페닐카보닐아미노, 할로페닐카보닐아미노, 아제티딘-1-일-카보닐아미노, 피롤리딘-1-일-카보닐아미노, N-메틸피롤리딘-2-일-카보닐아미노, 푸란-2-일-카보닐아미노, 트리플루오로메틸페닐카보닐아미노, 페닐아미노카보닐아미노, 할로페닐아미노카보닐아미노, 트리플루오로메틸페닐아미노카보닐아미노, 1,2,3-트리아졸-4-트리메틸실릴-1-일, 1,2,3-트리아졸-1-일, 숙신이미드-1-일, -N3, 프탈이미드-2-일, C1-6 알킬카보닐옥시, 가장 바람직하게는 C1-6 할로알킬카보닐아미노, C1-6 알킬아미노카보닐아미노, C1-6 할로알킬아미노카보닐아미노, C1-6 알킬아미노카보닐아미노, C1-6 알킬카보닐아미노 및 C1-6 할로알킬아미노카보닐아미노를 나타낸다.
구체예 E: 하기 구조 (I-e-1)의 화합물:
Figure pct00025
상기 식에서,
화학 그룹 A, R1, Q, X, Y, m, n 및 W'는 본 원에 정의된 바와 같고,
W''는 수소, 할로겐, 하이드록시, 티올, 시아노, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시, C1-6 알킬설페닐, C1-6알킬설피닐, C1-6알킬설포닐 중에서 선택된다.
구체예 E1: 그룹 Q이 Q-1, Q-2, Q-42 내지 Q-54 중에서 선택되고, X는 독립적으로 수소, 할로겐, 아미노, C1-6 알킬아미노, C2-12 디알킬아미노, 니트로, C1-6 알콕시 및 C1-6 할로알킬 중에서 선택되는 구체예 E에 정의된 바와 같은 화합물.
구체예 E2: A가 산소 또는 CH2를 나타내고, R1은 CF3을 나타내며, Y는 H를 나타내는 구체예 E 또는 E1에 정의된 바와 같은 화합물.
이들 구체예에서, W'는 바람직하게는 수소, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알킬카보닐, C1-6 할로알킬카보닐, C1-6알케닐카보닐, C1-6 할로알케닐카보닐, C1-6 알키닐카보닐, C1-6 할로알키닐카보닐, C1-6알콕시카보닐, 아미노카보닐, C1-6 알킬아미노카보닐, C1-6 할로알킬아미노카보닐, C1-6 하이드록시알킬아미노카보닐, C2-12 디알킬아미노카보닐, C2-6 디(할로알킬)아미노카보닐, C2-6 알케닐아미노카보닐, C2-6 알키닐아미노카보닐, 페닐아미노카보닐, 할로페닐아미노카보닐, C1-6 알킬티오카보닐, C3-6 사이클로알킬카보닐, C4-12 사이클로알킬알킬카보닐, C3-6 사이클로알킬티오카보닐, C4-12 사이클로알킬알킬티오카보닐, C1-6 할로알킬티오카보닐, C1-6 알킬아미노티오카보닐, C3-6 사이클로알킬아미노카보닐, C4-12 사이클로알킬알킬아미노카보닐, C3-6 사이클로알킬아미노티오카보닐, C4-12 사이클로알킬알킬아미노티오카보닐, C1-6 할로알킬아미노티오카보닐, C2-12 디알킬아미노티오카보닐, C3-6 사이클로알킬옥시카보닐, C4-12 사이클로알킬알킬옥시카보닐, C1-6 할로알콕시카보닐, C1-6 알킬설포닐, C1-6 할로알킬설포닐, 페닐설포닐, 페닐-C1-6 알킬, 피리딘-2-일-C1-6 알킬, 3-피리딜-C1-6 알킬, 4-피리딜-C1-6 알킬, 페닐카보닐, 2-피리딜카보닐, 3-피리딜카보닐, 4-피리딜카보닐, 페닐티오-카보닐, 2-피리딜티오카보닐, 3-피리딜티오카보닐, 4-피리딜티오카보닐, 페닐-C1-6 알킬카보닐, 2-피리딜-C1-6 알킬카보닐, 3-피리딜-C1-6 알킬카보닐, 4-피리딜-C1-6 알킬카보닐, 페닐-C1-6 알킬티오카보닐, 2-피리딜-C1-6 알킬티오카보닐, 3-피리딜-C1-6 알킬티오-카보닐, 4-피리딜-C1-6알킬티오카보닐, 페닐옥시카보닐, 2-피리딜옥시카보닐, 3-피리딜옥시카보닐, 4-피리딜옥시카보닐, 페닐-C1-6 알킬옥시카보닐, 2-피리딜-C1-6 알킬옥시카보닐, 3-피리딜-C1-6 알킬옥시카보닐, 4-피리딜-C1-6 알킬옥시카보닐, 페닐아미노카보닐, 2-피리딜아미노카보닐, 3-피리딜아미노카보닐, 4-피리딜아미노카보닐, 페닐아미노티오카보닐, 2-피리딜아미노티오카보닐, 3-피리딜아미노티오카보닐, 4-피리딜아미노티오카보닐, 페닐-C1-6 알킬아미노카보닐, 할로페닐-C1-6 알킬아미노카보닐, 피리딘-2-일-C1-6 알킬아미노카보닐, 3-피리딜-C1-6 알킬아미노카보닐, 4-피리딜-C1-6 알킬아미노카보닐, 페닐-C1-6알킬아미노티오카보닐, 2-피리딜-C1-6 알킬아미노티오카보닐, 3-피리딜-C1-6 알킬아미노티오카보닐 또는 4-피리딜-C1-6 알킬아미노티오카보닐, 더욱 바람직하게는 수소, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알킬카보닐, C1-6 할로알킬카보닐, C1-6알콕시카보닐-C1-6 알킬아미노카보닐, C1-6 할로알킬아미노카보닐, C2-12 디알킬아미노카보닐, C2-6 알케닐아미노카보닐, C2-6 알키닐아미노카보닐, 페닐아미노카보닐, 할로페닐아미노카보닐, C1-6 알킬아미노티오카보닐, C3-6 사이클로알킬아미노카보닐, C4-12 사이클로알킬알킬아미노카보닐, 페닐-C1-6 알킬, 피리딘-2-일-C1-6 알킬, 페닐-C1-6 알킬아미노카보닐, 할로페닐-C1-6 알킬아미노카보닐, 피리딘-2-일-C1-6 알킬아미노카보닐을 나타낸다.
구체예 F: 하기 구조 (I-f-1)의 화합물:
Figure pct00026
상기 식에서,
화학 그룹 A, R1, Q, X, Y, m, n 및 W'는 본 원에 정의된 바와 같고,
W''는 수소, 할로겐, 하이드록시, 티올, 시아노, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시, C1-6 알킬설페닐, C1-6알킬설피닐, C1-6알킬설포닐 중에서 선택된다.
구체예 F1: 그룹 Q가 Q-1, Q-2, Q-42 내지 Q-54 중에서 선택되고, X는 독립적으로 수소, 할로겐, 아미노, C1-6 알킬아미노, C2-12 디알킬아미노, 니트로, C1-6 알콕시 및 C1-6 할로알킬 중에서 선택되는 구체예 F에 정의된 바와 같은 화합물.
구체예 F2: A가 산소 또는 CH2를 나타내고, R1은 CF3을 나타내고/내거나, Y는 H를 나타내는 구체예 F 또는 F1에 정의된 바와 같은 화합물.
이들 구체예에서, W'는 바람직하게는 아미노, 하이드록시, 카보닐아미노, C1-6 알킬카보닐아미노, C1-6 알킬카보닐-C1-6 알킬카보닐아미노, C1-6 알킬설페닐-C1-6 알킬카보닐아미노, C1-6 알킬설페닐-C1-6 알킬카보닐아미노, C1-6 알킬설피닐-C1-6 알킬카보닐아미노, C1-6 알킬설포닐-C1-6 알킬카보닐아미노, C1-6 할로알킬카보닐아미노, 시아노-C1-6 알킬카보닐아미노, C1-6 알케닐카보닐아미노, C1-6 할로알케닐카보닐아미노, C1-6 알키닐카보닐아미노, C1-6 할로알키닐카보닐아미노, C1-6 알콕시카보닐아미노, C1-6 할로알콕시카보닐아미노, 시아노-C1-6 알콕시카보닐아미노, C1-6 알콕시-C1-6 알킬아미노카보닐아미노, C1-6 알콕시-C1-6 알콕시카보닐아미노, 아미노카보닐아미노, C1-6 알킬아미노카보닐아미노, C1-6 할로알킬아미노카보닐아미노, 하이드록시-C1-6 알킬아미노카보닐아미노, 시아노-C1-6 알킬아미노카보닐아미노, C2-12 디알킬아미노카보닐아미노, C2-12 디알킬아미노-C1-6 알킬카보닐아미노, C2-6 디(할로알킬)아미노카보닐아미노, C2-6 알케닐아미노카보닐아미노, C2-6 알키닐아미노카보닐아미노, C1-6 알콕시아미노카보닐아미노, C1-6 알킬설포닐아미노, C1-6 알케닐옥시아미노카보닐아미노, C1-6 알킬티오카보닐아미노, C3-6 사이클로알킬카보닐아미노, C3-6 할로사이클로알킬카보닐아미노, C4-12 사이클로알킬알킬카보닐아미노, C3-6 사이클로알킬티오카보닐아미노, C4-12 사이클로알킬알킬티오카보닐아미노, C1-6 할로알킬티오카보닐아미노, C1-6 알킬아미노티오카보닐아미노, C3-6 사이클로알킬아미노카보닐아미노, C3-6 할로사이클로알킬아미노카보닐아미노, C4-12 사이클로알킬알킬아미노카보닐아미노, C3-6 사이클로알킬아미노티오카보닐아미노, C4-12 사이클로알킬알킬아미노티오카보닐아미노, C1-6 할로알킬아미노티오카보닐아미노, C2-12 디알킬아미노티오카보닐아미노, C3-6 사이클로알킬옥시카보닐아미노, C4-12 사이클로알킬알킬옥시카보닐아미노, C1-6 할로알콕시카보닐아미노, C1-6 알킬설포닐아미노, C1-6 할로알킬설포닐아미노, C1-6알킬설포닐아미노, 페닐설포닐아미노, 페닐-C1-6 알킬아미노, 2-피리딜-C1-6 알킬아미노, 3-피리딜-C1-6 알킬아미노, 4-피리딜-C1-6 알킬아미노, 페닐카보닐아미노, 할로페닐카보닐아미노, 아제티딘-1-일-카보닐아미노, 피롤리딘-1-일-카보닐아미노, N-메틸피롤리딘-2-일-카보닐아미노, 푸란-2-일-카보닐아미노, 트리플루오로메틸페닐카보닐아미노, 페닐아미노카보닐아미노, 할로페닐아미노카보닐아미노, 트리플루오로메틸페닐아미노카보닐아미노, 2-피리딜카보닐아미노, 3-피리딜카보닐아미노, 4-피리딜카보닐아미노, 페닐티오카보닐아미노, 2-피리딜티오카보닐아미노, 3-피리딜티오카보닐아미노, 4-피리딜티오카보닐아미노, 페닐-C1-6 알킬카보닐아미노, 2-피리딜-C1-6 알킬카보닐아미노, 3-피리딜-C1-6 알킬카보닐, 4-피리딜-C1-6 알킬카보닐, 페닐-C1-6 알킬티오카보닐, 2-피리딜-C1-6 알킬티오카보닐, 3-피리딜-C1-6 알킬티오카보닐아미노, 4-피리딜-C1-6 알킬티오카보닐아미노, 페닐옥시카보닐아미노, 2-피리딜옥시카보닐아미노, 3-피리딜옥시카보닐아미노, 4-피리딜옥시카보닐아미노, 페닐-C1-6 알킬옥시카보닐아미노, 2-피리딜-C1-6 알킬옥시카보닐아미노, 3-피리딜-C1-6 알킬옥시카보닐아미노, 4-피리딜-C1-6 알킬옥시카보닐아미노, 페닐아미노카보닐아미노, 2-피리딜아미노카보닐아미노, 3-피리딜아미노카보닐아미노, 4-피리딜아미노카보닐아미노, 페닐아미노티오카보닐아미노, 2-피리딜아미노티오카보닐아미노, 3-피리딜아미노티오카보닐아미노, 4-피리딜아미노티오카보닐아미노, 페닐-C1-6 알킬아미노카보닐아미노, 2-피리딜-C1-6 알킬아미노카보닐아미노, 3-피리딜-C1-6 알킬아미노카보닐아미노, 4-피리딜-C1-6 알킬아미노카보닐아미노, 페닐-C1-6알킬아미노티오카보닐아미노, 2-피리딜-C1-6 알킬아미노티오카보닐아미노, 3-피리딜-C1-6 알킬아미노티오카보닐아미노 또는 4-피리딜-C1-6 알킬아미노티오카보닐아미노, 1,2,3-트리아졸-4-트리메틸실릴-1-일, 1,2,3-트리아졸-1-일, 숙신이미드-1-일, -N3, 프탈이미드-2-일, C1-6 알킬카보닐옥시, 더욱 바람직하게는 아미노, 하이드록시, 카보닐아미노, C1-6 알킬설포닐아미노, C1-6 알킬아미노카보닐아미노, C1-6 알킬티오카보닐아미노, C1-6 알킬카보닐아미노, C1-6 알킬카보닐-C1-6 알킬카보닐아미노, C1-6 알킬설페닐-C1-6 알킬카보닐아미노, C1-6 알킬설페닐-C1-6 알킬카보닐아미노, C1-6 알킬설피닐-C1-6 알킬카보닐아미노, C1-6 알킬설포닐-C1-6 알킬카보닐아미노, C1-6 할로알킬카보닐아미노, 시아노-C1-6 알킬카보닐아미노, C1-6 알케닐카보닐아미노, C1-6 알키닐카보닐아미노, C1-6 알콕시카보닐아미노, C1-6 할로알콕시카보닐아미노, 시아노-C1-6 알콕시카보닐아미노, C1-6 알콕시 C1-6 알킬아미노카보닐아미노, C1-6 알콕시-C1-6 알콕시카보닐아미노, 아미노카보닐아미노, C1-6 알킬아미노카보닐아미노, C1-6 할로알킬아미노카보닐아미노, 하이드록시-C1-6-알킬아미노카보닐아미노, 시아노-C1-6 알킬아미노카보닐아미노, C2-12 디알킬아미노카보닐아미노, C2-12 디알킬아미노-C1-6 알킬카보닐아미노, C2-6 알키닐아미노카보닐아미노, C1-6 알콕시아미노카보닐아미노, C1-6 알케닐옥시아미노카보닐아미노, C3-6 사이클로알킬카보닐아미노, C3-6 할로사이클로알킬카보닐아미노, C4-12 사이클로알킬알킬카보닐아미노, C1-6 알킬아미노티오카보닐아미노, C3-6 사이클로알킬아미노카보닐아미노, C3-6 할로사이클로알킬아미노카보닐아미노, C4-12 사이클로알킬알킬아미노카보닐아미노, C1-6 할로알킬설포닐아미노, 페닐카보닐아미노, 할로페닐카보닐아미노, 아제티딘-1-일-카보닐아미노, 피롤리딘-1-일-카보닐아미노, N-메틸피롤리딘-2-일-카보닐아미노, 푸란-2-일-카보닐아미노, 트리플루오로메틸페닐카보닐아미노, 페닐아미노카보닐아미노, 할로페닐아미노카보닐아미노, 트리플루오로메틸페닐아미노카보닐아미노, 1,2,3-트리아졸-4-트리메틸실릴-1-일, 1,2,3-트리아졸-1-일, 숙신이미드-1-일, -N3, 프탈이미드-2-일, C1-6 알킬카보닐옥시, 가장 바람직하게는 C1-6 할로알킬카보닐아미노, C1-6 알킬아미노카보닐아미노, C1-6 할로알킬아미노카보닐아미노, C1-6 알킬아미노카보닐아미노 및 C1-6 할로알킬아미노카보닐아미노를 나타낸다.
구체예 G: 하기 구조 (I-g-1) 또는 (I-g-2)의 화합물:
Figure pct00027
상기 식에서,
화학 그룹 A, R1, Q, X, Y, m, n 및 W'는 본 원에 정의된 바와 같고,
W''는 수소, 할로겐, 하이드록시, 티올, 시아노, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시, C1-6 알킬설페닐, C1-6알킬설피닐, C1-6알킬설포닐 중에서 선택된다.
구체예 G1: 그룹 Q가 Q-1, Q-2, Q-42 내지 Q-54 중에서 선택되고, X는 독립적으로 수소, 할로겐, 아미노, C1-6 알킬아미노, C2-12 디알킬아미노, 니트로, C1-6 알콕시 및 C1-6 할로알킬 중에서 선택되는 구체예 G에 정의된 바와 같은 화합물.
구체예 G2: A가 산소 또는 CH2를 나타내고, R1은 CF3을 나타내며, Y는 H를 나타내는 구체예 G 또는 G1에 정의된 바와 같은 화합물.
이들 구체예에서, W'는 바람직하게는 수소, C1-6 알킬, C1-6 알킬카보닐, C1-6 할로알킬카보닐, C1-6알케닐카보닐, C1-6 할로알케닐카보닐, C1-6 알키닐카보닐, C1-6 할로알키닐카보닐, C1-6알콕시카보닐, 아미노카보닐, C1-6 알킬아미노카보닐, C1-6 할로알킬아미노카보닐, C1-6 하이드록시-알킬아미노카보닐, C2-12 디알킬아미노카보닐, C2-6 디(할로알킬)아미노카보닐, C2-6 알케닐아미노카보닐, C2-6 알키닐아미노카보닐, C1-6 알킬티오카보닐, C3-6 사이클로알킬카보닐, C4-12 사이클로알킬알킬카보닐, C3-6 사이클로알킬티오카보닐, C4-12 사이클로알킬알킬티오카보닐, C1-6 할로알킬티오카보닐, C1-6 알킬아미노티오카보닐, C3-6 사이클로알킬아미노카보닐, C4-12 사이클로알킬알킬아미노카보닐, C3-6 사이클로알킬아미노티오카보닐, C4-12 사이클로알킬알킬아미노티오-카보닐, C1-6 할로알킬아미노티오카보닐, C2-12 디알킬아미노티오카보닐, C3-6 사이클로알킬옥시카보닐, C4-12 사이클로알킬알킬옥시카보닐, C1-6 할로알콕시카보닐, C1-6 알킬설포닐, C1-6 할로알킬설포닐, 페닐설포닐, 페닐-C1-6 알킬, 2-피리딜-C1-6 알킬, 3-피리딜-C1-6 알킬, 4-피리딜-C1-6 알킬, 페닐카보닐, 2-피리딜카보닐, 3-피리딜카보닐, 4-피리딜카보닐, 페닐티오카보닐, 2-피리딜티오카보닐, 3-피리딜티오카보닐, 4-피리딜티오카보닐, 페닐-C1-6 알킬카보닐, 2-피리딜-C1-6 알킬카보닐, 3-피리딜-C1-6 알킬카보닐, 4-피리딜-C1-6 알킬카보닐, 페닐-C1-6 알킬티오카보닐, 2-피리딜-C1-6알킬티오카보닐, 3-피리딜-C1-6알킬티오카보닐, 4-피리딜-C1-6알킬티오카보닐, 페닐옥시카보닐, 2-피리딜옥시카보닐, 3-피리딜옥시카보닐, 4-피리딜옥시카보닐, 페닐-C1-6 알킬옥시카보닐, 2-피리딜-C1-6 알킬옥시카보닐, 3-피리딜-C1-6 알킬옥시카보닐, 4-피리딜-C1-6 알킬옥시카보닐, 페닐아미노카보닐, 2-피리딜아미노카보닐, 3-피리딜아미노카보닐, 4-피리딜아미노카보닐, 페닐아미노티오카보닐, 2-피리딜아미노티오카보닐, 3-피리딜아미노티오카보닐, 4-피리딜아미노티오카보닐, 페닐-C1-6 알킬아미노카보닐, 2-피리딜-C1-6 알킬아미노카보닐, 3-피리딜-C1-6 알킬아미노카보닐, 4-피리딜-C1-6 알킬아미노카보닐, 페닐-C1-6알킬아미노티오카보닐, 2-피리딜-C1-6 알킬아미노티오카보닐, 3-피리딜-C1-6 알킬아미노티오카보닐 또는 4-피리딜-C1-6 알킬아미노티오카보닐, 더욱 바람직하게는 수소, C1-6 알킬, C1-6 알킬카보닐, C1-6 알킬아미노카보닐, C1-6 할로알킬아미노카보닐, C2-6 알케닐아미노카보닐, C2-6 알키닐아미노카보닐, C3-6 사이클로알킬아미노카보닐, C4-12 사이클로알킬알킬아미노카보닐을 나타낸다.
구체예 H: 하기 구조 (I-h-1) 또는 (I-h-2)의 화합물:
Figure pct00028
상기 식에서,
화학 그룹 A, R1, Q, X, Y, m, n, W' 및 U는 본 원에 정의된 바와 같고,
W''는 수소, 할로겐, 하이드록시, 티올, 시아노, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시, C1-6 알킬설페닐, C1-6알킬설피닐, C1-6알킬설포닐 중에서 선택된다.
구체예 H1: 그룹 Q가 Q-1, Q-2, Q-42 내지 Q-54 중에서 선택되고, X는 독립적으로 수소, 할로겐, 아미노, C1-6 알킬아미노, C2-12 디알킬아미노, 니트로, C1-6 알콕시 및 C1-6 할로알킬 중에서 선택되는 구체예 H에 정의된 바와 같은 화합물.
구체예 H2: A가 산소 또는 CH2를 나타내고, R1은 CF3을 나타내며, Y는 H를 나타내고/내거나, U는 O, C1-6 알킬-N, 피리딘-2-일-C1-6 알킬-N 또는 H-N를 나타내는 구체예 H 또는 H1에 정의된 바와 같은 화합물.
구체예 I: 하기 구조 (I-i-1) 또는 (I-i-2)의 화합물:
Figure pct00029
상기 식에서,
화학 그룹 A, R1, Q, X, Y, m, n, W' 및 U는 본 원에 정의된 바와 같고,
W''는 수소, 할로겐, 하이드록시, 티올, 시아노, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시, C1-6 알킬설페닐, C1-6알킬설피닐, C1-6알킬설포닐 중에서 선택된다.
구체예 I1: 그룹 Q가 Q-1, Q-2, Q-42 내지 Q-54 중에서 선택되고, X는 독립적으로 수소, 할로겐, 아미노, C1-6 알킬아미노, C2-12 디알킬아미노, 니트로, C1-6 알콕시 및 C1-6 할로알킬 중에서 선택되는 구체예 I에 정의된 바와 같은 화합물.
구체예 I2: A가 산소 또는 CH2를 나타내고, R1은 CF3을 나타내며, Y는 H를 나타내고/내거나, U는 O 또는 C1-6 알킬카보닐-N을 나타내는 구체예 I 또는 I1에 정의된 바와 같은 화합물.
이들 구체예에서, W'는 바람직하게는 수소; 포르밀; C1-6 알킬, C2-12 (총 탄소수) 알콕시알킬, C2-12 (총 탄소수) 할로알콕시알킬, C2-6 알케닐, C2-6 알키닐, C3-8 사이클로알킬, C4-12 (총 탄소수) 알킬사이클로알킬, C4-12 (총 탄소수) 사이클로알킬알킬, 페닐, 할로페닐, 피리미딘-2-일, C1-6 할로알킬, C1-6 알킬이미노, C1-6 할로알킬이미노, C1-6 알킬카보닐, C1-6 알케닐카보닐, C1-6 알키닐카보닐, C1-6 할로알킬카보닐, C1-6 알콕시카보닐, C1-6 할로알콕시카보닐, 아미노카보닐, C1-6 알킬아미노카보닐, C1-6 할로알킬아미노카보닐, C1-6 하이드록시알킬아미노카보닐, C2-12 (총 탄소수) 디알킬아미노카보닐, C2-6 (총 탄소수) 디(할로알킬)아미노카보닐, C2-6 알케닐아미노카보닐, C2-6 알키닐아미노카보닐, C3-6 사이클로알킬카보닐, C4-12 (총 탄소수) 사이클로알킬알킬카보닐, C3-6 사이클로알킬아미노카보닐, C4-12 (총 탄소수) 사이클로알킬알킬아미노카보닐, C3-6 사이클로알킬옥시카보닐, C4-12 (총 탄소수) 사이클로알킬알킬옥시카보닐, C1-6 할로알콕시카보닐, 페닐-C1-6 알킬, 할로페닐-C1-6 알킬, 2-피리딜-C1-6 알킬, 3-피리딜-C1-6 알킬, 4-피리딜-C1-6 알킬, 페닐카보닐, 2-피리딜카보닐, 3-피리딜카보닐, 4-피리딜카보닐, 페닐-C1-6 알킬카보닐, 2-피리딜-C1-6 알킬카보닐, 3-피리딜-C1-6 알킬카보닐, 4-피리딜-C1-6 알킬카보닐, 페닐옥시카보닐, 2-피리딜옥시카보닐, 3-피리딜옥시카보닐, 4-피리딜옥시카보닐, 페닐-C1-6 알킬옥시카보닐, 2-피리딜-C1-6 알킬옥시카보닐, 3-피리딜-C1-6 알킬옥시카보닐, 4-피리딜-C1-6 알킬옥시카보닐, 페닐아미노카보닐, 2-피리딜아미노카보닐, 3-피리딜아미노카보닐, 4-피리딜아미노카보닐, 페닐-C1-6 알킬아미노카보닐, 2-피리딜-C1-6 알킬아미노카보닐, 3-피리딜-C1-6 알킬아미노카보닐 또는 4-피리딜-C1-6 알킬아미노카보닐, 더욱 바람직하게는 수소, C1-6 알킬, C2-12 (총 탄소수) 알콕시알킬, C2-6 알케닐, C3-8 사이클로알킬, 페닐, 할로페닐, 피리미딘-2-일, C1-6 할로알킬, C1-6 알킬카보닐, 페닐-C1-6 알킬, 할로페닐-C1-6 알킬, 2-피리딜-C1-6 알킬을 나타낸다.
이들 구체예는 본 원에 정의된 바와 같은 1-50번, 1-52번 및 1-52번 화합물 을 포함하지 않는다.
구체예 J: 하기 구조 (I-j-1)의 화합물:
Figure pct00030
상기 식에서,
화학 그룹 A, R1, Q, X, Y, m, n, W' 및 U는 본 원에 정의된 바와 같고,
W''는 수소, 할로겐, 하이드록시, 티올, 시아노, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시, C1-6 알킬설페닐, C1-6알킬설피닐, C1-6알킬설포닐 중에서 선택된다.
구체예 J1: 그룹 Q가 Q-1, Q-2, Q-42 내지 Q-54 중에서 선택되고, X는 독립적으로 수소, 할로겐, 아미노, C1-6 알킬아미노, C2-12 디알킬아미노, 니트로, C1-6 알콕시, 및 C1-6 할로알킬 중에서 선택되는 구체예 J에 정의된 바와 같은 화합물.
구체예 J2: A가 산소 또는 CH2를 나타내고, R1은 CF3을 나타내며, Y는 H를 나타내는 구체예 J 또는 J1에 정의된 바와 같은 화합물.
이들 구체예에서, W’는 바람직하게는 수소; 포르밀; C1-6 알킬, C2-12 (총 탄소수) 알콕시알킬, C2-12 (총 탄소수) 할로알콕시알킬, C2-6 알케닐, C2-6 알키닐, C3-8 사이클로알킬, C4-12 (총 탄소수) 알킬사이클로알킬, C4-12 (총 탄소수) 사이클로알킬알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알킬이미노, C1-6 할로알킬이미노, C1-6 알킬카보닐, C1-6 알케닐카보닐, C1-6 알키닐카보닐, C1-6 할로알킬카보닐, C1-6 알콕시카보닐, C1-6 할로알콕시카보닐, 아미노카보닐, C1-6 알킬아미노카보닐, C1-6 할로알킬아미노카보닐, C1-6 하이드록시알킬아미노카보닐, C2-12 (총 탄소수) 디알킬아미노카보닐, C2-6 (총 탄소수) 디(할로알킬)아미노카보닐, C2-6 알케닐아미노카보닐, C2-6 알키닐아미노카보닐, C3-6 사이클로알킬카보닐, C4-12 (총 탄소수) 사이클로알킬알킬카보닐, C3-6 사이클로알킬아미노카보닐, C4-12 (총 탄소수) 사이클로알킬알킬아미노카보닐, C3-6 사이클로알킬옥시카보닐, C4-12 (총 탄소수) 사이클로알킬알킬옥시카보닐, C1-6 할로알콕시카보닐, 페닐-C1-6 알킬, 2-피리딜-C1-6 알킬, 3-피리딜-C1-6 알킬, 4-피리딜-C1-6 알킬, 페닐카보닐, 2-피리딜카보닐, 3-피리딜카보닐, 4-피리딜카보닐, 페닐-C1-6 알킬카보닐, 2-피리딜-C1-6 알킬카보닐, 3-피리딜-C1-6 알킬카보닐, 4-피리딜-C1-6 알킬카보닐, 페닐옥시카보닐, 2-피리딜옥시카보닐, 3-피리딜옥시카보닐, 4-피리딜옥시카보닐, 페닐-C1-6 알킬옥시카보닐, 2-피리딜-C1-6 알킬옥시카보닐, 3-피리딜-C1-6 알킬옥시카보닐, 4-피리딜-C1-6 알킬옥시카보닐, 페닐아미노카보닐, 2-피리딜아미노카보닐, 3-피리딜아미노카보닐, 4-피리딜아미노카보닐, 페닐-C1-6 알킬아미노카보닐, 2-피리딜-C1-6 알킬아미노카보닐, 3-피리딜-C1-6 알킬아미노카보닐 또는 4-피리딜-C1-6 알킬아미노카보닐, 더욱 바람직하게는 수소; C1-6 알킬카보닐, 페닐-C1-6 알킬 또는 2-피리딜-C1-6 알킬을 나타낸다.
구체예 K: 하기 구조 (I-k-1)의 화합물:
Figure pct00031
상기 식에서,
화학 그룹 A, R1, Q, X, Y, m, n, W' 및 U는 본 원에 정의된 바와 같고,
W''는 수소, 할로겐, 하이드록시, 티올, 시아노, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시, C1-6 알킬설페닐, C1-6알킬설피닐, C1-6알킬설포닐 중에서 선택된다.
구체예 K1: 그룹 Q가 Q-1, Q-2, Q-42 내지 Q-54 중에서 선택되고, X는 독립적으로 수소, 할로겐, 아미노, C1-6 알킬아미노, C2-12 디알킬아미노, 니트로, C1-6 알콕시 및 C1-6 할로알킬 중에서 선택되는 구체예 K에 정의된 바와 같은 화합물.
구체예 K2: A가 산소 또는 CH2를 나타내고, R1은 CF3을 나타내며, Y는 H를 나타내고/내거나, U는 O, 하이드록시-N, C1-6 알콕시-N, C1-6 할로알콕시-N, C1-6 알킬아미노-N, C2-12 디(알킬)아미노-N, 2-피리딜-C1-6 알콕시-N, C1-6 알킬카보닐아미노-N 또는 C1-6 할로알킬아미노-N을 나타내는 구체예 K 또는 K1에 정의된 바와 같은 화합물.
구체예 L: 하기 구조 (I-l-1)의 화합물:
Figure pct00032
상기 식에서,
화학 그룹 A, R1, Q, X, Y, m, n, W' 및 U는 본 원에 정의된 바와 같고,
W''는 수소, 할로겐, 하이드록시, 티올, 시아노, C1-6알킬, C1-6할로알킬, C1-6알콕시, C1-6알킬설페닐, C1-6알킬설피닐, C1-6알킬설포닐 중에서 선택된다.
구체예 L1: 그룹 Q가 Q-1, Q-2, Q-42 내지 Q-54 중에서 선택되고, X는 독립적으로 수소, 할로겐, 아미노, C1-6 알킬아미노, C2-12 디알킬아미노, 니트로, C1-6 알콕시 및 C1-6 할로알킬 중에서 선택되는 구체예 L에 정의된 바와 같은 화합물.
구체예 L2: A가 산소 또는 CH2를 나타내고, R1은 CF3을 나타내며, Y는 H를 나타내고/내거나, U는 O를 나타내는 구체예 L 또는 L1에 정의된 바와 같은 화합물.
이들 구체예에서, W'는 바람직하게는 수소; 포르밀; C1-6 알킬, C2-12 (총 탄소수) 알콕시알킬, C2-12 (총 탄소수) 할로알콕시알킬, C2-6 알케닐, C2-6 알키닐, C3-8 사이클로알킬, C4-12 (총 탄소수) 알킬사이클로알킬, C4-12 (총 탄소수) 사이클로알킬알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알킬이미노, C1-6 할로알킬이미노, C1-6 알케닐카보닐, C1-6 알키닐카보닐, C1-6 할로알킬카보닐, C1-6 알콕시카보닐, C1-6 할로알콕시카보닐, 아미노카보닐, C1-6 알킬아미노카보닐, C1-6 할로알킬아미노카보닐, C1-6 하이드록시알킬아미노카보닐, C2-12 (총 탄소수) 디알킬아미노카보닐, C2-6 (총 탄소수) 디(할로알킬)아미노카보닐, C2-6 알케닐아미노카보닐, C2-6 알키닐아미노카보닐, C3-6 사이클로알킬카보닐, C4-12 (총 탄소수) 사이클로알킬알킬카보닐, C3-6 사이클로알킬아미노카보닐, C4-12 (총 탄소수) 사이클로알킬알킬아미노카보닐, C3-6 사이클로알킬옥시카보닐, C4-12 (총 탄소수) 사이클로알킬알킬옥시카보닐, C1-6 할로알콕시카보닐, 페닐-C1-6 알킬, 2-피리딜-C1-6 알킬, 3-피리딜-C1-6 알킬, 4-피리딜-C1-6 알킬, 페닐카보닐, 2-피리딜카보닐, 3-피리딜카보닐, 4-피리딜카보닐, 페닐-C1-6 알킬카보닐, 2-피리딜-C1-6 알킬카보닐, 3-피리딜-C1-6 알킬카보닐, 4-피리딜-C1-6 알킬카보닐, 페닐옥시카보닐, 2-피리딜옥시카보닐, 3-피리딜옥시카보닐, 4-피리딜옥시카보닐, 페닐-C1-6 알킬옥시카보닐, 2-피리딜-C1-6 알킬옥시카보닐, 3-피리딜-C1-6 알킬옥시카보닐, 4-피리딜-C1-6 알킬옥시카보닐, 페닐아미노카보닐, 2-피리딜아미노카보닐, 3-피리딜아미노카보닐, 4-피리딜아미노카보닐, 페닐-C1-6 알킬아미노카보닐, 2-피리딜-C1-6 알킬아미노카보닐, 3-피리딜-C1-6 알킬아미노카보닐 또는 4-피리딜-C1-6 알킬아미노카보닐, 더욱 바람직하게는 수소 또는 C1-6알킬을 나타낸다.
구체예 M: 하기 구조 (I-m-1)의 화합물:
Figure pct00033
상기 식에서,
화학 그룹 A, R1, Q, X, Y, m, n, W' 및 U는 본 원에 정의된 바와 같고,
W''는 수소, 할로겐, 하이드록시, 티올, 시아노, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시, C1-6 알킬설페닐, C1-6알킬설피닐, C1-6알킬설포닐 중에서 선택된다.
구체예 M1: 그룹 Q가 Q-1, Q-2, Q-42 내지 Q-54 중에서 선택되고, X는 독립적으로 수소, 할로겐, 아미노, C1-6 알킬아미노, C2-12 디알킬아미노, 니트로, C1-6 알콕시 및 C1-6 할로알킬 중에서 선택되는 구체예 M에 정의된 바와 같은 화합물.
구체예 M2: A가 산소 또는 CH2를 나타내고, R1은 CF3을 나타내며, Y는 H를 나타내고/내거나, U는 O를 나타내는 구체예 M 또는 M1에 정의된 바와 같은 화합물.
이들 구체예에서, W'는 바람직하게는 수소; 포르밀; C1-6 알킬, C2-12 (총 탄소수) 알콕시알킬, C2-12 (총 탄소수) 할로알콕시알킬, C2-6 알케닐, C2-6 알키닐, C3-8 사이클로알킬, C4-12 (총 탄소수) 알킬사이클로알킬, C4-12 (총 탄소수) 사이클로알킬알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알킬이미노, C1-6 할로알킬이미노, C1-6 알케닐카보닐, C1-6 알키닐카보닐, C1-6 할로알킬카보닐, C1-6 알콕시카보닐, C1-6 할로알콕시카보닐, 아미노카보닐, C1-6 알킬아미노카보닐, C1-6 할로알킬아미노카보닐, C1-6 하이드록시알킬아미노카보닐, C2-12 (총 탄소수) 디알킬아미노카보닐, C2-6 (총 탄소수) 디(할로알킬)아미노카보닐, C2-6 알케닐아미노카보닐, C2-6 알키닐아미노카보닐, C3-6 사이클로알킬카보닐, C4-12 (총 탄소수) 사이클로알킬알킬카보닐, C3-6 사이클로알킬아미노카보닐, C4-12 (총 탄소수) 사이클로알킬알킬아미노카보닐, C3-6 사이클로알킬옥시카보닐, C4-12 (총 탄소수) 사이클로알킬알킬옥시카보닐, C1-6 할로알콕시카보닐, 페닐-C1-6 알킬, 2-피리딜-C1-6 알킬, 3-피리딜-C1-6 알킬, 4-피리딜-C1-6 알킬, 페닐카보닐, 2-피리딜카보닐, 3-피리딜카보닐, 4-피리딜카보닐, 페닐-C1-6 알킬카보닐, 2-피리딜-C1-6 알킬카보닐, 3-피리딜-C1-6 알킬카보닐, 4-피리딜-C1-6 알킬카보닐, 페닐옥시카보닐, 2-피리딜옥시카보닐, 3-피리딜옥시카보닐, 4-피리딜옥시카보닐, 페닐-C1-6 알킬옥시카보닐, 2-피리딜-C1-6 알킬옥시카보닐, 3-피리딜-C1-6 알킬옥시카보닐, 4-피리딜-C1-6 알킬옥시카보닐, 페닐아미노카보닐, 2-피리딜아미노카보닐, 3-피리딜아미노카보닐, 4-피리딜아미노카보닐, 페닐-C1-6 알킬아미노카보닐, 2-피리딜-C1-6 알킬아미노카보닐, 3-피리딜-C1-6 알킬아미노카보닐 또는 4-피리딜-C1-6 알킬아미노카보닐을 나타낸다.
구체예 N: 하기 구조 (I-n-1)의 화합물:
Figure pct00034
상기 식에서,
화학 그룹 A, R1, Q, X, Y, m, n 및 W’는 본 원에 정의된 바와 같다.
구체예 N1: 그룹 Q가 Q-1, Q-2, Q-42 내지 Q-54 중에서 선택되고, X는 독립적으로 수소, 할로겐, 아미노, C1-6 알킬아미노, C2-12 디알킬아미노, 니트로, C1-6 알콕시 및 C1-6 할로알킬 중에서 선택되는 구체예 N에 정의된 바와 같은 화합물.
구체예 N2: A가 산소 또는 CH2를 나타내고, R1은 CF3을 나타내며, Y는 H를 나타내는 구체예 N 또는 N1에 정의된 바와 같은 화합물.
이들 구체예에서, W'는 바람직하게는 아미노, 하이드록시, C1-6 알킬카보닐아미노, C1-6 할로알킬카보닐아미노, C1-6 알케닐카보닐아미노, C1-6 할로알케닐카보닐아미노, C1-6 알키닐카보닐아미노, C1-6 할로알키닐카보닐아미노, C1-6 알콕시카보닐아미노, 아미노카보닐아미노, C1-6 알킬아미노카보닐아미노, C1-6 할로알킬아미노카보닐아미노, C1-6 하이드록시알킬아미노카보닐아미노, C2-12 디알킬아미노카보닐아미노, C2-6 디(할로알킬)아미노카보닐아미노, C2-6 알케닐아미노카보닐아미노, C2-6 알키닐아미노카보닐아미노, C1-6 알킬티오카보닐아미노, C3-6 사이클로알킬카보닐아미노, C4-12 사이클로알킬알킬카보닐아미노, C3-6 사이클로알킬티오카보닐아미노, C4-12 사이클로알킬알킬티오카보닐아미노, C1-6 할로알킬티오카보닐아미노, C1-6 알킬아미노티오카보닐아미노, C3-6 사이클로알킬아미노카보닐아미노, C4-12 사이클로알킬알킬아미노카보닐아미노, C3-6 사이클로알킬아미노티오카보닐아미노, C4-12 사이클로알킬알킬아미노티오카보닐아미노, C1-6 할로알킬아미노티오카보닐아미노, C2-12 디알킬아미노티오카보닐아미노, C3-6 사이클로알킬옥시카보닐아미노, C4-12 사이클로알킬알킬옥시카보닐아미노, C1-6 할로알콕시카보닐아미노, C1-6 알킬설포닐아미노, C1-6 할로알킬설포닐아미노, 페닐설포닐아미노, 페닐-C1-6 알킬아미노, 2-피리딜-C1-6 알킬아미노, 3-피리딜-C1-6 알킬아미노, 4-피리딜-C1-6 알킬아미노, 페닐카보닐아미노, 2-피리딜카보닐아미노, 3-피리딜카보닐아미노, 4-피리딜카보닐아미노, 페닐티오카보닐아미노, 2-피리딜티오카보닐아미노, 3-피리딜티오카보닐아미노, 4-피리딜티오카보닐아미노, 페닐-C1-6 알킬카보닐아미노, 2-피리딜-C1-6 알킬카보닐아미노, 3-피리딜-C1-6 알킬카보닐, 4-피리딜-C1-6 알킬카보닐, 페닐-C1-6 알킬티오카보닐, 2-피리딜-C1-6 알킬티오카보닐, 3-피리딜-C1-6 알킬티오카보닐아미노, 4-피리딜-C1-6 알킬티오카보닐아미노, 페닐옥시카보닐아미노, 2-피리딜옥시카보닐아미노, 3-피리딜옥시카보닐아미노, 4-피리딜옥시카보닐아미노, 페닐-C1-6 알킬옥시카보닐아미노, 2-피리딜-C1-6 알킬옥시카보닐아미노, 3-피리딜-C1-6 알킬옥시카보닐아미노, 4-피리딜-C1-6 알킬옥시카보닐아미노, 페닐아미노카보닐아미노, 2-피리딜아미노카보닐아미노, 3-피리딜아미노카보닐아미노, 4-피리딜아미노카보닐아미노, 페닐아미노티오카보닐아미노, 2-피리딜아미노티오카보닐아미노, 3-피리딜아미노티오카보닐아미노, 4-피리딜아미노티오카보닐아미노, 페닐-C1-6 알킬아미노카보닐아미노, 2-피리딜-C1-6 알킬아미노카보닐아미노, 3-피리딜-C1-6 알킬아미노카보닐아미노, 4-피리딜-C1-6 알킬아미노카보닐아미노, 페닐-C1-6알킬아미노티오카보닐아미노, 2-피리딜-C1-6 알킬아미노티오카보닐아미노, 3-피리딜-C1-6 알킬아미노티오카보닐아미노 또는 4-피리딜-C1-6 알킬아미노티오카보닐아미노, 더욱 바람직하게는 아미노, C1-6 알킬카보닐아미노, C1-6 알콕시카보닐아미노-C3-6 사이클로알킬카보닐아미노를 나타낸다.
구체예 O: 하기 구조 (I-o-1)의 화합물:
Figure pct00035
상기 식에서,
화학 그룹 A, R1, Q, X, Y, m, W' 및 n은 본 원에 정의된 바와 같고,
W''는 수소, 할로겐, 하이드록시, 티올, 시아노, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시, C1-6 알킬설페닐, C1-6알킬설피닐, C1-6알킬설포닐 중에서 선택된다.
구체예 O1: 그룹 Q가 Q-1, Q-2, Q-42 내지 Q-54 중에서 선택되고, X는 독립적으로 수소, 할로겐, 아미노, C1-6 알킬아미노, C2-12 디알킬아미노, 니트로, C1-6 알콕시 및 C1-6 할로알킬 중에서 선택되는 구체예 O에 정의된 바와 같은 화합물.
구체예 O2: A가 산소 또는 CH2를 나타내고, R1은 CF3을 나타내며, Y는 H를 나타내는 구체예 O 또는 O1에 정의된 바와 같은 화합물.
이들 구체예에서, W'는 바람직하게는 수소; 시아노, 할로겐, 포르밀; C1-6 알킬, C2-12 (총 탄소수) 알콕시알킬, C2-12 (총 탄소수) 할로알콕시알킬, C2-6 알케닐, C2-6 알키닐, C3-8 사이클로알킬, C4-12 (총 탄소수) 알킬사이클로알킬, C4-12 (총 탄소수) 사이클로알킬알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알킬이미노, C1-6 할로알킬이미노, C1-6 알케닐카보닐, C1-6 알키닐카보닐, C1-6 할로알킬카보닐, C1-6 알콕시카보닐, C1-6 할로알콕시카보닐, 아미노카보닐, C1-6 알킬아미노카보닐, C1-6 할로알킬아미노카보닐, C1-6 하이드록시알킬아미노카보닐, C2-12 (총 탄소수) 디알킬아미노카보닐, C2-6 (총 탄소수) 디(할로알킬)아미노카보닐, C2-6 알케닐아미노카보닐, C2-6 알키닐아미노카보닐, C3-6 사이클로알킬카보닐, C4-12 (총 탄소수) 사이클로알킬알킬카보닐, C3-6 사이클로알킬아미노카보닐, C4-12 (총 탄소수) 사이클로알킬알킬아미노카보닐, C3-6 사이클로알킬옥시카보닐, C4-12 (총 탄소수) 사이클로알킬알킬옥시카보닐, C1-6 할로알콕시카보닐, 페닐-C1-6 알킬, 2-피리딜-C1-6 알킬, 3-피리딜-C1-6 알킬, 4-피리딜-C1-6 알킬, 페닐카보닐, 2-피리딜카보닐, 3-피리딜카보닐, 4-피리딜카보닐, 페닐-C1-6 알킬카보닐, 2-피리딜-C1-6 알킬카보닐, 3-피리딜-C1-6 알킬카보닐, 4-피리딜-C1-6 알킬카보닐, 페닐옥시카보닐, 2-피리딜옥시카보닐, 3-피리딜옥시카보닐, 4-피리딜옥시카보닐, 페닐-C1-6 알킬옥시카보닐, 2-피리딜-C1-6 알킬옥시카보닐, 3-피리딜-C1-6 알킬옥시카보닐, 4-피리딜-C1-6 알킬옥시카보닐, 페닐아미노카보닐, 2-피리딜아미노카보닐, 3-피리딜아미노카보닐, 4-피리딜아미노카보닐, 페닐-C1-6 알킬아미노카보닐, 2-피리딜-C1-6 알킬아미노카보닐, 3-피리딜-C1-6 알킬아미노카보닐 또는 4-피리딜-C1-6 알킬아미노카보닐을 나타낸다.
구체예 V: 하기 구조 (I-v-1)의 화합물:
Figure pct00036
상기 식에서,
화학 그룹 A, R1, Q, X, Y, m, n, W' 및 U는 본 원에 정의된 바와 같고,
W''는 수소, 할로겐, 하이드록시, 티올, 시아노, C1-6알킬, C1-6할로알킬, C1-6알콕시, C1-6알킬설페닐, C1-6알킬설피닐, C1-6알킬설포닐 중에서 선택된다.
구체예 V1: 그룹 Q가 Q-1, Q-2, Q-42 내지 Q-54 중에서 선택되고, X는 독립적으로 수소, 할로겐, 아미노, C1-6 알킬아미노, C2-12 디알킬아미노, 니트로, C1-6 알콕시 및 C1-6 할로알킬 중에서 선택되는 구체예 V에 정의된 바와 같은 화합물.
구체예 V2: A가 산소 또는 CH2를 나타내고, R1은 CF3을 나타내며, Y는 H를 나타내는 구체예 V 또는 V1에 정의된 바와 같은 화합물.
W'는 바람직하게는 수소를 나타낸다.
구체예 Z: 하기 구조 (I-z-1)의 화합물:
Figure pct00037
상기 식에서,
화학 그룹 A, R1, Q, X, Y, m, n, W' 및 U는 본 원에 정의된 바와 같고,
W''는 수소, 할로겐, 하이드록시, 티올, 시아노, C1-6알킬, C1-6할로알킬, C1-6알콕시, C1-6알킬설페닐, C1-6알킬설피닐, C1-6알킬설포닐 중에서 선택된다.
구체예 Z1: 그룹 Q가 Q-1, Q-2, Q-42 내지 Q-54 중에서 선택되고, X는 독립적으로 수소, 할로겐, 아미노, C1-6 알킬아미노, C2-12 디알킬아미노, 니트로, C1-6 알콕시, 및 C1-6 할로알킬 중에서 선택되는 구체예 Z에 정의된 바와 같은 화합물.
구체예 Z2: A가 산소 또는 CH2를 나타내고, R1은 CF3을 나타내며. Y는 H를 나타내고/내거나, U는 O, 하이드록시-N, C1-6 알콕시-N, C1-6 할로알콕시-N을 나타내는 구체예 Z 또는 Z1에 정의된 바와 같은 화합물.
본 원에 사용된, 용어 "알킬"은 예를 들어, 에틸, 메틸, n- 또는 이소-프로필, n, 이소, sec, 또는 tert-부틸, n-펜틸, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, n-노닐, n-데실, n-운데실 및 n-도데실을 비롯한 선형 또는 분지형 C1-12 알킬을 의미하며, 바람직하게는 C1-6 알킬을 의미한다. 그의 식의 일부로서 알킬을 가지는 그룹에서 알킬 부분은 상기 언급된 "알킬"에 대해 기술된 것과 동일한 의미를 가질 수 있다. 알킬 그룹은 비치환되거나, 적어도 하나의 적절한 치환체로 치환될 수 있다.
용어 "할로겐" 및 할로겐으로 치환된 그룹에서 할로겐 부분은 불소, 염소, 브롬 및 요오드를 나타낸다. 바람직한 할로겐은 불소, 염소 및 브롬이다.
용어 "할로알킬"은 단독으로 또는 다른 용어들과 조합하여 사용되는 경우 동일하거나 상이할 수 있는 할로겐 원자로 부분 또는 완전 치환된 알킬 그룹을 의미한다. "할로알킬"의 예로 예를 들어 CF3, CH2F, CHF2, CCl3, CH2Cl, CHCl2, CF2CF3, CHFCF3이 포함된다. 할로알킬 그룹은 비치환되거나, 적어도 하나의 적절한 치환체로 추가로 치환될 수 있다.
용어 "사이클로알킬"은 예를 들어, 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로헵틸 및 사이클로옥틸을 비롯한 C3-8 사이클로알킬, 바람직하게는 C3-7 사이클로알킬을 의미한다. 사이클로알킬 그룹은 비치환되거나, 적어도 하나의 적절한 치환체로 추가로 치환될 수 있다.
용어 "알케닐"은 C2-5 알케닐, 예를 들어, 비닐, 알릴, 1-프로페닐, 1-(또는 2- 또는 3-)부테닐 및 1-펜테닐, 바람직하게는 C2-4 알케닐을 의미한다. 알케닐 그룹은 비치환되거나, 적어도 하나의 적절한 치환체로 추가로 치환될 수 있다.
용어 "알키닐"은 단독으로 또는 다른 용어들과 조합하여 사용되는 경우 바람직하게는 탄소 원자수 2 내지 6 또는 2 내지 5의 알키닐을 의미한다. 예로는 에티닐, 프로파길, 1-프로피닐, 부트-3-이닐 또는 펜트-4-이닐이 포함된다. 탄소 원자수 2 내지 4의 알키닐이 더욱 바람직하다. 알키닐 그룹은 비치환되거나, 적어도 하나의 적절한 치환체로 추가로 치환될 수 있다.
"헤테로사이클릭 그룹"은 바람직하게는 N, O 및 S 중에서 선택되는 적어도 하나의 헤테로 원자를 가지는 5- 또는 6-원 헤테로사이클릭 그룹을 의미하며, 이 헤테로사이클릭 그룹은 또한 벤조-축합될 수 있는 축합 헤테로사이클릭 그룹도 의미한다. 전형적으로, 헤테로사이클릭 그룹은 최대 4개의 질소, 2개의 산소 및 2개의 황 원자를 가진다. 사이클릭 그룹은 포화, 불포화 또는 부분 포화될 수 있다. 달리 언급이 없으면, 헤테로사이클릭 그룹은 임의의 이용가능한 탄소 또는 헤테로 원자를 통해 결합될 수 있다. 헤테로사이클릭 그룹은 예를 들어 푸릴, 티에닐, 피롤릴, 이속사졸릴, 피라졸릴, 옥사졸릴, 옥사티아졸릴, 이미다졸릴, 트리아졸릴, 옥사디아졸릴, 티아디아졸릴, 테트라졸릴, 피리딜, 피리미디닐, 피리다지닐, 피라지닐, 트리아지닐, 인돌릴, 벤조사졸릴 또는 퀴놀릴을 포함한다. 헤테로사이클릭 그룹은 비치환되거나, 적어도 하나의 적절한 치환체로 추가로 치환될 수 있다.
용어 "아실아미노"는, 예를 들어, 알킬카보닐아미노, 사이클로알킬카보닐아미노 및 벤조일아미노를 의미하며, 이때 알킬 부분은 상기 언급된 "알킬"에 대해 기술된 것과 동일한 의미를 가질 수 있으며, 사이클로알킬 부분은 후술하는 바와 같다. 아실아미노 그룹은 비치환되거나, 적어도 하나의 적절한 치환체로 추가로 치환될 수 있다.
적절한 치환체는, 예를 들어 아미노, 하이드록시, 할로겐, 니트로, 시아노, 이소시아노, 머캅토, 이소티오시아네이토, 카복시, 카본아미드, SF5, 아미노설포닐, 알킬, 사이클로알킬, 알케닐, 사이클로알케닐, 알키닐, 모노알킬아미노, 디알킬아미노, N-알카노일아미노, 알콕시, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 사이클로알콕시, 사이클로알케닐옥시, 알콕시카보닐, 알케닐옥시카보닐, 알키닐옥시카보닐, 아릴옥시카보닐, 알카노일, 알케닐카보닐, 알키닐카보닐, 아릴카보닐, 알킬티오, 사이클로알킬티오, 알케닐티오, 사이클로알케닐티오, 알키닐티오, 알킬설페닐, 알킬설피닐[알킬설피닐, 알킬설포닐의 양 거울상 이성체 포함], 모노알킬아미노설포닐, 디알킬아미노설포닐, 알킬포스피닐, 알킬포스포닐[각각 알킬포스피닐 및 알킬포스포닐의 양 거울상 이성체 포함], N-알킬아미노카보닐, N,N-디알킬아미노카보닐, N-알카노일아미노카보닐, N-알카노일-N-알킬아미노카보닐, 아릴, 아릴옥시, 벤질, 벤질옥시, 벤질티오, 아릴티오, 아릴아미노, 벤질아미노, 헤테로사이클릴 및 트리알킬실릴의 화학 그룹을 포함한다. 예를 들어 알콕시알킬, 알킬티오알킬, 알킬티오알콕시, 알콕시알콕시, 페네틸, 벤질옥시, 할로알킬, 할로알콕시, 할로알킬티오, 할로알카노일, 할로알킬카보닐, 할로알콕시카보닐, 할로알콕시알콕시, 할로알콕시알킬티오, 할로알콕시알카노일, 할로알콕시알킬 등의 추가로 치환되는 치환체도 포함된다. 바람직한 치환체는 클로로, 플루오로, 브로모, 요오도, NH2, NO2, CN, OH, SH 및 COOH이다.
본 발명에 따른 화합물은 일반적으로 공지된 방법을 이용하거나, 또는 공지 방법을 본 원에 기술된 제조 방법과 조합하여 제조될 수 있다.
예를 들어, 제조 방법 (a-1) 및 (a-2)는 WO2007/021308호에 기술된 방법에 따라 수행될 수 있다.
제조 방법 (a-1)
U가 산소를 나타내고, W'는 그룹 T1을 나타내는 구체예 I에 정의된 바와 같은 화학식 (I-i-1)의 화합물은 제조 방법 (a-1)에 의해, 즉 화학식 (II-a)의 화합물을 경우에 따라, 희석제 및/또는 염기의 존재하에서 화학식 (III)의 화합물과 반응시켜 U가 산소를 나타내고, W'는 그룹 T1을 나타내는 구체예 I에 정의된 바와 같은 화학식 (I-i-1)의 화합물을 수득함으로써 제조될 수 있다:
Figure pct00038
Figure pct00039
상기 식에서,
L1은 할로겐, 알킬설포닐옥시(예: 메탄설포닐옥시) 또는 아릴설포닐옥시(예: 파라-톨루엔설포닐옥시)를 나타내고,
L2는 알콕시(예: 메톡시) 또는 아릴옥시(예: 페녹시)를 나타내며,
(X)m, (Y)n, A, R1 및 Q는 본 원, 특히 구체예 I, I1 또는 I2에 기술된 것과 동일한 의미를 갖고,
L3은 하이드록시, 티올 또는 아미노를 나타내며,
T1은 R3 또는 R4를 나타낸다.
제조 방법 (a-1)을 수행하는 경우, 1 몰의 화학식 (II-a)의 화합물을 희석제, 예컨대 톨루엔 중에서 염기, 예컨대 탄산칼륨의 존재하에 1 내지 2 몰의 화학식 (III)의 화합물과 반응시켜 목적하는 화합물을 수득할 수 있다.
공지된 화학식 (III)의 화합물로는, 예를 들어 물, 황화수소, 암모니아, 메틸아민, 에틸아민, 벤질아민, 2-피리디노메틸아민, 아세트아미드를 들 수 있다.
U가 산소를 나타내고, W'는 그룹 T1을 나타내는 구체예 I에 정의된 바와 같은 화학식 (I-i-2)의 화합물은 또한 제조 방법 (a-1)에 의해, 즉 화학식 (II-b)의 화합물을 화학식 (III)의 화합물과 반응시킴으로써 제조될 수 있다:
Figure pct00040
상기 식에서,
L1은 할로겐, 알킬설포닐옥시 또는 아릴설포닐옥시를 나타내고,
L2는 알콕시(예: 메톡시) 또는 아릴옥시(예: 페녹시)를 나타내며,
(X)m, (Y)n, A, R1 및 Q는 본 원, 특히 구체예 I, I1 또는 I2에 기술된 것과 동일한 의미를 갖는다.
제조 방법 (a-2)
U는 산소를 나타내고, 두 W'는 그룹 T1 및 H를 나타내는 구체예 L에 정의된 바와 같은 화학식 (I-l-1)의 화합물은 제조 방법 (a-2)에 의해, 즉 L1은 할로겐, 알킬설포닐옥시 또는 아릴설포닐옥시를 나타내고, L2는 알콕시 또는 아릴옥시를 나타내며, (X)m, (Y)n, A, R1 및 Q는 본 원, 특히 구체예 L, L1 또는 L2에 기술된 것과 동일한 의미를 가지는 화학식 (II-a)의 화합물을 경우에 따라, 희석제 및/또는 염기의 존재하에서 화학식 (IV)의 화합물과 반응시켜 U는 산소를 나타내고, 두 W' 중 하나는 그룹 T1을 나타내며, 다른 W'는 H를 나타내는 화학식 (I-l-1)의 화합물을 수득함으로써 제조될 수 있다:
Figure pct00041
상기 식에서,
T1은 R3 또는 R4를 나타내며, 특히 메틸히드라진 또는 에틸히드라진을 포함한다.
제조 방법 (a-2)를 수행하는 경우, 1 몰의 화학식 (II-a)의 화합물을 희석제, 예컨대 톨루엔 중에서 염기, 예컨대 탄산칼륨의 존재하에 1 내지 2 몰의 화학식 (IV)의 화합물과 반응시킴으로써 목적하는 화합물을 수득할 수 있다.
제조 방법 (b)
U는 산소를 나타내고, W'는 H를 나타내는 구체예 I에 정의된 바와 같은 화학식 (I-i-1) 또는 (I-i-2)의 화합물은 제조 방법 (b)에 의해, 즉 화학식 (V-a)의 화합물을, 경우에 따라, 희석제 및/또는 염기의 존재하에서,
(i) 화학식 (VI-a)의 화합물; 또는
(ii) 화학식 (VI-b)의 화합물과 반응시켜 U는 산소를 나타내고, W'는 그룹 T1을 나타내는 화학식 (I-i-1)의 화합물을 수득함으로써 제조될 수 있다:
Figure pct00042
Figure pct00043
Figure pct00044
상기 식에서,
(X)m, (Y)n, A, R1 및 Q는 본 원, 특히 구체예 I, I1 또는 I2에 기술된 것과 동일한 의미를 갖고,
L4는 할로겐, 알킬설포닐옥시, 아릴설포닐옥시 또는 알킬카보닐옥시를 나타내며,
T1은 R3 또는 R4를 나타내고,
T1이 카보닐-함유 부분인 경우, 화학식 (VI-b)의 화합물은 산 무수물이다.
유사하게, 화학식 (I-i-2)의 화합물은 화학식 (V-b)의 화합물을 화학식 (VI-a) 또는 (VI-b)의 화합물과 반응시킴으로써 제조될 수 있다:
Figure pct00045
상기 식에서,
(X)m, (Y)n, A, R1 및 Q는 본 원, 특히 구체예 I, I1 또는 I2에 기술된 것과 동일한 의미를 갖는다.
제조 방법 (b)를 수행하는 경우, 1 몰의 화학식 (V-a) 또는 (V-b)의 화합물을 희석제, 예를 들어 톨루엔 중에서 염기의 존재하에 1 내지 10 몰의 화학식 (VI-a) 또는 (VI-b)의 화합물과 반응시켜 목적하는 화합물을 수득할 수 있다.
화학식 (VI-a) 및 (VI-b)의 화합물에는, 예를 들어, 아세트산 무수물, 아세틸 클로라이드, 메틸 요오다이드 및 벤질 브로마이드가 포함된다.
유사한 제조 방법이 WO99/05055호에 기술되어 있으며, 이 방법은 본 원에 원용된다.
제조 방법 (c)
U가 N-T1을 나타내는 구체예 H에 정의된 바와 같은 화학식 (I-h-1)의 화합물은 제조 방법 (c)에 의해, 즉 화학식 (VII-a)의 화합물을, 경우에 따라 염기의 존재하 및/또는 희석제의 존재하에서 알킬설포닐 클로라이드 또는 페닐설포닐 클로라이드와 반응시킴으로써 제조될 수 있다:
Figure pct00046
상기 식에서,
(X)m, (Y)n, A, R1 및 Q는 본 원, 특히 구체예 H, H1 또는 H2에 기술된 것과 동일한 의미를 갖고,
T1은 R3 또는 R4를 나타낸다.
U가 N-T1을 나타내고, T1은 본 원에 정의된 바와 같은 구체예 H에 정의된 바와 같은 화학식 (I-h-2)의 화합물은 화학식 (VII-b)의 화합물을 출발물질로 사용하여 제조 방법 (c)에 의해 제조될 수 있다:
Figure pct00047
상기 식에서,
(X)m, (Y)n, A, R1 및 Q는 본 원, 특히 구체예 H, H1 또는 H2에 기술된 것과 동일한 의미를 갖고,
T1은 R3 또는 R4를 나타낸다.
제조 방법 (c)는 본 원에 참고로 원용되는 문헌[Synlett (2006), 801-803]에 기술된 방법에 따라 수행될 수 있다.
제조 방법 (c)를 수행하는 경우, 1 몰의 화학식 (VII-a)의 화합물을 희석제, 예를 들어 테트라하이드로푸란 중에 염기의 존재하에서 1 내지 2 몰의 메탄 설포닐 클로라이드과 반응시켜 목적하는 화합물을 수득할 수 있다.
제조 방법 (d)
U는 N-H를 나타내고, W'는 T1을 나타내는 구체예 I에 정의된 바와 같은 화학식 (I-i-1)의 화합물은 제조 방법 (d)에 의해, 즉 화학식 (VIII-a)의 화합물을, 경우에 따라 염기의 존재하 및/또는 희석제의 존재하에서 화학식 (IX)의 화합물과 반응시킴으로써 제조될 수 있다:
Figure pct00048
Figure pct00049
상기 식에서,
(X)m, (Y)n, A, R1 및 Q는 본 원, 특히 구체예 I, I1 또는 I2에 기술된 것과 동일한 의미를 갖고,
T1은 R3 또는 R4를 나타낸다.
U는 N-H를 나타내고, W'는 T1을 나타내는 구체예 I에 정의된 바와 같은 화학식 (I-i-2)의 화합물은 화학식 (VIII-b)의 화합물을 출발물질로 사용하여 제조 방법 (d)에 의해 제조될 수 있다:
Figure pct00050
상기 식에서,
(X)m, (Y)n, A, R1, Q 및 L1 본 원에 기술된 것과 동일한 의미를 갖는다.
제조 방법 (d)는 US 6,376,530호에 기술된 방법에 따라 수행될 수 있으며, 이 제조 방법은 본 원에 참고로 원용된다.
제조 방법 (d)를 수행하는 경우, 1 내지 2 몰의 화학식 (VIII-a)의 화합물을 희석제, 예를 들어 아세토니트릴 중에서 탄산칼륨의 존재하에 1-2 몰의 화학식 (IX)의 화합물과 반응시켜 목적하는 화합물을 수득할 수 있다.
제조 방법 (e)
U는 N-T1을 나타내고, W'는 T1을 나타내는 구체예 I에 정의된 바와 같은 화학식 (I-i-1)의 화합물은 제조 방법 (e)에 의해, 즉 화학식 (X-a)의 화합물을, 경우에 따라 염기의 존재하 및/또는 희석제의 존재하에서 화학식 (VI-a) 또는 (VI-b)의 화합물과 반응시킴으로써 제조될 수 있다:
Figure pct00051
상기 식에서.
(X)m, (Y)n, A, R1 및 Q는 본 원, 특히 구체예 I, I1 또는 I2에 기술된 것과 동일한 의미를 갖는다.
U는 N-T1을 나타내고, W'는 T1을 나타내는 구체예 I에 정의된 바와 같은 화학식 (I-i-2)의 화합물은 화학식 (X-b)의 화합물을 사용하여 제조 방법 (e)에 의해 제조될 수 있다:
Figure pct00052
상기 식에서,
(X)m, (Y)n, A, R1 및 Q는 본 원에 기술된 것과 동일한 의미를 갖다.
화학식 (X-a) 또는 (X-b)의 화합물은 제조 방법 (d)에 따라 합성될 수 있다.
화학식 (VI-a) 또는 (VI-b)의 화합물에는 예를 들어 아세트산 무수물, 아세틸 클로라이드, 메틸 요오다이드 및 벤질 브로마이드가 포함된다.
제조 방법 (e)는 공지된 유기 합성 반응이다. 적절한 염기의 존재하에서 치환 반응이 일어날 수 있다.
제조 방법 (e)를 수행하는 경우, 1 몰의 화학식 (X)의 화합물을 희석제, 예를 들어 테트라하이드로푸란 중에서 피리딘의 존재하에 1 내지 1.5 몰의 화학식 (VI)의 화합물과 반응시켜 목적하는 화합물을 수득할 수 있다.
제조 방법 (f)
W'가 T1를 나타내는 구체예 J에 정의된 바와 같은 화학식 (I-j-1)의 화합물은 제조 방법 (f)에 의해, 즉 화학식 (XI)의 화합물을, 경우에 따라 염기의 존재하 및/또는 희석제의 존재하에서 화학식 (III)의 화합물과 반응시킴으로써 제조될 수 있다:
Figure pct00053
상기 식에서,
(X)m, (Y)n, A, R1 및 Q는 본 원, 특히 구체예 J, J1 또는 J2에 기술된 것과 동일한 의미를 갖는다.
화학식 (III)의 화합물은 예를 들면, 메틸아민, 에틸아민, 벤질아민, 2-피리디노메틸아민 또는 아세트아미드이다.
제조 방법 (f)는 본 원에 참고로 원용되는 문헌[Tetrahedron Lett., 2005, 5927-5930]에 기술된 방법에 따라 수행될 수 있다.
제조 방법 (f)를 수행하는 경우, 1 몰의 화학식 (XI)의 화합물을 희석제, 예를 들어 테트라하이드로푸란 중에서 염기로서 1 내지 2 몰의 수소화나트륨의 존재하에 1 내지 2 몰의 화학식 (III)의 화합물과 반응시켜 목적하는 생성물을 수득할 수 있다.
제조 방법 (g)
A가 산소인 본 발명에 따른 화합물은 제조 방법 (g) 및 (h)에 의해, 즉 화학식 (XII)의 화합물을 불활성 희석제의 존재하 및, 경우에 따라 염기의 존재하에서 화학식 (XIII)의 화합물과 반응시켜 제조될 수 있다:
Figure pct00054
Figure pct00055
상기 식에서,
(X)m, R1 및 Q는 본 원, 특히 구체예 A, B, C 또는 L, L1 또는 L2에 기술된 것과 동일한 의미를 갖고,
W1 내지 W4 및 (Y)n는 본 원에 기술된 것과 동일한 의미를 갖는다.
제조 방법 (g) WO2004/018410호, WO2005/085216호, 문헌[Tetrahedron, 2000, Vol 56, 1057-1064]에 기술된 방법에 따라 수행될 수 있다.
제조 방법 (g)를 수행하는 경우, 1 몰의 화학식 (XIII)의 화합물을 희석제, 예를 들어 DMF에서 1 내지 2 몰의 화학식 (XII)의 화합물 및 1 몰 내지 다소 과량의 염기와 반응시켜 목적하는 화합물을 수득할 수 있다.
제조 방법 (h)
A가 질소 또는 산소인 본 발명에 따른 화합물은 제조 방법 (h)에 따라, 즉 화학식 (XIV)의 화합물을, 경우에 따라 염기의 존재하 및 임의로 희석제의 존재하에서,
(i) 화학식 (XV)의 화합물 또는 그의 하이드로클로라이드 산 염과 반응시켜 적절한 위치에 피라졸린 환을 형성하거나; 또는
(ii) 하이드록시아민 또는 그의 하이드로클로라이드 산 염과 반응시켜 적절한 위치에 이속사졸린 환을 형성함으로써 제조될 수 있다:
Figure pct00056
Figure pct00057
상기 식에서,
(X)m, (Y)n, A, R1 및 Q는 본 원, 특히 구체예 A, B, C, H1, H2, 및 H3에 기술된 것과 동일한 의미를 갖고,
W1 내지 W4, (Y)n 및 R2는 본 원에 기술된 것과 동일한 의미를 갖는다.
화학식 (XV)의 화합물의 예로 히드라진, 메틸히드라진 및 에틸히드라진이 포함된다.
A가 CH2인 본 발명에 따른 화합물은 제조 방법 (i) 및 (j)에 따라 제조될 수 있다.
제조 방법 (i)
경우에 따라 염기의 존재하, 및 임의로 희석제의 존재하에서 화학식 (XVI)의 화합물에 있는 이미노 이중 결합의 이동:
Figure pct00058
상기 식에서,
(X)m, (Y)n, A, R1 및 Q는 본 원, 특히 구체예 A, B, C, H1, H2, 및 H3에 기술된 것과 동일한 의미를 갖고,
W1 내지 W4 및 (Y)n은 본 원에 기술된 것과 동일한 의미를 갖다.
제조 방법 (i)는 본 원에 참고로 원용되는 일본 특허 출원 공개 제2007-91708호 및 문헌[Chem. Lett., 1985, 1601-1604]에 기술된 방법에 따라 수행될 수 있다.
제조 방법 (i)를 수행하는 경우, 1 몰 내지 다소 과량의 염기를 희석제, 예를 들어 테트라하이드로푸란에서 1 몰의 화학식 (XVI)의 화합물과 반응시켜 목적하는 화학식 (I)의 화합물을 수득할 수 있다.
제조 방법 (j)
상기 정의된 바와 같은 화학식 (XII)의 화합물을, 경우에 따라 불소화 시약, 예컨대 불화칼륨, 테트라메틸암모늄 플루오라이드, 테트라에틸암모늄 플루오라이드 또는 테트라부틸암모늄 플루오라이드의 존재하에서 하기 화학식 (XXX)의 화합물과 반응시키는 공정:
Figure pct00059
상기 식에서,
R1', R2' 및 R3’는 각각 독립적으로 C1-12 알킬 또는 페닐을 나타내고;
R4’는 수소를 나타내거나; 또는 C1-12 알킬, C1-12 알케닐, C1-12 알키닐 및 벤질 중에서 선택되며;
W1 내지 W4 및 (Y)n은 본 원에 기술된 것과 동일한 의미를 갖는다.
제조 방법 (j)를 수행하는 경우, 1 몰의 화학식 (XXX)의 화합물에 대해 1 몰의 화학식 (XII)의 화합물을 0.1 몰의 불소화 시약과 희석제, 예를 들어 THF에서 반응시켜 목적하는 화학식 (I)의 화합물을 수득할 수 있다.
제조 방법 (j)는 본 원에 참고로 원용되는 문헌[J. Org. Chem., Vol. 52, 1027-1035, 1987]에 기술된 방법에 따라 수행될 수 있다.
제조 방법은 하기 반응식으로 예시적으로 나타내어질 수 있다.
반응식 1 - 제조 방법 (a-1):
Figure pct00060
상기 반응식에서는, 메틸 2-(브로모메틸)-4-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]벤조에이트 및 암모니아가 출발물질로 사용된다.
반응식 2 - 제조 방법 (a-2):
Figure pct00061
상기 반응식에서는, 메틸 2-(브로모메틸)-4-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]벤조에이트 및 에틸 히드라진이 출발물질로 사용된다.
반응식 3 - 제조 방법 (b):
Figure pct00062
상기 반응식에서는, 5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2,3-디하이드로-1H-이소인돌-1-온 및 아세트산 무수물이 출발물질로 사용된다.
반응식 4 - 제조 방법 (c):
Figure pct00063
상기 반응식에서는, 4-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2-(하이드록시메틸)-N-메틸벤즈아미드, 메탄설포닐 클로라이드 및 트리에틸아민이 출발물질로 사용된다.
반응식 5 - 제조 방법 (d):
Figure pct00064
상기 반응식에서는, 2-(브로모메틸)-4-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]벤조니트릴 및 1-(피리딘-2-일)메탄아민이 출발물질로 사용된다.
반응식 6 - 제조 방법 (e):
Figure pct00065
상기 반응식에서는, 5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2-(피리딘-2-일메틸)-2,3-디하이드로-1H-이소인돌-1-이민, 아세틸 클로라이드 및 트리에틸아민이 출발물질로 사용된다.
반응식 7 - 제조 방법 (f):
Figure pct00066
상기 반응식에서는, 3-[3,4-비스(브로모메틸)페닐]-5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸, 아세트아미드 및 수소화나트륨이 출발물질로 사용된다.
반응식 7 - 제조 방법 (g):
Figure pct00067
상기 반응식에서는, 1,3-디클로로-5-(3,3,3-트리플루오로프로프-1-엔-2-일)벤젠 및 N-하이드록시-1,3-디하이드로-2-벤조푸란-5-카복시이미딜클로라이드가 출발물질로 사용된다.
반응식 8 - 제조 방법 (h):
Figure pct00068
상기 반응식에서는, 5-[3-(3,5-디클로로페닐)-4,4,4-트리플루오로부트-2-에노일]-2-(피리딘-2-일메틸)-2,3-디하이드로-1H-이소인돌-1-온 및 하이드록시아민이 출발물질로 사용된다.
반응식 9 - 제조 방법 (i):
Figure pct00069
상기 반응식에서는, 5-[4-(3,5-디클로로페닐)-4-(트리플루오로메틸)-3,4-디하이드로-2H-피롤-2-일]-2-(피리딘-2-일메틸)-2,3-디하이드로-1H-이소인돌-1-온이 출발물질로 사용된다.
반응식 10 - 제조 방법 (j):
Figure pct00070
상기 반응식에서는, 1,3-디클로로-5-(3,3,3-트리플루오로프로프-1-엔-2-일)벤젠 및 메틸 1-[(tert-부톡시카보닐)아미노]-N-[(트리메틸실릴)메틸]-2,3-디하이드로-1H-인덴-5-카보이미드 티오에이트가 출발물질로 사용된다.
공지된 화학식 (II-a) 및 (II-b)의 화합물은 화학식 (XVII-a) 또는 (XVII-b)의 화합물을, 경우에 따라 촉매(예: AIBN (2,2'-아자비스이소부티로니트릴) 또는 벤조일 퍼옥사이드)의 존재하에서 할로겐화제, 예컨대 염소, 브롬, 요오드, N-클로로숙신이미드, N-브로모숙신이미드, N-요오도숙신이미드, 1,3-디클로로-5,5-히단토인, 1,3-디브로모-5,5-디메틸히단토인, 벤질 트리메틸 암모늄 테트라클로로요오데이트 및 차아염소산나트륨과 반응시킴으로써 수득될 수 있다:
Figure pct00071
Figure pct00072
상기 식에서,
(X)m, (Y)n, A, R1, Q 및 L2는 본 원에 기술된 것과 동일한 의미를 갖는다.
화학식 (II-a) 또는 (II-b)의 화합물은 예를 들면 메틸 2-(브로모메틸)-4-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]벤조에이트, 메틸 2-(브로모메틸)-5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]벤조에이트, 메틸 2-(브로모메틸)-4-[5-(3,5-디클로로페닐)-1-메틸-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로-1H-피라졸-3-일]벤조에이트, 및 메틸 2-(브로모메틸)-5-[5-(3,5-디클로로페닐)-1-메틸-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로-1H-피라졸-3-일]벤조에이트이다.
화학식 (V-a) 또는 (V-b)의 화합물은 제조 방법 (a-1)에 의해 수득될 수 있으며, 5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2,3-디하이드로-1H-이소인돌-1-온, 6-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2,3-디하이드로-1H-이소인돌-1-온, 5-[5-(3,5-디클로로페닐)-1-메틸-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로-1H-피라졸-3-일]-2,3-디하이드로-1H-이소인돌-1-온, 및 6-[5-(3,5-디클로로페닐)-1-메틸-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로-1H-피라졸-3-일]-2,3-디하이드로-1H-이소인돌-1-온을 포함한다.
화학식 (VII-a) 또는 (VII-b)의 화합물은 예를 들어 4-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2-(하이드록시메틸)-N-메틸벤즈아미드, 5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2-(하이드록시메틸)-N-메틸벤즈아미드, 4-[5-(3,5-디클로로페닐)-1-메틸-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로-1H-피라졸-3-일]-2-(하이드록시메틸)-N-메틸벤즈아미드, 및 5-[5-(3,5-디클로로페닐)-1-메틸-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로-1H-피라졸-3-일]-2-(하이드록시메틸)-N-메틸벤즈아미드를 포함한다.
화학식 (VII-a) 또는 (VII-b)의 화합물은 제조 방법 (a)에 따라 수득될 수 있는 화학식 (XIX-a) 또는 (XIX-b)의 화합물을, 경우에 따라 염기의 존재하에서 화학식 (IX)의 화합물과 반응시킴으로써 수득될 수 있다:
Figure pct00073
Figure pct00074
상기 식에서,
(X)m, (Y)n, A, R1 및 Q는 본 원에 기술된 것과 동일한 의미를 갖는다.
화학식 (XIX-a) 및 (XIX-b)의 화합물은 제조 방법 (a) 및 EP-A-1 362 856호에 기술된 방법에 따라, 예를 들면 화학식 (II-a) 또는 (II-b)의 화합물을 소듐 아세테이트와 반응시켜 각각 화학식 (XX-a) 및 (XX-b)의 화합물을 제공한 다음, 알콜중에서 염기와 반응시킴으로써 제조될 수 있다:
Figure pct00075
Figure pct00076
상기 식에서,
(X)m, (Y)n, A, R1, Q 및 L2는 본 원에 기술된 것과 동일한 의미를 갖는다.
화학식 (XIX-a) 또는 (XIX-b)의 화합물은, 예를 들어
5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2-벤조푸란-1(3H)-온,
6-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2-벤조푸란-1(3H)-온,
5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2-벤조푸란-1(3H)-온,
6-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2-벤조푸란-1(3H)-온을 포함한다.
화학식 (XX-a) 및 (XX-b)의 화합물은, 예를 들어
메틸 2-[(아세틸옥시)메틸]-4-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]벤조에이트,
메틸 2-[(아세틸옥시)메틸]-5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]벤조에이트,
메틸 2-[(아세틸옥시)메틸]-4-[5-(3,5-디클로로페닐)-1-메틸-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로-1H-피라졸-3-일]벤조에이트,
메틸 2-[(아세틸옥시)메틸]-5-[5-(3,5-디클로로페닐)-1-메틸-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로-1H-피라졸-3-일]벤조에이트를 포함한다.
화학식 (VIII-a) 또는 (VIII-b)의 화합물은 화학식 (II-a)의 화합물의 제조와 관련하여 본 원에 기술된 제조 방법에 따라 수득될 수 있다.
화학식 (VIII-a) 또는 (VIII-b)의 화합물은, 예를 들어
2-(브로모메틸)-4-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]벤조니트릴,
2-(브로모메틸)-5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]벤조니트릴,
2-(브로모메틸)-4-[5-(3,5-디클로로페닐)-1-메틸-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로-1H-피라졸-3-일]벤조니트릴 및
2-(브로모메틸)-5-[5-(3,5-디클로로페닐)-1-메틸-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로-1H-피라졸-3-일]벤조니트릴을 포함한다.
화학식 (IX)의 화합물은, 예를 들어 메틸아민, 에틸아민, 벤질아민, 2-피리디노메틸아민 및 아세트아미드를 포함한다.
화학식 (X-a) 또는 (X-b)의 화합물은, 예를 들어
5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2-(피리딘-2-일메틸)-2,3-디하이드로-1H-이소인돌-1-이민,
6-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2-(피리딘-2-일메틸)-2,3-디하이드로-1H-이소인돌-1-이민,
5-[5-(3,5-디클로로페닐)-1-메틸-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로-1H-피라졸-3-일]-2-(피리딘-2-일메틸)-2,3-디하이드로-1H-이소인돌-1-이민 및
6-[5-(3,5-디클로로페닐)-1-메틸-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로-1H-피라졸-3-일]-2-(피리딘-2-일메틸)-2,3-디하이드로-1H-이소인돌-1-이민을 포함한다.
화학식 (XVII-a) 및 (XVII-b)의 화합물은 공지된 방법(참조: WO2004/018410, WO2005/085216, Tetrahedron, 2000, Vol 56, 1057-1064 또는 WO2007/074789) 및/또는 제조 방법 (h)에 따라, 화학식 (XVIII-a) 또는 (XVIII-b)의 화합물을 출발물질로 사용하고, 이들 화합물을, 경우에 따라 염기의 존재하에서 화학식 (XV)의 화합물 또는 그의 하이드로클로라이드 산 염과 반응시키거나, 또는 하이드록시아민 또는 그의 하이드로클로라이드 산 염과 반응시켜 합성될 수 있다:
Figure pct00077
Figure pct00078
상기 식에서,
(X)m, (Y)n, R1 및 Q는 본 원에 기술된 것과 동일한 의미를 갖는다.
화학식 (XVII-a) 또는 (XVII-b)의 화합물은, 예를 들면
메틸 2-메틸-4-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]벤조에이트,
메틸 2-메틸-5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]벤조에이트,
메틸 2-메틸-4-[5-(3,5-디클로로페닐)-1-메틸-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로-1H-피라졸-3-일]벤조에이트 및
메틸 2-메틸-5-[5-(3,5-디클로로페닐)-1-메틸-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로-1H-피라졸-3-일]벤조에이트이다.
화학식 (XI)의 화합물은 화학식 (XXI)의 화합물을 적절한 희석제, 예를 들어 디클로로에탄으로 희석시킨 다음, 혼합물을 N-브로모숙신이미드와 같은 할로겐화제로 처리함으로써 합성될 수 있다:
Figure pct00079
상기 식에서,
(X)m, (Y)n, A, R1 및 Q는 본 원에 기술된 것과 동일한 의미를 갖는다.
화학식 (XI)의 화합물은, 예를 들어
3-[3,4-비스(브로모메틸)페닐]-5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸 및
3-[3,4-비스(브로모메틸)페닐]-5-(3,5-디클로로페닐)-1-메틸-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로-1H-피라졸을 포함한다.
화학식 (XXI)의 화합물은 화학식 (XVII-a) 또는 (XVII-b)의 화합물과 관련하여 기술된 합성 경로에 기초해 수득할 수 있다. 화학식 (XXI)의 화합물은, 예를 들어 5-(3,5-디클로로페닐)-3-(3,4-디메틸페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸, 5-(3,5-디클로로페닐)-3-(3,4-디메틸페닐)-1-메틸-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로-1H-피라졸을 포함한다.
화학식 (XII)의 화합물은 또한 문헌[The Journal of Organic Chemistry, 1991, Vol 56, 7336-7340, 동, 1994, Vol 59, 2898-2901, The Journal of Fluorine Chemistry, 1999, Vol 95, 167-170] 또는 WO2005/05085216호에 기재되어 있다.
화학식 (XII)의 화합물은, 예를 들어 [1-(트리플루오로메틸)비닐]벤젠, 1,3-디플루오로-5-[1-(트리플루오로메틸)비닐]벤젠, 1-클로로-3-[1-(트리플루오로메틸)비닐]벤젠, 1,3-디클로로-5-[1-(트리플루오로메틸)비닐]벤젠, 1-트리플루오로메틸-3-[1-(트리플루오로메틸)비닐]벤젠, 1-트리플루오로메틸-4-[1-(트리플루오로메틸)비닐]벤젠, 1,3-비스(트리플루오로메틸)-5-[1-(트리플루오로메틸)비닐]벤젠, 1,3-디브로모-5-[1-(트리플루오로메틸)비닐]벤젠, 1,2,3-트리클로로-5-[1-(트리플루오로메틸)비닐]벤젠, 1-플루오로-2-(트리플루오로메틸)-4-[1-(트리플루오로메틸)비닐]벤젠을 포함한다.
화학식 (XIII)의 화합물은 화학식 (XXII)의 화합물을 할로겐화제와 반응시킴으로써 수득될 수 있다:
Figure pct00080
상기 식에서,
W1 내지 W4 및 (Y)n은 본 원에 기술된 것과 동일한 의미를 갖는다.
화학식 (XXII)의 화합물은 화학식 (XXIII)의 화합물을 하이드록시아민 또는 그의 염과 반응시킴으로써 수득될 수 있다:
Figure pct00081
상기 식에서,
W1 내지 W4 및 (Y)n은 본 원에 기술된 것과 동일한 의미를 갖는다.
화학식 (XXIII)의 화합물은, 예를 들어
1H-인돌-5-카브알데하이드,
t-부틸 5-포르밀-1H-인돌-1-카복실레이트,
1H-인돌-6-카브알데하이드,
t-부틸 6-포르밀-1H-인돌-1-카복실레이트,
2,3-디하이드로-1H-인돌-5-카브알데하이드,
t-부틸 5-포르밀-2,3-디하이드로-1H-인돌-1-카복실레이트,
1-옥소-2,3-디하이드로-1H-인덴-5-카브알데하이드,
5-옥소-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-카브알데하이드,
2,3-디하이드로-1-벤조푸란-5-카브알데하이드,
1,3-벤즈디옥솔-5-카브알데하이드,
1,4-벤조디옥산-6-카브알데하이드,
1-옥소-1,3-디하이드로-2-벤조푸란-5-카브알데하이드 및
1-옥소-2-(피리딘-2-일-메틸)-2,3-디하이드로-1H-이소인돌-5-카브알데하이드를 포함한다.
반응식 11 및 12 - 화학식 (XXIII)의 화합물의 제조 방법:
반응식 11: t-부틸 5-포르밀-1H-인돌-1-카복실레이트 (S1-II) 및 t-부틸 5-포르밀-2,3-디하이드로-1H-인돌-1-카복실레이트 (S1-IV)의 합성:
Figure pct00082
상기 반응식에서,
Boc는 t-부톡시카보닐 그룹을 나타내고,
MeCN은 아세토니트릴을 나타내며,
cat.DMAP는 촉매량의 4-디메틸아미노피리딘을 나타내고,
Pd-C는 팔라듐 차콜을 나타내며,
ETOH는 에탄올을 나타낸다.
반응식 12: 1-옥소-2,3-디하이드로-1H-인덴-5-카브알데하이드 합성:
Figure pct00083
상기 반응식에서,
Ac는 아세틸 그룹을 나타내고,
DPPP는 1,3-비스(디페닐포스피노)프로판을 나타내며,
Et3N은 트리에틸아민을 나타내고,
DMF는 디메틸포름아미드를 나타내며,
Me는 메틸 그룹을 나타낸다.
5-옥소-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-카브알데하이드는 6-브로모-3,4-디하이드로나프탈렌-1(2H)-온을 출발물질로 사용하여 반응식 12와 동일한 방법으로 합성될 수 있다.
화학식 (XIII)의 화합물을 제조하는데 적절한 할로겐화제로는 염소, 브롬, 요오드, N-클로로숙신이미드, N-브로모숙신이미드, N-요오도숙신이미드, 1,3-디클로로-5,5-히단토인, 1,3-디브로모-5,5-디메틸히단토인, 벤질 트리메틸 암모늄 테트라클로로요오데이트 및 차아염소산나트륨이 포함된다.
화학식 (XXIII)의 화합물은, 예를 들어 N-하이드록시-1H-인돌-5-카복시이미도일 클로라이드, t-부틸 5-[클로로(하이드록시이미노)메틸]-1H-인돌-1-카복실레이트, t-부틸-5-[클로로-(하이드록시이미노)메틸]-2,3-디하이드로-1H-인돌-1-카복실레이트, N-하이드록시-1H-인돌-6-카복시이미도일 클로라이드, N-하이드록시-2,3-디하이드로-1-벤조푸란-5-카복시이미도일 클로라이드, N-하이드록시-1,3-벤조디옥솔-5-카복시이미도일 클로라이드, N-하이드록시-2,3-디하이드로-1,4-벤조디옥신-6-카복시이미도일 클로라이드, N-하이드록시-1-옥소-1,3-디하이드로-2-벤조푸란-5-카복시이미도일 클로라이드, N-하이드록시-1-옥소-2-(피리딘-2-일메틸)-2,3-디하이드로-1H-이소인돌-5-카복시이미도일 클로라이드 및 N-하이드록시-1-옥소-2,3-디하이드로-1H-인덴-5-카복시이미딜 클로라이드를 포함한다.
제조 방법 (g)와 관련하여, 이속사졸린 환이 형성되면, 각종 치환체로 치환이 행해질 수 있다. 반응식 13 및 반응식 14는 치환체를 도입하기 위한 합성 방법의 예를 나타낸다.
반응식 13: 2,3-디하이드로-1H-인돌 유도체 합성:
Figure pct00084
상기 반응식에서,
c.HCl은 농염산을 나타내고,
Et는 에틸 그룹을 나타내며,
열은 열 처리를 나타내고,
THF는 테트라하이드로푸란을 나타낸다.
반응식 14: 2,3-디하이드로-1H-인덴-1-아민 유도체 합성:
Figure pct00085
상기 반응식에서,
Me는 메틸 그룹을 나타내고,
DEAD는 디에틸 아조디카복실레이트를 나타내며,
Ph는 페닐 그룹을 나타내고,
Et는 에틸 그룹을 나타내며,
THF는 테트라하이드로푸란을 나타낸다.
제조 방법 (g)는 화학식 (XXXI-a) 범주에 드는 화학식 (XXXI)의 화합물을 본 원에 기술된 화학식 (XII)의 화합물과 반응시키는 것을 포함하는 합성 방법에 응용될 수 있다:
Figure pct00086
상기 식에서,
R2, W1 내지 W4 및 (Y)n은 본 원에 기술된 것과 동일한 의미를 갖는다.
본 발명은 또한 본 발명에 따른 화합물을 제조하는데 유용한 중간체 화학식 (XXXI-a)의 화합물에 관한 것이다:
Figure pct00087
상기 식에서,
T2는 O, N-OH 및 N-NH-R2를 나타내고,
W1 내지 W4 및 (Y)n은 본 원에 정의된 바와 같은 의미를 갖는다.
본 발명에 따른 화합물을 제조하는데 유용한 중간체인 화학식 (XXII), (XXIII) 및 (XXXII)의 화합물은 화학식 (XXXI-a)로 나타내어진다.
화학식 (XXXI)의 화합물은 화학식 (XIII)의 화합물과 관련하여 기술된 방법과 동일한 제조 방법을 이용하여 제조될 수 있으나, 출발물질로는 (XXXII)이 사용된다:
Figure pct00088
본 발명에 따른 화합물을 제조하는데 유용한 중간체인 화학식 (XIV)의 화합물은 화학식 (XXIV)의 화합물을 티오닐 클로라이드과 반응시킴으로써 수득될 수 있다:
Figure pct00089
상기 식에서,
W1 내지 W4, (X)m, (Y)n, R1 및 Q는 본 원에 기술된 것과 동일한 의미를 갖는다.
화학식 (XXIV)의 화합물은, 예를 들어 3-(3,5-디클로로페닐)-4,4,4-트리플루오로-3-하이드록시-1-(1H-인돌-5-일)부탄-1-온, 5-[3-(3,5-디클로로페닐)-4,4,4-트리플루오로-3-하이드록시부타노일]-2-벤조푸란-1(3H)-온, 5-[3-(3,5-디클로로페닐)-4,4,4-트리플루오로-3-하이드록시부타노일]-2-(피리딘-2-일메틸)-2,3-디하이드로-1H-이소인돌-1-온, 3-(3,4,5-트리클로로페닐)-4,4,4-트리플루오로-3-하이드록시-1-(1H-인돌-5-일)-부탄-1-온, 5-[3-(3,4,5-트리클로로페닐)-4,4,4-트리플루오로-3-하이드록시부타노일]-2-벤조푸란-1(3H)-온, 5-[3-(3,4,5-트리클로로페닐)-4,4,4-트리플루오로-3-하이드록시-부타노일]-2-(피리딘-2-일메틸)-2,3-디하이드로-1H-이소인돌-1-온, 3-[3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐]-4,4,4-트리플루오로-3-하이드록시-1-(1H-인돌-5-일)-부탄-1-온, 5-{3-[3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐]-4,4,4-트리플루오로-3-하이드록시부타노일}-2-벤조푸란-1(3H)-온, 5-{3-[3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐]-4,4,4-트리플루오로-3-하이드록시-부타노일}-2-(피리딘-2-일메틸)-2,3-디하이드로-1H-이소인돌-1-온을 포함한다.
화학식 (XXlV)의 화합물은 문헌[Zhurnal Organicheskoi Khimii, Vol 28 (No. 3), 518-526]에 기술된 방법에 따라, 즉 화학식 (XXV)의 화합물을 화학식 (XXVI)의 화합물과 반응시킴으로써 합성될 수 있다:
Figure pct00090
Figure pct00091
상기 식에서,
(X)m, Q, R1, W1 내지 W4 및 (Y)n은 본 원에 기술된 것과 동일한 의미를 갖는다.
화학식 (XXV)의 화합물은, 예를 들어 트리플루오로아세토페논, 3',5'-디클로로-2,2,2-트리플루오로아세토페논, 3',4'-디클로로-2,2,2-트리플루오로아세토페논, 3',4',5'-트리클로로-2,2,2-트리플루오로아세토페논, 3'-플루오로-2,2,2-트리플루오로아세토페논, 3'-클로로-2,2,2-트리플루오로아세토페논, 3'-브로모-2,2,2-트리플루오로아세토페논, 3'-요오도-2,2,2-트리플루오로아세토페논, 3'-니트로-2,2,2-트리플루오로아세토페논, 3'-시아노-2,2,2-트리플루오로아세토페논, 3'-(트리플루오로메틸)-2,2,2-트리플루오로아세토페논 및 3',5'-비스(트리플루오로메틸)-2,2,2-트리플루오로아세토페논을 포함한다.
화학식 (XXVI)의 화합물은, 예를 들어 5-아세틸인단, 6-아세틸테트랄린, 3',4'-(메틸렌디옥시)아세토페논, 1,4-벤조디옥산-6-일 메틸 케톤, 5-아세틸-2,3-디하이드로-1-벤조푸란, 5-아세틸-1H-인돌, 5-아세틸-2-벤조푸란-1(3H)-온 및 5-아세틸-2-(피리딘-2-일-메틸)-2,3-디하이드로-1H-이소인돌-1-온을 포함한다.
화학식 (XlV)의 화합물은, 예를 들어 3-(3,5-디클로로페닐)-4,4,4-트리플루오로-1-(1H-인돌-5-일)부트-2-엔-1-온, 5-[3-(3,5-디클로로페닐)-4,4,4-트리플루오로-2-에노일]-2-벤조푸란-1(3H)-온, 5-[3-(3,5-디클로로페닐)-4,4,4-트리플루오로-부트-2-에노일]-2-(피리딘-2-일메틸)-2,3-디하이드로-1H-이소인돌-1-온, 3-(3,4,5-트리클로로페닐)-4,4,4-트리플루오로-1-(1H-인돌-5-일)부트-2-엔-1-온, 5-[3-(3,4,5-트리클로로페닐)-4,4,4-트리플루오로-2-에노일]-2-벤조푸란-1(3H)-온, 5-[3-(3,4,5-트리클로로페닐)-4,4,4-트리플루오로부트-2-에노일]-2-(피리딘-2-일-메틸)-2,3-디하이드로-1H-이소인돌-1-온, 3-[3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐]-4,4,4-트리플루오로-1-(1H-인돌-5-일)-부트-2-엔-1-온, 5-{3-[3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐]-4,4,4-트리플루오로-2-에노일}-2-벤조푸란-1-(3H)-온 및 5-{3-[3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐]-4,4,4-트리플루오로부트-2-에노일}-2-(피리딘-2-일-메틸)-2,3-디하이드로-1H-이소인돌-1-온을 포함한다.
제조 방법 (h)는 또한 화학식 (XVIII-a) 및 (XVIII-b)의 화합물로부터 화학식 (XVII-a) 및 (XVII-b)의 화합물을 제조하는 데에도 이용될 수 있다.
화학식 (XVI)의 화합물은 EP-A-1 538 138호에 기술된 방법 따라, 즉 화학식 (XXVII)의 화합물을, 경우에 따라 금속 촉매(예: 산화구리(II))의 존재하에서 화학식 (XII)의 화합물과 반응시킴으로써 합성될 수 있다:
Figure pct00092
상기 식에서,
W1 내지 W4 및 (Y)n은 본 원에 기술된 것과 동일한 의미를 갖는다.
화학식 (XVI)의 화합물의 대표적인 예로 5-[4-(3,5-디클로로페닐)-4-(트리플루오로메틸)-3,4-디하이드로-2H-피롤-2-일]-2-(피리딘-2-일메틸)-2,3-디하이드로-1H-이소인돌-1-온, N-[5-[4-(3,5-디클로로페닐)-4-(트리플루오로메틸)-3,4-디하이드로-2H-피롤-2-일]-2-(피리딘-2-일메틸)-2,3-디하이드로-1H-이소인돌-1-일리덴]아세트아미드 및 4-(3,5-디클로로페닐)-2-(1,3-디하이드로-2-벤조푸란-5-일)-4-(트리플루오로메틸)-3,4-디하이드로-2H-피롤이 포함된다.
화학식 (XXVII)의 화합물은 문헌[Chem. Lett., 1977, 697-698]에 기술된 방법에 따라 합성되거나, 또는 화학식 (XXVIII)의 화합물을 에틸 포르메이트와 반응시켜 화학식 (XXIX)의 화합물을 수득한 다음, 할로겐화 및 탈수소할로겐화(dehydrohalogenation)를 수행함으로써 합성될 수 있다.
Figure pct00093
Figure pct00094
상기 식에서,
W1 내지 W4 및 (Y)n은 본 원에 기술된 것과 동일한 의미를 갖는다.
화학식 (XXVI)의 화합물은, 예를 들어 5-(이소시아노메틸)-2-(피리딘-2-일메틸)-2,3-디하이드로-1H-이소인돌-1-온, N-[5-(이소시아노메틸)-2-(피리딘-2-일메틸)-2,3-디하이드로-1H-이소인돌-1-일리덴]아세트아미드 및 1,3-디하이드로-2-벤조푸란-5-일메틸이소시아나이드를 포함한다.
반응식 15: 화학식 (XXVIII)의 화합물 제조:
Figure pct00095
상기 반응식에서,
DMF는 N,N-디메틸포름아미드를 나타내고,
디옥산은 1,4-디옥산을 나타낸다.
화학식 (XXIX)의 화합물은, 예를 들어 N-{[1-옥소-2-(피리딘-2-일메틸)-2,3-디하이드로-1H-이소인돌-5-일]메틸}포름아미드,
N-[5-[(포르밀아미노)메틸]-2-(피리딘-2-일메틸)-2,3-디하이드로-1H-이소인돌-1-일리덴]아세트아미드를 포함한다.
반응식 16: 화학식 (XXX)의 화합물 제조:
Figure pct00096
상기 반응식에서,
Me는 메틸을 나타내고,
(Ph3P)4Pd는 테트라키스트리페닐포스핀 팔라듐을 나타내며,
c.HCl은 농염산을 나타내고,
Ac는 아세틸 그룹을 나타내고,
환류는 열처리를 나타내며,
EDC는 1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필)카보디이미드를 나타내고,
DMAP는 디메틸아미노피리딘을 나타내며,
TMS는 트리메틸실릴 그룹을 나타내고,
Boc rep는 t-부톡시카보닐 그룹을 나타내며,
톨루엔은 톨루엔을 나타내고,
라벳손 시약(Lawesson reagent)은 2,4-비스(4-메톡시페닐)-1,3-디티아-2,4-디포스페탄-2,4-디설파이드를 나타내며,
BuO-t는 t-부톡시 그룹을 나타내고,
THF는 테트라하이드로푸란을 나타내며,
t-BuOK는 t-부톡시 포타슘을 나타낸다.
화학식 (XXX)의 화합물은, 예를 들어 메틸 1-[(t-부톡시카보닐)아미노]-N-[(트리메틸실릴)메틸]-2,3-디하이드로-1H-인덴-5-카보이미드 티오에이트, 메틸 5-[(t-부톡시카보닐)아미노]-N-[(트리메틸실릴)메틸]-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-카보이미드 티오에이트, 메틸 5-[(t-부톡시카보닐)아미노]-N-[(트리메틸실릴)메틸]나프탈렌-2-카보이미드 티오에이트, 메틸 6-[(t-부톡시카보닐)아미노]-N-[(트리메틸실릴)메틸]나프탈렌-2-카보이미드 티오에이트를 포함한다.
메틸 5-[(t-부톡시카보닐)아미노]-N-[(트리메틸실릴)메틸]-5,6,7,8-테트라하이드로-나프탈렌-2-카보이미드 티오에이트는 6-브로모-3,4-디하이드로나프탈렌-1(2H)-온을 출발물질로 사용하여 반응식 16에 예시된 방법에 따라 합성될 수 있다.
화학식 (XXX)의 화합물은 본 발명에 따른 화합물을 제조하기 위한 중간체이다. 즉, R4’가 H를 나타내지 않는 경우, 본 발명에 따른 화합물은 화학식 (XII)의 화합물을 불소 시약의 존재하에서 화학식 (XXX)의 화합물과 반응시켜 제조될 수 있다. R4’가 H를 나타내는 경우, 반응은 먼저 알킬화 시약, 예컨대 메틸 요오다이드를 첨가한 다음, 적절한 불소 시약을 첨가함으로써 단일 용기 반응으로 수행될 수 있다.
제조 방법 (j)와 관련하여, 피롤린 환 부분이 형성되면, 각종 치환체로 치환이 행해질 수 있다.
반응식 17은 축합 환 부분에 다양한 치환체를 도입하기 위한 합성 방법의 예를 나타낸다.
반응식 17
Figure pct00097
상기 반응식에서,
Bu-t는 t-부틸 그룹을 나타내고,
Et는 에틸 그룹을 나타내며,
THF는 테트라하이드로푸란을 나타낸다.
본 원에 기재된 제조 방법, 특히 제조 방법 (a-1), (a-2), (b), (c), (d), (e), (f), (g), (i)에 적절한 희석제에는 예를 들면 지방족, 지환식 및 방향족 탄화수소(일부 경우에는 염소화될 수 있음), 예를 들면, 펜탄, 헥산, 사이클로헥산, 석유 에테르, 리그로인, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 클로로벤젠, 디클로로벤젠 등; 에테르, 예를 들면, 에틸 에테르, 메틸 에틸 에테르, 이소프로필 에테르, 부틸 에테르, 디옥산, 디메톡시에탄(DME), 테트라하이드로푸란(THF), 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테(DGM) 등; 케톤, 예를 들면, 아세톤, 메틸 에틸 케톤(MEK), 메틸 이소프로필 케톤, 메틸 이소부틸 케톤(MIBK) 등; 니트릴, 예를 들면, 아세토니트릴, 프로피오니트릴 등; 에스테르, 예를 들면, 에틸 아세테이트, 아밀 아세테이트 등; 산 아미드, 예를 들면, 디메틸포름아미드(DMF), 디메틸아세트아미드(DMA), N-메틸피롤리돈, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 헥사메틸인산 트리아미드(HMPA) 등; 설폰 및 설폭사이드, 예를 들면, 디메틸설폭사이드(DMSO), 설폴란 등; 및 염기, 예를 들면, 피리딘 등이 포함된다.
제조 방법 (j)에 적절한 희석제에는 예를 들면 지방족, 지환식 및 방향족 탄화수소(일부 경우에는 염소화될 수 있음), 예를 들면 펜탄, 헥산, 사이클로헥산, 석유 에테르, 리그로인, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠, 디클로로벤젠 등; 에테르, 예를 들면 에틸 에테르, 메틸 에틸 에테르, 이소프로필 에테르, 부틸 에테르, 디옥산, 디메톡시에탄(DME), 테트라하이드로푸란(THF), 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르(DGM) 등; 케톤, 예를 들면 아세톤, 메틸 에틸 케톤(MEK), 메틸 이소프로필 케톤, 메틸 이소부틸 케톤(MIBK) 등; 니트릴, 예를 들면 아세토니트릴, 프로피오니트릴, 아크릴로니트릴 등; 에스테르, 예를 들면 에틸 아세테이트, 아밀 아세테이트 등이 포함된다.
본 원에 기재된 제조 방법, 특히 제조 방법 제조 방법 (a-1), (a-2), (b), (c), (d), (e), (f), (g)에 적절한 염기에는 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 수소화물, 수산화물, 탄산염 및 중탄산염과 같은 무기 염기, 예를 들어, 수소화나트륨, 수소화리튬, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화칼슘 등; 및 알콜레이트, 삼차 아민, 디알킬아미노아닐린 및 피리딘과 같은 유기 염기, 예를 들어, 트리에틸아민, 1,1,4,4-테트라메틸에틸렌디아민(TMEDA), N,N-디메틸아닐린, N,N-디에틸아닐린, 피리딘, 4-디메틸아미노피리딘(DMAP), 1,4-디아자비사이클로-[2,2,2]옥탄(DABCO) 및 1,8-디아자비사이클로-[5,4,0]운덱-7-엔 (DBU) 등이 포함된다.
특히 제조 방법 (i) 및 (h)에 적절한 추가의 염기로 알칼리 금속 염기, 예를 들어, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨, 소듐 아세테이트, 포타슘 아세테이트, 소듐 메톡사이드, 소듐 에톡사이드, 포타슘-tert-부톡사이드 등; 및 유기 염기, 예컨대 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민, 트리부틸아민, N-메틸모르폴린, N,N-디메틸아닐린, N,N-디에틸아닐린, 4-tert-부틸-N,N-디메틸아닐린, 피리딘, 피콜린, 루티딘, 디아자비사이클로운데센, 디아자비사이클로옥탄, 이미다졸 등이 있다.
본 원에 기재된 제조 방법, 특히 제조 방법 (a-1), (a-2), (b), (c), (d), (e), (f), (g), (i)는 실질적으로 광범위 온도, 즉 -78 내지 약 200 ℃의 범위에서 수행될 수 있다. 일반적으로, 이들 방법은 약 10 내지 약 150 ℃, 바람직하게는 약 30 내지 약 120 ℃ 범위의 온도에서 수행될 수 있다. 이들 방법은 임의의 압력, 즉 약 1013 mbar의 압력, 1013 mbar 미만의 압력 및 1013 mbar 초과의 압력에서 수행될 수 있다. 반응 시간은 약 0.1 시간 내지 약 72 시간, 바람직하게는 1 내지 24 시간으로 변할 수 있다.
제조 방법 (j)는 실질적으로 광범위 온도에서 수행될 수 있다. 일반적으로, 이들 방법은 약 -78 내지 약 100 ℃, 바람직하게는 약 -10 내지 약 50 ℃ 범위의 온도에서 수행될 수 있다. 또한, 상술된 반응은 바람직하게는 상압에서 수행되나, 승압 또는 감압에서 수행될 수도 있다. 반응 시간은 0.1 내지 10 시간, 및 바람직하게는 1 내지 5 시간이다.
본 발명에 따른 화합물은 강력한 살충 작용을 지니며, 따라서, 살충제로 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 화합물은 또한 재배 식물에 유해한 약물 부작용 없이 유해 곤충에 강력한 구제 효과를 발휘한다. 또한, 본 발명의 화합물은 각종 광범위 해충, 예를 들어 유해 흡즙 곤충, 저작성 곤충뿐 아니라 기타 식물 기생성 해충, 저장 곡물 해충 및 위생 해충 등을 구제하기 위해 이용될 수 있으며, 이들 해충을 근절 및 박멸하는데 적용될 수 있다. 유해 동물 해충은 예를 들면 다음과 같은 것이 있다:
곤충으로서, 딱정벌레목(Coleopterans), 예를 들면, 칼로소브루쿠스 치넨시스(Callosobruchus chinensis), 시토필루스 제아마이스(Sitophilus zeamais), 트리볼리움 카스타네움(Tribolium castaneum), 에필라크나 비긴티옥토마쿨라타(Epilachna vigintioctomaculata), 아그리오테스 푸시콜리스(Agriotes fuscico-llis), 아노말라 루포쿠프레아(Anomala rufocuprea), 렙티노타르사 데셈리네아타(Leptinotarsa decemlineata), 디아브로티카 종(Diabrotica spp.), 모노카무스 알테르나투스(Monochamus alternatus), 리소르호프트루스 오리조필루스(Lissor-hoptrus oryzophilus), 릭투스 브루네우스(Lyctus bruneus), 아울라코포라 페모랄리스(Aulacophora femoralis);
인시목(Lepidopterans), 예를 들면, 리만트리아 디스파(Lymantria dispar), 말라코소마 네우스트리아(Malacosoma neustria), 피에리스 라파에(Pieris rapae), 스포도프테라 리투라(Spodoptera litura), 마메스트라 브라시카에(Mamestra brass-icae), 칠로 수프레살리스(Chilo suppressalis), 피라우스타 누비랄리스(Pyrausta nubilalis), 에페스티아 카우텔라(Ephestia cautella), 아독소피에스 오라나(Ado-xophyes orana), 카르포카프사 포모넬라(Carpocapsa pomonella), 아그로티스푸코사(Agrotisfucosa), 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 플루텔라 마쿨리페니스(Plutella maculipennis), 헬리오티스 비레센스(Heliothis virescens), 필록니스티스 시트렐라(Phyllocnistis citrella);
노린재목(Hemipterans), 예를 들면, 네포테틱스 신크티세프스(Nephotettix cincticeps), 닐라파바타 루겐스(Nilaparvata lugens), 슈도코쿠스 콤스톡키(Pseudococcus comstocki), 유나스피스 야노넨시스(Unaspis yanonensis), 미주스 퍼시카스(Myzus persicas), 아피스 포미(Aphis pomi), 아피스 고시피(Aphis gossy-pii), 로팔로시퓸 슈도브라시카스(Rhopalosiphum pseudobrassicas), 스테파니티스 나시(Stephanitis nashi), 네자라 종(Nezara spp.), 트리알레우로데스 바포라리오름(Trialeurodes vaporariorm), 프실라 종(Pshylla spp.);
총채벌레목(Thysanopterans), 예를 들면, 트립스 팔미(Thrips palmi), 프랑클리넬라 옥시덴탈(Franklinella occidental);
메뚜기목(Orthopterans), 예를 들면, 블라텔라 게르마니카(Blatella germanica), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 그릴로탈파 아프리카나(Gryllotalpa africana), 로쿠스타 미그라토리아 미그라토리아오데스(Locusta migratoria migratoriaodes);
흰개미목(Isopterans), 예를 들면, 레티쿨리테르메스 스페라투스(Reticuli-termes speratus), 코프토테르메스 포르모사누스(Coptotermes formosanus);
쌍시류(Dipterans), 예를 들면, 무스카 도메스티카(Musca domestica), 아에데스 아에깁티(Aedes aegypti), 힐레미아 플라투라(Hylemia platura), 쿨렉스 피피엔스(Culex pipiens), 아노펠레스 시넨시스(Anopheles sinensis), 큘렉스 트리타에니오린쿠스(Culex tritaeniorhychus), 리리오미자 트리폴리(Liriomyza trifolii).
진드기로서, 예를 들면, 테트라니쿠스 신나바리누스(Tetranychus cinna-barinus), 테트라니쿠스 우르티카에(Tetranychus urticae), 파노니쿠스 시트리(Panonychus citri), 아큘롭스 펠레카시(Aculops pelekassi), 타르소네무스 종(Tarsonemus spp.).
선충으로서, 예를 들면, 멜로이도기네 인코그니타(Meloidogyne incognita), 부르사펠렌쿠스 리그니콜루스 마미야 에트 키요하라(Bursaphelenchus lignicolus Mamiya et Kiyohara), 아펠렌코이데스 베세이(Aphelenchoides besseyi), 헤테로데라 글리시네스(Heterodera glycines). 프라틸렌쿠스 종(Pratylenchus spp.).
또한, 본 발명에 따른 화합물은 식물 내성이 우수하고, 온혈 동물에 유리한 독성을 가지며, 친환경성이 우수하여서 식물 및 식물 부위를 보호하는데 적합하다.
본 발명의 화합물은 수확량을 증산시키고, 수확 물질의 품질을 향상시킬 수 있다. 그밖에, 화합물은 농업, 원예, 수의약 분야, 임업, 정원, 레저 설비, 저장 제품 및 재료의 보호 및 위생 분야 및 동물 위생 분야에서 마주치게 되는 동물 해충, 특히 곤충, 거미류, 장내 기생충, 선충 및 연체동물을 구제하는데 적합하다. 이들은 바람직하게는 식물 보호제로도 사용될 수 있다. 이들은 정상적인 감수성 및 내성 종 및 발달의 모든 단계 또는 일부 단계에 대하여 활성적이다. 이들 해충에는, 특히 다음의 것들이 포함된다:
이(Anoplura)목(Phthiraptera), 예를 들어 다말리니아 종(Damalinia spp.), 하에마토피누스 종(Haematopinus spp.), 리노그나투스 종(Linognathus spp.), 페디쿨루스 종(Pediculus spp.) 및 트리코덱테스 종(Trichodectes spp.).
거미(Arachnida)강, 예를 들어 아카루스 시로(Acarus siro), 아세리아 셸도니(Aceria sheldoni), 아쿨로프스 종(Aculops spp.), 아쿨루스 종(Aculus spp.), 암블리옴마 종(Amblyo㎜a spp.), 아르가스 종(Argas spp.), 부필루스 종(Boophilus spp.), 브레비팔푸스 종(Brevipalpus spp.), 브리오비아 프라에티오사(Bryobia praetiosa), 코리오프테스 종(Chorioptes spp.), 데르마니수스 갈리나에 (Dermanyssus gallinae), 에오테트라니쿠스 종(Eotetranychus spp.), 에피트리메루스 피리(Epitrimerus pyri), 유테트라니쿠스 종(Eutetranychus spp.), 에리오피에스 종(Eriophyes spp.), 헤미타소네무스 종(Hemitarsonemus spp.), 히알롬마 종(Hyalo㎜a spp.), 익소데스 종(Ixodes spp.), 라트로덱투스 막탄스(Latrodectus mactans), 메타테트라니쿠스 종(Metatetranychus spp.), 올리고니쿠스 종(Oligonychus spp.), 오르니토도로스 종(Ornithodoros spp.), 파노니쿠스 종(Panonychus spp.), 필로콥트루타 올레이보라(Phyllocoptruta oleivora), 폴리파고타르소네무스 라투스(Polyphagotarsonemus latus), 프소로프테스 종(Psoroptes spp.), 리피세팔루스 종(Rhipicephalus spp.), 리조글리푸스 종(Rhizoglyphus spp.), 사코프테스 종(Sarcoptes spp.), 스코르피오 마우루스(Scorpio maurus), 스테노타르소네무스 종(Stenotarsonemus spp.), 타르소네무스 종(Tarsonemus spp.), 테트라니쿠스 종(Tetranychus spp.) 및 바사테스 리코퍼시치(Vasates lycopersici).
비발바(Bivalva)강, 예를 들어 드레이스세나 종(Dreissena spp.).
지네(Chilopoda)목, 예를 들어 게오필루스 종(Geophilus spp.) 및 스쿠티게라 종(Scutigera spec.).
딱정벌레(Coleoptera)목, 예를 들어 아칸토스셀리데스 오브텍투스(Acanthoscelides obtectus), 아도레투스 종(Adoretus spp.), 아겔라스티카 알니 (Agelastica alni), 아그리오테스 종(Agriotes spp.), 암피말론 솔스티티알리스(Amphimallon solstitialis), 아노비움 푼크타툼(Anobium punctatum), 아노플로 포라 종(Anoplophora spp.), 안토노무스 종(Anthonomus spp.), 안트레누스 종(Anthrenus spp.), 아포고니아 종(Apogonia spp.), 아토마리아 종(Atomaria spp.), 아타게누스 종(Attagenus spp.), 브루키디우스 오브텍투스(Bruchidius obtectus), 브루쿠스 종(Bruchus spp.), 세우토린쿠스 종(Ceuthorrhynchus spp.), 클레오누스 멘디쿠스(Cleonus mendicus), 코노데루스 종(Conoderus spp.), 코스모폴리테스 종(Cosmopolites spp.), 코스텔리트라 제알란디카(Costelytra zealandica), 쿠르쿨리오 종(Curculio spp.), 크리프토린쿠스 라파티(Cryptorhynchus lapathi), 더메스테스 종(Dermestes spp.), 디아브로티카 종(Diabrotica spp.), 에필라크나 종(Epilachna spp.), 파우스티누스 쿠바에(Faustinus cubae), 기비움 프실로이데스(Gibbium psylloides), 헤테로니쿠스 아라토르(Heteronychus arator), 힐라모르파 엘레간스(Hylamorpha elegans), 힐로트루페스 바줄루스(Hylotrupes bajulus), 히페라 포스티카(Hypera postica), 히포테네무스 종(Hypothenemus spp.), 라크모스테르나 콘산귀네아(Lachnosterna consanguinea), 렙티노타르사 데셈리네아타(Leptinotarsa decemlineata), 리소르호프투스 오리조필루스(Lissorhoptus oryzophilus), 릭수스 종(Lixus spp.), 릭투스 종(Lyctus spp.), 멜리게테스 아에네우스(Meligethes aeneus), 멜로론타 멜로론타(Melolontha melolontha), 미그돌루스 종(Migdolus spp.), 모노카무스 종(Monochamus spp.), 나우팍투스 크산토그라푸스(Naupactus xanthographus), 니프투스 홀로레우쿠스(Niptus hololeucus), 오릭테스 리노세로스(Oryctes rhinoceros), 오리자에필루스 수리나멘시스(Oryzaephilus surinamensis), 오티오린쿠스 술카투스(Otiorrhynchus sulcatus), 옥시세토니아 주쿤다(Oxycetonia jucunda), 파에돈 코클레아리아에(Phaedon cochleariae), 필로파가 종(Phyllophaga spp.), 포필리아 자포니카(Popillia japonica), 프렘노트리페스 종(Premnotrypes spp.), 프실리오데스 크리소세팔라(Psylliodes chrysocephala), 프티누스 종(Ptinus spp.), 리조비우스 벤트랄리스(Rhizobius ventralis), 리조페르타 도미니카(Rhizopertha dominica), 시토필루스 종(Sitophilus spp.), 스페노포루스 종(Sphenophorus spp.), 스테르네쿠스 종(Sternechus spp.), 심필레테스 종(Symphyletes spp.), 테네브리오 몰리토르(Tenebrio molitor), 트리볼리움 종(Tribolium spp.), 트로고더마 종(Trogoderma spp.), 티키우스 종(Tychius spp.), 자일로트레쿠스 종(Xylotrechus spp.) 및 자브루스 종(Zabrus spp.).
톡토기(Collembola)목, 예를 들어 오니키우루스 아르마투스(Onychiurus armatus).
집게벌레(Dermaptera)목, 예를 들어 포르피쿨라 아우리쿨라리아(Forficula auricularia).
노래기(Diplopoda)목, 예를 들어 블라니울루스 구툴라투스(Blaniulus guttulatus).
파리(Diptera)목, 예를 들어 아에데스 종(Aedes spp.), 아노펠레스 종 (Anopheles spp.), 비비오 호르툴라누스(Bibio hortulanus), 칼리포라 에리트로세팔라(Calliphora erythrocephala), 세라티티스 카피타타(Ceratitis capitata), 크리소미아 종(Chrysomyia spp.), 코클리오미아 종(Cochliomyia spp.), 코르딜로비아 안트로포카가(Cordylobia anthropophaga), 쿨렉스 종(Culex spp.), 쿠테레브라 종(Cuterebra spp.), 다쿠스 올레아에(Dacus oleae), 데르마토비아 호미니스(Dermatobia hominis), 드로소필라 종(Drosophila spp.), 판니아 종(Fannia spp.), 가스트로필루스 종(Gastrophilus spp.), 힐레미이아 종(Hylemyia spp.), 힙포보스카 종(Hyppobosca spp.), 히포더마 종(Hypoderma spp.), 리리오미자 종(Liriomyza spp.), 루실리아 종(Lucilia spp.), 무스카 종(Musca spp.), 네자라 종(Nezara spp.), 오에스트루스 종(Oestrus spp.), 오시넬라 프리트(Oscinella frit), 페고미아 히오스키아미(Pegomyia hyoscyami), 포르비아 종(Phorbia spp.), 스토목시스 종(Stomoxys spp.), 타바누스 종(Tabanus spp.), 탄니아 종(Tannia spp.), 티풀라 팔루도사(Tipula paludosa) 및 올파르티아 종(Wohlfahrtia spp.).
가스트로포다(Gastropoda)강, 예를 들어 아리온 종(Arion spp.), 비옴팔라리아 종(Biomphalaria spp.), 불리누스 종(Bulinus spp.), 데로세라스 종(Deroceras spp.), 갈바 종(Galba spp.), 림나에아 종(Lymnaea spp.), 온코멜라니아 종(Oncomelania spp.) 및 숙시네아 종(Succinea spp.).
기생충 강, 예를 들어 안실로스토마 두오데날레(Ancylostoma duodenale), 안실로스토마 세일라니쿰(Ancylostoma ceylanicum), 안실로스토마 브라질리엔시스(Acylostoma braziliensis), 안실로스토마 종(Ancylostoma spp.), 아스카리스 루브리코이데스(Ascaris lubricoides), 아스카리스 종(Ascaris spp.), 브루기아 말라이(Brugia malayi), 브루기아 티모리(Brugia timori), 부노스토뭄 종(Bunostomum spp.), 차베티아 종(Chabertia spp.), 클로노르키스 종(Clonorchis spp.), 쿠페리아 종(Cooperia spp.), 디크로코엘리움 종(Dicrocoelium spp.), 딕티오카울루스 필라리아(Dictyocaulus filaria), 디필로보트리움 라툼(Diphyllobothrium latum), 드란쿤쿨루스 메디넨시스(Dracunculus medinensis), 에키노코쿠스 그라눌로수스(Echinococcus granulosus), 에키노코쿠스 물티로쿨라리스(Echinococcus multilocularis), 엔테로비우스 버미쿨라리스(Enterobius vermicularis), 파시올라 종(Faciola spp.), 해몬쿠스 종(Haemonchus spp.), 헤테라키스 종(Heterakis spp.), 히메노렙시스 나나(Hymenolepis nana), 히오스트롱굴루스 종(Hyostrongulus spp.), 로아 로아(Loa Loa), 네마토디루스 종(Nematodirus spp.), 오에서파고스토뭄 종(Oesophagostomum spp.), 오피스토키스 종(Opisthorchis spp.), 온코세스카 볼불루스(Onchocerca volvulus), 오스터타기아 종(Ostertagia spp.), 파라고니무스 종(Paragonimus spp.), 쉬스토소멘 종(Schistosomen spp.), 스트롱길로이데스 푸엘레보르니(Strongyloides fuelleborni), 스트롱길로이데스 스테르코랄리스(Strongyloides stercoralis), 스트롱일로이데스 종(Stronyloides spp.), 타에니아 사기나타(Taenia saginata), 타에니아 솔리움(Taenia solium), 트리키넬라 스피랄리스(Trichinella spiralis), 트리키넬라 나비타(Trichinella nativa), 트리키넬라 브리토비(Trichinella britovi), 트리키넬라 넬소니(Trichinella nelsoni), 트리키넬라 슈돕시랄리스(Trichinella pseudopsiralis), 트리코스트론굴루스 종(Trichostrongulus spp.), 트리쿠리스 트리추리아(Trichuris trichuria) 및 우헤레리아 반크로프티(Wuchereria bancrofti).
원생동물, 예를 들어 에이메리아(Eimeria)를 구제하는 것이 또한 가능하다.
이시아(Heteroptera)목, 예를 들어 아나사 트리스티스(Anasa tristis), 안테스티옵시스 종(Antestiopsis spp.), 블리수스 종(Blissus spp.), 칼로코리스 종(Calocoris spp.), 캄필롬마 리비다(Campylomma livida), 카벨레리우스 종(Cavelerius spp.), 시멕스 종(Cimex spp.), 크레오티아데스 딜루투스(Creontiades dilutus), 다시누스 피페리스(Dasynus piperis), 디켈롭스 푸카투스(Dichelops furcatus), 디코노코리스 헤웨티(Diconocoris hewetti), 디스터쿠스 종(Dysdercus spp.), 에우키스투스 종(Euschistus spp.), 에우리가스터 종(Eurygaster spp.), 헬리오펠티스 종(Heliopeltis spp.), 호시아스 노빌렐루스(Horcias nobilellus), 렙토코리사 종(Leptocorisa spp.), 렙토글로수스 필로푸스(Leptoglossus phyllopus), 리구스 종(Lygus spp.), 마크로페스 엑스카바투스(Macropes excavatus), 미리다에(Miridae), 네자라 종(Nezara spp.), 오에발루스 종(Oebalus spp.), 펜토미다에(Pentomidae), 피에스마 쿼드라타(Piesma quadrata), 피에조도루스 종(Piezodorus spp.), 프살루스 세리아투스(Psallus seriatus), 슈도다시스타 퍼세아(Pseudacysta persea), 로드니우스 종(Rhodnius spp.), 살버겔라 싱굴라리스(Sahlbergella singularis), 스코티노포라 종(Scotinophora spp.), 스테파니티스 나시(단계hanitis nashi), 티브라카 종(Tibraca spp.) 및 트리아토마 종(Triatoma spp.).
매미(Homoptera)목, 예를 들어 아크리토시폰 종(Acyrthosipon spp.), 아에네올라미아 종(Aeneolamia spp.), 아고노스세나 종(Agonoscena spp.), 알레우로데스 종(Aleurodes spp.), 알레우롤로부스 바로덴시스(Aleurolobus barodensis), 알레우로트릭수스 종(Aleurothrixus spp.), 암라스카 종(Amrasca spp.), 아우라피스 카르두이(Anuraphis cardui), 아오니디엘라 종(Aonidiella spp.), 아파노스트그마 피리(Aphanostigma piri), 아피스 종(Aphis spp.), 아보리디아 아피칼리스(Arboridia apicalis), 아스피디엘라 종(Aspidiella spp.), 아스피디오투스 종(Aspidiotus spp.), 아타누스 종(Atanus spp.), 아울라코르툼 솔라니(Aulacorthum solani), 베미시아 종(Bemisia spp.), 브라키카우두스 헬리크리시이(Brachycaudus helichrysii), 브라키콜루스 종(Brachycolus spp.), 브레비코리네 브라시카에(Brevicoryne brassicae), 칼리기포나 마르기나타(Calligypona marginata), 카르네오세팔라 풀기다(Carneocephala fulgida), 세라토바쿠나 라니게라(Ceratovacuna lanigera), 세르코피다에(Cercopidae), 세로플라스테스 종(Ceroplastes spp.), 차에토시폰 프라가에폴리이(Chaetosiphon fragaefolii), 키오나스피스 테갈렌시스(Chionaspis tegalensis), 클로리타 오누키이(Chloro ita onukii), 크로마피스 주글란디콜라(Chromaphis juglandicola), 크리솜팔루스 피쿠스(Chrysomphalus ficus), 시카둘리나 엠빌라(Cicadulina mbila), 코코미틸루스 할리(Coccomytilus halli), 코쿠스 종(Coccus spp.), 크립토미주스 리비스(Cryptomyzus ribis), 달불루스 종(Dalbulus spp.), 디알레우로데스 종(Dialeurodes spp.), 디아포리나 종(Diaphorina spp.), 디아스피스 종(Diaspis spp.), 도랄리스 종(Doralis spp.), 드로시카 종(Drosicha spp.), 디사피스 종(Dysaphis spp.), 디스미코쿠스 종(Dysmicoccus spp.), 엠포아스카 종(Empoasca spp.), 에리오소마 종(Eriosoma spp.), 에리스로네우라 종(Erythroneura spp.), 에우셀리스 빌로바투스(Euscelis bilobatus), 게오코쿠스 코페아에(Geococcus coffeae), 호말로디스카 코아굴라타(Homalodisca coagulata), 히알로프테루스 아룬디니스(Hyalopterus arundinis), 이세리아 종(Icerya spp.), 이디오세루스 종(Idiocerus spp.), 이디오스코푸스 종(Idioscopus spp.), 라오델팍스 스트리아텔루스(Laodelphax striatellus), 레카니움 종(Lecanium spp.), 레피도사페스 종(Lepidosaphes spp.), 리파피스 에리시미(Lipaphis erysimi), 마크로시품 종(Macrosiphum spp.), 마하나바 핌브리올라타(Mahanarva fimbriolata), 멜라나피스 사카리(Melanaphis sacchari), 메트칼피엘라 종(Metcalfiella spp.), 메토폴로피움 디르호둠(Metopolophium dirhodum), 모넬리아 코스탈리스(Monellia costalis), 모넬리옵시스 페카니스(Monelliopsis pecanis), 미주스 종(Myzus spp.), 나소노비아 리비스니그리(Nasonovia ribisnigri), 네포테틱스 종(Nephotettix spp.), 닐라파바타 루겐스(Nilaparvata lugens), 온코메토피아 종(Oncometopia spp.), 오르테지아 프라엘론가(Orthezia praelonga), 파라베메시아 미리카에(Parabemisia myricae), 파라트리오자 종(Paratrioza spp.), 파라토리아 종(Parlatoria spp.), 펨피구스 종(Pemphigus spp.), 페레그리누스 마이디스(Peregrinus maidis), 페나코쿠스 종(Phenacoccus spp.), 플로에오미주스 파세리니이(Phloeomyzus passerinii), 포로돈 휴물리(Phorodon humuli), 필록세라 종(Phylloxera spp.), 피나스피스 아스피디스트라에(Pinnaspis aspidistrae), 플라노코쿠스 종(Planococcus spp.), 프로토풀비나리아 피리포르미스(Protopulvinaria pyriformis), 슈다울라캅시스 펜타고나(Pseudaulacaspis pentagona), 슈도코쿠스 종(Pseudococcus spp.), 실라 종(Psylla spp.), 프테로말루스 종(Pteromalus spp.), 피릴라 종(Pyrilla spp.), 쿼드라스피디오투스 종(Quadraspidiotus spp.), 퀘사다 기가스(Quesada gigas), 라스트로코쿠스 종(Rastrococcus spp.), 로팔로시품 종(Rhopalosiphum spp.), 사이세티아 종(Saissetia spp.), 스카포이데스 티타누스(Scaphoides titanus), 쉬자피스 그라미눔(Schizaphis graminum), 셀레나스피두스 아티쿨라투스(Selenaspidus articulatus), 소가타 종(Sogata spp.), 소가텔라 푸르시페라(Sogatella furcifera), 소가토데스 종(Sogatodes spp.), 스틱토세팔라 페스티나(Stictocephala festina), 테날라파라 말라엔시스(Tenalaphara malayensis), 티노칼리스 카리아에폴리아에(Tinocallis caryaefoliae), 토마스피스 종(Tomaspis spp.), 톡소프테라 종(Toxoptera spp.), 트리알레우로데스 바포라리오람(Trialeurodes vaporarioram), 트리오자 종(Trioza spp.), 티플로시바 종(Typhlocyba spp.), 유나스피스 종(Unaspis spp.) 및 비테우스 비티폴리(Viteus vitifolii).
벌(Hymenopera)목, 예를 들어 디프리온 종(Diprion spp.), 호플로캄파 종 (Hoplocampa spp.), 라시우스 종(Lasius spp.), 모노모리움 파라오니스 (Monomorium pharaonis) 및 베스파 종(Vespa spp.).
쥐며느리(Isopoda)목, 예를 들어 아르마딜리디움 불가레(Armadillidium vulgare), 오니스쿠스 아셀루스(Oniscus asellus) 및 포르셀리오 스카베르(Porcellio scaber).
흰개미(Isoptera)목, 예를 들어 레티쿨리테르메스 종(Reticulitermes spp.) 및 오돈토터메스 종(Odontotermes spp.).
나비(Lepidoptera)목, 예를 들어 아크로닉타 마조르(Acronicta major), 아에디아 류코멜라스(Aedia leucomelas), 아그로티스 종(Agrotis spp.), 알라바마 아르길라세아(Alabama argillacea), 안티카시아 종(Anticarsia spp.), 바라트라 브라시카에(Barathra brassicae), 바큘라트릭스 투르베리엘라(Bucculatrix thurberiella), 부팔루스 피니아리우스(Bupalus piniarius), 카코에시아 포다나 (Cacoecia podana), 카푸아 레티쿨라나(Capua reticulana), 카르포카프사 포모넬라(Carpocapsa pomonella), 케이마토비아 브루마타(Cheimatobia brumata), 칠로 종(Chilo spp.), 코리스토네우라 푸미페라나(Choristoneura fumiferana), 클리시아 암비구엘라(Clysia ambiguella), 크나팔로세루스 종(Cnaphalocerus spp.), 에아리아스 인슐라나(Earias insulana), 엠페스티아 쿠에니엘라(Ephestia kuehniella), 유프록티스 크리소레아(Euproctis chrysorrhoea), 육소아 종(Euxoa spp.), 펠티아 종(Feltia spp.), 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 헬리코베르파 종(Helicoverpa spp.), 헬리오티스 종(Heiiothis spp.), 호프만노필라 슈도스프레텔라(Hofmannophila Pseudospretella), 호모나 마그나니마(Homona magnanima), 히포노메우타 파델라(Hyponomeuta padella), 라피그마 종(Laphygma spp.), 리토콜레티스 블란카르델라(Lithocolletis blancardella), 리토파네 안테나타(Lithophane antennata), 록사그로티스 알비코스타(Loxagrotis albicosta), 리만트리아 종(Lymantria spp.), 말라코소마 네우스트리아(Malacosoma neustria), 마메스트라 브라시카에(Mamestra brassicae), 모시스 레판다(Mocis repanda), 미티른다 세파라타(Mythirnna separata), 오리아 종(Oria spp.), 오울레마 오리자에(Oulema oryzae), 파놀리스 플람메아(Panolis fla㎜ea), 펙티노포라 고시피엘라(Pectinophora gossypiella), 필로크니스티스 시트렐라(Phyllocnistis citrella), 피에리스 종(Pieris spp.), 플루텔라 크실로스텔라(Plutella xylostella), 프로데니아 종(Prodenia spp.), 슈달레티아 종(Pseudaletia spp.), 슈도플루시아 인클루덴스(Pseudoplusia includens), 피라우스타 누비랄리스(Pyrausta nubilalis), 스포도프테라 종(Spodoptera spp.), 테르메시아 겜마탈리스(Thermesia gemmatalis), 티네아 펠리오넬라(Tinea pellionella), 티네올라 비셀리엘라(Tineola bisselliella), 토르트릭스 비리다나(Tortrix viridana) 및 트리코플루시아 종(Trichoplusia spp.).
메뚜기(Orthoptera)목, 예를 들어 아케타 도메스티쿠스(Acheta domesticus), 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 블라텔라 게르마니카(Blatella germanica), 그릴로탈파 종(Gryllotalpa spp.), 류코파에아 마데라에(Leucophaea maderae), 로쿠스타 종(Locusta spp.), 멜라노플루스 종(Melanoplus spp.), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana) 및 쉬스토세르카 그레가리아(Schistocerca gregaria).
벼룩(Siphonaptera)목, 예를 들어 세라토필루스 종(Ceratophyllus spp.) 및 크세노프실라 케오피스(Xenopsylla cheopis).
심필라(Symphyla)목, 예를 들어 스쿠티게렐라 임마쿨라타(Scutigerella i㎜aculata).
총채벌레(Thysanoptera)목, 예를 들어 발리오트립스 비포르미스(Baliothrips biformis), 에네오트립스 플라벤스(Enneothrips flavens), 프랑클리니엘라 종(Frakliniella spp.), 헬리오트립스 종(Heliothrips spp.), 헤르시노트리프스 페모랄리스(Hercinothrips femoralis), 카코트립스 종(Kakothrips spp.), 리피포로트립스 크루엔타투스(Rhipiphorothrips cruentatus), 쉬르토트립스 종(Scirtothrips spp.), 타에니오트립스 카르다모니(Taeniothrips cardamoni) 및 트립스 종(Thrips spp.).
좀(Thysanura)목, 예를 들어 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina).
식물 기생성 선충에는 예를 들어, 안귀나 종(Anguina spp.), 아펠렌코이데스 종(Aphelenchoides spp.), 벨로노아이무스 종(Belonoaimus spp.), 부르사펠렌쿠스 종(Bursaphelenchus spp.), 디틸렌쿠스 디프사키(Ditylenchus dipsaci), 글로보데라 종(Globodera spp.), 헬리오코틸렌쿠스 종(Heliocotylenchus spp.), 헤테로데라 종(Heterodera spp.), 롱기도루스 종(Longidorus spp.), 멜로이도기네 종(Meloidogyne spp.), 프라틸렌쿠스 종(Pratylenchus spp.), 라도폴루스 시밀리스(Radopholus similis), 로틸렌쿠스 종(Rotylenchus spp.), 트리코도루스 종(Trichodorus spp.), 틸렌코린쿠스 종(Tylenchorhynchus spp.), 틸렌쿨루스 종(Tylenchulus spp.), 틸렌쿨루스 세미페네트란스(Tylenchulus semipenetrans) 및 크시피네마 종(Xiphinema spp.)이 포함된다.
본 발명에 따라 모든 식물 및 식물 부위가 처리될 수 있다. 여기에서 식물이란 원하거나 원치않는 야생 식물 또는 작물(자연 발생 작물 포함)과 같은 모든 식물 및 식물 집단을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 작물은 식물 육종권자의 주권으로 보호될 수 있거나 보호될 수 없는 식물 재배종 및 형질전환(transgenic) 식물을 포함하여, 통상적인 식물 육종 및 최적화 방법에 의해, 생명공학 및 유전자공학에 의해 또는 이들 방법을 조합하여 얻을 수 있는 식물일 수 있다. 식물 부위는 식물의 모든 지상 및 지하 부분 및 기관, 예를 들어 싹, 잎, 꽃 및 뿌리를 의미하는 것으로 이해되어야 하며, 이들의 예로 잎, 침엽(needles), 자루(stalk), 줄기(stem), 꽃, 과실체, 과일, 종자, 뿌리, 괴경 및 뿌리 줄기가 언급될 수 있다. 수확 물질, 및 영양 및 생식 번식 물질, 예를 들어 묘목, 괴경, 뿌리 줄기, 삽목 및 종자가 또한 식물 부위에 포함된다.
본 발명에 따라 활성 화합물로 식물 및 식물 부위를 처리하는 것은 통상의 처리 방법에 의해, 예를 들어 침지, 분무, 증발, 연무, 살포, 페인팅, 주입에 의해서 및, 번식 물질, 특히 종자의 경우에는 또한 일 또는 다중 코팅을 적용하여 직접, 또는 그의 주변, 서식지 또는 저장 공간에 작용시킴으로써 수행된다.
상기 언급된 바와 같이, 본 발명에 따라 모든 식물 및 이들의 일부를 처리하는 것이 가능하다. 바람직한 구체예로, 야생 식물종 및 식물 재배종, 또는 통상적인 생물학적 육종법, 예를 들어 교잡육종 또는 원형체 유합(protoplast fusion)에 의해 얻어진 식물 종 및 식물 재배종 및 이들의 일부가 처리된다. 또 다른 바람직한 구체예로, 적합하다면 통상적인 방법과 함께 유전자공학적으로 얻어진 형질전환 식물(transgenic plant) 및 식물 재배종(유전자 변형 유기체) 및 이들의 일부가 처리된다. 용어 "부분", "식물의 일부" 또는 "식물 부위"는 상기 설명되어 있다.
특히 바람직하게는 각 경우에 시판되거나 사용되고 있는 식물 재배종의 식물이 본 발명에 따라 처리된다. 식물 재배종이라는 것은 통상적인 육종 기술, 돌연변이형성 또는 재조합 DNA 기술에 의해 육종되는 새로운 성질("특성")을 갖는 식물로 이해되어야 한다. 이들은 재배종(cultivars), 생리형(biotype) 또는 유전자형(genotype)일 수 있다.
식물 종 또는 식물 재배종, 이들의 장소 및 성장 조건(토양, 기후, 생장기, 영양분)에 따라, 본 발명에 따라 처리함으로써 또한 상가("상승")적 효과가 나타날 수 있다. 따라서, 예를 들어 본 발명에 따라 사용될 수 있는 물질 및 조성물의 적용비율의 감소 및/또는 활성 스펙트럼의 확대 및/또는 활성 증가, 식물 성장성 향상, 고온 또는 저온 내성 증가, 가뭄, 또는 물 또는 토양 염분에 대한 내성 증가, 개화량 증가, 수확 용이성, 성숙성 촉진, 수확량 증가, 수확 산물의 품질 향상 및/또는 영양가 증대, 및 수확 산물의 저장성 및/또는 처리성 향상과 같은 효과가 실제 기대되는 것 이상으로 나타날 수 있다.
본 발명에 따라 처리될 바람직한 형질전환 식물 또는 식물 재배종(유전자공학적으로 얻어진 것)에는 유전자 변형으로 이들 식물에 특히 유리한 유용한 특성을 제공하는 유전자 물질을 함유하는 모든 식물이 포함된다. 이러한 특성의 예로는 식물 성장성 향상, 고온 또는 저온 내성 증가, 가뭄, 또는 물 또는 토양 염분에 대한 내성 증가, 개화량 증가, 수확 용이성, 성숙성 촉진, 수확량 증가, 수확 산물의 품질 향상 및/또는 영양가 증대, 및 수확 산물의 저장성 및/또는 처리성 증대가 포함된다. 또 다른 특히 주목할만한 상기 특성의 예로 동물 및 미생물 해충, 예를 들어 곤충, 응애, 식물병원성 진균, 박테리아 및/또는 바이러스에 대한 식물의 방어력 증가 및 또한 특정 제초 활성 화합물에 대한 식물의 내약성 증가가 있다. 형질전환 식물의 예로 중요한 작물, 예를 들어 곡물(밀, 쌀), 옥수수, 대두, 감자, 사탕무, 토마토, 완두 및 기타 채소 품종, 목화, 담배, 유채 및 과수 식물(사과, 배, 감귤 및 포도 과일이 열리는)이 언급될 수 있으며, 옥수수, 대두, 감자, 목화, 담배 및 유채가 특히 주목된다. 특히 강조되는 특성은 특히 식물에 형성된 독소, 특히 바실러스 투린기엔시스(Bacillus thuringiensis)로부터 얻은 유전자 물질(예를 들어 유전자 CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb 및 CryIF 및 이들 조합)에 의해 식물(이후 "Bt 식물"로 언급)에 형성된 독소로 인한 곤충, 거미류, 선충, 민달팽이 및 달팽이에 대한 식물의 방어력 증가이다. 특별히 강조되는 다른 특성은 전신적으로 획득한 내성(SAR), 시스테민, 피토알렉신, 엘리시터 및 내성 유전자 및 상응하게 발현된 단백질 및 독소로 인한 진균, 박테리아 및 바이러스에 대한 식물의 내성 증가다. 특별히 강조할 만한 특성은 또한 특정 제초 활성 화합물, 예를 들어 이미다졸리논, 설포닐우레아, 글리포세이트 또는 포스피노트리신(예를 들어 "PAT" 유전자)에 대한 식물의 내약성 증가다. 목적하는 각 특성을 부여하는 유전자가 또한 상호 조합으로 형질전환 식물에 존재할 수 있다. "Bt 식물"의 예로 YIELD GARD®(예: 옥수수, 목화, 대두), KnockOut®(예: 옥수수), StarLink®(예: 옥수수), Bollgard®(예: 목화), Nucotn®(예: 목화) 및 NewLeaf®(예: 감자) 상품명으로 시판되고 있는 옥수수 품종, 목화 품종, 대두 품종 및 감자 품종이 언급될 수 있다. 제초제-내약성 식물의 예로 Roundup Ready®(글리포세이트 내약성, 예: 옥수수, 목화, 대두), Liberty Link®(포스피노트리신 내약성, 예: 유채), IMI®(이미다졸리논 내약성) 및 STS®(설포닐우레아 내약성, 예: 옥수수) 상품명으로 시판되고 있는 옥수수 품종, 목화 품종 및 대두 품종이 언급될 수 있다. 제초제-내약성 식물(제초제 내약성을 위해 통상적인 방법으로 육종된 식물)의 예로 Clearfield® 명으로 시판되고 있는 품종(예: 옥수수)이 또한 언급될 수 있다. 물론, 상기 설명은 또한 미래에 개발되고/되거나 시장화될 식물로, 상술된 유전적 특성을 지니거나 여전히 개발될 여지가 남아 있는 식물 재배종에도 적용된다.
열거된 식물들이 적합한 농도의 본 발명에 따른 화합물을 사용하여 특히 유리한 방식으로 본 발명에 따라 처리될 수 있다.
또한, 본 발명의 신규 화합물은 수의약 분야에서 각종 유해 동물 기생성 해충(체내 기생충 및 체외 기생충), 예를 들어 곤충 및 장내 기생충 등을 구제하는데 효과적으로 사용될 수 있다. 이러한 동물 기생성 해충으로는 후술하는 해충이 포함된다. 곤충의 예로는, 예를 들어 가스트로필루스 종(Gastrophilus spp.), 스토목시스 종(Stomoxys spp.), 트리코덱테스 종(Trichodectes spp.), 로드니우스 종(Rhodnius spp.), 크테노세팔리데스카니스(Ctenocephalidescanis), 시멕스 렉투라리우스(Cimex lectularius), 크테노세팔리데스 펠리스(Ctenocephalides felis), 루실리아 큐플리나(Lucilia cuprina) 등이 포함된다. 응애목의 예로 오르니토도로스 종(Ornithodoros spp.), 익소데스 종(Ixodes spp.), 부필루스 종(Boophilus spp.) 등을 들 수 있다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 수의학 분야, 즉 수의약 분야에서 동물 기생충, 특히 체외 기생충 또는 체내 기생충에 대해 활성적이다. 용어 체내 기생충은 특히, 촌충, 선충 또는 흡충과 같은 장내 기생충 및 콕시디아(coccidia)와 같은 원생동물을 포함한다. 체외 기생충은 전형적으로 바람직하게는 절지동물, 특히 곤충, 예를 들자면 파리(쏘고 핥는), 기생성 파리 유충, 이, 머리이, 조류이, 벼룩 등; 또는 진드기류, 예를 들어 참 진드기 또는 연 진드기 등, 응애, 예를 들어 옴 응애, 수확 응애, 새 응애 등이다.
이러한 기생충에는 다음의 것들이 포함된다:
이(Anoplurida)목, 예를 들어 하에마토피누스 종(Haematopinus spp.), 리노그나투스 종(Linognathus spp.), 페디쿨루스 종(Pediculus spp.), 프티루스 종(Pthirus spp.) 및 솔레노포테스 종(Solenopotes spp.); 특정 예 - Linognathus setosus, Linognathus vituli, Linognathus ovillus, Linognathus oviformis, Linognathus pedalis, Linognathus stenopsis, Haematopinus asini macrocephalus, Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phylloera vastatrix, Phthirus pubis, Solenopotes capillatus;
털이(Mallophagida)목 및 암블리세리나(Amblycerina) 및 이스크노세리나 (Ischnocerina) 아목, 예를 들어 트리메노폰 종(Trimenopon spp.), 메노폰 종 (Menopon spp.), 트리노톤 종(Trinoton spp.), 보비콜라 종(Bovicola spp.), 웨르넥키엘라 종(Werneckiella spp.), 레피켄트론 종(Lepikentron spp.), 다말리나 종 (Damalina spp.), 트리코덱테스 종(Trichodectes spp.) 및 펠리콜라 종(Felicola spp.); 특정 예 - Bovicola bovis, Bovicola ovis, Bovicola limbata, Damalina bovis, Trichodectes canis, Felicola subrostratus, Bovicola caprae, Lepikentron ovis, Werneckiella equi;
파리(Diptera)목 및 네마토세리나(Nematocerina) 및 브라키세리나 (Brachycerina) 아목, 예를 들어 아에데스 종(Aedes spp.), 아노펠레스 종 (Anopheles spp.), 쿨렉스 종(Culex spp.), 시물리움 종(Simulium spp.), 유시물리움 종(Eusimulium spp.), 플레보토무스 종(Phlebotomus spp.), 루초미아 종(Lutzomyia spp.), 쿨리코이데스 종(Culicoides spp.), 크리소프스 종(Crysops spp.), 오다그미아 종(Odagmia spp.), 윌헬미아 종(Wilhelmia spp.), 히보미트라 종(Hybomitra spp.), 아틸로투스 종(Atylotus spp.), 타바누스 종(Tabanus spp.), 하에마토포타 종(Haematopota spp.), 필리포미아 종 (Philipomyia spp.), 브라울라 종(Braula spp.), 무스카 종(Musca spp.), 히드로태아 종(Hydrotaea spp.), 스토목시스 종(Stomoxys spp.), 하에마토비아 종 (Haematobia spp.), 모렐리아 종(Morellia spp.), 판니아 종(Fannia spp.), 글로스시나 종(Glossina spp.), 칼리포라 종(Calliphora spp.), 루실리아 종(Lucilia spp.), 크리소미아 종(Chrysomyia spp.), 올파르티아 종(Wohlfahrtia spp.), 사르코파가 종(Sarcophaga spp.), 오에스트루스 종(Oestrus spp.), 히포더마 종 (Hypoderma spp.), 가스테로필루스 종(Gasterophilus spp.), 히포보스카 종 (Hyppobosca spp.), 리포프테나 종(Lipoptena spp.), 멜로파구스 종(Melophagus spp.), 리노에스트루스 종(Rhinoestrus spp.) 및 티풀라 종(Tipula spp.); 특정 예 - Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles gambiae, Anopheles maculipennis, Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Fannia canicularis, Sarcophaga carnaria, Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Simulium reptans, Phlebotomus papatasi, Phlebotomus longipalpis, Odagmia ornata, Wilhelmia equina, Boophthora erythrocephala, Tabanus bromius, Tabanus spodopterus, Tabanus atratus, Tabanus sudeticus, Hybomitra ciurea, Chrysops caecutiens, Chrysops relictus, Haematopota pluvialis, Haematopota italica, Musca autumnalis, Musca domestica, Haematobia irritans irritans, Haematobia irritans exigua, Haematobia stimulans, Hydrotaea irritans, Hydrotaea albipuncta, Chrysomya chloroopyga, Chrysomya bezziana, Oestrus ovis, Hypoderma bovis, Hypoderma lineatum, Przhevalskiana silenus, Dermatobia hominis, Melophagus ovinus, Lipoptena capreoli, Lipoptena cervi, Hippobosca variegata, Hippobosca equina, Gasterophilus intestinalis, Gasterophilus haemorroidalis, Gasterophilus inermis, Gasterophilus nasalis, Gasterophilus nigricornis, Gasterophilus pecorum, Braula coeca;
벼룩(Siphonapterida)목, 예를 들어 풀렉스 종(Pulex spp.), 크테노세팔리데스 종(Ctenocephalides spp.), 퉁가 종(Tunga spp.), 크세노프실라 종(Xenopsylla spp.) 및 세라토필루스 종(Ceratophyllus spp.); 특정 예 - Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis;
이시아(Heteropterida) 목, 예를 들어 시멕스 종(Cimex spp.), 트리아토마 종(Triatoma spp.), 로드니우스 종(Rhodnius spp.) 및 판스트롱길루스 종 (Panstrongylus spp.);
바퀴(Blattarida) 목, 예를 들어 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 블라타 게르마니카(Blatta germanica) 및 수펠라 종(Supella spp.) (예: Suppella longipalpa);
응애(Acaria(Acarida)) 아강 및 메타- 및 메소스티그마타(Meta- and Mesostigmata)목, 예를 들어 아르가스 종(Argas spp.), 오르니토도루스 종 (Ornithodorus spp.), 오토비우스 종(Otobius spp.), 익소데스 종(Ixodes spp.), 암블리옴마 종(Amblyomma spp.), 리피세팔루스(Rhipicephalus)(부필루스(Boophilus) 종(spp.), 데르마센토 종(Dermancentor spp.), 하에마피살리스 종(Haemaphysalis spp.), 히알롬마 종(Hyalomma spp.), 데르마니수스 종 (Dermanyssus spp.), 리피세팔루스 종(Rhipicephalus spp.)(다중 숙주 진드기의 기원 속), 오르니토니수스 종(Ornithonyssus spp.), 라일리에티아 종(Raillietia spp.), 뉴모니수스 종(Pneumonyssus spp.), 스테르노스토마 종(Sternostoma spp.), 바로아 종(Varroa spp.) 및 아카라피스 종(Acarapis spp.); 특정 예 - Argas persicus, Argas reflexus, Ornithodorus moubata, Otobius megnini, Rhipicephalus (Boophilus) microplus, Rhipicephalus (Boophilus) decoloratus, Rhipicephalus (Boophilus) annulatus, Rhipicephalus (Boophilus) calceratus, Hyalomma anatolicum, Hyalomma aegypticum, Hyalomma marginatum, Hyalomma transiens, Rhipicephalus evertsi, Ixodes ricinus, Ixodes hexagonus, Ixodes canisuga, Ixodes pilosus, Ixodes rubicundus, Ixodes scapularis, Ixodes holocyclus, Haemaphysalis concinna, Haemaphysalis punctata, Haemaphysalis cinnabarina, Haemaphysalis otophila, Haemaphysalis leachi, Haemaphysalis longicorni, Dermacentor marginatus, Dermacentor reticulatus, Dermacentor pictus, Dermacentor albipictus, Dermacentor andersoni, Dermacentor variabilis, Hyalomma mauritanicum, Rhipicephalus sanguineus, Rhipicephalus bursa, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus capensis, Rhipicephalus turanicus, Rhipicephalus zambeziensis, Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Amblyomma maculatum, Amblyomma hebraeum, Amblyomma cajennense, Dermanyssus gallinae, Ornithonyssus bursa, Ornithonyssus sylviarum, Varroa jacobsoni;
아크티네디다(Actinedida)(프로스티그마타(Prostigmata)) 및 아카리디다 (Acaridida)(아스티그마타(Astigmata)) 목, 예를 들어 아카라피스 종(Acarapis spp.), 체일레티엘라 종(Cheyletiella spp.), 오르니토체일레티아 종 (Ornithocheyletia spp.), 미오비아 종(Myobia spp.), 소레르가테스 종 (Psorergates spp.), 데모덱스 종(Demodex spp.), 트롬비쿨라 종(Trombicula spp.), 리스트로포루스 종(Listrophorus spp.), 아카루스 종(Acarus spp.), 티로파구스 종(Tyrophagus spp.), 칼로글리푸스 종(Caloglyphus spp.), 히포덱테스 종(Hypodectes spp.), 프테롤리쿠스 종(Pterolichus spp.), 소로프테스 종(Psoroptes spp.), 코리오프테스 종(Chorioptes spp.), 오토덱테스 종(Otodectes spp.), 사르코프테스 종(Sarcoptes spp.), 노토에드레스 종(Notoedres spp.), 크네미도코프테스 종(Knemidocoptes spp.), 시토디테스 종(Cytodites spp.) 및 라미노시오프테스 종(Laminosioptes spp.); 특정 예 - Cheyletiella yasguri, Cheyletiella blakei, Demodex canis, Demodex bovis, Demodex ovis, Demodex caprae, Demodex equi, Demodex caballi, Demodex suis, Neotrombicula autumnalis, Neotrombicula desaleri, Neoschoengastia xerothermobia, Trombicula akamushi, Otodectes cynotis, Notoedres cati, Sarcoptis canis, Sarcoptes bovis, Sarcoptes ovis, Sarcoptes rupicaprae (=S. caprae), Sarcoptes equi, Sarcoptes suis, Psoroptes ovis, Psoroptes cuniculi, Psoroptes equi, Chorioptes bovis, Psoergates ovis, Pneumonyssoidic Mange, Pneumonyssoides caninum, Acarapis woodi.
본 발명에 따른 활성 화합물은 또한 동물에 침습하는 절지동물, 장내 기생충 및 원생동물을 구제하는데 적합하다. 동물로는 농업용 가축, 예를 들어 소, 양, 염소, 말, 돼지, 당나귀, 낙타, 물소, 토끼, 닭, 칠면조, 오리, 거위, 양식 어류, 꿀벌을 들 수 있다. 또한, 동물로는 동반 동물로도 불리는 집에서 기르는 동물, 예를 들어 개, 고양이, 새장의 새, 수족관 물고기, 및 소위 실험 동물, 예를 들어 햄스터, 기니 피그, 랫트 및 마우스 등을 들 수 있다.
이들 절지동물, 장내 기생충 및/또는 원생동물을 구제하면, 사망 및 산출량 감소(고기, 우유, 양모, 가죽, 알, 꿀 등에 있어서)가 줄어들게 되므로, 본 발명에 따른 활성 화합물을 사용함으로써 더욱 경제적이고 간편한 동물 관리가 가능하다.
예를 들어, (적용될 경우) 기생충이 숙주로부터 피를 빨아들이는 것을 방지하거나 차단하는 것이 바람직하다. 또한, 기생충을 구제하는 것은 감염체의 전파를 예방하는데 도움을 줄 수 있다.
수의학 분야와 관련하여 본 원에 사용된 용어 "구제"는 활성 화합물이 기생충으로 감염된 동물에서 각 기생충의 발생을 해가되지 않는 수준으로 감소시키는데 효과적이라는 것을 의미한다. 보다 구체적으로, 본 원에 사용된 용어 "구제"는 활성 화합물이 각각의 기생충을 죽이거나, 그의 성장을 억제하거나, 그의 증식을 억제하는데 효과적이라는 것을 의미한다.
바람직한 구체예에 따라, 본 발명의 화합물은 동물, 즉 농업용 가축 또는 집에서 기르는 동물에서 (상기 언급된 바와 같은) 체외기생성 절지동물을 구제하는데 사용된다.
일반적으로, 동물을 처리하기 위해 사용되는 경우, 본 발명에 따른 활성 화합물은 직접 적용될 수 있다. 바람직하게, 이들은 업계에 공지된 약학적으로 허용되는 부형제 및/또는 보조제를 함유할 수 있는 약학적 조성물로 적용된다.
본 발명에 따른 활성 화합물은, 수의학 분야 및 동물 사육시에, 예를 들어 정제, 캅셀제, 음료, 물약, 과립제, 페이스트제, 거환제, 사료를 통한 방법, 좌약의 형태로 장내 투여에 의해, 비경구적 투여, 예를 들어 주사(근육내, 피하, 정맥내 및 복막내 등)에 의해, 삽입에 의해, 비강내 투여에 의해, 예를 들어, 목욕 또는 침지, 분무, 도포(pouring-on), 스포팅(spotting-on), 세척, 가루 뿌리기의 형태에 의해서나 활성 화합물을 함유하는 성형품 형태, 예를 들어, 목걸이, 귀표식(ear tag), 꼬리 표식, 다리 밴드, 고삐, 표시장치 등의 형태로 경피 적용에 의해 공지된 방식으로 적용(= 투여)된다. 활성 화합물은 샴푸나, 에어졸, 비압축 스프레이, 예를 들어 펌프 스프레이 및 분무 스프레이에 사용할 수 있는 적합한 제제로서 제형화될 수 있다.
가축, 가금류, 집에서 기르는 동물 등에 사용하는 경우에, 본 발명에 따른 활성 화합물은 활성 화합물을 1 내지 80 중량%의 양으로 함유하는 제제(예를 들어 분제, 수화제["WP"], 에멀젼, 유화성 농축물["EC"], 유동제, 균질 용액 및 현탁 농축물["SC"])로서 직접 또는 희석(예를 들어, 100 내지 10,000 배 희석)후 사용될 수 있거나, 약품욕의 형태로 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 활성 화합물은, 수의학 분야에서 사용되는 경우, 적절한 상승제, 또는 다른 활성 화합물, 예를 들어, 살비제, 살충제, 구충제, 항원충제 등과 배합하여 사용될 수 있다.
본 발명에서는, 해충에 대해 살충 작용을 지니는 물질 모두가 살충제로서 언급된다.
본 발명의 활성 화합물은 살충제로 사용되는 경우, 통상의 제제 형태로 형성될 수 있다. 이러한 제제 형태로는 예를 들어 용액제, 에멀젼, 수화제, 수분산성 과립, 현탁제, 분제, 포움제, 페이스트, 정제, 과립제, 에어로졸, 활성 화합물이 함침된 천연 및 합성 물질, 마이크로캅셀, 종자 코팅제, 연소 장치(예를 들어 훈증 및 발연 캐트리지, 캔 및 코일 포함)를 구비한 제제, ULV(냉무제, 온무제) 등을 포함한다.
이들 제제는 자체로 공지된 방법에 따라 제조될 수 있다. 예를 들어, 이들은 임의로 계면활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제 및/또는 포움 형성제를 사용하여 활성 화합물을 디벨로퍼(developer), 즉 액체 희석제 또는 담체, 액화 가스 희석제 또는 담체 또는 고체 희석제 또는 담체와 혼합함으로써 제조될 수 있다.
물이 디벨로퍼로 사용되는 경우에는, 예를 들어, 유기 용매가 또한 보조 용매로 사용될 수 있다.
액체 희석제, 또는 담체의 예로는, 방향족 탄화수소(예: 크실렌, 톨루엔, 알킬나프탈렌 등), 염소화 방향족 또는 염소화 지방족 탄화수소(예: 클로로벤젠, 에틸렌 클로라이드, 메틸렌 클로라이드 등), 지방족 탄화수소(예를 들면 사이클로헥산), 파라핀(예: 광유 분획 또는 식물유), 알콜(예: 부탄올, 글리콜 및 이들의 에테르, 에스테르 등), 케톤(예: 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 사이클로헥사논 등), 강극성 용매(예: 디메틸포름아미드, 디메틸설폭사이드 등) 및 물 등을 들 수 있다.
액화 가스 희석제 또는 담체의 예로는 상온 및 대기압하에서 가스 상태로 존재하는 물질을 포함하며, 예를 들어 부탄, 프로판, 질소 가스, 이산화탄소 및 할로겐화 탄화수소와 같은 에어졸 추진제를 들 수 있다.
고체 희석제의 예로는 분쇄된 천연 광물(예를 들어 카올린, 점토, 활석, 백악, 석영, 아타펄기트, 몬모릴로나이트, 규조토 등) 및 분쇄된 합성 광물(예를 들어 고분산 규산, 알루미나, 실리케이트 등)을 들 수 있다.
과립제용 고체 담체의 예로는 분쇄 및 분류된 천연 암석(예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석, 백운석 등), 무기 및 유기 분말의 합성과립, 및 유기 물질의 미세 입자(예를 들어 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기 등)을 들 수 있다.
유화제 및/또는 포움 형성제의 예로는 비이온성 및 음이온성 유화제[예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 알콜 에테르(예를 들어 알킬아릴 폴리글리콜 에테르), 알킬설포네이트, 알킬설페이트, 아릴설포네이트 등] 또는 알부민 가수분해물을 들 수 있다.
분산제의 예로는 리그닌 설파이트 폐액 및 메틸셀룰로오즈를 들 수 있다.
고정제가 또한 제제(산제, 과립제, 에멀젼)에 사용될 수 있으며, 그의 예로는 카복시메틸셀룰로즈, 천연 및 합성 중합체(예를 들면, 아라비아고무, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 아세테이트 등) 등을 들 수 있다.
착색제가 또한 사용될 수 있으며, 그의 예로는 무기 안료(예를 들어 산화철, 산화티탄, 프루시안 블루), 유기 염료(예를 들어 알리자린 염료, 아조 염료 또는 금속 프탈로시아닌 염료), 및 미량 원소(예를 들어 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염)를 들 수 있다.
일반적으로, 제제는 활성 성분을 0.1 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%의 양으로 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 또한 다른 활성 화합물, 예를 들어 살충제, 독 미끼, 살균제, 살비제, 살선충제, 살진균제, 성장조절제 또는 제초제 등과 배합하여 유용한 상용화 제제의 형태 및 이들 제제로부터 제조된 적용 형태로 존재할 수 있다.
상업적으로 유용한 적용 형태중의 본 발명에 따른 활성 화합물의 함량은 넓은 범위내에서 달라질 수 있다.
실제 사용에 있어서 본 발명에 따른 활성 화합물의 농도는 예를 들어 0.0000001 내지 100 중량%, 바람직하게는 0.00001 내지 1 중량% 범위일 수 있다.
본 발명에 따른 화합물은 사용 형태에 적절한 통상의 방법으로 이용될 수 있다.
본 발명의 활성 화합물이 위생 해충 및 저장 제품과 관련한 해충에 대해 사용되는 경우, 석회 물질상의 알칼리에 효과적인 안정성을 나타내며, 목재 및 토양상에 뛰어난 잔류 효과를 제공한다.
이하, 본 발명이 실시예를 들어 예시될 것이나, 본 발명이 이들 실시예로만 한정되는 것은 아니다. 실온이라는 것은 약 18 내지 약 30 ℃의 온도를 의미한다.
A: 2-아세틸-5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2,3-디하이드로-1H-이소인돌-1-온(화합물 번호 1-221)의 합성
Figure pct00098
5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2,3-디하이드로-1H-이소인돌-1-온 (100 mg)을 무수 아세트산 (246 mg)에서 2 시간동안 가열 환류시켰다. 무수 아세트산을 감압하에 증류하여 제거한 후, 혼합물을 적당량의 t-부틸 메틸 에테르로 희석하고, 물 및 포화 식염수로 세척한 뒤, 황산마그네슘으로 건조시켰다. 여과 분리 후, 용매를 감압하에 증류시키고, 생성된 잔사를 실리카겔 크로마토그래피로 정제하여 2-아세틸-5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2,3-디하이드로-1H-이소인돌-1-온 (70 mg)을 63%의 수율로 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.70 (3H, s), 3.76 (1H, d, J=17.0 Hz), 4.14 (1H, d, J=17.4 Hz), 4.85 (2H, s), 7.44-7.45 (1H, m), 7.51-7.52 (2H, m), 7.81-7.83 (2H, m), 7.96-7.99 (1H, m).
B: 5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2-벤조푸란-1(3H)-온(화합물 번호 1-2)의 합성
단계 1. 메틸 2-[(아세틸옥시)메틸]-4-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]벤조에이트의 합성
Figure pct00099
메틸 2-(브로모메틸)-4-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로옥사졸-3-일]벤조에이트 (887 mg) 및 소듐 아세테이트 (285 mg)를 DMF (10 ml)에 용해시킨 다음, 70 ℃에서 5 시간동안 교반하였다. 실온으로 냉각시킨 뒤, 혼합물을 적당량의 t-부틸 메틸 에테르로 희석하고, 물로 3회, 포화 식염수로 세척한 다음, 황산마그네슘으로 건조시켰다. 여과 분리 후, 용매를 감압하에 증류하여 메틸 2-[(아세틸옥시)메틸]-4-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]벤조에이트 (850 mg)를 99%의 조 수율로 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.17 (3H, s), 3.73 (1H, d), 3.93 (3H, s), 4.12 (1H, d), 5.52 (2H, s), 7.43-7.44 (1H, m), 7.52-7.52 (2H, m), 7.63-7.65 (1H, m), 7.83-7.83 (1H, m), 8.02-8.05 (1H, m).
단계 2. 5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2-벤조푸란-1(3H)-온(화합물 번호 1-2)의 합성
Figure pct00100
메틸 2-[(아세틸옥시)메틸]-4-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]벤조에이트 (851 mg) 및 소듐 메톡사이드 (9 mg)를 메탄올 (10 ml)에서 실온으로 30 분동안 교반하였다. 용매를 감압하에 증류시켜 제거하였다. 그 다음, 잔사를 적당량의 t-부틸 메틸 에테르로 희석하고, 물 및 포화 식염수로 세척한 뒤, 황산마그네슘으로 건조시켰다. 여과 분리 후, 용매를 감압하에 증류시키고, 생성된 잔사를 실리카겔 크로마토그래피로 정제하여 5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2-벤조푸란-1(3H)-온 (140 mg)을 19%의 수율로 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.94 (2H, m), 5.36 (2H, s), 7.44-7.51 (3H, m), 7.78-8.04 (3H, m).
C: N-[(1E)-5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2-(피리딘-2-일메틸)-2,3-디하이드로-1H-이소인돌-1-일인덴]아세트아미드 (화합물 번호 1-235)의 합성
단계 1. 4-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2-메틸벤조니트릴의 합성
Figure pct00101
3-(4-브로모-3-메틸페닐)-5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸 (5.10 g)을 DMF (10 ml)에 용해시키고, 아르곤 분위기하에 시안화아연 (0.93 g) 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 (1.30 g)을 첨가하였다. 그 다음, 혼합물을 80 ℃에서 4 시간동안 교반하였다. 실온으로 냉각시킨 뒤, 혼합물을 적당량의 t-부틸 메틸 에테르로 희석하고, 물로 세척한 다음, 황산마그네슘으로 건조시켰다. 여과 분리 후, 용매를 감압하에 증류시키고, 생성된 결정을 헥산으로 세척하여 4-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2-메틸벤조니트릴 (3.0 g)을 66%의 수율로 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.59 (3H, s), 3.69 (1H, d), 4.07 (1H, d), 7.43-7.44 (1H, m), 7.50-7.50 (2H, m), 7.56-7.58 (1H, m), 7.63-7.67 (2H, m).
단계 2. 2-(브로모메틸)-4-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]벤조니트릴의 합성
Figure pct00102
4-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2-메틸벤조니트릴 (1.0 g), N-브로모숙신이미드 (0.62 g) 및 촉매량의 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 (AIBN)의 디클로로에탄 용액 (38 ml)을 3 시간동안 가열 환류시켰다. 용액을 실온으로 냉각한 뒤, 불용 물질을 여과해 내고, 용매를 감압하에 증류시켰다. 잔사를 t-부틸 메틸 에테르에 용해시킨 뒤, 물로 세척한 다음, 황산마그네슘으로 건조시켰다. 다시 여과하여 분리한 후, 용매를 감압하에 증류하여 2-(브로모메틸)-4-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]벤조니트릴을 조 생성물로 수득하였다. 수득한 조 생성물은 정제없이 추가의 반응에 사용되었다.
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.71 (1H, d), 4.09 (1H, d), 4.64 (2H, s), 7.45-7.48 (3H, m), 7.72-7.73 (2H, m), 7.83-7.86 (1H, m).
단계 3. 5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2-(피리딘-2-일메틸)-2,3-디하이드로-1H-이소인돌-1-이민의 합성
Figure pct00103
아세토니트릴 (10 ml) 중의 2-(브로모메틸)-4-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]벤조니트릴 (500 mg), 2-피리딜메틸아민 (113 mg) 및 탄산칼륨 (289 mg)을 3 시간동안 가열 환류시켰다. 실온으로 냉각시킨 뒤, 혼합물을 적당량의 t-부틸 메틸 에테르로 희석하고, 물 및 포화 식염수로 세척한 뒤, 황산마그네슘으로 건조시켰다. 여과 분리 후, 용매를 감압하에 증류시키고, 생성된 잔사를 실리카겔 크로마토그래피로 정제하여 5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2-(피리딘-2-일메틸)-2,3-디하이드로-1H-이소인돌-1-이민 (400 mg)을 75%의 수율로 수득하였다.
단계 4. N-[(1E)-5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2-(피리딘-2-일메틸)-2,3-디하이드로-1H-이소인돌-1-일인덴]아세트아미드 (화합물 번호 1-235)의 합성
Figure pct00104
테트라하이드로푸란 (5 ml) 중의 5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2-(피리딘-2-일메틸)-2,3-디하이드로-1H-이소인돌-1-이민 (505 mg)에 아세틸 클로라이드 (94 mg) 및 피리딘 (119 mg)을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 1 시간동안 교반하였다. 그 다음, 생성된 혼합물을 적당량의 t-부틸 메틸 에테르로 희석하고, 물 및 포화 식염수로 세척한 뒤, 황산마그네슘으로 건조시켰다. 여과 분리 후, 용매를 감압하에 증류시키고, 생성된 잔사를 실리카겔 크로마토그래피로 정제하여 N-[(1E)-5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2-(피리딘-2-일메틸)-2,3-디하이드로-1H-이소인돌-1-일인덴]아세트아미드 (80 mg)을 15%의 수율로 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.12-2.24 (3H, m), 3.60-3.68 (1H, m), 4.02-4.08 (1H, m), 4.73-4.82 (4H, m), 7.13-7.73 (9H, m), 8.44-8.61 (1H, m).
D: 1-{5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-1,3-디하이드로-2H-이소인돌-2-일}에타논 (화합물 번호 1-151)의 합성
단계 1. 3-[3,4-비스(브로모메틸)페닐]-5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸의 합성
Figure pct00105
5-(3,5-디클로로페닐)-3-(3,4-디메틸페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸 (1.0 g), N-브로모숙신이미드 (1.1 g) 및 촉매량의 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 (AIBN)의 디클로로에탄 용액 (38 ml)을 3 시간동안 가열 환류시켰다. 용액을 실온으로 냉각한 뒤, 불용 물질을 여과해 내고, 용매를 감압하에 증류시켰다. 잔사를 t-부틸 메틸 에테르에 용해시킨 뒤, 물로 세척한 다음, 황산마그네슘으로 건조시켰다. 다시 여과하여 분리한 후, 용매를 감압하에 증류하여 3-[3,4-비스(브로모메틸)페닐]-5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸을 조 생성물로 수득하였다. 수득한 조 생성물은 정제없이 추가의 반응에 사용되었다.
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.66-3.71 (1H, m), 4.04-4.11 (1H, m), 4.64 (2H, s), 7.41-7.67 (6H, m).
단계 2. 1-{5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-1,3-디하이드로-2H-이소인돌-2-일}에타논 (화합물 번호 1-151)의 합성
Figure pct00106
3-[3,4-비스(브로모메틸)페닐]-5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸 (1.41 g), 아세트아미드 (0.15 g) 및 수소화나트륨 (0.10 g)을 테트라하이드로푸란 용액 (30 ml)에서 3 시간동안 가열 환류시켰다. 실온으로 냉각시킨 뒤, 혼합물을 적당량의 t-부틸 메틸 에테르로 희석하고, 물 및 포화 식염수로 세척한 다음, 황산마그네슘으로 건조시켰다. 여과 분리 후, 용매를 감압하에 증류시키고, 생성된 잔사를 실리카겔 크로마토그래피로 정제하여 1-{5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-1,3-디하이드로-2H-이소인돌-2-일}에타논 (100 mg)을 8.8%의 수율로 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.18 (3H, s), 3.71 (1H, d), 4.10 (1H, d), 4.82-4.85 (4H, m), 7.32-7.39 (1H, m), 7.43-7.43 (1H, m), 7.52-7.65 (4H, m).
E: 5-(3,5-디클로로페닐)-3-(1,3-디하이드로-2-벤조푸란-5-일)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸 (화합물 번호 1-131)
단계 1. 2,5-디메틸벤질 아세테이트의 합성
Figure pct00107
트리에틸아민 (2.4 g) 및 2,5-디메틸벤질 알콜을 포함하는 테트라하이드로푸란 용액 (30 ml)에 아세틸 클로라이드 (1.5 g)를 빙냉하에 첨가하였다. 실온에서 1 시간동안 교반한 후, 반응 용액을 t-부틸 메틸 에테르로 희석하였다. 이어서, 용액을 물 및 포화 식염수로 세척한 뒤, 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 용매를 감압하에 증류하여 2,5-디메틸벤질 아세테이트 (2.8 g)를 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.09 (3H, s), 2.31 (6H, d), 5.09 (2H, s), 7.08-7.12 (3H, m).
단계 2. 5-(브로모메틸)-1,3-디하이드로-2-벤조푸란의 합성
Figure pct00108
2,5-디메틸벤질 아세테이트 (3 g), 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 (AIBN)(0.2 g) 및 N-브로모숙신이미드 (6.8 g)의 디클로로에탄 용액 (30 ml)을 90 ℃에서 3 시간동안 교반하였다. 반응 용액을 감압하에 농축하고, 잔사에 t-부틸 메틸 에테르를 첨가한 다음, 여과하여 분리를 행하였다. 여과 용액을 물 및 포화 식염수로 세척한 뒤, 유기층을 황산마그네슘으로 건조시켰다. 용매를 감압하에 증류시키고, 생성된 잔사를 실리카겔 크로마토그래피로 정제하여 2,5-비스(브로모메틸)벤질 아세테이트 (2.0 g)를 얻은 다음, 여기에 에탄올 (10 ml) 및 물 (5 ml)을 첨가한 후에 수산화나트륨 (0.5 g)을 첨가하였다. 혼합물을 실온에서 1 시간동안 교반하였다. 반응 용액을 t-부틸 메틸 에테르로 희석하고, 물 및 포화 식염수로 세척한 뒤, 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 용매를 감압하에 증류시키고, 생성된 잔사를 실리카겔 크로마토그래피로 정제하여 5-(브로모메틸)-1,3-디하이드로-2-벤조푸란 (0.65 g)을 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3) δ: 4.52 (2H, s), 5.10 (4H, s), 7.19-7.31 (3H, m).
단계 3. 1,3-디하이드로-2-벤조푸란-5-카브알데하이드의 합성
Figure pct00109
5-(브로모메틸)-1,3-디하이드로-2-벤조푸란 (0.7 g) 및 소듐 아세테이트 (0.54 g)의 N,N-디메틸포름아미드 용액 (10 ml)을 70 ℃에서 3 시간동안 교반하였다. 반응 용액을 t-부틸 메틸 에테르로 희석하고, 물 및 포화 식염수로 세척한 뒤, 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 용매를 감압하에 증류하여 1,3-디하이드로-2-벤조푸란-5-일메틸 아세테이트를 조 생성물로 수득하였다. 얻은 조 생성물을 메탄올 (10 ml)에 용해시키고, 소듐 메톡사이드 (0.05 g)를 첨가한 다음, 혼합물을 실온에서 1 시간동안 교반하였다. 반응 용액을 t-부틸 메틸 에테르로 희석하고, 물 및 포화 식염수로 세척한 뒤, 유기층을 황산마그네슘으로 건조시켰다. 용매를 감압하에 증류하여 1,3-디하이드로-2-벤조푸란-5-일메탄올을 조 생성물로 수득하였다. 얻은 조 생성물을 메틸렌 클로라이드 (20 ml)에 용해시키고, 활성 산화망간(IV) (2.3 g)을 첨가한 다음, 혼합물을 5 시간동안 가열 환류시켰다. 반응 용액을 셀라이트를 사용하여 여과하고, 여과 용액을 감압하에 농축하였다. 생성된 잔사를 실리카겔 크로마토그래피로 정제하여 1,3-디하이드로-2-벤조푸란-5-카브알데하이드 (0.35 g)를 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3) δ: 5.16 (4H, s), 7.39-7.41 (1H, m), 7.78-7.80 (2H, m), 10.02 (1H, s).
단계 4. 5-(3,5-디클로로페닐)-3-(1,3-디하이드로-2-벤조푸란-5-일)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸 (화합물 번호 1-131)의 합성
Figure pct00110
1,3-디하이드로-2-벤조푸란-5-카브알데하이드 (0.4 g), 하이드록시아민 하이드로클로라이드 (0.28 g) 및 소듐 아세테이트 (0.45 g)를 포함하는 에탄올 (10 ml) 및 물 (6 ml) 용액을 실온에서 1 시간동안 교반하였다. 반응 용액을 t-부틸 메틸 에테르로 희석하고, 물 및 포화 식염수로 세척한 뒤, 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 용매를 감압하에 증류하여 1-(1,3-디하이드로-2-벤조푸란-5-일)-N-하이드록시메탄이민 (0.2 g)을 조 생성물로 수득하였다. 얻은 조 생성물을 N,N-디메틸포름아미드 (10 ml)에 용해시키고, N-클로로숙신이미드 (0.18 g)를 첨가한 다음, 혼합물을 실온에서 2 시간동안 교반하였다. 반응 용액에 1,3-디클로로-5-[1-(트리플루오로메틸)비닐]벤젠 (0.2 g)을 첨가하였다. 0 ℃로 냉각한 후, 탄산수소칼륨 (0.1 g)을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 8 시간동안 교반하였다. 물을 첨가한 후, t-부틸 메틸 에테르를 사용하여 추출을 행하였다. 유기층을 포화 식염수로 세척한 뒤, 황산마그네슘으로 건조시켰다. 용매를 감압하에 증류시키고, 생성된 잔사를 실리카겔 크로마토그래피로 정제하여 5-(3,5-디클로로페닐)-3-(1,3-디하이드로-2-벤조푸란-5-일)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸 (0.14 g)을 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.72 (1H, d), 4.11 (1H, d), 5.11 (4H, s), 7.27-7.30 (1H, m), 7.41-7.41 (1H, m), 7.51-7.57 (4H, m).
F: 5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2-벤조푸란-1(3H)-이민 (화합물 번호 1-232)의 합성
단계 1. 2-시아노-5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]벤질 아세테이트의 합성
Figure pct00111
2-(브로모메틸)-4-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]벤조니트릴 (900 mg) 및 소듐 아세테이트 (300 mg)를 N,N-디메틸포름아미드 (10 ml)에 용해시키고, 혼합물을 70 ℃에서 5 시간동안 교반하였다. 실온으로 냉각시킨 뒤, 혼합물을 적당량의 t-부틸 메틸 에테르로 희석하고, 물로 3회, 포화 식염수로 세척한 다음, 황산마그네슘으로 건조시켰다. 여과 분리 후, 용매를 감압하에 증류시키고, 생성된 잔사를 실리카겔 크로마토그래피로 정제하여 2-시아노-5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]벤질 아세테이트 (250 mg)를 30%의 수율로 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.16 (3H, s), 3.72 (1H, d), 4.10 (1H, d), 5.30 (2H, s), 7.44-7.44 (1H, m), 7.48-7.52 (2H, m), 7.72-7.78 (2H, m), 7.81-7.84 (1H, m).
단계 2. 5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2-벤조푸란-1(3H)-이민 (화합물 번호 1-232)의 합성
Figure pct00112
메탄올 (10 ml) 중의 소듐 메톡사이드 (10 mg) 및 2-시아노-5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]벤질 아세테이트 (300 mg)를 실온에서 30 분동안 교반하였다. 용매를 감압하에 증류 제거한 후, 혼합물을 적당량의 t-부틸 메틸 에테르로 희석하고, 물 및 포화 식염수로 세척한 뒤, 황산마그네슘으로 건조시켰다. 여과 분리 후, 용매를 감압하에 증류하여 5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2-벤조푸란-1(3H)-이민 (200 mg)을 74%의 수율로 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.74 (1H, d), 4.12 (1H, d), 5.34 (2H, s), 7.44-7.44 (1H, m), 7.49-7.52 (2H, m), 7.71-7.73 (1H, m), 7.76-7.79 (1H, m), 7.92-7.95 (1H, m).
G: N-{5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2,3-디하이드로-1H-인덴-1-일}아세트아미드 (No. 3-3)의 합성
단계 1. 메틸 (2E)-3-(1-옥소-2,3-디하이드로-1H-인덴-5-일)프로프-2-에노에이트의 합성
Figure pct00113
5-브로모인다논 (10 g), 메틸 아크릴레이트 (8.56 ml) 및 1,3-비스(디페닐포스피노)프로판 (1.17 g)을 트리에틸아민 (100 ml)아세토니트릴 (100 ml)에 용해시키고, 팔라듐 아세트산 (0.53 g)을 아르곤 분위기하에 첨가하였다. 반응 용액을 80 ℃에서 8 시간동안 가열하였다. 냉각 후, 메틸 아크릴레이트 (4.28 ml)를 혼합물에 추가하였다. 80 ℃에서 8 시간동안 재가열하고, 용매를 감압하에 증류시켰다. 추출할 목적으로 묽은 염산 및 메틸렌 클로라이드를 첨가하였다. 유기층을 황산마그네슘으로 건조시키고, 용매를 증류시켜 제거하였다. 실리카겔 크로마토그래피로 정제한 후, 표제 화합물을 수득하였다 (5.36 g, 52%).
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.73 (t, 2H), 3.17 (t, 2H), 3.83 (s, 3H), 6.55 (d, 1H), 7.50-7.82 (m, 4H).
단계 2. 1-옥소-2,3-디하이드로-1H-인덴-5-카브알데하이드의 합성
Figure pct00114
메틸 (2E)-3-(1-옥소-2,3-디하이드로-1H-인덴-5-일)프로프-2-에노에이트를 1,2-디클로로에탄 (70 ml)-물 (70 ml)에 용해시키고, 소듐 퍼요오데이트 (13.25 g) 및 삼염화루테늄 하이드레이트 (0.18 g)를 실온에서 첨가하였다. 반응 용액을 4 시간동안 교반하였다. 추출할 목적으로 티오황산나트륨 및 에틸 아세테이트를 첨가하였다. 유기층을 황산마그네슘으로 건조시키고, 용매를 증류시켜 제거하였다. 실리카겔 크로마토그래피로 정제한 후, 표제 화합물을 수득하였다 (1.92 g, 50%).
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.78 (t, 2H), 3.25 (t, 2H), 7.90 (s, 2H), 8.00 (s, 1H), 10.14 (s, 1H).
단계 3. 5-[(E)-(하이드록시이미노)메틸]-2,3-디하이드로-1H-인덴-1-온의 합성
Figure pct00115
1-옥소-2,3-디하이드로-1H-인덴-5-카브알데하이드 (2.00 g) 및 탄산수소나트륨 (1.36 g)을 에탄올에 현탁시키고, 하이드록시아민 하이드로클로라이드 (0.87 g)를 0 ℃에서 첨가하였다. 1 시간동안 교반한 후, 용매를 증류시켜 제거하였다. 추출할 목적으로 물 및 에틸 아세테이트를 첨가하였다. 유기층을 황산마그네슘으로 건조시키고, 용매를 증류시켜 제거하였다. 표제 화합물을 조 생성물로 수득하였다 (1.92 g).
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.73 (t, 2H), 3.17 (t, 2H), 7.61 (d, 1H), 7.68 (s, 1H), 7.77 (d, 1H), 8.19 (s, 1H).
단계 4. 5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2,3-디하이드로-1H-인덴-1-온의 합성
Figure pct00116
5-[(E)-(하이드록시이미노)메틸]-2,3-디하이드로-1H-인덴-1-온 (1.92 g)을 N,N-디메틸포름아미드 (40 ml)에 용해시킨 다음, N-클로로숙신이미드 (1.47 g)를 0 ℃에서 첨가하였다. 반응 용액을 4 시간동안 교반하였다. 혼합물을 -10 ℃로 냉각한 후, 1,3-디클로로-5-(3,3,3-트리플루오로프로프-1-엔-2-일)벤젠 (2.91 g) 및 탄산수소칼륨 (1.32 g)을 첨가하였다. 반응 용액을 4 시간동안 교반하였다. 추출할 목적으로 물 및 에틸 아세테이트를 첨가하였다. 유기층을 황산마그네슘으로 건조시키고, 용매를 증류시켜 제거하였다. 실리카겔 크로마토그래피로 정제한 후, 표제 화합물을 수득하였다 (2.85 g, 63%).
1H-NMR (CDCl3) δ: 1H-NMR (CDCl3) δ:2.75 (t, 2H), 3.19 (t, 2H), 3.74 (d, 1H), 4.12 (d, 1H), 7.44 (s, 1H), 7.51 (s, 2H), 7.67 (d, 1H), 7.77-7.83 (m, 2H).
단계 5. 5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2,3-디하이드로-1H-인덴-1-올의 합성
Figure pct00117
5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2,3-디하이드로-1H-인덴-1-올 (0.83 g)을 메탄올 (10 ml)에 용해시키고, 소듐 보로하이드라이드 (0.11 g)를 실온에서 첨가하였다. 반응 용액을 밤새 교반한 후, 용매를 증류시켜 제거하였다. 추출할 목적으로 물 및 에틸 아세테이트를 첨가하였다. 유기층을 황산마그네슘으로 건조시키고, 용매를 증류시켜 제거하였다. 표제 화합물을 조 생성물로 수득하였다 (0.77 g).
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.90-2.03 (m, 1H), 2.48-2.60 (m, 1H), 2.48-2.60 (m, 1H), 2.77-2.90 (m, 1H), 3.00-3.13 (m, 1H), 3.70 (d, 1H), 4.09 (d, 1H), 5.27 (t, 1H), 7.40-7.59 (m, 6H).
단계 6. 2-{5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2,3-디하이드로-1H-인덴-1-일}-1H-이소인돌-1,3(2H) 디온의 합성
Figure pct00118
5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2,3-디하이드로-1H-인덴-1-올 (0.80 g), 프탈이미드 (0.31 g) 및 트리페닐포스핀 (0.71 g)을 테트라하이드로푸란 (10 ml)에 용해시킨 다음, 디에틸 아조디카복실산 (40%/톨루엔, 1.32 ml)을 실온에서 첨가하였다. 반응 용액을 3 시간동안 교반하였다. 용매를 증류시켜 제거하였다. 실리카겔 크로마토그래피로 정제한 후, 표제 화합물을 수득하였다 (0.58 g, 55%).
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.42-2.66 (m, 2H), 2.95-3.09 (m, 1H), 3.31-3.43 (m, 1H), 3.68 (d, 1H), 4.07 (m, 1H), 5.89 (t, 1H), 7.15 (s, 1H), 7.42 (s, 1H), 7.45 (d, 1H), 7.50 (s, 2H), 7.61 (d, 1H), 7.70-7.78 (m, 2H), 7.80-7.90 (m, 2H).
단계 7. 5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2,3-디하이드로-1H-인덴-1-아민의 합성
Figure pct00119
2-{5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2,3-디하이드로-1H-인덴-1-일}-1H-이소인돌-1,3(2H) 디온 (0.58 g)을 에탄올 (10 ml)에 용해시킨 다음, 히드라진 하이드레이트 (0.10 ml)를 첨가하였다. 반응 용액을 80 ℃에서 5 시간동안 가열하였다. 용매를 증류시켜 제거하고, 에틸 아세테이트를 첨가하였다. 여과하여 침전을 제거하고, 여액을 농축하였다. 표제 화합물을 조 생성물로 수득하였다 (0.39 g).
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.64-1.80 (m, 1H), 2.10 (bs, 2H), 2.47-2.61 (m, 1H), 2.75-2.90 (m, 1H), 2.90-3.05 (m, 1H), 3.69 (d, 1H), 4.08 (d, 1H), 4.38 (t, 1H), 7.35-7.44 (m, 2H), 7.46-7.57 (m, 4H).
단계 8. N-{5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2,3-디하이드로-1H-인덴-1-일}아세트아미드의 합성
Figure pct00120
5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2,3-디하이드로-1H-인덴-1-아민 (0.10 g)을 테트라하이드로푸란 (2 ml)에 용해시킨 다음, 무수 아세트산 (0.028 ml)을 실온에서 첨가하였다. 밤새 교반한 후, 용매를 증류시켜 제거하였다. 실리카겔 크로마토그래피로 정제한 후, 표제 화합물을 수득하였다 (0.086 g, 75%).
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.74-1.91 (m, 1H), 2.06 (s, 3H), 2.57-2.70 (m, 1H), 2.82-3.07 (m, 2H), 3.69 (d, 1H), 4.07 (d, 1H), 5.52 (q, 1H), 5.60-5.67 (d, 1H), 7.34 (d, 1H), 7.40-7.61 (m, 5H).
H: 6-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-1,2,3,4-테트라하이드로나프탈렌-1-아민 (No. 3-211)의 합성
단계 1. 5-옥소-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-일 트리플루오로메탄 설포네이트의 합성
Figure pct00121
6-하이드록시-3,4-디하이드로-1(2H)-나프탈레논 (10.30 g) 및 2,6-루티딘 (14.80 ml)을 메틸렌 클로라이드 (150 ml)에 용해시키고, 무수 트리플루오로메탄 설폰산 (25 g)을 0 ℃에서 첨가하였다. 반응 용액을 실온에서 밤새 교반하였다. 추출할 목적으로 묽은 염산을 첨가하였다. 유기층을 황산마그네슘으로 건조시키고, 용매를 증류시켜 제거하였다. 실리카겔 크로마토그래피로 정제한 후, 표제 화합물을 수득하였다 (17.00 g, 91%).
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.12-2.24 (m, 2H), 2.69 (t, 2H), 3.02 (t, 2H), 7.18-7.23 (m, 2H), 8.14 (d, 1H).
단계 2. 메틸 (2E)-3-(5-옥소-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-일)프로프-2-에노에이트의 합성
Figure pct00122
5-옥소-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-일 트리플루오로메탄 설포네이트 (7.10 g), 메틸 아크릴레이트 (13.0 ml), 1,3-비스(디페닐포스피노)프로판 (0.60 g) 및 트리에틸아민 (10.1 ml)을 N,N-디메틸포름아미드 (80 ml)에 용해시키고, 생성된 혼합물을 아르곤 분위기하에서 10 분동안 교반하였다. 반응 용액에 팔라듐 아세트산 (0.27 g)을 첨가하고, 반응 용액을 80 ℃에서 10 시간동안 가열하였다. 추출할 목적으로 물 및 에틸 아세테이트를 첨가하였다. 유기층을 황산마그네슘으로 건조시키고, 용매를 증류시켜 제거하였다. 실리카겔 크로마토그래피로 정제한 후, 표제 화합물을 수득하였다 (4.10 g, 74%).
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.09-2.21 (m, 1H), 2.67 (t, 1H), 2.98 (t, 1H), 3.82(s, 3H), 6.51 (d, 1H), 7.39 (s, 1H), 7.46 (d, 1H), 7.68 (d, 1H), 8.04 (d, 1H).
단계 3. 5-옥소-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-카브알데하이드의 합성
Figure pct00123
메틸 (2E)-3-(5-옥소-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-일)프로프-2-에노에이트를 1,2-디클로로에탄 (70 ml)-물 (70 ml)에 용해시키고, 소듐 퍼요오데이트 (13.25 g) 및 삼염화루테늄 하이드레이트 (0.18 g)를 실온에서 첨가하였다. 반응 용액을 4 시간동안 교반하였다. 추출할 목적으로 티오황산나트륨 및 에틸 아세테이트 첨가하였다. 유기층을 황산마그네슘으로 건조시키고, 용매를 증류시켜 제거하였다. 실리카겔 크로마토그래피로 정제한 후, 표제 화합물을 수득하였다 (1.92 g, 50%).
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.10-2.25 (m, 2H), 2.72 (t, 2H), 3.07 (t, 2H), 7.72-7.83 (m, 2H), 8.18 (d, 1H), 10.08 (s, 1H).
단계 4. 6-[(E)-(하이드록시이미노)메틸]-3,4-디하이드로나프탈렌-1(2H)-온의 합성
Figure pct00124
1-옥소-2,3-디하이드로-1H-인덴-5-카브알데하이드 (2.46 g) 및 탄산수소나트륨 (1.42 g)을 에탄올 (70 ml)에 현탁시키고, 하이드록시아민 하이드로클로라이드 (0.98 g)를 0 ℃에서 첨가하였다. 1 시간동안 교반한 후, 용매를 증류시켜 제거하였다. 추출할 목적으로 물 및 에틸 아세테이트를 첨가하였다. 유기층을 황산마그네슘으로 건조시키고, 용매를 증류시켜 제거하였다. 표제 화합물을 조 생성물로 수득하였다 (2.60 g).
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.10-2.21 (m, 2H), 2.68 (t, 2H), 2.99 (t, 2H), 7.47 (s, 1H), 7.52 (d, 1H), 7.75 (bs, 1H), 8.05 (d, 1H), 8.14 (s, 1H).
단계 5. 6-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-3,4-디하이드로나프탈렌-1(2H)-온의 합성
Figure pct00125
6-[(E)-(하이드록시이미노)메틸]-3,4-디하이드로나프탈렌-1(2H)-온 (2.67 g)을 N,N-디메틸포름아미드 (50 ml)에 용해시킨 다음, N-클로로숙신이미드 (1.89 g)를 0 ℃에서 첨가하였다. 반응 용액을 4 시간동안 교반하였다. 반응 용액의 온도를 0 ℃로 유지하면서, 1,3-디클로로-5-(3,3,3-트리플루오로프로프-1-엔-2-일)벤젠 (3.74 g) 및 탄산수소칼륨 (1.70 g)을 첨가하였다. 반응 용액을 3 시간동안 교반하였다. 추출할 목적으로 물 및 에틸 아세테이트를 첨가하였다. 유기층을 황산마그네슘으로 건조시키고, 용매를 증류시켜 제거하였다. 실리카겔 크로마토그래피로 정제한 후, 표제 화합물을 수득하였다 (3.60 g, 60%).
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.11-2.22 (m, 2H), 2.69 (t, 2H), 3.00 (t, 2H), 3.71 (d, 1H), 4.10 (d, 1H), 7.41-7.59 (m, 5H), 8.08 (d, 1H).
단계 6. 6-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-1,2,3,4-테트라하이드로나프탈렌-1-아민의 합성
Figure pct00126
6-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-3,4-디하이드로나프탈렌-1(2H)-온 (1.56 g) 및 암모늄 아세테이트 (4.21 g)를 메탄올 (40 ml)에 용해시킨 다음, 소듐 시아노트리하이드로 보레이트 (0.69 g)를 실온에서 첨가하였다. 반응 용액을 70 ℃에서 8 시간동안 가열하였다. 용매를 증류시켜 제거하고, 물 및 tert-부틸메틸 에테르를 첨가하였다. 수성층을 분리하고, 유기층을 농염산으로 추출하였다. 산성 수성층을 탄산나트륨으로 중화시키고, tert-부틸메틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 황산마그네슘으로 건조시키고, 용매를 증류시켜 제거하였다. 표제 화합물을 조 생성물로 수득하였다 (1.15 g).
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.47-2.11 (m, 6H), 2.68-2.90 (m, 2H), 3.68 (d, 1H), 3.98 (t, 1H), 4.07 (d, 1H), 7.37 (s, 1H), 7.42 (t, 1H), 7.48 (s, 2H), 7.51 (s, 2H).
I: 5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-N-에틸-2,3-디하이드로-1H-인돌-1-카복사미드 (No. 3-638)의 합성
단계 1. tert-부틸 5-포르밀-1H-인돌-1-카복실레이트의 합성
Figure pct00127
인돌-5-카복시알데하이드 (8.00 g) 및 4-디메틸아미노피리딘 (0.67 g)을 아세토니트릴 (200 ml)에 용해시키고, 디-tert-부틸 비카보네이트 (15.6 g)를 실온에서 첨가하였다. 밤새 교반한 후, 용매를 증류시켜 제거하였다. 에틸 아세테이트로 희석한 후, 혼합물을 묽은 염산 및 탄산나트륨 수용액으로 세척하였다. 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 용매를 증류시켜 제거하였다. 표제 화합물을 조 생성물로 수득하였다 (13.5 g).
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.69 (s, 9H), 6.69 (d, 1H), 7.69 (d, 1H), 7.86 (d, 1H), 8.10 (s, 1H), 8.29 (d, 1H), 10.07 (s, 1H).
단계 2. tert-부틸 5-(하이드록시메틸)-2,3-디하이드로-1H-인돌-1-카복실레이트의 합성
Figure pct00128
tert-부틸 5-포르밀-1H-인돌-1-카복실레이트 (13.5 g) 및 트리에틸아민 (7.67 ml)을 에탄올 (150 ml)에 용해시킨 다음, 팔라듐-활성탄 (10%, 1.33 g)을 실온에서 첨가하였다. 여기에 수소 가스를 풍선을 이용하여 도입하고, 혼합물을 4 일동안 교반하였다. 촉매를 여과하여 제거하고, 여액을 감압하에 농축하였다. 실리카겔 크로마토그래피로 정제한 후, 표제 화합물을 수득하였다 (2.91 g, 52%, 21%).
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.52-1.62 (m, 10H), 3.08 (t, 2H), 3.98 (t, 2H), 4.61 (d, 2H), 7.10-7.25 (m, 2H), 7.66-7.92 (m, 1H).
단계 3. tert-부틸 5-포르밀-2,3-디하이드로-1H-인돌-1-카복실레이트의 합성
Figure pct00129
tert-부틸 5-(하이드록시메틸)-2,3-디하이드로-1H-인돌-1-카복실레이트 (2.91 g)를 메틸렌 클로라이드 (50 ml)에 용해시킨 다음, 활성 이산화망간 (10.1 g)을 실온에서 첨가하였다. 혼합물을 밤새 교반하였다. 고체를 여과하여 제거하고, 여액을 감압하에 농축하였다. 표제 화합물을 조 생성물로 수득하였다 (2.73 g).
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.58 (s, 9H), 3.15 (t, 2H), 4.05 (t, 2H), 7.62-7.73 (m, 2H), 7.80-8.01 (m, 1H), 9.86 (s, 1H).
단계 4. tert-부틸 5-[(E)-(하이드록시이미노)메틸]-2,3-디하이드로-1H-인돌-1- 카복실레이트의 합성
Figure pct00130
tert-부틸 5-포르밀-2,3-디하이드로-1H-인돌-1-카복실레이트 (2.73 g) 및 탄산수소나트륨 (1.39 g)을 에탄올에 현탁시킨 다음, 하이드록시아민 하이드로클로라이드 염 (0.92 g)을 실온에서 첨가하였다. 반응 용액을 밤새 교반하고, 용매를 증류시켜 제거하였다. 추출할 목적으로 물 및 에틸 아세테이트를 첨가하였다. 유기층을 황산마그네슘으로 건조시키고, 용매를 증류시켜 제거하였다. 표제 화합물을 조 생성물로 수득하였다 (2.50 g).
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.57 (s, 9H), 3.10 (t, 2H), 4.00(t, 2H), 7.24-7.48 (m, 2H), 7.62-7.92 (m, 1H), 8.07 (s, 1H).
단계 5. tert-부틸 5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2,3-디하이드로-1H-인돌-1-카복실레이트의 합성
Figure pct00131
tert-부틸 5-[(E)-(하이드록시이미노)메틸]-2,3-디하이드로-1H-인돌-1-카복실레이트 (2.50 g)를 N,N-디메틸포름아미드 (50 ml)에 용해시킨 다음, N-클로로숙신이미드 (1.27 g)를 실온에서 첨가하였다. 그 다음, 반응 용액을 4 시간동안 교반하였다. 용액을 0 ℃로 냉각한 후, 1,3-디클로로-5-(3,3,3-트리플루오로프로프-1-엔-2-일)벤젠 (2.53 g) 및 탄산수소칼륨 (1.15 g)을 첨가하였다. 반응 용액을 실온에서 밤새 교반하였다. 추출할 목적으로 물 및 에틸 아세테이트를 첨가하였다. 유기층을 황산마그네슘으로 건조시키고, 용매를 증류시켜 제거하였다. 표제 화합물을 조 생성물로 수득하였다 (4.78 g).
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.57 (s, 9H), 3.11 (t, 2H), 3.67 (d, 1H), 3.94-4.06 (m, 3H), 7.30-7.59 (m, 6H).
단계 6. 5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2,3-디하이드로-1H-인돌의 합성
Figure pct00132
tert-부틸 5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2,3-디하이드로-1H-인돌-1-카복실레이트 (4.78 g), 농염산 (20 ml) 및 에탄올 (75 ml)을 혼합하고, 생성된 혼합물을 80 ℃에서 8 시간동안 가열하였다. 용매를 증류시켜 제거하고, 물 및 에틸 아세테이트를 첨가하였다. 생성된 혼합물에 탄산나트륨을 첨가하여 중화시킨 후, 추출하였다. 유기층을 황산마그네슘으로 건조시키고, 용매를 증류시켜 제거하였다. 실리카겔 크로마토그래피로 정제한 후, 표제 화합물을 수득하였다 (3.37 g, 88%).
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.58(bs, 1H), 3.05 (t, 2H), 3.57-3.69 (m, 3H), 4.04 (d, 1H), 6.56 (d, 1H), 7.23 (d, 1H), 7.40 (s, 1H), 7.47 (s, 1H), 7.51 (s, 2H).
단계 7. 5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-N-에틸-2,3-디하이드로-1H-인돌-1-카복사미드의 합성
Figure pct00133
5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-2,3-디하이드로-1H-인돌 (0.12 g) 및 트리에틸아민 (0.042 ml)을 테트라하이드로푸란 (2 ml)에 용해시키고, 에틸 이소시아네이트 (0.047 ml)를 실온에서 첨가하였다. 혼합물을 밤새 교반한 후, 용매를 증류시켜 제거하였다. 실리카겔 크로마토그래피로 정제한 후, 표제 화합물을 수득하였다 (0.104 g, 74%).
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.22 (t, 3H), 3.20 (t, 2H), 3.39 (quintet, 2H), 3.68 (d, 1H), 3.93 (t, 2H), 4.07 (d, 1H), 4.57-4.66 (m, 1H), 7.31 (d, 1H), 7.41 (s, 1H), 7.51 (s, 2H), 7.58 (s, 1H), 7.98 (d, 1H).
J: 6-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-N-에틸-3,4-디하이드로퀴놀린-1(2H)-카복사미드 (No. 3-638)의 합성
단계 1. (E)-N-하이드록시-1-(퀴놀린-6-일)메탄이민의 합성
Figure pct00134
퀴놀린-6-카브알데하이드 (1.01 g) 및 트리에틸아민 (1.34 ml)을 에탄올 (70 ml)에 용해시키고, 하이드록시아민 하이드로클로라이드 (0.54 g)를 실온에서 첨가하였다. 혼합물을 밤새 교반한 후, 용매를 증류시켜 제거하였다. 추출할 목적으로 물 및 에틸 아세테이트를 첨가하였다. 유기층을 황산마그네슘으로 건조시키고, 용매를 증류시켜 제거하였다. 표제 화합물을 조 생성물로 수득하였다 (1.00 g).
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.57 (bs, 1H), 7.41-7.49 (m, 1H), 7.89 (s, 1H), 8.06-8.23 (m, 3H), 8.32 (s, 1H), 8.90-8.97(m, 1H).
단계 2. 6-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]퀴놀린의 합성
Figure pct00135
(E)-N-하이드록시-1-(퀴놀린-6-일)메탄이민 (0.98 g)을 N,N-디메틸포름아미드 (50 ml)에 용해시킨 다음, N-클로로숙신이미드 (0.83 g)를 실온에서 첨가하였다. 반응 용액을 50 ℃에서 1 시간동안 교반하였다. 반응 용액을 0 ℃로 냉각한 후, 1,3-디클로로-5-(3,3,3-트리플루오로프로프-1-엔-2-일)벤젠 (1.50 g) 및 탄산수소칼륨 (0.68 g)을 첨가하였다. 반응 용액을 실온에서 밤새 교반하였다. 추출할 목적으로 물 및 에틸 아세테이트를 첨가하였다. 유기층을 황산마그네슘으로 건조시키고, 용매를 증류시켜 제거하였다. 소량의 헥산으로 세척하여 정제한 후, 표제 화합물을 수득하였다 (0.88 g, 38%).
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.83 (d, 1H), 4.23 (d, 1H), 7.41-7.59 (m, 4H), 7.95 (s, 1H), 8.13-8.22 (m, 3H), 8.95-9.00 (m, 1H).
단계 3. 6-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-1,2,3,4-테트라하이드로퀴놀린의 합성
Figure pct00136
6-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]퀴놀린 (0.76 g) 및 소듐 시아노트리하이드로보레이트 (0.23 g)를 메탄올 (20 ml)에 용해시킨 다음, 보론 트리플루오로 디에틸 에테르 착물 (0.58 ml)을 첨가하였다. 반응 용액을 6 시간동안 가열 환류시켰다. 용매를 증류시켜 제거하였다. 실리카겔 크로마토그래피로 정제한 후, 표제 화합물을 수득하였다 (0.52 g).
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.91-1.93 (2H, m), 2.73-2.75 (2H, m), 3.33-3.35 (2H, m), 3.62 (1H, d), 4.02 (1H), 4.21 (1H, s), 6.41 (1H, d), 7.24-7.25 (2H, m), 7.39 (1H, t), 7.51 (2H, s).
단계 4. 6-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-N-에틸-3,4-디하이드로퀴놀린-1(2H)-카복사미드의 합성
Figure pct00137
6-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-1,2,3,4-테트라하이드로퀴놀린 (0.163 g)의 에틸 아세테이트 용액 (5 ml)에 디이소프로필에틸아민 (82 mg) 및 비스(트리클로로메틸)카보네이트 (64 mg)를 빙냉하에 첨가하였다. 반응 용액을 90 분동안 빙냉하에 교반하였다. 반응 용액에 70% 에틸아민 (0.16 ml) 수용액을 빙냉하에 첨가하고, 반응 용액을 실온에서 2 시간동안 교반하였다. 반응 용액에 에틸 아세테이트 및 물을 첨가하여 유기층을 분리한 후, 염수로 세척하고, 황산마그네슘으로 건조시켰다. 여과 후, 용액을 감압하에 농축하였다. 잔사를 n-헥산/에틸 아세테이트 (1:2) 용매를 사용하여 실리카겔 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물 6-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]-N-에틸-3,4-디하이드로퀴놀린-1(2H)-카복사미드 (150 mg)를 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.15 (3H, t), 1.89-1.98 (2H, m), 2.76 (2H, t), 3.28-3.38 (2H, m), 3.64-3.75 (3H, m), 4.06 (1H, d), 5.02 (1H, t), 7.44-7.48 (7H, m).
K: 1-{5-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)-3,4-디하이드로-2H-피롤-5-일]-2,3-디하이드로-1H-인덴-1-일}-3-에틸우레아 (No. 3-112)의 합성
단계 1. 1-옥소-2,3-디하이드로-1H-인덴-5-카보니트릴의 합성
Figure pct00138
아르곤 분위기하에, 5-브로모-1-인단 (5 g), 시안화아연 (1.9 g) 및 팔라듐 테트라키스트리페닐포스핀 (2.7 g)의 N,N-디메틸포름아미드 용액 (50 ml)을 85 ℃에서 1 시간동안 교반하였다. 냉각 후, 반응 용액을 tert-부틸 메틸 에테르로 희석하고, 물로 2회 세척하였다. 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 다음, 용매를 감압하에 증류시켜 제거하였다. 얻은 결정을 tert-부틸 메틸 에테르로 세척하여 1-옥소-2,3-디하이드로-1H-인덴-5-카보니트릴 (3.0 g)을 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.76-2.80 (2H, m), 3.21-3.24 (2H, m), 7.65-7.67 (1H, m), 7.82-7.85 (2H, m).
단계 2. 1-옥소-2,3-디하이드로-1H-인덴-5-카복실산의 합성
Figure pct00139
1-옥소-2,3-디하이드로-1H-인덴-5-카보니트릴 (1.0 g)을 농염산 (10 ml) 및 아세트산 (20 ml) 용액에 현탁시키고, 120 ℃에서 16 시간동안 교반하였다. 냉각 후, 반응 용액을 감압하에 농축시킨 다음, tert-부틸 메틸 에테르 및 물을 첨가하고, 교반하였다. 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 용매를 감압하에 증류시켜 제거한 후, 1-옥소-2,3-디하이드로-1H-인덴-5-카복실산 (0.7 g)을 수득하였다.
1H-NMR (아세톤-d6) δ: 2.69-2.75 (3H, m), 3.23-3.25 (3H, m), 7.74(1H, d), 8.04 (1H, d), 8.19 (1H, s).
단계 3. 1-옥소-N-[(트리메틸실릴메틸]-2,3-디하이드로-1H-인덴-5-카복시아미드의 합성
Figure pct00140
1-옥소-2,3-디하이드로-1H-인덴-5-카복실산 (0.1 g), (트리메틸실릴)메틸아민 (0.06 g), N,N-디메틸아미노피리딘 (0.01 g) 및 N-(3-디메틸아미노프로필)-N-에틸카보디이미드 하이드로클로라이드 (0.12 g)를 메틸렌 클로라이드 (5 ml)에 용해시키고, 생성된 혼합물을 실온에서 5 시간동안 교반하였다. 물을 첨가한 후, 반응 용액을 교반하고, 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 용매를 감압하에 증류시켜 제거한 후, 생성된 잔사를 실리카겔 크로마토그래피로 정제하여 1-옥소-N-[(트리메틸실릴메틸]-2,3-디하이드로-1H-인덴-5-카복시아미드를 수득하였다 (0.11 g).
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.15 (9H, s), 2.72-2.76 (2H, m), 2.99 (2H, d, J = 5.9 Hz), 3.18-3.20 (2H, m), 6.05 (1H, br s), 7.66 (1H, d), 7.79 (1H, d), 7.87 (1H, s).
단계 4. tert-부틸 (5-{[(트리메틸실릴)메틸]카바모일}-2,3-디하이드로-1H-인덴 -1-일)카바메이트의 합성
Figure pct00141
1-옥소-N-[(트리메틸실릴메틸]-2,3-디하이드로-1H-인덴-5-카복시아미드 (1.0 g), 암모늄 아세테이트 (3.2 g) 및 소듐 시아노보로하이드라이드 (0.4 g)를 메탄올 (30 ml)에 용해시키고, 아르곤 분위기하에서 6 시간동안 환류시킨 뒤, 실온에서 5 시간동안 교반하였다. 용매를 감압하에 증류시켜 제거하고, tert-부틸 메틸 에테르 및 물을 잔사에 첨가하여 교반하였다. 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 용매를 감압하에 증류시켜 제거하였다. 잔사를 톨루엔 (30 ml)에 용해시킨 뒤, 디-tert-부틸 비카보네이트 (1.0 g)를 첨가하고, 생성된 혼합물을 100 ℃에서 30 분동안 교반하면서 가열하였다. 냉각 후, 용매를 증류시켜 제거하고, 잔사를 실리카겔 크로마토그래피로 정제하여 tert-부틸 (5-{[(트리메틸실릴)메틸]카바모일}-2,3-디하이드로-1H-인덴-1-일)카바메이트 (0.25 g)를 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.13 (9H,s), 1.49 (9H, s), 1.78-1.84 (1H, m), 2.56-2.66 (1H, m), 2.85-2.98 (4H, m), 4.74-4.77 (1H, m), 5.18-5.21 (1H, m), 5.93-5.96 (1H, m), 7.35 (1H, d), 7.55-7.58 (2H, m).
단계 5. tert-부틸 (5-{[(트리메틸실릴)메틸]카바모티오일}-2,3-디하이드로-1H-인덴-1-일)카바메이트의 합성
Figure pct00142
tert-부틸 (5-{[(트리메틸실릴)메틸]카바모일}-2,3-디하이드로-1H-인덴-1-일)카바메이트 (0.25 g) 및 라벳손 시약 (0.2 g)을 톨루엔 (10 ml)에 현탁시키고, 생성된 혼합물을 1 시간동안 가열 환류시켰다. 실온으로 냉각시킨 후, 반응 용액을 물 및 포화 염수로 세척하였다. 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 용매를 감압하에 제거한 후, 잔사를 실리카겔 크로마토그래피로 정제하여, tert-부틸 (5-{[(트리메틸실릴)메틸]카바모티오일}-2,3-디하이드로-1H-인덴-1-일)카바메이트를 수득하였다 (0.25 g).
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.18 (9H, s), 1.46 (9H, s), 1.69-1.77 (1H, m), 2.46-2.56 (1H, m), 2.71-2.97 (2H, m), 3.52 (2H, d), 4.76-4.79 (1H, m), 4.98-5.01 (1H, m), 7.23 (1H, d), 7.45 (1H, d), 7.57 (1H, s), 7.96 (1H, br s).
단계 6. 메틸 1-[(tert-부톡시카보닐)아미노]-N-[(트리메틸실릴)메틸]-2,3-디하이드로-1H-인덴-5-카보이미드 티오에이트의 합성
Figure pct00143
메틸 요오다이드 (0.1 g), 포타슘 tert-부톡사이드 (0.09 g) 및 tert-부틸 (5-{[(트리메틸실릴)메틸]카바모티오일}-2,3-디하이드로-1H-인덴-1-일)카바메이트 (0.25 g)의 테트라하이드로푸란 (10 ml) 용액을 실온에서 2 시간동안 교반하였다. 반응 용액을 t-부틸 메틸 에테르로 희석시킨 후, 물 및 포화 염수로 세척하였다. 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 용매를 증류시켜 제거한 후, 잔사를 실리카겔 크로마토그래피로 간단히 정제하여 메틸 1-[(tert-부톡시카보닐)아미노]-N-[(트리메틸실릴)메틸]-2,3-디하이드로-1H-인덴-5-카보이미드 티오에이트 (0.25 g)를 수득하였다.
단계 7. tert-부틸 {5-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)-3,4-디하이드로-2H-피롤-5-일]-2,3-디하이드로-1H-인덴-1-일}카바메이트의 합성
Figure pct00144
아르곤 분위기하에서, 메틸 1-[(tert-부톡시카보닐)아미노]-N-[(트리메틸실릴)메틸]-2,3-디하이드로-1H-인덴-5-카보이미드 티오에이트 (0.25 g) 및 1,3-디클로로-5-(3,3,3-트리플루오로프로-1-펜-2-일)벤젠 (0.15 g)의 테트라하이드로푸란 용액 (10 ml)을 -5 ℃로 냉각시킨 후, 테트라부틸암모늄 플루오라이드의 1M 테트라하이드로푸란 용액 (0.2 ml)을 천천히 적가하였다. 반응 용액을 실온에서 20 시간동안 교반한 뒤, tert-부틸 메틸 에테르로 희석하고, 물 및 포화 염수로 세척하였다. 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 용매를 감압하에 증류시켜 제거하였다. 잔사를 실리카겔 크로마토그래피로 정제하여 tert-부틸 {5-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)-3,4-디하이드로-2H-피롤-5-일]-2,3-디하이드로-1H-인덴-1-일}카바메이트 (0.23 g)를 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.49 (9H, s), 1.78-1.88 (1H, m), 2.59-2.62 (1H, m), 2.80-3.02 (2H, m), 3.44 (1H, d), 3.79 (1H, d), 4.41 (1H, d), 4.83-4.89 (2H, m), 5.19-5.22 (1H, m), 7.26-7.29 (2H, m), 7.36-7.39 (2H, m), 7.66-7.73 (2H, m).
단계 8. 5-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)-3,4-디하이드로-2H-피롤-5-일]-2,3-디하이드로-1H-인덴-1-아민의 합성
Figure pct00145
tert-부틸 {5-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)-3,4-디하이드로-2H-피롤-5-일]-2,3-디하이드로-1H-인덴-1-일}카바메이트 (0.23 g)의 메틸렌클로라이드 용액 (10 ml)에 트리플루오로아세트산 (0.5 g)을 첨가한 다음, 생성된 혼합물을 실온에서 2 시간동안 교반하였다. 감압하에, 용매를 증류시켜 제거하고, 잔사에 tert-부틸 메틸 에테르 및 탄산수소나트륨 포화 수용액을 첨가하여 교반하였다. 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 용매를 감압하에 증류시켜 제거하여 5-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)-3,4-디하이드로-2H-피롤-5-일]-2,3-디하이드로-1H-인덴-1-아민 (0.17 g)을 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.85-1.95 (1H, m), 2.51-2.55 (1H, m), 2.82-3.46 (5H, m), 3.77 (1H, d), 4.36-4.52 (2H, m), 4.80-4.85 (1H, m), 7.24-7.28 (2H, m), 7.36-7.37 (1H, m), 7.45 (1H, d, J = 7.9 Hz), 7.69-7.72 (2H, m).
단계 9. 1-{5-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)-3,4-디하이드로-2H-피롤-5-일]-2,3-디하이드로-1H-인덴-1-일}-3-에틸우레아의 합성
Figure pct00146
5-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)-3,4-디하이드로-2H-피롤-5-일]-2,3-디하이드로-1H-인덴-1-아민 (0.09 g) 및 에틸 이소시아네이트 (0.02 g)의 테트라하이드로푸란 용액 (5 ml)을 16 시간동안 교반한 후, 용매를 증류시켜 제거하였다. 실리카겔 크로마토그래피로 정제하여 1-{5-[3-(3,5-디클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)-3,4-디하이드로-2H-피롤-5-일]-2,3-디하이드로-1H-인덴-1-일}-3-에틸우레아를 수득하였다 (0.06 g).
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.11 (3H, t), 1.65-1.82 (1H, m), 2.51-2.56 (1H, m), 2.77-2.89 (2H, m), 3.17-3.22 (2H, m), 3.42 (1H, d), 3.77 (1H, d), 4.40 (1H, d), 4.81-4.86 (2H, m), 4.98 (1H, d), 5.25-5.28 (1H, m), 7.27-7.37 (4H, m), 7.62-7.68 (2H, m).
L: 6-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]퀴놀린-2-카보니트릴 (No. 1-255)의 합성
단계 1. 6-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]퀴놀린 1-옥사이드의 합성
6-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]퀴놀린 (0.30 g)을 메틸렌 클로라이드 (15 ml)에 용해시킨 다음, 3-클로로퍼벤조산 (0.21 g)을 실온에서 첨가하였다. 혼합물을 5 시간동안 교반한 후, 티오황산나트륨 수용액을 첨가하였다. 유기층을 분리하고, 탄산나트륨 수용액으로 세척하였다. 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 표제 화합물을 조 생성물로 수득하였다 (0.24 g).
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.82 (1H, d), 4.21 (1H, d), 7.37 (1H, dd), 7.44-7.45 (1H, m), 7.53-7.54 (2H, m), 7.74 (1H, d), 8.02-8.02 (1H, m), 8.15 (1H, dd), 8.55 (1H, d), 8.79 (1H, d).
단계 2. 6-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]퀴놀린-2-카보니트릴의 합성
Figure pct00148
6-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]퀴놀린 1-옥사이드의 아세토니트릴 (10 ml) 용액에 트리메틸실릴 시아나이드 (0.30 g) 및 트리에틸아민 (0.20 g)을 첨가한 다음, 반응 용액을 6 시간동안 환류시켰다. 반응 용액에 에틸 아세테이트 및 물을 첨가한 후, 유기층을 분리하고, 염수로 세척하였다. 유기층을 황산마그네슘으로 건조시켰다. 여과 후, 감압하에 농축하였다. 잔사를 n-헥산/에틸 아세테이트 (3:1) 용매를 사용하여 실리카겔 크로마토그래피로 정제하여 표제 화합물 6-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]퀴놀린-2-카보니트릴 (0.30 g)을 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.84 (1H, d), 4.22 (1H, d), 7.44 (1H, t), 7.54-7.54 (2H, m), 7.77 (1H, d), 8.00 (1H, d), 8.21 (1H, d Hz), 8.29-8.33 (2H, m).
M: 2-클로로-6-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]퀴놀린 (No. 3-777) 및 4-클로로-6-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]퀴놀린의 합성
Figure pct00149
6-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]퀴놀린 1-옥사이드 (0.24 g)를 옥시염화인 (0.60 ml)에 실온에서 용해시키고, 9 시간동안 교반하였다. 반응 용액에 에틸 아세테이트 및 물을 추출할 목적으로 첨가하였다. 유기층을 황산마그네슘으로 건조시키고, 용매를 증류시켜 제거하였다. 실리카겔 크로마토그래피로 정제하여 4-클로로-6-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]퀴놀린 (0.083 g, 수율: 22%) 및 2-클로로-6-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]퀴놀린 (0.12 g, 수율: 30%)을 수득하였다.
2-클로로-6-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]퀴놀린
1H-NMR(CDCl3) δ : 3.81 (d, 1H), 4.20 (d, 1H), 7.40-7.49 (m, 2H), 7.54 (s, 2H), 7.96 (s, 1H), 8.01-8.22 (m, 3H).
4-클로로-6-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디하이드로이속사졸-3-일]퀴놀린
1H-NMR(CDCl3) δ : 3.86 (d, 1H), 4.25 (d, 1H), 7.45 (s, 1H), 7.53-7.60 (m, 3H) 8.16 (d, 1H), 8.24-8.31 (m, 2H), 8.84 (d, 1H).
본 발명의 화합물 및 그의 제조에 유용한 중간체를 하기 표에 나타내었다. 표에서, 약어는 다음과 같다. Pr: 프로필, Bu: 부틸, Ph: 페닐, py: 피리딜, n-: 노말, iso-: 이소, tert-: 삼차, cyc-: 사이클로, dio: 디옥솔란, pyrim: 피리미딘, pyra: 피리딘, tria: 트리아졸, thia: 티아졸. 또한, W1 내지 W4 란에 기재되어 있는 기호 (-)는 단일 결합, 즉 W가 존재하지 않음을 의미한다.
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생물학적 시험예 1: 담배거세미나방( Spodoptera litura ) 유충에 대한 시험
용매: 디메틸포름아미드 3 중량부
유화제: 옥시에틸렌 알킬페닐 에테르 1 중량부
시험 용액을 제조하기 위해서, 활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 유화제를 함유하는 상기 언급된 양의 용매와 혼합하였다. 생성된 혼합물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하였다.
고구마 잎을 시험 용액에 침지시켰다. 잎을 공기중에서 건조시키고, 직경 9 ㎝의 페트리 접시에 놓았다. 3 영충 단계의 담배거세미나방 유충 10 마리를 페트리 접시에 방면하고, 25 ℃의 항온실에 놓아 두었다. 2 및 4 일 후에 더 많은 고구마 잎을 투입하였다. 유충 방면 7 일 후에 사멸 유충수를 세어 사충율을 산출하였다. 100%는 모든 유충이 사멸하였음을 의미하고, 0%는 유충이 하나도 사멸하지 않았음을 의미한다. 이 시험에서, 평균값은 각 그룹당 두 페트리 접시로부터 얻은 결과로부터 구한 것이다.
WO2005/085216호에 의해 공지된 실시예 1-50 및 1-58 번 화합물은 100 ppm의 활성 화합물 농도에서 100% 사충율의 구제 효과를 나타내었다.
제조 실시예 1-2, 1-10, 1-38, 1-44, 1-54, 1-56, 1-67, 1-69, 1-79, 1-80, 1-114, 1-12 1, 1-12 5, 1-12 6, 1-12 7, 1-12 9, 1-131, 1-132, 1-150, 1-211, 1-213, 1-223, 1-232, 1-235, 1-250, 1-255, 1-259, 1-264, 1-271, 1-272, 1-273, 1-295, 3-1, 3-3, 3-4, 3-6, 3-7, 3-8, 3-9, 3-23, 3-32, 3-39, 3-40, 3-42, 3-43, 3-44, 3-45, 3-48, 3-55, 3-57, 3-61, 3-73, 3-74, 3-81, 3-82, 3-88, 3-89, 3-90, 3-91, 3-92, 3-93, 3-95, 3-97, 3-98, 3-104, 3-106, 3-112, 3-140, 3-142, 3-143, 3-145, 3-166, 3-188, 3-191, 3-193, 3-211, 3-213, 3-217, 3-218, 3-219, 3-220, 3-221, 3-230, 3-235, 3-236, 3-238, 3-239, 3-241, 3-251, 3-253, 3-254, 3-256, 3-257, 3-258, 3-259, 3-261, 3-270, 3-302, 3-303, 3-304, 3-305, 3-306, 3-307, 3-320, 3-322, 3-323, 3-326, 3-355, 3-358, 3-361, 3-547, 3-549, 3-551, 3-637, 3-638, 3-641, 3-642, 3-643, 3-644, 3-645, 3-646, 3-649, 3-650, 3-652, 3-656, 3-659,3-661, 3-663, 3-664, 3-782, 3-785, 3-829, 3-831, 3-832, 3-833, 3-835, 3-836, 3-837, 3-838, 3-839, 3-840, 3-841, 3-842, 3-843, 3-844, 3-845, 3-846, 3-847, 3-848, 3-849, 3-850, 3-851, 3-852, 3-853, 3-854, 3-855, 3-856, 3-858, 3-859, 3-862, 3-863, 3-864, 3-865, 3-866, 3-867, 3-868, 3-869, 3-870, 3-871, 3-872, 3-873, 3-874, 3-875, 3-876, 3-877, 3-878, 3-879, 3-880, 3-881, 3-882, 3-883, 3-884, 3-885, 3-886, 3-887, 3-888, 3-889, 3-890, 3-891, 3-892, 3-893, 3-894, 3-896, 3-897, 3-898, 3-899, 3-900, 3-902, 3-904, 3-916, 3-917, 3-918, 3-919 번 화합물이 100 ppm의 활성 화합물 농도에서 100% 사충율의 구제 효과를 나타내었다.
생물학적 시험예 2: 점박이응애( Tetranychus urticae )에 대한 시험 (분무 시험)
시험 용액을 생물학적 시험예 1에 기술된 바와 같이 제조하였다.
50 내지 100 마리의 점박이응애 성충을 직경 6 ㎝의 포트에서 재배한 2-본잎단계의 편두 잎에 감염시켰다. 하루가 지난 후, 예정 농도가 되도록 물로 희석시킨 적정 농도의 시험 용액을 스프레이 건으로 분무하였다.
포트를 온실에서 7 일간 유지한 후, 살비율을 산출하였다. 100%는 모든 응애가 사멸하였음을 의미하고, 0%는 응애가 하나도 사멸하지 않았음을 의미한다.
WO2005/085216호에 의해 공지된 실시예 1-58 번 화합물은 100 ppm의 활성 화합물 농도에서 적어도 98% 사충율의 구제 효과를 나타내었다.
제조 실시예 1-38, 1-44, 1-114, 1-12 7, 1-12 9, 1-132, 1-232, 1-235, 1-259, 1-264, 1-273, 3-3, 3-4, 3-6, 3-7, 3-8, 3-9, 3-23, 3-32, 3-39, 3-40, 3-42, 3-43, 3-44, 3-45, 3-48, 3-55, 3-57, 3-61, 3-70, 3-73, 3-74, 3-81, 3-82, 3-88, 3-89, 3-90, 3-91, 3-92, 3-93, 3-95, 3-97, 3-98, 3-106, 3-112, 3-142, 3-143, 3-145, 3-166, 3-188, 3-191, 3-193, 3-213, 3-216, 3-217, 3-218, 3-219, 3-220, 3-221, 3-230, 3-235, 3-236, 3-238, 3-239,3-253, 3-254, 3-256, 3-257, 3-258, 3-259, 3-261, 3-270, 3-302, 3-303, 3-304, 3-305, 3-306, 3-307, 3-323, 3-326, 3-355, 3-358, 3-361, 3-549, 3-551, 3-642,3-644, 3-661, 3-829, 3-832, 3-833, 3-835, 3-836, 3-838, 3-839, 3-840, 3-841, 3-842, 3-843, 3-844, 3-845, 3-846, 3-847, 3-848, 3-849, 3-850, 3-851, 3-852, 3-853, 3-854, 3-855, 3-856, 3-859, 3-862, 3-863, 3-864, 3-865, 3-866, 3-867, 3-868, 3-869, 3-870, 3-871, 3-872, 3-873, 3-874, 3-875, 3-876, 3-877, 3-878, 3-880, 3-881, 3-883, 3-884, 3-885, 3-886, 3-887, 3-888, 3-889, 3-890, 3-891, 3-892, 3-893, 3-895, 3-896, 3-897, 3-898, 3-899, 3-900, 3-902, 3-903, 3-917, 3-918, 3-919 번 화합물이 100 ppm의 활성 화합물 농도에서 적어도 98% 사충율의 구제 효과를 나타내었다.
생물학적 시험예 3: 오이잎벌레( Aulacophora femoralis )에 대한 시험 (분무 적용)
시험 용액을 생물학적 시험예 1에 기술된 바와 같이 제조하였다.
오이 잎을 예정 농도가 되도록 물로 희석시킨 시험 용액에 침지시켰다. 잎을 공기중에서 건조시킨 뒤, 멸균 흑토가 담겨 있는 플라스틱 컵에 넣었다. 이 컵에 2 영충 단계의 오이잎벌레 유충 5개를 방면하였다. 7 일이 지난 후에, 사멸 유충수를 세어 사충율을 산출하였다. 100%는 모든 오이잎벌레가 사멸하였음을 의미하고, 0%는 오이잎벌레가 하나도 사멸하지 않았음을 의미한다.
WO2005/085216호에 의해 공지된 실시예 1-50, 1-52 및 1-58 번 화합물은 100 ppm의 활성 화합물 농도에서 100% 사충율의 구제 효과를 나타내었다.
제조 실시예 1-2, 1-38, 1-44, 1-54, 1-61, 1-64, 1-80, 1-114, 1-115, 1-12 5, 1-12 7, 1-12 9, 1-131, 1-132, 1-142, 1-150, 1-151, 1-169, 1-221, 1-232, 1-251, 1-259,1-264, 1-272, 1-273, 3-1, 3-3, 3-4, 3-6, 3-7, 3-8, 3-9, 3-23, 3-32,3-39, 3-40, 3-42, 3-43, 3-44, 3-45, 3-48, 3-55, 3-57, 3-61, 3-73, 3-74, 3-81, 3-82, 3-88, 3-89, 3-90, 3-91, 3-92, 3-93, 3-95, 3-97, 3-98, 3-106, 3-112, 3-142, 3-143, 3-145, 3-166, 3-188, 3-191, 3-193, 3-211, 3-213, 3-217, 3-218, 3-220, 3-221, 3-230, 3-235, 3-236, 3-238, 3-239, 3-241, 3-253, 3-254, 3-256, 3-257, 3-258, 3-259, 3-261, 3-270, 3-302, 3-303, 3-304, 3-305, 3-306, 3-307, 3-323, 3-326, 3-358, 3-361, 3-547, 3-549, 3-551, 3-637, 3-638, 3-640, 3-642, 3-643, 3-644, 3-645, 3-646, 3-651, 3-652, 3-659, 3-663, 3-664, 3-779, 3-785, 3-829, 3-831, 3-832, 3-833, 3-835, 3-836, 3-837, 3-838, 3-839, 3-841, 3-842, 3-843, 3-844, 3-845, 3-846, 3-847, 3-848, 3-849, 3-850, 3-851, 3-852, 3-853, 3-854, 3-855, 3-856, 3-859, 3-862, 3-863, 3-864, 3-865, 3-866, 3-867, 3-868, 3-869, 3-870, 3-871, 3-872, 3-873, 3-874, 3-875, 3-876, 3-877, 3-878, 3-880, 3-881, 3-882, 3-883, 3-884, 3-885, 3-886, 3-887, 3-888, 3-889, 3-890, 3-891, 3-892, 3-893, 3-894, 3-895, 3-896, 3-897, 3-898, 3-899, 3-900, 3-901, 3-902, 3-903, 3-904, 3-917, 3-918, 3-919 번 화합물이 100 ppm의 활성 화합물 농도에서 100% 사충율의 구제 효과를 나타내었다.
생물학적 시험예 4: 복숭아혹진딧물( Myzus persicae )에 대한 시험
용매: 디메틸 설폭사이드
활성 화합물 10 mg을 용매 0.5 ml에 용해시키고, 혼합물을 물로 소정 농도가 되도록 희석하여 적합한 활성 화합물의 제제를 제조하였다. 시험에 앞서, 주방 수세미 조각을 설탕과 화합물 용액의 혼합물에 담그고, 컨테이너에 놓았다. 10 마리의 집파리(Myzus persicae) 성충을 컨테이너에 투입하고, 천공 뚜껑으로 닫았다. 이틀 후, 사충율을 산출하였다. 100%는 모든 집파리가 사멸되었음을 의미하고, 0%는 집파리가 하나도 사멸되지 않았음을 의미한다.
WO2005/085216호에 의해 공지된 실시예 1-50, 1-52 및 1-58 번 화합물은 100 ppm의 활성 화합물 농도에서 80% 이상의 우수한 활성을 나타내었다.
이 시험에서는 예를 들어, 제조 실시예 1-2, 1-10, 1-38, 1-44, 1-54, 1-56, 1-61, 1-64, 1-80, 1-114, 1-12 5, 1-126, 1-129, 1-131, 1-132, 1-142, 1-211, 1-213, 1-232, 1-235, 1-255, 1-264, 1-271, 1-272, 3-3, 3-7, 3-9, 3-23, 3-32, 3-39, 3-40, 3-42, 3-43, 3-44, 3-45, 3-48, 3-55, 3-90, 3-91, 3-92, 3-93, 3-95, 3-106, 3-112, 3-213, 3-217, 3-218, 3-221, 3-230, 3-235, 3-236, 3-239, 3-253, 3-256, 3-257, 3-258, 3-259, 3-261, 3-270, 3-302, 3-304, 3-305, 3-320, 3-323, 3-326, 3-637, 3-638, 3-640, 3-641, 3-642, 3-643, 3-644, 3-645, 3-646, 3-651, 3-652, 3-656, 3-785, 3-829, 3-832, 3-833, 3-835, 3-836, 3-838, 3-844, 3-845, 3-846, 3-307, 3-847, 3-848, 3-851, 3-57, 3-849, 3-89, 3-303, 3-852, 3-4, 3-878, 3-8, 3-859, 3-862, 3-863, 3-864, 3-865, 3-74, 3-254, 3-917, 3-918, 3-880, 3-98, 3-881, 3-853, 3-868, 3-73, 3-897, 3-898, 3-97, 3-81, 3-872, 3-361, 3-355, 3-358 번 화합물이 100 ppm의 활성 화합물 농도에서 80% 이상의 우수한 활성을 나타내었다.
생물학적 시험예 5: 양 검정파리( Lucilia cuprina )에 대한 시험
용매: 디메틸설폭사이드
활성 화합물 10 mg을 용매 0.5 ml에 용해시키고, 혼합물을 물로 소정 농도가 되도록 희석하여 적합한 활성 화합물의 제제를 제조하였다. 약 1 ㎤의 잘게 다진 말고기와 시험 화합물의 수성 희석액 0.5 ㎖를 함유하는 시험관에 약 20 내지 30 마리의 양 검정파리 유충을 투입하였다. 이틀 후, 사충율을 %로 결정하였다. 100%는 모든 유충이 사멸되었음을 의미하고, 0%는 유충이 하나도 사멸되지 않았음을 의미한다.
WO2005/085216호에 의해 공지된 실시예 1-50, 1-52 및 1-58 번 화합물은 100 ppm의 활성 화합물 농도에서 80% 이상의 우수한 활성을 나타내었다.
이 시험에서는 예를 들어, 제조 실시예 1-2, 1-10, 1-38, 1-44, 1-54, 1-56, 1-61, 1-64, 1-67, 1-69, 1-79, 1-80, 1-114, 1-116, 1-12 1, 1-12 5, 1-12 6, 1-12 9, 1-131, 1-132, 1-142, 1-150, 1-151, 1-155, 1-164, 1-211, 1-213, 1-232, 1-235, 1-241, 1-255, 1-264, 1-270, 1-271, 1-272, 3-3, 3-7, 3-9, 3-23, 3-32, 3-39, 3-40, 3-42, 3-43, 3-44, 3-45, 3-48, 3-55, 3-70, 3-90, 3-91, 3-92, 3-93, 3-95, 3-106, 3-112, 3-213, 3-216, 3-217, 3-218, 3-219, 3-221, 3-230, 3-235, 3-236, 3-239, 3-241, 3-253, 3-256, 3-257, 3-258, 3-259, 3-261, 3-270, 3-302, 3-304, 3-305, 3-320, 3-323, 3-326, 3-344, 3-637, 3-638, 3-640, 3-641, 3-642, 3-643, 3-644, 3-645, 3-646, 3-651, 3-652, 3-656, 3-659, 3-660, 3-661A, 3-663, 3-664, 3-785, 3-828, 3-829, 3-831, 3-832, 3-833, 3-835, 3-836, 3-838, 3-844, 3-845, 3-846, 3-307, 3-847, 3-848, 3-851, 3-57, 3-849, 3-89, 3-303, 3-852, 3-4, 3-878, 3-8, 3-859, 3-862, 3-863, 3-864, 3-865, 3-74, 3-254, 3-917, 3-918, 3-880, 3-98, 3-881, 3-853, 3-868, 3-73, 3-897, 3-898, 3-97, 3-81, 3-872, 3-361, 3-355, 3-358 번 화합물이 100 ppm의 활성 화합물 농도에서 80% 이상의 우수한 활성을 나타내었다.
생물학적 시험예 6: 고양이 벼룩( Ctenocephalides felis )에 대한 시험
용매: 디메틸설폭사이드
활성 화합물 10 mg을 상기 언급된 용매 0.5 ml에 용해시키고, 농축물을 소 피로 소정 농도가 되도록 희석하여 적합한 활성 화합물의 제제를 제조하였다. 굶긴 고양이 벼룩(Ctenocephalides felis) 성충 약 10 내지 15 마리를 벼룩 챔버에 투입하였다. 바닥을 파라필름으로 밀봉한 혈실에 화합물 용액이 공급된 소피를 채우고 벼룩 챔버 상단에 두어 벼룩이 피를 섭취할 수 있게 하였다. 혈실을 37 ℃로 가열하고, 벼룩 챔버는 실온으로 유지하였다. 이틀이 지난 후, 사충율을 %로 결정하였다. 100%는 모든 고양이 벼룩이 사멸하였음을 의미하고, 0%는 고양이 벼룩이 하나도 사멸하지 않았음을 의미한다.
WO2005/085216호에 의해 공지된 실시예 1-50, 1-52 및 1-58 번 화합물은 100 ppm의 활성 화합물 농도에서 80% 이상의 우수한 활성을 나타내었다.
이 시험에서는 예를 들어, 제조 실시예 1-2, 1-10, 1-38, 1-44, 1-54, 1-56, 1-61, 1-64, 1-67, 1-80, 1-114, 1-115, 1-12 1, 1-12 5, 1-12 6, -12 9, 1-131, 1-132, 1-150, 1-164, 1-232,1-235, 1-255,1-264, 1-271, 1-272, 3-3, 3-7, 3-9, 3-23, 3-32, 3-39, 3-40, 3-42, 3-43, 3-44, 3-45, 3-48, 3-55, 3-90, 3-91, 3-92, 3-93, 3-95, 3-106, 3-112, 3-213, 3-216, 3-217, 3-218, 3-221, 3-230, 3-235, 3-236, 3-239, 3-241, 3-253, 3-256, 3-257, 3-258, 3-259, 3-261, 3-270, 3-302, 3-304, 3-305, 3-320, 3-323, 3-326, 3-637, 3-638, 3-640, 3-641, 3-642, 3-643, 3-644, 3-645, 3-646,3-651, 3-652, 3-656, 3-663, 3-785, 3-829, 3-831, 3-832, 3-833, 3-835, 3-836, 3-838, 3-844, 3-845, 3-846, 1-69, 3-307, 3-847, 3-848, 3-851, 3-57, 3-849, 3-89, 3-303, 3-852, 3-4, 3-878, 3-8, 3-859, 3-862, 3-863, 3-864, 3-865, 3-74, 3-254, 3-917, 3-918, 3-880, 3-98, 3-881, 3-853, 3-868, 3-73, 3-897, 3-898, 3-97, 3-81, 3-872, 3-361, 3-355, 3-358 번 화합물이 100 ppm의 활성 화합물 농도에서 80% 이상의 우수한 활성을 나타내었다.
생물학적 시험예 7: 소 진드기( Boophilus microplus )에 대한 시험 (주입)
용매: 디메틸설폭사이드
활성 화합물 10 mg을 상기 언급된 용매 0.5 ml에 용해시키고, 농축물을 용매로 소정 농도가 되도록 희석하여 적합한 활성 화합물의 제제를 제조하였다. 배불리 먹은 다섯마리의 소 진드기(Boophilus microplus) 성충 암컷 복부에 화합물 용액을 주입하였다. 이 소 진드기들을 복제 접시로 옮기고, 기후실에서 일정 기간 인큐베이션하였다. 수정난 산란을 조사하였다. 7 일이 지난 후, 사충율을 %로 결정하였다. 100%는 모든 난이 무정난이며, 0%는 모든 난이 수정난임을 의미한다.
WO2005/085216호에 의해 공지된 실시예 1-50, 1-52 및 1-58 번 화합물은 20 ㎍/동물의 활성 화합물 농도에서 80% 이상의 우수한 활성을 나타내었다.
이 시험에서는 예를 들어, 제조 실시예 1-2, 1-10, 1-38, 1-44, 1-54, 1-56, 1-61, 1-64, 1-67, 1-69, 1-79, 1-80, 1-114, 1-115, 1-116, 1-12 1, 1-12 5, 1-12 6, 1-12 9, 1-131, 1-132, 1-142, 1-150, 1-151, 1-164, 1-169, 1-175, 1-211, 1-213, 1-232, 1-235, 1-241, 1-255, 1-264, 1-270, 1-271, 1-272, 3-3, 3-7, 3-9, 3-23, 3-32, 3-39, 3-40, 3-42, 3-43, 3-44, 3-45, 3-48, 3-55, 3-70, 3-90, 3-91, 3-92, 3-93, 3-95,3-106, 3-112, 3-137, 3-138, 3-211, 3-213, 3-216, 3-217, 3-218,3-219, 3-221, 3-230, 3-235, 3-236, 3-239, 3-241, 3-253, 3-254, 3-256, 3-257, 3-258, 3-259, 3-261, 3-270, 3-302, 3-304, 3-305, 3-320, 3-323, 3-326, 3-344, 3-637, 3-638, 3-640, 3-641, 3-642, 3-643, 3-644, 3-645, 3-646, 3-651, 3-652, 3-656, 3-659, 3-660, 3-661A, 3-663, 3-664, 3-785, 3-828, 3-829, 3-832, 3-833, 3-835, 3-836, 3-838, 3-844, 3-845, 3-846, 3-307, 3-847, 3-848, 3-851, 3-57, 3-849, 3-89, 3-303, 3-852, 3-4, 3-878, 3-8, 3-859, 3-862, 3-863, 3-864, 3-865, 3-74, 3-254, 3-917, 3-918, 3-880, 3-98, 3-881, 3-853, 3-868, 3-73, 3-897, 3-898, 3-97, 3-81, 3-872, 3-361, 3-355, 3-358 번 화합물이 20 ㎍/동물의 활성 화합물 농도에서 80% 이상의 우수한 활성을 나타내었다.
생물학적 시험예 8: 소 진드기( Boophilus microplus )에 대한 시험 (침지)
용매: 디메틸설폭사이드
활성 화합물 10 mg을 용매 0.5 ml에 용해시키고, 농축물을 물로 소정 농도가 되도록 희석하여 적합한 활성 화합물의 제제를 제조하였다. 배불리 먹은 8 내지 10 마리의 소 진드기(Boophilus microplus) 암컷을 천공 플라스틱 비이커에 놓고 화합물 수용액에 1 분간 침지시켰다. 진드기를 플라스틱 트레이에 있는 여과지로 옮겼다. 수정난의 산란을 조사하였다. 7 일 후, 사충율을 %로 결정하였다. 100%는 모든 진드기가 사멸되었음을 의미하고, 0%는 진드기가 하나도 사멸되지 않았음을 의미한다.
이 시험에서는 예를 들어, 제조 실시예 1-2, 1-38, 1-114, 3-3, 3-4, 3-7, 3-8, 3-9, 3-23, 3-39, 3-40, 3-42, 3-43, 3-44, 3-45, 3-48, 3-55, 3-57, 3-74, 3-89, 3-90, 3-91, 3-92, 3-93, 3-98, 3-106, 3-112, 3-213, 3-217, 3-218, 3-221, 3-235, 3-239, 3-253, 3-254, 3-256, 3-257, 3-258, 3-259, 3-261, 3-270, 3-305, 3-307, 3-323, 3-326, 3-358, 3-361, 3-785, 3-835, 3-836, 3-838, 3-844,3-845, 3-846, 3-847, 3-849, 3-851, 3-852, 3-863, 3-864, 3-865, 3-878, 3-880, 3-881, 3-917, 3-307, 3-847, 3-851, 3-57, 3-849, 3-89, 3-852, 3-4, 3-878, 3-8, 3-863, 3-864, 3-865, 3-74, 3-254, 3-917, 3-880, 3-98, 3-881, 3-853, 3-868, 3-73, 3-897, 3-898, 3-97, 3-81, 3-872, 3-361, 3-358, 3-870, 3-887, 3-890,3-874, 3-875, 3-876, 3-877, 3-142, 3-145 번의 화합물이 100　ppm의 활성 화합물 농도에서 80% 이상의 우수한 활성을 나타내었다.
생물학적 시험예 9: 암블리옴마 헤브라에움( Amblyomma hebraeum )에 대한 시험
용매: 디메틸설폭사이드
활성 화합물 1 중량부를 0.5 ㎖의 용매와 혼합하고, 농축물을 물로 소정 농도가 되도록 희석하여 적합한 활성 화합물의 제제를 제조하였다. 암블리옴마 헤브라에움(Amblyomma hebraeum) 진드기 애벌레를 천공 플라스틱 비이커에 놓고 화합물 수용액에 1 분간 침지시켰다. 진드기를 페트리 접시에 있는 여과지로 옮기고, 기후실에서 42 일동안 인큐베이션하였다. 일정 기간 후, 사충율을 %로 결정하였다. 100%는 모든 진드기가 사멸되었음을 의미하고, 0%는 진드기가 하나도 사멸되지 않았음을 의미한다. 이 시험에서는, 예를 들어 제조 3-9, 3-39, 3-40, 3-90, 3-91, 3-93, 3-832, 3-833, 3-835, 3-836, 3-838 번의 화합물이 100　ppm의 활성 화합물 농도에서 80% 이상의 우수한 활성을 나타내었다.
생물학적 시험예 10: 파에돈 코클레아리에( Phaedon cochleariae )에 대한 시험 (분무 적용)
용 매 : 아세톤 78.0 중량부
디메틸포름아미드 1.5 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 0.5 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 유화제를 함유하는 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
배추(Brassica pekinensis) 잎 디스크에 목적 농도의 활성 화합물 제제를 분무하였다. 건조되면, 겨자 벌레 유충(파에돈 코클레아리에(Phaedon cochleariae))으로 감염시켰다.
7 일 후, 사충율을 %로 결정하였다. 100%는 모든 유충이 구제되었음을 의미하고; 0%는 유충이 하나도 구제되지 않았음을 의미한다. 이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 1-2, 1-209, 1-224, 4-3, 4-6,4-11,4-17, 4-19, 4-41,4-44, 4-48, 4-56, 4-57 번 화합물이 500 g/ha의 적용 비율에서 80% 이상의 우수한 활성을 나타내었다.
생물학적 시험예 11: 스포도프테라 프루기페르다( Spodoptera frugiperda )에 대한 시험 (분무 적용)
용 매 : 아세톤 78.0 중량부
디메틸포름아미드 1.5 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 0.5 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 유화제를 함유하는 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
옥수수(Zea mays) 잎 부분에 목적 농도의 활성 화합물 제제를 분무하였다. 건조되면, 거염벌레 유충(스포도프테라 프루기페르다(Spodoptera frugiperda))으로 감염시켰다. 7 일 후, 사충율을 %로 결정하였다. 100%는 모든 모충이 구제되었음을 의미하고; 0%는 모충이 하나도 구제되지 않았음을 의미한다. 이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 1-2, 1-224, 4-3, 4-6, 4-11,4-17, 4-19, 4-48 번 화합물이 500 g/ha의 적용 비율에서 80% 이상의 우수한 활성을 나타내었다.
제제 실시예 1 (과립제)
본 발명의 화합물(No. 1-2) 10 중량부, 벤토나이트(몬모릴로나이트) 30 중량부, 활석 58 중량부 및 리그닌 설포네이트 2 중량부를 포함하는 혼합물에 물 25 중량부를 첨가하고, 얻은 혼합물을 충분히 이겼다. 압출형 제립기를 사용하여 10 내지 40 메쉬의 과립을 만든 다음, 40 내지 50 ℃의 온도에서 건조시켜 과립제를 얻었다.
제제 실시예 2 (과립제)
입경 분포가 0.2 내지 2 ㎜인 점토 광물 입자 95 중량부를 회전 믹서에 투입하였다. 본 발명의 화합물(No. 1-2) 5 중량부를 액체 희석제와 함께 회전하에 분무하여 클레이를 습윤화시킨 후, 40 내지 50 ℃의 온도에서 건조시켜 과립제를 얻었다.
제제 실시예 3 (에멀젼)
본 발명의 화합물(No. 1-2) 30 중량부, 크실렌 55 중량부, 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르 8 중량부 및 칼슘 알킬벤젠설포네이트 7 중량부를 혼합하고 교반하여 에멀젼을 제조하였다.
제제 실시예 4 (수화제)
본 발명의 화합물(No. 1-2) 15 중량부, 화이트 카본(white carbon: 함수 비결정성 산화규소 미세 분말)과 점토 분말의 혼합물(1:5) 80 중량부, 소듐 알킬나프탈렌설포네이트-포르말린 축합물 3 중량부 및 소듐 알킬벤젠설포네이트 2 중량부를 혼합하고, 분쇄하여 수화제를 얻었다.
제제 실시예 5 (수화성 과립제)
본 발명의 화합물(No. 1-2) 20 중량부, 리그닌 소듐 설포네이트 30 중량부, 벤토나이트 15 중량부 및 하소 규조토 분말 35 중량부를 충분히 혼합하였다. 여기에 물을 첨가한 다음, 혼합물을 0.3 ㎜ 스크린을 통해 압출시키고, 건조시켜 습윤성 과립제를 얻었다.
본 발명의 신규 살충성 축합-환 아릴 유도체는 상기 생물학적 실시예에서 입증된 바와 같이, 뛰어난 살충 활성을 나타낸다.

Claims (8)

  1. 하기 화학식 (I)의 축합-환 아릴 화합물:
    Figure pct00311

    상기 식에서,
    X는 할로겐; 니트로; 시아노; 하이드록시; 티올; 아미노; C1-12 알킬, C1-12 할로알킬, C1-12 알콕시, C1-12 할로알콕시, C1-12 알킬설페닐, C1-12 알킬설피닐, C1-12 알킬설포닐, C1-12 할로알킬설페닐, C1-12 할로알킬설피닐, C1-12 할로알킬설포닐, C1-12 알킬아미노, C2-24 디알킬아미노, C1-12 아실아미노, C1-12 알콕시카보닐아미노, C1-12 할로알콕시카보닐아미노, C1-12 알킬설포닐아미노 또는 C1-12 할로알킬설포닐아미노; 바람직하게는 클로로, 브로모, 요오도, 플루오로; 니트로; 시아노; 하이드록시; 티올; 아미노; C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시, C1-6 할로알콕시, C1-6 알킬설페닐, C1-6 알킬설피닐, C1-6 알킬설포닐, C1-6 할로알킬설페닐, C1-6 할로알킬설피닐, C1-6 할로알킬설포닐, C1-6 알킬아미노, C2-12 디알킬아미노, C1-6 아실아미노, C1-6 알콕시카보닐아미노, C1-6 할로알콕시카보닐아미노, C1-6 알킬설포닐아미노 또는 C1-6 할로알킬설포닐아미노를 나타내고;
    Q는 치환될 수 있는 페닐, 나프틸 또는 치환될 수 있는 5- 또는 6- 원 헤테로사이클릭 그룹을 나타내며;
    Y는 할로겐; 니트로; 시아노; 하이드록시; 티올; 아미노; C1-12 알킬, C1-12 할로알킬, C3-8 사이클로알킬, C3-8 사이클로할로알킬, C1-12 알케닐, C2-12 할로알케닐, C1-12 알콕시, C1-12 할로알콕시, C1-12 알킬설페닐, C1-12 알킬설피닐, C1-12 알킬설포닐, C1-12 할로알킬설페닐, C1-12 할로알킬설피닐, C1-12 할로알킬설포닐, C1-12 알킬아미노, C2-24 디알킬아미노, C1-12 아미노카보닐, C1-12 알킬아미노카보닐, C2-24 디알킬아미노카보닐, C1-12 아실아미노, C1-12 알콕시카보닐아미노, 벤질옥시카보닐아미노, C1-12 할로알콕시카보닐아미노, C1-12 알킬설포닐아미노, C1-12 할로알킬설포닐아미노 또는 C3-36 트리알킬실릴을 나타내고;
    R1은 시아노; C1-12 알킬, C3-8 사이클로알킬, C4-20 알킬사이클로알킬, C4-20 사이클로알킬알킬, C2-12 알케닐, C2-12 알키닐, C1-12 할로알킬 또는 C3-8 할로사이클로알킬을 나타내며;
    m은 0, 1, 2, 3, 4 또는 5를 나타내고;
    n은 0, 1, 2 또는 3을 나타내며;
    A는 O, S, CH2 또는 N-R2를 나타내고;
    R2는 수소; 시아노; 포르밀; C1-12 알킬, C2-12 알케닐, C2-12 알키닐, C3-8 사이클로알킬, C4-20 알킬사이클로알킬, C4-20 사이클로알킬알킬, C1-12 할로알킬, C1-12 알킬설포닐, C1-12 할로알킬설포닐, 페닐, C1-12 알킬카보닐, C1-12 알콕시카보닐, C1-12 알킬아미노카보닐 또는 C2-24 디알킬아미노카보닐을 나타내며;
    W1, W2, W3 및 W4는 각각 독립적으로 단일 결합, CH2, CH, N, -N+(O-), -S(O), -S(O)2, -O-S(O), O, S, C(R3)-R3, C-R3, C-R4, C(R3)-R4, C(R4)-R4, C-N(R3)-R3, C(R3)-N(R3)-N(R3)-R3, C-N(R3)-N(R3)-R3, C(R3)-N(R4)-N(R3)-R3, C-N(R4)-N(R3)-R3, C(R3)-N(R3)-OR3, C-N(R3)-OR3, C(R3)-OR3, C-OR3, C(R3)-SR3, C-SR3, C-N3, N-R3, N-OR3, N-N(R3)-R3, N-R4 또는 C=U를 나타내나, 단 (i) W1, W2, W3 및 W4 중 2개 이하만이 동시에 생략되고/되거나 (ii) W1, W2, W3 및 W4 중 2개 이하만이 동시에 O, S, N-R3 또는 N-R4, C-N(R3)-R3, C-N(R3)-N(R3)-R3, C-N(R4)-N(R3)-R3, C(R3)-N(R3)-OR3, C-N(R3)-OR3, C-SR3, N-R3, N-OR3 또는 N-N(R3)-R3을 나타내고/내거나, (iii) W1, W2, W3 및 W4 중 2개 이하만이 동시에 C=U를 나타내고/내거나, (iv) W1, W2, W3 및 W4 중 2개가 O 및/또는 S를 나타내는 경우, 이들 사이에 적어도 하나의 탄소 원자가 존재하고/하거나, (v) W1, W2, W3 및 W4 중 1개가 CH, N, C-R3 또는 C-R4, C-N(R3)-R3, C-N(R3)-N(R3)-R3, C-N(R4)-N(R3)-R3, C-N(R3)-OR3, C-OR3, C-SR3, N-R3, N-OR3, N-N(R3)-R3을 나타내는 경우, 축합 환 내에 이중결합이 형성되고;
    U는 CH2, O, S 또는 N-R3 또는 N-R4를 나타내며;
    R3은 각각 독립적으로 수소; 하이드록시; 티올; 아미노; 시아노; 포르밀; 할로겐; 니트로; C1-6 알킬, C2-12 (총 탄소수) 알콕시알킬, C2-12 할로알콕시알킬, C2-6 알케닐, C2-12 알키닐, C3-8 사이클로알킬, C4-12 알킬사이클로알킬, C4-12 사이클로알킬알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알킬카보닐, C1-6 알킬카보닐-C1-6 알킬, C1-6 알킬카보닐-C1-6 알킬카보닐, C1-6 할로알킬카보닐, C1-6 알콕시카보닐, C1-6 알킬설페닐카보닐, C1-6 할로알킬설페닐카보닐, 아미노카보닐, C1-6 알킬아미노카보닐, C1-6 할로알킬아미노카보닐, C1-6 하이드록시알킬아미노카보닐, C2-12 디알킬아미노카보닐, C2-6 디(할로알킬)아미노카보닐, C2-6 알케닐아미노카보닐, C2-6 알키닐아미노카보닐, C1-6 알킬티오카보닐, C3-6 사이클로알킬카보닐, C4-12 사이클로알킬알킬카보닐, C3-6 사이클로알킬티오카보닐, C4-12 사이클로알킬알킬티오카보닐, C1-6 할로알킬티오카보닐, C1-6 알킬아미노티오카보닐, C3-6 사이클로알킬아미노카보닐, C4-12 사이클로알킬알킬아미노카보닐, C3-6 사이클로알킬아미노티오카보닐, C4-12 사이클로알킬알킬아미노티오카보닐, C1-6 할로알킬아미노티오카보닐, C2-12 디알킬아미노티오카보닐, C3-6 사이클로알킬옥시카보닐, C4-12 사이클로알킬알킬옥시카보닐, C1-6 할로알콕시카보닐, C1-6 알킬설포닐, C1-6 할로알킬설포닐, 페닐설포닐, R4-C1-6 알킬, R4-카보닐, R4-티오카보닐, R4-C1-6 알킬카보닐, R4-C1-6 알킬티오카보닐, R4-옥시카보닐, R4-C1-6 알킬옥시카보닐, R4-아미노카보닐, R4-아미노티오카보닐, R4-C1-6 알킬아미노카보닐 또는 R4-C1-6 알킬아미노티오카보닐을 나타내고;
    R4는 페닐 또는 5- 또는 6-원 포화 또는 불포화 헤테로사이클릭 환을 나타낸다.
  2. 제 1 항에 있어서
    Q가 하기 임의로 치환된 Q-1 내지 Q-54
    Figure pct00312

    Figure pct00313

    Figure pct00314

    중에서 선택되고,
    그룹 -W1-W2-W3-W4-는 하기 W-1 내지 W-580
    Figure pct00315

    Figure pct00316

    Figure pct00317

    Figure pct00318

    Figure pct00319

    Figure pct00320

    Figure pct00321

    Figure pct00322

    Figure pct00323

    Figure pct00324

    Figure pct00325

    Figure pct00326

    Figure pct00327

    Figure pct00328

    Figure pct00329

    중에서 선택되며,
    여기에셔,
    U는 CH2, O, S, N-R3 또는 N-R4를 나타내고;
    k는 0, 1 또는 2를 나타내며;
    W’는 O-, R3, OR3, SR3, NHR3, N(R3)2, N(R3)N(R3)R3, N(R4)N(R3)R3, N(R3)OR3, R4, NR4 또는 N3을 나타내고;
    R3은 각각 독립적으로 수소; 하이드록시; 티올; 아미노; 시아노; 포르밀; 할로겐; 니트로; C1-6 알킬, C2-12 알콕시알킬, C2-12 할로알콕시알킬, C2-6 알케닐, C2-12 알키닐, C3-8 사이클로알킬, C4-12 알킬사이클로알킬, C4-12 사이클로알킬알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알킬카보닐, C1-6 알킬카보닐-C1-6 알킬, C1-6 알킬카보닐-C1-6 알킬카보닐, C1-6 할로알킬카보닐, C1-6 알콕시카보닐, C1-6 알킬설페닐카보닐, C1-6 할로알킬설페닐카보닐, 아미노카보닐, C1-6 알킬아미노카보닐, C1-6 할로알킬아미노카보닐, C1-6 하이드록시알킬아미노카보닐, C2-12 디알킬아미노카보닐, C2-6 디(할로알킬)아미노카보닐, C2-6 알케닐아미노카보닐, C2-6 알키닐아미노카보닐, C1-6 알킬티오카보닐, C3-6 사이클로알킬카보닐, C4-12 사이클로알킬알킬카보닐, C3-6 사이클로알킬티오카보닐, C4-12 사이클로알킬알킬티오카보닐, C1-6 할로알킬티오카보닐, C1-6 알킬아미노티오카보닐, C3-6 사이클로알킬아미노카보닐, C4-12 사이클로알킬알킬아미노카보닐, C3-6 사이클로알킬아미노티오카보닐, C4-12 사이클로알킬알킬아미노티오카보닐, C1-6 할로알킬아미노티오카보닐, C2-12 디알킬아미노티오카보닐, C3-6 사이클로알킬옥시카보닐, C4-12 사이클로알킬알킬옥시카보닐, C1-6 할로알콕시카보닐, C1-6 알킬설포닐, C1-6 할로알킬설포닐, 페닐설포닐, R4-C1-6 알킬, R4-카보닐, R4-티오카보닐, R4-C1-6 알킬카보닐, R4-C1-6 알킬티오카보닐, R4-옥시카보닐, R4-C1-6 알킬옥시카보닐, R4-아미노카보닐, R4-아미노티오카보닐, R4-C1-6 알킬아미노카보닐 또는 R4-C1-6 알킬아미노티오카보닐을 나타내며;
    R4는 페닐 또는 5- 또는 6-원 포화 또는 불포화 헤테로사이클릭 환을 나타내는 화합물.
  3. 제 2 항에 있어서,
    R4가 하기 그룹 R4-1 내지 R4-83
    Figure pct00330

    Figure pct00331

    Figure pct00332

    중에서 선택되고;
    여기에서,
    G는 O, S 또는 N을 나타내며,
    그룹 R4-1 내지 R4-83은 각각 수소; 할로겐; 시아노, 니트로; C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C3-6 사이클로알킬, C3-6 할로사이클로알킬, C1-6 알콕시, C1-6 할로알콕시, C1-6 알킬설페닐, C1-6 할로알킬설페닐, C1-6 알킬설피닐, C1-6 할로알킬설피닐, C1-6 알킬설포닐, C1-6 할로알킬설포닐, C1-6 알킬아미노, C1-6 할로알킬아미노, 아미노카보닐, C1-6 알킬아미노카보닐, C2-12 디알킬아미노카보닐, C1-6 알콕시카보닐, 페닐 및 피리딜 중에서 선택되는 적어도 하나의 그룹으로 치환될 수 있는 화합물.
  4. 제 1 항 내지 3 항중 어느 한 항에 따른 화합물로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 활성 성분으로 함유하는 살충제.
  5. 제 1 항 내지 3 항중 어느 한 항에 따른 하나 이상의 화합물로부터 선택되는 활성 성분을 동물 해충 및/또는 이들의 서식지에 적용하는 것을 특징으로 하는, 동물 해충의 구제방법.
  6. 통상의 식물 또는 형질전환 식물의 종자를 처리하기 위한, 제 1 항 내지 3 항중 어느 한 항에 따른 하나 이상의 화합물로부터 선택되는 활성 성분의 용도.
  7. 제 1 항 내지 3 항중 어느 한 항에 따른 화합물로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 활성 성분으로 함유하는 약제.
  8. 동물의 체내 또는 체외 기생충 구제용 약학 조성물을 제조하기 위한, 제 1 항 내지 3 항중 어느 한 항에 따른 하나 이상의 화합물로부터 선택되는 활성 성분의 용도.
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